JP2005075759A - Detergent composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は洗浄剤組成物、さらに詳しくは毛髪用または皮膚用の洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a cleaning composition, and more particularly to a cleaning composition for hair or skin.
従来、毛髪用洗浄剤等の洗浄剤には、洗浄剤成分として種々のアニオン性界面活性剤が用いられ、さらにカチオン性ポリマー、シリコーン又はその誘導体等を添加することによりコンディショニング性のある洗浄剤組成物が提案されている(特許文献1〜4参照)。
解決しようとする問題点は、上記の洗浄剤組成物では、コンディショニング性はあるものの、起泡性、優れた泡質および低皮膚刺激性のすべてを兼ね備えたものではなかったという点である。 The problem to be solved is that the above-mentioned cleaning composition has conditioning properties but does not have all of foaming properties, excellent foam quality and low skin irritation.
本発明は、起泡性、優れた泡質および低皮膚刺激性のすべてをを兼ね備えた洗浄剤組成物を得るため、鋭意検討した結果、アミドエーテルスルホサクシネート型アニオン性界面活性剤(A)と特定の添加剤(B)を併用することにより、上記の課題を解決できることを見いだし、本発明に到達した。 As a result of intensive studies in order to obtain a detergent composition having all of foaming properties, excellent foam quality, and low skin irritation, the present invention has resulted in an amide ether sulfosuccinate type anionic surfactant (A). And the specific additive (B) were used together, and it was found that the above problems could be solved, and the present invention was achieved.
すなわち本発明は、一般式(1)で示されるアミドエーテルスルホサクシネート型アニオン性界面活性剤(A)、並びに非セルロース性カチオン性ポリマー(B1)およびシリコーン(B2)からなる群から選ばれる1種以上の添加剤(B)を含有することを特徴とする洗浄剤組成物である。 That is, the present invention is 1 selected from the group consisting of an amide ether sulfosuccinate type anionic surfactant (A) represented by the general formula (1), a non-cellulosic cationic polymer (B1) and a silicone (B2). It is a cleaning composition characterized by containing the additive (B) more than a seed | species.
式中、R1は炭素数9〜15の脂肪族炭化水素基または炭素数9〜15の脂環式炭化水素基;R2は水素原子又はメチル基;Aは炭素数2又は3の1種以上のアルキレン基;nは平均が0.5〜10となる0または1〜100の整数;Z1およびZ2は、いずれか一方が水素原子、もう一方がSO3Q基を表し、XはQまたはR1CONHCH2CH(R2)−(OA)n−基を表す。Qは水素原子またはカチオンであり、複数のQは同一でも異なっていてもよい。 In the formula, R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having 9 to 15 carbon atoms or an alicyclic hydrocarbon group having 9 to 15 carbon atoms; R 2 is a hydrogen atom or a methyl group; A is one of 2 or 3 carbon atoms N is an integer of 0 or 1 to 100 having an average of 0.5 to 10; one of Z 1 and Z 2 represents a hydrogen atom, the other represents a SO 3 Q group, and X represents Q or R 1 CONHCH 2 CH (R 2 ) — (OA) n — represents a group. Q is a hydrogen atom or a cation, and a plurality of Q may be the same or different.
本発明の洗浄剤組成物は、洗浄時の起泡性が良好で、泡質に優れ、かつ低皮膚刺激性であり、さらに優れた洗浄力を示す。
また、すすぎ時には、すすぎ易く、仕上がり時の髪のつや、櫛通りが良く、髪が滑らかになり、刺激性が低いため繰り返し使用しても肌荒れがおこりにくい洗浄剤組成物であるという利点がある。
The cleaning composition of the present invention has good foaming properties at the time of cleaning, excellent foam quality, low skin irritation, and excellent cleaning power.
In addition, when rinsing, there is an advantage in that it is a detergent composition that is easy to rinse, smooth on the finished hair, has good combing, smooth hair, and has low irritation, so that it does not cause rough skin even after repeated use. .
本発明における(A)は一般式(1)で表され、一般式(1)におけるR1は脂肪酸残基であり、炭素数9〜15、好ましくは11〜13、さらに好ましくは11の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基(アルキル基およびアルケニル基など)または炭素数9〜15、好ましくは11〜13、さらに好ましくは11の脂環式炭化水素基(シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基および多環炭化水素基など;アルキル基は直鎖または分岐)を表す。炭素数9未満では、界面活性剤としての十分な起泡力、洗浄力が得られず、炭素数が15を超えると起泡力、洗浄力が劣る。脂肪族炭化水素基の具体例としては、アルキル基(ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、2−エチルノニルおよび2−エチルデシル基など)、並びにアルケニル基(デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニルおよびペンタデセニル基など)が挙げられる。脂環式炭化水素基の具体例としては、シクロアルキル基(シクロデシルおよびシクロドデシル基など)、アルキルシクロアルキル基(プロピルシクロヘキシルおよびオクチルシクロヘキシル基など)、シクロアルキルアルキル基(シクロヘキシルブチルおよびシクロヘキシルヘキシル基など)、並びに多環炭化水素基(アダマンチル基など)が挙げられる。R1はこれらの基の混合物であってもよい。R1のうち好ましいのは脂肪族炭化水素基、特に直鎖のアルキル基である。 (A) in the present invention is represented by the general formula (1), R 1 in the general formula (1) is a fatty acid residue, 9 to 15 carbon atoms, preferably 11 to 13, more preferably 11 linear Or a branched aliphatic hydrocarbon group (such as an alkyl group and an alkenyl group) or an alicyclic hydrocarbon group having 9 to 15 carbon atoms, preferably 11 to 13 carbon atoms, more preferably 11 (cycloalkyl group, alkylcycloalkyl group, A cycloalkylalkyl group, a polycyclic hydrocarbon group and the like; an alkyl group represents a straight chain or a branched chain). When the number of carbon atoms is less than 9, sufficient foaming power and detergency as a surfactant cannot be obtained. When the number of carbon atoms exceeds 15, the foaming power and detergency are poor. Specific examples of the aliphatic hydrocarbon group include an alkyl group (nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, 2-ethylnonyl and 2-ethyldecyl groups), and an alkenyl group (decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl). , Tetradecenyl and pentadecenyl groups). Specific examples of alicyclic hydrocarbon groups include cycloalkyl groups (such as cyclodecyl and cyclododecyl groups), alkylcycloalkyl groups (such as propylcyclohexyl and octylcyclohexyl groups), cycloalkylalkyl groups (such as cyclohexylbutyl and cyclohexylhexyl groups). ), And a polycyclic hydrocarbon group (such as an adamantyl group). R 1 may be a mixture of these groups. R 1 is preferably an aliphatic hydrocarbon group, particularly a linear alkyl group.
一般式(1)中、Aは炭素数2又は3の1種以上のアルキレン基を表し、(OA)の部分は、炭素数2又は3のアルキレンオキサイド(c1)の付加により形成される。(c1)としては、エチレンオキサイド(以下、EOと略記)、プロピレンオキサイド(以下、POと略記)が挙げられ、これらは単独で付加されていても、ブロック付加またはランダム付加されていてもよい。 In the general formula (1), A represents one or more alkylene groups having 2 or 3 carbon atoms, and the (OA) moiety is formed by addition of an alkylene oxide (c1) having 2 or 3 carbon atoms. Examples of (c1) include ethylene oxide (hereinafter abbreviated as EO) and propylene oxide (hereinafter abbreviated as PO), which may be added alone, or may be added in blocks or randomly.
nは(c1)の付加モル数に相当し、平均が0.5〜10、好ましくは0.5〜5、さらに好ましくは0.5〜2となる0または1〜100、好ましくは0または1〜20、さらに好ましくは0または1〜5の整数でありnの平均が10を超えると、十分な起泡力、洗浄力が得られない。また、nの平均が0.5未満では泡質等の使用性が良くない。 n corresponds to the number of added moles of (c1), and the average is 0.5 to 10, preferably 0.5 to 5, more preferably 0.5 to 2, or 0 to 1 to 100, preferably 0 or 1. -20, more preferably 0 or an integer of 1-5, and if the average of n exceeds 10, sufficient foaming power and detergency cannot be obtained. Moreover, if the average of n is less than 0.5, the usability such as foam quality is not good.
XはQまたはR1CONHCH2CH(R2)−(OA)n−基であり、好ましいのはQである。XがR1CONHCH2CH(R2)−(OA)n−基の場合のR1、R2、Aおよびnは上記のR1、R2、Aおよびnと同じであっても、または異なっていてもよい。 X is Q or a R 1 CONHCH 2 CH (R 2 ) — (OA) n— group, preferably Q. X is R 1 CONHCH 2 CH (R 2 ) - (OA) also has R 1, R 2, A and n in the case of n- group be the same as the above R 1, R 2, A and n, or May be different.
XのQ、並びにZ1またはZ2を形成するSO3QのQとしては、水素原子及びカチオンが挙げられる。カチオンには1価のカチオンと2価のカチオンが挙げられる。
1価のカチオンには、アルカリ金属カチオン、アンモニウムカチオン、有機アミンカチオン、四級アンモニウムカチオンおよびこれらの2種以上の併用が含まれる。
1価のカチオンを構成するアルカリ金属としてはナトリウム、カリウムおよびリチウム;有機アミンとしては一級、二級および三級の脂肪族アミン(炭素数1〜20のアルキル基および/または炭素数2〜4のヒドロキシアルキル基を有するアミン:ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノエタノールアミンおよびモノプロパノールアミンなど)、脂環族アミン(シクロヘキシルアミンおよびジシクロヘキシルアミンなど)、芳香族アミン(アニリンおよびトルイジンなど)、芳香複素環アミン(ピリジンおよびキノリンなど)、複素環アミン(モルホリン、N−メチルモルホリンおよびピペラジンなど);およびこれらの環状アミンのN位の炭素数2〜4のヒドロキシルアルキル置換体(N−ヒドロキシエチルモルホリンなど;四級アンモニウムとしては脂肪族および脂環族四級アンモニウム、例えばテトラ(シクロ)アルキルアンモニウム[炭素数1〜12のアルキル基(メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチルおよびドデシル基など)および/またはシクロアルキル基(シクロヘキシル基など)を有する;4つの(シクロ)アルキル基は同一でも異なっていてもよい。]が挙げられる。(シクロ)アルキル基は、アルキル基および/またはシクロアルキル基を表し、以下同様の表現を用いる。
2価のカチオンとしてはアルカリ土類金属カチオン、例えばカルシウムおよびマグネシウムなどが挙げられ、2価のカチオンの場合のQは、例えば1/2Caまたは1/2Mgとなる。
Examples of Q of X and Q of SO 3 Q forming Z 1 or Z 2 include a hydrogen atom and a cation. The cation includes a monovalent cation and a divalent cation.
Monovalent cations include alkali metal cations, ammonium cations, organic amine cations, quaternary ammonium cations, and combinations of two or more thereof.
Sodium, potassium and lithium as the alkali metal constituting the monovalent cation; primary, secondary and tertiary aliphatic amines as the organic amine (alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and / or carbon atoms having 2 to 4 carbon atoms) Amines having hydroxyalkyl groups: diethylamine, triethylamine, monoethanolamine and monopropanolamine, etc., alicyclic amines (such as cyclohexylamine and dicyclohexylamine), aromatic amines (such as aniline and toluidine), aromatic heterocyclic amines (pyridine) And quinoline), heterocyclic amines (such as morpholine, N-methylmorpholine, and piperazine); and hydroxyl alkyl substituents having 2 to 4 carbon atoms at the N position of these cyclic amines (such as N-hydroxyethylmorpholine; quaternary amines). Ni includes aliphatic and alicyclic quaternary ammonium such as tetra (cyclo) alkylammonium [alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms (such as methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, octyl and dodecyl groups) and / or cyclo The four (cyclo) alkyl groups may be the same or different. ”The (cyclo) alkyl group represents an alkyl group and / or a cycloalkyl group, and includes the following: Similar expressions are used.
Examples of the divalent cation include alkaline earth metal cations such as calcium and magnesium. In the case of the divalent cation, Q is, for example, 1 / 2Ca or 1 / 2Mg.
カチオンのうち好ましいのは、1価カチオンのうちのアルカリ金属カチオンおよび2価カチオンのうちのマグネシウムカチオンであり、1価カチオンのうちでは特にナトリウムカチオンである。
複数のQは同一でも異なっていてもよいが、XがQの場合のQは、水素原子または水素原子と1価もしくは2価のカチオンの併用(好ましい併用の比率は水素原子/1価もしくは2価カチオン=5〜95/95〜5モル%)である。
Among the cations, the alkali metal cation among the monovalent cations and the magnesium cation among the divalent cations are preferable, and the sodium cation is particularly preferable among the monovalent cations.
A plurality of Qs may be the same or different, but when X is Q, Q is a hydrogen atom or a combination of a hydrogen atom and a monovalent or divalent cation (preferred combination ratio is hydrogen atom / monovalent or 2 (Valent cation = 5 to 95/95 to 5 mol%).
本発明における(A)は、従来から公知の製造方法で製造することができる。例えば、アルカリ触媒の存在下で高級脂肪酸またはその低級アルコールエステル(例えばラウリン酸メチルエステル)とアルカノールアミン(例えばモノエタノールアミン)を反応させ、その後(c1)(例えばEO)を反応せしめて得られたアルキレンオキサイド付加物と、無水マレイン酸とのエステル化反応を行い、続いて亜硫酸ナトリウムを反応させる方法が挙げられる。
本発明における(A)は、(A)が水溶液で得られる場合、該水溶液の経日安定性および(A)を含む洗浄剤組成物の経日安定性の観点から、水溶液中に無機硫酸塩(M)を(M)/(A)のモル比が0.1/100〜10/100の範囲で含有していることが好ましく、さらに、(A)の蒸発残分WR(重量%)、エプトン法で定量される(A)の含量WA(重量%)クロラニル酸バリウム比色法で定量される(M)の含量WB(重量%)および石油エーテル可溶分法で定量される石油エーテル可溶分(C)の含量WC(重量%)が下記関係式:
0.1≦100×[WR−(WA+WM+WC)]/WA≦20
を満たすことが好ましい。
(M)としては、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウムおよび硫酸カルシウムなどが例示される。
(M)の含量および上記関係式を満たすための(A)の好ましい製造方法は、ポリオキシアルキレン高級カルボン酸アルカノールアマイド(A0)1モルに対して、無水マレイン酸1.001〜1.3モルを用いてエステル化して得られるエステル化物を、さらに亜硫酸塩および/または重亜硫酸塩を1.001〜1.3モル用いてスルホン化して(A)を得る方法である。
(A) in this invention can be manufactured with a conventionally well-known manufacturing method. For example, it was obtained by reacting a higher fatty acid or a lower alcohol ester thereof (for example, lauric acid methyl ester) with an alkanolamine (for example, monoethanolamine) in the presence of an alkali catalyst, and then reacting (c1) (for example, EO). An example is a method in which an esterification reaction between an alkylene oxide adduct and maleic anhydride is performed, followed by a reaction with sodium sulfite.
(A) in the present invention, when (A) is obtained in an aqueous solution, from the viewpoint of the daily stability of the aqueous solution and the daily stability of the cleaning composition containing (A), an inorganic sulfate in the aqueous solution It is preferable that (M) contains a molar ratio of (M) / (A) in the range of 0.1 / 100 to 10/100, and further the evaporation residue W R (% by weight) of (A). Quantified by the Epton method (A) W A (wt%) Quantified by the barium chloranilate colorimetric method (M) W B (wt%) and quantified by the petroleum ether soluble fraction method The content W C (% by weight) of the petroleum ether soluble component (C) is expressed by the following relational formula:
0.1 ≦ 100 × [W R − (W A + W M + W C )] / W A ≦ 20
It is preferable to satisfy.
Examples of (M) include sodium sulfate, potassium sulfate, magnesium sulfate and calcium sulfate.
A preferable production method of (A) for satisfying the content of (M) and the above relational expression is maleic anhydride of 1.001 to 1.3 with respect to 1 mol of polyoxyalkylene higher carboxylic acid alkanolamide (A 0 ). This is a method of obtaining (A) by sulfonating an esterified product obtained by esterification using a mole, and further using 1.001 to 1.3 moles of sulfite and / or bisulfite.
本発明において(B1)は非セルロース系カチオン性ポリマーであり、非セルロース系天然系カチオン性ポリマー(B11)および合成系カチオン性ポリマー(B12)が挙げられる。 In the present invention, (B1) is a non-cellulosic cationic polymer, and examples include a non-cellulosic natural cationic polymer (B11) and a synthetic cationic polymer (B12).
(B11)としては、カチオン性グアーガム(例えば、メイホール社の「ジャガーC13S」、特開2000−247847号公報記載のものなど)、カチオン性デンプンおよびキトサンなどが挙げられ、好ましいのは起泡性、泡質の観点からカチオン性グアーガムである。 Examples of (B11) include cationic guar gums (for example, “Jaguar C13S” of Mayhole, JP 2000-247847, etc.), cationic starch, chitosan, etc., preferably foaming properties, Cationic guar gum from the viewpoint of foam quality.
(B12)としては、ビニル重合系カチオン性ポリマー(B121)およびその他の合成系カチオン性ポリマー(B122)が含まれる。 (B12) includes a vinyl polymerization cationic polymer (B121) and other synthetic cationic polymers (B122).
(B121)の必須構成単量体としては、以下のカチオン性ビニル単量体(b)が挙げられる。
(b1) 1〜3級アミノ基含有ビニル単量体;
1級アミノ基含有ビニル単量体、例えば、炭素数3〜6のアルケニルアミン[(メタ)アリルアミン、クロチルアミンなど]、アミノアルキル(炭素数2〜6)(メタ)アクリレート[アミノエチル(メタ)アクリレートなど]、2級アミノ基含有ビニル単量体、例えば、アルキル(炭素数1〜6)アミノアルキル(炭素数2〜6)(メタ)アクリレート[t−ブチルアミノエチルメタクリレート、メチルアミノエチル(メタ)アクリレートなど]、炭素数6〜12のジアルケニルアミン[ジ(メタ)アリルアミンなど]、3級アミノ基含有ビニル単量体、例えば、ジアルキル(炭素数1〜4)アミノアルキル(炭素数2〜6)(メタ)アクリレート[ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレートなど、ジアルキル(炭素数1〜4)アミノアルキル(炭素数2〜6)(メタ)アクリルアミド[ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミドなど]、3級アミノ基含有芳香族ビニル系単量体[N,N−ジメチルアミノスチレンなど]、含窒素複素環含有ビニル系単量体[モルホリノエチル(メタ)アクリレート、4−ビニルピリジン、2−ビニルピリジン、N−ビニルピロール、N−ビニルピロリドン、ビニルイミダゾリン、N−ビニルチオピロリドンなど]、およびこれらの塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、低級カルボン酸塩(炭素数1〜8)が挙げられる。
Examples of the essential constituent monomer of (B121) include the following cationic vinyl monomer (b).
(B1) a primary to tertiary amino group-containing vinyl monomer;
Primary amino group-containing vinyl monomer, for example, alkenylamine having 3 to 6 carbon atoms [(meth) allylamine, crotylamine, etc.], aminoalkyl (2 to 6 carbon atoms) (meth) acrylate [aminoethyl (meth) acrylate Etc.] Secondary amino group-containing vinyl monomer, for example, alkyl (C1-6) aminoalkyl (C2-6) (meth) acrylate [t-butylaminoethyl methacrylate, methylaminoethyl (meth) Acrylates, etc.], C6-C12 dialkenylamines [di (meth) allylamine, etc.], tertiary amino group-containing vinyl monomers such as dialkyl (C1-4) aminoalkyl (C2-6) ) (Meth) acrylate [Dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate Dialkyl (1 to 4 carbon atoms) aminoalkyl (2 to 6 carbon atoms) (meth) acrylamide [dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, diethylaminoethyl (meth) acrylamide, etc.] tertiary amino group-containing aromatic vinyl Monomer [N, N-dimethylaminostyrene and the like], nitrogen-containing heterocyclic ring-containing vinyl monomer [morpholinoethyl (meth) acrylate, 4-vinylpyridine, 2-vinylpyridine, N-vinylpyrrole, N-vinyl Pyrrolidone, vinylimidazoline, N-vinylthiopyrrolidone and the like], and hydrochlorides, sulfates, phosphates, and lower carboxylates (having 1 to 8 carbon atoms) thereof.
(b2)第4級アンモニウム塩基含有ビニル単量体;
例えば、前述の3級アミノ基含有ビニル単量体を、4級化剤(炭素数1から12のアルキルクロライド、ジアルキル硫酸、ジアルキルカーボネート、およびベンジルクロライド等)を用いて4級化したものなどが挙げられる。具体的には、アルキル(メタ)アクリレート系第4級アンモニウム塩としては、例えば、(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、(メタ)アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、(メタ)アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、(メタ)アクリロイルオキシエチルメチルモルホリノアンモニウムクロライドなど;アルキル(メタ)アクリルアミド系第4級アンモニウム塩としては、例えば、(メタ)アクリロイルアミノエチルトリメチルアンモニウムクロライド、(メタ)アクリロイルアミノエチルトリエチルアンモニウムクロライド、(メタ)アクリロイルアミノエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライドなど;ジアリル系第4級アンモニウム塩基含有ビニル系単量体としては、例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、ジメチルジアリルアンモニウムメチルサルフェートなど;その他の第4級アンモニウム塩基含有ビニル単量体としてはトリメチルビニルフェニルアンモニウムクロライドおよびビニルイミダゾリウムトリクロライドなどが挙げられる。
(B2) a quaternary ammonium base-containing vinyl monomer;
For example, the above-mentioned tertiary amino group-containing vinyl monomer is quaternized with a quaternizing agent (alkyl chloride having 1 to 12 carbon atoms, dialkyl sulfuric acid, dialkyl carbonate, benzyl chloride, etc.). Can be mentioned. Specifically, examples of the alkyl (meth) acrylate quaternary ammonium salt include (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloyloxyethyltriethylammonium chloride, and (meth) acryloyloxyethyldimethylbenzylammonium. Chloride, (meth) acryloyloxyethylmethylmorpholino ammonium chloride and the like; alkyl (meth) acrylamide quaternary ammonium salts include, for example, (meth) acryloylaminoethyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloylaminoethyltriethylammonium chloride, (Meth) acryloylaminoethyldimethylbenzylammonium chloride; diallyl quaternary ammonium Examples of the group-containing vinyl monomer include dimethyl diallylammonium chloride and dimethyl diallylammonium methyl sulfate; and other quaternary ammonium base-containing vinyl monomers include trimethyl vinyl phenyl ammonium chloride and vinyl imidazolium trichloride. Is mentioned.
(B121)が(b)のみからなる重合体の場合、(b)のうちの1種からなるホモポリマーであっても、または2種以上(b)の単量体の共重合体であってもよい。共重合体の場合の共重合モル比は特に限定されない。 When (B121) is a polymer consisting only of (b), it may be a homopolymer consisting of one of (b) or a copolymer of two or more (b) monomers. Also good. The copolymer molar ratio in the case of a copolymer is not specifically limited.
(b)のみからなる重合体の例としては、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体[カルゴン社から「メルクアット100」の名称で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマーなど]、ジアルキル(炭素数1〜4)アミノアルキル(炭素数2〜6)(メタ)アクリレートもしくはその第4級化物/N−ビニルピロリドン共重合体、(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、/N−ビニルピロリドン共重合体、N−ビニルピロリドン/ビニルイミダゾール4級塩共重合体[BASF社から「ルビクアットFC370」の名称で販売されているものなど]、および(メタ)アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド/N−ビニルピロリドン共重合体が挙げられる。 Examples of the polymer consisting only of (b) include a dimethyldiallylammonium chloride polymer (such as a homopolymer of dimethyldiallylammonium chloride sold under the name “Merquat 100” from Calgon), dialkyl (carbon number 1 -4) aminoalkyl (2 to 6 carbon atoms) (meth) acrylate or a quaternized product thereof / N-vinylpyrrolidone copolymer, (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, / N-vinylpyrrolidone copolymer, N-vinyl pyrrolidone / vinyl imidazole quaternary salt copolymer (such as those sold under the name "Rubiquat FC370" by BASF), and (meth) acryloylaminopropyltrimethylammonium chloride / N-vinyl pyrrolidone copolymer Raised It is.
(B121)は、(b)と非イオン性ビニル単量体(c)との共重合体であってもよい。
(c)としては、以下のものが挙げられる。
(B121) may be a copolymer of (b) and a nonionic vinyl monomer (c).
Examples of (c) include the following.
(c1)不飽和カルボン酸のエステル;
不飽和モノカルボン酸[アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸など]の炭素数1〜30のアルキル、シクロアルキルもしくはアラルキルエステル、例えば炭素数1〜30のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート[メチル(メタ)アクリレート、エチルメタアクリレート、n−およびi−プロピルメタアクリレート、n−,i−およびt−ブチルメタアクリレート、2−エチルヘキシルメタアクリレート、ドデシルメタアクリレート、ヘキサデシルメタアクリレート、ヘプタデシルメタアクリレート、エイコシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレートなど]、不飽和ジカルボン酸(マレイン酸、フマール酸、イタコン酸など)の炭素数1〜8のアルキルジエステル[ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルマレエート、ジオクチルマレエートなど]等。
(c2)アミド基含有ビニル単量体;
非置換、またはモノアルキル(炭素数1〜4)置換(メタ)アクリルアミド[(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−i−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−n−およびi−ブチル(メタ)アクリルアミドなど];ジアルキル(炭素数1〜4)置換(メタ)アクリルアミド[N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジn−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−メチル,N−エチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジn−ブチル(メタ)アクリルアミドなど];ヒドロキシアルキル(炭素数1〜4)置換(メタ)アクリルアミド[N−ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ−2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、N−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリルアミド、N−2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ−2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリルアミドなど];N−ビニルカルボン酸アミド[N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド、N−ビニル−n−およびi−プロパンアミド、N−ビニル−n−およびi−ブタンアミド、N−ビニルヒドロキシアセトアミド、N−ビニル−2−ヒドロキシプロパンアミド]、ビニルカプロラクタム等。
(C1) an ester of an unsaturated carboxylic acid;
C1-C30 alkyl, cycloalkyl, or aralkyl ester of unsaturated monocarboxylic acid [acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, etc.], for example, alkyl (meth) acrylate having a C1-C30 alkyl group [methyl ( (Meth) acrylate, ethyl methacrylate, n- and i-propyl methacrylate, n-, i- and t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, dodecyl methacrylate, hexadecyl methacrylate, heptadecyl methacrylate, eicosyl (Meth) acrylates, cyclohexyl (meth) acrylates, benzyl (meth) acrylates, etc.], C1-C8 alkyl diesters of unsaturated dicarboxylic acids (maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, etc.) Rumareeto, dimethyl fumarate, diethyl maleate, dioctyl maleate, etc.] or the like.
(C2) an amide group-containing vinyl monomer;
Unsubstituted or monoalkyl (1 to 4 carbon atoms) substituted (meth) acrylamide [(meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, Ni-propyl (meth) acrylamide, Nn- and i-butyl (meth) acrylamide, etc.]; dialkyl (1 to 4 carbon atoms) substituted (meth) acrylamide [N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N , N-di-n-propyl (meth) acrylamide, N-methyl, N-ethyl (meth) acrylamide, N, N-di-n-butyl (meth) acrylamide, etc.]; hydroxyalkyl (1 to 4 carbon atoms) substituted ( Meth) acrylamide [N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N, N-dihydroxymethyl ( T) acrylamide, N-2-hydroxyethyl (meth) acrylamide, N, N-di-2-hydroxyethyl (meth) acrylamide, N-2-hydroxypropyl (meth) acrylamide, N, N-di-2-hydroxy Propyl (meth) acrylamide, N-2-hydroxybutyl (meth) acrylamide, N, N-di-2-hydroxybutyl (meth) acrylamide etc.]; N-vinylcarboxylic acid amide [N-vinylformamide, N-vinylacetamide N-vinyl-n- and i-propanamide, N-vinyl-n- and i-butanamide, N-vinylhydroxyacetamide, N-vinyl-2-hydroxypropanamide], vinylcaprolactam and the like.
(c3)ヒドロキシル基含有ビニル単量体;
ヒドロキシル基含有芳香族ビニル系単量体[ヒドロキシスチレンなど]、ヒドロキシアルキル(炭素数2〜6)(メタ)アクリレート[ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートなど]、炭素数3〜12のアルケノール[(メタ)アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、オクテノール、ウンデセノールなど]、炭素数4〜12のアルケンジオール[1−ブテン−3−オール、2−ブテン−1−オール、2−ブテン−1,4−ジオールなど]、ヒドロキシアルキル(炭素数1〜6)アルケニル(炭素数3〜10)エーテル[2−ヒドロキシエチルプロペニルエーテルなど]、多価(3〜8価)アルコールのアルケニル(炭素数3〜10)エーテル[蔗糖(メタ)アリルエーテルなど]。
(C3) hydroxyl group-containing vinyl monomer;
Hydroxyl group-containing aromatic vinyl monomer [hydroxystyrene etc.], hydroxyalkyl (2-6 carbon atoms) (meth) acrylate [hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate etc.], 3 carbon atoms 12 alkenols [(meth) allyl alcohol, crotyl alcohol, isocrotyl alcohol, octenol, undecenol, etc.], alkenediols having 4 to 12 carbon atoms [1-buten-3-ol, 2-buten-1-ol, 2-butene-1,4-diol and the like], hydroxyalkyl (1 to 6 carbon atoms) alkenyl (3 to 10 carbon atoms) ether [such as 2-hydroxyethylpropenyl ether] and polyhydric (3 to 8 valent) alcohols. Alkenyl (C3-C10) ether [sucrose (meth) allyl ether Le, etc.].
(c4)ポリアルキレングリコール鎖含有ビニル単量体;
ポリアルキレングリコール(アルキレン基の炭素数2〜4、重合度2〜50)またはそのアルキル(炭素数1〜6)エーテルの(メタ)アクリレート[ポリエチレングリコール(分子量100〜300)モノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(分子量130〜500)モノアクリレート、メトキシポリエチレングリコール(分子量110〜310)(メタ)アクリレート、ラウリルアルコールEO付加物(2〜30モル)(メタ)アクリレートなど]。
(C4) a polyalkylene glycol chain-containing vinyl monomer;
Polyalkylene glycol (alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, degree of polymerization 2 to 50) or an alkyl (carbon number 1 to 6) ether thereof (meth) acrylate [polyethylene glycol (molecular weight 100 to 300) mono (meth) acrylate, Polypropylene glycol (molecular weight 130-500) monoacrylate, methoxypolyethylene glycol (molecular weight 110-310) (meth) acrylate, lauryl alcohol EO adduct (2-30 mol) (meth) acrylate, etc.].
(c5)エポキシ基含有ビニル系単量体;
グルシジル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アリルエーテル等。
(C5) an epoxy group-containing vinyl monomer;
Glucidyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) allyl ether, etc.
(c6)ハロゲン含有ビニル系モノマー;
塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化(メタ)アリル、ハロゲン化スチレン(ジクロルスチレンなど)等。
(C6) a halogen-containing vinyl monomer;
Vinyl chloride, vinyl bromide, vinylidene chloride, (meth) allyl chloride, halogenated styrene (dichlorostyrene, etc.), etc.
(c7)ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン類;
炭素数2〜12の飽和脂肪酸のビニルエステル[酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、オクタン酸ビニルなど];炭素数1〜12のアルキル、アリールもしくはアルコキシアルキルのビニルエーテル[ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニル2−エチルヘキシルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニル2−メトキシエチルエーテル、ビニル2−ブトキシエチルエーテルなど];炭素数1〜8のアルキルもしくはアリールのビニルケトン[ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルフェニルケトンなど]等。
(C7) vinyl esters, vinyl ethers, vinyl ketones;
Vinyl esters of saturated fatty acids having 2 to 12 carbon atoms [vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl octoate, etc.]; vinyl ethers of alkyl, aryl or alkoxyalkyl having 1 to 12 carbon atoms [vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether , Vinyl propyl ether, vinyl butyl ether, vinyl 2-ethylhexyl ether, vinyl phenyl ether, vinyl 2-methoxyethyl ether, vinyl 2-butoxyethyl ether, etc.]; an alkyl or aryl vinyl ketone having 1 to 8 carbon atoms [vinyl methyl ketone, Vinyl ethyl ketone, vinyl phenyl ketone, etc.].
(c8)その他のビニル系単量体;
脂肪族ビニル系炭化水素、例えば、炭素数2〜20のアルケン[エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセンなど]、炭素数4〜12のアルカジエン[ブタジエン、イソプレン、1,4−ペンタジエン、1,6−ヘキサジエン、1,7−オクタジエンなど]など、脂環式ビニル系炭化水素[シクロヘキセン、(ジ)シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン、ビニルシクロヘキセン、エチリデンビシクロヘプテンなど]、芳香族ビニル系炭化水素[スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、2,4−ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレン、クロチルベンゼン、ビニルナフタレンなど]、ニトリル基含有ビニル系単量体[(メタ)アクリロニトリル、シアノスチレンなど]、ニトロ基含有ビニル系単量体[ニトロスチレンなど]、その他のビニル系単量体[アセトキシスチレンなど]。
(C8) Other vinyl monomers;
Aliphatic vinyl hydrocarbons such as alkenes having 2 to 20 carbon atoms [ethylene, propylene, butene, isobutylene, pentene, heptene, diisobutylene, octene, dodecene, octadecene, etc.], alkadienes having 4 to 12 carbon atoms [butadiene, Cyclohexene, (di) cyclopentadiene, pinene, limonene, indene, vinylcyclohexene, ethylidenebicyclo, such as isoprene, 1,4-pentadiene, 1,6-hexadiene, 1,7-octadiene, etc.] Heptene, etc.], aromatic vinyl hydrocarbons [styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, 2,4-dimethylstyrene, ethylstyrene, isopropylstyrene, butylstyrene, phenylstyrene, cyclohexylstyrene, benzylstyrene Crotylbenzene, vinyl naphthalene, etc.], nitrile group-containing vinyl monomers [(meth) acrylonitrile, cyanostyrene, etc.], nitro group-containing vinyl monomers [nitrostyrene, etc.], other vinyl monomers [ Acetoxystyrene, etc.].
(B121)は部分的に架橋された(共)重合体であってもよく、架橋剤としては、メチレンビスアクリルアミドおよびテトラアリルオキシエタンなどが挙げられる。 (B121) may be a partially crosslinked (co) polymer, and examples of the crosslinking agent include methylenebisacrylamide and tetraallyloxyethane.
(B121)が(b)と(c)の共重合体の場合の(b)/(c)のモル比は、好ましくは0.1/99.9〜90/10、さらに好ましくは3/97〜80/20である。
(b)と(c)の共重合体の例としては、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド/アクリルアミド共重合体[カルゴン社から「メルクアット550」の名称で販売されているものなど]、ジアルキル(炭素数1〜4)アミノアルキル(炭素数2〜6)(メタ)アクリレート/N−ビニルピロリドン/ビニルカプロラクタム共重合体、(メタ)アクリロイルアミノアルキルトリメチルアンモニウムクロライド/モノもしくはジアルキルアクリルアミド/ポリエチレングリコールモノメタクリレート/アルキルメタクリレート共重合体などが挙げられる。
When (B121) is a copolymer of (b) and (c), the molar ratio of (b) / (c) is preferably 0.1 / 99.9 to 90/10, more preferably 3/97. ~ 80/20.
Examples of the copolymers of (b) and (c) include dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer (such as those sold under the name “Merquat 550” by Calgon), dialkyl (carbon number 1 -4) Aminoalkyl (2 to 6 carbon atoms) (meth) acrylate / N-vinylpyrrolidone / vinylcaprolactam copolymer, (meth) acryloylaminoalkyltrimethylammonium chloride / mono or dialkylacrylamide / polyethylene glycol monomethacrylate / alkyl methacrylate A copolymer etc. are mentioned.
部分的に架橋された共重合体の例としては、メタクロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドの部分架橋重合体またはメタクロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド/アクリルアミドの部分架橋共重合体[アライドコロイド社から「サルケアSC95」または「サルケアSC92」の名称で分散液として販売されているものなど]が挙げられる。 Examples of partially crosslinked copolymers include methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride partially crosslinked polymer or methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride / acrylamide partially crosslinked copolymer [from Salide SC95 Or the like sold as a dispersion under the name of “Sal Care SC92”].
その他の合成系カチオン性ポリマー(B122)には、以下のものが挙げられる。
(1)酸素、硫黄又は窒素原子、もしくは芳香環又は複素環が挿入されていてもよい、直鎖状又は分枝状鎖を有する二価のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基と、ピペラジニル単位からなるポリマー、並びにこれらのポリマーが酸化及び/又は第4級化した生成物(例えば特開昭48−75732号公報記載のもの)。
Examples of the other synthetic cationic polymer (B122) include the following.
(1) a polymer comprising a divalent alkylene or hydroxyalkylene group having a linear or branched chain, into which an oxygen, sulfur or nitrogen atom, or an aromatic ring or a heterocyclic ring may be inserted, and a piperazinyl unit; In addition, products obtained by oxidizing and / or quaternizing these polymers (for example, those described in JP-A-48-75732).
(2)酸性化合物とポリアミンとの重縮合により調製された水溶性のポリアミノアミド;これらのポリアミノアミドは、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、不飽和の二無水物、ビス不飽和誘導体、ビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハロアシルジアミン、ビス-アルキルハリド、もしくは、ビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハロアシルジアミン、ビス-アルキルハリド、エピハロヒドリン、ジエポキシド又は二不飽和誘導体と反応する二官能化合物の反応の結果生じたオリゴマーで架橋可能で;架橋剤は、ポリアミノアミドのアミン基毎に0.025〜0.35モルの範囲の割合で使用され;これらのポリアミノアミドは、それらが一又は複数の第3級アミン官能基を含む場合には第4級化、又はアルキル化され得る。このようなポリマーは、特に仏国特許第2252840号及び同2368508号に記載されている。 (2) Water-soluble polyaminoamides prepared by polycondensation of acidic compounds and polyamines; these polyaminoamides are epihalohydrins, diepoxides, dianhydrides, unsaturated dianhydrides, bis-unsaturated derivatives, bis-halohydrins Bis-azetidinium, bis-haloacyldiamine, bis-alkyl halide, or bis-halohydrin, bis-azetidinium, bis-haloacyldiamine, bis-alkyl halide, epihalohydrin, diepoxide, or diunsaturated derivatives Crosslinkable with oligomers resulting from the reaction of the compounds; crosslinkers are used in proportions ranging from 0.025 to 0.35 moles per amine group of the polyaminoamide; these polyaminoamides are Quaternization or alkylation when containing multiple tertiary amine functional groups It may be of. Such polymers are described in particular in French patents 2252840 and 2368508.
(3)ポリカルボン酸とポリアルキレンポリアミンを縮合させ、続いて二官能剤でアルキル化して得られるポリアミノアミド誘導体。例えば、アルキル基が1〜4の炭素原子を含み、好ましくはメチル、エチル又はプロピルを示す、アジピン酸/ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンのポリマーを挙げることができる。このようなポリマーは、特に、仏国特許第1583363号に記載されている。
これらの例として、特にサンド社から「カルタレチンF、F4又はF8」の名称で販売されている、アジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのポリマーを挙げることができる。
(3) A polyaminoamide derivative obtained by condensing polycarboxylic acid and polyalkylene polyamine, followed by alkylation with a bifunctional agent. For example, mention may be made of polymers of adipic acid / dialkylaminohydroxyalkyl dialkylenetriamine, in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms, preferably representing methyl, ethyl or propyl. Such polymers are described in particular in French patent 1583363.
As examples of these, mention may be made in particular of the polymer of adipic acid / dimethylaminohydroxypropyldiethylenetriamine sold under the name “Cartaletin F, F4 or F8” by Sand.
(4)3〜8の炭素原子を有する、飽和した脂肪族のジカルボン酸、及びジグリコール酸から選択されるジカルボン酸と、少なくとも1つの第2級アミン基と、2つの第1級アミン基を含有するポリアルキレンポリアミンとを反応させて得られるポリマー;
このようなポリマーは、特に、米国特許第3227615号及び同2961347号に記載されている。このタイプのポリマーは、特に、アジピン酸/エポキシプロピル/ジエチレントリアミンのコポリマーの場合は、ハーキュレス社から「デルセット101」又は「PD170」の名称で、もしくはハーキュレス社から「ヘルコセット57」の名称で販売されている。
(4) a saturated aliphatic dicarboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, and a dicarboxylic acid selected from diglycolic acid, at least one secondary amine group, and two primary amine groups. A polymer obtained by reacting a polyalkylene polyamine containing;
Such polymers are described in particular in US Pat. Nos. 3,276,615 and 2,611,347. This type of polymer is sold in the name of “Delset 101” or “PD170” by Hercules or in the name of “Helcoset 57” by Hercules, especially in the case of adipic acid / epoxypropyl / diethylenetriamine copolymer Has been.
(5)イオネン重合体;例えばエピハロヒドリンとポリアミンとの重縮合により調整されるポリマー、および特開昭50−107100号公報に記載のイオネン重合体など。 (5) Ionene polymers; for example, polymers prepared by polycondensation of epihalohydrin and polyamine, and ionene polymers described in JP-A-50-107100.
(6)ポリグリコールポリアミン縮合物(特開平2−42013号公報記載のもの)。
(B122)には、さらに特開2000−247846号公報に記載のものが挙げられる。
(6) Polyglycol polyamine condensate (described in JP-A-2-42013).
(B122) further includes those described in JP-A No. 2000-247846.
(B12)のうち好ましいのは、(B121)、特にコンディショニング性の観点からジアリル系第4級アンモニウム塩基含有ビニル単量体からなるカチオン性ポリマー、とりわけジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー、およびアクリルアミドとジメチルジアリルアンモニウムクロリドの共重合体が好ましい。 Among (B12), (B121), a cationic polymer comprising a diallyl quaternary ammonium base-containing vinyl monomer, particularly a homopolymer of dimethyldiallylammonium chloride, and acrylamide and dimethyl are particularly preferred from the viewpoint of conditioning properties. A copolymer of diallylammonium chloride is preferred.
(B12)のカチオン電荷密度は、好ましくは2meq/g以上、さらに好ましくは2〜8.5meq/gである。カチオン電荷密度が2meq/g以上であれば高いコンディショニング性が得られることから好ましく、8.5meq/g以下であればすすぎやすいことから好ましい。
また、(B)は約500〜5,000,000、好ましくは約1,000〜3,000,000の重量平均分子量[ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定](以下、MWと略記)を有する。
The cationic charge density of (B12) is preferably 2 meq / g or more, more preferably 2 to 8.5 meq / g. If the cationic charge density is 2 meq / g or more, it is preferable because high conditioning properties can be obtained, and if it is 8.5 meq / g or less, it is preferable because it is easy to rinse.
(B) is a weight average molecular weight of about 500 to 5,000,000, preferably about 1,000 to 3,000,000 [measured by gel permeation chromatography (GPC)] (hereinafter abbreviated as MW). ).
本発明における(B2)としては、以下のものが挙げられる。
(1)ジメチルポリシロキサン;
例えば下記一般式で表されるもの。
(CH3)3Si−[(CH3)2SiO]d−Si(CH3)3
式中、dは3〜20,000の整数を示す。具体例としては、ダウ・コーニング社の「DC2−1691」(50%水系エマルジョン)などが挙げられる。
Examples of (B2) in the present invention include the following.
(1) dimethylpolysiloxane;
For example, one represented by the following general formula.
(CH 3) 3 Si - [ (CH 3) 2 SiO] d-Si (CH 3) 3
In the formula, d represents an integer of 3 to 20,000. Specific examples include Dow Corning's “DC2-1691” (50% aqueous emulsion).
(2)アミノ変性シリコーン:
特にMWが約3,000〜100,000の、アモジメチコーンの名称でCTFA辞典(米国,Cosmetic Ingredient Dictionary)第3版中に記載されているものが好ましい。このアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用いるのが好ましく、市販品としては、SM8704C(東レ・シリコーン社製)、DC929(ダウ・コーニング社製)等が挙げられる。
(2) Amino-modified silicone:
Particularly preferred are those described in the third edition of the CTFA Dictionary (US, Cosmetic Ingredient Dictionary) under the name of Amodimethicone having a MW of about 3,000 to 100,000. This amino-modified silicone is preferably used as an aqueous emulsion, and examples of commercially available products include SM8704C (manufactured by Toray Silicone) and DC929 (manufactured by Dow Corning).
(3)その他のシリコーン類:
ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等、および特開2000−2478848号公報記載のシリコーンが挙げられる。シリコーンは2種以上を併用してもよい。
(B2)のうち、コンディショニング性の観点から好ましいのはジメチルポリシロキサンである。
(3) Other silicones:
Polyether-modified silicone, methylphenylpolysiloxane, fatty acid-modified silicone, alcohol-modified silicone, alkoxy-modified silicone, epoxy-modified silicone, fluorine-modified silicone, cyclic silicone, alkyl-modified silicone, etc., and silicones described in JP-A 2000-2478848 Can be mentioned. Two or more silicones may be used in combination.
Among (B2), dimethylpolysiloxane is preferred from the viewpoint of conditioning properties.
本発明の洗浄剤組成物における(A)の含量は、好ましくは1〜50%(以下において、特に限定しない限り%は重量%を表す)、さらに好ましくは1〜40%である。
(A)の含量が1%以下では十分な起泡性が得られず、50%以上添加しても期待する以上の効果は得られない。
また、(B)は好ましくは0.001〜10%、さらに好ましくは0.1〜5%である。
(B)の含量が0.001%以下では十分なコンディショニング効果が得られず、10%以上添加しても期待する以上の効果は得られない。
(B)として(B1)と(B2)を併用する場合の重量比は、(B1)/(B2)=0.1/99.9〜99.9/0.1であり、好ましくは10/90〜90/10である。
また、(A)/(B)の重量比は、起泡性、泡質の観点から好ましくは100/0.1〜100/100、さらに好ましくは100/1〜100/20である。
The content of (A) in the cleaning composition of the present invention is preferably 1 to 50% (in the following, unless otherwise specified,% represents% by weight), more preferably 1 to 40%.
When the content of (A) is 1% or less, sufficient foaming properties cannot be obtained, and even if added in an amount of 50% or more, the effect more than expected cannot be obtained.
Further, (B) is preferably 0.001 to 10%, more preferably 0.1 to 5%.
If the content of (B) is 0.001% or less, a sufficient conditioning effect cannot be obtained, and even if added in an amount of 10% or more, an effect more than expected cannot be obtained.
The weight ratio when (B1) and (B2) are used in combination as (B) is (B1) / (B2) = 0.1 / 99.9 to 99.9 / 0.1, preferably 10 / 90-90 / 10.
Moreover, the weight ratio of (A) / (B) is preferably 100 / 0.1 to 100/100, more preferably 100/1 to 100/20, from the viewpoint of foamability and foam quality.
本発明の洗浄剤組成物は、そのままで洗浄剤として使用してもよいが、必要により、本発明の効果を妨げない量の本発明以外のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤を配合して洗浄剤組成物とすることができる。 The detergent composition of the present invention may be used as a detergent as it is, but if necessary, an anionic surfactant other than the present invention, a nonionic surfactant, a cation in an amount that does not interfere with the effect of the present invention. One or more surfactants selected from an ionic surfactant and an amphoteric surfactant can be blended to form a cleaning composition.
具体的には、本発明以外のその他のアニオン性界面活性剤としては、炭素数8〜24の炭化水素系エーテルカルボン酸またはその塩、[(ポリ)オキシエチレン(重合度=1〜100)ラウリルエーテル酢酸ナトリウム、(ポリ)オキシエチレン(重合度=1〜100)ラウリルスルホコハク酸2ナトリウム等]、炭素数8〜24の炭化水素系硫酸エステル塩[ラウリル硫酸ナトリウム、(ポリ)オキシエチレン(重合度=1〜100)ラウリル硫酸ナトリウム、(ポリ)オキシエチレン(重合度=1〜100)ラウリル硫酸トリエタノールアミン、(ポリ)オキシエチレン(重合度=1〜100)ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム、]、炭素数8〜24の炭化水素系スルホン酸塩[ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等]及び炭素数8〜24の炭化水素系リン酸エステル塩[ラウリルリン酸ナトリウム、(ポリ)オキシエチレン(重合度=1〜100)ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等]、脂肪酸塩[ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸トリエタノールアミン等]、アシル化アミノ酸塩[ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、N−ヤシ油脂肪酸アシル−L−グルタミン酸トリエタノールアミン、N−ヤシ油脂肪酸アシル−L−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム等]が挙げられる。 Specifically, other anionic surfactants other than the present invention include hydrocarbon ether carboxylic acids having 8 to 24 carbon atoms or salts thereof, [(poly) oxyethylene (degree of polymerization = 1 to 100) lauryl. Sodium ether acetate, (poly) oxyethylene (degree of polymerization = 1-100) disodium lauryl sulfosuccinate, etc., C8-24 hydrocarbon sulfate salt [sodium lauryl sulfate, (poly) oxyethylene (degree of polymerization) = 1-100) Sodium lauryl sulfate, (Poly) oxyethylene (degree of polymerization = 1-100) Triethanolamine lauryl sulfate, (Poly) oxyethylene (degree of polymerization = 1-100) Palm oil fatty acid monoethanolamide sodium sulfate, ], C8-24 hydrocarbon sulfonate [sodium dodecylbenzenesulfonate ] And C8-24 hydrocarbon phosphate ester salt [sodium lauryl phosphate, (poly) oxyethylene (degree of polymerization = 1-100) sodium lauryl ether phosphate, etc.], fatty acid salt [sodium laurate, laurin] Acid triethanolamine, etc.], acylated amino acid salts [coconut oil fatty acid methyl taurine sodium, coconut oil fatty acid sarcosine sodium, coconut oil fatty acid sarcosine triethanolamine, N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid triethanolamine, N-coconut Oil fatty acyl-sodium L-glutamate, sodium lauroylmethyl-β-alanine, etc.].
ノニオン性界面活性剤としては、脂肪族系アルコール(炭素数8〜24)アルキレンオキサイド(炭素数2〜8)付加物(重合度=1〜100)、(ポリ)オキシアルキレン(炭素数2〜8、重合度=1〜100)高級脂肪酸(炭素数8〜24)エステル[モノステアリン酸ポリエチレングリコール(重合度=20)、ジステアリン酸ポリエチレングリコール(重合度=30)等]、多価(2価〜10価またはそれ以上)アルコール脂肪酸(炭素数8〜24)エステル[モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸エチレングリコール、モノラウリン酸ソルビタン等]、(ポリ)オキシアルキレン(炭素数2〜8,重合度=1〜100)多価(2価〜10価またはそれ以上)アルコール高級脂肪酸(炭素数8〜24)エステル[モノラウリン酸ポリオキシエチレン(重合度=10)ソルビタン、ポリオキシエチレン(重合度=50)ジオレイン酸メチルグルコシド等]、脂肪酸アルカノールアミド[1:1型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、1:1型ラウリン酸ジエタノールアミド等]、(ポリ)オキシアルキレン(炭素数2〜8、重合度=1〜100)アルキル(炭素数1〜22)フェニルエーテル、(ポリ)オキシアルキレン(炭素数2〜8、重合度=1〜100)アルキル(炭素数8〜24)アミノエーテルおよびアルキル(炭素数8〜24)ジアルキル(炭素数1〜6)アミンオキシド[ラウリルジメチルアミンオキシド等]等が挙げられる。 Nonionic surfactants include aliphatic alcohols (8 to 24 carbon atoms) alkylene oxide (2 to 8 carbon atoms) adducts (degree of polymerization = 1 to 100), (poly) oxyalkylenes (2 to 8 carbon atoms). , Degree of polymerization = 1 to 100) higher fatty acid (8 to 24 carbon atoms) ester [polyethylene glycol monostearate (polymerization degree = 20), polyethylene glycol distearate (degree of polymerization = 30), etc.], polyvalent (bivalent to 10-valent or higher alcohol alcohol (8 to 24 carbon atoms) ester [glyceryl monostearate, ethylene glycol monostearate, sorbitan monolaurate, etc.], (poly) oxyalkylene (2 to 8 carbon atoms, degree of polymerization = 1) To 100) polyvalent (divalent to 10-valent or higher) alcohol higher fatty acid (8 to 24 carbon atoms) ester [monolau Polyoxyethylene acid (degree of polymerization = 10) sorbitan, polyoxyethylene (degree of polymerization = 50) dioleic acid methyl glucoside, etc.], fatty acid alkanolamide [1: 1 type coconut oil fatty acid diethanolamide, 1: 1 type lauric acid diethanolamide Etc.], (poly) oxyalkylene (carbon number 2-8, polymerization degree = 1-100) alkyl (carbon number 1-22) phenyl ether, (poly) oxyalkylene (carbon number 2-8, polymerization degree = 1) -100) alkyl (carbon number 8-24) amino ether and alkyl (carbon number 8-24) dialkyl (carbon number 1-6) amine oxide [lauryl dimethylamine oxide etc.] etc. are mentioned.
カチオン性界面活性剤としては、第4級アンモニウム塩型[塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等]、アミン塩型[ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド乳酸塩、ジラウリルアミン塩酸塩、オレイルアミン乳酸塩等]等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、ベタイン型両性界面活性剤[ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム等]、アミノ酸型両性界面活性剤[β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等]が挙げられる。これらの1種または2種以上が使用出来る。
Cationic surfactants include quaternary ammonium salt type [stearyl trimethyl ammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, ethyl lanolin sulfate fatty acid aminopropylethyl dimethyl ammonium, etc.], amine salt type [diethylamino stearate] Ethylamide lactate, dilaurylamine hydrochloride, oleylamine lactate, etc.].
Amphoteric surfactants include betaine-type amphoteric surfactants [coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, laurylhydroxy Sulfobetaine, lauroylamidoethylhydroxyethylcarboxymethylbetaine hydroxypropyl sodium phosphate, etc.] and amino acid type amphoteric surfactants [sodium β-laurylaminopropionate, etc.]. One or more of these can be used.
本発明の洗浄剤組成物において、(A)以外のアニオン性界面活性剤の含量は、本発明の(A)との合計重量に基づいて好ましくは60%以下、さらに好ましくは50%以下であり、かつ(A)と(A)以外のアニオン性界面活性剤の合計が洗浄剤組成物の重量にもとづいて1〜50%であることが好ましい。また、ノニオン性界面活性剤は、本発明の(A)との合計重量に基づいて好ましくは60%以下であり、さらに好ましくは30%以下である。カチオン性界面活性剤は、本発明の(A)との合計重量に対して、好ましくは5%以下であり、さらに好ましくは0.05〜3%である。両性界面活性剤は、本発明の(A)との合計重量に対して、好ましくは50%以下であり、さらに好ましくは30%以下である。 In the cleaning composition of the present invention, the content of the anionic surfactant other than (A) is preferably 60% or less, more preferably 50% or less, based on the total weight with (A) of the present invention. And it is preferable that the sum total of anionic surfactants other than (A) and (A) is 1 to 50% based on the weight of the cleaning composition. Further, the nonionic surfactant is preferably 60% or less, more preferably 30% or less, based on the total weight with (A) of the present invention. The cationic surfactant is preferably 5% or less, more preferably 0.05 to 3%, based on the total weight with (A) of the present invention. The amphoteric surfactant is preferably not more than 50%, more preferably not more than 30%, based on the total weight with (A) of the present invention.
また、本発明の洗浄剤組成物には、(B)以外の添加剤も1種以上配合して使用することができる。このようなものとしては、保湿剤(グリセリン、ピロリドンカルボン酸ナトリウムなど)、コンディショニング剤(MW=500〜500万の範囲のポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、タンパク質誘導体など)、キレート剤(エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、1-ヒドロキシエタン−1、1-ジホスホン酸ナトリウムなど)、低級アルコール類(エタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどの炭素数2〜6のアルコール)、パール化剤、増粘剤、香料、着色剤、防腐剤、紫外線吸収剤、タンパク質、タンパク質加水分解物、セラミド類、擬似セラミド類、18−メチルエイコサン等の直鎖状又は分枝状の炭素数16〜40の脂肪酸、ヒドロキシ酸、ビタミン類、パンテノール、植物性油、鉱物性油、合成油又は抗フケ剤水などが挙げられる。
また、洗浄剤組成物のpHは特に限定されないが、人体に対する安全性の面から中性〜弱
酸性(例えば、pH4〜9)が好ましい。
Moreover, 1 or more types of additives other than (B) can be mix | blended and used for the cleaning composition of this invention. These include humectants (such as glycerin and sodium pyrrolidone carboxylate), conditioning agents (such as polyethylene glycol in the range of MW = 5 to 5 million, sodium polyacrylate, hydroxyethyl cellulose, protein derivatives, etc.), chelating agents ( Sodium ethylenediaminetetraacetate, 1-hydroxyethane-1, sodium 1-diphosphonate, etc.), lower alcohols (alcohols having 2 to 6 carbon atoms such as ethanol, propylene glycol, dipropylene glycol), pearlizing agents, thickeners , Fragrances, colorants, preservatives, ultraviolet absorbers, proteins, protein hydrolysates, ceramides, pseudoceramides, linear fatty acids having 16 to 40 carbon atoms such as 18-methyleicosane, Hydroxy acids, vitamins, bread Nord, vegetable oils, mineral oils, synthetic oils or antidandruff agents water.
The pH of the cleaning composition is not particularly limited, but is preferably neutral to weakly acidic (for example, pH 4 to 9) from the viewpoint of safety to the human body.
本発明の洗浄剤組成物の形態は、液体、ペースト、固体、粉末など特に限定されないが、液体およびペーストが使いやすく好ましい。
本発明の洗浄剤組成物における水の含量は、好ましくは20〜99%、さらに好ましくは20〜95%、特に50〜90%である。
The form of the cleaning composition of the present invention is not particularly limited to liquids, pastes, solids, powders and the like, but liquids and pastes are preferable because they are easy to use.
The content of water in the cleaning composition of the present invention is preferably 20 to 99%, more preferably 20 to 95%, particularly 50 to 90%.
本発明の洗浄剤組成物は例えば、ヘアシャンプー、ボディシャンプー等として、毛髪及び皮膚の洗浄に好適に使用される。
例えば、液体およびペースト状のシャンプーの場合、(A)が好ましくは5〜30%、(A)以外の界面活性剤を含む界面活性剤の合計重量が好ましくは5〜50%、さらに好ましくは、10〜30%;(B1)および/または(B2)が0.2〜2%、香料、着色剤、防腐剤、紫外線吸収剤および増粘剤が各々0〜2%、保湿剤、キレート剤および低級アルコール類が各々0〜10%、水が好ましくは35〜94%用いられる。
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
The cleaning composition of the present invention is suitably used for cleaning hair and skin, for example, as a hair shampoo, body shampoo and the like.
For example, in the case of liquid and paste-like shampoos, (A) is preferably 5 to 30%, and the total weight of the surfactant containing a surfactant other than (A) is preferably 5 to 50%, more preferably, 10-30%; (B1) and / or (B2) is 0.2-2%, fragrance, colorant, preservative, UV absorber and thickener 0-2% each, humectant, chelating agent and Lower alcohols are used in an amount of 0 to 10%, and water is preferably used in an amount of 35 to 94%.
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to this.
表1に示す各原料を表1に示す重量部撹拌混合して実施例1の洗浄剤組成物を製造した。 Each raw material shown in Table 1 was stirred and mixed in parts by weight shown in Table 1 to produce the cleaning composition of Example 1.
表1に示す各原料を表1に示す重量部撹拌混合して実施例2の洗浄剤組成物を製造した。 Each raw material shown in Table 1 was stirred and mixed in parts by weight shown in Table 1 to produce the cleaning composition of Example 2.
表1に示す各原料を表1に示す重量部撹拌混合して実施例3の洗浄剤組成物を製造した。
比較例1
Each raw material shown in Table 1 was stirred and mixed in parts by weight shown in Table 1 to produce the cleaning composition of Example 3.
Comparative Example 1
表1に示す各原料を表1に示す重量部撹拌混合して比較例1の洗浄剤組成物を製造した。
比較例2
The raw material shown in Table 1 was stirred and mixed in parts by weight shown in Table 1 to produce a cleaning composition of Comparative Example 1.
Comparative Example 2
表1に示す各原料を表1に示す重量部撹拌混合して比較例2の洗浄剤組成物を製造した。 The raw material shown in Table 1 was stirred and mixed in parts by weight shown in Table 1 to produce a cleaning composition of Comparative Example 2.
*1):メイホール社の「ジャガーC13S)
*2):カルゴン社の「メルクアット550」(カチオン電荷密度;3.5meg/g)
*3):ダウ・コーニング社の「DC2−1691」(50%水系エマルジョン)
* 1): “Jaguar C13S” by Mayhall
* 2): Calgon "Merquat 550" (cation charge density; 3.5 meg / g)
* 3): “DC2-1691” from Dow Corning (50% aqueous emulsion)
実施例1〜3、比較例1〜2の各洗浄剤組成物について起泡性、泡の感触、すすぎ易さ、コンディショニング性(髪の滑らかさ、髪のつや、櫛通り)および皮膚刺激性の項目を評価した。
起泡性、泡の感触、洗浄力、すすぎ易さ、髪の滑らかさは男女各10人のパネラーが実際に使用した際の官能評価結果を点数で表わし、その平均点で評価した。
(採点基準)
非常に良い:5点
良い :4点
普通 :3点
悪い :2点
非常に悪い:1点
(評価基準)
◎:10人の平均点が4.5以上
○:10人の平均点が3.5以上4.5未満
△:10人の平均点が2.5以上3.5未満
×:10人の平均点が2.5未満
About each cleaning composition of Examples 1-3 and Comparative Examples 1-2, foaming property, foam feel, rinsing ease, conditioning properties (smoothness of hair, gloss of hair, combing) and skin irritation Items were evaluated.
Foaming property, foam feel, detergency, ease of rinsing, and smoothness of hair were evaluated by the average score of sensory evaluation results when 10 panelists of men and women actually used.
(Scoring criteria)
Very good: 5 points good: 4 points normal: 3 points bad: 2 points very bad: 1 point (evaluation criteria)
◎: Average score of 10 people is 4.5 or more ○: Average score of 10 people is 3.5 or more and less than 4.5 Δ: Average score of 10 people is 2.5 or more and less than 3.5 ×: Average of 10 people Less than 2.5
一方、皮膚刺激性については洗浄剤組成物の1.0%水溶液[蒸発残分換算:本発明における蒸発残分とは、水溶液の重量に対する、該水溶液を105℃×90分間乾燥した後の残分重量の百分率を表す。]を調整し、男女各5名によるパッチテスト(クローズド、48時間、上腕内側)を行い、次の評価結果を点数で表し、その合計点で評価した。
(採点基準)
反応(紅斑)無し:0点
極軽度の紅斑 :1点
明瞭な紅斑 :2点
強度の紅斑 :3点
(評価基準)
◎:合計点が0
○:合計点が1〜2
△:平均点が3〜6
×:平均点が7以上
On the other hand, for skin irritation, a 1.0% aqueous solution of a cleaning composition [evaporation residue conversion: evaporation residue in the present invention is the residue after drying the aqueous solution at 105 ° C. for 90 minutes with respect to the weight of the aqueous solution. Represents the percentage of minute weight. ], A patch test (closed, 48 hours, inner side of upper arm) by 5 males and 5 females was performed, and the following evaluation results were expressed in points, and the total score was evaluated.
(Scoring criteria)
No reaction (erythema): 0 points Extremely mild erythema: 1 point Clear erythema: 2 points Intense erythema: 3 points (evaluation criteria)
A: Total score is 0
○: Total score is 1-2
Δ: Average score is 3-6
×: Average score is 7 or more
表2から分かるように本発明の組成物である実施例1〜3では上記全ての項目について優れた評価結果が得られた。 As can be seen from Table 2, in Examples 1 to 3 which are the compositions of the present invention, excellent evaluation results were obtained for all the above items.
本発明の洗浄剤組成物は、毛髪用洗浄剤(ヘアシャンプーなど)、皮膚用洗浄剤(ボディシャンプー、手指洗浄剤など)および家庭用洗浄剤(台所用洗浄剤、風呂用洗浄剤、住まい用洗浄剤など)に好適に使用できる。 The cleaning composition of the present invention comprises hair cleaning agents (hair shampoos, etc.), skin cleaning agents (body shampoos, hand cleaning agents, etc.) and household cleaning agents (kitchen cleaning agents, bath cleaning agents, residential use). It can be suitably used for cleaning agents and the like.
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