JP2005103904A - Coextrusion multilayered film and laminated film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリプロピレン系樹脂からなる易開封性食品容器用蓋材として好適に使用できる共押出多層フィルムと、この共押出多層フィルム上に接着剤を介して基材が積層接着されたラミネートフィルムに関するものである。 The present invention relates to a coextruded multilayer film that can be suitably used as a lid for an easily openable food container made of a polypropylene resin, and a laminate film in which a base material is laminated and bonded via an adhesive on the coextruded multilayer film. Is.
従来、ポリプロピレンを主体とする合成樹脂包装体は、ボイル殺菌やレトルト殺菌による加熱殺菌が施される場合が多く、また、内容物も油成分を多く含む食品が充填され、殺菌時の破袋に耐えるような強固な熱封緘強度を施した包装体が広く使用されている。しかし、このような包装体を用いた場合、蓋材開封時に大きな力を要する為、内容物が漏れたり、汁が吹き出したりするという取り扱い上の煩わしさがあった。 Conventionally, a synthetic resin package mainly composed of polypropylene is often subjected to heat sterilization by boil sterilization or retort sterilization. Wrapped bodies with strong heat sealing strength that can withstand are widely used. However, when such a package is used, a large force is required at the time of opening the lid, and therefore, there is an inconvenience in handling that the contents leak or the juice blows out.
そこで、開封を容易にすべく、メルトフロー8g/10分以下のポリプロピレンと、密度が0.935g/cm3以上の高密度ポリエチレンを特定比率でブレンドしてなるシール層を有するイージーピール可能なフィルム、例えば、メルトフロー4g/10分のポリプロピレンと、密度が0.95g/cm3の高密度ポリエチレンをブレンドしてなる厚さ50μmの単層シーラントフィルムに厚さ12μmのポリエステルフィルムをドライラミネートした易開封性ラミネートフィルムを蓋材フィルムとして使用する技術が知られている(例えば、特許文献1参照。)。 Therefore, an easy peelable film having a sealing layer obtained by blending polypropylene having a melt flow of 8 g / 10 min or less and high density polyethylene having a density of 0.935 g / cm 3 or more in a specific ratio for easy opening. For example, it is easy to dry laminate a 12 μm thick polyester film on a 50 μm thick single-layer sealant film obtained by blending polypropylene having a melt flow of 4 g / 10 min and a high density polyethylene having a density of 0.95 g / cm 3. A technique using an openable laminate film as a lid material film is known (for example, see Patent Document 1).
この易開封性フィルムは、ポリプロピレンとポリエチレンが非相溶であることを利用した凝集破壊によって易開封性を発現しているが、シーラントフィルム全体が凝集破壊を起こすため、開封時に基材と易開封性フィルムの層間でデラミネーションを起こし易いという問題があった。 This easy-open film exhibits easy-openability by cohesive failure utilizing the incompatibility of polypropylene and polyethylene, but the entire sealant film causes cohesive failure. There is a problem that delamination is likely to occur between the layers of the conductive film.
さらに、易開封性フィルムとしては、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体(a)、高密度ポリエチレン(b)及びポリブテン−1(c)とを含む樹脂組成物層(A)とプロピレン系樹脂(d)からなる基材層(B)、との少なくとも2層からなるシーラントフィルムが知られている(特許文献2参照。)。 Furthermore, as an easily openable film, the resin composition layer (A) containing propylene-α-olefin random copolymer (a), high-density polyethylene (b) and polybutene-1 (c) and a propylene-based resin ( A sealant film composed of at least two layers of a base material layer (B) composed of d) is known (see Patent Document 2).
この特許文献2には、比較例1としてプロピレン−エチレンランダム共重合体80質量%と密度0.953g/cm3の高密度ポリエチレン20質量%とからなる樹脂組成物層と、プロピレン単独重合体からなる基材層を有する共押出成形法による2層構成のシーラントフィルムが記載されており、デラミネーションも発生しにくくなっているが、ヒートシール温度がやや高くなるとヒートシール強度が大きく上昇して、開封しにくくなったり、開封時にデラミネーションを発生し易くなる等の問題が発生する傾向が強く、容易に開封感良く、しかもデラミネーションの発生なしに開封できるヒートシール温度幅が狭いという欠点がある。 Patent Document 2 includes, as Comparative Example 1, a resin composition layer comprising 80% by mass of a propylene-ethylene random copolymer and 20% by mass of high density polyethylene having a density of 0.953 g / cm 3 , and a propylene homopolymer. A sealant film having a two-layer structure by a coextrusion molding method having a base material layer is described, and delamination is less likely to occur, but when the heat seal temperature is slightly higher, the heat seal strength is greatly increased, There is a strong tendency to cause problems such as difficulty in opening and easy delamination at the time of opening, and there is a drawback that the heat seal temperature range that can be easily opened without causing delamination is narrow. .
本発明の課題は、食品等の包装に用いられる蓋材フィルムとして、より広い温度範囲で容易に安定したヒートシールをすることが可能で、レトルト殺菌やボイル殺菌の加熱殺菌中の破袋に耐えてヒートシール部分の破損が防止でき、しかも、開封時にデラミネーションを起こすことなく、容易に開封することができるフィルムと、このフィルムと基材とを積層接着してなるラミネートフィルムを提供することにある。 The problem of the present invention is that it can easily and stably heat-seal in a wider temperature range as a lid film used for packaging foods, etc., and withstands broken bags during heat sterilization of retort sterilization and boil sterilization. The present invention provides a laminate film formed by laminating and adhering a film that can be easily opened without delamination at the time of opening and a film that can be easily opened without causing delamination at the time of opening. is there.
本発明者等は上記課題を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、プロピレン系樹脂を含有してなるラミネート用樹脂層(A)と、プロピレン系樹脂と高密度ポリエチレンを含有してなるヒートシール樹脂層(B)とが隣接して積層されている共押出多層フィルムであって、前記ラミネート用樹脂層(A)が、プロピレン系樹脂を含有してなる樹脂層(A1)とプロピレン系樹脂と直鎖状低密度ポリエチレンを含有してなる樹脂層(A2)とを、前記樹脂層(A1)がラミネート側の最外層となり、かつ前記樹脂層(A2)がヒートシール樹脂層(B)の隣接層となるように積層してなる多層構成の樹脂層である共押出多層フィルムを、シーラントフィルムとして用いてなるラミネートフィルムは、より広い温度範囲で容易に安定したヒートシールをすることが可能で、レトルト殺菌やボイル殺菌の加熱殺菌中の破袋に耐えてヒートシール部分の破損が防止でき、しかも、開封時のデラミネーションもなく、かつ、易開封性に優れる包装体となることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have made a resin layer for lamination (A) containing a propylene resin and a heat seal containing a propylene resin and high-density polyethylene. A co-extruded multilayer film in which a resin layer (B) is laminated adjacently, wherein the laminating resin layer (A) comprises a propylene resin and a resin layer (A1) and a propylene resin The resin layer (A2) containing linear low density polyethylene, the resin layer (A1) is the outermost layer on the laminate side, and the resin layer (A2) is adjacent to the heat seal resin layer (B) Laminate films using co-extruded multilayer films, which are multilayered resin layers that are laminated to form a layer, are used as a sealant film. A package that can withstand broken bags during heat sterilization of retort sterilization and boil sterilization, prevents damage to the heat seal part, and has no delamination at the time of opening and excellent in easy-openability. As a result, the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、プロピレン系樹脂を含有してなるラミネート用樹脂層(A)と、プロピレン系樹脂と高密度ポリエチレンを含有してなるヒートシール樹脂層(B)とが隣接して積層されている共押出多層フィルムであって、前記ラミネート用樹脂層(A)が、プロピレン系樹脂を含有してなる樹脂層(A1)とプロピレン系樹脂と直鎖状低密度ポリエチレンを含有してなる樹脂層(A2)とを、前記樹脂層(A1)がラミネート側の最外層となり、かつ前記樹脂層(A2)がヒートシール樹脂層(B)の隣接層となるように積層してなる多層構成の樹脂層であることを特徴とする共押出多層フィルムを提供するものである。 That is, in the present invention, a laminate resin layer (A) containing a propylene resin and a heat seal resin layer (B) containing a propylene resin and high-density polyethylene are laminated adjacently. A coextruded multilayer film, wherein the laminating resin layer (A) comprises a resin layer (A1) containing a propylene resin, a propylene resin and a linear low density polyethylene. A resin having a multilayer structure in which (A2) is laminated such that the resin layer (A1) is the outermost layer on the laminate side and the resin layer (A2) is an adjacent layer of the heat seal resin layer (B). A co-extruded multilayer film characterized by being a layer is provided.
さらに、本発明は、前記共押出多層フィルムのラミネート用樹脂層(A)上に接着剤を介して基材が積層接着されていることを特徴とするラミネートフィルムを提供するものである。 Furthermore, the present invention provides a laminate film characterized in that a base material is laminated and bonded to the laminate resin layer (A) of the coextruded multilayer film via an adhesive.
本発明の共押出多層フィルムおよびラミネートフィルムは、従来より広い温度範囲で容易に安定したヒートシールが可能で、油分を含む食品の包装に用いても加熱殺菌中のヒートシール部分の破損が防止でき、しかも、開封時にデラミネーションを起こすことなく、容易に開封することができ、容器の蓋材フィルム等として好適である。 The co-extruded multilayer film and laminate film of the present invention can be stably heat-sealed in a wider temperature range than before, and can prevent damage to the heat-sealed part during heat sterilization even when used for packaging foods containing oil. And it can open easily, without causing delamination at the time of opening, and is suitable as a lid | cover material film etc. of a container.
本発明の共押出多層フィルムにおいて、ラミネート樹脂層(A)は、プロピレン系樹脂を含有してなる樹脂層(A1)とプロピレン系樹脂と直鎖状低密度ポリエチレンを含有してなる樹脂層(A2)とを、前記樹脂層(A1)がラミネート側の最外層となり、かつ前記樹脂層(A2)がヒートシール樹脂層(B)の隣接層となるように積層してなる多層構成の樹脂層であることが必須であり、この多層構成のラミネート樹脂層(A)をプロピレン系樹脂と高密度ポリエチレンを含有してなるヒートシール樹脂層(B)と積層させることより、広い温度範囲で容易に安定したヒートシールをすることが可能で、レトルト殺菌やボイル殺菌の加熱殺菌中の破袋に耐えてヒートシール部分の破損が防止でき、しかも、開封時のデラミネーションもなく、かつ、易開封性に優れる包装体とすることができる。 In the coextruded multilayer film of the present invention, the laminate resin layer (A) includes a resin layer (A1) containing a propylene resin, a resin layer (A2) containing a propylene resin and a linear low density polyethylene. And a resin layer having a multilayer structure in which the resin layer (A1) is the outermost layer on the laminate side and the resin layer (A2) is an adjacent layer of the heat seal resin layer (B). It is essential that the laminated resin layer (A) of this multilayer structure is easily stabilized in a wide temperature range by laminating with a heat seal resin layer (B) containing propylene-based resin and high-density polyethylene. It can withstand heat breakage during heat sterilization such as retort sterilization and boil sterilization, preventing damage to the heat seal part, and delamination when opening And it can be a package which is excellent in easy-open.
プロピレン系樹脂と直鎖状低密度ポリエチレンを含有してなる樹脂層(A2)のないラミネート樹脂層では、ヒートシール温度がやや高くなるとヒートシール強度が大きく上昇して、開封しにくくなったり、開封時にデラミネーションを発生し易くなる等の問題が発生しやすくなり、容易に開封感良く、しかもデラミネーションの発生なしに開封できるヒートシール温度幅が狭くなるため、好ましくない。 In a laminate resin layer without a resin layer (A2) containing a propylene-based resin and linear low-density polyethylene, the heat-sealing strength is greatly increased when the heat-sealing temperature is slightly increased, making it difficult to open or Since problems such as delamination are likely to occur sometimes occur, the opening feeling is easy, and the heat seal temperature range that can be opened without occurrence of delamination becomes narrow, which is not preferable.
前記ラミネート樹脂層(A)としては、例えば、前記樹脂層(A1)としてプロピレン系樹脂を90重量%以上含有してなる樹脂層(A11)を用い、更に、前記樹脂層(A2)としてプロピレン系樹脂と直鎖状低密度ポリエチレンを合計で90重量%以上含有してなる樹脂層(A21)を用い、前記樹脂層(A11)がラミネート側の最外層となり、かつ前記樹脂層(A21)がヒートシール樹脂層(B)の隣接層となるように積層してなる2層又は3層構成の樹脂層が好ましいラミネート樹脂層として挙げられる。この場合のプロピレン系樹脂(PP)と直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)の重量比(PP/LLDPE)は、通常60/40〜90/10、好ましくは70/30〜85/15である。なお、前記ラミネート樹脂層(A)を構成する各樹脂層で用いるプロピレン系樹脂と直鎖状低密度ポリエチレンは、各樹脂層のそれぞれにおいて同一であっても異なっていてもよい。 As the laminate resin layer (A), for example, a resin layer (A11) containing 90% by weight or more of a propylene-based resin is used as the resin layer (A1), and further, a propylene-based resin is used as the resin layer (A2). Using a resin layer (A21) comprising a total of 90% by weight or more of resin and linear low density polyethylene, the resin layer (A11) is the outermost layer on the laminate side, and the resin layer (A21) is heat As a preferable laminate resin layer, a resin layer having a two-layer structure or a three-layer structure formed so as to be adjacent to the seal resin layer (B) is exemplified. In this case, the weight ratio (PP / LLDPE) of the propylene-based resin (PP) and the linear low-density polyethylene (LLDPE) is usually 60/40 to 90/10, preferably 70/30 to 85/15. Note that the propylene-based resin and the linear low-density polyethylene used in each resin layer constituting the laminate resin layer (A) may be the same or different in each resin layer.
なお、前記ラミネート樹脂層(A)には、プロピレン系フィルム製造時に発生するフィルム端部等の回収品を混合することもできるが、ラミネート側の前記樹脂層(A1)には回収品を混合せず、その他の樹脂層に混合することが好ましい。 The laminated resin layer (A) can be mixed with a recovered product such as a film edge generated during the production of a propylene-based film, but the recovered product is mixed with the resin layer (A1) on the laminate side. It is preferable to mix with other resin layers.
前記ラミネート樹脂層(A)で用いるプロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンとエチレン、ブテン−1等のα−オレフインとの共重合体が挙げられ、共重合体としてはランダム共重合体、ブロック共重合体のいすれもが使用できる。なかでも好ましいものとしては、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−1ランダム共重合体等が挙げられる。前記プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−1ランダム共重合体等のプロピレン系ランダム共重合体としては、なかでもプロピレン由来成分含有率が90重量%以上の共重合体が好ましく、プロピレン由来成分含有率が92〜98重量%の共重合体が特に好ましい。これらプロピレン系樹脂は単独で用いても、混合して用いても構わない。 Examples of the propylene-based resin used in the laminate resin layer (A) include a propylene homopolymer and a copolymer of propylene and α-olefin such as ethylene and butene-1, and the copolymer includes a random copolymer. Either polymers or block copolymers can be used. Of these, preferred are propylene homopolymer, propylene-ethylene random copolymer, propylene-ethylene-butene-1 random copolymer, and the like. As the propylene-based random copolymer such as the propylene-ethylene random copolymer and propylene-ethylene-butene-1 random copolymer, a copolymer having a propylene-derived component content of 90% by weight or more is preferable. A copolymer having a propylene-derived component content of 92 to 98% by weight is particularly preferred. These propylene-based resins may be used alone or in combination.
前記ラミネート樹脂層(A)の具体例としては、ラミネート側からヒートシール樹脂層に隣接する側に順に記載すると、
・HOPPからなる樹脂層/(HOPP及び・又はCOPP)とLLDPEと必要により回収品からなる樹脂層、
・COPPからなる樹脂層/(HOPP及び・又はCOPP)とLLDPEと必要により回収品からなる樹脂層
・HOPPからなる樹脂層/(HOPP及び・又はCOPP)と必要によりLLDPEと必要により回収品からなる樹脂層/(HOPP又はCOPP)とLLDPEからなる樹脂層、
・COPPからなる樹脂層/(HOPP及び・又はCOPP)と必要によりLLDPEと必要により回収品からなる樹脂層/(HOPP及び・又はCOPP)とLLDPEからなる樹脂層、
等が挙げられる。なお、ここにおいて、HOPPはプロピレン単独重合体、COPPはプロピレン−エチレンランダム共重合体、回収品はプロピレン系フィルム製造時に発生するフィルム端部等の回収品、LLDPEは直鎖状低密度ポリエチレンを、それぞれ示す。
As a specific example of the laminate resin layer (A), when described in order from the laminate side to the side adjacent to the heat seal resin layer,
-Resin layer made of HOPP / (HOPP and / or COPP) and LLDPE, and if necessary, a resin layer made of a recovered product,
Resin layer made of COPP / (HOPP and / or COPP) and LLDPE and a resin layer made of a collected product if necessary. Resin layer made of HOPP / (HOPP and / or COPP) and made of an LLDPE and optionally a collected product if necessary. Resin layer / resin layer comprising (HOPP or COPP) and LLDPE,
-Resin layer composed of COPP / (HOPP and / or COPP) and optionally LLDPE and resin layer composed of recovered product as necessary / (HOPP and / or COPP) and resin layer composed of LLDPE,
Etc. In this case, HOPP is a propylene homopolymer, COPP is a propylene-ethylene random copolymer, a recovered product is a recovered product such as a film edge generated during the production of a propylene film, LLDPE is a linear low density polyethylene, Each is shown.
前記ラミネート樹脂層(A)で用いる直鎖状低密度ポリエチレンとしては、例えば、エチレンとブテン、ヘキセン、オクテン等のα−オレフインとの共重合体が挙げられ、エチレン−ブテン−1共重合体、エチレン−ヘキセン−1共重合体、エチレン−オクテン−1共重合体等が好ましい。さらに、これらエチレン−α−オレフイン共重合体のなかでも、メタロセン触媒を用いて製造された直鎖状低密度ポリエチレンがより好ましい。これら直鎖状低密度ポリエチレンは単独で用いても、混合して用いても構わない。 Examples of the linear low-density polyethylene used in the laminate resin layer (A) include copolymers of ethylene and α-olefin such as butene, hexene, and octene, and include ethylene-butene-1 copolymers, An ethylene-hexene-1 copolymer, an ethylene-octene-1 copolymer and the like are preferable. Further, among these ethylene-α-olefin copolymers, linear low density polyethylene produced using a metallocene catalyst is more preferable. These linear low density polyethylenes may be used alone or in combination.
本発明の共押出多層フィルムにおいて、ヒートシール樹脂層(B)は、プロピレン系樹脂と高密度ポリエチレンを含有してなる樹脂層であり、なかでも、耐油性が良好で、油を含む食品の包装体の加熱殺菌によるシール強度低下がなく、破袋を引き起こしにくいことから、プロピレン系樹脂と高密度ポリエチレンを合計で95重量%以上含有してなる樹脂層であることが好ましい。 In the coextruded multilayer film of the present invention, the heat seal resin layer (B) is a resin layer containing a propylene-based resin and high-density polyethylene, and in particular, has good oil resistance and packaging of foods containing oil. Since the seal strength does not decrease due to heat sterilization of the body and it is difficult to cause bag breaking, a resin layer containing a total of 95% by weight or more of a propylene-based resin and high-density polyethylene is preferable.
前記プロピレン系樹脂としては、前記ラミネート樹脂層(A)で用いるプロピレン系樹脂と同様のプロピレン系樹脂がいずれも使用できるが、なかでもプロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−1ランダム共重合体が好ましい。これらプロピレン系樹脂は単独で用いても混合して用いても構わない。 As the propylene-based resin, any of the same propylene-based resins as the propylene-based resin used in the laminate resin layer (A) can be used. Among them, a propylene-ethylene random copolymer, propylene-ethylene-butene-1 random A copolymer is preferred. These propylene resins may be used alone or in combination.
前記高密度ポリエチレンとしては、密度0.950g/cm3以上のポリエチレンが挙げられ、なかでも密度0.955g/cm3以上のポリエチレンが好ましい。密度0.950g/cm3未満のポリエチレンでは耐熱性及び耐油性の劣るヒートシール層となるため好ましくない。 Examples of the high density polyethylene include polyethylene having a density of 0.950 g / cm 3 or more, and polyethylene having a density of 0.955 g / cm 3 or more is preferable. Polyethylene having a density of less than 0.950 g / cm 3 is not preferable because it becomes a heat seal layer having poor heat resistance and oil resistance.
また、前記高密度ポリエチレンとしては、一般にフィルム成形等の押出成形で用いられる高密度ポリエチレン、例えばメルトフローレート(190℃)が0.02〜2g/10minの高密度ポリエチレンよりも流動性の良好な高密度ポリエチレン、例えばメルトフローレート(190℃)が5〜20g/10minの高密度ポリエチレンであることが、ポリプロピレンと共に溶融混練して押出成形した場合に比較的分散が良好となり、表面が平滑で透明性の良好なフィルムが得られることから好ましい。 The high-density polyethylene generally has better fluidity than high-density polyethylene generally used in extrusion molding such as film molding, for example, high-density polyethylene having a melt flow rate (190 ° C.) of 0.02 to 2 g / 10 min. High-density polyethylene, for example, high-density polyethylene having a melt flow rate (190 ° C.) of 5 to 20 g / 10 min, has relatively good dispersion when melt-kneaded and extruded with polypropylene, and has a smooth and transparent surface. It is preferable because a film having good properties can be obtained.
前記ヒートシール樹脂層(B)において、プロピレン系樹脂(PP)と高密度ポリエチレン(HDPE)の重量比(PP/HDPE)としては、60/40〜80/20であることが好ましい。 In the heat seal resin layer (B), the weight ratio (PP / HDPE) of the propylene resin (PP) and the high density polyethylene (HDPE) is preferably 60/40 to 80/20.
本発明の共押出多層フィルムの厚さ(全厚)とヒートシール樹脂層(B)の厚さは、用途によって異なり、特に限定されるものではないが、包装容器の蓋材フィルムとして好適に使用できることから、全厚が10〜150μmで、ヒートシール樹脂層(B)の厚さが1〜15μmであることが好ましく、なかでも全厚が20〜80μmで、ヒートシール樹脂層(B)の厚さが2〜10μmであることが特に好ましい。 The thickness (total thickness) of the coextruded multilayer film of the present invention and the thickness of the heat seal resin layer (B) vary depending on the application and are not particularly limited, but are preferably used as a lidding film for packaging containers. Therefore, it is preferable that the total thickness is 10 to 150 μm and the thickness of the heat seal resin layer (B) is 1 to 15 μm, and in particular, the total thickness is 20 to 80 μm and the thickness of the heat seal resin layer (B) is Is particularly preferably 2 to 10 μm.
本発明の共押出多層フィルムには、ラミネート層(A)及びヒートシール層(B)のいずれかあるいは全ての層に他の熱可塑性樹脂、熱安定剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、防曇剤等を本発明の目的を損なわない範囲で添加しても良い。 In the coextruded multilayer film of the present invention, any one or all of the laminate layer (A) and the heat seal layer (B) are provided with other thermoplastic resins, heat stabilizers, antistatic agents, antiblocking agents, and slip agents. Further, an antifogging agent or the like may be added within a range not impairing the object of the present invention.
本発明の共押出多層フィルムの製造方法としては、特に限定されないが、共押出積層成形法、例えば、2台以上の押出機を用いて溶融押出する、共押出多層ダイス法、フィードブロック法等の公知の共押出法により溶融状態で積層した後、インフレーション、Tダイ・チルロール法等の方法で長尺巻フイルムに加工する方法が好ましく、Tダイを用いた共押出法がより好ましい。 The method for producing the co-extruded multilayer film of the present invention is not particularly limited, but may be a co-extrusion lamination molding method, for example, a co-extrusion multi-layer die method, a feed block method, or the like that is melt-extruded using two or more extruders. After lamination in a molten state by a known co-extrusion method, a method of processing into a long wound film by a method such as inflation or a T-die / chill roll method is preferred, and a co-extrusion method using a T-die is more preferred.
本発明の共押出多層フィルムの製造に際してラミネート層(A)は、印刷の接着性や接着剤との接着性を向上させるために、表面処理を施すことが望ましい。 In the production of the coextruded multilayer film of the present invention, the laminate layer (A) is preferably subjected to a surface treatment in order to improve the adhesiveness of printing and the adhesiveness with the adhesive.
この表面処理の方法は、本発明の共押出多層フィルムを連続的に処理でき、かつ、製膜時に巻き取る前に容易に実施でき、処理の度合いも任意に調整できるコロナ放電処理が望ましい。なお、表面処理に関しては加熱下又は不活性ガスの雰囲気下でコロナ放電もしくはプラズマ放電等の効果促進手法を用いても良い。 The surface treatment method is preferably a corona discharge treatment that can continuously treat the coextruded multilayer film of the present invention, can be easily carried out before winding during film formation, and can arbitrarily adjust the degree of treatment. As for the surface treatment, an effect promoting method such as corona discharge or plasma discharge may be used under heating or in an inert gas atmosphere.
本発明の共押出多層フィルムを蓋材フィルムとして使用する際には、ラミネート層(A)上に任意の基材を積層接着したものが、熱封着性、開封性、強度等の性能に優れる点から好ましい。この積層接着される基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリアミド、塩化ビニリデン樹脂、エチレンビニルアルコール共重合体等からなる基材がある。またこれらの積層接着する基材は単層に限らず多層に積層したもの等が任意に選択できる。この積層接着する基材は二軸延伸加工されたフィルムをラミネート加工等で積層接着することが望ましく、ラミネート加工としては、ドライラミネート、サーマルラミネート、押出ラミネート等任意の方法を用いることができる。また、接着性樹脂を介して、共押出ラミネートで積層しても良い。この基材の厚さは特に限定されるものではないが、熱封着性、易開封性に優れるラミネートフィルムが得られることから5〜300μmが好適である。 When the co-extruded multilayer film of the present invention is used as a cover material film, a laminate layer (A) with an arbitrary base material laminated and bonded is excellent in performance such as heat sealability, openability and strength. It is preferable from the point. Examples of the base material to be laminated and bonded include base materials made of polyethylene terephthalate, polypropylene, polyamide, vinylidene chloride resin, ethylene vinyl alcohol copolymer, and the like. In addition, the base material to be laminated and bonded is not limited to a single layer but can be arbitrarily selected from those laminated in multiple layers. The base material to be laminated and bonded is desirably laminated and bonded by laminating a biaxially stretched film. As the laminating process, any method such as dry lamination, thermal lamination, and extrusion lamination can be used. Moreover, you may laminate | stack by coextrusion lamination through adhesive resin. Although the thickness of this base material is not specifically limited, 5-300 micrometers is suitable from the laminated film which is excellent in heat sealing property and easy-opening property.
以下に実施例と比較例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、例中の部及び%は全て重量基準である。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these. In the examples, all parts and% are based on weight.
実施例1
ラミネート用樹脂層(A)をラミネート側の樹脂層(A1)とヒートシール側の樹脂層(A2)の2層構成とし、樹脂層(A1)用樹脂としてプロピレン由来成分の含有率が96%のプロピレン−エチレンランダム共重合体(COPP1)を用い、樹脂層(A2)用樹脂としてプロピレン単独重合体(HOPP1)とメタロセン触媒を用いて製造された、メルトフローレートが4g/10minで、密度が0.937g/cm3の直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE1)とを(HOPP1)/(LLDPE1)=80/20(重量比)で混合して用い、さらに、ヒートシール樹脂層(B)としてプロピレン由来成分の含有率が96%のプロピレン−エチレンランダム共重合体(COPP2)とメルトフローレートが18g/10minである密度0.958g/cm3の高密度ポリエチレン(HDPE1)とを(COPP2)/(HDPE1)=80/20(重量比)で混合して用い、樹脂層(A1)用押出機(口径40mm)と樹脂層(A2)用押出機(口径40mm)とヒートシール樹脂層(B)用押出機(口径40mm)のそれぞれに供給し、共押出法により押出温度260℃でTダイから(A1)/(A2)/(B)の各層の厚さが20μm/22.5μm/7.5μmになるように押出し、40℃の水冷金属冷却ロールで冷却し、樹脂層(A1)表面の濡れ張力が40mN/mとなるようにコロナ放電処理を施した後、ロールに巻き取り、35℃の熟成室で48時間熟成させて、全厚が50μmの本発明の共押出多層フィルムを得た。
Example 1
The laminating resin layer (A) has a two-layer structure of a laminating side resin layer (A1) and a heat sealing side resin layer (A2), and the content of propylene-derived component as the resin layer (A1) resin is 96%. Propylene-ethylene random copolymer (COPP1) was used, and the resin layer (A2) was produced using a propylene homopolymer (HOPP1) and a metallocene catalyst as the resin. The melt flow rate was 4 g / 10 min and the density was 0. .937 g / cm 3 linear low density polyethylene (LLDPE1) is used in a mixture of (HOPP1) / (LLDPE1) = 80/20 (weight ratio), and is further derived from propylene as the heat seal resin layer (B) Propylene-ethylene random copolymer (COPP2) with a component content of 96% and a melt flow rate of 18 g / 10 min. A high density polyethylene (HDPE1) having a density of 0.958 g / cm 3 is used by mixing with (COPP2) / (HDPE1) = 80/20 (weight ratio), and an extruder for resin layer (A1) (caliber 40 mm) And an extruder for resin layer (A2) (caliber 40 mm) and an extruder for heat seal resin layer (B) (caliber 40 mm). The layers (A2) / (B) were extruded so that each layer had a thickness of 20 μm / 22.5 μm / 7.5 μm, cooled with a 40 ° C. water-cooled metal cooling roll, and the wetting tension on the surface of the resin layer (A1) was 40 mN. After being subjected to corona discharge treatment so as to be / m, the film was wound on a roll and aged in a aging room at 35 ° C. for 48 hours to obtain a coextruded multilayer film of the present invention having a total thickness of 50 μm.
得られた共押出多層フィルムの樹脂層(A1)表面側に、ウレタン系接着剤を使用して膜厚25μmの2軸延伸ナイロンフィルムをラミネートして、ラミネートフィルムを得た。 A biaxially stretched nylon film having a thickness of 25 μm was laminated on the resin layer (A1) surface side of the obtained coextruded multilayer film using a urethane adhesive to obtain a laminate film.
次いで、ラミネートフィルムを蓋材として、そのヒートシール樹脂層(B)と、プロピレン由来成分の含有率が95%のプロピレン−エチレンランダム共重合体のシートからなり、幅5mm、外径95mmφの円形で厚さが600μmの鍔部を有する、サラダ油を充填した容量150cm3容器の鍔部とを重ね合わせ、包装機を使用して、温度150℃、160℃、170℃、180℃、185℃及び190℃、時間1秒間、荷重150kgの条件でヒートシールして、各温度でヒートシールしてなる6種類の包装袋とした後、それぞれ120℃で30分間のレトルト殺菌を施し、冷却して、レトルト殺菌された包装袋を得た。 Next, using a laminate film as a cover material, the heat seal resin layer (B) and a propylene-ethylene random copolymer sheet having a propylene-derived component content of 95%, a circular shape having a width of 5 mm and an outer diameter of 95 mmφ Overlay the buttock of a 150 cm 3 container filled with salad oil having a buttock thickness of 600 μm and use a packaging machine to temperature 150 ° C, 160 ° C, 170 ° C, 180 ° C, 185 ° C and 190 ° C. After heat-sealing at 150 ° C. for 1 second under a load of 150 kg and heat-sealing at each temperature, six types of packaging bags were prepared, each was subjected to retort sterilization at 120 ° C. for 30 minutes, cooled, and retort A sterilized packaging bag was obtained.
前記レトルト殺菌した包装体5個の鍔部(ヒートシール部)から、ヒートシール強度測定用サンプル(サンプル幅15mm)をそれぞれ等間隔で4サンプル切り出して得た合計20サンプルについて、温度23℃、引張速度300mm/min、90度剥離の条件下でヒートシール強度を測定した。結果を第1表に示す。 A total of 20 samples obtained by cutting out four samples of the heat seal strength measurement (sample width: 15 mm) at equal intervals from the five retort-sterilized packaging parts (heat seal parts), at a temperature of 23 ° C. and tensile The heat seal strength was measured under the conditions of a speed of 300 mm / min and a 90-degree peeling. The results are shown in Table 1.
また、前記レトルト殺菌した包装体5個を、1mの高さから鉄板の上に落下させ、破袋の有無を確認し、全く破袋のなかったものを○、破袋が1以上あったものを×と評価した(落下テスト)。さらに、レトルト殺菌後の包装袋10個を手で開封し、適度な力で容易に滑らかに開封できたものを○、容易には開封せず開封しずらいもの、又は極めて弱い力で開封してしまうものを△、開封に特に強い力が必要できれいに開封できないものを×と開封感を評価すると共に、開封時にデラミネーションの発生したものの個数を測定した。これらの結果も第1表に示す。 In addition, 5 retort-sterilized packaging bodies were dropped onto an iron plate from a height of 1 m, checked for the presence or absence of bag breakage, those without any bag breakage, and those with one or more bag breakage. Was evaluated as x (drop test). In addition, 10 packaging bags after retort sterilization are opened by hand, and those that can be opened easily and smoothly with moderate force are ○, those that are not easily opened but difficult to open, or that are opened with extremely weak force The openness was evaluated as △, the opening required a particularly strong force, and the unopenable one as x, and the feeling of opening was evaluated, and the number of delaminations at the time of opening was measured. These results are also shown in Table 1.
実施例2
ラミネート用樹脂層(A)をラミネート側の樹脂層(A1)とヒートシール側の樹脂層(A2)の2層構成とし、樹脂層(A1)用樹脂としてプロピレン単独重合体(HOPP1)を用い、樹脂層(A2)用樹脂としてプロピレン単独重合体(HOPP1)と直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE1)と本共押出多層フィルムの両端部の回収品を(HOPP1)/(LLDPE1)/(回収品)=63/27/10(重量比)で混合して用い、さらに、ヒートシール樹脂層(B)としてプロピレン−エチレンランダム共重合体(COPP2)と高密度ポリエチレン(HDPE1)を(COPP2)/(HDPE1)=70/30(重量比)で混合して用い、樹脂層(A1)用押出機(口径40mm)と樹脂層(A2)用押出機(口径40mm)とヒートシール樹脂層(B)用押出機(口径40mm)のそれぞれに供給し、共押出法により押出温度260℃でTダイから(A1)/(A2)/(B)の各層の厚さが20μm/22.5μm/7.5μm〔(又は)20μm/22.5μm/7.5μm〕になるように押出した以外は実施例1と同様にして、全厚が50μmの本発明の共押出多層フィルムを得、更に同様にしてラミネートフィルムを得た。
Example 2
The laminating resin layer (A) has a two-layer structure of a laminating resin layer (A1) and a heat sealing resin layer (A2), and a propylene homopolymer (HOPP1) is used as the resin for the resin layer (A1). As a resin for the resin layer (A2), a propylene homopolymer (HOPP1), a linear low density polyethylene (LLDPE1), and a recovered product at both ends of the coextruded multilayer film are (HOPP1) / (LLDPE1) / (recovered product). = 63/27/10 (weight ratio) and used. Further, as the heat seal resin layer (B), propylene-ethylene random copolymer (COPP2) and high-density polyethylene (HDPE1) are used as (COPP2) / (HDPE1 ) = 70/30 (weight ratio) mixed and used, resin layer (A1) extruder (caliber 40 mm) and resin layer (A2) extruder (caliber 40 m) ) And a heat seal resin layer (B) extruder (40 mm in diameter), and the thickness of each layer of (A1) / (A2) / (B) from a T die at an extrusion temperature of 260 ° C. by coextrusion method In the same manner as in Example 1 except that the extrusion was carried out so as to be 20 μm / 22.5 μm / 7.5 μm [(or) 20 μm / 22.5 μm / 7.5 μm]. A multilayer film was obtained, and a laminate film was obtained in the same manner.
次いで、このラミネートフィルムを蓋材として用いた以外は実施例1と同様にして、ヒートシール温度条件の異なる6種類のレトルト殺菌を施した包装体を得た後、実施例1と同様にしてヒートシール強度の測定と、落下テストと、開封感の評価及びデラミネーション発生個数の測定とを行った。これらの結果を第1表に示す。 Next, except that this laminate film was used as a lid material, the package was subjected to six types of retort sterilization with different heat seal temperature conditions in the same manner as in Example 1 and then heated in the same manner as in Example 1. Measurement of the seal strength, drop test, evaluation of opening feeling and measurement of the number of delamination occurrence were performed. These results are shown in Table 1.
実施例3
ラミネート用樹脂層(A)をラミネート側のラミネート用樹脂層(A1)とヒートシール側のラミネート用樹脂層(A2)の2層構成とし、樹脂層(A1)用樹脂としてプロピレン−エチレンランダム共重合体(COPP1)を用い、樹脂層(A2)用樹脂としてプロピレン単独重合体(HOPP1)と直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE1)を(HOPP1)/(LLDPE1)=80/20(重量比)で混合して用い、さらに、ヒートシール樹脂層(B)としてプロピレン−エチレンランダム共重合体(COPP2)と高密度ポリエチレン(HDPE1)を(COPP2)/(HDPE1)=60/40(重量比)で混合して用い、樹脂層(A1)用押出機(口径40mm)と樹脂層(A2)用押出機(口径40mm)とヒートシール樹脂層(B)用押出機(口径40mm)のそれぞれに供給し、共押出法により押出温度260℃でTダイから(A1)/(A2)/(B)の各層の厚さが20μm/22.5μm/7.5μm〔(又は)20μm/22.5μm/7.5μm〕になるように押出した以外は実施例1と同様にして、全厚が50μmの本発明の共押出多層フィルムを得、更に同様にしてラミネートフィルムを得た。
Example 3
The laminating resin layer (A) has a two-layer configuration of a laminating resin layer (A1) on the laminating side and a laminating resin layer (A2) on the heat seal side, and propylene-ethylene random copolymer as the resin for the resin layer (A1). Using a blend (COPP1), a propylene homopolymer (HOPP1) and a linear low density polyethylene (LLDPE1) as a resin for the resin layer (A2) are mixed at (HOPP1) / (LLDPE1) = 80/20 (weight ratio) In addition, propylene-ethylene random copolymer (COPP2) and high-density polyethylene (HDPE1) are mixed as (COPP2) / (HDPE1) = 60/40 (weight ratio) as the heat seal resin layer (B). Resin layer (A1) extruder (caliber 40 mm), resin layer (A2) extruder (caliber 40 mm) and heat seal Each of the layers (A1) / (A2) / (B) is 20 μm / 22 from the T die at an extrusion temperature of 260 ° C. by a coextrusion method. A co-extruded multilayer film of the present invention having a total thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the extrusion was carried out to a thickness of 5 μm / 7.5 μm [(or) 20 μm / 22.5 μm / 7.5 μm]. Further, a laminate film was obtained in the same manner.
次いで、このラミネートフィルムを蓋材として用いた以外は実施例1と同様にして、ヒートシール温度条件の異なる6種類のレトルト殺菌を施した包装体を得た後、実施例1と同様にしてヒートシール強度の測定と、落下テストと、開封感の評価及びデラミネーション発生個数の測定とを行った。これらの結果を第1表に示す。 Next, except that this laminate film was used as a lid material, the package was subjected to six types of retort sterilization with different heat seal temperature conditions in the same manner as in Example 1 and then heated in the same manner as in Example 1. Measurement of the seal strength, drop test, evaluation of opening feeling and measurement of the number of delamination occurrence were performed. These results are shown in Table 1.
比較例1
プロピレン−エチレンランダム共重合体(COPP1)とメルトフローレートが2g/10minで密度が0.950g/cm3の高密度ポリエチレン(HDPE2)とを(COPP1)/(HDPE2)=70/30(重量比)で混合して、樹脂層(A1)用押出機(口径40mm)と樹脂層(A2)用押出機(口径40mm)とヒートシール樹脂層(B)用押出機(口径40mm)のそれぞれに供給した以外は実施例1と同様にして、全厚が50μmの比較用の単層フィルムを得、更に同様にしてラミネートフィルムを得た。
Comparative Example 1
Propylene-ethylene random copolymer (COPP1) and high density polyethylene (HDPE2) having a melt flow rate of 2 g / 10 min and a density of 0.950 g / cm 3 are (COPP1) / (HDPE2) = 70/30 (weight ratio) ) And are supplied to the resin layer (A1) extruder (caliber 40 mm), the resin layer (A2) extruder (caliber 40 mm), and the heat seal resin layer (B) extruder (caliber 40 mm), respectively. A comparative single-layer film having a total thickness of 50 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that a laminate film was obtained in the same manner.
次いで、このラミネートフィルムを蓋材として用いた以外は実施例1と同様にして、ヒートシール温度条件の異なる6種類のレトルト殺菌を施した包装体を得た後、実施例1と同様にしてヒートシール強度の測定と、落下テストと、開封感の評価及びデラミネーション発生個数の測定とを行った。これらの結果を第1表に示す。 Next, except that this laminate film was used as a lid material, a package body subjected to six types of retort sterilization with different heat seal temperature conditions was obtained in the same manner as in Example 1, and then heated in the same manner as in Example 1. Measurement of the sealing strength, drop test, evaluation of opening feeling and measurement of the number of delaminations were performed. These results are shown in Table 1.
比較例2
プロピレン−エチレンランダム共重合体(COPP1)とメルトフローレートが18g/10minで密度が0.960g/cm3の高密度ポリエチレン(HDPE3)とメルトフローレートが7g/10minで密度が0.923g/cm3の低密度ポリエチレン(LDPE1)とを、(COPP1)/(HDPE3)/(LDPE1)=50/25/25(重量比)で混合して、樹脂層(A1)用押出機(口径40mm)と樹脂層(A2)用押出機(口径40mm)とヒートシール樹脂層(B)用押出機(口径40mm)のそれぞれに供給した以外は実施例1と同様にして、全厚が50μmの比較用の単層フィルムを得、更に同様にしてラミネートフィルムを得た。
Comparative Example 2
Propylene-ethylene random copolymer (COPP1), high density polyethylene (HDPE3) having a melt flow rate of 18 g / 10 min and a density of 0.960 g / cm 3 , and a melt flow rate of 7 g / 10 min and a density of 0.923 g / cm 3 low density polyethylene (LDPE1) and (COPP1) / (HDPE3) / (LDPE1) = 50/25/25 (weight ratio), and an extruder for resin layer (A1) (caliber 40 mm) Comparative example having a total thickness of 50 μm was carried out in the same manner as in Example 1 except that the resin layer (A2) extruder (caliber 40 mm) and the heat seal resin layer (B) extruder (caliber 40 mm) were supplied to each. A single layer film was obtained, and a laminate film was obtained in the same manner.
次いで、このラミネートフィルムを蓋材として用いた以外は実施例1と同様にして、ヒートシール温度条件の異なる6種類のレトルト殺菌を施した包装体を得た後、実施例1と同様にしてヒートシール強度の測定と、落下テストと、開封感の評価及びデラミネーション発生個数の測定とを行った。これらの結果を第1表に示す。 Next, except that this laminate film was used as a lid material, the package was subjected to six types of retort sterilization with different heat seal temperature conditions in the same manner as in Example 1 and then heated in the same manner as in Example 1. Measurement of the seal strength, drop test, evaluation of opening feeling and measurement of the number of delamination occurrence were performed. These results are shown in Table 1.
比較例3
ラミネート用樹脂層(A)をラミネート側の樹脂層(A1)とヒートシール側の樹脂層(A2)の2層構成とするが、ここで用いる樹脂層(A1)用樹脂と樹脂層(A2)用樹脂として、いずれもプロピレン−エチレンランダム共重合体(COPP1)を用い、さらに、ヒートシール樹脂層(B)としてプロピレン−エチレンランダム共重合体(COPP1)と高密度ポリエチレン(HDPE1)を(COPP1)/(HOPP1)=80/200(重量比)で混合して用い、樹脂層(A1)用押出機(口径40mm)と樹脂層(A2)用押出機(口径40mm)とヒートシール樹脂層(B)用押出機(口径40mm)のそれぞれに供給し、共押出法により押出温度260℃でTダイから(A1)/(A2)/(B)の各層の厚さが20μm/22.5μm/7.5μmになるように押出した以外は実施例1と同様にして、全厚が50μmの本発明の共押出多層フィルムを得、更に同様にしてラミネートフィルムを得た。
Comparative Example 3
The laminating resin layer (A) has a two-layer structure of a laminating side resin layer (A1) and a heat sealing side resin layer (A2). The resin layer (A1) resin used here and the resin layer (A2) Propylene-ethylene random copolymer (COPP1) is used as the resin for resin, and propylene-ethylene random copolymer (COPP1) and high-density polyethylene (HDPE1) are used as the heat seal resin layer (B) (COPP1). / (HOPP1) = 80/200 (weight ratio) mixed and used, resin layer (A1) extruder (caliber 40 mm), resin layer (A2) extruder (caliber 40 mm), and heat seal resin layer (B ) For each extruder (portion 40 mm), and the thickness of each layer of (A1) / (A2) / (B) is 20 μm from the T die at an extrusion temperature of 260 ° C. by coextrusion method. Except extruded such that the 22.5 / 7.5 [mu] m in the same manner as in Example 1, total thickness to obtain a coextruded multilayer film of 50μm in the present invention, to obtain a laminate film was further similarly.
次いで、このラミネートフィルムを蓋材として用いた以外は実施例1と同様にして、ヒートシール温度条件の異なる6種類のレトルト殺菌を施した包装体を得た後、実施例1と同様にしてヒートシール強度の測定と、落下テストと、開封感の評価及びデラミネーション発生個数の測定とを行った。これらの結果を第1表に示す。 Next, except that this laminate film was used as a lid material, the package was subjected to six types of retort sterilization with different heat seal temperature conditions in the same manner as in Example 1 and then heated in the same manner as in Example 1. Measurement of the seal strength, drop test, evaluation of opening feeling and measurement of the number of delamination occurrence were performed. These results are shown in Table 1.
本発明の共押出多層フィルムと、この共押出多層フィルム上に接着剤を介して基材が積層接着されたラミネートフィルムは、ポリプロピレン系樹脂からなる食品容器の蓋材として好適に使用できる。 The coextruded multilayer film of the present invention and the laminate film obtained by laminating and bonding the base material on the coextruded multilayer film via an adhesive can be suitably used as a lid for food containers made of polypropylene resin.
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