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JP2006257568A - Polyamide staple for industrial fabric and the resultant industrial fabric - Google Patents

Polyamide staple for industrial fabric and the resultant industrial fabric Download PDF

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JP2006257568A
JP2006257568A JP2005074701A JP2005074701A JP2006257568A JP 2006257568 A JP2006257568 A JP 2006257568A JP 2005074701 A JP2005074701 A JP 2005074701A JP 2005074701 A JP2005074701 A JP 2005074701A JP 2006257568 A JP2006257568 A JP 2006257568A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyamide
nylon
hydrogen peroxide
tensile strength
staple
Prior art date
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Pending
Application number
JP2005074701A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Akira Kinoshita
明 木下
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Monofilament Co Ltd
Original Assignee
Toray Monofilament Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Toray Monofilament Co Ltd filed Critical Toray Monofilament Co Ltd
Priority to JP2005074701A priority Critical patent/JP2006257568A/en
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide polyamide staple having a combination of excellent hydrogen peroxide resistance and high tensile strength, thus suitable as a constituent material for industrial fabrics, and to provide such an industrial fabric using the staple. <P>SOLUTION: The polyamide staple comprises a fatty acid bisamide and a specific amount of a phenolic antioxidant. The polyamide staple has the following characteristics: The strength retention percentage represented by the formula:[(A/B)×100] is ≥30%( wherein, A is the tensile strength measured after the following procedure: the staple is immersed for 24 h in an aqueous hydrogen peroxide solution 3% in concentration kept at 80°C and then washed with water and subsequently air-dried for 24 h; and B is the tensile strength prior to the immersion ) and the tensile tenacity is ≥3 cN/dtex. The industrial fabric using the staple is also provided. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、従来のポリアミドステープルよりも優れた耐過酸化水素性と高い引張強度を有し、抄紙プレスフェルトを代表とする工業布帛の構成素材として有用な工業布帛用ポリアミドステープルおよびそれを用いた工業布帛に関するものである。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention has an industrial fabric polyamide staple that has hydrogen peroxide resistance and high tensile strength superior to conventional polyamide staples, and is useful as a constituent material of an industrial fabric represented by papermaking press felt. The present invention relates to an industrial fabric.

ポリアミドステープルは、引張強度や屈曲耐久性、および圧縮回復性などの良好な物性を有しているため、抄紙プレスフェルトを代表とする工業布帛の構成素材として広く使用されてきた。   Polyamide staples have been widely used as a constituent material for industrial fabrics typified by papermaking press felt because they have good physical properties such as tensile strength, bending durability, and compression recovery.

抄紙工程において漉き上げた紙を搾水するために使用される抄紙プレスフェルトは、工業布帛用ポリアミドモノフィラメントを使用して製織された基布の片面または両面に、工業布帛用ポリアミドステープル層を配したものであり、この工業布帛用ポリアミドステープル層は、ニードルパンチを行うことにより、工業布帛用ポリアミドステープル同士を絡めるとともに押し固められ形成される。   The papermaking press felt used to squeeze the paper that has been rolled up in the papermaking process has a polyamide staple layer for industrial fabric disposed on one or both sides of a base fabric woven using polyamide monofilament for industrial fabric. The polyamide staple layer for industrial fabric is formed by entanglement and compression of polyamide staples for industrial fabric by needle punching.

この抄紙プレスフェルトは、実用時に高速・高圧条件下で圧縮・回復・吸引を繰り返し受けるため、フェルトの強度と形状を維持する上で優れた抗張力と耐摩耗性が要求されてきた。   Since this paper press felt is repeatedly subjected to compression, recovery and suction under high-speed and high-pressure conditions in practical use, excellent tensile strength and wear resistance have been required to maintain the strength and shape of the felt.

また、近年では、環境対策、特にダイオキシン対策に対応し、パルプの漂白剤として、従来の塩素系漂白剤に代えて酸素系漂白剤が使用されており、このために工業布帛用ポリアミドステープルには、耐過酸化水素性が強く要求されるようになった。   In recent years, in response to environmental measures, particularly dioxin measures, oxygen bleaches have been used as pulp bleaches in place of conventional chlorine bleaches. Hydrogen peroxide resistance has been strongly demanded.

一方、ポリアミド繊維に関する従来技術としては、ポリアミド85〜97重量部とε−カプロラクタム3〜15重量部の合計100重量部に対し、エチレン・ビスステアリルアマイド0.15〜0.5重量部を添加した組成物を溶融紡糸してなるポリアミドモノフィラメント(例えば、特許文献1参照)、ポリアミド85〜96重量部、ε−カプロラクタム2〜10重量部および低分子量可塑剤2〜10重量部の合計100重量部に対し、エチレン・ビスステアリルアマイド0.1〜0.5重量部を添加した組成物を溶融紡糸してなるポリアミドモノフィラメント(例えば、特許文献2参照)が知られているが、これらはいずれも柔軟性、引張強度および引張伸度の改善を目的としたポリアミドモノフィラメントの開発に関するものであり、工業布帛用ポリアミドステープルに要求される耐過酸化水素性の改良を意図するものではなかった。   On the other hand, as a conventional technique related to polyamide fiber, 0.15 to 0.5 parts by weight of ethylene / bisstearyl amide was added to 100 parts by weight in total of 85 to 97 parts by weight of polyamide and 3 to 15 parts by weight of ε-caprolactam. Polyamide monofilament (for example, see Patent Document 1) formed by melt spinning the composition, 85 to 96 parts by weight of polyamide, 2 to 10 parts by weight of ε-caprolactam, and 2 to 10 parts by weight of a low molecular weight plasticizer. On the other hand, polyamide monofilaments obtained by melt spinning a composition to which 0.1 to 0.5 parts by weight of ethylene bisstearyl amide is added (for example, see Patent Document 2) are all flexible. The development of polyamide monofilaments for the purpose of improving tensile strength and tensile elongation. It was not intended to improve the hydrogen peroxide resistance required for polyamide staples for industrial fabrics.

また、ナイロン6/66共重合体100重量部と脂肪族ジアミンとイソフタル酸および/またはテレフタル酸を主成分とするポリアミド0.5〜20重量部に、さらにこの両者の合計を100重量部として、ε−カプロラクタム5〜20重量部とビスアマイド0.1〜0.5重量部を配合した組成物からなるポリアミドモノフィラメント(例えば、特許文献3、特許文献4参照)が知られているが、この技術は、透明性、柔軟性および湿結節強度の改善を目的としたポリアミドモノフィラメントの開発に関するものであり、工業布帛用ポリアミドステープルに要求される耐過酸化水素性の改良を意図するものではなかった。   Further, 100 parts by weight of nylon 6/66 copolymer, 0.5 to 20 parts by weight of a polyamide mainly composed of aliphatic diamine, isophthalic acid and / or terephthalic acid, and the total of both as 100 parts by weight, A polyamide monofilament (see, for example, Patent Document 3 and Patent Document 4) comprising a composition containing 5 to 20 parts by weight of ε-caprolactam and 0.1 to 0.5 parts by weight of bisamide is known. The present invention relates to the development of polyamide monofilaments for the purpose of improving transparency, flexibility and wet knot strength, and was not intended to improve the hydrogen peroxide resistance required for polyamide staples for industrial fabrics.

さらにまた、共重合ポリアミド(6/66共重合体、6/12共重合体、6/66/12共重合体)100重量部とビスアミド0.02〜0.3重量部からなる組成物に、さらに滑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、撥水剤、染顔料などの添加剤を必要に応じて添加した共重合ポリアミドモノフィラメント(例えば、特許文献5参照)が知られているが、この技術もまた、透明性および湿結節強度の改善を目的としたポリアミドモノフィラメントの開発に関するものであり、工業布帛用ポリアミドステープルに要求される耐過酸化水素性については全く言及するものではなかった。   Furthermore, a composition comprising 100 parts by weight of a copolyamide (6/66 copolymer, 6/12 copolymer, 6/66/12 copolymer) and 0.02 to 0.3 parts by weight of bisamide, Furthermore, copolymerized polyamide monofilaments (see, for example, Patent Document 5) to which additives such as lubricants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, antistatic agents, water repellents, dyes and pigments are added as necessary are known. This technology also relates to the development of polyamide monofilaments for the purpose of improving transparency and wet knot strength, and did not mention the hydrogen peroxide resistance required for polyamide staples for industrial fabrics. .

したがって、これら従来技術のポリアミド繊維を、抄紙用プレスフェルトに代表される工業布帛に使用した場合には、耐過酸化水素性を十分満たす工業布帛が得られないため、その改善が求められていたのが実状である。
特開昭62−41315号公報 特開昭62−170515号公報 特開平3−14923号公報 特開平4−214408号公報 特開2001−316944号公報
Therefore, when these conventional polyamide fibers are used in industrial fabrics typified by papermaking press felt, industrial fabrics that sufficiently satisfy hydrogen peroxide resistance cannot be obtained, and improvement thereof has been demanded. This is the actual situation.
JP-A-62-41315 JP 62-170515 A Japanese Patent Laid-Open No. 3-14923 JP-A-4-214408 JP 2001-316944 A

本発明は、上述した従来技術における課題を改善するために検討した結果なされたものであり、従来の工業布帛用ポリアミドステープルよりも優れた耐過酸化水素性と高い引張強度を兼ね備えた工業布帛用ポリアミドステープルおよびそれを用いた抄紙プレスフェルトを代表とする工業布帛の提供を目的とするものである。   The present invention has been made in order to improve the above-described problems in the prior art, and is for industrial fabrics having both hydrogen peroxide resistance and high tensile strength superior to conventional polyamide staples for industrial fabrics. An object of the present invention is to provide an industrial fabric represented by polyamide staples and a papermaking press felt using the same.

上記目的を達成するために本発明によれば、脂肪酸ビスアミド0.01〜1重量%およびフェノール系酸化防止剤0.01〜5重量%を含有するポリアミドからなるステープルであって、80℃に保温した濃度3%の過酸化水素水中に24時間浸漬し、さらに水洗して24時間風乾した後の引張強度Aと、過酸化水素水中に浸漬する前の引張強度Bとから式[(A/B)×100]で表される強度保持率が30%以上であり、かつJIS L1015:1999の8.7に準じて測定した引張強度が3cN/dtex以上であることを特徴とする工業布帛用ポリアミドステープルが提供される。   In order to achieve the above object, according to the present invention, a staple comprising a polyamide containing 0.01 to 1% by weight of a fatty acid bisamide and 0.01 to 5% by weight of a phenolic antioxidant, which is kept at 80 ° C. From the tensile strength A after being immersed in hydrogen peroxide water of 3% concentration for 24 hours, further washed with water and air-dried for 24 hours, and the tensile strength B before being immersed in hydrogen peroxide water [(A / B ) × 100], and a tensile strength measured according to 8.7 of JIS L1015: 1999 is 3 cN / dtex or more. Staples are provided.

なお、本発明の工業布帛用ポリアミドステープルにおいては、ポリアミドがナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6/66共重合体、ナイロン6/12共重合体から選ばれた少なくとも1種であることが好ましい条件として挙げられる。   In the polyamide staple for industrial fabrics of the present invention, the polyamide is selected from nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 612, nylon 11, nylon 12, nylon 6/66 copolymer, nylon 6/12 copolymer. A preferable condition is at least one selected from the above.

また、本発明の工業布帛は、上記の工業布帛用ポリアミドステープルを少なくとも一部に使用したことを特徴とするものである。   The industrial fabric of the present invention is characterized in that the polyamide staple for industrial fabric is used at least in part.

以下に説明するとおり、本発明の工業布帛用ポリアミドステープルは、優れた耐過酸化水素性と高い引張強度を兼ね備えたものであり、特に抄紙プレスフェルトを代表とする工業布帛の少なくとも一部に使用した場合には、優れた耐過酸化水素性と高い耐久性を十分発揮することから、抄紙産業などにおいて極めて利用価値の高いものとなる。   As described below, the polyamide staples for industrial fabrics of the present invention have excellent hydrogen peroxide resistance and high tensile strength, and are used particularly for at least a part of industrial fabrics typified by papermaking press felt. In such a case, since excellent hydrogen peroxide resistance and high durability are sufficiently exhibited, it is extremely useful in the papermaking industry.

以下、本発明について具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be specifically described.

一般に工業布帛の構成素材として使用される工業布帛用ポリアミドステープルの引張強度は2.0cN/dtex以上が必要とされているが、抄紙工程でパルプ漂白剤として過酸化水素などに代表される酸素系漂白剤を使用する場合には、工業布帛が酸素系漂白剤により劣化を受けやすいことが問題視されていた。   Generally, the tensile strength of polyamide staples for industrial fabrics used as a constituent material of industrial fabrics is required to be 2.0 cN / dtex or more, but oxygen-based materials such as hydrogen peroxide as a pulp bleaching agent in the papermaking process. In the case of using a bleaching agent, it has been regarded as a problem that the industrial fabric is easily deteriorated by the oxygen-based bleaching agent.

そこで、本発明が目的とする優れた耐過酸化水素性と高い引張強度を兼ね備えた工業布帛用ポリアミドステープルを得るためには、脂肪酸ビスアミド0.01〜1重量%およびフェノール系酸化防止剤0.01〜5重量%を含有するポリアミドからなるステープルであることが必要であり、さらには工業布帛として十分実用性のある工業布帛用ポリアミドステープルであるためには、80℃に保温した濃度3%の過酸化水素水中に24時間浸漬し、さらに水洗して24時間風乾した後の引張強度Aと、過酸化水素水中に浸漬する前の引張強度Bとから式[(A/B)×100]で表される強度保持率が30%以上であり、かつJIS L1015:1999の8.7に準じて測定した引張強度が3cN/dtex以上であることが必要である。   Therefore, in order to obtain polyamide staples for industrial fabrics having both excellent hydrogen peroxide resistance and high tensile strength, the objectives of the present invention are 0.01 to 1% by weight of fatty acid bisamide and 0. It is necessary that the staple is made of polyamide containing 01 to 5% by weight, and further, in order to be a polyamide staple for industrial fabric that is sufficiently practical as an industrial fabric, a concentration of 3% kept at 80 ° C. From the tensile strength A after being immersed in hydrogen peroxide water for 24 hours, further washed with water and air-dried for 24 hours, and the tensile strength B before being immersed in hydrogen peroxide water, the formula [(A / B) × 100] It is necessary that the strength retention expressed is 30% or more and the tensile strength measured according to 8.7 of JIS L1015: 1999 is 3 cN / dtex or more.

上記の強度保持率が30%未満では、耐過酸化水素性が従来よりも向上したものとはいえず、また、引張強度が3cN/dtex未満では、抄紙用プレスフェルトを代表する工業布帛に使用した際に、ステープルの切れ落ちが生じやすくなり、十分な耐久性を発揮することができない。   If the above strength retention is less than 30%, the hydrogen peroxide resistance cannot be said to be improved compared to the conventional ones. If the tensile strength is less than 3 cN / dtex, it is used for an industrial fabric representing a papermaking press felt. In this case, staples are likely to be cut off, and sufficient durability cannot be exhibited.

一方、工業布帛用ポリアミドステープル中に含有される脂肪酸ビスアミドの量が上記の範囲を下回ると、耐過酸化水素性が不足し、逆に上記の範囲を上回ると、製糸安定性が不安定となりやすくなるばかりか、引張強度が低下しやすくなるため好ましくない。   On the other hand, if the amount of the fatty acid bisamide contained in the polyamide staple for industrial fabrics is below the above range, the hydrogen peroxide resistance is insufficient, and conversely, if it exceeds the above range, the yarn production stability tends to be unstable. In addition, the tensile strength tends to decrease, which is not preferable.

また、工業布帛用ポリアミドステープル中に含有されるフェノール系酸化防止剤の量が上記の範囲を下回ると耐過酸化水素性が不足し、逆に上記の範囲を上回ると、製糸安定性が不安定となりやすくなるばかりか、引張強度が低下やすくなるため好ましくない。   In addition, when the amount of the phenolic antioxidant contained in the polyamide staple for industrial fabric is below the above range, the hydrogen peroxide resistance is insufficient, and conversely, when the amount is above the above range, the spinning stability is unstable. This is not preferable because the tensile strength tends to decrease.

すなわち、ポリアミドに対し、脂肪酸ビスアミドとフェノール系酸化防止剤とを併用添加し、それらの含有量を最適の範囲に制御することにより、優れた耐過酸化水素性と高い引張強度を兼ね備えた工業布帛用ポリアミドステープルが得られるのである。   That is, an industrial fabric having excellent hydrogen peroxide resistance and high tensile strength by adding a fatty acid bisamide and a phenolic antioxidant together to polyamide and controlling the content thereof in an optimum range. Polyamide staples for use are obtained.

本発明の工業布帛用ポリアミドステープルが、優れた耐過酸化水素性と高い引張強度を兼ね備える理由については明確ではないが、脂肪酸ビスアミドとフェノール系酸化防止剤をそれぞれ単独で含有させた場合は、耐過酸化水素性の改善効果はほとんど認められず、またいずれか一方の含有量が規定の範囲を上回ると引張強度が低下するのに対し、両者を特定の含有量となるように併用添加することによって耐過酸化水素性の向上が得られるという事実からは、脂肪酸ビスアミドとフェノール系酸化防止剤との両者が何らかの相互作用を引き起こし、その相乗効果により特異的に優れた耐過酸化水素性と高い引張強度を発現するものと考えられる。   The reason why the polyamide staple for industrial fabrics of the present invention has excellent hydrogen peroxide resistance and high tensile strength is not clear, but when each of fatty acid bisamide and phenolic antioxidant is contained, Almost no improvement effect on hydrogen peroxide property is observed, and if the content of either one exceeds the specified range, the tensile strength will decrease, but both should be added together to achieve a specific content. From the fact that the hydrogen peroxide resistance can be improved by this, both the fatty acid bisamide and the phenolic antioxidant cause some kind of interaction, and their synergistic effect results in a particularly excellent hydrogen peroxide resistance and high It is considered that the tensile strength is expressed.

なお、本発明の工業布帛用ポリアミドステープルの耐過酸化水素性の評価方法については、プレスフェルトの使用条件下に近いことが最も適した評価になるという理由から、80℃に保温した濃度3%の過酸化水素水中に24時間浸漬し、さらに水洗して24時間風乾した後、その引張強度を測定し、過酸化水素水に浸漬する前の引張強度と比較する方法が採用される。   In addition, about the evaluation method of the hydrogen peroxide resistance of the polyamide staple for industrial fabrics of the present invention, a concentration of 3% kept at 80 ° C. for the reason that the most suitable evaluation is close to the use condition of the press felt. A method of measuring the tensile strength and comparing with the tensile strength before immersing in hydrogen peroxide solution is adopted after being immersed in hydrogen peroxide water for 24 hours, further washed with water and air-dried for 24 hours.

そして、この評価方法により得られた過酸化水素水による浸漬処理後の強度保持率が上記範囲を下回ると、過酸化水素による劣化が大きく、プレスフェルトとして十分な耐久性が得られにくくなる。   When the strength retention after the immersion treatment with hydrogen peroxide obtained by this evaluation method is below the above range, the deterioration due to hydrogen peroxide is large, and it becomes difficult to obtain sufficient durability as a press felt.

本発明の工業布帛用ポリアミドステープルを構成するポリアミドは、各種ラクタム類の開環重合、各種ジアミン類と各種ジカルボン酸類との重縮合および各種アミノカルボン酸類の重縮合によって得られる各種ポリアミド類、およびこれらの重縮合と開環重合とを組み合わせた共重合ポリアミド類であり、例えば、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン46、ナイロン612、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6/12共重合体(ε−カプロラクタムとラウロラクタムとの共重合体)およびナイロン6/66共重合体(ε−カプロラクタムとヘキサメチレンジアミン・アジピン酸のナイロン塩との共重合体)などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、これらのポリアミドを2種類以上混練して使用することもできる。   Polyamides constituting the polyamide staples for industrial fabrics of the present invention are various polyamides obtained by ring-opening polymerization of various lactams, polycondensation of various diamines and various dicarboxylic acids and polycondensation of various aminocarboxylic acids, and these Copolyamides combining polycondensation and ring-opening polymerization of, for example, nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 46, nylon 612, nylon 11, nylon 12, nylon 6/12 copolymer (ε -Copolymer of caprolactam and laurolactam) and nylon 6/66 copolymer (copolymer of ε-caprolactam and hexamethylenediamine / adipic acid nylon salt) and the like. Is not to be done. Further, two or more kinds of these polyamides can be kneaded and used.

上記ポリアミドの中でも、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン612、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6/12共重合体およびナイロン6/66共重合体から選ばれる少なくとも1種が抄紙用プレスフェルトを代表する工業布帛に好適であり、特に高い引張強度が得られやすいという理由から、ナイロン6/66共重合体が好ましく使用される。なお、ナイロン6/66の共重合比率は、ナイロン6成分70〜98重量%、ナイロン66成分30〜2重量%の範囲が、高い引張強度と工業布帛に良好な熱セット性が得られるという理由から好ましい。   Among the polyamides, at least one selected from nylon 6, nylon 66, nylon 612, nylon 11, nylon 12, nylon 6/12 copolymer and nylon 6/66 copolymer is an industry representative of papermaking press felt. Nylon 6/66 copolymer is preferably used because it is suitable for a fabric and a high tensile strength is easily obtained. The copolymerization ratio of nylon 6/66 is that the nylon 6 component 70 to 98% by weight and the nylon 66 component 30 to 2% by weight can provide high tensile strength and good heat setting properties for industrial fabrics. To preferred.

さらに、本発明で使用するポリアミドには、目的に応じて、酸化チタン、酸化ケイ素、炭酸カルシウム、カーボンブラックなどの各種無機粒子、各種金属粒子などの粒子類のほか、従来公知の金属イオン封鎖剤、イオン交換剤、着色防止剤、耐光剤、帯電防止剤、各種着色剤、ワックス類およびシリコーンオイルなどが添加されていてもよい。   Furthermore, the polyamide used in the present invention includes various inorganic particles such as titanium oxide, silicon oxide, calcium carbonate, and carbon black, particles such as various metal particles, and conventionally known sequestering agents, depending on the purpose. , Ion exchange agents, anti-coloring agents, light resistance agents, antistatic agents, various coloring agents, waxes, silicone oils, and the like may be added.

本発明で使用する脂肪酸ビスアミドは、飽和脂肪酸ビスアマイド、不飽和脂肪酸ビスアマイド、芳香族系ビスアマイドなどの1分子中にアミド結合を2つ有する化合物を指し、例えば、メチレンビスカプリル酸アミド、メチレンビスカプリン酸アミド、メチレンビスラウリン酸アミド、メチレンビスミリスチン酸アミド、メチレンビスパルミチン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスイソステアリン酸アミド、メチレンビスベヘニン酸アミド、メチレンビスオレイン酸アミド、メチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスカプリル酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスミリスチン酸アミド、エチレンビスパルミチン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスイソステアリン酸アミド、エチレンビスベヘニン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ブチレンビスステアリン酸アミド、ブチレンビスベヘニン酸アミド、ブチレンビスオレイン酸アミド、ブチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘニン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスエルカ酸アミド、m−キシリレンビスステアリン酸アミド、m−キシリレンビス−12−ヒドロキシステアリン酸アミド、p−キシリレンビスステアリン酸アミド、p−フェニレンビスステアリン酸アミド、N,N’−ジステアリルアジピン酸アミド、N,N’−ジステアリルセバシン酸アミド、N,N’−ジオレイルアジピン酸アミド、N,N’−ジオレイルセバシン酸アミド、N,N’−ジステアリルイソフタル酸アミド、N,N’−ジステアリルテレフタル酸アミド、メチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、ブチレンビスヒドロキシステアリン酸アミドおよびヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミドなどが挙げられ、特にエチレンビスステアリン酸アミドであるアーモワックスEBS(ライオンアクゾ(株)社製)は、容易に入手できるとともに、好ましく使用することができる。   The fatty acid bisamide used in the present invention refers to a compound having two amide bonds in one molecule such as saturated fatty acid bisamide, unsaturated fatty acid bisamide, and aromatic bisamide, such as methylene biscaprylic amide, methylene biscapric acid. Amide, Methylenebislauric acid amide, Methylenebismyristic acid amide, Methylenebispalmitic acid amide, Methylene bisstearic acid amide, Methylene bisisostearic acid amide, Methylene bisbehenic acid amide, Methylene bisoleic acid amide, Methylene biserucic acid Amides, ethylene biscaprylic amide, ethylene biscapric amide, ethylene bislauric acid amide, ethylene bismyristic acid amide, ethylene bispalmitic acid amide, ethylene bisstearic acid amide, ethyl Bisisostearic acid amide, ethylene bis behenic acid amide, ethylene bis oleic acid amide, ethylene bis erucic acid amide, butylene bis stearic acid amide, butylene bis behenic acid amide, butylene bis oleic acid amide, butylene bis erucic acid Amide, hexamethylene bis stearic acid amide, hexamethylene bis behenic acid amide, hexamethylene bis oleic acid amide, hexamethylene bis erucic acid amide, m-xylylene bis stearic acid amide, m-xylylene bis-12-hydroxy stearic acid Amides, p-xylylene bis-stearic acid amide, p-phenylene bis-stearic acid amide, N, N'-distearyl adipic acid amide, N, N'-distearyl sebacic acid amide, N, N'-dioleyl adipic acid A N, N′-dioleyl sebacic acid amide, N, N′-distearyl isophthalic acid amide, N, N′-distearyl terephthalic acid amide, methylene bishydroxystearic acid amide, ethylene bishydroxystearic acid amide, butylene Bishydroxystearic acid amide, hexamethylene bishydroxystearic acid amide, and the like can be mentioned. Particularly, Armowax EBS (produced by Lion Akzo Co., Ltd.), which is ethylene bisstearic acid amide, can be easily obtained and preferably used. Can do.

また、本発明で使用するフェノール系酸化防止剤としては、ヒンダードタイプ、セミヒンダードタイプ、レスヒンダードタイプの化合物があるが、中でもフェノールの−OH基の両側のオルト位に−C(CH基が2個付いたヒンダードフェノール系酸化防止剤の使用が好ましい。このヒンダードフェノール系酸化防止剤の具体例としては、N,N’−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2, 2−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ペンタエリスリチル・テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル)カルシウム、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノールおよび2,6−ジ−t−ブチル−P−クレゾールなどが挙げられ、特にN,N'−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)であるイルガノックス1098(チバ・スペシャルケミカルズ(株)社製、登録商標)は、容易に入手できることからに、好ましく使用することができる。 In addition, as the phenolic antioxidant used in the present invention, there are hindered type, semi-hindered type, and less hindered type compounds, and in particular, -C (CH at the ortho position on both sides of the -OH group of phenol. 3 ) It is preferable to use a hindered phenol antioxidant having two 3 groups. Specific examples of the hindered phenol-based antioxidant include N, N′-hexamethylenebis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), octadecyl-3- (3, 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythrityl tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino ) -1,3,5-triazine, 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 3,5-di-t-butyl- 4-hydroxy Benzylphosphonate-diethyl ester, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, bis (3,5-di-t -Butyl-4-hydroxybenzylphosphonic acid ethyl) calcium, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, 2,6-di-t-butyl-P-cresol and the like. Irganox 1098 (registered trademark, manufactured by Ciba Special Chemicals Co., Ltd.), which is' -hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), can be easily obtained In addition, it can be preferably used.

酸化防止剤には、この他にもホスファイト系やホスナイト系などのリン系酸化防止剤、チオエーテル系などのイオウ系酸化防止剤、ヨウ化銅や臭化銅などの銅塩が挙げられるが、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤の使用は、共に未添加のポリアミドステープルに比べ耐過酸化水素性の向上が認められず、一方、ヨウ化銅や臭化銅などの銅塩の使用は、未添加のポリアミドステープルに比べ、耐過酸化水素性が著しく低下するため好ましくない。   Antioxidants include phosphorous antioxidants such as phosphites and phosnites, sulfur antioxidants such as thioethers, and copper salts such as copper iodide and copper bromide. The use of phosphorus-based antioxidants and sulfur-based antioxidants is not improved in hydrogen peroxide resistance compared to unadded polyamide staples, while copper salts such as copper iodide and copper bromide are used. Is not preferable because the hydrogen peroxide resistance is remarkably lowered as compared with unadded polyamide staples.

次に、上記本発明の工業布帛用ポリアミドステープルの製造方法について説明する。   Next, the manufacturing method of the polyamide staple for industrial fabrics of the present invention will be described.

本発明の工業布帛用ポリアミドステープルの製造方法には、特別な方法を用いる必要はなく、例えば、所定量のポリアミドペレット、脂肪酸ビスアミドおよびフェノール系酸化防止剤の混合物を1軸または2軸エクストルーダー型溶融紡糸機に供給し、溶融混練した後、エクストルーダー型溶融紡糸機の先端に設けた計量ギアポンプを介して紡糸口金より溶融ポリマを押し出し、冷却した後通常の方法で巻き取り、引き続き延伸、熱固定し、数十から数百万dtexのトウを得た後、さらに、このトウをギロチンカッターで10〜50mmの長さにカットする方法が挙げられる。ここで、トウを得る際には、必要に応じてギヤーニップなどを使用し、機械的方法でクリンプを掛けても良い。   The method for producing the polyamide staple for industrial fabric of the present invention does not require any special method. For example, a mixture of a predetermined amount of polyamide pellets, fatty acid bisamide and phenolic antioxidant is uniaxial or biaxial extruder type. After supplying to the melt spinning machine, melt-kneading, extrude the molten polymer from the spinneret via the measuring gear pump provided at the end of the extruder-type melt spinning machine, cool it, wind it in the usual way, continue drawing, heat After fixing and obtaining a tow of several tens to several million dtex, a method of cutting the tow into a length of 10 to 50 mm with a guillotine cutter can be mentioned. Here, when obtaining the tow, a gear nip or the like may be used as necessary and crimped by a mechanical method.

また、脂肪酸ビスアミドとフェノール系酸化防止剤をそれぞれ別々に所定濃度含有したポリアミドペレット(以後マスターバッチという)を作成し、ポリアミド、脂肪酸ビスアミドのマスターバッチおよびフェノール系酸化防止剤のマスターバッチを混合して溶融紡糸し、または、脂肪酸ビスアミドとフェノール系酸化防止剤を共に所定濃度含有したマスターバッチを作成し、ポリアミドと脂肪酸ビスアミドとフェノール系酸化防止剤を含有するマスターバッチを混合して溶融紡糸し、冷却、延伸、熱固化を経て、上記と同じ方法で工業布帛用ポリアミドステープルを製造する方法も挙げられる。   Also, polyamide pellets (hereinafter referred to as master batches) containing fatty acid bisamide and phenolic antioxidant separately in predetermined concentrations are prepared, and the masterbatch of polyamide, fatty acid bisamide and master batch of phenolic antioxidant are mixed. Create a masterbatch that contains melt-spun or fatty acid bisamide and phenolic antioxidant together at a certain concentration, mix and spin-spin the masterbatch containing polyamide, fatty acid bisamide, and phenolic antioxidant, and cool A method of producing polyamide staples for industrial fabrics by the same method as described above through stretching and heat solidification is also mentioned.

本発明の工業布帛用ポリアミドステープルの繊維軸方向に垂直な断面の形状(以下、断面形状もしくは断面という)には、円、中空、扁平(楕円、長方形に近似した形状も含む)、正方形、T形、Y形、半月状、三角形、5角以上の多角形、多葉状、ドッグボーン状、繭型などが挙げられ、特に限定するものではない。   The shape of the cross section perpendicular to the fiber axis direction of the polyamide staple for industrial fabric of the present invention (hereinafter referred to as the cross sectional shape or cross section) is a circle, hollow, flat (including an ellipse or a shape close to a rectangle), square, T Examples include a shape, a Y shape, a half moon shape, a triangle shape, a polygon shape having five or more corners, a multi-leaf shape, a dog bone shape, and a saddle shape, and are not particularly limited.

特に、本発明の工業布帛用ポリアミドステープルを工業布帛に使用する場合には、ニードルパンチにおいて、ステープル同士が絡まり易く、単糸が割れにくくなるとの理由から、その断面形状は円もしくは三角形が好ましい。   In particular, when the polyamide staples for industrial fabrics of the present invention are used for industrial fabrics, the cross-sectional shape is preferably a circle or a triangle because the staples are easily entangled in the needle punch and the single yarn is difficult to break.

かくして得られる本発明の工業布帛用ポリアミドステープルは、従来のポリアミドステープルに比べ優れた耐過酸化水素性と高い引張強度を兼ね備えたものであることから、工業布帛、特に優れた耐過酸化水素性が要求される抄紙プレスフェルトを代表する工業布帛の少なくとも一部に使用した場合は、優れた特性を発揮することができる。   The polyamide staples for industrial fabrics of the present invention thus obtained have excellent hydrogen peroxide resistance and high tensile strength compared to conventional polyamide staples, so that they are industrial fabrics, particularly excellent hydrogen peroxide resistance. When used for at least a part of an industrial fabric that represents papermaking press felt, excellent characteristics can be exhibited.

以下、本発明の工業布帛用ポリアミドステープルの実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。なお、以下の実施例における特性値は各実施例の中で特に記さない限り、次に示す方法によって測定したものである。   Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples of polyamide staples for industrial fabrics of the present invention. The characteristic values in the following examples are measured by the following methods unless otherwise specified in each example.

〔繊度〕
JIS L1015:1999の8.5.1のa)A法に準じて測定した。
[Fineness]
It was measured according to a) A method of 8.5.1 of JIS L1015: 1999.

〔耐過酸化水素性〕
得られた工業布帛用ポリアミドステープル試験片を、80℃に保温した濃度3%の過酸化水素水中に24時間浸漬し、さらに水洗して24時間風乾した後の引張強さ(N)をJIS L1015:1999の8.7に準じて30回測定し、その値をそれぞれ単位繊度当たりの強度に換算し、その引張強度の平均値をA(cN/dtex)とした。また、過酸化水素水中に浸漬する前のポリアミドステープル試験片の引張強度についても同じ方法で測定し、その平均値をB(cN/dtex)とした。そして、得られたそれぞれの引張強度から式[(A/B)×100]を用いて強度保持率(%)を求めた。強度保持率の値が高いほど耐過酸化水素性が高いことを示す。
[Hydrogen peroxide resistance]
The obtained polyamide staple test piece for industrial fabric was immersed in hydrogen peroxide water of 3% concentration kept at 80 ° C. for 24 hours, further washed with water and air-dried for 24 hours. The tensile strength (N) was JIS L1015. : Measured 30 times according to 8.7 of 1999, the values were converted into the strength per unit fineness, and the average value of the tensile strength was defined as A (cN / dtex). Further, the tensile strength of the polyamide staple test piece before being immersed in hydrogen peroxide water was also measured by the same method, and the average value was defined as B (cN / dtex). And the intensity | strength retention (%) was calculated | required using the formula [(A / B) * 100] from each obtained tensile strength. The higher the strength retention value, the higher the hydrogen peroxide resistance.

〔引張強度〕
JIS L1015:1999の8.7に準じて、試長20mm、引張速度20mm/分の条件で引張強さ(N)を測定した。そして、測定試料の単位繊度当たりの強度に換算し、引張強度(cN/dtex)を求めた。
[Tensile strength]
In accordance with 8.7 of JIS L1015: 1999, the tensile strength (N) was measured under the conditions of a test length of 20 mm and a tensile speed of 20 mm / min. And it converted into the intensity | strength per unit fineness of a measurement sample, and calculated | required the tensile strength (cN / dtex).

〔実施例1〜8、比較例1〜3〕
ナイロン6樹脂として東レ(株)社製ナイロン6樹脂“アミラン”ポリアミドCM1021チップ(以下、ナイロン6チップという)、脂肪酸ビスアミドとしてエチレンビスステアリン酸アミドのアーモワックスEBS(ライオンアクゾ(株)社製)、さらにヒンダードフェノール系酸化防止剤としてイルガノックス1098(チバ・スペシャルケミカルズ(株)社製、登録商標)を使用した。
[Examples 1-8, Comparative Examples 1-3]
As nylon 6 resin, nylon 6 resin “Amilan” polyamide CM1021 chip (hereinafter referred to as nylon 6 chip) manufactured by Toray Industries, Inc., armor wax EBS of ethylene bis stearamide as fatty acid bisamide (manufactured by Lion Akzo Corporation), Further, Irganox 1098 (manufactured by Ciba Special Chemicals Co., Ltd., registered trademark) was used as a hindered phenol-based antioxidant.

ナイロン6チップとアーモワックスEBS、およびイルガノックス1098を表1に示す比率で混合した後、φ40mmの1軸エクストルーダー型溶融紡糸機に供給し、280℃で溶融混練した溶融ポリマをギアポンプで紡糸パックに送り込み、紡糸パック内の濾過層を通させた後、円形断面糸用の紡糸口金孔から押し出し、冷却固化し巻き取った。次いで、得られた未延伸糸を収束し、150万dtexのトウとして85℃の温水で3.5倍に延伸し、次いで、160℃の乾熱で熱固定した。さらに、得られたトウを、ギロチンカッターで40mmにカットして単繊維2.5dtexの円形断面ポリアミドステープルを得た。得られたポリアミドステープルの引張強度、および耐過酸化水素性の試験結果を表1に示す。   Nylon 6 chips, armo wax EBS, and Irganox 1098 were mixed in the ratios shown in Table 1, and then supplied to a uniaxial extruder type melt spinning machine with a diameter of 40 mm, and the melt polymer melted and kneaded at 280 ° C. was spun with a gear pump. After passing through the filtration layer in the spin pack, the spinneret was extruded from a spinneret hole for a circular cross-sectional yarn, cooled, solidified and wound up. Next, the obtained undrawn yarn was converged, stretched 3.5 times with hot water of 85 ° C. as a 1.5 million dtex tow, and then heat-set with dry heat of 160 ° C. Furthermore, the obtained tow was cut into 40 mm with a guillotine cutter to obtain a circular cross-section polyamide staple having a single fiber of 2.5 dtex. Table 1 shows the tensile strength and hydrogen peroxide resistance test results of the obtained polyamide staples.

表1の結果から明らかなように、脂肪酸ビスアミドを0.01〜1重量%およびフェノール系酸化防止剤を0.01〜5重量%含有するポリアミドステープルは、耐過酸化水素水処理後の強度保持率が30%以上となり、耐過酸化水素性に優れ、引張強度が3cN/dtex以上と、高い強度を有するものであった。   As is apparent from the results in Table 1, the polyamide staple containing 0.01 to 1% by weight of fatty acid bisamide and 0.01 to 5% by weight of phenolic antioxidant retains strength after treatment with hydrogen peroxide. The rate was 30% or more, the hydrogen peroxide resistance was excellent, and the tensile strength was 3 cN / dtex or more, and the strength was high.

これに対して、脂肪酸ビスアミドの含有量が0.01〜1重量%の範囲を満たさないポリアミドステープル(比較例1)およびフェノール系酸化防止剤の含有量が0.01〜5重量%の範囲を満たさないポリアミドステープル(比較例2)は、脂肪酸ビスアミドおよびフェノール系酸化防止剤の併用による耐過酸化水素性向上の相乗効果が認められず、また、脂肪酸ビスアミドおよびフェノール系酸化防止剤を含有しないポリアミドステープル(比較例3)は耐過酸化水素性の向上効果が全く得られなかった。   On the other hand, the content of the fatty acid bisamide does not satisfy the range of 0.01 to 1% by weight and the content of the phenolic antioxidant (Comparative Example 1) and the phenolic antioxidant is in the range of 0.01 to 5% by weight. Polyamide staple that is not satisfied (Comparative Example 2) does not show a synergistic effect of improving the hydrogen peroxide resistance by the combined use of fatty acid bisamide and phenolic antioxidant, and is a polyamide that does not contain fatty acid bisamide and phenolic antioxidant. In the staple (Comparative Example 3), no effect of improving the hydrogen peroxide resistance was obtained.

〔比較例4〕
アーモワックスEBSの添加量を2重量%、イルガノックス1098の添加量を0.5重量%とした以外は、実施例1と同じ条件でポリアミドステープルを製糸したが、紡糸機内でポリマの押し出しが不安定となり、その結果、糸切れが多発したばかりか、得られたポリアミドステープル中にアーモワックスEBSの未溶解物が析出し、引張強度が極端に低下した。
[Comparative Example 4]
Polyamide staples were produced under the same conditions as in Example 1 except that the addition amount of armo wax EBS was 2% by weight and the addition amount of Irganox 1098 was 0.5% by weight. However, there was no extrusion of the polymer in the spinning machine. As a result, yarn breakage occurred frequently, and undissolved armo wax EBS was precipitated in the obtained polyamide staple, and the tensile strength was extremely lowered.

〔比較例5〕
アーモワックスEBSの添加量を0.15重量%、イルガノックス1098の添加量を8重量%とした以外は、実施例1と同じ条件でポリアミドステープルを製糸したが、紡糸機内でポリマの押し出しが不安定となり、その結果、糸切れが多発したばかりか、得られたポリアミドステープル中にイルガノックス1098の未溶解物が析出し、引張強度が極端に低下した。
[Comparative Example 5]
Polyamide staples were produced under the same conditions as in Example 1 except that the addition amount of armo wax EBS was 0.15% by weight and the addition amount of Irganox 1098 was 8% by weight. However, there was no extrusion of the polymer in the spinning machine. As a result, yarn breakage occurred frequently, and undissolved Irganox 1098 precipitated in the obtained polyamide staple, and the tensile strength was extremely reduced.

Figure 2006257568
Figure 2006257568

〔実施例9〜15〕
実施例4のナイロン6の代わりに、ナイロン66として東レ(株)社製“アミラン”ポリアミドCM3001、ナイロン610として東レ(株)社製“アミラン”ポリアミドCM2001、ナイロン612としてダイセルテグサ(株)社製“ダイアミド”D18、ナイロン11としてATOFINA社製“RILSANR”B、ナイロン12としてダイセルテグサ(株)製“ダイアミド”L1840、ナイロン6/66共重合体として東レ(株)社製“アミラン”ポリアミドCM6021、ナイロン6/12共重合体として(株)エムス昭和電工社製CR8を使用した。
[Examples 9 to 15]
Instead of nylon 6 of Example 4, “Amilan” polyamide CM3001 manufactured by Toray Industries, Inc. as nylon 66, “Amilan” polyamide CM2001 manufactured by Toray Industries, Ltd. as nylon 610, and Daicel Tegusa Corporation “manufactured as“ Nylon 612 ” “Dylamide” D18, “RILSAN® B” manufactured by ATOFINA as nylon 11, “Daiamide” L1840 manufactured by Daicel Tegusa Co., Ltd. as nylon 12, “Amilan” polyamide CM6021 manufactured by Toray Industries, Ltd. as nylon 6/66 copolymer, nylon 6 / 12 CR8 manufactured by EMS Showa Denko KK was used as a copolymer.

これらポリアミドチップとアーモワックスEBS、およびイルガノックス1098を、表2に示す比率で混合した後、φ40mmの1軸エクストルーダー型溶融紡糸機に供給し、280℃で溶融混練した溶融ポリマをギアポンプで紡糸パックに送り込み、紡糸パック内の濾過層を通させた後、円形断面糸用の紡糸口金孔から押し出し、冷却固化し巻き取った。次いで、得られた未延伸糸を収束し、150万dtexのトウとして85℃の温水で3.5倍に延伸し、次いで、160℃の乾熱で熱固定した。さらに、得られたトウを、ギロチンカッターで40mmにカットして単繊維2.5dtexの円形断面ポリアミドステープルを得た。得られたポリアミドステープルの引張強度、および耐過酸化水素性の試験結果を表2に示す。   These polyamide chips, armo wax EBS, and Irganox 1098 are mixed in the ratios shown in Table 2, and then supplied to a uniaxial extruder type melt spinning machine with a diameter of 40 mm, and the melted polymer melted and kneaded at 280 ° C. is spun with a gear pump. After feeding into the pack and passing through the filtration layer in the spin pack, it was extruded from the spinneret hole for the circular cross-sectional yarn, cooled, solidified and wound up. Next, the obtained undrawn yarn was converged, stretched 3.5 times with hot water of 85 ° C. as a 1.5 million dtex tow, and then heat-set with dry heat of 160 ° C. Furthermore, the obtained tow was cut into 40 mm with a guillotine cutter to obtain a circular cross-section polyamide staple having a single fiber of 2.5 dtex. Table 2 shows the tensile strength and hydrogen peroxide resistance test results of the obtained polyamide staples.

表2の結果から明らかなように、脂肪酸ビスアミドを0.01〜1重量%およびフェノール系酸化防止剤を0.01〜5重量%含有するポリアミドステープルは、強度保持率が30%以上と耐過酸化水素性に優れ、また引張強度も3cN/dtex以上と高いものであった。特にナイロン6/66共重合体を使用したポリアミドステープルは耐過酸化水素性が高く、抄紙プレスフェルトを構成するポリアミドステープルとして有用性が極めて高いものであった。   As is apparent from the results in Table 2, polyamide staples containing 0.01 to 1% by weight of fatty acid bisamide and 0.01 to 5% by weight of phenolic antioxidant have a strength retention of 30% or more and are resistant to excess. It was excellent in hydrogen oxide property and had a high tensile strength of 3 cN / dtex or higher. In particular, polyamide staples using a nylon 6/66 copolymer have high hydrogen peroxide resistance, and are extremely useful as polyamide staples constituting a papermaking press felt.

Figure 2006257568
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〔比較例6、7〕
イルガノックス1098の代わりに、リン系酸化防止剤である旭電化工業(株)社製“アデカスタブ”PEP−36(化学名:ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリロールジホスファイト)、およびイオウ系酸化防止剤である住友化学工業(株)社製“スミライザー”TSP(化学名:ジステアリル−3,3‘−チオジプロピオネート)を使用したこと以外は、実施例4と同じ条件でポリアミドステープルを得た。得られたポリアミドステープルの引張強度、および耐過酸化水素性の試験結果を表3に示す。
[Comparative Examples 6 and 7]
"Adekastab" PEP-36 (chemical name: bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) penta manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., which is a phosphorus-based antioxidant, instead of Irganox 1098 Erythrolol diphosphite), and “Sumilyzer” TSP (chemical name: distearyl-3,3′-thiodipropionate) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., which is a sulfur-based antioxidant, was used. Polyamide staples were obtained under the same conditions as in Example 4. Table 3 shows the tensile strength and hydrogen peroxide resistance test results of the obtained polyamide staples.

酸化防止剤にリン系酸化防止剤およびイオウ系酸化防止剤を使用したポリアミドステープルは、紡糸機内でポリマの押し出しが不安定となり、その結果、線径斑のほか、引張強度や過酸化水素性が低いものであった。   Polyamide staples that use phosphorus-based antioxidants and sulfur-based antioxidants as antioxidants become unstable in the extrusion of the polymer in the spinning machine. It was low.

Figure 2006257568
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〔比較例8〕
イルガノックス1098の代わりに、銅塩系の酸化防止剤である日本化学産業(株)社製“TOC No.2”(化学名:ヨウ化第1銅:CuI)を0.01重量%使用したこと以外は、実施例4と同じ条件でポリアミドステープルを得た。得られたポリアミドステープルの引張強度は3.9cN/dtexであったが、過酸化水素による劣化が著しく、耐過酸化水素性の評価における引張強度の測定が不可能であった。
[Comparative Example 8]
Instead of Irganox 1098, 0.01% by weight of “TOC No. 2” (chemical name: cuprous iodide: CuI) manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., which is a copper salt-based antioxidant, was used. Except for this, a polyamide staple was obtained under the same conditions as in Example 4. Although the obtained polyamide staple had a tensile strength of 3.9 cN / dtex, the degradation due to hydrogen peroxide was remarkable, and it was impossible to measure the tensile strength in the evaluation of hydrogen peroxide resistance.

〔実施例16、比較例9〕
比較例3で得られたポリアミドステープルを、ナイロン6モノフィラメントで平織りに製織された基布の両面に乗せてニードルパンチを行い、フェルト(A)(比較例9)を作成した。同じく実施例4で得られたポリアミドステープルを使用し、比較例9と同じ方法でフェルト(B)(実施例16)を作成した。このフェルトを抄紙機に掛け、酸素系漂白剤として過酸化水素を用いたパルプのプレス工程で使用し、フェルト(A)の性能を基準として比較評価を行った。その結果、実施例4のポリアミドステープルで製織されたフェルト(B)は耐過酸化水素性優れ、ステープルの切れ落ちや摩耗などの耐久性が良く、ライフサイクルはフェルト(A)の1.7倍と高かった。
[Example 16, comparative example 9]
The polyamide staple obtained in Comparative Example 3 was placed on both sides of a base fabric woven in a plain weave with nylon 6 monofilament and needle punched to produce felt (A) (Comparative Example 9). Similarly, felt (B) (Example 16) was prepared in the same manner as in Comparative Example 9, using the polyamide staple obtained in Example 4. This felt was put on a paper machine, used in a pulp pressing process using hydrogen peroxide as an oxygen bleach, and subjected to comparative evaluation based on the performance of the felt (A). As a result, the felt (B) woven with the polyamide staple of Example 4 has excellent hydrogen peroxide resistance, good durability such as staple breakage and abrasion, and the life cycle is 1.7 times that of the felt (A). It was high.

〔比較例10〕
比較例1で得られたポリアミドステープルを使用したこと以外は、比較例9と同じ方法でフェルト(C)を作成し、同じパルプのプレス工程で使用した。その結果、フェルト(C)の耐過酸化水素性は低く、そのライフサイクルは実施例16のフェルト(B)に対して62%と低かった。
[Comparative Example 10]
A felt (C) was prepared in the same manner as in Comparative Example 9 except that the polyamide staple obtained in Comparative Example 1 was used, and used in the same pulp pressing step. As a result, the hydrogen peroxide resistance of felt (C) was low, and its life cycle was 62% lower than that of felt (B) of Example 16.

〔比較例11〕
比較例4で得られたポリアミドステープルを使用したこと以外は、比較例9と同じ方法でフェルト(D)を作成し、同じパルプのプレス工程で使用した。その結果、フェルト(D)は耐過酸化水素性が高いものの、引張強度が低いため、ステープルの切れ落ちや摩耗などの耐久性が十分ではなく、比較例9のフェルト(A)のライフサイクルに対して4割に満たない短い時間で使用できなくなった。
[Comparative Example 11]
A felt (D) was prepared in the same manner as in Comparative Example 9 except that the polyamide staple obtained in Comparative Example 4 was used, and used in the same pulp pressing step. As a result, although the felt (D) has high hydrogen peroxide resistance, the tensile strength is low, so that the durability such as staple breakage and abrasion is not sufficient, and the life cycle of the felt (A) of Comparative Example 9 is not sufficient. On the other hand, it became unusable in a short time of less than 40%.

〔比較例11〕
比較例6で得られたポリアミドステープルを使用したこと以外は、比較例9と同じ方法でフェルト(E)を作成し、同じパルプのプレス工程で使用した。その結果、フェルト(E)は、過酸化水素による劣化と引張強度不足のため、ステープルの切れ落ちや摩耗などの耐久性が十分ではなく、比較例9のフェルト(A)のライフサイクルに対して3割に満たない短い時間で、使用できなくなった。
[Comparative Example 11]
A felt (E) was prepared in the same manner as in Comparative Example 9 except that the polyamide staple obtained in Comparative Example 6 was used, and used in the same pulp pressing step. As a result, the felt (E) is not sufficiently durable because of deterioration due to hydrogen peroxide and insufficient tensile strength. Cannot be used in less than 30% of the time.

本発明の工業布帛用ポリアミドステープルは、優れた耐過酸化水素性と高い引張強度を兼ね備えたものであることから、抄紙プレスフェルトを代表とする工業布帛の少なくとも一部に使用した場合には、従来よりも優れた耐久性が発揮され、抄紙産業などにおいて極めて利用価値の高いものとなる。   Since the polyamide staple for industrial fabrics of the present invention combines excellent hydrogen peroxide resistance and high tensile strength, when used in at least a part of industrial fabrics typified by papermaking press felt, Durability superior to conventional ones is exhibited, and it has extremely high utility value in the papermaking industry.

Claims (3)

脂肪酸ビスアミド0.01〜1重量%およびフェノール系酸化防止剤0.01〜5重量%を含有するポリアミドからなるステープルであって、80℃に保温した濃度3%の過酸化水素水中に24時間浸漬し、さらに水洗して24時間風乾した後の引張強度Aと、過酸化水素水中に浸漬する前の引張強度Bとから式[(A/B)×100]で表される強度保持率が30%以上であり、かつJIS L1015:1999の8.7に準じて測定した引張強度が3cN/dtex以上であることを特徴とする工業布帛用ポリアミドステープル。 A staple made of polyamide containing 0.01 to 1% by weight of a fatty acid bisamide and 0.01 to 5% by weight of a phenolic antioxidant, and immersed in hydrogen peroxide water having a concentration of 3% and kept at 80 ° C. for 24 hours. Further, the strength retention represented by the formula [(A / B) × 100] is 30 based on the tensile strength A after being washed with water and air-dried for 24 hours and the tensile strength B before being immersed in hydrogen peroxide water. %, And the tensile strength measured according to 8.7 of JIS L1015: 1999 is 3 cN / dtex or more. 前記ポリアミドがナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6/66共重合体およびナイロン6/12共重合体から選ばれた少なくとも1種であることを特徴とする請求項1に記載の工業布帛用ポリアミドステープル。 The polyamide is at least one selected from nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 612, nylon 11, nylon 12, nylon 6/66 copolymer and nylon 6/12 copolymer. The polyamide staple for industrial fabrics according to claim 1. 請求項1または2に記載の工業布帛用ポリアミドステープルを少なくとも一部に使用した工業布帛。 The industrial fabric which used the polyamide staple for industrial fabrics of Claim 1 or 2 for at least one part.
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