JP2005007641A

JP2005007641A - インクジェット記録方法

Info

Publication number: JP2005007641A
Application number: JP2003171966A
Authority: JP
Inventors: Masayoshi Yamauchi; 正好山内; Masayuki Ushiku; 正幸牛久
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2003-06-17
Filing date: 2003-06-17
Publication date: 2005-01-13

Abstract

【課題】インク吸収性に優れ十分な濃度を有し、高光沢でプリント品質及び画像耐久性に優れたインクジェット記録方法を提供する。
【解決手段】一次粒子の平均粒径１０ｎｍ以下の湿式シリカを二次粒子の平均粒径１０〜３００ｎｍに粉砕したシリカ微粒子と親水性バインダーを含有し、該親水性バインダーに対する該湿式シリカの質量比が５．５〜１２であり、かつ膜面ｐＨが３．０〜６．０の範囲であるインクジェット記録用紙に、顔料を含有するインクを用いて記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
【選択図】なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェット記録方法に関し、詳しくはインク吸収性に優れ、十分な濃度を有し、高光沢で高品質のプリントが得られるインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、インクジェット記録は急速に画質が向上して来ており、写真画質に迫りつつある。この様な写真画質をインクジェット記録で達成する手段として、使用する記録用紙においても急速に技術改良が試みられており、高平滑性の支持体上に微小な空隙を有する層（以下、空隙層又は多孔質層とも言う）を設けた記録用紙はインク吸収性及び乾燥性に優れていることから、最も写真画質に近いものの一つになりつつある。特に、非吸収性支持体を使用した場合、吸水性支持体に見られるようなプリント後のコックリング（皺）がなく、高平滑な表面を維持できる為、より高品位な印字プリントを得ることができる。
【０００３】
このような多孔質層は、主に親水性バインダーと微粒子で形成されており、微粒子としては無機又は有機の微粒子が知られているが、一般的には、より微細な無機微粒子が用いられる。そのような無機微粒子として、表面がアニオン性である微粒子シリカを使用した場合には優れた光沢性が得られることから好ましく、例えば気相法で合成された微粒子シリカやコロイダルシリカと少量の親水性バインダーの組合せで得られるインクジェット記録用紙が知られている。
【０００４】
しかしながら、気相法シリカは、水に分散した場合に粘性が高く、高濃度化に不利であることや、停滞安定性が悪いなど取り扱い上の問題や高価であるため生産コスト面の欠点を持つ。
【０００５】
比較的安価なシリカとしては、沈降法やゲル法により合成される湿式シリカがあるが、一般に数μｍの凝集粒子であり、これを含有する塗膜は光沢が得られない。このために湿式シリカ粒子を粉砕微粒化することにより光沢を有する皮膜を形成する方法が知られている。例えば特開平１０−２７２８３３号（実施例）には、沈降法により合成された湿式シリカを圧力式ホモジナイザーを用いて粉砕微粒化したシリカ微粒子を用いたインクジェット記録用紙が提案されている。又、特開２００１−２４６８３０（請求項１及び実施例）には、沈降法により製造された湿式シリカは粉砕微粒化しても十分な光沢性が得られず、更にインク吸収性が低いという課題に対し、比表面積１５０ｍ^２／ｇ以上のゲル法で製造した不定形シリカを粉砕微粒化した湿式シリカとバインダー樹脂を含有し、かつバインダー樹脂に対するシリカ粒子が質量比で３〜５の範囲であるインクジェット記録用紙が提案されている。しかしながら、インク吸収性を高める為に、バインダー樹脂に対するシリカ粒子の質量比を５より高めると、塗膜強度が低下し塗布・乾燥時に「ひび割れ」が起き易い問題があった。
【０００６】
インクの種類については、従来、主として染料系インクを使用することが多かった。しかしながら、染料インクを用いた場合、染料分子はほぼ分子状態でインク吸収層中に定着されるが、染料分子によっては、水溶性が高いことから十分な定着性を付与することができず、経時で画像に滲みが発生する場合がある。又、染料インクは分子状態で存在するから酸素の影響を受け易く、一般的に光退色が酸素の寄与で著しく加速されることで耐光性が十分でない等の問題がある。
【０００７】
一方、顔料インクを使用した場合は、色材は微粒子状態でインク吸収層に定着されるが、元来溶解性が低いために滲みが起き難く、又、酸素も顔料粒子表面からしか作用しないために、色素の退色速度は遅く耐光性が優れている。
【０００８】
しかしながら、空隙型インク吸収層に顔料インクが出力された際、顔料粒子が空隙を塞いでしまい、次のインクが出射された際に、インク中の水分、溶媒を吸収し難くなり、インク吸収性が低下するという問題があった。インク吸収容量を上げることでインク吸収性は向上するが、インク吸収容量を上げるために塗膜の膜厚を上げると、従来のシリカでは「ひび割れ」が発生してしまう。
【０００９】
又、特開昭５５−５１５８３号、同５６−１５７号、同６２−１８３３８２号等に開示されるように、平均粒径が数μｍのシリカ等の無機顔料と水溶性バインダーとから成る塗工層を設けた記録媒体は、空隙径がインク中の顔料粒子に比べ遙かに大きいため、顔料粒子が空隙を塞いでインク吸収性を低下させることはなくなるが、顔料粒子が空隙層の深部にあることで画像濃度が低くなる欠点があった。この画像濃度を上げる為にカチオン樹脂を用いる技術が開示されているが（特許文献１、２参照）、平均粒径の大きい無機粒子を使用しているか、又は微細化せずに使用しているため、記録媒体には光沢がなく、品位が低いという欠点があった。
【００１０】
【特許文献１】
特開２０００−７９７５２号公報
【００１１】
【特許文献２】
特開２００１−１０２１３号公報
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の課題に鑑みて為されたものであり、本発明の目的は、インク吸収性に優れ十分な濃度を有し、高光沢でプリント品質及び画像耐久性に優れたインクジェット記録方法を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
上記課題に対し鋭意検討の結果、以下の構成により課題が達成されることを見い出した。
【００１４】
１）一次粒子の平均粒径１０ｎｍ以下の湿式シリカを二次粒子の平均粒径１０〜３００ｎｍに粉砕したシリカ微粒子と親水性バインダーを含有し、該親水性バインダーに対する該湿式シリカの質量比が５．５〜１２であり、かつ膜面ｐＨが３．０〜６．０の範囲であるインクジェット記録用紙に、顔料を含有するインクを用いて記録を行うインクジェット記録方法。
【００１５】
２）湿式シリカがゲル法により合成された湿式シリカである１）記載のインクジェット記録方法。
【００１６】
３）インクジェット記録用紙がカチオン定着剤を含有する１）又は２）記載のインクジェット記録方法。
【００１７】
４）インクに含有される顔料の平均粒径が５０〜９５ｎｍである１）〜３）の何れか１項記載のインクジェット記録方法。
【００１８】
５）インクのゼータ電位の絶対値が４０ｍＶ以上２００ｍＶ未満である１）〜４）の何れか１項記載のインクジェット記録方法。
【００１９】
６）親水性バインダーがポリビニルアルコール又はその誘導体である１）〜５）の何れか１項記載のインクジェット記録方法。
【００２０】
７）インクジェット記録用紙の支持体が非吸収性である１）〜６）の何れか１項記載のインクジェット記録方法。
【００２１】
８）インクに、Ｙインク、Ｍインク及びＣインクを用いる１）〜６）の何れか１項記載のインクジェット記録方法。
【００２２】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明に用いられる湿式シリカとは、珪酸ナトリウムを原料として沈降法又はゲル法により合成されたものであり、例えば沈降法によるトクヤマ社製のファインシールが市販されており、ゲル法によるシリカとしては、日本シリカ工業社製のＮＩＰＧＥＬが市販されている。沈降法シリカは概ね１０〜６０ｎｍ、ゲル法シリカは概ね３〜１０ｎｍの一次粒子が二次凝集体を形成したシリカ粒子として特徴付けられる。
【００２３】
一次粒子径が小さいシリカは比表面積が大きくなる為に、充分な塗膜の強度を得る為に必要なバインダーが増加しインク吸収性が低下する。この課題に対し、本発明者らが鋭意検討した結果、膜面ｐＨが３．０〜６．０の範囲になるように塗布液ｐＨを調整することで、塗膜の強度に必要なバインダー樹脂量を軽減でき、塗布・乾燥時の「ひび割れ」を大幅に軽減できことを見い出した。この効果に対する詳細な解釈には至っていないが、塗膜の膜面ｐＨをシリカの等電点に近づけることで水素結合性の向上による接着性が高まる結果、「ひび割れ」が起き難くなるものと推定している。
【００２４】
上記検討結果に基づき、一次粒子の平均粒径が１０ｎｍ以下、より好ましくは８ｎｍ以下の湿式シリカを二次粒子の平均粒径が１０〜３００ｎｍに粉砕したシリカ微粒子と親水性バインダーを含有し、親水性バインダーに対する湿式シリカの質量比が５．５〜１２かつ膜面ｐＨが３．０〜６．０、好ましくは３．５〜５．５の範囲とする本発明の構成において、高い光沢、プリント濃度及びインク吸収性を全て満足するインク吸収層が得られる。湿式シリカの一次粒子径に関する下限に特に制約はないが、シリカ粒子の製造安定性の観点から３ｎｍ以上であることが好ましい。又、特に好ましくは、ゲル法により合成される湿式シリカである。
【００２５】
尚、シリカの一次粒子及び二次粒子の平均粒径は、空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１００個の任意の粒子の粒径から求められる。ここで個々の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。
【００２６】
湿式シリカの粉砕には、高圧ホモジナイザー、高速攪拌分散機、サンドミル、超音波分散機などを用いることが出来るが、本発明においてはサンドミルが好ましい。サンドミルに用いるビーズは１．０ｍｍ以下のジルコニアビーズが好ましく、更に好ましくは０．５ｍｍ以下のジルコニアビーズである。
【００２７】
湿式シリカの使用量は、プリント時のインク溢れや斑が起きない程度のインク吸収容量を持たせるため、記録用紙１ｍ^２当たり概ね３〜３０ｇ、好ましくは５〜２０ｇである。
【００２８】
次に親水性バインダーについて説明する。親水性バインダーとしては、従来公知の各種親水性バインダーを用いることが出来る。例えばゼラチン（酸処理ゼラチンが好ましい）、ポリビニルピロリドン（平均分子量が約２０万以上のものが好ましい）、プルラン、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと記す）又はその誘導体、ポリエチレングリコール（平均分子量１０万以上が好ましい）、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、水溶性ポリビニルブチラールを挙げることができる、これらの親水性バインダーは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。特に好ましい親水性バインダーはＰＶＡ又はカチオン変成ＰＶＡである。
【００２９】
好ましく用いられるＰＶＡは平均重合度が３００〜４，０００の範囲であり、特に平均分子量が１，０００以上のものが得られる皮膜の脆弱性が良好であることから好ましい。又、ＰＶＡの鹸化度は７０〜１００％のものが好ましく、８０〜１００％のものが特に好ましい。
【００３０】
又、カチオン変性ＰＶＡは、カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体を鹸化することにより得られる。カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えばトリメチル−（２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロリド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニウムクロリド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロリド、トリメチル−（３−メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロリド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。
【００３１】
カチオン変性ＰＶＡのカチオン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％である。カチオン変性ＰＶＡの重合度は、通常、５００〜４，０００、好ましくは１，０００〜４，０００である。又、カチオン変成ＰＶＡの鹸化度は、通常６０〜１００モル％、好ましくは７０〜９９モル％である。
【００３２】
親水性バインダーの使用量は、インク吸収層が空隙層になるようにするために、シリカに対して比較的少量使用され、皮膜が安定に形成され支持体との接着性が充分保てる範囲で出来るだけ少なく使用するのが好ましい。
【００３３】
本発明においては、親水性バインダーに対するシリカの質量比で５．５〜１２の範囲にある必要があり、この範囲であれば、充分なインク吸収性と塗布・乾燥時の「ひび割れ」耐性を満足することが出来る。
【００３４】
この効果は、前記詳細に示したように、塗付皮膜の膜面ｐＨが３．０〜６．０、好ましくは３．５〜５．５の範囲になるように塗布液ｐＨを調整することにより達成できる。塗布液ｐＨの調整は、シリカの粉砕分散液のｐＨを調整するのが好ましく、ｐＨ調整剤は、硝酸、燐酸、枸櫞酸など特に制約はないが、親水性バインダーにＰＶＡを用いる場合には硼酸を用いることが、ＰＶＡの架橋剤としての機能を付与できる点で好ましい。又、比較的低ｐＨ側で製造された湿式シリカで水分散液のｐＨが６．０以下になるものもあり、このようなシリカについては、特にｐＨ調整の必要なく膜面ｐＨを３．０〜６．０の範囲にできる。
【００３５】
膜面ｐＨの測定は、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．４９に記載の方法に従って、蒸留水を用いて水滴を紙表面に滴下し、３０秒後に測定した。
【００３６】
インクジェット記録用紙は、皮膜の脆弱性を劣化させずに高光沢性で高い空隙率を得るために、前記親水性バインダーが硬膜剤により硬膜されていることが好ましい。
【００３７】
硬膜剤は、一般的には前記親水性バインダーと反応し得る基を有する化合物、あるいは親水性バインダーが有する異なる基同士の反応を促進するような化合物であり、親水性バインダ−の種類に応じて適宜選択して用いられる。
【００３８】
具体例としては、例えばエポキシ系硬膜剤（ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性ハロゲン系硬膜剤（２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合物（１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等）、硼酸及びその塩、アルミ明礬等が挙げられる。
【００３９】
特に好ましい親水性バインダ−としてＰＶＡ及び又はカチオン変成ＰＶＡを使用する場合には、硼酸及びその塩、及びエポキシ系硬膜剤から選ばれる化合物を使用することが好ましい。最も好ましいのは硼酸及びその塩から選ばれる硬膜剤である。本発明で、硼酸又はその塩としては、硼素原子を中心原子とする酸素酸及びその塩のことを示し、具体的にはオルト硼酸、二硼酸、メタ硼酸、四硼酸、五硼酸、及び八硼酸及びそれらの塩が含まれる。
【００４０】
上記硬膜剤の使用量は、親水性バインダ−の種類、硬膜剤の種類、無機微粒子の種類や親水性バインダーに対する比率等により変化するが、概ね、親水性バインダ１ｇ当たり５〜５００ｍｇ、好ましくは１０〜４００ｍｇである。
【００４１】
上記硬膜剤は、空隙層を構成する塗布液を塗布する際に、空隙層形成の塗布液中及び又は空隙層に隣接するその他の層を形成する塗布液中に添加してもよく、あるいは予め硬膜剤を含有する塗布液を塗布してある支持体上に、前記空隙層を形成する塗布液を塗布したり、更には空隙層を形成する硬膜剤非含有の塗布液を塗布・乾燥後に硬膜剤溶液をオーバーコートするなどして、空隙層に硬膜剤を供給することができるが、好ましくは、製造上の効率から空隙層を形成する塗布液又はこれに隣接する層の塗布液中に硬膜剤を添加して、空隙層を形成するのと同時に硬膜剤を供給するのが好ましい。
【００４２】
顔料インクは分散剤を用いて水に分散されるが、一般的にアニオン系で分散されるため、記録材料中にカチオン系の素材を入れることで顔料の定着性が向上する。
【００４３】
カチオン性ポリマーの例としては、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミドポリアルキレンポリアミン縮合物、ポリアルキレンポリアミンジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、エピクロルヒドリン・ジアルキルアミン付加重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・ＳＯ_２共重合物、ポリビニルイミダゾール、ビニルピロリドン・ビニルイミダゾール共重合物、ポリビニルピリジン、ポリアミジン、キトサン、カチオン化澱粉、ビニルベンジル−トリメチルアンモニウムクロリド重合物、（２−メタクロイルオキシエチル）トリメチルアンモニウムクロリド重合物、ジメチルアミノエチルメタクリレート重合物などが挙げられる。又、化学工業時報，平成１０年８月１５，２５日に記載されるカチオン性ポリマー、三洋化成工業社発行「高分子薬剤入門」に記載される高分子染料固着剤が例として挙げられる。
【００４４】
カチオン定着剤の使用量は、シリカに対する質量比で１５％以下、より好ましくは１０％以下、更に好ましくは７％以下であることがインク吸収性の劣化を抑制するので好ましい。又、使用量の下限は、十分な顔料定着性を得るために０．１質量％以上であることが必要である。
【００４５】
インクジェット記録用紙のインク吸収層及び必要に応じて設けられるその他の層には、上記以外の各種添加剤を使用することができる。例えばアニオン、カチオン、非イオン、両性の各界面活性剤、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、カゼイン、澱粉、寒天、カラギーナン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸、セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール等の水溶性ポリマー、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載される退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載される蛍光増白剤、硫酸、燐酸、枸櫞酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等が挙げられる。
【００４６】
インクジェット記録用紙のインク吸収層は２層以上から構成されていてもよく、この場合、それらのインク吸収層の構成はお互いに同じでも異なってもよい。
【００４７】
インクジェット記録用紙の支持体としては、吸水性又は非吸水性の支持体を用いることができるが、非吸水性支持体の方が、プリント後に皺の発生が無く、画像に平滑性の差が生ぜずに高品位のプリントが得られるので好ましい。
【００４８】
吸水性支持体としては、紙支持体が一般的であるが、布あるいは多孔質のフィルム支持体も含まれる。
【００４９】
非吸水性支持体としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアセテート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロイド等の材料から成るフィルム等、金属やガラス、更にはポリエチレン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（所謂ＲＣペーパー）、ポリエチレンテレフタレートに白色顔料を添加したホワイトペット等が挙げられる。その中でも、原紙支持体の両面をポリエチレンでラミネートした紙支持体を用いるのが、記録画像が写真画質に近く、しかも低コストで高品質の画像が得られるので特に好ましい。
【００５０】
以下、特に好ましい支持体である、紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体について説明する。
【００５１】
係る支持体に用いられる紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレン等の合成パルプあるいはナイロンやポリエステル等の合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしてはＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰの何れも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。ただし、ＬＢＳＰ及び／又はＬＤＰの比率は１０〜７０質量％が好ましい。上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。
【００５２】
紙中には、例えば高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン等の白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ＰＶＡ等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤等を適宜添加することができる。
【００５３】
抄紙に使用するパルプの濾水度は、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、又、叩解後の繊維長がＪＩＳＰ８２０７に規定される２４メッシュ残分と４２メッシュ残分の和が３０〜７０％が好ましい。尚、４メッシュ残分は２０％以下であることが好ましい。
【００５４】
紙の坪量は５０〜２５０ｇが好ましく、特に７０〜２００ｇが好ましい。紙の厚さは５０〜２１０μｍが好ましい。
【００５５】
紙は、抄紙段階又は抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることもできる。紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ^２（ＪＩＳＰ８１１８）が一般的である。更に原紙剛度はＪＩＳＰ８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。
【００５６】
紙表面には表面サイズ剤を塗布してもよく、表面サイズ剤としては前記原紙中に添加できるのと同様のサイズ剤を使用できる。
【００５７】
紙のｐＨは、ＪＩＳＰ８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、ｐＨ５〜９であることが好ましい。
【００５８】
次に、この紙の両面を被覆するポリオレフィン樹脂について説明する。
この目的で用いられるポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリエチレンが挙げられるが、プロピレンを主体とする共重合体等のポリオレフィン類が好ましく、ポリエチレンが特に好ましい。
【００５９】
以下、特に好ましいポリエチレンについて説明する。
紙表面及び裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び／又は高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。特に、塗布層側のポリオレフィン層は、ルチル又はアナターゼ型の酸化チタンをその中に添加し、不透明度及び白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量は、ポリオレフィンに対して概ね１〜２０質量％、好ましくは２〜１５質量％である。
【００６０】
ポリオレフィン層中には、白地の調整を行うための耐熱性の高い着色顔料や蛍光増白剤を添加することができる。
【００６１】
着色顔料としては、例えば群青、紺青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、マンガンブルー、セルリアン、タングステンブルー、モリブデンブルー、アンスラキノンブルー等が挙げられる。
【００６２】
蛍光増白剤としては、例えばジアルキルアミノクマリン、ビスジメチルアミノスチルベン、ビスメチルアミノスチルベン、４−アルコキシ−１，８−ナフタレンジカルボン酸−Ｎ−アルキルイミド、ビスベンズオキサゾリルエチレン、ジアルキルスチルベン等が挙げられる。
【００６３】
紙の表裏のポリエチレンの使用量は、インク吸収層の膜厚やバック層を設けた後で低湿及び高湿化でのカールを最適化するように選択されるが、一般にはポリエチレン層の厚さはインク吸収層側で１５〜５０μｍ、バック層側で１０〜４０μｍの範囲である。表裏のポリエチレンの比率は、インク受容層の種類や厚さ、中紙の厚み等により変化するカールを調整する様に設定されるのが好ましく、通常、表／裏のポリエチレンの比率は、厚みで概ね３／１〜１／３である。
【００６４】
更に、上記ポリエチレン被覆紙支持体は、以下（１）〜（７）の特性を有していることが好ましい。
【００６５】
（１）引張り強さ：ＪＩＳＰ８１１３で規定される強度で縦方向が１９．６〜２９４Ｎ、横方向が９．８〜１９６Ｎ。
【００６６】
（２）引裂き強度：ＪＩＳＰ８１１６で規定される強度で縦方向が０．２０〜２．９４Ｎ、横方向が０．０９８〜２．４５Ｎ。
【００６７】
（３）圧縮弾性率：９．８ｋＮ／ｃｍ^２。
（４）不透明度：ＪＩＳＰ８１３８に規定された方法で測定した時に８０％以上、特に８５〜９８％。
【００６８】
（５）白さ：ＪＩＳＺ８７２７で規定されるＬ^＊、ａ^＊、ｂ^＊が、Ｌ^＊＝８０〜９６、ａ^＊＝−３〜＋５、ｂ^＊＝−７〜＋２。
【００６９】
（６）クラーク剛直度：記録用紙の搬送方向のクラーク剛直度が５０〜３００ｃｍ^３／１００。
【００７０】
（７）原紙中の水分は、中紙に対して４〜１０％。
（８）インク受容層を設ける光沢度（７５°鏡面光沢度）は１０〜９０％。
【００７１】
塗布方式としては、例えばロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法、あるいは米国特許２，６８１，２９４号記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【００７２】
塗工液温度は通常は２５〜６０℃であり、３５〜５０℃が好ましく、３６〜４８℃の液を使用するのが特に好ましい。冷却は塗布後の膜面温度が２０℃以下、好ましくは１５℃以下になるようにして一定時間（好ましくは５秒間以上）冷却ゾーンを通過させる。この冷却時点では、余り強い風を吹き付けないことが液ヨリの発生を抑えるという観点から好ましい。
【００７３】
その後の乾燥は、２０℃以上の風を吹き付けて行うのが均一な膜面を得る点から好ましい。特に２０℃以上の風を吹き付けてから徐々に風の温度を上げるのが好ましい。乾燥時間は、湿潤膜厚にも依るが概ね１０分以内、特に５分以内にするのが好ましい。
【００７４】
本発明に使用されるインクは溶媒中に顔料を含有する。
本発明で言う顔料は、インク溶媒に不溶の色材のことを言い、本発明では、インク溶媒に不溶の色材である限りは、分散染料、着色樹脂、マイクロカプセルも顔料に含まれる。
【００７５】
顔料としては、従来公知の有機及び無機顔料が使用できる。例えばアゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。又、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）に記載されていない顔料であっても、水分散可能ならば何れの顔料も使用可能である。
【００７６】
イエロー顔料の好ましいものとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０が挙げられる。
【００７７】
マゼンタ顔料の好ましいものとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２が挙げられる。
【００７８】
シアン顔料の好ましいものとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０が挙げられる。
【００７９】
ブラック顔料の好ましいものとしてはカーボンブラックが挙げられる。
グリーン顔料の好ましいものとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６が挙げられる。
【００８０】
レッド顔料の好ましいものとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４が挙げられる。
【００８１】
尚、本発明では、イエロー顔料を含有するインクをＹインク、マゼンタ顔料を含有するインクをＭインク、シアン顔料を含有するインクをＣインクと呼ぶ。
【００８２】
本発明で用いるインクには、色調調整、印字濃度向上等を目的として、複数の顔料を併用したり、染料を添加することができる。この際、異なる色調の色材を混合してもよい。
【００８３】
使用する顔料の平均粒径は５０〜９５ｎｍであることが好ましく、この範囲であることにより、記録媒体に記録した画像に耐光性を持たせ、更に、彩度、透明感を向上させると共に、インクの保存安定性を向上し、インクジェットのヘッドノズルの目詰まりも防止することができる。顔料の平均粒径測定は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることが出来るが、本発明では、レーザードップラー法を用いて測定した質量平均粒径を用いる。
【００８４】
インクは必要に応じて水溶性有機溶剤を含有してもよい。好ましく用いられる水溶性有機溶媒の例としては、アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）、スルホラン（テトラメチレンスルホン）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【００８５】
インクには、顔料用の分散剤を添加してもよい。顔料分散剤としては、例えば高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホ琥珀酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、又はスチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれる２種以上の単量体から成るブロック共重合体、ランダム共重合体及びこれらの塩を挙げることができる。
【００８６】
顔料の分散方法としては、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーター、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を単独又は適宜組み合わせて用いることができる。
【００８７】
インクは、必要に応じて界面活性剤を含有してもよい。好ましく使用される界面活性剤としては、ジアルキルスルホ琥珀酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤；アルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特にアニオン性、ノニオン性界面活性剤が好ましく用いられる。更に好ましくはアセチレングリコール化合物である。
【００８８】
インクには、粘度調整剤、印字部の耐水性向上を目的として樹脂（天然あるいは合成高分子）を添加することができる。水溶性高分子としては、天然水溶性高分子である玉蜀黍、小麦等の澱粉類；カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチセルロース等のセルロース誘導体；アルギン酸ナトリウム、グアーガム、タマリンドガム、ローカストビーンガム、アラビアゴムなどの多糖類；ゼラチン、カゼイン、ケラチン等の蛋白質物質、合成水溶性高分子としては、ＰＶＡ、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、アクリル酸系ポリマー等を用いることができる。
【００８９】
インクには、高分子が水分散された状態のもの（樹脂エマルジョン）を添加してもよく、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、シリコン−アクリル共重合体及びアクリル変性弗素樹脂等がある。この樹脂エマルジョンが熱可塑性樹脂であることが好ましい。この熱可塑性樹脂エマルジョンのガラス転移温度（Ｔｇ）は４０〜１８０℃が好ましい。この樹脂エマルジョンの粒径は５００ｎｍ以下が好ましく、更に好ましくは１５０ｎｍ以下である。
【００９０】
インクには、この他に防腐剤、防黴剤、消泡剤、保湿剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤等を必要に応じて含有してもよい。保湿剤を含有する場合は糖類が好ましく、糖類の例としては単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類及び四糖類を含む）及び多糖類が挙げられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシシール、ソルビット、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等が挙げられる
本発明で用いるインクは、主に上記で説明した成分で構成されるが、インクの諸物性としては、各成分の配合量を調整することによって、粘度を２×１０^−３〜２×１０^−２Ｐａ・ｓ（２５℃）、表面張力を２５〜６０ｍＮ／ｍにすることが好ましい。又、インクのゼータ電位の絶対値が４０ｍＶ以上２００ｍＶ未満であることが好ましい。これにより、インク中での顔料の凝集を抑えることができる。
【００９１】
本発明における顔料の最大粒径は、レーザードップラー法を用いて測定して作成した質量累積粒径曲線における９９％相当粒径の値を言う。
【００９２】
本発明では、インクは少なくともＹ（イエロー）インク、Ｍ（マゼンタ）インク、Ｃ（シアン）インクを用いることが好ましい。これにより、カラープリントにおいても印字濃度が高いプリントを得ることができる。更に、Ｋ（黒）インクを用いることもできる。
【００９３】
次に、本発明のインクジェット記録方法について説明する。
インクジェット記録方法で使用するインクジェットヘッドは、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。又、インクの吐出方式としては、電気−機械変換方式（シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（サーマルインクジェット型、バブルジェット（Ｒ）型等）、静電吸引方式（電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方式（スパークジェット型等）等を具体的な例として挙げることができるが、何れの方式を用いても構わない。
【００９４】
本発明の記録方法として、同色インクについて濃度の異なるインク（濃淡インク）を備えることは好ましく、低濃度から高濃度までの広い範囲表現が可能になり、かつ画像粒状性及び濃度階調表現が向上する。濃淡インクの濃度比の好ましい範囲としては、濃インクの色材濃度に対して淡インクの色材濃度は５０〜１０％である。濃淡インクは、全ての色で使用する必要はなく、色再現性と濃度階調に応じて行えばよい。
【００９５】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されない。尚、実施例中の「％」は、特に断りのない限り「質量％」を表す。
【００９６】
実施例１
〈シリカ分散液の作製〉
高速攪拌分散機を用いて、１％エタノール水溶液８２０ｍｌ中に表１に記載の湿式シリカ１２５ｇを徐々に加えながら攪拌分散し、シリカ分散液Ｓ−１以外はｐＨ調整後に純水を加えて１０００ｍｌに仕上げた。次いで、この分散液をサンドミルにより適宜分散時間を変えて表１に示すシリカ分散液Ｓ−１〜Ｓ−１１を得た。尚、ｐＨ調整はＳ−２、Ｓ−３については硝酸を用い、Ｓ−４〜Ｓ−１１については５％硼酸水溶液を５０ｍｌ加えた後、硝酸で調整した。得られた分散液をアドバンテックス東洋社製のＴＣＰ−１０タイプのフィルターを用いて濾過を行った。
【００９７】
表１に示す分散液中でのシリカ平均二次粒子径は、各分散液を５０倍に希釈し、動的光散乱法式粒子径測定装置ゼータサイザー１０００ＨＳ（マルバーン社製）を用いて測定した値である。
【００９８】
【表１】

【００９９】
〈記録用紙１〜１５の作製〉
上記シリカ分散液Ｓ−１〜Ｓ−１１を４５℃にて攪拌しながら、１０％ＰＶＡ水溶液（クラレ社製：ＰＶＡ２３５）を表２に示す固形分質量比（ａ／ｂ）で加え、シリカ固形分で９％になるように純水を加えて記録用紙１〜１５用の塗布液を調製した。尚、ＰＶＡに対するシリカの質量比（ＳｉＯ_２／ＰＶＡ）をａ／ｂとして表２に示す。
【０１００】
次に、坪量１８０ｇ／ｍ^２の原紙両面をポリエチレンで被覆した支持体（厚さ２５０μｍ、記録面側のポリエチレン層中に６％のアナターゼ型チタン含有）の記録面側に、上記塗布液をシリカの付量換算で１６ｇ／ｍ^２になる条件の湿潤膜厚でワイヤーバー塗布し、塗布直後に４℃に保たれた冷却ゾーンで２０秒間冷却した後、２０〜６５℃に段階的に温度を変化させた風で順次乾燥し記録用紙１〜１５を得た。
【０１０１】
【表２】

【０１０２】
実施例２
〈イエロー顔料インクの作製〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８６０ｇ
高分子分散剤Ａ（スチレン・アクリル酸・アクリル酸エチル・メタクリル酸
２−ヒドロキシエチル共重合体：分子量１２，０００）４５ｇ
エチレングリコール１００ｇ
グリセリン８０ｇ
イオン交換水２７０ｇ
上記混合物を、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率６０％で充填した横型ビーズミル（アシザワ社製システムゼータミニ）を用いて分散し、分散体をイオン交換水で１，０００ｇに仕上げ、オルフィンＥ１０１０（界面活性剤：日信化学社製）で表面張力を３５ｍＮ／ｍに調整し、更に１μｍのミリポアフィルターを２度通過させてＹインク１を作製した。
【０１０３】
次に、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８の粒径を変化させた以外はＹインク１と同様の方法でＹインク２を作製した。又、高分子分散剤Ａを高分子分散剤Ｂ（ビニルナフタレン・メタクリル酸共重合体：分子量８，５００）とした以外はＹインク１と同様の方法でＹインク３を作製した。
【０１０４】
作製したＹインク１〜３に含有される顔料の平均粒径、Ｙインク１〜３のゼータ電位の絶対値を表３に示す。尚、インクに含有される顔料の平均粒径の測定にはゼータサイザー１０００（マルバーン社製）を用い、インクのゼータ電位の測定にはＥＬＳ−８００（大塚電子社製）を用いた。
【０１０５】
〈マゼンタ顔料インクの作製〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２６０ｇ
高分子分散剤Ａ（前出）６３ｇ
エチレングリコール１００ｇ
グリセリン１００ｇ
イオン交換水１３０ｇ
を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（前出：システムゼータミニ）を用いて分散し、分散体をイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、オルフィンＥ１０１０（前出）で表面張力を３３ｍＮ／ｍに調整し、更に、１μｍのミリポアフィルターを２度通過させてＭインク１を作製した。
【０１０６】
次に、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の粒径を変化させた以外はＭインク１と同様の方法でＭインク２を作製した。又、高分子分散剤Ａを高分子分散剤Ｂとした以外はＭインク１と同様の方法でＭインク３を作製した。作製したＭインク１〜３に含有される顔料の平均粒径、Ｍインク１〜３のゼータ電位の絶対値を表３に示す。
【０１０７】
〈シアン顔料インクの作製〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３５０ｇ
高分子分散剤Ａ（前出）３５ｇ
ジエチレングリコール１００ｇ
トリエチレングリコールモノブチルエーテル１００ｇ
イオン交換水１２５ｇ
を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（前出：システムゼータミニ）を用いて分散した後、２０，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離処理を行い、得られた分散体をイオン交換水で１，０００ｇに仕上げ、オルフィンＥ１０１０（前出）で表面張力を３５ｍＮ／ｍに調整し、更に１μｍのミリポアフィルターを２度通過させてＣインク１を作製した。
【０１０８】
次に、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３の粒径を変化させた以外はＣインク１と同様の方法でＣインク２を作製した。又、高分子分散剤Ａを高分子分散剤Ｂとした以外はＣインク１と同様の方法でＣインク３を作製した。作製したＣインク１〜３に含有される顔料の平均粒径、Ｃインク１〜３のゼータ電位の絶対値を表３に示す。
【０１０９】
〈ブラック顔料インクの作製〉
カーボンブラックＭＡ−１００（三菱化学製）１６７ｇ
高分子分散剤Ａ（前出）４０ｇ
エチレングリコール２００ｇ
トリエチレングリコールモノメチルエーテル１２０ｇ
オルフィンＥ１０１０（前出）４ｇ
プロキセルＧＸＬ（防黴剤：ゼネカ社製）２ｇ
得られた分散体をイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、１μｍのミリポアフィルターを２度通過させてＫインク１を作製した。このＫインク１に含有される顔料の平均粒径は６７ｎｍ、最大粒径は１４３ｎｍであり、インクのゼータ電位の絶対値は４２ｍＶであった。
【０１１０】
【表３】

【０１１１】
実施例３
〈画像記録〉
ノズル径２０μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、１色当たりのノズル数１２８、同色ノズル密度１８０ｄｐｉ（ｄｐｉとは、１インチ＝２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）であるピエゾ型ヘッドを搭載した最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットを使用して、Ｋインク１、Ｙインク１〜３、Ｍインク１〜３、Ｃインク１〜３と記録用紙１〜１５とを、表４に示す組合せで画像プリントを行い、画像試料１〜１７を作製した。
【０１１２】
画像試料について以下の評価を行い結果を表４に示した。
《インク吸収性》
各記録用紙と各インクの組合せで、上記方法によりＢ、Ｇ、Ｒ及びＫのベタ印字を行い、印字直後の印字部分を指で擦って画像の乱れを目視評価した。評価は以下の４段階で行った。
【０１１３】
◎：指で擦っても全く画像の乱れがない
○：指で擦ると僅かに画像が乱れるが、実用上問題ないレベル
△：やや画像が擦れて汚れるが、実用可能
×：画像が擦れて汚れてしまい、実用上許容範囲外
《ひび割れ》
各記録用紙１０×１０ｃｍ^２当たりの５μｍ以上の大きさの「ひび割れ」個数をカウントし４段階評価した。
【０１１４】
◎：０個
○：１〜３個
△：４〜９個
×：１０個以上
《プリント濃度》
各記録用紙と各インクの組合せで、上記方法によりＫベタ印字を行い反射濃度を測定した。
【０１１５】
《光沢度》
日本電色工業社製変角光沢度計（ＶＧＳ−１００１ＤＰ）を用いて７５°光沢を測定した。
【０１１６】
以上の結果を表４に示す。
【０１１７】
【表４】

【０１１８】
表４に示す結果の通り、本発明のインクジェット記録用紙は、「ひび割れ」耐性に優れ、かつ高いインク吸収性と光沢性及びプリント濃度を満足するものであることが判る。一方、比較例の記録用紙は、インク吸収性が良好であっても「ひび割れ」耐性に劣るなど、何れかの性能を欠くものであった。
【０１１９】
【発明の効果】
本発明により、高いインク吸収性とプリント濃度を有し、塗布・乾燥時に「ひび割れ」し難い、高画質及び画像耐久性に優れ、高光沢なインクジェット記録方法を提供することができた。

Claims

一次粒子の平均粒径１０ｎｍ以下の湿式シリカを二次粒子の平均粒径１０〜３００ｎｍに粉砕したシリカ微粒子と親水性バインダーを含有し、該親水性バインダーに対する該湿式シリカの質量比が５．５〜１２であり、かつ膜面ｐＨが３．０〜６．０の範囲であるインクジェット記録用紙に、顔料を含有するインクを用いて記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
湿式シリカがゲル法により合成された湿式シリカであることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録方法。
インクジェット記録用紙がカチオン定着剤を含有することを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット記録方法。
インクに含有される顔料の平均粒径が５０〜９５ｎｍであることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項記載のインクジェット記録方法。
インクのゼータ電位の絶対値が４０ｍＶ以上２００ｍＶ未満であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項記載のインクジェット記録方法。
親水性バインダーがポリビニルアルコール又はその誘導体であることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項記載のインクジェット記録方法。
インクジェット記録用紙の支持体が非吸収性であることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項記載のインクジェット記録方法。
インクに、Ｙインク、Ｍインク及びＣインクを用いることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項記載のインクジェット記録方法。