JP2004525801A - 情報層中に環化可能な化合物を含有する光学データ記録媒体 - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】
本発明は、情報層中に環化可能な吸光性化合物を含有するライトワンス型光学データ記録媒体、並びに光学データ記録媒体の製造方法、その使用並びに新規の環化可能な吸光性化合物に関する。
【0002】
特別な吸光性物質もしくはこの混合物を使用したライトワンス型光学データ記録媒体は、青色レーザーダイオード、特にGaN又はSHGレーザーダイオード(360〜460nm)を用いて作業する高密度で書き込み可能な光学データ記録において使用するために、及び/又は赤色(635〜660nm)もしくは赤外線(780〜830nm)レーザーダイオードを用いて作業するDVD−RもしくはCD−Rディスクにおいて使用するために、並びにポリマー基板、特にポリカーボネート上にスピンコーティング又は蒸着により上記の色素を適用するために特に適している。
【0003】
ライトワンス型コンパクトディスク(CD−R、780nm)は、最近では著しい量的成長を遂げていて、技術的に確立されたシステムである。
【0004】
次世代の光学データ記録のDVDは急速に市場に導入されている。短波長レーザー放射線(635〜660nm)並びに高い開口数NAを使用することにより、記録密度は高めることができる。この書き込み可能なフォーマットは、この場合、DVD−Rである。
【0005】
現在、高いレーザー効率を有する青色レーザーダイオード(GaNベース、JP 08191171又は第2高調波発生(Second Harmonie Generation) SHG、JP 09050629)(360nm〜460nm)を利用する光学データ記録フォーマットが開発されている。従って、書き込み可能な光学データ記録はこの世代でも使用される。この書き込み可能な記録密度は、情報面でのレーザースポットの焦点合わせに依存する。このスポットサイズはレーザー波長λ/NAでスケールされる。NAは使用した対物レンズの開口数である。できる限り高い記録密度を達成するために、できる限り小さな波長λを使用するようにしなければならない。現在では半導体レーザーダイオードに基づき390nmが可能である。
【0006】
特許文献では、色素をベースとして書き込み可能な光学データ記録が記載されていて、この光学データ記録はCD−R及びDVD−Rシステムにも同様に適している(JP-A 11 043 481及びJP-A 10 181 206)。この場合、読み取り信号の高い反射及び高い変調高さ、並びに書き込み時の十分な感度について、CD−RのIR波長780nmが色素の吸収ピークの長波長側の脚部にあり、DVD−Rの赤色波長635nmもしくは650nmが色素の吸収ピークの短波長側の脚部にあることを実際に使用する。この構想は、JP-A 02557335, JP-A 10058828 , JP-A 06336086, JP-A 02 865 955, WO-A 09 917 284及びUS-A 5 266 699では、短波長側の作業波長は450nmの領域に拡張され、かつ吸収ピークの長波長側では赤色及びIR領域に拡張されている。
【0007】
上記の光学特性の他に、書き込み又は読み出し時の雑音信号をできる限り小さく保つために、吸光性有機物質からなる書き込み可能な情報層はできる限り非晶質の形態を示さなければならない。このため、物質を溶液からスピンコーティングにより適用する際、次に真空中で金属層又は誘電層で被覆する場合に蒸着により及び/又は昇華により適用する際に、吸光性物質の結晶化を抑制するのが特に有利である。
【0008】
吸光性物質からなる非晶質層は、有利に高い熱形状安定性を示すのが有利である、そうでないと吸光性情報層上にスパッタ又は蒸着によって設けられる有機又は無機材料からなる他の層は拡散によって不明瞭な界面が形成されてしまい、それにより反射に不利な影響を及ぼしてしまうためである。さらに、低すぎる熱形状安定性を示す吸光性物質は、ポリマーのキャリアに対する境界面でそのキャリア内へ拡散し、またも反射に不利な影響を及ぼしかねない。
【0009】
吸光性物質の高すぎる蒸気圧は、前記した他の層を高真空中でスパッタもしくは蒸着する際に昇華し、それにより所望の層厚が減少してしまいかねない。これは、またも反射に不利に影響を及ぼす。
【0010】
従って、本発明の課題は、ライトワンス型光学データ記録媒体の情報層中に使用するための高い要求、特に波長領域360〜460で高密度で書き込み可能な光学データ記録−フォーマットのための高い要求(例えば光り安定性、適切な信号−雑音−比、基板材料上での損傷のない被着等)を満たす適当な化合物を提供することである。
【0011】
意外にも、環化可能な吸光性化合物が特に良好に前記の要求を満たすことができることが見出された。
【0012】
従って、本発明は、有利に透明の、場合によりなお保護層で被覆された基板を有し、この基板表面上に光を用いて書き込み可能な情報層、場合により保護層、場合により接着層及び最後にカバー層が設けられていて、青色光、有利にレーザー光、特に有利に360〜460nm、殊に380〜440nm、殊に有利に395〜415nmの光を用いて書き込み及び読み出すことができ、前記の情報層は吸光性化合物及び場合により結合剤を含有する光学データ記録媒体において、吸光性化合物が書き込みにおいて熱的に環化して5員、6員又は7員環になる化学的配置を有することを特徴とする、光学データ記録媒体に関する。
【0013】
この吸光性化合物は化学的配置が熱によって環化することにより、350〜470nmの範囲内の局所的な吸収極大がシフトするのが有利である。特に、このシフトは25nm(Δλmax)より大きく、特に35nmより大きく、特に有利に45nmより大きい。このシフトは浅色化であるのが有利である。
【0014】
熱による変化は、<600℃の温度、特に有利に<400℃の温度、さらに有利に<300℃、の温度、殊に<200℃の温度で行うのが有利である。
【0015】
同様に、熱による環化は>100℃、特に140℃、有利に>180℃で初めて行われるのが有利である。
【0016】
この環化温度Tcycは例えば示差熱分析法(DTA)を用いて測定される。これは、有利な発熱性の環化の場合には転位シグナルの最大値に相当する。DTA測定時の加熱速度は例えば1分あたり10℃である。この転位シグナルの半値幅は、この条件下で有利に10℃より少なく、特に有利に7℃より少なく、さらに特に有利に5℃より小さい。本発明の範囲内で半値幅は、シグナルが底点から最大値までの半分の高さにあるシグナルの幅である。
【0017】
吸光性化合物は、熱により環化して5員、6員又は7員環になることができる化学的配置を有する化合物を使用するのが有利である。
【0018】
吸光性化合物として、次の式(I)又は(II)に相当する化合物を使用するのが特に有利である。
【0019】
【化1】
又は
【0020】
【化2】
式中、
X1はNR1、O又はSを表し、
X2はCR2又はNを表し、
X3はCR3又はNを表し、
X4はCR4又はNを表し、
X5はCR5又はNを表し、その際、列X2−X3−X4−X5中には2つのN原子は隣り合わない、
X6はCR6R7R8、CR9=O、CR10=S、CR11=NR12又はC≡Nを表し、
X7はCR13R14又はC=R15を表し、
X8はO、NR16、CR17R18又はC=R19を表し、
X9はO、NR20、CR21R22又はC=R23を表し、その際、X8がOを表す場合、X9はOを表さない、
n、mは相互に無関係に0又は1を表し、
R1は水素、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルケニル、C1〜C6−アルキニル、C4〜C7−シクロアルキル、C7〜C15−アラルキル、C1〜C6−アルコキシカルボニル、アリール又はヘタリールを表し、その際、ヘタリール基は3個までのヘテロ原子を含有することができ、かつアリール基もしくはヘタリール基は3個までの非イオン性の基により置換されていてもよく、
R2は、水素、ブロモ、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルケニル、C1〜C6−アルキニル、C6〜C10−アリール、C7〜C15−アラリール、ヘタリール、C1〜C6−アルコキシ、モノ−又はジ−C1〜C6−アルキルアミノ、N−C1〜C6−アルキル−N−C6〜C10−アリールアミノを表すか、又はR1と一緒になって5員又は6員の芳香族又は部分的に水素化された環の一部を表し、この環は1〜4個のヘテロ原子又はカルボニル基を含有していてもよくかつ/又はベンゼン縮合又はナフタレン縮合されていてもよくかつ/又は非イオン性の有利に電子供与体の基により置換されていてもよく、R3は水素、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルケニル、C6〜C10−アリール、C7〜C15−アラリール、ヘタリール、C1〜C6−アルコキシカルボニル、ホルミル、シアノ、ニトロ、ハロゲンを表すか又はR2と一緒になって5員又は6員の芳香族又は部分的に水素化した環の一部を表し、この環は1〜4個のヘテロ原子又はカルボニル基を含有することができかつ/又はベンゼン縮合又はナフタレン縮合していてもよくかつ/又はこの環は非イオン性の基により置換されていてもよく、
R4は水素、アミノ、ブロモ、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルケニル、C1〜C6−アルキニル、C6〜C10−アリール、C7〜C15−アラリール、ヘタリール、C1〜C6−アルコキシ、C1〜C6−チオアルコキシ、モノ−又はジ−C1〜C6−アルキルアミノ、N−C1〜C6−アルキル−N−C6〜C10−アリールアミノを表すか又はR3と一緒になって5員又は6員の芳香族又は部分的に水素化された環の一部を表し、この環は1〜4個のヘテロ原子又はカルボニル基を含有していてもよくかつ/又はベンゼン縮合又はナフタレン縮合されていてもよくかつ/又は非イオン性の、有利に電子供与体の基により置換されていてもよく、
R5は水素又は電子受容体を表し、特にシアノ、ニトロ、−(C=R24)R25、カチオン性の基、例えばアンモニウム又はピリジニウムを表すか、又はR4と一緒になって5員又は6員の芳香族又は部分的に水素化された環の一部を表し、この環は4個までヘテロ原子又はカルボニル基を含有していてもよくかつ/又はベンゼン縮合又はナフタレン縮合されていてもよくかつ/又は非イオン性の基により置換されていてもよく、
R6は水素、ブロモ、クロロ、メトキシ又はエトキシを表し、
R7は水素、ブロモ、クロロ又は、R6がメトキシを表す場合にはメトキシを表し、又はR6がエトキシを表す場合にはエトキシを表し、
R8はブロモ、クロロ、ヨード、シアノ、トシレート、トリフレート、C1〜C6−アルカノイルオキシ、C1〜C6−アルキルチオを表すか、又はR7がメトキシを表す場合にはメトキシを表し、R7がエトキシを表す場合にはエトキシを表し、
R9、R10及びR11は相互に無関係に、C1〜C6−アルコキシ、クロロ、ブロモ、ヨード、C1〜C6アルカノイルオキシ、C1〜C6−アルキルチオ、C6〜C10−アリールオキシ、C6〜C10−アリールカルボニルアミノを表すか、又はこれらの基の1つがR5と一緒になって5員又は6員の芳香族又は部分的に水素化された環を表し、この環はカルボニル基又は1〜4個のヘテロ原子を含有していてもよくかつ/又はベンゼン縮合又はナフタレン縮合されていてもよくかつ/又は非イオン性の基により置換されていてもよく、
R12は水素、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルケニル、C1〜C6−アルキニル、C4〜C7−シクロアルキル、C7〜C15−アラルキル、C1〜C6−アルコキシカルボニル、アリール又はヘタリールを表し、その際、ヘタリール基は3個までのヘテロ原子を含有することができ、かつアリール基もしくはヘタリール基は3個までの非イオン性の基により置換されていてもよく、
R13、R14、R17、R21及びR22は相互に無関係に、水素、C1〜C3−アルキル、フルオロ、クロロ又はブロモを表し、
R15はO、S、=NR26又はCR27R28を表し、
R16及びR20は相互に無関係に、水素、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルケニル、C1〜C6−アルキニル、C4〜C7−シクロアルキル、C7〜C15−アラルキル、C1〜C6−アルコキシカルボニル、アリール又はヘタリールを表し、その際、ヘタリール基は3個までのヘテロ原子を含有することができ、かつアリール基もしくはヘタリール基は3個までの非イオン性の基により置換されていてもよく、
R19はO、S、=NR29又はCR30R31を表し、
R23はO、S、=NR32又はCR33R34を表し、
R24はO、S又はNR35を表し、
R25はブロモ、アミノ、N−C1〜C6−アルキルアミノ、ジ−N−C1〜C6−アルキルアミノ、N−C1〜C6−アルキル−N−C6〜C10−アリールアミノ、C1〜C6−アルカノイルオキシ、C6〜C10−アリールオキシ、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルコキシ、C1〜C6−アルキルチオを表すか又はX6と一緒になって5員又は6員環の一部を表し、
R26、R29、R32及びR35は相互に無関係に、水素、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルケニル、C1〜C6−アルキニル、C4〜C7−シクロアルキル、C7〜C15−アラルキル、C1〜C6−アルコキシカルボニル、アリール又はヘタリールを表し、その際、ヘタリール基は3個までのヘテロ原子を含有することができ、かつアリール基もしくはヘタリール基は3個までの非イオン性の基により置換されていてもよく、及びR27、R28、R30、R31、R33及びR34は相互に無関係に、水素、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルケニル、C4〜C7−シクロアルキル、C7〜C15−アラルキル、アリール又はヘタリールを表し、その際、ヘタリール基は3個までのヘテロ原子を含有することができ、かつアリール基もしくはヘタリール基は3個までの非イオン性の基により置換されていてもよい。
式(I)の熱による環化生成物は次の式(Ia)に相当し、式IIは次の式(IIa)に相当し、
【0021】
【化3】
式中、
X1、X2、X3、X4、X5、X7、X8、X9、n及びmは前記した意味を表し、
X6aはCR6R7、CO、CS、C=NR12又はC=NHを表し、
その際、
R6、R7及びR12は前記した意味を表す。
【0022】
式(Ia)並びに式(IIa)の化合物も同様に本発明の対象である。
【0023】
非イオン性の基として、例えばC1〜C4−アルキル、C1〜C6−アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1〜C4−アルコキシカルボニル、C1〜C4−アルキルチオ、C1〜C4−アルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ、モノ−又はジ−C1〜C4−アルキルアミノ、C1〜C6−アルカノイルオキシ、1−(1,2,3)−トリアゾール及び2−(1,2,3)−トリアゾールが挙げられる。
【0024】
電子供与体の基は例えばC1〜C4−アルコキシ、C6〜C10−アリールオキシ、モノ−又はジ−C1〜C6−アルキルアミノ、N−C1〜C6−アルキル−N−C6〜C10−アリールアミノである。
【0025】
ヘタリールとして、例えばピロール、チオフェン、フラン、オキサゾール、イソオキサゾール、イミダゾール、ピラゾール、チアゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、1,2,3−トリアゾール、1,2,4−トリアゾール並びにこれらのベンゼン縮合した代表物が挙げられる。
本発明の範囲内でヘタリールはピペリジン、ピロリジン、モルホリン、ピペラジン及びクロマンである。
【0026】
アルキル基、アルコキシ基、アリール基及び複素環式基は、場合により他の基、例えばアルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、CO−NH2、アルコキシ、トリアルキルシリル、トリアルキルシロキシ、又はフェニルを有することができ、アルキル基及びアルコキシ基は直鎖又は分枝鎖であってもよく、アルキル基は部分的に又は完全にハロゲン化されていてもよく、アルキル基及びアルコキシ基はメトキシ化、エトキシル化又はプロポキシル化又はシリル化されていてもよく、アリール基又は複素環式基に隣接したアルキル及び/又はアルコキシ基は一緒に3員又は4員の架橋を形成することができ、複素環式基はベンゼン縮合されていてもよくかつ/又は4級化されていてもよい。
【0027】
特に有利な態様の場合には、式Iの使用した吸光性化合物は、式(III)(環化可能な原子団は太字で示してある)に相当するものである。
【0028】
【化4】
式中、
R45は水素、ブロモ、クロロ、C1〜C4−アルキル、C1〜C4−アルコキシ、シアノ、C1〜C4−アルコキシカルボニル、モノ−又はジ−C1〜C4−アルキルアミノを表し、
R46、R47、R48及びR49は相互に無関係に、水素、メチル、エチル、C1〜C6−アルコキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、シアノ、ニトロ、C1〜C4−アルコキシカルボニル、モノ−又はジ−C1〜C4−アルキルアミノを表し、
R50は水素、メチル、シアノ、C1〜C6−アルコキシカルボニル、ホルミル、ブロモ、クロロを表し、
R51は水素、メチル、ブロモ、アミノ、N−メチルアミノ、ジメチルアミノ、メトキシ、エトキシ、−S−CH3を表し、
R52はシアノ、C1〜C6−アルコキシカルボニル、C6〜C10−アリールオキシカルボニル、C1〜C6−アルカノイルオキシカルボニルを表し、かつ
X6はシアノ、C1〜C6−アルコキシカルボニル、C6〜C10−アリールオキシカルボニル、C1〜C6−アルカノイルオキシカルボニル又は−CH2−O−SO2−p−C6H4−CH3を表す。
【0029】
式(III)の色素が特に有利であり、
その際、
R45は水素、メチル、エチル、イソプロピルを表し、
R46、R49は水素を表し、
R47、R48は相互に無関係に、水素、C1〜C6−アルコキシ、モノ−又はジ−C1〜C4−アルキルアミノを表し、
R50は水素、メチル、シアノ、C1〜C6−アルコキシカルボニルを表し、
R51は水素、メチル、アミノ、N−メチルアミノ、ジメチルアミノ、メトキシ、エトキシを表し、
R52はシアノ、C1〜C6−アルコキシカルボニル、C6〜C10−アリールオキシカルボニル、C1〜C6−アルカノイルオキシカルボニルを表し、かつ
X6はシアノ、C1〜C6−アルコキシカルボニル、C6〜C10−アリールオキシカルボニル、C1〜C6−アルカノイルオキシカルボニル、−CH2−O−SO2−p−C6H4−CH3を表す。
【0030】
次の式(III)の吸光性化合物がさらに特に有利であり、
その際、
R45、R46、R49は水素を表し、
R47、R48は相互に無関係に、水素、C1〜C3−アルコキシ、モノ−又はジ−C1〜C2−アルキルアミノを表し、
R50、R51は水素を表し、
R52はシアノ、C1〜C6−アルコキシカルボニル、C1〜C6−アルカノイルオキシカルボニルを表し、かつ
X6はシアノ、C1〜C6−アルコキシカルボニル、C6〜C10−アリールオキシカルボニルを表す。
【0031】
式(III)の熱による環化生成物は次の式(IIIa)に相当する、
【0032】
【化5】
式中、基R45〜R52は前記の意味を表し、かつ
X6aはC=NH、CO又はCH2を表す。
【0033】
同様に特別な態様の場合には、式Iの使用した吸光性化合物は、次の式(IV)に相当するようなものである。
【0034】
【化6】
式中、
R66は水素、ブロモ、クロロ、C1〜C4−アルキル、C1〜C6−アルコキシ、シアノ、C1〜C4−アルコキシカルボニル、モノ−又はジ−C1〜C4−アルキルアミノを表し、
R67は水素、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルケニル、C6〜C10−アリール、C7〜C15−アラリール、ヘタリール、C1〜C6−アルコキシカルボニル、ホルミル、シアノ、ニトロ、ハロゲンを表すか又はR66と一緒になって5員又は6員の芳香族又は部分的に水素化した環の一部を表し、この環は1〜4個のヘテロ原子を含有することができかつ/又はベンゼン縮合又はナフタレン縮合していてもよくかつ/又はこの環は非イオン性の基により置換されていてもよく、
R68、R69、R70及びR71は相互に無関係に、水素、メチル、エチル、イソプロピル、C1〜C6−アルコキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、シアノ、ニトロ、C1〜C4−アルコキシカルボニル、モノ−又はジ−C1〜C4−アルキルアミノ、C1〜C4−アルカノイルオキシを表すか、又は2つの隣接する基はブタジエン架橋を形成し、
R70は付加的に1,2,3−トリアゾル−2−イルを表すことができ、これは4,5−位にベンゼン縮合又はナフタレン縮合されていてもよく、
R72はO、NH、N−C1〜N−C3−アルキル
R73はO、N−C1〜N−C6−アルキル、N−C6〜C10−アリールを表し、
X6はシアノ、−CH2−O−SO2−p−C6H4−CH3、−CH2−O−SO2−CF3、C1〜C6−アルコキシカルボニル、C6〜C10−アリールオキシカルボニル、C1〜C6−アルカノイルオキシカルボニルを表し、及び
R75は水素、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルケニル、C1〜C6−アルキニル、C4〜C7−シクロアルキル、C7〜C15−アラルキル、C1〜C6−アルコキシカルボニル、アリール又はヘタリールを表し、その際、ヘタリール基は3個までのヘテロ原子を含有することができ、かつアリール基もしくはヘタリール基は3個までの非イオン性の基により置換されていてもよい。
【0035】
式(IV)の化合物が特に有利であり、
その際、
R66は水素、C1〜C4−アルキル、C1〜C6−アルコキシ、シアノ、モノ−又はジ−C1〜C4−アルキルアミノを表し、
R67は水素、C1〜C6−アルキル、C6〜C10−アリール、ヘタリール、C1〜C6−アルコキシカルボニル、ホルミル、シアノ、ニトロ、ハロゲンを表し、
R68、R71は水素を表し、
R68、R69は付加的にブタジエン架橋を形成することができ、
R69及びR70は相互に無関係に、水素、メチル、C1〜C2−アルコキシ、クロロ、C1〜C2−アルコキシカルボニル、モノ−又はジ−C1〜C4−アルキルアミノ、C1〜C4−アルカノイルオキシを表し、
R70は付加的に1,2,3−トリアゾル−2−イルを表すことができ、これは4,5−位にベンゼン縮合又はナフタレン縮合されていてもよく、
R72はO又はNHを表し、
R73はOを表し、
X6はシアノ、−CH2−O−SO2−p−C6H4−CH3、−CH2−O−SO2−CF3、C1〜C6−アルコキシカルボニル、C6〜C10−アリールオキシカルボニル、C1〜C6−アルカノイルオキシカルボニルを表し、及び
R75は水素、C1〜C6−アルキル、C5〜C6−シクロアルキル、C7〜C15−アラルキル、C1〜C6−アルコキシカルボニル、アリールを表す。
次の式(IV)の化合物がさらに特に有利であり、
その際、
R66、R67、R68及びR71は水素を表し、
R69及びR70は相互に無関係に、水素、メチル、C1〜C2−アルコキシ、クロロ、C1〜C2−アルコキシカルボニル、モノ−又はジ−C1〜C4−アルキルアミノ、C1〜C4−アルカノイルオキシを表し、
R72はO又はNHを表し、
R73はOを表し、
X6はシアノ、C1〜C6−アルコキシカルボニル、C6〜C10−アリールオキシカルボニルを表し、
R75は水素、C1〜C6−アルキル、C5〜C6−シクロアルキル、C7〜C15−アラルキル、C1〜C6−アルコキシカルボニル、アリールを表す。
【0036】
式(IV)の熱による環化生成物は次の式(IVa)に相当する、
【0037】
【化7】
式中、
R68〜R73及びR75は前記した意味を表し、
X6aはC=NH、CO又はCH2を表す。
【0038】
特に有利な態様の場合には、使用した熱により環化可能な色素は次の式(V)であり、
【0039】
【化8】
式中、
X1はNR1、O又はSを表し、
R1は水素、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルケニル、C1〜C6−アルキニル、C4〜C7−シクロアルキル、C7〜C15−アラルキル、C1〜C6−アルコキシカルボニル、アリール又はヘタリールを表し、その際、ヘタリール基は3個までのヘテロ原子を含有することができ、かつアリール基もしくはヘタリール基は3個までの非イオン性の基により置換されていてもよく、
R85、R86、R87、R88は相互に無関係に、水素、メチル、エチル、イソプロピル、C1〜C6−アルコキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、シアノ、ニトロ、C1〜C4−アルコキシカルボニル、モノ−又はジ−C1〜C4−アルキルアミノ、C1〜C4−アルカノイルオキシを表すか、又は2つの隣接する基はブタジエン架橋を形成し、
R87は付加的に1,2,3−トリアゾル−2−イルを表すことができ、これは4,5−位にベンゼン縮合又はナフタレン縮合されていてもよく、
R89はO、NH、N−C1〜N−C3−アルキル
R90はO、N−C1〜N−C6−アルキル又はN−C6〜C10−アリールを表し、
R91は水素、シアノ又は(C=R93)R94を表し、
X6はCR98R99R100、CR101=O、CR102=S、CR103=NR104又C≡Nは表し、
R93はO、S又は=NR95を表し、
R94はC1〜C6−アルコキシ、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルカノイルオキシ、C1〜C6−アルキルチオ、C6〜C10−アリールオキシ、C6〜C10−アリールカルボニルアミノ、アミノ、N−C1〜C6−アルキルアミノ、ジ−N−C1〜C6−アルキルアミノ、N−C1〜C6−アルキル−N−C6〜C10−アリールアミノを表し、
R95は水素、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルケニル、C4〜C7−シクロアルキル、C7〜C15−アラルキル、C1〜C6−アルコキシカルボニル、アリールを表し、
R98は水素、ブロモ、クロロ、メトキシ又はエトキシを表し、
R99は水素、ブロモ、クロロ又は、R98がメトキシを表す場合にはメトキシを表し、又はR98がエトキシを表す場合にはエトキシを表し、
R100はブロモ、クロロ、ヨード、シアノ、トシレート、トリフレート、C1〜C6−アルカノイルオキシ、C1〜C6−アルキルチオのような脱離基を表すか又はR99がメトキシを表す場合にはメトキシを表し、R99がエトキシを表す場合にはエトキシを表し、
R101、R102及びR103はC1〜C6−アルコキシ、クロロ、ブロモ、ヨード、C1〜C6−アルカノイルオキシ、C1〜C6−アルキルチオ、C6〜C10−アリールオキシ、C6〜C10−アリールカルボニルアミノを表し、
R104は水素、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルケニル、C1〜C6−アルキニル、C4〜C7−シクロアルキル、C7〜C15−アラルキル、C1〜C6−アルコキシカルボニル、アリール又はヘタリールを表し、その際、ヘタリール基は3個までのヘテロ原子を含有することができ、かつアリール基もしくはヘタリール基は3個までの非イオン性の基により置換されていてもよい。
【0040】
式(V)の化合物が特に有利であり、
その際、
X1はNR1、O又はSを表し、
R1は水素、C1〜C6−アルキル、C5〜C6−シクロアルキル、C1〜C6−アルコキシカルボニル、アリールを表し、
R85及びR88は相互に無関係に水素を表すか、又は
R85及びR86は付加的にブタジエン架橋を形成することができるか、又は
R86及びR87は相互に無関係に、水素、メチル、エチル、イソプロピル、C1〜C6−アルコキシ、クロロ、ブロモ、シアノ、ニトロ、C1〜C4−アルコキシカルボニル、モノ−又はジ−C1〜C4−アルキルアミノ、C1〜C4−アルカノイルオキシを表すか、又は
R87は付加的に1,2,3−トリアゾル−2−イルを表すことができ、これは4,5−位にベンゼン縮合又はナフタレン縮合されていてもよく、
R89はO又はNHを表し、
R90はOを表し、
R91は水素、シアノ又は(C=R93)R94を表し、
X6はCR98R99R100、CR101=O、CR102=S又C≡Nは表し、
R93はOを表し、
R94はC1〜C6−アルコキシ、C1〜C6−アルカノイルオキシ、C6〜C10−アリールオキシ、C6〜C10−アリールカルボニルアミノを表し、
R98及びR99は水素を表すか、
R100は、ブロモ、クロロ、ヨード、シアノ、トシレート、トリフレート、C1〜C6−アルカノイルオキシ、C1〜C6−アルキルチオのような脱離基を表し、かつ
R101及びR102は相互に無関係に、C1〜C6−アルコキシ、クロロ、ブロモ、ヨード、C1〜C6−アルカノイルオキシ、C1〜C6−アルキルチオ、C6〜C10−アリールオキシ、C6〜C10−アリールカルボニルアミノを表す。
【0041】
式(V)の化合物がさらに特に有利であり、
その際、
R1は水素、C1〜C6−アルキル、C5〜C6−シクロアルキル、C1〜C6−アルコキシカルボニル、アリールを表し、
X1はNR1を表し、
R85、R88は水素を表し、
R86及びR87は相互に無関係に、水素、メチル、C1〜C4−アルコキシ、クロロ、C1〜C4−アルコキシカルボニル、C1〜C4−ジアルキルアミノ、C1〜C4−アルカノイルオキシを表し、
R89はO又はNHを表し、
R90はOを表し、
R91は水素又はC1〜C4−アルコキシカルボニルを表し、
X6はCR101=O又はC≡Nを表し、
R101はC1〜C6−アルコキシ、C1〜C6−アルカノイルオキシ、C1〜C6−アルキルチオ、C6〜C10−アリールオキシを表す。
【0042】
式(V)の熱による環化生成物は次の式(Va)に相当する、
【0043】
【化9】
式中、
R1、R85〜R91及びX1は前記の意味を表し、かつ
X6aはCR98R99、CO、CS、C=NR104又はC=NHを表す。
【0044】
同様に有利な態様の場合には、式(I)の使用した吸光性化合物は、次の式(IV)に相当するようなものである
【0045】
【化10】
式中、
X1はNR1を表し、
R1は水素、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルケニル、C1〜C6−アルキニル、C4〜C7−シクロアルキル、C7〜C15−アラルキル、C1〜C6−アルコキシカルボニル、アリール又はヘタリールを表し、その際、ヘタリール基は3個までのヘテロ原子を含有することができ、かつアリール基もしくはヘタリール基は3個までの非イオン性の基により置換されていてもよく、
R111は水素、メチル、ブロモ、アミノ、N−メチルアミノ、ジメチルアミノ、メトキシ、エトキシ、−S−CH3を表し、
R112はシアノ、C1〜C6−アルコキシカルボニル、C6〜C10−アリールオキシカルボニル、C1〜C6−アルカノイルオキシカルボニル、モノ−又はジ−C1〜C6−アルキルアミノカルボン酸アミド、モノ−又はジアリールアミノカルボン酸アミド、カルボン酸アミドを表し、
環Aは5〜9員の部分的に不飽和の、芳香族又は準芳香族の環を表し、この環は1〜4個のヘテロ原子又はカルボニル基を含有することができかつ/又はベンゼン縮合又はナフタレン縮合されていてもよくかつ/又は非イオン性の基により置換されていてもよく、及び
X6はシアノ、C1〜C6−アルコキシカルボニル、C6〜C10−アリールオキシカルボニル又はC1〜C6−アルカノイルオキシカルボニルを表す。
次の式(VI)の化合物がさらに特に有利であり、
X1はNR1を表し、
R1はC1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルケニル、C1〜C6−アルキニル、C4〜C7−シクロアルキル、C7〜C15−アラルキル、アリール又はヘタリールを表し、その際、ヘタリール基は3個までのヘテロ原子を含有することができ、かつアリール基もしくはヘタリール基は3個までの非イオン性の基により置換されていてもよく、
R111は水素、メチル、ブロモ、メトキシ又はエトキシを表し、
R112はシアノ、C1〜C6−アルコキシカルボニル、C6〜C10−アリールオキシカルボニル、C1〜C6−アルカノイルオキシカルボニルを表し、
環Aは5〜7員の部分的に不飽和の、芳香族又は準芳香族の環を表し、この環は1〜4個のヘテロ原子又はカルボニル基を含有することができかつ/又はベンゼン縮合又はナフタレン縮合されていてもよくかつ/又は非イオン性の基により置換されていてもよく、及びX6はシアノ、C1〜C6−アルコキシカルボニル、C6〜C10−アリールオキシカルボニルを表す。
式(VI)の化合物が特に有利であり、
X1はNR1を表し、
R1はC1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルケニル、C5〜C7−シクロアルキル、C7〜C15−アラルキル、アリール又はヘタリールを表し、その際、ヘタリール基は3個までのヘテロ原子を含有することができ、かつアリール基もしくはヘタリール基は3個までの非イオン性の基により置換されていてもよく、
R111は水素を表し、
R112はシアノ、C1〜C6−アルコキシカルボニル又はC6〜C10−アリールオキシカルボニルを表し、
環Aは5〜6員の部分的に不飽和の、芳香族又は準芳香族の環を表し、この環は1〜4個のヘテロ原子又はカルボニル基を含有することができかつ/又はベンゼン縮合又はナフタレン縮合されていてもよくかつ/又は非イオン性の基により置換されていてもよく、及びX6はシアノ、C1〜C6−アルコキシカルボニル、C6〜C10−アリールオキシカルボニルを表す。
【0046】
式(VI)の熱による環化生成物は次の式(VIa)に相当する、
【0047】
【化11】
式中、
基X1、R111及びR112は前記の意味を表し、かつ
X6aはC=NH又はC=Oを表す。
【0048】
例えば、情報層の物理特性の最適化のために、式(I)の化合物の混合物を使用することもできる。
【0049】
青色レーザ光を用いて書き込み及び読み出しする、本発明によるライトワンス型光学データ記録媒体のために、吸収極大λmaxが350〜470nmの範囲内にあり、かつ環化温度Tcycより高くで閉環した形に変換されような吸光性化合物が有利である。
【0050】
少なくとも100℃、特に有利に140℃以上の、殊に180℃以上の環化温度Tcycを示す吸光性化合物が有利である。
【0051】
熱的な環化による吸収極大の誘導されたシフトΔλmaxは25nm以上、有利に≧35nm、特に≧45nmであるような色素が有利である。有利に浅色シフトが行われる場合に、Δλmaxは負である。本発明の範囲内で吸収極大は350〜470nmの範囲内の局所的最大値であり、これは必然的に190〜800nmの範囲内のUV/VIS−スペクトルの絶対的最大値ではない。
【0052】
この吸光性化合物は吸収極大λmaxでモル吸光計数ε>20000 l/mol cm、有利に>30000 l/mol cm、特に有利に>40000 l/mol cm、殊に有利に>50000 l/mol cmを示す。
【0053】
この吸収スペクトルは例えば溶液中で測定される。
熱により6員環に環化する式(I)の化合物は、部分的に例えばArch. Pharm. 1987, 320, 577-581から公知である。
【0054】
特に式(I)の書き込まれる吸光性化合物は、書き込みしていない状態で光学データ記録媒体の十分に高い反射率(>10%)を保証し、並びにフォーカスされた光で点状に照射した際に、光の波長が360〜460nmの範囲内にある場合に、情報層の熱的変性のために十分に高い吸収を保証する。データ記録媒体上での書き込まれた箇所と書き込まれていない箇所との間のコントラストは、振幅の反射率の変化によって実現され、並びに入射光の相は情報層の熱分解後に変化した光学特性によって実現される。
【0055】
この吸光性化合物は光学データ記録媒体上に有利にスピンコーティングにより塗布される。この化合物は相互に混合できるか又は類似するスペクトル特性を示す他の色素と混合することができる。この情報層は、吸光性化合物の他に添加物、例えば結合剤、湿潤剤、安定剤、希釈剤及び増感剤並びに他の成分を含有することができる。
【0056】
この光学データ記録媒体は、情報層の他に他の層、例えば金属層、誘電層並びに保護層を有していることができる。金属層及び誘電層及び/又は1つ又は複数の保護層は、特に反射率の調整及び熱調整のために用いられる。金属はレーザー波長に応じて金、銀、アルミニウム等である。誘電層は例えば二酸化ケイ素及び窒化ケイ素である。保護層は、例えば光硬化性の、塗料、(感圧性の)接着層及び保護シートである。
【0057】
感圧接着層は主にアクリル接着剤からなる。特許JP-A 11-273147に開示されたNitto Denko DA-8320又はDA-8310は、例えばこの目的のために使用することができる。
【0058】
この光学データ記録媒体は例えば次の層構造を示す(図4参照):透明な基板(1)、場合による保護層(2)、情報層(3)、場合による保護層(4)、場合による接着層(5)、カバー層(6)。
【0059】
次の光学データ記録媒体の構造が有利である:
− 有利に透明な基板(1)を有し、この表面上に光で書き込み可能な少なくとも1つの情報層(3)(これは光で、有利にレーザー光で書き込むことができる)、場合による保護層(4)、場合による接着層(5)、及び透明なカバー層(6)が設けられている。
【0060】
− 有利に透明な基板(1)を有し、この表面上に保護層(2)、光、有利にレーザー光で書き込み可能な少なくとも1つの情報層(3)、場合による接着層(5)、及び透明なカバー層(6)が設けられている。
【0061】
− 有利に透明な基板(1)を有し、この表面上に保護層(2)、光、有利にレーザー光で書き込み可能な少なくとも1つの情報層(3)、場合による保護層(4)、場合による接着層(5)、及び透明なカバー層(6)が設けられている。
【0062】
− 有利に透明な基板(1)を有し、この表面上に、光、有利にレーザー光で書き込み可能な少なくとも1つの情報層(3)、場合による接着層(5)、及び透明なカバー層(6)が設けられている。
【0063】
本発明は青色光で、特にレーザー光で書き込み可能な本発明による光学データ記録媒体に関する。
【0064】
次の実施例は本発明の対象を明確にする。
【0065】
実施例
実施例1
6,7−ジメトキシ−3,4−ジヒドロ−1−メチルイソキノリン4.0gの乾燥メタノール中の溶液に、30分間でエトキシメチレンシアン酢酸エチルエステル3.3gを添加した。この混合物を25℃で3時間、及び40℃で3時間撹拌した。生じた沈殿物を吸引濾過し、冷たいメタノールで後洗浄した。次の式(1)のオレンジ色の粉末3.0g(理論値の52%)が得られた
【0066】
【化12】
環化温度Tcyc:123℃(DTAで測定、上記参照。このことは他の実施例にも通用する)
λmax(メタノール)=447nm
ε=47560 l/mol cm
可溶性:TFP(2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール)中で>2%
環化後の吸収シフト:Δλmax=−49nm
ガラス状の皮膜。
【0067】
室温でこの色素の2,2,3,3−テトラフルオロプロパノールの2質量%溶液を製造した。この溶液を石英ガラス−基板上にスピンコーティングで塗布した。生じた色素の皮膜厚は約150nmであった。この試料をヘリウム流中で3K/minの平均加熱速度を用いて50℃〜133℃まで加熱し、引き続き1.4K/minの平均冷却速度で81℃に冷却した。加熱期及び冷却期の間に、波長領域200nm〜1700nmの透過スペクトルは試料により吸収された。透過スペクトルは温度に依存するため、環化反応による光学特性の変化を観察することができた。図1は前記した温度サイクルの開始時から完了時までの透過スペクトルを示す。
【0068】
明らかに450nmの領域の吸収帯は実際に完全に消失し、吸収特性の変化が生じ、これは、例えば適当なパルス時間及びパルスエネルギーを有するレーザ放射線が色素層を133℃より高く加熱する場合に、400〜500nmの波長領域において光学的記録のため及びデータの再生のために利用することができる。さらに、この波長にわたって屈折率の分散も生じる。これは特に吸収帯の端部で、無色の有機材料にとって通常の範囲内である1.4〜1.6よりも低い屈折率(短波長側)又は高い屈折率(長波長側)に誘導する。405nmでは、例えばこの色素の屈折率は温度サイクルの開始時に1.17であり、515nmでは2.17nmである。温度サイクル後に、吸収帯が実際に完全に消失している場合には、この脱色された色素は可視スペクトル中で1.4〜1.6の範囲内の屈折率を示す。屈折率のこの変化は、例えば適当なパルス時間及びパルスエネルギーを示すレーザー放射線が色素層を133℃より高く加熱する場合に、同様にデータの光学的記録及び再現のために利用することができる。屈折率及び/又は吸収の変化は、透明な基板(ガラス又はポリマー)上の薄い皮膜の反射特性及び/又は透過特性を変化させ、従ってフォーカスされたパルスレーザー放射線を用いて書き込まれた標識上をレーザ放射線によってスキャンし、反射された及び/又は透過された光量の変化に変換することができる。この皮膜厚は有利に10nm〜2000nmの範囲内にある。
【0069】
図2及び図3は例えば温度サイクルの間の405nmでの前記の試料の透過率の変化を示す。図2は温度に関する透過率変化を表し、図3は時間に関する透過率変化を表す。閉環反応は極めて狭い温度領域及び時間領域で進行し、従って高速でかつ低い縁部不鮮鋭度で、試料上をスキャンするフォーカスされたパルスレーザー放射線でデータを書き込むことに適していることは明らかである。このレーザー波長は前記の理由から有利に360nm〜600nmの範囲内で、特に有利に380nm〜550nmの範囲内にある。
【0070】
実施例2
p−t−ブチルアニリン4gと(E)−4−(2−ジメチルアミノエテニル)−2−オキソ−1,2−ジヒドロ−キノリン−3−カルボニトリル3gとを酢酸15ml中に注ぎ、60℃で6時間撹拌した。固形物を吸引濾過し、酢酸から再結晶させた。オレンジ色の粉末(2)3.90g(90%)が得られた:
【0071】
【化13】
環化温度Tcyc:141℃
λmax(DMF)=464nm
ε=30620 l/mol cm
可溶性:TFP(2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール)中で1%
環化後の吸収シフト:Δλmax = >|100|nm(褐色に変色しながら転位した生成物は分解する;従って360〜560nmの範囲内の局所的最大値は検出できない)
ガラス状の皮膜。
【0072】
実施例3
4−クロロ−7−エチル−3−(2′−メトキシカルボニル)ビニルクマリン10.0gのエタノール中の懸濁液に、イソプロピルアミン6.8gを添加し、6時間加熱還流した。この溶液から冷却時に固体が分離し、この固体をトルエン/メタノールでクロマトグラフィーにより精製した。次の式(3)の淡黄色粉末7.3g(理論値の67%)が得られた:
【0073】
【化14】
環化温度Tcyc:206℃
λmax(メタノール)=359nm
ε=20700 l/mol cm
可溶性:TFP(2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール)中で1%
環化後の吸収シフト:Δλmax=−20nm
ガラス状の皮膜。
【0074】
実施例4
シクロペンチル−N−ブチルイミン3gのメタノール10ml中の溶液に、25℃で30分間に、エトキシメチレン−シアン酢酸エチルエステル3.7gのメタノール10ml中の溶液を添加した。約1時間後にオレンジ−黄色の沈殿物が生じ、この沈殿物を濾別し、石油エーテルで洗浄した。収量:4.2g(77%)色素(4):
【0075】
【化15】
環化温度Tcyc:198℃
λmax(メタノール)=441nm
ε=36910 l/mol cm
可溶性:TFP(2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール)中で>2%
環化後の吸収シフト:Δλmax=−72nm
ガラス状の皮膜。
【0076】
同様に、熱により環化して5〜7員環になる適当な色素を次の表にまとめた:
【0077】
【表1】
式(III)の化合物の例
【0078】
【表2】
式(IV)の化合物の例
* 褐色に変色して転位した生成物は分解した、局所的最大値は360〜560nmの範囲内で検出できなかった。
【0079】
【表3】
式(V)の化合物の例
【0080】
【表4】
式(VI)の化合物の例
【図面の簡単な説明】
【0081】
【図1】温度サイクルの開始時から完了時までの透過スペクトルをグラフで示す図
【図2】温度に関する透過率変化をグラフで示す図
【図3】時間に関する透過率変化をグラフで示す図
【図4】光学データ記録媒体の層構造を示す図
Claims (13)
- 有利に透明な、場合により既に保護層で被覆された基板を有し、この基板の表面上に光により書き込み可能な情報層、場合により保護層、場合により接着層、最後にカバー層が設けられていて、青色光、有利にレーザー光により書き込み及び読み出すことができ、前記の情報層は吸光性化合物を含有する光学データ記録媒体において、この吸光性化合物が、書き込み時に熱的に環化して5員、6員又は7員環を形成する化学配置を有していることを特徴とする、光学データ記録媒体。
- 吸光性化合物が次の式(I)又は(II)
X1はNR1、O又はSを表し、
X2はCR2又はNを表し、
X3はCR3又はNを表し、
X4はCR4又はNを表し、
X5はCR5又はNを表し、その際、列X2−X3−X4−X5中には2つのN原子は隣り合わない、
X6はCR6R7R8、CR9=O、CR10=S、CR11=NR12又はC≡Nを表し、
X7はCR13R14又はC=R15を表し、
X8はO、NR16、CR17R18又はC=R19を表し、
X9はO、NR20、CR21R22又はC=R23を表し、その際、X8がOを表す場合、X9はOを表さない、
n、mは相互に無関係に0又は1を表し、
R1は水素、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルケニル、C1〜C6−アルキニル、C4〜C7−シクロアルキル、C7〜C15−アラルキル、C1〜C6−アルコキシカルボニル、アリール又はヘタリールを表し、その際、ヘタリール基は3個までのヘテロ原子を含有することができ、かつアリール基もしくはヘタリール基は3個までの非イオン性の基により置換されていてもよく、
R2は、水素、ブロモ、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルケニル、C1〜C6−アルキニル、C6〜C10−アリール、C7〜C15−アラリール、ヘタリール、C1〜C6−アルコキシ、モノ−又はジ−C1〜C6−アルキルアミノ、N−C1〜C6−アルキル−N−C6〜C10−アリールアミノを表すか、又はR1と一緒になって5員又は6員の芳香族又は部分的に水素化された環の一部を表し、この環は1〜4個のヘテロ原子又はカルボニル基を含有していてもよくかつ/又はベンゼン縮合又はナフタレン縮合されていてもよくかつ/又は非イオン性の有利に電子供与体の基により置換されていてもよく、
R3は水素、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルケニル、C6〜C10−アリール、C7〜C15−アラリール、ヘタリール、C1〜C6−アルコキシカルボニル、ホルミル、シアノ、ニトロ、ハロゲンを表すか又はR2と一緒になって5員又は6員の芳香族又は部分的に水素化した環の一部を表し、この環は1〜4個のヘテロ原子又はカルボニル基を含有することができかつ/又はベンゼン縮合又はナフタレン縮合していてもよくかつ/又はこの環は非イオン性の基により置換されていてもよく、
R4は水素、アミノ、ブロモ、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルケニル、C1〜C6−アルキニル、C6〜C10−アリール、C7〜C15−アラリール、ヘタリール、C1〜C6−アルコキシ、C1〜C6−チオアルコキシ、モノ−又はジ−C1〜C6−アルキルアミノ、N−C1〜C6−アルキル−N−C6〜C10−アリールアミノを表すか又はR3と一緒になって5員又は6員の芳香族又は部分的に水素化された環の一部を表し、この環は1〜4個のヘテロ原子又はカルボニル基を含有していてもよくかつ/又はベンゼン縮合又はナフタレン縮合されていてもよくかつ/又は非イオン性の、有利に電子供与体の基により置換されていてもよく、
R5は水素又は電子受容体を表し、特にシアノ、ニトロ、−(C=R24)R25、カチオン性の基、例えばアンモニウム又はピリジニウムを表すか、又はR4と一緒になって5員又は6員の芳香族又は部分的に水素化された環の一部を表し、この環は4個までヘテロ原子又はカルボニル基を含有していてもよくかつ/又はベンゼン縮合又はナフタレン縮合されていてもよくかつ/又は非イオン性の基により置換されていてもよく、
R6は水素、ブロモ、クロロ、メトキシ又はエトキシを表し、
R7は水素、ブロモ、クロロ又は、R6がメトキシを表す場合にはメトキシを表し、又はR6がエトキシを表す場合にはエトキシを表し、
R8はブロモ、クロロ、ヨード、シアノ、トシレート、トリフレート、C1〜C6−アルカノイルオキシ、C1〜C6−アルキルチオを表すか、又はR7がメトキシを表す場合にはメトキシを表し、R7がエトキシを表す場合にはエトキシを表し、
R9、R10及びR11は相互に無関係に、C1〜C6−アルコキシ、クロロ、ブロモ、ヨード、C1〜C6−アルカノイルオキシ、C1〜C6−アルキルチオ、C6〜C10−アリールオキシ、C6〜C10−アリールカルボニルアミノを表すか、又はこれらの基の1つがR5と一緒になって5員又は6員の芳香族又は部分的に水素化された環を表し、この環はカルボニル基又は1〜4個のヘテロ原子を含有していてもよくかつ/又はベンゼン縮合又はナフタレン縮合されていてもよくかつ/又は非イオン性の基により置換されていてもよく、
R12は水素、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルケニル、C1〜C6−アルキニル、C4〜C7−シクロアルキル、C7〜C15−アラルキル、C1〜C6−アルコキシカルボニル、アリール又はヘタリールを表し、その際、ヘタリール基は3個までのヘテロ原子を含有することができ、かつアリール基もしくはヘタリール基は3個までの非イオン性の基により置換されていてもよく、
R13、R14、R17、R21及びR22は相互に無関係に、水素、C1〜C3−アルキル、フルオロ、クロロ又はブロモを表し、
R15はO、S、=NR26又はCR27R28を表し、
R16及びR20は相互に無関係に、水素、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルケニル、C1〜C6−アルキニル、C4〜C7−シクロアルキル、C7〜C15−アラルキル、C1〜C6−アルコキシカルボニル、アリール又はヘタリールを表し、その際、ヘタリール基は3個までのヘテロ原子を含有することができ、かつアリール基もしくはヘタリール基は3個までの非イオン性の基により置換されていてもよく、
R19はO、S、=NR29又はCR30R31を表し、
R23はO、S、=NR32又はCR33R34を表し、
R24はO、S又はNR35を表し、
R25はブロモ、アミノ、N−C1〜C6−アルキルアミノ、ジ−N−C1〜C6−アルキルアミノ、N−C1〜C6−アルキル−N−C6〜C10−アリールアミノ、C1〜C6−アルカノイルオキシ、C6〜C10−アリールオキシ、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルコキシ、C1〜C6−アルキルチオを表すか又はX6と一緒になって5員又は6員環の一部を表し、
R26、R29、R32及びR35は相互に無関係に、水素、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルケニル、C1〜C6−アルキニル、C4〜C7−シクロアルキル、C7〜C15−アラルキル、C1〜C6−アルコキシカルボニル、アリール又はヘタリールを表し、その際、ヘタリール基は3個までのヘテロ原子を含有することができ、かつアリール基もしくはヘタリール基は3個までの非イオン性の基により置換されていてもよく、及びR27、R28、R30、R31、R33及びR34は相互に無関係に、水素、C1〜C6−アルキル、C1〜C6アルケニル、C4〜C7−シクロアルキル、C7〜C15−アラルキル、アリール又はヘタリールを表し、その際、ヘタリール基は3個までのヘテロ原子を含有することができ、かつアリール基もしくはヘタリール基は3個までの非イオン性の基により置換されていてもよい]を表す、請求項1記載の光学記録媒体。 - 吸光性化合物として次の式(III)
R45は水素、ブロモ、クロロ、C1〜C4−アルキル、C1〜C4−アルコキシ、シアノ、C1〜C4−アルコキシカルボニル、モノ−又はジ−C1〜C4−アルキルアミノを表し、
R46、R47、R48及びR49は相互に無関係に、水素、メチル、エチル、C1〜C6−アルコキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、シアノ、ニトロ、C1〜C4−アルコキシカルボニル、モノ−又はジ−C1〜C4−アルキルアミノを表し、
R50は水素、メチル、シアノ、C1〜C6−アルコキシカルボニル、ホルミル、ブロモ、クロロを表し、
R51は水素、メチル、ブロモ、アミノ、N−メチルアミノ、ジメチルアミノ、メトキシ、エトキシ、−S−CH3を表し、
R52はシアノ、C1〜C6−アルコキシカルボニル、C6〜C10−アリールオキシカルボニル、C1〜C6−アルカノイルオキシカルボニルを表し、かつ
X6はシアノ、C1〜C6−アルコキシカルボニル、C6〜C10−アリールオキシカルボニル、C1〜C6−アルカノイルオキシカルボニル又は−CH2−O−SO2−p−C6H4−CH3を表す]の化合物を使用する、請求項1又は2記載の光学記録媒体。 - 吸光性化合物として次の式(IV)
R66は水素、ブロモ、クロロ、C1〜C4−アルキル、C1〜C6−アルコキシ、シアノ、C1〜C4−アルコキシカルボニル、モノ−又はジ−C1〜C4−アルキルアミノを表し、
R67は水素、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルケニル、C6〜C10−アリール、C7〜C15−アラリール、ヘタリール、C1〜C6−アルコキシカルボニル、ホルミル、シアノ、ニトロ、ハロゲンを表すか又はR66と一緒になって5員又は6員の芳香族又は部分的に水素化した環の一部を表し、この環は1〜4個のヘテロ原子を含有することができかつ/又はベンゼン縮合又はナフタレン縮合していてもよくかつ/又はこの環は非イオン性の基により置換されていてもよく、
R68、R69、R70及びR71は相互に無関係に、水素、メチル、エチル、イソプロピル、C1〜C6−アルコキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、シアノ、ニトロ、C1〜C4−アルコキシカルボニル、モノ−又はジ−C1〜C4−アルキルアミノ、C1〜C4−アルカノイルオキシを表すか、又は2つの隣接する基はブタジエン架橋を形成し、
R70は付加的に1,2,3−トリアゾル−2−イルを表すことができ、これは4,5−位にベンゼン縮合又はナフタレン縮合されていてもよく、
R72はO、NH、N−C1〜N−C3−アルキルを表し、
R73はO、N−C1〜N−C6−アルキル、N−C6〜C10−アリールを表し、
X6はシアノ、−CH2−O−SO2−p−C6H4−CH3、−CH2−O−SO2−CF3、C1〜C6−アルコキシカルボニル、C6〜C10−アリールオキシカルボニル、C1〜C6−アルカノイルオキシカルボニルを表し、及び
R75は水素、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルケニル、C1〜C6−アルキニル、C4〜C7−シクロアルキル、C7〜C15−アラルキル、C1〜C6−アルコキシカルボニル、アリール又はヘタリールを表し、その際、ヘタリール基は3個までのヘテロ原子を含有することができ、かつアリール基もしくはヘタリール基は3個までの非イオン性の基により置換されていてもよい]の化合物を使用する、請求項1又は2記載の光学記録媒体。 - 吸光性化合物として次の式(V)
X1はNR1、O又はSを表し、
R1は水素、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルケニル、C1〜C6−アルキニル、C4〜C7−シクロアルキル、C7〜C15−アラルキル、C1〜C6−アルコキシカルボニル、アリール又はヘタリールを表し、その際、ヘタリール基は3個までのヘテロ原子を含有することができ、かつアリール基もしくはヘタリール基は3個までの非イオン性の基により置換されていてもよく、
R85、R86、R87、R88は相互に無関係に、水素、メチル、エチル、イソプロピル、C1〜C6−アルコキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、シアノ、ニトロ、C1〜C4−アルコキシカルボニル、モノ−又はジ−C1〜C4−アルキルアミノ、C1〜C4−アルカノイルオキシを表すか、又は2つの隣接する基はブタジエン架橋を形成し、
R87は付加的に1,2,3−トリアゾル−2−イルを表すことができ、これは4,5−位にベンゼン縮合又はナフタレン縮合されていてもよく、
R89はO、NH、N−C1〜N−C3−アルキル
R90はO、N−C1〜C6−アルキル又はN−C6〜C10−アリールを表し、
R91は水素、シアノ又は(C=R93)R94を表し、
X6はCR98R99R100、CR101=O、CR102=S、CR103=NR104又C≡Nは表し、
R93はO、S又は=NR95を表し、
R94はC1〜C6−アルコキシ、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルカノイルオキシ、C1〜C6−アルキルチオ、C6〜C10−アリールオキシ、C6〜C10−アリールカルボニルアミノ、アミノ、N−C1〜C6−アルキルアミノ、ジ−N−C1〜C6−アルキルアミノ、N−C1〜C6−アルキル−N−C6〜C10−アリールアミノを表し、
R95は水素、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルケニル、C4〜C7−シクロアルキル、C7〜C15−アラルキル、C1〜C6−アルコキシカルボニル、アリールを表し、
R98は水素、ブロモ、クロロ、メトキシ又はエトキシを表し、
R99は水素、ブロモ、クロロ又は、R98がメトキシを表す場合にはメトキシを表し、又はR98がエトキシを表す場合にはエトキシを表し、
R100はブロモ、クロロ、ヨード、シアノ、トシレート、トリフレート、C1〜C6−アルカノイルオキシ、C1〜C6−アルキルチオのような脱離基を表すか又はR99がメトキシを表す場合にはメトキシを表し、R99がエトキシを表す場合にはエトキシを表し、
R101、R102及びR103はC1〜C6−アルコキシ、クロロ、ブロモ、ヨード、C1〜C6−アルカノイルオキシ、C1〜C6−アルキルチオ、C6〜C10−アリールオキシ、C6〜C10−アリールカルボニルアミノを表し、
R104は水素、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルケニル、C1〜C6−アルキニル、C4〜C7−シクロアルキル、C7〜C15−アラルキル、C1〜C6−アルコキシカルボニル、アリール又はヘタリールを表し、その際、ヘタリール基は3個までのヘテロ原子を含有することができ、かつアリール基もしくはヘタリール基は3個までの非イオン性の基により置換されていてもよい]の化合物を使用する、請求項1又は2記載の光学記録媒体。 - 吸光性化合物として次の式(VI)
X1はNR1を表し、
R1は水素、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルケニル、C1〜C6−アルキニル、C4〜C7−シクロアルキル、C7〜C15−アラルキル、C1〜C6−アルコキシカルボニル、アリール又はヘタリールを表し、その際、ヘタリール基は3個までのヘテロ原子を含有することができ、かつアリール基もしくはヘタリール基は3個までの非イオン性の基により置換されていてもよく、
R111は水素、メチル、ブロモ、アミノ、N−メチルアミノ、ジメチルアミノ、メトキシ、エトキシ、−S−CH3を表し、
R112はシアノ、C1〜C6−アルコキシカルボニル、C6〜C10−アリールオキシカルボニル、C1〜C6−アルカノイルオキシカルボニル、モノ−又はジ−C1〜C6−アルキルアミノカルボン酸アミド、モノ−又はジアリールアミノカルボン酸アミド、カルボン酸アミドを表し、
環Aは5〜9員の部分的に不飽和の、芳香族又は準芳香族の環を表し、この環は1〜4個のヘテロ原子又はカルボニル基を含有することができかつ/又はベンゼン縮合又はナフタレン縮合されていてもよくかつ/又は非イオン性の基により置換されていてもよく、及びX6はシアノ、C1〜C6−アルコキシカルボニル、C6〜C10−アリールオキシカルボニル又はC1〜C6−アルカノイルオキシカルボニルを表す]の化合物を使用する、請求項1又は2記載の光学記録媒体。 - 350〜460nmの範囲内に吸収極大λmaxを有し、熱により環化して5員、6員又は7員環になる化学配置を有する吸光性化合物の、ライトワンス型光学データ記録媒体の情報層中での使用。
- 青色レーザ光で書き込み及び読み出しするライトワンス型光学データ記録媒体の情報層中の熱により環化する色素の、請求項7記載の使用。
- 有利に透明な、場合により既に1つの反射層で被覆された基板を、場合により適当な結合剤及び添加剤及び場合により適当な溶剤と組み合わせた熱的に環化する色素で被覆し、場合により反射層、他の中間層及び場合により保護層又は他の基板又はカバー層を設けることを特徴とする、請求項1記載の光学データ記録媒体の製造方法。
- 青色光、特に青色レーザー光で書き込まれた、請求項1記載の光学データ記録媒体。
- 次の式(III)
R45は水素、ブロモ、クロロ、C1〜C4−アルキル、C1〜C4−アルコキシ、シアノ、C1〜C4−アルコキシカルボニル、モノ−又はジ−C1〜C4−アルキルアミノを表し、
R46、R47、R48及びR49は相互に無関係に、水素、メチル、エチル、C1〜C6−アルコキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、シアノ、ニトロ、C1〜C4−アルコキシカルボニル、モノ−又はジ−C1〜C4−アルキルアミノを表し、
R50は水素、メチル、シアノ、C1〜C6−アルコキシカルボニル、ホルミル、ブロモ、クロロを表し、
R51は水素、メチル、ブロモ、アミノ、N−メチルアミノ、ジメチルアミノ、メトキシ、エトキシ、−S−CH3を表し、
R52はシアノ、C1〜C6−アルコキシカルボニル、C6〜C10−アリールオキシカルボニル、C1〜C6−アルカノイルオキシカルボニルを表し、かつ
X6はシアノ、C1〜C6−アルコキシカルボニル、C6〜C10−アリールオキシカルボニル、C1〜C6−アルカノイルオキシカルボニル又は−CH2−O−SO2−p−C6H4−CH3を表す]の化合物。 - 吸光性化合物として請求項12記載の式(Ia)又は(IIa)の化合物を情報層中に含有する光学データ記録媒体。
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