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JP2005081796A - Propylene resin foam sheet and container - Google Patents

Propylene resin foam sheet and container Download PDF

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JP2005081796A
JP2005081796A JP2003319440A JP2003319440A JP2005081796A JP 2005081796 A JP2005081796 A JP 2005081796A JP 2003319440 A JP2003319440 A JP 2003319440A JP 2003319440 A JP2003319440 A JP 2003319440A JP 2005081796 A JP2005081796 A JP 2005081796A
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JP
Japan
Prior art keywords
propylene
based resin
foam sheet
foamed layer
weight
Prior art date
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Pending
Application number
JP2003319440A
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Japanese (ja)
Inventor
Akira Hanada
暁 花田
Shigefumi Takuno
茂文 多久野
Tatsuma Kuroda
竜磨 黒田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

【課題】
意匠性および剛性に優れたプロピレン系樹脂発泡シートを提供する。
【解決手段】
プロピレン系樹脂からなる発泡層、プロピレン系樹脂100重量部およびタルク10〜100重量部を含有する非発泡層1、プロピレン系樹脂100重量部および顔料1〜100重量部を含有しタルクを含有しない非発泡層2を有する共押出しによって製造されるプロピレン系樹脂発泡シートであって、該プロピレン系樹脂発泡シートの少なくとも片面が非発泡層2であり、発泡層、非発泡層1および非発泡層2の重量比が発泡層:非発泡層1:非発泡層2=100:(50〜100):(5〜20)であることを特徴とするプロピレン系樹脂発泡シート。
【選択図】 なし
【Task】
Provided is a propylene-based resin foam sheet excellent in design and rigidity.
[Solution]
Non-foamed layer 1 containing 100 parts by weight of propylene-based resin and 10 to 100 parts by weight of talc, 100 parts by weight of propylene-based resin and 1 to 100 parts by weight of pigment, and containing no talc A propylene-based resin foam sheet produced by coextrusion having a foam layer 2, wherein at least one surface of the propylene-based resin foam sheet is a non-foam layer 2, and the foam layer, the non-foam layer 1 and the non-foam layer 2 A propylene-based resin foam sheet, wherein the weight ratio is foam layer: non-foam layer 1: non-foam layer 2 = 100: (50-100) :( 5-20).
[Selection figure] None

Description

本発明は、意匠性および剛性に優れたプロピレン系樹脂発泡シートおよび該発泡シートを真空成形して得られる容器に関する。 The present invention relates to a propylene-based resin foam sheet excellent in design and rigidity and a container obtained by vacuum forming the foam sheet.

プロピレン系樹脂発泡シートは、断熱性、軽量性、耐熱性、リサイクル性などに優れることから、食品などの包装容器として需要が高まっている。しかしながらプロピレン系樹脂発泡シートを包装容器として用いる場合には、剛性が不十分であることが多かった。このような問題を解決するため、発泡層と、タルクを含有した非発泡層を両外層に有するプロピレン系樹脂発泡シートが開示されている(例えば特許文献1参照)。 Propylene-based resin foam sheets are excellent in heat insulation, light weight, heat resistance, recyclability, and the like, and therefore demand is increasing as packaging containers for foods. However, when a propylene-based resin foam sheet is used as a packaging container, the rigidity is often insufficient. In order to solve such a problem, a propylene-based resin foam sheet having a foam layer and a non-foam layer containing talc in both outer layers is disclosed (for example, see Patent Document 1).

特開平11−277696号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-277696

包装容器においては、剛性に加えて意匠性が重視される。とりわけ食品包装用容器として用いる場合には、内容物の食品がおいしそうに見え、消費者の購買意欲を高めるような意匠性が求められる。
プロピレン系樹脂発泡シートに意匠性を付与する方法としては、発泡シートに印刷したフィルムや着色フィルムを貼合する方法や、特許文献1に開示された発泡シートの表層、すなわちタルク含有非発泡層を構成する材料に顔料を添加して、タルク含有非発泡層を着色する方法が挙げられる。
In a packaging container, design is emphasized in addition to rigidity. In particular, when used as a container for food packaging, the food of the contents looks delicious and a design property that enhances the consumer's willingness to purchase is required.
As a method for imparting design properties to the propylene-based resin foam sheet, a method of pasting a film or a colored film printed on the foam sheet, or a surface layer of the foam sheet disclosed in Patent Document 1, that is, a talc-containing non-foam layer is used. A method of coloring a talc-containing non-foamed layer by adding a pigment to the constituent material is mentioned.

しかしながら前者のように発泡シートにフィルムを貼合した場合には、真空成形が困難となり得られる容器の外観が不良となることが多かった。また後者のようにタルク含有非発泡層を着色した場合には、得られる容器の表面は光沢に劣り、消費者の購買意欲を高めるような容器が得られないことが多かった。
このようなことから、意匠性および剛性に優れたプロピレン系樹脂発泡シートおよびプロピレン系樹脂発泡シートを成形して得られる意匠性および剛性に優れた容器を開発すべく検討の結果、本発明に至った。
However, when the film is bonded to the foamed sheet as in the former, vacuum forming becomes difficult and the appearance of the resulting container often becomes poor. In addition, when the talc-containing non-foamed layer is colored as in the latter case, the surface of the resulting container is inferior in gloss, and it is often impossible to obtain a container that enhances consumers' willingness to purchase.
Therefore, as a result of studies to develop a propylene-based resin foam sheet having excellent design properties and rigidity and a container having excellent design properties and rigidity obtained by molding a propylene-based resin foam sheet, the present invention has been achieved. It was.

すなわち本発明は、プロピレン系樹脂からなる発泡層、プロピレン系樹脂100重量部およびタルク10〜100重量部を含有する非発泡層1、プロピレン系樹脂100重量部および顔料1〜100重量部を含有しタルクを含有しない非発泡層2を有する共押出しによって製造されるプロピレン系樹脂発泡シートであって、該プロピレン系樹脂発泡シートの少なくとも片面が非発泡層2であり、発泡層、非発泡層1および非発泡層2の重量比が発泡層:非発泡層1:非発泡層2=100:(50〜100):(5〜20)であることを特徴とするプロピレン系樹脂発泡シート、該プロピレン系樹脂発泡シートを真空成形して得られる容器であって、非発泡層2が該容器の内側に位置することを特徴とする容器、および食品包装用である前記の容器である。 That is, the present invention comprises a foamed layer composed of a propylene-based resin, a non-foamed layer 1 containing 100 parts by weight of a propylene-based resin and 10 to 100 parts by weight of talc, 100 parts by weight of a propylene-based resin, and 1 to 100 parts by weight of a pigment. A propylene-based resin foam sheet produced by coextrusion having a non-foamed layer 2 containing no talc, wherein at least one side of the propylene-based resin foam sheet is the non-foamed layer 2, and the foamed layer, the non-foamed layer 1 and Propylene-based resin foam sheet, wherein the weight ratio of the non-foamed layer 2 is foamed layer: non-foamed layer 1: non-foamed layer 2 = 100: (50-100) :( 5-20) A container obtained by vacuum forming a resin foam sheet, wherein the non-foamed layer 2 is located inside the container, and the container for food packaging It is a vessel.

本発明のプロピレン系樹脂発泡シートは、表面に光沢を有し意匠性に優れ、かつ剛性に優れたプロピレン系樹脂発泡シートである。該プロピレン系樹脂発泡シートは真空成形などの二次加工性も良好であるため、このようなプロピレン系樹脂発泡シートを真空成形して得られる容器は、表面に光沢を有し、形状も美しく意匠性に優れており、かつ剛性に優れた容器である。このような容器は、食品包装用として好適に用いられるものである。 The propylene-based resin foam sheet of the present invention is a propylene-based resin foam sheet having gloss on the surface, excellent design properties, and excellent rigidity. Since the propylene-based resin foam sheet has good secondary processability such as vacuum forming, the container obtained by vacuum-forming such a propylene-based resin foam sheet has a glossy surface and a beautiful design It is a container with excellent properties and rigidity. Such a container is suitably used for food packaging.

本発明のプロピレン系樹脂発泡シートは、プロピレン系樹脂からなる発泡層を有する。発泡層の発泡倍率は通常2倍以上であり、断熱性、軽量性および剛性のバランスの観点から、4〜10倍であることが好ましく、5〜10倍であることがより好ましい。発泡倍率は使用する発泡剤の添加量やシート製造時の加工条件などを適宜変更することにより調整可能である。 The propylene-based resin foam sheet of the present invention has a foam layer made of a propylene-based resin. The foaming ratio of the foamed layer is usually 2 times or more, and is preferably 4 to 10 times, more preferably 5 to 10 times, from the viewpoint of the balance between heat insulation, lightness, and rigidity. The expansion ratio can be adjusted by appropriately changing the amount of the foaming agent to be used and the processing conditions during sheet production.

発泡層を構成するプロピレン系樹脂としては特に限定されるものではなく、例えばプロピレンホモポリマーや、プロピレン由来の繰り返し単位を50モル%以上含むプロピレン系共重合体をあげることができる。共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体のいずれでもよい。好ましく用いられるプロピレン系共重合体の例としては、エチレンまたは炭素数4〜10のα−オレフィンとプロピレンとの共重合体を挙げることができる。炭素数4〜10のα−オレフィンとしては、例えば、1−ブテン、4−メチルペンテン−1、1−ヘキセンおよび1−オクテンが挙げられる。プロピレン系共重合体中のプロピレン由来以外の繰り返し単位の含有量は、エチレンについては15モル%以下、炭素数4〜10のα−オレフィンについては30モル%以下であることが好ましい。プロピレン系樹脂は1種類でもよく、2種類以上を混合して用いてもよい。 The propylene resin constituting the foam layer is not particularly limited, and examples thereof include a propylene homopolymer and a propylene copolymer containing 50 mol% or more of propylene-derived repeating units. The copolymer may be any of a block copolymer, a random copolymer, and a graft copolymer. As an example of the propylene-based copolymer that is preferably used, a copolymer of ethylene or an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms and propylene can be given. Examples of the α-olefin having 4 to 10 carbon atoms include 1-butene, 4-methylpentene-1, 1-hexene, and 1-octene. The content of repeating units other than those derived from propylene in the propylene-based copolymer is preferably 15 mol% or less for ethylene and 30 mol% or less for α-olefins having 4 to 10 carbon atoms. One type of propylene resin may be used, or two or more types may be mixed and used.

発泡層を構成するプロピレン系樹脂として長鎖分岐プロピレン系樹脂、または重量平均分子量が1×10以上の高分子量プロピレン系樹脂を、全プロピレン系樹脂の50重量%以上用いることにより、より微細な気泡を有するプロピレン系樹脂発泡層を有するシートを得ることができる。 By using 50% by weight or more of the total propylene resin, a long chain branched propylene resin or a high molecular weight propylene resin having a weight average molecular weight of 1 × 10 5 or more as the propylene resin constituting the foamed layer is obtained. A sheet having a foamed propylene-based resin foam layer can be obtained.

ここで長鎖分岐プロピレン系樹脂とは、分岐度指数[A]が0.20≦[A]≦0.98を満たすプロピレン系樹脂を指す。
分岐度指数[A]が0.20≦[A]≦0.98を満たす長鎖分岐プロピレン系樹脂の例としては、バゼル社製のプロピレン系樹脂PF−814が挙げられる。
Here, the long-chain branched propylene-based resin refers to a propylene-based resin having a degree of branching index [A] satisfying 0.20 ≦ [A] ≦ 0.98.
An example of a long-chain branched propylene resin satisfying a branching index [A] of 0.20 ≦ [A] ≦ 0.98 is a propylene resin PF-814 manufactured by Basel.

分岐度指数とは、重合体における長鎖分岐の程度を示すものであり、下記の式において定義される数値である。
分岐度指数 [A] =〔η〕Br/〔η〕Lin
ここで〔η〕Brは、長鎖分岐を有するプロピレン系樹脂の固有粘度であり、〔η〕Linは、該長鎖分岐を有するプロピレン系樹脂と同じ組成および同じ重量平均分子量を有する、直鎖プロピレン系樹脂の固有粘度である。
固有粘度は極限粘度数とも呼ばれ、重合体の溶液粘度を増強する能力の尺度である。固有粘度は特にポリマー分子の分子量と、分岐度に依存する。したがって、長鎖分岐を有するポリマーの固有粘度と、該長鎖分岐を有するポリマーと同じ重量平均分子量の直鎖ポリマーの固有粘度とを比較することにより、該長鎖分岐を有するポリマーの分岐度の尺度とすることができる。プロピレン系樹脂の固有粘度の測定方法は、エリオット等[J.Appl.Polym.Sci.,14,2947−2963(1970)]により開示されているような従来知られている方法により測定することができ、例えば、プロピレン系樹脂をテトラリン又はオルトジクロロベンゼンに溶解し、135℃で固有粘度を測定することが可能である。
プロピレン系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、通常用いられる種々の方法で測定できるが、M.L.McConnelによって、American Laboratory,May,63−75(1978)に発表されている方法、即ち、低角度レーザー光散乱強度測定法が特に好ましく用いられる。
重量平均分子量が1×10以上の高分子量プロピレン系樹脂を重合する方法の例としては、特開平11−228629号公報に記載された方法などがあげられる。
The degree of branching index indicates the degree of long chain branching in a polymer, and is a numerical value defined in the following formula.
Branching degree index [A] = [η] Br / [η] Lin
Here, [η] Br is the intrinsic viscosity of the propylene-based resin having long chain branches, and [η] Lin is a linear chain having the same composition and the same weight average molecular weight as the propylene-based resin having long chain branches. This is the intrinsic viscosity of the propylene resin.
Intrinsic viscosity, also called intrinsic viscosity, is a measure of the ability of a polymer to enhance solution viscosity. Intrinsic viscosity depends in particular on the molecular weight of the polymer molecules and the degree of branching. Therefore, by comparing the intrinsic viscosity of a polymer having long chain branches with the intrinsic viscosity of a linear polymer having the same weight average molecular weight as that of the polymer having long chain branches, the degree of branching of the polymer having long chain branches can be determined. It can be a scale. The method for measuring the intrinsic viscosity of a propylene-based resin is described by Elliott et al. [J. Appl. Polym. Sci. , 14, 2947-2963 (1970)], for example, a propylene resin is dissolved in tetralin or orthodichlorobenzene, and the intrinsic viscosity at 135 ° C. Can be measured.
The weight average molecular weight (Mw) of the propylene-based resin can be measured by various commonly used methods. L. The method disclosed by McConnel in American Laboratory, May, 63-75 (1978), that is, a low-angle laser light scattering intensity measurement method is particularly preferably used.
Examples of a method for polymerizing a high molecular weight propylene resin having a weight average molecular weight of 1 × 10 5 or more include the method described in JP-A No. 11-228629.

長鎖分岐プロピレン系樹脂または重量平均分子量が1×10以上の高分子量プロピレン系樹脂の中でも、融点+30℃付近において下記の条件で測定した一軸溶融伸張粘度比η/η0.1が5以上であるプロピレン系樹脂が好ましく、より好ましくは10以上の樹脂である。一軸溶融伸張粘度比とは、伸張ひずみ速度1sec−1で、一軸伸張粘度測定装置(例としてレオメトリックス社製一軸伸張粘度測定装置などがあげられる)などの装置を用いて測定される値であり、歪み開始から0.1秒後の一軸溶融伸長粘度をη0.1とし、5秒後の一軸溶融伸張粘度をηとする。このような一軸伸張粘度特性を有するプロピレン系樹脂を使用することによって、より微細な気泡を有するプロピレン系樹脂発泡シートを製造することができる。 Among long-chain branched propylene resins or high molecular weight propylene resins having a weight average molecular weight of 1 × 10 5 or more, the uniaxial melt extensional viscosity ratio η 5 / η 0.1 measured under the following conditions in the vicinity of the melting point + 30 ° C. is 5 The propylene-type resin which is the above is preferable, More preferably, it is 10 or more resin. The uniaxial melt extensional viscosity ratio is a value measured using an apparatus such as a uniaxial extensional viscosity measurement apparatus (for example, a uniaxial extensional viscosity measurement apparatus manufactured by Rheometrics, Inc.) at an extension strain rate of 1 sec −1 . the uniaxial melt elongation viscosity after 0.1 seconds from the strain initiation and eta 0.1, the uniaxial melt elongation viscosity after 5 seconds and eta 5. By using a propylene resin having such uniaxial extensional viscosity characteristics, a propylene resin foam sheet having finer bubbles can be produced.

本発明のプロピレン系樹脂発泡シートの発泡層は、プロピレン系樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を1種類以上含んでいてもよい。他の熱可塑性樹脂としては、プロピレン系樹脂以外のオレフィン系樹脂、エチレン−ビニルエステル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリロニトリル系樹脂、ポリビニルアルコール、アイオノマー樹脂などがあげられる。発泡層が他の熱可塑性樹脂を含む場合、その含有量は本発明の効果を阻害しない程度であり、通常10wt%以下である。オレフィン系樹脂の具体的な例としてエチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン等の炭素数が6以下のオレフィン単独重合体、あるいは炭素数が2〜10のオレフィンから選択される2種類以上のモノマーを共重合させたオレフィン共重合体等があげられる。オレフィン共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体のいずれでもよい。オレフィン系重合体の1種であるエチレン系樹脂の例としては、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンが挙げられる。 The foam layer of the propylene-based resin foam sheet of the present invention may contain one or more thermoplastic resins other than the propylene-based resin. Other thermoplastic resins include olefin resins other than propylene resins, ethylene-vinyl ester copolymers, ethylene- (meth) acrylic acid copolymers, ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymers, polyester-based resins. Examples thereof include resins, polyamide resins, polystyrene resins, acrylic resins, acrylonitrile resins, polyvinyl alcohol, ionomer resins and the like. When the foamed layer contains other thermoplastic resin, the content thereof is a level that does not hinder the effects of the present invention, and is usually 10 wt% or less. Specific examples of olefin resins include copolymerization of olefin homopolymers having 6 or less carbon atoms such as ethylene, butene, pentene, and hexene, or two or more monomers selected from olefins having 2 to 10 carbon atoms. Olefin copolymers and the like. The olefin copolymer may be a block copolymer, a random copolymer, or a graft copolymer. Examples of the ethylene resin that is one kind of olefin polymer include low density polyethylene, ultra-low density polyethylene, linear low density polyethylene, and high density polyethylene.

本発明のプロピレン系樹脂発泡シートの発泡層を形成するために使用される発泡剤としては、いわゆる化学発泡剤および物理発泡剤のいずれを使用してもよく、これらを併用してもよい。上記化学発泡剤としては、例えば分解されて窒素ガスを発生する熱分解型発泡剤(アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、p−トルエンスルホニルヒドラジド、p,p’−オキシ−ビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)など)、分解されて炭酸ガスを発生する熱分解型無機発泡剤(炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムなど)など公知の熱分解型発泡性化合物が挙げられる。物理発泡剤としては、具体的にはプロパン、ブタン、水、炭酸ガス等があげられる。上記例示の発泡剤のうち、高温条件や、火に対して不活性な物質であることから、水や炭酸ガス等が好適に用いられる。本実施において上記発泡剤の使用量は、所望の発泡倍率が得られるように、用いる発泡剤や樹脂の種類に応じて適宜選択されるものであり、通常プロピレン系樹脂100重量部に対して発泡剤0.5〜20重量部である。 As the foaming agent used for forming the foamed layer of the propylene-based resin foamed sheet of the present invention, either a so-called chemical foaming agent or a physical foaming agent may be used, or these may be used in combination. Examples of the chemical foaming agent include a thermal decomposition type foaming agent that decomposes to generate nitrogen gas (azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile, dinitrosopentamethylenetetramine, p-toluenesulfonylhydrazide, p, p'- Oxy-bis (benzenesulfonyl hydrazide) and the like, and pyrolytic inorganic foaming agents that decompose to generate carbon dioxide (sodium hydrogen carbonate, ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, etc.) . Specific examples of the physical foaming agent include propane, butane, water, carbon dioxide gas, and the like. Of the above-exemplified foaming agents, water, carbon dioxide, and the like are suitably used because they are substances that are inert to high temperature conditions and fire. In this embodiment, the amount of the foaming agent used is appropriately selected according to the type of foaming agent and resin used so that a desired foaming ratio can be obtained, and foaming is usually performed with respect to 100 parts by weight of the propylene resin. 0.5 to 20 parts by weight of the agent.

本発明のプロピレン系樹脂発泡シートは、プロピレン系樹脂100重量部およびタルク10〜100重量部を含有する非発泡層1を有する。
タルクの含有量を前記範囲とすることにより、本発明の発泡シートを成形し容器としたとき、剛性に優れた容器を得ることができる。タルクの配合量が少なすぎると容器として使用するために必要な剛性を得ることが難しくなり、多すぎるとタルクの分散が悪くなるため、含有量に見合った剛性が得られない傾向がある。非発泡層1に含有されるタルクは、剛性や耐熱性、発泡シートの真空成形性などの観点から、平均粒子径が0.1〜50μmの範囲であることが好ましい。
The propylene-based resin foam sheet of the present invention has a non-foamed layer 1 containing 100 parts by weight of a propylene-based resin and 10 to 100 parts by weight of talc.
By setting the content of talc within the above range, when the foamed sheet of the present invention is molded into a container, a container having excellent rigidity can be obtained. If the blending amount of talc is too small, it will be difficult to obtain the rigidity required for use as a container, and if it is too large, the dispersion of talc will be poor, so that there will be a tendency that the rigidity commensurate with the content cannot be obtained. The talc contained in the non-foamed layer 1 preferably has an average particle diameter in the range of 0.1 to 50 μm from the viewpoints of rigidity, heat resistance, vacuum formability of the foamed sheet, and the like.

本発明のプロピレン系樹脂発泡シートは、プロピレン系樹脂100重量部および顔料1〜100重量部を含有しタルクを含有しない非発泡層2を有する。
非発泡層2に含まれる顔料の量は、目的とする色ごとにその最適配合量は異なるが、1〜100重量部の範囲である。配合量が少なすぎると色が薄くなり、配合量が多すぎると色が濃すぎたり重量が重くなるといった問題が生じる。例えば非発泡層2を白、赤、黄などにする場合には、プロピレン系樹脂100重量部に対し顔料を1〜15重量部添加することが好ましく、えんじや黒では10〜50重量部添加することが好ましい。
使用する顔料は特に限定されるものではなく、公知の無機系あるいは有機系の顔料を用いることができる。無機系顔料としては、カドミウム(Cd)または酸化鉄(Fe)を含む赤色やえんじ顔料、チタン(Ti)、バリウム(Ba)、亜鉛(Zn)、炭酸カルシウム(CaCO)のいずれかを含む白色顔料、シリカ(Si)、チタン(Ti)、硫酸鉄(FeSO)のいずれかを含む黄色顔料、カーボンまたは四酸化鉄(Fe)を含む黒色顔料などがあげられる。
有機系顔料としては、アゾ系化合物、アントラキノン系化合物、ペリレン系化合物のいずれかを含む赤色顔料、アゾ系化合物、ベンズイミダゾリン系化合物、イソインドリノン系化合物のいずれかを含む黄色顔料、アニリン系化合物を含む黒色顔料などがあげられる。
The propylene-based resin foam sheet of the present invention has a non-foamed layer 2 containing 100 parts by weight of a propylene-based resin and 1 to 100 parts by weight of a pigment and containing no talc.
The amount of the pigment contained in the non-foamed layer 2 is in the range of 1 to 100 parts by weight, although the optimum blending amount differs for each target color. When the blending amount is too small, the color becomes light, and when the blending amount is too large, the color becomes too dark or the weight becomes heavy. For example, when the non-foamed layer 2 is white, red, yellow, or the like, it is preferable to add 1 to 15 parts by weight of the pigment with respect to 100 parts by weight of the propylene-based resin, and 10 to 50 parts by weight for dark red and black. It is preferable.
The pigment to be used is not particularly limited, and a known inorganic or organic pigment can be used. As an inorganic pigment, any one of red and dark red pigments containing cadmium (Cd) or iron oxide (Fe 2 O 3 ), titanium (Ti), barium (Ba), zinc (Zn), calcium carbonate (CaCO 3 ) And white pigments containing silica, yellow pigments containing any of silica (Si), titanium (Ti) and iron sulfate (FeSO 4 ), black pigments containing carbon or iron tetroxide (Fe 3 O 4 ), and the like.
As organic pigments, red pigments containing any of azo compounds, anthraquinone compounds, perylene compounds, azo compounds, benzimidazoline compounds, yellow pigments containing isoindolinone compounds, aniline compounds And black pigments containing

非発泡層2はタルクを含有しない。タルクを含有すると、その理由は定かではないが、表面光沢性が失われてしまうため、意匠性に劣るものとなる。 The non-foamed layer 2 does not contain talc. When talc is contained, the reason for this is not clear, but the surface glossiness is lost, so that the design is inferior.

本発明のプロピレン系樹脂発泡シートは、少なくとも片面が非発泡層2である。このような発泡シートを真空成形などの方法により成形して得られる容器などの成形品は、顔料を含有しタルクを含有しない非発泡層2側の表面が光沢に優れた成形品となる。非発泡層2は発泡シートの片面であってもよく、両面であってもよい。非発泡層2が発泡シートの片面である場合には、成形品において光沢が求められる側が非発泡層2となるように成形すればよい。 The propylene-based resin foam sheet of the present invention is the non-foamed layer 2 on at least one side. A molded product such as a container obtained by molding such a foamed sheet by a method such as vacuum molding is a molded product containing a pigment and containing no talc on the non-foamed layer 2 side and having excellent gloss. The non-foamed layer 2 may be one side of the foamed sheet or both sides. In the case where the non-foamed layer 2 is one side of the foamed sheet, the non-foamed layer 2 may be molded so that the glossy side of the molded product is required.

本発明のプロピレン系樹脂発泡シートを、サーキュラーダイから押出し成形しマンドレルによって拡張する方法によって製造する場合、プロピレン系樹脂発泡シートにおけるマンドレルと接触する面は、非発泡層1であることが好ましい。プロピレン系樹脂発泡シートを引き取る際にタルクを含有する非発泡層1とマンドレルとが接触するため、引き取りがスムーズになり、得られる発泡シートの外観が良好となる。 When the propylene-based resin foam sheet of the present invention is produced by a method of extruding from a circular die and expanding with a mandrel, the surface of the propylene-based resin foam sheet that contacts the mandrel is preferably the non-foamed layer 1. Since the non-foamed layer 1 containing talc and the mandrel come into contact with each other when the propylene-based resin foam sheet is taken up, the take-up becomes smooth and the appearance of the resulting foamed sheet is improved.

非発泡層1および非発泡層2を構成するプロピレン系樹脂は、発泡層を構成するプロピレン系樹脂と同じでもよく、異なっていてもよい。また発泡層と同様に、非発泡層1および非発泡層2もプロピレン系樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を本発明の効果を阻害しない範囲で含んでいてもかまわない。 The propylene-based resin constituting the non-foamed layer 1 and the non-foamed layer 2 may be the same as or different from the propylene-based resin constituting the foamed layer. Similarly to the foamed layer, the non-foamed layer 1 and the non-foamed layer 2 may contain other thermoplastic resins other than the propylene-based resin as long as the effects of the present invention are not impaired.

本発明のプロピレン系樹脂発泡シートは、プロピレン系樹脂からなる発泡層、非発泡層1、非発泡層2をそれぞれ少なくとも1層有しておればよく、またプロピレン系樹脂以外からなる発泡層や、非発泡層1および非発泡層2以外の非発泡層を有していてもよい。非発泡層1および非発泡層2以外の非発泡層を構成する樹脂は特に限定されるものではなく、プロピレン系樹脂や、エチレン−ビニルエステル共重合体ケン化物などが挙げられる。 The propylene-based resin foam sheet of the present invention may have at least one foamed layer made of propylene-based resin, non-foamed layer 1 and non-foamed layer 2, respectively, and a foamed layer made of other than propylene-based resin, A non-foamed layer other than the non-foamed layer 1 and the non-foamed layer 2 may be provided. The resin constituting the non-foamed layer other than the non-foamed layer 1 and the non-foamed layer 2 is not particularly limited, and examples thereof include propylene-based resins and saponified ethylene-vinyl ester copolymers.

プロピレン系樹脂発泡シートは、少なくとも片面が非発泡層2であれば他の層構成は特に限定されるものではないが、発泡層1を二層有し、該非発泡層1の二層の間に発泡層が位置する構成であることが発泡シートの曲げ剛性の観点から好ましい。また、より光沢に優れた発泡シートを得るためには、非発泡層2が非発泡層1に隣接していることが好ましい。このような構成とすることによって、タルクを含有する非発泡層1により非発泡層2の光沢をより際立たせることができるものと推測される。 The propylene-based resin foam sheet is not particularly limited as long as at least one side is the non-foamed layer 2, but has two foam layers 1, and the two layers of the non-foamed layer 1 are between the two layers. A configuration in which the foam layer is located is preferable from the viewpoint of the bending rigidity of the foam sheet. Further, in order to obtain a foam sheet having more excellent gloss, the non-foamed layer 2 is preferably adjacent to the non-foamed layer 1. By setting it as such a structure, it is estimated that the gloss of the non-foamed layer 2 can be made more conspicuous by the non-foamed layer 1 containing talc.

本発明のプロピレン系樹脂発泡シートにおいて、非発泡層1および非発泡層2の重量は、発泡層100重量部に対し、非発泡層1が50〜100重量部であり、非発泡層2が5〜20重量部である。各層の重量は、発泡層、非発泡層1、非発泡層2がそれぞれ1層以上ある場合には、該当する層の合計重量である。
非発泡層1の重量が軽すぎる場合には、発泡シートおよび該発泡シートを成形して得られる容器の外観が不良となる傾向があり、重すぎる場合には発泡シートの目付け量が大きくなり軽量性が損なわれる傾向がある。
非発泡層2の重量が軽すぎても重すぎても、発泡シートおよびそれを成形して得られる容器の光沢が優れない傾向がある。
In the propylene-based resin foam sheet of the present invention, the weight of the non-foamed layer 1 and the non-foamed layer 2 is 50 to 100 parts by weight of the non-foamed layer 1 with respect to 100 parts by weight of the foamed layer. ~ 20 parts by weight. The weight of each layer is the total weight of the corresponding layers when there are one or more foamed layers, non-foamed layers 1 and non-foamed layers 2 respectively.
When the weight of the non-foamed layer 1 is too light, the appearance of the foamed sheet and the container obtained by molding the foamed sheet tends to be poor. When the weight is too heavy, the basis weight of the foamed sheet becomes large and light weight Tend to be impaired.
If the weight of the non-foamed layer 2 is too light or too heavy, the gloss of the foamed sheet and the container obtained by molding the foamed sheet tends not to be excellent.

本発明のプロピレン系樹脂発泡シートの厚みは特に限定されるものではないが、通常0.1〜3mmである。発泡シート厚みが薄すぎると断熱性が不十分となる傾向があり、厚すぎると真空成形などの二次成形が困難になる傾向がある。 Although the thickness of the propylene-type resin foam sheet of this invention is not specifically limited, Usually, it is 0.1-3 mm. If the thickness of the foamed sheet is too thin, the heat insulating property tends to be insufficient, and if it is too thick, secondary forming such as vacuum forming tends to be difficult.

本発明のプロピレン系樹脂発泡シートを構成する各層は、本発明の効果を阻害しない程度に添加剤を含有してもよい。ただし非発泡層2は、タルクを含有しない。添加剤としては、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、剥離剤、流動性付与剤、滑剤、充填剤などが例示される。
非発泡層2がタルク以外の充填剤を含有する場合には、表面光沢性を維持するため、含有する充填剤の粒径が小さいことが好ましい。
Each layer which comprises the propylene-type resin foam sheet of this invention may contain an additive to such an extent that the effect of this invention is not inhibited. However, the non-foamed layer 2 does not contain talc. Examples of the additive include an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a plasticizer, an antistatic agent, a release agent, a fluidity imparting agent, a lubricant, and a filler.
When the non-foamed layer 2 contains a filler other than talc, it is preferable that the particle size of the contained filler is small in order to maintain surface gloss.

本発明のプロピレン系樹脂発泡シートの製造方法は共押出し法であれば特に限定されるものではなく、押出機にて溶融混練した各層を構成する材料を積層した状態で、フラットダイ(Tダイ)、サーキュラーダイ等のダイから発泡層を発泡させながら押出し、必要に応じてマンドレル等に沿わせて延伸しながら、冷却を行なう方法が好ましく用いられる。溶融した樹脂をダイから押出し冷却固化させた後に延伸を行なうこともできる。共押出し法により得られる本発明のプロピレン系樹脂発泡シートは、真空成形性に優れたものである。 The method for producing the propylene-based resin foam sheet of the present invention is not particularly limited as long as it is a co-extrusion method, and a flat die (T die) in a state in which materials constituting each layer melt-kneaded by an extruder are laminated. A method is preferably used in which a foamed layer is extruded from a die such as a circular die while being foamed and cooled while being stretched along a mandrel or the like as necessary. It is also possible to perform stretching after the molten resin is extruded from a die and cooled and solidified. The propylene-based resin foam sheet of the present invention obtained by the coextrusion method is excellent in vacuum formability.

本発明のプロピレン系樹脂発泡シートは表面光沢性、断熱性、軽量性、耐熱性に優れているため、真空成形、圧空成形、真空圧空成形などの二次成形を行ないカップ、トレー、ボウルなどの各種形状の容器に成形し、食品包装用や電子部品包装用として好適に用いられる。本発明のプロピレン系樹脂発泡シートは二次成形性に優れるため、美しい形状の容器を得ることができる。
得られた容器を食品包装用容器として用いる場合には、容器の内側、すなわち包装する食品と接する側に非発泡層2が位置していることが意匠性の観点から好ましい。光沢性に優れた本願発明の容器に包装された食品は、消費者の購買意欲をかきたてるものとなる。
Since the propylene-based resin foam sheet of the present invention is excellent in surface gloss, heat insulation, light weight, and heat resistance, secondary molding such as vacuum molding, pressure molding, vacuum pressure molding, etc. is performed, such as cups, trays, bowls, etc. It is molded into containers of various shapes and is suitably used for food packaging and electronic component packaging. Since the propylene-based resin foam sheet of the present invention is excellent in secondary moldability, a container having a beautiful shape can be obtained.
When using the obtained container as a container for food packaging, it is preferable from the viewpoint of design that the non-foamed layer 2 is located inside the container, that is, the side in contact with the food to be packaged. The food packaged in the container of the present invention that is excellent in glossiness will inspire consumers to purchase.

発泡シートを二次成形して容器を製造する方法としては、発泡シートを赤外ヒーター等により加熱し軟化させ、次いで、雄型、雌型、雄雌対型等の成形型を用いて、真空成形、圧空成形、真空圧空成形等の二次成形方法により賦形して冷却固化させる方法等があげられる。雄雌対型、または雄型と相似形状のプラグと雌型を用いて真空成形、または真空圧空成形する場合には、必ずしも真空によって雌型にシートを密着させると同時に雄型を発泡シートに接触させる必要はなく、雌型とシートとが接触する前に雄型により予備賦形することもできるし、雌型とシートとを真空または圧空により密着させた直後に雄型によって賦形することもでき、または圧空でシートを雌型に吹き付けながら雌型からは真空に吸引し、最後に雄型またはプラグで容器内側を押し込みながら賦形することもできる。成形により発泡層へダメージを与え難いことや成形後の変形が少ないことなどから、真空成形法が好ましい。
As a method of producing a container by secondary molding of a foam sheet, the foam sheet is heated and softened by an infrared heater or the like, and then, using a mold such as a male mold, a female mold, or a male-female mold, a vacuum is formed. Examples thereof include a method of forming and cooling and solidifying by a secondary forming method such as forming, pressure forming, and vacuum pressure forming. When vacuum-forming or vacuum-pressure forming using a male-female pair, or a plug and female mold similar in shape to a male mold, the male mold is always brought into close contact with the female mold by vacuum and at the same time the male mold contacts the foamed sheet. It is not necessary to make it, and it can be pre-shaped with a male mold before the female mold and the sheet come into contact with each other, or it can be molded with the male mold immediately after the female mold and the sheet are brought into close contact with each other by vacuum or compressed air. Alternatively, the sheet can be formed by sucking a vacuum from the female mold while blowing the sheet to the female mold with compressed air, and finally pushing the inside of the container with a male mold or a plug. The vacuum forming method is preferred because it is difficult to damage the foamed layer by molding and deformation after molding is small.

以下、本発明を実施例に基づき説明するが、本発明は実施例に何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated based on an Example, this invention is not limited to an Example at all.

[実施例1]
以下に示す方法により、プロピレン系樹脂発泡層の両側に非発泡層1が積層され、さらに一方の非発泡層1に非発泡層2が積層されてなる、三種四層のプロピレン系樹脂発泡シートを作製した。
[Example 1]
By the method shown below, a three-kind / four-layer propylene-based resin foamed sheet in which a non-foamed layer 1 is laminated on both sides of a propylene-based resin foamed layer and a non-foamed layer 2 is further laminated on one non-foamed layer 1 Produced.

(プロピレン系重合体のペレット化)
特開平11−228629号公報に開示された方法により得たプロピレン系重合体粉末100重量部に対して、ステアリン酸カルシウム0.1重量部、フェノール系酸化防止剤(商品名:イルガノックス1010、チバスペシャルティケミカルズ社製)0.05重量部、フェノール系酸化防止剤(商品名:スミライザーBHT、住友化学工業(株)製)0.2重量部を加えて混合し、230℃で混練し、メルトフローレート(MFR)が4.5g/10min(230℃ 2.16kgf)のペレット(i)を得た。
得られたプロピレン系重合体の物性は以下のとおりである。
プロピレン系重合体の物性 : 成分(A)(特開平11−228629号公報に開示された方法で得られたプロピレン系重合体に含まれる2成分のうちの高分子量成分)の極限粘度([η]A)=9.5dl/g、成分(A)中のエチレン単位含量(C2inA)=2.9%、成分(B)の極限粘度([η]B)=11dl/g、成分(B)(特開平11−228629号公報に開示された方法で得られたプロピレン系重合体に含まれる2成分のうちの低分子量成分)中のエチレン単位含量(C2inB)=2.7%。レオメトリックス社製一軸伸張粘度測定装置を用いて測定した180℃におけるη=300000Pa・s、η0.1=2900Pa・s。
(Propylene polymer pelletization)
With respect to 100 parts by weight of the propylene polymer powder obtained by the method disclosed in JP-A-11-228629, 0.1 part by weight of calcium stearate, phenolic antioxidant (trade name: Irganox 1010, Ciba Specialty) Chemicals) 0.05 parts by weight, phenolic antioxidant (trade name: Sumilizer BHT, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 0.2 parts by weight, mixed, kneaded at 230 ° C., melt flow rate A pellet (i) having an (MFR) of 4.5 g / 10 min (230 ° C., 2.16 kgf) was obtained.
The physical properties of the resulting propylene polymer are as follows.
Properties of propylene polymer: Intrinsic viscosity ([η] of component (A) (high molecular weight component of the two components contained in the propylene polymer obtained by the method disclosed in JP-A-11-228629) A) = 9.5 dl / g, ethylene unit content in component (A) (C2inA) = 2.9%, intrinsic viscosity of component (B) ([η] B) = 11 dl / g, component (B) The ethylene unit content (C2inB) in the (low molecular weight component of the two components contained in the propylene polymer obtained by the method disclosed in JP-A-11-228629) = 2.7%. Η 5 = 300,000 Pa · s at 180 ° C. and η 0.1 = 2900 Pa · s measured using a uniaxial extensional viscosity measuring device manufactured by Rheometrics.

(発泡層用材料)
上記の方法により得られたプロピレン系重合体ペレット(i)と、プロピレン系樹脂(ii)(住友化学工業(株)製ポリプロピレン R101 MFR=20g/10min(230℃ 2.16kgf))、プロピレン系樹脂(iii)(住友化学工業(株)製ポリプロピレン U101E9 MFR=120g/10min(230℃ 2.16kgf))を、(i)/(ii)/(iii)=70/21/9wtの重量比でドライブレンドし、発泡層用材料とした。
(Foam layer material)
Propylene polymer pellet (i) obtained by the above method, propylene resin (ii) (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., polypropylene R101 MFR = 20 g / 10 min (230 ° C. 2.16 kgf)), propylene resin (Iii) Polypropylene U101E9 MFR = 120 g / 10 min (230 ° C. 2.16 kgf) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was dried at a weight ratio of (i) / (ii) / (iii) = 70/21/9 wt. Blended to obtain a foam layer material.

(非発泡層1用材料)
プロピレン系樹脂(iv)(住友化学工業(株)製ホモポリプロピレン FS2011DG2 MFR 2.5g/10min(230℃ 2.16kgf))と、プロピレン系樹脂(v)(住友化学工業(株)製プロピレン−エチレン共重合体 W151 MFR 8g/10min(230℃ 2.16kgf))、プロピレン系樹脂(vi)(バゼル社製長鎖分岐型ホモポリプロピレン PF814 MFR 3g/10min(230℃ 2.16kgf))、タルクマスターバッチ(vii)(住友化学工業(株)製ブロックポリプロピレンベースタルクマスターバッチ MF110 タルク含有量70wt%)、チタンマスターバッチ(viii)(東京インキ(株)製チタンマスターバッチ PPM2924 チタン含有量60wt% ランダムポリプロピレンベース MFR 30g/10min(230℃ 2.16kgf))を、(iv)/(v)/(vi)/(vii)/(viii)=12/15/30/43/5の重量比でドライブレンドし、非発泡層1用材料とした。
(Material for non-foamed layer 1)
Propylene resin (iv) (Homopolypropylene FS2011DG2 MFR 2.5 g / 10 min (230 ° C. 2.16 kgf) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and propylene resin (v) (Propylene-ethylene manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Copolymer W151 MFR 8 g / 10 min (230 ° C. 2.16 kgf)), propylene resin (vi) (long-chain branched homopolypropylene PF814 MFR 3 g / 10 min (230 ° C. 2.16 kgf) manufactured by Basel), talc master batch (Vii) (Sumitomo Chemical Co., Ltd. block polypropylene base talc masterbatch MF110 talc content 70 wt%), titanium masterbatch (viii) (Tokyo Ink Co., Ltd. titanium masterbatch PPM2924 titanium content 60 wt% Random PolyPro Pyrene-based MFR 30 g / 10 min (230 ° C. 2.16 kgf)) is dried at a weight ratio of (iv) / (v) / (vi) / (vii) / (viii) = 12/15/30/43/5 Blended to obtain a material for the non-foamed layer 1.

(非発泡層2用材料)
プロピレン系樹脂6(ii)(住友化学製ホモポリプロピレン R101)と、えんじ用カドミウム系顔料マスターバッチ(ix)(住化カラー(株)製 1T1040 顔料含有量30wt% ランダムポリプロピレンベース MFR 30g/10min(230℃ 2.16kgf))を、(ii)/(ix)=100/100の重量比でドライブレンドし、非発泡層2用材料とした。
(Material for non-foamed layer 2)
Propylene resin 6 (ii) (Homopolypropylene R101 made by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and cadmium pigment masterbatch (ix) for candy (1T1040, manufactured by Sumika Color Co., Ltd.) Pigment content 30 wt% Random polypropylene base MFR 30 g / 10 min (230 C. 2.16 kgf)) was dry blended at a weight ratio of (ii) / (ix) = 100/100 to obtain a non-foamed layer 2 material.

(プロピレン系樹脂発泡シートの製造方法)
前記発泡層用材料、非発泡層1用材料、および非発泡層2用材料を使用し、発泡層押出用の50mmφ2軸押出機(2)と、非発泡層1押出用の32mmφ単軸押出機1(3)、非発泡層2押出用の32mmφ単軸押出機2(4)に90mmφサーキュラーダイ(5)を取り付けた装置(1)により押出成形を行ない、以下のようにしてプロピレン系樹脂発泡シートを得た。
(Propylene-based resin foam sheet manufacturing method)
Using the foam layer material, the non-foam layer 1 material, and the non-foam layer 2 material, a 50 mmφ twin-screw extruder (2) for extruding the foam layer and a 32 mmφ single-screw extruder for extruding the non-foam layer 1 1 (3), non-foamed layer 2 Extrusion molding is performed by a device (1) having a 90 mmφ circular die (5) attached to a 32 mmφ single screw extruder 2 (4) for extrusion, and propylene-based resin foaming is performed as follows A sheet was obtained.

発泡層用材料100重量部に対して核剤(ベイリンガーインゲルハイムケミカルズ社製ハイドロセロール)2重量部をブレンドした原料を50mmφ2軸押出機(2)のホッパーに投入し、180℃に加熱したシリンダー内で混練した。 A raw material obtained by blending 2 parts by weight of a nucleating agent (Baylinger Ingelheim Chemicals Hydrocerol) with 100 parts by weight of the foam layer material was put into a hopper of a 50 mmφ twin screw extruder (2) and heated to 180 ° C. Kneading in a cylinder.

50mmφ2軸押出機(2)中で、発泡層用材料と核剤とが十分に溶融混練されて相溶し、核剤が熱により分解発泡した時点で、液化炭酸ガスボンベに接続したポンプ(6)より物理発泡剤として炭酸ガス1重量部を注入した。炭酸ガス注入後、さらに混練して炭酸ガスを含浸させた後、これらをサーキュラーダイ(5)に供給した。
非発泡層1用材料は32mmφ単軸押出機(3)により溶融混練してサーキュラーダイ(5)に供給した。
非発泡層2用材料は32mmφ単軸押出機(4)により溶融混練してサーキュラーダイ(5)に供給した。
The pump (6) connected to the liquefied carbon dioxide gas cylinder when the foam layer material and the nucleating agent are sufficiently melt-kneaded and compatible in the 50 mmφ twin screw extruder (2), and the nucleating agent is decomposed and foamed by heat. Further, 1 part by weight of carbon dioxide gas was injected as a physical foaming agent. After carbon dioxide gas injection, the mixture was further kneaded and impregnated with carbon dioxide gas, and then supplied to the circular die (5).
The material for the non-foamed layer 1 was melt-kneaded by a 32 mmφ single-screw extruder (3) and supplied to the circular die (5).
The material for the non-foamed layer 2 was melt-kneaded by a 32 mmφ single-screw extruder (4) and supplied to the circular die (5).

図2に示すように、サーキュラーダイ(5)の内部において、発泡層用材料は50mmφ2軸押出機のヘッド(8)よりダイ内部に導入され、流路(11a)によりダイ出口方向に送られ、その途中でパスPを通過して分岐され流路(11b)にも送られた。
非発泡層1用材料は32mmφ単軸押出機(3)のヘッド(9)よりダイ内部に導入され、流路(12a)と(12b)に分割された後、流路(11b)の両面に積層するように供給されながらダイ出口方向に送られ、(14a)において多層状に合流した。流路(12a)と(12b)に供給された非発泡層1用材料は、その途中でパスPに類似した分割流路(図示せず)により分岐され流路(12c)、(12d)に送られた後、流路(11a)の両面に積層するように供給されながらダイ出口方向に送られ、流路(14b)において多層状に合流した。
As shown in FIG. 2, in the circular die (5), the foam layer material is introduced into the die from the head (8) of the 50 mmφ twin screw extruder, and sent to the die exit direction by the flow path (11a). On the way, it branched through the path P and sent to the flow path (11b).
The material for the non-foamed layer 1 is introduced into the die from the head (9) of the 32 mmφ single-screw extruder (3), divided into flow paths (12a) and (12b), and then on both sides of the flow path (11b). While being fed so as to be laminated, it was sent in the direction of the die exit, and joined in a multilayer shape in (14a). The material for the non-foamed layer 1 supplied to the flow paths (12a) and (12b) is branched in the middle by a divided flow path (not shown) similar to the path P, and flows into the flow paths (12c) and (12d). After being sent, it was sent in the direction of the die exit while being supplied so as to be laminated on both surfaces of the flow path (11a), and merged in multiple layers in the flow path (14b).

非発泡層2用材料は32mmφ単軸押出機(4)のヘッド(10)よりダイ内部に導入され、流路(13a)により、流路(12a)の外面に積層するように供給されながらダイ出口方向に送られ、(14a)において多層状に合流した。流路(13a)に供給された非発泡層2用材料は、その途中でパスPに類似した分割流路(図示せず)により分岐され流路(13b)に送られた後、流路(12c)の外面に積層するように供給されながらダイ出口方向に送られ、流路(14b)において多層状に合流した。
流路(14a)、(14b)において3種4層構造の円筒状となった溶融樹脂は、サーキュラーダイ(5)の出口(15)から押出され、この大気圧への開放により、発泡層用材料に含浸された炭酸ガスが膨張し、気泡が形成されて発泡層が形成された。
The material for the non-foamed layer 2 is introduced into the die from the head (10) of the 32 mmφ single screw extruder (4), and is supplied to the outer surface of the channel (12a) by the channel (13a) while being laminated. It was sent in the direction of the outlet and merged in multiple layers at (14a). The material for the non-foamed layer 2 supplied to the flow path (13a) is branched by a divided flow path (not shown) similar to the path P in the middle and sent to the flow path (13b). 12c) was sent in the die exit direction while being supplied so as to be laminated on the outer surface, and merged in a multilayer shape in the flow path (14b).
The molten resin having a cylindrical shape of a three-kind / four-layer structure in the flow paths (14a) and (14b) is extruded from the outlet (15) of the circular die (5), and is released to the atmospheric pressure, thereby being used for the foam layer. The carbon dioxide gas impregnated in the material expanded, bubbles were formed, and a foam layer was formed.

ダイより押出された三種四層のチューブ状発泡シートを最大径700mmのマンドレル(7)に沿わせながら引取り、拡大と冷却を行った。チューブ状発泡シートの層構成は、マンドレル側から非発泡層1、発泡層、非発泡層1、非発泡層2であった。得られたチューブ状発泡シートの円周上の2ヶ所でシートを切開することで幅1080mmの2枚の平坦なシートとし、引取ロールにより引取り、厚さ1.2mmのプロピレン系樹脂発泡シートを得た。 The tube-shaped foam sheet of three types and four layers extruded from the die was taken along a mandrel (7) having a maximum diameter of 700 mm, and expanded and cooled. The layer structure of the tubular foamed sheet was the non-foamed layer 1, the foamed layer, the non-foamed layer 1, and the non-foamed layer 2 from the mandrel side. The sheet-like foamed sheet is cut at two locations on the circumference to form two flat sheets with a width of 1080 mm, taken up by a take-up roll, and a propylene-based resin foamed sheet with a thickness of 1.2 mm is obtained. Obtained.

上記の方法により得られたプロピレン系樹脂発泡シートを使用し、真空成形により容器を成形した。真空成形には市販の真空成形装置(布施真空製真空圧空成形機WPB1200)を用いた。
まずプロピレン系樹脂発泡シート(16)を、非発泡層2がプラグ側になるようにクリップ部材(17)で挟持した。
予め赤外ヒーターにより表面が150℃になるように加熱した発泡シートを、プラグと雌金型との間に速やかに配置した。
プロピレン系樹脂発泡シート(16)において、容器に成形したときに容器底部となる部分が雌金型と当接するまで、プラグ(18)をプロピレン系樹脂発泡シート(16)に対して垂直方向に移動し、プロピレン系樹脂発泡シートを容器形状に予備賦形した。さらに雌金型から真空吸引することにより、雌金型とプロピレン系樹脂発泡シートを密着させて容器形状に賦形した。
その後容器形状に賦形したプロピレン系樹脂発泡シートをファンによる空冷で固化させ、クリップ部材から開放した後雌金型から取り出した。
プロピレン系樹脂発泡シートの端部をトリミングすることにより容器(開口部口径:200mm、縁部幅:15mm、底部径:150mm、高さ:30mm)を得た。
得られたプロピレン系樹脂発泡シートおよび該発泡シートを真空成形して得られた容器について評価を行った結果を表1に示す。
Using the propylene-based resin foam sheet obtained by the above method, a container was formed by vacuum forming. For vacuum forming, a commercially available vacuum forming apparatus (vacuum / pneumatic forming machine WPB1200 manufactured by Cloth vacuum) was used.
First, the propylene-based resin foam sheet (16) was sandwiched between clip members (17) so that the non-foamed layer 2 was on the plug side.
A foam sheet heated in advance with an infrared heater to have a surface of 150 ° C. was quickly placed between the plug and the female mold.
In the propylene-based resin foam sheet (16), the plug (18) is moved in the vertical direction with respect to the propylene-based resin foam sheet (16) until the bottom portion of the propylene-based resin foam sheet (16) contacts the female mold. Then, the propylene-based resin foam sheet was pre-shaped into a container shape. Furthermore, the female mold and the propylene-based resin foam sheet were brought into close contact with each other by vacuum suction from the female mold, and shaped into a container shape.
Thereafter, the propylene-based resin foam sheet shaped into a container shape was solidified by air cooling with a fan, and after releasing from the clip member, it was taken out from the female mold.
A container (opening diameter: 200 mm, edge width: 15 mm, bottom diameter: 150 mm, height: 30 mm) was obtained by trimming the end of the propylene-based resin foam sheet.
Table 1 shows the results of evaluation of the obtained propylene-based resin foam sheet and the container obtained by vacuum forming the foam sheet.

[比較例1]
非発泡層2用材料として実施例1の非発泡層1用材料を使用した以外は、実施例1と同様の方法でプロピレン系樹脂発泡シートを製造し、該発泡シートを真空成形して容器を得た。発泡シートおよび容器について評価した結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
A propylene-based resin foam sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the non-foam layer 1 material of Example 1 was used as the non-foam layer 2 material. Obtained. Table 1 shows the evaluation results of the foam sheet and the container.

[比較例2]
非発泡層1用材料として以下の組成を使用した以外は実施例1と同様の方法でプロピレン系樹脂発泡シートを製造し、該発泡シートを真空成形して容器を得た。これら発泡シートおよび容器について評価した結果を表1に示す。
(非発泡層1用材料)
プロピレン系樹脂(x)(住友化学工業(株)製ブロックポリプロピレン AW161C MFR 8g/10min(230℃ 2.16kgf))、プロピレン系樹脂(xi)(住友化学工業(株)製ブロックポリプロピレン AH161C MFR 3g/10min(230℃ 2.16kgf))、エチレン系樹脂(xii)(住友化学工業(株)製低密度ポリエチレン G201 MFR 2g/10min(190℃ 2.16kgf))、チタンマスターバッチ(viii)(東京インキ(株)製チタンマスターバッチ PPM2924)を、(x)/(xi)/(xii)/(viii)=49/21/30/5の重量比でドライブレンドし、非発泡層1用材料とした。
[Comparative Example 2]
A propylene-based resin foam sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the following composition was used as the material for the non-foamed layer 1, and the foamed sheet was vacuum formed to obtain a container. Table 1 shows the results of evaluation of these foam sheets and containers.
(Material for non-foamed layer 1)
Propylene resin (x) (Sumitomo Chemical Co., Ltd. block polypropylene AW161C MFR 8 g / 10 min (230 ° C. 2.16 kgf)), Propylene resin (xi) (Sumitomo Chemical Co., Ltd. block polypropylene AH161C MFR 3 g / 10 min (230 ° C. 2.16 kgf)), ethylene resin (xii) (low density polyethylene G201 MFR 2 g / 10 min (190 ° C. 2.16 kgf) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), titanium master batch (viii) (Tokyo Ink) Titanium masterbatch PPM2924 (made by Co., Ltd.) was dry blended at a weight ratio of (x) / (xi) / (xii) / (viii) = 49/21/30/5 to obtain a material for the non-foamed layer 1 .

(発泡倍率測定)
水中置換式密度計((株)東洋精機製作所製 自動比重計 型式D−H100)を使用し、20mm×20mmにサンプリングしたプロピレン系樹脂発泡シートの比重を測定し、発泡シートを構成する各材料の密度を用いて発泡倍率を計算した。
(Measurement of foaming ratio)
Using a submersible density meter (automatic hydrometer model D-H100, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.), the specific gravity of the propylene-based resin foam sheet sampled to 20 mm × 20 mm was measured, and each material constituting the foam sheet was measured. The expansion ratio was calculated using the density.

(真空成形容器外観評価)
真空成形により得られた容器の外観を目視により評価した。
(評価結果)
○:光沢あり外観良好。意匠性に優れる。
△:やや光沢あり。意匠性にやや劣る。
×:光沢無く外観不良。意匠性に劣る。
(Vacuum forming container appearance evaluation)
The appearance of the container obtained by vacuum forming was visually evaluated.
(Evaluation results)
○: Good appearance with gloss. Excellent design.
Δ: Slightly glossy. Slightly inferior in design.
X: Appearance defect without gloss. Inferior in design.

(容器剛性評価)
25cm角(重さ1.2kg)の平板の上に開口部を下にして容器を置き、該容器の上に同じ形状の平板を乗せた。先端が直径10cmの円状になった治具を取り付けたオートグラフ(島津製作所製 型式AGS−500D)を用いて、平板の上から容器を押しつぶした。横軸を時間、縦軸を荷重として容器にかかる荷重の時間変化を測定し、最初に現れる降伏点の強度と容器の上に載せた平板の荷重の合計を容器剛性として測定した。
(Container rigidity evaluation)
A container was placed on a 25 cm square (weight 1.2 kg) flat plate with the opening facing down, and a flat plate of the same shape was placed on the container. The container was crushed from the top of the flat plate using an autograph (model AGS-500D, manufactured by Shimadzu Corporation) equipped with a circular jig with a tip having a diameter of 10 cm. The time change of the load applied to the container was measured with the horizontal axis as the time and the vertical axis as the load, and the total of the strength of the yield point appearing first and the load of the flat plate placed on the container was measured as the container rigidity.

本発明のプロピレン系樹脂発泡シートを製造する装置の図Diagram of an apparatus for producing the propylene-based resin foam sheet of the present invention 本発明のプロピレン系樹脂発泡シートを製造する際に用いるサーキュラーダイの断面図Sectional drawing of the circular die used when manufacturing the propylene-type resin foam sheet of this invention 本発明のプロピレン系樹脂発泡シートを真空成形する装置の図Diagram of an apparatus for vacuum forming the propylene-based resin foam sheet of the present invention (a)本発明のプロピレン系樹脂発泡シートを真空成形して得られた容器の断面図(b)本発明のプロピレン系樹脂発泡シートを真空成形して得られた容器を開口部側から見た図(A) Cross-sectional view of a container obtained by vacuum forming the propylene-based resin foam sheet of the present invention (b) A container obtained by vacuum-forming the propylene-based resin foam sheet of the present invention was viewed from the opening side. Figure

符号の説明Explanation of symbols

1 プロピレン系樹脂発泡シートを製造する装置
2 50mmφ2軸押出機
3 32mmφ単軸押出機
4 32mmφ単軸押出機
5 サーキュラーダイ
6 炭酸ガス供給用ポンプ
7 マンドレル
8 50mmφ2軸押出機のヘッド
9 32mmφ単軸押出機(3)のヘッド
10 32mmφ単軸押出機(4)のヘッド
11a 流路
11b 流路
12a 流路
12b 流路
12c 流路
12d 流路
13a 流路
13b 流路
14a 流路
14b 流路
15 サーキュラーダイ出口
16 プロピレン系樹脂発泡シート
17 クリップ部材
18 プラグ
19 雌金型
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 The apparatus which manufactures a propylene-type resin foam sheet 2 50 mmphi biaxial extruder 3 32 mmphi single screw extruder 4 32 mmphi single screw extruder 5 Circular die 6 Carbon dioxide gas supply pump 7 Mandrel 8 Head of 50 mmphi biaxial extruder 9 32 mmphi single screw extrusion Head 10 of machine (3) Head 11 of 32 mmφ single screw extruder (4) 11a Channel 11b Channel 12a Channel 12b Channel 12c Channel 12d Channel 13a Channel 13b Channel 14a Channel 14b Channel 15 Circular die Outlet 16 Propylene resin foam sheet 17 Clip member 18 Plug 19 Female mold

Claims (3)

プロピレン系樹脂からなる発泡層、プロピレン系樹脂100重量部およびタルク10〜100重量部を含有する非発泡層1、プロピレン系樹脂100重量部および顔料1〜100重量部を含有しタルクを含有しない非発泡層2を有する共押出しによって製造されるプロピレン系樹脂発泡シートであって、該プロピレン系樹脂発泡シートの少なくとも片面が非発泡層2であり、発泡層、非発泡層1および非発泡層2の重量比が発泡層:非発泡層1:非発泡層2=100:(50〜100):(5〜20)であることを特徴とするプロピレン系樹脂発泡シート。 Non-foamed layer 1 containing 100 parts by weight of propylene-based resin and 10 to 100 parts by weight of talc, 100 parts by weight of propylene-based resin and 1 to 100 parts by weight of pigment, and containing no talc A propylene resin foam sheet produced by coextrusion having a foam layer 2, wherein at least one side of the propylene resin foam sheet is a non-foam layer 2, and the foam layer, the non-foam layer 1, and the non-foam layer 2 A propylene-based resin foam sheet, wherein the weight ratio is foam layer: non-foam layer 1: non-foam layer 2 = 100: (50-100) :( 5-20). 請求項1に記載のプロピレン系樹脂発泡シートを真空成形して得られる容器であって、非発泡層2が該容器の内側に位置することを特徴とする容器。 A container obtained by vacuum forming the propylene-based resin foam sheet according to claim 1, wherein the non-foamed layer 2 is located inside the container. 食品包装用であることを特徴とする請求項2に記載の容器。

The container according to claim 2, wherein the container is for food packaging.

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2015131647A (en) * 2014-01-09 2015-07-23 旭化成ケミカルズ株式会社 Food packaging film
US10059037B2 (en) 2014-09-23 2018-08-28 Dart Container Corporation Insulated container and methods of making and assembling

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