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JP2006265539A - Flame-retardant resin composition - Google Patents

Flame-retardant resin composition Download PDF

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JP2006265539A
JP2006265539A JP2006045667A JP2006045667A JP2006265539A JP 2006265539 A JP2006265539 A JP 2006265539A JP 2006045667 A JP2006045667 A JP 2006045667A JP 2006045667 A JP2006045667 A JP 2006045667A JP 2006265539 A JP2006265539 A JP 2006265539A
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Polyplastics Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition having improved flame retardancy and electric characteristics. <P>SOLUTION: The flame-retardant resin composition having the improved electric characteristics is constituted of a base resin, a halogen-based flame retardant (such as a brominated polybenzyl (meth)acrylate and brominated polystyrene), and at least one kind of an oxyacid component selected from an organic phosphonous or phosphonic acid compound (such as an alkyl phosphonite or phosphonate, an alkylidenediphosphonic acid, a nitrilotrisalkylenephosphonic acid or a salt thereof), an organic sulfonic acid compound (such as an alkanesulfonic acid) and salts thereof. The resin composition may contain a flame retardant synergist, an olefinic resin and/or an electric characteristic-improving auxiliary besides them. The proportion of each component is 3-30 pts.wt. halogen-based flame retardant and 1-30 pts.wt. oxyacid component based on 100 pts.wt. base resin. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、難燃性に優れる樹脂組成物及びこの難燃性樹脂組成物で形成された成形品に関する。   The present invention relates to a resin composition having excellent flame retardancy and a molded article formed from the flame retardant resin composition.

熱可塑性樹脂のうち、ポリブチレンテレフタレート(PBT)などのポリエステル系樹脂やポリアミド系樹脂などは、優れた機械的特性、電気的特性、耐候性、耐水性、耐薬品性や耐溶剤性を有するため、電気・電子部品、機械機構部品、自動車部品など種々の用途に利用されている。一方、前記熱可塑性樹脂には、利用分野が拡大するにつれ、機械的特性の向上とともに、安全上、難燃性であることが要求される。一般的には、熱可塑性樹脂に、ハロゲン系難燃剤や、リン系化合物、窒素含有化合物などの非ハロゲン系難燃剤を添加することにより、難燃化する方法が知られている。   Among thermoplastic resins, polyester resins such as polybutylene terephthalate (PBT) and polyamide resins have excellent mechanical properties, electrical properties, weather resistance, water resistance, chemical resistance, and solvent resistance. It is used for various applications such as electrical / electronic parts, mechanical mechanism parts, and automobile parts. On the other hand, as the application field expands, the thermoplastic resin is required to be flame retardant for safety as well as improved mechanical properties. In general, a method of making a flame retardant by adding a halogen-based flame retardant, a non-halogen-based flame retardant such as a phosphorus compound or a nitrogen-containing compound to a thermoplastic resin is known.

特開2001−288361号公報(特許文献1)には、ポリアミド樹脂などの合成樹脂、アミノ基含有窒素化合物と有機スルホン酸との塩などの難燃剤を含む難燃性樹脂組成物が開示されている。しかし、このような非ハロゲン系難燃剤は、ハロゲン系難燃剤に比べ、難燃性が低く、少量で樹脂を難燃化することが困難であり、成形性が著しく低下する。   Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-288361 (Patent Document 1) discloses a flame retardant resin composition containing a flame retardant such as a synthetic resin such as a polyamide resin and a salt of an amino group-containing nitrogen compound and an organic sulfonic acid. Yes. However, such a non-halogen flame retardant has lower flame retardancy than a halogen flame retardant, and it is difficult to make the resin flame-retardant in a small amount, and the moldability is significantly lowered.

一方、特開平10−114854号公報(特許文献2)及び特開平10−273589号公報(特許文献3)には、ポリエステル樹脂又はポリアミド樹脂、ハロゲン化難燃剤などを含む組成物に、電気的性質(比較トラッキング指数など)を改良するのに有効量のピロ/ポリリン酸金属塩を含む電気的性質の向上した難燃性樹脂成形用組成物が開示されている。しかし、ハロゲン系難燃剤とピロ/ポリリン酸塩とを併用しても、比較トラッキング指数の改善効果が不十分であり、また、難燃性と電気特性とを両立することが困難である。
特開2001−288361号公報(請求項4) 特開平10−114854号公報(請求項1及び実施例) 特開平10−273589号公報(請求項1及び実施例)
On the other hand, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-114854 (Patent Document 2) and Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-273589 (Patent Document 3), a composition containing a polyester resin or a polyamide resin, a halogenated flame retardant or the like is used. Disclosed is a flame retardant resin molding composition with improved electrical properties comprising an effective amount of pyro / polyphosphate metal salt to improve (such as comparative tracking index). However, even when a halogen-based flame retardant and pyro / polyphosphate are used in combination, the effect of improving the comparative tracking index is insufficient, and it is difficult to achieve both flame retardancy and electrical characteristics.
JP 2001-288361 A (Claim 4) JP-A-10-11854 (Claim 1 and Example) JP-A-10-273589 (Claim 1 and Example)

従って、本発明の目的は、ベース樹脂の成形性を維持しつつ、難燃性を改善できるとともに、電気特性に優れる難燃性樹脂組成物及びその成形品を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a flame retardant resin composition that can improve flame retardancy while maintaining moldability of a base resin, and is excellent in electrical characteristics, and a molded product thereof.

本発明の他の目的は、耐トラッキング性などの電気特性がさらに向上された難燃性樹脂組成物及びその成形品を提供することにある。   Another object of the present invention is to provide a flame retardant resin composition having further improved electrical characteristics such as tracking resistance and a molded product thereof.

本発明者は、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、ハロゲン系難燃剤と、特定の酸素酸成分(有機(亜)ホスホン酸化合物、有機スルホン酸化合物、又はこれらの塩)とを組み合わせると、ベース樹脂の成形性を維持しつつ、難燃性及び電気特性を改善できることを見いだし、本発明を完成した。   As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have combined a halogen-based flame retardant with a specific oxygen acid component (an organic (sub-) phosphonic acid compound, an organic sulfonic acid compound, or a salt thereof). The inventors have found that flame retardancy and electrical characteristics can be improved while maintaining the moldability of the base resin, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明の難燃性樹脂組成物は、ベース樹脂と、ハロゲン系難燃剤と、有機(亜)ホスホン酸化合物又はその塩、及び有機スルホン酸化合物又はその塩から選択された少なくとも一種の酸素酸成分とで構成されており、電気特性に優れている。前記ハロゲン系難燃剤は、臭素含有アクリル系樹脂、臭素含有スチレン系樹脂、臭素含有ポリカーボネート系樹脂、臭素含有エポキシ化合物(臭素含有フェノキシ樹脂を含む)、臭素含有リン酸エステル、臭素含有トリアジン化合物、臭素含有イソシアヌル酸化合物、臭素化ポリアリールエーテル化合物、臭素化芳香族イミド化合物、臭素化ビスアリール化合物などの臭素原子含有難燃剤であってもよい。前記有機(亜)ホスホン酸化合物は、下記式(1) で表される化合物であってもよく、有機スルホン酸化合物は下記式(2)で表される化合物であってもよい。   That is, the flame retardant resin composition of the present invention comprises at least one oxygen selected from a base resin, a halogen flame retardant, an organic (sub) phosphonic acid compound or a salt thereof, and an organic sulfonic acid compound or a salt thereof. It is composed of an acid component and has excellent electrical characteristics. The halogen-based flame retardant includes bromine-containing acrylic resin, bromine-containing styrene resin, bromine-containing polycarbonate resin, bromine-containing epoxy compound (including bromine-containing phenoxy resin), bromine-containing phosphate ester, bromine-containing triazine compound, bromine It may be a bromine atom-containing flame retardant such as a containing isocyanuric acid compound, a brominated polyarylether compound, a brominated aromatic imide compound, or a brominated bisaryl compound. The organic (phosphorous) phosphonic acid compound may be a compound represented by the following formula (1), and the organic sulfonic acid compound may be a compound represented by the following formula (2).

Figure 2006265539
Figure 2006265539

(式中、R及びRは同一又は異なって、水素原子又は炭化水素基を示す。Xはn価の有機基を示し、nは1〜6の整数を示す。mは1又は0である)
−S(=O)−OH (2)
(式中、Rは一価の有機基を示す)
有機(亜)ホスホン酸化合物の塩及び有機スルホン酸化合物の塩を形成する塩形成成分は、金属及びアミノ基を有する窒素含有化合物から選択された少なくとも一種であってもよい。前記樹脂組成物は、ベース樹脂100重量部に対して、ハロゲン系難燃剤3〜30重量部程度、酸素酸成分1〜30重量部程度含有してもよい。ハロゲン系難燃剤100重量部に対して、酸素酸成分の割合は5〜500重量部程度であってもよい。
(In the formula, R 1 and R 2 are the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group. X represents an n-valent organic group, n represents an integer of 1 to 6. m is 1 or 0. is there)
R 3 —S (═O) 2 —OH (2)
(Wherein R 3 represents a monovalent organic group)
The salt-forming component that forms the salt of the organic (phosphorous) phosphonic acid compound and the salt of the organic sulfonic acid compound may be at least one selected from a metal and a nitrogen-containing compound having an amino group. The resin composition may contain about 3 to 30 parts by weight of a halogen-based flame retardant and about 1 to 30 parts by weight of an oxygen acid component with respect to 100 parts by weight of the base resin. The proportion of the oxygen acid component may be about 5 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the halogen flame retardant.

前記樹脂組成物は、さらに難燃助剤(アンチモン含有化合物、フッ素含有樹脂、ケイ素含有化合物、芳香族樹脂、リン含有化合物など)及びオレフィン系樹脂から選択された少なくとも一種を含んでもよい。前記樹脂組成物は、さらに電気特性向上助剤(例えば、金属酸化物、金属硫化物、(含水)ケイ酸金属塩、(含水)ホウ酸金属塩、(含水)スズ酸金属塩、リン酸水素金属塩、アミノトリアジン化合物、ピロリン酸塩、ポリリン酸塩、ポリメタリン酸塩、及び/又はポリリン酸アミドなど)を含有してもよい。   The resin composition may further contain at least one selected from flame retardant aids (antimony-containing compounds, fluorine-containing resins, silicon-containing compounds, aromatic resins, phosphorus-containing compounds, etc.) and olefinic resins. The resin composition further includes an electrical property improving aid (for example, metal oxide, metal sulfide, (hydrous) metal silicate, (hydrous) metal borate, (hydrous) metal stannate, hydrogen phosphate. Metal salts, aminotriazine compounds, pyrophosphates, polyphosphates, polymetaphosphates, and / or polyphosphate amides).

前記樹脂組成物は、さらに、酸化防止剤、安定剤、滑剤及び充填剤から選択された少なくとも一種を含有してもよい。   The resin composition may further contain at least one selected from an antioxidant, a stabilizer, a lubricant and a filler.

前記樹脂組成物は、IEC112に準拠した比較トラッキング指数が300V以上(特に、350V以上)であってもよい。また、樹脂組成物には、(a)(i)試験片の厚み1.6mmで測定したとき、UL94燃焼性試験に準拠した難燃性がV−2以上であり、かつ(ii)IEC112に準拠した比較トラッキング指数が400V以上である樹脂組成物、(b)(i)試験片の厚み1.6mmで測定したとき、UL94燃焼性試験に準拠した難燃性がV−0以上であり、かつ(ii)IEC112に準拠した比較トラッキング指数が350V以上である樹脂組成物、(c)(i)試験片の厚み0.8mmで測定したとき、UL94燃焼性試験に準拠した難燃性がV−0以上であり、かつ(ii)IEC112に準拠した比較トラッキング指数が300V以上である樹脂組成物なども含まれる。   The resin composition may have a comparative tracking index based on IEC112 of 300 V or higher (particularly 350 V or higher). In addition, the resin composition has (a) (i) flame retardancy according to UL94 flammability test of V-2 or higher when measured at a test piece thickness of 1.6 mm, and (ii) IEC112. Resin composition having a compliant comparative tracking index of 400 V or more, (b) (i) When measured at a test piece thickness of 1.6 mm, flame retardancy in accordance with UL94 flammability test is V-0 or more, And (ii) a resin composition having a comparative tracking index conforming to IEC112 of 350 V or more, (c) (i) when measured at a test piece thickness of 0.8 mm, flame retardancy conforming to UL94 flammability test is V Also included is a resin composition having a value of −0 or more and (ii) a comparative tracking index according to IEC112 of 300 V or more.

本発明には、前記難燃性樹脂組成物で形成された成形品も含まれる。成形品は、電気及び/又は電子部品、家電機器部品、オフィスオートメーション(OA)機器部品、機械機構部品、及び自動車部品から選択された少なくとも一種などであってもよい。   The present invention also includes a molded article formed from the flame retardant resin composition. The molded article may be at least one selected from electrical and / or electronic parts, home appliance parts, office automation (OA) equipment parts, mechanical mechanism parts, and automobile parts.

なお、本明細書では、有機亜ホスホン酸(化合物)及び有機ホスホン酸(化合物)を総称して、有機(亜)ホスホン酸(化合物)と称するものとする。   In the present specification, organic phosphonous acid (compound) and organic phosphonic acid (compound) are collectively referred to as organic (phosphorous) phosphonic acid (compound).

本発明では、ハロゲン系難燃剤と、特定の酸素酸成分(有機(亜)ホスホン酸化合物又はその塩、有機スルホン酸化合物又はその塩)とを組み合わせるので、ベース樹脂の難燃性だけでなく、電気特性(比較トラッキング指数などで表される耐トラッキング性など)を改善できる。また、ハロゲン系難燃剤や酸素酸成分の使用量が少量でも、ベース樹脂の難燃性及び電気特性を改善できるので、樹脂の成形性も維持できる。   In the present invention, since a halogen-based flame retardant and a specific oxygen acid component (organic (phosphorous) phosphonic acid compound or salt thereof, organic sulfonic acid compound or salt thereof) are combined, not only the flame retardancy of the base resin, Electrical characteristics (such as tracking resistance expressed by comparative tracking index) can be improved. In addition, even if the amount of the halogen-based flame retardant or oxygen acid component used is small, the flame retardancy and electrical characteristics of the base resin can be improved, so that the moldability of the resin can be maintained.

本発明の難燃性樹脂組成物は、ベース樹脂と、ハロゲン系難燃剤と、有機(亜)ホスホン酸化合物又はその塩、及び有機スルホン酸化合物又はその塩から選択された少なくとも一種の酸素酸成分とで構成されている。このような樹脂組成物では、難燃性だけでなく、電気特性(比較トラッキング指数などで表される耐トラッキング性など)も改善されている。   The flame retardant resin composition of the present invention comprises at least one oxygen acid component selected from a base resin, a halogen flame retardant, an organic (sub) phosphonic acid compound or a salt thereof, and an organic sulfonic acid compound or a salt thereof. It consists of and. Such a resin composition is improved not only in flame retardancy but also in electrical characteristics (such as tracking resistance represented by a comparative tracking index).

(ベース樹脂)
ベース樹脂としては、特に制限されず、種々の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などが挙げられる。ベース樹脂を構成する熱可塑性樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、及びビニル系樹脂などが挙げられる。
(Base resin)
The base resin is not particularly limited and includes various thermoplastic resins and thermosetting resins. Examples of the thermoplastic resin constituting the base resin include polyester resins, polyamide resins, polycarbonate resins, polyphenylene oxide resins, polyphenylene sulfide resins, acrylic resins, styrene resins, and vinyl resins.

(ポリエステル系樹脂)
ポリエステル系樹脂は、ジカルボン酸成分とジオール成分との重縮合、オキシカルボン酸又はラクトンの重縮合、またはこれらの成分の重縮合などにより得られるホモポリエステル又はコポリエステルである。好ましいポリエステル系樹脂には、通常、飽和ポリエステル系樹脂、特に芳香族飽和ポリエステル系樹脂が含まれる。
(Polyester resin)
The polyester-based resin is a homopolyester or a copolyester obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid component and a diol component, polycondensation of oxycarboxylic acid or lactone, or polycondensation of these components. Preferred polyester resins usually include saturated polyester resins, particularly aromatic saturated polyester resins.

ジカルボン酸成分としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸(例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、ダイマー酸などのC4−40ジカルボン酸、好ましくはC4−14ジカルボン酸)、脂環式ジカルボン酸(例えば、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ハイミック酸などのC8−12ジカルボン酸)、芳香族ジカルボン酸[C8−16ジカルボン酸、例えば、アレーンジカルボン酸(フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸など)、ビスフェニル−ジカルボン酸(4,4′−ビフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテル−4,4′−ジカルボン酸、ジフェニルアルカンジカルボン酸(4,4′−ジフェニルメタンジカルボン酸など)、4,4′−ジフェニルケトンジカルボン酸など)]、又はこれらの誘導体(例えば、低級アルキルエステル、アリールエステル、酸無水物などのエステル形成可能な誘導体)などが挙げられる。これらのジカルボン酸成分は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。さらに、必要に応じて、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸などを併用してもよい。 Examples of the dicarboxylic acid component include aliphatic dicarboxylic acids (for example, C 4-40 dicarboxylic acids such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, hexadecanedicarboxylic acid, and dimer acid, preferably C 4-14 dicarboxylic acids), fats cyclic dicarboxylic acids (e.g., hexahydrophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, C 8-12 dicarboxylic acids such as himic acid), an aromatic dicarboxylic acid [C 8-16 dicarboxylic acids, for example, an array Nji carboxylic acid (phthalic acid, Isophthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, etc.), bisphenyl-dicarboxylic acid (4,4'-biphenyldicarboxylic acid, diphenylether-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylalkanedicarboxylic acid (4,4 ' -Diphenylmethane dicarboxylic acid), 4,4'-di Phenyl ketone dicarboxylic acid etc.)], or derivatives thereof (for example, derivatives capable of forming an ester such as lower alkyl esters, aryl esters, acid anhydrides, etc.). These dicarboxylic acid components may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, you may use together polyvalent carboxylic acids, such as trimellitic acid and a pyromellitic acid, as needed.

好ましいジカルボン酸成分には、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸が含まれる。   Preferred dicarboxylic acid components include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid.

ジオール成分には、例えば、脂肪族ジオール[例えば、アルキレングリコール(例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオールなどのC2−12アルキレングリコール、好ましくはC2−10アルキレングリコール)、ポリアルキレングリコール(複数のオキシC2−4アルキレン単位を有するグリコール、例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジテトラメチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなど)など]、脂環族ジオール[例えば、1,4−シクロヘキサンジオール、シクロアルカンジアルカノール(1,4−シクロヘキサンジメタノールなどのC5−6シクロアルカンジC1−2アルカノールなど)、水素化ビスフェノールAなど]などが挙げられる。また、ハイドロキノン、レゾルシノール、ビフェノール、ビスフェノール類又はそのC2−3アルキレンオキシド付加体[2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス−(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)プロパン又はこれらの臭素化誘導体など]、キシリレングリコールなどの芳香族ジオールを併用してもよい。これらのジオール成分は単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。さらに、必要に応じて、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールなどのポリオールを併用してもよい。 Examples of the diol component include aliphatic diols [for example, alkylene glycol (for example, ethylene glycol, trimethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, neopentyl glycol, hexanediol, etc. C 2-12 alkylene glycol, preferably C 2-10 alkylene glycol), polyalkylene glycol (glycols having a plurality of oxy C 2-4 alkylene units, such as diethylene glycol, dipropylene glycol, ditetramethylene glycol, triethylene glycol) , Tripropylene glycol, polytetramethylene glycol, etc.)], alicyclic diols [for example, 1,4-cyclohexanediol, cycloalkane dialkanol (1,4- Cyclohexane di C 5-6 cycloalkane C 1-2 alkanols such as methanol, etc.), and hydrogenated bisphenol A], and the like. Hydroquinone, resorcinol, biphenol, bisphenols or their C 2-3 alkylene oxide adducts [2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis- (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] ]) Propane or brominated derivatives thereof], or aromatic diols such as xylylene glycol may be used in combination. These diol components may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, you may use together polyols, such as glycerol, a trimethylol propane, a trimethylol ethane, a pentaerythritol, as needed.

好ましいジオール成分には、C2−6アルキレングリコール(エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオールなどの直鎖状アルキレングリコール)、繰返し数が2〜4程度のオキシアルキレン単位を有するポリアルキレングリコール[ジエチレングリコールなどのポリ(オキシ−C2−4アルキレン)単位を含むグリコール]、1,4−シクロヘキサンジメタノールなどが含まれる。 Preferred diol components include C 2-6 alkylene glycol (linear alkylene glycol such as ethylene glycol, trimethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol), and oxyalkylene units having about 2 to 4 repetitions. Polyalkylene glycols [glycols containing poly (oxy-C 2-4 alkylene) units such as diethylene glycol], 1,4-cyclohexanedimethanol, and the like.

オキシカルボン酸には、例えば、オキシ安息香酸(p−ヒドロキシ安息香酸、m−ヒドロキシ安息香酸など)、オキシナフトエ酸(2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸など)、4−カルボキシ−4′−ヒドロキシビフェニル、ヒドロキシフェニル酢酸、グリコール酸、D−,L−又はD/L−乳酸、オキシカプロン酸などのオキシカルボン酸又はこれらの誘導体などが含まれる。   Examples of the oxycarboxylic acid include oxybenzoic acid (p-hydroxybenzoic acid, m-hydroxybenzoic acid, etc.), oxynaphthoic acid (2-hydroxy-6-naphthoic acid, etc.), 4-carboxy-4'-hydroxybiphenyl. , Hydroxyphenylacetic acid, glycolic acid, D-, L- or D / L-lactic acid, oxycarboxylic acids such as oxycaproic acid, or derivatives thereof.

ラクトンには、プロピオラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン(例えば、ε−カプロラクトンなど)などのC3−12ラクトンなどが含まれる。 Lactones include C 3-12 lactones such as propiolactone, butyrolactone, valerolactone, caprolactone (eg, ε-caprolactone, etc.), and the like.

好ましいポリエステル系樹脂には、シクロアルカンジアルキレンアリレート(1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート単位など)及びアルキレンアリレート(アルキレンテレフタレート及び/又はアルキレンナフタレート単位、例えば、C2−4アルキレンテレフタレート単位、C2−4アルキレンナフタレート単位など)から選択された少なくとも一種の単位を主成分(例えば、50〜100重量%、好ましくは75〜100重量%程度)とするホモポリエステル又はコポリエステル[例えば、ポリ1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート(PCT)、ポリアルキレンテレフタレート(例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリプロピレンテレフタレート(PPT)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)などのポリC2−4アルキレンテレフタレート)、ポリアルキレンナフタレート(例えば、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレンナフタレート、ポリブチレンナフタレートなどのポリC2−4アルキレンナフタレート)などのホモポリエステル;シクロアルカンジアルキレンテレフタレート、アルキレンテレフタレート及びアルキレンナフタレートから選択された少なくとも一種の単位を主成分(例えば、50重量%以上)として含有するコポリエステル]が含まれる。特に好ましいポリエステル系樹脂には、ブチレンテレフタレート単位を主成分として含有するポリブチレンテレフタレート系樹脂(例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートコポリエステル)、プロピレンテレフタレート単位を主成分として含有するポリプロピレンテレフタレート系樹脂(例えば、ポリプロピレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートコポリエステル)及びエチレンテレフタレート単位を主成分として含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂(例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートコポリエステル)が含まれる。なお、これらのポリエステル系樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。 Preferred polyester-based resins include cycloalkane dialkylene arylates (such as 1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate units) and alkylene arylates (alkylene terephthalate and / or alkylene naphthalate units such as C 2-4 alkylene terephthalate units, C 2. A homopolyester or copolyester having at least one unit selected from -4 alkylene naphthalate units) as a main component (for example, about 50 to 100% by weight, preferably about 75 to 100% by weight) [for example, poly 1, 4-cyclohexanedimethylene terephthalate (PCT), polyalkylene terephthalate (for example, polyethylene terephthalate (PET), polypropylene terephthalate (PPT), polybutylene terephthalate (P T) poly C 2-4 alkylene terephthalate such as), polyalkylene naphthalate (e.g., polyethylene naphthalate, polypropylene naphthalate, poly C 2-4 alkylene naphthalate and polybutylene naphthalate) homopolymer polyesters such as; cycloalk Copolyester containing at least one unit selected from candialkylene terephthalate, alkylene terephthalate and alkylene naphthalate as a main component (for example, 50% by weight or more). Particularly preferred polyester resins include polybutylene terephthalate resins containing a butylene terephthalate unit as a main component (for example, polybutylene terephthalate, polybutylene terephthalate copolyester), polypropylene terephthalate resins containing a propylene terephthalate unit as a main component ( For example, polypropylene terephthalate, polypropylene terephthalate copolyester) and polyethylene terephthalate resin (for example, polyethylene terephthalate, polyethylene terephthalate copolyester) containing ethylene terephthalate units as main components are included. In addition, these polyester-type resin can be used individually or in combination of 2 or more types.

また、コポリエステルにおいて、共重合可能な単量体としては、C2−6アルキレングリコール(エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオールなどの直鎖状アルキレングリコールなど)、繰返し数が2〜4程度のオキシアルキレン単位を有するポリアルキレングリコール(ジエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリ(オキシ−C2−4アルキレン)単位を含むグリコールなど)、C4−12脂肪族ジカルボン酸(コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸など)、脂環族ジオール(1,4−シクロヘキサンジメタノールなど)、芳香族ジオール[ビスフェノール類のC2−3アルキレンオキシド付加体、例えば、2,2−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)プロパンなど]、芳香族ジカルボン酸[非対称芳香族ジカルボン酸(フタル酸、イソフタル酸、5−スルホイソフタル酸モノナトリウム塩など)、ジフェニルジカルボン酸など]、オキシカルボン酸(オキシ安息香酸、オキシナフトエ酸、4−カルボキシ−4′−ヒドロキシビフェニルなど)などが挙げられる。なお、ポリエステル系樹脂は、溶融成形性などを損なわない限り、直鎖状のみならず分岐鎖状であってもよく、架橋されていてもよい。また、ポリエステル系樹脂は、液晶ポリエステルであってもよい。さらに、ポリエステル系樹脂には、アミノ基含有単量体(例えば、3−又は4−アミノフェノール、3−又は4−アミノ安息香酸、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、m−キシリレンジアミンなど)で変性された(液晶)ポリエステルアミド系樹脂も含まれる。 In the copolyester, the copolymerizable monomer includes C 2-6 alkylene glycol (such as linear alkylene glycol such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol), and a repeating number of 2 to 2. Polyalkylene glycols having about 4 oxyalkylene units (eg, glycols containing poly (oxy-C 2-4 alkylene) units such as diethylene glycol and polytetramethylene glycol), C 4-12 aliphatic dicarboxylic acids (succinic acid, glutar Acid, adipic acid, sebacic acid, etc.), alicyclic diol (1,4-cyclohexanedimethanol, etc.), aromatic diol [C 2-3 alkylene oxide adduct of bisphenols such as 2,2-bis (4 -(2-hydroxyethoxy) phenyl) propane Etc.], aromatic dicarboxylic acids [asymmetric aromatic dicarboxylic acids (phthalic acid, isophthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid monosodium salt, etc.), diphenyldicarboxylic acid, etc.], oxycarboxylic acids (oxybenzoic acid, oxynaphthoic acid, 4 -Carboxy-4'-hydroxybiphenyl and the like). The polyester resin may be not only linear but also branched or crosslinked as long as the melt moldability is not impaired. The polyester resin may be a liquid crystal polyester. Furthermore, the polyester resin includes amino group-containing monomers (for example, 3- or 4-aminophenol, 3- or 4-aminobenzoic acid, tetramethylene diamine, hexamethylene diamine, nonamethylene diamine, m-xylylene diamine. Also included are (liquid crystal) polyesteramide resins modified with amines).

ポリエステル系樹脂は、慣用の方法、例えば、エステル交換、直接エステル化法などにより製造できる。   The polyester resin can be produced by a conventional method such as transesterification or direct esterification.

ポリエステル系樹脂の固有粘度は、例えば、0.4〜2、好ましくは0.5〜1.8、さらに好ましくは0.6〜1.5程度であってもよい。   The intrinsic viscosity of the polyester resin may be, for example, about 0.4 to 2, preferably about 0.5 to 1.8, and more preferably about 0.6 to 1.5.

(ポリアミド系樹脂)
ポリアミドには、ジアミンとジカルボン酸とから誘導されるポリアミド;アミノカルボン酸、必要に応じてジアミン及び/又はジカルボン酸を併用して得られるポリアミド;ラクタム、必要に応じてジアミン及び/又はジカルボン酸との併用により誘導されたポリアミドが含まれる。ポリアミドには、コポリアミドも含まれる。ジアミン、ジカルボン酸、アミノカルボン酸、ラクタムは、それぞれ単独で又は2種以上組み合わせて使用できる。
(Polyamide resin)
Polyamides include polyamides derived from diamines and dicarboxylic acids; aminocarboxylic acids, polyamides obtained by using diamines and / or dicarboxylic acids in combination; lactams, and optionally diamines and / or dicarboxylic acids; Polyamide derived by the combined use of. Polyamide includes copolyamide. Diamine, dicarboxylic acid, aminocarboxylic acid, and lactam can be used alone or in combination of two or more.

ジアミンとしては、例えば、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどのC3−10脂肪族ジアミン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、ビス(4−アミノ−3−メチルシクロヘキシル)メタンなどの脂環族ジアミン(アルキル基などの置換基を有していてもよいビス(アミノC5−8シクロアルキル)C1−4アルカンなど)が挙げられる。必要であれば、フェニレンジアミン、メタキシリレンジアミンなどの芳香族ジアミンを併用してもよい。 Examples of the diamine include alicyclic diamines such as C 3-10 aliphatic diamines such as tetramethylene diamine and hexamethylene diamine, bis (4-aminocyclohexyl) methane, and bis (4-amino-3-methylcyclohexyl) methane. (Bis (amino C 5-8 cycloalkyl) C 1-4 alkane etc. which may have a substituent such as an alkyl group). If necessary, aromatic diamines such as phenylenediamine and metaxylylenediamine may be used in combination.

ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などのC4−20脂肪族ジカルボン酸(C6−16アルカンジカルボン酸など);二量体化脂肪酸(ダイマー酸);シクロヘキサン−1,4−ジカルボン酸やシクロヘキサン−1,3−ジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸;フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸やテレフタル酸、ナフタレンカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。 Examples of the dicarboxylic acid include C 4-20 aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, suberic acid, sebacic acid, and dodecanedioic acid (C 6-16 alkane dicarboxylic acid and the like); dimerized fatty acid (dimer acid); Alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid and cyclohexane-1,3-dicarboxylic acid; aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, and naphthalenecarboxylic acid It is done.

アミノカルボン酸としては、例えば、アミノヘプタン酸、アミノノナン酸、アミノウンデカン酸などのC4−20アミノカルボン酸が例示される。ラクタムとしては、例えば、カプロラクタム、ドデカラクタムなどのC4−20ラクタムが挙げられる。 Examples of aminocarboxylic acids include C 4-20 aminocarboxylic acids such as aminoheptanoic acid, aminononanoic acid, and aminoundecanoic acid. Examples of the lactam include C 4-20 lactams such as caprolactam and dodecalactam.

ポリアミド系樹脂としては、ポリアミド46、ポリアミド6、ポリアミド66、ポリアミド610、ポリアミド612、ポリアミド11、ポリアミド12などの脂肪族ポリアミド;ビス(アミノシクロヘキシル)C1−3アルカン類などの脂環族ジアミンとC8−14アルカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸とから得られる脂環族ポリアミド;芳香族ジカルボン酸(例えば、テレフタル酸および/又はイソフタル酸)と脂肪族ジアミン(例えば、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミンなど)とから得られるポリアミド;芳香族および脂肪族ジカルボン酸(例えば、テレフタル酸とアジピン酸)と脂肪族ジアミン(例えば、ヘキサメチレンジアミン)とから得られるポリアミドなどが挙げられる。ポリアミド系樹脂は、単独で又は2種以上組み合わせて使用できる。 Examples of polyamide resins include aliphatic polyamides such as polyamide 46, polyamide 6, polyamide 66, polyamide 610, polyamide 612, polyamide 11 and polyamide 12, and alicyclic diamines such as bis (aminocyclohexyl) C 1-3 alkanes. Alicyclic polyamides obtained from aliphatic dicarboxylic acids such as C 8-14 alkanedicarboxylic acids; aromatic dicarboxylic acids (eg terephthalic acid and / or isophthalic acid) and aliphatic diamines (eg hexamethylenediamine, nonamethylene) And polyamides obtained from aromatic and aliphatic dicarboxylic acids (for example, terephthalic acid and adipic acid) and aliphatic diamines (for example, hexamethylenediamine). Polyamide resins can be used alone or in combination of two or more.

これらのポリアミド系樹脂のうち、非芳香族又は脂肪族ポリアミド(ポリアミド46、ポリアミド6、ポリアミド66、ポリアミド610、ポリアミド612、ポリアミド11、ポリアミド12など)、半芳香族ポリアミド(ポリアミドMXD6、ポリアミド9Tなど)、半芳香族共重合ポリアミド(ポリアミド6T/6、ポリアミド6T/66、ポリアミド6T/11、ポリアミド6T/12、ポリアミド6I/6、ポリアミド6I/66、ポリアミド6T/6I、ポリアミド6T/6I/6、ポリアミド6T/6I/66、ポリアミド66/6I/6、ポリアミド66/6I/11、ポリアミド66/6I/12、ポリアミド66/6I/610、ポリアミド66/6I/612、ポリアミド6T/M5Tなど)などが好ましい。   Among these polyamide resins, non-aromatic or aliphatic polyamides (polyamide 46, polyamide 6, polyamide 66, polyamide 610, polyamide 612, polyamide 11, polyamide 12 etc.), semi-aromatic polyamides (polyamide MXD6, polyamide 9T etc.) ), Semi-aromatic copolymer polyamide (polyamide 6T / 6, polyamide 6T / 66, polyamide 6T / 11, polyamide 6T / 12, polyamide 6I / 6, polyamide 6I / 66, polyamide 6T / 6I, polyamide 6T / 6I / 6 , Polyamide 6T / 6I / 66, polyamide 66 / 6I / 6, polyamide 66 / 6I / 11, polyamide 66 / 6I / 12, polyamide 66 / 6I / 610, polyamide 66 / 6I / 612, polyamide 6T / M5T, etc.) Is preferred.

(ポリカーボネート系樹脂)
ポリカーボネート系樹脂には、ジヒドロキシ化合物(脂環式ジオールやビスフェノール化合物など)と、ホスゲン又はジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとの反応により得られる重合体が含まれる。ビスフェノール化合物としては、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)などのビス(ヒドロキシアリール)C1−10アルカン;1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサンなどのビス(ヒドロキシアリール)C4−10シクロアルカン;4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル;4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン;4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド;4,4′−ジヒドロキシジフェニルケトンなどが挙げられる。
(Polycarbonate resin)
Polycarbonate resins include polymers obtained by reaction of dihydroxy compounds (such as alicyclic diols and bisphenol compounds) with carbonates such as phosgene or diphenyl carbonate. Examples of bisphenol compounds include bis (4-hydroxyphenyl) methane and bis (hydroxyaryl) C 1-10 alkanes such as 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A); 1,1-bis (4 Bis (hydroxyaryl) C 4-10 cycloalkanes such as -hydroxyphenyl) cyclohexane; 4,4'-dihydroxydiphenyl ether; 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone; 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide; 4,4'- Examples thereof include dihydroxy diphenyl ketone.

好ましいポリカーボネート系樹脂には、ビスフェノールA型ポリカーボネートが含まれる。ポリカーボネート系樹脂は、単独で又は2種以上組み合わせて使用できる。   Preferred polycarbonate-based resins include bisphenol A type polycarbonate. Polycarbonate resins can be used alone or in combination of two or more.

(ポリフェニレンオキシド系樹脂)
ポリフェニレンオキシド系樹脂(ポリフェニレンエーテル系樹脂)には、単独重合体および共重合体が含まれる。単独重合体としては、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)オキシド、ポリ(2,5−ジメチル−1,4−フェニレン)オキシド、ポリ(2,5−ジエチル−1,4−フェニレン)オキシド等のポリ(モノ、ジ又はトリC1−6アルキル−フェニレン)オキシド、ポリ(モノ又はジC6−20アリール−フェニレン)オキシド、ポリ(モノC1−6アルキル−モノC6−20アリール−フェニレン)オキシドなどが挙げられる。
(Polyphenylene oxide resin)
The polyphenylene oxide resin (polyphenylene ether resin) includes a homopolymer and a copolymer. Homopolymers include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) oxide, poly (2,5-dimethyl-1,4-phenylene) oxide, poly (2,5-diethyl-1,4-phenylene). Poly (mono, di or tri C 1-6 alkyl-phenylene) oxide such as phenylene) oxide, poly (mono or di C 6-20 aryl-phenylene) oxide, poly (mono C 1-6 alkyl-mono C 6- 20 aryl-phenylene) oxide and the like.

ポリフェニレンオキシドの共重合体としては、前記単独重合体のモノマーユニットを2種以上有する共重合体(例えば、2,6−ジメチル−1,4−フェニレンオキシド単位と、2,3,6−トリメチル−1,4−フェニレンオキシド単位とを有するランダム共重合体など)、ベンゼンホルムアルデヒド樹脂(フェノール樹脂などのホルムアルデヒド縮合物)やアルキルベンゼンホルムアルデヒド樹脂に、クレゾールなどのアルキルフェノールを反応させて得られるアルキルフェノール変性ベンゼンホルムアルデヒド樹脂ブロックと、主体構造としてのポリフェニレンオキシドブロックとで構成された変性ポリフェニレンオキシド共重合体、ポリフェニレンオキシド又はその共重合体にスチレン系重合体及び/又は不飽和カルボン酸又は無水物((メタ)アクリル酸、無水マレイン酸など)がグラフトしている変性グラフト共重合体などが挙げられる。ポリフェニレンオキシド系樹脂は単独で又は2種以上組み合わせて使用できる。   As the copolymer of polyphenylene oxide, a copolymer having two or more kinds of monomer units of the homopolymer (for example, 2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide unit and 2,3,6-trimethyl- Random copolymers having 1,4-phenylene oxide units, etc.), benzeneformaldehyde resins (formaldehyde condensates such as phenolic resins) and alkylbenzeneformaldehyde resins obtained by reacting alkylphenols such as cresol with alkylphenol-modified benzeneformaldehyde resins A modified polyphenylene oxide copolymer composed of a block and a polyphenylene oxide block as a main structure, a polyphenylene oxide or a copolymer thereof, a styrenic polymer and / or an unsaturated carboxylic acid or anhydrous ((Meth) acrylic acid, maleic anhydride) and the like modified graft copolymers are grafted. Polyphenylene oxide resins can be used alone or in combination of two or more.

(ポリフェニレンスルフィド系樹脂)
ポリフェニレンスルフィド系樹脂(ポリフェニレンチオエーテル系樹脂)としては、ポリフェニレンスルフィド骨格−(Ar−S)−[式中、Arはフェニレン基を示す]を有する単独重合体及び共重合体が含まれる。フェニレン基(−Ar−)としては、例えば、p−、m−又はo−フェニレン基の他、置換フェニレン基(例えば、C1−6アルキル基などの置換基を有するアルキルフェニレン基や、フェニル基などの置換基を有するアリールフェニレン基)、−Ar−A−Ar−[式中、Arはフェニレン基、Aは直接結合(又は単結合)、O、CO、又はSOを示す]などであってもよい。ポリフェニレンスルフィド系樹脂は、このようなフェニレン基で構成されるフェニレンスルフィド基のうち、同一の繰返し単位を用いたホモポリマーであってもよく、異種繰返し単位を含むコポリマーであってもよい。
(Polyphenylene sulfide resin)
The polyphenylene sulfide resin (polyphenylene thioether resin) includes a homopolymer and a copolymer having a polyphenylene sulfide skeleton- (Ar-S)-[wherein Ar represents a phenylene group]. Examples of the phenylene group (—Ar—) include a substituted phenylene group (for example, an alkylphenylene group having a substituent such as a C 1-6 alkyl group, a phenyl group, in addition to a p-, m-, or o-phenylene group. An arylphenylene group having a substituent such as: -Ar-A 1 -Ar- [wherein Ar represents a phenylene group, A 1 represents a direct bond (or a single bond), O, CO, or SO 2 ], etc. It may be. The polyphenylene sulfide resin may be a homopolymer using the same repeating unit among the phenylene sulfide groups composed of such phenylene groups, or may be a copolymer containing different repeating units.

ホモポリマーとしては、p−フェニレンスルフィド基を繰返し単位とする実質上線状のポリマーが好ましい。コポリマーは、前記フェニレンスルフィド基の中で相異なる2種以上を組み合わせて使用できる。コポリマーとしては、p−フェニレンスルフィド基を主な繰返し単位とし、m−フェニレンスルフィド基を含む組み合わせが好ましく、p−フェニレンスルフィド基を60モル%(好ましくは70モル%)以上含む実質上線状のコポリマーであってもよい。   The homopolymer is preferably a substantially linear polymer having a p-phenylene sulfide group as a repeating unit. Copolymers can be used in combination of two or more different phenylene sulfide groups. As the copolymer, a combination containing a p-phenylene sulfide group as a main repeating unit and an m-phenylene sulfide group is preferred, and a substantially linear copolymer containing 60 mol% (preferably 70 mol%) or more of p-phenylene sulfide groups. It may be.

ポリフェニレンスルフィド系樹脂は、比較的低分子量の線状ポリマーを酸化架橋又は熱架橋したポリマーであってもよく、2官能性モノマーを主体とするモノマーから縮重合によって得られる実質的に線状構造のポリマーであってもよい。また、ポリフェニレンスルフィド樹脂には、3個以上の官能基を有するモノマーを組み合わせて重合した分岐又は架橋ポリフェニレンスルフィド樹脂や、この樹脂を前記の線状ポリマーにブレンドした樹脂組成物も含まれる。   The polyphenylene sulfide-based resin may be a polymer obtained by oxidizing or thermally crosslinking a relatively low molecular weight linear polymer, and may have a substantially linear structure obtained by condensation polymerization from a monomer mainly composed of a bifunctional monomer. It may be a polymer. The polyphenylene sulfide resin also includes a branched or crosslinked polyphenylene sulfide resin obtained by polymerizing a monomer having three or more functional groups, and a resin composition obtained by blending this resin with the linear polymer.

ポリフェニレンスルフィド系樹脂としては、ポリフェニレンスルフィドやポリビフェニレンスルフィド(PBPS)の他、ポリフェニレンスルフィドケトン(PPSK)、ポリビフェニレンスルフィドスルホン(PPSS)等も使用できる。ポリフェニレンスルフィド系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。   As the polyphenylene sulfide-based resin, polyphenylene sulfide, polybiphenylene sulfide (PBPS), polyphenylene sulfide ketone (PPSK), polybiphenylene sulfide sulfone (PPSS), and the like can be used. Polyphenylene sulfide resins can be used alone or in combination of two or more.

ポリフェニレンスルフィド系樹脂の数平均分子量は、例えば、300〜30×10、好ましくは400〜10×10程度である。 The number average molecular weight of the polyphenylene sulfide resin is, for example, about 300 to 30 × 10 4 , preferably about 400 to 10 × 10 4 .

(アクリル系樹脂)
アクリル系樹脂には、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸メチルなどの(メタ)アクリル酸C1−10アルキルエステル、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシC1−10アルキルエステル、グリシジル(メタ)アクリレートなどのエポキシ基含有(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロニトリルなどの(メタ)アクリル系単量体の単独又は共重合体、あるいは(メタ)アクリル系単量体と他の共重合可能な単量体との共重合体などが含まれる。好ましいアクリル系樹脂としては、ポリ(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸−スチレン共重合体、(メタ)アクリル酸メチル−スチレン共重合体などが挙げられる。これらのアクリル系樹脂は、単独で又は2種以上組み合わせて使用できる。
(Acrylic resin)
Examples of the acrylic resin include (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid C 1-10 alkyl ester such as methyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid hydroxy C 1 such as hydroxyethyl (meth) acrylate. -10 Alkyl esters, epoxy group-containing (meth) acrylates such as glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylic monomers such as (meth) acrylamide and (meth) acrylonitrile, or copolymers or (meth) Copolymers of acrylic monomers and other copolymerizable monomers are included. Preferable acrylic resins include poly (meth) methyl acrylate, (meth) acrylic acid-styrene copolymer, methyl (meth) acrylate-styrene copolymer, and the like. These acrylic resins can be used alone or in combination of two or more.

(スチレン系樹脂)
スチレン系樹脂としては、例えば、スチレン系単量体(例えば、スチレン、ビニルトルエンなど)の単独又は共重合体;スチレン系単量体とビニル系単量体[例えば、(メタ)アクリル系単量体(例えば、(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸など)、無水マレイン酸などのα,β−モノオレフィン性不飽和カルボン酸又は酸無水物あるいはそのエステルなど)との共重合体;スチレン系グラフト共重合体、スチレン系ブロック共重合体などが挙げられる。
(Styrene resin)
Examples of the styrenic resin include a styrene monomer (eg, styrene, vinyltoluene, etc.) or a copolymer; a styrene monomer and a vinyl monomer [eg, (meth) acrylic monomer (For example, (meth) acrylonitrile, (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylic acid, etc.), α, β-monoolefinic unsaturated carboxylic acid such as maleic anhydride or acid anhydride or ester thereof) and the like A styrene graft copolymer, a styrene block copolymer, and the like.

好ましいスチレン系樹脂としては、ポリスチレン(GPPS)、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体(AS樹脂)、ゴム成分(ポリブタジエン、アクリルゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、EPDM、EVAなど)にスチレン系単量体と必要により共重合性単量体(アクリロニトリル、メタクリル酸メチルなど)が重合したグラフト共重合体[耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)、ABS樹脂、MBS樹脂など]、ポリスチレンブロックとジエン又はオレフィンブロックとで構成された共重合体[例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン(SBS)ブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン(SIS)ブロック共重合体、水素添加スチレン−ブタジエン−スチレン(SEBS)ブロック共重合体、水素添加スチレン−イソプレン−スチレン(SEPS)ブロック共重合体、エポキシ化SBS、エポキシ化SISなど]などが挙げられる。これらのスチレン系樹脂は、単独で又は2種以上組み合わせて使用できる。   Preferred styrenic resins include polystyrene (GPPS), styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene- (meth) acrylic acid copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin), rubber component (polybutadiene, acrylic rubber). , Styrene-butadiene copolymer rubber, EPDM, EVA, etc.) and a graft copolymer obtained by polymerizing a styrene monomer and, if necessary, a copolymerizable monomer (acrylonitrile, methyl methacrylate, etc.) [impact polystyrene ( HIPS), ABS resin, MBS resin, etc.], copolymers composed of polystyrene blocks and diene or olefin blocks [e.g., styrene-butadiene-styrene (SBS) block copolymers, styrene-isoprene block copolymers, Styrene-isoprene-styrene ( IS) block copolymer, hydrogenated styrene-butadiene-styrene (SEBS) block copolymer, hydrogenated styrene-isoprene-styrene (SEPS) block copolymer, epoxidized SBS, epoxidized SIS and the like. . These styrenic resins can be used alone or in combination of two or more.

(ビニル系樹脂)
ビニル系樹脂としては、ビニル系単量体(例えば、酢酸ビニルなどのビニルエステル;塩素含有ビニル単量体(例えば、塩化ビニルなど);フッ素含有ビニル単量体;ビニルケトン類;ビニルエーテル類;N−ビニルカルバゾールなどのビニルアミン類など)の単独又は共重合体、あるいは他の共重合可能なモノマーとの共重合体などが含まれる。前記ビニル系樹脂の誘導体(例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール、エチレン−酢酸ビニル共重合体など)も使用できる。これらのビニル系樹脂は単独で又は2種以上組み合わせて使用できる。
(Vinyl resin)
Examples of vinyl resins include vinyl monomers (eg, vinyl esters such as vinyl acetate; chlorine-containing vinyl monomers (eg, vinyl chloride); fluorine-containing vinyl monomers; vinyl ketones; vinyl ethers; N- For example, vinylamines such as vinylcarbazole, etc.) or copolymers with other copolymerizable monomers. Derivatives of the vinyl resins (for example, polyvinyl acetals such as polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, and polyvinyl butyral, and ethylene-vinyl acetate copolymers) can also be used. These vinyl resins can be used alone or in combination of two or more.

(その他の樹脂)
その他の樹脂としては、ポリアセタール樹脂(ポリアセタール単独又は共重合体など);ケトン樹脂;ポリスルホン系樹脂(例えば、ポリスルホン、ポリ(エーテルスルホン)、ポリ(4,4′−ビスフェノールエーテルスルホンなど);ポリエーテルケトン系樹脂(ポリエーテルケトン、ポリ(エーテルエーテルケトン)など);ポリエーテルイミド;熱可塑性ポリウレタン系樹脂;熱可塑性ポリイミド;ポリオキシベンジレン;熱可塑性エラストマーなどが例示できる。また、熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、アミノ樹脂、熱硬化性ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂などが挙げられる。
(Other resins)
Other resins include polyacetal resins (polyacetal homo- or copolymers); ketone resins; polysulfone resins (for example, polysulfone, poly (ether sulfone), poly (4,4′-bisphenol ether sulfone, etc.); polyethers Examples include ketone resins (polyether ketone, poly (ether ether ketone), etc.), polyether imides, thermoplastic polyurethane resins, thermoplastic polyimides, polyoxybenzylenes, thermoplastic elastomers, etc. Thermosetting resins Examples thereof include phenol resins, amino resins, thermosetting polyester resins, epoxy resins, silicone resins, vinyl ester resins, polyurethane resins, and the like.

これらの樹脂又は高分子化合物は、単独で又は二種以上組合わせて使用してもよい。   These resins or polymer compounds may be used alone or in combination of two or more.

好ましいベース樹脂としては、液晶ポリエステルであってもよいポリエステル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられ、さらに好ましくはポリエステル系樹脂(PBT系樹脂、PPT系樹脂、PET系樹脂など)、ポリアミド系樹脂などが挙げられる。   Preferable base resins include thermoplastic resins such as polyester resins, which may be liquid crystal polyesters, polyacetal resins, styrene resins, polyamide resins, polyphenylene oxide resins, and more preferably polyester resins (PBT). Resin, PPT resin, PET resin, etc.), polyamide resin and the like.

また、ベース樹脂は、複数の樹脂で構成されたアロイであってもよい。前記ベース樹脂のうち、例えば、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂などは、他の樹脂(例えば、ポリエステル系樹脂及び/又はポリアミド系樹脂)と組み合わせてアロイとして用いてもよい。   The base resin may be an alloy composed of a plurality of resins. Among the base resins, for example, a polycarbonate resin, a polyphenylene oxide resin, a polyphenylene sulfide resin, and the like may be used as an alloy in combination with other resins (for example, a polyester resin and / or a polyamide resin).

ベース樹脂の数平均分子量は、特に制限されず、樹脂の種類や用途に応じて適宜選択され、例えば、5×10〜200×10、好ましくは1×10〜150×10、さらに好ましくは1×10〜100×10(例えば、1.2×10〜100×10)程度の範囲から選択できる。また、ベース樹脂がポリエステル系樹脂の場合、数平均分子量は、例えば、5×10〜100×10、好ましくは1×10〜70×10、さらに好ましくは1.2×10〜30×10程度であってもよい。 The number average molecular weight of the base resin is not particularly limited and is appropriately selected depending on the type and use of the resin, for example, 5 × 10 3 to 200 × 10 4 , preferably 1 × 10 4 to 150 × 10 4 , Preferably, it can be selected from a range of about 1 × 10 4 to 100 × 10 4 (for example, 1.2 × 10 4 to 100 × 10 4 ). When the base resin is a polyester resin, the number average molecular weight is, for example, 5 × 10 3 to 100 × 10 4 , preferably 1 × 10 4 to 70 × 10 4 , and more preferably 1.2 × 10 4 to. It may be about 30 × 10 4 .

(ハロゲン系難燃剤)
ハロゲン系難燃剤としては、有機ハロゲン化物が使用できる。有機ハロゲン化物は、通常、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素原子から選択された少なくとも一種のハロゲン原子を含有している。
(Halogen flame retardant)
Organic halides can be used as the halogen-based flame retardant. The organic halide usually contains at least one halogen atom selected from fluorine, chlorine, bromine and iodine atoms.

ハロゲン系難燃剤としては、例えば、ハロゲン含有アクリル系樹脂[ハロゲン化ポリベンジル(メタ)アクリレート系樹脂、例えば、ポリ(ペンタブロモベンジル(メタ)アクリレート)などの臭素化ポリベンジル(メタ)アクリレート、ポリ(ペンタクロロベンジル(メタ)アクリレート)などのハロゲン化ベンジル(メタ)アクリレートの単独又は共重合体など]、ハロゲン含有スチレン系樹脂[ハロゲン化ポリスチレン(臭素化ポリスチレン、塩素化ポリスチレンなどのスチレン系樹脂をハロゲン化処理したハロゲン化物、ハロゲン化スチレン系単量体の単独又は共重合体など)など]、ハロゲン含有ポリカーボネート系樹脂(臭素化ポリカーボネート、塩素化ポリカーボネートなどハロゲン化ポリカーボネートなど)、ハロゲン含有エポキシ化合物[臭素含有エポキシ樹脂(臭素化エポキシ樹脂など)、塩素化エポキシ樹脂などのハロゲン含有エポキシ樹脂(ハロゲン化エポキシ樹脂など);臭素含有フェノキシ樹脂(臭素化フェノキシ樹脂など)などのハロゲン含有フェノキシ樹脂(ハロゲン化フェノキシ樹脂など)など]、ハロゲン含有リン酸エステル[例えば、トリス(ブロモエチル)ホスフェート、トリス(モノ又はジブロモプロピル)ホスフェート、トリス(モノ又はジブロモブチル)ホスフェート、トリス(モノ乃至トリブロモネオペンチル)ホスフェート、ビス(トリブロモネオペンチル)フェニルホスフェート、トリス(モノ乃至トリブロモフェニル)ホスフェートなどの臭素含有リン酸エステルなど]、ハロゲン含有トリアジン化合物(例えば、トリス(トリブロモフェノキシ)トリアジンなどの臭素含有トリアジン化合物など)、ハロゲン含有イソシアヌル酸化合物[例えば、トリス(2,3−ジブロモプロピル)イソシアヌレート、トリス(2,3,4−トリブロモブチル)イソシアヌレート、トリス(ペンタブロモベンジル)イソシアヌレートなどの臭素含有イソシアヌル酸化合物など]、ハロゲン化ポリアリールエーテル化合物[例えば、オクタ乃至デカブロモジフェニルエーテル、オクタ乃至デカクロロジフェニルエーテルなどのビス(ハロゲン化アリール)エーテル(例えば、ビス(ハロゲン化フェニル)エーテルなど);臭素化ポリフェニレンエーテルなどのハロゲン含有ポリフェニレンオキシド系樹脂など]、ハロゲン化芳香族イミド化合物[例えば、エチレンビス臭素化フタルイミドなどの臭素化芳香族イミド化合物(例えば、ビスイミド化合物など)など]、ハロゲン化ビスアリール化合物[例えば、臭素化ジフェニルなどのビス(ハロゲン化C6−10アリール);臭素化ジフェニルメタンなどのビス(ハロゲン化C6−10アリール)C1−4アルカン;臭素化ビスフェノールAなどのハロゲン化ビスフェノール類又はその誘導体(ハロゲン化ビスフェノール類のエチレンオキシド付加体を重合した臭素化ポリエステルなど)など]、ハロゲン化脂環族炭化水素(架橋環式飽和又は不飽和ハロゲン化脂環族炭化水素、例えば、ドデカクロロペンタシクロオクタデカ−7,15−ジエンなどのハロゲン化ポリシクロアルカジエンなど)などが挙げられる。ハロゲン系難燃剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。 Examples of halogen flame retardants include halogen-containing acrylic resins [halogenated polybenzyl (meth) acrylate resins such as polybrominated polybenzyl (meth) acrylates such as poly (pentabromobenzyl (meth) acrylate), poly (penta) Halogenated benzyl (meth) acrylates such as chlorobenzyl (meth) acrylate) or copolymers], halogen-containing styrene resins [halogenated polystyrene (brominated polystyrene, chlorinated polystyrene and other styrene resins) Treated halides, halogenated styrene monomers alone or copolymers, etc.), halogen-containing polycarbonate resins (brominated polycarbonates, halogenated polycarbonates such as chlorinated polycarbonate, etc.), halogen-containing Poxy compounds [Halogen-containing phenoxy resins such as bromine-containing epoxy resins (such as brominated epoxy resins), halogen-containing epoxy resins such as chlorinated epoxy resins (such as halogenated epoxy resins); Bromine-containing phenoxy resins (such as brominated phenoxy resins)) (Such as halogenated phenoxy resins)], halogen-containing phosphate esters [eg, tris (bromoethyl) phosphate, tris (mono or dibromopropyl) phosphate, tris (mono or dibromobutyl) phosphate, tris (mono to tribromoneopentyl) ) Phosphate, bis (tribromoneopentyl) phenyl phosphate, bromine-containing phosphate esters such as tris (mono to tribromophenyl) phosphate], halogen-containing triazine compounds (eg, tris) Bromine-containing triazine compounds such as tribromophenoxy) triazine), halogen-containing isocyanuric acid compounds [for example, tris (2,3-dibromopropyl) isocyanurate, tris (2,3,4-tribromobutyl) isocyanurate, tris Bromine-containing isocyanuric acid compounds such as (pentabromobenzyl) isocyanurate], halogenated polyaryl ether compounds [for example, bis (halogenated aryl) ethers such as octa to decabromodiphenyl ether, octa to decachlorodiphenyl ether (for example, bis (Halogenated phenyl) ether, etc.); halogen-containing polyphenylene oxide resins such as brominated polyphenylene ether], halogenated aromatic imide compounds [for example, ethylene bis brominated phthalates Brominated aromatic imide compounds such as ruimide (for example, bisimide compounds)], halogenated bisaryl compounds [for example, bis (halogenated C 6-10 aryl) such as brominated diphenyl; bis (halogen such as brominated diphenylmethane) C 6-10 aryl) C 1-4 alkane; halogenated bisphenols such as brominated bisphenol A or derivatives thereof (brominated polyesters obtained by polymerizing ethylene oxide adducts of halogenated bisphenols, etc.)], halogenated alicyclic rings Group hydrocarbons (bridged saturated or unsaturated halogenated alicyclic hydrocarbons such as halogenated polycycloalkadienes such as dodecachloropentacyclooctadeca-7,15-diene) and the like. Halogen flame retardants can be used alone or in combination of two or more.

ハロゲン系難燃剤としては、塩素原子及び/又は臭素原子を含有する化合物が好ましく、特に臭素原子を含有する有機臭素化物[臭素含有アクリル系樹脂、臭素含有スチレン系樹脂、臭素含有ポリカーボネート系樹脂、臭素含有エポキシ化合物(臭素化エポキシ樹脂、臭素化フェノキシ樹脂など)、臭素化ポリアリールエーテル化合物(オクタブロモジフェニルエーテルなどのビス(臭素化アリール)エーテル化合物など)、臭素化芳香族イミド化合物、臭素化ビスアリール化合物など)などの臭素原子含有難燃剤]が好ましい。   The halogen-based flame retardant is preferably a compound containing a chlorine atom and / or a bromine atom, and particularly an organic bromide containing a bromine atom [bromine-containing acrylic resin, bromine-containing styrene resin, bromine-containing polycarbonate resin, bromine Containing epoxy compounds (brominated epoxy resins, brominated phenoxy resins, etc.), brominated polyaryl ether compounds (bis (brominated aryl) ether compounds such as octabromodiphenyl ether), brominated aromatic imide compounds, brominated bisaryl compounds Bromine atom-containing flame retardants such as

これらの臭素原子含有難燃剤のうち、特に、臭素化ポリベンジル(メタ)アクリレート系樹脂、アルキレン臭素化フタルイミド、スチレン系樹脂の臭素化物、及び臭素化スチレン系単量体の単独又は共重合体(臭素化ポリスチレンなど)から選択された少なくとも一種などが好ましい。また、臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールA型フェノキシ樹脂及び臭素化ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂から選択された少なくとも一種なども好ましい。   Among these bromine atom-containing flame retardants, in particular, brominated polybenzyl (meth) acrylate resins, alkylene brominated phthalimides, brominated products of styrene resins, and homo- or copolymers of brominated styrene monomers (bromine) At least one selected from the group consisting of modified polystyrene and the like. Further, at least one selected from brominated bisphenol A type epoxy resin, brominated bisphenol A type phenoxy resin and brominated bisphenol A type polycarbonate resin is also preferable.

(特定の酸素酸成分(電気特性向上剤))
(i)有機(亜)ホスホン酸化合物又はその塩
酸素酸成分のうち、有機(亜)ホスホン酸化合物又はその塩(以下、単に有機(亜)ホスホン酸化合物と称する場合がある)としては、(亜)ホスホン酸又は(亜)ホスホン酸(エステルなどの誘導体も含む)が縮合したポリ(亜)ホスホン酸化合物に、有機基(置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよいヘテロ原子含有基など)が置換した有機基置換(亜)ホスホン酸化合物又はその塩[金属、ホウ素、アンモニウム及び塩基性窒素含有化合物から選択された少なくとも一種との塩(金属塩、ホウ素塩(ボリル化合物など)、アンモニウム塩、アミノ基含有窒素含有化合物との塩など)など]などが使用できる。また、有機(亜)ホスホン酸化合物には、多価の炭化水素基又はヘテロ原子含有基などで複数の(亜)ホスホン酸単位(少なくとも1つは前記有機基置換(亜)ホスホン酸単位である)が連結された有機(亜)ホスホン酸又はその塩(前記例示の塩)、複数のホスホン酸基又はその塩を有するポリマーも含まれる。
(Specific oxygen acid component (electric property improver))
(i) Organic (sub) phosphonic acid compound or salt thereof Among the oxygen acid components, as organic (sub) phosphonic acid compound or salt thereof (hereinafter sometimes simply referred to as organic (sub) phosphonic acid compound), Poly (sulfur) phosphonic acid compounds condensed with (sub) phosphonic acid or (sub) phosphonic acid (including derivatives such as esters) have an organic group (which may have a hydrocarbon group or substituent). An organic group-substituted (phosphorous) phosphonic acid compound substituted with an optionally substituted heteroatom-containing group or the like [a salt with at least one selected from a metal, boron, ammonium and a basic nitrogen-containing compound (metal salt) , Boron salts (boryl compounds, etc.), ammonium salts, salts with amino group-containing nitrogen-containing compounds, etc.). Further, the organic (sub) phosphonic acid compound includes a plurality of (sub) phosphonic acid units (at least one organic group-substituted (sub)) phosphonic acid unit such as a polyvalent hydrocarbon group or hetero atom-containing group. ) -Linked organic (sub) phosphonic acid or a salt thereof (the salt exemplified above), and a polymer having a plurality of phosphonic acid groups or a salt thereof.

有機(亜)ホスホン酸化合物のうち、例えば、前記式(1)で表される有機(亜)ホスホン酸又はその塩が好ましい。   Of the organic (sub) phosphonic acid compounds, for example, the organic (sub) phosphonic acid represented by the formula (1) or a salt thereof is preferable.

なお、mが0である式(1)の化合物は、有機亜ホスホン酸化合物を示し、mが1である式(1)の化合物は、有機ホスホン酸化合物を示す。   The compound of formula (1) where m is 0 represents an organic phosphonous acid compound, and the compound of formula (1) where m is 1 represents an organic phosphonic acid compound.

前記式(1)において、基R及びRで表される炭化水素基としては、アルキル基(メチル、エチル、ヘキシル、デシル基などの直鎖状又は分岐鎖状C1−20アルキル基など)、シクロアルキル基(シクロヘキシル基などのC5−8シクロアルキル基など)、アリール基(フェニル基などのC6−10アリール基など)、アラルキル基(ベンジル基などのC6−10アリール−C1−4アルキル基など)などが挙げられる。これらの炭化水素基は、置換基、例えば、アルキル基(前記例示のC1−20アルキル基など)などの炭化水素基(前記例示の炭化水素基など);ヒドロキシル基又はその誘導体基(メトキシ基などのC1−4アルコキシ基など);カルボキシル基又はその誘導体基(アセチル基などのC2−6アシル基;メトキシカルボニル基などのC1−4アルコキシ−カルボニル基など);アミノ基又はN−置換アミノ基;ニトロ基;オキソ基(=O);ハロゲン原子(フッ素、塩素、臭素又はヨウ素原子など)などを有していてもよい。炭化水素基は、前記置換基を1つ有していてもよく、同種又は異種の置換基を複数個有していてもよい。 In the formula (1), examples of the hydrocarbon group represented by the groups R 1 and R 2 include an alkyl group (a linear or branched C 1-20 alkyl group such as a methyl, ethyl, hexyl, or decyl group). ), A cycloalkyl group (C 5-8 cycloalkyl group such as cyclohexyl group), an aryl group (C 6-10 aryl group such as phenyl group), an aralkyl group (C 6-10 aryl-C such as benzyl group). 1-4 alkyl group and the like. These hydrocarbon groups include a substituent, for example, a hydrocarbon group such as an alkyl group (such as the C 1-20 alkyl group exemplified above) (such as the hydrocarbon group exemplified above); a hydroxyl group or a derivative group thereof (methoxy group). A C 1-4 alkoxy group such as); a carboxyl group or a derivative group thereof (C 2-6 acyl group such as an acetyl group; C 1-4 alkoxy-carbonyl group such as a methoxycarbonyl group); an amino group or N— It may have a substituted amino group; a nitro group; an oxo group (═O); a halogen atom (such as a fluorine, chlorine, bromine or iodine atom). The hydrocarbon group may have one of the above substituents and may have a plurality of the same or different substituents.

式(1)において、基R及びRは、いずれも炭化水素基であってもよいが、少なくともいずれか一方は、水素原子であるのが好ましい(例えば、基Rが水素原子であり、基Rが水素原子又はアルキル基などであってもよい)。 In the formula (1), each of the groups R 1 and R 2 may be a hydrocarbon group, but at least one of them is preferably a hydrogen atom (for example, the group R 1 is a hydrogen atom). And the group R 2 may be a hydrogen atom or an alkyl group).

基Xで表されるn価の有機基としては、一価又は多価の炭化水素基及びヘテロ原子含有基[鎖状ヘテロ原子含有基、複素環基(トリアジン環などの窒素原子含有複素環に対応する一価又は多価基など)など]などが挙げられる。一価の炭化水素基としては、アルキル基(メチル、エチル、t−ブチル基などの直鎖状又は分岐鎖状C1−20アルキル基など)、アルケニル基(ビニル基などのC2−20アルケニル基など)などの脂肪族炭化水素基;前記例示のシクロアルキル基などの脂環族炭化水素基;前記例示のアリール基及びアラルキル基などの芳香族炭化水素基などが挙げられる。二価の炭化水素基としては、アルキレン基(エチレン、プロピレン、トリメチレン基などの直鎖又は分岐鎖状C2−20アルキレン基など)、アルキリデン基(メチレン、エチリデン基などのC1−6アルキリデン基など)、シクロアルキレン基(シクロヘキシレン基などのC5−8シクロアルキレン基;シクロヘキサンジメチレン基など)、芳香族二価基(フェニレン基などのC6−10アリーレン基;キシリレン基などのC6−10アレーン−ジC1−4アルキレン基;ビフェニレン、ジフェニルメタンジイル基などのビスアリール類に対応する二価基など)などが挙げられる。三価以上の多価基としては、C1−10アルカン、C5−6シクロアルカン、C6−10芳香族炭化水素環(ベンゼン環、ナフタレン環など)、ビスアリール環(ビフェニル、前記ビスアリール化合物)などの炭化水素に対応する多価基(3〜6価基など)が挙げられる。 Examples of the n-valent organic group represented by the group X include monovalent or polyvalent hydrocarbon groups and heteroatom-containing groups [chain heteroatom-containing groups, heterocyclic groups (including nitrogen atom-containing heterocycles such as triazine rings). And the like). Examples of monovalent hydrocarbon groups include alkyl groups (linear or branched C 1-20 alkyl groups such as methyl, ethyl, and t-butyl groups), and alkenyl groups (C 2-20 alkenyl such as vinyl groups). An alicyclic hydrocarbon group such as the above-exemplified cycloalkyl group; an aromatic hydrocarbon group such as the above-mentioned aryl group and aralkyl group, and the like. Examples of the divalent hydrocarbon group include alkylene groups (such as linear or branched C 2-20 alkylene groups such as ethylene, propylene and trimethylene groups), and alkylidene groups (C 1-6 alkylidene groups such as methylene and ethylidene groups). ), Cycloalkylene group (C 5-8 cycloalkylene group such as cyclohexylene group; cyclohexane dimethylene group etc.), aromatic divalent group (C 6-10 arylene group such as phenylene group; C 6 such as xylylene group) -10 arene - di C 1-4 alkylene group; biphenylene, such as divalent groups corresponding to the bisaryl such as diphenylmethane-diyl group). Examples of the trivalent or higher polyvalent group include C 1-10 alkane, C 5-6 cycloalkane, C 6-10 aromatic hydrocarbon ring (benzene ring, naphthalene ring, etc.), bisaryl ring (biphenyl, the above bisaryl compound) And polyvalent groups corresponding to hydrocarbons such as 3 to 6 valent groups.

前記鎖状ヘテロ原子含有基としては、窒素原子含有基及び酸素原子含有基、例えば、(RNに対応する1〜3価基(式中、Rは前記例示の一価の炭化水素基を示す)、(ROに対応する1〜2価基(式中、Rは前記例示の一価の炭化水素基を示す)、多価アルコールのモノ乃至ポリアルキルエーテル(トリメチロールプロパントリメチルエーテル、ペンタエリスリトールテトラメチルエーテルなどの2〜4価アルコールのC1−4アルキルエーテルなど)に対応する一価基又は多価基(1〜4価基など)などが挙げられる。これらの鎖状ヘテロ原子含有基のうち、トリアルキルアミンに対応する1〜3価基[N,N−ジC1−4アルキルアミノC1−4アルキル基;N,N−ジC1−4アルキレンアミン基;ニトリロトリスアルキレン又はアルキリデン基(ニトリロトリスメチレン、ニトリロトリスエチレン基などのニトリロトリスC1−4アルキリデン又はアルキレン基など]、ジアルキルエーテルに対応する1〜2価基(メトキシメチル基などのC1−4アルコキシC1−4アルキル基;オキシジメチレン、オキシジエチレン基などのオキシジC1−4アルキレン又はオキシジC1−4アルキリデン基など)などが好ましい。 Examples of the chain heteroatom-containing group include a nitrogen atom-containing group and an oxygen atom-containing group, for example, a 1 to 3 valent group corresponding to (R 4 ) 3 N (wherein R 4 is a monovalent carbon atom as exemplified above A hydrogen group), a divalent group corresponding to (R 5 ) 2 O (wherein R 5 represents a monovalent hydrocarbon group exemplified above), a monohydric or polyalkyl ether of a polyhydric alcohol ( And monovalent groups or polyvalent groups (such as 1-4 tetravalent groups) corresponding to C 1-4 alkyl ethers of 2- to 4-valent alcohols such as trimethylolpropane trimethyl ether and pentaerythritol tetramethyl ether. Among these chain heteroatom-containing groups, a 1-3 valent group corresponding to a trialkylamine [N, N-diC 1-4 alkylamino C 1-4 alkyl group; N, N-diC 1-4 An alkyleneamine group; a nitrilotrisalkylene or alkylidene group (such as a nitrilotrismethylene or nitrilotrisethylene group such as a nitrilotris C 1-4 alkylidene or alkylene group), a divalent ether corresponding to a divalent ether (such as a methoxymethyl group); C 1-4 alkoxy C 1-4 alkyl group; oxydi C 1-4 alkylene such as oxydimethylene, oxydiethylene group or oxydi C 1-4 alkylidene group) and the like are preferable.

これらの基Xは、前記R及びRの項で例示の置換基を有していてもよい。置換基の個数も制限されず、1個であってもよく、複数個であってもよい。 These groups X may have the substituents exemplified in the above R 1 and R 2 terms. The number of substituents is not limited, and may be one or plural.

好ましい基Xは、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよいヘテロ原子含有基(鎖状ヘテロ原子含有基など)である。   Preferred group X is an aliphatic hydrocarbon group which may have a substituent or a heteroatom-containing group (such as a chain heteroatom-containing group) which may have a substituent.

nは、好ましくは1〜4の整数、さらに好ましくは1〜3の整数である。mが0である有機亜リン酸では、nは、通常1である。   n is preferably an integer of 1 to 4, more preferably an integer of 1 to 3. In organic phosphorous acid where m is 0, n is usually 1.

有機(亜)ホスホン酸化合物の塩を形成する金属としては、周期表第1族金属(アルカリ金属)(カリウム、ナトリウムなど)、周期表第2族金属(アルカリ土類金属)(マグネシウム、カルシウム、バリウムなど)、周期表第4族金属(チタン、ジルコニウムなど)、遷移金属(マンガンなどの周期表第7族金属;鉄などの周期表第8族金属;コバルトなどの周期表第9族金属;ニッケルなどの周期表第10族金属;銅などの周期表第11族金属など)、亜鉛などの周期表第12族金属、アルミニウムなどの周期表第13族金属などが挙げられる。これらの金属は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの金属のうち、周期表第1族金属、第2族金属、第4族金属、第8族金属、第12族金属及び第13族金属から選択された少なくとも一種、特に、周期表第2族金属及び/又は周期表第13族金属が好ましい。金属塩は、含水塩、例えば、含水マグネシウム塩、含水カルシウム塩、含水アルミニウム塩、含水亜鉛塩などであってもよい。また、金属塩には、金属が部分的に酸化された塩(例えば、チタニル塩、ジルコニル塩など)も含まれる。   Examples of metals that form salts of organic (sub) phosphonic acid compounds include Group 1 metals (alkali metals) (potassium, sodium, etc.), Group 2 metals (alkaline earth metals) (magnesium, calcium, Barium etc.), periodic table group 4 metals (titanium, zirconium etc.), transition metals (periodic table group 7 metals such as manganese; periodic table group 8 metals such as iron; periodic table group 9 metals such as cobalt; Periodic table group 10 metals such as nickel; periodic table group 11 metals such as copper), periodic table group 12 metals such as zinc, and periodic table group 13 metals such as aluminum. These metals can be used alone or in combination of two or more. Among these metals, at least one selected from Group 1 metal, Group 2 metal, Group 4 metal, Group 8 metal, Group 12 metal and Group 13 metal of the periodic table, in particular, Periodic Table 2 Group metals and / or Group 13 metals of the periodic table are preferred. The metal salt may be a hydrate salt such as a hydrate magnesium salt, a hydrate calcium salt, a hydrate aluminum salt, a hydrate zinc salt, and the like. Metal salts also include salts in which the metal is partially oxidized (eg, titanyl salts, zirconyl salts, etc.).

また、塩を形成する塩基性窒素含有化合物としては、例えば、アミノ基を有する窒素含有化合物[アミノトリアジン化合物(メラミン、グアナミン、ベンゾグアナミン及び/又はその縮合物(メラム、メレム、メロンなどのメラミン縮合物など)など)、グアニジン化合物(グアニジンなど)など]、尿素化合物(尿素など)などが挙げられる。塩基性窒素含有化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの窒素含有化合物のうち、特に、アミノトリアジン化合物(メラミン、メラミン縮合物など)が好ましい。   Examples of basic nitrogen-containing compounds that form salts include nitrogen-containing compounds having amino groups [aminotriazine compounds (melamine, guanamine, benzoguanamine and / or condensates thereof (melamine condensates such as melam, melem, melon, etc.) Etc.), guanidine compounds (eg guanidine etc.)], urea compounds (eg urea) and the like. The basic nitrogen-containing compounds can be used alone or in combination of two or more. Of these nitrogen-containing compounds, aminotriazine compounds (such as melamine and melamine condensates) are particularly preferable.

これらの塩形成成分は、単独で又は二種以上組合せて使用できる。有機ホスフィン酸塩には、有機ホスフィン酸と複数種の塩形成成分との複塩、例えば、メラミン・メラム・メレム複塩、メラミン・メラム・メレム・メロン複塩なども含まれる。   These salt-forming components can be used alone or in combination of two or more. The organic phosphinic acid salt includes a double salt of an organic phosphinic acid and a plurality of salt-forming components, for example, a melamine, melam, melem, double salt, melamine, melam, melem, melon.

有機(亜)ホスホン酸化合物の具体例としては、例えば、メチルホスホン酸、エチルホスホン酸、n−プロピルホスホン酸、イソプロピルホスホン酸、n−ブチルホスホン酸、イソブチルホスホン酸、t−ブチルホスホン酸、ペンチルホスホン酸、オクチルホスホン酸、ヒドロキシアルキルホスホン酸(ヒドロキシメチルホスホン酸、ヒドロキシエチルホスホン酸、ヒドロキシプロピルホスホン酸など)、カルボキシアルキルホスホン酸(カルボキシメチルホスホン酸、2−カルボキシエチルホスホン酸など)、メチル亜ホスホン酸、エチル亜ホスホン酸、n−プロピル亜ホスホン酸、イソプロピル亜ホスホン酸、n−ブチル亜ホスホン酸、イソブチル亜ホスホン酸、t−ブチル亜ホスホン酸、ペンチル亜ホスホン酸、オクチル亜ホスホン酸などの置換基を有していてもよいアルキル(亜)ホスホン酸(C1−16アルキル(亜)ホスホン酸など);フェニルホスホン酸、トリルホスホン酸、フェニル亜ホスホン酸などの置換基を有していてもよいアリール(亜)ホスホン酸(C6−10アリール(亜)ホスホン酸など);エタン−1,2−ジホスホン酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸などの置換基を有していてもよいアルカンジホスホン酸(C2−6アルカンジホスホン酸など);1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸などの置換基を有していてもよいアルキリデンジホスホン酸(C1−4アルキリデンジホスホン酸など);1,4−フェニレンジホスホン酸、1,4−フェニレンジ亜ホスホン酸などのアリーレンジ(亜)ホスホン酸(C6−12アリーレンジ(亜)ホスホン酸など);ニトリロトリス(メチルホスホン酸)などの置換基(ヒドロキシル基など)を有していてもよいニトリロトリス(アルキルホスホン酸)[ニトリロトリス(C1−4アルキルホスホン酸)など];オキシジメチルホスホン酸などの置換基(ヒドロキシル基など)を有していてもよいオキシジ(アルキルホスホン酸)[オキシジ(C1−4アルキルホスホン酸)など];ポリビニルホスホン酸、ポリアリルホスホン酸などの高分子型ホスホン酸;これらの有機(亜)ホスホン酸のエステル[メチルホスホン酸モノメチルエステル、2−カルボキシエチルホスホン酸エチル、カルボキシメチルホスホン酸トリエチル、カルボキシエチルホスホン酸トリエチルなどの置換基を有していてもよいアルキル(亜)ホスホン酸のモノ又はポリアルキルエステル(C1−16アルキル(亜)ホスホン酸のモノ又はジC1−16アルキルエステルなど);メチルホスホン酸のペンタエリスリトールエステル、メチルホスホン酸の2−エチル−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオールエステル、ヒドロキシエチルポリ(オキシエチル)ホスホン酸エステルなどの置換基を有していてもよいアルキル(亜)ホスホン酸の多価アルコールとのエステルなど];これらの有機(亜)ホスホン酸の塩[メチル(亜)ホスホン酸Ca塩、エチル(亜)ホスホン酸Ca塩、n−プロピル(亜)ホスホン酸Ca塩、イソプロピル(亜)ホスホン酸Ca塩、n−ブチル(亜)ホスホン酸Ca塩、イソブチル(亜)ホスホン酸Ca塩、t−ブチル(亜)ホスホン酸Ca塩、ペンチル(亜)ホスホン酸Ca塩、オクチル(亜)ホスホン酸Ca塩などのアルキル(亜)ホスホン酸Ca塩、これらのアルキル(亜)ホスホン酸Ca塩に対応するアルキル(亜)ホスホン酸Mg塩、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸Ca塩、ニトリロトリス(メチルホスホン酸)Ca塩、ニトリロトリス(メチルホスホン酸)Mg塩などのアルカリ土類金属塩;前記アルキル(亜)ホスホン酸Ca塩に対応するアルキル(亜)ホスホン酸Ti塩、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸Ti塩、ニトリロトリス(メチルホスホン酸)Ti塩およびこれらのTi塩に対応するチタニル塩などのチタン塩(チタニル塩も含む);前記アルキル(亜)ホスホン酸Ca塩に対応するアルキル(亜)ホスホン酸Al塩、エタン−1,2−ジホスホン酸Al塩、カルボキシメチルホスホン酸Al塩、2−カルボキシエチルホスホン酸Al塩、メチルホスホン酸モノメチルエステルのAl塩、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸Al塩、ニトリロトリス(メチルホスホン酸)Al塩などのアルミニウム塩;前記アルキル(亜)ホスホン酸Ca塩に対応するアルキル(亜)ホスホン酸Zn塩、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸Zn塩、ニトリロトリス(メチルホスホン酸)Zn塩などの亜鉛塩;前記アルキル(亜)ホスホン酸Ca塩に対応するアルキル(亜)ホスホン酸メラミン塩、これらのメラミン塩に対応するメラム塩、メレム塩、メロン塩、メラミン・メラム・メレム複塩、メラミン・メラム・メレム・メロン複塩、1−ヒドロキシエチリデン1−1−ジホスホン酸のモノ乃至テトラメラミン塩、ニトリロトリス(メチルホスホン酸)モノ乃至ヘキサメラミン塩などのアミノトリアジン化合物(メラミン又はその縮合物など)との塩など]などが挙げられる。これらのうち、有機(亜)ホスホン酸塩、特に、脂肪族有機(亜)ホスホン酸塩[例えば、アルキル(亜)ホスホン酸塩、置換基を有していてもよいアルキレンジホスホン酸塩、置換基を有していてもよいアルキリデンジホスホン酸塩、置換基を有していてもよいニトリロトリス(アルキルホスホン酸)塩など]が好ましい。 Specific examples of the organic (phosphorous) phosphonic acid compound include, for example, methyl phosphonic acid, ethyl phosphonic acid, n-propyl phosphonic acid, isopropyl phosphonic acid, n-butyl phosphonic acid, isobutyl phosphonic acid, t-butyl phosphonic acid, pentyl phosphone. Acid, octylphosphonic acid, hydroxyalkylphosphonic acid (such as hydroxymethylphosphonic acid, hydroxyethylphosphonic acid, hydroxypropylphosphonic acid), carboxyalkylphosphonic acid (such as carboxymethylphosphonic acid, 2-carboxyethylphosphonic acid), methylphosphonous acid, Ethylphosphonous acid, n-propylphosphonous acid, isopropylphosphonous acid, n-butylphosphonous acid, isobutylphosphonous acid, t-butylphosphonous acid, pentylphosphonous acid, octylphosphonous acid Which have a substituent may be alkyl (sub) phosphonate (C 1-16 alkyl (sub) such as phosphonic acid); phenyl phosphonic acid, Toriruhosuhon acid, have a substituent such as a phenyl phosphonous Aryl (phosphorous) phosphonic acid (C 6-10 aryl (phosphorous) phosphonic acid etc.) which may be substituted; Alkanedi which may have a substituent such as ethane-1,2-diphosphonic acid, hydroxyethane diphosphonic acid Phosphonic acid (C 2-6 alkanediphosphonic acid etc.); alkylidene diphosphonic acid (C 1-4 alkylidene diphosphonic acid etc.) which may have a substituent such as 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid ); Arylenes such as 1,4-phenylene diphosphonic acid and 1,4-phenylene diphosphonic acid (phosphorous) (C 6-12 arylene ) (Nitro) phosphonic acid, etc.]; nitrilotris (alkyl phosphonic acid) optionally having substituents (hydroxyl group, etc.) such as nitrilotris (methylphosphonic acid) [nitrilotris (C 1-4 alkylphosphonic acid), etc. ] Oxydi (alkylphosphonic acid) which may have a substituent (hydroxyl group etc.) such as oxydimethylphosphonic acid [Oxydi ( C1-4 alkylphosphonic acid) etc.]; Polyvinylphosphonic acid, Polyallylphosphonic acid Polymeric phosphonic acids such as these: Esters of these organic (phosphorous) phosphonic acids [methylphosphonic acid monomethyl ester, ethyl 2-carboxyethylphosphonate, triethyl carboxymethylphosphonate, triethyl carboxyethylphosphonate, etc. Alkyl (sub) phosphonic acid Mono- or polyalkyl esters (such as C 1-16 alkyl (sub) mono- or di-C 1-16 alkyl esters of phosphonic acid); pentaerythritol ester of methylphosphonic acid, methylphosphonate 2-ethyl-2-hydroxymethyl-1, Such as 3-propanediol ester and hydroxyethyl poly (oxyethyl) phosphonic acid ester, which may have a substituent such as an ester of alkyl (sub) phosphonic acid with a polyhydric alcohol]; these organic (sub) phosphonic acids [Methyl (phosphorous) phosphonic acid Ca salt, ethyl (phosphorous) phosphonic acid Ca salt, n-propyl (phosphorous) phosphonic acid Ca salt, isopropyl (phosphorous) phosphonic acid Ca salt, n-butyl (phosphorous) phosphonic acid Ca salt] Salt, isobutyl (phosphorous) phosphonic acid Ca salt, t-butyl (phosphorous) phosphonic acid Ca salt, pentyl A) phosphonic acid Ca salt, alkyl (sub) phosphonic acid Ca salt such as octyl (sub) phosphonic acid Ca salt, alkyl (sub) phosphonic acid Mg salt corresponding to these alkyl (sub) phosphonic acid Ca salts, 1- Alkaline earth metal salts such as hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid Ca salt, nitrilotris (methylphosphonic acid) Ca salt, nitrilotris (methylphosphonic acid) Mg salt; alkyl corresponding to the alkyl (sub) phosphonic acid Ca salt (Sub-) phosphonic acid Ti salt, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid Ti salt, nitrilotris (methylphosphonic acid) Ti salt, and titanyl salts corresponding to these Ti salts (including titanyl salts) An alkyl (sub) phosphonic acid Al salt corresponding to the alkyl (sub) phosphonic acid Ca salt, ethane-1; 2-diphosphonic acid Al salt, carboxymethylphosphonic acid Al salt, 2-carboxyethylphosphonic acid Al salt, Al salt of methylphosphonic acid monomethyl ester, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid Al salt, nitrilotris (methylphosphonic acid) Aluminum salt such as Al salt; Alkyl (phosphorous) phosphonic acid Zn salt, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid Zn salt, nitrilotris (methylphosphonic acid) Zn salt corresponding to the alkyl (phosphorous) phosphonic acid Ca salt Zinc salts such as: alkyl (sub) phosphonic acid melamine salts corresponding to the alkyl (sub) phosphonic acid Ca salts, melam salts, melem salts, melon salts, melamine melam melem double salts corresponding to these melamine salts, Melamine, melam, melem, melon double salt, 1-hydroxyethyl And salts of aminotriazine compounds (such as melamine or condensates thereof) such as mono- or tetramelamine salts of den-1-diphosphonic acid, nitrilotris (methylphosphonic acid) mono- or hexamelamine salts, and the like. Of these, organic (sub) phosphonates, especially aliphatic organic (sub) phosphonates [eg, alkyl (sub) phosphonates, alkylene diphosphonates optionally having substituents, substituted An alkylidene diphosphonate which may have a group, a nitrilotris (alkylphosphonic acid) salt which may have a substituent, and the like] are preferable.

有機(亜)リン酸化合物は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。   An organic (phosphorous) phosphoric acid compound can be used individually or in combination of 2 or more types.

(ii)有機スルホン酸化合物又はその塩
酸素酸成分のうち、有機スルホン酸化合物又はその塩(以下、単に有機スルホン酸化合物と称する場合がある)としては、有機基(置換基を有していてもよい炭化水素基など)を有するスルホン酸(有機スルホン酸化合物)又はその塩[金属、アンモニウム及び塩基性窒素含有化合物から選択された少なくとも一種の塩形成成分との塩(金属塩、アンモニウム塩、アミノ基含有窒素含有化合物との塩など)など]などが使用できる。
(ii) Organic sulfonic acid compound or salt thereof Among the oxygen acid components, the organic sulfonic acid compound or salt thereof (hereinafter sometimes simply referred to as organic sulfonic acid compound) includes an organic group (having a substituent). Or a salt thereof [a salt with at least one salt-forming component selected from a metal, ammonium and a basic nitrogen-containing compound (metal salt, ammonium salt, Etc.] etc.] etc. can be used.

前記有機スルホン酸化合物は、例えば、下記式(2)で表わすことができる。
−S(=O)−OH (2)
(式中、Rは一価の有機基を示す)
で表される一価の有機基は、窒素原子及び/酸素原子含有基などのヘテロ原子含有基であってもよいが、通常、置換基(前記R及びRの項で例示の置換基など)を有していてもよい炭化水素基(前記基Xの項で例示の一価の炭化水素基など)である場合が多い。好ましい基Rは、例えば、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基(C1−6アルキル基など)、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基(C6−10アリール基など)などであり、特に脂肪族炭化水素基が好ましい。
The organic sulfonic acid compound can be represented, for example, by the following formula (2).
R 3 —S (═O) 2 —OH (2)
(Wherein R 3 represents a monovalent organic group)
The monovalent organic group represented by R 3 may be a heteroatom-containing group such as a nitrogen atom and / or an oxygen atom-containing group, but is usually a substituent (explained in the above R 1 and R 2 terms). It is often a hydrocarbon group (such as a monovalent hydrocarbon group exemplified in the section of the group X) that may have a substituent. Preferable group R 3 includes, for example, an optionally substituted aliphatic hydrocarbon group (C 1-6 alkyl group and the like), an optionally substituted aromatic hydrocarbon group (C 6-6 10 aryl group and the like, and an aliphatic hydrocarbon group is particularly preferable.

有機スルホン酸と共に塩を形成する塩形成成分としては、前記有機(亜)ホスホン酸塩の項で例示の金属及びアミノ基を有する窒素含有化合物から選択された少なくとも一種が挙げられる。   Examples of the salt-forming component that forms a salt with the organic sulfonic acid include at least one selected from the metal and the nitrogen-containing compound having an amino group exemplified in the section of the organic (sub) phosphonate.

有機スルホン酸化合物の具体例としては、例えば、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ヒドロキシエタンスルホン酸などの置換基を有していてもよいアルカンスルホン酸(C1−4アルカンスルホン酸など);ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸などの置換基を有していてもよいアレーンスルホン酸(C6−10アレーンスルホン酸など);及びこれらの有機スルホン酸の塩[メタンスルホン酸カルシウムなどのアルカリ土類金属塩;メタンスルホン酸アルミニウムなどのアルミニウム塩;メタンスルホン酸メラム塩などのアミノトリアジン化合物(メラミン又はその縮合物など)との塩など]などが挙げられる。これらの化合物のうち、特に、アルカンスルホン酸塩が好ましい。 Specific examples of the organic sulfonic acid compound include, for example, alkanesulfonic acid (C 1-4 alkanesulfonic acid and the like) which may have a substituent such as methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, hydroxyethanesulfonic acid; benzene Arene sulfonic acid (C 6-10 arene sulfonic acid etc.) which may have a substituent such as sulfonic acid and toluene sulfonic acid; and salts of these organic sulfonic acids [alkaline earth metals such as calcium methanesulfonate Salts; aluminum salts such as aluminum methanesulfonate; salts with aminotriazine compounds (such as melamine or condensates thereof) such as melam salt of methanesulfonate] and the like. Of these compounds, alkane sulfonate is particularly preferable.

有機スルホン酸化合物又はその塩は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。   The organic sulfonic acid compound or a salt thereof can be used alone or in combination of two or more.

有機(亜)ホスホン酸化合物及び有機スルホン酸化合物の具体例としては、例えば、特開昭48−57988号公報、特開昭55−5979号公報、特開昭56−84750号公報、特開昭63−22866号公報、特開平1−226891号公報、特開平2−180875号公報、特開平4−234893号公報、特開平7−224078号公報、特開平7−247112号公報、特開平8−59679号公報、特開平8−245545号公報、特開平8−245659号公報、特開平9−272759号公報、特開2000−63843号公報、特開2001−2688号公報、特開2001−64438号公報、特開2001−64521号公報、特開2001−98161号公報、特開2001−98273号公報、特開2001−106919号公報、特開2001−288361号公報、WO00/11108号公報、WO01/57134号公報に記載の化合物も挙げられる。   Specific examples of organic (phosphorous) phosphonic acid compounds and organic sulfonic acid compounds include, for example, JP-A-48-57988, JP-A-55-5979, JP-A-56-84750, and JP-A 63-22866, JP-A 1-222691, JP 2-180875, JP 4-234893, JP 7-2224078, JP 7-247112, and JP 8- No. 59679, JP-A-8-245545, JP-A-8-245659, JP-A-9-272759, JP-A-2000-63843, JP-A-2001-2688, JP-A-2001-64438. JP, 2001-64521, JP 2001-98161, 2001-98273, 2001-. 06919, JP 2001-288361 and JP WO00 / 11108 discloses also include compounds described in JP WO01 / 57134.

なお、このような酸素酸成分は、ハロゲン系難燃剤を用いても、樹脂の電気特性を改善することができる。そのため、前記酸素酸成分は電気特性向上剤として機能するようである。   Such an oxygen acid component can improve the electrical characteristics of the resin even when a halogen-based flame retardant is used. Therefore, the oxygen acid component seems to function as an electrical property improver.

前記樹脂組成物は、さらに難燃助剤及びオレフィン系樹脂から選択された少なくとも一種を含有してもよい。   The resin composition may further contain at least one selected from a flame retardant aid and an olefin resin.

(i)難燃助剤
難燃助剤としては、芳香族樹脂(フェノール系樹脂、アニリン系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、芳香族エポキシ樹脂(ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂など)、フェノキシ樹脂(ビスフェノールA型フェノキシ樹脂など)、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアリレート樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、液晶性であってもよい芳香族ポリエステル樹脂、液晶性であってもよい芳香族ポリエステルアミド樹脂など)、アンチモン含有化合物、モリブデン含有化合物(酸化モリブデンなど)、タングステン含有化合物(酸化タングステンなど)、ビスマス含有化合物(酸化ビスマスなど)、スズ含有化合物(酸化スズなど)、鉄含有化合物(酸化鉄など)、銅含有化合物(酸化銅など)、リン含有化合物[(縮合)リン酸エステル、(縮合)リン酸エステルアミド(ホスホルアミドなど)、ホスホニトリル化合物、芳香族ホスファゼン類(フェノキシホスファゼン、トリルオキシホスファゼン、ビスフェノール類で架橋された架橋フェノキシホスファゼンなど)、有機ホスフィン酸化合物(メチルエチルホスフィン酸アルミニウム塩、ジエチルホスフィン酸アルミニウム塩などのジアルキルホスフィン酸金属塩;メチルエチルホスフィン酸メラミン、ジエチルホスフィン酸メラミン、ジエチルホスフィン酸メラム、ジエチルホスフィン酸メラミン・メラム・メレム複塩などのジアルキルホスフィン酸アミノトリアジン塩など)などの有機化合物;赤リン、リン酸ホウ素などの無機化合物など]、イオウ含有化合物(パーフルオロアルカンスルホン酸の金属塩、スルファミン酸化合物又はその塩など)、フッ素含有樹脂、ケイ素含有化合物[(ポリ)オルガノシロキサン、層状ケイ酸塩など]などが例示できる。これらの難燃助剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。なお、難燃助剤として、樹脂状難燃助剤(芳香族樹脂、例えば、芳香族ポリエステル樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂など)を用いる場合、通常、前記ベース樹脂とは異なる種類の樹脂が使用できる。
(i) Flame retardant aids Flame retardant aids include aromatic resins (phenolic resins, aniline resins, polyphenylene oxide resins, aromatic epoxy resins (bisphenol A type epoxy resins, novolac type epoxy resins, etc.), phenoxy Resin (such as bisphenol A type phenoxy resin), polyphenylene sulfide resin, polycarbonate resin, polyarylate resin, aromatic polyamide resin, aromatic polyester resin that may be liquid crystalline, aromatic polyester that may be liquid crystalline Amide resins), antimony-containing compounds, molybdenum-containing compounds (such as molybdenum oxide), tungsten-containing compounds (such as tungsten oxide), bismuth-containing compounds (such as bismuth oxide), tin-containing compounds (such as tin oxide), iron-containing compounds (oxidized) Iron), copper-containing compounds Products (copper oxide, etc.), phosphorus-containing compounds [(condensed) phosphate esters, (condensed) phosphate ester amides (phosphoramide, etc.), phosphonitrile compounds, aromatic phosphazenes (phenoxyphosphazenes, tolyloxyphosphazenes, bisphenols) Crosslinked phenoxyphosphazenes), organic phosphinic acid compounds (dialkylphosphinic acid metal salts such as methylethylphosphinic acid aluminum salt, diethylphosphinic acid aluminum salt; methylethylphosphinic acid melamine, diethylphosphinic acid melamine, diethylphosphinic acid melam, diethyl Organic compounds such as dialkylphosphinic acid aminotriazine salts such as melamine, melam, and melem double salts of phosphinates; inorganic compounds such as red phosphorus and boron phosphate], sulfur inclusion Objects (metal salts of perfluoroalkane sulfonic acids, such as sulfamic acid compound or a salt thereof), a fluorine-containing resin, a silicon-containing compound [(poly) organosiloxane, layered silicates, etc.], and others. These flame retardant aids can be used alone or in combination of two or more. In addition, as a flame retardant aid, when using a resinous flame retardant aid (aromatic resin, for example, aromatic polyester resin, aromatic polyamide resin, polycarbonate resin, polyphenylene oxide resin, polyphenylene sulfide resin, etc.) Usually, a different type of resin from the base resin can be used.

これらの難燃助剤のうち、特に、アンチモン含有化合物、芳香族樹脂[フェノール系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、芳香族エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアリレート樹脂、芳香族ポリアミド樹脂(構成単量体成分の全てが芳香族系単量体であるポリアミド樹脂、例えば、芳香族ジカルボン酸成分と芳香族ジアミン成分とのポリアミドなど)、液晶性であってもよい芳香族ポリエステル樹脂(構成単量体成分の全てが芳香族系単量体であるポリエステル樹脂、例えば、芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオールとのポリエステルなど)及び液晶性であってもよい芳香族ポリエステルアミド樹脂(構成単量体成分の全てが芳香族系単量体であるポリエステルアミド樹脂など)]及びリン含有化合物(特に、有機ホスフィン酸化合物)、フッ素含有樹脂及びケイ素含有化合物から選択された少なくとも一種を用いるのが好ましい。なお、前記芳香族ジカルボン酸、芳香族ジアミン、芳香族ジオールなどの単量体成分は、前記ベース樹脂の項で例示の各成分が使用できる。   Among these flame retardant aids, in particular, antimony-containing compounds, aromatic resins [phenolic resins, polyphenylene oxide resins, aromatic epoxy resins, phenoxy resins, polyphenylene sulfide resins, polycarbonate resins, polyarylate resins, aromatics Polyamide resins (polyamide resins in which all of the constituent monomer components are aromatic monomers, such as polyamides of aromatic dicarboxylic acid components and aromatic diamine components), aromatics that may be liquid crystalline Polyester resins (polyester resins in which all constituent monomer components are aromatic monomers, such as polyesters of aromatic dicarboxylic acids and aromatic diols) and aromatic polyester amide resins that may be liquid crystalline (Polyesteramide resin in which all constituent monomer components are aromatic monomers, etc. ] And phosphorus-containing compounds (in particular, an organic phosphinic acid compound) is preferably used at least one selected from fluorine-containing resin and a silicon-containing compound. The monomer components such as the aromatic dicarboxylic acid, aromatic diamine, and aromatic diol can use the components exemplified in the section of the base resin.

アンチモン含有化合物、芳香族樹脂、及び/又は有機ホスフィン酸化合物を用いると難燃性をさらに向上させることができ、フッ素含有樹脂及び/又はケイ素含有化合物を用いると、ドリッピングを効果的に防止できる。   The use of antimony-containing compounds, aromatic resins, and / or organic phosphinic acid compounds can further improve flame retardancy, and the use of fluorine-containing resins and / or silicon-containing compounds can effectively prevent dripping. .

アンチモン含有化合物としては、例えば、酸化アンチモン[三酸化アンチモン(Sbなど)、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン(xNaO・Sb・yHO(x=0〜1、y=0〜4)など)など]、アンチモン酸塩[アンチモン酸金属塩(例えば、アンチモン酸ナトリウムなどのアルカリ金属塩、アンチモン酸マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩など)、アンチモン酸アンモニウムなど]などが挙げられる。これらのアンチモン含有化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。前記アンチモン含有化合物のうち、酸化アンチモン及びアンチモン酸のアルカリ金属塩などが好ましい。 Examples of the antimony-containing compound include antimony oxide [antimony trioxide (Sb 2 O 3 etc.), antimony tetraoxide, antimony pentoxide (xNa 2 O · Sb 2 O 5 · yH 2 O (x = 0 to 1, y = 0-4) etc.], antimonate [antimonic acid metal salts (for example, alkali metal salts such as sodium antimonate, alkaline earth metal salts such as magnesium antimonate), ammonium antimonate, etc.] Can be mentioned. These antimony-containing compounds can be used alone or in combination of two or more. Of the antimony-containing compounds, antimony oxide and alkali metal salts of antimonic acid are preferred.

また、アンチモン含有化合物は、必要により、エポキシ化合物、シラン化合物、イソシアネート化合物及び/又はチタネート化合物などの表面処理剤で表面処理して用いてもよい。   In addition, the antimony-containing compound may be used after surface treatment with a surface treatment agent such as an epoxy compound, a silane compound, an isocyanate compound and / or a titanate compound, if necessary.

なお、アンチモン含有化合物の平均粒子径は、例えば、0.02〜5μm、好ましくは0.1〜3μm程度であってもよい。   In addition, the average particle diameter of an antimony containing compound may be 0.02-5 micrometers, for example, Preferably about 0.1-3 micrometers may be sufficient.

リン含有化合物としては、(縮合)リン酸エステル[例えば、レゾルシノールビス(ジフェニルホスフェート)、ハイドキノンビス(ジフェニルホスフェート)、ビフェニルビス(ジフェニルホスフェート)、ビスフェノール−A(ジフェニルホスフェート)、レゾルシノールビス(ジ−2,6−キシリルホスフェート)、ハイドキノンビス(ジ−2,6−キシリルホスフェート)、ビフェニルビス(ジ−2,6−キシリルホスフェート)、ビスフェノール−Aビス(ジ−2,6−キシリルホスフェート)、ペンタエリスリトールジフェニルホスフェート、ペンタエリスリトールジ−2,6−キシリルホスフェート、2,6,7−トリオキサ−1−ホスファビシクロ[2.2.2]オクタン−4−メタノール−1−オキシド、及び米国特許第4154775号明細書及び米国特許第4801625号明細書に記載のリン酸エステル化合物など]、(縮合)リン酸エステルアミド[例えば、1,4−ピペラジンジイルテトラフェニルホスフェート、1,4−ピペラジンジイルテトラー2,6−キシリルホスフェート、N,N’−ビス(ネオペンチレンジオキシホスフィニル)ピペラジン、及び特開平10−175985号公報、特開2001−139823号公報及び特開2001−354689号公報に記載のリン酸エステルアミド(ホスホルアミドなど)など]、ホスホニトリル化合物[例えば、フェノキシホスファゼン、トリルオキシホスファゼン、キシリルオキシホスファゼン、フェノキシトリルオキシホスファゼン、フェノキシキシリルホスファゼンなどの環状及び/又は鎖状のアリールオキシホスファゼン(非架橋アリールオキシホスファゼン)、それらの架橋物(例えば、ビスフェノール類残基で架橋されたフェノキシホスファゼンなどの架橋アリールオキシホスファゼンなど)、及びWO99/19383号公報、WO00/9518号公報、WO02/98886号公報及びWO04/24844号公報に記載のホスファゼン化合物など]、有機ホスフィン酸化合物[例えば、有機ホスフィン酸エステル[9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシド、10−ベンジル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシド、10−(2,5−ジヒドロキシフェニル)−10H−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシドなど]、有機ホスフィン酸金属塩[例えば、Li,Na,Kなどのアルカリ金属塩;Mg,Ca,Srなどのアルカリ土類金属塩;Ceなどの周期表第3族金属塩;Ti,Zrなどの第4族金属塩;Mnなどの第7族金属塩;Feなどの第8族金属塩;Znなどの第12族金属塩;Alなどの第13族金属塩;Sn,Geなどの第14族金属塩;Sb,Biなどの第15族金属塩などの各種金属塩)、有機(亜)ホスホン酸の塩基性窒素化合物塩(メラミン塩、グアナミン塩、ベンゾグアナミン塩及び/又はそれらの縮合物塩(メラム塩、メレム塩、メロン塩などのメラミン縮合物塩など)などのアミノトリアジン塩など)など]及び無機リン化合物[例えば、赤燐;リン酸類(リン酸、亜リン酸、次亜リン酸など)とアルカリ土類金属又は周期表第13族金属との塩(複塩も含む)、例えば、リン酸金属塩(リン酸カルシウム、リン酸アルミニウム、リン酸・亜リン酸アルミニウム複塩など)、亜リン酸金属塩(亜リンカルシウム、亜リン酸アルミニウムなど)、次亜リン酸金属塩(次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸アルミニウムなど);リン酸ホウ素など]などが挙げられる。リン含有化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。   Phosphorus-containing compounds include (condensed) phosphate esters [eg, resorcinol bis (diphenyl phosphate), hydroquinone bis (diphenyl phosphate), biphenyl bis (diphenyl phosphate), bisphenol-A (diphenyl phosphate), resorcinol bis (di- 2,6-xylyl phosphate), hydroquinone bis (di-2,6-xylyl phosphate), biphenyl bis (di-2,6-xylyl phosphate), bisphenol-A bis (di-2,6-xyl) Silyl phosphate), pentaerythritol diphenyl phosphate, pentaerythritol di-2,6-xylyl phosphate, 2,6,7-trioxa-1-phosphabicyclo [2.2.2] octane-4-methanol-1-oxide And US Patent No. 154775 and US Pat. No. 4,801,625, etc.], (condensed) phosphoric ester amides [for example, 1,4-piperazinediyltetraphenyl phosphate, 1,4-piperazinediyltetra 2,6-xylyl phosphate, N, N′-bis (neopentylenedioxyphosphinyl) piperazine, and JP-A-10-175985, JP-A-2001-139823, and JP-A-2001-35489 Phosphoric acid ester amides (such as phosphoramides), etc.], phosphonitrile compounds [e.g. cyclic and / or -Like aryloxyphosphazenes (non-crosslinked aryloxyphosphazenes), cross-linked products thereof (for example, cross-linked aryloxyphosphazenes such as phenoxyphosphazenes cross-linked with bisphenol residues), and WO99 / 19383, WO00 / 9518 And phosphazene compounds described in WO 02/98886 and WO 04/24844], organic phosphinic acid compounds [for example, organic phosphinic acid esters [9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10] -Oxide, 10-Benzyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 10- (2,5-dihydroxyphenyl) -10H-9,10-dihydro-9-oxa- 10-phosphafe Nanthrene-10-oxide etc.], organic phosphinic acid metal salts [for example, alkali metal salts such as Li, Na, K; alkaline earth metal salts such as Mg, Ca, Sr; periodic table group 3 metal salts such as Ce Group 4 metal salts such as Ti and Zr; Group 7 metal salts such as Mn; Group 8 metal salts such as Fe; Group 12 metal salts such as Zn; Group 13 metal salts such as Al; Group 14 metal salts such as Ge; various metal salts such as Group 15 metal salts such as Sb and Bi), basic nitrogen compound salts of organic (sub) phosphonic acid (melamine salts, guanamine salts, benzoguanamine salts and / or Their condensate salts (aminotriazine salts such as melam salt, melem salt, melamine salt such as melon salt)) and inorganic phosphorus compounds [eg red phosphorus; phosphoric acids (phosphoric acid, phosphorous acid) Hypophosphorous acid ) And alkaline earth metal or Group 13 metal of the periodic table (including double salts), for example, metal phosphates (calcium phosphate, aluminum phosphate, phosphate / aluminum phosphite double salts, etc.), phosphorous Acid metal salts (calcium phosphite, aluminum phosphite, etc.), metal hypophosphites (calcium hypophosphite, aluminum hypophosphite, etc.); boron phosphate, etc.]. A phosphorus containing compound can be used individually or in combination of 2 or more types.

これらのリン含有化合物のうち、特に、有機ホスフィン酸又はその塩が好ましい。有機ホスフィン酸化合物の具体例としては、例えば、例えば、置換基を有していてもよいアルキルホスフィン酸[ジアルキルホスフィン酸類(ジC1−10アルキルホスフィン酸など)、例えば、ジメチルホスフィン酸、メチルエチルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、エチル(n−、イソ−又はt−)ブチルホスフィン酸、ジn−プロピルホスフィン酸、ジイソプロピルホスフィン酸、ジn−ブチルホスフィン酸、ジイソブチルホスフィン酸、ジ−t−ブチルホスフィン酸、ジペンチルホスフィン酸、ジオクチルホスフィン酸などのジアルキルホスフィン酸;(ヒドロキシメチル)メチルホスフィン酸、(ヒドロキシエチル)メチルホスフィン酸、ビス(ヒドロキシメチル)ホスフィン酸、ビス(ヒドロキシエチル)ホスフィン酸などのヒドロキシル基含有ジアルキルホスフィン酸;(2−カルボキシエチル)メチルホスフィン酸などのカルボキシル基含有ジアルキルホスフィン酸;(メトキシメチル)メチルホスフィン酸などのアルコキシ基含有ジアルキルホスフィン酸など]、アリールホスフィン酸[フェニルホスフィン酸などのC6−10アリールホスフィン酸;ジフェニルホスフィン酸などのジC6−10アリールホスフィン酸など]、アルキルアリールホスフィン酸(メチルフェニルホスフィン酸などのC1−4アルキル−C6−10アリール−ホスフィン酸など)、及びこれらの有機ホスフィン酸の塩(ジメチルホスフィン酸Ca塩、メチルエチルホスフィン酸Ca塩、ジエチルホスフィン酸Ca塩、ジ(n−又はイソ−)プロピルホスフィン酸Ca塩、ジ(n−、イソ−又はt−)ブチルホスフィン酸Ca塩、エチル(n−又はイソー)プロピルホスフィン酸Ca塩、エチル(n−、イソ−又はt−)ブチルホスフィン酸Ca塩、ジ(n−、イソ−又はt−)ブチルホスフィン酸Ca塩、ジペンチルホスフィン酸Ca塩、ジオクチルホスフィン酸Ca塩、(2−カルボキシエチル)メチルホスフィン酸Ca塩及びこれらのカルシウム塩に対応するMg塩などのアルカリ土類金属塩;ジメチルホスフィン酸Al塩、メチルエチルホスフィン酸Al塩、ジエチルホスフィン酸Al塩、ジ(n−又はイソ−)プロピルホスフィン酸Al塩、ジ(n−、イソ−又はt−)ブチルホスフィン酸Al塩、エチル(n−又はイソー)プロピルホスフィン酸Al塩、エチル(n−、イソ−又はt−)ブチルホスフィン酸Al塩、ジペンチルホスフィン酸Al塩、ジオクチルホスフィン酸Al塩、(2−カルボキシエチル)メチルホスフィン酸Al塩などのアルミニウム塩;ジメチルホスフィン酸Ti塩、メチルエチルホスフィン酸Ti塩、ジエチルホスフィン酸Ti塩、ジ(n−又はイソ−)プロピルホスフィン酸Ti塩、ジ(n−、イソ−又はt−)ブチルホスフィン酸Ti塩、エチル(n−又はイソー)プロピルホスフィン酸Ti塩、エチル(n−、イソ−又はt−)ブチルホスフィン酸Ti塩、ジペンチルホスフィン酸Ti塩、ジオクチルホスフィン酸Ti塩、(2−カルボキシエチル)メチルホスフィン酸Ti塩及びこれらの塩に対応するチタニル塩などのチタン塩;ジメチルホスフィン酸Zn塩、ジエチルホスフィン酸Zn塩、メチルエチルホスフィン酸Zn塩、ジ(n−又はイソ−)プロピルホスフィン酸Zn塩、ジ(n−、イソ−又はt−)ブチルホスフィン酸Zn塩、エチル(n−又はイソー)プロピルホスフィン酸Zn塩、エチル(n−、イソ−又はt−)ブチルホスフィン酸Zn塩、ジペンチルホスフィン酸Zn塩、ジオクチルホスフィン酸Zn塩、(2−カルボキシエチル)メチルホスフィン酸Zn塩などの亜鉛塩;ジメチルホスフィン酸メラミン塩、メチルエチルホスフィン酸メラミン塩、ジエチルホスフィン酸メラミン塩、ジ(n−又はイソ−)プロピルホスフィン酸メラミン塩、ジ(n−、イソ−又はt−)ブチルホスフィン酸メラミン塩、エチル(n−又はイソー)プロピルホスフィン酸メラミン塩、エチル(n−、イソ−又はt−)ブチルホスフィン酸メラミン塩、ジペンチルホスフィン酸メラミン塩、ジオクチルホスフィン酸メラミン塩、(2−カルボキシエチル)メチルホスフィン酸メラミン塩、これらのメラミン塩に対応するメラミン・メラム・メレム複塩などのアミノトリアジン化合物との塩など)などが挙げられる。 Of these phosphorus-containing compounds, organic phosphinic acid or a salt thereof is particularly preferable. Specific examples of the organic phosphinic acid compound include, for example, optionally substituted alkylphosphinic acid [dialkylphosphinic acids (such as di-C 1-10 alkylphosphinic acid)] such as dimethylphosphinic acid, methylethyl Phosphinic acid, diethylphosphinic acid, ethyl (n-, iso- or t-) butylphosphinic acid, di-n-propylphosphinic acid, diisopropylphosphinic acid, di-n-butylphosphinic acid, diisobutylphosphinic acid, di-t-butylphosphine Dialkylphosphinic acids such as acids, dipentylphosphinic acid, dioctylphosphinic acid; (hydroxymethyl) methylphosphinic acid, (hydroxyethyl) methylphosphinic acid, bis (hydroxymethyl) phosphinic acid, bis (hydroxyethyl) phosphinic acid, etc. Hydroxyl group-containing dialkylphosphinic acid; carboxyl group-containing dialkylphosphinic acid such as (2-carboxyethyl) methylphosphinic acid; alkoxy group-containing dialkylphosphinic acid such as (methoxymethyl) methylphosphinic acid], arylphosphinic acid [phenylphosphine] C 6-10 arylphosphinic acid such as acid; diC 6-10 arylphosphinic acid such as diphenylphosphinic acid], alkylarylphosphinic acid (C 1-4 alkyl-C 6-10 aryl- such as methylphenylphosphinic acid) Phosphinic acid and the like, and salts of these organic phosphinic acids (dimethylphosphinic acid Ca salt, methylethylphosphinic acid Ca salt, diethylphosphinic acid Ca salt, di (n- or iso-) propylphosphinic acid Ca salt, di ( n-, iso- or t-) butylphosphinic acid Ca salt, ethyl (n- or iso-) propylphosphinic acid Ca salt, ethyl (n-, iso- or t-) butylphosphinic acid Ca salt, di (n-, Alkaline earths such as iso- or t-) butyl phosphinic acid Ca salt, dipentyl phosphinic acid Ca salt, dioctyl phosphinic acid Ca salt, (2-carboxyethyl) methyl phosphinic acid Ca salt and Mg salts corresponding to these calcium salts Metal salt; Al salt of dimethylphosphinic acid, Al salt of methylethylphosphinic acid, Al salt of diethylphosphinic acid, Al salt of di (n- or iso-) propylphosphinic acid, Di (n-, iso- or t-) butylphosphinic acid Al salt, ethyl (n- or iso-) propylphosphinic acid Al salt, ethyl (n-, iso- or t-) butylphosphite Aluminum salt such as Al acid salt, Dipentylphosphinic acid Al salt, Dioctylphosphinic acid Al salt, (2-Carboxyethyl) methylphosphinic acid Al salt; Dimethylphosphinic acid Ti salt, Methylethylphosphinic acid Ti salt, Diethylphosphinic acid Ti salt Di (n- or iso-) propylphosphinic acid Ti salt, di (n-, iso- or t-) butylphosphinic acid Ti salt, ethyl (n- or iso-) propylphosphinic acid Ti salt, ethyl (n-, Titanium salts such as iso- or t-) butyl phosphinic acid Ti salt, dipentyl phosphinic acid Ti salt, dioctyl phosphinic acid Ti salt, (2-carboxyethyl) methyl phosphinic acid Ti salt and titanyl salts corresponding to these salts; dimethyl Phosphinic acid Zn salt, diethylphosphinic acid Zn salt, methyl ethyl phosphate Zn salt of finic acid, Zn salt of di (n- or iso-) propylphosphinic acid, Zn salt of di (n-, iso- or t-) butylphosphinic acid, Zn salt of ethyl (n- or iso-) propylphosphinic acid, ethyl (N-, iso- or t-) butylphosphinic acid Zn salt, dipentylphosphinic acid Zn salt, dioctylphosphinic acid Zn salt, zinc salt such as (2-carboxyethyl) methylphosphinic acid Zn salt; dimethylphosphinic acid melamine salt, Methyl ethyl phosphinic acid melamine salt, diethyl phosphinic acid melamine salt, di (n- or iso-) propyl phosphinic acid melamine salt, di (n-, iso- or t-) butyl phosphinic acid melamine salt, ethyl (n- or iso-) ) Melamine salt of propylphosphinic acid, melamine of ethyl (n-, iso- or t-) butylphosphinic acid Salt, dipentylphosphinic acid melamine salt, dioctylphosphinic acid melamine salt, (2-carboxyethyl) methylphosphinic acid melamine salt, salts with aminotriazine compounds such as melamine melam memel double salt corresponding to these melamine salts, etc.) Etc.

また、有機ホスフィン酸化合物には、不飽和結合を環内に有していてもよい環式有機ホスフィン酸又はその塩も含まれる。このような有機ホスフィン酸化合物の具体例としては、例えば、1−ヒドロキシ−1H−ホスホラン−1−オキシド、2−カルボキシ−1−ヒドロキシ−1H−ホスホラン−1−オキシドなどの置換基を有していてもよいアルキレンホスフィン酸(C3−8アルキレンホスフィン酸など);1−ヒドロキシホスホラン−1−オキシドなどの置換基を有していてもよいアルケニレンホスフィン酸(C3−8アルケニレンホスフィン酸など);1,3−シクロブチレンホスフィン酸、1,3−シクロペンチレンホスフィン酸、1,4−シクロオクチレンホスフィン酸、1,5−シクロオクチレンホスフィン酸などのシクロアルキレンホスフィン酸(C4−10シクロアルキレンホスフィン酸など);又はこれらの塩(1−ヒドロキシ−1H−ホスホラン−1−オキシドのアルカリ土類金属塩(Ca塩、Mg塩など)、Al塩、Ti塩、チタニル塩、Zn塩などの金属塩;メラミン塩、メラミン・メラム・メレム複塩などのアミノトリアジン塩など)などが挙げられる。 The organic phosphinic acid compound also includes a cyclic organic phosphinic acid or a salt thereof which may have an unsaturated bond in the ring. Specific examples of such an organic phosphinic acid compound include substituents such as 1-hydroxy-1H-phosphorane-1-oxide and 2-carboxy-1-hydroxy-1H-phosphorane-1-oxide. Alkylene phosphinic acid (C 3-8 alkylene phosphinic acid etc.) which may be substituted; Alkenylene phosphinic acid (C 3-8 alkenylene phosphinic acid etc.) which may have a substituent such as 1-hydroxyphosphorane-1-oxide Cycloalkylene phosphinic acids such as 1,3-cyclobutylene phosphinic acid, 1,3-cyclopentylene phosphinic acid, 1,4-cyclooctylene phosphinic acid, 1,5-cyclooctylene phosphinic acid (C 4-10 Cycloalkylenephosphinic acid, etc.); or salts thereof (1-hydroxy-1H-phospho Alkaline earth metal salts (Ca salt, Mg salt, etc.) of horan-1-oxide, metal salts such as Al salt, Ti salt, titanyl salt, Zn salt; aminotriazines such as melamine salt, melamine melam memel double salt Salt, etc.).

また、有機ホスフィン酸化合物のうち、多価ホスフィン酸(ビスホスフィン酸など)化合物が好ましい。このような前記多価ホスフィン酸化合物の具体例としては、複数のホスフィン酸(又は有機ホスフィン酸)が多価有機基で連結された多価ホスフィン酸、例えば、アルカンビスホスフィン酸[エタン−1,2−ビス(ホスフィン酸)などのC1−10アルカンビス(ホスフィン酸)など]、アルカンビス(アルキルホスフィン酸)[エタン−1,2−ビス(メチルホスフィン酸)などのC1−10アルカンビス(C1−6アルキルホスフィン酸)など]、又はこれらの塩などが挙げられる。塩としては、エタン−1,2−ビスホスフィン酸Ca塩、エタン−1,2−ビス(メチルホスフィン酸)のCa塩、Mg塩、Al塩、Zn塩、Ti塩、又はチタニル塩などの金属塩;エタン−1,2−ビスホスフィン酸メラミン塩、エタン−1,2−ビス(メチルホスフィン酸)メラミン塩、メラム塩、メレム塩、メラミン・メラム・メレム複塩などの窒素含有化合物との塩などが挙げられる。 Of the organic phosphinic acid compounds, polyvalent phosphinic acid (such as bisphosphinic acid) compounds are preferred. Specific examples of such polyvalent phosphinic acid compounds include polyvalent phosphinic acids in which a plurality of phosphinic acids (or organic phosphinic acids) are linked by a polyvalent organic group, such as alkanebisphosphinic acid [ethane-1, 2- bis (such as phosphinic acid) C 1-10 such Arukanbisu (phosphinic acid), Arukanbisu C 1-10 Arukanbisu such (alkyl phosphinic acid) [ethane-1,2-bis (methyl phosphinic acid) (C 1 -6 alkylphosphinic acid), etc.], or salts thereof. Examples of the salt include metals such as ethane-1,2-bisphosphinic acid Ca salt, ethane-1,2-bis (methylphosphinic acid) Ca salt, Mg salt, Al salt, Zn salt, Ti salt, or titanyl salt. Salt; ethane-1,2-bisphosphinic acid melamine salt, ethane-1,2-bis (methylphosphinic acid) melamine salt, melam salt, melem salt, salt with nitrogen-containing compound such as melamine melam memel double salt Etc.

有機ホスフィン酸塩の具体例として、例えば、特開昭55−5979号公報、特開平8−73720号公報、特開平9−278784号公報、特開平11−236392号公報、特開2001−2686号公報、特開2004−238378号公報、特開2004−269526号公報、特開2004−269884号公報、特開2004−346325号公報、特表2001−513784号公報、特表2001−525327号公報、特表2001−525328号公報、特表2001−525329号公報、特表2001−540224号公報、米国特許第4180495号明細書、米国特許第4208321号明細書、米国特許第4208322号明細書、米国特許第6229044号明細書、米国特許第6303674号明細書に記載されている化合物が挙げられる。   Specific examples of the organic phosphinic acid salt include, for example, JP-A-55-5979, JP-A-8-73720, JP-A-9-278784, JP-A-11-236392, JP-A-2001-2686. Gazette, JP-A-2004-238378, JP-A-2004-269526, JP-A-2004-269984, JP-A-2004-346325, JP-T-2001-513784, JP-A-2001-525327, JP 2001-525328 A, JP 2001-525329 A, JP 2001-540224 A, US Pat. No. 4,180,495, US Pat. No. 4,083,321, US Pat. No. 4,083,322, US Pat. No. 6,229,044, US Pat. No. 6,303,674 Compounds that are mounting the like.

上記有機ホスフィン酸塩は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。   The above organic phosphinic acid salts can be used alone or in combination of two or more.

前記フッ素含有樹脂には、フッ素含有単量体の単独又は共重合体、例えば、フッ素含有単量体(テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテルなど)の単独又は共重合体や、前記フッ素含有単量体と他の共重合性単量体(エチレン、プロピレンなどのオレフィン系単量体、(メタ)アクリレートなどのアクリル系単量体など)との共重合体などが含まれる。   The fluorine-containing resin includes a fluorine-containing monomer alone or a copolymer, for example, a fluorine-containing monomer (tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, vinylidene fluoride, hexafluoropropylene, perfluoroalkyl vinyl ether, etc.) Or a copolymer thereof, and the fluorine-containing monomer and other copolymerizable monomers (olefin monomers such as ethylene and propylene, and acrylic monomers such as (meth) acrylate). Copolymers are included.

このようなフッ素含有樹脂としては、具体的には、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライドなどの単独重合体;テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体などの共重合体が例示できる。フッ素含有樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。   Specific examples of the fluorine-containing resin include homopolymers such as polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, and polyvinylidene fluoride; tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene- Examples of the copolymer include a perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, an ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, and an ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymer. A fluorine-containing resin can be used individually or in combination of 2 or more types.

なお、前記フッ素含有樹脂は、粒子状で使用してもよく、平均粒径は、例えば、10〜5000μm程度、好ましくは100〜1000μm程度、さらに好ましくは100〜700μm程度であってもよい。   The fluorine-containing resin may be used in the form of particles, and the average particle size may be, for example, about 10 to 5000 μm, preferably about 100 to 1000 μm, and more preferably about 100 to 700 μm.

ケイ素含有化合物としては、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、ヘクトライト、フッ素ヘクトライトなどのスメクタイト系層状ケイ酸塩、Li型フッ素テニオライト、Na型フッ素テニオライト、Li型四ケイ素フッ素雲母、Na型四ケイ素フッ素雲母などの膨潤性合成フッ素雲母、バーミュライト、ハロイサイトなどが挙げられる。尚、層状ケイ酸塩には、四級アンモニウムや四級ホスホニウムなどの有機オニウムカチオンを層間にインタカレートした変性層状ケイ酸塩、エポキシ基、アミノ基、カルボキシル基、酸無水物基、オキサゾリン基等の反応性官能基を付加した変性層状ケイ酸塩(反応性官能基を有するシランカップリング剤で処理した層状ケイ酸塩など)なども含まれる。さらに、その他のケイ素含有化合物として、(ポリ)オルガノシロキサン、例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサンなどのポリオルガノシロキサン(オルガノシロキサンの単独重合体又は共重合体など)などが挙げられる。これらの(ポリ)オルガノシロキサンのうち、粘度1×10−3〜5×10−2−1(25℃)程度のオルガノシロキサンが好ましい。これらのケイ素含有化合物は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。 Examples of silicon-containing compounds include smectite layered silicates such as montmorillonite, saponite, beidellite, hectorite, and fluorine hectorite, Li-type fluorine teniolite, Na-type fluorine teniolite, Li-type tetrasilicon fluorine mica, Na-type tetrasilicon fluorine mica And swellable synthetic fluorine mica, vermulite, halloysite and the like. The layered silicate is a modified layered silicate intercalated with an organic onium cation such as quaternary ammonium or quaternary phosphonium between layers, epoxy group, amino group, carboxyl group, acid anhydride group, oxazoline group. Modified layered silicates to which reactive functional groups such as the above are added (layered silicates treated with a silane coupling agent having reactive functional groups) and the like are also included. Furthermore, as other silicon-containing compounds, (poly) organosiloxanes, for example, polyorganosiloxanes such as polydimethylsiloxane and polymethylphenylsiloxane (organosiloxane homopolymers or copolymers) and the like can be mentioned. Among these (poly) organosiloxanes, organosiloxanes having a viscosity of about 1 × 10 −3 to 5 × 10 −2 m 2 s −1 (25 ° C.) are preferable. These silicon-containing compounds can be used alone or in combination of two or more.

(オレフィン系樹脂)
オレフィン系樹脂を用いると、樹脂の電気特性(例えば、耐トラッキング性)をさらに改善することができる。オレフィン系樹脂としては、例えば、オレフィン系単量体[エチレン、プロピレン、1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテンなどのα−オレフィン(特に、α−C2−10オレフィン);環状オレフィン{例えば、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセンなどのシクロアルケン(C3−10シクロアルケンなど);シクロペンチン、シクロヘキシンなどのC3−10シクロアルキン;架橋環式オレフィン(ノルボルネン、テトラジシクロドデセンなどのポリシクロアルケン、ジシクロペンタジエンなどのジシクロアルカジエンなど);又はこれらの誘導体(アルキル置換体、アルキリデン置換体、アルコキシ置換体、アシル置換体、カルボキシ置換体など)など}など]の単独又は共重合体、前記オレフィン系単量体又は重合体と、共重合性単量体[ビニル系単量体、例えば、(メタ)アクリル酸又はその塩(金属塩など)、(メタ)アクリル酸エステル((メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸グリシジルエステルなど)などのアクリル系単量体;酢酸ビニルなどの有機酸ビニルエステル系単量体;フマル酸、(無水)マレイン酸、(無水)イタコン酸、(無水)シトラコン酸、(無水)ナジック酸などのα,β−不飽和ジカルボン酸系単量体;(メタ)アクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体など]との共重合体(ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体など)などが挙げられる。
(Olefin resin)
When an olefin resin is used, the electrical characteristics (for example, tracking resistance) of the resin can be further improved. Examples of the olefin resin include olefin monomers [alpha-olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-butene, 1-hexene and 1-octene. (in particular, alpha-C 2-10 olefin); cyclic olefin {e.g., cyclobutene, cyclopentene, (such as C 3-10 cycloalkene) cycloalkenes such as cyclohexene; Shikuropenchin, C 3-10 cycloalkyne, such as cyclohexanol Shin; crosslinking Cyclic olefins (polycycloalkenes such as norbornene and tetradicyclododecene, dicycloalkadienes such as dicyclopentadiene); or derivatives thereof (alkyl-substituted, alkylidene-substituted, alkoxy-substituted, acyl-substituted, Carboxy substitution etc.) etc.] Germany or copolymer, olefin monomer or polymer, copolymerizable monomer [vinyl monomer, for example, (meth) acrylic acid or salt thereof (metal salt, etc.), (meth) acrylic Acrylic monomers such as acid esters ((meth) acrylic acid alkyl esters, (meth) acrylic acid glycidyl esters, etc.); organic acid vinyl ester monomers such as vinyl acetate; fumaric acid, (anhydrous) maleic acid, (Anhydrous) itaconic acid, (anhydrous) citraconic acid, (anhydrous) α, β-unsaturated dicarboxylic acid monomers such as nadic acid; vinyl cyanide monomers such as (meth) acrylonitrile, etc.] And polymers (random copolymers, block copolymers, graft copolymers, etc.).

オレフィン系樹脂としては、具体的に、例えば、α−オレフィン系樹脂[例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体などのα−C2−3オレフィンの単独又は共重合体;エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、プロピレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸金属塩共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体(エチレン−エチルアクリレート共重合体などのエチレン−(メタ)アクリル酸アルキル共重合体;エチレン−(メタ)アクリル酸グリシジル共重合体;エチレン−(メタ)アクリル酸グリシジル−(メタ)アクリル酸アルキル共重合体など)などのα−C2−3オレフィンと共重合性単量体との共重合体など]、酸変性オレフィン系樹脂[例えば、オレフィン系樹脂の単独又は共重合体を、α,β−不飽和カルボン酸((メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ナジック酸など)及び/又はその酸無水物で変性した酸変性オレフィン系樹脂など]、環状オレフィン系樹脂(例えば、環状オレフィンの単独重合体、α−C2−10オレフィン−環状オレフィン共重合体など)などが挙げられる。 Specific examples of the olefin resin include α-olefin resins [for example, homo- or copolymers of α-C 2-3 olefins such as polyethylene, polypropylene, propylene-ethylene copolymers; ethylene- (meta ) Acrylic acid copolymer, propylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid metal salt copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer (ethylene-ethyl acrylate copolymer) Ethylene- (meth) acrylic acid alkyl copolymer; ethylene- (meth) acrylic acid glycidyl copolymer; ethylene- (meth) acrylic acid glycidyl- (meth) acrylic acid alkyl copolymer, etc.)- C 2-3 copolymer of an olefin and a copolymerizable monomer, etc.], an acid-modified olefin resin [e.g., Oleh A resin or a copolymer of α, β-unsaturated carboxylic acid ((meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, nadic acid, etc.) and / or an acid anhydride thereof. Modified acid-modified olefin resin etc.], cyclic olefin resin (for example, homopolymer of cyclic olefin, α-C 2-10 olefin-cyclic olefin copolymer, etc.) and the like.

これらのオレフィン系樹脂のうち、ポリα−C2−3オレフィン(特にポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン−エチレンブロック共重合体)、α−C2−3オレフィン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体[例えば、α−C2−3オレフィン−(メタ)アクリル酸C1−4アルキル共重合体(特に、エチレン−アクリル酸エチル共重合体)、α−C2−3オレフィン−(メタ)アクリル酸グリシジル共重合体(特に、エチレン−(メタ)アクリル酸グリシジル共重合体)、α−C2−3オレフィン−(メタ)アクリル酸グリシジル−(メタ)アクリル酸C1−4アルキル共重合体(特に、エチレン−(メタ)アクリル酸グリシジル−(メタ)アクリル酸メチル共重合体など)など]、酸変性ポリオレフィン(無水マレイン酸変性ポリプロピレンなどの酸変性ポリC2−3オレフィンなど)などが好ましい。 Among these olefin resins, poly α-C 2-3 olefin (particularly polyethylene, polypropylene, propylene-ethylene block copolymer), α-C 2-3 olefin- (meth) acrylic acid ester copolymer [for example, , Α-C 2-3 olefin- (meth) acrylic acid C 1-4 alkyl copolymer (especially ethylene-ethyl acrylate copolymer), α-C 2-3 olefin-glycidyl (meth) acrylate copolymer Polymer (especially ethylene- (meth) acrylic acid glycidyl copolymer), α-C 2-3 olefin- (meth) acrylic acid glycidyl- (meth) acrylic acid C 1-4 alkyl copolymer (especially ethylene -Glycidyl (meth) acrylate-methyl (meth) acrylate copolymer, etc.)], acid-modified polyolefin (maleic anhydride-modified polymer). An acid-modified poly-C 2-3 olefin such as propylene) and the like are preferable.

オレフィン系樹脂の数平均分子量は、特に制限されないが、例えば、300〜20×10、好ましくは500〜10×10程度である。 The number average molecular weight of the olefin resin is not particularly limited, but is, for example, about 300 to 20 × 10 5 , preferably about 500 to 10 × 10 4 .

オレフィン系樹脂は、単独で又は2種以上組み合わせて使用できる。   Olefin resins can be used alone or in combination of two or more.

(電気特性向上助剤)
本発明の樹脂組成物は、必要により、さらに、電気特性を向上させるための添加剤(電気特性向上助剤)、例えば、窒素含有化合物[アミノトリアジン化合物(メラミン;グアナミン;メラム、メレムなどのメラミン縮合物など)、アミノトリアジン化合物の塩(前記アミノトリアジン化合物の有機酸又は無機酸塩、例えば、メラミンシアヌレートなどのシアヌール酸塩など)など]、リン含有化合物[(ポリ)リン酸塩(塩基性窒素含有化合物との塩、金属塩など)、有機リン酸エステル、ポリリン酸アミドなど]、ケイ素含有化合物[ケイ酸塩(タルク、カオリン、ケイ酸アルミニウムなど)、ハイドロタルサイト、ゼオライトなど]、無機金属化合物[無機酸(リン酸及びケイ酸以外の無機酸、例えば、炭酸、ホウ酸、スズ酸、タングステン酸、硫酸など)の金属塩、金属酸化物(酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナなど)、金属水酸化物(水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化ジルコニウム、アルミナ水和物(ベーマイト)など)、金属硫化物(硫化亜鉛、硫化モリブデン、硫化タングステンなど)など]などを含有してもよい。これらの電気特性向上助剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。なお、電気特性向上助剤としては、通常、前記酸素酸成分及び難燃助剤とは種類の異なる化合物が使用される。
(Electrical property improvement aid)
If necessary, the resin composition of the present invention may further contain an additive (electric property improvement aid) for improving electric characteristics, such as a nitrogen-containing compound [aminotriazine compound (melamine; guanamine; melamine such as melam, melem). Condensates, etc.), salts of aminotriazine compounds (organic acids or inorganic acid salts of the above aminotriazine compounds, such as cyanurates such as melamine cyanurate, etc.), phosphorus-containing compounds [(poly) phosphates (bases) Salts with metallic nitrogen-containing compounds, etc.), organophosphates, polyphosphate amides, etc.], silicon-containing compounds [silicates (eg talc, kaolin, aluminum silicate), hydrotalcite, zeolite, etc.], Inorganic metal compounds [inorganic acids (inorganic acids other than phosphoric acid and silicic acid, such as carbonic acid, boric acid, stannic acid, tongue Metal salts of metal oxides (magnesium oxide, iron oxide, titanium oxide, zinc oxide, alumina, etc.), metal hydroxides (aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zirconium hydroxide, alumina hydrate) (Such as boehmite), metal sulfide (such as zinc sulfide, molybdenum sulfide, tungsten sulfide)]. These electrical property improving aids can be used alone or in combination of two or more. In addition, as an electrical property improvement aid, a compound different from the oxygen acid component and the flame retardant aid is usually used.

前記電気特性向上助剤のうち、前記リン含有化合物としては、(ポリ)リン酸塩[ポリリン酸アンモニウムなどのアンモニウム塩;ポリリン酸(ピロリン酸も含む)とアミノトリアジン化合物との塩(ポリリン酸メラミン;ポリリン酸とメラミン縮合物との塩、例えば、ポリリン酸メラム、ポリリン酸メレム、ポリリン酸メロン、ポリリン酸メラミン・メラム・メレム複塩、ポリリン酸メラミン・メラム・メレム・メロン複塩、ポリメタリン酸メラミン、ポリメタリン酸メラミン・メラム・メレム複塩など);リン酸又はポリリン酸(ピロリン酸も含む)の金属塩(リン酸水素カルシウムなどのリン酸水素金属塩(アルカリ土類金属塩など);(ポリ)リン酸アルミニウム塩などの(ポリ)リン酸金属塩;ピロリン酸アルミニウム塩、リン酸ピロリン酸アルミニウム複塩などのピロリン酸金属塩など)など]、有機リン酸エステル(脂肪族有機リン酸エステル、例えば、リン酸トリメチルなどのリン酸アルキルなど)、ポリリン酸アミド((ポリ)リン酸及び/又は有機リン酸と、シアナミド誘導体とを、尿素及び/又はリン酸尿素の存在下で焼成、縮合して得られる高分子化合物など)などが挙げられる。また、前記無機金属化合物を構成する金属としては、アルカリ金属(K、Naなど)、アルカリ土類金属(Mg、Ca、Baなど)、遷移金属(Fe、Coなど)、周期表第12属金属(Znなど)などが挙げられる。無機金属化合物のうち、無機酸の金属塩としては、炭酸塩(炭酸カルシウムなどのアルカリ土類金属塩など)、ホウ酸塩(無水又は含水ホウ酸亜鉛、無水又は含水ホウ酸カルシウムなどの(含水)ホウ酸金属塩など)、スズ酸塩(無水又は含水スズ酸亜鉛などの(含水)スズ酸金属塩など)、タングステン酸塩(タングステン酸亜鉛など)、硫酸塩(硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなど)などが挙げられる。   Among the electrical property improving aids, the phosphorus-containing compound includes (poly) phosphate [ammonium salt such as ammonium polyphosphate; salt of polyphosphoric acid (including pyrophosphoric acid) and aminotriazine compound (melamine polyphosphate) Salts of polyphosphoric acid and melamine condensates, such as melam polyphosphate, melem polyphosphate, melon polyphosphate, melamine polymelamine melam melem double salt, melamine polyphosphate melam melem melon double salt, melamine polymetaphosphate Metal salts of phosphoric acid or polyphosphoric acid (including pyrophosphoric acid) (hydrogen phosphate metal salts such as calcium hydrogen phosphate (alkaline earth metal salts)); ) (Poly) metal phosphates such as aluminum phosphate; aluminum pyrophosphate, phosphoric acid Metal pyrophosphates such as aluminum lophosphate double salts)], organic phosphates (aliphatic organic phosphates, such as alkyl phosphates such as trimethyl phosphate), polyphosphates ((poly) phosphates And / or a polymer compound obtained by baking and condensing an organic phosphoric acid and a cyanamide derivative in the presence of urea and / or urea phosphate. Further, as the metal constituting the inorganic metal compound, alkali metals (K, Na, etc.), alkaline earth metals (Mg, Ca, Ba, etc.), transition metals (Fe, Co, etc.), periodic table group 12 metals (Zn etc.) etc. are mentioned. Among inorganic metal compounds, inorganic acid metal salts include carbonates (such as alkaline earth metal salts such as calcium carbonate) and borates (such as anhydrous or hydrous zinc borate, anhydrous or hydrous calcium borate) ) Metal borate, etc.), stannate (such as anhydrous or hydrous zinc stannate (water) metal stannate), tungstate (such as zinc tungstate), sulfate (magnesium sulfate, calcium sulfate, sulfuric acid) Barium, etc.).

電気特性向上助剤のうち、金属酸化物、金属硫化物、(含水)ケイ酸金属塩、(含水)ホウ酸金属塩、(含水)スズ酸金属塩、リン酸水素金属塩、ピロリン酸塩、ポリリン酸塩、ポリメタリン酸塩及びポリリン酸アミドから選択された少なくとも一種などが好ましい。特に、酸化チタン、硫化亜鉛、タルク、カオリン、(含水)ホウ酸亜鉛、(含水)ホウ酸カルシウム、(含水)スズ酸亜鉛、リン酸水素カルシウム、メラミンシアヌレート、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸メレム、ポリリン酸メロン、ポリリン酸メラミン・メラム・メレム複塩、ポリリン酸メラミン・メラム・メレム・メロン複塩、ポリメタリン酸メラミン及びポリメタリン酸メラミン・メラム・メレム複塩から選択された少なくとも一種が好ましい。   Among the electrical property enhancement aids, metal oxides, metal sulfides, (hydrous) metal silicates, (hydrous) metal borate, (hydrous) metal stannates, metal hydrogen phosphates, pyrophosphates, At least one selected from polyphosphate, polymetaphosphate and polyphosphate amide is preferred. In particular, titanium oxide, zinc sulfide, talc, kaolin, (hydrous) zinc borate, (hydrous) calcium borate, (hydrous) zinc stannate, calcium hydrogen phosphate, melamine cyanurate, melamine polyphosphate, melam polyphosphate, At least one selected from melem polyphosphate, melon polyphosphate, melamine polymelate, melam, melem double salt, melamine polymelamine, melam, melem, melon double salt, melamine polymetaphosphate and melamine polymetaphosphate, melam, melem double salt preferable.

(各成分の割合)
ハロゲン系難燃剤の割合は、ベース樹脂100重量部に対して、例えば、3〜30重量部、好ましくは5〜25重量部、さらに好ましくは7〜20重量部程度である。
(Ratio of each component)
The proportion of the halogen flame retardant is, for example, 3 to 30 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, and more preferably about 7 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin.

特定の酸素酸成分の割合は、ベース樹脂100重量部に対して、例えば、1〜30重量部、好ましくは3〜28重量部、さらに好ましくは5〜25重量部程度である。また、特定の酸素酸成分の割合は、ハロゲン系難燃剤100重量部に対して、例えば、5〜500重量部、好ましくは10〜300重量部、さらに好ましくは20〜280重量部程度であってもよい。   The ratio of the specific oxygen acid component is, for example, 1 to 30 parts by weight, preferably 3 to 28 parts by weight, and more preferably about 5 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin. The ratio of the specific oxygen acid component is, for example, about 5 to 500 parts by weight, preferably about 10 to 300 parts by weight, and more preferably about 20 to 280 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the halogen flame retardant. Also good.

難燃助剤の割合は、ベース樹脂100重量部に対して、例えば、0〜30重量部、好ましくは0.1〜20重量部、さらに好ましくは1〜15重量部程度である。難燃助剤の割合は、ハロゲン系難燃剤100重量部に対して、例えば、0〜200重量部、好ましくは0.2〜150重量部、さらに好ましくは0.5〜120重量部(例えば、0.5〜110重量部)程度であってもよい。また、前記酸素酸成分と難燃助剤との割合(重量比)は、酸素酸成分/難燃助剤=10/90〜100/0(例えば、10/90〜99.9/0.1程度)、好ましくは20/80〜99/1、さらに好ましくは25/75〜97/3程度であってもよい。   The ratio of the flame retardant aid is, for example, about 0 to 30 parts by weight, preferably about 0.1 to 20 parts by weight, and more preferably about 1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin. The proportion of the flame retardant aid is, for example, 0 to 200 parts by weight, preferably 0.2 to 150 parts by weight, more preferably 0.5 to 120 parts by weight (for example, based on 100 parts by weight of the halogen flame retardant). It may be about 0.5 to 110 parts by weight. The ratio (weight ratio) between the oxygen acid component and the flame retardant aid is as follows: oxygen acid component / flame retardant aid = 10/90 to 100/0 (for example, 10/90 to 99.9 / 0.1). Degree), preferably 20/80 to 99/1, more preferably about 25/75 to 97/3.

また、オレフィン系樹脂の割合は、ベース樹脂100重量部に対して、例えば、0〜30重量部、好ましくは1〜20重量部、さらに好ましくは2〜15重量部程度であってもよい。オレフィン系樹脂の割合は、ハロゲン系難燃剤100重量部に対して、例えば、0〜300重量部、好ましくは1〜150重量部、さらに好ましくは5〜100重量部(例えば、5〜80重量部)程度であってもよい。また、オレフィン系樹脂の割合は、ハロゲン系難燃剤と酸素酸成分との総量100重量部に対して、例えば、1〜150重量部、好ましくは5〜100重量部、さらに好ましくは10〜70重量部程度であってもよい。   The proportion of the olefin resin may be, for example, 0 to 30 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight, and more preferably about 2 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin. The ratio of the olefin resin is, for example, 0 to 300 parts by weight, preferably 1 to 150 parts by weight, more preferably 5 to 100 parts by weight (for example, 5 to 80 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the halogen flame retardant. ) Degree. The proportion of the olefin resin is, for example, 1 to 150 parts by weight, preferably 5 to 100 parts by weight, more preferably 10 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the halogen flame retardant and the oxygen acid component. It may be about a part.

電気特性向上助剤の割合は、ベース樹脂100重量部に対して、例えば、0〜30重量部、好ましくは1〜20重量部、さらに好ましくは1.5〜15重量部(例えば、2〜15重量部)程度であってもよい。電気特性向上助剤の割合は、ハロゲン系難燃剤100重量部に対して、例えば、0〜300重量部、好ましくは1〜200重量部、さらに好ましくは1.5〜150重量部(例えば、3〜100重量部)程度であってもよい。   The proportion of the electrical property improving aid is, for example, 0 to 30 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight, more preferably 1.5 to 15 parts by weight (for example, 2 to 15 parts) with respect to 100 parts by weight of the base resin. Part by weight). The proportion of the electrical property improving aid is, for example, 0 to 300 parts by weight, preferably 1 to 200 parts by weight, more preferably 1.5 to 150 parts by weight (for example, 3 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the halogen flame retardant. ˜100 parts by weight).

本発明において、難燃性樹脂組成物は、さらに他の添加剤、例えば、他の難燃剤(窒素系、リン系難燃剤など)、酸化防止剤(フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ヒドロキノン系酸化防止剤、キノリン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤(又は安定剤)など)、安定剤(紫外線吸収剤、耐候(光)安定剤、熱安定剤、加工安定剤、リン系安定剤、反応性安定剤など)、帯電防止剤、滑剤、離型剤、結晶化核剤、可塑剤、着色剤(染料、顔料など)、潤滑剤、ドリッピング防止剤、充填剤(ガラス繊維や炭素繊維などの繊維状無機充填剤や、ガラスフレークなどの非繊維状無機充填剤など)などを含有してもよい。これらの他の添加剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。   In the present invention, the flame retardant resin composition further includes other additives such as other flame retardants (nitrogen-based, phosphorus-based flame retardants, etc.), antioxidants (phenolic antioxidants, amine-based antioxidants). , Hydroquinone antioxidants, quinoline antioxidants, sulfur antioxidants, phosphorus antioxidants (or stabilizers), stabilizers (ultraviolet absorbers, weathering (light) stabilizers, thermal stabilizers, Processing stabilizers, phosphorus stabilizers, reactive stabilizers, etc.), antistatic agents, lubricants, mold release agents, crystallization nucleating agents, plasticizers, colorants (dyes, pigments, etc.), lubricants, anti-dripping agents. And fillers (such as fibrous inorganic fillers such as glass fibers and carbon fibers, non-fibrous inorganic fillers such as glass flakes), and the like. These other additives can be used alone or in combination of two or more.

前記樹脂組成物は、前記添加剤のうち、酸化防止剤、安定剤(特に、リン系安定剤、反応性安定剤)、滑剤及び充填剤から選択された少なくとも一種を含有するのが好ましい。また、上記添加剤のうち、少なくとも充填剤を用いてもよい。   The resin composition preferably contains at least one selected from an antioxidant, a stabilizer (particularly, a phosphorus stabilizer, a reactive stabilizer), a lubricant, and a filler among the additives. Moreover, you may use a filler at least among the said additives.

難燃性樹脂組成物における充填剤の割合は、ベース樹脂100重量部に対して、例えば、0〜100重量部、好ましくは0.5〜80重量部、さらに好ましくは1〜70重量部程度であってもよい。   The ratio of the filler in the flame retardant resin composition is, for example, 0 to 100 parts by weight, preferably 0.5 to 80 parts by weight, and more preferably about 1 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin. There may be.

前記酸化防止剤のうち、フェノール系酸化防止剤には、ヒンダードフェノール類、例えば、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]などのC2−10アルカンジオール−ビス[3−(3,5−ジ−分岐C3−6アルキル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート];トリエチレングリコール−ビス[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]などのジ又はトリオキシC2−4アルキレンジオール−ビス[3−(3,5−ジ−分岐C3−6アルキル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート];グリセリントリス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]などのC3−8アルキレントリオール−ビス[3−(3,5−ジ−分岐C3−6アルキル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート];ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]などのC4−8アルキレンテトラオールテトラキス[3−(3,5−ジ−分岐C3−6アルキル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート];n−オクタデシル[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]などのC10−35アルキル[3−(3,5−ジ−分岐状C3−6アルキル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート];N,N’−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナマミド)などのN,N’−C2−10アルキレンビス(3,5−ジ分岐状C3−6アルキル−4−ヒドロキシヒドロシンナマミド)などが好ましい。 Among the antioxidants, phenolic antioxidants include hindered phenols such as 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate. C 2-10 alkanediol-bis [3- (3,5-di-branched C 3-6 alkyl-4-hydroxyphenyl) propionate]; triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl) 5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] di- or Toriokishi C 2-4 alkylene diol such as - bis [3- (3,5-di - branched C 3-6 alkyl-4-hydroxyphenyl) propionate]; C 3-8 Arukirento such as glycerin tris [3- (3,5-di -t- butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] All - bis [3- (3,5-di - branched C 3-6 alkyl-4-hydroxyphenyl) propionate]; pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di -t- butyl-4-hydroxyphenyl) C 4-8 alkylenetetraol tetrakis [3- (3,5-di-branched C 3-6 alkyl-4-hydroxyphenyl) propionate] such as propionate]; n-octadecyl [3- (3,5-di- C 10-35 alkyl [3- (3,5-di-branched C 3-6 alkyl-4-hydroxyphenyl) propionate] such as t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]; N, N′-hexa methylenebis (3,5-di -t- butyl-4-hydroxy hydrocinnamate raw bromide) N, such as, N'-C 2-10 alkylene bis (3,5 And di branched C 3-6 alkyl-4-hydroxy hydrocinnamate raw bromide) is preferred.

アミン系酸化防止剤には、ヒンダードアミン類、例えば、トリ又はテトラC1−3アルキルピペリジン又はその誘導体(4−位にメトキシ、ベンゾイルオキシ、フェノキシなどが置換していてもよい2,2,6,6−テトラメチルピペリジンなど)、ビス(トリ、テトラ又はペンタC1−3アルキルピペリジン)C2−20アルカンジカルボン酸エステル[例えば、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)オギザレート、オギザレートに対応するマロネート、アジペート、セバケート、テレフタレートなど;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート]、1,2−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルオキシ)エタン、フェニルナフチルアミン、N,N′−ジフェニル−1,4−フェニレンジアミン、N−フェニル−N′−シクロヘキシル−1,4−フェニレンジアミンなどが含まれる。 The amine-series antioxidant, a hindered amine, for example, tri- or tetra-C 1-3 alkyl piperidine or methoxy derivative thereof (4-position, benzoyloxy, phenoxy and the like may be substituted 2,2,6, 6-tetramethylpiperidine, etc.), bis (tri, tetra or penta C 1-3 alkylpiperidine) C 2-20 alkanedicarboxylic acid ester [eg bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) Oxalate, malonate corresponding to oxalate, adipate, sebacate, terephthalate, etc .; bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate], 1,2-bis (2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidyloxy) ethane, phenylnaphthylamine, N, N'-diphenyl-1 4- phenylenediamine, and the like N- phenyl -N'- cyclohexyl-1,4-phenylenediamine.

ヒドロキノン系酸化防止剤には、例えば、2,5−ジ−t−ブチルヒドロキノンなどが含まれ、キノリン系酸化防止剤には、例えば、6−エトキシ−2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリンなどが含まれる。また、イオウ系酸化防止剤には、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートなどが含まれる。   Examples of the hydroquinone antioxidant include 2,5-di-t-butylhydroquinone, and examples of the quinoline antioxidant include 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2. -Dihydroquinoline and the like are included. Examples of the sulfur-based antioxidant include dilauryl thiodipropionate and distearyl thiodipropionate.

リン系安定剤(又はリン系酸化防止剤)としては、例えば、ホスファイト系安定剤(トリアルキルホスファイト、トリスアルキルアリールホスファイト、トリス(分岐アルキルフェニル)ホスファイト、(分岐アルキルフェニル)フェニルホスファイト、ビス(アルキルアリール)ペンタエリスリトールジホスファイトなど)、トリフェニルホスフェート系安定剤、ジホスホナイト系安定剤などが挙げられる。   Examples of phosphorus stabilizers (or phosphorus antioxidants) include phosphite stabilizers (trialkyl phosphites, trisalkylaryl phosphites, tris (branched alkylphenyl) phosphites, (branched alkylphenyl) phenylphosphines). Phyto, bis (alkylaryl) pentaerythritol diphosphite, etc.), triphenyl phosphate stabilizers, diphosphonite stabilizers and the like.

反応性安定剤としては、例えば、エポキシ系反応性安定剤(グリシジルエーテル化合物、エポキシ基含有アクリル系重合体など)、オキサゾリン系反応性安定剤(1,3−フェニレンビス(2−オキサゾリン)、1,4−フェニレンビス(2−オキサゾリン)など)、カルボジイミド系反応性安定剤(ポリアリールカルボジイミド、ポリアルキルアリールカルボジイミド、ポリ[アルキレンビス(アルキル又はシクロアルキルアリール)カルボジイミド]など)などが挙げられる。   Examples of reactive stabilizers include epoxy reactive stabilizers (glycidyl ether compounds, epoxy group-containing acrylic polymers, etc.), oxazoline reactive stabilizers (1,3-phenylenebis (2-oxazoline), 1 , 4-phenylenebis (2-oxazoline)), carbodiimide-based reactive stabilizers (polyarylcarbodiimide, polyalkylarylcarbodiimide, poly [alkylenebis (alkyl or cycloalkylaryl) carbodiimide], etc.).

これらの酸化防止剤及び/又は安定剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。酸化防止剤の割合は、ベース樹脂(A)100重量部に対して、0.01〜10重量部、好ましくは0.05〜8重量部、さらに好ましくは0.1〜5重量部程度の範囲から選択できる。また、安定剤の割合も、酸化防止剤の割合と同様の範囲から選択できる。   These antioxidants and / or stabilizers can be used alone or in combination of two or more. The proportion of the antioxidant is in the range of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 8 parts by weight, more preferably about 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin (A). You can choose from. The proportion of the stabilizer can also be selected from the same range as the proportion of the antioxidant.

また、前記添加剤のうち、前記滑剤としては、長鎖脂肪酸又はその誘導体[一価の飽和又は不飽和脂肪酸(カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、モンタン酸等のC10−34飽和脂肪酸など)、二価の飽和又は不飽和脂肪酸(オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エルカ酸等のC10−34不飽和脂肪酸など)、及びこれらの脂肪酸エステルや脂肪酸アミドなど]、ポリアルキレングリコール[C2−6アルキレングリコール(エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコールなど)の単独又は共重合体、若しくはこれらの誘導体など]、シリコーン系化合物[ジアルキルシロキサン(ジメチルシロキサンなど)、アルキルアリールシロキサン(フェニルメチルシロキサンなど)、ジアリールシロキサン(ジフェニルシロキサンなど)などのモノオルガノシロキサン、もしくはこれらの単独重合体又は共重合体(ポリオルガノシロキサン)、変性ポリオルガノシロキサンなど]、ワックス類[天然パラフィン、合成パラフィン、マイクロワックス、ポリオレフィン系ワックス(ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリC2−4オレフィン系ワックス、エチレン共重合体ワックスなどのオレフィン共重合体ワックスなど)など]などが挙げられる。滑剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。 Among the additives, the lubricant includes a long-chain fatty acid or a derivative thereof [monovalent saturated or unsaturated fatty acid (capric acid, lauric acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, such as C 10-34 saturated fatty acids such as montanic acid), a divalent saturated or unsaturated fatty acids (oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, an unsaturated C 10-34 fatty acids, such as erucic acid) And their fatty acid esters and fatty acid amides], polyalkylene glycols [C 2-6 alkylene glycols (ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, etc.) or copolymers, or derivatives thereof], silicone-based Compound [dialkylsiloxane (such as dimethylsiloxane), al Monoaryl siloxanes such as diaryl siloxane (such as phenylmethyl siloxane), diaryl siloxane (such as diphenyl siloxane), or homopolymers or copolymers thereof (polyorganosiloxane), modified polyorganosiloxane, etc.], waxes [natural Paraffin, synthetic paraffin, micro wax, polyolefin wax (poly C 2-4 olefin wax such as polyethylene wax and polypropylene wax, olefin copolymer wax such as ethylene copolymer wax) and the like. A lubricant can be used individually or in combination of 2 or more types.

滑剤の割合は、ベース樹脂(A)100重量部に対して、例えば、0.01〜20重量部、好ましくは0.01〜15重量部、さらに好ましくは0.01〜10重量部(例えば、0.1〜10重量部)程度である。   The ratio of the lubricant is, for example, 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.01 to 15 parts by weight, more preferably 0.01 to 10 parts by weight (for example, relative to 100 parts by weight of the base resin (A). 0.1 to 10 parts by weight).

本発明の難燃性樹脂組成物は、粉粒体混合物や溶融混合物であってもよく、ベース樹脂と、ハロゲン系難燃剤、特定の酸素酸成分、必要により他の成分(難燃助剤、オレフィン系樹脂、電気特性向上助剤、添加剤など)とを慣用の方法で混合することにより調製できる。また、本発明には、前記難燃性樹脂組成物で形成された成形品(例えば、前記溶融混合物を固化することにより形成された樹脂組成物(成形体))も含まれる。   The flame retardant resin composition of the present invention may be a powder mixture or a molten mixture. A base resin, a halogen flame retardant, a specific oxygen acid component, and other components (a flame retardant aid, And an olefin resin, an electrical property improving aid, an additive, etc.) can be prepared by a conventional method. The present invention also includes a molded article formed from the flame retardant resin composition (for example, a resin composition (molded article) formed by solidifying the molten mixture).

難燃性樹脂組成物及び成形品は、例えば、(1)各成分を混合して、一軸又は二軸の押出機により混練し押出してペレットを調製した後、成形する方法、(2)一旦、組成の異なるペレット(マスターバッチ)を調製し、そのペレットを所定量混合(希釈)して成形に供し、所定の組成の成形品を得る方法、(3)成形機に各成分の1又は2以上を直接仕込み、成形する方法などが採用できる。なお、ベース樹脂以外の全て又は一部を予め混合し、ベース樹脂と混合してもよく、ベース樹脂以外の成分同士を予め混合することなく、ベース樹脂と直接混合してもよい。また、ベース樹脂以外の成分の添加順序も特に制限されず、ベース樹脂に、ベース樹脂以外の成分の全てを一度に添加してもよく、一部の成分を添加して混合した後、残る成分を(必要により複数回に分割して)添加してもよい。   The flame retardant resin composition and the molded product are, for example, (1) a method of mixing each component, kneading and extruding with a single or twin screw extruder to prepare pellets, and (2) once, A method of preparing pellets (master batches) having different compositions, mixing (diluting) the pellets in a predetermined amount and using them for molding, and obtaining a molded product having a predetermined composition. (3) One or more of each component in a molding machine The method of directly charging and molding can be adopted. In addition, all or a part other than the base resin may be mixed in advance and mixed with the base resin, or may be directly mixed with the base resin without previously mixing components other than the base resin. Also, the order of addition of components other than the base resin is not particularly limited, and all the components other than the base resin may be added to the base resin all at once, and the components remaining after adding and mixing some components (May be divided into multiple times if necessary).

なお、成形品は、難燃性樹脂組成物を、慣用の方法により溶融混練し、押出成形、射出成形、圧縮成形などの慣用の方法で成形することにより製造できる。   In addition, a molded article can be manufactured by melt-kneading a flame-retardant resin composition by a conventional method and molding by a conventional method such as extrusion molding, injection molding, or compression molding.

本発明の難燃性樹脂組成物(及び成形品)は、ハロゲン系難燃剤を含有するにも拘わらず、難燃性と電気特性とを両立できる。本発明の樹脂組成物及び成形品は、試験片の厚み1.6mmで測定したとき、UL94燃焼性試験に準拠した難燃性がV−1以上、好ましくはV−0以上である。また、本発明の樹脂組成物及び成形品は、IEC112に準拠した比較トラッキング指数(CTI)が300V以上(例えば、300〜1000V程度)、好ましくは350V以上(例えば、350〜1000V程度)、さらに好ましくは400V以上(例えば、400〜900V程度)、特に500V以上(例えば、500〜800V程度)である。   Although the flame retardant resin composition (and molded product) of the present invention contains a halogen-based flame retardant, it can achieve both flame retardancy and electrical characteristics. When the resin composition and molded product of the present invention are measured with a test piece thickness of 1.6 mm, the flame retardancy based on the UL94 flammability test is V-1 or more, preferably V-0 or more. Moreover, the comparative tracking index (CTI) based on IEC112 is 300 V or more (for example, about 300 to 1000 V), preferably 350 V or more (for example, about 350 to 1000 V), more preferably, the resin composition and the molded product of the present invention. Is 400 V or more (for example, about 400 to 900 V), particularly 500 V or more (for example, about 500 to 800 V).

本発明には、(a)前記UL94に準拠した難燃性がV−2以上であり、かつ前記比較トラッキング指数が400V以上である難燃性樹脂組成物(及び成形品)、(b)前記UL94に準拠した難燃性がV−0以上であり、かつ前記比較トラッキング指数が350V以上である難燃性樹脂組成物(及び成形品)、並びに(c)試験片の厚み0.8mmで測定したときのUL94に準拠した難燃性がV−0以上であり、かつ前記比較トラッキング指数が300V以上である難燃性樹脂組成物(及び成形品)も含まれる。   In the present invention, (a) a flame retardant resin composition (and a molded product) having flame retardancy in accordance with UL94 of V-2 or higher and the comparative tracking index of 400 V or higher, (b) Measured at a flame retardant resin composition (and molded product) having flame retardancy in accordance with UL94 of V-0 or higher and the comparative tracking index of 350 V or higher, and (c) test piece thickness of 0.8 mm. In addition, a flame retardant resin composition (and a molded product) having a flame retardancy based on UL94 of V-0 or higher and a comparative tracking index of 300 V or higher is also included.

また、本発明の樹脂成形品(成形体)は、機器内部の電気火災に対する安全性、成形品自体の火災に対する安全性、機械特性及び電気特性などに優れているため、電気又は電子部品(コイルボビン、コネクター、リレー、ディスクドライブシャーシ、トランス、電磁開閉器、スイッチ部品、コンセント部品、ソケット、プラグ、コンデンサー、各種ケース類、抵抗器、金属端子又は導線が組み込まれる箇所に使用される部品など)、家電機器部品[例えば、一般家庭用電化製品のハウジング、コンピューター又はその周辺機器に関連する部品、照明部品、電話又はファクシミリ機器関連部品、エアコン部品、家庭用視聴覚機器(テレビ、デジタルバーサタイルディスクプレーヤー、ビデオデッキなど)用の部品など]、オフィスオートメーション(OA)機器部品(コンピューター関連部品、音響部品、照明部品、電信又は電話機器関連部品、ファクシミリ用部品、複写機用部品、空調部品、光学機器用部品など)、機械機構部品(各種ギヤー、各種軸受、モーター部品など)及び自動車部品(自動車点火装置部品、自動車用コネクター、及び各種自動車用電装部品など)などに有用である。   In addition, the resin molded product (molded product) of the present invention is excellent in safety against electric fire inside the device, safety against fire of the molded product itself, mechanical characteristics, electrical characteristics, and the like. , Connectors, relays, disk drive chassis, transformers, electromagnetic switches, switch parts, outlet parts, sockets, plugs, capacitors, various cases, resistors, metal terminals or parts used in places where conductors are incorporated) Household appliance parts [e.g., housing for general household appliances, parts related to computers or peripheral equipment, lighting parts, parts related to telephone or facsimile equipment, air conditioner parts, audiovisual equipment for home use (TVs, digital versatile disc players, video Deck etc.), etc.], office automation (OA) equipment parts (computer-related parts, acoustic parts, lighting parts, telegraph or telephone equipment-related parts, facsimile parts, copying machine parts, air conditioning parts, optical equipment parts, etc.), mechanical mechanism parts (various gears, It is useful for various bearings, motor parts, etc.) and automobile parts (automotive ignition device parts, automobile connectors, various automobile electrical parts, etc.).

本発明の難燃性樹脂組成物(及び成形品)は、難燃性及び電気特性に優れており、種々の用途、例えば、電気・電子部品、家電機器部品、オフィスオートメーション(OA)機器部品、機械機構部品、自動車部品などに好適に用いることができる。   The flame retardant resin composition (and molded product) of the present invention is excellent in flame retardancy and electrical properties, and is used in various applications such as electric / electronic parts, home appliance parts, office automation (OA) equipment parts, It can be suitably used for machine mechanism parts, automobile parts and the like.

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

なお、下記の試験により、樹脂組成物の難燃性及び電気特性(比較トラッキング指数)を評価した。   In addition, the flame retardance and electrical property (comparison tracking index) of the resin composition were evaluated by the following test.

[燃焼性試験]
UL94に準拠して、試験片の厚み1.6mmt又は0.8mmtで燃焼性を評価した。
[Flammability test]
In accordance with UL94, the flammability was evaluated at a test piece thickness of 1.6 mmt or 0.8 mmt.

[比較トラッキング指数(CTI)]
IEC112に準拠して、溶液Aを用いて比較トラッキング指数(CTI)[単位:V]を評価した。
[Comparison tracking index (CTI)]
Based on IEC112, the comparative tracking index (CTI) [unit: V] was evaluated using solution A.

また、実施例及び比較例で使用したベース樹脂(A)、ハロゲン系難燃剤(B)、酸素酸成分(C)、難燃助剤(D)、オレフィン系樹脂(E)、電気特性向上助剤(F)、充填剤(G)、酸化防止剤(H)、安定剤(I)、滑剤(J)は以下の通りである。   Further, the base resin (A), halogen-based flame retardant (B), oxygen acid component (C), flame retardant aid (D), olefin resin (E), and electrical property improvement aid used in Examples and Comparative Examples are used. The agent (F), filler (G), antioxidant (H), stabilizer (I), and lubricant (J) are as follows.

1.ベース樹脂(A)
(A−1):ポリブチレンテレフタレート[固有粘度=0.85]
(A−2):ポリエチレンテレフタレート[固有粘度=0.75]
(A−3):ポリプロピレンテレフタレート[固有粘度=0.85]
(A−4):12.5モル%イソフタル酸変性ポリブチレンテレフタレート[固有粘度=0.85]
(A−5):ポリアミド66[レオナ1300、旭化成ケミカルズ(株)製]
(A−6):ポリアミド6[SF1013A、宇部興産(株)製]
(A−7):ポリアミドMXD6[レニー6002、三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製]。
1. Base resin (A)
(A-1): Polybutylene terephthalate [Intrinsic viscosity = 0.85]
(A-2): Polyethylene terephthalate [Intrinsic viscosity = 0.75]
(A-3): Polypropylene terephthalate [Intrinsic viscosity = 0.85]
(A-4): 12.5 mol% isophthalic acid modified polybutylene terephthalate [inherent viscosity = 0.85]
(A-5): Polyamide 66 [Leona 1300, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation]
(A-6): Polyamide 6 [SF1013A, manufactured by Ube Industries, Ltd.]
(A-7): Polyamide MXD6 [Reny 6002, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.].

2.ハロゲン系難燃剤(B)
(B−1):ポリ(ペンタブロモベンジルアクリレート)[FR1025、ブロムケムファーイースト社製]
(B−2):臭素化ポリスチレン[パイロチェック68PB、フェロケミカルズ社製]
(B−3):臭素化ポリスチレン[SYTEX HP−7010P、アルベマール社製]
(B−4):エチレンビステトラブロモフタルイミド[SYTEX BT−93、アルベマール社製]
(B−5):臭素化エポキシ樹脂[SRT5000、阪本薬品工業(株)製]
(B−6):臭素化ポリカーボネート樹脂[ファイヤガード FG−7500、帝人化成(株)製]。
2. Halogen flame retardant (B)
(B-1): Poly (pentabromobenzyl acrylate) [FR1025, manufactured by Bromchem Far East]
(B-2): Brominated polystyrene [Pyrocheck 68PB, manufactured by Ferrochemicals]
(B-3): Brominated polystyrene [SYTEX HP-7010P, manufactured by Albemarle]
(B-4): Ethylenebistetrabromophthalimide [SYTEX BT-93, manufactured by Albemarle Corporation]
(B-5): Brominated epoxy resin [SRT5000, manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd.]
(B-6): Brominated polycarbonate resin [Fireguard FG-7500, manufactured by Teijin Chemicals Ltd.].

3.酸素酸成分(C)
(i)有機(亜)ホスホン酸化合物C1
(C1−1):ニトリロトリス(メチルホスホン酸)カルシウム塩
(C1−2):ニトリロトリス(メチルホスホン酸)マグネシウム塩
(C1−3):ニトリロトリス(メチルホスホン酸)アルミニウム塩
(C1−4):ニトリロトリス(メチルホスホン酸)ヘキサメラミン塩
(C1−5):1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸カルシウム塩
(C1−6):1−ヒドロキシエチルデン−1,1−ジホスホン酸アルミニウム塩
(C1−7):メチルホスホン酸カルシウム塩
(C1−8):メチルホスホン酸マグネシウム塩
(C1−9):メチルホスホン酸アルミニウム塩
(C1−10):エチルホスホン酸アルミニウム塩
(C1−11):メチルホスホン酸モノメチルエステルのアルミニウム塩
(C1−12):メチル亜ホスホン酸アルミニウム塩
(C1−13):エチル亜ホスホン酸アルミニウム塩
(ii)有機スルホン酸化合物C2
(C2−1):メタンスルホン酸カルシウム塩
(C2−2):メタンスルホン酸アルミニウム塩
(C2−3):メタンスルホン酸メラム塩。
3. Oxygen acid component (C)
(I) Organic (sub) phosphonic acid compound C1
(C1-1): nitrilotris (methylphosphonic acid) calcium salt (C1-2): nitrilotris (methylphosphonic acid) magnesium salt (C1-3): nitrilotris (methylphosphonic acid) aluminum salt (C1-4): nitrilotris (Methylphosphonic acid) hexamelamine salt (C1-5): 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid calcium salt (C1-6): 1-hydroxyethyldene-1,1-diphosphonic acid aluminum salt (C1-7) ): Calcium methylphosphonate (C1-8): Magnesium methylphosphonate (C1-9): Aluminum methylphosphonate (C1-10): Aluminum ethylphosphonate (C1-11): Aluminum salt of methylphosphonic acid monomethyl ester (C1-12): Methyl Phosphonic acid aluminum salt (C1-13): ethyl phosphonous acid aluminum salt (ii) an organic sulfonic acid compound C2
(C2-1): methanesulfonic acid calcium salt (C2-2): methanesulfonic acid aluminum salt (C2-3): methanesulfonic acid melam salt.

4.難燃助剤(D)
(i)アンチモン含有化合物D1
(D1−1):三酸化アンチモン
(D1−2):五酸化アンチモン
(D1−3):アンチモン酸ナトリウム
(ii)フッ素含有樹脂D2
(D2−1):ポリテトラフルオロエチレン
(iii)ケイ素含有化合物D3
(D3−1):膨潤性合成フッ素雲母[ME−100、コープケミカル(株)製]
(iv)リン含有化合物D4
(D4−1):メチルエチルホスフィン酸アルミニウム塩
(D4−2):ジエチルホスフィン酸アルミニウム塩
(D4−3):レゾルシノールビス(ジ−2,6−キシリルホスフェート)
(D4−4):環状フェノキシホスファゼン(3量体と4量体との混合物)
(D4−5):1,4−ピペラジンジイルテトラフェニルホスフェート
(v)芳香族樹脂D5
(D5−1):ノボラック型エポキシ樹脂[EPPN、日本化薬(株)製]
(D5−2):ビスフェノール−A型エポキシ樹脂[エピコート1004K、油化シェルエポキシ(株)製]。
4). Flame retardant aid (D)
(I) Antimony-containing compound D1
(D1-1): Antimony trioxide (D1-2): Antimony pentoxide (D1-3): Sodium antimonate (ii) Fluorine-containing resin D2
(D2-1): Polytetrafluoroethylene (iii) Silicon-containing compound D3
(D3-1): Swellable synthetic fluorinated mica [ME-100, manufactured by Coop Chemical Co., Ltd.]
(Iv) Phosphorus-containing compound D4
(D4-1): Aluminum methylethylphosphinate (D4-2): Aluminum diethylphosphinate (D4-3): Resorcinol bis (di-2,6-xylylphosphate)
(D4-4): Cyclic phenoxyphosphazene (mixture of trimer and tetramer)
(D4-5): 1,4-piperazinediyltetraphenyl phosphate (v) Aromatic resin D5
(D5-1): Novolac type epoxy resin [EPPN, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.]
(D5-2): Bisphenol-A type epoxy resin [Epicoat 1004K, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.].

5.オレフィン系樹脂(E)
(E−1):エチレン−アクリル酸エチル共重合体[NUC−6570、日本ユニカー(株)製]
(E−2):エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体[ボンドファーストE、住友化学工業(株)製]
(E−3):エチレン−プロピレン共重合体[J707ZB、三井化学(株)製]
6.電気特性向上助剤(F)
(F−1):酸化チタン
(F−2):硫化亜鉛
(F−3):含水ホウ酸亜鉛[Fire Brake ZB、USボラックス社製]
(F−4):ポリリン酸メラミン[Melapur200、DSM社製]
(F−5):メラミンシアヌレート
(F−6):タルク。
5. Olefin resin (E)
(E-1): Ethylene-ethyl acrylate copolymer [NUC-6570, manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.]
(E-2): Ethylene-glycidyl methacrylate copolymer [Bond First E, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.]
(E-3): Ethylene-propylene copolymer [J707ZB, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.]
6). Electric property improvement aid (F)
(F-1): Titanium oxide (F-2): Zinc sulfide (F-3): Hydrous zinc borate [Fire Break ZB, manufactured by US Borax Co., Ltd.]
(F-4): Melamine polyphosphate [Melapur 200, manufactured by DSM]
(F-5): Melamine cyanurate (F-6): Talc.

7.充填剤(G)
(G−1):ガラス繊維(直径13μm、長さ3mmのチョップドストランド)
8.酸化防止剤(H)
(H−1):ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート] [Irganox1010、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製]
(H−2):N,N’−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナマミド)[Irganox1098、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製]
(H−3):オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート[Irganox1076、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製]。
7). Filler (G)
(G-1): Glass fiber (chopped strand having a diameter of 13 μm and a length of 3 mm)
8). Antioxidant (H)
(H-1): Pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] [Irganox 1010, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.]
(H-2): N, N′-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamamide) [Irganox 1098, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.]
(H-3): Octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate [Irganox 1076, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.].

9.安定剤(I)
(i)リン系安定剤I1
(I1−1):テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト[サンドスタブP−EPQ、サンド(株)製]
(I1−2):ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト[アデカスタブPEP36、アデカアーガス(株)製]
(I1−3):第一リン酸カルシウム
(ii)反応性安定剤I2
(I2−1):ビスフェノール−Aジグリシジルエーテル[エピコート828、油化シェルエポキシ(株)製]。
9. Stabilizer (I)
(I) Phosphorus stabilizer I1
(I1-1): Tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite [Sand Stub P-EPQ, manufactured by Sand Corp.]
(I1-2): Bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite [Adeka Stub PEP36, manufactured by Adeka Argus Co., Ltd.]
(I1-3): primary calcium phosphate (ii) reactive stabilizer I2
(I2-1): Bisphenol-A diglycidyl ether [Epicoat 828, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.].

10.滑剤(J)
(J−1):ポリエチレンワックス[サンワックス、三洋化成(株)製]
(J−2):モンタン酸エステル[LUZA WAX−P、東洋ペトロライト(株)製]
(J−3):エチレンビスステアリルアミド
(J−4):ポリエチレングリコールモノステアレート。
10. Lubricant (J)
(J-1): Polyethylene wax [Sun Wax, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.]
(J-2): Montanate ester [LUZA WAX-P, manufactured by Toyo Petrolite Co., Ltd.]
(J-3): Ethylene bisstearylamide (J-4): Polyethylene glycol monostearate.

実施例1〜28及び比較例1〜3
上記成分を表1〜表3に示す割合(重量部)で混合し、押出機により混練押出してペレット状の樹脂組成物を調製した。得られたペレットを用いて、射出成形により試験用成形品を作製し、燃焼性(1.6mmt)及び耐トラッキング性(比較トラッキング指数)を評価した。結果を表1〜表3に示す。
Examples 1-28 and Comparative Examples 1-3
The above components were mixed in the proportions (parts by weight) shown in Tables 1 to 3 and kneaded and extruded with an extruder to prepare a pellet-shaped resin composition. Using the obtained pellets, test molded articles were produced by injection molding, and flammability (1.6 mmt) and tracking resistance (comparative tracking index) were evaluated. The results are shown in Tables 1 to 3.

Figure 2006265539
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Figure 2006265539
Figure 2006265539

Figure 2006265539
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実施例29〜32及び比較例4
上記成分を表4に示す割合(重量部)で混合し、押出機により混練押出してペレット状の樹脂組成物を調製した。得られたペレットを用いて、射出成形により試験用成形品を作製し、燃焼性(1.6mmt)及び耐トラッキング性(比較トラッキング指数)を評価した。結果を表4に示す。
Examples 29 to 32 and Comparative Example 4
The above components were mixed in the proportions (parts by weight) shown in Table 4, and kneaded and extruded with an extruder to prepare a pellet-shaped resin composition. Using the obtained pellets, test molded articles were produced by injection molding, and flammability (1.6 mmt) and tracking resistance (comparative tracking index) were evaluated. The results are shown in Table 4.

Figure 2006265539
Figure 2006265539

実施例33〜50
上記成分を表5及び表6に示す割合(重量部)で混合し、押出機により混練押出してペレット状の樹脂組成物を調製した。得られたペレットを用いて、射出成形により試験用成形品を作製し、燃焼性(1.6mmt)及び耐トラッキング性(比較トラッキング指数)を評価した。結果を表5及び表6に示す。
Examples 33-50
The above components were mixed in the proportions (parts by weight) shown in Table 5 and Table 6, and kneaded and extruded by an extruder to prepare a pellet-shaped resin composition. Using the obtained pellets, test molded articles were produced by injection molding, and flammability (1.6 mmt) and tracking resistance (comparative tracking index) were evaluated. The results are shown in Tables 5 and 6.

Figure 2006265539
Figure 2006265539

Figure 2006265539
Figure 2006265539

実施例51〜60及び比較例5〜10
上記成分を表7及び表8に示す割合(重量部)で混合し、押出機により混練押出してペレット状の樹脂組成物を調製した。得られたペレットを用いて、射出成形により試験用成形品を作製し、燃焼性(0.8mmt)及び耐トラッキング性(比較トラッキング指数)を評価した。結果を表7及び表8に示す。
Examples 51-60 and Comparative Examples 5-10
The above components were mixed in the proportions (parts by weight) shown in Table 7 and Table 8, and kneaded and extruded with an extruder to prepare a pellet-shaped resin composition. Using the obtained pellets, a test molded product was produced by injection molding, and flammability (0.8 mmt) and tracking resistance (comparative tracking index) were evaluated. The results are shown in Table 7 and Table 8.

Figure 2006265539
Figure 2006265539

Figure 2006265539
Figure 2006265539

実施例61〜78及び比較例11〜12
上記成分を表9及び表10に示す割合(重量部)で混合し、押出機により混練押出してペレット状の樹脂組成物を調製した。得られたペレットを用いて、射出成形により試験用成形品を作製し、燃焼性(0.8mmt)及び耐トラッキング性(比較トラッキング指数)を評価した。結果を表9及び表10に示す。
Examples 61-78 and Comparative Examples 11-12
The above components were mixed in the proportions (parts by weight) shown in Table 9 and Table 10, and kneaded and extruded with an extruder to prepare a pellet-shaped resin composition. Using the obtained pellets, a test molded product was produced by injection molding, and flammability (0.8 mmt) and tracking resistance (comparative tracking index) were evaluated. The results are shown in Table 9 and Table 10.

Figure 2006265539
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Figure 2006265539
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Claims (27)

ベース樹脂と、ハロゲン系難燃剤と、有機(亜)ホスホン酸化合物又はその塩、及び有機スルホン酸化合物又はその塩から選択された少なくとも一種の酸素酸成分とで構成され、電気特性の向上した難燃性樹脂組成物。   Consisting of a base resin, a halogen-based flame retardant, an organic (phosphorous) phosphonic acid compound or a salt thereof, and at least one oxygen acid component selected from an organic sulfonic acid compound or a salt thereof. A flammable resin composition. ベース樹脂が、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、及びビニル系樹脂から選択された少なくとも一種の熱可塑性樹脂である請求項1記載の樹脂組成物。   The base resin is at least one thermoplastic resin selected from polyester resins, polyamide resins, polycarbonate resins, polyphenylene oxide resins, polyphenylene sulfide resins, acrylic resins, styrene resins, and vinyl resins. The resin composition according to claim 1. ベース樹脂が、1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、C2−4アルキレンテレフタレート及びC2−4アルキレンナフタレートから選択された少なくとも一種の単位を有するホモ又はコポリエステルである請求項1記載の樹脂組成物。 The resin composition according to claim 1, wherein the base resin is a homo- or copolyester having at least one unit selected from 1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, C 2-4 alkylene terephthalate, and C 2-4 alkylene naphthalate. object. ハロゲン系難燃剤が、臭素含有アクリル系樹脂、臭素含有スチレン系樹脂、臭素含有ポリカーボネート系樹脂、臭素含有エポキシ化合物、臭素含有リン酸エステル、臭素含有トリアジン化合物、臭素含有イソシアヌル酸化合物、臭素化ポリアリールエーテル化合物、臭素化芳香族イミド化合物及び臭素化ビスアリール化合物から選択された少なくとも一種の臭素原子含有難燃剤である請求項1記載の樹脂組成物。   Halogen flame retardant is bromine-containing acrylic resin, bromine-containing styrene resin, bromine-containing polycarbonate resin, bromine-containing epoxy compound, bromine-containing phosphate ester, bromine-containing triazine compound, bromine-containing isocyanuric acid compound, brominated polyaryl The resin composition according to claim 1, which is at least one bromine atom-containing flame retardant selected from an ether compound, a brominated aromatic imide compound, and a brominated bisaryl compound. ハロゲン系難燃剤が、臭素化ポリベンジル(メタ)アクリレート系樹脂、アルキレン臭素化フタルイミド、スチレン系樹脂の臭素化物、及び臭素化スチレン系単量体の単独又は共重合体から選択された少なくとも一種である請求項1記載の樹脂組成物。   The halogen flame retardant is at least one selected from a brominated polybenzyl (meth) acrylate resin, an alkylene brominated phthalimide, a brominated product of a styrene resin, and a brominated styrene monomer alone or a copolymer. The resin composition according to claim 1. ハロゲン系難燃剤が、臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールA型フェノキシ樹脂及び臭素化ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂から選択された少なくとも一種である請求項1記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 1, wherein the halogen flame retardant is at least one selected from a brominated bisphenol A type epoxy resin, a brominated bisphenol A type phenoxy resin, and a brominated bisphenol A type polycarbonate resin. 有機(亜)ホスホン酸化合物が、下記式(1)
Figure 2006265539
(式中、R及びRは同一又は異なって、水素原子又は炭化水素基を示す。Xはn価の有機基を示し、nは1〜6の整数を示す。mは1又は0である)
で表される化合物であり、有機スルホン酸化合物が下記式(2)
−S(=O)−OH (2)
(式中、Rは一価の有機基を示す)
で表される化合物である請求項1記載の樹脂組成物。
The organic (sub) phosphonic acid compound has the following formula (1)
Figure 2006265539
(In the formula, R 1 and R 2 are the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group. X represents an n-valent organic group, n represents an integer of 1 to 6. m is 1 or 0. is there)
The organic sulfonic acid compound is represented by the following formula (2)
R 3 —S (═O) 2 —OH (2)
(Wherein R 3 represents a monovalent organic group)
The resin composition according to claim 1, which is a compound represented by the formula:
有機(亜)ホスホン酸化合物の塩及び有機スルホン酸化合物の塩を形成する塩形成成分が、金属及びアミノ基を有する窒素含有化合物から選択された少なくとも一種である請求項1記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 1, wherein the salt-forming component forming the salt of the organic (phosphorous) phosphonic acid compound and the salt of the organic sulfonic acid compound is at least one selected from a metal and a nitrogen-containing compound having an amino group. 式(1)において、基Rが水素原子であり、基Rが水素原子又はアルキル基であり、基Xが、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよいヘテロ原子含有基であり、nが1〜4の整数であり、mが0のとき、nは1であり、式(2)において、基Rが、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基である請求項7記載の樹脂組成物。 In the formula (1), the group R 1 is a hydrogen atom, the group R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group, and the group X has an aliphatic hydrocarbon group or substituent which may have a substituent. A heteroatom-containing group that may be substituted, n is an integer of 1 to 4, and when m is 0, n is 1, and in the formula (2), the group R 3 has a substituent. The resin composition according to claim 7, which is an aliphatic hydrocarbon group which may be present. 有機(亜)ホスホン酸化合物が、置換基を有していてもよいアルキル(亜)ホスホン酸、置換基を有していてもよいアルキルホスホン酸モノアルキルエステル、置換基を有していてもよいアルキリデンジホスホン酸、置換基を有していてもよいニトリロトリス(アルキルホスホン酸)、又は置換基を有していてもよいオキシジ(アルキルホスホン酸)であり、有機スルホン酸化合物が、置換基を有していてもよいアルカンスルホン酸であり、有機(亜)ホスホン酸の塩及び有機スルホン酸の塩を形成する塩形成成分が、周期表第1族金属、第2族金属、第4族金属、第8族金属、第12族金属、第13族金属、及びアミノトリアジン化合物から選択された少なくとも一種である請求項1記載の樹脂組成物。   The organic (sub) phosphonic acid compound may have an alkyl (sub) phosphonic acid which may have a substituent, an alkylphosphonic acid monoalkyl ester which may have a substituent, or a substituent. An alkylidene diphosphonic acid, an optionally substituted nitrilotris (alkyl phosphonic acid), or an optionally substituted oxydi (alkyl phosphonic acid), and the organic sulfonic acid compound has a substituent. A salt-forming component that is an alkanesulfonic acid that may be present and that forms a salt of an organic (phosphorous) phosphonic acid and a salt of an organic sulfonic acid, a Group 1 metal, a Group 2 metal, a Group 4 metal 2. The resin composition according to claim 1, wherein the resin composition is at least one selected from the group consisting of a group 8 metal, a group 12 metal, a group 13 metal, and an aminotriazine compound. ベース樹脂100重量部に対して、ハロゲン系難燃剤の割合が3〜30重量部であり、酸素酸成分の割合が1〜30重量部である請求項1記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 1, wherein the proportion of the halogen-based flame retardant is 3 to 30 parts by weight and the proportion of the oxygen acid component is 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin. ハロゲン系難燃剤100重量部に対して、酸素酸成分5〜500重量部を含有する請求項1記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 1, comprising 5 to 500 parts by weight of an oxygen acid component with respect to 100 parts by weight of the halogen-based flame retardant. さらに難燃助剤及びオレフィン系樹脂から選択された少なくとも一種を含む請求項1記載の樹脂組成物。   Furthermore, the resin composition of Claim 1 containing at least 1 type selected from the flame retardant adjuvant and the olefin resin. 難燃助剤が、アンチモン含有化合物、フッ素含有樹脂、ケイ素含有化合物、芳香族樹脂、及びリン含有化合物から選択された少なくとも一種で構成されている請求項13記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 13, wherein the flame retardant aid comprises at least one selected from an antimony-containing compound, a fluorine-containing resin, a silicon-containing compound, an aromatic resin, and a phosphorus-containing compound. 難燃助剤が、酸化アンチモン、アンチモン酸塩、(ポリ)オルガノシロキサン、層状ケイ酸塩、及びフッ素含有単量体の単独又は共重合体から選択された少なくとも一種である請求項13記載の樹脂組成物。   The resin according to claim 13, wherein the flame retardant aid is at least one selected from antimony oxide, antimonate, (poly) organosiloxane, layered silicate, and a fluorine-containing monomer alone or a copolymer. Composition. 難燃助剤が、フェノール系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、芳香族エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアリレート樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、液晶性であってもよい芳香族ポリエステル樹脂及び液晶性であってもよい芳香族ポリエステルアミド樹脂から選択された少なくとも一種である請求項13記載の樹脂組成物。   Flame retardant aid may be phenol resin, polyphenylene oxide resin, aromatic epoxy resin, phenoxy resin, polyphenylene sulfide resin, polycarbonate resin, polyarylate resin, aromatic polyamide resin, aromatic liquid crystal The resin composition according to claim 13, wherein the resin composition is at least one selected from a polyester resin and an aromatic polyesteramide resin which may be liquid crystalline. 難燃助剤が、(縮合)リン酸エステル、(縮合)リン酸エステルアミド、非架橋又は架橋アリールオキシホスファゼン、有機ホスフィン酸アミノトリアジン塩、有機ホスフィン酸金属塩、(亜)リン酸金属塩、及び次亜リン酸金属塩から選択された少なくとも一種である請求項13記載の樹脂組成物。   Flame retardant aids include (condensed) phosphate esters, (condensed) phosphate ester amides, non-bridged or bridged aryloxyphosphazenes, organic phosphinic acid aminotriazine salts, organic phosphinic acid metal salts, (sub-) phosphorous acid metal salts, The resin composition according to claim 13, wherein the resin composition is at least one selected from metal salts of hypophosphorous acid and metal. さらに、電気特性向上助剤を含む請求項1記載の樹脂組成物。   Furthermore, the resin composition of Claim 1 containing an electrical property improvement adjuvant. 電気特性向上助剤が、金属酸化物、金属硫化物、(含水)ケイ酸金属塩、(含水)ホウ酸金属塩、(含水)スズ酸金属塩、リン酸水素金属塩、アミノトリアジン化合物、ピロリン酸塩、ポリリン酸塩、ポリメタリン酸塩及びポリリン酸アミドから選択された少なくとも一種である請求項18記載の樹脂組成物。   Electrical property improvement aids are metal oxide, metal sulfide, (hydrous) metal silicate, (hydrous) metal borate, (hydrous) metal stannate, metal hydrogen phosphate, aminotriazine compound, pyrroline The resin composition according to claim 18, wherein the resin composition is at least one selected from acid salts, polyphosphates, polymetaphosphates, and polyphosphate amides. 電気特性向上助剤が、酸化チタン、硫化亜鉛、タルク、カオリン、(含水)ホウ酸亜鉛、(含水)ホウ酸カルシウム、(含水)スズ酸亜鉛、リン酸水素カルシウム、メラミンシアヌレート、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸メレム、ポリリン酸メロン、ポリリン酸メラミン・メラム・メレム複塩、ポリリン酸メラミン・メラム・メレム・メロン複塩、ポリメタリン酸メラミン及びポリメタリン酸メラミン・メラム・メレム複塩から選択された少なくとも一種である請求項18記載の樹脂組成物。   Electrical properties improvement aids are titanium oxide, zinc sulfide, talc, kaolin, (hydrous) zinc borate, (hydrous) calcium borate, (hydrous) zinc stannate, calcium hydrogen phosphate, melamine cyanurate, melamine polyphosphate , Melam polyphosphate, Melem polyphosphate, Melon polyphosphate, Melamine polymelate / Melam / Melem double salt, Melamine polyphosphate / Melam / Melem / Melon double salt, Melamine polymetaphosphate and Melamine polymetaphosphate / Melam / Melem double salt The resin composition according to claim 18, wherein the resin composition is at least one kind. さらに、酸化防止剤、安定剤、滑剤及び充填剤から選択された少なくとも一種を含む請求項1記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 1, further comprising at least one selected from an antioxidant, a stabilizer, a lubricant, and a filler. IEC112に準拠した比較トラッキング指数が400V以上である請求項1記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 1, wherein the comparative tracking index based on IEC112 is 400 V or more. (i)試験片の厚み1.6mmで測定したとき、UL94燃焼性試験に準拠した難燃性がV−2以上であり、かつ(ii)IEC112に準拠した比較トラッキング指数が400V以上である請求項1記載の樹脂組成物。   (i) When measured with a test piece thickness of 1.6 mm, the flame retardancy according to UL94 flammability test is V-2 or higher, and (ii) the comparative tracking index according to IEC112 is 400 V or higher. Item 2. The resin composition according to Item 1. (i)試験片の厚み1.6mmで測定したとき、UL94燃焼性試験に準拠した難燃性がV−0以上であり、かつ(ii)IEC112に準拠した比較トラッキング指数が350V以上である請求項1記載の樹脂組成物。   (i) When measured at a test piece thickness of 1.6 mm, the flame retardancy according to UL94 flammability test is V-0 or higher, and (ii) the comparative tracking index according to IEC112 is 350 V or higher. Item 2. The resin composition according to Item 1. (i)試験片の厚み0.8mmで測定したとき、UL94燃焼性試験に準拠した難燃性がV−0以上であり、かつ(ii)IEC112に準拠した比較トラッキング指数が300V以上である請求項1記載の樹脂組成物。   (i) When measured with a test piece thickness of 0.8 mm, the flame retardancy according to the UL94 flammability test is V-0 or higher, and (ii) the comparative tracking index according to IEC112 is 300 V or higher. Item 2. The resin composition according to Item 1. 請求項1記載の樹脂組成物で形成された成形品。   A molded article formed from the resin composition according to claim 1. 電気又は電子部品、家電機器部品、オフィスオートメーション機器部品、機械機構部品、及び自動車部品から選択された少なくとも一種である請求項26記載の成形品。   27. The molded article according to claim 26, wherein the molded article is at least one selected from an electrical or electronic part, a household electrical appliance part, an office automation equipment part, a mechanical mechanism part, and an automobile part.
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Cited By (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100810686B1 (en) 2006-12-29 2008-03-07 제일모직주식회사 Fire retardant polyester resin composition and plastic article
WO2009083913A1 (en) * 2007-12-28 2009-07-09 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polyester-polyamide compositions, articles, and method of manufacture thereof
JP2010519404A (en) * 2007-02-26 2010-06-03 バイエル・マテリアルサイエンス・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー Flame retardant impact resistant thermoplastic molding composition
WO2010085404A1 (en) * 2009-01-26 2010-07-29 Icl-Ip America Inc. Flame retarded thermoplastic composition, process for making same and article containing same
JP2011504527A (en) * 2007-11-23 2011-02-10 ソルヴェイ アドバンスド ポリマーズ リミテッド ライアビリティ カンパニー Gamma-ray disinfectant, reinforced polymer composition with improved color stability
JP2013518957A (en) * 2010-02-03 2013-05-23 トタル リサーチ アンド テクノロジー フエリユイ Refractory composition based on aromatic vinyl polymer containing antimony pentoxide
JP2013542293A (en) * 2010-10-26 2013-11-21 アルケマ フランス Flame retardant thermoplastic composition with high thermomechanical strength, especially composition for electric cables
JP2013249361A (en) * 2012-05-31 2013-12-12 Tosoh Corp Tracking resistance-improving agent
JP2014500386A (en) * 2010-12-20 2014-01-09 イーストマン ケミカル カンパニー Color improvement in titanium catalyzed polyester.
JP5405738B2 (en) * 2005-02-23 2014-02-05 ポリプラスチックス株式会社 Flame retardant resin composition
WO2014200082A1 (en) * 2013-06-13 2014-12-18 株式会社クラレ Polyamide resin composition and molded article produced therefrom
WO2018026621A1 (en) * 2016-08-02 2018-02-08 Icl-Ip America Inc. Flame-retarded polyester composition
CN107936055A (en) * 2017-11-22 2018-04-20 浙江大学 A kind of organic phosphorous acid aluminium and its preparation method and application
US9991622B2 (en) 2013-07-05 2018-06-05 Asahi Kasei Chemicals Corporation Electrical component comprising insulating resin molded article, and method for stabilizing flame retardance
CN109867924A (en) * 2018-12-29 2019-06-11 江苏和伟美科技发展有限公司 A kind of fire-retardant enhancing PA6/PBT material of high CTI high-impact and preparation method thereof
JP2019526673A (en) * 2016-08-29 2019-09-19 アイシーエル‐アイピー・アメリカ・インコーポレイテッドIcl‐Ip America Inc. Flame retardant polyamide composition
JP2020019919A (en) * 2018-08-03 2020-02-06 ポリプラスチックス株式会社 Flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition
JP2020026470A (en) * 2018-08-10 2020-02-20 ポリプラスチックス株式会社 Flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition
JP2020512457A (en) * 2017-03-30 2020-04-23 ブローミン コンパウンズ リミテッド Flame-retardant styrene-containing composition
JP2020515672A (en) * 2017-03-30 2020-05-28 ブローミン コンパウンズ リミテッド Flame-retardant styrene-containing compound
JP2020518594A (en) * 2018-01-24 2020-06-25 キングファ サイエンス アンド テクノロジー カンパニーリミテッドKingfa Sci. & Tech. Co.,Ltd. Aluminum aminotrimethylene phosphonate, its preparation method and application
CN111592754A (en) * 2020-05-27 2020-08-28 杭州本松新材料技术股份有限公司 Brominated flame-retardant polyamide composition and preparation method thereof
JP2020526627A (en) * 2017-07-14 2020-08-31 クラリアント・プラスティクス・アンド・コーティングス・リミテッド Additive mixtures for plastics, laser labeled polymer compositions containing them and their use
JP2021500430A (en) * 2017-10-18 2021-01-07 アセンド・パフォーマンス・マテリアルズ・オペレーションズ・リミテッド・ライアビリティ・カンパニーAscend Performance Materials Operations Llc Halogen-containing flame-retardant polyamide composition
WO2021205938A1 (en) * 2020-04-08 2021-10-14 東洋紡株式会社 Flame-retardant polyamide resin composition
WO2021206146A1 (en) * 2020-04-09 2021-10-14 株式会社クラレ Colored polyamide resin composition and molded body thereof
CN115279833A (en) * 2020-03-25 2022-11-01 东洋纺株式会社 Polyamide resin composition
CN115304913A (en) * 2022-08-24 2022-11-08 横店集团得邦工程塑料有限公司 Reinforced flame-retardant hypophosphite/nylon composite material with high glowing filament ignition temperature and preparation method thereof

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02235955A (en) * 1989-02-23 1990-09-18 General Electric Co <Ge> Flame-retardant polyester resin
JPH05140421A (en) * 1991-11-25 1993-06-08 Toray Ind Inc Flame-retardant liquid crystalline polyester composition
JPH0641413A (en) * 1992-03-18 1994-02-15 Bayer Ag Use of salt in combination with phthalimide for flame retardancy finish of glass-fiber-containing polycarbonate molding member
JPH06145485A (en) * 1992-11-10 1994-05-24 Teijin Ltd Flame-retardant polyester resin composition
JPH0733968A (en) * 1993-07-19 1995-02-03 Kuraray Co Ltd Poly(butylene terephthalate) resin composition

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02235955A (en) * 1989-02-23 1990-09-18 General Electric Co <Ge> Flame-retardant polyester resin
JPH05140421A (en) * 1991-11-25 1993-06-08 Toray Ind Inc Flame-retardant liquid crystalline polyester composition
JPH0641413A (en) * 1992-03-18 1994-02-15 Bayer Ag Use of salt in combination with phthalimide for flame retardancy finish of glass-fiber-containing polycarbonate molding member
JPH06145485A (en) * 1992-11-10 1994-05-24 Teijin Ltd Flame-retardant polyester resin composition
JPH0733968A (en) * 1993-07-19 1995-02-03 Kuraray Co Ltd Poly(butylene terephthalate) resin composition

Cited By (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5405738B2 (en) * 2005-02-23 2014-02-05 ポリプラスチックス株式会社 Flame retardant resin composition
KR100810686B1 (en) 2006-12-29 2008-03-07 제일모직주식회사 Fire retardant polyester resin composition and plastic article
JP2010519404A (en) * 2007-02-26 2010-06-03 バイエル・マテリアルサイエンス・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー Flame retardant impact resistant thermoplastic molding composition
JP2011504527A (en) * 2007-11-23 2011-02-10 ソルヴェイ アドバンスド ポリマーズ リミテッド ライアビリティ カンパニー Gamma-ray disinfectant, reinforced polymer composition with improved color stability
WO2009083913A1 (en) * 2007-12-28 2009-07-09 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polyester-polyamide compositions, articles, and method of manufacture thereof
JP2012515832A (en) * 2009-01-26 2012-07-12 アイシーエル−アイピー アメリカ インコーポレイテッド Flame retardant thermoplastic composition, process for producing the same, and article containing the same
CN102292388B (en) * 2009-01-26 2013-08-14 Icl-Ip美国公司 Flame retarded thermoplastic composition, process for making same and article containing same
CN102292388A (en) * 2009-01-26 2011-12-21 Icl-Ip美国公司 Flame retarded thermoplastic composition, process for making same and article containing same
WO2010085404A1 (en) * 2009-01-26 2010-07-29 Icl-Ip America Inc. Flame retarded thermoplastic composition, process for making same and article containing same
JP2013518957A (en) * 2010-02-03 2013-05-23 トタル リサーチ アンド テクノロジー フエリユイ Refractory composition based on aromatic vinyl polymer containing antimony pentoxide
JP2013542293A (en) * 2010-10-26 2013-11-21 アルケマ フランス Flame retardant thermoplastic composition with high thermomechanical strength, especially composition for electric cables
KR101902031B1 (en) * 2010-12-20 2018-11-05 이스트만 케미칼 컴파니 Improved color in titanium catalyzed polyesters
JP2014500386A (en) * 2010-12-20 2014-01-09 イーストマン ケミカル カンパニー Color improvement in titanium catalyzed polyester.
KR20140017529A (en) * 2010-12-20 2014-02-11 이스트만 케미칼 컴파니 Improved color in titanium catalyzed polyesters
JP2013249361A (en) * 2012-05-31 2013-12-12 Tosoh Corp Tracking resistance-improving agent
US10364339B2 (en) 2013-06-13 2019-07-30 Kuraray Co., Ltd. Polyamide resin composition and molded article produced therefrom
WO2014200082A1 (en) * 2013-06-13 2014-12-18 株式会社クラレ Polyamide resin composition and molded article produced therefrom
JPWO2014200082A1 (en) * 2013-06-13 2017-02-23 株式会社クラレ Polyamide resin composition and molded article comprising the same
US9991622B2 (en) 2013-07-05 2018-06-05 Asahi Kasei Chemicals Corporation Electrical component comprising insulating resin molded article, and method for stabilizing flame retardance
DE112014003158B4 (en) 2013-07-05 2022-12-15 Asahi Kasei Chemicals Corporation An electrical part comprising an insulating resin molding and a method for stabilizing flame retardancy
CN109563304A (en) * 2016-08-02 2019-04-02 爱思乐-艾博美国有限公司 Fire-retardant polymer blend
WO2018026621A1 (en) * 2016-08-02 2018-02-08 Icl-Ip America Inc. Flame-retarded polyester composition
CN109563304B (en) * 2016-08-02 2021-07-20 爱思乐-艾博美国有限公司 Flame-retardant polyester composition
JP2019526673A (en) * 2016-08-29 2019-09-19 アイシーエル‐アイピー・アメリカ・インコーポレイテッドIcl‐Ip America Inc. Flame retardant polyamide composition
JP7140753B2 (en) 2016-08-29 2022-09-21 アイシーエル‐アイピー・アメリカ・インコーポレイテッド Flame-retardant polyamide composition
JP7153029B2 (en) 2017-03-30 2022-10-13 ブローミン コンパウンズ リミテッド Flame-retardant styrene-containing composition
JP7112422B2 (en) 2017-03-30 2022-08-03 ブローミン コンパウンズ リミテッド Flame Retardant Styrene-Containing Formulation
JP2020512457A (en) * 2017-03-30 2020-04-23 ブローミン コンパウンズ リミテッド Flame-retardant styrene-containing composition
JP2020515672A (en) * 2017-03-30 2020-05-28 ブローミン コンパウンズ リミテッド Flame-retardant styrene-containing compound
JP2020526627A (en) * 2017-07-14 2020-08-31 クラリアント・プラスティクス・アンド・コーティングス・リミテッド Additive mixtures for plastics, laser labeled polymer compositions containing them and their use
JP7274452B2 (en) 2017-07-14 2023-05-16 クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド Additive mixtures for plastics, laser-labeled polymer compositions containing them and their use
JP7135083B2 (en) 2017-10-18 2022-09-12 アセンド・パフォーマンス・マテリアルズ・オペレーションズ・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー Halogen-containing flame-retardant polyamide composition
JP2021500430A (en) * 2017-10-18 2021-01-07 アセンド・パフォーマンス・マテリアルズ・オペレーションズ・リミテッド・ライアビリティ・カンパニーAscend Performance Materials Operations Llc Halogen-containing flame-retardant polyamide composition
CN107936055A (en) * 2017-11-22 2018-04-20 浙江大学 A kind of organic phosphorous acid aluminium and its preparation method and application
JP2020518594A (en) * 2018-01-24 2020-06-25 キングファ サイエンス アンド テクノロジー カンパニーリミテッドKingfa Sci. & Tech. Co.,Ltd. Aluminum aminotrimethylene phosphonate, its preparation method and application
JP2020019919A (en) * 2018-08-03 2020-02-06 ポリプラスチックス株式会社 Flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition
JP7182396B2 (en) 2018-08-10 2022-12-02 ポリプラスチックス株式会社 Flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition
JP2020026470A (en) * 2018-08-10 2020-02-20 ポリプラスチックス株式会社 Flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition
CN109867924A (en) * 2018-12-29 2019-06-11 江苏和伟美科技发展有限公司 A kind of fire-retardant enhancing PA6/PBT material of high CTI high-impact and preparation method thereof
CN115279833A (en) * 2020-03-25 2022-11-01 东洋纺株式会社 Polyamide resin composition
CN115279833B (en) * 2020-03-25 2024-05-17 东洋纺Mc株式会社 Polyamide resin composition
WO2021205938A1 (en) * 2020-04-08 2021-10-14 東洋紡株式会社 Flame-retardant polyamide resin composition
CN115443309A (en) * 2020-04-09 2022-12-06 株式会社可乐丽 Colored polyamide resin composition and molded article thereof
WO2021206146A1 (en) * 2020-04-09 2021-10-14 株式会社クラレ Colored polyamide resin composition and molded body thereof
CN111592754B (en) * 2020-05-27 2022-05-24 杭州本松新材料技术股份有限公司 Brominated flame-retardant polyamide composition and preparation method thereof
CN111592754A (en) * 2020-05-27 2020-08-28 杭州本松新材料技术股份有限公司 Brominated flame-retardant polyamide composition and preparation method thereof
CN115304913A (en) * 2022-08-24 2022-11-08 横店集团得邦工程塑料有限公司 Reinforced flame-retardant hypophosphite/nylon composite material with high glowing filament ignition temperature and preparation method thereof

Also Published As

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