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JP2005215089A - Method for manufacturing toner and toner - Google Patents

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JP2005215089A
JP2005215089A JP2004019033A JP2004019033A JP2005215089A JP 2005215089 A JP2005215089 A JP 2005215089A JP 2004019033 A JP2004019033 A JP 2004019033A JP 2004019033 A JP2004019033 A JP 2004019033A JP 2005215089 A JP2005215089 A JP 2005215089A
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JP
Japan
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toner
dispersion
particles
resin
fine particles
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JP2004019033A
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Japanese (ja)
Inventor
Koji Akioka
宏治 秋岡
Takashi Tejima
孝 手嶋
Takeshi Ikuma
健 井熊
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Seiko Epson Corp
Original Assignee
Seiko Epson Corp
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing toner having excellent durability and having properties, such as excellent fixing properties and electrostatic charge properties, and provide a toner. <P>SOLUTION: In the method for manufacturing toner prepared by adding resin particulates 4B to toner base particles 4A, a first dispersion 3A prepared by finely dispersing a first dispersoid 311A containing resin particulates into a first dispersion medium 32A and a second dispersion liquid 3B prepared by finely dispersing a second dispersoid 31B containing resin particulates into a second dispersion medium 32B are discharged from respectively different nozzles M2 and M2' in a particulate form into a solidifying section M3 generated therein with a gaseous air current. A granular substance is obtained by solidifying the first dispersion liquid 3A of the particulate form to form the toner base particles 4A and imparting the resin particulates to the toner base particles 4A. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、トナーの製造方法およびトナーに関するものである。   The present invention relates to a toner manufacturing method and a toner.

電子写真法としては、多数の方法が知られているが、一般には、光導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成する工程(露光工程)と、該潜像をトナーを用いて現像する現像工程と、紙等の転写材にトナー画像を転写する転写工程と、定着ローラを用いた加熱、加圧等により、前記トナー画像を定着する工程とを有している。
このような方法に用いられるトナーには、優れた画像を得るために、所定の帯電特性や定着特性などの性能が要求される。そのため、かかるトナーは、結着樹脂を主成分とするトナー母粒子に、様々な添加剤が添加されている(例えば、特許文献1、2参照。)。
A number of methods are known as electrophotographic methods. In general, a process (exposure process) of forming an electrical latent image on a photoconductor by various means using a photoconductive substance, A developing step of developing the latent image with toner, a transferring step of transferring the toner image onto a transfer material such as paper, and a step of fixing the toner image by heating, pressing, etc. using a fixing roller. doing.
The toner used in such a method is required to have performance such as predetermined charging characteristics and fixing characteristics in order to obtain an excellent image. Therefore, in such toner, various additives are added to toner base particles mainly composed of a binder resin (see, for example, Patent Documents 1 and 2).

例えば、特許文献1にあっては、スチレン−ブチルメタアクリレート等の樹脂で構成されたトナー母粒子の表面近傍に、スチレンポリマーなどの樹脂からなる微粒子が機械的衝撃により固着または埋設している。
しかし、特許文献1にかかるトナーは、前記微粒子が前記トナー母粒子に単に機械的衝撃により埋め込まれているに過ぎないので、前記トナー母粒子に対する前記微粒子の固着強度が比較的小さい。したがって、前記微粒子は、現像装置内での撹拌や摩擦帯電などにより外力を受けると、前記トナー母粒子から脱落しやすい。その結果、このようなトナーは、前記微粒子によって性能の向上を長期にわたって図ることができず、耐久性に劣っていた。また、機械的衝撃により前記微粒子を前記トナー母粒子に埋め込むと、前記微粒子が前記トナー母粒子の表面に均一に分布せずに偏在してしまう。その結果、このようなトナーは、帯電性にばらつきがあり、帯電特性が劣ったものとなってしまう。
For example, in Patent Document 1, fine particles made of a resin such as styrene polymer are fixed or embedded by mechanical impact in the vicinity of the surface of toner base particles made of a resin such as styrene-butyl methacrylate.
However, in the toner according to Patent Document 1, since the fine particles are merely embedded in the toner base particles by mechanical impact, the fixing strength of the fine particles to the toner base particles is relatively small. Therefore, the fine particles easily fall off from the toner base particles when subjected to an external force by stirring or frictional charging in the developing device. As a result, such toner cannot improve the performance for a long time due to the fine particles, and is inferior in durability. Further, when the fine particles are embedded in the toner base particles by mechanical impact, the fine particles are unevenly distributed on the surface of the toner base particles without being uniformly distributed. As a result, such toners have variations in chargeability and inferior charge characteristics.

一方、特許文献2にあっては、ポリエステル粒子とポリエステル以外のポリマー粒子とを水に分散させてなる1種の水分散体を、噴霧、乾燥することにより、トナーを得ている。
しかし、特許文献2にかかるトナーは、前記ポリマー粒子のほとんどがトナーの外周もしくはその近傍ではなく内部に存在する。したがって、前記ポリマー粒子は、その性能を十分に発揮することができず、得られたトナーは、帯電特性や定着特性などが劣ったものとなってしまう。また、前記ポリマー粒子がトナー内部に存在することは、前記ポリマー粒子が離型性などを有する場合、トナーの機械的強度の低下をもたらす。その結果、このようなトナーは、耐久性が低いものとなってしまう。
On the other hand, in Patent Document 2, a toner is obtained by spraying and drying one type of aqueous dispersion in which polyester particles and polymer particles other than polyester are dispersed in water.
However, in the toner according to Patent Document 2, most of the polymer particles are present not inside or around the toner, but inside. Therefore, the polymer particles cannot sufficiently exhibit the performance, and the obtained toner is inferior in charging characteristics and fixing characteristics. In addition, the presence of the polymer particles in the toner causes a reduction in the mechanical strength of the toner when the polymer particles have releasability. As a result, such toner has low durability.

特開平1−196068号公報JP-A-1-196068 特開平5−107810号公報JP-A-5-107810

本発明の目的は、優れた耐久性を有するとともに、優れた定着特性や帯電特性などの特性を有するトナーの製造方法およびトナーを提供することにある。   An object of the present invention is to provide a toner production method and a toner having excellent durability and characteristics such as excellent fixing characteristics and charging characteristics.

このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明のトナーの製造方法は、トナー母粒子に樹脂微粒子を添加したトナーを製造する方法であって、
結着樹脂を含む第1の分散質が第1の分散媒中に微分散した第1の分散液と、樹脂微粒子を含む第2の分散質が第2の分散媒中に微分散した第2の分散液とをそれぞれ異なるノズルから、ガス気流の生じた固化部内に微粒子状に吐出し、
微粒子状の前記第1の分散液を固化して前記トナー母粒子とするとともに、前記トナー母粒子に前記樹脂微粒子を付与して、粒状体を得ることを特徴とする。
Such an object is achieved by the present invention described below.
The method for producing a toner of the present invention is a method for producing a toner in which resin fine particles are added to toner base particles,
A first dispersion liquid in which the first dispersoid containing the binder resin is finely dispersed in the first dispersion medium, and a second dispersion liquid in which the second dispersoid containing the resin fine particles is finely dispersed in the second dispersion medium. Are discharged in fine particles from the different nozzles into the solidified part where the gas stream is generated,
The first dispersion liquid in the form of fine particles is solidified to form the toner base particles, and the resin fine particles are applied to the toner base particles to obtain a granular material.

これにより、樹脂微粒子がトナー母粒子の外周もしくはその近傍に多く存在するので、前記樹脂微粒子がその機能を十分発揮して、得られたトナーの定着特性や帯電特性などの特性を優れたものとすることができる。また、得られたトナーは、樹脂微粒子がトナー母粒子の内部にはあまり存在せずにトナー母粒子の外周もしくはその近傍に多く存在するので、前記樹脂微粒子が前記トナー母粒子の機械的強度を低下させることなく、優れた耐久性を有する。さらに、得られたトナーは、前記トナー母粒子と前記樹脂微粒子とが互いに溶着または融着して接合されているので、これらの間の付着力が比較的強く、この点でも、耐久性が高いものとなる。したがって、優れた耐久性を有するとともに、樹脂微粒子の機能を十分に発揮させて、優れた定着特性や帯電特性などの特性を有するトナーを製造することができる。   As a result, a large amount of resin fine particles are present at or near the outer periphery of the toner base particles, so that the resin fine particles exhibit their functions sufficiently and have excellent characteristics such as fixing characteristics and charging characteristics of the obtained toner. can do. In the obtained toner, since the resin fine particles are not so much present in the toner base particles, but are present in the outer periphery of the toner base particles or in the vicinity thereof, the resin fine particles have the mechanical strength of the toner base particles. Excellent durability without lowering. Furthermore, since the toner base particles and the resin fine particles are welded or fused to each other, the obtained toner has a relatively strong adhesive force between them, and this point is also highly durable. It will be a thing. Therefore, it is possible to manufacture a toner having excellent durability and charging characteristics, such as excellent fixing characteristics and charging characteristics, while exhibiting excellent durability.

本発明のトナーの製造方法では、微粒子状の前記第1の分散液を固化して前記トナー母粒子とするとともに、前記トナー母粒子の外周もしくはその近傍に前記樹脂微粒子を固着または埋設させて、粒状体を得ることが好ましい。
これにより、特に優れた耐久性を有するとともに、樹脂微粒子の機能をより十分に発揮させて、特に優れた定着特性や帯電特性などの特性を有するトナーを製造することができる。
In the method for producing a toner of the present invention, the first dispersion in the form of fine particles is solidified to form the toner base particles, and the resin fine particles are fixed or embedded on the outer periphery of the toner base particles or in the vicinity thereof. It is preferable to obtain a granular material.
As a result, it is possible to produce a toner having particularly excellent durability and the function of the resin fine particles more fully, and having particularly excellent characteristics such as fixing characteristics and charging characteristics.

本発明のトナーの製造方法では、前記結着樹脂は、熱可塑性樹脂であることが好ましい。
これにより、トナー粒子の機械的安定性をさらに優れたものとすることができ、その結果、特に優れた耐久性を有する。
本発明のトナーの製造方法では、前記樹脂微粒子は、帯電性を有する樹脂で構成されたものであることが好ましい。
これにより、得られたトナーは、特に優れた帯電特性を有する。
In the toner production method of the present invention, the binder resin is preferably a thermoplastic resin.
As a result, the mechanical stability of the toner particles can be further improved, and as a result, the toner particles have particularly excellent durability.
In the toner production method of the present invention, the resin fine particles are preferably composed of a resin having charging properties.
Thereby, the obtained toner has particularly excellent charging characteristics.

本発明のトナーの製造方法では、前記樹脂微粒子は、離型性を有する樹脂で構成されたものであることが好ましい。
これにより、得られたトナーは、特に優れた定着特性を有する。
本発明のトナーの製造方法では、前記樹脂微粒子の平均粒径は、0.04〜1.0μmであることが好ましい。
これにより、トナー母粒子の表面付近の凹部内に効率良く樹脂微粒子を付着させることができる。その結果、得られるトナーは、適度な円形度を有し、各粒子間での特性、形状の均一性に優れ、かつ、特に優れた機械的安定性を有するものとなる。
In the method for producing a toner of the present invention, the resin fine particles are preferably composed of a resin having releasability.
Thereby, the obtained toner has particularly excellent fixing characteristics.
In the method for producing a toner of the present invention, the average particle size of the resin fine particles is preferably 0.04 to 1.0 μm.
As a result, the resin fine particles can be efficiently attached in the recesses near the surface of the toner base particles. As a result, the obtained toner has an appropriate degree of circularity, excellent properties and uniformity in shape among the particles, and particularly excellent mechanical stability.

本発明のトナーの製造方法では、前記第1の分散媒および前記第2の分散媒は、水系分散媒であることが好ましい。
これにより、第1の分散液中および第2の分散液中における分散質の分散性をさらに高めることができ、これら分散質を、粒径が比較的小さく、かつ、大きさのばらつきが特に小さいものとすることができる。また、有機溶媒を実質的に用いることなく、または、極めて少量の有機溶媒を用いて、第1の分散液および第2の分散液を調製することができるため、環境に対して悪影響を極めて与えにくい方法でトナーを製造することができる。
In the method for producing a toner of the present invention, it is preferable that the first dispersion medium and the second dispersion medium are aqueous dispersion media.
Thereby, the dispersibility of the dispersoids in the first dispersion liquid and the second dispersion liquid can be further enhanced, and these dispersoids have a relatively small particle diameter and a particularly small variation in size. Can be. In addition, since the first dispersion liquid and the second dispersion liquid can be prepared without substantially using an organic solvent or using an extremely small amount of an organic solvent, it has an adverse effect on the environment. The toner can be manufactured by a difficult method.

本発明のトナーの製造方法では、前記第1の分散液は、接着樹脂を含むことが好ましい。
これにより、トナー粒子の機械的安定性をより優れたものとすることができる。
本発明のトナーの製造方法では、前記接着樹脂は、エポキシ樹脂であることが好ましい。
これにより、トナー粒子の機械的安定性をさらに優れたものとすることができる。
In the toner production method of the present invention, the first dispersion preferably contains an adhesive resin.
Thereby, the mechanical stability of the toner particles can be further improved.
In the method for producing a toner of the present invention, the adhesive resin is preferably an epoxy resin.
Thereby, the mechanical stability of the toner particles can be further improved.

本発明のトナーの製造方法では、前記ガス気流の温度は、40〜200℃であることが好ましい。
これにより、トナーの構成材料の変性等を十分に防止しつつ、微粒子状の第1の分散液を効率良く固化させることができる。
本発明のトナーは、本発明のトナーの製造方法によって製造されたことを特徴とする。
これにより、優れた耐久性を有するとともに、樹脂微粒子の機能を十分に発揮させて、優れた定着特性や帯電特性などの特性を有するトナーを製造することができる。
In the method for producing a toner of the present invention, the temperature of the gas stream is preferably 40 to 200 ° C.
As a result, it is possible to efficiently solidify the fine particulate first dispersion while sufficiently preventing modification of the constituent material of the toner.
The toner of the present invention is manufactured by the toner manufacturing method of the present invention.
As a result, it is possible to produce a toner having excellent durability and the function of the resin fine particles, and having excellent characteristics such as fixing characteristics and charging characteristics.

本発明のトナーでは、平均粒径が2〜20μmであることが好ましい。
これにより、各トナー粒子間での帯電特性、定着特性等の特性のばらつきを特に小さいものとし、トナー全体としての信頼性を特に高いものとしつつ、トナーにより形成される画像の解像度を十分に高いものとすることができる。
本発明のトナーでは、各粒子間での粒径の標準偏差が1.5μm以下であることが好ましい。
これにより、各トナー粒子間での帯電特性、定着特性等の特性のばらつきが特に小さくなり、トナー全体としての信頼性がさらに向上する。
In the toner of the present invention, the average particle diameter is preferably 2 to 20 μm.
As a result, the dispersion of characteristics such as charging characteristics and fixing characteristics among the toner particles is particularly small, and the resolution of the image formed by the toner is sufficiently high while the reliability of the entire toner is particularly high. Can be.
In the toner of the present invention, it is preferable that the standard deviation of the particle diameter between each particle is 1.5 μm or less.
As a result, variations in characteristics such as charging characteristics and fixing characteristics among the toner particles are particularly reduced, and the reliability of the toner as a whole is further improved.

本発明のトナーでは、下記式(I)で表される平均円形度Rが0.95以上であることが好ましい。
R=L/L・・・(I)
(ただし、式中、L[μm]は、測定対象のトナー粒子の投影像の周囲長、L[μm]は、測定対象のトナー粒子の投影像の面積に等しい面積の真円の周囲長を表す。)
これにより、トナー粒子の粒径を十分に小さいものとしつつ、トナー粒子の転写効率、機械的強度を特に優れたものとすることができる。また、トナーの流動性も向上する。
In the toner of the present invention, the average circularity R represented by the following formula (I) is preferably 0.95 or more.
R = L 0 / L 1 (I)
(Where, L 1 [μm] is the circumference of the projected image of the toner particles to be measured, and L 0 [μm] is the circumference of a perfect circle having an area equal to the area of the projected image of the toner particles to be measured) Represents length)
Thereby, the transfer efficiency and mechanical strength of the toner particles can be made particularly excellent while the particle diameter of the toner particles is sufficiently small. Also, the fluidity of the toner is improved.

本発明のトナーは、トナー母粒子に樹脂微粒子を添加したトナーであって、
前記トナー母粒子は、主として結着樹脂で構成されているとともに、前記トナー母粒子の外周もしくはその近傍の少なくとも一部が、接着樹脂で構成され、
前記樹脂微粒子は、前記接着樹脂に付着していることを特徴とする。
これにより、優れた耐久性を有するとともに、樹脂微粒子の機能を十分に発揮させて、優れた定着特性や帯電特性などの特性を有するトナーを製造することができる。
The toner of the present invention is a toner obtained by adding resin fine particles to toner base particles,
The toner base particles are mainly composed of a binder resin, and at least a part of the outer periphery of the toner base particles or the vicinity thereof is composed of an adhesive resin.
The resin fine particles are adhered to the adhesive resin.
As a result, it is possible to produce a toner having excellent durability and the function of the resin fine particles, and having excellent characteristics such as fixing characteristics and charging characteristics.

以下、本発明のトナーの製造方法およびトナーの好適な実施形態について、添付図面を参照しつつ詳細に説明する。
本発明のトナーの製造方法は、後に詳述するように、結着樹脂を含む第1の分散質が第1の分散媒中に微分散した第1の分散液と、樹脂微粒子を含む第2の分散質が第2の分散媒中に微分散した第2の分散液とをそれぞれ異なるノズルから、ガス気流の生じた固化部内に微粒子状に吐出し、微粒子状の前記第1の分散液を固化して前記トナー母粒子とするとともに、前記トナー母粒子に前記樹脂微粒子を付与することを特徴としている。これにより、優れた耐久性を有するとともに、樹脂微粒子の機能を十分に発揮させて、優れた定着特性や帯電特性などの特性を有するトナーを製造することができる。より具体的には、例えば、図1に示すような構成のトナー(トナー粒子)、すなわち、主として結着樹脂で構成されたトナー母粒子4Aの外周もしくはその近傍に樹脂微粒子4Bが固着または埋設されているトナー粒子100を好適に製造することができる。このように製造されたトナー粒子は、特に優れた耐久性を有しており、また、このように樹脂微粒子がトナー母粒子の外周もしくはその近傍に付着したトナーは、その樹脂微粒子の機能を十分に発揮させて、特に優れた定着特性や帯電特性などの特性を有するものである。以下においては、トナーの製造方法の説明に先立ち、まず、本発明のトナーの好適な実施形態について説明する。
Hereinafter, preferred embodiments of a toner production method and a toner according to the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
As described in detail later, the toner manufacturing method of the present invention includes a first dispersion liquid in which a first dispersoid containing a binder resin is finely dispersed in a first dispersion medium and a second dispersion containing resin fine particles. The dispersoid is finely dispersed in the second dispersion medium and the second dispersion liquid is discharged from different nozzles in the form of fine particles into the solidified portion where the gas stream is generated, and the fine particle-like first dispersion liquid is discharged. The toner base particles are solidified, and the resin fine particles are applied to the toner base particles. As a result, it is possible to produce a toner having excellent durability and the function of the resin fine particles, and having excellent characteristics such as fixing characteristics and charging characteristics. More specifically, for example, the resin fine particles 4B are fixed or embedded on the outer periphery of the toner (toner particles) having the configuration shown in FIG. The toner particles 100 can be preferably manufactured. The toner particles thus produced have particularly excellent durability, and the toner in which the resin fine particles adhere to the outer periphery of the toner base particles or in the vicinity thereof has a sufficient function of the resin fine particles. In particular, it has excellent characteristics such as fixing characteristics and charging characteristics. In the following, prior to the description of the toner production method, a preferred embodiment of the toner of the present invention will be described first.

[トナー粒子]
図1は、本発明のトナー(トナー粒子)の好適な実施形態を模式的に示す断面図、図2は、軟化点解析用フローチャートである。
図1に示すように、トナー粒子100は、トナー母粒子4Aとその外周付近に固着または埋設された樹脂微粒子4Bとを備えた粒状体4と、図示しない外添剤とで構成されている。また、トナー母粒子4Aは、結着樹脂で構成された複数個の微粒子(以下、結着樹脂微粒子という)が溶融接合してなる接合体(凝集体)40と、接着樹脂相42とで構成されている。以下、接合体40、接着樹脂相42、樹脂微粒子4B、外添剤について詳細に説明する。なお、トナーの構成材料(接合体40、接着樹脂相42、樹脂微粒子4B、外添剤の構成材料)については、後に詳述する。
[Toner particles]
FIG. 1 is a sectional view schematically showing a preferred embodiment of the toner (toner particles) of the present invention, and FIG. 2 is a flowchart for softening point analysis.
As shown in FIG. 1, the toner particle 100 is composed of a granular body 4 including toner base particles 4 </ b> A and resin fine particles 4 </ b> B fixed or embedded near the outer periphery thereof, and an external additive (not shown). The toner base particles 4A are composed of a joined body (aggregate) 40 formed by melting and joining a plurality of fine particles (hereinafter referred to as binder resin fine particles) made of a binder resin, and an adhesive resin phase 42. Has been. Hereinafter, the bonded body 40, the adhesive resin phase 42, the resin fine particles 4B, and the external additive will be described in detail. The toner constituent materials (joined body 40, adhesive resin phase 42, resin fine particles 4B, and external additive constituent materials) will be described in detail later.

<接合体40>
接合体(凝集体)40は、少なくとも複数個の結着樹脂微粒子が接合してなるものである。この樹脂(接合体40)は、主として結着樹脂(バインダー樹脂)で構成されたものである。
このように、接合体40は、少なくとも複数個の結着樹脂微粒子が接合してなるものである。これにより、トナー粒子100の円形度を適度な大きさとすることができる。その結果、摩擦帯電性が向上し、トナーの帯電特性は特に優れたものとなる。また、樹脂微粒子4Bや外添剤をトナー母粒子(粒状体4)の表面付近に確実に担持することができるため、樹脂微粒子4Bや外添剤の機能をより効果的に発揮させることができ、トナー全体としての特性、信頼性も向上する。特に、接合体40は、複数個の結着樹脂微粒子を溶融一体化したものとすると、トナー粒子100が比較的小粒径のものであっても、容易かつ確実に、その円形度を比較的大きいものとすることができ、また、結着樹脂微粒子同士の境界(界面)は実質的に存在しないので、トナー粒子100としての機械的安定性が向上する。
<Joint body 40>
The joined body (aggregate) 40 is formed by joining at least a plurality of binder resin fine particles. This resin (bonded body 40) is mainly composed of a binder resin (binder resin).
Thus, the joined body 40 is formed by joining at least a plurality of binder resin fine particles. Thereby, the circularity of the toner particles 100 can be set to an appropriate size. As a result, the triboelectric chargeability is improved and the charging characteristics of the toner are particularly excellent. Further, since the resin fine particles 4B and the external additive can be reliably supported near the surface of the toner base particles (granular body 4), the functions of the resin fine particles 4B and the external additive can be more effectively exhibited. Further, the characteristics and reliability of the toner as a whole are improved. In particular, when the joined body 40 is obtained by melting and integrating a plurality of binder resin fine particles, even if the toner particles 100 have a relatively small particle size, the degree of circularity can be relatively easily and reliably. In addition, since the boundary (interface) between the binder resin fine particles does not substantially exist, the mechanical stability as the toner particle 100 is improved.

また、前述したように、結着樹脂微粒子(接合体40)は、主として結着樹脂で構成されたものであればいかなるものであってもよいが、結着樹脂以外のトナーの構成成分(例えば、着色剤、ワックス、帯電制御剤等)を含んでいてもよい。このように、結着樹脂微粒子(接合体40)が結着樹脂以外のトナーの構成成分を含むものであると、例えば、トナー粒子内における前記構成成分の分散性を特に高いものとすることができる。言い換えると、構成成分が均一に混ざり合ったトナーを容易に得ることができ、得られるトナーの信頼性は特に優れたものとなる。   Further, as described above, the binder resin fine particles (bonded body 40) may be any material as long as it is mainly composed of the binder resin. However, the constituent components of the toner other than the binder resin (for example, , Colorants, waxes, charge control agents, etc.). As described above, when the binder resin fine particles (the bonded body 40) contain constituent components of the toner other than the binder resin, for example, the dispersibility of the constituent components in the toner particles can be made particularly high. In other words, a toner in which constituent components are uniformly mixed can be easily obtained, and the reliability of the obtained toner is particularly excellent.

特に、結着樹脂微粒子が着色剤を含むものであると、比較的容易に、トナー粒子100内における着色剤の分散性を特に高いものとすることができる。また、結着樹脂微粒子が着色剤を含むものであると、着色剤がトナー粒子100の外部にしみ出すこと(不本意な着色剤のしみ出し)を効果的に防止することができる。その結果、トナーを用いて形成される画像において、いわゆるすじ等が発生するのを効果的に防止することができ、また、感光体等の画像形成装置の構成部材への汚れの付着等を効果的に防止することができる。   In particular, when the binder resin fine particles contain a colorant, the dispersibility of the colorant in the toner particles 100 can be made particularly easy. Further, when the binder resin fine particles contain a colorant, it is possible to effectively prevent the colorant from exuding to the outside of the toner particles 100 (exudation of unintentional colorant). As a result, it is possible to effectively prevent the occurrence of so-called streaks in an image formed using toner, and it is also effective to prevent dirt from adhering to constituent members of an image forming apparatus such as a photoreceptor. Can be prevented.

また、結着樹脂微粒子がワックスを含むものであると、比較的容易に、トナー粒子100内におけるワックスの分散性を特に高いものとすることができる。また、結着樹脂微粒子がワックスを含むものであると、ワックスがトナー粒子100の外部にしみ出すこと(不本意なワックスのしみ出し)を効果的に防止することができる。その結果、感光体等の画像形成装置の構成部材への汚れの付着等を効果的に防止することができる。   Further, when the binder resin fine particles contain wax, the dispersibility of the wax in the toner particles 100 can be made particularly high with relative ease. Further, when the binder resin fine particles contain wax, it is possible to effectively prevent the wax from exuding to the outside of the toner particles 100 (unintentional exudation of wax). As a result, it is possible to effectively prevent dirt from adhering to the constituent members of the image forming apparatus such as the photosensitive member.

なお、着色剤、ワックス、帯電制御剤等の結着樹脂以外のトナーの構成成分は、結着樹脂微粒子中に含まれていなくてもよい。例えば、トナー粒子100(接合体40)が、結着樹脂微粒子以外の微粒子を有するものである場合、当該微粒子の構成成分として、上記のような結着樹脂以外の成分が含まれていてもよい。このような結着樹脂微粒子以外の微粒子を含む場合、前記と同様に、微粒子間の境界(界面)は実質的に存在していないのが好ましい。   Note that toner constituents other than the binder resin, such as a colorant, wax, and charge control agent, may not be included in the binder resin fine particles. For example, when the toner particle 100 (the bonded body 40) has fine particles other than the binder resin fine particles, components other than the binder resin as described above may be included as a constituent component of the fine particles. . When such fine particles other than the binder resin fine particles are included, it is preferable that substantially no boundary (interface) between the fine particles is present as described above.

<接着樹脂相42>
本実施形態では、トナー母粒子4Aは、図1に示すように、接着樹脂相(補填相)42が設けられている。接着樹脂相42は、主として接着樹脂で構成されたものであり、接合体40の表面付近に形成された凹部(特に、隣接する前記結着樹脂微粒子の接合部に対応する部位に形成された凹部)内や、前記結着樹脂微粒子同士の接合部付近等に存在する、接合が十分に進行していない未接合部(例えば、クレバス状の未接合部)等に設けられている。これにより、複数個の結着樹脂微粒子から製造されたことによる効果を十分に発揮しつつ、トナー粒子の機械的安定性、耐久性を優れたものとすることができる。
<Adhesive resin phase 42>
In the present embodiment, the toner base particles 4A are provided with an adhesive resin phase (complementary phase) 42 as shown in FIG. The adhesive resin phase 42 is mainly composed of an adhesive resin, and is a recess formed near the surface of the bonded body 40 (particularly, a recess formed in a portion corresponding to the bonded portion of the adjacent binder resin fine particles). ) Or in the vicinity of the joint between the binder resin fine particles, etc., and in the unjoined part (for example, a crevasse-like unjoined part) where the joining has not progressed sufficiently. As a result, the mechanical stability and durability of the toner particles can be made excellent while sufficiently exhibiting the effects of being produced from a plurality of binder resin fine particles.

また、接着樹脂相42を有することにより、トナー粒子100の表面付近における凹凸を比較的小さいものとすることができる。これにより、トナー粒子100の円形度を比較的大きいものとすることができ、トナー粒子100の転写効率、機械的強度を特に優れたものとし、かつ、トナーのクリーニング性(感光体等に付着したトナーの除去のし易さ)も優れたものとすることができる。また、トナーの流動性も向上する。   Further, by having the adhesive resin phase 42, the unevenness in the vicinity of the surface of the toner particle 100 can be made relatively small. Thereby, the circularity of the toner particles 100 can be made relatively large, the transfer efficiency and the mechanical strength of the toner particles 100 are particularly excellent, and the toner cleaning property (attached to the photoreceptor or the like). The toner can be easily removed). Also, the fluidity of the toner is improved.

また、上述したように、接着樹脂相42を有することにより、トナー粒子100の機械的安定性が向上するため、外添工程、分級工程等のトナーの製造工程(比較的大きな外力が加わる工程)においても、トナー粒子100(接合体40と接着樹脂相42とを有する粒状体4)が崩壊(分解)するのを効果的に防止することができる。このため、最終的な製品としてのトナーの製造の歩留りが向上し、廃棄されるトナー原料(崩壊するトナー粒子100)の量を抑制することができる。したがって、本発明は、省資源、環境保護の観点からも好ましい。   Further, as described above, since the mechanical stability of the toner particles 100 is improved by having the adhesive resin phase 42, the toner manufacturing process such as an external addition process and a classification process (a process in which a relatively large external force is applied). In this case, it is possible to effectively prevent the toner particles 100 (the granular body 4 having the bonded body 40 and the adhesive resin phase 42) from collapsing (decomposing). For this reason, the yield of the production of toner as a final product is improved, and the amount of toner raw materials (collapsed toner particles 100) to be discarded can be suppressed. Therefore, the present invention is preferable from the viewpoint of resource saving and environmental protection.

接着樹脂相42を構成する接着樹脂は、接着性を有するものであれば、いかなるものであってもよいが、主として熱硬化性樹脂で構成されたものであるのが好ましい。これにより、トナー粒子100の機械的安定性を特に優れたものとすることができるとともに、トナーの製造時においては、接着樹脂相42を容易に形成することができる。なお、接着樹脂相42は、最終的なトナー(トナー粒子100)において、結着樹脂微粒子の未接合部分を接着する機能を有するものであればよく、例えば、ほぼ完全に硬化した状態のものであってもよいし、半硬化の状態のものであってもよいし、未硬化の状態のものであってもよい。接着樹脂相42を構成する接着樹脂が半硬化または未硬化の状態のものである場合、例えば、定着工程における加熱等により、接着樹脂をほぼ完全に硬化させた状態とすることができ、トナーの記録媒体への定着強度を特に優れたものとすることができる。   The adhesive resin constituting the adhesive resin phase 42 may be any resin as long as it has adhesiveness, but is preferably mainly composed of a thermosetting resin. Thereby, the mechanical stability of the toner particles 100 can be made particularly excellent, and the adhesive resin phase 42 can be easily formed at the time of production of the toner. The adhesive resin phase 42 only needs to have a function of adhering unbonded portions of the binder resin fine particles in the final toner (toner particles 100). For example, the adhesive resin phase 42 is in a state of being almost completely cured. It may be in a semi-cured state or in an uncured state. When the adhesive resin constituting the adhesive resin phase 42 is in a semi-cured or uncured state, for example, the adhesive resin can be almost completely cured by heating or the like in the fixing process. The fixing strength to the recording medium can be made particularly excellent.

また、接着樹脂は、主としてエポキシ樹脂で構成されたものであるのが好ましい。これにより、トナー粒子100の機械的安定性をより優れたものとすることができるとともに、トナーの製造時においては、接着樹脂相をさらに容易に形成することができる。また、エポキシ樹脂は、ポリエステル系樹脂やスチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体等との親和性に特に優れている。したがって、結着樹脂(バインダー樹脂)がこのような材料で構成されたものである場合、接合体40と接着樹脂相42との接着強度は特に優れたものとなり、結果として、トナー粒子100の機械的安定性をさらに優れたものとすることができる。なお、接着樹脂相42の構成材料については、後に詳述する。   The adhesive resin is preferably mainly composed of an epoxy resin. Thereby, the mechanical stability of the toner particles 100 can be further improved, and the adhesive resin phase can be more easily formed at the time of toner production. Epoxy resins are particularly excellent in affinity with polyester resins, styrene- (meth) acrylic acid ester copolymers, and the like. Therefore, when the binder resin (binder resin) is made of such a material, the adhesive strength between the bonded body 40 and the adhesive resin phase 42 is particularly excellent. The mechanical stability can be further improved. The constituent material of the adhesive resin phase 42 will be described in detail later.

<樹脂微粒子4B>
また、トナー粒子100は、接合体40と接着樹脂相42とで構成されたトナー母粒子4Aの表面付近に、樹脂微粒子4Bが付与されている。このように樹脂微粒子4Bがトナー母粒子4Aの表面付近に付与されているので、樹脂微粒子4Bがその機能を十分に発揮し、トナーとして求められる各種特性(例えば、帯電特性、流動性、離型性等)のバランスが特に優れたものとなる。
<Resin fine particles 4B>
The toner particles 100 are provided with resin fine particles 4B in the vicinity of the surface of the toner base particles 4A composed of the joined body 40 and the adhesive resin phase 42. Thus, since the resin fine particles 4B are provided in the vicinity of the surface of the toner base particles 4A, the resin fine particles 4B sufficiently perform their functions, and various characteristics required for the toner (for example, charging characteristics, fluidity, release properties). The balance of the property etc.) is particularly excellent.

また、このように樹脂微粒子4Bがトナー母粒子4Aの内部にはあまり存在せずに表面付近に存在するので、樹脂微粒子4Bが離型性を有する場合などであっても、粒状体4の機械的強度の低下が防止される。
また、このような樹脂微粒子4Bはトナー母粒子4Aの表面付近に固着または埋設されているのが好ましい。これにより、樹脂微粒子4Bがトナー母粒子4Aから脱落しにくくなり、粒状体4の機械的強度の低下がより確実に防止される。特に、本実施形態では、樹脂微粒子4Bがトナー母粒子4Aの接着樹脂相42に主に固着または埋設されているので、樹脂微粒子4Bがトナー母粒子4Aから特に脱落しにくく、その結果、粒状体4の機械的強度の低下がさらに確実に防止される。
Further, since the resin fine particles 4B do not exist so much in the toner base particles 4A and exist in the vicinity of the surface in this way, even if the resin fine particles 4B have releasability, the machine of the granular material 4 A decrease in the mechanical strength is prevented.
Such resin fine particles 4B are preferably fixed or embedded in the vicinity of the surface of the toner base particles 4A. As a result, the resin fine particles 4B are less likely to fall off from the toner base particles 4A, and the decrease in the mechanical strength of the granular material 4 is more reliably prevented. In particular, in this embodiment, since the resin fine particles 4B are mainly fixed or embedded in the adhesive resin phase 42 of the toner base particles 4A, the resin fine particles 4B are particularly difficult to drop off from the toner base particles 4A. 4 is further reliably prevented from lowering the mechanical strength.

<粒状体4>
粒状体4は、上述したような、接合体40と接着樹脂相42とを備えたトナー母粒子4Aと、樹脂微粒子4Bとで構成されている。
粒状体4の平均粒径Dは、2〜20μmであるのが好ましく、3〜8μmであるのがより好ましい。粒状体4の平均粒径Dが前記下限値未満であると、各トナー粒子100を均一に帯電させるのが困難になるとともに、静電潜像担持体(例えば、感光体等)表面への付着力が大きくなり、結果として、転写残トナーの増加、転写効率の低下を招く場合がある。また、粒状体4(トナー粒子100)の製造も困難になる。一方、粒状体4の平均粒径Dが前記上限値を超えると、トナー粒子100の平均粒径も大きくなるため、トナーを用いて形成される画像の輪郭部分、特に文字画像やライトパターンの現像での再現性が低下する。その結果、解像力が低下する。
<Granular body 4>
The granular body 4 is composed of the toner base particles 4A including the joined body 40 and the adhesive resin phase 42 as described above, and the resin fine particles 4B.
The average particle diameter D of the granular material 4 is preferably 2 to 20 μm, and more preferably 3 to 8 μm. When the average particle diameter D of the granular material 4 is less than the lower limit value, it becomes difficult to uniformly charge the toner particles 100 and attach to the surface of the electrostatic latent image carrier (for example, a photoreceptor). The adhesion force increases, and as a result, there may be an increase in transfer residual toner and a decrease in transfer efficiency. In addition, it becomes difficult to manufacture the granular material 4 (toner particles 100). On the other hand, if the average particle diameter D of the granular material 4 exceeds the above upper limit value, the average particle diameter of the toner particles 100 also increases. The reproducibility at is reduced. As a result, the resolution is reduced.

また、粒状体4の各粒子間での粒径の標準偏差は、1.6μm以下であるのが好ましく、1.5μm以下であるのがより好ましく、1.3μm以下であるのがさらに好ましい。粒状体4の各粒子間での粒径の標準偏差が1.6μm以下であると、帯電特性、定着特性等のばらつきが特に小さくなり、トナー全体としての信頼性がさらに向上する。
なお、粒状体4は、接合体40、接着樹脂相42、樹脂微粒子4B以外の構成(図示しない構成)を有するものであってもよい。粒状体4は、例えば、結着樹脂微粒子以外の微粒子を備えたものであってもよい。より具体的には、粒状体4は、例えば、図示しない構成として、主として着色剤で構成された着色剤微粒子や、主としてワックスで構成されたワックス微粒子等を備えたものであってもよい。
Further, the standard deviation of the particle size between the particles of the granular material 4 is preferably 1.6 μm or less, more preferably 1.5 μm or less, and further preferably 1.3 μm or less. When the standard deviation of the particle diameter between the particles of the granular material 4 is 1.6 μm or less, variations in charging characteristics, fixing characteristics and the like are particularly small, and the reliability of the entire toner is further improved.
The granular material 4 may have a configuration (configuration not shown) other than the bonded body 40, the adhesive resin phase 42, and the resin fine particles 4B. The granular material 4 may be provided with fine particles other than the binder resin fine particles, for example. More specifically, the granular material 4 may include, for example, a colorant fine particle mainly composed of a colorant, a wax fine particle mainly composed of a wax, or the like as a structure (not shown).

<外添剤>
また、本実施形態では、トナー粒子100は、粒状体4に加えて、外添剤(図示せず)を有している。すなわち、トナー粒子100は、トナー母粒子4Aと樹脂微粒子4Bとで構成された粒状体4の表面付近に、外添剤が付与されてなるものである。このように、外添剤が付与されたものであると、トナーとして求められる各種特性(例えば、帯電特性、流動性、離型性等)のバランスが特に優れたものとなる。
<External additive>
In the present embodiment, the toner particle 100 has an external additive (not shown) in addition to the granular body 4. That is, the toner particles 100 are obtained by adding an external additive to the vicinity of the surface of the granular body 4 composed of the toner base particles 4A and the resin fine particles 4B. As described above, when the external additive is added, the balance of various characteristics (for example, charging characteristics, fluidity, releasability, etc.) required for the toner is particularly excellent.

<トナー粒子>
トナー粒子100は、外添剤の被覆率(粒状体4の表面積のうち外添剤が被覆する面積割合であり、外添剤の平均粒径相当の球がトナー平均粒径相当の球を6方細密充填で被覆するとしたときの計算上の被覆率)が100〜300%であるのが好ましく、120〜220%であるのがより好ましい。外添剤の被覆率が前記下限値未満であると、外添剤の機能が十分に発揮されない可能性がある。一方、外添剤の被覆率が前記上限値を超えると、トナーの定着性が低下する傾向を示す。
<Toner particles>
The toner particle 100 has a coating ratio of the external additive (the ratio of the area covered by the external additive in the surface area of the granule 4, and the sphere corresponding to the average particle diameter of the external additive is 6 spheres corresponding to the average particle diameter of the toner. It is preferable that the calculated covering ratio when coated with fine packing is 100 to 300%, and more preferably 120 to 220%. When the coverage of the external additive is less than the lower limit, the function of the external additive may not be sufficiently exhibited. On the other hand, when the coverage of the external additive exceeds the upper limit, the toner fixability tends to decrease.

また、トナー粒子100は、下記式(I)で表される平均円形度Rが0.91〜0.99であるのが好ましく、0.93〜0.98であるのがより好ましい。平均円形度Rが0.91未満であると、個々のトナー粒子100間での帯電特性の差を十分に小さくするのが困難となり、感光体上への現像性が低下する傾向を示す。また、平均円形度Rが小さすぎると、感光体上へのトナーの付着(フィルミング)が発生しやすくなり、トナーの転写効率が低下する場合がある。一方、平均円形度Rが0.99を超えると、転写効率や機械的強度は増す反面、造粒(粒子同士の接合)が促進されることで平均粒子径が大きくなる等の問題がある。また、平均円形度Rが0.99を超えると、例えば、感光体等に付着したトナーをクリーニングにより除去するのが困難となる。
R=L/L・・・(I)
(ただし、式中、L[μm]は、測定対象のトナー粒子の投影像の周囲長、L[μm]は、測定対象のトナー粒子の投影像の面積に等しい面積の真円(完全な幾何学的円)の周囲長を表す。)
また、各トナー粒子100間での円形度の標準偏差は、0.05以下であるのが好ましく、0.03以下であるのがより好ましく、0.02以下であるのがさらに好ましい。各トナー粒子100間での円形度の標準偏差が0.05以下であると、帯電特性、定着特性等のばらつきが特に小さくなり、トナー全体としての信頼性がさらに向上する。
The toner particles 100 preferably have an average circularity R represented by the following formula (I) of 0.91 to 0.99, and more preferably 0.93 to 0.98. When the average circularity R is less than 0.91, it becomes difficult to sufficiently reduce the difference in charging characteristics between the individual toner particles 100, and the developability on the photoreceptor tends to be lowered. On the other hand, if the average circularity R is too small, toner adhesion (filming) is likely to occur on the photoreceptor, and the toner transfer efficiency may decrease. On the other hand, when the average circularity R exceeds 0.99, the transfer efficiency and mechanical strength are increased, but there is a problem that the average particle diameter is increased by promoting granulation (joining of particles). If the average circularity R exceeds 0.99, for example, it becomes difficult to remove the toner adhering to the photoreceptor or the like by cleaning.
R = L 0 / L 1 (I)
(Where, L 1 [μm] is the circumference of the projected image of the toner particles to be measured, and L 0 [μm] is a perfect circle having an area equal to the area of the projected image of the toner particles to be measured (completely (Represents the perimeter of a geometric circle)
In addition, the standard deviation of the circularity between the toner particles 100 is preferably 0.05 or less, more preferably 0.03 or less, and further preferably 0.02 or less. When the standard deviation of the circularity between the toner particles 100 is 0.05 or less, variations in charging characteristics, fixing characteristics and the like are particularly small, and the reliability of the toner as a whole is further improved.

また、トナー粒子100の平均粒径D’’は、2〜20μmであるのが好ましく、3〜8μmであるのがより好ましい。トナー粒子100の平均粒径D’’が前記下限値未満であると、均一に帯電させるのが困難になるとともに、静電潜像担持体(例えば、感光体等)表面への付着力が大きくなり、結果として、転写残トナーの増加、転写効率の低下を招く場合がある。また、トナー粒子100(粒状体4)の製造も困難になる。一方、トナー粒子100の平均粒径D’’が前記上限値を超えると、トナーを用いて形成される画像の輪郭部分、特に文字画像やライトパターンの現像での再現性が低下する。その結果、解像力が低下する。
また、各トナー粒子100間での粒径の標準偏差は、1.6μm以下であるのが好ましく、1.5μm以下であるのがより好ましく、1.3μm以下であるのがさらに好ましい。各トナー粒子100間での粒径の標準偏差が1.6μm以下であると、帯電特性、定着特性等のばらつきが特に小さくなり、トナー全体としての信頼性がさらに向上する。
Further, the average particle diameter D ″ of the toner particles 100 is preferably 2 to 20 μm, and more preferably 3 to 8 μm. When the average particle diameter D ″ of the toner particles 100 is less than the lower limit, it is difficult to uniformly charge the toner particles 100 and the adhesion force to the surface of the electrostatic latent image carrier (for example, a photoreceptor) is large. As a result, there may be an increase in residual toner and a decrease in transfer efficiency. In addition, it becomes difficult to manufacture the toner particles 100 (granular bodies 4). On the other hand, when the average particle diameter D ″ of the toner particles 100 exceeds the upper limit, the reproducibility of the contour portion of the image formed using the toner, particularly the development of the character image or the light pattern is lowered. As a result, the resolution is reduced.
Further, the standard deviation of the particle diameter between the toner particles 100 is preferably 1.6 μm or less, more preferably 1.5 μm or less, and further preferably 1.3 μm or less. When the standard deviation of the particle diameter between the toner particles 100 is 1.6 μm or less, variations in charging characteristics, fixing characteristics and the like are particularly reduced, and the reliability of the toner as a whole is further improved.

<トナーの構成材料>
次に、トナー(トナー粒子)の構成材料(トナーの製造に用いる材料)について説明する。
1.結着樹脂(バインダー樹脂)
結着樹脂(バインダー樹脂)は、通常、トナーの定着特性、弾性率、帯電特性等、トナーとして求められる特性に大きく寄与する成分であり、トナーの主成分である。
<Constituent materials of toner>
Next, the constituent material of toner (toner particles) (material used for toner production) will be described.
1. Binder resin (binder resin)
The binder resin (binder resin) is a component that greatly contributes to the characteristics required of the toner, such as the fixing characteristics, elastic modulus, and charging characteristics of the toner, and is the main component of the toner.

また、結着樹脂は、トナー粒子100において、結着樹脂微粒子(接合体40)を構成する主成分である。
結着樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、クロロポリスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体等のスチレン系樹脂でスチレンまたはスチレン置換体を含む単重合体または共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等のアクリル系樹脂等のビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、シリコーン変性エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェニール樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、アミン系樹脂、天然ゴム等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。結着樹脂として異なる2種以上の成分(例えば、樹脂の種類(分類)、分子量、構成モノマーの種類・存在比率、融点、軟化点、ガラス転移点、結晶性(結晶のし易さ)等の異なる成分)を組み合わせて用いることにより、各成分の利点を併有することができ、トナーとして求められる種々の特性を同時に優れたものとすることができる。より具体的には、トナーとしての定着特性(定着良好温度領域の幅)、機械的強度(機械的安定性)、帯電性(帯電のし易さや維持性)、耐熱性(保存性)、着色性(色再現性)等のトナーとして求められる各種特性のさらなる向上や、前記特性のバランスを特に優れたものとすることができる。
なお、トナーの製造に用いる「結着樹脂」は、最終的に得られるトナーを構成する「結着樹脂」そのものであってもよいし、当該結着樹脂の前駆体(例えば、対応するモノマー、ダイマー、トリマー、オリゴマー、プレポリマー等)であってもよい。
The binder resin is a main component constituting the binder resin fine particles (the bonded body 40) in the toner particles 100.
Examples of the binder resin include polystyrene, poly-α-methylstyrene, chloropolystyrene, styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer, Styrene-vinyl acetate copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer, styrene-acrylic copolymer, styrene-methacrylic acid ester copolymer, styrene-acrylic acid ester-methacrylic acid ester Single unit containing styrene or styrene substitution product with styrene resin such as copolymer, styrene-α-chloromethyl acrylate copolymer, styrene-acrylonitrile-acrylic ester copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer Copolymer or copolymer, styrene-acrylic Rylic acid ester copolymer, styrene-acrylic copolymer, styrene-methacrylic acid ester copolymer, styrene-acrylic acid ester-methacrylic acid ester copolymer, styrene-α-methyl chloroacrylate copolymer, styrene- Vinyl resin such as acrylic resin such as acrylonitrile-acrylic acid ester copolymer, polyester resin, epoxy resin, urethane modified epoxy resin, silicone modified epoxy resin, vinyl chloride resin, rosin modified maleic acid resin, phenyl resin, polyethylene , Polypropylene, ionomer resin, polyurethane resin, silicone resin, ketone resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, xylene resin, polyvinyl butyral resin, terpene resin, phenol resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin Amine resins, natural rubber and the like, and these can be used singly or in combination of two or more of them. Two or more different components as the binder resin (for example, resin type (classification), molecular weight, constituent monomer type / existence ratio, melting point, softening point, glass transition point, crystallinity (easiness to crystallize), etc. By using a combination of different components, the advantages of each component can be obtained, and various properties required as a toner can be simultaneously improved. More specifically, toner fixing characteristics (width of good fixing temperature range), mechanical strength (mechanical stability), chargeability (ease of chargeability and maintainability), heat resistance (storability), coloring Further improvement of various properties required for toner such as property (color reproducibility) and the balance of the properties can be made particularly excellent.
The “binder resin” used in the production of the toner may be the “binder resin” itself constituting the finally obtained toner, or a precursor of the binder resin (for example, a corresponding monomer, Dimer, trimer, oligomer, prepolymer, etc.).

2.接着樹脂
接着樹脂は、前述した接着樹脂相42を構成する主成分である。
接着樹脂は、前述したような接着樹脂相42を構成し得るものであれば、いかなるものであってもよいが、主として熱硬化性樹脂で構成されたものであるのが好ましい。これにより、トナー粒子100の機械的安定性を特に優れたものとすることができるとともに、トナーの製造時においては、接着樹脂相42を容易に形成することができる。接着樹脂は、最終的なトナー粒子100において、結着樹脂微粒子の未接合部分を接着する機能を発揮するものであればよく、トナーの製造時においては、例えば、未硬化の状態のものであってもよいし、半硬化の状態のものであってもよい。また、接着樹脂は、トナーの製造時においては、液状(流動性を有するもの)であってもよい。このように、トナーの製造に用いる接着樹脂が液状のものである場合、後述するような溶媒材料を用いることなく、または、比較的少量の溶媒材料を用いることにより、取り扱い性に優れた(適度な大きさの液滴9Aとして噴射し易い)第1の分散液3Aを容易かつ確実に調製することができる。また、トナーの製造に後述する第1の分散液3Aを用いる場合、接着樹脂は、第1の分散液3A中においては、少なくとも、第1の分散質311A以外の相を構成する材料として含まれるものであるのが好ましい。これにより、後述するような方法により、前述したような構成のトナー粒子100(粒状体4)を、容易かつ確実に製造することができる。
2. Adhesive Resin The adhesive resin is the main component constituting the adhesive resin phase 42 described above.
The adhesive resin may be anything as long as it can constitute the adhesive resin phase 42 as described above, but is preferably mainly composed of a thermosetting resin. Thereby, the mechanical stability of the toner particles 100 can be made particularly excellent, and the adhesive resin phase 42 can be easily formed at the time of production of the toner. The adhesive resin is not particularly limited as long as it exhibits a function of adhering unbonded portions of the binder resin fine particles in the final toner particles 100. For example, the adhesive resin is in an uncured state when the toner is manufactured. It may be in a semi-cured state. Further, the adhesive resin may be liquid (having fluidity) when the toner is manufactured. As described above, when the adhesive resin used for the production of the toner is in a liquid state, it is excellent in handleability without using a solvent material as described later or by using a relatively small amount of solvent material (appropriate The first dispersion 3A can be prepared easily and reliably. Further, when the first dispersion 3A described later is used in the production of the toner, the adhesive resin is included in the first dispersion 3A as a material constituting at least a phase other than the first dispersoid 311A. It is preferable. Thus, the toner particles 100 (granular body 4) having the above-described configuration can be easily and reliably manufactured by a method described later.

接着樹脂の具体例としては、例えば、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、クロロポリスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体等のスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂等のビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン系樹脂、炭化水素系樹脂、アミン系樹脂、天然ゴム等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。この中でも、接着樹脂は、主としてエポキシ樹脂で構成されたものであるのが好ましい。これにより、トナー粒子100の機械的安定性をより優れたものとすることができるとともに、トナーの製造時においては、接着樹脂相をさらに容易に形成することができる。また、エポキシ樹脂は、ポリエステル系樹脂やスチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体等との親和性に特に優れている。したがって、結着樹脂(バインダー樹脂)がこのような材料で構成されたものである場合、接合体40と接着樹脂相42との接着強度は特に優れたものとなり、結果として、トナー粒子100の機械的安定性をさらに優れたものとすることができる。   Specific examples of the adhesive resin include polystyrene, poly-α-methylstyrene, chloropolystyrene, styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, and styrene-vinyl chloride copolymer. Polymer, styrene-vinyl acetate copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer, styrene-methacrylic acid ester copolymer, styrene-acrylic acid ester-methacrylic acid ester copolymer, styrene -Styrene resins such as methyl α-chloroacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile-acrylate ester copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, vinyl resins such as acrylic resin and methacrylic resin, polyester Resin, epoxy resin, urethane Resin, hydrocarbon resin, amine resin, natural rubber, and the like. Among these, one kind or two or more kinds can be used in combination. Among these, it is preferable that the adhesive resin is mainly composed of an epoxy resin. Thereby, the mechanical stability of the toner particles 100 can be further improved, and the adhesive resin phase can be more easily formed at the time of toner production. Epoxy resins are particularly excellent in affinity with polyester resins, styrene- (meth) acrylic acid ester copolymers, and the like. Therefore, when the binder resin (binder resin) is made of such a material, the adhesive strength between the bonded body 40 and the adhesive resin phase 42 is particularly excellent. The mechanical stability can be further improved.

なお、トナーの製造に用いる(トナー製造用材料として用いる)「接着樹脂」は、後述する第1の分散液中において、第1の分散質を構成するものであってもよいし、第1の分散媒を構成するものであってもよい。
また、接着樹脂としては、トナーの製造時においては(トナー製造用の原料として用いる接着樹脂は)、水溶性の樹脂(水溶性樹脂)を用いることができる。トナー製造用の原料として用いる接着樹脂が水溶性樹脂であると、後述するような方法において、有機溶媒を用いなくても、好適にトナーを製造することができる。言い換えると、水溶性の接着樹脂を用いることにより、環境に優しい方法で、好適にトナーを製造することができる。また、接着樹脂が水溶性樹脂であると、後述するような方法で用いる分散液(水性の分散液)中において、接着樹脂を分散媒中に偏在させることができる。これにより、接着樹脂相をより好適な形態で形成することができる。すなわち、接合体の未接合部分を接着する機能を、より効果的に発揮することができる接着樹脂相を形成することができる。
The “adhesive resin” used for toner production (used as a toner production material) may constitute the first dispersoid in the first dispersion described later, It may constitute a dispersion medium.
Further, as the adhesive resin, a water-soluble resin (water-soluble resin) can be used at the time of toner production (adhesive resin used as a raw material for toner production). When the adhesive resin used as a raw material for toner production is a water-soluble resin, the toner can be suitably produced without using an organic solvent in the method described below. In other words, by using a water-soluble adhesive resin, the toner can be suitably manufactured by an environmentally friendly method. Further, when the adhesive resin is a water-soluble resin, the adhesive resin can be unevenly distributed in the dispersion medium in a dispersion liquid (aqueous dispersion liquid) used in a method described later. Thereby, an adhesive resin phase can be formed in a more suitable form. That is, it is possible to form an adhesive resin phase that can more effectively exhibit the function of bonding the unbonded portion of the bonded body.

また、トナー製造用の原料として用いる接着樹脂は、前述した結着樹脂(トナー製造用の原料として用いる結着樹脂)より、軟化点Tf1/2(フロー1/2軟化温度)が、低いものであるのが好ましい。これにより、前述したような構造のトナー粒子100を、容易かつ確実に製造することができる。なお、軟化点Tf1/2は、例えば、フローテスタを用い、サンプル量:1g、ダイ孔径:1mm、ダイ長さ:1mm、荷重:20kgf、予熱時間:300秒、測定開始温度:50℃、昇温速度:5℃/分という条件で測定したときに得られる、図2に示すような解析用フローチャートのh/2に相当するフロー曲線上の点の温度として求めることができる。
なお、トナーの製造に用いる「接着樹脂」は、最終的に得られるトナーを構成する「接着樹脂」そのものであってもよいし、当該接着樹脂の前駆体(例えば、対応するモノマー、ダイマー、トリマー、オリゴマー、プレポリマー等)であってもよい。
Further, the adhesive resin used as a raw material for toner production has a softening point Tf 1/2 (flow 1/2 softening temperature) lower than that of the above-described binder resin (binder resin used as a raw material for toner production). Is preferred. As a result, the toner particles 100 having the above-described structure can be easily and reliably manufactured. The softening point Tf 1/2 is, for example, a flow tester, sample amount: 1 g, die hole diameter: 1 mm, die length: 1 mm, load: 20 kgf, preheating time: 300 seconds, measurement start temperature: 50 ° C., The temperature rise rate can be obtained as the temperature of a point on the flow curve corresponding to h / 2 in the flowchart for analysis as shown in FIG. 2 obtained when measured under the condition of 5 ° C./min.
The “adhesive resin” used in the production of the toner may be the “adhesive resin” itself constituting the finally obtained toner, or a precursor (for example, a corresponding monomer, dimer, trimer) of the adhesive resin. , Oligomers, prepolymers, etc.).

3.着色剤
また、トナー(トナー粒子100)は、通常、着色剤を含んでいる。着色剤としては、例えば、顔料、染料等を使用することができる。このような顔料、染料としては、例えば、カーボンブラック、スピリットブラック、ランプブラック(C.I.No.77266)、マグネタイト、チタンブラック、黄鉛、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、パーマネントイエローNCG、クロムイエロー、ベンジジンイエロー、キノリンイエロー、タートラジンレーキ、赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、ベンジジンオレンジG、カドミウムレッド、パーマネントレッド4R、ウオッチングレッドカルシウム塩、エオシンレーキ、ブリリアントカーミン3B、マンガン紫、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーBC、群青、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、カルコオイルブルー、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、ファイナルイエローグリーンG、ローダミン6G、キナクリドン、ローズベンガル(C.I.No.45432)、C.I.ダイレクトレッド1、C.I.ダイレクトレッド4、C.I.アシッドレッド1、C.I.ベーシックレッド1、C.I.モーダントレッド30、C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド184、C.I.ダイレクトブルー1、C.I.ダイレクトブルー2、C.I.アシッドブルー9、C.I.アシッドブルー15、C.I.ベーシックブルー3、C.I.ベーシックブルー5、C.I.モーダントブルー7、C.I.ピグメントブルー15:1、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー5:1、C.I.ダイレクトグリーン6、C.I.ベーシックグリーン4、C.I.ベーシックグリーン6、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー97、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー180、C.I.ピグメントイエロー162、ニグロシン染料(C.I.No.50415B)、金属錯塩染料、シリカ、酸化アルミニウム、マグネタイト、マグヘマイト、各種フェライト類、酸化第二銅、酸化ニッケル、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム等の金属酸化物や、Fe、Co、Niのような磁性金属を含む磁性材料等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。また、着色剤としては、各種発色剤、蛍光物質、りん光物質等を用いてもよい。
3. Colorant The toner (toner particles 100) usually contains a colorant. As the colorant, for example, a pigment, a dye, or the like can be used. Examples of such pigments and dyes include carbon black, spirit black, lamp black (CI No. 77266), magnetite, titanium black, chrome lead, cadmium yellow, mineral fast yellow, navel yellow, and naphthol yellow S. , Hansa Yellow G, Permanent Yellow NCG, Chrome Yellow, Benzidine Yellow, Quinoline Yellow, Tartrazine Lake, Red Mouth Lead, Molybdenum Orange, Permanent Orange GTR, Pyrazolone Orange, Benzidine Orange G, Cadmium Red, Permanent Red 4R, Watching Red Calcium salt, eosin lake, brilliant carmine 3B, manganese purple, fast violet B, methyl violet lake, bitumen, cobalt blue, al Reblue Lake, Victoria Blue Lake, First Sky Blue, Indanthrene Blue BC, Ultramarine Blue, Aniline Blue, Phthalocyanine Blue, Calco Oil Blue, Chrome Green, Chrome Oxide, Pigment Green B, Malachite Green Lake, Phthalocyanine Green, Final Yellow Green G, Rhodamine 6G, quinacridone, rose bengal (C.I. No. 45432), C.I. I. Direct Red 1, C.I. I. Direct Red 4, C.I. I. Acid Red 1, C.I. I. Basic Red 1, C.I. I. Modern Tread 30, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 184, C.I. I. Direct Blue 1, C.I. I. Direct Blue 2, C.I. I. Acid Blue 9, C.I. I. Acid Blue 15, C.I. I. Basic Blue 3, C.I. I. Basic Blue 5, C.I. I. Modern Blue 7, C.I. I. Pigment blue 15: 1, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 5: 1, C.I. I. Direct Green 6, C.I. I. Basic Green 4, C.I. I. Basic Green 6, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 180, C.I. I. Pigment yellow 162, nigrosine dye (CI No. 50415B), metal complex dye, silica, aluminum oxide, magnetite, maghemite, various ferrites, cupric oxide, nickel oxide, zinc oxide, zirconium oxide, titanium oxide, Examples thereof include metal oxides such as magnesium oxide and magnetic materials containing magnetic metals such as Fe, Co, and Ni, and one or more of these can be used in combination. As the colorant, various color formers, fluorescent substances, phosphorescent substances, and the like may be used.

4.ワックス
また、トナー(トナー粒子100)は、その構成成分としてワックスを含んでいてもよい。
トナー(トナー粒子100)中にワックスが含まれることにより、例えば、トナー粒子の離型性を向上させることができる。
4). Wax The toner (toner particle 100) may contain a wax as a constituent component.
By including wax in the toner (toner particles 100), for example, the releasability of the toner particles can be improved.

ワックスとしては、例えば、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム、フィッシャー・トロプシュワックス等の炭化水素系ワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸ブチル、キャンデリラワックス、綿ロウ、木ロウ、ミツロウ、ラノリン、モンタンワックス、脂肪酸エステル等のエステル系ワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化型ポリエチレンワックス、酸化型ポリプロピレンワックス等のオレフィン系ワックス、12−ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド等のアミド系ワックス、ラウロン、ステアロン等のケトン系ワックス、エーテル系ワックス等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。   Examples of the wax include hydrocarbon waxes such as ozokerite, ceresin, paraffin wax, microwax, microcrystalline wax, petrolatum, Fischer-Tropsch wax, carnauba wax, rice wax, methyl laurate, methyl myristate, palmitic acid. Methyl, methyl stearate, butyl stearate, candelilla wax, cotton wax, wood wax, beeswax, lanolin, montan wax, fatty acid ester ester wax, polyethylene wax, polypropylene wax, oxidized polyethylene wax, oxidized polypropylene wax Olefin waxes such as 12-hydroxy stearamide, stearamide, phthalic anhydride amide wax, Lauro , Ketone waxes such as stearone, ether waxes, and the like, can be used singly or in combination of two or more of them.

ワックスの融点Tは、特に限定されないが、30〜160℃であるのが好ましく、50〜100℃であるのがより好ましい。なお、例えば、示差走査熱量分析(DSC)により、昇温速度:10℃/分で200℃まで昇温し、さらに降温速度:10℃/分で降温した後、昇温速度:10℃/分で昇温する条件での測定から、融点Tと融解熱とを求めることができる。 Melting point T m of a wax is not particularly limited, but is preferably 30 to 160 ° C., and more preferably 50 to 100 ° C.. Note that, for example, by differential scanning calorimetry (DSC), the temperature is increased to 200 ° C. at a temperature increase rate of 10 ° C./min, and further the temperature decrease rate is 10 ° C./min, and then the temperature increase rate is 10 ° C./min. The melting point T m and the heat of fusion can be determined from the measurement under the condition of increasing the temperature at

5.樹脂微粒子
また、トナー(トナー粒子100)は、樹脂微粒子4Bを含んでいる。
樹脂微粒子4Bの構成材料としては、トナーのための添加剤として適した特性を有する樹脂であれば特に限定されないが、例えば、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)などのフッ素系樹脂、スチレンポリマー、スチレン−ジエチルアミノエチルメタクリレート共重合体、スチレン−ブチルメタアクリレート共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体の塩、ポリスチレンスルホン酸系ポリマーなどのスチレン系樹脂、ポリアクリル酸塩、ポリメタクリル酸塩などの(メタ)アクリル系樹脂などが挙げられる。
5). Resin Fine Particles The toner (toner particles 100) includes resin fine particles 4B.
The constituent material of the resin fine particle 4B is not particularly limited as long as it is a resin having characteristics suitable as an additive for the toner. For example, fluorine resin such as polytetrafluoroethylene (PTFE), styrene polymer, styrene- Diethylaminoethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-maleic acid copolymer salt, polystyrene sulfonic acid polymer and other styrene resins, polyacrylate, polymethacrylate ) Acrylic resin.

これらの中でも、樹脂微粒子は、帯電性を有する樹脂、例えばジエチルアミノエチルメタクリレートで構成されているのが好ましい。これにより、トナー粒子100の帯電特性を特に優れたものとすることができる。
また、樹脂微粒子は、離型性を有する樹脂、例えばPTFEで構成されているのが好ましい。これにより、トナー粒子100の離型性を特に優れたものとすることができる。
また、樹脂微粒子がフッ素系樹脂で構成されていると、得られるトナーは、特に優れた帯電特性および定着特性を有する。
Among these, the resin fine particles are preferably composed of a chargeable resin such as diethylaminoethyl methacrylate. Thereby, the charging characteristics of the toner particles 100 can be made particularly excellent.
The resin fine particles are preferably made of a resin having releasability, such as PTFE. Thereby, the releasability of the toner particles 100 can be made particularly excellent.
Further, when the resin fine particles are composed of a fluorine-based resin, the obtained toner has particularly excellent charging characteristics and fixing characteristics.

6.外添剤
また、トナー(トナー粒子100)は、その構成成分として外添剤を含んでいてもよい。
外添剤としては、例えば、酸化チタン、シリカ(正帯電性シリカ、負帯電性シリカ等)、酸化アルミニウム、チタン酸ストロンチウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、酸化クロム、酸化亜鉛、アルミナ、マグネタイト等の金属酸化物、窒化珪素等の窒化物、炭化珪素等の炭化物、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、脂肪族金属塩等の金属塩等の無機材料で構成された微粒子、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、脂肪族金属塩(例えば、ステアリン酸マグネシウム)等の有機材料で構成されたもの等が挙げられる。
6). External Additive The toner (toner particles 100) may contain an external additive as a constituent component.
Examples of the external additive include titanium oxide, silica (positively charged silica, negatively charged silica, etc.), aluminum oxide, strontium titanate, cerium oxide, magnesium oxide, chromium oxide, zinc oxide, alumina, magnetite, and the like. Fine particles composed of inorganic materials such as oxides, nitrides such as silicon nitride, carbides such as silicon carbide, metal salts such as calcium sulfate, calcium carbonate, and aliphatic metal salts, acrylic resins, fluororesins, polystyrene resins, polyesters Examples include resins and organic metal materials such as aliphatic metal salts (for example, magnesium stearate).

上記外添剤の中でも、外添剤として用いることができる酸化チタンとしては、例えば、ルチル型の酸化チタン、アナターゼ型の酸化チタン、ルチルアナターゼ型の酸化チタン等が挙げられる。
ルチルアナターゼ型の酸化チタンは、結晶構造がルチル型の酸化チタン(二酸化チタン)と、結晶構造がアナターゼ型の酸化チタン(二酸化チタン)とを同一粒子内に有するものである。すなわち、ルチルアナターゼ型の酸化チタンは、ルチル型の結晶とアナターゼ型の結晶との混晶型の酸化チタン(二酸化チタン)を有するものである。
Among the external additives, examples of the titanium oxide that can be used as the external additive include rutile type titanium oxide, anatase type titanium oxide, and rutile anatase type titanium oxide.
The rutile anatase type titanium oxide has a rutile type titanium oxide (titanium dioxide) and a crystal structure anatase type titanium oxide (titanium dioxide) in the same particle. That is, the rutile anatase type titanium oxide has a mixed crystal type titanium oxide (titanium dioxide) of a rutile type crystal and an anatase type crystal.

ルチル型の酸化チタンは、通常、紡錘形状の結晶になり易い性質を有している。また、アナターゼ型の酸化チタンは、微小な結晶を析出し易く、疎水化処理等に用いられるシランカップリング剤等との親和性に優れるという性質を有している。
そして、ルチルアナターゼ型の酸化チタンは、ルチル型の結晶とアナターゼ型の結晶との混晶型の酸化チタンを有するものであるため、ルチル型の酸化チタンの利点と、アナターゼ型の酸化チタンの利点とを併有している。すなわち、ルチルアナターゼ型の酸化チタンでは、ルチル型結晶の間(ルチル型結晶の内部)に、微小なアナターゼ型結晶が混在し、全体としては、略紡錘形状を有するものとなることにより、トナーの母粒子(粒状体4)中に埋没し難くなり、また、ルチルアナターゼ型の酸化チタン全体としての、シランカップリング剤等との親和性が優れたものとなるため、ルチルアナターゼ型の酸化チタン粉末の表面に均一で安定した疎水性被膜(シランカップリング被膜)が形成され易くなる。したがって、ルチルアナターゼ型の酸化チタンを含むことにより、得られるトナーは、帯電分布が均一(トナー粒子の帯電分布がシャープ)で、安定した帯電特性を有し、環境特性(特に耐湿性)、流動性、耐ケーキング性等に優れたものとなる。
Rutile-type titanium oxide usually has the property of easily forming spindle-shaped crystals. In addition, anatase type titanium oxide has the property of easily depositing fine crystals and being excellent in affinity with a silane coupling agent or the like used for hydrophobizing treatment or the like.
And since rutile anatase type titanium oxide has a mixed crystal type titanium oxide of a rutile type crystal and an anatase type crystal, the advantage of the rutile type titanium oxide and the advantage of the anatase type titanium oxide And have both. That is, in the rutile-anatase type titanium oxide, minute anatase-type crystals are mixed between the rutile-type crystals (inside the rutile-type crystals), and the whole has a substantially spindle shape. The rutile-anatase type titanium oxide powder is difficult to embed in the mother particle (granular material 4) and has excellent affinity with the silane coupling agent as the whole rutile-anatase-type titanium oxide. A uniform and stable hydrophobic film (silane coupling film) is easily formed on the surface of the film. Therefore, the toner obtained by containing the rutile-anatase type titanium oxide has a uniform charge distribution (the charge distribution of the toner particles is sharp), a stable charge characteristic, environmental characteristics (especially moisture resistance), and fluidity. And excellent caking resistance.

ルチルアナターゼ型の酸化チタン中におけるルチル型の酸化チタンとアナターゼ型の酸化チタンとの存在比率は、特に限定されないが、重量比で、5:95〜95:5であるのが好ましく、50:50〜90:10であるのがより好ましい。このようなルチルアナターゼ型の酸化チタンを用いることにより、前述したルチルアナターゼ型の酸化チタンを用いることによる効果は、さらに顕著なものとなる。   The abundance ratio of the rutile-type titanium oxide and the anatase-type titanium oxide in the rutile-anatase-type titanium oxide is not particularly limited, but is preferably 5:95 to 95: 5 by weight, and 50:50 More preferably, it is -90: 10. By using such a rutile-anatase type titanium oxide, the effect by using the above-mentioned rutile-anatase type titanium oxide becomes more remarkable.

また、ルチルアナターゼ型の酸化チタンは、300〜350nmの波長領域の光を吸収するものであるのが好ましい。これにより、トナーは、特に耐光性(特に、記録媒体への定着後における耐光性)に優れたものとなる。
ルチルアナターゼ型の酸化チタンの形状は、特に限定されないが、通常、略紡錘形状である。
Further, the rutile-anatase type titanium oxide preferably absorbs light in a wavelength region of 300 to 350 nm. Thereby, the toner has excellent light resistance (particularly, light resistance after fixing on a recording medium).
The shape of the rutile-anatase type titanium oxide is not particularly limited, but it is generally a spindle shape.

ルチルアナターゼ型の酸化チタンが略紡錘形状を有するものである場合、その平均長軸径は、10〜100nmであるのが好ましく、20〜50nmであるのがより好ましい。平均長軸径がこのような範囲の値であると、ルチルアナターゼ型の酸化チタンは、上述したような機能を十分に発揮することができ、また、トナーの母粒子(粒状体4)中に埋没し難く、かつ遊離しにくいものとなる。その結果、トナーの機械的ストレスに対する安定性は、さらに優れたものとなる。   When the rutile-anatase type titanium oxide has a substantially spindle shape, the average major axis diameter is preferably 10 to 100 nm, and more preferably 20 to 50 nm. When the average major axis diameter is in such a range, the rutile-anatase type titanium oxide can sufficiently exhibit the above-described functions, and is contained in the toner base particles (granular body 4). It is difficult to be buried and difficult to release. As a result, the stability of the toner against mechanical stress is further improved.

トナー中におけるルチルアナターゼ型の酸化チタンの含有量は、特に限定されないが、0.1〜2.0wt%であるのが好ましく、0.5〜1.0wt%であるのがより好ましい。ルチルアナターゼ型の酸化チタンの含有量が前記下限値未満であると、前述したような、ルチルアナターゼ型の酸化チタンを用いることによる効果が十分に発揮されない可能性がある。一方、ルチルアナターゼ型の酸化チタンの含有量が前記上限値を越えると、トナーの定着性が低下する傾向を示す。   The content of the rutile-anatase type titanium oxide in the toner is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 2.0 wt%, and more preferably 0.5 to 1.0 wt%. If the content of the rutile-anatase type titanium oxide is less than the lower limit, the effect of using the rutile-anatase type titanium oxide as described above may not be sufficiently exhibited. On the other hand, when the content of the rutile-anatase type titanium oxide exceeds the upper limit, the toner fixing property tends to be lowered.

このようなルチルアナターゼ型の酸化チタンは、いかなる方法で調製されたものであってもよいが、例えば、アナターゼ型の酸化チタンを焼成することにより得ることができる。このような方法を用いることにより、ルチルアナターゼ型の酸化チタン中におけるルチル型の酸化チタンとアナターゼ型の酸化チタンとの存在比率を、比較的容易かつ確実に制御することができる。このような方法でルチルアナターゼ型の酸化チタンを得る場合、焼成温度は、700〜1000℃程度であるのが好ましい。焼成温度をこのような範囲の値にすることにより、ルチルアナターゼ型の酸化チタン中におけるルチル型の酸化チタンとアナターゼ型の酸化チタンとの存在比率を、さらに容易かつ確実に制御することが可能になる。   Such a rutile-anatase type titanium oxide may be prepared by any method, but can be obtained, for example, by firing anatase-type titanium oxide. By using such a method, the abundance ratio of the rutile-type titanium oxide and the anatase-type titanium oxide in the rutile-anatase-type titanium oxide can be controlled relatively easily and reliably. When obtaining a rutile-anatase type titanium oxide by such a method, it is preferable that a calcination temperature is about 700-1000 degreeC. By setting the firing temperature within this range, it is possible to more easily and reliably control the abundance ratio of rutile titanium oxide and anatase titanium oxide in rutile anatase titanium oxide. Become.

また、上記外添剤の中でも、外添剤として用いることができるシリカとしては、例えば、正帯電性シリカ、負帯電性シリカ等が挙げられる。正帯電性シリカは、例えば、負帯電性シリカに、アミノ基等の官能基を有するシラン系カップリング剤で、表面処理を施すことにより得ることができる。外添剤として負帯電性シリカを用いた場合、トナー粒子の帯電量(絶対値)を大きくすることができる。その結果、安定した負帯電性トナーが得られ、画像形成装置のトナー制御が容易になるという効果が得られる。   Among the external additives, examples of silica that can be used as the external additive include positively charged silica and negatively charged silica. The positively chargeable silica can be obtained, for example, by subjecting negatively chargeable silica to a surface treatment with a silane coupling agent having a functional group such as an amino group. When negatively chargeable silica is used as the external additive, the charge amount (absolute value) of the toner particles can be increased. As a result, a stable negatively chargeable toner can be obtained, and the toner control of the image forming apparatus can be easily performed.

また、負帯電性シリカを前述したルチルアナターゼ型の酸化チタンと併用した場合、特に優れた効果が得られる。すなわち、負帯電性シリカとルチルアナターゼ型の酸化チタンとを併用することにより、トナーの流動性、環境特性(特に耐湿性)をさらに高めたり、より安定した摩擦帯電性を発揮することができるとともに、いわゆるカブリの発生をより効果的に防止することができる。また、負帯電性シリカとルチルアナターゼ型の酸化チタンとを併用することにより、得られるトナーを、帯電量(絶対値)が大きく、かつ帯電分布がよりシャープなものとすることができる。
略紡錘形状のルチルアナターゼ型の酸化チタンの平均長軸径をD[nm]、負帯電性シリカの平均粒径をD[nm]としたとき、0.2≦D/D≦15の関係を満足するのが好ましく、0.4≦D/D≦5の関係を満足するのがより好ましい。このような関係を満足することにより、負帯電性シリカとルチルアナターゼ型の酸化チタンとを併用することによる効果はさらに顕著なものとなる。なお、本明細書では、「平均粒径」とは、体積基準の平均粒径のことを指すものとする。
Further, when negatively chargeable silica is used in combination with the rutile-anatase type titanium oxide described above, a particularly excellent effect is obtained. In other words, by using negatively-charged silica and rutile-anatase type titanium oxide in combination, the fluidity and environmental characteristics (especially moisture resistance) of the toner can be further improved, and more stable tribocharging can be exhibited. Thus, the occurrence of so-called fog can be more effectively prevented. Further, by using negatively-charged silica and rutile-anatase type titanium oxide in combination, the obtained toner can have a large charge amount (absolute value) and a sharper charge distribution.
When the average major axis diameter of the substantially spindle-shaped rutile-anatase type titanium oxide is D 1 [nm] and the average particle diameter of the negatively chargeable silica is D 2 [nm], 0.2 ≦ D 1 / D 2 ≦ It is preferable that the relationship of 15 is satisfied, and it is more preferable that the relationship of 0.4 ≦ D 1 / D 2 ≦ 5 is satisfied. By satisfying such a relationship, the effect of using negatively charged silica and rutile-anatase type titanium oxide in combination becomes even more remarkable. In the present specification, the “average particle diameter” refers to a volume-based average particle diameter.

また、外添剤として、正帯電性シリカを用いた場合、例えば、正帯電性シリカをマイクロキャリアとして機能させることができ、トナー粒子自体の帯電性をさらに向上させることができる。特に、正帯電性シリカと、前述したルチルアナターゼ型の酸化チタンとを併用することにより、得られるトナーを、帯電量(絶対値)が大きく、かつ帯電分布がよりシャープなものとすることができる。
正帯電性シリカを含む場合、その平均粒径は、30〜100nmであるのが好ましく、40〜50nmであるのがより好ましい。正帯電性シリカの平均粒径がこのような範囲の値であると、前述した効果はより顕著なものとなる。
Further, when positively chargeable silica is used as the external additive, for example, the positively chargeable silica can function as a microcarrier, and the chargeability of the toner particles themselves can be further improved. In particular, by using the positively chargeable silica in combination with the aforementioned rutile-anatase type titanium oxide, the toner obtained can have a large charge amount (absolute value) and a sharper charge distribution. .
When positively charged silica is included, the average particle size is preferably 30 to 100 nm, and more preferably 40 to 50 nm. When the average particle diameter of the positively chargeable silica is in such a range, the above-described effect becomes more remarkable.

また、外添剤としては、例えば、ストレートシリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、アミノポリエーテルシリコーンオイル等の液体外添剤を用いてもよい。
また、外添剤としては、上記のような材料で構成された微粒子の表面に、HMDS、シラン系カップリング剤(例えば、アミノ基等の官能基を有するものでもよい)、チタネート系カップリング剤、フッ素含有シラン系カップリング剤、シリコーンオイル等により表面処理(例えば、疎水化処理等)を施したものを用いてもよい。
また、外添剤として用いられた成分の一部は、最終的に得られるトナーにおいて、トナー粒子の内部に含まれるものであってもよい。
Examples of the external additive include liquid external additives such as straight silicone oil, polyether-modified silicone oil, carboxyl-modified silicone oil, epoxy-modified silicone oil, methacryl-modified silicone oil, amino-modified silicone oil, and aminopolyether silicone oil. An agent may be used.
Further, as the external additive, HMDS, a silane coupling agent (for example, one having a functional group such as an amino group), titanate coupling agent on the surface of the fine particles composed of the above-described materials. In addition, a surface treatment (for example, a hydrophobization treatment or the like) with a fluorine-containing silane coupling agent, silicone oil, or the like may be used.
Further, some of the components used as external additives may be contained in the toner particles in the finally obtained toner.

7.その他の成分
また、トナー(トナー粒子100)は、その構成成分として前記結着樹脂、接着樹脂、着色剤、ワックス、外添剤以外の成分を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば、帯電制御剤、分散剤、磁性粉末等が挙げられる。
前記帯電制御剤としては、例えば、安息香酸の金属塩、サリチル酸の金属塩、アルキルサリチル酸の金属塩、カテコールの金属塩、含金属ビスアゾ染料、ニグロシン染料、テトラフェニルボレート誘導体、第四級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、塩素化ポリエステル、ニトロフミン酸等が挙げられる。
7). Other Components The toner (toner particles 100) may contain components other than the binder resin, adhesive resin, colorant, wax, and external additive as its constituent components. Examples of such components include a charge control agent, a dispersant, and magnetic powder.
Examples of the charge control agent include benzoic acid metal salts, salicylic acid metal salts, alkyl salicylic acid metal salts, catechol metal salts, metal-containing bisazo dyes, nigrosine dyes, tetraphenylborate derivatives, quaternary ammonium salts, Examples thereof include alkyl pyridinium salts, chlorinated polyesters, and nitrohumic acid.

前記分散剤としては、例えば、金属石鹸、無機金属塩、有機金属塩、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
前記金属石鹸としては、トリステアリン酸金属塩(例えば、アルミニウム塩等)、ジステアリン酸金属塩(例えば、アルミニウム塩、バリウム塩等)、ステアリン酸金属塩(例えば、カルシウム塩、鉛塩、亜鉛塩等)、リノレン酸金属塩(例えば、コバルト塩、マンガン塩、鉛塩、亜鉛塩等)、オクタン酸金属塩(例えば、アルミニウム塩、カルシウム塩、コバルト塩等)、オレイン酸金属塩(例えば、カルシウム塩、コバルト塩等)、パルミチン酸金属塩(例えば、亜鉛塩等)、ナフテン酸金属塩(例えば、カルシウム塩、コバルト塩、マンガン塩、鉛塩、亜鉛塩等)、レジン酸金属塩(例えば、カルシウム塩、コバルト塩、マンガン塩、鉛塩、亜鉛塩等)等が挙げられる。
Examples of the dispersant include metal soap, inorganic metal salt, organic metal salt, and polyethylene glycol.
Examples of the metal soap include tristearic acid metal salts (for example, aluminum salts), distearic acid metal salts (for example, aluminum salts, barium salts, etc.), stearic acid metal salts (for example, calcium salts, lead salts, zinc salts, etc.) ), Linolenic acid metal salts (eg, cobalt salts, manganese salts, lead salts, zinc salts, etc.), octanoic acid metal salts (eg, aluminum salts, calcium salts, cobalt salts, etc.), oleic acid metal salts (eg, calcium salts) , Cobalt salts, etc.), palmitic acid metal salts (eg, zinc salts, etc.), naphthenic acid metal salts (eg, calcium salts, cobalt salts, manganese salts, lead salts, zinc salts, etc.), resinic acid metal salts (eg, calcium Salt, cobalt salt, manganese salt, lead salt, zinc salt, etc.).

前記無機金属塩、前記有機金属塩としては、例えば、カチオン性成分として、周期律表の第IA族、第IIA族、および第IIIA族の金属からなる群より選ばれる元素のカチオンを含み、アニオン性成分として、ハロゲン、カーボネート、アセテート、サルフェート、ボレート、ニトレート、およびホォスフェートからなる群より選ばれるアニオンを含む塩等が挙げられる。   Examples of the inorganic metal salt and the organic metal salt include a cation of an element selected from the group consisting of metals of Group IA, Group IIA, and Group IIIA of the periodic table as a cationic component, and an anion Examples of the property component include salts containing an anion selected from the group consisting of halogen, carbonate, acetate, sulfate, borate, nitrate, and phosphate.

前記磁性粉末としては、例えば、マグネタイト、マグヘマイト、各種フェライト類、酸化第二銅、酸化ニッケル、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム等の金属酸化物や、Fe、Co、Niのような磁性金属を含む磁性材料で構成されたもの等が挙げられる。
また、添加剤としては、上記のような材料のほかに、例えば、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄、脂肪酸、脂肪酸金属塩等を用いてもよい。
また、トナー中には、例えば、後述する分散液の調製時等に用いられる成分の少なくとも一部(例えば、溶媒、分散媒、分散剤、分散助剤、乳化剤等)が、含まれていてもよい。
Examples of the magnetic powder include magnetite, maghemite, various ferrites, cupric oxide, nickel oxide, zinc oxide, zirconium oxide, titanium oxide, magnesium oxide, and other metal oxides such as Fe, Co, and Ni. The thing comprised with the magnetic material containing a magnetic metal etc. are mentioned.
In addition to the above materials, for example, zinc stearate, zinc oxide, cerium oxide, iron oxide, fatty acid, fatty acid metal salt and the like may be used as the additive.
Further, for example, the toner may contain at least a part of components (for example, a solvent, a dispersion medium, a dispersant, a dispersion aid, an emulsifier, etc.) used at the time of preparing a dispersion described later. Good.

[トナーの製造方法]
次に、上記のようなトナー(トナー粒子100の集合体)の製造方法の一例について説明する。
図3は、第1の分散液の調製に用いる混練物を製造するための混練機、冷却機の構成の一例を模式的に示す縦断面図、図4は、分散液を調製するための装置の好適な実施形態を模式的に示す縦断面図、図5は、図4に示す装置のチャンバ付近の拡大断面図、図6は、本発明のトナーの製造に用いられるトナー製造装置の好適な実施形態を模式的に示す縦断面図、図7は、分散液を微粒子として噴射するノズルの好適な実施形態を示す断面図、図8、図9および図10は、分散液を微粒子として噴射するノズルの他の実施形態を示す断面図、図11は、図10に示すノズルの要部拡大断面図、図12は、図11に示すノズルの内側中間リング先端部分を示す拡大断面図、図13は、分散液を微粒子として噴射するノズルの他の実施形態を示す断面図、図14は、図13に示すノズルの要部拡大断面図、図15は、図13に示すノズルの内側中間リング先端部分を示す拡大断面図、図16は、分散液を微粒子として噴射するノズルの他の実施形態を示す断面図、図17は、図16に示すガス剥離凹部の平面図、図18は、分散液を微粒子として噴射するノズルの他の実施形態を示す断面図である。以下、図3中、左側を「基端」、右側を「先端」として説明する。
[Toner Production Method]
Next, an example of a method for producing the toner (aggregate of toner particles 100) as described above will be described.
FIG. 3 is a longitudinal sectional view schematically showing an example of the configuration of a kneader and a cooler for producing a kneaded product used for the preparation of the first dispersion, and FIG. 4 is an apparatus for preparing the dispersion. FIG. 5 is an enlarged sectional view of the vicinity of the chamber of the apparatus shown in FIG. 4, and FIG. 6 is a preferred embodiment of the toner manufacturing apparatus used for manufacturing the toner of the present invention. Fig. 7 is a longitudinal sectional view schematically showing the embodiment, Fig. 7 is a sectional view showing a preferred embodiment of a nozzle for injecting a dispersion liquid as fine particles, and Figs. 8, 9 and 10 inject the dispersion liquid as fine particles. Sectional drawing which shows other embodiment of a nozzle, FIG. 11 is principal part expanded sectional view of the nozzle shown in FIG. 10, FIG. 12 is expanded sectional view which shows the inner side intermediate ring front-end | tip part of the nozzle shown in FIG. Is a sectional view showing another embodiment of a nozzle for injecting a dispersion liquid as fine particles. 14 and FIG. 14 are enlarged cross-sectional views of the main part of the nozzle shown in FIG. 13, FIG. 15 is an enlarged cross-sectional view showing the tip of the inner intermediate ring of the nozzle shown in FIG. 13, and FIG. FIG. 17 is a plan view of the gas separation recess shown in FIG. 16, and FIG. 18 is a cross-sectional view showing another embodiment of the nozzle that ejects the dispersion liquid as fine particles. Hereinafter, in FIG. 3, the left side is assumed to be “base end” and the right side is assumed to be “tip”.

本実施形態のトナーの製造方法は、結着樹脂を含む第1の分散質が第1の分散媒中に微分散した第1の分散液と、樹脂微粒子を含む第2の分散質が第2の分散媒中に微分散した第2の分散液とをそれぞれ異なるノズルから、ガス気流の生じた固化部内に微粒子状に吐出し、微粒子状の前記第1の分散液を固化して前記トナー母粒子とするとともに、前記トナー母粒子に前記樹脂微粒子を付与する工程を有する。本実施形態での第1の分散液は、少なくとも、結着樹脂を含むものであればよいが、以下の説明では、主に、第1の分散液の構成成分として、結着樹脂と、接着樹脂とを含む場合について説明する。また、本実施形態での第2の分散液は、少なくとも、樹脂微粒子を含むものであればよい。これら第1、第2の分散液としては、例えば、乳化液(エマルション)、懸濁液(サスペンション)が挙げられるが、中でも、懸濁液を用いるのが好ましい。懸濁液を用いることにより、最終的に得られるトナーにおいて、各トナー粒子100間での形状のばらつきを容易に小さくすることができる。また、最終的に得られるトナー中に溶媒等が残存するのをより効果的に防止することができる。なお、本明細書中において、「懸濁液」とは、液状の分散媒中に、固体(固形)の分散質(懸濁粒子)が分散した分散液(懸濁コロイドを含む)のことを指し、「乳化液(エマルション、乳濁液、乳状液)」とは、液状の分散媒中に、液状の分散質(分散粒子)が分散した分散液のことを指す。以下の説明では、分散液として懸濁液を用いる場合について、代表的に説明する。   In the toner manufacturing method of this embodiment, the first dispersoid containing the binder resin is finely dispersed in the first dispersion medium, and the second dispersoid containing the resin fine particles is the second. The second dispersion finely dispersed in the dispersion medium is ejected in fine particles from different nozzles into the solidified portion where the gas stream is generated, and the fine dispersion of the first dispersion is solidified. And a step of applying the resin fine particles to the toner base particles. The first dispersion liquid in the present embodiment may be at least one containing a binder resin. However, in the following description, as a constituent component of the first dispersion liquid, the binder resin and an adhesive are mainly used. The case where resin is included is demonstrated. Moreover, the 2nd dispersion liquid in this embodiment should just contain a resin fine particle at least. Examples of the first and second dispersions include emulsions (emulsions) and suspensions (suspensions). Among these, suspensions are preferably used. By using the suspension, variation in shape among the toner particles 100 can be easily reduced in the finally obtained toner. Further, it is possible to more effectively prevent the solvent and the like from remaining in the finally obtained toner. In this specification, “suspension” refers to a dispersion (including a suspended colloid) in which a solid (solid) dispersoid (suspended particle) is dispersed in a liquid dispersion medium. The term “emulsified liquid (emulsion, emulsion, milky liquid)” refers to a dispersion in which a liquid dispersoid (dispersed particles) is dispersed in a liquid dispersion medium. In the following description, a case where a suspension is used as a dispersion will be described as a representative.

<混練物>
本実施形態においては、まず、前述したトナーの構成材料のうち、少なくとも結着樹脂を含む原料K5を用いて、混練物K7を得る。
混練物K7は、例えば、図3に示すような装置を用いて製造することができる。
《混練工程》
上述したように、混練に供される原料K5は、少なくとも、トナーの構成材料としての結着樹脂を含むものであるが、着色剤、ワックス、帯電制御剤等の結着樹脂以外の成分を含むものであるのが好ましい。これにより、例えば、最終的に得られるトナー粒子100内における前記構成成分の分散性を特に高いものとすることができる。言い換えると、構成成分が均一に混ざり合ったトナーを容易に得ることができ、得られるトナーの信頼性を特に優れたものとすることができる。また、混練に供される原料K5は、これらの各成分が予め混合されたものであるのが好ましい。これにより、前述した効果はさらに顕著なものとなる。
<Kneaded material>
In the present embodiment, first, a kneaded material K7 is obtained using a raw material K5 containing at least a binder resin among the toner constituent materials described above.
The kneaded material K7 can be manufactured using, for example, an apparatus as shown in FIG.
<Kneading process>
As described above, the raw material K5 subjected to kneading includes at least a binder resin as a constituent material of the toner, but includes components other than the binder resin such as a colorant, a wax, and a charge control agent. Is preferred. Thereby, for example, the dispersibility of the constituent components in the finally obtained toner particles 100 can be made particularly high. In other words, a toner in which constituent components are uniformly mixed can be easily obtained, and the reliability of the obtained toner can be made particularly excellent. Moreover, it is preferable that the raw material K5 used for kneading is obtained by previously mixing these components. Thereby, the effect mentioned above becomes further remarkable.

本実施形態では、混練機として、2軸混練押出機を用いる構成について説明する。
混練機K1は、原料K5を搬送しつつ混練するプロセス部K2と、混練された原料(混練物K7)を所定の断面形状に形成して押し出すヘッド部K3と、プロセス部K2内に原料K5を供給するフィーダーK4とを有している。
プロセス部K2は、バレルK21と、バレルK21内に挿入されたスクリューK22、スクリューK23と、バレルK21の先端にヘッド部K3を固定するための固定部材K24とを有している。
This embodiment demonstrates the structure which uses a biaxial kneading extruder as a kneading machine.
The kneading machine K1 includes a process part K2 for kneading while conveying the raw material K5, a head part K3 for extruding the kneaded raw material (kneaded material K7) into a predetermined cross-sectional shape, and a raw material K5 in the process part K2. And a feeder K4 to be supplied.
The process part K2 includes a barrel K21, a screw K22 and a screw K23 inserted into the barrel K21, and a fixing member K24 for fixing the head part K3 to the tip of the barrel K21.

プロセス部K2では、スクリューK22、スクリューK23が、回転することにより、フィーダーK4から供給された原料K5に剪断力が加えられ、均一な混練物K7(特に、主成分としての結着樹脂(バインダー樹脂)が2種以上の成分を含むものである場合、これらの樹脂成分が十分に微分散または相溶化した混練物K7)が得られる。
プロセス部K2の全長は、50〜300cmであるのが好ましく、100〜250cmであるのがより好ましい。プロセス部K2の全長が前記下限値未満であると、例えば、原料K5が互いに分散または相溶し合い難い2種以上の成分を含むものである場合、これらの成分を十分に微分散または相溶化させることが困難となる可能性がある。一方、プロセス部K2の全長が前記上限値を超えると、プロセス部K2内の温度、スクリューK22、スクリューK23の回転数等によっては、熱による原料K5の変性が起こり易くなり、最終的に得られるトナーの物性を十分に制御するのが困難になる可能性がある。
In the process part K2, when the screw K22 and the screw K23 rotate, a shearing force is applied to the raw material K5 supplied from the feeder K4, and a uniform kneaded material K7 (especially a binder resin (binder resin as a main component) ) Contains two or more components, a kneaded material K7) in which these resin components are sufficiently finely dispersed or compatibilized is obtained.
The total length of the process part K2 is preferably 50 to 300 cm, and more preferably 100 to 250 cm. If the total length of the process part K2 is less than the lower limit, for example, when the raw material K5 contains two or more components that are difficult to disperse or compatible with each other, these components are sufficiently finely dispersed or compatibilized. May be difficult. On the other hand, when the total length of the process part K2 exceeds the upper limit, depending on the temperature in the process part K2, the number of rotations of the screw K22, the screw K23, and the like, the material K5 is easily denatured by heat, and finally obtained. It may be difficult to sufficiently control the physical properties of the toner.

また、混練時の原料温度は、原料K5の組成等により異なるが、80〜260℃であるのが好ましく、90〜230℃であるのがより好ましい。なお、プロセス部K2内での原料温度は、均一であっても、部位により異なるものであってもよい。例えば、プロセス部K2は、設定温度の比較的低い第1の領域と、該第1の領域より基端側に設けられ、かつ、その設定温度が第1の領域より高い第2の領域とを有するようなものであってもよい。   Moreover, although the raw material temperature at the time of kneading | mixes changes with compositions etc. of the raw material K5, it is preferable that it is 80-260 degreeC, and it is more preferable that it is 90-230 degreeC. Note that the raw material temperature in the process part K2 may be uniform or may vary depending on the part. For example, the process unit K2 includes a first region having a relatively low set temperature and a second region that is provided on the base end side from the first region and whose set temperature is higher than the first region. You may have.

また、原料K5のプロセス部K2での滞留時間(通過に要する時間)は、0.5〜12分であるのが好ましく、1〜7分であるのがより好ましい。プロセス部K2での滞留時間が、前記下限値未満であると、例えば、原料K5が互いに分散または相溶し合い難い2種以上の成分を含むものである場合、これらの成分を十分に微分散または相溶化させることが困難となる可能性がある。一方、プロセス部K2での滞留時間が、前記上限値を超えると、生産効率が低下し、また、プロセス部K2内の温度、スクリューK22、スクリューK23の回転数等によっては、熱による原料K5の変性が起こり易くなり、最終的に得られるトナーの物性を十分に制御するのが困難になる可能性がある。   In addition, the residence time (time required for passage) of the raw material K5 in the process part K2 is preferably 0.5 to 12 minutes, and more preferably 1 to 7 minutes. When the residence time in the process part K2 is less than the lower limit, for example, when the raw material K5 contains two or more components that are difficult to disperse or compatible with each other, these components are sufficiently finely dispersed or phased. It may be difficult to solubilize. On the other hand, if the residence time in the process part K2 exceeds the upper limit, the production efficiency is reduced. Depending on the temperature in the process part K2, the rotational speed of the screw K22, the screw K23, etc., the heat of the raw material K5 Modification tends to occur, and it may be difficult to sufficiently control the physical properties of the finally obtained toner.

スクリューK22、スクリューK23の回転数は、バインダー樹脂の組成等により異なるが、50〜600rpmであるのが好ましい。スクリューK22、スクリューK23の回転数が、前記下限値未満であると、例えば、原料K5が互いに分散または相溶し合い難い2種以上の成分を含むものである場合、これらの成分を十分に微分散または相溶化させることが困難となる可能性がある。一方、スクリューK22、スクリューK23の回転数が、前記上限値を超えると、剪断により、結着樹脂の分子鎖が切断され、結着樹脂の特性が劣化する場合がある。   The number of rotations of the screw K22 and the screw K23 varies depending on the composition of the binder resin and the like, but is preferably 50 to 600 rpm. When the rotational speed of the screw K22 and the screw K23 is less than the lower limit, for example, when the raw material K5 contains two or more components that are difficult to disperse or compatible with each other, these components are sufficiently finely dispersed or Compatibilization may be difficult. On the other hand, when the rotation speed of the screw K22 and the screw K23 exceeds the upper limit, the molecular chain of the binder resin may be cut by shearing, and the properties of the binder resin may be deteriorated.

また、本実施形態で用いる混練機K1では、プロセス部K2の内部は、脱気口K25を介して、ポンプPに接続されている。これにより、プロセス部K2の内部を脱気することができ、原料K5(混練物K7)が加熱されたり、発熱すること等によるプロセス部K2内の圧力の上昇を防止することができる。その結果、混練工程を安全かつ効率よく行うことができる。また、プロセス部K2の内部が脱気口K25を介してポンプPに接続されていることにより、得られる混練物K7中に気泡(特に、比較的大きな気泡)が含まれるのを効果的に防止することができ、最終的に得られるトナーの特性をより優れたものとすることができる。   Further, in the kneader K1 used in the present embodiment, the inside of the process unit K2 is connected to the pump P via the deaeration port K25. Thereby, the inside of the process part K2 can be degassed, and an increase in the pressure in the process part K2 due to heating or heat generation of the raw material K5 (kneaded material K7) can be prevented. As a result, the kneading process can be performed safely and efficiently. Further, since the inside of the process part K2 is connected to the pump P via the deaeration port K25, it is possible to effectively prevent bubbles (particularly relatively large bubbles) from being contained in the obtained kneaded material K7. And the properties of the finally obtained toner can be made more excellent.

《押出工程》
プロセス部K2で混練された混練物K7は、スクリューK22とスクリューK23との回転により、ヘッド部K3を介して、混練機K1の外部に押し出される。
ヘッド部K3は、プロセス部K2から混練物K7が送り込まれる内部空間K31と、混練物K7が押し出される押出口K32とを有している。
<Extrusion process>
The kneaded material K7 kneaded in the process part K2 is pushed out of the kneader K1 through the head part K3 by the rotation of the screw K22 and the screw K23.
The head part K3 has an internal space K31 into which the kneaded material K7 is fed from the process part K2, and an extrusion port K32 from which the kneaded material K7 is extruded.

内部空間K31内での混練物K7の温度(少なくとも押出口K32付近での温度)は、特に限定されないが、80〜150℃であるのが好ましく、90〜140℃であるのがより好ましい。内部空間K31内での混練物K7の温度が上記範囲内の値であると、混練物K7が内部空間K31で固化せず、押出口K32から押し出しやすくなる。
図示の構成では、内部空間K31は、押出口K32の方向に向って、その横断面積が漸減する横断面積漸減部K33を有している。このような横断面積漸減部K33を有することにより、押出口K32から押し出される混練物K7の押出量が安定し、また、後述する冷却工程における混練物K7の冷却速度が安定する。その結果、これを用いて製造されるトナーは、各トナー粒子間での特性のばらつきが小さいものとなり、全体としての特性に優れたものになる。
The temperature of the kneaded material K7 in the internal space K31 (at least the temperature near the extrusion port K32) is not particularly limited, but is preferably 80 to 150 ° C, more preferably 90 to 140 ° C. When the temperature of the kneaded material K7 in the internal space K31 is a value within the above range, the kneaded material K7 does not solidify in the internal space K31 and is easily extruded from the extrusion port K32.
In the illustrated configuration, the internal space K31 has a cross-sectional area gradually decreasing portion K33 in which the cross-sectional area gradually decreases in the direction of the extrusion port K32. By having such a cross-sectional area gradually decreasing portion K33, the extrusion amount of the kneaded material K7 extruded from the extrusion port K32 is stabilized, and the cooling rate of the kneaded material K7 in the cooling step described later is stabilized. As a result, the toner produced using the toner has a small variation in characteristics among the toner particles, and has excellent overall characteristics.

《冷却工程》
ヘッド部K3の押出口K32から押し出された軟化した状態の混練物K7は、冷却機K6により冷却され、固化する。
冷却機K6は、ロールK61、K62、K63、K64と、ベルトK65、K66とを有している。
《Cooling process》
The softened kneaded material K7 extruded from the extrusion port K32 of the head part K3 is cooled by the cooler K6 and solidified.
The cooler K6 includes rolls K61, K62, K63, and K64, and belts K65 and K66.

ベルトK65は、ロールK61とロールK62とに巻掛けられている。同様に、ベルトK66は、ロールK63とロールK64とに巻掛けられている。
ロールK61、K62、K63、K64は、それぞれ、回転軸K611、K621、K631、K641を中心として、図中e、f、g、hで示す方向に回転する。これにより、混練機K1の押出口K32から押し出された混練物K7は、ベルトK65−ベルトK66間に導入される。ベルトK65−ベルトK66間に導入された混練物K7は、ほぼ均一な厚さの板状となるように成形されつつ、冷却される。冷却された混練物K7は、排出部K67から排出される。ベルトK65、K66は、例えば、水冷、空冷等の方法により、冷却されている。冷却機として、このようなベルト式のものを用いると、混練機から押し出された混練物と、冷却体(ベルト)との接触時間を長くすることができ、混練物の冷却の効率を特に優れたものとすることができる。
The belt K65 is wound around a roll K61 and a roll K62. Similarly, the belt K66 is wound around the roll K63 and the roll K64.
The rolls K61, K62, K63, and K64 rotate about the rotation axes K611, K621, K631, and K641 in the directions indicated by e, f, g, and h in the drawing. Thereby, the kneaded material K7 extruded from the extrusion port K32 of the kneading machine K1 is introduced between the belt K65 and the belt K66. The kneaded material K7 introduced between the belt K65 and the belt K66 is cooled while being formed into a plate shape having a substantially uniform thickness. The cooled kneaded material K7 is discharged from the discharge portion K67. The belts K65 and K66 are cooled by a method such as water cooling or air cooling. If such a belt type is used as the cooler, the contact time between the kneaded product extruded from the kneader and the cooling body (belt) can be extended, and the cooling efficiency of the kneaded product is particularly excellent. Can be.

ところで、混練工程では、原料K5に剪断力が加わっているため、原料K5が互いに分散または相溶し合い難い2種以上の成分を含むものであっても、相分離(特に、マクロ相分離)等が十分防止されているが、混練工程を終えた混練物K7は、剪断力が加わらなくなるので、長期間放置しておくと、再び相分離(マクロ相分離)等を起こしてしまう可能性がある。従って、上記のようにして得られた混練物K7は、できるだけ早く冷却するのが好ましい。具体的には、混練物K7の冷却速度(例えば、混練物K7が60℃程度まで冷却される際の冷却速度)は、−3℃/秒以上であるが好ましく、−5〜−100℃/秒であるのがより好ましい。また、混練工程の終了時(剪断力が加わらなくなった時点)から冷却工程が完了するまでに要する時間(例えば、混練物K7の温度を60℃以下に冷却するのに要する時間)は、20秒以下であるのが好ましく、3〜12秒であるのがより好ましい。   By the way, in the kneading process, since a shearing force is applied to the raw material K5, even if the raw material K5 contains two or more components that are difficult to disperse or compatible with each other, phase separation (particularly, macrophase separation). However, the kneaded product K7 that has finished the kneading process is not subjected to a shearing force. Therefore, if it is left for a long period of time, it may cause phase separation (macro phase separation) again. is there. Therefore, it is preferable to cool the kneaded material K7 obtained as described above as soon as possible. Specifically, the cooling rate of the kneaded material K7 (for example, the cooling rate when the kneaded material K7 is cooled to about 60 ° C.) is preferably −3 ° C./second or more, and is preferably −5 to −100 ° C. / More preferably it is seconds. Further, the time required from the end of the kneading step (when the shearing force is no longer applied) to the completion of the cooling step (for example, the time required for cooling the temperature of the kneaded product K7 to 60 ° C. or lower) is 20 seconds. Or less, more preferably 3 to 12 seconds.

上記の説明では、実施形態では、混練機として、連続式の2軸混練押出機を用いる構成について説明したが、原料の混練に用いる混練機はこれに限定されない。原料の混練には、例えば、ニーダーやバッチ式の三軸ロール、連続2軸ロール、ホイールミキサー、ブレード型ミキサー等の各種混練機を用いることができる。
また、図示の構成では、スクリューを2本有する構成の混練機について説明したが、スクリューは1本であってもよいし、3本以上であってもよい。また、混練装置にディスク(ニーディングディスク)部があってもよい。
In the above description, in the embodiment, the configuration using a continuous twin-screw kneading extruder as the kneading machine has been described, but the kneading machine used for kneading the raw materials is not limited to this. For kneading the raw materials, for example, various kneaders such as a kneader, a batch type triaxial roll, a continuous biaxial roll, a wheel mixer, and a blade type mixer can be used.
In the illustrated configuration, the kneader having two screws has been described. However, the number of screws may be one or three or more. Further, the kneading apparatus may have a disc (kneading disc) portion.

また、本実施形態では、1つの混練機を用いる構成について説明したが、2つの混練機を用いて混練してもよい。この場合、一方の混練機と、他方の混練機とで、原料の加熱温度、スクリューの回転速度等が異なっていてもよい。
また、上記の説明では、冷却機として、ベルト式のものを用いた構成について説明したが、例えば、ロール式(冷却ロール式)の冷却機を用いてもよい。また、混練機の押出口K32から押し出された混練物の冷却は、前記のような冷却機を用いたものに限定されず、例えば、空冷等により行うものであってもよい。
Further, in the present embodiment, the configuration using one kneader has been described, but kneading may be performed using two kneaders. In this case, the heating temperature of the raw material, the rotational speed of the screw, and the like may be different between one kneader and the other kneader.
In the above description, the belt-type configuration is used as the cooler. However, for example, a roll-type (cooling roll-type) cooler may be used. Further, the cooling of the kneaded product extruded from the extrusion port K32 of the kneader is not limited to the one using the above-described cooler, and may be performed by, for example, air cooling.

《粉砕工程》
次に、上述したような冷却工程を経た混練物K7を粉砕する。このように、混練物K7を粉砕することにより、後述する第1の分散液3A(液滴9A)における分散質31A(第1の分散質311A)の分散性を特に優れたものとすることができる。したがって、最終的に得られるトナーにおいても、各トナー粒子間での組成、特性のばらつきが小さくなる。その結果、得られるトナーは、全体としての特性が特に優れたものとなる。
<< Crushing process >>
Next, the kneaded material K7 that has undergone the cooling process as described above is pulverized. Thus, by pulverizing the kneaded material K7, the dispersibility of the dispersoid 31A (first dispersoid 311A) in the first dispersion 3A (droplets 9A) described later may be made particularly excellent. it can. Therefore, even in the finally obtained toner, variations in composition and characteristics among the toner particles are reduced. As a result, the obtained toner has particularly excellent overall characteristics.

粉砕の方法は、特に限定されず、例えばボールミル、振動ミル、ジェットミル、ピンミル等の各種粉砕装置、破砕装置を用いて行うことができる。
粉砕の工程は、複数回(例えば、粗粉砕工程と微粉砕工程との2段階)に分けて行ってもよい。
また、このような粉砕工程の後、必要に応じて、分級処理等の処理を行ってもよい。
The pulverization method is not particularly limited, and for example, it can be performed using various pulverizers such as a ball mill, a vibration mill, a jet mill, and a pin mill, and a crusher.
The pulverization process may be performed in multiple steps (for example, two stages of a coarse pulverization process and a fine pulverization process).
In addition, after such a pulverization step, a classification process or the like may be performed as necessary.

分級処理には、例えば、ふるい、気流式分級機等を用いることができる。
本実施形態では、上記のような混練物を用いて、第1の分散液を調製する。
第1の分散液3Aの調製に混練物K7を用いることにより、以下のような効果が得られる。すなわち、トナーの構成材料(結着樹脂微粒子の構成材料)中に、互いに分散または相溶し難い成分を含む場合であっても、混練を施すことにより、得られる混練物中においては、各成分が十分に相溶、微分散した状態とすることができる。これにより、トナーの構成材料中に、後述する第1の分散液の第1の分散媒に対する分散性に劣る成分(以下、「難分散性成分」とも言う。)が含まれる場合であっても、第1の分散液3A(液滴9A)における分散質31A(第1の分散質311A)の分散性を特に優れたものとすることができる。その結果、最終的に得られるトナーにおいても、各トナー粒子間での組成、特性のばらつきが小さくなる。その結果、得られるトナーは、全体としての特性が特に優れたものとなる。
For the classification treatment, for example, a sieve, an airflow classifier or the like can be used.
In the present embodiment, the first dispersion is prepared using the kneaded material as described above.
By using the kneaded material K7 for the preparation of the first dispersion 3A, the following effects can be obtained. That is, each component in the kneaded material obtained by kneading even if the toner constituent material (constituting material of the binder resin fine particles) contains components that are difficult to disperse or compatible with each other. Is sufficiently compatible and finely dispersed. As a result, even if the component material of the toner contains a component that is inferior in dispersibility with respect to the first dispersion medium of the first dispersion described later (hereinafter also referred to as “hardly dispersible component”). The dispersibility of the dispersoid 31A (first dispersoid 311A) in the first dispersion 3A (droplet 9A) can be made particularly excellent. As a result, even in the finally obtained toner, variations in composition and characteristics among the toner particles are reduced. As a result, the obtained toner has particularly excellent overall characteristics.

<第1の分散液>
次に、上記のような混練物(冷却固化した混練物)を用いて調製される第1の分散液3Aおよび第1の分散液3Aの調製方法について説明する。
《第1の分散液の構成》
まず、第1の分散液3Aの構成について説明する。
第1の分散液3Aは、第1の分散媒32A中に第1の分散質(分散相)31Aが微分散した構成となっている。そして、第1の分散液3Aは、分散質31Aとして、少なくとも、主として結着樹脂で構成された第1の分散質311Aを含んでいる。特に、本実施形態では、分散質31Aとして、第1の分散質311Aと、主として接着樹脂で構成された分散質312Aとを含む第1の分散液3Aを用いる。
<First dispersion>
Next, a method for preparing the first dispersion 3A and the first dispersion 3A prepared using the kneaded material (cooled and solidified kneaded material) as described above will be described.
<< Configuration of First Dispersion >>
First, the configuration of the first dispersion 3A will be described.
The first dispersion 3A has a configuration in which the first dispersoid (dispersion phase) 31A is finely dispersed in the first dispersion medium 32A. The first dispersion 3A includes at least a first dispersoid 311A mainly composed of a binder resin as the dispersoid 31A. In particular, in the present embodiment, as the dispersoid 31A, the first dispersion 3A including the first dispersoid 311A and the dispersoid 312A mainly composed of an adhesive resin is used.

1.第1の分散媒
第1の分散媒32Aは、後述する分散質31Aを分散可能なものであればいかなるものであってもよいが、主として、一般に溶媒として用いられているような材料(以下、「溶媒材料」という)で構成されたものであるのが好ましい。
このような材料としては、例えば、水、二硫化炭素、四塩化炭素等の無機溶媒や、メチルエチルケトン(MEK)、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン(MIBK)、メチルイソプロピルケトン(MIPK)、シクロヘキサノン、3−ヘプタノン、4−ヘプタノン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、i−ブタノール、t−ブタノール、3−メチル−1−ブタノール、1−ペンタノール、2−ペンタノール、n−ヘキサノール、シクロヘキサノール、1−ヘプタノール、1−オクタノール、2−オクタノール、2−メトキシエタノール、アリルアルコール、フルフリルアルコール、フェノール等のアルコール系溶媒、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、1,2−ジメトキシエタン(DME)、1,4−ジオキサン、テトラヒドロフラン(THF)、テトラヒドロピラン(THP)、アニソール、ジエチレングリコールジメチルエーテル(ジグリム)、2−メトキシエタノール等のエーテル系溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、フェニルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒、ヘキサン、ペンタン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、オクタン、ジデカン、メチルシクロヘキセン、イソプレン等の脂肪族炭化水素系溶媒、トルエン、キシレン、ベンゼン、エチルベンゼン、ナフタレン等の芳香族炭化水素系溶媒、ピリジン、ピラジン、フラン、ピロール、チオフェン、2−メチルピリジン、3−メチルピリジン、4−メチルピリジン、フルフリルアルコール等の芳香族複素環化合物系溶媒、N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)、N,N−ジメチルアセトアミド(DMA)等のアミド系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化合物系溶媒、アセチルアセトン、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸イソペンチル、クロロ酢酸エチル、クロロ酢酸ブチル、クロロ酢酸イソブチル、ギ酸エチル、ギ酸イソブチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、安息香酸エチル等のエステル系溶媒、トリメチルアミン、ヘキシルアミン、トリエチルアミン、アニリン等のアミン系溶媒、アクリロニトリル、アセトニトリル等のニトリル系溶媒、ニトロメタン、ニトロエタン等のニトロ系溶媒、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、ペンタナール、アクリルアルデヒド等のアルデヒド系溶媒等の有機溶媒等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を混合したものを用いることができる。
1. First Dispersion Medium The first dispersion medium 32A may be any material as long as it can disperse the dispersoid 31A, which will be described later. It is preferably composed of “solvent material”.
Examples of such materials include inorganic solvents such as water, carbon disulfide, and carbon tetrachloride, methyl ethyl ketone (MEK), acetone, diethyl ketone, methyl isobutyl ketone (MIBK), methyl isopropyl ketone (MIPK), cyclohexanone, Ketone solvents such as 3-heptanone and 4-heptanone, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, i-butanol, t-butanol, 3-methyl-1-butanol, 1-pentanol, 2- Alcohol solvents such as pentanol, n-hexanol, cyclohexanol, 1-heptanol, 1-octanol, 2-octanol, 2-methoxyethanol, allyl alcohol, furfuryl alcohol, phenol, diethyl ether, dipropyl ether Ether solvents such as diisopropyl ether, dibutyl ether, 1,2-dimethoxyethane (DME), 1,4-dioxane, tetrahydrofuran (THF), tetrahydropyran (THP), anisole, diethylene glycol dimethyl ether (diglyme), 2-methoxyethanol Cellosolve solvents such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, phenyl cellosolve, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, pentane, heptane, cyclohexane, methylcyclohexane, octane, didecane, methylcyclohexene, isoprene, toluene, xylene, benzene, ethylbenzene , Aromatic hydrocarbon solvents such as naphthalene, pyridine, pyrazine, furan, pyrrole, thiophene, 2-methylpyridine, 3-methylpyridine, 4-methyl Aromatic heterocyclic compound solvents such as pyridine and furfuryl alcohol, amide solvents such as N, N-dimethylformamide (DMF) and N, N-dimethylacetamide (DMA), dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane, Halogenated solvents such as trichloroethylene and chlorobenzene, acetylacetone, ethyl acetate, methyl acetate, isopropyl acetate, isobutyl acetate, isopentyl acetate, ethyl chloroacetate, butyl chloroacetate, isobutyl chloroacetate, ethyl formate, isobutyl formate, ethyl acrylate, methacrylic acid Ester solvents such as methyl acid and ethyl benzoate, amine solvents such as trimethylamine, hexylamine, triethylamine and aniline, nitrile solvents such as acrylonitrile and acetonitrile, nitromethane, Examples include nitro solvents such as nitroethane, organic solvents such as aldehyde solvents such as acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde, pentanal, and acrylic aldehyde. A mixture of one or more selected from these is used. be able to.

上記の材料の中でも、第1の分散媒32Aとしては、主として水および/または水溶性の液体(水との相溶性に優れる液体(例えば、25℃における水100gに対する溶解度が30g以上の液体))で構成されたものであるのが好ましい。これにより、例えば、第1の分散媒32A中における分散質31A(第1の分散質311A)の分散性を高めることができ、第1の分散液3A中における分散質31Aを、粒径が比較的小さく、かつ、大きさのばらつきの少ないものとすることができる。その結果、得られる粒状体4(トナー母粒子4A)は、粒子間での大きさ、形状のばらつきが小さく、円形度が比較的大きいものとなる。また、特に、第1の分散媒32Aが、水で構成されたものであると、例えば、トナーの製造工程において、実質的に有機溶媒を揮発しないようにすることができる。その結果、環境に対して悪影響を極めて与えにくい方法、すなわち、環境に優しい方法でトナーを製造することができる。   Among the above materials, the first dispersion medium 32A is mainly water and / or water-soluble liquid (liquid having excellent compatibility with water (for example, liquid having a solubility in 100 g of water at 25 ° C. of 30 g or more)). It is preferable that it is comprised by these. Thereby, for example, the dispersibility of the dispersoid 31A (first dispersoid 311A) in the first dispersion medium 32A can be improved, and the particle size of the dispersoid 31A in the first dispersion 3A is compared. And small variation in size. As a result, the obtained granular material 4 (toner base particles 4A) has a small variation in size and shape among the particles and a relatively large circularity. In particular, when the first dispersion medium 32A is made of water, for example, in the toner manufacturing process, the organic solvent can be substantially prevented from volatilizing. As a result, the toner can be produced by a method that hardly causes adverse effects on the environment, that is, an environmentally friendly method.

また、第1の分散媒32Aの構成材料として複数の成分の混合物を用いる場合、第1の分散媒32Aの構成材料としては、前記混合物を構成する少なくとも2種の成分の間で、共沸混合物(最低沸点共沸混合物)を形成し得るものを用いるのが好ましい。これにより、後述するトナー製造装置の固化部等において、第1の分散媒32Aを効率良く除去することが可能となる。また、後述するトナー製造装置の固化部等において、比較的低い温度で第1の分散媒32Aを除去することが可能となり、得られる粒状体4(トナー母粒子4A)の特性の劣化をより効果的に防止できる。例えば、水との間で、共沸混合物を形成し得る液体としては、二硫化炭素、四塩化炭素、メチルエチルケトン(MEK)、アセトン、シクロヘキサノン、3−ヘプタノン、4−ヘプタノン、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、i−ブタノール、t−ブタノール、3−メチル−1−ブタノール、1−ペンタノール、2−ペンタノール、n−ヘキサノール、シクロヘキサノール、1−ヘプタノール、1−オクタノール、2−オクタノール、2−メトキシエタノール、アリルアルコール、フルフリルアルコール、フェノール、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、1,4−ジオキサン、アニソール、2−メトキシエタノール、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、オクタン、ジデカン、メチルシクロヘキセン、イソプレン、トルエン、ベンゼン、エチルベンゼン、ナフタレン、ピリジン、2−メチルピリジン、3−メチルピリジン、4−メチルピリジン、フルフリルアルコール、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロベンゼン、アセチルアセトン、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸イソペンチル、クロロ酢酸エチル、クロロ酢酸ブチル、クロロ酢酸イソブチル、ギ酸エチル、ギ酸イソブチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、安息香酸エチル、トリメチルアミン、ヘキシルアミン、トリエチルアミン、アニリン、アクリロニトリル、アセトニトリル、ニトロメタン、ニトロエタン、アクリルアルデヒド等が挙げられる。   When a mixture of a plurality of components is used as the constituent material of the first dispersion medium 32A, the constituent material of the first dispersion medium 32A is an azeotropic mixture between at least two kinds of components constituting the mixture. It is preferable to use one that can form (the lowest boiling azeotrope). This makes it possible to efficiently remove the first dispersion medium 32A in a solidifying section or the like of a toner manufacturing apparatus described later. In addition, it becomes possible to remove the first dispersion medium 32A at a relatively low temperature in a solidifying section or the like of a toner manufacturing apparatus to be described later, and the deterioration of the characteristics of the obtained granular material 4 (toner base particles 4A) is more effective. Can be prevented. For example, liquids that can form an azeotrope with water include carbon disulfide, carbon tetrachloride, methyl ethyl ketone (MEK), acetone, cyclohexanone, 3-heptanone, 4-heptanone, ethanol, n-propanol, Isopropanol, n-butanol, i-butanol, t-butanol, 3-methyl-1-butanol, 1-pentanol, 2-pentanol, n-hexanol, cyclohexanol, 1-heptanol, 1-octanol, 2-octanol 2-methoxyethanol, allyl alcohol, furfuryl alcohol, phenol, dipropyl ether, dibutyl ether, 1,4-dioxane, anisole, 2-methoxyethanol, hexane, heptane, cyclohexane, methylcyclohexane, octane, dideca , Methylcyclohexene, isoprene, toluene, benzene, ethylbenzene, naphthalene, pyridine, 2-methylpyridine, 3-methylpyridine, 4-methylpyridine, furfuryl alcohol, chloroform, 1,2-dichloroethane, trichloroethylene, chlorobenzene, acetylacetone, acetic acid Ethyl acetate, methyl acetate, isopropyl acetate, isobutyl acetate, isopentyl acetate, ethyl chloroacetate, butyl chloroacetate, isobutyl chloroacetate, ethyl formate, isobutyl formate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl benzoate, trimethylamine, hexylamine, triethylamine Aniline, acrylonitrile, acetonitrile, nitromethane, nitroethane, acrylic aldehyde and the like.

また、第1の分散媒32A(後の工程で除去されるべき第1の分散媒32A)の沸点は、特に限定されないが、180℃以下であるのが好ましく、150℃以下であるのがより好ましく、35〜130℃であるのがさらに好ましい。このように、第1の分散媒32Aの沸点が比較的低いものであると、後述するトナー製造装置の固化部等において、第1の分散媒32Aを比較的容易に除去することが可能となる。また、第1の分散媒32Aとしてこのような材料を用いることにより、得られる粒状体4中における第1の分散媒32Aの残留量を特に少ないものにすることができる。その結果トナーとしての信頼性がさらに高まる。
なお、第1の分散媒32A中には、上述した材料以外の成分が含まれていてもよい。例えば、第1の分散媒32A中には、分散質31Aの構成成分の一部や、シリカ、酸化チタン、酸化鉄等の無機系微粉末、脂肪酸、脂肪酸金属塩、高分子重合微粉末等の有機系微粉末等の各種添加剤等が含まれていてもよい。
In addition, the boiling point of the first dispersion medium 32A (the first dispersion medium 32A to be removed in a later step) is not particularly limited, but is preferably 180 ° C. or lower, and more preferably 150 ° C. or lower. Preferably, it is 35-130 degreeC. As described above, when the boiling point of the first dispersion medium 32A is relatively low, the first dispersion medium 32A can be removed relatively easily in a solidifying section or the like of a toner manufacturing apparatus described later. . Further, by using such a material as the first dispersion medium 32A, the residual amount of the first dispersion medium 32A in the obtained granular material 4 can be made particularly small. As a result, the reliability as a toner is further increased.
The first dispersion medium 32A may contain components other than the materials described above. For example, in the first dispersion medium 32A, some constituents of the dispersoid 31A, inorganic fine powders such as silica, titanium oxide, and iron oxide, fatty acids, fatty acid metal salts, polymer polymerization fine powders, etc. Various additives such as organic fine powder may be included.

2.分散質
本実施形態において、第1の分散液3Aは、分散質31Aとして、少なくとも、主として結着樹脂で構成された第1の分散質311Aと、主として接着樹脂で構成された分散質312Aを含むものである。
2−1.第1の分散質311A
第1の分散質311Aは、少なくとも、結着樹脂(バインダー樹脂)を含む材料で構成されており、通常、前述した混練物K7の構成成分の大部分を含む材料で構成されている。
2. Dispersoid In this embodiment, the first dispersion 3A includes, as the dispersoid 31A, at least a first dispersoid 311A mainly composed of a binder resin and a dispersoid 312A mainly composed of an adhesive resin. It is a waste.
2-1. First dispersoid 311A
The first dispersoid 311A is made of a material containing at least a binder resin (binder resin), and is usually made of a material containing most of the components of the kneaded material K7 described above.

第1の分散質311A中における結着樹脂の含有量は、特に限定されないが、1〜99wt%であるのが好ましく、15〜90wt%であるのがより好ましい。第1の分散質311A中における結着樹脂の含有量が前記下限値未満であると、最終的に得られるトナーの、紙等の記録媒体への接合強度(定着強度)が低下するとともに、結着樹脂以外の成分(着色剤等の添加剤)が最終的に得られるトナー粒子から離脱し易くなるため、感光体等を汚染し易くなり、耐久性が低下する場合がある。一方、第1の分散質311A中における結着樹脂の含有量が前記上限値を超えると、最終的に得られるトナー中における着色剤の含有量が相対的に低下することにより、着色性が不足し、画像濃度が十分に得られない可能性がある。   The content of the binder resin in the first dispersoid 311A is not particularly limited, but is preferably 1 to 99 wt%, and more preferably 15 to 90 wt%. When the content of the binder resin in the first dispersoid 311A is less than the lower limit value, the bonding strength (fixing strength) of the finally obtained toner to a recording medium such as paper is reduced and the binding is reduced. Since components (additives such as a colorant) other than the resin are easily detached from the finally obtained toner particles, the photoreceptor and the like are easily contaminated, and durability may be reduced. On the other hand, when the content of the binder resin in the first dispersoid 311A exceeds the upper limit, the content of the colorant in the toner finally obtained is relatively lowered, and thus the colorability is insufficient. However, the image density may not be sufficiently obtained.

また、前述した混練物K7の調製に着色剤を含む原料K5を用いた場合、当該着色剤は、第1の分散液3A(液滴9A)中においては、通常、第1の分散質311A中に含まれる。
第1の分散液3A中における着色剤の含有量は、特に限定されないが、0.1〜10wt%であるのが好ましく、0.3〜3.0wt%であるのがより好ましい。着色剤の含有量が前記下限値未満であると、着色剤の種類によっては、十分な濃度の可視像を形成するのが困難になる可能性がある。一方、着色剤の含有量が前記上限値を超えると、最終的に得られるトナーの定着特性や帯電特性が低下する可能性がある。
In addition, when the raw material K5 containing the colorant is used for the preparation of the kneaded material K7 described above, the colorant is usually contained in the first dispersoid 311A in the first dispersion 3A (droplet 9A). include.
The content of the colorant in the first dispersion 3A is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10 wt%, and more preferably 0.3 to 3.0 wt%. When the content of the colorant is less than the lower limit, it may be difficult to form a visible image having a sufficient density depending on the type of the colorant. On the other hand, if the content of the colorant exceeds the upper limit, the fixing characteristics and charging characteristics of the finally obtained toner may be deteriorated.

また、前述した混練物K7の調製にワックスを含む原料K5を用いた場合、当該ワックスは、第1の分散液3A(液滴9A)中においては、通常、第1の分散質311A中に含まれる。
第1の分散液3A中におけるワックスの含有量は、特に限定されないが、1.0wt%以下であるのが好ましく、0.5wt%以下であるのがより好ましい。ワックスの含有量が多すぎると、最終的に得られるトナー粒子中において、ワックスが遊離、粗大化して、トナー粒子表面へのワックスのしみ出し等が顕著に起こり、トナーの転写効率が低下する傾向を示す。
When the raw material K5 containing wax is used for the preparation of the kneaded material K7, the wax is usually contained in the first dispersoid 311A in the first dispersion 3A (droplet 9A). It is.
The wax content in the first dispersion 3A is not particularly limited, but is preferably 1.0 wt% or less, and more preferably 0.5 wt% or less. When the content of the wax is too large, the wax is liberated and coarsened in the finally obtained toner particles, and the toner seeps into the toner particle surface and the transfer efficiency of the toner tends to decrease. Indicates.

また、第1の分散媒32A中に分散している第1の分散質311Aは、例えば、各粒子間で、ほぼ同一の組成を有するものであってもよいし、異なる組成を有するものであってもよい。
第1の分散液3A中における第1の分散質311Aの平均粒径dは、特に限定されないが、0.04〜1.0μmであるのが好ましく、0.10〜0.80μmであるのがより好ましい。第1の分散質311Aの平均粒径dがこのような範囲の値であると、最終的に得られる粒状体4は、適度な円形度を有し、各粒子間での特性、形状の均一性に優れたものとなる。これに対し、第1の分散液3A中における第1の分散質311Aの平均粒径dが小さすぎると、得られる粒状体4(トナー母粒子4A)の粒径が小さくなりすぎたり、第1の分散液3Aの流動性が低下し、後述する粒状体製造工程において、十分に均一な大きさの液滴9Aを噴射するのが困難になる可能性がある。また、第1の分散液3A中における第1の分散質311Aの平均粒径dが大きすぎると、得られる粒状体4(トナー母粒子4A)の粒径が大きくなりすぎたり、粒状体4(トナー母粒子4A)の円形度を十分に大きくするのが困難となる可能性がある。
In addition, the first dispersoid 311A dispersed in the first dispersion medium 32A may have, for example, substantially the same composition or different composition among the respective particles. May be.
The average particle diameter d 1 of the first dispersoid 311A in the first dispersion 3A is not particularly limited, but is preferably 0.04 to 1.0 μm, and preferably 0.10 to 0.80 μm. Is more preferable. When the average particle diameter d1 of the first dispersoid 311A is in such a range, the finally obtained granular material 4 has an appropriate degree of circularity, and has characteristics and shapes between the particles. Excellent uniformity. On the other hand, if the average particle size d1 of the first dispersoid 311A in the first dispersion 3A is too small, the particle size of the resulting granule 4 (toner base particles 4A) becomes too small, The fluidity of the first dispersion 3A may be reduced, and it may be difficult to eject droplets 9A having a sufficiently uniform size in the granular material manufacturing process described later. On the other hand, if the average particle diameter d1 of the first dispersoid 311A in the first dispersion 3A is too large, the particle diameter of the resulting granule 4 (toner base particle 4A) becomes too large, or the granule 4 There is a possibility that it is difficult to sufficiently increase the circularity of the (toner mother particles 4A).

また、第1の分散液3A中における第1の分散質311Aの平均粒径をd[μm]、粒状体4の平均粒径をD[μm]としたとき、2≦D/d≦200の関係を満足するのが好ましく、3≦D/d≦150の関係を満足するのがより好ましく、4≦D/d≦100の関係を満足するのがさらに好ましい。このような関係を満足することにより、最終的に得られるトナーは、各トナー粒子100(粒状体4)間での、形状、大きさ、組成等のばらつきが特に小さいものとなり、結果として、トナー全体としての特性が特に優れたものとなり、信頼性も向上する。これに対し、D/dが前記下限値未満であると、粒状体4の平均粒径Dに対して表面の凹凸が比較的大きくなるため、流動性が悪くなる傾向を示す。従って、現像ローラ上の薄層も不均一なものになり易い。また、D/dが前記上限値を超えると、粒状体4の表面の凹凸が微小になりすぎて、転写効率向上の効果が低下するとともにクリーニング性が低下する傾向を示す。 Further, when the average particle diameter of the first dispersoid 311A in the first dispersion 3A is d 1 [μm] and the average particle diameter of the granular material 4 is D [μm], 2 ≦ D / d 1 ≦ The relationship of 200 is preferable, the relationship of 3 ≦ D / d 1 ≦ 150 is more preferable, and the relationship of 4 ≦ D / d 1 ≦ 100 is more preferable. By satisfying such a relationship, the finally obtained toner has a particularly small variation in shape, size, composition, etc. among the respective toner particles 100 (granular bodies 4). As a result, the toner The overall characteristics are particularly excellent, and the reliability is improved. On the other hand, when D / d 1 is less than the lower limit, the surface irregularities are relatively large with respect to the average particle diameter D of the granular material 4, and thus the fluidity tends to deteriorate. Therefore, the thin layer on the developing roller tends to be non-uniform. On the other hand, if D / d 1 exceeds the upper limit, the irregularities on the surface of the granular material 4 become too small, and the effect of improving the transfer efficiency is lowered and the cleaning property tends to be lowered.

第1の分散液3A中における第1の分散質311Aの含有量は、特に限定されないが、2〜70wt%であるのが好ましく、5〜60wt%であるのがより好ましく、10〜50wt%であるのがさらに好ましい。第1の分散質311Aの含有量が前記下限値未満であると、得られる粒状体4(トナー母粒子4A)の円形度が低下する傾向を示す。また、固化する際に、熱エネルギーを多く必要とする場合がある。一方、第1の分散質311Aの含有量が前記上限値を超えると、第1の分散媒32Aの組成等によっては、第1の分散液3Aの粘性が高くなり、得られる粒状体4(トナー母粒子4A)の形状、大きさのばらつきが大きくなる傾向を示す。また、第1の分散質311Aの含有量が前記上限値を超えると、後述する粒状体製造工程において、第1の分散液3Aの液滴を十分に微粒化して噴射するのが困難となる可能性がある。   The content of the first dispersoid 311A in the first dispersion 3A is not particularly limited, but is preferably 2 to 70 wt%, more preferably 5 to 60 wt%, and 10 to 50 wt%. More preferably. When the content of the first dispersoid 311A is less than the lower limit value, the circularity of the obtained granular material 4 (toner base particles 4A) tends to decrease. Further, when solidifying, a large amount of heat energy may be required. On the other hand, when the content of the first dispersoid 311A exceeds the upper limit, depending on the composition of the first dispersion medium 32A and the like, the viscosity of the first dispersion 3A increases, and the resulting granular material 4 (toner There is a tendency that variations in the shape and size of the mother particles 4A) increase. Further, if the content of the first dispersoid 311A exceeds the upper limit, it may be difficult to sufficiently atomize and eject the droplets of the first dispersion 3A in the granular material manufacturing process described later. There is sex.

2−2.分散質(接着樹脂)
分散質312Aは、少なくとも、接着樹脂を含む材料で構成されている。このように、本実施形態においては、接着樹脂は、分散質31Aの構成材料として含まれるものである。このように、第1の分散液3Aにおいて、接着樹脂は、主として、第1の分散質311A以外の相(主として結着樹脂で構成された相以外の相)中に含まれるものであるのが好ましい。これにより、前述したような構成のトナー粒子100を容易かつ確実に製造することができる。また、特に、接着樹脂が、第1の分散液3Aの分散質31A(分散質312A)の構成材料として含まれるものであると、接合体40の未接合部分をより確実に結合させることができ、トナー粒子100の機械的強度は特に優れたものとなる。
2-2. Dispersoid (adhesive resin)
The dispersoid 312A is made of a material containing at least an adhesive resin. Thus, in the present embodiment, the adhesive resin is included as a constituent material of the dispersoid 31A. Thus, in the first dispersion 3A, the adhesive resin is mainly contained in a phase other than the first dispersoid 311A (a phase other than the phase mainly composed of the binder resin). preferable. As a result, the toner particles 100 having the above-described configuration can be easily and reliably manufactured. In particular, when the adhesive resin is included as a constituent material of the dispersoid 31A (dispersoid 312A) of the first dispersion 3A, the unjoined portion of the joined body 40 can be more reliably bonded. The mechanical strength of the toner particles 100 is particularly excellent.

第1の分散液3A中における分散質312Aの平均粒径dは、特に限定されないが、0.04〜1.0μmであるのが好ましく、0.10〜0.80μmであるのがより好ましい。分散質312Aの平均粒径dがこのような範囲の値であると、最終的に得られる粒状体4において、前述したような未接合部分に、効率良く接着樹脂相42を形成することができる。また、最終的に得られる粒状体4を、適度な円形度を有し、各粒子間での特性、形状の均一性に優れ、かつ、特に優れた機械的安定性を有するものとして得ることができる。これに対し、第1の分散液3A中における分散質312Aの平均粒径dが小さすぎると、第1の分散液3A中における分散質312Aの含有量等によっては、未接合部分に、接着樹脂相42を効率良く形成するのが困難となり、粒状体4中に占める空隙(空孔)の割合が大きくなる場合がある。また、第1の分散液3A中における分散質312Aの平均粒径dが大きすぎると、第1の分散液3A中における分散質312Aの含有量等によっては、結着樹脂微粒子同士を効率良く溶融接合するのが困難となり、粒状体4(トナー粒子100)の機械的安定性が低下する傾向を示す。 The average particle size d 2 of the dispersoid 312A in the first dispersion 3A is not particularly limited, but is preferably 0.04~1.0Myuemu, more preferably from 0.10~0.80μm . When the dispersoid average particle size d 2 of 312A is within this range, the granulate 4 finally obtained, the unbonded portion as described above, can be efficiently formed adhesive resin phase 42 it can. Moreover, the granular material 4 finally obtained can be obtained as having an appropriate circularity, excellent properties and uniformity in shape among the particles, and having particularly excellent mechanical stability. it can. In contrast, if the average particle size d 2 of the dispersoid 312A in the first dispersion 3A is too small, depending on the content or the like of the dispersoid 312A in the first dispersion 3A, the unbonded portion, the adhesive It may be difficult to efficiently form the resin phase 42, and the proportion of voids (holes) in the granular material 4 may increase. If the average particle size d 2 of the dispersoid 312A in the first dispersion 3A is too large, the content and the like of the dispersoid 312A in the first dispersion 3A, efficiently binder resin fine particles It becomes difficult to melt-bond, and the mechanical stability of the granular material 4 (toner particles 100) tends to be reduced.

第1の分散液3A中における分散質312Aの含有量は、特に限定されないが、2〜80wt%であるのが好ましく、10〜60wt%であるのがより好ましく、20〜40wt%であるのがさらに好ましい。分散質312Aの含有量が前記下限値未満であると、得られる粒状体4(トナー母粒子4A)の円形度が低下する傾向を示す。また、固化する際に、熱エネルギーを多く必要とする場合がある。一方、分散質312Aの含有量が前記上限値を超えると、第1の分散媒32Aの組成等によっては、第1の分散液3Aの粘性が高くなり、得られる粒状体4(トナー母粒子4A)の形状、大きさのばらつきが大きくなる傾向を示す。また、分散質312Aの含有量が前記上限値を超えると、後述する粒状体製造工程において、第1の分散液3Aの液滴を十分に微粒化して噴射するのが困難となる可能性がある。   The content of the dispersoid 312A in the first dispersion 3A is not particularly limited, but is preferably 2 to 80 wt%, more preferably 10 to 60 wt%, and 20 to 40 wt%. Further preferred. When the content of the dispersoid 312A is less than the lower limit, the circularity of the obtained granular material 4 (toner base particles 4A) tends to be reduced. Further, when solidifying, a large amount of heat energy may be required. On the other hand, when the content of the dispersoid 312A exceeds the upper limit, depending on the composition of the first dispersion medium 32A and the like, the viscosity of the first dispersion 3A increases, and the resulting granular material 4 (toner base particles 4A). ) Shows a tendency for variations in shape and size to increase. Further, if the content of the dispersoid 312A exceeds the upper limit, it may be difficult to sufficiently atomize and eject the droplets of the first dispersion 3A in the granule manufacturing process described later. .

なお、第1の分散媒32A中に分散している分散質312Aは、例えば、各粒子間で、ほぼ同一の組成を有するものであってもよいし、異なる組成を有するものであってもよい。
また、第1の分散液3A中には、上記以外の成分が含まれていてもよい。このような成分としては、例えば、分散剤、分散助剤等が挙げられる。この中でも、分散剤、分散助剤を用いた場合、例えば、第1の分散液3A(液滴9A)中における分散質31Aの分散性を向上させることが可能となる。
The dispersoid 312A dispersed in the first dispersion medium 32A may have, for example, substantially the same composition or different composition among the particles. .
Moreover, components other than the above may be contained in the first dispersion 3A. Examples of such components include a dispersant and a dispersion aid. Among these, when a dispersant and a dispersion aid are used, for example, the dispersibility of the dispersoid 31A in the first dispersion 3A (droplet 9A) can be improved.

分散剤としては、例えば、燐酸三カルシウム等の無機系分散剤、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールラウリン酸ジエステル等の非イオン性有機分散剤、トリステアリン酸金属塩(例えば、アルミニウム塩等)、ジステアリン酸金属塩(例えば、アルミニウム塩、バリウム塩等)、ステアリン酸金属塩(例えば、カルシウム塩、鉛塩、亜鉛塩等)、リノレン酸金属塩(例えば、コバルト塩、マンガン塩、鉛塩、亜鉛塩等)、オクタン酸金属塩(例えば、アルミニウム塩、カルシウム塩、コバルト塩等)、オレイン酸金属塩(例えば、カルシウム塩、コバルト塩等)、パルミチン酸金属塩(例えば、亜鉛塩等)、ナフテン酸金属塩(例えば、カルシウム塩、コバルト塩、マンガン塩、鉛塩、亜鉛塩等)、レジン酸金属塩(例えば、カルシウム塩、コバルト塩、マンガン塩、鉛塩、亜鉛塩等)、ポリアクリル酸金属塩(例えば、ナトリウム塩等)、ポリメタクリル酸金属塩(例えば、ナトリウム塩等)、ポリマレイン酸金属塩(例えば、ナトリウム塩等)、アクリル酸−マレイン酸共重合体金属塩(例えば、ナトリウム塩等)、ポリスチレンスルホン酸金属塩(例えば、ナトリウム塩等)等のアニオン性有機分散剤、4級アンモニウム塩等のカチオン性有機分散剤等が挙げられる。この中でも、非イオン性有機分散剤またはアニオン性有機分散剤が特に好ましい。   Examples of the dispersant include inorganic dispersants such as tricalcium phosphate, nonionic organic dispersants such as polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol, polyethylene glycol lauric acid diester, and metal tristearate (for example, aluminum salt). Etc.), distearic acid metal salts (eg, aluminum salts, barium salts, etc.), stearic acid metal salts (eg, calcium salts, lead salts, zinc salts, etc.), linolenic acid metal salts (eg, cobalt salts, manganese salts, lead) Salts, zinc salts, etc.), octanoic acid metal salts (eg, aluminum salts, calcium salts, cobalt salts, etc.), oleic acid metal salts (eg, calcium salts, cobalt salts, etc.), palmitic acid metal salts (eg, zinc salts, etc.) ), Naphthenic acid metal salts (eg calcium salts, cobalt salts, man Salts, lead salts, zinc salts, etc.), resinate metal salts (eg, calcium salts, cobalt salts, manganese salts, lead salts, zinc salts, etc.), polyacrylic acid metal salts (eg, sodium salts), polymethacryl Acid metal salt (for example, sodium salt), polymaleic acid metal salt (for example, sodium salt), acrylic acid-maleic acid copolymer metal salt (for example, sodium salt), polystyrene sulfonic acid metal salt (for example, sodium) Anionic organic dispersants such as salts) and cationic organic dispersants such as quaternary ammonium salts. Among these, nonionic organic dispersants or anionic organic dispersants are particularly preferable.

第1の分散液3A中における分散剤の含有量は、特に限定されないが、3.0wt%以下であるのが好ましく、0.01〜1.0wt%であるのがより好ましい。
また、分散助剤としては、例えば、アニオン、カチオン、非イオン性界面活性剤等が挙げられる。
分散助剤は、分散剤と併用せずに単独で用いてもよいが、分散剤と併用するものであるのが好ましい。第1の分散液3Aが分散剤を含むものである場合、第1の分散液3A中における分散助剤の含有量は、特に限定されないが、2.0wt%以下であるのが好ましく、0.005〜0.5wt%であるのがより好ましい。
The content of the dispersant in the first dispersion 3A is not particularly limited, but is preferably 3.0 wt% or less, and more preferably 0.01 to 1.0 wt%.
Examples of the dispersion aid include anions, cations, and nonionic surfactants.
The dispersing aid may be used alone without being used in combination with the dispersing agent, but is preferably used in combination with the dispersing agent. In the case where the first dispersion 3A contains a dispersant, the content of the dispersion aid in the first dispersion 3A is not particularly limited, but is preferably 2.0 wt% or less, 0.005 to More preferably, it is 0.5 wt%.

また、第1の分散液3A中には、乳化剤等が含まれていてもよい。特に、第1の分散液(懸濁液)3を、後述するような乳化液を経由して調製する場合においては、当該乳化液の調製時に用いた乳化剤が、第1の分散液3A中に含まれていても(残存していても)よい。また、例えば、第1の分散液(懸濁液)3を後述するような乳化液を経由して調製する場合、第1の分散液3A中(特に、分散質31A中)には、乳化液の調製に用いた溶媒の一部が残存していてもよい。
また、第1の分散液3A中には、分散質31A以外の成分が、不溶分として分散していてもよい。例えば、第1の分散液3A中には、シリカ、酸化チタン、酸化鉄等の無機系微粉末、脂肪酸、脂肪酸金属塩等の有機系微粉末等が分散していてもよい。
In addition, the first dispersion 3A may contain an emulsifier and the like. In particular, when the first dispersion (suspension) 3 is prepared via an emulsion as described later, the emulsifier used during the preparation of the emulsion is contained in the first dispersion 3A. It may be contained (may remain). Further, for example, when the first dispersion (suspension) 3 is prepared via an emulsion as described later, the emulsion is contained in the first dispersion 3A (particularly in the dispersoid 31A). A part of the solvent used in the preparation of may remain.
Further, in the first dispersion 3A, components other than the dispersoid 31A may be dispersed as an insoluble matter. For example, in the first dispersion 3A, inorganic fine powders such as silica, titanium oxide, and iron oxide, organic fine powders such as fatty acids and fatty acid metal salts, and the like may be dispersed.

《第1の分散液の調製方法(第1の分散液調製工程)》
以上説明したような第1の分散液3Aは、例えば、以下のようにして調製することができる(以下のような分散液調製工程を経て調製することができる)。
まず、水または水溶性の液体に、粉末状または粒状に粉砕された混練物K7と、粉末状または粒状の接着樹脂とを加え、分散液調製用液体(粉砕物含有液)2を得る。分散液調製用液体2中における混練物K7の平均粒径は、0.1μm〜5mmであるのが好ましく、1μm〜2mmであるのがより好ましく、10μm〜1mmであるのがさらに好ましい。また、分散液調製用液体2中における接着樹脂の平均粒径は、0.1μm〜5mmであるのが好ましく、1μm〜2mmであるのがより好ましく、10μm〜1mmであるのがさらに好ましい。
その後、上記のようにして得られた分散液調製用液体2を、複数のノズルから噴射させ、各ノズルから噴射された前記分散液調製用液体2同士を衝突させて、分散液調製用液体2中に含まれる混練物K7および接着樹脂を微粒化し、微粒化された混練物(第1の分散質311A)および微粒化された接着樹脂(分散質312A)が前記液体(第1の分散媒32A)中に分散した第1の分散液3Aを得る(微粒化工程)。
より具体的には、図4に示すような装置(微粒化装置)を用いて、第1の分散液3Aを得ることができる。
<< Method for Preparing First Dispersion (First Dispersion Preparation Step) >>
The first dispersion 3A as described above can be prepared, for example, as follows (can be prepared through the following dispersion preparation step).
First, a kneaded product K7 pulverized in powder or granular form and a powdery or granular adhesive resin are added to water or a water-soluble liquid to obtain a dispersion preparation liquid (crushed product-containing liquid) 2. The average particle diameter of the kneaded material K7 in the liquid 2 for preparing a dispersion is preferably 0.1 μm to 5 mm, more preferably 1 μm to 2 mm, and further preferably 10 μm to 1 mm. Moreover, the average particle diameter of the adhesive resin in the liquid 2 for preparing a dispersion is preferably 0.1 μm to 5 mm, more preferably 1 μm to 2 mm, and further preferably 10 μm to 1 mm.
Thereafter, the dispersion preparation liquid 2 obtained as described above is ejected from a plurality of nozzles, and the dispersion preparation liquid 2 ejected from each nozzle is caused to collide with each other. The kneaded material K7 and the adhesive resin contained therein are atomized, and the atomized kneaded material (first dispersoid 311A) and the atomized adhesive resin (dispersoid 312A) are converted into the liquid (first dispersion medium 32A). ) A first dispersion 3A dispersed therein is obtained (atomization step).
More specifically, the first dispersion 3A can be obtained using an apparatus (atomization apparatus) as shown in FIG.

図4に示すように、微粒化装置B1は、上述したような分散液調製用液体2を噴射するノズルB21、B22と、分散液調製用液体2を供給する分散液調製用液体供給部B3と、ノズルB21およびノズルB22から噴射された分散液調製用液体2を衝突させるチャンバ部B4を有するハウジング部B5と、微粒化された混練物K7(第1の分散質311A)および微粒化された接着樹脂(分散質312A)を含む第1の分散液3A(分散液調製用液体2)を回収する回収部B6とを有している。また、図4に示すように、微粒化装置B1は、分散液調製用液体供給部B3と各ノズル(ノズルB21、ノズルB22)との間に、分散液調製用液体供給部B3より供給された分散液調製用液体2を加圧(加速)する超高圧発生ポンプB7と、超高圧発生ポンプB7で加圧(加速)された分散液調製用液体2を各ノズルへと分岐する分岐部B8を有している。   As shown in FIG. 4, the atomization apparatus B1 includes nozzles B21 and B22 for injecting the dispersion preparation liquid 2 as described above, and a dispersion preparation liquid supply unit B3 for supplying the dispersion preparation liquid 2. , Housing part B5 having chamber part B4 for colliding liquid preparation liquid 2 ejected from nozzle B21 and nozzle B22, atomized kneaded material K7 (first dispersoid 311A) and atomized adhesive And a recovery unit B6 that recovers the first dispersion 3A (dispersion liquid 2) containing the resin (dispersoid 312A). Further, as shown in FIG. 4, the atomization apparatus B1 is supplied from the dispersion preparation liquid supply unit B3 between the dispersion preparation liquid supply unit B3 and each nozzle (nozzle B21, nozzle B22). An ultra-high pressure generating pump B7 that pressurizes (accelerates) the dispersion-preparing liquid 2 and a branch B8 that branches the dispersion-preparing liquid 2 pressurized (accelerated) by the ultrahigh-pressure generating pump B7 to each nozzle. Have.

分散液調製用液体供給部B3は、超高圧発生ポンプB7に分散液調製用液体2を供給する機能を有するものであればよいが、図示のように、分散液調製用液体2を攪拌する攪拌手段B31を有するものであってもよい。これにより、例えば、混練物K7、接着樹脂が第1の分散媒32A中に分散しにくいものであっても、粉末状または粒状の混練物K7および接着樹脂が十分均一に分散した状態の分散液調製用液体2を、超高圧発生ポンプB7に供給することができる。   The dispersion preparation liquid supply unit B3 may have any function as long as it has a function of supplying the dispersion preparation liquid 2 to the ultrahigh pressure generation pump B7, but as illustrated, stirring for stirring the dispersion preparation liquid 2 It may have means B31. Thereby, for example, even if the kneaded material K7 and the adhesive resin are difficult to disperse in the first dispersion medium 32A, the dispersion liquid in which the powdery or granular kneaded material K7 and the adhesive resin are sufficiently uniformly dispersed The preparation liquid 2 can be supplied to the ultrahigh pressure generation pump B7.

また、ノズルB21とノズルB22とは、図5に示すように、各ノズルより噴射される分散液調製用液体2が、チャンバB4の中心軸上において所定の角度θで衝突するように配置されている。この衝突角θは、特に限定されないが、90〜180°であるのが好ましく、120〜180°であるのがより好ましい。衝突角θをこのような範囲のものとすることにより、2つの噴射流が衝突する際に、噴射流の持つ運動エネルギーを、極力少ない損失で、混練物K7、接着樹脂を微粒化するエネルギー(衝突エネルギー)として用いることができ、効率よく混練物K7、接着樹脂を微粒化することができる。これ対して、衝突角θが前記下限値未満であると、噴射流の持つ運動エネルギーの損失が大きくなり、混練物K7、接着樹脂を十分に微粒化できない可能性がある。なお、この衝突する角度というのは、図5に示すように、2つの直線がなす角のことを指すものであるから、180°以下となる。   Further, as shown in FIG. 5, the nozzle B21 and the nozzle B22 are arranged so that the dispersion liquid preparation liquid 2 ejected from each nozzle collides at a predetermined angle θ on the central axis of the chamber B4. Yes. Although this collision angle (theta) is not specifically limited, It is preferable that it is 90-180 degrees, and it is more preferable that it is 120-180 degrees. By making the collision angle θ within such a range, when two jets collide, the kinetic energy of the jets is reduced to the energy that atomizes the kneaded material K7 and the adhesive resin with as little loss as possible ( Collision energy), and the kneaded material K7 and the adhesive resin can be efficiently atomized. On the other hand, if the collision angle θ is less than the lower limit, the loss of kinetic energy of the jet flow becomes large, and the kneaded material K7 and the adhesive resin may not be sufficiently atomized. Note that the collision angle indicates an angle formed by two straight lines as shown in FIG. 5 and is 180 ° or less.

分散液調製用液体2中の混練物K7および接着樹脂は、微粒化装置B1により、以下のように微粒化される。
分散液調製用液体供給部B3より、微粒化装置B1内へ供給された分散液調製用液体2は、超高圧発生ポンプB7により加圧(加速)され、分岐部B8により分岐される。分岐された各分散液調製用液体2は、それぞれ、ノズルB21とノズルB22とに搬送され、各ノズルの先端より噴射され、衝突する。分散液調製用液体2中の混練物K7、接着樹脂は、衝突により微粒化され、第1の分散液3Aが得られる。第1の分散液3Aは、ハウジング部B5内を下降し、回収部B6で回収される。
The kneaded material K7 and the adhesive resin in the dispersion liquid 2 are atomized as follows by the atomizer B1.
The dispersion preparation liquid 2 supplied from the dispersion preparation liquid supply section B3 into the atomization apparatus B1 is pressurized (accelerated) by the ultrahigh pressure generation pump B7 and branched by the branch section B8. Each of the branched liquid preparation liquids 2 is transported to the nozzle B21 and the nozzle B22, sprayed from the tip of each nozzle, and collides. The kneaded material K7 and the adhesive resin in the dispersion preparing liquid 2 are atomized by collision to obtain the first dispersion 3A. The first dispersion 3A descends in the housing part B5 and is recovered by the recovery part B6.

ノズルB21およびノズルB22から分散液調製用液体2を噴射する圧力(噴射圧)は、50〜300MPaであるのが好ましく、70〜250MPaであるのがより好ましい。噴射圧をこのような範囲のものとすることにより、適度な粒径の分散質31A(第1の分散質311A、分散質312A)を含む第1の分散液3Aを効率よく得ることができる。これに対して、噴射圧が低すぎると、混練物K7、接着樹脂が十分に微粒化されず、得られる第1の分散液3A中の分散質31Aの大きさを十分に小さくするのが困難になったり、場合によっては、第1の分散液3Aが得られない(混練物K7、接着樹脂を液体中に分散させることができない)可能性がある。一方、噴射圧が高すぎると、混練物K7、接着樹脂の構成材料の変質、劣化を招く可能性がある。なお、ノズルB21およびノズルB22における噴射圧は、同じであってもよいし、異なっていてもよい。   The pressure (injection pressure) for injecting the dispersion preparation liquid 2 from the nozzle B21 and the nozzle B22 is preferably 50 to 300 MPa, and more preferably 70 to 250 MPa. By setting the injection pressure within such a range, the first dispersion 3A including the dispersoid 31A (first dispersoid 311A, dispersoid 312A) having an appropriate particle diameter can be efficiently obtained. On the other hand, if the injection pressure is too low, the kneaded material K7 and the adhesive resin are not sufficiently atomized, and it is difficult to sufficiently reduce the size of the dispersoid 31A in the obtained first dispersion 3A. In some cases, the first dispersion 3A may not be obtained (the kneaded product K7 and the adhesive resin cannot be dispersed in the liquid). On the other hand, if the injection pressure is too high, the kneaded material K7 and the constituent materials of the adhesive resin may be deteriorated and deteriorated. In addition, the injection pressure in the nozzle B21 and the nozzle B22 may be the same or different.

また、このような微粒化工程においては、例えば、分散液調製用液体2を加温(加熱)してもよい。これにより、得られる第1の分散液3A中の分散質31Aの円形度を適度なものとすることができ、その結果、最終的に得られるトナー粒子の円形度を比較的高いものとすることができる。すなわち、このように加温することによって、分散液調製用液体2中の混練物K7、接着樹脂の微粒化処理を行いつつ、微粒化された混練物K7(第1の分散質311A)、接着樹脂(分散質312A)に対して熱球形化処理を行うことができる。   Further, in such a atomization step, for example, the dispersion liquid 2 may be heated (heated). Thereby, the circularity of the dispersoid 31A in the obtained first dispersion 3A can be made moderate, and as a result, the circularity of the finally obtained toner particles is made relatively high. Can do. That is, by heating in this way, the kneaded material K7 in the dispersion-preparing liquid 2 and the atomized kneaded material K7 (first dispersoid 311A), adhesive, while performing the atomization treatment of the adhesive resin, A thermal spheronization treatment can be performed on the resin (dispersoid 312A).

また、各ノズルより噴射される分散液調製用液体2の温度は、20〜200℃であるのが好ましく、40〜160℃であるのがより好ましい。これにより、前述の効果がより顕著なものとなる。
また、微粒化装置B1は、回収部B6から分散液調製用液体供給部(分散液供給部)B3へ第1の分散液3A(または、混練物K7、接着樹脂の少なくとも一部が粉砕された分散液調製用液体2)を搬送する手段を有している。すなわち、図4に示すように、回収部B6の第1の分散液3A(または、混練物K7、接着樹脂の少なくとも一部が粉砕された分散液調製用液体2)は、搬送ポンプB9により搬送パイプB10を介して、分散液調製用液体供給部B3へ搬送される。
Moreover, it is preferable that it is 20-200 degreeC, and, as for the temperature of the liquid 2 for dispersion preparation injected from each nozzle, it is more preferable that it is 40-160 degreeC. Thereby, the above-mentioned effect becomes more remarkable.
In addition, the atomization apparatus B1 is such that at least a part of the first dispersion 3A (or the kneaded material K7 and the adhesive resin) is pulverized from the recovery unit B6 to the dispersion preparation liquid supply unit (dispersion supply unit) B3. It has means for conveying the liquid 2) for preparing the dispersion. That is, as shown in FIG. 4, the first dispersion 3A (or kneaded material K7, dispersion preparation liquid 2 in which at least a part of the adhesive resin is crushed) is transported by the transport pump B9. It is conveyed to the liquid supply part B3 for preparing a dispersion via the pipe B10.

このように、微粒化処理は、繰り返し行われるのが好ましい。これにより、各粒子間での形状のばらつきが小さく、粒度分布の幅の小さい分散質31Aを効率よく形成することができる。また、この繰り返しは、得られる分散質31A(第1の分散質311A、分散質312A)の平均粒径が前記範囲内の値となるまで行われるのが好ましい。これにより、前述の効果がより顕著なものとなる。   Thus, it is preferable that the atomization process is repeatedly performed. Thereby, it is possible to efficiently form the dispersoid 31A having a small variation in shape among the particles and a small width of the particle size distribution. This repetition is preferably performed until the average particle diameter of the obtained dispersoid 31A (first dispersoid 311A, dispersoid 312A) becomes a value within the above range. Thereby, the above-mentioned effect becomes more remarkable.

上記のような方法で、第1の分散液3Aを調製した場合、有機溶媒を実質的に用いることなく、または、極めて少量の有機溶媒を用いて、第1の分散液3Aを調製することができる。このため、後述するようなトナー製造装置の固化部等において、実質的に有機溶媒を揮発しないようにすることができる。その結果、環境に対して悪影響を極めて与えにくい方法でトナーを製造することができる。   When the first dispersion 3A is prepared by the method as described above, the first dispersion 3A can be prepared without substantially using an organic solvent or using an extremely small amount of an organic solvent. it can. For this reason, it is possible to substantially prevent the organic solvent from being volatilized in a solidifying section or the like of a toner manufacturing apparatus as will be described later. As a result, the toner can be manufactured by a method that hardly causes adverse effects on the environment.

以上、分散液調製用液体2中の混練物K7、接着樹脂を微粒化する装置(微粒化装置B1)の好適な実施形態について説明したが、微粒化装置の構成はこれに限定されない。例えば、微粒化装置を構成する各部は、同様の機能を発揮する任意のものと置換、または、その他の構成を追加することもできる。
例えば、前述した実施形態では、2つのノズルを用いた装置について説明したが、これに限定されず、3つ以上のノズルを用いたものであってもよい。このように3つ以上のノズルを用いたものである場合、ノズルの先端が最も離れている2つのノズルから噴射される分散液調製用液体2の衝突角θが、前述した範囲のものであるのが好ましい。
Although the preferred embodiment of the kneaded material K7 in the dispersion preparation liquid 2 and the apparatus for atomizing the adhesive resin (atomization apparatus B1) has been described above, the configuration of the atomization apparatus is not limited to this. For example, each part constituting the atomization apparatus can be replaced with an arbitrary one that exhibits the same function, or another structure can be added.
For example, in the above-described embodiment, an apparatus using two nozzles has been described. However, the present invention is not limited to this, and three or more nozzles may be used. When three or more nozzles are used in this way, the collision angle θ of the dispersion-preparing liquid 2 ejected from the two nozzles whose tip ends are the farthest is in the above-described range. Is preferred.

このように、上記のような方法は、上述のようにして得られた分散液調製用液体2を、2つ以上のノズルより噴射させ、各ノズルから噴射された分散液調製用液体2同士を衝突させて、混練物K7、接着樹脂を微粒化する微粒化工程を有する。これにより、最終的に得られるトナーは、各トナー粒子間での形状のばらつきが小さく、粒度分布の幅が特に小さいものとなる。また、このようにして微粒化を行うことにより、混練物K7中におけるワックス等の添加剤の分散状態をより好適に維持しつつ、混練物K7を微粒化することができる。これにより、得られるトナーは、耐久性、保存性、帯電特性等の特性に優れたものとなる。   As described above, the method as described above causes the dispersion preparation liquid 2 obtained as described above to be ejected from two or more nozzles, and the dispersion preparation liquids 2 ejected from the respective nozzles are combined. It has the atomization process of making it knead | mix and knead | mixed the kneaded material K7 and adhesive resin. As a result, the finally obtained toner has a small variation in shape among the toner particles and a particularly small width of the particle size distribution. In addition, by performing atomization in this way, the kneaded product K7 can be atomized while more suitably maintaining the dispersion state of the additives such as wax in the kneaded product K7. As a result, the obtained toner has excellent properties such as durability, storage stability, and charging characteristics.

また、上記の説明では、分散液調製用液体2が接着樹脂を含むものとして説明したが、分散液調製用液体2は、接着樹脂を含まないものであってもよい。より具体的には、接着樹脂を含まない分散液調製用液体2に対して、上記と同様の処理を施し、その後、前記処理を施した液体に、粉末状の(微粉末の)接着樹脂を加えることにより、第1の分散液3Aを調製してもよい。また、例えば、混練物K7を含み、接着樹脂を含まない分散液調製用液体2に対して、上記と同様の処理を施し、第1の液体(結着樹脂懸濁液)を得るとともに、接着樹脂を含み、混練物K7を含まない分散液調製用液体2に対して、上記と同様の処理を施し、第2の液体(接着樹脂懸濁液)を得、その後、第1の液体(結着樹脂懸濁液)と第2の液体(接着樹脂懸濁液)とを混合することにより、目的とする第1の分散液3Aを得ることもできる。これにより、混練物K7、接着樹脂のそれぞれを、最適な条件で微粒化することができ、その結果、第1の分散質311A、分散質312Aのいずれもが最適な粒度分布を有し、かつ、構成材料の変性、劣化の少ない第1の分散液3Aを、容易かつ確実に得ることができる。また、上記の説明では、接着樹脂が分散質を構成するものとして説明したが、接着樹脂は、分散媒を構成するものであってもよい。また、このように、接着樹脂が分散媒の構成材料である場合、例えば、接着樹脂を含まない分散液調製用液体2に対して、上記と同様の処理を施し、その後、前記処理を施した液体に、接着樹脂を加えることにより、第1の分散液3Aを調製することができる。これにより、第1の分散液3Aの調製に、比較的大粒径の接着樹脂を用いることができ、接着樹脂の取り扱いが容易になるとともに、上述したような衝突エネルギーによる、接着樹脂の変性、劣化等を防止することができる。   In the above description, the liquid for preparing a dispersion 2 has been described as containing an adhesive resin. However, the liquid for preparing a liquid dispersion 2 may not contain an adhesive resin. More specifically, the liquid preparation liquid 2 containing no adhesive resin is subjected to the same treatment as described above, and then a powdery (fine powder) adhesive resin is applied to the liquid subjected to the treatment. The first dispersion 3A may be prepared by adding. In addition, for example, the dispersion preparation liquid 2 containing the kneaded material K7 and not containing the adhesive resin is subjected to the same treatment as described above to obtain the first liquid (binder resin suspension) and bonding. The dispersion preparation liquid 2 containing the resin and not containing the kneaded material K7 is subjected to the same treatment as above to obtain a second liquid (adhesive resin suspension), and then the first liquid (condensation). The intended first dispersion 3A can be obtained by mixing the (resin suspension) and the second liquid (adhesive resin suspension). Thereby, each of the kneaded material K7 and the adhesive resin can be atomized under optimum conditions, and as a result, both the first dispersoid 311A and the dispersoid 312A have an optimum particle size distribution, and The first dispersion 3A with little modification and deterioration of the constituent materials can be obtained easily and reliably. In the above description, the adhesive resin is described as constituting the dispersoid, but the adhesive resin may constitute a dispersion medium. In addition, when the adhesive resin is a constituent material of the dispersion medium in this way, for example, the same treatment as described above is performed on the dispersion liquid 2 that does not contain the adhesive resin, and then the above-described treatment is performed. The first dispersion 3A can be prepared by adding an adhesive resin to the liquid. Thereby, for the preparation of the first dispersion 3A, an adhesive resin having a relatively large particle diameter can be used, the handling of the adhesive resin becomes easy, and the modification of the adhesive resin due to the collision energy as described above, Deterioration and the like can be prevented.

また、第1の分散液3Aは、以下のような方法によっても、調製することができる。この方法では、以下に説明するように、混練物が分散質として分散した混練物懸濁液(結着樹脂懸濁液)と、接着樹脂が分散質として分散した接着樹脂懸濁液とを混合することにより、目的とする第1の分散液3Aを得る。   The first dispersion 3A can also be prepared by the following method. In this method, as described below, a kneaded material suspension (binder resin suspension) in which a kneaded material is dispersed as a dispersoid and an adhesive resin suspension in which an adhesive resin is dispersed as a dispersoid are mixed. By doing so, the target first dispersion 3A is obtained.

まず、混練物懸濁液(結着樹脂懸濁液)の調製について説明する。
まず、水または水溶性の(水との相溶性に優れる)液体に、必要に応じて分散剤および/または分散助剤を添加した水性液を用意する。
一方、混練物K7を含む結着樹脂液を調製する。結着樹脂液は、例えば、混練物K7の構成材料(特に、結着樹脂)の少なくとも一部を溶解することが可能な溶媒を用いることにより調製することができる。
次に、上記結着樹脂液を、攪拌した状態の水性液中に、徐々に滴下しながら加えていくことにより、水性の分散媒中に、結着樹脂を含む第1の分散質(分散粒子)が分散した乳化液(エマルション)が得られる。
First, preparation of a kneaded product suspension (binder resin suspension) will be described.
First, an aqueous liquid in which a dispersant and / or a dispersion aid is added to water or a water-soluble (excellent water compatibility) liquid as necessary is prepared.
On the other hand, a binder resin liquid containing the kneaded material K7 is prepared. The binder resin liquid can be prepared, for example, by using a solvent capable of dissolving at least a part of the constituent material of the kneaded material K7 (particularly, the binder resin).
Next, the binder resin liquid is gradually added dropwise to the stirred aqueous liquid, whereby the first dispersoid (dispersed particles) containing the binder resin in the aqueous dispersion medium is added. ) Is dispersed in an emulsion (emulsion).

その後、得られた乳化液から前記溶媒を除去することにより、混練物が第1の分散質として分散した混練物懸濁液(結着樹脂懸濁液)が得られる。溶媒の除去は、例えば、乳化液を加熱したり、減圧雰囲気下に置くことにより行うことができる(溶媒除去工程)。このような方法を用いることにより、第1の分散液3A(液滴9A)中における第1の分散質311Aの円形度をさらに高めることができる。その結果、粒状体4(トナー母粒子4A)を、円形度が十分に高く、各粒子間での形状のばらつきが特に小さいものとして得ることができる。なお、結着樹脂液の滴下を行う際、水性液および/または結着樹脂液を加熱しておいてもよい。また、このような方法を用いると、混練物懸濁液中の分散質(第1の分散液3A中の第1の分散質311A)の粒径を適度な大きさに制御することができる。   Thereafter, the solvent is removed from the obtained emulsion to obtain a kneaded product suspension (binder resin suspension) in which the kneaded product is dispersed as the first dispersoid. The removal of the solvent can be performed, for example, by heating the emulsion or placing it in a reduced pressure atmosphere (solvent removal step). By using such a method, the circularity of the first dispersoid 311A in the first dispersion 3A (droplet 9A) can be further increased. As a result, the granular material 4 (toner base particles 4A) can be obtained with a sufficiently high circularity and a particularly small variation in shape among the particles. In addition, when dripping the binder resin liquid, the aqueous liquid and / or the binder resin liquid may be heated. Moreover, when such a method is used, the particle size of the dispersoid (first dispersoid 311A in the first dispersion 3A) in the kneaded product suspension can be controlled to an appropriate size.

溶媒としては、混練物K7の構成材料(特に、結着樹脂)の少なくとも一部を溶解することが可能なものであればいかなるものであってもよいが、前記溶媒除去工程において、容易に除去されるものであるのが好ましい。
また、溶媒は、前述した第1の分散媒32Aとの相溶性が低いもの(例えば、25℃における分散媒100gに対する溶解度が30g以下のもの)であるのが好ましい。これにより、前記溶媒除去工程における溶媒の除去が不十分な場合であっても、第1の分散液3A(液滴9A)中において、第1の分散質311Aを安定した状態で微分散させることができる。
The solvent may be any solvent as long as it can dissolve at least a part of the constituent material (particularly the binder resin) of the kneaded product K7, but can be easily removed in the solvent removal step. It is preferred that
The solvent is preferably a solvent having low compatibility with the above-described first dispersion medium 32A (for example, a solvent having a solubility in 100 g of dispersion medium at 25 ° C. of 30 g or less). Thereby, even if the solvent removal in the solvent removal step is insufficient, the first dispersoid 311A is finely dispersed in a stable state in the first dispersion 3A (droplet 9A). Can do.

また、溶媒の組成は、例えば、前述した結着樹脂の組成や、着色剤の組成、第1の分散媒32Aの組成等に応じて適宜選択することができる。例えば、溶媒としては、水、二硫化炭素、四塩化炭素等の無機溶媒や、メチルエチルケトン(MEK)、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン(MIBK)、メチルイソプロピルケトン(MIPK)、シクロヘキサノン、3−ヘプタノン、4−ヘプタノン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、i−ブタノール、t−ブタノール、3−メチル−1−ブタノール、1−ペンタノール、2−ペンタノール、n−ヘキサノール、シクロヘキサノール、1−ヘプタノール、1−オクタノール、2−オクタノール、2−メトキシエタノール、アリルアルコール、フルフリルアルコール、フェノール等のアルコール系溶媒、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、1,2−ジメトキシエタン(DME)、1,4−ジオキサン、テトラヒドロフラン(THF)、テトラヒドロピラン(THP)、アニソール、ジエチレングリコールジメチルエーテル(ジグリム)、2−メトキシエタノール等のエーテル系溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、フェニルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒、ヘキサン、ペンタン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、オクタン、ジデカン、メチルシクロヘキセン、イソプレン等の脂肪族炭化水素系溶媒、トルエン、キシレン、ベンゼン、エチルベンゼン、ナフタレン等の芳香族炭化水素系溶媒、ピリジン、ピラジン、フラン、ピロール、チオフェン、2−メチルピリジン、3−メチルピリジン、4−メチルピリジン、フルフリルアルコール等の芳香族複素環化合物系溶媒、N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)、N,N−ジメチルアセトアミド(DMA)等のアミド系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロベンゼン、四塩化炭素等のハロゲン化合物系溶媒、アセチルアセトン、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソペンチル、クロロ酢酸エチル、クロロ酢酸ブチル、クロロ酢酸イソブチル、ギ酸エチル、ギ酸イソブチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、安息香酸エチル等のエステル系溶媒、トリメチルアミン、ヘキシルアミン、トリエチルアミン、アニリン等のアミン系溶媒、アクリロニトリル、アセトニトリル等のニトリル系溶媒、ニトロメタン、ニトロエタン等のニトロ系溶媒、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、ペンタナール、アクリルアルデヒド等のアルデヒド系溶媒等の有機溶媒等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を混合したものを用いることができる。この中でも、好ましくは有機溶媒を含むもの、より好ましくはケトン系溶媒(さらに好ましくは、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン(MIBK)、メチルイソプロピルケトン(MIPK)等)、エーテル系溶媒、セロソルブ系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒(さらに好ましくは、シクロヘキサン等)、芳香族炭化水素系溶媒(さらに好ましくは、トルエン、エチルベンゼン等)、芳香族複素環化合物系溶媒、アミド系溶媒、ハロゲン化合物系溶媒(さらに好ましくは、クロロホルム、トリクロロエチレン、四塩化炭素等)、エステル系溶媒(さらに好ましくは、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等)、アミン系溶媒、ニトリル系溶媒、ニトロ系溶媒、アルデヒド系溶媒等から選択される1種または2種以上を含むものである。このような溶媒を用いることにより、前記溶媒除去工程における溶媒の除去を比較的容易に行うことができ、また、前記溶媒除去工程における溶媒の除去が不十分な場合であっても、第1の分散液3A(液滴9A)中において、第1の分散質311Aを安定した状態で微分散させることができる。   The composition of the solvent can be appropriately selected according to, for example, the composition of the binder resin described above, the composition of the colorant, the composition of the first dispersion medium 32A, and the like. Examples of the solvent include inorganic solvents such as water, carbon disulfide, and carbon tetrachloride, methyl ethyl ketone (MEK), acetone, diethyl ketone, methyl isobutyl ketone (MIBK), methyl isopropyl ketone (MIPK), cyclohexanone, and 3-heptanone. , Ketone solvents such as 4-heptanone, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, i-butanol, t-butanol, 3-methyl-1-butanol, 1-pentanol, 2-pentanol, Alcohol solvents such as n-hexanol, cyclohexanol, 1-heptanol, 1-octanol, 2-octanol, 2-methoxyethanol, allyl alcohol, furfuryl alcohol, phenol, diethyl ether, dipropyl ether, diisopropyl Ether solvents such as pyr ether, dibutyl ether, 1,2-dimethoxyethane (DME), 1,4-dioxane, tetrahydrofuran (THF), tetrahydropyran (THP), anisole, diethylene glycol dimethyl ether (diglyme), 2-methoxyethanol Cellosolve solvents such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, phenyl cellosolve, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, pentane, heptane, cyclohexane, methylcyclohexane, octane, didecane, methylcyclohexene, isoprene, toluene, xylene, benzene, ethylbenzene , Aromatic hydrocarbon solvents such as naphthalene, pyridine, pyrazine, furan, pyrrole, thiophene, 2-methylpyridine, 3-methylpyridine, 4-methylpyridine Aromatic heterocyclic compound solvents such as furfuryl alcohol, amide solvents such as N, N-dimethylformamide (DMF), N, N-dimethylacetamide (DMA), dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane, trichlorethylene, Halogenated solvents such as chlorobenzene and carbon tetrachloride, acetylacetone, ethyl acetate, methyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, isopentyl acetate, ethyl chloroacetate, butyl chloroacetate, isobutyl chloroacetate, ethyl formate, Ester solvents such as isobutyl formate, ethyl acrylate, methyl methacrylate and ethyl benzoate; amine solvents such as trimethylamine, hexylamine, triethylamine and aniline; and nitric acids such as acrylonitrile and acetonitrile. Organic solvents such as tolyl solvents, nitro solvents such as nitromethane and nitroethane, and aldehyde solvents such as acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde, pentanal, and acrylic aldehyde, and the like, one or more selected from these Can be used. Among these, those containing an organic solvent are preferable, ketone solvents (more preferably, methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK), methyl isopropyl ketone (MIPK), etc.), ether solvents, cellosolve solvents are preferable. , Aliphatic hydrocarbon solvents (more preferably cyclohexane etc.), aromatic hydrocarbon solvents (more preferably toluene, ethylbenzene etc.), aromatic heterocyclic compounds solvents, amide solvents, halogen compound solvents ( More preferably, from chloroform, trichloroethylene, carbon tetrachloride, etc.), ester solvents (more preferably, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, etc.), amine solvents, nitrile solvents, nitro solvents, aldehyde solvents, etc. Contains one or more selected Than it is. By using such a solvent, it is possible to remove the solvent in the solvent removal step relatively easily, and even if the removal of the solvent in the solvent removal step is insufficient, the first In the dispersion liquid 3A (droplet 9A), the first dispersoid 311A can be finely dispersed in a stable state.

次に、接着樹脂懸濁液の調製について説明する。
まず、前記と同様に、水または水溶性の(水との相溶性に優れる)液体に、必要に応じて分散剤および/または分散助剤を添加した水性液を用意する。
一方、接着樹脂を含む接着樹脂液を調製する。接着樹脂液は、例えば、接着樹脂の少なくとも一部を溶解することが可能な溶媒を用いることにより調製することができる。
次に、上記接着樹脂液を、攪拌した状態の水性液中に、徐々に滴下しながら加えていくことにより、水性の分散媒中に、接着樹脂を含む分散質(分散粒子)が分散した乳化液(エマルション)が得られる。
Next, preparation of the adhesive resin suspension will be described.
First, in the same manner as described above, an aqueous liquid is prepared by adding a dispersant and / or a dispersion aid as necessary to water or a water-soluble (excellent compatibility with water) liquid.
On the other hand, an adhesive resin liquid containing an adhesive resin is prepared. The adhesive resin liquid can be prepared, for example, by using a solvent capable of dissolving at least a part of the adhesive resin.
Next, the adhesive resin liquid is added to the stirred aqueous liquid while gradually dropping, thereby emulsifying the dispersoid (dispersed particles) containing the adhesive resin in the aqueous dispersion medium. A liquid (emulsion) is obtained.

その後、得られた乳化液から前記溶媒を除去することにより、接着樹脂が分散質として分散した接着樹脂懸濁液が得られる。溶媒の除去は、例えば、乳化液を加熱したり、減圧雰囲気下に置くことにより行うことができる(溶媒除去工程)。このような方法を用いることにより、第1の分散液3A(液滴9A)中における分散質312Aの円形度をさらに高めることができる。なお、接着樹脂液の滴下を行う際、水性液および/または接着樹脂液を加熱しておいてもよい。また、このような方法を用いると、接着樹脂懸濁液中の分散質(第1の分散液3A中の分散質312A)の粒径を適度な大きさに制御することができる。   Thereafter, by removing the solvent from the obtained emulsion, an adhesive resin suspension in which the adhesive resin is dispersed as a dispersoid is obtained. The removal of the solvent can be performed, for example, by heating the emulsion or placing it in a reduced pressure atmosphere (solvent removal step). By using such a method, the circularity of the dispersoid 312A in the first dispersion 3A (droplet 9A) can be further increased. When dropping the adhesive resin liquid, the aqueous liquid and / or the adhesive resin liquid may be heated. Moreover, when such a method is used, the particle size of the dispersoid in the adhesive resin suspension (the dispersoid 312A in the first dispersion 3A) can be controlled to an appropriate size.

溶媒としては、接着樹脂の少なくとも一部を溶解することが可能なものであればいかなるものであってもよいが、前記溶媒除去工程において、容易に除去されるものであるのが好ましい。
また、溶媒は、前述した第1の分散媒32Aとの相溶性が低いもの(例えば、25℃における分散媒100gに対する溶解度が30g以下のもの)であるのが好ましい。これにより、前記溶媒除去工程における溶媒の除去が不十分な場合であっても、第1の分散液3A(液滴9A)中において、分散質312Aを安定した状態で微分散させることができる。
The solvent may be any solvent as long as it can dissolve at least a part of the adhesive resin, but is preferably easily removed in the solvent removal step.
The solvent is preferably a solvent having low compatibility with the above-described first dispersion medium 32A (for example, a solvent having a solubility in 100 g of dispersion medium at 25 ° C. of 30 g or less). Thereby, even if the removal of the solvent in the solvent removal step is insufficient, the dispersoid 312A can be finely dispersed in a stable state in the first dispersion 3A (droplet 9A).

また、溶媒の組成は、例えば、前述した接着樹脂の組成、第1の分散媒32Aの組成等に応じて適宜選択することができるが、具体的には、例えば、前述した混練物懸濁液(結着樹脂懸濁液)の調製時に用いる溶媒として例示したもの等を用いることができる。このような溶媒を用いることにより、前記溶媒除去工程における溶媒の除去を比較的容易に行うことができ、また、前記溶媒除去工程における溶媒の除去が不十分な場合であっても、第1の分散液3A(液滴9A)中において、分散質312Aを安定した状態で微分散させることができる。   Further, the composition of the solvent can be appropriately selected according to, for example, the composition of the adhesive resin described above, the composition of the first dispersion medium 32A, and the like. What was illustrated as a solvent used at the time of preparation of (binder resin suspension) can be used. By using such a solvent, it is possible to remove the solvent in the solvent removal step relatively easily, and even if the removal of the solvent in the solvent removal step is insufficient, the first In the dispersion liquid 3A (droplet 9A), the dispersoid 312A can be finely dispersed in a stable state.

その後、上記のようにして得られた混練物懸濁液(結着樹脂懸濁液)と接着樹脂懸濁液とを混合することにより、第1の分散液3Aが得られる。
また、上記のような方法で第1の分散液3Aとしての懸濁液を調製する場合、以下のような条件を満足するのが好ましい。すなわち、混練物懸濁液(結着樹脂懸濁液)の調製に用いる溶媒(混練物K7の構成材料の少なくとも一部を溶解することが可能な溶媒)の大気圧下における沸点をTbp(sol)[℃]、混練物を含む分散液(乳化液)の分散媒として用いられる液体の大気圧下における沸点をTbp(dm)[℃]としたとき、|Tbp(dm)−Tbp(sol)|≦40の関係を満足するのが好ましい。このような関係を満足することにより、乳化液から混練物懸濁液を調製する溶媒除去工程を円滑に行うことができるとともに、得られる混練物懸濁液中に溶媒が残存するのをより確実に防止することができる。また、Tbp(sol)とTbp(dm)との間では、−30<Tbp(dm)−Tbp(sol)<40の関係を満足するのがより好ましく、−20<Tbp(dm)−Tbp(sol)<40の関係を満足するのがさらに好ましく、0≦Tbp(dm)−Tbp(sol)<40の関係を満足するのが最も好ましい。このような関係を満足することにより、得られる混練物懸濁液中に溶媒が実質的に残存しないように、溶媒除去工程を十分円滑に行いつつ、溶媒除去工程等において、分散質の内部から溶媒が急激に気化(沸騰)するのを確実に防止することができ、得られる混練物懸濁液中に異形状の分散質が生じるのを効果的に防止することができる。
Thereafter, the first dispersion 3A is obtained by mixing the kneaded material suspension (binder resin suspension) obtained as described above and the adhesive resin suspension.
Moreover, when preparing the suspension as 1st dispersion liquid 3A by the above methods, it is preferable to satisfy the following conditions. That is, the boiling point of the solvent (solvent capable of dissolving at least a part of the constituent material of the kneaded material K7) used for the preparation of the kneaded material suspension (binder resin suspension) under atmospheric pressure is T bp ( sol) [° C.], where T bp (dm) [° C.] is the boiling point under atmospheric pressure of the liquid used as the dispersion medium of the dispersion (emulsion) containing the kneaded product, | T bp (dm) −T It is preferable to satisfy the relationship of bp (sol) | ≦ 40. By satisfying such a relationship, the solvent removal step of preparing the kneaded product suspension from the emulsified liquid can be performed smoothly, and the solvent remains more reliably in the obtained kneaded product suspension. Can be prevented. Further, it is more preferable that the relationship of −30 <T bp (dm) −T bp (sol) <40 is satisfied between T bp (sol) and T bp (dm), and −20 <T bp ( dm) −T bp (sol) <40 is more preferable, and it is most preferable that the relationship 0 ≦ T bp (dm) −T bp (sol) <40 is satisfied. By satisfying such a relationship, from the inside of the dispersoid in the solvent removal step, etc., while performing the solvent removal step sufficiently smoothly so that the solvent does not substantially remain in the kneaded product suspension obtained. It is possible to reliably prevent the solvent from being rapidly vaporized (boiled), and to effectively prevent the formation of an irregularly shaped dispersoid in the kneaded product suspension obtained.

上記のような方法を採用した場合、分散質31A(第1の分散質311A、分散質312A)の大きさのばらつきが極めて小さい第1の分散液3Aを容易かつ確実に調製することができる。
また、第1の分散液3Aは、以下のような方法によっても、調製することができる。この方法においても、前述した方法と同様に、混練物が分散質として分散した混練物懸濁液(結着樹脂懸濁液)と、接着樹脂が分散質として分散した接着樹脂懸濁液とを混合することにより、目的とする第1の分散液3Aを得る。
When the method as described above is employed, the first dispersion 3A having a very small variation in size of the dispersoid 31A (first dispersoid 311A, dispersoid 312A) can be easily and reliably prepared.
The first dispersion 3A can also be prepared by the following method. In this method, similarly to the method described above, a kneaded product suspension (binder resin suspension) in which the kneaded product is dispersed as a dispersoid, and an adhesive resin suspension in which an adhesive resin is dispersed as a dispersoid. By mixing, the intended first dispersion 3A is obtained.

まず、混練物懸濁液(結着樹脂懸濁液)の調製について説明する。
まず、水または水溶性の液体に、必要に応じて分散剤および/または分散助剤を添加した水性液を用意する。
一方、粉末状または粒状に粉砕された混練物K7を用意する。
次に、この混練物を、攪拌した状態の水性液中に、徐々に投入していくことにより、水性の分散媒中に、結着樹脂を含む分散質が分散した混練物懸濁液(結着樹脂懸濁液)が得られる。
First, preparation of a kneaded product suspension (binder resin suspension) will be described.
First, an aqueous liquid in which a dispersant and / or a dispersion aid is added to water or a water-soluble liquid as necessary is prepared.
On the other hand, a kneaded material K7 pulverized into a powder or granule is prepared.
Next, the kneaded product is gradually added into an agitated aqueous liquid, whereby a kneaded material suspension in which the dispersoid containing the binder resin is dispersed in the aqueous dispersion medium (condensation). (Resin suspension) is obtained.

また、前記混練物を投入する際、例えば、水性液を加熱しておいてもよい。これにより、第1の分散液3A中の第1の分散質311Aの粒径を適度な大きさに制御することができる。水性液中に投入される混練物の平均粒径は、0.1μm〜5mmであるのが好ましく、0.15〜10μmであるのがより好ましく、0.2〜2μmであるのがさらに好ましい。   In addition, when the kneaded material is added, for example, an aqueous liquid may be heated. Thereby, the particle size of the first dispersoid 311A in the first dispersion 3A can be controlled to an appropriate size. The average particle size of the kneaded material put into the aqueous liquid is preferably 0.1 μm to 5 mm, more preferably 0.15 to 10 μm, and still more preferably 0.2 to 2 μm.

次に、接着樹脂懸濁液の調製について説明する。
まず、水または水溶性の液体に、必要に応じて分散剤および/または分散助剤を添加した水性液を用意する。
一方、粉末状または粒状の接着樹脂を用意する。
次に、この接着樹脂を、攪拌した状態の水性液中に、徐々に投入していくことにより、水性の分散媒中に、接着樹脂を含む分散質が分散した接着樹脂懸濁液が得られる。
Next, preparation of the adhesive resin suspension will be described.
First, an aqueous liquid in which a dispersant and / or a dispersion aid is added to water or a water-soluble liquid as necessary is prepared.
On the other hand, a powdery or granular adhesive resin is prepared.
Next, an adhesive resin suspension in which a dispersoid containing the adhesive resin is dispersed in an aqueous dispersion medium is obtained by gradually introducing the adhesive resin into a stirred aqueous liquid. .

また、前記接着樹脂を投入する際、例えば、水性液を加熱しておいてもよい。これにより、第1の分散液3A中の分散質312Aの粒径を適度な大きさに制御することができる。水性液中に投入される接着樹脂の平均粒径は、0.1μm〜5mmであるのが好ましく、0.15〜10μmであるのがより好ましく、0.2〜2μmであるのがさらに好ましい。   In addition, when the adhesive resin is added, for example, an aqueous liquid may be heated. Thereby, the particle size of the dispersoid 312A in the first dispersion 3A can be controlled to an appropriate size. The average particle size of the adhesive resin put into the aqueous liquid is preferably 0.1 μm to 5 mm, more preferably 0.15 to 10 μm, and further preferably 0.2 to 2 μm.

その後、上記のようにして得られた混練物懸濁液(結着樹脂懸濁液)と接着樹脂懸濁液とを混合することにより、第1の分散液3Aが得られる。このような方法で、第1の分散液3Aを調製した場合、有機溶媒を実質的に用いることなく、または、極めて少量の有機溶媒を用いて、第1の分散液3Aを調製することができる。このため、後述するようなトナー製造装置の固化部等において、実質的に有機溶媒を揮発しないようにすることができる。その結果、環境に対して悪影響を極めて与えにくい方法でトナーを製造することができる。   After that, the first dispersion 3A is obtained by mixing the kneaded material suspension (binder resin suspension) obtained as described above and the adhesive resin suspension. When the first dispersion 3A is prepared by such a method, the first dispersion 3A can be prepared without substantially using an organic solvent or using an extremely small amount of an organic solvent. . For this reason, it is possible to substantially prevent the organic solvent from being volatilized in a solidifying section or the like of a toner manufacturing apparatus as will be described later. As a result, the toner can be manufactured by a method that hardly causes adverse effects on the environment.

また、第1の分散液3Aは、以下のような方法によっても、調製することができる。
まず、少なくとも結着樹脂を含む混練物K7を分散してなる結着樹脂分散液(結着樹脂懸濁液)と、少なくとも着色剤を分散してなる着色剤分散液(着色剤懸濁液)と、接着樹脂を分散してなる接着樹脂分散液(接着樹脂懸濁液)とを調製する。結着樹脂分散液、着色剤分散液、接着樹脂分散液は、前述した方法を適用することにより、好適に調製することができる。
The first dispersion 3A can also be prepared by the following method.
First, a binder resin dispersion (binder resin suspension) obtained by dispersing a kneaded product K7 containing at least a binder resin, and a colorant dispersion (colorant suspension) obtained by dispersing at least a colorant. And an adhesive resin dispersion (adhesive resin suspension) obtained by dispersing the adhesive resin. The binder resin dispersion, the colorant dispersion, and the adhesive resin dispersion can be suitably prepared by applying the method described above.

次に、結着樹脂分散液と、着色剤分散液と、接着樹脂分散液とを混合・攪拌する。これにより、結着樹脂を含む材料で構成された第1の分散質311Aと、接着樹脂を含む材料で構成された分散質(接着のための分散質)312Aと、着色剤を含む材料で構成された分散質(着色のための分散質)とを含む第1の分散液3Aが得られる。このように、第1の分散液3Aは、第1の分散質311A、分散質312A以外の分散質を含むものであってもよい。また、このような方法を用いると、第1の分散液3A中の分散質31A(第1の分散質311A、接着のための分散質312A、着色のための分散質)の粒径を適度な大きさに制御することができる。   Next, the binder resin dispersion, the colorant dispersion, and the adhesive resin dispersion are mixed and stirred. Thus, the first dispersoid 311A composed of a material containing a binder resin, the dispersoid (dispersoid for adhesion) 312A composed of a material containing an adhesive resin, and a material containing a colorant are included. A first dispersion 3A containing the dispersoid (dispersoid for coloring) obtained is obtained. As described above, the first dispersion 3A may include a dispersoid other than the first dispersoid 311A and the dispersoid 312A. Further, when such a method is used, the particle size of the dispersoid 31A (the first dispersoid 311A, the dispersoid 312A for adhesion, and the dispersoid for coloring) in the first dispersion 3A is appropriately set. The size can be controlled.

また、このような方法において、例えば、まず、接着樹脂分散液を加えずに、結着樹脂分散液と着色剤分散液とを混合・攪拌し、新たな結着樹脂懸濁液としてもよい。このとき、必要に応じて、攪拌しながら無機金属塩等の凝集剤を加えてもよい。これにより、混練物と着色剤とが適度な大きさに凝集した凝集体を形成することができる。そして、その後、この新たな結着樹脂懸濁液に接着樹脂分散液を加え、さらに混合・攪拌することにより、第1の分散液3Aを得ることができる。このような方法を用いると、前記凝集により、第1の分散液3A中の分散質31A(特に、第1の分散質311A)の粒径を適度な大きさに制御することができる。   In such a method, for example, first, the binder resin dispersion and the colorant dispersion may be mixed and stirred without adding the adhesive resin dispersion to obtain a new binder resin suspension. At this time, if necessary, an aggregating agent such as an inorganic metal salt may be added while stirring. Thereby, the aggregate which the kneaded material and the colorant aggregated to an appropriate size can be formed. Then, the first dispersion 3A can be obtained by adding the adhesive resin dispersion to the new binder resin suspension and further mixing and stirring. When such a method is used, the particle size of the dispersoid 31A (particularly, the first dispersoid 311A) in the first dispersion 3A can be controlled to an appropriate size by the aggregation.

<第2の分散液>
次に、前述したような樹脂微粒子を用いて調製される第2の分散液3Bおよび第2の分散液3Bの調製方法について説明する。
《第2の分散液の構成》
まず、第2の分散液3Bの構成について説明する。
第2の分散液3Bは、第2の分散媒32B中に第2の分散質(分散相)31Bが微分散した構成となっている。そして、第2の分散液3Bは、第2の分散質31Bとして、少なくとも、主として樹脂微粒子で構成された分散質を含んでいる。
<Second dispersion>
Next, the second dispersion 3B prepared using the resin fine particles as described above and a method for preparing the second dispersion 3B will be described.
<< Configuration of Second Dispersion >>
First, the configuration of the second dispersion 3B will be described.
The second dispersion 3B has a configuration in which the second dispersoid (dispersed phase) 31B is finely dispersed in the second dispersion medium 32B. The second dispersion 3B contains at least a dispersoid mainly composed of resin fine particles as the second dispersoid 31B.

1.第2の分散媒
第2の分散媒32Bは、後述する第2の分散質31Bを分散可能なものであればいかなるものであってもよいが、第2の分散媒32Bの構成材料としては、例えば、第1の分散媒32Aの構成材料として例示した溶媒材料等を用いることができる。第2の分散媒32Bがこのような溶媒材料で構成されたものである場合、以下のような条件を満足するのが好ましい。
1. Second Dispersion Medium The second dispersion medium 32B may be any material as long as it can disperse the second dispersoid 31B described later, but the constituent material of the second dispersion medium 32B includes For example, the solvent materials exemplified as the constituent material of the first dispersion medium 32A can be used. In the case where the second dispersion medium 32B is composed of such a solvent material, it is preferable that the following conditions are satisfied.

第2の分散媒32Bとしては、主として水および/または水溶性の液体(水との相溶性に優れる液体(例えば、25℃における水100gに対する溶解度が30g以上の液体))で構成されたものであるのが好ましい。これにより、例えば、第2の分散媒32B中における第2の分散質31Bの分散性を高めることができ、第2の分散液3B中における第2の分散質31Bを、粒径が比較的小さく、かつ、大きさのばらつきの少ないものとすることができる。その結果、得られるトナー粒子100は、樹脂微粒子(外添剤)4Bがトナー母粒子4Aの表面付近に均一に分散したものとなり、外添剤4Bの性能をより十分に発揮させることができる。また、特に、第2の分散媒32Bが、水で構成されたものであると、例えば、トナーの製造工程において、実質的に有機溶媒を揮発しないようにすることができる。その結果、環境に対して悪影響を極めて与えにくい方法、すなわち、環境に優しい方法でトナーを製造することができる。   The second dispersion medium 32B is mainly composed of water and / or a water-soluble liquid (a liquid having excellent compatibility with water (for example, a liquid having a solubility in 100 g of water at 25 ° C. of 30 g or more)). Preferably there is. Thereby, for example, the dispersibility of the second dispersoid 31B in the second dispersion medium 32B can be improved, and the second dispersoid 31B in the second dispersion 3B has a relatively small particle size. In addition, it is possible to reduce the size variation. As a result, the resulting toner particles 100 are such that resin fine particles (external additive) 4B are uniformly dispersed in the vicinity of the surface of the toner base particles 4A, and the performance of the external additive 4B can be more fully exhibited. In particular, when the second dispersion medium 32B is composed of water, for example, in the toner manufacturing process, the organic solvent can be substantially prevented from volatilizing. As a result, the toner can be produced by a method that hardly causes adverse effects on the environment, that is, an environmentally friendly method.

また、第2の分散媒32Bの構成材料として複数の成分の混合物を用いる場合、第2の分散媒32Bの構成材料としては、前記混合物を構成する少なくとも2種の成分の間で、共沸混合物(最低沸点共沸混合物)を形成し得るものを用いるのが好ましい。これにより、後述するトナー製造装置の固化部等において、第2の分散媒32Bを効率良く除去することが可能となる。また、後述するトナー製造装置の固化部等において、比較的低い温度で第2の分散媒32Bを除去することが可能となり、得られるトナー粒子100の特性の劣化をより効果的に防止できる。   When a mixture of a plurality of components is used as the constituent material of the second dispersion medium 32B, the constituent material of the second dispersion medium 32B is an azeotropic mixture between at least two kinds of components constituting the mixture. It is preferable to use one that can form (the lowest boiling azeotrope). As a result, the second dispersion medium 32B can be efficiently removed in a solidifying part or the like of the toner manufacturing apparatus described later. In addition, it becomes possible to remove the second dispersion medium 32B at a relatively low temperature in a solidifying section or the like of a toner manufacturing apparatus described later, and it is possible to more effectively prevent deterioration of the characteristics of the obtained toner particles 100.

また、第2の分散媒32B(後の工程で除去されるべき第2の分散媒32B)の沸点は、特に限定されないが、180℃以下であるのが好ましく、150℃以下であるのがより好ましく、35〜130℃であるのがさらに好ましい。このように、第2の分散媒32Bの沸点が比較的低いものであると、後述するトナー製造装置の固化部等において、第2の分散媒32Bを比較的容易に除去することが可能となる。また、第2の分散媒32Bとしてこのような材料を用いることにより、得られるトナー粒子100中における第2の分散媒32Bの残留量を特に少ないものにすることができる。その結果トナーとしての信頼性がさらに高まる。
また、第2の分散媒32B中には、上述した材料以外の成分が含まれていてもよい。例えば、第2の分散媒32B中には、第2の分散質31Bの構成成分の一部や、シリカ、酸化チタン、酸化鉄等の無機系微粉末、脂肪酸、脂肪酸金属塩、高分子重合微粉末等の有機系微粉末等の各種添加剤等が含まれていてもよい。
In addition, the boiling point of the second dispersion medium 32B (second dispersion medium 32B to be removed in a later step) is not particularly limited, but is preferably 180 ° C. or lower, more preferably 150 ° C. or lower. Preferably, it is 35-130 degreeC. As described above, when the boiling point of the second dispersion medium 32B is relatively low, the second dispersion medium 32B can be removed relatively easily in a solidifying section or the like of the toner manufacturing apparatus described later. . Further, by using such a material as the second dispersion medium 32B, the residual amount of the second dispersion medium 32B in the obtained toner particles 100 can be made particularly small. As a result, the reliability as a toner is further increased.
Further, the second dispersion medium 32B may contain components other than the materials described above. For example, in the second dispersion medium 32B, some of the constituents of the second dispersoid 31B, inorganic fine powders such as silica, titanium oxide, and iron oxide, fatty acids, fatty acid metal salts, polymer polymerization fines. Various additives such as organic fine powder such as powder may be included.

2.第2の分散質
第2の分散質31Bは、樹脂微粒子で構成されている。
第2の分散液3B中における第2の分散質31B(樹脂微粒子)の平均粒径dは、特に限定されないが、0.04〜1.0μmであるのが好ましく、0.10〜0.80μmであるのがより好ましい。第2の分散質31Bの平均粒径dがこのような範囲の値であると、前述したような接合体の表面付近の凹部内に効率良く樹脂微粒子を付着させることができる。また、最終的に得られる粒状体4を、適度な円形度を有し、各粒子間での特性、形状の均一性に優れ、かつ、特に優れた機械的安定性を有するものとして得ることができる。これに対し、第2の分散液3B中における第2の分散質31Bの平均粒径dが小さすぎると、第2の分散液3B中における第2の分散質31Bの含有量等によっては、前述したような接合体の表面付近の凹部内に効率良く樹脂微粒子を付着させることが難しくなる。また、第2の分散液3B中における第2の分散質31Bの平均粒径dが大きすぎると、第2の分散液3B中における第2の分散質31Bの含有量等によっては、樹脂性の微粒子同士を効率良く溶融接合するのが困難となり、粒状体4(トナー粒子100)の機械的安定性が低下する傾向を示す。
2. Second Dispersoid The second dispersoid 31B is composed of resin fine particles.
The average particle diameter d 3 of the second of the dispersoid 31B in the second dispersion 3B (resin fine particles) is not particularly limited, but is preferably 0.04~1.0μm, 0.10~0. More preferably, it is 80 μm. When the average particle diameter d 3 of the second dispersoids 31B is within this range, can be deposited efficiently resin particles in a recess in the vicinity of the surface of the bonded body as described above. Moreover, the granular material 4 finally obtained can be obtained as having an appropriate circularity, excellent properties and uniformity in shape among the particles, and having particularly excellent mechanical stability. it can. In contrast, if the average particle diameter d 3 of the second of the dispersoid 31B in the second dispersion 3B is too small, depending on the content or the like of the second of the dispersoid 31B in the second dispersion 3B, It becomes difficult to efficiently attach resin fine particles in the recesses near the surface of the joined body as described above. If the average particle diameter d 3 of the second of the dispersoid 31B in the second dispersion 3B is too large, depending on the content or the like of the second of the dispersoid 31B in the second dispersion 3B, resinous Thus, it becomes difficult to efficiently melt and bond the fine particles to each other, and the mechanical stability of the granular material 4 (toner particles 100) tends to be lowered.

第2の分散液3B中における第2の分散質31Bの含有量は、後述のノズルM2’で第2の分散液3Bを噴射する際に、噴射された液滴9Bが樹脂微粒子をトナー母粒子の表面付近に均一に付着させるのに十分な粘性や樹脂微粒子数を有していれば、特に限定されない。
なお、第2の分散媒32B中に分散している分散質31Bは、例えば、各粒子間で、ほぼ同一の組成を有するものであってもよいし、異なる組成を有するものであってもよい。
また、第2の分散液3B中には、上記以外の成分が含まれていてもよい。このような成分としては、例えば、分散剤、分散助剤等が挙げられる。この中でも、分散剤、分散助剤を用いた場合、例えば、第2の分散液3B中における分散質31Bの分散性を向上させることが可能となる。分散剤、分散助剤としては、例えば、前に例示したもの等を用いることができる。
The content of the second dispersoid 31B in the second dispersion 3B is such that when the second dispersion 3B is ejected by a nozzle M2 ′, which will be described later, the ejected droplets 9B are converted into resin fine particles by toner base particles. If it has sufficient viscosity and the number of resin fine particles to adhere uniformly to the vicinity of the surface, there is no particular limitation.
The dispersoid 31B dispersed in the second dispersion medium 32B may have, for example, substantially the same composition or different composition between the particles. .
The second dispersion 3B may contain components other than those described above. Examples of such components include a dispersant and a dispersion aid. Among these, when a dispersant and a dispersion aid are used, for example, the dispersibility of the dispersoid 31B in the second dispersion 3B can be improved. As the dispersant and dispersion aid, for example, those exemplified above can be used.

第2の分散液3B中における分散剤の含有量は、特に限定されないが、3.0wt%以下であるのが好ましく、0.01〜1.0wt%であるのがより好ましい。
また、分散助剤としては、例えば、アニオン、カチオン、非イオン性界面活性剤等が挙げられる。
分散助剤は、分散剤と併用せずに単独で用いてもよいが、分散剤と併用するものであるのが好ましい。第2の分散液3Bが分散剤を含むものである場合、第2の分散液3B中における分散助剤の含有量は、特に限定されないが、2.0wt%以下であるのが好ましく、0.005〜0.5wt%であるのがより好ましい。
The content of the dispersant in the second dispersion 3B is not particularly limited, but is preferably 3.0 wt% or less, and more preferably 0.01 to 1.0 wt%.
Examples of the dispersion aid include anions, cations, and nonionic surfactants.
The dispersing aid may be used alone without being used in combination with the dispersing agent, but is preferably used in combination with the dispersing agent. In the case where the second dispersion 3B contains a dispersant, the content of the dispersion aid in the second dispersion 3B is not particularly limited, but is preferably 2.0 wt% or less, 0.005 to More preferably, it is 0.5 wt%.

また、第2の分散液3B中には、例えば、主として樹脂微粒子以外の成分で構成された分散質、すなわち、分散質31B以外の分散質が含まれていてもよい。
また、第2の分散液3B中には、乳化剤等が含まれていてもよい。特に、第2の分散液(懸濁液)3Bを、後述するような乳化液を経由して調製する場合においては、当該乳化液の調製時に用いた乳化剤が、第2の分散液3B中に含まれていても(残存していても)よい。また、例えば、第2の分散液(懸濁液)3Bを後述するような乳化液を経由して調製する場合、第2の分散液3B中(特に、第2の分散質31B中)には、乳化液の調製に用いた溶媒の一部が残存していてもよい。
また、第2の分散液3B中には、第2の分散質31B以外の成分が、不溶分として分散していてもよい。例えば、第2の分散液3B中には、シリカ、酸化チタン、酸化鉄等の無機系微粉末、脂肪酸、脂肪酸金属塩等の有機系微粉末等が分散していてもよい。
The second dispersion 3B may contain, for example, a dispersoid mainly composed of components other than the resin fine particles, that is, a dispersoid other than the dispersoid 31B.
Further, the second dispersion 3B may contain an emulsifier and the like. In particular, when the second dispersion (suspension) 3B is prepared via an emulsion as described later, the emulsifier used in preparing the emulsion is contained in the second dispersion 3B. It may be contained (may remain). In addition, for example, when the second dispersion (suspension) 3B is prepared via an emulsion as described later, in the second dispersion 3B (particularly in the second dispersoid 31B). A part of the solvent used for preparing the emulsion may remain.
In the second dispersion 3B, components other than the second dispersoid 31B may be dispersed as an insoluble matter. For example, in the second dispersion 3B, inorganic fine powders such as silica, titanium oxide, and iron oxide, organic fine powders such as fatty acids and fatty acid metal salts, and the like may be dispersed.

《第2の分散液の調製方法(第2の分散液調製工程)》
以上説明したような第2の分散液3Bは、例えば、前述した第1の分散液3Aの調製方法を適用することにより、好適に調製することができる。例えば、前述した方法での「混練物K7」、「結着樹脂」、「接着樹脂」を「樹脂微粒子」に置き換えた方法により、第2の分散液3Bを好適に得ることができる。
<< Method for Preparing Second Dispersion (Second Dispersion Preparation Step) >>
The second dispersion 3B as described above can be suitably prepared, for example, by applying the method for preparing the first dispersion 3A described above. For example, the second dispersion 3B can be suitably obtained by replacing the “kneaded material K7”, “binder resin”, and “adhesive resin” with “resin fine particles” in the above-described method.

<粒状体製造工程および粒状体>
次に、上述したような第1の分散液3Aおよび第2の分散液3Bを以下に詳述するような粒状体製造工程に供することにより、第1の分散質311A由来の複数個の結着樹脂微粒子が溶融接合してなる接合体40と、結着樹脂微粒子の未接合部分に分散質312A由来の接着樹脂で構成された接着樹脂相42とを有するトナー母粒子4Aの表面付近の接着樹脂相42に、第2の分散質31B由来の樹脂微粒子4Bを付着(固着または埋設)させた粒状体4を得る。
<Granule production process and granule>
Next, a plurality of bindings derived from the first dispersoid 311A are obtained by subjecting the first dispersion 3A and the second dispersion 3B as described above to a granule manufacturing process as described in detail below. Adhesive resin in the vicinity of the surface of toner base particles 4A having a joined body 40 in which resin fine particles are melt-bonded and an adhesive resin phase 42 composed of an adhesive resin derived from dispersoid 312A at an unjoined portion of the binder resin fine particles The granular body 4 in which the resin particles 4B derived from the second dispersoid 31B are adhered (fixed or embedded) to the phase 42 is obtained.

このように、粒状体4を、第1の分散質311A由来の複数個の結着樹脂微粒子が溶融接合してなる接合体40を備えたものとして得ることにより、得られる粒状体4は、各粒子間での、形状、大きさ、組成等のばらつきが特に小さいものとなる。言い換えると、上記のように、粒状体4が複数個の第1の分散質311Aの集合体(接合体)として得られるものであると、第1の分散液3Aを構成する第1の分散質311Aが、各粒子間での(個々の分散質粒子間での)形状、大きさ、組成等のばらつきが比較的大きい場合であっても、得られる粒状体4は、各粒子間での形状、大きさ、組成等のばらつきが小さいものとなる。その結果、最終的に得られるトナーは、各トナー粒子間での形状、大きさ、組成等のばらつきが特に小さいものとなり、トナー全体としての特性が優れたものとなり、信頼性も向上する。また、このようなトナーの製造後に、分級処理、熱球形化処理、機械的表面改質等の処理を施す場合であっても、このような処理を簡素化したり、温和な条件で行うことができる。また、このように得られる粒状体4は、結着樹脂微粒子の未接合部分が分散質311A由来の接着樹脂相42により結合(接着)されているため、機械的強度に優れ、比較的大きな外力が加わった場合であっても、不本意な崩壊(特に、クレバス状の未接合部分付近での崩壊)が起こり難い。さらに、このように得られる粒状体4は、樹脂微粒子4Bがトナー母粒子4Aの内部にはあまり存在せずに表面付近に多く存在するので、トナー母粒子4Aの機械的強度が樹脂微粒子4Bによって低下することを防止でき、また、樹脂微粒子4Bが添加剤として求められる性能を十分に発揮することができる。   Thus, by obtaining the granular body 4 as the one having the bonded body 40 in which a plurality of binder resin fine particles derived from the first dispersoid 311A are melt-bonded, Variations in shape, size, composition, etc. among particles are particularly small. In other words, as described above, when the granular material 4 is obtained as an aggregate (joined body) of a plurality of first dispersoids 311A, the first dispersoid constituting the first dispersion 3A. Even when 311A has a relatively large variation in shape, size, composition, etc. among the individual particles (between individual dispersoid particles), the obtained granular material 4 has a shape between the particles. Variations in size, composition, etc. are small. As a result, the finally obtained toner has particularly small variations in shape, size, composition, and the like among the respective toner particles, has excellent properties as a whole toner, and improves reliability. Further, even when such a toner is manufactured, classification processing, thermal spheronization processing, mechanical surface modification, and the like are performed, such processing can be simplified or performed under mild conditions. it can. Further, the granular material 4 thus obtained has excellent mechanical strength and relatively large external force because the unbonded portion of the binder resin fine particles is bonded (adhered) by the adhesive resin phase 42 derived from the dispersoid 311A. Even if is added, unintentional collapse (particularly, collapse near the unjoined portion of the crevasse-like shape) hardly occurs. Further, in the granular material 4 thus obtained, the resin fine particles 4B do not exist so much in the toner base particles 4A but exist in the vicinity of the surface, so that the mechanical strength of the toner base particles 4A is increased by the resin fine particles 4B. Decrease can be prevented, and the resin fine particles 4B can sufficiently exhibit the performance required as an additive.

これに対し、粒状体が、上記のような分散質(第1の分散質)の集合体(接合体)として得られない場合、すなわち、各分散質粒子が、それぞれ、独立した粒状体(トナー母粒子)を形成する場合、最終的に得られるトナーは、各トナー粒子間での形状、大きさ、組成等のばらつきが大きくなる。その結果、トナー全体としての特性が低下し、信頼性も低いものとなる。また、このような場合、後述するトナーの製造の後に分級処理を施したとしても、各粒子間での大きさのばらつきを十分に小さくするのは困難であり、また、トナー製造の歩留りも、著しく低いものとなる。また、上記のような形状のばらつきを抑制するために、粒状体の形成時または粒状体の形成後に、熱球形化処理を施すことも考えられるが、このような場合(特に、粒状体の形成時に熱球形化を行う場合)、熱球形化処理の条件を比較的過酷なものとしなければ、得られる粒状体の形状のばらつきを十分に小さくするのが困難であり、粒状体の構成材料の劣化や、粒状体中での各構成成分の相溶化状態、微分散状態の破壊を招き易く、最終的に得られるトナーにおいて、十分な特性を発揮させるのが困難となる。   On the other hand, when the granular material cannot be obtained as an aggregate (junction) of the dispersoid (first dispersoid) as described above, that is, each dispersoid particle is an independent granular material (toner). When the mother particles are formed, the finally obtained toner has a large variation in shape, size, composition, etc. among the toner particles. As a result, the characteristics of the toner as a whole are lowered and the reliability is low. In such a case, even if classification processing is performed after the toner production described later, it is difficult to sufficiently reduce the variation in size among the particles, and the yield of toner production is also as follows. Remarkably low. In order to suppress the variation in shape as described above, it is conceivable to perform a heat spheronization treatment at the time of forming the granular material or after the formation of the granular material. In such a case (particularly, formation of the granular material). If the conditions of the thermal spheronization treatment are not relatively severe, it is difficult to sufficiently reduce the variation in the shape of the obtained granular material. Deterioration and destruction of the compatibilized state and finely dispersed state of each component in the granular material are likely to occur, and it is difficult to exert sufficient characteristics in the finally obtained toner.

また、上記のような樹脂微粒子がトナー母粒子、特に接合体の内部に多く存在する場合、得られる粒状体は機械的強度に劣るものとなる。すなわち、樹脂微粒子がトナー母粒子の内部に多く存在する場合、複数個の結着樹脂微粒子同士が互いに接合し合っていたとしても、外力が加わった際に、樹脂微粒子の離型性等に起因して、樹脂微粒子とトナー母粒子との接合部付近から、粒状体の崩壊(分解)が起こり易い。したがって、このような粒状体で構成されたトナーは、各トナー粒子間での形状、大きさ、特性等のばらつきが大きくなり、トナー全体としての信頼性が低いものとなる。   Further, when the resin fine particles as described above are present in a large amount in the toner base particles, particularly in the joined body, the obtained granular material is inferior in mechanical strength. That is, when a large amount of resin fine particles are present inside the toner base particles, even when a plurality of binder resin fine particles are bonded to each other, when an external force is applied, the resin fine particles are releasable. As a result, the granular material tends to collapse (decompose) from the vicinity of the joint between the resin fine particles and the toner base particles. Therefore, the toner composed of such granular materials has a large variation in shape, size, characteristics and the like among the toner particles, and the reliability of the toner as a whole is low.

また、上記のような樹脂微粒子がトナー母粒子、特に接合体の内部に多く存在する場合、得られる粒状体は、樹脂微粒子がトナーとして求められる性能を十分に発揮できないものとなる。すなわち、このような場合、樹脂微粒子がトナー母粒子の外部で直接帯電特性や定着特性を発揮できないので、得られるトナー粒子は、帯電特性や定着特性の劣ったものとなってしまう。   Further, when the resin fine particles as described above are present in a large amount in the toner base particles, particularly in the joined body, the obtained granular material cannot sufficiently exhibit the performance required for the resin fine particles as a toner. That is, in such a case, since the resin fine particles cannot directly exhibit charging characteristics and fixing characteristics outside the toner base particles, the obtained toner particles are inferior in charging characteristics and fixing characteristics.

トナーの製造は、例えば、図6に示すようなトナー製造装置M1を用いて行うことができる。   The toner can be manufactured using, for example, a toner manufacturing apparatus M1 as shown in FIG.

《トナー製造装置》
図6に示すように、トナー製造装置M1は、上述したような第1の分散液3A(液滴9A)を噴射するノズルM2と、ノズルM2に第1の分散液3Aを供給する分散液供給部M4と、上述したような第2の分散液3B(液滴9B)を噴射するノズルM2’と、ノズルM2’に第2の分散液3Bを供給する分散液供給部M4’と、液滴9Aおよび液滴9Bを対流させる固化部M3と、固化部M3内にガス気流を生じさせるガス流供給手段M5とを有している。
<Toner production equipment>
As shown in FIG. 6, the toner manufacturing apparatus M1 includes a nozzle M2 that ejects the first dispersion 3A (droplet 9A) as described above, and a dispersion supply that supplies the first dispersion 3A to the nozzle M2. A part M4, a nozzle M2 ′ that ejects the second dispersion 3B (droplet 9B) as described above, a dispersion supply part M4 ′ that supplies the second dispersion 3B to the nozzle M2 ′, and a droplet 9A and the solidification part M3 which convects the droplet 9B, and the gas flow supply means M5 which produces a gas flow in the solidification part M3.

分散液供給部M4は、ノズルM2に第1の分散液3Aを供給する機能を有するものであればよいが、図示のように、第1の分散液3Aを攪拌する攪拌手段M41を有するものであってもよい。これにより、例えば、分散質31Aが第1の分散媒32A中に分散しにくいものであっても、分散質31Aが十分均一に分散した状態の第1の分散液3Aを、ノズルM2に供給することができる。   The dispersion liquid supply unit M4 may have any function as long as it has a function of supplying the first dispersion liquid 3A to the nozzle M2. However, as shown in the drawing, the dispersion liquid supply section M4 includes a stirring unit M41 that stirs the first dispersion liquid 3A. There may be. Thereby, for example, even if the dispersoid 31A is difficult to disperse in the first dispersion medium 32A, the first dispersion 3A in which the dispersoid 31A is sufficiently uniformly dispersed is supplied to the nozzle M2. be able to.

ノズルM2は、第1の分散液3Aを微細な液滴(微粒子)9Aとして、噴射する機能を有するものである。ノズルM2については、後に詳述する。
分散液供給部M4’は、ノズルM2’に第2の分散液3Bを供給する機能を有するものであればよく、前述の分散液供給部M4と同様に構成することができる。なお、本実施形態では、分散液供給部M4’は分散液供給部M4と同様の構成である。
The nozzle M2 has a function of ejecting the first dispersion 3A as fine droplets (fine particles) 9A. The nozzle M2 will be described in detail later.
The dispersion liquid supply unit M4 ′ only needs to have a function of supplying the second dispersion liquid 3B to the nozzle M2 ′, and can be configured in the same manner as the above-described dispersion liquid supply unit M4. In the present embodiment, the dispersion liquid supply unit M4 ′ has the same configuration as the dispersion liquid supply unit M4.

ノズルM2’は、第2の分散液3Bを微細な液滴(微粒子)9Bとして、噴射する機能を有するものであり、ノズルM2と同様に構成することができる。なお、本実施形態では、ノズルM2’はノズルM2と同様の構成である。
また、図6に示すように、トナー製造装置M1は、ガス流供給手段M10を有しており、このガス流供給手段M10から供給されたガスは、ダクトM101を介して、ノズルM2、M2’に送り込まれ、後に詳述するノズルM2からの第1の分散液3A(液滴9A)の噴射、ノズルM2’からの第2の分散液3B(液滴9B)の噴射に利用される。
The nozzle M2 ′ has a function of ejecting the second dispersion 3B as fine droplets (fine particles) 9B, and can be configured similarly to the nozzle M2. In the present embodiment, the nozzle M2 ′ has the same configuration as the nozzle M2.
Further, as shown in FIG. 6, the toner manufacturing apparatus M1 has a gas flow supply means M10, and the gas supplied from the gas flow supply means M10 is supplied to the nozzles M2 and M2 ′ via a duct M101. And used for jetting the first dispersion 3A (droplet 9A) from the nozzle M2 and the jet of the second dispersion 3B (droplet 9B) from the nozzle M2 ′, which will be described in detail later.

ガス流供給手段M10には、バルブM11が取り付けられている。これにより、第1の分散液3A(液滴9A)の噴射に利用されるガスの圧力を調節することができる。
図示の構成のトナー製造装置M1は、ノズルM2、M2’から、それぞれ、微細な液滴9A、9Bが固化部M3に噴射される。
ノズルM2から噴射された液滴(微粒子)9Aは、固化部M3を搬送されつつ固化することにより、複数個の結着樹脂微粒子が溶融接合してなる接合体40と、接着樹脂相42とを有するトナー母粒子4Aとなる。
A valve M11 is attached to the gas flow supply means M10. Thereby, the pressure of the gas used for jetting the first dispersion liquid 3A (droplet 9A) can be adjusted.
In the toner manufacturing apparatus M1 having the illustrated configuration, fine droplets 9A and 9B are ejected from the nozzles M2 and M2 ′ to the solidifying portion M3, respectively.
The droplets (fine particles) 9A ejected from the nozzle M2 are solidified while being transported through the solidified portion M3, whereby a bonded body 40 in which a plurality of binder resin fine particles are melt bonded and an adhesive resin phase 42 are formed. The resulting toner base particles 4A.

第1の分散媒32Aが前述したような溶媒材料を含む場合、この溶媒材料は、液滴(微粒子)9Aが固化部M3を搬送される際に除去される。このような場合、噴射された液滴9A中の第1の分散媒32Aが除去されるのに伴い、液滴9A中に含まれる複数個の第1の分散質311A(結着樹脂微粒子)が凝集する。その結果、トナー母粒子4Aは、複数個の結着樹脂微粒子(第1の分散質311A由来の結着樹脂微粒子)の凝集体(接合体)であって、結着樹脂微粒子の未接合部分に接着樹脂相42を有するものとして得られる。   When the first dispersion medium 32A includes the solvent material as described above, the solvent material is removed when the droplet (fine particle) 9A is conveyed through the solidified portion M3. In such a case, as the first dispersion medium 32A in the ejected droplet 9A is removed, the plurality of first dispersoids 311A (binder resin fine particles) contained in the droplet 9A are removed. Aggregate. As a result, the toner base particles 4A are aggregates (bonded bodies) of a plurality of binder resin fine particles (binder resin fine particles derived from the first dispersoid 311A), and are not bonded to the unbonded portions of the binder resin fine particles. The adhesive resin phase 42 is obtained.

また、第1の分散媒32Aが溶媒材料を実質的に含まずに、主として液状の接着樹脂で構成されている場合、液滴(微粒子)9Aが固化部M3を搬送される際に、接着樹脂が硬化または半硬化する。その結果、トナー母粒子4Aは、複数個の結着樹脂微粒子(第1の分散質311A由来の結着樹脂微粒子)の凝集体(接合体)であって、結着樹脂微粒子の未接合部分に接着樹脂相42を有するトナー母粒子4Aとなる。   Further, in the case where the first dispersion medium 32A is substantially composed of a liquid adhesive resin without substantially containing a solvent material, the adhesive resin is used when the droplets (fine particles) 9A are conveyed through the solidified portion M3. Is cured or semi-cured. As a result, the toner base particles 4A are aggregates (bonded bodies) of a plurality of binder resin fine particles (binder resin fine particles derived from the first dispersoid 311A), and are not bonded to the unbonded portions of the binder resin fine particles. The toner base particles 4 </ b> A having the adhesive resin phase 42 are obtained.

なお、前述したように、トナー母粒子4Aは、第1の分散質311A由来の結着樹脂微粒子の集合体(接合体)として得られるものであるが、結着樹脂微粒子は、第1の分散質311Aを構成する成分の少なくとも一部を含むものであればよく、例えば、第1の分散質311A中に含まれる構成成分の一部が除去された材料で構成されたものであってもよい。   As described above, the toner base particles 4A are obtained as an aggregate (junction) of the binder resin fine particles derived from the first dispersoid 311A, but the binder resin fine particles are the first dispersion. Any material may be used as long as it contains at least a part of the components constituting the material 311A. For example, it may be composed of a material from which some of the components contained in the first dispersoid 311A are removed. .

一方、ノズルM2’から噴射された液滴(微粒子)9Bは、固化部M3を対流(撹拌)、固化されつつ、前述のトナー母粒子4Aの表面付近に付与されることにより、トナー母粒子4Aの接着樹脂相42に固着または埋設される。その結果、固化部M3内では、トナー母粒子4Aの接着樹脂相42に固着または埋設された粒状体4が得られる。
ノズルM2’からの液滴9Bの噴射は、ノズルM2からの液滴9Aの噴射と同時期であってもよいが、固化部M3内にトナー母粒子4Aが形成された後であるのが好ましい。言い換えすれば、液滴9Aが固化または半固化した後に、ノズルM2’から液滴9Bを噴射するのが好ましい。これにより、樹脂微粒子を、トナー母粒子4Aの内部ではなく表面付近に確実に付着させることができる。この場合、ノズルM2’が液滴9Bを噴射している間、ノズルM2からの液滴9Aの噴射を中断するとよい。
On the other hand, the droplets (fine particles) 9B ejected from the nozzle M2 ′ are applied to the vicinity of the surface of the toner base particles 4A while being convected (stirred) and solidified in the solidified portion M3, whereby the toner base particles 4A. The adhesive resin phase 42 is fixed or embedded. As a result, in the solidified portion M3, the granular material 4 fixed or embedded in the adhesive resin phase 42 of the toner base particles 4A is obtained.
The ejection of the droplet 9B from the nozzle M2 ′ may be at the same time as the ejection of the droplet 9A from the nozzle M2, but is preferably after the toner base particles 4A are formed in the solidified portion M3. . In other words, it is preferable to eject the droplet 9B from the nozzle M2 ′ after the droplet 9A is solidified or semi-solidified. Thereby, the resin fine particles can be reliably attached not to the inside of the toner base particles 4A but to the vicinity of the surface. In this case, the ejection of the droplet 9A from the nozzle M2 may be interrupted while the nozzle M2 ′ ejects the droplet 9B.

液滴(微粒子)9Bが固化部M3を搬送される際には、第2の分散媒32Bに含まれた溶媒材料がその搬送に伴い除去されるとともに、液滴9B中に含まれる第2の分散質31Bがトナー母粒子4Aの表面に分散した状態で付与される。その結果、粒状体4は、トナー母粒子4Aの接着樹脂相42に固着または埋設されたものとして得られる。
固化部M3は、筒状のハウジングM31で構成されている。このハウジングM31の下部は、複数の開口M71が形成された分散板M7で上下に区分され、さらに、この分散板M7の開口M71を通じて固化部M3内にガス気流を生じさせるガス流供給手段M5が接続されている。これにより、分散板M7上には前記ガス気流により流動床が形成され、固化部M3内の液滴9A、9Bやトナー母粒子4A、粒状体4などは分散板M7よりも下方に落ちることなく固化部M3内を図中の矢印に示すごとく流動(飛翔)することとなる。
When the droplets (fine particles) 9B are conveyed through the solidified portion M3, the solvent material contained in the second dispersion medium 32B is removed along with the conveyance, and the second material contained in the droplets 9B. Dispersoid 31B is applied in a state of being dispersed on the surface of toner base particles 4A. As a result, the granular material 4 is obtained as being fixed or embedded in the adhesive resin phase 42 of the toner base particles 4A.
The solidification part M3 is comprised by the cylindrical housing M31. The lower part of the housing M31 is divided vertically by a dispersion plate M7 in which a plurality of openings M71 are formed, and further a gas flow supply means M5 for generating a gas air flow in the solidified portion M3 through the openings M71 of the dispersion plate M7. It is connected. As a result, a fluidized bed is formed on the dispersion plate M7 by the gas stream, and the droplets 9A and 9B, the toner base particles 4A, the granular material 4 and the like in the solidified portion M3 do not fall below the dispersion plate M7. The solidified portion M3 flows (flys) as shown by the arrows in the figure.

粒状体4の製造時(第1の分散液3Aおよび第2の分散液3Bの吐出から粒状体4の形成まで)において、ハウジングM31内は、所定範囲の温度に保たれているのが好ましい。これにより、製造条件の差による各粒状体4間での特性のばらつきを少なくすることができ、トナー全体としての信頼性が向上する。
このように、ハウジングM31内の温度を所定の範囲に保つ目的で、例えば、ハウジングM31の内側または外側に熱源、冷却源を設置したり、ハウジングM31を、熱媒体または冷却媒体の流路が形成されたジャケットとしてもよい。
During the production of the granular body 4 (from the discharge of the first dispersion liquid 3A and the second dispersion liquid 3B to the formation of the granular body 4), the inside of the housing M31 is preferably maintained at a temperature within a predetermined range. As a result, variations in characteristics among the granular bodies 4 due to differences in manufacturing conditions can be reduced, and the reliability of the entire toner is improved.
Thus, for the purpose of keeping the temperature in the housing M31 within a predetermined range, for example, a heat source or a cooling source is installed inside or outside the housing M31, or a flow path for the heat medium or the cooling medium is formed in the housing M31. It is good also as a made jacket.

ハウジングM31内の温度(前記ガス気流の温度)は、特に限定されないが、40〜200℃であるのが好ましく、50〜150℃であるのがより好ましく、60〜140℃であるのがさらに好ましい。ハウジングM31内の温度が前記範囲内の値であると、トナーの構成材料(特に、結着樹脂)の変性等を十分に防止しつつ、例えば、液滴9Aから第1の分散媒32Aを構成する溶媒材料を、より円滑に除去することができる。また、ハウジングM31内の温度が前記範囲内の値であると、接着樹脂相42を効率良く形成することができる。   The temperature in the housing M31 (the temperature of the gas stream) is not particularly limited, but is preferably 40 to 200 ° C, more preferably 50 to 150 ° C, and further preferably 60 to 140 ° C. . When the temperature in the housing M31 is a value within the above range, for example, the first dispersion medium 32A is configured from the droplets 9A while sufficiently preventing the toner constituent material (particularly the binder resin) from being modified. The solvent material to be removed can be removed more smoothly. Further, when the temperature in the housing M31 is a value within the above range, the adhesive resin phase 42 can be efficiently formed.

また、図示の構成では、ハウジングM31内の圧力は、圧力調整手段M12により調整される構成となっている。このように、ハウジングM31内の圧力を調整することにより、例えば、噴射された液滴9Aから第1の分散媒32Aを構成する溶媒材料を、効率良く除去することが可能となり、トナーの生産性が向上する。なお、図示の構成では、圧力調整手段M12は、接続管M121でハウジングM31に接続されている。また、接続管M121のハウジングM31と接続する端部付近には、その内径が拡大した拡径部M122が形成されており、さらに、粒状体4等の吸い込みを防止するためのフィルターM123が設けられている。   In the illustrated configuration, the pressure in the housing M31 is adjusted by the pressure adjusting means M12. Thus, by adjusting the pressure in the housing M31, for example, the solvent material constituting the first dispersion medium 32A can be efficiently removed from the ejected droplets 9A, and the toner productivity can be improved. Will improve. In the configuration shown in the figure, the pressure adjusting means M12 is connected to the housing M31 by a connecting pipe M121. Further, an enlarged diameter portion M122 having an enlarged inner diameter is formed in the vicinity of the end portion of the connection pipe M121 connected to the housing M31, and a filter M123 for preventing suction of the granular material 4 and the like is further provided. ing.

ハウジングM31内の圧力は、特に限定されないが、150kPa以下であるのが好ましく、100kPa以下であるのがより好ましく、0.1〜50kPaであるのがさらに好ましい。ハウジングM31内の圧力が前記範囲内の値であると、例えば、異形状の粒状体4の発生等を十分に防止しつつ、液滴9Aから第1の分散媒32Aを構成する溶媒材料を、より円滑に除去することができる。   The pressure in the housing M31 is not particularly limited, but is preferably 150 kPa or less, more preferably 100 kPa or less, and further preferably 0.1 to 50 kPa. When the pressure in the housing M31 is a value within the above range, for example, the solvent material that constitutes the first dispersion medium 32A from the droplets 9A while sufficiently preventing the generation of irregularly shaped particles 4 or the like, It can be removed more smoothly.

第1の分散液3A(液滴9A)中に含まれる分散質31A(特に、第1の分散質311A)の粒径は、通常、得られるトナー母粒子4A(液滴9A)に比べて、十分に小さいものである。したがって、分散質31A(第1の分散質311A)の凝集体として得られるトナー母粒子4Aは、十分に円形度の大きいものとなる。
また、第1の分散媒32Aが前述したような溶媒材料を含むものである場合、通常、ノズルM2から噴射される液滴9Aに比べて、得られるトナー母粒子4Aは小さいものとなる。このため、ノズル(噴射部)M2から噴射される第1の分散液3Aの液滴9Aが比較的大きい場合であっても、得られるトナー母粒子4A(粒状体4)の大きさを比較的小さいものとすることができる。したがって、本実施形態では、特に平均粒径の小さい粒状体4についても容易に得ることができる。
The particle size of the dispersoid 31A (particularly, the first dispersoid 311A) contained in the first dispersion 3A (droplet 9A) is usually larger than that of the toner base particles 4A (droplets 9A) obtained. It is small enough. Therefore, toner mother particles 4A obtained as an aggregate of dispersoid 31A (first dispersoid 311A) have a sufficiently large circularity.
In addition, when the first dispersion medium 32A includes the solvent material as described above, the toner base particles 4A obtained are usually smaller than the droplets 9A ejected from the nozzle M2. For this reason, even when the droplet 9A of the first dispersion 3A ejected from the nozzle (ejection unit) M2 is relatively large, the size of the obtained toner base particles 4A (granular body 4) is relatively large. It can be small. Therefore, in this embodiment, the granular material 4 with a particularly small average particle diameter can be easily obtained.

また、本実施形態では、後に詳述するように、ノズルM2から噴射される液滴9Aを、十分に小さく、かつ粒度分布が十分にシャープなものとすることができる。その結果、粒状体4も、粒径のばらつきの小さいもの、すなわち、粒度分布がシャープなものとなる。
このように、噴射液(吐出液)として分散液(特に、懸濁液)を用いることにより、製造する粒状体(トナー母粒子)の粒径が十分に小さい場合であっても、容易に、その円形度を十分に高いものとし、かつ、粒度分布がシャープなものとすることができる。これにより、得られるトナーは、各トナー粒子間での帯電が均一で、かつ、トナーを印刷に用いたときに、現像ローラ上に形成されるトナーの薄層が平準化、高密度化したものとなる。その結果、カブリ等の欠陥を生じ難く、よりシャープな画像を形成することができる。また、粒状体4の形状、粒径が揃っているため、トナー全体(粒状体4の集合体)としての嵩密度を大きくすることができる。その結果、同一容積のカートリッジ内へのトナーの充填量をより多くしたり、カートリッジの小型化を図る上でも有利である。
In this embodiment, as will be described in detail later, the droplets 9A ejected from the nozzle M2 can be made sufficiently small and the particle size distribution can be made sufficiently sharp. As a result, the granular material 4 also has a small variation in particle size, that is, a sharp particle size distribution.
As described above, by using a dispersion liquid (particularly a suspension) as the jetting liquid (discharge liquid), even when the particle size (toner base particles) to be produced is sufficiently small, The circularity can be made sufficiently high and the particle size distribution can be sharp. As a result, the obtained toner has a uniform charge between the toner particles, and a thin layer of toner formed on the developing roller when the toner is used for printing, which is leveled and densified. It becomes. As a result, defects such as fog are hardly generated and a sharper image can be formed. Further, since the shape and particle size of the granular material 4 are uniform, the bulk density of the entire toner (aggregate of granular material 4) can be increased. As a result, it is advantageous for increasing the amount of toner filled in the cartridge of the same volume and for reducing the size of the cartridge.

また、ハウジングM31には、電圧を印加するための電圧印加手段M8が接続されている。電圧印加手段M8で、ハウジングM31の内面側に、液滴9A(粒状体4)と同じ極性の電圧を印加することにより、これにより、以下のような効果が得られる。
通常、トナー母粒子は、正または負に帯電している。このため、トナー母粒子と異なる極性に帯電した帯電物があると、トナー母粒子は、当該帯電物に、静電的に引き付けられ付着するという現象が起こる。一方、トナー母粒子と同じ極性に帯電した帯電物があると、当該帯電物とトナー母粒子とは、互いに反発しあい、前記帯電物表面にトナーが付着するという現象を効果的に防止することができる。したがって、ハウジングM31の内面側に、液滴9A(トナー母粒子4A)と同じ極性の電圧を印加することにより、ハウジングM31の内面に液滴9A(トナー母粒子4A)が付着するのを効果的に防止することができる。これにより、異形状のトナー粉末の発生をより効果的に防止することができるとともに、粒状体4の回収効率も向上する。
The housing M31 is connected to voltage application means M8 for applying a voltage. By applying a voltage having the same polarity as that of the droplet 9A (granular body 4) to the inner surface side of the housing M31 by the voltage applying means M8, the following effects can be obtained.
Usually, the toner base particles are positively or negatively charged. For this reason, if there is a charged substance charged with a polarity different from that of the toner base particles, a phenomenon occurs in which the toner base particles are electrostatically attracted and adhered to the charged substance. On the other hand, if there is a charged substance charged with the same polarity as the toner mother particles, the charged substance and the toner mother particles repel each other, effectively preventing the phenomenon that the toner adheres to the surface of the charged object. it can. Therefore, by applying a voltage having the same polarity as the droplet 9A (toner mother particle 4A) to the inner surface side of the housing M31, it is effective that the droplet 9A (toner mother particle 4A) adheres to the inner surface of the housing M31. Can be prevented. Thereby, generation | occurrence | production of the toner powder of irregular shape can be prevented more effectively, and the collection | recovery efficiency of the granular material 4 also improves.

また、ハウジングM31は、分散板M7の上方近傍に、図示しない回収部が設けられており、ほぼ完全に固化した粒状体を前記回収部で取り出すことができるようになっている。
これにより、液滴9Aを固化してトナー母粒子4Aとするとともに、液滴9B中の樹脂微粒子4Bをトナー母粒子4Aの表面付近に付与することにより得られた粒状体4は、前記回収部に回収される。
Further, the housing M31 is provided with a collection unit (not shown) in the vicinity of the upper side of the dispersion plate M7 so that almost completely solidified granular material can be taken out by the collection unit.
As a result, the droplets 9A are solidified into the toner base particles 4A, and the particulates 4 obtained by applying the resin fine particles 4B in the droplets 9B to the vicinity of the surface of the toner base particles 4A are used in the recovery unit. To be recovered.

<ノズルM2>
次に、粒状の第1の分散液3A(液滴9A)を噴射するノズルM2について詳細に説明する。なお、ノズルM2’については、ノズルM2と同様の構成であるので、その説明を省略する。
本実施形態では、独特の状態で第1の分散液3Aを微粒子(液滴9A)にして噴射する。すなわち、本実施形態では、図7に示すように、傾斜面7に沿って流動するガス流で、傾斜面7に送り出された第1の分散液3Aを薄く引き伸ばして薄層流8とする。傾斜面7に沿って流動する薄層流8は、傾斜面7を離れるときに薄すぎて層の状態(膜状態)ではいられなくなり、表面張力で粉々にちぎれて微粒子の液滴9Aとなる。特に、薄層流8が分散液(固形状の分散質を含む懸濁液)3Aで構成されているため、均一な液体(例えば、実質的に純物質からなる液体や溶液等)を用いた場合に比べて、薄層流8から液滴9Aが微分割され易い。したがって、本実施形態では、微粒子状の第1の分散液3A(液滴9A)を特に効率良く噴射することができる。また、液滴が尾を引いて突起を形成することが防止される。また、本実施形態では、ガス流で第1の分散液3Aを薄層流8として微粒子(液滴9A)として噴射する。このため、第1の分散液3Aの液滴9Aを円形の超微粒子にできる特長がある。これにより、第1の分散液3Aの供給口5の詰まりをより確実に防止することができ、さらに、供給口5の加工を容易に行うことができる。
<Nozzle M2>
Next, the nozzle M2 that ejects the granular first dispersion 3A (droplet 9A) will be described in detail. The nozzle M2 ′ has the same configuration as that of the nozzle M2, and therefore the description thereof is omitted.
In the present embodiment, the first dispersion 3A is ejected as fine particles (droplets 9A) in a unique state. That is, in this embodiment, as shown in FIG. 7, the first dispersion 3 </ b> A sent to the inclined surface 7 is thinly stretched into a thin laminar flow 8 by the gas flow flowing along the inclined surface 7. The laminar flow 8 flowing along the inclined surface 7 is too thin when leaving the inclined surface 7 and cannot be in a layered state (film state), and is broken into pieces by the surface tension to form fine particle droplets 9A. . In particular, since the laminar flow 8 is composed of a dispersion (a suspension containing a solid dispersoid) 3A, a uniform liquid (for example, a liquid or a solution substantially consisting of a pure substance) is used. Compared to the case, the droplet 9A is easily subdivided from the thin laminar flow 8. Therefore, in the present embodiment, the fine particle-like first dispersion liquid 3A (droplet 9A) can be ejected particularly efficiently. Further, it is possible to prevent the droplet from forming a projection by pulling the tail. In the present embodiment, the first dispersion 3A is jetted as fine laminar flow 8 as fine particles (droplets 9A) with a gas flow. Therefore, there is a feature that the droplets 9A of the first dispersion 3A can be formed into circular ultrafine particles. Thereby, clogging of the supply port 5 of the first dispersion 3A can be prevented more reliably, and the processing of the supply port 5 can be easily performed.

さらに、図7に示すように、傾斜面7の先端に尖鋭なエッジ7Aを設け、このエッジ7Aでアトマイズガスとスプレッディングガスとを衝突させると、空気(ガス)を激しく振動できる。空気振動は第1の分散液3Aをさらに微粒子にする作用がある。
さらに、本実施形態で用いるノズルM2は、傾斜面7の先端にリング状のエッジ7Aを有しており、このエッジ7Aから第1の分散液3A(液滴9A)をホロコーン状態で微粒子状に噴射できる。これにより、例えば、ホロコーンで噴射される液滴9Aから、第1の分散媒32Aを構成する溶媒材料を、効率よく除去することができる。
Furthermore, as shown in FIG. 7, when a sharp edge 7A is provided at the tip of the inclined surface 7, and the atomizing gas and the spreading gas are caused to collide with the edge 7A, air (gas) can be vibrated vigorously. The air vibration has the effect of making the first dispersion 3A further fine.
Further, the nozzle M2 used in the present embodiment has a ring-shaped edge 7A at the tip of the inclined surface 7, and the first dispersion 3A (droplet 9A) is formed into fine particles in a hollow cone state from the edge 7A. Can be jetted. Thereby, for example, the solvent material constituting the first dispersion medium 32A can be efficiently removed from the droplet 9A ejected by the holocon.

図7に示す液体を微粒子状に噴射するノズルM2は、第1の分散液3A(液滴9A)をリング状に吐出する供給口5と、この供給口5から吐出される第1の分散液3Aを流動させる傾斜面7と、この傾斜面7に加圧ガスを噴射するガス口10とを備えている。
この図に示すノズルM2は、内側リング(筒体)11と、中間リング(筒体)12と、外側リング(筒体)13とを備えている。内側リング11と中間リング12との間に供給口5を有し、内側リング11の中心にアトマイズガスの流路14を有し、中間リング12と外側リング13の間にスプレッディングガスの供給路15を有している。
The nozzle M2 that ejects the liquid shown in FIG. 7 in the form of fine particles includes a supply port 5 that discharges the first dispersion 3A (droplet 9A) in a ring shape, and a first dispersion that is discharged from the supply port 5. An inclined surface 7 for flowing 3A and a gas port 10 for injecting pressurized gas onto the inclined surface 7 are provided.
The nozzle M <b> 2 shown in this figure includes an inner ring (cylinder) 11, an intermediate ring (cylinder) 12, and an outer ring (cylinder) 13. A supply port 5 is provided between the inner ring 11 and the intermediate ring 12, an atomizing gas flow path 14 is provided at the center of the inner ring 11, and a spreading gas supply path is provided between the intermediate ring 12 and the outer ring 13. 15.

内側リング11はその外形が円柱状であり、中間リング12はその内形が円柱状であり、内側リング11と中間リング12との間に、所定の幅のスリット状の供給口5が設けられている。供給口5は、リング状に形成されており、スリット幅は、第1の分散液3Aが詰まらない幅に設計される。本実施形態のノズルにおいては、供給口5から第1の分散液3Aを薄膜(薄層)にして送り出す必要がない。第1の分散液3Aは傾斜面7で薄く引き伸ばされて微粒子(液滴9A)となって噴射されるからである。したがって、供給口5のスリット幅は、送り出される第1の分散液3Aの流量、傾斜面7の長さ、傾斜面7に噴射されるアトマイズガスの流速、供給口5の内径等を考慮して最適値に設計される。例えば、供給口5のスリット幅は、0.2〜1.5mm、好ましくは0.4〜1mm、最適には約0.8mmに設計される。   The inner ring 11 has a cylindrical outer shape, and the intermediate ring 12 has a cylindrical inner shape. A slit-shaped supply port 5 having a predetermined width is provided between the inner ring 11 and the intermediate ring 12. ing. The supply port 5 is formed in a ring shape, and the slit width is designed such that the first dispersion 3A is not clogged. In the nozzle of this embodiment, it is not necessary to send out the 1st dispersion liquid 3A from the supply port 5 as a thin film (thin layer). This is because the first dispersion 3A is thinly stretched on the inclined surface 7 and ejected as fine particles (droplets 9A). Therefore, the slit width of the supply port 5 takes into consideration the flow rate of the first dispersion 3A to be sent out, the length of the inclined surface 7, the flow velocity of the atomized gas injected onto the inclined surface 7, the inner diameter of the supply port 5, and the like. Designed to the optimum value. For example, the slit width of the supply port 5 is designed to be 0.2 to 1.5 mm, preferably 0.4 to 1 mm, and optimally about 0.8 mm.

供給口5の直径は、吐出(噴射)する分散液の流量、スリット幅の寸法等を考慮して最適値に設計される。供給口5の直径は、例えば、1000g/分の第1の分散液3A(液滴9A)を噴射するノズルにおいて、約50mmφに設計される。供給口5の直径は、流量が多い場合には大きく、流量が少ない場合には小さく設計される。
内側リング11の外周部と、中間リング12の先端面とは、テーパー状に切削加工されて、傾斜面7となっている。内側リング11と中間リング12の傾斜面7は、内側リング11の傾斜面7に沿って噴射され流動するガスが、内側リング11と中間リング12との境界で乱流とならないように、同一平面に形成されている。内側リング11と中間リング12の傾斜面7が同一平面となるとは、内側リング11と中間リング12の傾斜面7に段差ができず、内側リング11の傾斜面7から中間リング12の傾斜面7に直線的にガスが流動される状態を意味する。このように、内側リング11と中間リング12の傾斜面7を同一平面のテーパー状に加工するには、例えば、内側リング11と中間リング12を連結してテーパー加工すればよい。さらに、傾斜面7は、ここに沿って流動する第1の分散液3Aが乱流とならないように、第1の分散液3Aの流動方向に沿って平滑面となっている。図に示すノズルの傾斜面7は、円錐状で全体を平滑面に仕上げている。
The diameter of the supply port 5 is designed to an optimum value in consideration of the flow rate of the dispersion liquid to be discharged (injected), the dimension of the slit width, and the like. The diameter of the supply port 5 is designed to be about 50 mmφ, for example, in a nozzle that ejects the first dispersion 3A (droplet 9A) of 1000 g / min. The diameter of the supply port 5 is designed to be large when the flow rate is large and small when the flow rate is small.
The outer peripheral portion of the inner ring 11 and the tip surface of the intermediate ring 12 are cut into a tapered shape to form an inclined surface 7. The inclined surfaces 7 of the inner ring 11 and the intermediate ring 12 are flush with each other so that the gas flowing along and flowing along the inclined surface 7 of the inner ring 11 is not turbulent at the boundary between the inner ring 11 and the intermediate ring 12. Is formed. When the inclined surface 7 of the inner ring 11 and the intermediate ring 12 is the same plane, there is no step between the inclined surface 7 of the inner ring 11 and the intermediate ring 12 and the inclined surface 7 of the intermediate ring 12 from the inclined surface 7 of the inner ring 11. It means a state in which gas flows linearly. Thus, in order to process the inclined surface 7 of the inner ring 11 and the intermediate ring 12 into a tapered shape on the same plane, for example, the inner ring 11 and the intermediate ring 12 may be connected and tapered. Further, the inclined surface 7 is a smooth surface along the flow direction of the first dispersion liquid 3A so that the first dispersion liquid 3A flowing along the surface does not become a turbulent flow. The inclined surface 7 of the nozzle shown in the figure is conical and has a smooth surface as a whole.

内側リング11と中間リング12に傾斜面7を設けることによって、傾斜面7の中間に供給口5が開口される。内側リング11と中間リング12に設けられる傾斜面7の傾斜角αは、特に限定されないが、供給口5の傾斜面7に対する角度が鈍角となるように、例えば、100〜170度、好ましくは120〜160度、さらに好ましくは130〜160度、最適には約150度に設計される。傾斜角αは大きい方が液の流出が安定する。しかしスリット幅により傾斜角αは最適値が変わる。傾斜角αは、好ましくは、傾斜面7における供給口5の開口幅が2mmを越えないように設計される。   By providing the inclined surface 7 on the inner ring 11 and the intermediate ring 12, the supply port 5 is opened in the middle of the inclined surface 7. The inclination angle α of the inclined surface 7 provided in the inner ring 11 and the intermediate ring 12 is not particularly limited, but is, for example, 100 to 170 degrees, preferably 120 so that the angle of the supply port 5 with respect to the inclined surface 7 becomes an obtuse angle. It is designed to be -160 degrees, more preferably 130-160 degrees, and most preferably about 150 degrees. The larger the inclination angle α, the more stable the liquid outflow. However, the optimum value of the inclination angle α varies depending on the slit width. The inclination angle α is preferably designed so that the opening width of the supply port 5 on the inclined surface 7 does not exceed 2 mm.

内側リング11の先端には中心リング16が配設され、この中心リング16と内側リング11との間にガス口10が開口されている。中心リング16は、図示しないが内側リング11に固定して所定の位置に配設されている。中心リング16は、外周面を内側リング11の傾斜面7に沿うテーパー状に加工されている。中心リング16と内側リング11との間に形成されるガス口10はスリット状で、ここから加圧ガスを層流状態に噴射して、傾斜面7に沿って流動させる。   A center ring 16 is disposed at the tip of the inner ring 11, and a gas port 10 is opened between the center ring 16 and the inner ring 11. Although not shown, the center ring 16 is fixed to the inner ring 11 and disposed at a predetermined position. The center ring 16 is processed into a tapered shape along the inclined surface 7 of the inner ring 11 on the outer peripheral surface. A gas port 10 formed between the center ring 16 and the inner ring 11 has a slit shape, from which a pressurized gas is injected into a laminar flow state and flows along the inclined surface 7.

内側リング11のアトマイズガスの流路14は加圧ガス源Fに連結されている。ガス口10は傾斜面7に沿って流動するアトマイズガスを噴射する。加圧ガス源Fは、例えば3〜20kg/cm2、好ましくは4〜15kg/cm2、さらに好ましくは4〜10kg/cm2、最適には約6.5kg/cm2の空気をガス口10に供給する。アトマイズガスの噴射圧を高くすると、傾斜面7に沿って流動するガスの流速が速くなって、第1の分散液3Aをより効果的に薄く引き伸ばして第1の分散液3Aを微細な液滴(微粒子)9Aにできる。ただし、噴射圧を高くすると特殊なコンプレッサーを必要とし、さらに消費エネルギーも大きくなるので、要求される微粒子の粒子径と、消費エネルギーとを考慮して最適値に設計される。 The atomizing gas flow path 14 of the inner ring 11 is connected to a pressurized gas source F. The gas port 10 injects atomized gas that flows along the inclined surface 7. The pressurized gas source F is, for example, 3 to 20 kg / cm 2 , preferably 4 to 15 kg / cm 2 , more preferably 4 to 10 kg / cm 2 , and most preferably about 6.5 kg / cm 2. To supply. When the atomizing gas injection pressure is increased, the flow velocity of the gas flowing along the inclined surface 7 is increased, and the first dispersion 3A is thinned more effectively and the first dispersion 3A is made into fine droplets. (Fine particles) 9A. However, when the injection pressure is increased, a special compressor is required and the energy consumption increases. Therefore, the optimum value is designed in consideration of the required particle diameter of the fine particles and the energy consumption.

さらに、図7に示すノズルは、アトマイズガスに加えて、傾斜面7の外周にスプレッディングガスを噴射している。ただ、スプレッディングガスは必ずしも噴射する必要はない。スプレッディングガスを噴射しないで、アトマイズガスで第1の分散液3Aを微粒子(液滴9A)として噴射できるからである。アトマイズガスとスプレッディングガスを噴射するノズルは、アトマイズガスとスプレッディングガスとを傾斜面7のエッジ7Aで衝突させて、液滴9Aをより小さい微粒子にできる特長がある。さらに、スプレッディングガスでもってホロコーンの角度を調整することもできる。また第1の分散液3Aの性質によっては、エッジ7Aでの離れが悪くなり、スプレッディングガス側に液逆流を起こす可能性があるが、スプレッディングガスを噴射することにより、このような問題の発生をより確実に防ぐことができる。   Furthermore, the nozzle shown in FIG. 7 injects spreading gas to the outer periphery of the inclined surface 7 in addition to the atomizing gas. However, the spreading gas is not necessarily injected. This is because the first dispersion 3A can be injected as fine particles (droplets 9A) with atomizing gas without injecting spreading gas. The nozzle for injecting the atomizing gas and the spreading gas has the advantage that the atomizing gas and the spreading gas collide with each other at the edge 7A of the inclined surface 7 to make the droplet 9A smaller. Furthermore, the angle of the holocon can be adjusted with the spreading gas. Further, depending on the properties of the first dispersion 3A, separation at the edge 7A may be worsened, and there is a possibility of causing a liquid backflow to the spreading gas side. Occurrence can be prevented more reliably.

スプレッディングガスは、中間リング12と外側リング13の間に設けられたスプレッディングガス噴射口17から噴射される。スプレッディングガスはアトマイズガスに比較して低圧ガスとすることができる。例えば、アトマイズガスを約6.5kg/cm2とするとき、スプレッディングガスは約1kg/cm2とすることができる。スプレッディングガスは、アトマイズガスのように第1の分散液3Aを強制的に薄く引き伸ばす必要がないので、例えば、0.5〜3kg/cm2の範囲に設定できる。 The spreading gas is injected from a spreading gas injection port 17 provided between the intermediate ring 12 and the outer ring 13. The spreading gas can be a low pressure gas compared to the atomizing gas. For example, when the atomizing gas is about 6.5 kg / cm 2 , the spreading gas can be about 1 kg / cm 2 . The spreading gas does not need to force the first dispersion 3A to be thinly stretched unlike the atomizing gas, and can be set in the range of 0.5 to 3 kg / cm 2 , for example.

アトマイズガスとスプレッディングガスの両方を噴射するノズルは、傾斜面7の先端を尖鋭なエッジ7Aとしている。中間リング12は先端面に傾斜面7を形成し、また、先端の外周が円筒状に加工されることにより、傾斜面7の先端にエッジ7Aを形成している。この形状の中間リング12は、傾斜面7の先端に(180度−傾斜角α)の角度を成す尖鋭なエッジ7Aを形成することができる。ただし、ノズルは、図示しないが、中間リング12の外周をテーパー状に加工して、エッジ7Aの角度を調整することもできる。   In the nozzle for injecting both atomizing gas and spreading gas, the tip of the inclined surface 7 has a sharp edge 7A. The intermediate ring 12 forms an inclined surface 7 on the tip surface, and an outer periphery of the tip is processed into a cylindrical shape, thereby forming an edge 7A at the tip of the inclined surface 7. The intermediate ring 12 having this shape can form a sharp edge 7A having an angle of (180 degrees−inclination angle α) at the tip of the inclined surface 7. However, although the nozzle is not shown, the outer periphery of the intermediate ring 12 can be processed into a taper shape to adjust the angle of the edge 7A.

図7に示すノズルは、例えば、下記の状態で第1の分散液3Aを微粒子(液滴9A)として噴射することができる。
(1) 内側リング11の中心に設けられたアトマイズガスの流路14に加圧したアトマイズガスを供給し、中間リング12と外側リング13との間のスプレッディングガス噴射口17にスプレッディングガスを供給して、供給口5から第1の分散液3Aを傾斜面7に送り出す。
(2) 傾斜面7に供給された第1の分散液3Aは、傾斜面7に沿って流動するアトマイズガスで薄く引き伸ばされて薄層流8となる。例えば、傾斜面7に沿ってアトマイズガスをマッハ1.5程度の流速で流動させて供給口5に第1の分散液3Aを送り出し、薄層流8の先端部での流速をアトマイズガスの1/20とすれば、25.5m/sとなる。傾斜面7の先端に設けたエッジ7Aの直径を50mm程度とすれば、第1の分散液3Aを約1リットル/分で供給して薄層流8の膜圧は4μm程度となる。
(3) 上記のような膜厚の小さい薄層流8は、傾斜面7のエッジ7Aを過ぎると薄すぎて膜状態でいられなくなり、表面張力で粉々にちぎられて微粒子の液滴9Aとなる。
(4) 微粒子の液滴9Aは、エッジ7Aでアトマイズガスとスプレッディングガスが衝突し、摩擦して振動して液滴9Aをさらに小さい微粒子(液滴9A)とする。
(5) 微粒子の液滴9Aは、アトマイズガスとスプレッディングガスによって放射状に運ばれる。この状態をホロコーンという。ホロコーンのコーン角度は傾斜面7の角度で決定されるが、アトマイズガスとスプレッディングガスの噴射圧で調整することもできる。
The nozzle shown in FIG. 7 can eject the first dispersion 3A as fine particles (droplets 9A) in the following state, for example.
(1) A pressurized atomizing gas is supplied to the atomizing gas flow path 14 provided in the center of the inner ring 11, and the spreading gas is supplied to the spreading gas injection port 17 between the intermediate ring 12 and the outer ring 13. Then, the first dispersion 3 </ b> A is sent out from the supply port 5 to the inclined surface 7.
(2) The first dispersion 3 </ b> A supplied to the inclined surface 7 is thinly stretched by an atomizing gas flowing along the inclined surface 7 to become a thin laminar flow 8. For example, the atomized gas is caused to flow along the inclined surface 7 at a flow rate of about Mach 1.5, the first dispersion 3A is sent to the supply port 5, and the flow rate at the tip of the thin laminar flow 8 is set to 1 of the atomized gas. If / 20, then 25.5 m / s. If the diameter of the edge 7A provided at the tip of the inclined surface 7 is about 50 mm, the first dispersion 3A is supplied at about 1 liter / min, and the membrane pressure of the thin laminar flow 8 is about 4 μm.
(3) The thin laminar flow 8 having a small film thickness as described above is too thin to pass through the edge 7A of the inclined surface 7 and cannot be in a film state, and is broken into pieces by the surface tension to form the fine droplet 9A. Become.
(4) The atomized droplet 9A collides with the atomizing gas and the spreading gas at the edge 7A, rubs and vibrates to make the droplet 9A smaller particles (droplet 9A).
(5) The fine particle droplets 9A are carried radially by the atomizing gas and the spreading gas. This state is called a holocorn. The cone angle of the hollow cone is determined by the angle of the inclined surface 7, but can also be adjusted by the injection pressure of the atomizing gas and the spreading gas.

ホロコーンの状態で噴射された液滴9Aは、上述したように固化し、接合体40と、接着樹脂相42とを備えたトナー母粒子4Aとなる。
図8は、A液とB液を混合して分散液の微粒子(液滴9A)とするノズルを示す。この図に示すノズルにおいては、図7に示すノズルの中間リング12を、内側中間リング(筒体)12Aと外側中間リング(筒体)12Bとの二重管構造としている。内側中間リング12Aと外側中間リング12Bとの間には、B液の供給口5が設けられている。リング状の内側中間リング12Aは、内側面と外側面にテーパー状の傾斜面7を有しており、その先端が尖鋭なエッジ7Aとなっている。外側中間リング12Bの先端面もテーパー状に加工され、傾斜面7となっている。外側中間リング12Bの傾斜面7は、内側中間リング12Aの傾斜面7と同一平面に連結している。
The droplet 9 </ b> A ejected in the state of a hollow cone is solidified as described above, and becomes toner mother particles 4 </ b> A including the joined body 40 and the adhesive resin phase 42.
FIG. 8 shows a nozzle in which liquid A and liquid B are mixed to form dispersion fine particles (droplets 9A). In the nozzle shown in this figure, the intermediate ring 12 of the nozzle shown in FIG. 7 has a double tube structure of an inner intermediate ring (cylinder) 12A and an outer intermediate ring (cylinder) 12B. A B liquid supply port 5 is provided between the inner intermediate ring 12A and the outer intermediate ring 12B. The ring-shaped inner intermediate ring 12A has tapered inclined surfaces 7 on the inner surface and the outer surface, and the tip thereof is a sharp edge 7A. The front end surface of the outer intermediate ring 12B is also tapered to form an inclined surface 7. The inclined surface 7 of the outer intermediate ring 12B is connected to the same plane as the inclined surface 7 of the inner intermediate ring 12A.

図8に示すノズルは、内側中間リング12Aの内側面と外側面とに傾斜面7を有し、内側に設けられた傾斜面7にA液の供給口5を、外側の傾斜面7にB液の供給口5を設けている。A液とB液の両方を、アトマイズガスで傾斜面7に薄く引き伸ばしできるように、内側リング11のガス口10と、外側中間リング12B及び外側リング13の間のスプレッディングガス噴射口17の両方から高圧のアトマイズガスを噴射する。   The nozzle shown in FIG. 8 has inclined surfaces 7 on the inner side surface and the outer side surface of the inner intermediate ring 12A, the A liquid supply port 5 is provided on the inclined surface 7 provided on the inner side, and B is provided on the outer inclined surface 7 side. A liquid supply port 5 is provided. Both the gas port 10 of the inner ring 11 and the spreading gas injection port 17 between the outer intermediate ring 12B and the outer ring 13 so that both the A liquid and the B liquid can be thinly extended to the inclined surface 7 by atomizing gas. High-pressure atomized gas is injected from

このような構造のノズルM2を用いることにより、分散性、相溶性の悪い成分を用いる場合であっても、均一性(分散性)の高いトナーを得ることができる。また、このような構造のノズルM2を用いることにより、多相構造(複数個の結着樹脂微粒子が溶融接合してなる接合体40の相と、接着樹脂相42とを備えた構造)を有するトナー粒子100を、容易かつ確実に得ることができる。なお、本実施形態においては、A液とB液とは、実質的に同一の組成を有するものであってもよいし、異なる組成を有するものであってもよいが、ここでは、A液とB液とが実質的に同一の組成を有する液体、すなわち、A液およびB液のいずれもが前述したような第1の分散液3Aであるものとして説明する。なお、A液とB液とが異なる組成を有する場合については、後に詳述する。   By using the nozzle M2 having such a structure, a toner with high uniformity (dispersibility) can be obtained even when components having poor dispersibility and compatibility are used. Further, by using the nozzle M2 having such a structure, it has a multi-phase structure (a structure including a phase of a bonded body 40 formed by fusion-bonding a plurality of binder resin fine particles and an adhesive resin phase 42). The toner particles 100 can be obtained easily and reliably. In the present embodiment, the liquid A and the liquid B may have substantially the same composition or may have different compositions. It is assumed that the liquid B has substantially the same composition, that is, both the liquid A and the liquid B are the first dispersion 3A as described above. The case where the liquid A and the liquid B have different compositions will be described in detail later.

A液とB液とが実質的に同一の組成を有するものであると、得られる粒状体の組成、特性のばらつき等をより確実に小さくすることができる。また、複数の供給口5から同一組成の液体(第1の分散液3A)を供給することにより、第1の分散液3Aの噴射条件(液滴9Aとして噴射する条件)をより確実に制御することができる。
図8に示すノズルは、内側中間リング12Aの内側と外側との両面に傾斜面7を有しており、内側と外側の傾斜面7に、それぞれ、A液、B液を供給することができる構成になっている。図9に示すノズルは、傾斜面7の途中に4つの供給口5を有している。このような構造のノズルでは、4つの供給口5から、それぞれ、液体(第1の分散液3A)を供給して、同時に吐出することができる。なお、図9に示すノズルにおいても、前記と同様に、すべての供給口5から、実質的に同一の組成を有する液体(第1の分散液3A)を供給してもよい。これにより、前記と同様の効果が得られる。
When the A liquid and the B liquid have substantially the same composition, it is possible to more reliably reduce variations in the composition and characteristics of the obtained granular material. Further, by supplying the liquid (first dispersion 3A) having the same composition from the plurality of supply ports 5, the ejection conditions (conditions for ejecting the droplets 9A) of the first dispersion 3A are more reliably controlled. be able to.
The nozzle shown in FIG. 8 has inclined surfaces 7 on both the inner and outer sides of the inner intermediate ring 12A, and can supply liquid A and liquid B to the inner and outer inclined surfaces 7, respectively. It is configured. The nozzle shown in FIG. 9 has four supply ports 5 in the middle of the inclined surface 7. In the nozzle having such a structure, the liquid (first dispersion liquid 3A) can be supplied from the four supply ports 5 and discharged simultaneously. In the nozzle shown in FIG. 9 as well, a liquid (first dispersion 3A) having substantially the same composition may be supplied from all the supply ports 5 as described above. Thereby, the same effect as described above can be obtained.

さらに、図10、図11には、分散液を、より微細な微粒子として噴射することができるノズルを示す。これらの図に示すノズルにおいては、図8に示すノズルと同じように、中間リング12を、内側中間リング(筒体)12Aと外側中間リング(筒体)12Bとの二重管構造としている。そして、内側中間リング12Aと外側中間リング12Bとの間にB液の供給口5が設けられている。リング状の内側中間リング12Aは、内側面と外側面との両面にテーパー状の傾斜面7を有しており、その先端が尖鋭なエッジ7Aとなっている。外側中間リング12Bの先端面もテーパー状に加工され、傾斜面7となっている。また、内側中間リング12Aと内側リング11との間にA液の供給口5が設けられている。   Further, FIGS. 10 and 11 show a nozzle that can eject the dispersion liquid as finer fine particles. In the nozzles shown in these drawings, the intermediate ring 12 has a double tube structure of an inner intermediate ring (cylindrical body) 12A and an outer intermediate ring (cylindrical body) 12B, as in the nozzle shown in FIG. A B liquid supply port 5 is provided between the inner intermediate ring 12A and the outer intermediate ring 12B. The ring-shaped inner intermediate ring 12A has tapered inclined surfaces 7 on both the inner side surface and the outer side surface, and the tip thereof is a sharp edge 7A. The front end surface of the outer intermediate ring 12B is also tapered to form an inclined surface 7. Further, a liquid A supply port 5 is provided between the inner intermediate ring 12 </ b> A and the inner ring 11.

傾斜面の拡大図を図12に示す。この図に示すように、内側中間リング12Aの傾斜面7は、供給口5の近傍において、その両側に位置する外側中間リング12Bと内側リング11の傾斜面7の延長線に対して多少段差が設けられ、低く(内側中間リング12Aの傾斜面7の成す角が、外側中間リング12Bの傾斜面7の成す角よりも小さくなるように)形成されている。このような形状の傾斜面を有するノズルは、矢印で示すように傾斜面7に沿って流動するガス流が、供給口5から液体(第1の分散液3A)をスムーズに排出(吐出)させることができるという特長を有している。それは、内側中間リング12Aの傾斜面7が、外周側の(外側中間リング12Bの)傾斜面7に対して突出しないからである。図示しないが、内側中間リング12Aの傾斜面7が、その外周側に位置する(外側中間リング12Bの)傾斜面7の延長線から突出すると、突出部にガスが衝突してスムーズに液体(第1の分散液3A)を排出させるのが困難となる。   An enlarged view of the inclined surface is shown in FIG. As shown in this figure, the inclined surface 7 of the inner intermediate ring 12A is slightly stepped in the vicinity of the supply port 5 with respect to the extended line of the outer intermediate ring 12B and the inclined surface 7 of the inner ring 11 located on both sides thereof. It is provided and formed low (so that the angle formed by the inclined surface 7 of the inner intermediate ring 12A is smaller than the angle formed by the inclined surface 7 of the outer intermediate ring 12B). In the nozzle having the inclined surface having such a shape, the gas flow flowing along the inclined surface 7 as shown by the arrow smoothly discharges (discharges) the liquid (first dispersion 3 </ b> A) from the supply port 5. It has the feature that it can be. This is because the inclined surface 7 of the inner intermediate ring 12A does not protrude with respect to the inclined surface 7 on the outer peripheral side (outer intermediate ring 12B). Although not shown, when the inclined surface 7 of the inner intermediate ring 12A protrudes from the extended line of the inclined surface 7 (outer intermediate ring 12B) located on the outer peripheral side thereof, the gas collides with the protruding portion to smoothly liquid (first 1 dispersion 3A) becomes difficult to discharge.

さらに、図12の拡大図に示すノズルでは、内側中間リング12Aの傾斜面7を湾曲させて、先端部分が、隣接する傾斜面7の延長線から突出するように形成されている。このような形状を有する内側中間リング12Aの傾斜面7では、傾斜面7に沿って矢印の方向に流動するガス流が、先端部分で傾斜面7に強く押し付けられて、傾斜面7を流動する液体(第1の分散液3A)の薄層流8をより薄く引き伸ばすことができる。このため、このような構造のノズルは、第1の分散液3Aをより微細な微粒子(液滴9A)として噴射できる特長がある。   Furthermore, in the nozzle shown in the enlarged view of FIG. 12, the inclined surface 7 of the inner intermediate ring 12A is curved so that the tip portion protrudes from an extension line of the adjacent inclined surface 7. In the inclined surface 7 of the inner intermediate ring 12 </ b> A having such a shape, the gas flow that flows in the direction of the arrow along the inclined surface 7 is strongly pressed against the inclined surface 7 at the tip portion and flows through the inclined surface 7. The thin laminar flow 8 of the liquid (first dispersion 3A) can be stretched more thinly. For this reason, the nozzle having such a structure has an advantage that the first dispersion 3A can be ejected as finer fine particles (droplets 9A).

このようなノズルでは、外側中間リング12Bと、内側中間リング12Aと、内側リング11先端の角度を図に示すような角度に設計すると、第1の分散液3Aをホロコーンで噴射できる。
図7、図8および図10に示すノズルは、スプレッディングガス噴射口17と、ガス口10を構成する中心リング16および外側リング13の先端部分を通気性部材18で構成している。通気性部材18は、ガス口10に圧入されるガスを貫通して表面から噴射させる通気性を有する。通気性部材18は、例えば、平均粒子径が約1μmであるステンレス製の焼結金属で構成されたものである。通気性部材18は、ガス口10から噴射するガスの一部を表面から噴射して、中心リング16と外側リング13先端部分の表面にミストが付着するのを防止する効果がある。
In such a nozzle, if the angles of the outer intermediate ring 12B, the inner intermediate ring 12A, and the tip of the inner ring 11 are designed as shown in the figure, the first dispersion 3A can be injected with a holocone.
In the nozzle shown in FIGS. 7, 8, and 10, the spreading gas injection port 17, and the distal end portions of the center ring 16 and the outer ring 13 constituting the gas port 10 are configured by a gas permeable member 18. The breathable member 18 has a breathability that allows the gas press-fitted into the gas port 10 to penetrate from the surface. The air permeable member 18 is made of, for example, a sintered metal made of stainless steel having an average particle diameter of about 1 μm. The air-permeable member 18 has an effect of preventing a mist from adhering to the surfaces of the center ring 16 and the tip of the outer ring 13 by injecting part of the gas injected from the gas port 10 from the surface.

さらに、図13は、ホロコーンとフルコーンの両方に微粒子を噴射できるノズルを示す。この図のノズルの先端部の要部拡大図を図14に示す。このノズルにおいても、図8に示すノズルと同じように、中間リング12を、内側中間リング12Aと外側中間リング12Bとの二重管構造としている。そして、内側中間リング12Aと外側中間リング12Bとの間には、B液の供給口5が設けられている。リング状の内側中間リング12Aは、内側面と外側面の両面にテーパー状の傾斜面7を有しており、その先端が尖鋭なエッジ7Aとなっている。外側中間リング12Bの先端面はストレートな傾斜面7となっている。また、内側中間リング12Aと内側リング11との間にA液の供給口5が設けられている。   Furthermore, FIG. 13 shows a nozzle that can spray fine particles on both the holocone and the full cone. FIG. 14 shows an enlarged view of the main part of the tip of the nozzle in this figure. Also in this nozzle, as in the nozzle shown in FIG. 8, the intermediate ring 12 has a double tube structure of an inner intermediate ring 12A and an outer intermediate ring 12B. A B liquid supply port 5 is provided between the inner intermediate ring 12A and the outer intermediate ring 12B. The ring-shaped inner intermediate ring 12A has tapered inclined surfaces 7 on both the inner surface and the outer surface, and the tip thereof is a sharp edge 7A. The front end surface of the outer intermediate ring 12B is a straight inclined surface 7. Further, a liquid A supply port 5 is provided between the inner intermediate ring 12 </ b> A and the inner ring 11.

内側中間リング12Aに設けられた傾斜面7の拡大図を図15に示す。この図に示すノズルにおいても、図12に示すノズルと同じように、内側中間リング12Aの傾斜面7は、供給口5の近傍において、その両側に位置する外側中間リング12Bと内側リング11の傾斜面7の延長線に対して多少段差が設けられ、低く(内側中間リング12Aの傾斜面7の成す角が、外側中間リング12Bの傾斜面7の成す角よりも小さくなるように)形成されている。このような形状の傾斜面7を有するノズルにおいても、矢印で示すように傾斜面7に沿って流動するガス流が、供給口5から液体(第1の分散液3A)をスムーズに排出させることができる。   FIG. 15 shows an enlarged view of the inclined surface 7 provided on the inner intermediate ring 12A. Also in the nozzle shown in this figure, the inclined surface 7 of the inner intermediate ring 12A is inclined between the outer intermediate ring 12B and the inner ring 11 located on both sides in the vicinity of the supply port 5, as in the nozzle shown in FIG. A level difference is provided with respect to the extended line of the surface 7 and is formed low (so that the angle formed by the inclined surface 7 of the inner intermediate ring 12A is smaller than the angle formed by the inclined surface 7 of the outer intermediate ring 12B). Yes. Even in the nozzle having the inclined surface 7 having such a shape, the gas flow flowing along the inclined surface 7 as shown by the arrow smoothly discharges the liquid (first dispersion 3A) from the supply port 5. Can do.

さらに、図15に示すノズルは、内側中間リング12Aの傾斜面7の傾斜角がその先端方向に向かって変化していて、先端部分が、隣接する傾斜面7の延長線から突出するように形成されている。このような形状を有する内側中間リング12Aの傾斜面7は、傾斜面7に沿って矢印の方向に流動するガス流が、先端部分で傾斜面7に強く押し付けられて、傾斜面7を流動する液体(第1の分散液3A)の薄層流8を薄く引き伸ばすことができる。このため、この構造のノズルは、第1の分散液3Aをより微細な微粒子(液滴9A)として噴射できるという特長を有する。   Further, the nozzle shown in FIG. 15 is formed so that the inclination angle of the inclined surface 7 of the inner intermediate ring 12A changes toward the tip direction, and the tip portion protrudes from the extension line of the adjacent inclined surface 7. Has been. In the inclined surface 7 of the inner intermediate ring 12A having such a shape, the gas flow flowing in the direction of the arrow along the inclined surface 7 is strongly pressed against the inclined surface 7 at the tip portion, and flows on the inclined surface 7. The thin laminar flow 8 of the liquid (first dispersion 3A) can be stretched thinly. For this reason, the nozzle of this structure has the feature that the 1st dispersion liquid 3A can be ejected as finer fine particles (droplets 9A).

さらに、このようなノズルでは、外側リング13と、外側中間リング12Bと、内側中間リング12Aと、内側リング11先端の角度を図に示すような角度に設計して、第1の分散液3Aをホロコーンとフルコーンの両方で噴射できる。例えば、中心リング16と内側リング11との間のガス口10から噴射されるアトマイズガスの噴射圧を、外側中間リング12Bと外側リング13との間のガス口10から噴射するアトマイズガスの噴射圧よりも大きくすると、第1の分散液3Aをホロコーン状態で噴射させることができる。反対に、外側中間リング12Bと外側リング13との間のガス口10から噴射するアトマイズガスの噴射圧を、中心リング16と内側リング11の間のガス口10から噴射されるアトマイズガスの噴射圧よりも強くすると、第1の分散液3Aをフルコーン状態で噴射できる。   Furthermore, in such a nozzle, the angle of the outer ring 13, the outer intermediate ring 12B, the inner intermediate ring 12A, and the inner ring 11 tip is designed to an angle as shown in the figure, and the first dispersion 3A is added. Can be injected with both a hollow cone and a full cone. For example, the atomizing gas injection pressure injected from the gas port 10 between the outer intermediate ring 12B and the outer ring 13 is used as the atomizing gas injection pressure injected from the gas port 10 between the center ring 16 and the inner ring 11. If it is larger than this, the first dispersion 3A can be jetted in the state of a holocone. On the contrary, the atomizing gas injection pressure injected from the gas port 10 between the outer intermediate ring 12 </ b> B and the outer ring 13 is the atomizing gas injection pressure injected from the gas port 10 between the center ring 16 and the inner ring 11. If it is stronger, the first dispersion 3A can be sprayed in a full cone state.

図13に示すノズルも、図10に示すノズルと同様に、ガス口10を構成する中心リング16と外側リング13の先端部分を通気性部材18として、中心リング16と外側リング13の表面にミストが付着するのを防止している。
さらに、図16に示すノズルは、通気性部材を使用しないで、ミストの付着を防止する独特の構造をしている。この図のノズルは、中心リング16の先端面にガス剥離凹部19を有し、供給口5の内側であってノズルの先端面にガス剥離凹部19を有している。ガス剥離凹部19は、中心リング16に設けられた貫通孔20を介して、内側リング11と中心リング16との間の流路1に連結されている。貫通孔20は、図17に示すように、噴射されるガスをガス剥離凹部19で回転させる方向、すなわち、半径方向から接線方向に傾斜して開口している。ガス剥離凹部19の表面は、ガス流を乱すことなく層流状態で流動できる平滑面となっている。さらに、ガス剥離凹部19の外周部分は、飛行機の翼と同じような流線形となって、ガス口10に向かって滑らかに湾曲している。
Similarly to the nozzle shown in FIG. 10, the nozzle shown in FIG. 13 has mist on the surfaces of the center ring 16 and the outer ring 13, with the tip portions of the center ring 16 and the outer ring 13 constituting the gas port 10 as the breathable members 18. Is prevented from adhering.
In addition, the nozzle shown in FIG. 16 has a unique structure that prevents mist adhesion without using a breathable member. The nozzle of this figure has a gas peeling recess 19 on the tip surface of the center ring 16 and has a gas peeling recess 19 inside the supply port 5 and on the tip surface of the nozzle. The gas peeling recess 19 is connected to the flow path 1 between the inner ring 11 and the center ring 16 through a through hole 20 provided in the center ring 16. As shown in FIG. 17, the through hole 20 opens in a direction in which the gas to be injected is rotated by the gas separation recess 19, that is, inclined from the radial direction to the tangential direction. The surface of the gas peeling recess 19 is a smooth surface that can flow in a laminar flow state without disturbing the gas flow. Further, the outer peripheral portion of the gas separation recess 19 is streamlined like an airplane wing and is smoothly curved toward the gas port 10.

このような構造のノズルにおいては、加圧されたガスを、貫通孔20から接線方向にガス剥離凹部19に噴射すると、ガスは、テーパー状のガス剥離凹部19の内面に衝突し、薄く拡がりながら旋回流となる。この時、ガス剥離凹部19のテーパー角度(θ)により、ガス剥離凹部19の出口方向(図において上方)に向かう気流の割合を変えることができる。テーパー角度(θ)を、図に示すように15度とすると、出口方向に向かう旋回気流は、約70%であり、残りの約30%はガス剥離凹部19の底方向に向かう旋回気流となり、底に達した後に風速を弱めて、出口方向へ向かう。そして、前述の約70%の旋回気流に巻き込まれて、ガス剥離凹部19から排出される。   In the nozzle having such a structure, when pressurized gas is injected from the through hole 20 to the gas peeling recess 19 in the tangential direction, the gas collides with the inner surface of the taper gas peeling recess 19 and spreads thinly. It becomes a swirl flow. At this time, the ratio of the air flow toward the outlet direction (upward in the figure) of the gas peeling recess 19 can be changed by the taper angle (θ) of the gas peeling recess 19. When the taper angle (θ) is 15 degrees as shown in the figure, the swirling airflow toward the exit direction is about 70%, and the remaining about 30% becomes the swirling airflow toward the bottom of the gas separation recess 19, After reaching the bottom, decrease the wind speed and head toward the exit. And it is caught in the above-mentioned about 70% whirling airflow, and is discharged | emitted from the gas peeling recessed part 19.

ガス剥離凹部19の内面に沿って流動するガスの旋回気流は、テーパー面と翼型の流線形部分の斜面に沿って移動し、先端に達した所で、翼型表面に沿って流動して、内側リング11と中心リング16の間に設けられた流路1から噴射されるアトマイズガスに引き込まれる。流線形の翼型部分は、ガス口10に向かって滑らかに湾曲しているので、ガスが表面に沿って流動し、中心リング16の前面に流動するガス層を作る。   The swirling airflow of the gas flowing along the inner surface of the gas separation recess 19 moves along the inclined surface of the taper surface and the aerodynamic part of the airfoil, and flows along the airfoil surface when reaching the tip. The gas is drawn into the atomizing gas injected from the flow path 1 provided between the inner ring 11 and the center ring 16. Since the streamlined airfoil portion is smoothly curved toward the gas port 10, the gas flows along the surface, creating a gas layer that flows to the front of the central ring 16.

中心リング16の前面のほぼ全体を、この流動するガス層で覆うので、第1の分散液3Aのミスト(液滴9A)が付着することが防止される。貫通孔20は、ガス剥離凹部19から均一にガスを噴射できるように、好ましくは6個程度とするのがよい。ただし、貫通孔をさらに多くすることもできる。さらに、貫通孔の形状をスリット状にして横幅を広くすると、貫通孔の数が少ない場合であっても、ガス剥離凹部から均一にガスを吹き出すことができる。   Since almost the entire front surface of the center ring 16 is covered with this flowing gas layer, the mist (droplet 9A) of the first dispersion 3A is prevented from adhering. The number of through-holes 20 is preferably about six so that gas can be uniformly injected from the gas peeling recess 19. However, the number of through holes can be further increased. Further, when the through hole is formed in a slit shape and the lateral width is widened, the gas can be blown out uniformly from the gas peeling recess even when the number of the through holes is small.

このような構造のノズルにおいては、ノズルの前面がガス層で覆われることになるので、飛来したミストが表面に付着することが防止され、流動するガス層である流線気流によって吹き飛ばされる。また、このような構造のノズルを用いた場合、前記の通気性部材18によるエアレイションで粉付着を防止する方法よりも、少ないガス量で、同等の効果を得ることができる。   In the nozzle having such a structure, since the front surface of the nozzle is covered with the gas layer, the flying mist is prevented from adhering to the surface, and is blown off by the streamline air stream which is a flowing gas layer. Further, when the nozzle having such a structure is used, the same effect can be obtained with a smaller amount of gas than the method of preventing powder adhesion by the air permeable member 18 described above.

さらに、図18に示すノズルは、ガス口10と供給口5から、ガスと液体(分散液)とを均一に供給することができるものである。この図に示すノズルは、流路1と液体流路21にヘリカルリブ22を有している。流路1や液体流路21には、各リングを組み立てる時の芯出のため、すなわち、全てのリングの中心を正確に一致させるために、各リングの間にリブが設けられている。リブの先端を接触させることにより、各リングは芯出して正確に組み立てられる。   Furthermore, the nozzle shown in FIG. 18 can supply gas and liquid (dispersed liquid) uniformly from the gas port 10 and the supply port 5. The nozzle shown in this figure has helical ribs 22 in the flow path 1 and the liquid flow path 21. In the flow path 1 and the liquid flow path 21, ribs are provided between the rings for centering when assembling the rings, that is, for precisely matching the centers of all the rings. By bringing the tips of the ribs into contact, each ring is centered and assembled accurately.

図18のノズルは、エッジ7Aの両面に開口されたガス口10に連通する流路1に、軸方向に流動するガスにスピンをかけてスパイラルに回転させるヘリカルリブ22を有している。エッジ7A両面のガス口10から噴射されるガスは互いに反対方向に回転しながらエッジ7Aに向かって噴射される。このような構造のノズルでは、エッジ7Aの両面に流動されるアトマイズガスを互いに逆スピンとし、エッジ7A先端でのミスト形成時に、両ガスのひねり作用が加わって、ミスト粉砕効果が上がり、より小さいミストを作ることができる。   The nozzle of FIG. 18 has a helical rib 22 that spins a gas flowing in the axial direction to rotate in a spiral manner in the flow path 1 that communicates with the gas ports 10 opened on both sides of the edge 7A. The gas injected from the gas ports 10 on both sides of the edge 7A is injected toward the edge 7A while rotating in opposite directions. In the nozzle having such a structure, the atomized gases flowing on both sides of the edge 7A are reversed to each other, and when the mist is formed at the tip of the edge 7A, the twisting action of both gases is added to increase the mist crushing effect. You can make mist.

ただし、第1の分散液3Aを噴射するノズルは、必ずしも、エッジの両面に流動するアトマイズガスを逆スピンとするものに限定されず、例えば、エッジ両面のアトマイズガスを同じ方向にスピンをかけるものであってもよい。さらに、複数のガス口を有するノズルにおいては、すべてのガス口から噴射されるガスにスピンをかけるものでなくてもよい。したがって、特定の流路にのみヘリカルリブを有するものであってもよい。   However, the nozzle for injecting the first dispersion 3A is not necessarily limited to the atomizing gas that flows on both sides of the edge as a reverse spin. For example, the atomizing gas on both sides of the edge is spun in the same direction. It may be. Further, in a nozzle having a plurality of gas ports, the gas ejected from all the gas ports may not be spun. Therefore, you may have a helical rib only in a specific flow path.

さらに、図18に示すノズルでは、液体流路21にもヘリカルリブ22が配設されている。通常、液体(第1の分散液3A)はガスに比較して流速が遅いので、図示のノズルでは、ヘリカルリブ22の傾斜角αを約60度と大きくしている。傾斜角αは、例えば、30〜70度、好ましくは45〜65度の範囲とすることができる。液体流路21のヘリカルリブ22も、流路1のヘリカルリブ22と同じように、その傾斜角αが大きい場合には、液体のスピンが強くなるが、その一方で、液体の流動抵抗が大きくなる傾向を示す。このため、ヘリカルリブ22の傾斜角αは、液体の流動抵抗とスピンとを考慮して適宜選択される。   Further, in the nozzle shown in FIG. 18, helical ribs 22 are also provided in the liquid flow path 21. Normally, the liquid (first dispersion 3A) has a slower flow rate than the gas, so in the illustrated nozzle, the inclination angle α of the helical rib 22 is increased to about 60 degrees. Inclination angle (alpha) can be made into the range of 30-70 degree, for example, Preferably it is 45-65 degree. Similarly to the helical rib 22 of the flow channel 1, the helical rib 22 of the liquid flow channel 21 has a strong spin when the inclination angle α is large, but on the other hand, the flow resistance of the liquid tends to increase. Indicates. For this reason, the inclination angle α of the helical rib 22 is appropriately selected in consideration of the flow resistance and spin of the liquid.

以上説明したようなノズルM2を用いることにより、以下のような効果が得られる。
・分散液を極めて小さい微粒子として噴射できると共に、目詰まりを十分効果的に防止しつつ、長時間連続噴射できる。また、分散液を薄層流に引き伸ばして微粒子の液滴とするので、平滑面に沿って流動させるガスの流速で、液滴を極めて小さい微粒子として噴射できる。
・単位時間当りの噴射量を多くして、しかも微細な液滴として噴射できる。
By using the nozzle M2 as described above, the following effects can be obtained.
-The dispersion can be ejected as extremely small fine particles, and can be continuously ejected for a long time while sufficiently effectively preventing clogging. Further, since the dispersion liquid is stretched into a thin laminar flow to form droplets of fine particles, the droplets can be ejected as extremely small fine particles at a flow rate of gas flowing along a smooth surface.
-It can be ejected as fine droplets by increasing the ejection amount per unit time.

また、ノズルM2から固化部M3に噴射される第1の分散液3A(液滴9A)の初速度は、例えば、0.1〜10m/秒であるのが好ましく、2〜8m/秒であるのがより好ましい。第1の分散液3A(液滴9A)の初速度が前記下限値未満であると、トナーの生産性が低下する。一方、第1の分散液3A(液滴9A)の初速度が前記上限値を超えると、得られる粒状体4の真球度(円形度)が低下する傾向を示す。   Further, the initial velocity of the first dispersion 3A (droplet 9A) ejected from the nozzle M2 to the solidifying part M3 is preferably, for example, 0.1 to 10 m / sec, and is 2 to 8 m / sec. Is more preferable. When the initial velocity of the first dispersion 3A (droplet 9A) is less than the lower limit, toner productivity is reduced. On the other hand, when the initial velocity of the first dispersion 3A (droplet 9A) exceeds the upper limit, the sphericity (circularity) of the obtained granular material 4 tends to decrease.

また、ノズルM2から噴射される第1の分散液3Aの粘度は、特に限定されないが、例えば、25℃において、5〜3000cpsであるのが好ましく、10〜1000cpsであるのがより好ましい。第1の分散液3Aの粘度が前記下限値未満であると、噴射される粒子(液滴9A)の大きさを十分に制御するのが困難となり、得られる粒状体4のばらつきが大きくなる場合がある。一方、第1の分散液3Aの粘度が前記上限値を超えると、形成される液滴の径が大きくなる。また、第1の分散液3Aの粘度が特に大きい場合には、ノズル先端への付着が激しくなり連続運転が困難となり、また、第1の分散液3Aがノズルに供給されにくくなる。   Further, the viscosity of the first dispersion 3A ejected from the nozzle M2 is not particularly limited, but is preferably 5 to 3000 cps and more preferably 10 to 1000 cps at 25 ° C., for example. When the viscosity of the first dispersion 3A is less than the lower limit, it becomes difficult to sufficiently control the size of the ejected particles (droplets 9A), and the resulting dispersion of the granular material 4 increases. There is. On the other hand, when the viscosity of the first dispersion 3A exceeds the upper limit, the diameter of the formed droplets increases. In addition, when the viscosity of the first dispersion 3A is particularly large, adhesion to the nozzle tip becomes intense and continuous operation becomes difficult, and the first dispersion 3A becomes difficult to be supplied to the nozzle.

また、ノズルM2から噴射される第1の分散液3Aは、予め加温(加熱)されたものであってもよい。このように第1の分散液3Aを加温することにより、例えば、第1の分散液3Aの粘度が低下し、ノズルM2での目詰まりをより効果的に防止することができるとともに、噴射される液滴(ミスト)9の大きさを十分に小さいものとし、かつ、各液滴9A間での大きさのばらつきを特に小さいものとすることができる。また、第1の分散液3Aを加温することにより、固化部M3において、第1の分散質311A由来の結着樹脂微粒子の凝集(融合)を円滑に進行させるとともに、接着樹脂相42を効率良く形成することができる。その結果、最終的に得られるナー粒子100は、より優れた形状の安定性を有するものとなる。   The first dispersion 3A ejected from the nozzle M2 may be preheated (heated). By heating the first dispersion 3A in this way, for example, the viscosity of the first dispersion 3A is reduced, and clogging at the nozzle M2 can be more effectively prevented and sprayed. The size of the droplets (mist) 9 can be made sufficiently small, and the variation in size among the droplets 9A can be made particularly small. Further, by heating the first dispersion 3A, the solidification part M3 smoothly causes the aggregation (fusion) of the binder resin fine particles derived from the first dispersoid 311A to proceed smoothly, and the adhesive resin phase 42 is made efficient. It can be formed well. As a result, the finally obtained toner particles 100 have more excellent shape stability.

また、第1の分散液3Aの一滴分の噴射量(液滴9Aの1個分の体積)は、第1の分散液3A中に占める第1の分散質311Aの含有率等により若干異なるが、0.05〜500plであるのが好ましく、0.5〜5plであるのがより好ましい。第1の分散液3Aの一滴分の噴射量をこのような範囲の値にすることにより、粒状体4を適度な粒径のものにすることができる。   Further, the ejection amount of one drop of the first dispersion 3A (volume of one droplet 9A) is slightly different depending on the content of the first dispersoid 311A in the first dispersion 3A. 0.05 to 500 pl is preferable, and 0.5 to 5 pl is more preferable. By setting the spray amount for one drop of the first dispersion 3A within such a range, the granular material 4 can be made to have an appropriate particle size.

また、第1の分散液3Aが微粒化された液滴9Aの平均粒径D’は、2.5〜20μmであるのが好ましく、4〜15μmであるのがより好ましい。液滴9Aの平均粒径D’をこのような範囲の値とすることにより、前述と同様の効果を得ることができる。
ところで、ノズルM2から噴射される液滴9Aは、一般に、第1の分散液3A中の分散質31Aに比べて十分に大きいものである。すなわち、液滴9A中には、多数個の分散質31Aが分散した状態となっている。このため、分散質31A(特に、第1の分散質311A)の粒径のばらつきが比較的大きいものであっても、噴射される液滴9A中に占める分散質31Aの割合は、各液滴でほぼ均一である。したがって、分散質31Aの粒径のばらつきが比較的大きい場合であっても、第1の分散液3Aの噴射量(液滴9Aの1滴あたりの体積)をほぼ均一とすることにより、トナー母粒子4Aは粒径のばらつきの小さいものとなる。このような傾向は、噴射される第1の分散液3A(液滴9A)の平均粒径に対する、分散質31A(特に、第1の分散質311A)の平均粒径の比率が小さい程、顕著なものとなる。例えば、噴射される第1の分散液3A(液滴9A)の平均粒径をD’[μm]、第1の分散液3A中における第1の分散質311Aの平均粒径をd[μm]としたとき、d/D’<0.5の関係を満足するのが好ましく、d/D’<0.2の関係を満足するのがより好ましく、d/D’<0.1の関係を満足するのがさらに好ましい。
In addition, the average particle diameter D ′ of the droplets 9A obtained by atomizing the first dispersion 3A is preferably 2.5 to 20 μm, and more preferably 4 to 15 μm. By setting the average particle diameter D ′ of the droplets 9A within such a range, the same effect as described above can be obtained.
Incidentally, the droplet 9A ejected from the nozzle M2 is generally sufficiently larger than the dispersoid 31A in the first dispersion 3A. That is, a large number of dispersoids 31A are dispersed in the droplet 9A. For this reason, even if the particle size variation of the dispersoid 31A (particularly, the first dispersoid 311A) is relatively large, the ratio of the dispersoid 31A in the ejected droplets 9A is the ratio of each droplet. It is almost uniform. Therefore, even when the dispersion of the particle size of the dispersoid 31A is relatively large, the toner mother is obtained by making the ejection amount of the first dispersion 3A (volume per droplet of the droplet 9A) substantially uniform. The particles 4A have a small variation in particle size. Such a tendency is more remarkable as the ratio of the average particle diameter of the dispersoid 31A (particularly, the first dispersoid 311A) to the average particle diameter of the first dispersion 3A (droplet 9A) to be ejected is smaller. It will be something. For example, the average particle diameter of the jetted first dispersion 3A (droplet 9A) is D ′ [μm], and the average particle diameter of the first dispersoid 311A in the first dispersion 3A is d 1 [μm. when a], it is preferable to satisfy the relation d 1 /D'<0.5, more preferably satisfy the relation: d 1 /D'<0.2, d 1 / D '<0. It is more preferable that the relationship 1 is satisfied.

また、噴射される第1の分散液3A(液滴9A)の平均粒径をD’[μm]、最終的に得られるトナー粒子100の平均粒径をD’’[μm]としたとき、0.05≦D’’/D’≦1.0の関係を満足するのが好ましく、0.1≦D’’/D’≦0.8の関係を満足するのがより好ましい。このような関係を満足することにより、十分に微細で、かつ、円形度が大きく、粒度分布がシャープなトナー粒子100を比較的容易に得ることができる。   Further, when the average particle diameter of the first dispersion 3A (droplet 9A) to be ejected is D ′ [μm] and the average particle diameter of the finally obtained toner particles 100 is D ″ [μm], It is preferable that the relationship 0.05 ≦ D ″ /D′≦1.0 is satisfied, and it is more preferable that the relationship 0.1 ≦ D ″ /D′≦0.8 is satisfied. By satisfying such a relationship, it is possible to relatively easily obtain toner particles 100 that are sufficiently fine, have a high degree of circularity, and have a sharp particle size distribution.

以上の説明では、ノズルM2の供給口5から、1種類の液体(第1の分散液3A)を吐出するものとして説明したが、複数の供給口5を有するノズルM2においては、例えば、各供給口5から、異なる組成の液体を吐出することができる。より具体的には、図8〜図18に示すようなノズルM2では、各供給口5から、異なる組成の液体を吐出し、これらを合流させて、結着樹脂と、接着樹脂とを含む第1の分散液3Aとした後、この第1の分散液3Aを、固化部M3に向けて噴射することができる。例えば、前述した第1の分散液3Aの調製方法についての説明では、結着樹脂を含む分散液(懸濁液)と、接着樹脂を含む分散液(懸濁液)とを混合することにより、結着樹脂と接着樹脂とを含む第1の分散液3Aを調製する複数の方法について説明したが、これらの方法で調製される、結着樹脂を含む分散液(結着樹脂懸濁液)、接着樹脂を含む分散液(接着樹脂懸濁液)を、それぞれ、第1の液体、第2の液体として、ノズルM2の複数の供給口5から吐出することができる。また、図9に示すような供給口5を3つ以上有するノズルM2では、例えば、3種以上の液体を組み合わせて用いることができる。より具体的には、図9に示すような構成のノズルM2では、4つの供給口5から、それぞれ、結着樹脂を含む分散液(結着樹脂懸濁液)、接着樹脂を含む液体(接着樹脂懸濁液)、着色剤を含む分散液(着色剤懸濁液)、ワックスを含む分散液(ワックス懸濁液)を吐出し、これらを傾斜面7、エッジ7A付近で合流させることにより、第1の分散液3Aとして噴射してもよい。また、図9に示すような構成のノズルM2では、3種の液体を用いてもよい。すなわち、4つの供給口5のうち3つの供給口5からは、互いに異なる組成の液体を吐出し、残りの1つの供給口5からは、これら3種の液体のいずれかと同一の組成の液体を吐出してもよい。また、上記のように、複数種の液体を用いる場合、これらのうちの2種以上は、いずれも、主として結着樹脂で構成された分散質(第1の分散質)と接着樹脂とを含むものであって、かつ、互いに結着樹脂、接着樹脂の含有率が異なるものであってもよい。このように、2種以上の液体を組み合わせて用いることにより、トナー母粒子4Aの表面付近に選択的に接着樹脂相42を形成することができる。すなわち、トナー母粒子4Aを、その中心部付近においては、実質的に結着樹脂微粒子の構成材料のみで構成され、表面付近の未接合部分に接着樹脂相42を有するものとして得ることができる。その結果、最終的に得られるトナーにおいて、結着樹脂の特性をより効果的に発揮させることができる。   In the above description, one type of liquid (the first dispersion 3A) is discharged from the supply port 5 of the nozzle M2. However, in the nozzle M2 having the plurality of supply ports 5, for example, each supply Liquids having different compositions can be discharged from the mouth 5. More specifically, in the nozzle M2 as shown in FIG. 8 to FIG. 18, liquids having different compositions are discharged from the supply ports 5 and joined together, thereby including a binder resin and an adhesive resin. After the first dispersion 3A is formed, the first dispersion 3A can be sprayed toward the solidification part M3. For example, in the description of the method for preparing the first dispersion 3A described above, by mixing the dispersion (suspension) containing the binder resin and the dispersion (suspension) containing the adhesive resin, A plurality of methods for preparing the first dispersion 3A containing the binder resin and the adhesive resin have been described. Dispersions containing the binder resin (binder resin suspension) prepared by these methods, A dispersion liquid (adhesive resin suspension) containing an adhesive resin can be discharged from the plurality of supply ports 5 of the nozzle M2 as a first liquid and a second liquid, respectively. In the nozzle M2 having three or more supply ports 5 as shown in FIG. 9, for example, three or more kinds of liquids can be used in combination. More specifically, in the nozzle M2 configured as shown in FIG. 9, a dispersion liquid (binding resin suspension) containing a binding resin and a liquid containing an adhesive resin (adhesion) are respectively supplied from four supply ports 5. Resin suspension), a dispersion containing a colorant (colorant suspension), a dispersion containing a wax (wax suspension), and joining these in the vicinity of the inclined surface 7 and edge 7A, You may inject as 3 A of 1st dispersion liquids. Further, in the nozzle M2 configured as shown in FIG. 9, three types of liquids may be used. That is, liquids having different compositions are discharged from three of the four supply ports 5, and liquids having the same composition as any of these three liquids are discharged from the remaining one supply port 5. It may be discharged. Further, as described above, when a plurality of types of liquids are used, two or more of these include a dispersoid (first dispersoid) mainly composed of a binder resin and an adhesive resin. The content of the binder resin and the adhesive resin may be different from each other. Thus, the adhesive resin phase 42 can be selectively formed in the vicinity of the surface of the toner base particles 4A by using a combination of two or more kinds of liquids. That is, the toner base particles 4A can be obtained in the vicinity of the central portion thereof substantially consisting only of the constituent material of the binder resin fine particles and having the adhesive resin phase 42 in the unbonded portion near the surface. As a result, the properties of the binder resin can be more effectively exhibited in the finally obtained toner.

以上の説明では、図7〜図18に示すようなノズル(液体(分散液)を、ガス流で平滑面に押し付けて薄く引き伸ばして薄層流とし、当該薄層流を前記平滑面から離して分散液の微粒子として噴射するようなノズル)を用いて、分散液を液滴状(微粒子)にする方法について説明したが、液滴状の分散液を得ることが可能であればいかなる方法でもよく、例えば、スプレードライ法や、いわゆるインクジェット法、バブルジェット(「バブルジェット」は登録商標)法等の方法を用いてもよい。   In the above description, a nozzle (liquid (dispersion)) as shown in FIGS. 7 to 18 is pressed against a smooth surface by a gas flow to be thinned to form a thin laminar flow, and the thin laminar flow is separated from the smooth surface. The method of making the dispersion into droplets (fine particles) using a nozzle that sprays as dispersion fine particles has been described, but any method can be used as long as a droplet-like dispersion can be obtained. For example, a spray drying method, a so-called ink jet method, a bubble jet (“bubble jet” is a registered trademark) method, or the like may be used.

スプレードライ法は、高圧のガスを用いて、液体(分散液)を噴射(噴霧)させることにより、液滴を得る方法である。
また、いわゆるインクジェット法を適用した方法としては、特願2002−169349号明細書に記載された方法等が挙げられる。すなわち、本発明では、液滴状の分散液を形成する方法として、「圧電パルスによりヘッド部から分散液を間欠的に吐出し、気流により固化部内を搬送させつつ、粒状とする方法」を適用することができる。
The spray drying method is a method of obtaining droplets by ejecting (spraying) a liquid (dispersion) using a high-pressure gas.
Moreover, as a method to which a so-called ink jet method is applied, a method described in Japanese Patent Application No. 2002-169349 can be cited. That is, in the present invention, as a method of forming a droplet-like dispersion, “a method in which a dispersion is intermittently ejected from a head portion by piezoelectric pulses and conveyed in a solidified portion by an air current and granulated” is applied. can do.

また、いわゆるバブルジェット(「バブルジェット」は登録商標)法を適用した方法としては、特願2002−169348号明細書に記載された方法等が挙げられる。すなわち、本発明では、液滴状の分散液を形成する方法として、「気体の体積変化によりヘッド部から分散液を間欠的に吐出し、気流により固化部内を搬送させつつ、粒状とする方法」を適用することができる。
特に、本発明において、前述したようなノズルを用いた場合には、一般的なスプレードライ法を適用した場合に比べて、以下のような利点が得られる。
Moreover, as a method to which a so-called bubble jet (“bubble jet” is a registered trademark) method is applied, a method described in the specification of Japanese Patent Application No. 2002-169348 can be cited. That is, in the present invention, as a method of forming a droplet-like dispersion, “a method of intermittently discharging the dispersion from the head portion by changing the volume of the gas and making it granular while being conveyed in the solidified portion by an air current” Can be applied.
In particular, in the present invention, when the nozzle as described above is used, the following advantages are obtained as compared with the case where a general spray drying method is applied.

すなわち、前述したようなノズルを用いた方法では、一般的なスプレードライ法に比べて、分散液の噴射条件(噴射液滴量)を容易かつ正確に制御することが可能である。このため、例えば、目的とする大きさ、形状の粒状体(トナー母粒子)を効率良く製造することができる。特に前述した方法では、形成される微粒子を、大きさのばらつきが極めて小さい(粒度分布の幅が小さい)ものとすることができ、このため、各粒子の移動速度のばらつきも小さくすることができる。したがって、噴射された分散液(液滴)が固化する前に、噴射された粒子間での衝突、凝集を効果的に防止することができ、その結果、異形状の粉末が形成されにくくなる。したがって、得られる粒状体(トナー母粒子)の形状、大きさのばらつきは特に小さいものとなり、最終的に得られるトナーにおいても各粒子間での帯電特性、定着特性等のばらつきが小さく、トナー全体としての信頼性も特に高いものとなる。また、前述した方法では、製造する粒状体(トナー母粒子)の大きさを比較的小さいものとした場合においても、粒状体(トナー母粒子)の粒度分布をシャープなものとすることができる。   That is, in the method using the nozzle as described above, it is possible to easily and accurately control the ejection condition (amount of ejected droplets) of the dispersion compared to a general spray drying method. For this reason, for example, a granular material (toner base particle) having a desired size and shape can be efficiently produced. In particular, in the above-described method, the formed fine particles can have extremely small size variation (small width of particle size distribution), and therefore, variation in the moving speed of each particle can also be reduced. . Therefore, collision and aggregation between the ejected particles can be effectively prevented before the ejected dispersion liquid (droplet) is solidified, and as a result, an irregularly shaped powder is hardly formed. Therefore, variation in the shape and size of the obtained granular material (toner mother particles) is particularly small, and even in the finally obtained toner, variation in charging characteristics, fixing characteristics, etc. among the particles is small, and the entire toner As a result, the reliability is particularly high. In the above-described method, even when the size of the granular material (toner base particle) to be manufactured is relatively small, the particle size distribution of the granular material (toner base particle) can be sharpened.

また、トナー製造装置M1は、ノズル(噴射部)M2、M2’はそれぞれ複数設けられていてもよい。また、ノズル(噴射部)M2が複数設けられている場合、ノズル(噴射部)M2−ノズル(噴射部)M2間に、図示しないガス噴射手段が設けられていてもよい。これにより、ノズルM2から間欠的に噴射された液滴9Aの間隔を保ちつつ、第1の分散液3Aを搬送し、固化させることができる。その結果、噴射される液滴9A同士の衝突、凝集がより効果的に防止される。   In the toner manufacturing apparatus M1, a plurality of nozzles (ejection units) M2 and M2 'may be provided. When a plurality of nozzles (injection units) M2 are provided, gas injection means (not shown) may be provided between the nozzles (injection units) M2 and the nozzles (injection units) M2. Thereby, the 1st dispersion liquid 3A can be conveyed and solidified, maintaining the space | interval of the droplet 9A intermittently ejected from the nozzle M2. As a result, collision and aggregation of the ejected droplets 9A are more effectively prevented.

また、ガス噴射手段が設けられることにより、各ノズルM2から噴射される粒子(液滴)の間に気流カーテンが形成され、例えば、隣り合うノズルから噴射された各粒子間での衝突、凝集をより効果的に防止することが可能となる。
このようなガス噴射手段を有する場合、噴射されるガスの温度を好ましい値に設定する機能を有する、図示しない熱交換器が取り付けられているのが好ましい。これにより、固化部M3に噴射された液滴9Aを効率良く固化させることができる。
また、このようなガス噴射手段を有すると、ガス流の供給量を調整すること等により、ノズルM2から噴射された液滴9Aの固化速度等を容易にコントロールすることも可能となる。
Further, by providing the gas injection means, an airflow curtain is formed between the particles (droplets) ejected from each nozzle M2, and for example, collision and aggregation between the particles ejected from the adjacent nozzles. It becomes possible to prevent more effectively.
When such a gas injection means is provided, it is preferable that a heat exchanger (not shown) having a function of setting the temperature of the injected gas to a preferable value is attached. Thereby, the droplet 9A ejected to the solidification part M3 can be solidified efficiently.
Further, when such a gas injection means is provided, the solidification speed and the like of the droplet 9A injected from the nozzle M2 can be easily controlled by adjusting the supply amount of the gas flow.

<外添工程(外添処理)>
上記のようにして得られた粒状体4に対して、樹脂微粒子のほかに外添剤を付与する外添処理を施して、トナー(トナー粒子100)を得てもよい。
前述したように、粒状体4は、複数個の結着樹脂微粒子が溶融接合してなる接合体40を備えているため、通常、粒状体4の表面には、微小な凹凸が存在する。これにより、外添剤を確実に担持することができ、外添剤としての機能をより効果的に発揮させることができる。
<External addition process (external addition process)>
The granular material 4 obtained as described above may be subjected to an external addition treatment in which an external additive is added in addition to the resin fine particles to obtain a toner (toner particle 100).
As described above, since the granular body 4 includes the bonded body 40 formed by melting and bonding a plurality of binder resin fine particles, fine irregularities are usually present on the surface of the granular body 4. As a result, the external additive can be reliably supported, and the function as the external additive can be exhibited more effectively.

外添処理は、例えば、ヘンシェルミキサー等を用いて、粒状体4と外添剤とを混合すること等により行うことができるが、例えば、前述したようなトナー製造装置M1の固化部M3内に、外添剤を噴射および/または対流させ、当該外添剤を液滴9Aまたは粒状体4(トナー母粒子4A)に付着させることにより行ってもよい。
外添剤としては、例えば、前述したようなものを用いることができる。
The external addition process can be performed, for example, by mixing the granular material 4 and the external additive using a Henschel mixer or the like. Alternatively, the external additive may be jetted and / or convected so that the external additive adheres to the droplet 9A or the granular material 4 (toner base particle 4A).
As the external additive, for example, those described above can be used.

また、外添剤は、トナー中において、実質的に、その全てが粒状体4に付着した状態になっていてもよいし、その一部が粒状体4の表面から遊離していてもよい。すなわち、トナー中には、粒状体4から遊離した外添剤が含まれていてもよい。このように、トナー中に、粒状体4から遊離した外添剤が所定の割合で(比較的微量の)含まれると、このような遊離外添剤を、例えば、粒状体4とは反対の極性に帯電するマイクロキャリアとして機能させることができる。   Further, substantially all of the external additive may be attached to the granular material 4 in the toner, or a part of the external additive may be released from the surface of the granular material 4. That is, the toner may contain an external additive released from the granular material 4. As described above, when the external additive released from the granular material 4 is contained in the toner in a predetermined ratio (relatively small amount), such a free external additive is, for example, opposite to the granular material 4. It can function as a microcarrier that is charged to polarity.

また、必要に応じて、前述の粒状体製造工程の後、外添処理に先立って、粒状体を水洗、固液分離、減圧乾燥してもよい。
以上のようにして得られたトナーに対しては、必要に応じて、分級処理を施してもよい。なお、分級処理は、外添工程の前に施すものであってもよい。
分級処理には、例えば、ふるい、気流式分級機等を用いることができる。
If necessary, the granule may be washed with water, solid-liquid separated, and dried under reduced pressure after the aforementioned granule production process and prior to the external addition treatment.
The toner obtained as described above may be subjected to classification treatment as necessary. The classification process may be performed before the external addition process.
For the classification treatment, for example, a sieve, an airflow classifier or the like can be used.

以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれに限定されるものではない。
例えば、前述した実施形態では、第1の分散液の調製に混練物を用いるものとして説明したが、分散液の調製方法は、これに限定されない。例えば、第1の分散液は、液性媒体(液体)中に、結着樹脂、接着樹脂、着色剤等の各成分を投入する工程を経て調製されるものであってもよい。また、分散液を構成する第1の分散質や第2の分散液は、例えば、乳化重合法等の方法により形成されたものであってもよい。
また、前述した実施形態では、少なくとも結着樹脂を含む材料で構成された混練物と、接着樹脂とを用いて、第1の分散液を調製するものとして説明したが、接着樹脂の代わりに、接着樹脂と他の成分との混合物を用いてもよい。
As mentioned above, although this invention was demonstrated based on suitable embodiment, this invention is not limited to this.
For example, in the above-described embodiment, the kneaded product is used for preparing the first dispersion, but the method for preparing the dispersion is not limited to this. For example, the first dispersion liquid may be prepared through a step of adding each component such as a binder resin, an adhesive resin, and a colorant into a liquid medium (liquid). Further, the first dispersoid and the second dispersion constituting the dispersion may be formed by a method such as an emulsion polymerization method, for example.
In the above-described embodiment, the first dispersion is described as being prepared using a kneaded material made of a material containing at least a binder resin and an adhesive resin, but instead of the adhesive resin, You may use the mixture of adhesive resin and another component.

また、前述した実施形態では、第1の分散液や第2の分散液として懸濁液を用いる構成について説明したが、例えば、これらの分散液として乳化液を用いてもよい。
また、前述した実施形態では、トナー粒子は、トナー母粒子と樹脂微粒子とで構成された粒状体と、外添剤とで構成されるものとして説明したが、トナー粒子(トナー)は、外添剤を有していなくてもよい。言い換えると、前述したような粒状体を、そのまま、トナー粒子として用いてもよい。
In the above-described embodiment, the configuration in which the suspension is used as the first dispersion or the second dispersion has been described. For example, an emulsion may be used as these dispersions.
In the above-described embodiment, the toner particles are described as being composed of a granular material composed of toner base particles and resin fine particles and an external additive. However, the toner particles (toner) are composed of external additives. It may not have an agent. In other words, the granular material as described above may be used as toner particles as it is.

また、本発明のトナーの製造に用いるトナー製造装置を構成する各部は、同様の機能を発揮する任意のものと置換、または、その他の構成を追加することもできる。例えば、前述した実施形態では、粒状の第1の分散液3A(液滴9A)や第2の分散液3B(液滴9B)を下方に向けて噴射する構成について説明したが、これらの分散液の噴射方向は、鉛直上方、水平方向等、いかなる方向であってもよい。   In addition, each part of the toner manufacturing apparatus used for manufacturing the toner of the present invention can be replaced with an arbitrary one that exhibits the same function, or another configuration can be added. For example, in the above-described embodiment, the configuration in which the granular first dispersion 3A (droplet 9A) and the second dispersion 3B (droplet 9B) are ejected downward has been described. The injection direction may be any direction such as vertically upward or horizontal.

また、前述した実施形態では、結着樹脂は結着樹脂微粒子(接合体)中に含まれ、接着樹脂は接着樹脂相中に含まれるものとして説明したが、接着樹脂の一部が結着樹脂微粒子(接合体)中に含まれていてもよい。同様に、結着樹脂の一部が接着樹脂相中に含まれていてもよい。
また、前述した実施形態では、ルチルアナターゼ型酸化チタンは、外添剤として添加されるものとして説明したが、例えば、ルチルアナターゼ型酸化チタンを混練工程に供される原料の一成分として用いることにより、トナーの内部に含まれるものとしてもよい。
In the above-described embodiment, the binder resin is included in the binder resin fine particles (joined body) and the adhesive resin is included in the adhesive resin phase. However, a part of the adhesive resin is the binder resin. It may be contained in fine particles (conjugate). Similarly, a part of the binder resin may be included in the adhesive resin phase.
In the embodiment described above, the rutile-anatase type titanium oxide has been described as being added as an external additive. For example, by using the rutile-anatase-type titanium oxide as one component of the raw material provided for the kneading step. The toner may be contained in the toner.

また、得られた粒状体(トナー母粒子)や該粒状体に外添剤が付与されたトナー粒子を減圧環境下、加熱環境下に置く等の、中間処理、後処理を施してもよい。これにより、最終的に得られるトナー粒子中に、分散媒等が残存するのをより効果的に防止することができる。
また、第1の分散液から第1の分散媒を除去することにより得られた粉末を加熱して球形化する熱球形化処理を施してもよい。これにより、得られる粒状体(トナー母粒子)の円形度のさらなる向上を図ることができる。熱球形化処理は、分散液(液滴)から分散媒を除去することにより得られた粉末を、例えば、圧縮空気等を用いて、加熱雰囲気下に噴射することにより行うことができる。また、熱球形化処理は液体中で行っても良い。
Further, intermediate treatment and post-treatment such as placing the obtained granular material (toner mother particles) and toner particles to which an external additive has been applied to the granular material in a reduced pressure environment or a heated environment may be performed. Thereby, it is possible to more effectively prevent the dispersion medium and the like from remaining in the finally obtained toner particles.
Moreover, you may perform the thermal spheronization process which heats the powder obtained by removing the 1st dispersion medium from a 1st dispersion liquid, and spheroidizes. Thereby, the circularity of the obtained granular material (toner base particles) can be further improved. The thermal spheronization treatment can be performed by spraying the powder obtained by removing the dispersion medium from the dispersion liquid (droplets) into a heated atmosphere using, for example, compressed air. Further, the thermal spheronization treatment may be performed in a liquid.

また、前述した実施形態では、混練機として、連続式の2軸スクリュー押出機を用いる構成について説明したが、原料の混練に用いる混練機はこれに限定されない。原料の混練には、例えば、ニーダーやバッチ式の三軸ロール、連続2軸ロール、ホイールミキサー、ブレード型ミキサー等の各種混練機を用いることができる。
また、図示の構成では、スクリューを2本有する構成の混練機について説明したが、スクリューは1本であってもよいし、3本以上であってもよい。
Moreover, although embodiment mentioned above demonstrated the structure which uses a continuous twin-screw extruder as a kneading machine, the kneading machine used for kneading | mixing a raw material is not limited to this. For kneading the raw materials, for example, various kneaders such as a kneader, a batch type triaxial roll, a continuous biaxial roll, a wheel mixer, and a blade type mixer can be used.
In the illustrated configuration, the kneader having two screws has been described. However, the number of screws may be one or three or more.

また、前述した実施形態では、冷却機として、ベルト式のものを用いた構成について説明したが、例えば、ロール式(冷却ロール式)の冷却機を用いてもよい。また、混練機の押出口から押し出された混練物の冷却は、前記のような冷却機を用いたものに限定されず、例えば、空冷等により行うものであってもよい。
また、前述した実施形態では、第1の分散液において、着色剤、ワックス等が第1の分散質の構成成分として存在するものとして説明したが、これらの成分は、第1の分散媒の構成成分として第1の分散液に含まれるものであってもよい。
また、前述した実施形態では、接合体40は、複数個の結着樹脂微粒子が溶融一体化したものであり、結着樹脂微粒子同士の境界(界面)は実質的に存在していないものとして説明したが、結着樹脂微粒子同士の間に明確な界面(境界面)を有するものであってもよい。
In the above-described embodiment, the configuration using the belt type as the cooler has been described. However, for example, a roll type (cooling roll type) cooler may be used. Moreover, the cooling of the kneaded material extruded from the extrusion port of the kneader is not limited to the one using the above-described cooling machine, and may be performed by air cooling or the like, for example.
In the above-described embodiment, the colorant, the wax, and the like are described as the constituents of the first dispersoid in the first dispersion, but these components are the constituents of the first dispersion medium. It may be contained in the first dispersion as a component.
In the above-described embodiment, the joined body 40 is described as a plurality of binder resin fine particles fused and integrated, and the boundary (interface) between the binder resin fine particles does not substantially exist. However, it may have a clear interface (boundary surface) between the binder resin fine particles.

[1]トナーの製造
以下のようにして、トナーを製造した。
(実施例1)
<結着樹脂懸濁液(第1の分散液)の調製>
まず、結着樹脂としてポリエステル樹脂(ガラス転移点Tg:62℃、軟化点Tf1/2:108℃、重量平均分子量Mw:9800):100重量部、着色剤としてフタロシアニン顔料(大日精化社製、フタロシアニンブルー):5重量部、帯電制御剤としてサリチル酸Cr錯体(ボントロンE−81、オリエント化学工業社製):1重量部、ワックスとしてカルナウバワックス:3重量部、溶媒としてテトラヒドロフラン(和光純薬社製):300重量部を用意した。
[1] Production of Toner A toner was produced as follows.
(Example 1)
<Preparation of binder resin suspension (first dispersion)>
First, polyester resin as a binder resin (glass transition point Tg: 62 ° C., softening point Tf 1/2 : 108 ° C., weight average molecular weight Mw: 9800): 100 parts by weight, phthalocyanine pigment as a colorant (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.) Phthalocyanine blue): 5 parts by weight, Cr-salicylic acid complex as a charge control agent (Bontron E-81, manufactured by Orient Chemical Industries): 1 part by weight, carnauba wax as a wax: 3 parts by weight, tetrahydrofuran as a solvent (Wako Pure Chemicals) 300 parts by weight were prepared.

これらの各成分をボールミルにて10時間混合分散し、結着樹脂溶液を調製した。
一方、分散剤としての非イオン性界面活性剤(三洋化成工業社製、ノニポール85):10重量部をイオン交換水:590重量部に溶解した水溶液を用意した。
次に、この水溶液:600重量部を3リットルの丸底ステンレス容器に入れ、TKホモミキサー(特殊機化工社製)を用いて、回転数:4000rpmで攪拌しながら、結着樹脂溶液:409重量部を10分かけて徐々に滴下した。この際、液温を70℃に保持した。結着樹脂溶液の滴下完了からさらに10分間、液温を70℃に保持しつつ攪拌して、乳化液を得た。
These components were mixed and dispersed in a ball mill for 10 hours to prepare a binder resin solution.
On the other hand, an aqueous solution in which 10 parts by weight of nonionic surfactant (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Nonipol 85) as a dispersant was dissolved in 590 parts by weight of ion-exchanged water was prepared.
Next, 600 parts by weight of this aqueous solution is placed in a 3 liter round bottom stainless steel container, and a binder resin solution: 409 weights while stirring at a rotation speed of 4000 rpm using a TK homomixer (manufactured by Tokki Kako). The portion was gradually added dropwise over 10 minutes. At this time, the liquid temperature was kept at 70 ° C. The emulsion was further stirred for 10 minutes while maintaining the liquid temperature at 70 ° C. after the completion of the dropwise addition of the binder resin solution.

次に、温度:45℃、雰囲気圧力:150〜80mmHgの条件下で、乳化液(分散質)中のテトラヒドロフランを揮発させて除去し、その後、室温まで冷却し、さらに、イオン交換水を加えることにより、固形微粒子が分散した結着樹脂懸濁液(第1の分散液)を得た。結着樹脂懸濁液中における固形分(分散質)濃度は、30wt%であった。また、結着樹脂懸濁液を構成する分散質の平均粒径dは、0.24μmであった。なお、分散質の平均粒径の測定は、レーザ回折/散乱式粒度分布測定装置(堀場製作所社製、LA−920)を用いて行った。 Next, the tetrahydrofuran in the emulsion (dispersoid) is volatilized and removed under conditions of temperature: 45 ° C. and atmospheric pressure: 150 to 80 mmHg, then cooled to room temperature, and further ion-exchanged water is added. Thus, a binder resin suspension (first dispersion) in which solid fine particles were dispersed was obtained. The solid content (dispersoid) concentration in the binder resin suspension was 30 wt%. The average particle size d 1 of the dispersoid constituting the binder resin suspension was 0.24 .mu.m. The average particle size of the dispersoid was measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (LA-920, manufactured by Horiba, Ltd.).

<樹脂微粒子懸濁液(第2の分散液)の調整>
まず、ジメチルアミノエチルメタクリレート:100重量部をポリビニルアルコール:100重量部に溶解した樹脂溶液を用意した。
一方、前述と同様の混合比で非イオン性界面活性剤(三洋化成工業社製、ノニポール85)をイオン交換水に溶解した水溶液:200重量部を用意した。
<Preparation of resin fine particle suspension (second dispersion)>
First, a resin solution in which 100 parts by weight of dimethylaminoethyl methacrylate was dissolved in 100 parts by weight of polyvinyl alcohol was prepared.
Meanwhile, 200 parts by weight of an aqueous solution in which a nonionic surfactant (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Nonipol 85) was dissolved in ion-exchanged water at the same mixing ratio as described above was prepared.

次に、この水溶液:200重量部を3リットルの丸底ステンレス容器に入れ、TKホモミキサー(特殊機化工社製)を用いて、回転数:4000rpmで攪拌しながら、樹脂溶液:110重量部を10分かけて徐々に滴下した。この際、液温を80℃に保持した。樹脂溶液の滴下完了からさらに10分間、液温を80℃に保持しつつ攪拌して、乳化液を得た。   Next, 200 parts by weight of this aqueous solution is placed in a 3 liter round bottom stainless steel container, and TK homomixer (manufactured by Tokki Kako Co., Ltd.) is used to stir the resin solution: 110 parts by weight while stirring at a rotational speed of 4000 rpm. The solution was gradually added dropwise over 10 minutes. At this time, the liquid temperature was kept at 80 ° C. The emulsion was further stirred for 10 minutes while the liquid temperature was kept at 80 ° C. after completion of the dropping of the resin solution.

次に、温度:45℃、雰囲気圧力:150〜80mmHgの条件下で、乳化液(分散質)中のポリビニルアルコールを揮発させて除去し、その後、室温まで冷却し、さらに、イオン交換水を加えることにより、固形微粒子が分散した樹脂微粒子懸濁液(第2の分散液)を得た。樹脂微粒子懸濁液中における固形分(分散質)濃度は、30wt%であった。また、樹脂微粒子懸濁液を構成する分散質の平均粒径dは、0.21μmであった。なお、分散質の平均粒径の測定は、レーザ回折/散乱式粒度分布測定装置(堀場製作所社製、LA−920)を用いて行った。 Next, the polyvinyl alcohol in the emulsion (dispersoid) is volatilized and removed under conditions of temperature: 45 ° C. and atmospheric pressure: 150-80 mmHg, then cooled to room temperature, and further ion-exchanged water is added. As a result, a resin fine particle suspension (second dispersion) in which solid fine particles were dispersed was obtained. The solid content (dispersoid) concentration in the resin fine particle suspension was 30 wt%. The average particle diameter d 3 of the dispersoid constituting the resin particle suspension was 0.21 [mu] m. The average particle size of the dispersoid was measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (LA-920, manufactured by Horiba, Ltd.).

<粒状体の製造>
上記のようにして得られた第1の分散液および第2の分散液を、図6、図7に示す構成のトナー製造装置のそれぞれの分散液供給部内に投入した。各分散液供給部内の分散液を攪拌手段で攪拌しつつ、定量ポンプにより各ノズルに供給し、2つのノズルのうち一方のノズルから第1の分散液、他方のノズルから第2の分散液をそれぞれ固化部に噴射させた。なお、各分散液供給部内における分散液の温度は、25℃になるように調節した。
<Manufacture of granular material>
The first dispersion liquid and the second dispersion liquid obtained as described above were put into the respective dispersion liquid supply sections of the toner manufacturing apparatus having the configuration shown in FIGS. While stirring the dispersion liquid in each dispersion liquid supply unit with the stirring means, each metering pump supplies each nozzle to the first dispersion liquid from one of the two nozzles, and the second dispersion liquid from the other nozzle. Each was sprayed to the solidified part. The temperature of the dispersion in each dispersion supply unit was adjusted to 25 ° C.

第1の分散液および第2の分散液の噴射は、各分散液を圧力0.55MPaの圧縮エアとともに初速度4.2m/秒で噴射することにより行った。また、第1の分散液および第2の分散液の噴射は毎分20mL、ノズルから噴射される第1の分散液の一滴分の平均噴射量は1.5pl(粒径D’:7.2μm)であった。このとき、第1の分散液の噴射量:第2の分散液の噴射量が固形分比で95:5であった。   The first dispersion liquid and the second dispersion liquid were jetted by jetting each dispersion liquid together with compressed air having a pressure of 0.55 MPa at an initial speed of 4.2 m / sec. The first dispersion liquid and the second dispersion liquid are sprayed at 20 mL per minute, and the average spray amount for one drop of the first dispersion liquid sprayed from the nozzle is 1.5 pl (particle diameter D ′: 7.2 μm). )Met. At this time, the spray amount of the first dispersion: the spray amount of the second dispersion was 95: 5 in terms of the solid content ratio.

また、第2の分散液の噴射は、第1の分散液の噴射の終了直後に行った。第1の分散液の噴射時間、第2の分散液の噴射時間は、ともに3分間であった。
また、分散液の噴射時には、分散板の開口から温度:100℃、湿度:30%RH、流量:0.9m/分の空気を鉛直上方に噴射して固化部内にガス気流を生じさせ、また、この際、ハウジング内の圧力が1〜5kPaとなるように調節した。また、固化部のハウジングには、その内表面側の電位が−200Vとなるように電圧を印加し、内壁に分散液(粒状体(トナー母粒子))が付着するのを防止するようにした。
The second dispersion was sprayed immediately after the first dispersion was finished. The spray time of the first dispersion and the spray time of the second dispersion were both 3 minutes.
Further, at the time of jetting the dispersion liquid, air at a temperature of 100 ° C., a humidity of 30% RH, and a flow rate of 0.9 m 3 / min is jetted vertically upward from the opening of the dispersion plate to generate a gas stream in the solidified portion, At this time, the pressure in the housing was adjusted to 1 to 5 kPa. In addition, a voltage was applied to the housing of the solidified portion so that the potential on the inner surface side became −200 V, thereby preventing the dispersion liquid (granular material (toner mother particles)) from adhering to the inner wall. .

前述したように第1の分散液を噴射したことにより、固化部内において、噴射した第1の分散液からその分散媒が除去され、複数個の結着樹脂微粒子(第1の分散質由来の結着樹脂微粒子)が溶融接合して、主として結着樹脂で構成されたトナー母粒子が得られた。しかる後に、このトナー母粒子がガス気流により前記固化部内を流動(飛翔)した状態で、前述したように第2の分散液を噴射したことにより、さらに固化部内において、前記トナー母粒子の表面付近に、第2の分散質由来の樹脂微粒子が固着して、粒状体が得られた。   As described above, by spraying the first dispersion liquid, the dispersion medium is removed from the sprayed first dispersion liquid in the solidification portion, and a plurality of binder resin fine particles (contained from the first dispersoid). Toner mother particles composed mainly of a binder resin were obtained by melt bonding of the resin fine particles). Thereafter, when the toner base particles flowed (flyed) in the solidified portion by a gas stream, the second dispersion liquid was sprayed as described above, so that in the solidified portion, in the vicinity of the surface of the toner base particles. In addition, the resin fine particles derived from the second dispersoid adhered to each other to obtain a granular material.

固化部で形成された粒状体は、サイクロンにて回収した。回収した粒状体の平均円形度Rは0.978、円形度標準偏差は0.012、体積基準の平均粒径Dは5.5μm、体積基準の粒径標準偏差は1.1μmであった。なお、円形度の測定は、フロー式粒子像解析装置(東亜医用電子社製、FPIA−2000)を用いて、水分散系で行った。ただし、円形度Rは、下記式(I)で表されるものとする。
R=L/L・・・(I)
(ただし、式中、L[μm]は、測定対象の粒子の投影像の周囲長、L[μm]は、測定対象の粒子の投影像の面積に等しい面積の真円の周囲長を表す。)
The granular material formed in the solidified part was recovered with a cyclone. The recovered granular material had an average circularity R of 0.978, a circularity standard deviation of 0.012, a volume-based average particle diameter D of 5.5 μm, and a volume-based particle diameter standard deviation of 1.1 μm. The circularity was measured in a water dispersion system using a flow particle image analyzer (manufactured by Toa Medical Electronics Co., Ltd., FPIA-2000). However, the circularity R is represented by the following formula (I).
R = L 0 / L 1 (I)
(Wherein, L 1 [μm] is the circumference of the projected image of the particle to be measured, and L 0 [μm] is the circumference of a perfect circle having an area equal to the area of the projected image of the particle to be measured. Represents.)

<外添処理(トナーの製造)>
得られた粒状体100重量部に、外添剤:2重量部を添加し、最終的なトナー(トナー粒子)としてシアントナーを得た。外添剤の付与は、垂直型高速ミキサーを用いて行った。外添剤としては、疎水性シリカ(日本アエロジル社製、R−972)を用いた。最終的に得られたトナー(トナー粒子)の平均円形度Rは0.978、円形度標準偏差は0.010、体積基準の平均粒径D’’は5.6μm、体積基準の粒径標準偏差は1.0μmであった。
また、得られたトナー(トナー粒子)における外添剤の被覆率は、150%であった。
<External treatment (manufacture of toner)>
An external additive: 2 parts by weight was added to 100 parts by weight of the obtained granular material to obtain a cyan toner as a final toner (toner particles). The external additive was applied using a vertical high-speed mixer. As an external additive, hydrophobic silica (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., R-972) was used. The finally obtained toner (toner particles) has an average circularity R of 0.978, a circularity standard deviation of 0.010, a volume-based average particle diameter D ″ of 5.6 μm, and a volume-based particle diameter standard. The deviation was 1.0 μm.
Further, the coverage of the external additive in the obtained toner (toner particles) was 150%.

(実施例2)
<結着樹脂懸濁液の調製>
まず、非イオン性界面活性剤(三洋化成工業社製、ノニポール85):15重量部と、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製、ネオゲンSC):5重量部と、イオン交換水:600重量部とを混合してなる水溶液を用意した。
(Example 2)
<Preparation of binder resin suspension>
First, nonionic surfactant (Sanyo Chemical Industries, Nonipol 85): 15 parts by weight, anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku, Neogen SC): 5 parts by weight, and ion-exchanged water: An aqueous solution prepared by mixing 600 parts by weight was prepared.

次に、フラスコ内で、この水溶液を攪拌しつつ、この水溶液中に、結着樹脂の前駆体としての、スチレン(和光純薬社製):300重量部と、アクリル酸ブチル(和光純薬社製):100重量部と、アクリル酸(和光純薬社製):10重量部との混合物を徐々に加えることにより、エマルションを得た。
次に、このエマルションに、過硫酸アンモニウム(東海電化社製):2重量部とイオン交換水:50重量部とを混合してなる水溶液を加えた。
Next, while stirring this aqueous solution in a flask, 300 parts by weight of styrene (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as a binder resin binder and butyl acrylate (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) are added to the aqueous solution. Product): An emulsion was obtained by gradually adding a mixture of 100 parts by weight and acrylic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.): 10 parts by weight.
Next, an aqueous solution obtained by mixing 2 parts by weight of ammonium persulfate (manufactured by Tokai Denka Co., Ltd.) and 50 parts by weight of ion-exchanged water was added to the emulsion.

次に、フラスコ内を窒素置換し、その後、フラスコ内の溶液を攪拌しつつ、70℃×5時間の条件で加熱し、乳化重合反応を行った。
その後、反応液を室温まで冷却し、ついで、80℃のオーブンで加熱することにより水分を除去し、スチレン系樹脂(ガラス転移点Tg:55℃、軟化点Tf1/2:134℃)で構成された、平均粒径d:0.37μmの分散質が分散した結着樹脂懸濁液を得た。
Next, the inside of the flask was purged with nitrogen, and then the solution in the flask was heated under the conditions of 70 ° C. × 5 hours while stirring to carry out an emulsion polymerization reaction.
Thereafter, the reaction solution is cooled to room temperature, and then moisture is removed by heating in an oven at 80 ° C., which is composed of a styrene resin (glass transition point Tg: 55 ° C., softening point Tf 1/2 : 134 ° C.). Thus, a binder resin suspension in which a dispersoid having an average particle diameter d 1 of 0.37 μm was dispersed was obtained.

<着色剤懸濁液の調製>
着色剤としてのフタロシアニン顔料(大日精化社製、フタロシアニンブルー):60重量部と、アニオン性界面活性剤(三洋化成工業社製、イオネットD−2):2重量部と、イオン交換水:300重量部とを、ホモジナイザーを用いて混合することにより、着色剤粒子が平均粒径:0.18μmの分散質として分散した着色剤懸濁液を得た。
<Preparation of colorant suspension>
Phthalocyanine pigment as a colorant (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., phthalocyanine blue): 60 parts by weight, anionic surfactant (Sanyo Chemical Industries, Ionette D-2): 2 parts by weight, and ion-exchanged water: 300 By mixing the weight part with a homogenizer, a colorant suspension in which colorant particles are dispersed as a dispersoid having an average particle diameter of 0.18 μm was obtained.

<ワックス懸濁液の調製>
ワックスとしてのカルナウバワックス:100重量部と、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製、ネオゲンSC):5重量部と、イオン交換水:1000重量部とを、ホモジナイザーを用いて、100℃に加熱した状態で混合し、その後、冷却することにより、ワックス粒子が平均粒径:0.45μmの分散質として分散したワックス懸濁液を得た。
<Preparation of wax suspension>
Carnauba wax as wax: 100 parts by weight, anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Neogen SC): 5 parts by weight, ion-exchanged water: 1000 parts by weight, using a homogenizer, 100 parts The mixture was heated to 0 ° C. and then cooled to obtain a wax suspension in which wax particles were dispersed as a dispersoid having an average particle size of 0.45 μm.

<接着樹脂懸濁液の調製>
まず、接着樹脂としてのエポキシ樹脂(ガラス転移点Tg:58℃、軟化点Tf1/2:92℃、重量平均分子量Mw:8200):100重量部を、テトラヒドロフラン(和光純薬社製):100重量部に溶解し、接着樹脂溶液を得た。
一方、アニオン性乳化分散剤(三洋化成工業社製、イオネットD−2):2重量部をイオン交換水:198重量部に溶解した水溶液を用意した。
<Preparation of adhesive resin suspension>
First, an epoxy resin as an adhesive resin (glass transition point Tg: 58 ° C., softening point Tf 1/2 : 92 ° C., weight average molecular weight Mw: 8200): 100 parts by weight, tetrahydrofuran (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.): 100 It melt | dissolved in the weight part and obtained the adhesive resin solution.
On the other hand, an aqueous solution prepared by dissolving 2 parts by weight of an anionic emulsifying dispersant (Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd., Ionette D-2) in 198 parts by weight of ion-exchanged water was prepared.

次に、この水溶液:200重量部を3リットルの丸底ステンレス容器に入れ、TKホモミキサー(特殊機化工社製)を用いて、回転数:4000rpmで攪拌しながら、接着樹脂溶液:200重量部を10分かけて徐々に滴下した。この際、液温を25℃に保持した。結着樹脂溶液の滴下完了からさらに10分間、液温を25℃に保持しつつ攪拌して、乳化液を得た。   Next, 200 parts by weight of this aqueous solution was placed in a 3 liter round bottom stainless steel container, and the adhesive resin solution: 200 parts by weight was stirred using a TK homomixer (manufactured by Special Machine Chemical Co., Ltd.) at a rotational speed of 4000 rpm. Was gradually added dropwise over 10 minutes. At this time, the liquid temperature was kept at 25 ° C. The emulsion was further stirred for 10 minutes while maintaining the liquid temperature at 25 ° C. after the completion of the dropwise addition of the binder resin solution.

次に、温度:50℃、雰囲気圧力:150〜80mmHgの条件下で、乳化液(分散質)中のテトラヒドロフランを除去し、その後、室温まで冷却することにより、固形微粒子(エポキシ樹脂)が分散した接着樹脂懸濁液を得た。その後、さらに、固形分(分散質)濃度が30wt%となるように、イオン交換水を加えることにより、最終的な接着樹脂懸濁液を得た。また、接着樹脂懸濁液を構成する分散質の平均粒径dは、0.21μmであった。 Next, under the conditions of temperature: 50 ° C. and atmospheric pressure: 150-80 mmHg, the tetrahydrofuran in the emulsion (dispersoid) was removed, and then cooled to room temperature, whereby the solid fine particles (epoxy resin) were dispersed. An adhesive resin suspension was obtained. Thereafter, ion-exchanged water was further added so that the solid content (dispersoid) concentration was 30 wt% to obtain a final adhesive resin suspension. The average particle size d 2 of the dispersoid constituting the adhesive resin suspension was 0.21 [mu] m.

<粒状体製造用懸濁液(第1の分散液)の調製>
結着樹脂懸濁液を攪拌しつつ、当該結着樹脂懸濁液中に、着色剤懸濁液、ワックス懸濁液、および、接着樹脂懸濁液を、この順で加えることにより、主としてスチレン系樹脂で構成された分散質と、主としてエポキシ樹脂で構成された分散質と、主としてフタロシアニン顔料で構成された分散質と、主としてカルナウバワックスで構成された分散質とを含む粒状体製造用懸濁液(懸濁液)を得た。結着樹脂懸濁液と、着色剤懸濁液と、ワックス懸濁液と、接着樹脂懸濁液との混合比率は、重量比で、65:5:5:25となるようにした。また、得られた粒状体製造用懸濁液(懸濁液)の25℃における粘度は、18cpsであった。
<Preparation of suspension for granule production (first dispersion)>
By stirring the binder resin suspension, the colorant suspension, the wax suspension, and the adhesive resin suspension are added to the binder resin suspension in this order, thereby mainly producing styrene. Suspensions for the production of granules comprising a dispersoid composed of a resin, a dispersoid composed mainly of an epoxy resin, a dispersoid composed mainly of a phthalocyanine pigment, and a dispersoid composed mainly of carnauba wax. A turbid liquid (suspension) was obtained. The mixing ratio of the binder resin suspension, the colorant suspension, the wax suspension, and the adhesive resin suspension was set to 65: 5: 5: 25 by weight. Further, the viscosity at 25 ° C. of the obtained suspension for producing a granular material (suspension) was 18 cps.

<樹脂微粒子懸濁液(第2の分散液)の調整>
まず、ポリメチルメタクリレート:100重量部をポリビニルアルコール:100重量部に溶解した樹脂溶液を用意した。
一方、前述と同様の混合比で非イオン性界面活性剤(三洋化成工業社製、ノニポール85)をイオン交換水に溶解した水溶液:200重量部を用意した。
<Preparation of resin fine particle suspension (second dispersion)>
First, a resin solution in which 100 parts by weight of polymethyl methacrylate was dissolved in 100 parts by weight of polyvinyl alcohol was prepared.
Meanwhile, 200 parts by weight of an aqueous solution in which a nonionic surfactant (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Nonipol 85) was dissolved in ion-exchanged water at the same mixing ratio as described above was prepared.

次に、この水溶液:200重量部を3リットルの丸底ステンレス容器に入れ、TKホモミキサー(特殊機化工社製)を用いて、回転数:4000rpmで攪拌しながら、樹脂溶液:110重量部を10分かけて徐々に滴下した。この際、液温を80℃に保持した。樹脂溶液の滴下完了からさらに10分間、液温を80℃に保持しつつ攪拌して、乳化液を得た。
次に、温度:45℃、雰囲気圧力:150〜80mmHgの条件下で、乳化液(分散質)中のポリビニルアルコールを揮発させて除去し、その後、室温まで冷却し、さらに、イオン交換水を加えることにより、固形微粒子が分散した樹脂微粒子懸濁液(第2の分散液)を得た。樹脂微粒子懸濁液中における固形分(分散質)濃度は、30wt%であった。また、樹脂微粒子懸濁液を構成する分散質の平均粒径dは、0.20μmであった。なお、分散質の平均粒径の測定は、レーザ回折/散乱式粒度分布測定装置(堀場製作所社製、LA−920)を用いて行った。
Next, 200 parts by weight of this aqueous solution is placed in a 3 liter round bottom stainless steel container, and TK homomixer (manufactured by Special Machine Chemical Co., Ltd.) is used to stir the resin solution: 110 parts by weight while stirring at a rotational speed of 4000 rpm. The solution was gradually added dropwise over 10 minutes. At this time, the liquid temperature was kept at 80 ° C. The emulsion was further stirred for 10 minutes while the liquid temperature was kept at 80 ° C. after completion of the dropping of the resin solution.
Next, the polyvinyl alcohol in the emulsion (dispersoid) is volatilized and removed under conditions of temperature: 45 ° C. and atmospheric pressure: 150-80 mmHg, then cooled to room temperature, and further ion-exchanged water is added. As a result, a resin fine particle suspension (second dispersion) in which solid fine particles were dispersed was obtained. The solid content (dispersoid) concentration in the resin fine particle suspension was 30 wt%. The average particle diameter d 3 of the dispersoid constituting the resin particle suspension was 0.20 [mu] m. The average particle size of the dispersoid was measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (LA-920, manufactured by Horiba, Ltd.).

<粒状体の製造>
上記のようにして得られた第1の分散液および第2の分散液を、図6、図8に示す構成のトナー製造装置のそれぞれの分散液供給部内に投入した。各分散液供給部内の分散液を攪拌手段で攪拌しつつ、定量ポンプにより各ノズルに供給し、2つのノズルのうち一方のノズルから第1の分散液、他方のノズルから第2の分散液をそれぞれ固化部に噴射させた。なお、各分散液供給部内における分散液の温度は、25℃になるように調節した。
<Manufacture of granular material>
The first dispersion liquid and the second dispersion liquid obtained as described above were put into the respective dispersion liquid supply sections of the toner manufacturing apparatus having the configuration shown in FIGS. While stirring the dispersion liquid in each dispersion liquid supply unit with the stirring means, each metering pump supplies each nozzle to the first dispersion liquid from one of the two nozzles, and the second dispersion liquid from the other nozzle. Each was sprayed to the solidified part. The temperature of the dispersion in each dispersion supply unit was adjusted to 25 ° C.

第1の分散液および第2の分散液の噴射は、各分散液を圧力0.64MPaの圧縮エアとともに初速度4.2m/秒で噴射することにより行った。また、第1の分散液の噴射は毎分20mL、ノズルから噴射される第1の分散液の一滴分の平均噴射量は1.5pl(粒径D’:7.0μm)であった。また、第2の分散液の噴射は毎分1mL、ノズルから噴射される第2の分散液の一滴分の平均噴射量は0.08plであった。すなわち、第1の分散液の噴射量:第2の分散液の噴射量が固形分比で95:5であった。   The first dispersion liquid and the second dispersion liquid were jetted by jetting each dispersion liquid together with compressed air having a pressure of 0.64 MPa at an initial speed of 4.2 m / sec. In addition, the first dispersion was sprayed at 20 mL / min, and the average spray amount for one drop of the first dispersion sprayed from the nozzle was 1.5 pl (particle diameter D ′: 7.0 μm). The second dispersion was sprayed at 1 mL per minute, and the average spray amount for one drop of the second dispersion sprayed from the nozzle was 0.08 pl. That is, the spray amount of the first dispersion: the spray amount of the second dispersion was 95: 5 in terms of the solid content ratio.

また、第2の分散液の噴射は、第1の分散液の噴射の直後に行った。第1の分散液の噴射時間、第2の分散液の噴射時間は、ともに3分間であった。
また、分散液の噴射時には、分散板の開口から温度:100℃、湿度:30%RH、流量:0.9m/分の空気を鉛直上方に噴射して固化部内にガス気流を生じさせ、また、この際、ハウジング内の圧力が1〜5kPaとなるように調節した。また、固化部のハウジングには、その内表面側の電位が−200Vとなるように電圧を印加し、内壁に分散液(粒状体(トナー母粒子))が付着するのを防止するようにした。
In addition, the second dispersion was sprayed immediately after the first dispersion was sprayed. The spray time of the first dispersion and the spray time of the second dispersion were both 3 minutes.
Further, at the time of jetting the dispersion liquid, air at a temperature of 100 ° C., a humidity of 30% RH, and a flow rate of 0.9 m 3 / min is jetted vertically upward from the opening of the dispersion plate to generate a gas stream in the solidified portion, At this time, the pressure in the housing was adjusted to 1 to 5 kPa. In addition, a voltage was applied to the housing of the solidified portion so that the potential on the inner surface side became −200 V, thereby preventing the dispersion liquid (granular material (toner mother particles)) from adhering to the inner wall. .

前述したように第1の分散液を噴射したことにより、固化部内において、噴射した第1の分散液からその分散媒が除去され、複数個の結着樹脂微粒子(第1の分散質由来の結着樹脂微粒子)が溶融接合するとともに、第1の分散液中の接着樹脂が結着樹脂微粒子同士を接着して、主として結着樹脂で構成されたトナー母粒子が得られた。このとき、接着樹脂はトナー母粒子の表面およびその近傍に存在していた。しかる後に、このトナー母粒子がガス気流により前記固化部内を流動(飛翔)した状態で、前述したように第2の分散液を噴射したことにより、さらに固化部内において、前記トナー母粒子の表面付近に、第2の分散質由来の樹脂微粒子が固着して、粒状体が得られた。このとき、樹脂微粒子はトナー母粒子の表面付近のうち接着樹脂部分に主に固着していた。
固化部で形成された粒状体は、サイクロンにて回収した。回収した粒状体の平均円形度Rは0.981、円形度標準偏差は0.010、体積基準の平均粒径Dは4.8μm、体積基準の粒径標準偏差は0.9μmであった。
As described above, by spraying the first dispersion liquid, the dispersion medium is removed from the sprayed first dispersion liquid in the solidification portion, and a plurality of binder resin fine particles (contained from the first dispersoid). The adhesive resin in the first dispersion adhered the binder resin fine particles to obtain toner base particles mainly composed of the binder resin. At this time, the adhesive resin was present on the surface of the toner base particles and in the vicinity thereof. After that, the toner base particles flowed (flyed) in the solidified portion by a gas stream, and the second dispersion was sprayed as described above, so that in the solidified portion, in the vicinity of the surface of the toner base particles. In addition, the resin fine particles derived from the second dispersoid adhered to each other to obtain a granular material. At this time, the resin fine particles were mainly fixed to the adhesive resin portion in the vicinity of the surface of the toner base particles.
The granular material formed in the solidified part was recovered with a cyclone. The recovered granular material had an average circularity R of 0.981, a circularity standard deviation of 0.010, a volume-based average particle diameter D of 4.8 μm, and a volume-based particle diameter standard deviation of 0.9 μm.

<外添処理(トナーの製造)>
得られた粒状体に、前記実施例1と同様にして外添剤を付与し、最終的なトナー(トナー粒子)を得た。得られたトナー(トナー粒子)における外添剤の被覆率は、150%であった。
(実施例3)
第2の分散液の分散質をPTFEとした以外、実施例2と同様にして粒状体を得た。そして、得られた粒状体にシリカ粒子を前記実施例1と同様にして外添させて、最終的なトナーを得た。
<External treatment (manufacture of toner)>
An external additive was applied to the obtained granular material in the same manner as in Example 1 to obtain a final toner (toner particle). The coverage of the external additive in the obtained toner (toner particles) was 150%.
(Example 3)
Granules were obtained in the same manner as in Example 2 except that the dispersoid of the second dispersion was PTFE. Then, silica particles were externally added to the obtained granular material in the same manner as in Example 1 to obtain a final toner.

(実施例4)
結着樹脂としてポリエステル樹脂、着色剤としてフタロシアニン顔料、帯電制御剤としてサリチル酸Cr錯体、ワックスとしてカルナウバワックスを混練して混練物とし、この混練物を粉砕したものを、分散剤としての非イオン性界面活性剤をイオン交換水に溶解した水溶液に分散させて、第1の分散液とした以外は、実施例1と同様にして粒状体を得た。そして、得られた粒状体にシリカ粒子を前記実施例1と同様にして外添させて、最終的なトナーを得た。
Example 4
A polyester resin as a binder resin, a phthalocyanine pigment as a colorant, a Cr salicylic acid complex as a charge control agent, and a carnauba wax as a wax are kneaded to obtain a kneaded product. Granules were obtained in the same manner as in Example 1 except that the surfactant was dispersed in an aqueous solution dissolved in ion-exchanged water to obtain the first dispersion. Then, silica particles were externally added to the obtained granular material in the same manner as in Example 1 to obtain a final toner.

(比較例1)
樹脂微粒子懸濁液を用いずに、第1の分散液だけをノズルで固化部内に噴射した以外は、実施例1と同様にして、粒状体を得た。そして、得られた粒状体に、垂直型高速ミキサーで樹脂微粒子を機械的に埋設させ、しかる後に、シリカ粒子を前記実施例1と同様にして外添させて、最終的なトナーを得た。
(Comparative Example 1)
A granular material was obtained in the same manner as in Example 1 except that only the first dispersion liquid was injected into the solidified portion with a nozzle without using the resin fine particle suspension. Then, resin fine particles were mechanically embedded in the obtained granular material with a vertical high-speed mixer, and then silica particles were externally added in the same manner as in Example 1 to obtain a final toner.

(比較例2)
第1の分散液と第2の分散液とを混合して混合液を作製し、この混合液を1つのノズルで固化部内に噴射した以外は、実施例1と同様にして、粒状体を得た。そして、得られた粒状体にシリカ粒子を前記実施例1と同様にして外添させて、最終的なトナーを得た。
(比較例3)
樹脂微粒子懸濁液を用いずに、第1の分散液だけをノズルで固化部内に噴射した以外は、実施例2と同様にして、粒状体を得た。そして、得られた粒状体に、垂直型高速ミキサーで樹脂微粒子を機械的に埋設させ、しかる後に、シリカ粒子を前記実施例1と同様にして外添させて、最終的なトナーを得た。
(Comparative Example 2)
A granular material is obtained in the same manner as in Example 1 except that the first dispersion liquid and the second dispersion liquid are mixed to prepare a mixed liquid, and this mixed liquid is injected into the solidification portion with one nozzle. It was. Then, silica particles were externally added to the obtained granular material in the same manner as in Example 1 to obtain a final toner.
(Comparative Example 3)
A granular material was obtained in the same manner as in Example 2 except that only the first dispersion was sprayed into the solidified portion with a nozzle without using the resin fine particle suspension. Then, resin fine particles were mechanically embedded in the obtained granular material with a vertical high-speed mixer, and then silica particles were externally added in the same manner as in Example 1 to obtain a final toner.

前記実施例1〜4で得られた粒状体、トナー粒子について、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて、これらの表面形状を観察した。実施例1〜4の粒状体、トナー粒子では、複数個の結着結着樹脂微粒子が溶融接合されており、結着結着樹脂微粒子の表面に樹脂微粒子が固着または埋設されている様子が確認された。一方、比較例1の粒状体、複数個の結着結着樹脂微粒子が溶融接合され、その微粒子の表面に樹脂微粒子が付着しているが、その分布が不均一であり、また脱落している樹脂微粒子の様子が確認された。また、比較例2の粒状体は、複数個の結着結着樹脂微粒子が溶融接合されているものの、その粒径にばらつきがあったり割れたりしている様子が確認され、また、その微粒子の表面に樹脂微粒子があまり付着していなかった。   The surface shapes of the granular materials and toner particles obtained in Examples 1 to 4 were observed using a scanning electron microscope (SEM). In the granular materials and toner particles of Examples 1 to 4, it was confirmed that a plurality of binder resin particles were melt-bonded and the resin particles were fixed or embedded on the surface of the binder resin particles. It was done. On the other hand, the granular material of Comparative Example 1 and a plurality of binder resin fine particles are melt-bonded, and the resin fine particles adhere to the surface of the fine particles, but the distribution is non-uniform and drops off. The appearance of resin fine particles was confirmed. In addition, in the granular material of Comparative Example 2, although a plurality of binder resin fine particles were melt-bonded, it was confirmed that the particle size was uneven or cracked. The resin fine particles did not adhere to the surface.

前記各実施例および各比較例について、粒状体(トナー母粒子)についての平均円形度R、円形度標準偏差、体積基準の平均粒径D、粒径標準偏差、トナー粒子についての平均円形度R、円形度標準偏差、体積基準の平均粒径D’’、粒径標準偏差を、トナーの製造に用いた分散液の条件(液滴の平均粒径D’、第1の分散質の平均粒径d)等とともに表1にまとめて示した。 For each of the examples and comparative examples, the average circularity R, the circularity standard deviation, the volume-based average particle diameter D, the particle diameter standard deviation, and the average circularity R of the toner particles for the granular material (toner base particles). , Circularity standard deviation, volume-based average particle diameter D ″, and particle diameter standard deviation are the conditions of the dispersion used in the production of the toner (the average particle diameter D ′ of the droplet, the average particle of the first dispersoid The results are shown in Table 1 together with the diameter d 1 ).

Figure 2005215089
Figure 2005215089

[2]評価
以上のようにして得られた各トナーについて、耐久性、転写効率、画像濃度、定着良好域、帯電特性の評価を行った。
[2.1]耐久性
前記各実施例および各比較例で得られたトナーをレーザープリンタ(セイコーエプソン社製、LP−3000C)のカートリッジに詰め、当該プリンタにセットし、印字させずに、現像器を連続駆動させた。12時間後、現像器を当該プリンタから取り出して、現像ローラ上のトナー薄層の形成状態を目視観察し、以下の4段階の基準に従い評価した。
◎:薄層に乱れが全く認められない。
○:薄層に乱れがほとんど認められない。
△:薄層に乱れが若干認められる。
×:薄層に多数の筋状の乱れがはっきりと認められる。
[2] Evaluation Each toner obtained as described above was evaluated for durability, transfer efficiency, image density, good fixing range, and charging characteristics.
[2.1] Durability The toner obtained in each of the above examples and comparative examples is packed in a cartridge of a laser printer (manufactured by Seiko Epson Corporation, LP-3000C), set in the printer, and developed without printing. The device was driven continuously. After 12 hours, the developing device was taken out from the printer, and the formation state of the toner thin layer on the developing roller was visually observed and evaluated according to the following four criteria.
A: No disturbance is observed in the thin layer.
○: Disturbance is hardly observed in the thin layer.
Δ: Some disturbance is observed in the thin layer.
X: Many streaky disturbances are clearly recognized in the thin layer.

[2.2]転写効率
レーザープリンタ(セイコーエプソン社製、LP−3000C)を用いて以下のように評価した。
感光体(像担持体)への現像工程直後(転写前)の感光体上のトナーと、転写後(印刷後)の感光体上のトナーとを、別々のテープを用いて採取し、それぞれの重量を測定した。転写前の感光体上のトナー重量をW[g]、転写後の感光体上のトナー重量をW[g]としたとき、(W−W)×100/Wとして求められる値を、転写効率として求めた。数値が大きいほど、転写効率が良いと言える。
[2.2] Transfer efficiency Evaluation was performed as follows using a laser printer (manufactured by Seiko Epson Corporation, LP-3000C).
The toner on the photoconductor immediately after the development process (before transfer) to the photoconductor (image carrier) and the toner on the photoconductor after transfer (after printing) are collected using separate tapes. The weight was measured. When the toner weight on the photoconductor before transfer is W b [g] and the toner weight on the photoconductor after transfer is W a [g], it is obtained as (W b −W a ) × 100 / W b. The value was determined as transfer efficiency. It can be said that the larger the numerical value, the better the transfer efficiency.

[2.3]画像濃度
前記各実施例および各比較例で得られたトナーを使用して、レーザープリンタ(セイコーエプソン社製、LP−3000C)を用いて得られた印字サンプルのベタ画像部の印字濃度および均一性を目視観察し、以下の3段階の基準に従い評価した。
◎:画像濃度が十分かつ均一であり、極めて優れている。
○:画像濃度が十分であり、かつ均一である。
×:画像濃度が不十分、または、筋状のムラがある。
[2.3] Image Density of the solid image portion of a print sample obtained using a laser printer (manufactured by Seiko Epson Corporation, LP-3000C) using the toner obtained in each of the above Examples and Comparative Examples. The print density and uniformity were visually observed and evaluated according to the following three criteria.
A: Image density is sufficient and uniform, and extremely excellent.
○: Image density is sufficient and uniform.
X: Insufficient image density or streaky unevenness.

[2.4]定着良好域
まず、定着装置を備えたレーザープリンタ(セイコーエプソン社製、LP−3000C)を用意した。なお、この定着装置では、トナーがニップ部を通過するのに要する時間Δtを0.05秒に設定した。
次に、上記のレーザープリンタを用いて、未定着の画像サンプルを採取し、当該レーザープリンタの定着装置で、以下のような試験を実施した。なお、採取するサンプルのベタは付着量を0.40〜0.50mg/cmに調整した。
[2.4] Good Fixing Area First, a laser printer equipped with a fixing device (manufactured by Seiko Epson Corporation, LP-3000C) was prepared. In this fixing device, the time Δt required for the toner to pass through the nip portion was set to 0.05 seconds.
Next, an unfixed image sample was collected using the above laser printer, and the following test was performed with the fixing device of the laser printer. The solid amount of the sample to be collected was adjusted to an adhesion amount of 0.40 to 0.50 mg / cm 2 .

レーザープリンタを構成する定着装置の定着ローラの表面温度を所定温度に設定した状態で、未定着のトナー像が転写された用紙(セイコーエプソン社製、上質普通紙)を、定着装置の内部に導入することにより、トナー像を用紙に定着させ、定着後におけるオフセットの発生の有無を目視で確認した。
同様に、定着ローラの表面の設定温度を100〜250℃の範囲で順次変更していき、各温度でのオフセットの発生の有無を確認し、オフセットが発生しなかった温度範囲を、「定着良好域」として求め、以下の4段階の基準に従い評価した。
◎:定着良好域の幅が60℃以上である。
○:定着良好域の幅が45℃以上60℃未満である。
△:定着良好域の幅が30℃以上45℃未満である。
×:定着良好域の幅が30℃未満である。
In the state where the surface temperature of the fixing roller of the fixing device constituting the laser printer is set to a predetermined temperature, the paper on which the unfixed toner image is transferred (Seiko Epson, high-quality plain paper) is introduced into the fixing device. As a result, the toner image was fixed on the paper, and the presence or absence of offset after fixing was visually confirmed.
Similarly, the set temperature of the surface of the fixing roller is sequentially changed within a range of 100 to 250 ° C., and the presence or absence of occurrence of an offset at each temperature is confirmed. It was determined as “range” and evaluated according to the following four-stage criteria.
(Double-circle): The width | variety of a favorable fixing area is 60 degreeC or more.
◯: The width of the fixing good region is 45 ° C. or more and less than 60 ° C.
(Triangle | delta): The width | variety of a favorable fixing area is 30 degreeC or more and less than 45 degreeC.
X: The width of the good fixing region is less than 30 ° C.

[2.5]帯電特性
レーザープリンタ(セイコーエプソン社製、LP−3000C)を用いて、以下のような試験を実施した。
レーザープリンタにおいて、印字途中で運転を停止させ、カートリッジを取り外し、粉黛帯電量分布測定装置(ホソカワミクロン社製、E-spart analyzer)を用いて、帯電量分布を測定し、その結果から、帯電量および逆帯電量としてプラス帯電量を求めた。
[2.5] Charging characteristics The following tests were carried out using a laser printer (manufactured by Seiko Epson Corporation, LP-3000C).
In a laser printer, stop the operation during printing, remove the cartridge, measure the charge distribution using the powder charge distribution measurement device (E-spart analyzer, manufactured by Hosokawa Micron), and determine the charge amount and The positive charge amount was determined as the reverse charge amount.

帯電量については、室温条件(25℃湿度45%)での初期帯電量と、1000枚印字後(1K後)の帯電量とについて求めた。
1000枚印字後(1K後)の帯電量については、以下の4段階の基準に従い評価した。
◎:初期帯電量からの変化量(絶対値)が1μC/g未満。
○:初期帯電量からの変化量(絶対値)が1μC/g以上4μC/g未満。
△:初期帯電量からの変化量(絶対値)が4μC/g以上8μC/g未満。
×:初期帯電量からの変化量(絶対値)が8μC/g以上。
また、逆帯電性のトナーについては、全トナー量に対する存在比率で求め、逆帯電性のトナーの存在比率が2wt%未満の場合は◎、逆帯電性のトナーの存在比率が2wt%以上3wt%未満の場合は○、逆帯電性のトナーの存在比率が3wt%以上4wt%未満の場合は△、逆帯電性トナーの存在比率が4wt%以上の場合は×とした。
これらの結果を表2にまとめて示した。
The charge amount was determined for the initial charge amount under room temperature conditions (25 ° C., humidity 45%) and the charge amount after printing 1,000 sheets (after 1K).
The amount of charge after printing 1,000 sheets (after 1K) was evaluated according to the following four criteria.
A: The amount of change (absolute value) from the initial charge amount is less than 1 μC / g.
A: The amount of change (absolute value) from the initial charge amount is 1 μC / g or more and less than 4 μC / g.
Δ: The amount of change (absolute value) from the initial charge amount is 4 μC / g or more and less than 8 μC / g.
X: The amount of change (absolute value) from the initial charge amount is 8 μC / g or more.
In addition, the reverse chargeable toner is obtained by the existence ratio with respect to the total amount of toner. Is less than 0, less than 3 wt% and less than 4 wt%, and less than 4 wt%.
These results are summarized in Table 2.

Figure 2005215089
Figure 2005215089

表2から明らかなように、本発明のトナーは、耐久性、転写効率、画像濃度、定着良好域、帯電特性のいずれについても、優れた結果が得られた。
これに対して、比較例1〜3のトナーでは、十分な帯電特性が得られなかった。これは、比較例1、3に関しては、トナー母粒子の表面に埋設された樹脂微粒子の分布が不均一であり、また、樹脂微粒子がトナー母粒子の表面で偏在していたためであり、比較例2に関しては、トナー母粒子の表面付近の樹脂微粒子量が少なかったためであると推察される。
As is apparent from Table 2, the toner of the present invention gave excellent results in all of durability, transfer efficiency, image density, good fixing range, and charging characteristics.
On the other hand, with the toners of Comparative Examples 1 to 3, sufficient charging characteristics were not obtained. This is because, in Comparative Examples 1 and 3, the distribution of the resin fine particles embedded in the surface of the toner base particles is non-uniform, and the resin fine particles are unevenly distributed on the surface of the toner base particles. Regarding No. 2, it is presumed that the amount of fine resin particles near the surface of the toner base particles was small.

また、比較例2のトナーでは、耐久性および定着良好域についても、実施例1〜4よりも劣っていた。これは、トナー母粒子の内部に樹脂微粒子が多く存在するためであると推察される。
また、着色剤として、フタロシアニン顔料に代わり、C.I.ピグメントブルー、カーボンブラック、キナクリドン(P.R.122)、ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントイエロー93を用いた以外は、前記各実施例および前記各比較例と同様にして、トナーを作製し、これらの各トナーについても前記と同様の評価を行った。その結果、前記各実施例および前記各比較例と同様の結果が得られた。
Further, the toner of Comparative Example 2 was inferior to Examples 1 to 4 in terms of durability and good fixing range. This is presumably because there are many resin fine particles in the toner base particles.
In addition, as a colorant, C.I. I. Pigment blue, carbon black, quinacridone (PR 122), pigment red 57: 1, C.I. I. Except that Pigment Yellow 93 was used, toners were prepared in the same manner as in the above Examples and Comparative Examples, and these toners were evaluated in the same manner as described above. As a result, the same results as those of the respective Examples and Comparative Examples were obtained.

本発明のトナー(トナー粒子)の好適な実施形態を模式的に示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a preferred embodiment of the toner (toner particles) of the present invention. 軟化点解析用フローチャートである。It is a flowchart for a softening point analysis. 分散液の調製に用いる混練物を製造するための混練機、冷却機の構成の一例を模式的に示す縦断面図である。It is a longitudinal cross-sectional view which shows typically an example of a structure of the kneading machine for manufacturing the kneaded material used for preparation of a dispersion liquid, and a cooler. 分散液を調製するための装置の好適な実施形態を模式的に示す縦断面図である。It is a longitudinal cross-sectional view which shows typically suitable embodiment of the apparatus for preparing a dispersion liquid. 図4に示す装置のチャンバ付近の拡大断面図である。It is an expanded sectional view of the chamber vicinity of the apparatus shown in FIG. 本発明のトナーの製造に用いられるトナー製造装置の好適な実施形態を模式的に示す縦断面図である。FIG. 3 is a longitudinal sectional view schematically showing a preferred embodiment of a toner production apparatus used for producing the toner of the present invention. 分散液を微粒子として噴射するノズルの好適な実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows suitable embodiment of the nozzle which injects a dispersion liquid as microparticles | fine-particles. 分散液を微粒子として噴射するノズルの他の実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows other embodiment of the nozzle which injects a dispersion liquid as microparticles | fine-particles. 分散液を微粒子として噴射するノズルの他の実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows other embodiment of the nozzle which injects a dispersion liquid as microparticles | fine-particles. 分散液を微粒子として噴射するノズルの他の実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows other embodiment of the nozzle which injects a dispersion liquid as microparticles | fine-particles. 図10に示すノズルの要部拡大断面図である。It is a principal part expanded sectional view of the nozzle shown in FIG. 図11に示すノズルの内側中間リング先端部分を示す拡大断面図である。It is an expanded sectional view which shows the inner side intermediate ring front-end | tip part of the nozzle shown in FIG. 分散液を微粒子として噴射するノズルの他の実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows other embodiment of the nozzle which injects a dispersion liquid as microparticles | fine-particles. 図13に示すノズルの要部拡大断面図である。It is a principal part expanded sectional view of the nozzle shown in FIG. 図13に示すノズルの内側中間リング先端部分を示す拡大断面図である。It is an expanded sectional view which shows the inner side intermediate ring front-end | tip part of the nozzle shown in FIG. 分散液を微粒子として噴射するノズルの他の実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows other embodiment of the nozzle which injects a dispersion liquid as microparticles | fine-particles. 図16に示すガス剥離凹部の平面図である。It is a top view of the gas peeling recessed part shown in FIG. 分散液を微粒子として噴射するノズルの他の実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows other embodiment of the nozzle which injects a dispersion liquid as microparticles | fine-particles.

符号の説明Explanation of symbols

K1……混練機 K2……プロセス部 K21……バレル K22、K23……スクリュー K24……固定部材 K25……脱気口 K3……ヘッド部 K31……内部空間 K32……押出口 K33……横断面積漸減部 K4……フィーダー K5……原料 K6……冷却機 K61、K62、K63、K64……ロール K611、K621、K631、K641……回転軸 K65、K66……ベルト K67……排出部 K7……混練物 B1……微粒化装置 B21、B22……ノズル B3……分散液調製用液体供給部(分散液供給部) B31……攪拌手段 B4……チャンバ B5……ハウジング部 B6……回収部 B7……超高圧発生ポンプ B8……分岐部 B9……搬送ポンプ B10……搬送パイプ M1……トナー製造装置 M2、M2’……ノズル M3……固化部 M31……ハウジング M311……縮径部 M4、M4’……分散液供給部 M41、M41’……攪拌手段 M5……ガス流供給手段 M7……分散板 M71……開口 M8……電圧印加手段 M10……ガス流供給手段 M101……ダクト M11……バルブ M12……圧力調整手段 M121……接続管 M122……拡径部 M123……フィルター 1……流路 2……分散液調製用液体(粉砕物含有液) 3A……第1の分散液 3B……第2の分散液 31A……分散質 31B……第2の分散質 311A……第1の分散質 312A……分散質 32A……第1の分散媒 32B……第2の分散媒 4……粒状体 4A……トナー母粒子 40……接合体 42……接着樹脂相 4B……樹脂微粒子 5……供給口 7……傾斜面 7A……エッジ 8……薄層流 9A、9B……液滴 10……ガス口 11……内側リング 12……中間リング 12A……内側中間リング 12B……外側中間リング 13……外側リング 14……アトマイズガスの流路 15……スプレッディングガスの供給路 16……中心リング 17……スプレッディングガス噴射口 18……通気性部材 19……ガス剥離凹部 20……貫通孔 21……液体流路 22……ヘリカルリブ F……加圧ガス源 P……ポンプ 100……トナー粒子   K1 …… Kneading machine K2 …… Process part K21 …… Barrel K22, K23 …… Screw K24 …… Fixing member K25 …… Deaeration port K3 …… Head K31 …… Internal space K32 …… Extrusion port K33 …… Transverse Area gradually decreasing part K4 ... Feeder K5 ... Raw material K6 ... Cooler K61, K62, K63, K64 ... Roll K611, K621, K631, K641 ... Rotating shaft K65, K66 ... Belt K67 ... Discharge part K7 ... ... Kneaded material B1 ... Atomizer B21, B22 ... Nozzle B3 ... Liquid supply part for dispersion preparation (dispersion supply part) B31 ... Agitating means B4 ... Chamber B5 ... Housing part B6 ... Recovery part B7 …… Ultra-high pressure generating pump B8 …… Branching part B9 …… Conveying pump B10 …… Conveying pipe M1 …… Toner manufacturing device M , M2 '... Nozzle M3 ... Solidification part M31 ... Housing M311 ... Reduced diameter part M4, M4' ... Dispersed liquid supply part M41, M41 '... Stirring means M5 ... Gas flow supply means M7 ... Dispersion Plate M71 …… Open M8 …… Voltage applying means M10 …… Gas flow supplying means M101 …… Duct M11 …… Valve M12 …… Pressure adjusting means M121 …… Connecting pipe M122 …… Expanded diameter part M123 …… Filter 1 …… Flow path 2 …… Liquid for preparing dispersion (liquid containing pulverized product) 3A …… First dispersion 3B …… Second dispersion 31A …… Dispersoid 31B …… Second dispersoid 311A …… First Dispersoid 312A …… Dispersoid 32A …… First dispersion medium 32B …… Second dispersion medium 4 …… Granular body 4A …… Toner base particle 40 …… Joint body 42 …… Adhesive resin phase 4B …… Resin Fine Particle 5 ... Supply port 7 ... Inclined surface 7A ... Edge 8 ... Thin laminar flow 9A, 9B ... Droplet 10 ... Gas port 11 ... Inner ring 12 ... Intermediate ring 12A ... Inner intermediate ring 12B …… Outer intermediate ring 13 …… Outer ring 14 …… Atomized gas flow path 15 …… Spreading gas supply path 16 …… Center ring 17 …… Spreading gas injection port 18 …… Breathable member 19 …… Gas Peeling recess 20 ... Through hole 21 ... Liquid flow path 22 ... Helical rib F ... Pressurized gas source P ... Pump 100 ... Toner particle

Claims (15)

トナー母粒子に樹脂微粒子を添加したトナーを製造する方法であって、
結着樹脂を含む第1の分散質が第1の分散媒中に微分散した第1の分散液と、樹脂微粒子を含む第2の分散質が第2の分散媒中に微分散した第2の分散液とをそれぞれ異なるノズルから、ガス気流の生じた固化部内に吐出し、
微粒子状の前記第1の分散液を固化して前記トナー母粒子とするとともに、前記トナー母粒子に前記樹脂微粒子を付与して、粒状体を得ることを特徴とするトナーの製造方法。
A method for producing toner in which resin fine particles are added to toner base particles,
A first dispersion liquid in which the first dispersoid containing the binder resin is finely dispersed in the first dispersion medium, and a second dispersion liquid in which the second dispersoid containing the resin fine particles is finely dispersed in the second dispersion medium. Are discharged from different nozzles into the solidified part where the gas stream is generated,
A method for producing a toner, comprising solidifying the first dispersion in the form of fine particles to form the toner base particles, and applying the resin fine particles to the toner base particles to obtain a granular material.
微粒子状の前記第1の分散液を固化して前記トナー母粒子とするとともに、前記トナー母粒子の外周もしくはその近傍に前記樹脂微粒子を固着または埋設させて、粒状体を得る請求項1に記載のトナーの製造方法。   2. The granule is obtained by solidifying the first dispersion in the form of fine particles to form the toner base particles, and fixing or embedding the resin fine particles on or near the periphery of the toner base particles. Toner production method. 前記結着樹脂は、熱可塑性樹脂である請求項1または2に記載のトナーの製造方法。   The toner manufacturing method according to claim 1, wherein the binder resin is a thermoplastic resin. 前記樹脂微粒子は、帯電性を有する樹脂で構成されたものである請求項1ないし3のいずれかに記載のトナーの製造方法。   The method for producing a toner according to claim 1, wherein the resin fine particles are composed of a resin having charging properties. 前記樹脂微粒子は、離型性を有する樹脂で構成されたものである請求項1ないし4のいずれかに記載のトナーの製造方法。   The toner manufacturing method according to claim 1, wherein the resin fine particles are made of a resin having releasability. 前記樹脂微粒子の平均粒径は、0.04〜1.0μmである請求項1ないし5のいずれかに記載のトナーの製造方法。   The toner production method according to claim 1, wherein the resin fine particles have an average particle size of 0.04 to 1.0 μm. 前記第1の分散媒および前記第2の分散媒は、水系分散媒である請求項1ないし6のいずれかに記載のトナーの製造方法。   The method for producing a toner according to claim 1, wherein the first dispersion medium and the second dispersion medium are aqueous dispersion media. 前記第1の分散液は、接着樹脂を含む請求項1ないし7のいずれかに記載のトナーの製造方法。   The toner manufacturing method according to claim 1, wherein the first dispersion contains an adhesive resin. 前記接着樹脂は、エポキシ樹脂である請求項8に記載のトナーの製造方法。   The toner manufacturing method according to claim 8, wherein the adhesive resin is an epoxy resin. 前記ガス気流の温度は、40〜200℃である請求項1ないし9のいずれかに記載のトナーの製造方法。   The method for producing a toner according to claim 1, wherein the temperature of the gas stream is 40 to 200 ° C. 請求項1ないし10のいずれかに記載のトナーの製造方法によって製造されたことを特徴とするトナー。   A toner manufactured by the method for manufacturing a toner according to claim 1. 平均粒径が2〜20μmである請求項11に記載のトナー。   The toner according to claim 11, having an average particle diameter of 2 to 20 μm. 各粒子間での粒径の標準偏差が1.5μm以下である請求項11または12に記載のトナー。   The toner according to claim 11 or 12, wherein the standard deviation of the particle diameter between the particles is 1.5 µm or less. 下記式(I)で表される平均円形度Rが0.95以上である請求項11ないし13のいずれかに記載のトナー。
R=L/L・・・(I)
(ただし、式中、L[μm]は、測定対象のトナー粒子の投影像の周囲長、L[μm]は、測定対象のトナー粒子の投影像の面積に等しい面積の真円の周囲長を表す。)
The toner according to claim 11, wherein an average circularity R represented by the following formula (I) is 0.95 or more.
R = L 0 / L 1 (I)
(Where, L 1 [μm] is the circumference of the projected image of the toner particles to be measured, and L 0 [μm] is the circumference of a perfect circle having an area equal to the area of the projected image of the toner particles to be measured) Represents length)
トナー母粒子に樹脂微粒子を添加したトナーであって、
前記トナー母粒子は、主として結着樹脂で構成されているとともに、前記トナー母粒子の外周もしくはその近傍の少なくとも一部が、接着樹脂で構成され、
前記樹脂微粒子は、前記接着樹脂に付着していることを特徴とするトナー。
A toner obtained by adding resin fine particles to toner base particles,
The toner base particles are mainly composed of a binder resin, and at least a part of the outer periphery of the toner base particles or the vicinity thereof is composed of an adhesive resin.
The toner, wherein the resin fine particles are attached to the adhesive resin.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2015026060A (en) * 2013-06-17 2015-02-05 株式会社リコー Toner and manufacturing method of toner
WO2024202238A1 (en) * 2023-03-30 2024-10-03 日本ゼオン株式会社 Positively chargeable toner for electrostatic charge image development, toner set, and image forming method

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