JP2006001963A - 防水シート用塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】 耐熱性、着色性及び耐候性に優れた防水シートを形成することができる塩化ビニル系樹脂組成物を提供すること。
【解決手段】 塩化ビニル系樹脂１００質量部、可塑剤３０〜１００質量部、充填剤５〜１００質量部及び下記一般式（Ｉ）で表される塩基性リン酸亜鉛又は塩基性亜リン酸亜鉛０．００１〜１０質量部を含有してなることを特徴とする防水シート用塩化ビニル系樹脂組成物。
【化１】

【選択図】 なし

Description

本発明は、防水シート用塩化ビニル系樹脂組成物に関し、詳しくは、塩基性リン酸亜鉛又は塩基性亜リン酸亜鉛を含有してなり、耐候性に優れた防水シート用塩化ビニル系樹脂組成物に関するものである。

陸屋根等の屋上に施設されるシート防水加工に使用される防水シートには、一般的に塩化ビニル系樹脂、可塑剤、充填剤等からなる防水シート用塩化ビニル系樹脂組成物が使用されている。

近年、住宅の高い耐久性が要求されるに伴って、防水シートにも高い耐久性（耐候性）が求められるようになった。

特許文献１には、ポリ塩化ビニル樹脂、可塑剤、グリシン亜鉛、有機リン酸エステル及び塩素化法酸化チタンからなる軟質ポリ塩化ビニル樹脂系防水シートが提案されているが、この防水シートは耐候性に関して未だ満足できるものではない。

塩基性リン酸亜鉛又は塩基性亜リン酸亜鉛の如き塩基性無機金属塩を塩化ビニル系樹脂用の安定剤として使用することが知られている。例えば、特許文献２には、塩基性無機金属塩及び有機ホスファイトを併用することが提案されており、特許文献３には、塩基性無機金属塩及びβ−ジケトン化合物を併用することが提案されており、特許文献４には、塩基性亜リン酸塩及び有機含リン金属塩を併用することが提案されており、特許文献５には、有機酸カルシウム、有機酸亜鉛及び塩基性亜リン酸塩を併用することが提案されており、特許文献６には、ハイドロタルサイト、過塩素酸塩及び塩基性亜リン酸塩を併用することが提案されており、特許文献７には、ハイドロタルサイト、ヒンダードアミン系光安定剤及び塩基性亜リン酸塩を併用することが提案されており、特許文献８には、有機酸アルカリ土類金属塩、有機酸亜鉛、塩基性リン酸塩及びハイドロタルサイトを併用してなる硬質あるいは半硬質塩化ビニル系樹脂組成物が提案されている。しかし、塩基性亜リン酸塩あるいは塩基性リン酸塩を防水シートに使用することに関しては全く記載されていない。

特開平５−３０６３４３号公報 特開昭５１−３０８５０号公報 特開昭５４−１６５５５号公報 特開平９−４０８３０号公報 特開平９−６７４８９号公報 特開平１０−１５８４５１号公報 特開平１０−２１９０５５号公報 特開２００３−１６０７０７号公報

従って、本発明の目的は、耐熱性、着色性及び耐候性に優れた防水シートを形成することができる塩化ビニル系樹脂組成物を提供することにある。

本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂、可塑剤、充填剤及び塩基性（亜）リン酸亜鉛からなる防水シート用塩化ビニル系樹脂組成物が、上記目的を達成し得ることを知見した。

本発明は、上記知見に基づきなされたもので、塩化ビニル系樹脂１００質量部、可塑剤３０〜１００質量部、充填剤５〜１００質量部及び下記一般式（Ｉ）で表される塩基性リン酸亜鉛又は塩基性亜リン酸亜鉛０．００１〜１０質量部を含有してなる防水シート用塩化ビニル系樹脂組成物を提供するものである。

本発明の防水シート用塩化ビニル系樹脂組成物は、耐熱性、着色性及び耐候性に優れたものであり、陸屋根等の防水シートとして好適に使用することができる。

以下、本発明の防水シート用塩化ビニル系樹脂組成物について詳細に説明する。

本発明に使用される塩化ビニル系樹脂としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等その重合方法には特に限定されず、例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニリトル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−各種ビニルエーテル共重合体等の塩素含有樹脂、及びそれら相互のブレンド品、あるいは他の塩素を含まない合成樹脂、例えば、アクリロニトリル−スチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチル（メタ）アクリリレート共重合体、ポリエステル等とのブレンド品、ブロック共重合体、グラフト共重合体等を挙げることができる。

本発明に使用される可塑剤としては、通常塩化ビニル系樹脂に用いられている可塑剤を任意に使用することができ、例えば、ジブチルフタレート、ブチルヘキシルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ２−エチルヘキシルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジオクチルテレフタレート等のフタレート系可塑剤；ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ（ブチルジグリコール）アジペート等のアジペート系可塑剤；トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリ（ブトキシエチル）ホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート等のホスフェート系可塑剤；多価アルコールとして、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等と、二塩基酸として、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等とを用い、必要により一価アルコール及び／又はモノカルボン酸をストッパーに使用したポリエステル系可塑剤；その他、テトラヒドロフタル酸系可塑剤、アゼライン酸系可塑剤、セバチン酸系可塑剤、ステアリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、ビフェニレンポリカルボン酸系可塑剤等が挙げられる。これらの可塑剤の中でも、フタル酸及び炭素原子数８〜１３のアルコール、特に炭素原子数９〜１１のアルコールから得られるフタル酸エステル系可塑剤、とりわけ、ジイソノニルフタレート、ジウンデシルフタレートを使用することが、特に耐候性に優れた防水シートが得られるため好ましい。

上記可塑剤は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、３０〜１００質量部、好ましくは４０〜８０質量部、特に好ましくは４５〜７０質量部の範囲で使用される。

本発明に使用される充填剤としては、炭酸カルシウム（重質、軽質、沈降性）、石膏、酸化チタン、硫酸バリウム、アルミナ、ハイドロカルマイト、けい酸ナトリウム、けい酸アルミニウム、けい酸マグネシウム、けい酸カルシウム、ゼオライト、けい石、珪藻土、活性白土、タルク、マイカ、クレイ、ベンガラ、アスベスト、グラファイト、カーボンブラック等が挙げられるが、特に炭酸カルシウムの使用が、塩化ビニル系樹脂の耐候性に悪影響が小さいため好ましい。

上記充填剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、５〜１００質量部、好ましくは８〜６０質量部、さらに好ましくは１０〜６０質量部である。

本発明に用いられる上記一般式（Ｉ）で表される塩基性リン酸亜鉛あるいは塩基性亜リン酸亜鉛において、一般式（Ｉ）中のＸは０．１〜２０を表し、好ましくは０．３〜１０であり、特に好ましくは１〜５である。Ｘが０．１未満の場合又は２０を超える場合には、耐候性改善効果が不十分である。また、一般式（Ｉ）中のｐは、４が好ましい。

上記塩基性リン酸亜鉛あるいは塩基性亜リン酸亜鉛は、その組成式が上記一般式（Ｉ）で表されるものであり、その製造方法には特に限定されるものではなく、単純に酸化亜鉛と正リン酸亜鉛との混合物であってもよい。

また、上記塩基性リン酸亜鉛あるいは塩基性亜リン酸亜鉛の平均粒径は、特に制限されるものではないが、好ましくは１００μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以下である。平均粒径が上記範囲のものを使用することによって、より高い効果を発揮することができる。

上記塩基性リン酸亜鉛あるいは塩基性亜リン酸亜鉛の配合量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部、好ましくは０．０１〜５質量部である。上記配合量が０．００１質量部未満では、ほとんどその効果は見られず、１０質量部を超えると、増量による効果がないばかりでなく、熱安定性を低下させる。

本発明の防水シート用塩化ビニル系樹脂組成物においては、上記塩基性リン酸亜鉛あるいは塩基性亜リン酸亜鉛と共に、さらに、亜鉛以外の金属、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属、アルミニウム等の塩基性リン酸塩あるいは塩基性亜リン酸塩を併用することもでき、その場合には、塩基性リン酸亜鉛又は塩基性亜リン酸亜鉛との混合物、あるいは亜鉛とその他の金属の複合塩を使用することもできる。ただし、亜鉛以外の金属の塩基性リン酸塩あるいは塩基性亜リン酸塩を併用する場合、亜鉛以外の金属の含有量が、全金属量のうち好ましくは５０質量％を超えないようにする。

さらに、本発明の防水シート用塩化ビニル系樹脂組成物には、有機酸亜鉛塩を配合することが、着色が抑制された製品が得られるため好ましい。

上記有機酸亜鉛塩としては、カルボン酸又はフェノール類の亜鉛塩が挙げられる。ここで、上記カルボン酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、クロロステアリン酸、１２−ケトステアリン酸、フェニルステアリン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸及び類似酸、並びに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸等の天然に産出する上記のカルボン酸の混合物、安息香酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、サリチル酸、５−第三オクチルサリチル酸、ナフテン酸、シクロヘキサンカルボン酸等が挙げられ、また、上記フェノール類としては、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、シクロヘキシルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール等が挙げられる。上記有機酸亜鉛塩は、正塩、酸性塩、塩基性塩あるいは過塩基性錯体等のいずれであってもよい。

上記有機酸亜鉛塩の配合量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．００１〜１０質量部、更に好ましくは、０．０５〜５質量部である。

また、本発明の防水シート用塩化ビニル系樹脂組成物には、亜鉛以外の金属の有機酸塩を配合することができ、該有機酸塩としては、カルボン酸、有機リン酸類又はフェノール類の金属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｂａ，Ｓｒ，Ｃｄ，Ａｌ）塩等が挙げられる。
ここで、上記カルボン酸、有機リン酸類及びフェノール類としては、例えば前記に例示したものが挙げられる。上記有機酸塩は、正塩、酸性塩、塩基性塩あるいは過塩基性錯体等のいずれであってもよい。上記有機酸塩の中でも、非重金属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｍｇ，Ａｌ）の有機酸塩を使用すると、低毒性の組成物が得られ、特に有機酸カルシウム塩及び有機酸亜鉛塩を併用すると、低毒性にもかかわらず、特に耐熱性、着色性等の優れた組成物が得られるため好ましい。

上記有機酸塩の配合量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．００１〜１０質量部、更に好ましくは、０．０５〜５質量部である。

また、本発明の防水シート用塩化ビニル系樹脂組成物には、更に、通常塩化ビニル系樹脂用添加剤として用いられている各種の添加剤、例えば、ハイドロタルサイト化合物、上記β−ジケトン化合物、有機ホスファイト化合物、フェノール系又は硫黄系抗酸化剤、エポキシ化合物、ポリオール化合物、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤等を配合することもできる。

上記ハイドロタルサイト化合物としては、下記〔化２〕の一般式（ＩＩ）で表される、マグネシウム及びアルミニウム、又は亜鉛、マグネシウム及びアルミニウムからなる複塩化合物が好ましく用いられ、また、結晶水を脱水したものであってもよい。

上記ハイドロタルサイト化合物は、天然物であってもよく、また合成品であってもよい。該合成品の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２９号公報、特公平３−３６８３９号公報、特開昭６１−１７４２７０号公報、特開２００１−１６４０４２号公報、特開２００２−５３７２２号公報等に記載の公知の方法を例示することができる。また、本発明においては、上記ハイドロタルサイト化合物は、その結晶構造、結晶粒子径等に制限されることなく使用することが可能である。

また、上記ハイドロタルサイト化合物としては、その表面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル又はワックス等で被覆したものも使用できる。

上記β−ジケトン化合物としては、例えば、アセチルアセトン、トリアセチルメタン、２，４，６−ヘプタトリオン、ブタノイルアセチルメタン、ラウロイルアセチルメタン、パルミトイルアセチルメタン、ステアロイルアセチルメタン、フェニルアセチルアセチルメタン、ジシクロヘキシルカルボニルメタン、ベンゾイルホルミルメタン、ベンゾイルアセチルメタン、ジベンゾイルメタン、オクチルベンゾイルメタン、ビス（４−オクチルベンゾイル）メタン、ベンゾイルジアセチルメタン、４−メトキシベンゾイルベンゾイルメタン、ビス（４−カルボキシメチルベンゾイル）メタン、２−カルボキシメチルベンゾイルアセチルオクチルメタン、デヒドロ酢酸、シクロヘキサン−１，３−ジオン、３，６−ジメチル−２，４−ジオキシシクロヘキサン−１カルボン酸メチル、２−アセチルシクロヘキサノン、ジメドン、２−ベンゾイルシクロヘキサン等が挙げられる。また、これらβ−ジケトン化合物の金属塩も使用することができ、該β−ジケトン金属塩を提供し得る金属種としては、例えば、リチウム、ナトリウム及びカリウム等のアルカリ金属；マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウム等のアルカリ土類金属；亜鉛、アルミニウム、錫、アルキル錫等が挙げられる。

上記有機ホスファイト化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２'−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル−４，４'−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅混合アルキル）−４，４'−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、水素化−４，４'−イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス〔４，４'−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）〕・１，６−ヘキサンジオール・ジホスファイト、テトラトリデシル・４，４'−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチルフェノールモノホスファイト等が挙げられる。

上記フェノール系抗酸化剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジエチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、４，４'−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、４，４'−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２'−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン−ビス〔β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−ブチルフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコールビス〔β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。

上記硫黄系抗酸化剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキルチオジプロピオネート類、及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類等が挙げられる。

上記エポキシ化合物としては、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油等のエポキシ化動植物油、エポキシ化ステアリン酸メチル、−ブチル、−２−エチルヘキシル、−ステアリルエステル、エポキシ化ポリブタジエン、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化アマニ油脂肪酸エステル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロヘキセンジエポキサイド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルエポキシシクロヘキサンカルボキシレート等のエポキシ化合物等が挙げられる。また、ここでエポキシ化大豆油の如き可塑剤としても使用されるエポキシ化合物を使用する場合には、剛性の低下を防止するために、前記可塑剤と併せて１００質量部を超えて使用しないようにする。

上記ポリオール化合物としては、例えば、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ペンタエリスリトール又はジペンタリスリトールのステアリン酸ハーフエステル、ビス（ジペンタエリスリトール）アジペート、グリセリン、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。

上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５'−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２'−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル等の２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２'−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４'−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類等が挙げられる。

上記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラエチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ〕ウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−[トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ]エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン等のヒンダードアミン化合物が挙げられる。

また、本発明の防水シート用塩化ビニル系樹脂組成物には、通常塩化ビニル系樹脂に使用される安定化助剤を添加することができる。かかる安定化助剤としては、例えば、ジフェニルチオ尿素、アニリノジチオトリアジン、メラミン、安息香酸、ケイヒ酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、無水ケイ酸、ケイ酸塩、ゼオライト、過塩素酸塩等が挙げられる。

その他、本発明の防水シート用塩化ビニル系樹脂組成物には、必要に応じて通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例えば、架橋剤、帯電防止剤、発泡剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、防曇剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、離型剤、顔料、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤等を配合することができる。
前記可塑剤、前記充填剤、前記一般式（Ｉ）で表される塩基性リン酸亜鉛又は塩基性亜リン酸亜鉛、及び前記有機酸亜鉛塩以外の任意の添加剤の使用量は、添加剤の種類等によって適宜選択することができるが、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、好ましくは合計で１００質量部以下とする。

また、本発明の防水シート用塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂の加工方法には制限されず使用することが可能であり、例えば、カレンダー加工、ロール加工、押出成型加工、溶融流延法、加圧成型加工、粉体成型等に好適に使用することができる。

以下、実施例及び比較例を示して本発明の防水シート用塩化ビニル系樹脂組成物を更に詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。

〔実施例１及び比較例１〕
下記の配合にて、１７０℃、３０ｒｐｍ、５分の条件でカレンダー加工を行い、０．７ｍｍ厚のシートを作成した。得られたシートを２００℃のギヤーオーブン中に入れて黒化時間（熱安定性）を測定した。また、上記シートを１７５℃のギヤーオーブン中に６０分入れた後、シートの着色性（オーブン着色）を目視によって観察して評価した。着色性の評価基準は１０段階とし、数値の増大に伴い着色が大きいことを示す。
また、上記の０．７ｍｍ厚のシートを張り合わせて１８０℃で５分又は３０分プレス加工して１ｍｍ厚のプレスシートをそれぞれ作成し、それぞれのプレスシートの黄色度（プレス着色）を測定した。

また、耐候性を評価するため、上記プレスシートをサンシャインウエザオメーター（６３℃、雨有り）に入れて劣化促進し、３０００時間、４０００時間及び５０００時間後にサンプリングして、引張試験を行い、且つ劣化状態（主として着色変化）を目視により観察して評価した。
引張試験は、オリジナル（劣化促進前）シート及びサンプリングした劣化シートから所定の試験片を作成してＪＩＳ Ｋ ７１１３に従って実施し、伸び率（％）を求めた。
劣化状態の評価は１〜１０の１０段階評価とし、１が変化なしで、数値の増大と共に褐変が大きくなることを表す。
尚、防水シートとして使用する場合、外観よりも伸び率等の物性を維持することが重要である。

それらの結果を下記〔表１〕及び〔表２〕に示す。

（配 合） 重量部
ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１３００） １００
ジ−イソノニルフタレート ６５
重質炭酸カルシウム ４０
アクリル系加工助剤 １
ステアリン酸亜鉛 ０．２
ステアリン酸バリウム ０．２
ハイドロタルサイト〔組成式：Mg₄Al₂(OH)₁₂CO₃・3H₂O〕 １．０
ジベンゾイルメタン ０．１
テトラ（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅混合アルキル）−４，４’−イソプロ ０．３
ピリデンジフェニルジホスファイトステアリル（３，５−
ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
ステアリル（３−第三ブチル−５−メチル−４− ０．１
ヒドロキシフェニル）プロピオネート
２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル） ０．３
−５−クロロベンゾトリアゾール
試験化合物（下記〔表１〕、〔表２〕参照） 〔表１〕、〔表２〕参照

〔実施例２及び比較例２〕
下記の配合にて、実施例１と同様にしてシートを作成し、熱安定性、オーブン着色、プレス着色及び耐候性の評価を行った。それらの結果を下記〔表３〕に示す。

（配 合） 重量部
ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１０００） １００
ジウンデシルフタレート ６０
軽質表面処理炭酸カルシウム ５
酸化チタン（ルチル型） ５
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂 ４
ステアリン酸亜鉛 ０．２
ハイドロタルサイト〔組成式：Mg₄Al₂(OH)₁₂CO₃〕 １．５
ジベンゾイルメタン ０．１
テトラ（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅混合アルキル）−４，４’−イソプロ １．０
ピリデンジフェニルジホスファイト
ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ ０．１
フェニル）プロピオネート
２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル） ０．３
−５−クロロベンゾトリアゾール
試験化合物（下記〔表３〕参照） 〔表３〕参照

上記〔表１〕〜〔表３〕の結果から以下のことが明らかである。
塩化ビニル系樹脂に対して、塩基性リン酸又は亜リン酸金属塩を使用しない場合には、耐候性が全く不十分である（比較例１−１、比較例２−１）。酸化亜鉛を配合した場合には初期の着色は改善されるものの耐熱性が著しく低下し、耐候性の改善効果も全く不十分である（比較例１−２、比較例２−２）。また、塩基性でないリン酸亜鉛塩を使用した場合も、耐候性に劣る（比較例１−３）。また、亜鉛以外の塩基性リン酸金属塩を使用した場合には、耐候性改善効果は全く不十分である（比較例１−４〜１−６、比較例２−３）。

これに対して、塩基性リン酸亜鉛又は塩基性亜リン酸亜鉛を使用することによって、耐候性は著しく改善される（実施例１−１〜１−７、実施例２−１〜２−３）。特に、特定の塩基性リン酸亜鉛〔上記一般式（Ｉ）におけるｘが１〜５でｐが４である化合物〕を使用すると、耐熱性の低下も小さく、耐候性改善効果に優れたものが得られる（実施例１−２〜１−５、実施例２−１〜２−３）。

Claims (6)

1. 塩化ビニル系樹脂１００質量部、可塑剤３０〜１００質量部、充填剤５〜１００質量部及び下記一般式（Ｉ）で表される塩基性リン酸亜鉛又は塩基性亜リン酸亜鉛０．００１〜１０質量部を含有してなることを特徴とする防水シート用塩化ビニル系樹脂組成物。
   

   
2. 上記一般式（Ｉ）中のｐが４である塩基性リン酸亜鉛を使用することを特徴とする請求項１記載の防水シート用塩化ビニル系樹脂組成物。
3. 上記一般式（Ｉ）中のｘが１〜５である塩基性リン酸亜鉛又は塩基性亜リン酸亜鉛を使用することを特徴とする請求項１又は２記載の防水シート用塩化ビニル系樹脂組成物。
4. 上記可塑剤として、フタル酸及び炭素原子数８〜１３のアルコールから得られるフタル酸エステル系可塑剤を少なくとも使用してなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の防水シート用塩化ビニル系樹脂組成物。
5. 上記充填剤として、炭酸カルシウムを少なくとも使用してなることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の防水シート用塩化ビニル系樹脂組成物。
6. さらに有機酸亜鉛塩０．００１〜１０質量部を含有してなることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の防水シート用塩化ビニル系樹脂組成物。