JP2005326871A - Liquid crystal projector using dye system polarizing film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、染料系偏光フィルムを用いた液晶プロジェクターに関するものである。 The present invention relates to a liquid crystal projector using a dye-based polarizing film.
従来より、ビデオプロジェクター、データプロジェクターなどと呼ばれる液晶表示装置が組込まれた液晶プロジェクターは、光の三原色、すなわち、赤(R)、緑(G)及び青(B)の各原色の光線を赤色光用の液晶パネル、緑色光用の液晶パネル、青色光用の液晶パネルにそれぞれ照射して各原色の画像を得、これをダイクロイックミラーなどにより合成し、投影している。 Conventionally, a liquid crystal projector in which a liquid crystal display device called a video projector, a data projector, or the like is incorporated has three primary colors of light, that is, red (R), green (G), and blue (B) light beams of red light. A liquid crystal panel for green light, a liquid crystal panel for green light, and a liquid crystal panel for blue light are respectively irradiated to obtain images of respective primary colors, which are synthesized by a dichroic mirror or the like and projected.
一般的な液晶プロジェクターの概要を図1に基づいて説明すると、液晶プロジェクターは通常、光源系、反射・分光系及び拡大投影系を有している。光源系は、光源11、集光レンズ13及びUV・IRカットフィルター14を有しており、光源11からの白色光Lを集光レンズ13で集光し、さらにUV・IRカットフィルター14で紫外線及び赤外線をカットして、第一のダイクロイックミラー1へ送るようになっている。光源11には通常、メタルハライドランプや高圧水銀ランプなどが用いられる。
An outline of a general liquid crystal projector will be described with reference to FIG. 1. A liquid crystal projector usually has a light source system, a reflection / spectral system, and an enlarged projection system. The light source system includes a
反射・分光系は、4種類のダイクロイックミラー1,2,3,4、二つの全反射ミラー5,6、それぞれ赤色光R、緑色光G及び青色光Bに対応する液晶セル7R、7G及び7B、入射側偏光板8R、8G及び8B、出射側偏光板9R、9G及び9B、並びに集光レンズ10R、10G及び10Bを有している。
The reflection / spectral system includes four types of
そして、第一のダイクロイックミラー1は、緑色光G及び青色光Bのみを透過するものであり、ここを透過した緑色光G及び青色光Bは、第二のダイクロイックミラー2へと送られる。第一のダイクロイックミラー1で反射された赤色光Rは、第一の全反射ミラー5へと送られ、ここで反射された後、赤用の集光レンズ10R、入射側偏光板8R、液晶セル7R及び出射側偏光板9Rを通って、第三のダイクロイックミラー3へと送られる。一方、第二のダイクロイックミラー2は、緑色光Gのみを透過するものであり、第一のダイクロイックミラー1を透過した緑色光Gと青色光Bのうち、第二のダイクロイックミラーを透過した緑色光Gは、緑用の集光レンズ10G、入射側偏光板8G、液晶セル7G及び出射側偏光板9Gを通って、第二の全反射ミラー6へと送られる。また、第二のダイクロイックミラー2で反射された青色光Bは、青用の集光レンズ10B、入射側偏光板8B、液晶セル7B及び出射側偏光板9Bを通って、第三のダイクロイックミラー3へと送られる。第三のダイクロイックミラー3は、赤色光Rのみを透過するものであり、第一の全反射ミラー5から赤用の集光レンズ10R、入射側偏光板8R、液晶セル7R及び出射側偏光板9Rを通った赤色光Rは、第三のダイクロイックミラー3をそのまま透過し、また第二のダイクロイックミラー2から青用の集光レンズ10B、入射側偏光板8B、液晶セル7B及び出射側偏光板9Bを通った青色光Bは、第三のダイクロイックミラー3で反射され、それぞれ第四のダイクロイックミラー4へと送られる。第四のダイクロイックミラー4は、赤色光R及び青色光Bのみを透過するものであり、第三のダイクロイックミラー3からの赤色光R及び青色光Bはここをそのまま透過し、第二の全反射ミラー6からの緑色光Gはここで反射されて、それぞれ拡大投影レンズ16へと送られる。
The first
拡大投影系は、拡大投影レンズ16を有しており、ここでそれぞれの光に対応する画像が拡大されて、スクリーン17へ拡大像を投影することになる。なお、各色に対応する液晶セル7R,7G,7Bの入射側偏光板8R,8G,8B及び出射側偏光板9R,9G,9Bは、液晶セル7R,7G,7Bに貼合して用いられることもあるが、通常は、液晶セル7R,7G,7Bと間隔を置いて配置されており、この間隔は冷却用の通風路となる。また入射側偏光板8R,8G,8Bは、集光レンズ10R,10G,10Bとも間隔が保たれている。このように、偏光板8R,8G,8B,9R,9G,9Bを液晶セル7R,7G,7B及び集光レンズ10R,10G,10Bから離間して配置する場合は、ガラスなどの補強材に貼合した形で用いられる。
The magnifying projection system has a
以上のように液晶プロジェクターでは、各原色の光線は、光源からの白色光線をダイクロイックミラーなどにより分光して得られている。そして、かかるプロジェクター用の液晶パネルには、光源に対する耐熱性や耐光性の点で、二色性染料が吸着配向された偏光フィルムが多用されており、かかる染料系偏光フィルムは通常、その片面又は両面に保護板が貼合された状態で、偏光板として用いられている。 As described above, in the liquid crystal projector, the light of each primary color is obtained by separating the white light from the light source with a dichroic mirror or the like. And in such a liquid crystal panel for a projector, a polarizing film on which a dichroic dye is adsorbed and oriented is frequently used in terms of heat resistance and light resistance to a light source. It is used as a polarizing plate in a state where protective plates are bonded to both sides.
しかしながら、従来の偏光板には、光源からの強力な光と熱に起因して、光学特性の低下や変色劣化を起こすことがしばしばあるという問題があった。そこで本発明者は、光源からの強い光に対して劣化の少ない偏光板を開発し、耐久性に優れた液晶プロジェクターとすべく、鋭意研究を行った結果、ポリビニルアルコール系フィルムに二色性染料を吸着配向させてなる染料系偏光フィルムにおいて、ポリビニルアルコール系フィルムの断面における二色性染料の吸着厚みを一定値以上とすることにより、強い光に対して耐性が高まることを見出し、本発明に至った。 However, the conventional polarizing plate has a problem that optical characteristics are often deteriorated or discolored due to strong light and heat from the light source. Therefore, the present inventor has developed a polarizing plate with little deterioration against strong light from a light source, and as a result of earnest research to make a liquid crystal projector with excellent durability, a dichroic dye was added to a polyvinyl alcohol film. In the present invention, in the dye-based polarizing film obtained by adsorbing and orienting the dichroic dye, the thickness of the dichroic dye in the cross section of the polyvinyl alcohol film is set to a certain value or more, and the resistance to strong light is increased. It came.
すなわち本発明は、光源系、反射・分光系及び拡大投影系を有し、反射・分光系には、赤色光、緑色光及び青色光のそれぞれに対応して、液晶セル、光入射側偏光板及び光出射側偏光板を備える液晶プロジェクターであって、少なくとも、青色光が通過する光入射側偏光板及び光出射側偏光板のうち一方は、ポリビニルアルコール系フィルムに二色性染料が吸着配向されてなり、そのポリビニルアルコール系フィルムの断面における二色性染料の吸着厚みが6μm 以上である偏光フィルムの少なくとも片面に保護板が貼合された染料系偏光板で構成されている液晶プロジェクターを提供するものである。この染料系偏光板は、ガラスに貼り合わせ、液晶セルとは間隔を置いて配置することができる。 That is, the present invention has a light source system, a reflection / spectral system, and an enlarged projection system, and the reflection / spectral system corresponds to each of red light, green light, and blue light, and a liquid crystal cell, a light incident side polarizing plate. And at least one of the light incident side polarizing plate and the light emitting side polarizing plate through which blue light passes is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol film. And a liquid crystal projector comprising a dye-based polarizing plate in which a protective plate is bonded to at least one surface of a polarizing film having a dichroic dye adsorption thickness of 6 μm or more in the cross section of the polyvinyl alcohol film. Is. The dye-based polarizing plate can be bonded to glass and disposed at a distance from the liquid crystal cell.
本発明で規定する偏光フィルムは、光源からの強い光及びそれに伴う熱に対して耐久性があるので、それを液晶プロジェクターに適用した場合に、光による劣化を抑制できる。したがって、この偏光フィルムに保護板が貼合された偏光板を用いた液晶プロジェクターは、耐久性に優れたものとなる。 Since the polarizing film prescribed | regulated by this invention has durability with respect to the strong light from a light source, and the heat accompanying it, when it is applied to a liquid crystal projector, degradation by light can be suppressed. Therefore, the liquid crystal projector using the polarizing plate in which the protective plate is bonded to the polarizing film is excellent in durability.
本発明で用いる偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系フィルムに二色性染料を吸着配向させてなる、いわゆる染料系偏光フィルムである。そして、このポリビニルアルコール系フィルムの断面における二色性染料の吸着厚みが6μm 以上であるものを採用する。ここでいう二色性染料の吸着厚みとは、染色後のポリビニルアルコール系フィルムにおいて、二色性染料が吸着している層の厚みをいい、断面観察によって求めることができる。 The polarizing film used in the present invention is a so-called dye-based polarizing film obtained by adsorbing and orienting a dichroic dye on a polyvinyl alcohol film. And what adsorb | sucking thickness of the dichroic dye in the cross section of this polyvinyl alcohol-type film is 6 micrometers or more is employ | adopted. The adsorption thickness of the dichroic dye here refers to the thickness of the layer on which the dichroic dye is adsorbed in the dyed polyvinyl alcohol film, and can be determined by cross-sectional observation.
ポリビニルアルコール系フィルムは、ビニルアルコール単位又はその変性体を主体とする重合体のフィルムであって、具体的には、酢酸ビニルの重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られる重合体のフィルムや、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類などとの共重合体をケン化処理して得られる重合体のフィルム、さらには、これらの重合体の変性物であるポリビニルホルマールやポリビニルアセタールのフィルムなどを挙げることができる。かかるポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常80〜100モル%、好ましくは98モル%以上である。このフィルムにおけるポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常1,000以上であり、好ましくは1,500程度以上であり、さらに好ましくは2,000程度以上である。またこの重合度は、通常10,000程度以下、好ましくは 5,000程度以下である。ポリビニルアルコール系フィルムの厚みは、例えば50〜150μm 程度である。 The polyvinyl alcohol film is a polymer film mainly composed of vinyl alcohol units or modified products thereof, and specifically, a polymer obtained by saponifying polyvinyl acetate which is a polymer of vinyl acetate. And saponification treatment of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith, such as unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, etc. Examples thereof include polymer films, and films of polyvinyl formal and polyvinyl acetal, which are modified products of these polymers. The saponification degree of such a polyvinyl alcohol resin is usually 80 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin in this film is usually 1,000 or more, preferably about 1,500 or more, and more preferably about 2,000 or more. The degree of polymerization is usually about 10,000 or less, preferably about 5,000 or less. The thickness of the polyvinyl alcohol film is, for example, about 50 to 150 μm.
ポリビニルアルコール系フィルムに吸着配向させる二色性染料としては、例えば、以下のA〜Eに分類されるそれぞれの化合物などを挙げることができる。 Examples of the dichroic dye that is adsorbed and oriented on the polyvinyl alcohol film include compounds classified into the following A to E.
A.遊離酸の形で表したときに、下式(I) A. When expressed in the form of the free acid, the following formula (I)
(式中、Mは銅、ニッケル、亜鉛及び鉄から選ばれる遷移金属を表し;
A1 は置換されていてもよいフェニル又は置換されていてもよいナフチルを表し;
B1 は置換されていてもよい1−又は2−ナフトール残基を表し、そのナフトールの水酸基はアゾ基の隣接位にあって、Mで表される遷移金属と錯結合しており;
R1及びR2はそれぞれ独立に、水素、低級アルキル、低級アルコキシ、カルボキシル、スルホ、スルファモイル、N−アルキルスルファモイル、アミノ、アシルアミノ、ニトロ又はハロゲンを表す)
で示される含金属ジスアゾ化合物。
(Wherein M represents a transition metal selected from copper, nickel, zinc and iron;
A 1 represents optionally substituted phenyl or optionally substituted naphthyl;
B 1 represents an optionally substituted 1- or 2-naphthol residue, and the hydroxyl group of the naphthol is adjacent to the azo group and is complex-bonded with the transition metal represented by M;
R 1 and R 2 each independently represent hydrogen, lower alkyl, lower alkoxy, carboxyl, sulfo, sulfamoyl, N-alkylsulfamoyl, amino, acylamino, nitro or halogen)
A metal-containing disazo compound represented by:
B.遊離酸の形で表したときに、下式(II) B. When expressed in the form of the free acid, the following formula (II)
(式中、A2 及びB2 はそれぞれ独立に、置換されていてもよいフェニル又は置換されていてもよいナフチルを表し;
R3及びR4はそれぞれ独立に、水素、低級アルキル、低級アルコキシ、カルボキシル、スルホ、スルファモイル、N−アルキルスルファモイル、アミノ、アシルアミノ、ニトロ又はハロゲンを表し;
mは0又は1を表す)
で示されるトリスアゾ化合物。
(In the formula, A 2 and B 2 each independently represent an optionally substituted phenyl or an optionally substituted naphthyl;
R 3 and R 4 each independently represent hydrogen, lower alkyl, lower alkoxy, carboxyl, sulfo, sulfamoyl, N-alkylsulfamoyl, amino, acylamino, nitro or halogen;
m represents 0 or 1)
A trisazo compound represented by:
C.遊離酸の形で表したときに、下式 (III) C. When expressed in the form of the free acid, the following formula (III)
A3−N=N−Q1−X−Q2−N=N−B3 (III) A 3 −N = N−Q 1 −XQ 2 −N = N−B 3 (III)
(式中、A3 及びB3 はそれぞれ独立に、置換されていてもよいフェニル又は置換されていてもよいナフチルを表し;
Q1 及びQ2 はそれぞれ独立に、置換されていてもよいフェニレンを表し;
Xは直接結合、−N=N− 又は −N(→O)=N−を表す)
で示されるビフェニルジスアゾ、トリスアゾ又はジスアゾモノアゾキシ化合物。
Wherein A 3 and B 3 each independently represents an optionally substituted phenyl or an optionally substituted naphthyl;
Q 1 and Q 2 each independently represents an optionally substituted phenylene;
X represents a direct bond, -N = N- or -N (→ O) = N-)
A biphenyl disazo, trisazo or disazo monoazoxy compound represented by the formula:
D.遊離酸の形で表したときに、下式(IV) D. When expressed in the form of the free acid, the following formula (IV)
(式中、Mは銅、ニッケル、亜鉛及び鉄から選ばれる遷移金属を表し;
A4 及びB4 はそれぞれ独立に、置換されていてもよい1−又は2−ナフトール残基を表し、そのナフトールの水酸基はアゾ基の隣接位にあって、Mで表される遷移金属と錯結合しており;
Yは直接結合、−N=N− 又は −N(→O)=N−を表し;
R5 及びR6 はそれぞれ独立に、水素、低級アルキル、低級アルコキシ又はスルホを表す)
で示される含金属ビフェニルジスアゾ、トリスアゾ又はジスアゾモノアゾキシ化合物。
(Wherein M represents a transition metal selected from copper, nickel, zinc and iron;
A 4 and B 4 each independently represents an optionally substituted 1- or 2-naphthol residue, and the hydroxyl group of the naphthol is adjacent to the azo group and is complexed with the transition metal represented by M. Combined;
Y represents a direct bond, —N═N— or —N (→ O) ═N—;
R 5 and R 6 each independently represents hydrogen, lower alkyl, lower alkoxy or sulfo)
Metal-containing biphenyl disazo, trisazo or disazo monoazoxy compounds represented by
E.カラー・インデックス(C.I.)に記載される以下のような二色性染料。
C.I. ダイレクト・イエロー 12、
C.I. ダイレクト・イエロー 28、
C.I. ダイレクト・イエロー 44、
C.I. ダイレクト・イエロー 142、
C.I. ダイレクト・ブルー 1、
C.I. ダイレクト・ブルー 71、
C.I. ダイレクト・ブルー 78、
C.I. ダイレクト・ブルー 168、
C.I. ダイレクト・ブルー 202、
C.I. ダイレクト・レッド 2、
C.I. ダイレクト・レッド 31、
C.I. ダイレクト・レッド 79、
C.I. ダイレクト・レッド 81、
C.I. ダイレクト・レッド 247、
C.I. ダイレクト・バイオレット 9、
C.I. ダイレクト・バイオレット 51、
C.I. ダイレクト・オレンジ 26、
C.I. ダイレクト・オレンジ 39、
C.I. ダイレクト・オレンジ 107、
C.I. ダイレクト・グリーン 85、
C.I. ダイレクト・ブラウン 106、
C.I. ダイレクト・ブラウン 223など。
E. The following dichroic dyes described in the color index (C.I.).
CI Direct Yellow 12,
CI Direct Yellow 28,
CI Direct Yellow 44,
CI Direct Yellow 142,
CI Direct Blue 71,
CI Direct Blue 78,
CI Direct Blue 168,
CI Direct Blue 202,
CI Direct Red 31,
CI Direct Red 79,
CI Direct Red 81,
CI Direct Red 247,
CI Direct Violet 9,
CI Direct Violet 51,
CI Direct Orange 26,
CI Direct Orange 39,
CI Direct Orange 107,
CI Direct Green 85,
CI Direct Brown 106,
CI Direct Brown 223 etc.
式(I)及び式(IV)において、Mで表される遷移金属は特に銅であるのが好ましい。また、上の各式で定義される低級アルキル及び低級アルコキシ、並びにN−アルキルスルファモイルにおけるアルキルは、それぞれ炭素数1〜4程度であればよく、以下に現れる低級アルキル及び低級アルコキシも同様である。さらにアシルアミノにおけるアシルは、アセチル、プロピオニルなど、全炭素数2〜4程度であればよく、ハロゲンとして具体的には、フッ素、塩素、臭素などを挙げることができる。 In formula (I) and formula (IV), the transition metal represented by M is particularly preferably copper. In addition, the lower alkyl and lower alkoxy defined by the above formulas and the alkyl in N-alkylsulfamoyl each have about 1 to 4 carbon atoms, and the same applies to the lower alkyl and lower alkoxy appearing below. is there. Further, acyl in acylamino may be about 2 to 4 carbon atoms in total such as acetyl and propionyl, and specific examples of halogen include fluorine, chlorine, bromine and the like.
式(I)中のA1 、式(II)中のA2及びB2 、並びに式(III) 中のA3及びB3 は、それぞれフェニル又はナフチルであり、これらのフェニル及びナフチルは、それぞれ無置換でも置換されていてもよい。このフェニルに置換しうる基としては、例えば、スルホ、スルファモイル、低級アルキル、低級アルコキシ、ニトロ、水酸基、カルボキシル、無置換の又はモノ−若しくはジ−置換されたアミノ、ハロゲンなどが挙げられ、このアミノに置換しうる基は、例えば、低級アルキル、水酸基やシアノなどで置換された低級アルキル、全炭素数2〜4のアシルなどである。またナフチルに置換しうる基としては、例えば、スルホ、水酸基、アミノなどが挙げられる。 A 1 in formula (I), A 2 and B 2 in formula (II), and A 3 and B 3 in formula (III) are each phenyl or naphthyl, and these phenyl and naphthyl are respectively It may be unsubstituted or substituted. Examples of the group that can be substituted with phenyl include sulfo, sulfamoyl, lower alkyl, lower alkoxy, nitro, hydroxyl group, carboxyl, unsubstituted or mono- or di-substituted amino, halogen, and the like. Examples of the group that can be substituted are lower alkyl, lower alkyl substituted with a hydroxyl group or cyano, acyl having 2 to 4 carbon atoms, and the like. Examples of the group that can be substituted with naphthyl include sulfo, a hydroxyl group, and amino.
式(I)中のB1 並びに式(IV)中のA4 及びB4 はそれぞれ、水酸基がアゾ基の隣接位にあって、Mで表される遷移金属と錯結合する1−又は2−ナフトールの残基であり、このナフトール残基は、無置換でも置換されていてもよい。このナフトール残基に置換しうる基としては、例えば、スルホ、水酸基、カルボキシル、無置換の又はモノ−若しくはジ−置換されたアミノなどが挙げられ、このアミノに置換しうる基は、例えば、低級アルキル、水酸基やシアノなどで置換された低級アルキル、全炭素数2〜4のアシル、カルバモイル、スルファモイル、無置換の又は置換されたフェニル、無置換の又は置換されたベンゾイルなどである。ここでいうフェニル及びベンゾイルに置換しうる基は、例えば、スルホ、低級アルキル、低級アルコキシなどである。 B 1 in the formula (I) and A 4 and B 4 in the formula (IV) are each 1- or 2- which is in a complex bond with the transition metal represented by M, with the hydroxyl group adjacent to the azo group It is a residue of naphthol, and this naphthol residue may be unsubstituted or substituted. Examples of the group that can be substituted with the naphthol residue include sulfo, hydroxyl group, carboxyl, unsubstituted or mono- or di-substituted amino, and the group that can be substituted with amino includes, for example, lower Examples thereof include lower alkyl substituted with alkyl, hydroxyl group or cyano, acyl having 2 to 4 carbon atoms, carbamoyl, sulfamoyl, unsubstituted or substituted phenyl, unsubstituted or substituted benzoyl, and the like. Examples of the group that can be substituted with phenyl and benzoyl here include sulfo, lower alkyl, and lower alkoxy.
式(III) 中のQ1 及びQ2 は、それぞれフェニレンであり、無置換でも置換されていてもよく、またQ1 とQ2 は同じでも異なっていてもよい。このフェニレンに置換しうる基としては、例えば、水酸基、低級アルキル、低級アルコキシ、スルホなどが挙げられる。Q1 及びQ2 はそれぞれ、無置換の又は置換基を1若しくは2個有するフェニレン、それもp−フェニレンであるのが有利である。また、式(III) 中のX及び式(IV)中のYは、それぞれ直接結合、アゾ(−N=N−)又はアゾキシ(−N(→O)=N−)である。 Q 1 and Q 2 in formula (III) are each phenylene, which may be unsubstituted or substituted, and Q 1 and Q 2 may be the same or different. Examples of the group that can be substituted with phenylene include a hydroxyl group, lower alkyl, lower alkoxy, sulfo, and the like. Q 1 and Q 2 are each preferably unsubstituted or phenylene having one or two substituents, which is also p-phenylene. X in the formula (III) and Y in the formula (IV) are each a direct bond, azo (—N═N—) or azoxy (—N (→ O) ═N—).
式(I)中のR1及びR2 、並びに式(II)中のR3及びR4 はそれぞれ、水素、低級アルキル、低級アルコキシ、カルボキシル、スルホ、スルファモイル、N−アルキルスルファモイル、アミノ、アシルアミノ、ニトロ又はハロゲンである。また、式(IV)中のR5 及びR6 は、それぞれ、水素、低級アルキル、低級アルコキシ又はスルホである。 R 1 and R 2 in formula (I), and R 3 and R 4 in formula (II) are each hydrogen, lower alkyl, lower alkoxy, carboxyl, sulfo, sulfamoyl, N-alkylsulfamoyl, amino, Acylamino, nitro or halogen. R 5 and R 6 in formula (IV) are each hydrogen, lower alkyl, lower alkoxy or sulfo.
式(I)、式(III) 及び式(IV)で示される化合物は通常、それぞれ水溶性基としてスルホ又はカルボキシルを分子内に少なくとも1個有する。水溶性基としては特にスルホが好ましく、とりわけスルホを分子内に2個以上有するのが一層好ましい。また、式(II)で示される化合物も同様に、スルホを分子内に2個以上有するのが好ましい。 The compounds represented by formula (I), formula (III) and formula (IV) usually have at least one sulfo or carboxyl in the molecule as a water-soluble group. As the water-soluble group, sulfo is particularly preferable, and it is more preferable to have two or more sulfos in the molecule. Similarly, the compound represented by the formula (II) preferably has two or more sulfos in the molecule.
以上のような二色性染料のうち、遊離酸の形で表したときにスルホ又はカルボキシルを有する化合物は、いずれも通常はアルカリ金属塩、中でもナトリウム塩の形で用いられるが、その他、リチウム塩やカリウム塩など他のアルカリ金属塩の形で用いることも、また遊離酸の形で用いることもできる。さらには、アンモニウム塩、またエタノールアミン塩やアルキルアミン塩のようなアミン塩の形で用いることもできる。 Of the above dichroic dyes, the compounds having sulfo or carboxyl when expressed in the form of free acid are usually used in the form of alkali metal salts, especially sodium salts. It can be used in the form of other alkali metal salts such as potassium salt or in the form of free acid. Furthermore, it can also be used in the form of an ammonium salt, or an amine salt such as an ethanolamine salt or an alkylamine salt.
これらの二色性染料は、いずれも公知の方法に準じて製造できる。すなわち、式(I)で示される含金属ジスアゾ化合物は、例えば、西ドイツ公開特許第 32 36 238号や特公昭64-5623 号公報などに記載される公知の方法に準じて製造することができ、式(II)で示されるトリスアゾ化合物は、例えば、特開平 2-75672号公報などに記載される公知の方法に準じて製造することができ、式(III) で示される化合物のうちのトリスアゾ又はジスアゾモノアゾキシ化合物及び、式(IV)で示される化合物のうちの含金属トリスアゾ又はジスアゾモノアゾキシ化合物は、例えば、 Ind. Eng. Chem., 27, 1045 (1935) や J. Am. Chem. Soc., 73, 1323 (1951) などに記載されるグルコース還元を応用して製造することができる。 Any of these dichroic dyes can be produced according to a known method. That is, the metal-containing disazo compound represented by the formula (I) can be produced according to a known method described in, for example, West German Patent No. 32 36 238 or Japanese Patent Publication No. 64-5623, The trisazo compound represented by the formula (II) can be produced, for example, according to a known method described in JP-A-2-75672, and among the compounds represented by the formula (III), Disazomonoazoxy compounds and metal-containing trisazo or disazomonoazoxy compounds among the compounds represented by formula (IV) are, for example, Ind. Eng. Chem., 27 , 1045 (1935) and J. Am. Chem. Soc. ., 73 , 1323 (1951) and the like.
以上のような二色性染料をポリビニルアルコール系フィルムに吸着配向させるにあたって、二色性染料は、いずれか1種を用いてもよいし、2種以上を組み合わされて用いてもよい。 In adsorbing and orienting the above dichroic dye on the polyvinyl alcohol film, any one dichroic dye may be used, or two or more dichroic dyes may be used in combination.
このような二色性染料をポリビニルアルコール系フィルムに吸着配向させるには、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムを延伸し、二色性染料の水溶液に浸漬して染色する方法が採用できる。染色に使用する水溶液は通常、水100重量部に対して、二色性染料を 0.0001〜1重量部程度の割合で溶解したものである。この水溶液には染色助剤が添加されていてもよく、例えば、染色助剤としてぼう硝を用いる場合、その使用量は、水100重量部に対して 0.1〜10重量部程度である。この水溶液の温度は高いほど好ましく、例えば68〜80℃程度、さらには70〜80℃程度が好ましい。染色温度が高すぎると、フィルムが溶解するため、連続処理可能な上限温度が存在する。また、浸漬処理(染色)の際、フィルムにかける張力は低い方が好ましいが、張力が低すぎるとフィルムの溶解が起こるため、ある程度の張力をかけながら染色するのが好ましい。したがって、この際の張力は例えば、160g/cm以下とするのが適当である。 In order to adsorb and orient such a dichroic dye on the polyvinyl alcohol film, for example, a method of stretching the polyvinyl alcohol film and immersing it in an aqueous solution of the dichroic dye can be employed. The aqueous solution used for dyeing is usually prepared by dissolving a dichroic dye at a ratio of about 0.0001 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of water. A dyeing assistant may be added to this aqueous solution. For example, when using nitric acid as a dyeing assistant, the amount used is about 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of water. The higher the temperature of this aqueous solution, the better. For example, it is preferably about 68 to 80 ° C, more preferably about 70 to 80 ° C. If the dyeing temperature is too high, the film dissolves, so there is an upper limit temperature at which continuous processing is possible. Further, in the immersion treatment (dyeing), it is preferable that the tension applied to the film is low. However, since the film is dissolved if the tension is too low, it is preferable to dye while applying a certain amount of tension. Accordingly, the tension at this time is suitably 160 g / cm or less, for example.
また、ポリビニルアルコール系フィルムには、上記の染色処理の前に温水への浸漬処理を施しておくのが好ましい。このような温水処理を採用する場合、処理温度は40〜65℃程度、処理時間は10〜300秒程度が適当である。 Moreover, it is preferable that the polyvinyl alcohol film is subjected to an immersion treatment in warm water before the dyeing treatment. When such a hot water treatment is employed, a treatment temperature of about 40 to 65 ° C. and a treatment time of about 10 to 300 seconds are appropriate.
ポリビニルアルコール系フィルムの延伸は、二色性染料の水溶液への浸漬処理の前に行ってもよいし、浸漬処理しながら行ってもよいし、また浸漬処理後に行ってもよい。延伸は通常、一軸延伸によって行われる。一軸延伸する方法は特に限定されず、湿式延伸、乾式延伸のいずれでもよい。延伸倍率は、通常4倍以上、好ましくは8倍以下である。ポリビニルアルコール系フィルムを乾式で一軸延伸するには、通常と同様に、例えば、フィルムに後方張力を付与しつつ、駆動する加熱ロールに接触させて縦一軸に配向させる方法、一対の加熱ロール間を通過させて圧縮延伸する方法などが用いられる。加熱ロールの温度は、ポリビニルアルコール系樹脂のガラス転移温度以上であって、通常は160℃以下、好ましくは80〜130℃程度である。 The stretching of the polyvinyl alcohol film may be performed before the immersion treatment in the aqueous solution of the dichroic dye, may be performed while the immersion treatment is performed, or may be performed after the immersion treatment. Stretching is usually performed by uniaxial stretching. The method for uniaxial stretching is not particularly limited, and may be either wet stretching or dry stretching. The draw ratio is usually 4 times or more, preferably 8 times or less. In order to uniaxially stretch a polyvinyl alcohol-based film in a dry manner, for example, a method in which the film is brought into contact with a heating roll to be oriented in the longitudinal direction while applying a back tension to the film, and between a pair of heating rolls. A method of passing and compressing and stretching is used. The temperature of the heating roll is not lower than the glass transition temperature of the polyvinyl alcohol-based resin, and is usually 160 ° C. or lower, preferably about 80 to 130 ° C.
このようにして二色性染料が吸着配向されたポリビニルアルコール系フィルムは、通常その後、ホウ酸処理が施される。ホウ酸処理は、ホウ酸含有水溶液にこのフィルムを浸漬することにより行われる。この水溶液中のホウ酸濃度は特に限定されないが、通常は、水100重量部に対して、ホウ酸を2〜15重量部程度、好ましくは5〜12重量部程度の割合で溶解させた水溶液が用いられる。ホウ酸含有水溶液の温度は、通常60〜85℃程度、好ましくは65〜80℃程度である。処理時間は特に限定されないが、通常は100〜1,200秒 、好ましくは150〜600秒程度である。ホウ酸処理後、通常と同様に水洗、乾燥することにより、二色性染料が吸着配向された偏光フィルムが得られる。 The polyvinyl alcohol film in which the dichroic dye is adsorbed and oriented in this manner is usually subjected to boric acid treatment thereafter. The boric acid treatment is performed by immersing this film in an aqueous solution containing boric acid. The concentration of boric acid in this aqueous solution is not particularly limited. Usually, however, an aqueous solution in which boric acid is dissolved at a ratio of about 2 to 15 parts by weight, preferably about 5 to 12 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of water. Used. The temperature of the boric acid-containing aqueous solution is usually about 60 to 85 ° C, preferably about 65 to 80 ° C. The treatment time is not particularly limited, but is usually about 100 to 1,200 seconds, preferably about 150 to 600 seconds. After the boric acid treatment, the polarizing film having the dichroic dye adsorbed and oriented can be obtained by washing and drying in the same manner as usual.
本発明では、以上のようにして製造され、二色性染料が吸着配向されたポリビニルアルコール系フィルムであって、二色性染料の吸着厚みが6μm 以上のものが、偏光フィルムとして採用される。このように二色性染料の吸着厚みを厚くするには、先にも述べたように、例えば、二色性染料を含む水溶液で染色する際の温度を高めに設定したり、染色処理時のフィルムに付与する張力を低めに設定したりすればよい。 In the present invention, the polarizing film is a polyvinyl alcohol film produced as described above and having a dichroic dye adsorbed and oriented and having a dichroic dye adsorption thickness of 6 μm or more. In order to increase the adsorption thickness of the dichroic dye in this way, as described above, for example, the temperature at the time of dyeing with an aqueous solution containing the dichroic dye is set higher, or during the dyeing process What is necessary is just to set the tension | tensile_strength provided to a film low.
この偏光フィルムは通常、その片面又は両面に保護板が貼合されて偏光板とされる。保護板としては、通常の偏光フィルムに用いられるのと同様のもの、例えば、セルロースアセテート系フィルム、アクリル系フィルム、ポリエステル系フィルム、ノルボルネン構造等を有する環状ポリオレフィンのフィルム、ポリオレフィン系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリアリレート系フィルム、ポリエーテルサルフォン系フィルムなどを用いることができる。セルロースアセテート系フィルムとしては、例えば、トリアセチルセルロースフィルム、ジアセチルセルロースフィルムなどが挙げられる。保護板の厚みは特に限定されるものではないが、通常は40〜200μm 程度である。これらの保護板は、紫外線吸収剤などを含有していてもよく、このような保護板として市販品を用いることもできる。市販の保護板としては、例えば、トリアセチルセルロースフィルムである“コニカ KC80UVSF”や“コニカ KC80UVN”〔いずれもコニカ(株)製〕などが挙げられる。 This polarizing film usually has a protective plate bonded on one side or both sides thereof to form a polarizing plate. The protective plate is the same as that used for ordinary polarizing films, for example, cellulose acetate film, acrylic film, polyester film, cyclic polyolefin film having a norbornene structure, polyolefin film, polycarbonate film, etc. Polyarylate films, polyethersulfone films, and the like can be used. Examples of the cellulose acetate film include a triacetyl cellulose film and a diacetyl cellulose film. The thickness of the protective plate is not particularly limited, but is usually about 40 to 200 μm. These protective plates may contain an ultraviolet absorber or the like, and commercially available products can be used as such protective plates. Examples of commercially available protective plates include “Konica KC80UVSF” and “Konica KC80UVN” (both manufactured by Konica Corporation), which are triacetyl cellulose films.
偏光板の表面には各種の光学的機能性処理が施されていてもよく、例えば、反射防止処理を施すことができる。反射防止処理は特に限定されるものでないが、例えば、表面に金属、金属酸化物などの無機物及び有機物から選ばれる物質からなる層を2層以上積層して反射防止層を形成する方法などが挙げられる。この場合に用いる金属としては、例えば、銀などが挙げられる。金属酸化物としては、例えば、酸化チタン、酸化珪素、酸化インジウム、酸化アルミニウム、酸化セシウム、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化イットリウム、酸化タンタルなどが挙げられる。これら金属及び金属酸化物以外の無機物としては、例えば、フッ化マグネシウムなどが挙げられる。有機物としては、例えば、フッ素系樹脂などが挙げられる。これらの物質を積層する方法としては、蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング法など、また、ロールコーティング法、グラビアコーティング法、スプレーコーティング法のようなコーティング法などが挙げられる。また、反射防止層と保護板との間の密着性を上げるため、保護板の表面には、ハードコート処理、コロナ処理、化学洗浄などを施しておくのが好ましい。かかる反射防止処理は、偏光板の片面に施されてもよく、また両面に施されてもよい。 Various optical functional treatments may be performed on the surface of the polarizing plate, and for example, antireflection treatment can be performed. The antireflection treatment is not particularly limited, and examples thereof include a method of forming an antireflection layer by laminating two or more layers made of a substance selected from inorganic and organic substances such as metals and metal oxides on the surface. It is done. Examples of the metal used in this case include silver. Examples of the metal oxide include titanium oxide, silicon oxide, indium oxide, aluminum oxide, cesium oxide, tin oxide, zirconium oxide, yttrium oxide, and tantalum oxide. Examples of inorganic substances other than these metals and metal oxides include magnesium fluoride. Examples of the organic substance include a fluorine-based resin. Examples of the method for laminating these substances include vapor deposition, sputtering, ion plating, etc., and coating methods such as roll coating, gravure coating, and spray coating. In order to improve the adhesion between the antireflection layer and the protective plate, the surface of the protective plate is preferably subjected to hard coat treatment, corona treatment, chemical cleaning, and the like. Such an antireflection treatment may be performed on one side of the polarizing plate or may be performed on both sides.
以上のようにして染料系偏光フィルムに保護板が貼合された偏光板は、液晶プロジェクターを構成する各三原色に対応する液晶セルの一つ又は複数に適用して、その少なくとも一方の面側に配置することができる。なかでも、液晶プロジェクターを構成する三つの液晶パネルのうち、特に光エネルギーの高い青色光が通過する液晶パネルの偏光板、すなわち、図1に示す青色光用の液晶セル7Bに隣接する光入射側偏光板8Bや光出射側偏光板9Bに用いるのが有効であるが、もちろん緑色光や赤色光に対応する液晶パネルに用いることもできる。
The polarizing plate having the protective plate bonded to the dye-based polarizing film as described above is applied to one or a plurality of liquid crystal cells corresponding to the three primary colors constituting the liquid crystal projector, and is provided on at least one surface side thereof. Can be arranged. Among these, among the three liquid crystal panels constituting the liquid crystal projector, the light incident side adjacent to the polarizing plate of the liquid crystal panel through which blue light with particularly high light energy passes, that is, the blue light
液晶セルの両面又は片面に偏光板を配置するには、透明な接着剤を用いて偏光板を液晶セルに貼合してもよく、この場合は、他の光学素子を介して貼合してもよい。また、偏光フィルムから発生する熱の影響を避けるために、液晶セルとは間隔を空けて配置するのが好ましい。このように液晶セルから間隔を置いて配置する場合は、図1に示した光入射側偏光板8R,8G,8Bや光出射側偏光板9R,9G,9Bのような形態で配置されることになり、例えば、片面に無反射処理したガラスの無反射処理していない面に上記の偏光フィルムないしは偏光板を貼り合わせるなど、適宜の態様が選択される。
In order to dispose the polarizing plate on both sides or one side of the liquid crystal cell, the polarizing plate may be bonded to the liquid crystal cell using a transparent adhesive. In this case, the polarizing plate is bonded via another optical element. Also good. Moreover, in order to avoid the influence of the heat generated from the polarizing film, it is preferable to arrange the liquid crystal cell with a space. Thus, when arrange | positioning at intervals from a liquid crystal cell, it arrange | positions in the form like the light-incidence
以下、実施例を示して本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定されるものではない。なお、任意波長λにおける透過率T(λ)は、分光光度計〔(株)島津製作所製の“UV-2200 ”〕を用いて測定し、偏光フィルムの任意波長λにおける偏光度P(λ)は、平行位透過率Tp(λ) 及び直交位透過率Tc(λ) から、下記の式(1)により求めた。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is shown and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited at all by these Examples. The transmittance T (λ) at an arbitrary wavelength λ is measured using a spectrophotometer [“UV-2200” manufactured by Shimadzu Corporation], and the polarization degree P (λ) of the polarizing film at an arbitrary wavelength λ. Was obtained from the parallel transmittance Tp (λ) and the orthogonal transmittance Tc (λ) by the following equation (1).
そして以下の例では、偏光板を軽く空冷しながらその表面温度を120℃に保って、そこに液晶プロジェクター用の高圧水銀ランプ光を48時間照射し、下記の式(2)で定義される照射前と照射後の偏光度の差ΔP(λ)を耐光性の指標とした。ΔP(λ)が小さいほど耐光性に優れる。 In the following example, the surface temperature is kept at 120 ° C. while lightly cooling the polarizing plate, and irradiated with high-pressure mercury lamp light for a liquid crystal projector for 48 hours, and irradiation defined by the following formula (2) The difference ΔP (λ) between the degree of polarization before and after irradiation was used as an index of light resistance. The smaller ΔP (λ), the better the light resistance.
ΔP(λ)=〔光照射前のP(λ)〕−〔光照射後のP(λ)〕 (2) ΔP (λ) = [P (λ) before light irradiation] − [P (λ) after light irradiation] (2)
実施例1
重合度2,400のポリビニルアルコールからなる厚み75μmのフィルムを、そのフィルムに後方張力を付与しつつ、駆動する加熱ロールに約120℃で接触させて縦一軸に配向させる方法で約5倍に一軸延伸した。延伸後のフィルムを60℃の温水に60秒間浸漬した後、水100重量部あたり、C.I.ダイレクト・オレンジ39を 0.025重量部、C.I.ダイレクト・レッド81を 0.015重量部及びぼう硝を2重量部溶かした70℃の水溶液に120秒間浸漬して、染色した。次に染色後のフィルムを、水100重量部及びホウ酸 7.5重量部からなる76℃の水溶液に300秒間浸漬した。その後、水洗、乾燥して、偏光フィルムを得た。断面観察を行ったところ、染料の吸着厚みは約6μm であった。この偏光フィルムの両面に、トリアセチルセルロースフィルム〔コニカ(株)製の“コニカ KC80UVN”〕を貼り合わせて、偏光板とした。
Example 1
A film of polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 2,400 and having a thickness of 75 μm is uniaxially about 5 times by a method in which the film is brought into contact with a heating roll at about 120 ° C. and oriented longitudinally uniaxially while applying a back tension to the film. Stretched. The stretched film is immersed in warm water at 60 ° C. for 60 seconds, and then 0.025 part by weight of CI Direct Orange 39 and 0.015 part by weight of CI Direct Red 81 per 100 parts by weight of water. The sample was immersed in a 70 ° C. aqueous solution in which 2 parts by weight and 2 parts by weight of sodium nitrate were dissolved for dyeing for 120 seconds. Next, the dyed film was immersed in a 76 ° C. aqueous solution consisting of 100 parts by weight of water and 7.5 parts by weight of boric acid for 300 seconds. Then, it washed with water and dried and obtained the polarizing film. When the cross section was observed, the adsorption thickness of the dye was about 6 μm. A triacetyl cellulose film [“Konica KC80UVN” manufactured by Konica Co., Ltd.] was bonded to both surfaces of this polarizing film to obtain a polarizing plate.
得られた偏光板に高圧水銀ランプからの光を照射したところ、光照射前後の波長440nmにおける偏光度差ΔPは1.3%であった。 When the obtained polarizing plate was irradiated with light from a high-pressure mercury lamp, the polarization degree difference ΔP at a wavelength of 440 nm before and after the light irradiation was 1.3%.
比較例1
染料水溶液の温度を65℃とした以外は実施例1と同様にして、偏光フィルムを作製した。得られた偏光フィルムの染料の吸着厚みは3μm であった。この偏光フィルムの両面に、実施例1で用いたのと同じトリアセチルセルロースフィルムを貼り合わせて、偏光板とした。
Comparative Example 1
A polarizing film was produced in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the aqueous dye solution was 65 ° C. The obtained polarizing film had a dye adsorption thickness of 3 μm. The same triacetyl cellulose film as used in Example 1 was bonded to both surfaces of this polarizing film to obtain a polarizing plate.
得られた偏光板に高圧水銀ランプからの光を照射したところ、光照射前後の波長440nmにおける偏光度差ΔPは5.1%であった。 When the obtained polarizing plate was irradiated with light from a high-pressure mercury lamp, the polarization degree difference ΔP at a wavelength of 440 nm before and after the light irradiation was 5.1%.
1,2,3,4……ダイクロイックミラー、
5,6……全反射ミラー、
7R,7G,7B……液晶セル、
8R,8G,8B……入射側偏光板、
9R,9G,9B……出射側偏光板、
10R,10G,10B……集光レンズ、
L……白色光(光源光)、
R……赤色光、
G……緑色光、
B……青色光、
11……光源、
13……集光レンズ、
14……UV・IRカットフィルター、
16……拡大投影レンズ、
17……スクリーン。
1,2,3,4 ... Dichroic mirror,
5, 6 ... Total reflection mirror,
7R, 7G, 7B ... Liquid crystal cell,
8R, 8G, 8B ... Incident side polarizing plate,
9R, 9G, 9B ... Output side polarizing plate,
10R, 10G, 10B ... Condensing lens,
L: White light (light source light),
R …… Red light,
G ... Green light,
B …… Blue light,
11 …… Light source,
13 …… Condensing lens,
14 …… UV / IR cut filter,
16 ... Magnifying projection lens,
17: Screen.
Claims (2)
The liquid crystal projector according to claim 1, wherein the dye-based polarizing plate is bonded to glass and disposed at a distance from the liquid crystal cell.
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