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JP2006205478A - Transparent resin laminate - Google Patents

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JP2006205478A
JP2006205478A JP2005019077A JP2005019077A JP2006205478A JP 2006205478 A JP2006205478 A JP 2006205478A JP 2005019077 A JP2005019077 A JP 2005019077A JP 2005019077 A JP2005019077 A JP 2005019077A JP 2006205478 A JP2006205478 A JP 2006205478A
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resin
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transparent resin
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JP2005019077A
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Inventor
Takahiro Fujimoto
貴博 藤本
Takamichi Kato
貴通 加藤
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Tsutsunaka Plastic Industry Co Ltd
Original Assignee
Tsutsunaka Plastic Industry Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a transparent resin laminate which is excellent in impact resistance, scratch resistance, and fluoroscopy properties while its appearance is not spoiled and in which a surface layer part of an acrylic resin is laminated/integrated on/with a base layer part of a polycarbonate resin by a coextrusion method. <P>SOLUTION: In the transparent resin laminate, the base layer part and the surface layer part are laminated/integrated by the coextrusion method. The base layer part contains 0.01-1 pt.wt. of a fatty acid ester per 100 pts.wt. of the polycarbonate resin. The surface layer part contains 0.01-1 pt.wt. of at least one selected from a fatty acid ester, a fatty acid amide, and a higher alcohol per 100 pts.wt. of an acrylic resin and has a thickness of 10-40 μm. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

この発明は主として、各種電子・電気機器、OA機器、携帯モバイル機器、産業用機械部品等の表示部の保護面板として使用される、透視性に優れた透明樹脂積層板に関する。   The present invention mainly relates to a transparent resin laminate having excellent transparency, which is used as a protective face plate for display units of various electronic / electrical devices, OA devices, portable mobile devices, industrial machine parts, and the like.

一般に、各種電子・電気機器、OA機器、携帯モバイル機器、産業用機械部品等は液晶表示等の表示部を備えており、この表示部には保護面板として、通常厚さが0.3mmから3mm程度の透明な面板が使用されている。この面板には、切削、穿孔等の二次加工性、使用時の耐衝撃性、耐擦傷性に優れるのはもちろんのこと、表示内容がよく見えることができるような透視性に優れたものであることが要求される。   In general, various electronic / electrical devices, OA devices, portable mobile devices, industrial machine parts, etc. are provided with a display unit such as a liquid crystal display. The display unit usually has a thickness of 0.3 mm to 3 mm as a protective face plate. A transparent face plate of a degree is used. This face plate is not only excellent in secondary workability such as cutting and drilling, impact resistance during use, and scratch resistance, but also has excellent transparency so that the displayed content can be clearly seen. It is required to be.

従来、上記面板として、二次加工性をはじめ、透明性や耐擦傷性に優れるとの理由からアクリル樹脂板が多用されているが、耐衝撃性に劣るという問題がある。一方、耐衝撃性に優れる透明樹脂材料としてポリカーボネート樹脂が挙げられるが、ポリカーボネート樹脂は耐擦傷性に劣るという問題がある。   Conventionally, acrylic resin plates have been frequently used as the face plate for reasons of excellent secondary processability, transparency and scratch resistance, but there is a problem of poor impact resistance. On the other hand, polycarbonate resin is mentioned as a transparent resin material excellent in impact resistance, but there is a problem that polycarbonate resin is inferior in scratch resistance.

そこで、耐衝撃性に優れる透明のポリカーボネート樹脂と、耐擦傷性に優れるアクリル樹脂とからなる樹脂組成物を共押出成形して、ポリカーボネート樹脂層にアクリル樹脂層を積層一体化することも検討されている(例えば、特開平11−058627参照)。
特開平11−058627
Therefore, it has been studied to co-extrusion a resin composition comprising a transparent polycarbonate resin excellent in impact resistance and an acrylic resin excellent in scratch resistance, and to laminate and integrate the acrylic resin layer on the polycarbonate resin layer. (For example, see JP-A-11-058627).
JP 11-058627 A

しかしながら、共押出成形法によりポリカーボネート樹脂とアクリル樹脂との樹脂積層板を製造する際には、ポリカーボネート樹脂とアクリル樹脂との溶融時の熱的特性の違いから、押出された溶融樹脂シートが、鏡面に仕上げられたポリシングロールに過度に密着してしまい、この鏡面がシートにうまく転写されず、安定して透視歪み等のない高透視性を有する樹脂積層板を得ることができないという問題があった。   However, when manufacturing a resin laminate of polycarbonate resin and acrylic resin by coextrusion molding method, due to the difference in thermal characteristics when polycarbonate resin and acrylic resin are melted, the extruded molten resin sheet There was a problem that this mirror surface was not well transferred to the sheet, and it was not possible to obtain a resin laminate having high transparency without perspective distortion or the like. .

本発明は、上記の問題を解決し、耐衝撃性、耐擦傷性に優れるとともに、外観が損なわれず透視性に優れた、ポリカーボネート樹脂の基層部の上にアクリル樹脂の表層部が共押出成形法によって積層一体化された透明樹脂積層板を提供することを目的とする。   The present invention solves the above-mentioned problems, has excellent impact resistance and scratch resistance, and has excellent transparency without losing its appearance, and the surface layer of acrylic resin is coextruded on the base layer of polycarbonate resin. An object of the present invention is to provide a transparent resin laminate laminated and integrated by the above.

本発明は、基層部と表層部とが共押出成形法によって積層一体化されてなる透明樹脂積層板であって、前記基層部がポリカーボネート樹脂100重量部に対し、脂肪酸エステルが0.01〜1重量部含有された組成よりなり、前記表層部がアクリル樹脂100重量部に対し、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、高級アルコールから選ばれる少なくとも1種以上の成分が0.01〜1重量部含有された組成よりなり、前記表層部の厚さが10μm〜40μmの範囲内であることを特徴とする透明樹脂積層板を要旨とする。   The present invention is a transparent resin laminate in which a base layer part and a surface layer part are laminated and integrated by a co-extrusion molding method, wherein the base layer part is 0.01 to 1 fatty acid ester relative to 100 parts by weight of the polycarbonate resin. A composition comprising 0.01 part by weight of at least one component selected from a fatty acid ester, a fatty acid amide, and a higher alcohol with respect to 100 parts by weight of an acrylic resin. The gist of the transparent resin laminate is characterized in that the thickness of the surface layer portion is in the range of 10 μm to 40 μm.

上記の通り、本発明の透明樹脂積層板は、ポリカーボネート樹脂の基層部の上にアクリル樹脂の表層部が共押出成形法により積層一体化されたものであり、基層部のポリカーボネート樹脂に脂肪酸エステルを特定量含有させ、また表層部のアクリル樹脂に脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、高級アルコールより選ばれる成分を特定量含有させることにより、共押出成形された積層板表面にポリシングロールの鏡面が良好に転写されることにより透視歪等のない高透視性を有し、かつ耐衝撃性、耐擦傷性に優れた樹脂積層板を得ることができる。   As described above, the transparent resin laminate of the present invention is obtained by laminating and integrating a surface layer portion of an acrylic resin on a base layer portion of a polycarbonate resin by a coextrusion molding method. A fatty acid ester is added to the polycarbonate resin of the base layer portion. The mirror surface of the polishing roll is satisfactorily transferred to the surface of the co-extruded laminate by adding a specific amount and adding a specific amount of a component selected from fatty acid ester, fatty acid amide, and higher alcohol to the acrylic resin in the surface layer. Accordingly, it is possible to obtain a resin laminate having high transparency without perspective distortion and having excellent impact resistance and scratch resistance.

本発明に用いられるポリカーボネート樹脂は、例えば2価フェノールとホスゲンの反応によるホスゲン法や2価フェノールと炭酸ジエステルとの反応による溶融重合法によって製造される。2価フェノールとしてはビスフェノール類、特に2、2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(通称:ビスフェノールA)を使用するのが好ましい。また炭酸ジエステルとしてはジフェニルカーボネートを使用するのが好ましい。   The polycarbonate resin used in the present invention is produced, for example, by a phosgene method by reaction of dihydric phenol and phosgene or a melt polymerization method by reaction of dihydric phenol and carbonic acid diester. As the dihydric phenol, it is preferable to use bisphenols, particularly 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (common name: bisphenol A). Moreover, it is preferable to use diphenyl carbonate as the carbonic acid diester.

本発明に用いられるアクリル樹脂としては、例えばポリメチルメタクリレートやメチルメタクリレートを主成分とする共重合体などの種々のアクリル樹脂が挙げられる。メチルメタクリレートと共重合が可能な他の単量体としては、例えばエチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレート等の、炭素数2〜8のアルキル基を有するアルキルメタクリレート類、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアルキレート、ブチルアルキレート、オクチルアルキレート等の炭素数1〜8のアルキル基を有するアルキルアクリレート類、メタクリル酸、アクリル酸、メタクリルアミド、アクリルアミド、スチレン、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、及びこれらの混合物等が挙げられる。   Examples of the acrylic resin used in the present invention include various acrylic resins such as polymethyl methacrylate and copolymers mainly composed of methyl methacrylate. Examples of other monomers that can be copolymerized with methyl methacrylate include alkyl methacrylates having an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms such as ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate, methyl acrylate, and ethyl acrylate. Alkyl acrylates having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, such as propyl alkylate, butyl alkylate, octyl alkylate, methacrylic acid, acrylic acid, methacrylamide, acrylamide, styrene, glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, and the like A mixture etc. are mentioned.

脂肪酸エステルとしては、一価または多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルである。かかる脂肪酸エステルとしては、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、エチレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、2−エチルヘキシルステアレートなどが挙げられる。   The fatty acid ester is a partial ester or a total ester of a monohydric or polyhydric alcohol and a saturated fatty acid. Such fatty acid esters include stearic acid monosorbate, behenic acid monoglyceride, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol tetrastearate, propylene glycol monostearate, ethylene glycol monostearate, stearyl stearate, palmityl palmitate, butyl Examples include stearate, methyl laurate, isopropyl palmitate, and 2-ethylhexyl stearate.

脂肪酸アミドとしては、オレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等が挙げられる。また、高級アルコールとしては、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、オレインアルコール等が挙げられる。   Examples of fatty acid amides include oleic acid amide, ethylene bis stearic acid amide, stearic acid amide, and palmitic acid amide. Examples of higher alcohols include stearyl alcohol, lauryl alcohol, olein alcohol, and the like.

本発明の基層部の組成として、上記ポリカーボネート樹脂100重量部に対して、上記脂肪酸エステルを0.01〜1重量部の範囲で含有させる必要がある。脂肪酸エステルは単独でも、もしくは2種以上混合して使用してもよい。脂肪酸エステルの含有量が0.01重量部未満では共押出成形した際に、鏡面仕上げされたポリシングロールの鏡面が押出されたシートに安定して転写されず高い透視性が得られない、また脂肪酸エステルの含有量が1重量部を越えると、表層部と基層部間の界面の接合性に劣り、積層界面での透視歪みが起こり、結果として同じく透視性が確保されなくなるので好ましくない。ここで、脂肪酸エステル以外に、一般的に樹脂に滑性を付与する効果を有する化合物、例えば脂肪酸アミド、高級アルコールなどをポリカーボネート樹脂に添加しても、ポリシングロールの鏡面がシートに安定して転写されず高い透視性が得られない。   As a composition of the base layer part of this invention, it is necessary to contain the said fatty acid ester in the range of 0.01-1 weight part with respect to 100 weight part of said polycarbonate resins. Fatty acid esters may be used alone or in combination of two or more. When the content of the fatty acid ester is less than 0.01 parts by weight, when coextrusion molding is performed, the mirror surface of the mirror-finished polishing roll is not stably transferred to the extruded sheet, and high transparency is not obtained. If the ester content exceeds 1 part by weight, the bondability at the interface between the surface layer part and the base layer part is inferior, and the perspective distortion at the laminated interface occurs, and as a result, the transparency cannot be ensured. Here, in addition to the fatty acid ester, the mirror surface of the polishing roll is stably transferred to the sheet even if a compound having an effect of imparting lubricity to the resin, such as fatty acid amide, higher alcohol, is added to the polycarbonate resin. And high transparency cannot be obtained.

上記ポリカーボネート樹脂には、紫外線吸収剤、酸化防止剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤等の従来公知の各種添加剤を適宜含有させても良い。   The polycarbonate resin may appropriately contain various conventionally known additives such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, a flame retardant, an antistatic agent, and a colorant.

本発明の表層部の組成として、上記アクリル樹脂100重量部に対して、上記の脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、高級アルコールから選ばれる少なくとも1種以上の成分を0.01〜1重量部含有させる必要がある。0.01重量部未満では、共押出成形した際に、鏡面仕上げされたポリシングロールの鏡面がシートに安定して転写されず高い透視性が得られず、1重量部を越えると、表層部と基層部間の界面の接合性に劣り積層界面での透視歪みが起こり、結果として同じく透視性が確保されなくなるので好ましくない。   As a composition of the surface layer part of the present invention, it is necessary to contain 0.01 to 1 part by weight of at least one component selected from the above fatty acid ester, fatty acid amide, and higher alcohol with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin. is there. If less than 0.01 parts by weight, the mirror surface of the mirror-finished polishing roll is not stably transferred to the sheet when coextrusion molding is performed, and high transparency is not obtained. This is not preferable because the bondability at the interface between the base layer portions is inferior and the perspective distortion occurs at the laminated interface, and as a result, the transparency cannot be ensured.

上記アクリル樹脂には、紫外線吸収剤、酸化防止剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤等の従来公知の各種添加剤を適宜含有させても良い。また従来公知のの方法によってゴム成分を含有させ、アクリル樹脂板の耐衝撃性を向上させても良い。   The acrylic resin may appropriately contain various conventionally known additives such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, a flame retardant, an antistatic agent, and a colorant. Further, a rubber component may be contained by a conventionally known method to improve the impact resistance of the acrylic resin plate.

本発明の透明樹脂積層板は、厚み0.3〜3mm程度の各種電子・電気機器等の表示部の保護面板として用いるものであることを考慮すると、この積層板の表層厚みは、15μm〜40μmの範囲内であることが好ましい。15μm未満の場合耐擦傷性に劣り、また、40μmを越えると耐衝撃性に劣るためである。   Considering that the transparent resin laminate of the present invention is used as a protective face plate for display parts of various electronic and electrical devices having a thickness of about 0.3 to 3 mm, the surface thickness of this laminate is 15 to 40 μm. It is preferable to be within the range. If it is less than 15 μm, it is inferior in scratch resistance, and if it exceeds 40 μm, it is inferior in impact resistance.

本発明の透明樹脂積層板を得るための共押出成形は、通常に熱可塑性樹脂の多層板、あるいは多層フィルム製造に用いられる公知の共押出成形法が採用される。例えば、加熱溶融状態の樹脂組成物がTダイ流入前に積層されるフィードブロック方式、あるいは樹脂材料がTダイ内部で積層されるマルチマニホールド方式等により、ポリカーボネート樹脂の基層の上にアクリル樹脂の表層が設けられた透明樹脂積層体を得ることができる。   For the coextrusion molding for obtaining the transparent resin laminate of the present invention, a known coextrusion molding method usually used for manufacturing a thermoplastic resin multilayer board or multilayer film is employed. For example, an acrylic resin surface layer on a polycarbonate resin base layer by a feed block method in which a heat-melted resin composition is laminated before inflow of a T-die or a multi-manifold method in which resin materials are laminated inside a T-die. The transparent resin laminated body provided with can be obtained.

得られた透明樹脂積層板は平板形状のものであるが用途に応じて熱成形加工等により曲面状に加工しても良いし、公知の技術により表層に対して更に防曇処理、帯電防止処理、導電処理、表面硬化処理等の表面改質を施すこともできる。   The obtained transparent resin laminate has a flat plate shape, but may be processed into a curved surface by thermoforming according to the application, and further anti-fogging treatment and antistatic treatment for the surface layer by known techniques. Further, surface modification such as conductive treatment and surface hardening treatment can be performed.

以下、この発明の実施例を比較例と共に説明する。用いた原材料は次の通りである。
ポリカーボネート樹脂:商品名「Eー2000」、三菱エンジニアリングプラスチック社製
アクリル樹脂:商品名「スミペックスEX」、住友化学社製
脂肪酸エステル:商品名「VLTNー4」(エチレングリコールモノステアレート)、川研ファインケミカル社製
高級アルコール:商品名「カルコール8688」(ステアリルアルコール)、花王社製
脂肪酸アミド:商品名「ニュートロンー2」(ステアリン酸アミド)、日本精化社製
Examples of the present invention will be described below together with comparative examples. The raw materials used are as follows.
Polycarbonate resin: Trade name “E-2000”, Mitsubishi Engineering Plastics Acrylic resin: Trade name “Sumipex EX”, Sumitomo Chemical Co., Ltd. Fatty acid ester: Trade name “VLTN-4” (ethylene glycol monostearate), Kawaken Fine alcohol manufactured by Fine Chemical Co., Ltd .: Trade name “Calcoal 8688” (stearyl alcohol), manufactured by Kao Corporation Fatty acid amide: Trade name “Nutron-2” (stearic amide), manufactured by Nippon Seika Co., Ltd.

<実施例1〜6、比較例1〜10>
表1〜3に示すように、基層部および表層部の各原材料を秤量(表にある各原料の数値は重量部を示す)、混合し、内径50mmφのベント式単軸押出機にて基層部原料を、また内径30mmφのベント式単軸押出機にて表層部原料を各々溶融混練した後、フィードブロック方式のTダイより押出成形し、全体厚みが1.5mm、表層の厚みが表1〜3に示すとおりの、ポリカーボネート樹脂の基層の上にアクリル樹脂の表層を積層一体化した透明樹脂積層板を得た。
<Examples 1-6, Comparative Examples 1-10>
As shown in Tables 1 to 3, the base layer part and each raw material of the surface layer part are weighed (the numerical values of each raw material in the table indicate parts by weight), mixed, and then mixed with a vent type single screw extruder having an inner diameter of 50 mmφ. The raw material was melt-kneaded with the raw material and the surface layer raw material in a vent type single-screw extruder with an inner diameter of 30 mmφ, and then extruded from a feed block type T-die. The transparent resin laminated board which laminated | stacked and integrated the surface layer of the acrylic resin on the base layer of polycarbonate resin as shown in 3 was obtained.

得られた透明樹脂積層板について下記の評価を行った。その結果を表1〜3に併せて示した。
透視性:目視にて透視歪みがないかどうかを観察し、透視歪のないものを○、透視歪みのあるものを×とした。
耐衝撃性:5kg荷重、撃芯1/2インチRにてデュポン衝撃試験を行い、透明樹脂積層板が割れない高さを測定した。
耐擦傷性:200g荷重条件下でJIS K5400に準じて鉛筆硬度を測定した。
The following evaluation was performed about the obtained transparent resin laminated board. The result was combined with Tables 1-3, and was shown.
Permeability: Observed whether or not there is a perspective distortion by visual observation, the circle having no perspective distortion was marked with ◯, and that with perspective distortion was marked with X.
Impact resistance: A DuPont impact test was performed with a load of 5 kg and an impact core of 1/2 inch R, and the height at which the transparent resin laminate was not broken was measured.
Scratch resistance: Pencil hardness was measured in accordance with JIS K5400 under a load condition of 200 g.

<参考例>
ポリカーボネート樹脂、アルカリ樹脂それぞれについて押出成形し、得られた樹脂板について上記の評価をおこなった。
<Reference example>
Each of the polycarbonate resin and the alkali resin was subjected to extrusion molding, and the above evaluation was performed on the obtained resin plate.

Figure 2006205478
Figure 2006205478

Figure 2006205478
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Figure 2006205478
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表1〜3にある通り、本発明の技術範囲内である実施例1〜6において、得られた透明樹脂積層体は良好な透視性を有し、また耐衝撃性、耐擦傷性においても優れる。   As shown in Tables 1 to 3, in Examples 1 to 6 which are within the technical scope of the present invention, the obtained transparent resin laminate has good transparency, and is excellent in impact resistance and scratch resistance. .

一方、ポリカーボネート樹脂あるいはアルカリ樹脂に配合される脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、あるいは高級アルコールの含有量が本発明の技術範囲でない比較例1〜4においては、何れも良好な透視性を有する透明樹脂積層体を得ることができなかった。また、表層部の厚みが本発明の技術範囲を外れる比較例5および比較例6においては、耐擦傷性、あるいは耐衝撃性に劣るという結果になった。   On the other hand, in Comparative Examples 1 to 4 in which the content of fatty acid ester, fatty acid amide, or higher alcohol blended in the polycarbonate resin or alkali resin is not within the technical scope of the present invention, the transparent resin laminate has good transparency. Could not get. Further, in Comparative Example 5 and Comparative Example 6 in which the thickness of the surface layer part deviated from the technical scope of the present invention, the result was inferior in scratch resistance or impact resistance.

さらに、ポリカーボネート樹脂の基層に、脂肪酸エステル以外の脂肪酸アミドあるいは高級アルコールを配合した比較例7あるいは比較例8においては、何れも良好な透視性を有する透明樹脂積層体を得ることができなかった。また、表層部の組成に脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、あるいは高級アルコールを配合しなかった比較例9、基層部の組成に脂肪酸エステルを配合しなかった比較例10においても高い透視性を得ることができなかった。つまり、本発明の透明樹脂積層板を得るには表層部、基層部共に上記の化合物を配合する必要がある。   Furthermore, in Comparative Example 7 or Comparative Example 8 in which fatty acid amides other than fatty acid esters or higher alcohols were blended in the polycarbonate resin base layer, a transparent resin laminate having good transparency could not be obtained. Moreover, high transparency can be obtained also in Comparative Example 9 in which fatty acid ester, fatty acid amide, or higher alcohol is not blended in the composition of the surface layer portion, and in Comparative Example 10 in which fatty acid ester is not blended in the composition of the base layer portion. There wasn't. That is, in order to obtain the transparent resin laminate of the present invention, it is necessary to blend the above compounds in both the surface layer portion and the base layer portion.

Claims (1)

基層部と表層部とが共押出成形法によって積層一体化されてなる透明樹脂積層板であって、前記基層部がポリカーボネート樹脂100重量部に対し、脂肪酸エステルが0.01〜1重量部含有された組成よりなり、前記表層部がアクリル樹脂100重量部に対し、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、高級アルコールから選ばれる少なくとも1種以上の成分が0.01〜1重量部含有された組成よりなり、前記表層部の厚さが10μm〜40μmの範囲内であることを特徴とする透明樹脂積層板。   A transparent resin laminate in which a base layer part and a surface layer part are laminated and integrated by a coextrusion molding method, wherein the base layer part contains 0.01 to 1 part by weight of a fatty acid ester with respect to 100 parts by weight of a polycarbonate resin. The surface layer part is composed of 0.01 to 1 part by weight of at least one component selected from fatty acid esters, fatty acid amides, and higher alcohols with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin, A transparent resin laminate, wherein the thickness of the surface layer is in the range of 10 μm to 40 μm.
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