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JP2006342201A - Inkjet ink, inkjet ink set, inkjet ink tank, inkjet recording method, inkjet recorder and method for examining inkjet ink - Google Patents

Inkjet ink, inkjet ink set, inkjet ink tank, inkjet recording method, inkjet recorder and method for examining inkjet ink Download PDF

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JP2006342201A
JP2006342201A JP2005166827A JP2005166827A JP2006342201A JP 2006342201 A JP2006342201 A JP 2006342201A JP 2005166827 A JP2005166827 A JP 2005166827A JP 2005166827 A JP2005166827 A JP 2005166827A JP 2006342201 A JP2006342201 A JP 2006342201A
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JP
Japan
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ink
pigment
inkjet
polymer dispersant
inkjet ink
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP2005166827A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshiro Yamashita
嘉郎 山下
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Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Xerox Co Ltd filed Critical Fuji Xerox Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain inkjet ink having excellent ink storage stability. to provide an inkjet ink set and an inkjet ink tank each using the inkjet ink, an inkjet recording method and an inkjet recorder and a method for examining inkjet ink, which judges whether or not inkjet ink has excellent ink storage stability. <P>SOLUTION: The inkjet ink comprises water, a water-soluble organic solvent, pigment, a polymer dispersant used for dispersing the pigment and having ≥800 weight-average molecular weight and has a specific value represented by formula (1) (the ratio of the polymer dispersant to the pigment in the ink from which a precipitate after centrifugal treatment (centrifugal treatment condition: centrifugal acceleration of 9,000g×30min) is removed)/(the ratio of the polymer dispersant to the pigment in the ink before the centrifugal treatment) of 1.0-1.5. The method for examining inkjet ink comprises an ink examination process for obtaining a characteristic value represented by formula (1). <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、インクジェット用インク、インクジェット用インクセット、インクジェット用インクタンク、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置、及びインクジェット用インクの検査方法に関するものである。   The present invention relates to an inkjet ink, an inkjet ink set, an inkjet ink tank, an inkjet recording method, an inkjet recording apparatus, and an inkjet ink inspection method.

ノズル、スリット、多孔質フィルム等により形成されるインク吐出口からインクを吐出するインクジェット方式は、小型で安価である等の理由から多くのプリンターに用いられている。これらインクジェット方式の中でも、圧電素子の変形を利用しインクを吐出させるピエゾインクジェット方式、及び、熱エネルギーによるインクの沸騰現象を利用しインクを吐出する熱インクジェット方式は高解像度、高速印字性に優れるという特徴を有する。   An ink jet system that discharges ink from an ink discharge port formed by a nozzle, a slit, a porous film, or the like is used in many printers because it is small and inexpensive. Among these ink jet systems, the piezoelectric ink jet system that ejects ink using deformation of piezoelectric elements and the thermal ink jet system that ejects ink using the boiling phenomenon of ink due to thermal energy are excellent in high resolution and high speed printability. Has characteristics.

このインクジェット方式に用いられるインクのうち、主に顔料を色材として用いたインクジェットインクの場合、長期保管した場合において、色材の沈降、さらに凝集といったインク変化をひきおこしやすく、インク保存安定性に劣るという問題がある。   Among the inks used in this ink jet method, in the case of ink jet inks mainly using pigment as a color material, when stored for a long period of time, ink changes such as color material settling and further aggregation are likely to occur, and ink storage stability is poor. There is a problem.

このような問題を改善するために、特開平10−237368号には、顔料の分散安定性を目的として、水性液体中にカーボンブラック及び樹脂を分散もしくは溶解して分散液を調整し、カーボンブラックに樹脂を吸着させた後、25000〜80000gの遠心加速度による遠心分離を行い,樹脂を吸着させたカーボンブラックを沈降させ、カーボンブラックに吸着していない樹脂を除くことを特徴とするインクジェットインキの製造方法が提案されている。   In order to improve such problems, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-237368 discloses that for the purpose of pigment dispersion stability, carbon black and resin are dispersed or dissolved in an aqueous liquid to prepare a dispersion. After the resin is adsorbed on the surface, the ink is centrifuged at 25,000 to 80000 g, and the carbon black on which the resin is adsorbed is settled to remove the resin not adsorbed on the carbon black. A method has been proposed.

また、特開平11−302586号には、顔料の分散安定性を向上させ、吐出不良を改善する目的で、顔料をスチレン−(メタ)アクリル酸系水溶性樹脂により分散してなる顔料分散液を含有したインクジェットインクにおいて、顔料分散液が、顔料1に対して、水溶性樹脂を0.3部以上含み、遊離した水溶性樹脂の量が、顔料分散液中で4%以下であることを特徴とするインクジェット記録用インクが提案されている。   JP-A-11-302586 discloses a pigment dispersion obtained by dispersing a pigment with a styrene- (meth) acrylic acid-based water-soluble resin for the purpose of improving the dispersion stability of the pigment and improving ejection failure. In the contained inkjet ink, the pigment dispersion contains 0.3 part or more of a water-soluble resin with respect to the pigment 1, and the amount of the released water-soluble resin is 4% or less in the pigment dispersion. Ink jet recording inks have been proposed.

しかしながら、未だ十分ではなく、改善が望まれているのが現状である。
特開平10−237368 特開平11−302586号
However, the current situation is that it is not sufficient and improvement is desired.
JP-A-10-237368 JP-A-11-302586

本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、インク保存安定性に優れたインクジェット用インクを提供することを目的としている。そして、本発明は、このインクジェット用インクを利用した、インクジェット用インクセット、インクジェット用インクタンク、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置を提供することも目的とする。   An object of the present invention is to solve the conventional problems and achieve the following objects. That is, an object of the present invention is to provide an ink jet ink excellent in ink storage stability. Another object of the present invention is to provide an ink jet ink set, an ink jet ink tank, an ink jet recording method, and an ink jet recording apparatus using the ink jet ink.

また、本発明は、インク保存安定性に優れるか否かを判定することが可能なインクジェット用インクの検査方法を提供することも目的としている。   Another object of the present invention is to provide an ink-jet ink inspection method capable of determining whether ink storage stability is excellent.

上記課題は、以下の手段により解決される。
即ち、本発明のインクジェット用インクは、水、水溶性有機溶媒、顔料、及び前記顔料を分散させるための重量平均分子量800以上の高分子分散剤を含み、
且つ、式(1):(遠心処理(遠心処理条件:遠心加速度9000g×30min)後の沈降物を除いたインク中における前記顔料に対する前記高分子分散剤の比率)/(前記遠心処理前のインク中における前記顔料に対する前記高分子分散剤の比率)で示される特性値が1.0〜1.5であることを特徴としている。
The above problem is solved by the following means.
That is, the inkjet ink of the present invention includes water, a water-soluble organic solvent, a pigment, and a polymer dispersant having a weight average molecular weight of 800 or more for dispersing the pigment.
And, the formula (1): (ratio of the polymer dispersant to the pigment in the ink excluding sediment after centrifugation (centrifugation condition: centrifugal acceleration 9000 g × 30 min)) / (ink before the centrifugation) The characteristic value indicated by the ratio of the polymer dispersant to the pigment in the inside is 1.0 to 1.5.

本発明のインクジェット用インクにおいて、式(2):(遠心処理(遠心処理条件:遠心加速度9000g×30min)後の沈降物を除いたインク中における固形分比率)/(前記遠心処理前のインク中における固形分比率)で示される特性値が0.8〜1であることが好適である。   In the inkjet ink of the present invention, formula (2): (solid content ratio in ink excluding sediment after centrifugal treatment (centrifugal treatment condition: centrifugal acceleration 9000 g × 30 min)) / (in the ink before the centrifugal treatment) It is preferable that the characteristic value represented by (solid content ratio) is 0.8 to 1.

本発明のインクジェット用インクにおいて、前記顔料の平均体積分散粒径が10〜300nmであることが好適である。   In the inkjet ink of the present invention, it is preferable that the average volume dispersion particle diameter of the pigment is 10 to 300 nm.

本発明のインクジェット用インクにおいて、前記顔料は、カーボンブラック、フタロシアニン、及びキナクリドン顔料から選ばれた少なくとも1種であることが好適である。   In the inkjet ink of the present invention, it is preferable that the pigment is at least one selected from carbon black, phthalocyanine, and quinacridone pigment.

本発明のインクジェット用インクにおいて、前記高分子分散剤は、疎水基と親水基とを含むことが好適である。また、前記親水基は、ノニオン性官能基を含むことが好適である。   In the inkjet ink of the present invention, it is preferable that the polymer dispersant includes a hydrophobic group and a hydrophilic group. The hydrophilic group preferably includes a nonionic functional group.

本発明のインクジェット用インクにおいて、インクの粘度が5mPa・s以上であり、且つ前記式(1)で示される特性値が1.0〜1.4であることが好適である。   In the inkjet ink of the present invention, it is preferable that the viscosity of the ink is 5 mPa · s or more and the characteristic value represented by the formula (1) is 1.0 to 1.4.

また、本発明のインクジェット用インクセットは、
上記本発明のインクジェット用インクと、
前記インクの成分を凝集又は不溶化させる作用を有する凝集剤、水溶性有機溶媒、及び水を含有する処理液と、
を有することを特徴としている。
In addition, the ink set for inkjet of the present invention is
The inkjet ink of the present invention;
A treatment liquid containing an aggregating agent having an action of aggregating or insolubilizing the components of the ink, a water-soluble organic solvent, and water;
It is characterized by having.

また、本発明のインクジェット用インクタンクは、上記本発明のインクジェット用インク、又は上記本発明のインクジェット用インクセットを収納したことを特徴としている。   The ink-jet ink tank of the present invention is characterized by containing the ink-jet ink of the present invention or the ink-jet ink set of the present invention.

また、本発明のインクジェット記録方法は、上記本発明のインクジェット用インク、又は上記本発明のインクジェット用インクセットを用い、各液体を記録媒体に吐出して画像を形成することを特徴としている。   The ink jet recording method of the present invention is characterized in that an image is formed by ejecting each liquid onto a recording medium using the ink jet ink of the present invention or the ink jet ink set of the present invention.

本発明のインクジェット記録方法において、前記インクジェット用インク、又は前記インクジェット用インクセットを収納したインクジェット用インクタンクから供給された各液体を、記録媒体上に吐出してもよい。   In the inkjet recording method of the present invention, each liquid supplied from the inkjet ink or an inkjet ink tank containing the inkjet ink set may be ejected onto a recording medium.

また、本発明のインクジェット記録装置は、上記本発明のインクジェット用インク、又は上記本発明のインクジェット用インクセットを用い、各液体を記録媒体に吐出するための記録ヘッドを備えたことを特徴としている。   Further, an ink jet recording apparatus of the present invention is characterized by comprising a recording head for discharging each liquid onto a recording medium using the ink jet ink of the present invention or the ink jet ink set of the present invention. .

本発明のインクジェット記録装置において、前記インクジェット用インク、又は前記インクジェット用インクセットを収納し、前記記録ヘッドへ各液体を供給するためのインクジェット用インクタンクを、さらに備えることができる。   The ink jet recording apparatus of the present invention may further include an ink jet ink tank for storing the ink jet ink or the ink jet ink set and supplying each liquid to the recording head.

また、本発明のインクジェット用インクの検査方法は、式(1):(遠心処理(遠心処理条件:遠心加速度9000g×30min)後の沈降物を除いたインク中における前記顔料に対する前記高分子分散剤の比率)/(前記遠心処理前のインク中における前記顔料に対する前記高分子分散剤の比率)で示される特性値を求めるインク検査工程を、有することを特徴としている。   Further, the ink-jet ink inspection method of the present invention comprises the polymer dispersant for the pigment in the ink excluding the precipitate after the formula (1): (centrifugation treatment (centrifugal treatment condition: centrifugal acceleration 9000 g × 30 min)) Ink inspection step for obtaining a characteristic value represented by: (ratio of the polymer dispersant to the pigment in the ink before the centrifugal treatment).

本発明によれば、インク保存安定性に優れたインクジェット用インクを提供することができる。そして、このインクジェット用インクを利用した、インクジェット用インクセット、インクジェット用インクタンク、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置を提供することもできる。   According to the present invention, it is possible to provide an ink jet ink excellent in ink storage stability. An ink jet ink set, an ink jet ink tank, an ink jet recording method, and an ink jet recording apparatus using the ink jet ink can also be provided.

また、本発明によれば、インク保存安定性に優れるか否かを判定することが可能なインクジェット用インクの検査方法を提供することもできる。   In addition, according to the present invention, it is also possible to provide an ink-jet ink inspection method capable of determining whether ink storage stability is excellent.

以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

(インクジェット用インク)
本発明のインクジェット用インクは、水、水溶性有機溶媒、顔料、及び前記顔料を分散させるための重量平均分子量800以上の高分子分散剤を含んでいる。また、必要に応じて、その他、添加剤を含んでいてもよい。
(Inkjet ink)
The inkjet ink of the present invention contains water, a water-soluble organic solvent, a pigment, and a polymer dispersant having a weight average molecular weight of 800 or more for dispersing the pigment. In addition, other additives may be included as necessary.

そして、式(1):(遠心処理(遠心処理条件:遠心加速度9000g×30min)後の沈降物を除いたインク中における顔料に対する高分子分散剤の比率)/(遠心処理前のインク中における顔料に対する高分子分散剤の比率)で示される特性値が1.0〜1.5である。   Formula (1): (Ratio of polymer dispersant to pigment in ink excluding sediment after centrifugal treatment (centrifugal treatment condition: centrifugal acceleration 9000 g × 30 min)) / (pigment in ink before centrifugal treatment) The ratio of the polymer dispersant to the ratio of the polymer dispersant is 1.0 to 1.5.

式(1)で示される特性値は、遠心処理前後による、分散している顔料に対する高分子分散剤の比率(高分子分散剤/顔料)の変化を示し、インク中での顔料分散粒径のバラツキ(顔料粒子の分散状態のバラツキ)、高分子分散剤吸着量のバラツキ、顔料と高分子分散剤との吸着力などの組み合わさった総合的な特性値である。なお、顔料に対する高分子分散剤の比率(高分子分散剤/顔料)は、質量比である。   The characteristic value represented by the formula (1) indicates the change in the ratio of the polymer dispersant to the dispersed pigment (polymer dispersant / pigment) before and after the centrifugal treatment, and the pigment dispersion particle size in the ink This is a comprehensive characteristic value combining a variation (a variation in the dispersion state of pigment particles), a variation in the amount of adsorption of the polymer dispersant, and an adsorption force between the pigment and the polymer dispersant. The ratio of the polymer dispersant to the pigment (polymer dispersant / pigment) is a mass ratio.

分散している顔料に対する高分子分散剤の比率が遠心処理前後で変わらない、即ち式(1)で示される特性値が1であることが理想的ではあるが、上述のように、顔料分散粒径のバラツキ、高分子分散剤吸着量のバラツキ、顔料と高分子分散剤との吸着力などにより、実際は顔料が高分子分散剤に比べてより多く沈降し、遠心処理後の液中の高分子分散剤比率が高くなる。   Ideally, the ratio of the polymeric dispersant to the dispersed pigment does not change before and after the centrifugal treatment, that is, the characteristic value represented by the formula (1) is 1, but as described above, the pigment dispersed particles Due to the dispersion of the diameter, the dispersion of the polymer dispersant, the adsorption power between the pigment and the polymer dispersant, etc., the pigment actually settles more than the polymer dispersant, and the polymer in the liquid after the centrifugal treatment The dispersant ratio increases.

つまり、インクの遠心処理前後において、顔料に対する高分子分散剤の比率の差が大きいことは、1)顔料粒子に付着している高分子分散剤量の分布が広く、高分子分散剤の付着率が低い顔料粒子ほど、粒子径が大きく沈降しやすい、2)粒子径が同じでも高分子分散剤の少ない分、比重が重いもしくは分散性が悪く沈降しやすい、3)顔料と高分子分散剤との間の吸着力が弱く、遠心力により顔料と高分子分散剤とが離れて、顔料が分散しなくなるため沈降する、ことを示している。   In other words, the difference in the ratio of the polymer dispersant to the pigment before and after the ink centrifugal treatment is large. 1) The distribution of the amount of the polymer dispersant adhering to the pigment particles is wide, and the adhesion rate of the polymer dispersant is The lower the pigment particle, the larger the particle size, and the more easily settled. 2) Even if the particle size is the same, the amount of the polymer dispersant is small and the specific gravity is heavy or the dispersibility is poor, and the pigment particle tends to settle. It is shown that the adsorbing force is weak, and the pigment and the polymer dispersant are separated by centrifugal force, so that the pigment is not dispersed and settles.

本発明の場合、式(1)で示される特性値が1.5以下の場合、顔料分散径のバラツキや高分子分散剤吸着量のバラツキが小さく、かつ顔料と樹脂との吸着力も高いと考えられ、インクの保存安定性に優れる。一方、式(1)で示される特性値が1.5を越える場合、インク中での顔料分散粒径のバラツキ、高分子分散剤吸着量のバラツキ、顔料と高分子分散剤との吸着力が弱いと考えられ、顔料分散状態が外的要因(例えば、温度変化等)に対し変化しやすく、インクの保存安定性が低くなる。   In the case of the present invention, when the characteristic value represented by the formula (1) is 1.5 or less, it is considered that the dispersion of the pigment dispersion diameter and the dispersion amount of the polymer dispersant are small and the adsorption power between the pigment and the resin is also high. The ink storage stability is excellent. On the other hand, when the characteristic value represented by the formula (1) exceeds 1.5, the dispersion of the pigment dispersion particle diameter in the ink, the dispersion of the polymer dispersant adsorption amount, the adsorption power between the pigment and the polymer dispersant are It is considered weak, and the pigment dispersion state is easily changed with respect to external factors (for example, temperature change), and the storage stability of the ink is lowered.

上記観点から、式(1)で示される特性値は、1〜1.5であるが、低いほど好ましく、好ましくは1〜1.3、より好ましくは1〜1.2である。特に、インクの粘度が5mPa・s以上(好ましく5〜15mPa・s)と高い場合、前記式(1)で示される特性値が1.0〜1.4であるが好ましい。これは、インク粘度が高い(すなわち溶媒粘度も高い)ほど、粘度因子により、粒子は沈降しにくくなり、前記式(1)で同じ特性値を示した場合、インク粘度の高いインクの方が、インク中での顔料分散粒径のバラツキ、高分子分散剤吸着量のバラツキが大きかったり、顔料と高分子分散剤との吸着力が弱いと推測され、本質的にインクの分散としては不安定にあると推測されるためである。   From the above viewpoint, the characteristic value represented by the formula (1) is 1 to 1.5, but is preferably as low as possible, preferably 1 to 1.3, and more preferably 1 to 1.2. In particular, when the viscosity of the ink is as high as 5 mPa · s or more (preferably 5 to 15 mPa · s), the characteristic value represented by the formula (1) is preferably 1.0 to 1.4. This is because the higher the ink viscosity (that is, the higher the solvent viscosity), the more difficult the particles settle due to the viscosity factor, and when the same characteristic value is shown in the formula (1), the ink with higher ink viscosity is It is assumed that the dispersion of the pigment dispersion particle size in the ink, the dispersion of the polymer dispersant adsorption amount is large, or the adsorption power between the pigment and the polymer dispersant is weak, which makes the dispersion of the ink essentially unstable. This is because it is assumed that there is.

ここで、式(1)で示される特性値を求め方は、以下の通りである。サンプルとなるインクを所定量(1g)採取し、顔料に対する高分子分散剤の比率(高分子分散剤/顔料)を求める。顔料に対する高分子分散剤の比率は、インクを加熱乾燥(250℃)して液体成分を除去した後、得られた固形分について、熱重量分析を行い、分散剤に相当する揮発(又は分解)温度での重量減少分と、残留顔料に相当する重量分(又は顔料分解温度に相当する温度での重量減少分)により算出する。   Here, how to obtain the characteristic value represented by the equation (1) is as follows. A predetermined amount (1 g) of sample ink is collected, and the ratio of the polymer dispersant to the pigment (polymer dispersant / pigment) is determined. The ratio of the polymer dispersant to the pigment is determined by volatilization (or decomposition) corresponding to the dispersant by performing thermogravimetric analysis on the obtained solid content after the ink is heated and dried (250 ° C.) to remove the liquid component. It is calculated from the weight loss at temperature and the weight corresponding to the residual pigment (or the weight decrease at the temperature corresponding to the pigment decomposition temperature).

次に、同じインクから、所定量(250g)採取し、遠心処理条件:遠心加速度9000g×30minで遠心処理を施した後、上澄み液を所定量(230g)採取し、顔料に対する高分子分散剤の比率(高分子分散剤/顔料)を、上記同様に算出する。   Next, a predetermined amount (250 g) is collected from the same ink, and subjected to a centrifugal treatment condition: centrifugal acceleration of 9000 g × 30 min, and then a predetermined amount (230 g) of the supernatant liquid is collected to obtain a polymer dispersant for the pigment. The ratio (polymer dispersant / pigment) is calculated as above.

そして、遠心処理前後の顔料に対する高分子分散剤の比率を、式(1)に代入することで、上記特性値が求められる。なお、これら操作は、常温常湿(20℃、40%RH)の環境下で行ったものである。   And the said characteristic value is calculated | required by substituting the ratio of the polymer dispersing agent with respect to the pigment before and behind the centrifugation process to Formula (1). These operations were performed in an environment of normal temperature and normal humidity (20 ° C., 40% RH).

上記式(1)で示される特性値を上記範囲とするには、例えば、次に示す形態が挙げられる。i)高分子分散剤の分子量分布を狭くする。ii)高分子分散剤の疎水基ユニット/
親水基ユニットの配列のバラツキをできるだけ小さくする(すなわち交互共重合体/ブロック共重合体/グラフト共重合体等がランダム共重合体より望ましい)。iii)顔料一次粒子について、分級精度を高める、あるいは顔料合成の際に残留する原料および中間体を極力抑制し、また構造異性体比率をコントロールする、顔料を精製し不純物量を減少させることにより、粒径のバラツキを抑制する。iv)分散液調製の際、顔料と高分子分散剤を良くなじませるために、調製補助剤を用いる(調整補助剤は分散液調整後除去)。v)顔料分散液調製の段階で、遠心分離操作を行い、粒径の大きい分散粒子を前もって除去する。
In order to set the characteristic value represented by the above formula (1) within the above range, for example, the following forms may be mentioned. i) Narrow the molecular weight distribution of the polymeric dispersant. ii) Hydrophobic group unit of polymer dispersant /
The variation in the arrangement of the hydrophilic group units is made as small as possible (that is, an alternating copolymer / block copolymer / graft copolymer is preferable to a random copolymer). iii) For the primary particles of the pigment, by improving the classification accuracy or suppressing the raw materials and intermediates remaining in the pigment synthesis as much as possible and controlling the structural isomer ratio, purifying the pigment and reducing the amount of impurities, Reduces particle size variation. iv) During the preparation of the dispersion, a preparation aid is used so that the pigment and the polymer dispersant are well blended (the adjustment aid is removed after the dispersion is adjusted). v) At the stage of preparing the pigment dispersion, a centrifugal separation operation is performed to remove in advance the dispersed particles having a large particle size.

また、インクの保存安定性を向上させるためには、上記式(1)で示される特性値を上記範囲にすると共に、式(2):(遠心処理(遠心処理条件:遠心加速度9000g×30min)後の沈降物を除いたインク中における固形分比率)/(遠心処理前のインク中における固形分比率)で示される特性値を0.8〜1(好ましくは0.9〜1)とすることがよい。   In addition, in order to improve the storage stability of the ink, the characteristic value represented by the above formula (1) is set within the above range, and the formula (2): (centrifugal processing (centrifugal processing condition: centrifugal acceleration 9000 g × 30 min) The characteristic value indicated by the ratio of the solid content in the ink excluding the subsequent sediment) / (the ratio of the solid content in the ink before the centrifugal treatment) is 0.8 to 1 (preferably 0.9 to 1). Is good.

上記式(2)で示される特性値は、インク中に分散している顔料の粒径分布が小さく、顔料凝集により発生する粗大粒子が少ないことを示し、これを上記範囲とすることで、よりインクの保存安定性を向上させることができる。   The characteristic value represented by the above formula (2) indicates that the particle size distribution of the pigment dispersed in the ink is small, and there are few coarse particles generated due to pigment aggregation. Ink storage stability can be improved.

ここで、式(2)で示される特性値を求め方は、以下の通りである。サンプルとなるインクを所定量(10g)採取し、固形分比率を求める。固形分比率は、インクを250℃で乾燥させたのち、重量を測定し、[乾燥後の重量/インク重量(10g)]*100により算出する。   Here, how to obtain the characteristic value represented by the equation (2) is as follows. A predetermined amount (10 g) of ink as a sample is collected, and the solid content ratio is obtained. The solid content ratio is calculated by [weight after drying / ink weight (10 g)] * 100 after drying the ink at 250 ° C. and measuring the weight.

次に、同じインクから、所定量(250g)採取し、遠心処理条件:遠心加速度9000g×30minで遠心処理を施した後、上澄み液を所定量(230g)採取し、固形分比率を、上記同様に算出する。   Next, a predetermined amount (250 g) is collected from the same ink, and subjected to a centrifugal treatment condition: centrifugal acceleration of 9000 g × 30 min. Then, a predetermined amount (230 g) of the supernatant liquid is collected, and the solid content ratio is the same as above. To calculate.

そして、遠心処理前後の固形分比率を、式(2)に代入することで、上記特性値が求められる。なお、これら操作は、常温常湿(20℃、40%RH)の環境下で行ったものである。   And the said characteristic value is calculated | required by substituting the solid content ratio before and behind the centrifugation process to Formula (2). These operations were performed in an environment of normal temperature and normal humidity (20 ° C., 40% RH).

上記式(2)で示される特性値を上記範囲とするには、例えば、次に示す形態が挙げられる。i)高分子分散剤の分子量分布を狭くする。ii)高分子分散剤の疎水基ユニット/親水基ユニットの配列のバラツキをできるだけ小さくする(すなわち交互共重合体/ブロック共重合体/グラフト共重合体等がランダム共重合体より望ましい)。ii)分散液調製の際、顔料と高分子分散剤を良くなじませるために、調製補助剤を用いる(調整補助剤は分散液調整後除去)。iv)顔料分散液調製の段階で、遠心分離操作を行い、粒径の大きい分散粒子を前もって除去する。   In order to set the characteristic value represented by the above formula (2) within the above range, for example, the following forms can be cited. i) Narrow the molecular weight distribution of the polymeric dispersant. ii) The variation in the arrangement of the hydrophobic group unit / hydrophilic group unit of the polymer dispersant is made as small as possible (that is, an alternating copolymer / block copolymer / graft copolymer is more preferable than a random copolymer). ii) In preparing the dispersion, a preparation aid is used in order to make the pigment and polymer dispersant blend well (the adjustment aid is removed after the dispersion is adjusted). iv) At the stage of preparing the pigment dispersion, a centrifugal separation operation is performed to remove in advance the dispersed particles having a large particle size.

以下、インクの各成分について詳細に説明する。まず、顔料について説明する。   Hereinafter, each component of the ink will be described in detail. First, the pigment will be described.

顔料は、非自己分散性のものであり、高分子分散剤によりインク中に分散されるものである。顔料は、有機顔料、無機顔料のいずれも使用でき、黒色顔料ではネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料等が挙げられる。黒色とシアン、マゼンタ、イエローの3原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料、無色又は淡色の体質顔料、プラスチックピグメント等を使用しても良い。また、本発明のために、新規に合成した顔料でも構わない。更に、シリカ、アルミナ、又は、ポリマービード等をコアとして、その表面に染料又は顔料を固着させた粒子、染料の不溶レーキ化物、着色エマルション、着色ラテックス等を顔料として使用することも可能である。   The pigment is non-self-dispersible and is dispersed in the ink by a polymer dispersant. As the pigment, either an organic pigment or an inorganic pigment can be used. Examples of the black pigment include carbon black pigments such as Nesblack, lamp black, acetylene black, and channel black. In addition to black, cyan, magenta, and yellow primary pigments, specific color pigments such as red, green, blue, brown, and white, metallic luster pigments such as gold and silver, colorless or light color extender pigments, plastic pigments, etc. May be used. In addition, a newly synthesized pigment may be used for the present invention. Further, particles having silica, alumina, polymer beads or the like as a core and having a dye or pigment fixed on the surface thereof, insoluble lakes of dyes, colored emulsions, colored latex or the like can be used as pigments.

例えば、顔料としては、亜鉛華、チタン白、酸化クロム、酸化鉄、アルミナホワイト、カドミウム黄、硫化亜鉛、ジンククロメート、黄鉛、硫酸バリウム、塩基性硫酸鉛、炭酸カルシウム、鉛白、群青、珪酸カルシウム、マンガン紫、コバルト紫、紺青、カーボンブラック等の無機顔料、マダレーキ、コチニールレーキ、ナフトールグリーンB、ナフトールグリーンY、ナフトールエローS、パーマネントレッド4R、ハンザエルー、ベンジジンエロー、リソールレッド、レーキレッドC、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、ボルドー10B、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、スカイブルー、ローダミンレーキ、メチルバイオレットレーキ、キノリンエローレーキ、ピーコックブルーレーキ、チオインジゴマルーン、アリザリンレーキ、キナクリドンレッド、ベリレンレッド、アニリンブラック、ジオキサジンバイオレット、有機蛍光顔料、イソインドリノンエロー等の有機顔料、酸化コバルト、γ−酸化鉄、金属鉄粉、バリウムフェライト等のマグネタイト、フェライト等の磁性体や超常磁性体、その他プラスチックピグメントや金属光沢顔料等が挙げられる。   Examples of pigments include zinc white, titanium white, chromium oxide, iron oxide, alumina white, cadmium yellow, zinc sulfide, zinc chromate, yellow lead, barium sulfate, basic lead sulfate, calcium carbonate, lead white, ultramarine, and silicic acid. Inorganic pigments such as calcium, manganese violet, cobalt violet, bitumen, carbon black, madele lake, cochineal lake, naphthol green B, naphthol green Y, naphthol yellow S, permanent red 4R, Hansa Elue, benzidine yellow, resol red, lake red C, Lake Red D, Brilliant Carmine 6B, Bordeaux 10B, Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Green, Sky Blue, Rhodamine Lake, Methyl Violet Lake, Quinoline Yellow Lake, Peacock Blue Lake, Thioindigo Maroo , Alizarin lake, quinacridone red, berylene red, aniline black, dioxazine violet, organic fluorescent pigment, organic pigments such as isoindolinone yellow, cobalt oxide, γ-iron oxide, metallic iron powder, barium ferrite magnetite, ferrite, etc. Examples include magnetic materials, superparamagnetic materials, other plastic pigments, and metallic luster pigments.

顔料を商品名及びC.Iピグメント番号で例示すると、以下となる。
黒色顔料の具体例としては、Raven7000,Raven5750,Raven5250,Raven5000 ULTRAII,Raven 3500,Raven2000,Raven1500,Raven1250,Raven1200,Raven1190 ULTRAII,Raven1170,Raven1255,Raven1080,Raven1060(以上コロンビアン・カーボン社製)、Regal400R,Regal330R,Regal660R,Mogul L,Black Pearls L,Monarch 700,Monarch 800,Monarch 880,Monarch 900,Monarch 1000,Monarch 1100,Monarch 1300,Monarch 1400(以上キャボット社製)、Color Black FW1,Color Black FW2,Color Black FW2V,Color Black 18,Color Black FW200,Color Black S150,Color Black S160,Color Black S170,Printex35,Printex U,Printex V,Printex140U,Printex140V,Special Black 6,Special Black 5,Special Black 4A,Special Black4(以上デグッサ社製)、No.25,No.33,No.40,No.47,No.52,No.900,No.2300,MCF−88,MA600,MA7,MA8,MA100(以上三菱化学社製)等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
Pigments are trade names and C.I. An example of the I pigment number is as follows.
Specific examples of black pigments include Raven7000, Raven5750, Raven5250, Raven5000 ULTRAII, Raven3500, Raven2000, Raven1500, Raven1250, Raven1200, Raven1125, Raven10, Raven10, Raven10 Regal 330R, Regal 660R, Mogul L, Black Pearls L, Monarch 700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300, Monarch 1400 (and above Manufactured by Cabotte), Color Black FW1, Color Black FW2, Color Black FW2V, Color Black 18, Color Black FW200, Color Black S150, Color Black S160, Color Black S160, Color Black S160, Color Black S160, Color Black S160, Color Black S160, Color Black FW Black 6, Special Black 5, Special Black 4A, Special Black 4 (manufactured by Degussa), no. 25, no. 33, no. 40, no. 47, no. 52, no. 900, no. 2300, MCF-88, MA600, MA7, MA8, MA100 (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), and the like, but are not limited thereto.

シアン色顔料の具体例としては、C.I.Pigment Blue−1,−2,−3,−15,−15:1,−15:2,−15:3,−15:4,−16,−22,−60等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of the cyan pigment include C.I. I. Pigment Blue-1, -2, -3, -15, -15: 1, -15: 2, -15: 3, -15: 4, -16, -22, -60, and the like. It is not limited.

マゼンタ色顔料の具体例としては、C.I.Pigment Red−5,−7,−12,−48,−48:1,−57,−112,−122,−123,−146,−168,−177,−184,−202, C.I.Pigment Violet −19等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of the magenta color pigment include C.I. I. Pigment Red-5, -7, -12, -48, -48: 1, -57, -112, -122, -123, -146, -168, -177, -184, -202, C.I. I. Pigment Violet-19 etc. are mentioned, However, It is not limited to these.

黄色顔料の具体例としては、C.I.Pigment Yellow−1,−2,−3,−12,−13,−14,−16,−17,−73,−74,−75,−83,−93,−95,−97,−98,−114,−128,−129,−138,−151,−154,−180等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow-1, -2, -3, -12, -13, -14, -16, -17, -73, -74, -75, -83, -93, -95, -97, -98, -114, -128, -129, -138, -151, -154, -180, and the like, but are not limited thereto.

これらの顔料の中でも、カーボンブラック、フタロシアニン、及びキナクリドン顔料が好適である。これら顔料は、粒径を小さく且つバラツキを小さくコントロールしやすいためである。   Among these pigments, carbon black, phthalocyanine, and quinacridone pigments are preferable. This is because these pigments have a small particle size and small variations and are easy to control.

顔料の含有量は、0.1質量%以上20質量%以下が好ましく、より好ましくは1質量%以上10質量%以下の範囲である。顔料の含有量が0.1質量%未満の場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、含有量が20質量%よりも多い場合には、液体の噴射特性が不安定となる場合が存在した。   The content of the pigment is preferably 0.1% by mass or more and 20% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less. When the pigment content is less than 0.1% by mass, a sufficient optical density may not be obtained, and when the content is more than 20% by mass, the liquid ejection characteristics are unstable. There was a case.

なお、必要に応じて後述する処理液に顔料を含有させてもよい。この場合の処理液に含有される顔料の含有量は、0.1質量%以上20質量%以下が好ましく、さらに好ましくは1質量%以上10質量%以下である。処理液が顔料を含有することで、画像濃度の向上効果が得られる。また、顔料を含有した処理液をインクジェットプリンターのカラーインクとして使用することで、プリントヘッドの搭載数を減らし、記録装置の製造コスト、プリント時のランニングコストを軽減することができる。   In addition, you may make a process liquid mentioned later contain a pigment as needed. In this case, the content of the pigment contained in the treatment liquid is preferably 0.1% by mass or more and 20% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less. When the processing liquid contains a pigment, an effect of improving the image density can be obtained. Further, by using the treatment liquid containing the pigment as the color ink of the ink jet printer, the number of print heads can be reduced, and the manufacturing cost of the recording apparatus and the running cost during printing can be reduced.

顔料の平均体積分散粒径は、10〜300nmであることが好ましく、より好ましくは20〜250nmであり、さらに好ましくは、30〜200nmである。顔料の平均体積分散粒径が10nm未満である場合には、光学濃度が低くなる場合が存在し、一方、300nmを超える場合には、保存安定性が確保できない場合が存在した。   The average volume dispersed particle diameter of the pigment is preferably 10 to 300 nm, more preferably 20 to 250 nm, and still more preferably 30 to 200 nm. When the average volume dispersion particle size of the pigment is less than 10 nm, the optical density may be low, whereas when it exceeds 300 nm, the storage stability may not be ensured.

ここで、顔料の平均体積分散粒径とは、顔料そのものの粒子径、又は顔料に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒子径をいう。平均体積分散粒径の測定には、マイクロトラックUPA粒度分析計 9340 ( Leeds&Northrup社製)を用いた。その測定は、インクジェット用インク4mlを測定セルに入れ、所定の測定法に従って行った。なお、測定時に入力するパラメーターとして、粘度にはインクジェット用インクの粘度を、分散粒子の密度には顔料の密度を入力した。   Here, the average volume dispersion particle size of the pigment refers to the particle size of the pigment itself or the particle size to which the additive has adhered when an additive such as a dispersant is adhered to the pigment. A Microtrac UPA particle size analyzer 9340 (Leeds & Northrup) was used for the measurement of the average volume dispersion particle size. The measurement was performed according to a predetermined measurement method by putting 4 ml of ink jet ink into a measurement cell. As parameters to be input at the time of measurement, the viscosity of the inkjet ink was input as the viscosity, and the density of the pigment was input as the density of the dispersed particles.

次に、高分子分散剤について説明する。高分子分散剤は、顔料をインク中に分散させるためのものである。この顔料の分散剤としては、高分子分散剤と共に、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等を併用してもよい。   Next, the polymer dispersant will be described. The polymer dispersant is for dispersing the pigment in the ink. As the pigment dispersant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, and the like may be used in combination with the polymer dispersant.

高分子分散剤は、重量平均分子量800以上のものであり、顔料の分散性及びインク吐出性の両立の観点から、重量平均分子量2000〜50000のものが好ましく、より好ましくは3000〜40000、さらに4000〜30000であるものがより好ましい。   The polymer dispersant has a weight average molecular weight of 800 or more, and preferably has a weight average molecular weight of 2000 to 50000, more preferably 3000 to 40000, and more preferably 4000 from the viewpoint of achieving both dispersibility of the pigment and ink dischargeability. What is -30000 is more preferable.

高分子分散剤としては、疎水基と親水基とを含むことが好適であり、特に親水基はノニオン性官能基(例えば、ポリ(オキシエチレン)アルキルエーテルや多価アルコールなど)を含むことが好ましい。これは、親水基がカルボン酸/スルホン酸等の極性基だけでは、微妙な疎水/親水バランスをコントロールすることが難しく、顔料とのマッチングという点で、非極性であるノニオン性親水基を含むことにより、より適当な分散機能を果たすことが可能となるためである。   The polymer dispersant preferably contains a hydrophobic group and a hydrophilic group, and in particular, the hydrophilic group preferably contains a nonionic functional group (for example, poly (oxyethylene) alkyl ether, polyhydric alcohol, etc.). . This is because it is difficult to control the delicate hydrophobic / hydrophilic balance if the hydrophilic group is only a polar group such as carboxylic acid / sulfonic acid, and it contains a non-polar hydrophilic group that is nonpolar in terms of matching with the pigment. This makes it possible to perform a more appropriate distribution function.

このような、疎水基と親水基とを含む高分子分散剤としては、親水性基と疎水性基とを有する重合体が好適に用いられる。親水基と疎水基とを有する重合体としては、縮合系重合体と付加重合体とが使用できる。縮合系重合体としては、公知のポリエステル系分散剤が挙げられる。付加重合体としては、α,β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの付加重合体が挙げられる。親水基を有するα,β−エチレン性不飽和基を有するモノマーと疎水基を有するα,β−エチレン性不飽和基を有するモノマーを適宜組み合わせて共重合することにより目的の高分子分散剤が得られる。また、親水基を有するα,β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの単独重合体も用いることができる。   As such a polymer dispersant containing a hydrophobic group and a hydrophilic group, a polymer having a hydrophilic group and a hydrophobic group is preferably used. As the polymer having a hydrophilic group and a hydrophobic group, a condensation polymer and an addition polymer can be used. Examples of the condensation polymer include known polyester dispersants. Examples of the addition polymer include addition polymers of monomers having an α, β-ethylenically unsaturated group. The desired polymer dispersant is obtained by copolymerizing a monomer having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophilic group and a monomer having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophobic group as appropriate. It is done. In addition, a homopolymer of a monomer having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophilic group can also be used.

親水基を有するα,β−エチレン性不飽和基を有するモノマーとしては、カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、りん酸基等を有するモノマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロオキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。   As the monomer having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophilic group, a monomer having a carboxyl group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group, a phosphoric acid group, for example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, Itaconic acid monoester, maleic acid, maleic acid monoester, fumaric acid, fumaric acid monoester, vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, sulfonated vinyl naphthalene, vinyl alcohol, acrylamide, methacryloxyethyl phosphate, bismethacryloxyethyl phosphate, Examples include methacryloxyethyl phenyl acid phosphate, ethylene glycol dimethacrylate, and diethylene glycol dimethacrylate.

疎水基を有するα,β−エチレン性不飽和基を有するモノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル等が挙げられる。   Examples of monomers having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophobic group include styrene derivatives such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinylcyclohexane, vinylnaphthalene, vinylnaphthalene derivatives, alkyl acrylates, and methacrylic acid. Examples include alkyl esters, methacrylic acid phenyl esters, methacrylic acid cycloalkyl esters, crotonic acid alkyl esters, itaconic acid dialkyl esters, and maleic acid dialkyl esters.

高分子分散剤として用いられる、好ましい共重合体の例としては、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等が挙げられる。また、これらの重合体に、ポリオキシエチレン基、水酸基を有するモノマーを適宜共重合させてもよい。   Examples of preferred copolymers used as the polymer dispersant include styrene-styrene sulfonic acid copolymers, styrene-maleic acid copolymers, styrene-methacrylic acid copolymers, styrene-acrylic acid copolymers, Vinyl naphthalene-maleic acid copolymer, vinyl naphthalene-methacrylic acid copolymer, vinyl naphthalene-acrylic acid copolymer, alkyl acrylate ester-acrylic acid copolymer, alkyl methacrylate ester-methacrylic acid copolymer, styrene -Methacrylic acid alkyl ester-Methacrylic acid copolymer, Styrene-Acrylic acid alkyl ester-Acrylic acid copolymer, Styrene-Methacrylic acid phenyl ester-Methacrylic acid copolymer, Styrene-Methacrylic acid cyclohexyl ester-Methacrylic acid copolymer Etc. . Moreover, you may copolymerize suitably the monomer which has a polyoxyethylene group and a hydroxyl group with these polymers.

これら高分子分散剤は、単独で用いても、二種類以上を併用しても構わない。高分子分散剤の添加量は、顔料により大きく異なるため一概には言えないが、一般に顔料に対し、合計で0.1〜100質量%、好ましくは1〜70質量%、さらに好ましくは3〜50質量%の割合で添加されることが好ましい。   These polymer dispersants may be used alone or in combination of two or more. The amount of the polymeric dispersant added varies greatly depending on the pigment, so it cannot be said unconditionally, but generally 0.1 to 100% by mass, preferably 1 to 70% by mass, and more preferably 3 to 50%, based on the pigment. It is preferable to add in the ratio of the mass%.

次に、水溶性有機溶媒について説明する。水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等が使用される。   Next, the water-soluble organic solvent will be described. As the water-soluble organic solvent, polyhydric alcohols, polyhydric alcohol derivatives, nitrogen-containing solvents, alcohols, sulfur-containing solvents and the like are used.

水溶性有機溶媒の具体例としては、多価アルコール類では、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、1、5−ペンタンジオール、1,2,6−ヘキサントリオール、グリセリン等が挙げられる。   Specific examples of water-soluble organic solvents include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,2,6-hexanetriol, and glycerin. Can be mentioned.

多価アルコール類誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。   Polyhydric alcohol derivatives include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, diglycerin. And ethylene oxide adducts.

含窒素溶媒としては、ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が、アルコール類としてはエタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類が挙げられる。
含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオグリセロール、スルフォラン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
Examples of the nitrogen-containing solvent include pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, cyclohexyl pyrrolidone, and triethanolamine. Examples of the alcohol include alcohols such as ethanol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, and benzyl alcohol.
Examples of the sulfur-containing solvent include thiodiethanol, thioglycerol, sulfolane, dimethyl sulfoxide and the like.

水溶性有機溶媒としては、その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いることもできる。   In addition, as the water-soluble organic solvent, propylene carbonate, ethylene carbonate, or the like can be used.

水溶性有機溶媒は、少なくとも1種類以上使用することが好ましい。水溶性有機溶媒の含有量としては、1質量%以上60質量%以下、好ましくは、5質量%以上40質量%以下で使用される。インク中の水溶性有機溶媒量が1質量%よりも少ない場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、逆に、60質量%よりも多い場合には、液体の粘度が大きくなり、液体の噴射特性が不安定になる場合が存在した。   It is preferable to use at least one water-soluble organic solvent. The content of the water-soluble organic solvent is 1 to 60% by mass, preferably 5 to 40% by mass. When the amount of the water-soluble organic solvent in the ink is less than 1% by mass, a sufficient optical density may not be obtained. Conversely, when the amount is more than 60% by mass, the viscosity of the liquid is large. As a result, there are cases where the liquid ejection characteristics become unstable.

次に、水について説明する。水としては、特に不純物が混入することを防止するため、イオン交換水、超純水、蒸留水、限外濾過水を使用することが好ましい。   Next, water will be described. As water, it is preferable to use ion-exchanged water, ultrapure water, distilled water, or ultrafiltered water in order to prevent impurities from being mixed.

次に、その他の添加剤について説明する。本発明のインクには、界面活性剤を添加することができる。   Next, other additives will be described. A surfactant can be added to the ink of the present invention.

これら界面活性剤の種類としては、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、好ましくは、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が用いられる。   Examples of these surfactants include various anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and the like. Preferably, anionic surfactants and nonionic surfactants are used. An activator is used.

以下、界面活性剤の具体例を列挙する。
アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等が使用でき、好ましくは、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩等が用いられる。
Specific examples of the surfactant are listed below.
Examples of anionic surfactants include alkylbenzene sulfonate, alkylphenyl sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate, higher fatty acid salt, sulfate of higher fatty acid ester, sulfonate of higher fatty acid ester, sulfuric acid of higher alcohol ether. Ester salts and sulfonates, higher alkyl sulfosuccinates, polyoxyethylene alkyl ether carboxylates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, etc. can be used, preferably , Dodecylbenzenesulfonate, isopropylnaphthalenesulfonate, monobutylphenylphenol monosulfonate, monobutylbiphenylsulfonate, monobutylbiphenylsulfonate, dibutylphenylsulfonate Nord disulfonic acid salts and the like are used.

ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキルアルカノールアミド、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、アセチレングリコール、アセチレングリコールのポリオキシエチレン付加物等が挙げられ、好ましくは、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、アセチレングリコール、アセチレングリコールのポリオキシエチレン付加物が用いられる。   Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, poly Oxyethylene glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene fatty acid amide, alkyl alkanolamide, polyethylene glycol polypropylene glycol block copolymer, acetylene glycol, polyoxyethylene adduct of acetylene glycol Preferably, polyoxyethylene nonyl pheny Ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, fatty acid alkylolamide, polyethylene glycol polypropylene glycol block copolymer Acetylene glycol and polyoxyethylene adducts of acetylene glycol are used.

その他、ポリシロキサンオキシエチレン付加物等のシリコーン系界面活性剤や、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル等のフッ素系界面活性剤、スピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント等も使用できる。   In addition, silicone surfactants such as polysiloxane oxyethylene adducts, fluorine surfactants such as perfluoroalkyl carboxylates, perfluoroalkyl sulfonates, and oxyethylene perfluoroalkyl ethers, spicrispolic acid and rhamnolipids Biosurfactants such as lysolecithin can also be used.

これらの界面活性剤は単独で使用しても混合して使用してもよい。また界面活性剤のHLBは、溶解安定性等を考慮すると3〜20の範囲であることが好ましい。   These surfactants may be used alone or in combination. Further, the HLB of the surfactant is preferably in the range of 3 to 20 in view of dissolution stability and the like.

これらの界面活性剤の添加量は、0.001〜5質量%が好ましく、0.01〜3質量%が特に好ましい。   0.001-5 mass% is preferable and, as for the addition amount of these surfactant, 0.01-3 mass% is especially preferable.

本発明のインクには、その他、浸透性を調整する目的で浸透剤、インク吐出性改善等の特性制御を目的でポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等や、導電率、pHを調整するために水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属類の化合物等、その他必要に応じ、pH緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、及びキレート化剤等も添加することができる。   In addition, the ink of the present invention includes a polyethyleneimine, polyamines, polyvinylpyrrolidone, polyethylene glycol, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, and the like for the purpose of controlling properties such as a penetrating agent for improving penetrability and ink dischargeability. In order to adjust the rate and pH, compounds of alkali metals such as potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, etc., pH buffer, antioxidant, antifungal agent, viscosity modifier, conductivity, etc. as necessary Agents, ultraviolet absorbers, chelating agents, and the like can also be added.

次に、本発明のインクジェット用インクの好適な特性について説明する。まず、本発明のインクの表面張力は、20〜60mN/mであることが好ましく、より好ましくは、20〜50mN/mであり、更に好ましくは、20〜45mN/mである。表面張力が20mN/m未満となるとノズル面にインクが溢れ出し、正常に印字できない場合がある。一方、60mN/mを超えると浸透性が遅くなり、乾燥時間が遅くなる場合がある。   Next, preferred characteristics of the ink-jet ink of the present invention will be described. First, the surface tension of the ink of the present invention is preferably 20 to 60 mN / m, more preferably 20 to 50 mN / m, and still more preferably 20 to 45 mN / m. If the surface tension is less than 20 mN / m, ink may overflow on the nozzle surface, and printing may not be performed normally. On the other hand, if it exceeds 60 mN / m, the permeability may be slow and the drying time may be slow.

ここで、表面張力としては、ウイルヘルミー型表面張力計(協和界面科学株式会社製)を用い、23℃、55%RHの環境において測定した値を採用した。   Here, as the surface tension, a value measured in an environment of 23 ° C. and 55% RH using a Wilhelmy type surface tension meter (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) was adopted.

本発明のインクの粘度は、1.0〜30mPa・sであることが好ましく、より好ましくは1.2〜20mPa・s、更に好ましくは1.5〜15mPa・sである。インクの粘度が30.0mPa・sより大きい場合には、吐出性が低下する場合が存在した。一方、1.0mPa・sより小さい場合には、噴射性が悪化する場合が存在した。   The viscosity of the ink of the present invention is preferably 1.0 to 30 mPa · s, more preferably 1.2 to 20 mPa · s, and still more preferably 1.5 to 15 mPa · s. When the viscosity of the ink was larger than 30.0 mPa · s, there was a case where the dischargeability was lowered. On the other hand, when it is smaller than 1.0 mPa · s, there is a case where the jetting property is deteriorated.

ここで、粘度としては、レオマット115(Contraves製)を測定装置として用いて、測定温度は23℃、せん断速度は1400s-1の条件で測定した値を採用した。 Here, as the viscosity, a value measured using a rheomat 115 (manufactured by Contraves) as a measuring device, a measurement temperature of 23 ° C., and a shear rate of 1400 s −1 was adopted.

また、本発明のインクは、インク2μl中に0.5μm以上の粒子数が2×106個未満であるのが好ましく、より好ましくは1.5×106個未満であり、より1.0×106個未満である。0.5μm以上の粒子数の値が大きすぎると、ノズルの目詰まりやインク保管中の顔料沈降が生じる。 Further, in the ink of the present invention, the number of particles of 0.5 μm or more in 2 μl of ink is preferably less than 2 × 10 6 , more preferably less than 1.5 × 10 6 , and more preferably 1.0. × 10 6 or less. If the value of the number of particles of 0.5 μm or more is too large, nozzle clogging or pigment sedimentation during ink storage occurs.

ここで、インク2μl中の0.5μm以上の粒子数は、Accusizer TM 770 Optical Particle Sizer (Particle Sizing Systems社製)を用いて測定した。また、測定時に入力するパラメーターとして、分散粒子の密度は、色材の密度を入力した。   Here, the number of particles of 0.5 μm or more in 2 μl of ink was measured using Accusizer ™ 770 Optical Particle Sizer (manufactured by Particle Sizing Systems). Further, as a parameter input at the time of measurement, the density of the dispersed particles was input as the density of the color material.

また、本発明のインクのζ電位は、絶対値で10〜100mVであることが好ましく、より好ましくは、10〜90mVであり、更に好ましくは15〜80mVである。ζ電位が絶対値で10mV未満の場合、インク保存安定性が悪化する場合が存在した。一方、ζ電位が絶対値で100mVを超える場合、処理液と併用する場合に顔料凝集が十分進行しにくいケースがある。   Further, the ζ potential of the ink of the present invention is preferably 10 to 100 mV in absolute value, more preferably 10 to 90 mV, and further preferably 15 to 80 mV. When the ζ potential was less than 10 mV in absolute value, the ink storage stability sometimes deteriorated. On the other hand, when the ζ potential exceeds 100 mV in absolute value, there are cases in which pigment aggregation does not proceed sufficiently when used in combination with a treatment liquid.

ここで、ζ電位は、ESA法(Electrokinetic Sonic Amplitude法)により、ESA―8000 (MatecAppliedScience社製 )を測定装置として用いて測定し、以下の計算式を用いてゼータ電位を算出した。
式:ζ電位=[ESA×η×G(α)-1]/[ε×c×△ρ×V]
式中、ESAは単位電場当りの圧力を示しており、これは、測定により得られる値である。ηは、溶媒の粘度、G(α)-1は慣性力による補正項、εは誘電率、cは溶媒中の音速、△ρは溶媒と粒子の密度差、Vは粒子の体積分率を示す。尚、本発明においては、温度22.0℃において、所定の測定方法に従い測定を行った。更に、ゼータ電位算出時に使用するパラメータとしては、ηとしてインクの粘度、εとして水の誘電率、cとして水中の音速、△ρとして顔料と水の密度差、Vとして顔料の体積分率を用いた。
Here, the zeta potential was measured by ESA (Electrokinetic Sonic Amplitude method) using ESA-8000 (manufactured by Matec Applied Science) as a measuring device, and the zeta potential was calculated using the following calculation formula.
Formula: ζ potential = [ESA × η × G (α) −1 ] / [ε × c × Δρ × V]
In the formula, ESA indicates a pressure per unit electric field, which is a value obtained by measurement. η is the viscosity of the solvent, G (α) −1 is the correction term due to inertial force, ε is the dielectric constant, c is the speed of sound in the solvent, Δρ is the density difference between the solvent and particles, and V is the volume fraction of the particles. Show. In the present invention, the measurement was performed at a temperature of 22.0 ° C. according to a predetermined measurement method. Further, as parameters used when calculating the zeta potential, η is the viscosity of the ink, ε is the dielectric constant of water, c is the speed of sound in water, Δρ is the density difference between the pigment and water, and V is the volume fraction of the pigment. It was.

(インクジェット用インクセット)
本発明のインクジェット用インクセットは、本発明のインクジェット用インクと、処理液と、を有するものである。
(Inkjet ink set)
The inkjet ink set of the present invention has the inkjet ink of the present invention and a treatment liquid.

処理液について説明する。処理液は、少なくとも、インクの成分を凝集又は不溶化させる作用を有する凝集剤、水溶性有機溶媒、及び水を含有する。   The treatment liquid will be described. The treatment liquid contains at least an aggregating agent having a function of aggregating or insolubilizing ink components, a water-soluble organic solvent, and water.

凝集剤としては、インクとの混合時に、少なくとも色材の粒子径を大きくさせる作用を有する物質、又は、インクの色材成分を溶媒から分離する作用を有する物質などが挙げられる。凝集剤としては、無機電解質、有機酸、無機酸、有機アミンなどが挙げられる。   Examples of the aggregating agent include a substance having an action of increasing at least the particle diameter of the coloring material at the time of mixing with the ink, or a substance having an action of separating the coloring material component of the ink from the solvent. Examples of the flocculant include inorganic electrolytes, organic acids, inorganic acids, organic amines, and the like.

無機電解質としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン及び、アルミニウムイオン、バリウムイオン、カルシウムイオン、銅イオン、鉄イオン、マグネシウムイオン、マンガンイオン、ニッケルイオン、スズイオン、チタンイオン、亜鉛イオン等の多価金属イオンと、塩酸、臭酸、ヨウ化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸、チオシアン酸、及び、酢酸、蓚酸、乳酸、フマル酸、フマル酸、クエン酸、サリチル酸、安息香酸等の有機カルボン酸及び、有機スルホン酸の塩等が挙げられる。   Inorganic electrolytes include alkali metal ions such as lithium ion, sodium ion, potassium ion, aluminum ion, barium ion, calcium ion, copper ion, iron ion, magnesium ion, manganese ion, nickel ion, tin ion, titanium ion, zinc Polyvalent metal ions such as ions, hydrochloric acid, odorous acid, hydroiodic acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, thiocyanic acid, and acetic acid, succinic acid, lactic acid, fumaric acid, fumaric acid, citric acid, salicylic acid, benzoic acid And the like, and organic carboxylic acids such as salts of organic sulfonic acids.

具体例としては、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸ナトリウム、硝酸カリウム、酢酸ナトリウム、蓚酸カリウム、クエン酸ナトリウム、安息香酸カリウム等のアルカリ金属類の塩、及び、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸ナトリウムアルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化バリウム、臭化バリウム、ヨウ化バリウム、酸化バリウム、硝酸バリウム、チオシアン酸バリウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム、リン酸二水素カルシウム、チオシアン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、酢酸カルシウム、サリチル酸カルシウム、酒石酸カルシウム、乳酸カルシウム、フマル酸カルシウム、クエン酸カルシウム、塩化銅、臭化銅、硫酸銅、硝酸銅、酢酸銅、塩化鉄、臭化鉄、ヨウ化鉄、硫酸鉄、硝酸鉄、蓚酸鉄、乳酸鉄、フマル酸鉄、クエン酸鉄、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、塩化マンガン、硫酸マンガン、硝酸マンガン、リン酸二水素マンガン、酢酸マンガン、サリチル酸マンガン、安息香酸マンガン、乳酸マンガン、塩化ニッケル、臭化ニッケル、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、酢酸ニッケル、硫酸スズ、塩化チタン、塩化亜鉛、臭化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等の多価金属類の塩等が挙げられる。   Specific examples include lithium chloride, sodium chloride, potassium chloride, sodium bromide, potassium bromide, sodium iodide, potassium iodide, sodium sulfate, potassium nitrate, sodium acetate, potassium oxalate, sodium citrate, potassium benzoate and the like. Alkali metal salts and aluminum chloride, aluminum bromide, aluminum sulfate, aluminum nitrate, sodium aluminum sulfate, potassium aluminum sulfate, aluminum acetate, barium chloride, barium bromide, barium iodide, barium oxide, barium nitrate, thiocyanate Barium acid, calcium chloride, calcium bromide, calcium iodide, calcium nitrite, calcium nitrate, calcium dihydrogen phosphate, calcium thiocyanate, calcium benzoate, calcium acetate, salicylic acid Lucium, calcium tartrate, calcium lactate, calcium fumarate, calcium citrate, copper chloride, copper bromide, copper sulfate, copper nitrate, copper acetate, iron chloride, iron bromide, iron iodide, iron sulfate, iron nitrate, oxalic acid Iron, iron lactate, iron fumarate, iron citrate, magnesium chloride, magnesium bromide, magnesium iodide, magnesium sulfate, magnesium nitrate, magnesium acetate, magnesium lactate, manganese chloride, manganese sulfate, manganese nitrate, manganese dihydrogen phosphate , Manganese acetate, manganese salicylate, manganese benzoate, manganese lactate, nickel chloride, nickel bromide, nickel sulfate, nickel nitrate, nickel acetate, tin sulfate, titanium chloride, zinc chloride, zinc bromide, zinc sulfate, zinc nitrate, thiocyanate Examples thereof include salts of polyvalent metals such as zinc acid and zinc acetate.

有機酸としては、具体的にはアルギニン酸、クエン酸、グリシン、グルタミン酸、コハク酸、酒石酸、システイン、シュウ酸、フマル酸、フタル酸、マレイン酸、マロン酸、リシン、リンゴ酸、及び、一般式(1)で表される化合物、これら化合物の誘導体などが挙げられる。   Specific examples of organic acids include arginic acid, citric acid, glycine, glutamic acid, succinic acid, tartaric acid, cysteine, oxalic acid, fumaric acid, phthalic acid, maleic acid, malonic acid, lysine, malic acid, and general formula Examples thereof include compounds represented by (1) and derivatives of these compounds.

Figure 2006342201
Figure 2006342201

ここで、式中、Xは、O、CO、NH、NR1、S、又はSO2を表す。R1はアルキル基を表し、R1として好ましくは、CH2,C25、C24OHである。Rはアルキル基を表し、Rとして好ましくは、CH2,C25、C24OHである。なお、Rは式中に含んでいてもよいし、含んでいなくても構わない。Xとして好ましくは、CO、NH、NR,Oであり、より好ましくは、CO、NH、Oである。Mは、水素原子、アルカリ金属又はアミン類を表す。Mとして好ましくは、H、Li、Na、K、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等であり、より好ましくは、H、Na,Kであり、更に好ましくは、水素原子である。nは、3〜7の整数である。nとして好ましくは、複素環が6員環又は5員環となる場合であり、より好ましくは、5員環の場合である。mは、1又は2である。一般式(1)で表される化合物は、複素環であれば、飽和環であっても不飽和環であってもよい。lは、1〜5の整数である。 Here, in the formula, X represents O, CO, NH, NR 1 , S, or SO 2 . R 1 represents an alkyl group, and R 1 is preferably CH 2 , C 2 H 5 , or C 2 H 4 OH. R represents an alkyl group, and R is preferably CH 2 , C 2 H 5 , or C 2 H 4 OH. In addition, R may be included in the formula or may not be included. X is preferably CO, NH, NR, or O, and more preferably CO, NH, or O. M represents a hydrogen atom, an alkali metal or an amine. M is preferably H, Li, Na, K, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine or the like, more preferably H, Na, or K, and still more preferably a hydrogen atom. n is an integer of 3-7. n is preferably a case where the heterocyclic ring is a 6-membered ring or a 5-membered ring, and more preferably a 5-membered ring. m is 1 or 2. The compound represented by the general formula (1) may be a saturated ring or an unsaturated ring as long as it is a heterocyclic ring. l is an integer of 1-5.

一般式(1)で表される化合物としては、具体的には、フラン、ピロール、ピロリン、ピロリドン、ピロン、ピロール、チオフェン、インドール、ピリジン、キノリン構造を有し、更に官能基としてカルボキシル基を有する化合物が挙げられる。具体的には、2−ピロリドン−5−カルボン酸、4−メチル−4−ペンタノリド−3−カルボン酸、フランカルボン酸、2−ベンゾフランカルボン酸、5−メチル−2−フランカルボン酸、2,5−ジメチル−3−フランカルボン酸、2,5−フランジカルボン酸、4−ブタノリド−3−カルボン酸、3−ヒドロキシ−4−ピロン−2,6−ジカルボン酸、2−ピロン−6−カルボン酸、4−ピロン−2−カルボン酸、5−ヒドロキシ−4−ピロン−5−カルボン酸、4−ピロン−2,6−ジカルボン酸、3−ヒドロキシ−4−ピロン−2,6−ジカルボン酸、チオフェンカルボン酸、2−ピロールカルボン酸、2,3−ジメチルピロール−4−カルボン酸、2,4,5−トリメチルピロール−3−プロピオン酸、3−ヒドロキシ−2−インドールカルボン酸、2,5−ジオキソ−4−メチル−3−ピロリン−3−プロピオン酸、2−ピロリジンカルボン酸、4−ヒドロキシプロリン、1−メチルピロリジン−2−カルボン酸、5−カルボキシ−1−メチルピロリジン−2−酢酸、2−ピリジンカルボン酸、3−ピリジンカルボン酸、4−ピリジンカルボン酸、ピリジンジカルボン酸、ピリジントリカルボン酸、ピリジンペンタカルボン酸、1,2,5,6−テトラヒドロ−1−メチルニコチン酸、2−キノリンカルボン酸、4−キノリンカルボン酸、2−フェニル−4−キノリンカルボン酸、4−ヒドロキシ−2−キノリンカルボン酸、6−メトキシ−4−キノリンカルボン酸等の化合物が挙げられる。   Specifically, the compound represented by the general formula (1) has a furan, pyrrole, pyrroline, pyrrolidone, pyrone, pyrrole, thiophene, indole, pyridine, quinoline structure, and further has a carboxyl group as a functional group. Compounds. Specifically, 2-pyrrolidone-5-carboxylic acid, 4-methyl-4-pentanolide-3-carboxylic acid, furan carboxylic acid, 2-benzofuran carboxylic acid, 5-methyl-2-furan carboxylic acid, 2,5 -Dimethyl-3-furancarboxylic acid, 2,5-furandicarboxylic acid, 4-butanolide-3-carboxylic acid, 3-hydroxy-4-pyrone-2,6-dicarboxylic acid, 2-pyrone-6-carboxylic acid, 4-pyrone-2-carboxylic acid, 5-hydroxy-4-pyrone-5-carboxylic acid, 4-pyrone-2,6-dicarboxylic acid, 3-hydroxy-4-pyrone-2,6-dicarboxylic acid, thiophenecarboxylic Acid, 2-pyrrolecarboxylic acid, 2,3-dimethylpyrrole-4-carboxylic acid, 2,4,5-trimethylpyrrole-3-propionic acid, 3-hydroxy-2-yne Carboxylic acid, 2,5-dioxo-4-methyl-3-pyrroline-3-propionic acid, 2-pyrrolidinecarboxylic acid, 4-hydroxyproline, 1-methylpyrrolidine-2-carboxylic acid, 5-carboxy-1-methyl Pyrrolidine-2-acetic acid, 2-pyridinecarboxylic acid, 3-pyridinecarboxylic acid, 4-pyridinecarboxylic acid, pyridinedicarboxylic acid, pyridinetricarboxylic acid, pyridinepentacarboxylic acid, 1,2,5,6-tetrahydro-1-methyl Examples include nicotinic acid, 2-quinolinecarboxylic acid, 4-quinolinecarboxylic acid, 2-phenyl-4-quinolinecarboxylic acid, 4-hydroxy-2-quinolinecarboxylic acid, and 6-methoxy-4-quinolinecarboxylic acid. .

有機酸としては、好ましくは、クエン酸、グリシン、グルタミン酸、コハク酸、酒石酸、フタル酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩である。より好ましくは、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩である。さらに好ましくは、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、フランカルボン酸、クマリン酸、若しくは、これらの化合物誘導体、又は、これらの塩である。   The organic acid is preferably citric acid, glycine, glutamic acid, succinic acid, tartaric acid, phthalic acid, pyrrolidone carboxylic acid, pyrone carboxylic acid, pyrrole carboxylic acid, furan carboxylic acid, pyridine carboxylic acid, coumaric acid, thiophene carboxylic acid Nicotinic acid, derivatives of these compounds, or salts thereof. More preferred are pyrrolidone carboxylic acid, pyrone carboxylic acid, pyrrole carboxylic acid, furan carboxylic acid, pyridine carboxylic acid, coumaric acid, thiophene carboxylic acid, nicotinic acid, or derivatives of these compounds, or salts thereof. More preferred are pyrrolidone carboxylic acid, pyrone carboxylic acid, furan carboxylic acid, coumaric acid, or a compound derivative thereof, or a salt thereof.

有機アミン化合物としては、1級、2級、3級及び4級アミン及びそれらの塩のいずれであっても構わない。具体例としては、テトラアルキルアンモニウム、アルキルアミン、ベンザルコニウム、アルキルピリジウム、イミダゾリウム、ポリアミン、及び、それらの誘導体、又は、塩等が挙げられる。具体的には、アミルアミン、ブチルアミン、プロパノールアミン、プロピルアミン、エタノールアミン、エチルエタノールアミン、2−エチルヘキシルアミン、エチルメチルアミン、エチルベンジルアミン、エチレンジアミン、オクチルアミン、オレイルアミン、シクロオクチルアミン、シクロブチルアミン、シクロプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジエチルアミン、ジ2−エチルヘキシルアミン、ジエチレントリアミン、ジフェニルアミン、ジブチルアミン、ジプロピルアミン、ジヘキシルアミン、ジペンチルアミン、3−(ジメチルアミノ)プロピルアミン、ジメチルエチルアミン、ジメチルエチレンジアミン、ジメチルオクチルアミン、1,3−ジメチルブチルアミン、ジメチル−1,3−プロパンジアミン、ジメチルヘキシルアミン、アミノ−ブタノール、アミノ−プロパノール、アミノ−プロパンジオール、N−アセチルアミノエタノール、2−(2−アミノエチルアミノ)−エタノール、2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2−(2−アミノエトキシ)エタノール、2−(3,4−ジメトキシフェニル)エチルアミン、セチルアミン、トリイソプロパノールアミン、トリイソペンチルアミン、トリエタノールアミン、トリオクチルアミン、トリチルアミン、ビス(2−アミノエチル)1,3−プロパンジアミン、ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン、ビス(3−アミノプロピル)1,3−プロパンジアミン、ビス(3−アミノプロピル)メチルアミン、ビス(2−エチルヘキシル)アミン、ビス(トリメチルシリル)アミン、ブチルアミン、ブチルイソプロピルアミン、プロパンジアミン、プロピルジアミン、ヘキシルアミン、ペンチルアミン、2−メチル−シクロヘキシルアミン、メチル−プロピルアミン、メチルベンジルアミン、モノエタノールアミン、ラウリルアミン、ノニルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルプロピルアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレシジアミン、テトラエチレンペンタミン、ジエチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、2−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムク口ライド、ステアラミドメチルビリジウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、ジアリルアミン重合体、モノアリルアミン重合体等が挙げられる。
より好ましくは、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオール、エタノールアミン、プロパンジアミン、プロピルアミンなどが使用される。
The organic amine compound may be any of primary, secondary, tertiary and quaternary amines and salts thereof. Specific examples include tetraalkylammonium, alkylamine, benzalkonium, alkylpyridium, imidazolium, polyamine, and derivatives or salts thereof. Specifically, amylamine, butylamine, propanolamine, propylamine, ethanolamine, ethylethanolamine, 2-ethylhexylamine, ethylmethylamine, ethylbenzylamine, ethylenediamine, octylamine, oleylamine, cyclooctylamine, cyclobutylamine, cyclohexane Propylamine, cyclohexylamine, diisopropanolamine, diethanolamine, diethylamine, di-2-ethylhexylamine, diethylenetriamine, diphenylamine, dibutylamine, dipropylamine, dihexylamine, dipentylamine, 3- (dimethylamino) propylamine, dimethylethylamine, dimethyl Ethylenediamine, dimethyloctylamine, 1,3-dimethylbutylamine, dimethyl 1,3-propanediamine, dimethylhexylamine, amino-butanol, amino-propanol, amino-propanediol, N-acetylaminoethanol, 2- (2-aminoethylamino) -ethanol, 2-amino-2- Ethyl-1,3-propanediol, 2- (2-aminoethoxy) ethanol, 2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethylamine, cetylamine, triisopropanolamine, triisopentylamine, triethanolamine, trioctylamine, Tritylamine, bis (2-aminoethyl) 1,3-propanediamine, bis (3-aminopropyl) ethylenediamine, bis (3-aminopropyl) 1,3-propanediamine, bis (3-aminopropyl) methylamine, Bis (2-ethylhexyl ) Amine, bis (trimethylsilyl) amine, butylamine, butylisopropylamine, propanediamine, propyldiamine, hexylamine, pentylamine, 2-methyl-cyclohexylamine, methyl-propylamine, methylbenzylamine, monoethanolamine, laurylamine, Nonylamine, trimethylamine, triethylamine, dimethylpropylamine, propylenediamine, hexamethylediamine, tetraethylenepentamine, diethylethanolamine, tetramethylammonium chloride, tetraethylammonium bromide, dihydroxyethylstearylamine, 2-heptadecenyl-hydroxyethylimidazoline, lauryl Dimethylbenzylammonium chloride, cetylpyridinium mouth Ride, stearamide methylbiridium chloride, diallyldimethylammonium chloride polymer, diallylamine polymer, monoallylamine polymer and the like can be mentioned.
More preferably, triethanolamine, triisopropanolamine, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, ethanolamine, propanediamine, propylamine and the like are used.

凝集剤は単独で使用しても、あるいは2種類以上を混合して使用しても構わない。また、凝集剤の含有量としては、0.01質量%以上30質量%以下であることが好ましい。より好ましくは、0.1質量%以上15質量%以下であり、更に好ましくは、1質量%以上15質量%以下である。凝集剤の添加量が0.01質量%未満の場合には、インク接触時において色材の凝集が不充分となり、光学濃度、滲み、色間滲みが悪化する場合が存在し、一方、添加量が30質量%を超える場合には、噴射特性が低下し、液体が正常に噴射しない場合が存在した。   The flocculant may be used alone or in combination of two or more. The content of the flocculant is preferably 0.01% by mass or more and 30% by mass or less. More preferably, they are 0.1 mass% or more and 15 mass% or less, More preferably, they are 1 mass% or more and 15 mass% or less. When the addition amount of the flocculant is less than 0.01% by mass, the color material is insufficiently aggregated when contacting the ink, and the optical density, bleeding, and intercolor bleeding may be deteriorated. When the amount exceeds 30% by mass, the jetting characteristics are degraded, and the liquid may not be jetted normally.

処理液は、インクと同様の水溶性有機溶媒を使用することができる。水溶性有機溶媒の含有量は、1質量%以上60質量%以下、好ましくは、5質量%以上40質量%以下で使用される。水溶性有機溶媒量が1質量%よりも少ない場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、逆に、60質量%よりも多い場合には、液体の粘度が大きくなり、液体の噴射特性が不安定になる場合が存在した。
その他、インクに用いた高分子分散剤を処理液に添加することも可能である。
As the treatment liquid, a water-soluble organic solvent similar to the ink can be used. The content of the water-soluble organic solvent is 1 to 60% by mass, preferably 5 to 40% by mass. When the amount of the water-soluble organic solvent is less than 1% by mass, a sufficient optical density may not be obtained. Conversely, when the amount is more than 60% by mass, the viscosity of the liquid increases and the liquid In some cases, the injection characteristics of the engine became unstable.
In addition, the polymer dispersant used in the ink can be added to the treatment liquid.

処理液の表面張力、粘度については、インクど同様な特性であることがよい。   The surface tension and viscosity of the treatment liquid should have the same characteristics as ink.

ここで、インクと処理液との混合液における5μm以上の粗粒数は、1,000個/μL以上であることが好ましい。より好ましくは2,500個/μL以上であり、更に好ましくは5,000個/μL以上である。インク及び処理液との混合液における5μm以上粗粒数が、1,000個/μL未満の場合には、光学濃度が低下する場合が存在した。   Here, the number of coarse particles of 5 μm or more in the mixed liquid of the ink and the treatment liquid is preferably 1,000 / μL or more. More preferably, it is 2,500 / μL or more, and further preferably 5,000 / μL or more. When the number of coarse particles of 5 μm or more in the mixed liquid of the ink and the treatment liquid is less than 1,000 / μL, the optical density sometimes decreases.

なお、インクと処理液との混合液における5μm以上粗粒数は、二つの液体を質量比で1:1の割合で混合し、撹拌しながら2μLを採取し、Accusizer TM770 Optical Particle Sizer (Particle Sizing Systems社製)を用いて測定した。尚、測定時のパラメーターとして、分散粒子の密度には色材の密度を入力した。この着色微粒子の密度は、インクを加熱、乾燥させることによって得られた粉体を比重計、又は比重ビン等を用いて測定することにより求めることができる。   For the coarse particle number of 5 μm or more in the mixed liquid of ink and processing liquid, two liquids are mixed at a mass ratio of 1: 1, and 2 μL is collected while stirring, and Accumizer TM770 Optical Particle Sizer (Particle Sizing). Measured using a system). In addition, the density of the color material was input to the density of the dispersed particles as a parameter at the time of measurement. The density of the colored fine particles can be determined by measuring the powder obtained by heating and drying the ink using a hydrometer or a specific gravity bottle.

(インクジェット用インクタンク)
本発明のインクジェット用インクタンク(処理液タンク含む)は、上記本発明のインクジェット用インク、又は上記本発明のインクジェット用インクセットの各液体を収納するものであり、例えば、特開2001−138541等に記載のインクタンクに適用することができる。この場合、インクタンクにインクを充填し、記録ヘッドからインク吐出する際においてもインクタンクにおけるける長期保管時のインク特性変化が抑制され、特に長期保管時の記録ヘッドからの噴射性において充分満足できるものとなる。
(Inkjet ink tank)
The ink-jet ink tank (including the treatment liquid tank) of the present invention stores each liquid of the ink-jet ink of the present invention or the ink-jet ink set of the present invention. For example, JP-A-2001-138541 It can be applied to the ink tank described in 1. In this case, even when ink is filled in the ink tank and ink is ejected from the recording head, the change in ink characteristics during long-term storage in the ink tank is suppressed, and in particular, the ejection properties from the recording head during long-term storage are sufficiently satisfactory. It will be a thing.

(インクジェット記録方法、インクジェット記録装置)
本発明のインクジェット記録方法は、上記本発明のインクジェット用インク、又は上記本発明のインクジェット用インクセットを用い、各液体を記録媒体に吐出して画像を形成する方法である。また、上記本発明のインクジェット用インクセットを用いた場合、インクジェット用インクと処理液とを互いに接触させるように印字するものである。
(Inkjet recording method, inkjet recording apparatus)
The inkjet recording method of the present invention is a method of forming an image by ejecting each liquid onto a recording medium using the inkjet ink of the present invention or the inkjet ink set of the present invention. In addition, when the inkjet ink set of the present invention is used, printing is performed so that the inkjet ink and the treatment liquid are brought into contact with each other.

一方、本発明のインクジェット記録装置は、上記本発明のインクジェット用インク、又は上記本発明のインクジェット用インクセットを用い、各液体を記録媒体に吐出する記録ヘッドを備えるものである。これらは、通常のインクジェット記録装置は勿論、インクのドライングを制御するためのヒーター等を搭載した記録装置、又は、中間体転写機構を搭載し、中間体に記録材料を印字した後、紙等の記録媒体に転写する記録装置等を適用することができる。   On the other hand, an ink jet recording apparatus of the present invention comprises a recording head for discharging each liquid onto a recording medium using the ink jet ink of the present invention or the ink jet ink set of the present invention. These are not only ordinary inkjet recording apparatuses, but also recording apparatuses equipped with heaters for controlling the drying of ink, or intermediate transfer mechanisms, and after printing a recording material on the intermediate, A recording apparatus or the like that transfers to a recording medium can be applied.

本発明のインクジェット記録方法(装置)において、インクジェット用インク及び処理液ともに、1ドロップ当たりの液体質量は0.01ng以上25ng以下であることが好ましい。より好ましくは、0.5ng以上20ng以下であり、更に好ましくは、0.5ng以上8ng以下である。1ドロップ当たりの液体質量が25ngを超える場合には、滲みが悪化する場合が存在した。これは、インク及び処理液の記録媒体に対する接触角がドロップ量に依存して変化するためであり、ドロップ量が増えるにつれてドロップが紙表面方向に広がりやすい傾向があるためと考えている。1ドロップ当たりの液体質量が0.01ng未満の場合には、噴射安定性が悪化する場合が存在した。   In the inkjet recording method (apparatus) of the present invention, the liquid mass per drop is preferably 0.01 ng or more and 25 ng or less for both the inkjet ink and the treatment liquid. More preferably, they are 0.5 ng or more and 20 ng or less, More preferably, they are 0.5 ng or more and 8 ng or less. When the liquid mass per drop exceeded 25 ng, there was a case where bleeding deteriorated. This is because the contact angles of the ink and the treatment liquid with respect to the recording medium change depending on the drop amount, and the drop tends to spread toward the paper surface as the drop amount increases. When the liquid mass per drop was less than 0.01 ng, there was a case where the jetting stability deteriorated.

但し、一つのノズルから複数の体積のドロップを噴射することが可能であるインクジェット装置において、上記ドロップ量とは、印字可能な最小ドロップのドロップ量を指すこととする。   However, in an ink jet apparatus capable of ejecting a plurality of drops from a single nozzle, the drop amount refers to the minimum drop amount that can be printed.

また、インクジェット用インクセットを用いる場合、インクジェット用インクと処理液とは互いに接触するように、記録媒体上に付与されるが、インクジェット用インクと処理液とが互いに接触することで、凝集剤の作用によりインクが凝集し、発色性、ベタ部ムラ、光学濃度、滲み、色間滲み、乾燥時間に優れる記録方法となるからである。接触していれば、互いに隣接するよう付与されても、覆い被さるように付与されても、どちらでもよい。   In the case of using an ink jet ink set, the ink jet ink and the treatment liquid are applied onto the recording medium so that they come into contact with each other. This is because the ink aggregates due to the action, and the recording method is excellent in color developability, solid portion unevenness, optical density, bleeding, intercolor bleeding, and drying time. As long as they are in contact with each other, they may be given so as to be adjacent to each other or may be given so as to cover them.

また、記録媒体への付与の順番は、処理液を付与した後、インクジェット用インクを付与する。処理液を先に付与することで、インクジェット用インクの構成成分を効果的に凝集させることが可能となるからである。処理液を付与した後であれば、いかなる時期にインクジェット用インクを付与してもかまわない。好ましくは、処理液を付与してから0.5秒以下である。   The order of application to the recording medium is to apply the inkjet ink after applying the treatment liquid. This is because the constituent components of the inkjet ink can be effectively aggregated by applying the treatment liquid first. Any ink jet ink may be applied at any time after the treatment liquid is applied. Preferably, it is 0.5 seconds or less after the treatment liquid is applied.

本発明のインクジェット記録方法(装置)において、1画素を形成するために要するインクジェット用インク付与量と処理液付与量との質量比は、1:20〜20:1であることが好ましい。より好ましくは1:10〜10:1であり、さらに好ましくは、1:5〜5:1である。インクジェット用インク付与量が処理液付与量に対して少なすぎたり、多すぎたり場合には、凝集が不充分となり、光学濃度の低下、滲みの悪化、色間滲みの悪化が生じる場合が存在した。ここで、画素とは、所望の画像を主走査方向、及び、副走査方向に対してインクを付与可能な最小距離で分割した際に構成される格子点であり、夫々の画素に対して適切なインクセットを付与することで、色及び画像濃度が調整され、画像が形成される。   In the ink jet recording method (apparatus) of the present invention, the mass ratio between the ink application amount and the treatment liquid application amount required for forming one pixel is preferably 1:20 to 20: 1. More preferably, it is 1: 10-10: 1, More preferably, it is 1: 5-5: 1. When the amount of ink applied for inkjet was too small or too large with respect to the amount of treatment liquid applied, there was a case where aggregation was insufficient, resulting in a decrease in optical density, deterioration in bleeding, and deterioration in intercolor bleeding. . Here, the pixel is a grid point formed when a desired image is divided by the minimum distance that can be applied with ink in the main scanning direction and the sub-scanning direction, and is appropriate for each pixel. By applying an appropriate ink set, the color and image density are adjusted, and an image is formed.

本発明のインクジェット記録方法(装置)は、滲み及び色間滲みの改善効果という観点から熱インクジェット記録方式、又は、ピエゾインクジェット記録方式を採用することが好ましい。この原因は明らかとはなっていないが、熱インクジェット記録方式の場合、吐出時にインクが加熱され、低粘度となっているが、記録媒体上でインクの温度が低下するため、粘度が急激に大きくなる。このため、滲み及び色間滲みに改善効果があると考えられる。一方、ピエゾインクジェット方式の場合、高粘度の液体を吐出することが可能であり、高粘度の液体は記録媒体上での紙表面方向への広がりを抑制することが可能となるため、滲み、及び、色間滲みに改善効果があるものと推測している。   The ink jet recording method (apparatus) of the present invention preferably adopts a thermal ink jet recording method or a piezo ink jet recording method from the viewpoint of the effect of improving bleeding and intercolor bleeding. The cause of this is not clear, but in the case of the thermal ink jet recording method, the ink is heated at the time of ejection and has a low viscosity, but since the temperature of the ink is lowered on the recording medium, the viscosity rapidly increases. Become. For this reason, it is considered that bleeding and intercolor bleeding have an improving effect. On the other hand, in the case of the piezo ink jet method, it is possible to discharge a high-viscosity liquid, and the high-viscosity liquid can suppress spreading in the paper surface direction on the recording medium. It is estimated that there is an improvement effect on intercolor bleeding.

本発明のインクジェット記録方法(装置)において、インク及び処理液の記録ヘッドへの補給(供給)は、インク及び処理液の各液体が満たされたインクタンク(処理液タンクを含む)から行われることがよい。このインクタンクは、装置に脱着可能なカートリッジ方式であることがよく、このカートリッジ方式のインクタンクを交換することで、インク及び処理液の補給が簡易に行われる。   In the ink jet recording method (apparatus) of the present invention, replenishment (supply) of ink and processing liquid to the recording head is performed from an ink tank (including a processing liquid tank) filled with each liquid of ink and processing liquid. Is good. The ink tank is preferably a cartridge system that can be attached to and detached from the apparatus, and ink and processing liquid can be easily replenished by replacing the ink tank of this cartridge system.

以下、図面を参照しながら本発明のインクジェット記録装置の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図中、実質的に同様の機能を有する部材については同一符号を付し、重複する説明は省略する。   Hereinafter, preferred embodiments of the ink jet recording apparatus of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In the drawings, members having substantially the same functions are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted.

図1は本発明のインクジェット記録装置の好適な一実施形態の外観の構成を示す斜視図である。図2は、図1のインクジェット記録装置(以下、画像形成装置と称する)における内部の基本構成を示す斜視図である。   FIG. 1 is a perspective view showing an external configuration of a preferred embodiment of an ink jet recording apparatus of the present invention. FIG. 2 is a perspective view showing an internal basic configuration of the ink jet recording apparatus (hereinafter referred to as an image forming apparatus) of FIG.

本実施形態の画像形成装置100は、前述の本発明のインクジェット記録方法に基づいて作動し画像を形成する構成を有している。すなわち、図1及び図2に示すように、画像形成装置100は、主として、外部カバー6と、普通紙などの記録媒体1を所定量載置可能なトレイ7と、記録媒体1を画像形成装置100内部に1枚毎に搬送するための搬送ローラ(搬送手段)2と、記録媒体1の面にインク及び処理液を吐出して画像を形成する画像形成部8(画像形成手段)と、画像形成部8のそれぞれのサブインクタンク5へインク及び処理液を補給するメインインクタンク4と、から構成されている。   The image forming apparatus 100 of this embodiment has a configuration that operates based on the above-described inkjet recording method of the present invention to form an image. That is, as shown in FIGS. 1 and 2, an image forming apparatus 100 mainly includes an external cover 6, a tray 7 on which a predetermined amount of recording medium 1 such as plain paper can be placed, and the recording medium 1 as an image forming apparatus. An image forming unit 8 (image forming unit) for forming an image by ejecting ink and processing liquid onto the surface of the recording medium 1; The main ink tank 4 is configured to supply ink and processing liquid to the sub ink tanks 5 of the forming unit 8.

搬送ローラ2は画像形成装置100内に回転可能に配設された一対のローラで構成された紙送り機構であり、トレイ7にセットされた記録媒体1を挟持するとともに、所定量の記録媒体1を所定のタイミングで1枚毎に画像形成装置100内部に搬送する。   The conveyance roller 2 is a paper feed mechanism constituted by a pair of rollers rotatably disposed in the image forming apparatus 100, sandwiches the recording medium 1 set on the tray 7, and has a predetermined amount of recording medium 1. Are conveyed one by one into the image forming apparatus 100 at a predetermined timing.

画像形成部8は記録媒体1の面上にインクによる画像を形成する。画像形成部8は、主として記録ヘッド3と、サブインクタンク5と、給電信号ケーブル9と、キャリッジ10と、ガイドロッド11と、タイミングベルト12と、駆動プーリ13と、メンテナンスユニット14とから構成されている。   The image forming unit 8 forms an image with ink on the surface of the recording medium 1. The image forming unit 8 mainly includes a recording head 3, a sub ink tank 5, a power supply signal cable 9, a carriage 10, a guide rod 11, a timing belt 12, a driving pulley 13, and a maintenance unit 14. ing.

サブインクタンク5はそれぞれ異なる色のインク及び処理液が記録ヘッドから吐出可能に納められたサブインクタンク51、52、53、54、55を有している。これらには、例えば、第1の液体として、ブラックインク(K)、イエローインク(Y)、マゼンタインク(M)、シアンインク(C)が、第2の液体として処理液がメインインクタンク4から補給され納められている。   The sub ink tank 5 has sub ink tanks 51, 52, 53, 54, and 55 in which different colors of ink and processing liquid are stored so as to be ejected from the recording head. These include, for example, black ink (K), yellow ink (Y), magenta ink (M), and cyan ink (C) as the first liquid, and processing liquid from the main ink tank 4 as the second liquid. Replenished and paid.

サブインクタンク5には、それぞれ排気孔56と補給孔57とが設けられている。そして、記録ヘッド3が待機位置(もしくは補給位置)に移動したとき、排気孔56及び補給孔57に補給装置15の排気用ピン151及び補給用ピン152がそれぞれ挿入されることで、サブインクタンク5と補給装置15とが連結可能となっている。また、補給装置15はメインインクタンク4と補給管16を介して連結されており、補給装置15によりメインインクタンク4から補給孔57を通じてサブインクタンク5へとインク又は処理液を補給する。   The sub ink tank 5 is provided with an exhaust hole 56 and a supply hole 57, respectively. When the recording head 3 moves to the standby position (or replenishment position), the exhaust pin 151 and the replenishment pin 152 of the replenishing device 15 are inserted into the exhaust hole 56 and the replenishment hole 57, respectively. 5 and the replenishing device 15 can be connected. The replenishing device 15 is connected to the main ink tank 4 via the replenishing pipe 16, and the replenishing device 15 replenishes ink or processing liquid from the main ink tank 4 to the sub ink tank 5 through the replenishing hole 57.

ここで、メインインクタンク4も、それぞれ異なる色のインク及び処理液が納めされたメインインクタンク41、42、43、44、45を有している。そして、これらには、例えば、第1の液体として、ブラックインク(K)、イエローインク(Y)、マゼンタインク(M)、シアンインク(C)が、第2の液体として処理液が満たされ、それぞれが画像形成装置100に脱着可能に格納されている。   Here, the main ink tank 4 also has main ink tanks 41, 42, 43, 44, 45 in which different colors of ink and processing liquid are stored. These are filled with, for example, black ink (K), yellow ink (Y), magenta ink (M), and cyan ink (C) as the first liquid, and the processing liquid as the second liquid, Each is stored in the image forming apparatus 100 in a detachable manner.

さらに、記録ヘッド3には給電信号ケーブル9とサブインクタンク5が接続されており、給電信号ケーブル9から外部の画像記録情報が記録ヘッド3に入力されると、記録ヘッド3はこの画像記録情報に基づき各インクタンクから所定量のインクを吸引して記録媒体の面上に吐出する。なお、給電信号ケーブル9は画像記録情報の他に記録ヘッド3を駆動するために必要な電力を記録ヘッド3に供給する役割も担っている。   Furthermore, the power supply signal cable 9 and the sub ink tank 5 are connected to the recording head 3, and when external image recording information is input from the power supply signal cable 9 to the recording head 3, the recording head 3 detects the image recording information. Based on the above, a predetermined amount of ink is sucked from each ink tank and discharged onto the surface of the recording medium. The power supply signal cable 9 also has a role of supplying power necessary for driving the recording head 3 to the recording head 3 in addition to the image recording information.

また、この記録ヘッド3はキャリッジ10上に配置されて保持されており、キャリッジ10はガイドロッド11、駆動プーリ13に接続されたタイミングベルト12が接続されている。このような構成により、記録ヘッド3はガイドロッド11に沿うようにして、記録媒体1の面と平行でありかつ記録媒体1の搬送方向X(副走査方向)に対して垂直な方向Y(主走査方向)にも移動可能となる。   The recording head 3 is arranged and held on a carriage 10, and the carriage 10 is connected to a guide rod 11 and a timing belt 12 connected to a driving pulley 13. With such a configuration, the recording head 3 extends along the guide rod 11 and is parallel to the surface of the recording medium 1 and perpendicular to the conveyance direction X (sub-scanning direction) of the recording medium 1 (main scanning direction). It can also be moved in the scanning direction.

画像形成装置100には、画像記録情報に基づいて記録ヘッド3の駆動タイミングとキャリッジ10の駆動タイミングとを調製する制御手段(図示せず)が備えられている。これにより、搬送方向Xにそって、所定の速度で搬送される記録媒体1の面の所定領域に画像記録情報に基づく画像を連続的に形成することができる。   The image forming apparatus 100 includes control means (not shown) that adjusts the drive timing of the recording head 3 and the drive timing of the carriage 10 based on the image recording information. Thereby, an image based on the image recording information can be continuously formed in a predetermined region of the surface of the recording medium 1 that is transported at a predetermined speed along the transport direction X.

メンテナンスユニット14は、チューブを介して減圧装置(図示せず)に接続されている。更にこのメンテナンスユニット14は、記録ヘッド3のノズル部分に接続し、記録ヘッド3のノズル内を減圧状態にすることにより記録ヘッド3のノズルからインクを吸引する機能を有している。このメンテナンスユニット14を設けておくことにより、必要に応じて画像形成装置100が作動中にノズルに付着した余分なインクを除去したり、作動停止状態のときにノズルからのインクの蒸発を抑制することができる。   The maintenance unit 14 is connected to a decompression device (not shown) via a tube. Further, the maintenance unit 14 is connected to the nozzle portion of the recording head 3 and has a function of sucking ink from the nozzles of the recording head 3 by reducing the pressure in the nozzles of the recording head 3. By providing the maintenance unit 14, if necessary, excess ink adhering to the nozzles during operation of the image forming apparatus 100 is removed, or evaporation of ink from the nozzles is suppressed when the operation is stopped. be able to.

図3は本発明のインクジェット記録装置の好適な他の一実施形態の外観の構成を示す斜視図である。図4は、図3のインクジェット記録装置(以下、画像形成装置と称する)における内部の基本構成を示す斜視図である。本実施形態の画像形成装置101は、前述の本発明のインクジェット記録方法に基づいて作動し画像を形成する構成を有している。   FIG. 3 is a perspective view showing the external configuration of another preferred embodiment of the ink jet recording apparatus of the present invention. FIG. 4 is a perspective view showing an internal basic configuration of the ink jet recording apparatus (hereinafter referred to as an image forming apparatus) of FIG. The image forming apparatus 101 of the present embodiment has a configuration that operates based on the above-described inkjet recording method of the present invention to form an image.

図3及び図4に示す画像形成装置101は、記録ヘッド3の幅が記録媒体1幅と同じ又はそれ以上であり、キャリッジ機構を持たず、副走査方向(記録媒体1の搬送方向:矢印X方向)の紙送り機構(本実施形態では搬送ローラ2を示しているが、例えばベルト式の紙送り機構でもよい)で構成されている。   In the image forming apparatus 101 shown in FIGS. 3 and 4, the width of the recording head 3 is equal to or larger than the width of the recording medium 1 and does not have a carriage mechanism, and the sub-scanning direction (conveying direction of the recording medium 1: arrow X). Direction) paper feed mechanism (the transport roller 2 is shown in the present embodiment, but a belt-type paper feed mechanism may be used, for example).

また、図示しないが、サブインクタンク51〜55を副走査方向(記録媒体1の搬送方向:矢印X方向)に順次配列させるのと同様に、各色(処理液も含む)を吐出するノズル群も副走査方向に配列させている。これ以外の構成は、図1及び2に示す画像形成装置100と同様なので説明を省略する。なお、図中、記録ヘッド3は移動しないので、サブインクタンク5は補給装置15と常時連結した構成を示しているが、インク補給時に補給装置15と連結する構成でもよい。   Although not shown, the nozzle group for discharging each color (including the treatment liquid) is also provided in the same manner as the sub ink tanks 51 to 55 are sequentially arranged in the sub scanning direction (conveyance direction of the recording medium 1: arrow X direction). They are arranged in the sub-scanning direction. Other configurations are the same as those of the image forming apparatus 100 shown in FIGS. In the drawing, since the recording head 3 does not move, the sub ink tank 5 is always connected to the replenishing device 15. However, the sub ink tank 5 may be connected to the replenishing device 15 at the time of ink replenishment.

図3及び図4に示す画像形成装置101では、記録媒体1の幅方向(主走査方向)の印字を記録ヘッド3により一括で行うため、キャリッジ機構を持つ方式に比べ、装置の構成が簡易であり、印字速度も速くなる。   In the image forming apparatus 101 shown in FIGS. 3 and 4, since the printing in the width direction (main scanning direction) of the recording medium 1 is performed collectively by the recording head 3, the configuration of the apparatus is simpler than the system having the carriage mechanism. Yes, the printing speed is also increased.

(インクジェット用インクの検査方法)
本発明のインクジェット用インクの検査方法は、式(1):(遠心処理(遠心処理条件:遠心加速度9000g×30min)後の沈降物を除いたインク中における前記顔料に対する前記高分子分散剤の比率)/(前記遠心処理前のインク中における前記顔料に対する前記高分子分散剤の比率)で示される特性値を求めるインク検査工程を、有することを特徴としている。
(Inkjet ink inspection method)
The ink-jet ink inspection method of the present invention has the formula (1): (Ratio of the polymer dispersant to the pigment in the ink excluding sediment after centrifugation (centrifugation condition: centrifugal acceleration 9000 g × 30 min)) ) / (Ratio of the polymer dispersant to the pigment in the ink before the centrifugal treatment), an ink inspection step for obtaining a characteristic value.

上記式(1)で示される特性値の意味、測定方法、特性値の範囲は、上記本発明のインクジェット用インクの説明で述べた通りである。そして、インク検査工程において、式(1)で示される特性値を求め、例えば、上記特性値の範囲を満たすか否かを判定することで、被検査対象であるインクが、インク保存安定性に優れるか否かを検査することができる。   The meaning of the characteristic value represented by the above formula (1), the measurement method, and the range of the characteristic value are as described in the description of the inkjet ink of the present invention. Then, in the ink inspection process, the characteristic value represented by the expression (1) is obtained, and for example, by determining whether or not the characteristic value range is satisfied, the ink to be inspected has improved ink storage stability. Whether it is excellent or not can be inspected.

また、本発明のインクジェット用インクの検査方法では、式(2):(遠心処理(遠心処理条件:遠心加速度9000g×30min)後の沈降物を除いたインク中における固形分比率)/(遠心処理前のインク中における固形分比率)で示される特性値を求める第2の検査工程を行ってもよい。   In the ink jet ink inspection method of the present invention, the formula (2): (solid content ratio in ink excluding sediment after centrifugal treatment (centrifugal treatment condition: centrifugal acceleration 9000 g × 30 min)) / (centrifugal treatment) You may perform the 2nd test process which calculates | requires the characteristic value shown by the solid content ratio in the previous ink.

上記式(2)で示される特性値の意味、測定方法、特性値の範囲は、上記本発明のインクジェット用インクの説明で述べた通りである。そして、インク検査工程において、式(2)で示される特性値を求め、例えば、上記特性値の範囲を満たすか否かを判定することで、被検査対象であるインクが、インク保存安定性に優れるか否かをより精密に検査することができる。   The meaning of the characteristic value represented by the above formula (2), the measurement method, and the range of the characteristic value are as described in the description of the ink-jet ink of the present invention. Then, in the ink inspection process, the characteristic value represented by the equation (2) is obtained, and for example, by determining whether or not the characteristic value range is satisfied, the ink to be inspected has improved ink storage stability. Whether it is excellent or not can be inspected more precisely.

これらインク検査工程は、単独工程で実施してもよいが、インクジェット用インクの製造工程に組み込むことで、適宜、製造過程で検査することができ、優れたインク保存安定性を有するインクを歩留りよく製造することが可能となる。   These ink inspection processes may be carried out as a single process, but by incorporating them into the ink jet ink manufacturing process, they can be inspected appropriately during the manufacturing process, and ink having excellent ink storage stability can be obtained with a high yield. It can be manufactured.

以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制限するものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, these examples do not limit the present invention.

(実施例1)
下記インク成分を混合し、攪拌した後、ポアサイズ5μmのメンブレンフィルターを用いて濾過することによりインクを調製した。
Example 1
The following ink components were mixed, stirred, and then filtered using a membrane filter having a pore size of 5 μm to prepare an ink.

−インク成分−
・顔料分散液(カーボンブラック濃度:15質量%、高分子分散剤(メタクリル酸メチル−アクリル酸2エチルヘキシル−メタクリル酸ポリエチレングリコール−アクリル酸ポリマー、重量平均分子量20000)濃度:5質量%) :30質量%
・グリセリン :10質量%
・エチレングリコール :5質量%
・2−ピロリドン :5質量%
・オルフィンE1010 :0.5質量%
・水 :残量
-Ink component-
Pigment dispersion (carbon black concentration: 15% by mass, polymer dispersant (methyl methacrylate-ethyl acrylate 2-ethylhexyl methacrylate-polyethylene glycol-acrylic acid polymer, weight average molecular weight 20000) concentration: 5% by mass): 30 mass %
・ Glycerin: 10% by mass
・ Ethylene glycol: 5% by mass
・ 2-Pyrrolidone: 5% by mass
・ Orphine E1010: 0.5% by mass
・ Water: Remaining amount

但し、顔料分散液は次のようにして調整した。まず、前記高分子分散剤について、精密合成を行い、分子量分布(重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn))=1.15とした。顔料であるカーボンブラックは、精製を行い、揮発分0.3質量%、無機金属不純物15ppmとした。前記高分子分散剤をメチルエチルケトンに溶解させた後、顔料を加え混錬したのち、純水を加えてから、メチルエチルケトンを除去し、ベースの顔料分散液とした。さらにこのベースの顔料分散液を純水により希釈し、8質量%の顔料分散液としたのち、12000g×20min遠心分離操作をして、上澄み液を回収した。上澄み液を濃縮し、2μmフィルターでろ過し、顔料分散液を得た。   However, the pigment dispersion was prepared as follows. First, the polymer dispersant was precisely synthesized to have a molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) = 1.15. Carbon black as a pigment was refined to a volatile content of 0.3% by mass and an inorganic metal impurity of 15 ppm. After the polymer dispersant was dissolved in methyl ethyl ketone, the pigment was added and kneaded, and after adding pure water, methyl ethyl ketone was removed to obtain a base pigment dispersion. Further, this base pigment dispersion was diluted with pure water to obtain an 8% by mass pigment dispersion, and then centrifuged at 12,000 g × 20 min to collect the supernatant. The supernatant was concentrated and filtered through a 2 μm filter to obtain a pigment dispersion.

得られたインクを減圧乾燥させて固形分比率を求めたところ、0.0598であった。また、顔料に対する高分子分散剤の比率(高分子分散剤/顔料)を求めたところ、0.334であった。   The obtained ink was dried under reduced pressure to obtain a solid content ratio of 0.0598. The ratio of the polymer dispersant to the pigment (polymer dispersant / pigment) was determined to be 0.334.

続いて、得られたインクに対し、遠心処理(遠心加速度9000g×30min)を施した後、上澄み液を採取し、減圧乾燥させて固形分比率を求めたところ、0.0539であった。また、顔料に対する高分子分散剤の比率(高分子分散剤/顔料)を求めたところ、0.370であった。   Subsequently, the obtained ink was subjected to a centrifugal treatment (centrifugal acceleration 9000 g × 30 min), and then the supernatant was collected and dried under reduced pressure to obtain a solid content ratio of 0.0539. The ratio of the polymer dispersant to the pigment (polymer dispersant / pigment) was determined to be 0.370.

その結果、上記式(1)で示される特性値は、1.11であった。また、上記式(2)で示される特性値は、0.95であった。   As a result, the characteristic value represented by the above formula (1) was 1.11. The characteristic value shown by the above formula (2) was 0.95.

また、得られたインクは、粘度が3.2mPa・s、表面張力が33.5mN/m、インク2μl中の0.5μm以上の粒子数が4.8×104個、ζ電位が絶対値で44.6mV、顔料の平均体積分散粒径が69nmであった。 The obtained ink has a viscosity of 3.2 mPa · s, a surface tension of 33.5 mN / m, a particle number of 0.5 μm or more in 2 μl of ink of 4.8 × 10 4 particles, and an absolute value of ζ potential. Of 44.6 mV, and the average volume dispersion particle size of the pigment was 69 nm.

(実施例2)
下記インク成分を混合し、攪拌した後、ポアサイズ5μmのメンブレンフィルターを用いて濾過することによりインクを調製した。
(Example 2)
The following ink components were mixed, stirred, and then filtered using a membrane filter having a pore size of 5 μm to prepare an ink.

−インク成分−
・顔料分散液(Pigment.Red.122濃度:10質量%、高分子分散剤(スチレン−アクリル酸メチル−アクリル酸テトラエチレングリコール−メタクリル酸ポリマー、重量平均分子量30000)濃度:7.5質量%) :50質量%
・ジエチレングリコール :15質量%
・プロピレングリコール :5質量%
・ブチルカルビトール :4質量%
・オキシエチレンオレイルエーテル :1.0質量%
・水 :残量
-Ink component-
Pigment dispersion (Pigment. Red. 122 concentration: 10% by mass, polymer dispersant (styrene-methyl acrylate-acrylic acid tetraethylene glycol-methacrylic acid polymer, weight average molecular weight 30000) concentration: 7.5% by mass) : 50% by mass
・ Diethylene glycol: 15% by mass
Propylene glycol: 5% by mass
・ Butyl carbitol: 4% by mass
・ Oxyethylene oleyl ether: 1.0% by mass
・ Water: Remaining amount

但し、顔料分散液は次のようにして調整した。まず、前記高分子分散剤について、精密合成を行い、アクリル酸メチル/アクリル酸テトラエチレングリコールの部分については、ブロック重合とし、全体の分子量分布(重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn))=1.12とした。前記高分子分散剤をメチルエチルケトンに溶解させた後、顔料を加え混錬したのち、純水を加えてから、メチルエチルケトンを除去し、ベースの顔料分散液とした。さらにこのベースの顔料分散液を純水により希釈し、7質量%の顔料分散液としたのち、12000g×20min遠心分離操作をして、上澄み液を回収した。上澄み液を濃縮し、2μmフィルターでろ過し、顔料分散液を得た。   However, the pigment dispersion was prepared as follows. First, the polymer dispersant is subjected to precise synthesis, and the methyl acrylate / tetraethylene glycol acrylate portion is subjected to block polymerization, and the overall molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)). ) = 1.12. After the polymer dispersant was dissolved in methyl ethyl ketone, the pigment was added and kneaded, and after adding pure water, methyl ethyl ketone was removed to obtain a base pigment dispersion. Further, this base pigment dispersion was diluted with pure water to obtain a 7% by mass pigment dispersion, and then centrifuged at 12,000 g × 20 min to collect the supernatant. The supernatant was concentrated and filtered through a 2 μm filter to obtain a pigment dispersion.

得られたインクを減圧乾燥させて固形分比率を求めたところ、0.0876であった。また、顔料に対する高分子分散剤の比率(高分子分散剤/顔料)を求めたところ、0.749であった。   The obtained ink was dried under reduced pressure and the solid content ratio was determined to be 0.0876. The ratio of the polymer dispersant to the pigment (polymer dispersant / pigment) was determined to be 0.749.

続いて、得られたインクに対し、遠心処理(遠心加速度9000g×30min)を施した後、上澄み液を採取し、減圧乾燥させて固形分比率を求めたところ、0.0815であった。また、顔料に対する高分子分散剤の比率(高分子分散剤/顔料)を求めたところ、0.938であった。   Subsequently, the obtained ink was subjected to centrifugal treatment (centrifugal acceleration 9000 g × 30 min), and then the supernatant was collected and dried under reduced pressure to obtain a solid content ratio of 0.0815. The ratio of the polymer dispersant to the pigment (polymer dispersant / pigment) was determined to be 0.938.

その結果、上記式(1)で示される特性値は、1.25であった。また、上記式(2)で示される特性値は、0.93であった。   As a result, the characteristic value represented by the above formula (1) was 1.25. The characteristic value shown by the above formula (2) was 0.93.

また、得られたインクは、粘度が4.4mPa・s、表面張力が36.5mN/m、インク2μl中の0.5μm以上の粒子数が1.5×105個、ζ電位が絶対値で35.7mV、顔料の平均体積分散粒径が93nmであった。 Further, the obtained ink has a viscosity of 4.4 mPa · s, a surface tension of 36.5 mN / m, a number of particles of 0.5 μm or more in 2 μl of ink of 1.5 × 10 5 particles, and an absolute value of ζ potential. 35.7 mV, and the average volume dispersion particle size of the pigment was 93 nm.

(実施例3)
下記インク成分を混合し、攪拌した後、ポアサイズ5μmのメンブレンフィルターを用いて濾過することによりインクを調製した。
(Example 3)
The following ink components were mixed, stirred, and then filtered using a membrane filter having a pore size of 5 μm to prepare an ink.

−インク成分−
・顔料分散液(Pigment.Blue.15:3濃度:12質量%、高分子分散剤(メタクリル酸ブチル−アクリル酸オレイル−メタクリル酸ジエチレングリコール−メタクリル酸ポリマー、重量平均分子量10000)濃度:6質量%) :50質量%
・ジエチレングリコール :7質量%
・ジプロピレングリコール :4質量%
・サーフィノール 440 :1.0質量%
・サーフィノール 485 :1.0質量%
・水 :残量
-Ink component-
Pigment dispersion (Pigment. Blue. 15: 3 concentration: 12% by mass, polymer dispersant (butyl methacrylate-oleyl acrylate-diethylene glycol methacrylate-methacrylic acid polymer, weight average molecular weight 10,000) concentration: 6% by mass) : 50% by mass
・ Diethylene glycol: 7% by mass
・ Dipropylene glycol: 4% by mass
・ Surfinol 440: 1.0% by mass
・ Surfinol 485: 1.0% by mass
・ Water: Remaining amount

但し、顔料分散液は次のようにして調整した。まず、前記高分子分散剤について、精密合成を行い、全体の分子量分布(重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn))=1.08とした。前記高分子分散剤をメチルエチルケトンに溶解させた後、顔料を加え混錬したのち、純水を加えてから、メチルエチルケトンを除去し、ベースの顔料分散液とした。さらにこのベースの顔料分散液を純水により希釈し、6質量%の顔料分散液としたのち、12000g×20min遠心分離操作をして、上澄み液を回収した。上澄み液を濃縮し、2μmフィルターでろ過し、顔料分散液を得た。   However, the pigment dispersion was prepared as follows. First, the polymer dispersant was subjected to precise synthesis to obtain a total molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) = 1.08. After the polymer dispersant was dissolved in methyl ethyl ketone, the pigment was added and kneaded, and after adding pure water, methyl ethyl ketone was removed to obtain a base pigment dispersion. Further, this base pigment dispersion was diluted with pure water to obtain a 6% by mass pigment dispersion, and then centrifuged at 12,000 g × 20 min to collect the supernatant. The supernatant was concentrated and filtered through a 2 μm filter to obtain a pigment dispersion.

得られたインクを減圧乾燥させて固形分比率を求めたところ、0.0900であった。また、顔料に対する高分子分散剤の比率(高分子分散剤/顔料)を求めたところ、0.501であった。   The obtained ink was dried under reduced pressure to obtain a solid content ratio of 0.0900. Further, the ratio of the polymer dispersant to the pigment (polymer dispersant / pigment) was determined to be 0.501.

続いて、得られたインクに対し、遠心処理(遠心加速度9000G×30min)を施した後、上澄み液を採取し、減圧乾燥させて固形分比率を求めたところ、0.0753であった。また、顔料に対する高分子分散剤の比率(高分子分散剤/顔料)を求めたところ、0.725であった。   Subsequently, the obtained ink was subjected to a centrifugal treatment (centrifugal acceleration 9000 G × 30 min), and then the supernatant was collected and dried under reduced pressure to obtain a solid content ratio of 0.0753. The ratio of the polymer dispersant to the pigment (polymer dispersant / pigment) was determined to be 0.725.

その結果、上記式(1)で示される特性値は、1.45であった。また、上記式(2)で示される特性値は、0.84であった。   As a result, the characteristic value represented by the above formula (1) was 1.45. Moreover, the characteristic value shown by the said Formula (2) was 0.84.

また、得られたインクは、粘度が2.9mPa・s、表面張力が28.7mN/m、インク2μl中の0.5μm以上の粒子数が1.2×105個、ζ電位が絶対値で33.7mV、顔料の平均体積分散粒径が61nmであった。 Further, the obtained ink has a viscosity of 2.9 mPa · s, a surface tension of 28.7 mN / m, a number of particles of 0.5 μm or more in 2 μl of ink of 1.2 × 10 5 particles, and an absolute value of ζ potential. 33.7 mV, and the average volume dispersion particle size of the pigment was 61 nm.

(実施例4)
下記インク成分を混合し、攪拌した後、ポアサイズ5μmのメンブレンフィルターを用いて濾過することによりインクを調製した。
Example 4
The following ink components were mixed, stirred, and then filtered using a membrane filter having a pore size of 5 μm to prepare an ink.

−インク成分−
・顔料分散液(カーボンブラック濃度:11.5質量%、高分子分散剤(スチレン−メタクリル酸ヘキシル−アクリル酸プロピル−メタクリル酸ポリエチレングリコール−メタクリル酸ポリマー、重量平均分子量8000)濃度:7.2質量%) :35質量%
・グリセリン :10質量%
・N−メチル−2−ピロリドン :5質量%
・1,2−ヘキサンジオール :2質量%
・水 :残量
-Ink component-
Pigment dispersion (carbon black concentration: 11.5% by mass, polymer dispersant (styrene-hexyl methacrylate-propyl acrylate-methacrylic acid polyethylene glycol-methacrylic acid polymer, weight average molecular weight 8000)) concentration: 7.2 mass %): 35% by mass
・ Glycerin: 10% by mass
・ N-methyl-2-pyrrolidone: 5% by mass
・ 1,2-hexanediol: 2% by mass
・ Water: Remaining amount

但し、顔料分散液は、次のようにして調整した。高分子分散剤(スチレン−メタクリル酸ヘキシル−アクリル酸プロピル−メタクリル酸ポリエチレングリコール−メタクリル酸ポリマー)水溶液(分散剤濃度10質量%)50質量部に対し、カーボンブラック10質量部を加え、攪拌後、マイクロフルイダイザーにて、分散処理を行い、その後、遠心処理(条件10000g×20min)にて、粗大分をカットし、顔料分散液を得た。   However, the pigment dispersion was prepared as follows. 10 parts by mass of carbon black was added to 50 parts by mass of a polymer dispersant (styrene-hexyl methacrylate-propyl acrylate-polyethylene glycol-methacrylic acid polymer) aqueous solution (dispersant concentration 10 mass%), and after stirring, Dispersion treatment was performed with a microfluidizer, and then the coarse portion was cut by centrifugation (conditions 10,000 g × 20 min) to obtain a pigment dispersion.

得られたインクを減圧乾燥させて固形分比率を求めたところ、0.0650であった。また、顔料に対する高分子分散剤の比率(高分子分散剤/顔料)を求めたところ、0.870であった。   The obtained ink was dried under reduced pressure to obtain a solid content ratio of 0.0650. Further, the ratio of the polymer dispersant to the pigment (polymer dispersant / pigment) was determined to be 0.870.

続いて、得られたインクに対し、遠心処理(遠心加速度9000g×30min)を施した後、上澄み液を採取し、減圧乾燥させて固形分比率を求めたところ、0.0605であった。また、顔料に対する高分子分散剤の比率(高分子分散剤/顔料)を求めたところ、0.738であった。   Subsequently, the obtained ink was subjected to centrifugal treatment (centrifugal acceleration 9000 g × 30 min), and then the supernatant was collected and dried under reduced pressure to obtain a solid content ratio of 0.0605. Further, the ratio of the polymer dispersant to the pigment (polymer dispersant / pigment) was determined to be 0.738.

その結果、上記式(1)で示される特性値は、1.18であった。また、上記式(2)で示される特性値は、0.93であった。   As a result, the characteristic value represented by the above formula (1) was 1.18. The characteristic value shown by the above formula (2) was 0.93.

また、得られたインクは、粘度が2.7mPa・s、表面張力が42.5mN/m、インク2μl中の0.5μm以上の粒子数が7.8×104個、ζ電位が絶対値で25.8mV、顔料の平均体積分散粒径が85nmであった。 The obtained ink has a viscosity of 2.7 mPa · s, a surface tension of 42.5 mN / m, a particle number of 0.5 μm or more in 2 μl of ink of 7.8 × 10 4 particles, and an absolute value of ζ potential. Of 25.8 mV, and the average volume dispersion particle size of the pigment was 85 nm.

(実施例5)
下記インク成分を混合し、攪拌した後、ポアサイズ5μmのメンブレンフィルターを用いて濾過することによりインクを調製した。
(Example 5)
The following ink components were mixed, stirred, and then filtered using a membrane filter having a pore size of 5 μm to prepare an ink.

−インク成分−
・顔料分散液(カーボンブラック濃度:20質量%、高分子分散剤(アクリル酸メチル−アクリル酸ポリエチレングリコール−アクリル酸ポリマー、重量平均分子量15000)濃度:8質量%) :25質量%
・グリセリン :20質量%
・ジエチレングリコール :10質量%
・オルフィンE1010 :1.5質量%
・ブチルカルビトール : 5質量%
・水 :残量
-Ink component-
Pigment dispersion (carbon black concentration: 20% by mass, polymer dispersant (methyl acrylate-polyethylene glycol acrylate-acrylic acid polymer, weight average molecular weight 15000) concentration: 8% by mass): 25% by mass
・ Glycerin: 20% by mass
・ Diethylene glycol: 10% by mass
・ Orphine E1010: 1.5% by mass
・ Butyl carbitol: 5% by mass
・ Water: Remaining amount

但し、顔料分散液は次のようにして調整した。まず、前記高分子分散剤について、精密合成を行い、分子量分布(重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn))=1.14とした。顔料であるカーボンブラックは、精製を行い、揮発分0.5質量%、無機金属不純物12ppmとした。上記顔料、高分子分散剤、および純水からなる10質量%の顔料分散液を、15000g×20min遠心分離操作をして、上澄み液を回収した。上澄み液を濃縮し、2μmフィルターでろ過し、顔料分散液を得た。   However, the pigment dispersion was prepared as follows. First, the polymer dispersant was subjected to precise synthesis to obtain a molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) = 1.14. Carbon black as a pigment was refined to a volatile content of 0.5% by mass and an inorganic metal impurity of 12 ppm. A 10 mass% pigment dispersion composed of the pigment, polymer dispersant, and pure water was centrifuged at 15000 g × 20 min, and the supernatant was recovered. The supernatant was concentrated and filtered through a 2 μm filter to obtain a pigment dispersion.

得られたインクを減圧乾燥させて固形分比率を求めたところ、0.0697であった。また、顔料に対する高分子分散剤の比率(高分子分散剤/顔料)を求めたところ、0.404であった。   The obtained ink was dried under reduced pressure to obtain a solid content ratio of 0.0697. Further, the ratio of the polymer dispersant to the pigment (polymer dispersant / pigment) was determined to be 0.404.

続いて、得られたインクに対し、遠心処理(遠心加速度9000g×30min)を施した後、上澄み液を採取し、減圧乾燥させて固形分比率を求めたところ、0.0662であった。また、顔料に対する高分子分散剤の比率(高分子分散剤/顔料)を求めたところ、0.432であった。   Subsequently, the obtained ink was subjected to centrifugal treatment (centrifugal acceleration 9000 g × 30 min), and then the supernatant was collected and dried under reduced pressure to obtain a solid content ratio of 0.0662. Further, the ratio of the polymer dispersant to the pigment (polymer dispersant / pigment) was determined to be 0.432.

その結果、上記式(1)で示される特性値は、1.07であった。また、上記式(2)で示される特性値は、0.95であった。   As a result, the characteristic value represented by the above formula (1) was 1.07. The characteristic value shown by the above formula (2) was 0.95.

また、得られたインクは、粘度が5.4mPa・s、表面張力が30.4mN/m、インク2μl中の0.5μm以上の粒子数が2.7×105個、ζ電位が絶対値で34.3mV、顔料の平均体積分散粒径が76nmであった。 Further, the obtained ink has a viscosity of 5.4 mPa · s, a surface tension of 30.4 mN / m, a particle number of 0.5 μm or more in 2 μl of ink of 2.7 × 10 5 particles, and an absolute value of ζ potential. 34.3 mV, and the average volume dispersion particle size of the pigment was 76 nm.

(実施例6)
下記インク成分を混合し、攪拌した後、ポアサイズ5μmのメンブレンフィルターを用いて濾過することによりインクを調製した。
(Example 6)
The following ink components were mixed, stirred, and then filtered using a membrane filter having a pore size of 5 μm to prepare an ink.

−インク成分−
・顔料分散液(カーボンブラック濃度:20質量%、高分子分散剤(アクリル酸ブチル−メタクリル酸トリエチレングリコール−アクリル酸ポリマー、重量平均分子量50000)濃度:2質量%) :35質量%
・トリエチレングリコール :13質量%
・N−メチルピロリドン :4質量%
・ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル :1質量%
・オキシエチレンラウリルエーテル :1.5質量%
・水 :残量
-Ink component-
Pigment dispersion (carbon black concentration: 20% by mass, polymer dispersant (butyl acrylate-methacrylic acid triethylene glycol-acrylic acid polymer, weight average molecular weight 50000) concentration: 2% by mass): 35% by mass
・ Triethylene glycol: 13% by mass
・ N-methylpyrrolidone: 4% by mass
・ Diethylene glycol monohexyl ether: 1% by mass
・ Oxyethylene lauryl ether: 1.5% by mass
・ Water: Remaining amount

但し、顔料分散液は次のようにして調整した。まず、前記高分子分散剤について、分子量分布(重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn))=1.35とした。前記高分子分散剤をメチルエチルケトンに溶解させた後、顔料を加え混錬したのち、純水を加えてから、メチルエチルケトンを除去し、ベースの顔料分散液とした。さらにこのベースの顔料分散液を純水により希釈し、その後2μmフィルターでろ過し、20質量%の顔料分散液を得た。   However, the pigment dispersion was prepared as follows. First, molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) = 1.35 was set for the polymer dispersant. After the polymer dispersant was dissolved in methyl ethyl ketone, the pigment was added and kneaded, and after adding pure water, methyl ethyl ketone was removed to obtain a base pigment dispersion. Further, this base pigment dispersion was diluted with pure water and then filtered through a 2 μm filter to obtain a 20 mass% pigment dispersion.

得られたインクを減圧乾燥させて固形分比率を求めたところ、0.0771であった。また、顔料に対する高分子分散剤の比率(高分子分散剤/顔料)を求めたところ、0.099であった。   The obtained ink was dried under reduced pressure and the solid content ratio was determined to be 0.0771. Further, the ratio of the polymer dispersant to the pigment (polymer dispersant / pigment) was determined to be 0.099.

続いて、得られたインクに対し、遠心処理(遠心加速度9000g×30min)を施した後、上澄み液を採取し、減圧乾燥させて固形分比率を求めたところ、 0.0600であった。また、顔料に対する高分子分散剤の比率(高分子分散剤/顔料)を求めたところ、0.145であった。   Subsequently, the obtained ink was subjected to a centrifugal treatment (centrifugal acceleration 9000 g × 30 min), and then the supernatant was collected and dried under reduced pressure to obtain a solid content ratio of 0.0600. The ratio of the polymer dispersant to the pigment (polymer dispersant / pigment) was determined to be 0.145.

その結果、上記式(1)で示される特性値は、1.46であった。また、上記式(2)で示される特性値は、0.78であった。   As a result, the characteristic value represented by the above formula (1) was 1.46. Moreover, the characteristic value shown by the said Formula (2) was 0.78.

また、得られたインクは、粘度が2.8mPa・s、表面張力が34.6mN/m、インク2μl中の0.5μm以上の粒子数が1.7×105個、ζ電位が絶対値で27.5mV、顔料の平均体積分散粒径が105nmであった。 The obtained ink had a viscosity of 2.8 mPa · s, a surface tension of 34.6 mN / m, a particle number of 0.5 μm or more in 2 μl of ink of 1.7 × 10 5 particles, and an absolute value of ζ potential. The average volume dispersion particle size of the pigment was 105 nm.

(比較例1)
下記インク成分を混合し、攪拌した後、ポアサイズ5μmのメンブレンフィルターを用いて濾過することによりインクを調製した。
(Comparative Example 1)
The following ink components were mixed, stirred, and then filtered using a membrane filter having a pore size of 5 μm to prepare an ink.

−インク成分−
・顔料分散液(カーボンブラック濃度:15質量%、高分子分散剤(アクリル酸エチル−メタクリル酸ラウリル−アクリル酸ポリマー、重量平均分子量15000)濃度:1.5質量%) :40質量%
・エチレングリコール :5質量%
・プロピレングリコール :3質量%
・ポリエチレングリコール(重量平均分子量300) :5質量%
・ブチルカルビトール :10質量%
・水 :残量
-Ink component-
Pigment dispersion (carbon black concentration: 15% by mass, polymer dispersant (ethyl acrylate-lauryl methacrylate-acrylic acid polymer, weight average molecular weight 15000) concentration: 1.5% by mass): 40% by mass
・ Ethylene glycol: 5% by mass
Propylene glycol: 3% by mass
Polyethylene glycol (weight average molecular weight 300): 5% by mass
・ Butyl carbitol: 10% by mass
・ Water: Remaining amount

但し、顔料分散液は次のようにして調整した。まず、前記高分子分散剤について、分子量分布(重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn))=1.42の物を使用した。顔料であるカーボンブラックは、揮発分1.8質量%、無機金属不純物450ppmのものを使用した。上記顔料、高分子分散剤、および純水を混錬粉砕した後、分散し、5μmのフィルターでろ過して15質量%の顔料分散液を得た。   However, the pigment dispersion was prepared as follows. First, about the said polymer dispersing agent, the thing of molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) = 1.42 was used. Carbon black, which is a pigment, has a volatile content of 1.8% by mass and an inorganic metal impurity of 450 ppm. The above pigment, polymer dispersant, and pure water were kneaded and ground, then dispersed and filtered through a 5 μm filter to obtain a 15% by mass pigment dispersion.

得られたインクを減圧乾燥させて固形分比率を求めたところ、0.0662であった。また、顔料に対する高分子分散剤の比率(高分子分散剤/顔料)を求めたところ、0.100であった。   The obtained ink was dried under reduced pressure and the solid content ratio was determined to be 0.0662. The ratio of the polymer dispersant to the pigment (polymer dispersant / pigment) was determined to be 0.100.

続いて、得られたインクに対し、遠心処理(遠心加速度9000g×30min)を施した後、上澄み液を採取し、減圧乾燥させて固形分比率を求めたところ、0.0497であった。また、顔料に対する高分子分散剤の比率(高分子分散剤/顔料)を求めたところ、0.172であった。   Subsequently, the obtained ink was subjected to centrifugal treatment (centrifugal acceleration 9000 g × 30 min), and then the supernatant was collected and dried under reduced pressure to obtain a solid content ratio of 0.0497. Further, the ratio of the polymer dispersant to the pigment (polymer dispersant / pigment) was determined to be 0.172.

その結果、上記式(1)で示される特性値は、1.72であった。また、上記式(2)で示される特性値は、0.75であった。   As a result, the characteristic value represented by the above formula (1) was 1.72. The characteristic value shown by the above formula (2) was 0.75.

また、得られたインクは、粘度が3.5mPa・s、表面張力が34.5mN/m、インク2μl中の0.5μm以上の粒子数が1.7×106個、ζ電位が絶対値で21.0mV、顔料の平均体積分散粒径が95nmであった。 The obtained ink has a viscosity of 3.5 mPa · s, a surface tension of 34.5 mN / m, a particle number of 0.5 μm or more in 2 μl of ink of 1.7 × 10 6 particles, and an absolute value of ζ potential. 21.0 mV, and the average volume dispersion particle size of the pigment was 95 nm.

(比較例2)
顔料分散液(カーボンブラック濃度:14.2質量%、高分子分散剤(メタクリル酸ヘキシル−アクリル酸エチル−アクリル酸ポリマー、重量平均分子量55000)濃度:7.8質量%)を28質量%用いる以外は、実施例4と同様にインクを調製した。
(Comparative Example 2)
Other than using 28% by mass of pigment dispersion (carbon black concentration: 14.2% by mass, polymer dispersant (hexyl methacrylate-ethyl acrylate-acrylic acid polymer, weight average molecular weight 55000) concentration: 7.8% by mass)) Prepared an ink in the same manner as in Example 4.

但し、顔料分散液は次のように調製した。高分子分散剤(メタクリル酸ヘキシル−アクリル酸エチル−アクリル酸ポリマー)水溶液(分散剤濃度10質量%)50質量部に対し、カーボンブラック10質量部を加え、攪拌後、ナノマイザーにて分散処理を行い、その後、遠心処理(条件 4000g×10min)にて、粗大分をカットし、顔料分散液を得た。   However, the pigment dispersion was prepared as follows. 10 parts by mass of carbon black is added to 50 parts by mass of a polymer dispersing agent (hexyl methacrylate-ethyl acrylate-acrylic acid polymer) aqueous solution (dispersing agent concentration: 10% by mass), followed by dispersion treatment with a nanomizer. Thereafter, coarse portions were cut by centrifugation (condition 4000 g × 10 min) to obtain a pigment dispersion.

得られたインクを減圧乾燥させて固形分比率を求めたところ、0.0620であった。また、顔料に対する高分子分散剤の比率(高分子分散剤/顔料)を求めたところ、0.548であった。   The obtained ink was dried under reduced pressure to obtain a solid content ratio of 0.0620. Further, the ratio of the polymer dispersant to the pigment (polymer dispersant / pigment) was determined to be 0.548.

続いて、得られたインクに対し、遠心処理(遠心加速度9000g×30min)を施した後、上澄み液を採取し、減圧乾燥させて固形分比率を求めたところ、0.0446であった。また、顔料に対する高分子分散剤の比率(高分子分散剤/顔料)を求めたところ、0.882であった。   Subsequently, the obtained ink was subjected to centrifugal treatment (centrifugal acceleration 9000 g × 30 min), and then the supernatant was collected and dried under reduced pressure to obtain a solid content ratio of 0.0446. The ratio of the polymer dispersant to the pigment (polymer dispersant / pigment) was determined to be 0.882.

その結果、上記式(1)で示される特性値は、1.61であった。また、上記式(2)で示される特性値は、0.72であった。   As a result, the characteristic value represented by the above formula (1) was 1.61. Further, the characteristic value represented by the above formula (2) was 0.72.

また、得られたインクは、粘度が2.8mPa・s、表面張力が42.3mN/m、インク2μl中の0.5μm以上の粒子数が4.5×105個、ζ電位が絶対値で35.6mV、顔料の平均体積分散粒径が87nmであった。 Further, the obtained ink has a viscosity of 2.8 mPa · s, a surface tension of 42.3 mN / m, the number of particles of 0.5 μm or more in 2 μl of ink is 4.5 × 10 5 particles, and the ζ potential is an absolute value. 35.6 mV, and the average volume dispersion particle size of the pigment was 87 nm.

(評価)
上記実施例及び比較例のインクについて、次の評価を行った。得られたインクを室温下(25℃)で6ヶ月保存し、保存後の粘度、顔料の平均体積分散粒径、インク2μl中の0.5μm以上の粒子数(粗大分量と表記)、について調べ、保存前と比べた(インク保存安定性テストA)。
(Evaluation)
The following evaluation was performed about the ink of the said Example and the comparative example. The obtained ink was stored at room temperature (25 ° C.) for 6 months, and the viscosity after storage, the average volume dispersion particle size of the pigment, and the number of particles of 0.5 μm or more in 2 μl of ink (denoted as coarse amount) were examined. Compared to before storage (ink storage stability test A).

また、得られたインクを70℃/−30℃の温度下での保管を2日づつ繰り返し行い、計3週間保存し、保存後の粘度、顔料の平均体積分散粒径、表面張力、インク2μl中の0.5μm以上の粒子数(粗大分量と表記)について調べ、保存前と比べた(インク保存安定性テストB)。   The obtained ink was repeatedly stored at a temperature of 70 ° C./−30° C. every 2 days and stored for a total of 3 weeks. The viscosity after storage, the average volume dispersion particle diameter of the pigment, the surface tension, and 2 μl of ink. The number of particles having a particle size of 0.5 μm or more (denoted as coarse amount) was examined and compared with that before storage (ink storage stability test B).

なお、評価基準は、「◎」が:粘度及び粒径変化<5%、粗大分増加率<20%、「○」が:粘度及び粒径変化<5%、粗大分増加率20〜50%、「△」が:粘度及び粒径変化5〜10%、粗大分増加率50〜100%、「×」が:粘度及び粒径変化>10%、粗大分増加率>100%とした。   The evaluation criteria are “◎”: viscosity and particle size change <5%, coarse portion increase rate <20%, and “◯”: viscosity and particle size change <5%, coarse portion increase rate 20-50%. , “Δ” is: viscosity and particle size change 5 to 10%, coarse portion increase rate 50 to 100%, “x” is: viscosity and particle size change> 10%, coarse portion increase rate> 100%.

結果を表1に示す。   The results are shown in Table 1.

Figure 2006342201
Figure 2006342201

表1の結果から、式(1)で示される特性値、さらには式(2)で示される特性値を満たす本実施例のインクは、非常にインク保存安定性に優れることがわかる。また、高粘度のインクの場合、特に、(請求項7の効果を示す)保存安定性に優れることがわかる。   From the results in Table 1, it can be seen that the ink of this example satisfying the characteristic value represented by the formula (1) and further the characteristic value represented by the formula (2) is very excellent in ink storage stability. Further, it can be seen that the ink having high viscosity is particularly excellent in storage stability (showing the effect of claim 7).

また、式(1)で示される特性値、さらには式(2)で示される特性値を求めることで、インク保存安定性に優れるか否かを判定することもできることがわかる。   Further, it can be seen that the ink storage stability can be determined by obtaining the characteristic value represented by the expression (1) and further the characteristic value represented by the expression (2).

本発明のインクジェット記録装置の好適な一実施形態の外観の構成を示す斜視図である。1 is a perspective view showing an external configuration of a preferred embodiment of an ink jet recording apparatus of the present invention. 図1のインクジェット記録装置における内部の基本構成を示す斜視図である。FIG. 2 is a perspective view showing an internal basic configuration of the ink jet recording apparatus of FIG. 1. 本発明のインクジェット記録装置の好適な他の一実施形態の外観構成を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the external appearance structure of other suitable one Embodiment of the inkjet recording device of this invention. 図3のインクジェット記録装置における内部の基本構成を示す斜視図である。FIG. 4 is a perspective view showing an internal basic configuration of the ink jet recording apparatus of FIG. 3.

符号の説明Explanation of symbols

100、101 画像形成装置
1 記録媒体
2 搬送ローラ
3 記録ヘッド
4 メインインクタンク
5 サブインクタンク
6 外部カバー
7 トレイ
8 画像形成部
9 給電信号ケーブル
10 キャリッジ
11 ガイドロッド
12 タイミングベルト
13 駆動プーリ
14 メンテナンスユニット
15 補給装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 100, 101 Image forming apparatus 1 Recording medium 2 Conveying roller 3 Recording head 4 Main ink tank 5 Sub ink tank 6 External cover 7 Tray 8 Image forming part 9 Power supply signal cable 10 Carriage 11 Guide rod 12 Timing belt 13 Drive pulley 14 Maintenance unit 15 Replenisher

Claims (14)

水、水溶性有機溶媒、顔料、及び前記顔料を分散させるための重量平均分子量800以上の高分子分散剤を含み、
且つ、式(1):(遠心処理(遠心処理条件:遠心加速度9000g×30min)後の沈降物を除いたインク中における前記顔料に対する前記高分子分散剤の比率)/(前記遠心処理前のインク中における前記顔料に対する前記高分子分散剤の比率)で示される特性値が1.0〜1.5であることを特徴とするインクジェット用インク。
Water, a water-soluble organic solvent, a pigment, and a polymer dispersant having a weight average molecular weight of 800 or more for dispersing the pigment,
And, the formula (1): (ratio of the polymer dispersant to the pigment in the ink excluding sediment after centrifugation (centrifugation condition: centrifugal acceleration 9000 g × 30 min)) / (ink before the centrifugation) A characteristic value indicated by a ratio of the polymer dispersant to the pigment in the ink is 1.0 to 1.5.
式(2):(遠心処理(遠心処理条件:遠心加速度9000g×30min)後の沈降物を除いたインク中における固形分比率)/(前記遠心処理前のインク中における固形分比率)で示される特性値が0.8〜1であることを特徴とする請求項1に記載のインクジェット用インク。   Formula (2): (solid content ratio in ink excluding sediment after centrifugal treatment (centrifugal processing condition: centrifugal acceleration 9000 g × 30 min)) / (solid content ratio in ink before centrifugal treatment) 2. The ink-jet ink according to claim 1, wherein the characteristic value is 0.8 to 1. 前記顔料の平均体積分散粒径は、10〜300nmであることを特徴とする請求項1に記載のインクジェット用インク。   The inkjet ink according to claim 1, wherein the pigment has an average volume dispersion particle diameter of 10 to 300 nm. 前記顔料は、カーボンブラック、フタロシアニン、及びキナクリドン顔料から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1に記載のインクジェット用インク。   The inkjet ink according to claim 1, wherein the pigment is at least one selected from carbon black, phthalocyanine, and quinacridone pigment. 前記高分子分散剤は、疎水基と親水基とを含むことを特徴とする請求項1に記載のインクジェット用インク。   The inkjet ink according to claim 1, wherein the polymer dispersant includes a hydrophobic group and a hydrophilic group. 前記親水基は、ノニオン性官能基を含むことを特徴とする請求項5に記載のインクジェット用インク。   The inkjet ink according to claim 5, wherein the hydrophilic group includes a nonionic functional group. インクの粘度が5mPa・s以上であり、且つ前記式(1)で示される特性値が1.0〜1.4であることを特徴とする請求項1に記載の水性インクジェット用インク。   The water-based inkjet ink according to claim 1, wherein the viscosity of the ink is 5 mPa · s or more, and the characteristic value represented by the formula (1) is 1.0 to 1.4. 請求項1〜7のいずれか1項に記載のインクジェット用インクと、
前記インクの成分を凝集又は不溶化させる作用を有する凝集剤、水溶性有機溶媒、及び水を含有する処理液と、
を有することを特徴とするインクジェット用インクセット。
The ink-jet ink according to any one of claims 1 to 7,
A treatment liquid containing an aggregating agent having an action of aggregating or insolubilizing the components of the ink, a water-soluble organic solvent, and water;
An ink-jet ink set comprising:
請求項1〜7のいずれか1に記載のインクジェット用インク、又は請求項8に記載のインクジェット用インクセットを収納したことを特徴とするインクジェット用インクタンク。   An ink-jet ink tank comprising the ink-jet ink according to any one of claims 1 to 7 or the ink-jet ink set according to claim 8. 請求項1〜7のいずれか1に記載のインクジェット用インク、又は請求項8に記載のインクジェット用インクセットを用い、各液体を記録媒体に吐出して画像を形成することを特徴とするインクジェット記録方法。   An ink jet recording using the ink jet ink according to any one of claims 1 to 7 or the ink jet ink set according to claim 8 to form an image by discharging each liquid onto a recording medium. Method. 前記インクジェット用インク、又は前記インクジェット用インクセットを収納したインクジェット用インクタンクから供給された各液体を、記録媒体上に吐出することを特徴とする請求項10に記載のインクジェット記録方法。   The inkjet recording method according to claim 10, wherein each liquid supplied from the inkjet ink tank containing the inkjet ink or the inkjet ink set is ejected onto a recording medium. 請求項1〜7のいずれか1に記載のインクジェット用インク、又は請求項8に記載のインクジェット用インクセットを用い、各液体を記録媒体に吐出するための記録ヘッドを備えたことを特徴とするインクジェット記録装置。   A recording head for discharging each liquid onto a recording medium using the inkjet ink according to any one of claims 1 to 7 or the inkjet ink set according to claim 8 is provided. Inkjet recording device. 前記インクジェット用インク、又は前記インクジェット用インクセットを収納し、前記記録ヘッドへ各液体を供給するためのインクジェット用インクタンクを、さらに備えることを特徴とする請求項12に記載のインクジェット記録装置。   The inkjet recording apparatus according to claim 12, further comprising an inkjet ink tank that stores the inkjet ink or the inkjet ink set and supplies each liquid to the recording head. 式(1):(遠心処理(遠心処理条件:遠心加速度9000g×30min)後の沈降物を除いたインク中における前記顔料に対する前記高分子分散剤の比率)/(前記遠心処理前のインク中における前記顔料に対する前記高分子分散剤の比率)で示される特性値を求めるインク検査工程を、有することを特徴とするインクジェット用インクの検査方法。   Formula (1): (Ratio of the polymer dispersant to the pigment in the ink excluding sediment after centrifugal treatment (centrifugal treatment condition: centrifugal acceleration 9000 g × 30 min)) / (in the ink before the centrifugal treatment) A method for inspecting ink for ink jet, comprising: an ink inspection step for obtaining a characteristic value indicated by a ratio of the polymer dispersant to the pigment).
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