JP2004315715A - 塩素含有水に耐性を有する着色樹脂組成物及び水道用パイプ - Google Patents
塩素含有水に耐性を有する着色樹脂組成物及び水道用パイプ Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004315715A JP2004315715A JP2003113781A JP2003113781A JP2004315715A JP 2004315715 A JP2004315715 A JP 2004315715A JP 2003113781 A JP2003113781 A JP 2003113781A JP 2003113781 A JP2003113781 A JP 2003113781A JP 2004315715 A JP2004315715 A JP 2004315715A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- chlorine
- pigment
- resin composition
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A20/00—Water conservation; Efficient water supply; Efficient water use
- Y02A20/20—Controlling water pollution; Waste water treatment
Landscapes
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
【課題】ポリオレフィン系樹脂に金属不活性化剤を添加することにより、使用前に長期間屋外に暴露しても成形品最表層の酸化劣化を最小限に抑制することが可能であると共に、使用時においては塩素含有水に優れた耐性を有する着色樹脂成形品を得ること。
【解決手段】ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００重量部、顔料（Ｂ）０．００５〜５０重量部、金属不活性化剤（Ｃ）として２’，３−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］プロピオノヒドラジド０．００５〜２０重量部を含有する塩素含有水に耐性を有する着色樹脂組成物。及びこれを用いて成形して得られる水道用パイプ。
【選択図】 なし
【解決手段】ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００重量部、顔料（Ｂ）０．００５〜５０重量部、金属不活性化剤（Ｃ）として２’，３−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］プロピオノヒドラジド０．００５〜２０重量部を含有する塩素含有水に耐性を有する着色樹脂組成物。及びこれを用いて成形して得られる水道用パイプ。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塩素含有水に直接接触する樹脂成形品用の着色樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、長期屋外暴露時にも成形品最表層の酸化劣化が抑制されると共に、塩素含有水に直接接触しても表面に点状突起や膨れを発生しない成形品、及びこれを提供し得る着色樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリオレフィン系樹脂、特に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）や直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）は従来から給水管等のパイプに用いられており、紫外線劣化に対する耐候物性を保持すべくカーボンブラックを添加していた。しかし、パイプが塩素含有水に直接接するような用途、例えば上水道のパイプ等に使用されると、パイプ内面に点状突起、または小径膨れ（以下、膨れという）が発生したり、時には膨れの一部が剥離し、その剥離片が上水中に混入するという現象が生じていた。上水道用パイプは上水が飲食に供されるという性質上、膨れの発生にはＪＩＳ Ｋ６７６２に規定される厳しい性能が求められており、問題になっていた。
【０００３】
そこで、塩素含有水に直接接触するパイプ、すなわち管の内面には顔料を含有しない層を、外面には顔料を含有する層を設けた２層管が提案されているが、このような２層管は単層管に比べて製造が難しい上、特殊な成形機を必要とする等製造工程上の問題を有していた。更に、管と管とをつなぐ継手部分は、その構造上２層にすることが困難であった。このため、単層でも塩素含有水に優れた耐性を有するパイプを提供出来る着色樹脂組成物が要望されていた。
【０００４】
また、近年より配水用途の大口径パイプについては、欧米にならって水をイメージした青色に着色することが一般化されており、黒色のカーボンブラックではなく有機系の紫外線吸収剤や安定剤の添加により耐候物性を保持している。
しかし、これらの添加剤の影響で塩素含有水への耐性が低下し、塩素含有水がパイプ内面に接触することにより表面に膨れが発生するため、その改善が望まれている。
【０００５】
また、一般的にポリエチレン樹脂パイプの接続は、施工の際に継手内面と管外面の樹脂を加熱溶融して融着し、一体化させる結合方法（エレクトロフュージョン法：以下ＥＦ法という）が用いられている。そして、このときの加熱溶融温度は２００℃を越える。そのため、成形直後のパイプ外面部分の熱安定性は当然のことながら、施工までにパイプが野積みされる場合も想定し、長期屋外暴露後の熱安定性も要求されている。
【０００６】
ポリエチレン樹脂の熱安定性向上には、ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系の酸化防止剤や、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系の紫外線安定剤等が一般に用いられている。これらの添加剤は、成形直後には大いに効果があるものの、長期屋外暴露後には効果が顕著に低減するという問題もあった。
【０００７】
また、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物を用いることにより、塩素含有水に対する耐性に優れ、耐候性を有する機械物性を保持できる技術が開示されている（例えば、特許文献１参照。）が、長期屋外暴露後の熱安定性向上の点においては不充分であった。
【０００８】
【特許文献１】
特開平１１−１４７９７６号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、長期間屋外暴露後でも最表層の酸化劣化が少なくかつ塩素含有水に耐性を有するパイプを提供し得る着色樹脂組成物を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明の第１の発明は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００重量部、顔料（Ｂ）０．００５〜５０重量部、金属不活性化剤（Ｃ）として２’，３−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］プロピオノヒドラジド０．００５〜２０重量部を含有する塩素含有水に耐性を有する着色樹脂組成物である。
【００１１】
第２の発明は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）が高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、またはメタロセン触媒により重合されたポリエチレンのいずれかである第１の発明に記載の塩素含有水に耐性を有する着色樹脂組成物である。
【００１２】
第３の発明は、顔料（Ｂ）が二酸化チタン、コバルトブルー、群青、フタロシアニン系ブルー、フタロシアニン系グリーン、インダスレン系ブルー、イソインドリノン系顔料、アンスラキノン系顔料、ペリレン系顔料、縮合アゾ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料からなる群より選ばれる少なくとも１種以上である第１又は第２の発明に記載の塩素含有水に耐性を有する着色樹脂組成物である。
【００１３】
第４の発明は、第１ないし第３の発明いずれか記載の塩素含有水に耐性を有する着色樹脂組成物を用いて成る水道用パイプである。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の塩素含有水に耐性を有する着色樹脂組成物において用いられるポリオレフィン系樹脂（Ａ）としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等が挙げられる。ポリエチレンとしては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）、メタロセン触媒により重合されたポリエチレン等が挙げられる。
【００１５】
メタロセン化合物とは、たとえばチタン、ジルコニウム、ニッケル、パラジウム、ハフニウム、ニオブ、プラチナ等の四価の遷移金属に、シクロペンタジエニル骨格を有するリガンドが少なくとも１つ以上配位する化合物の総称である。
【００１６】
シクロベンタジエニル骨格を有するリガンドとしては、シクロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル基、ｎ−またはｉ−プロピルシクロペンタジエニル基、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−、ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタジエニル基、オクチルシクロペンタジエニル基等のアルキル−置換シクロペンタジエニル基；ジメチルシクロペンタジエニル基、メチルエチルシクロペンタジエニル基、メチルプロピルシクロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタジエニル基、メチルヘキシルシクロペンタジエニル基、エチルブチルシクロペンタジエニル基、エチルヘキシルシクロペンタジエニル基等のアルキル−置換シクロペンタジエニル基；トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基等のアルキル多置換シクロペンタジエニル基；メチルシクロヘキシルシクロペンタジエニル基等のシクロアルキル置換シクロペンタジエニル基；インデニル基、４，５，６，７−テトラヒドロインデニル基、フルオレニル基等が挙げられる。
【００１７】
シクロペンタジエニル骨格を有するリガンド以外のリガンドとしては、たとえば、塩素、臭素等の一価のアニオンリガンド、二価のアニオンキレートリガンド、炭化水素基、アルコキシド、アミド、アリールアミド、アリ−ルオキシド、ホスフィド、アリールホスフィド、シリル基、置換シリル基等が挙げられる。上記炭化水素基としては、炭素数１〜１２程度のものが挙げられ、たとえば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、アミル基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘブチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、セシル基、２−エチルヘキシル基等のアルキル基；シクロヘキシル基、シクロペンチル基等のシクロアルキル型；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、ネオフィル基等のアラルキル基；ノニルフエニル基等が挙げられる。
【００１８】
シクロペンタジエニル骨格を有するリガンドが配位したメタロセン化合物としては、具体的には、シクロペンタジエニルチタニウムトリス（ジメチルアミド）、メチルシクロペンタジエニルチタニウムトリス（ジメチルアミド）、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｔｅｒｔ−ブチルアミドジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミドジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｔｅｒｔ−ブチルアミドハフニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｔｅｒｔ−ブチルアミドハフニウムジクロリド、インデニルチタニウムトリス（ジメチルアミド）、インデニルチタニウムトリス（ジエチルアミド）、インデニルチタニウムビス（ジ−ｎ−ブチルアミド）、インデニルチタニウムビス（ジ−ｎ−プロピルアミド）等が挙げられる。
【００１９】
このようなメタロセン化合物は、共触媒として、例えばメチルアルミノキサンやホウ素化合物等を加えた触媒系として用いることもできる。この場合、メタロセン化合物に対する上記共触媒の割合は１〜１００万ｍｏｌ倍であることが好ましい。
【００２０】
成形品が水道用パイプの場合、大口径のものにはＨＤＰＥが、小口径のものにはＬ−ＬＤＰＥの樹脂が好ましく使用される。
【００２１】
本発明の塩素含有水に耐性を有する着色樹脂組成物において用いられる顔料（Ｂ）としては二酸化チタン、コバルトブルー、群青、フタロシアニン系ブルー、フタロシアニン系グリーン、インダスレン系ブルー、イソインドリノン系顔料、アンスラキノン系顔料、ペリレン系顔料、縮合アゾ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料等が挙げられる。係る群より選ばれる少なくとも１種以上の顔料が用いられる。成形品が上水道用パイプの場合は、二酸化チタン、コバルトブルー、群青、フタロシアニン系ブルーが好ましく用いられる。
【００２２】
本発明の塩素含有水に耐性を有する着色樹脂組成物においては、金属不活性化剤（Ｃ）として２’，３−ビス［［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］プロピオノヒドラジドが用いられる。
【００２３】
本発明の着色樹脂組成物は、そのまま成形に供されるペレット状の着色剤（以下、着色ペレットという）であっても良いし、あるいは、顔料及び添加剤を高濃度に含有し、成形品製造の際に希釈樹脂（被着色樹脂）で希釈される、いわゆるマスターバッチと称されるペレット状の着色剤（以下、マスターバッチという）であっても良い。
【００２４】
着色ペレットとマスターバッチを比較すると、これらを得るための加工工程等には大差なく、マスターバッチの方が顔料を高濃度に含有する分、着色ペレットよりややコスト高である。しかし、マスターバッチの場合は、例えばマスターバッチ１重量部を安価なポリオレフィン系樹脂０．５〜２００重量部で希釈して成形品とすることを考慮すると着色ペレットで成形する場合より安価なため、価格の点で好ましい。
【００２５】
本発明の着色樹脂組成物が着色ペレットである場合は、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して顔料（Ｂ）０．００５〜１０重量部、金属不活性化剤（Ｃ）０．００５〜２重量部を含有することが好ましい。
顔料（Ｂ）が０．００５重量部未満であると、極めて淡色の着色状態しか得られず、１０重量部を超えると良好な分散が困難になる傾向がある。
また、金属不活性化剤（Ｃ）が０．００５重量部未満であると、成形品最表層の酸化劣化を抑えるのに十分ではなく、２重量部を超えると係る金属不活性化剤（Ｃ）がパイプ等の成形品表面にブリードしやすくなる傾向がある。
【００２６】
本発明の着色樹脂組成物がマスターバッチの場合は、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して顔料（Ｂ）０．０５〜５０重量部、金属不活性化剤（Ｃ）０．０５〜２０重量部を含有することが好ましい。
顔料（Ｂ）が０．０５重量部未満であると成形品にしたときに極めて淡色の着色状態しか得られず、５０重量部を超えるとマスターバッチの製造が困難となる傾向がある。特には０．０５〜２０重量部が好ましい。
また、金属不活性化剤（Ｃ）が０．０５重量部未満であると成形品最表層の酸化劣化を抑えるのに十分ではなく、２０重量部を超えるとマスターバッチの製造が困難となる傾向がある。特に０．０５〜１０重量部が好ましい。
【００２７】
本発明の着色樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、（Ａ）以外の熱可塑性樹脂、ワックスやその誘導体、金属石鹸等の樹脂用添加剤、ベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系の紫外線吸収剤、フェノール系、イオウ系、リン系の酸化防止剤等を添加することができる。
【００２８】
本発明の着色樹脂組成物として、上記の着色ペレットをそのまま成形、またはマスターバッチをポリオレフィン樹脂で希釈して成形することにより成形品が得られる。希釈樹脂（被着色樹脂）として用いられるポリオレフィン樹脂はマスターバッチ製造の際に用いられたポリオレフィン樹脂（Ａ）と同様のものが用いられる。
【００２９】
成形品は、着色ペレットにおける組成と同じである。成形品としてはパイプ、水道用パイプ、上水道用パイプの他、シート、プレート、ボトル等、あらゆる形状のものが挙げられる。
なお、本発明において水道用パイプとは、パイプ本体である管、及びその接合に用いる部品（例えば継ぎ手等）を指す。
【００３０】
本発明の水道用パイプには、本発明の効果を阻害しない範囲で、他の熱可塑性樹脂、ワックスやその誘導体、金属石鹸等の樹脂用添加剤、ベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系の紫外線吸収剤、フェノール系、イオウ系、リン系の酸化防止剤等を添加することができる。
【００３１】
【実施例】
本発明について実施例に基づき更に詳細に説明する。以下、重量％は％、重量部は部という。表１に組成物の組成、表２に評価試験結果を示した。
【００３２】
＜評価方法＞
▲１▼耐塩素水性試験（ＪＩＳ Ｋ６７６２に準ずる）
（試験条件）
塩素濃度：２０００±１００ ｐｐｍ
浸漬温度：６０℃
浸漬時間：３３６ ｈ
膨れ評価：最初に膨れが発生するまでに要した時間を測定した。また、３３６時間浸漬後のシート表面状態を下記の基準で評価した。
１・・・シート全面に膨れが発生
２・・・シート表面の一部分に膨れが発生
３・・・シート表面に膨れの発生なし
【００３３】
▲２▼熱安定性試験（ＪＩＳ Ｋ６７６２附属書４（規定）に準ずる）
耐候性促進試験を行っていないシート（ブランク）と行ったシート（３．５ＧＪ／ｍ２照射後）について熱安定性試験を行った。
・耐候性促進試験方法（ＪＩＳ Ｋ７３５０−２に準ずる）の試験条件
試験機：キセノンウエザーメーター
ブラックパネル温度：６５℃
湿度：５０％
照射エネルギー量：３．５ＧＪ／ｍ２
・熱安定性試験条件
試験温度：２００℃
昇温速度：２０℃／ｍｉｎ
窒素流量：５０ｃｍ３／ｍｉｎ
酸素流量：５０ｃｍ３／ｍｉｎ
試料量：１５ｍｇ
酸化誘導時間１０分以上を良好とした。
【００３４】
［実施例１］
高密度ポリエチレン９１部に、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１）２部、低分子量ポリエチレンワックス５部、金属不活性化剤（Ｃ）２部を配合し、この混合物を溶融混練造粒しマスターバッチを得た。
次いで上記と同じ高密度ポリエチレン１００部、上記マスターバッチ５部を溶融混練後、加圧して２ｍｍ厚のシートを得た。このシートを用いて上記の評価試験を行った。
【００３５】
［実施例２］
高密度ポリエチレン９２部に、金属不活性化剤（Ｃ）１部とした以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様にシートを得、同様に評価を行った。
【００３６】
［実施例３］
高密度ポリエチレン９２．５部に、金属不活性化剤（Ｃ）０．５部とした以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様にシートを得、同様に評価を行った。
【００３７】
［実施例４］
高密度ポリエチレン８３部に、コバルトブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２８）１０部とした以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様にシートを得、同様に評価を行った。
【００３８】
［実施例５］
高密度ポリエチレン８３部に、群青（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２９）１０部を用いた以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様にシートを得、同様に評価を行った。
【００３９】
［実施例６］
高密度ポリエチレン８９部に、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１）２部、酸化チタン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６）２部を用いた以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様にシートを得、同様に評価を行った。
【００４０】
［実施例７］
高密度ポリエチレン８８．４部に、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１）２部、酸化チタン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６）２部、ペリレン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２３）０．６部を用いた以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様にシートを得、同様に評価を行った。
【００４１】
［実施例８］
高密度ポリエチレン８８．４部に、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１）２部、酸化チタン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６）２部、アンスラキノン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １６８）０．６部を用いた以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様にシートを得、同様に評価を行った。
【００４２】
［実施例９］
高密度ポリエチレン９９．２部に、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１）０．１部、酸化チタン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６）０．１部、低分子量ポリエチレンワックス０．５部、金属不活性化剤（Ｃ）０．１部を配合し、この混合物を溶融混練造粒し着色ペレットを得た。
得られた着色ペレットをを溶融混練後、実施例１と同様に２ｍｍ厚のシートを得た。
【００４３】
［実施例１０］
高密度ポリエチレン９２部に、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１）２部、低分子量ポリエチレンワックス５部、金属不活性化剤（Ｃ）０．５部、さらに添加剤アを０．５部配合し、実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様にシートを得、同様に評価を行った。
【００４４】
［実施例１１］
添加剤アの代わりに添加剤イを用いた以外は、実施例１０と同様にしてマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様にシートを得、同様に評価を行った。
【００４５】
［実施例１２］
実施例１の高密度ポリエチレンの代わりに直鎖状低密度ポリエチレン９１部を用いた以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様にシートを得、同様に評価を行った。
【００４６】
［実施例１３］
実施例１の高密度ポリエチレンの代わりにメタロセン触媒により得られたポリエチレン９１部を用いた以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様にシートを得、同様に評価を行った。
【００４７】
［比較例１］
高密度ポリエチレンを９３部とし、金属不活性化剤（Ｃ）を除いた以外は実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様にシートを得、同様に評価を行った。
【００４８】
［比較例２］
金属不活性化剤（Ｃ）の代わりに添加剤アを２部用いた以外は実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様にシートを得、同様に評価を行った。
【００４９】
［比較例３］
金属不活性化剤（Ｃ）の代わりに添加剤イを２部用いた以外は実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様にシートを得、同様に評価を行った。
【００５０】
［比較例４］
金属不活性化剤（Ｃ）の代わりに添加剤ウを２部用いた以外は実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様にシートを得、同様に評価を行った。
【００５１】
［比較例５］
金属不活性化剤（Ｃ）の代わりに添加剤エを２部用いた以外は実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様にシートを得、同様に評価を行った。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
【００５４】
［表の説明］
表２中の実施例１〜１３において、金属不活性化剤（Ｃ）を配合することにより、耐候性促進試験後において最表層の酸化劣化を最小限に抑制し、かつ塩素含有水への耐性に優れていることがわかる。
【００５５】
【発明の効果】
本発明の、塩素含有水に耐性を有する着色樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００重量部、顔料（Ｂ）０．００５〜５０重量部、金属不活性化剤（Ｃ）として２’，３−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］プロピオノヒドラジド０．００５〜２０重量部を含有するので、耐候性が良好であるとともに塩素含有水に耐性を有する。
【００５６】
また、本発明の着色樹脂組成物におけるポリオレフィン樹脂（Ａ）が高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、またはメタロセン触媒により重合されたポリエチレンのいずれかであるので、良好な着色樹脂組成物が得られる。
【００５７】
また、本発明の着色樹脂組成物における顔料（Ｂ）が二酸化チタン、コバルトブルー、群青、フタロシアニン系ブルー、フタロシアニン系グリーン、インダスレン系ブルー、イソインドリノン系顔料、アンスラキノン系顔料、ペリレン系顔料、縮合アゾ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料からなる群より選ばれる少なくとも１種以上であるので、良好な着色樹脂組成物が得られる。
【００５８】
本発明の水道用パイプは、上記の塩素含有水に耐性を有する着色樹脂組成物を用いて成形して得られるので、使用前に長期間屋外に野積み等放置されても最表層の酸化劣化が少なく熱安定性が良好である。よって、施工の際にＥＦ法が良好に行なえると共に、使用時においては塩素含有水に優れた耐性を有する。
【発明の属する技術分野】
本発明は、塩素含有水に直接接触する樹脂成形品用の着色樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、長期屋外暴露時にも成形品最表層の酸化劣化が抑制されると共に、塩素含有水に直接接触しても表面に点状突起や膨れを発生しない成形品、及びこれを提供し得る着色樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリオレフィン系樹脂、特に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）や直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）は従来から給水管等のパイプに用いられており、紫外線劣化に対する耐候物性を保持すべくカーボンブラックを添加していた。しかし、パイプが塩素含有水に直接接するような用途、例えば上水道のパイプ等に使用されると、パイプ内面に点状突起、または小径膨れ（以下、膨れという）が発生したり、時には膨れの一部が剥離し、その剥離片が上水中に混入するという現象が生じていた。上水道用パイプは上水が飲食に供されるという性質上、膨れの発生にはＪＩＳ Ｋ６７６２に規定される厳しい性能が求められており、問題になっていた。
【０００３】
そこで、塩素含有水に直接接触するパイプ、すなわち管の内面には顔料を含有しない層を、外面には顔料を含有する層を設けた２層管が提案されているが、このような２層管は単層管に比べて製造が難しい上、特殊な成形機を必要とする等製造工程上の問題を有していた。更に、管と管とをつなぐ継手部分は、その構造上２層にすることが困難であった。このため、単層でも塩素含有水に優れた耐性を有するパイプを提供出来る着色樹脂組成物が要望されていた。
【０００４】
また、近年より配水用途の大口径パイプについては、欧米にならって水をイメージした青色に着色することが一般化されており、黒色のカーボンブラックではなく有機系の紫外線吸収剤や安定剤の添加により耐候物性を保持している。
しかし、これらの添加剤の影響で塩素含有水への耐性が低下し、塩素含有水がパイプ内面に接触することにより表面に膨れが発生するため、その改善が望まれている。
【０００５】
また、一般的にポリエチレン樹脂パイプの接続は、施工の際に継手内面と管外面の樹脂を加熱溶融して融着し、一体化させる結合方法（エレクトロフュージョン法：以下ＥＦ法という）が用いられている。そして、このときの加熱溶融温度は２００℃を越える。そのため、成形直後のパイプ外面部分の熱安定性は当然のことながら、施工までにパイプが野積みされる場合も想定し、長期屋外暴露後の熱安定性も要求されている。
【０００６】
ポリエチレン樹脂の熱安定性向上には、ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系の酸化防止剤や、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系の紫外線安定剤等が一般に用いられている。これらの添加剤は、成形直後には大いに効果があるものの、長期屋外暴露後には効果が顕著に低減するという問題もあった。
【０００７】
また、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物を用いることにより、塩素含有水に対する耐性に優れ、耐候性を有する機械物性を保持できる技術が開示されている（例えば、特許文献１参照。）が、長期屋外暴露後の熱安定性向上の点においては不充分であった。
【０００８】
【特許文献１】
特開平１１−１４７９７６号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、長期間屋外暴露後でも最表層の酸化劣化が少なくかつ塩素含有水に耐性を有するパイプを提供し得る着色樹脂組成物を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明の第１の発明は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００重量部、顔料（Ｂ）０．００５〜５０重量部、金属不活性化剤（Ｃ）として２’，３−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］プロピオノヒドラジド０．００５〜２０重量部を含有する塩素含有水に耐性を有する着色樹脂組成物である。
【００１１】
第２の発明は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）が高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、またはメタロセン触媒により重合されたポリエチレンのいずれかである第１の発明に記載の塩素含有水に耐性を有する着色樹脂組成物である。
【００１２】
第３の発明は、顔料（Ｂ）が二酸化チタン、コバルトブルー、群青、フタロシアニン系ブルー、フタロシアニン系グリーン、インダスレン系ブルー、イソインドリノン系顔料、アンスラキノン系顔料、ペリレン系顔料、縮合アゾ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料からなる群より選ばれる少なくとも１種以上である第１又は第２の発明に記載の塩素含有水に耐性を有する着色樹脂組成物である。
【００１３】
第４の発明は、第１ないし第３の発明いずれか記載の塩素含有水に耐性を有する着色樹脂組成物を用いて成る水道用パイプである。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の塩素含有水に耐性を有する着色樹脂組成物において用いられるポリオレフィン系樹脂（Ａ）としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等が挙げられる。ポリエチレンとしては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）、メタロセン触媒により重合されたポリエチレン等が挙げられる。
【００１５】
メタロセン化合物とは、たとえばチタン、ジルコニウム、ニッケル、パラジウム、ハフニウム、ニオブ、プラチナ等の四価の遷移金属に、シクロペンタジエニル骨格を有するリガンドが少なくとも１つ以上配位する化合物の総称である。
【００１６】
シクロベンタジエニル骨格を有するリガンドとしては、シクロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル基、ｎ−またはｉ−プロピルシクロペンタジエニル基、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−、ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタジエニル基、オクチルシクロペンタジエニル基等のアルキル−置換シクロペンタジエニル基；ジメチルシクロペンタジエニル基、メチルエチルシクロペンタジエニル基、メチルプロピルシクロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタジエニル基、メチルヘキシルシクロペンタジエニル基、エチルブチルシクロペンタジエニル基、エチルヘキシルシクロペンタジエニル基等のアルキル−置換シクロペンタジエニル基；トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基等のアルキル多置換シクロペンタジエニル基；メチルシクロヘキシルシクロペンタジエニル基等のシクロアルキル置換シクロペンタジエニル基；インデニル基、４，５，６，７−テトラヒドロインデニル基、フルオレニル基等が挙げられる。
【００１７】
シクロペンタジエニル骨格を有するリガンド以外のリガンドとしては、たとえば、塩素、臭素等の一価のアニオンリガンド、二価のアニオンキレートリガンド、炭化水素基、アルコキシド、アミド、アリールアミド、アリ−ルオキシド、ホスフィド、アリールホスフィド、シリル基、置換シリル基等が挙げられる。上記炭化水素基としては、炭素数１〜１２程度のものが挙げられ、たとえば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、アミル基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘブチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、セシル基、２−エチルヘキシル基等のアルキル基；シクロヘキシル基、シクロペンチル基等のシクロアルキル型；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、ネオフィル基等のアラルキル基；ノニルフエニル基等が挙げられる。
【００１８】
シクロペンタジエニル骨格を有するリガンドが配位したメタロセン化合物としては、具体的には、シクロペンタジエニルチタニウムトリス（ジメチルアミド）、メチルシクロペンタジエニルチタニウムトリス（ジメチルアミド）、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｔｅｒｔ−ブチルアミドジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミドジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｔｅｒｔ−ブチルアミドハフニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル−ｔｅｒｔ−ブチルアミドハフニウムジクロリド、インデニルチタニウムトリス（ジメチルアミド）、インデニルチタニウムトリス（ジエチルアミド）、インデニルチタニウムビス（ジ−ｎ−ブチルアミド）、インデニルチタニウムビス（ジ−ｎ−プロピルアミド）等が挙げられる。
【００１９】
このようなメタロセン化合物は、共触媒として、例えばメチルアルミノキサンやホウ素化合物等を加えた触媒系として用いることもできる。この場合、メタロセン化合物に対する上記共触媒の割合は１〜１００万ｍｏｌ倍であることが好ましい。
【００２０】
成形品が水道用パイプの場合、大口径のものにはＨＤＰＥが、小口径のものにはＬ−ＬＤＰＥの樹脂が好ましく使用される。
【００２１】
本発明の塩素含有水に耐性を有する着色樹脂組成物において用いられる顔料（Ｂ）としては二酸化チタン、コバルトブルー、群青、フタロシアニン系ブルー、フタロシアニン系グリーン、インダスレン系ブルー、イソインドリノン系顔料、アンスラキノン系顔料、ペリレン系顔料、縮合アゾ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料等が挙げられる。係る群より選ばれる少なくとも１種以上の顔料が用いられる。成形品が上水道用パイプの場合は、二酸化チタン、コバルトブルー、群青、フタロシアニン系ブルーが好ましく用いられる。
【００２２】
本発明の塩素含有水に耐性を有する着色樹脂組成物においては、金属不活性化剤（Ｃ）として２’，３−ビス［［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］プロピオノヒドラジドが用いられる。
【００２３】
本発明の着色樹脂組成物は、そのまま成形に供されるペレット状の着色剤（以下、着色ペレットという）であっても良いし、あるいは、顔料及び添加剤を高濃度に含有し、成形品製造の際に希釈樹脂（被着色樹脂）で希釈される、いわゆるマスターバッチと称されるペレット状の着色剤（以下、マスターバッチという）であっても良い。
【００２４】
着色ペレットとマスターバッチを比較すると、これらを得るための加工工程等には大差なく、マスターバッチの方が顔料を高濃度に含有する分、着色ペレットよりややコスト高である。しかし、マスターバッチの場合は、例えばマスターバッチ１重量部を安価なポリオレフィン系樹脂０．５〜２００重量部で希釈して成形品とすることを考慮すると着色ペレットで成形する場合より安価なため、価格の点で好ましい。
【００２５】
本発明の着色樹脂組成物が着色ペレットである場合は、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して顔料（Ｂ）０．００５〜１０重量部、金属不活性化剤（Ｃ）０．００５〜２重量部を含有することが好ましい。
顔料（Ｂ）が０．００５重量部未満であると、極めて淡色の着色状態しか得られず、１０重量部を超えると良好な分散が困難になる傾向がある。
また、金属不活性化剤（Ｃ）が０．００５重量部未満であると、成形品最表層の酸化劣化を抑えるのに十分ではなく、２重量部を超えると係る金属不活性化剤（Ｃ）がパイプ等の成形品表面にブリードしやすくなる傾向がある。
【００２６】
本発明の着色樹脂組成物がマスターバッチの場合は、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して顔料（Ｂ）０．０５〜５０重量部、金属不活性化剤（Ｃ）０．０５〜２０重量部を含有することが好ましい。
顔料（Ｂ）が０．０５重量部未満であると成形品にしたときに極めて淡色の着色状態しか得られず、５０重量部を超えるとマスターバッチの製造が困難となる傾向がある。特には０．０５〜２０重量部が好ましい。
また、金属不活性化剤（Ｃ）が０．０５重量部未満であると成形品最表層の酸化劣化を抑えるのに十分ではなく、２０重量部を超えるとマスターバッチの製造が困難となる傾向がある。特に０．０５〜１０重量部が好ましい。
【００２７】
本発明の着色樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、（Ａ）以外の熱可塑性樹脂、ワックスやその誘導体、金属石鹸等の樹脂用添加剤、ベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系の紫外線吸収剤、フェノール系、イオウ系、リン系の酸化防止剤等を添加することができる。
【００２８】
本発明の着色樹脂組成物として、上記の着色ペレットをそのまま成形、またはマスターバッチをポリオレフィン樹脂で希釈して成形することにより成形品が得られる。希釈樹脂（被着色樹脂）として用いられるポリオレフィン樹脂はマスターバッチ製造の際に用いられたポリオレフィン樹脂（Ａ）と同様のものが用いられる。
【００２９】
成形品は、着色ペレットにおける組成と同じである。成形品としてはパイプ、水道用パイプ、上水道用パイプの他、シート、プレート、ボトル等、あらゆる形状のものが挙げられる。
なお、本発明において水道用パイプとは、パイプ本体である管、及びその接合に用いる部品（例えば継ぎ手等）を指す。
【００３０】
本発明の水道用パイプには、本発明の効果を阻害しない範囲で、他の熱可塑性樹脂、ワックスやその誘導体、金属石鹸等の樹脂用添加剤、ベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系の紫外線吸収剤、フェノール系、イオウ系、リン系の酸化防止剤等を添加することができる。
【００３１】
【実施例】
本発明について実施例に基づき更に詳細に説明する。以下、重量％は％、重量部は部という。表１に組成物の組成、表２に評価試験結果を示した。
【００３２】
＜評価方法＞
▲１▼耐塩素水性試験（ＪＩＳ Ｋ６７６２に準ずる）
（試験条件）
塩素濃度：２０００±１００ ｐｐｍ
浸漬温度：６０℃
浸漬時間：３３６ ｈ
膨れ評価：最初に膨れが発生するまでに要した時間を測定した。また、３３６時間浸漬後のシート表面状態を下記の基準で評価した。
１・・・シート全面に膨れが発生
２・・・シート表面の一部分に膨れが発生
３・・・シート表面に膨れの発生なし
【００３３】
▲２▼熱安定性試験（ＪＩＳ Ｋ６７６２附属書４（規定）に準ずる）
耐候性促進試験を行っていないシート（ブランク）と行ったシート（３．５ＧＪ／ｍ２照射後）について熱安定性試験を行った。
・耐候性促進試験方法（ＪＩＳ Ｋ７３５０−２に準ずる）の試験条件
試験機：キセノンウエザーメーター
ブラックパネル温度：６５℃
湿度：５０％
照射エネルギー量：３．５ＧＪ／ｍ２
・熱安定性試験条件
試験温度：２００℃
昇温速度：２０℃／ｍｉｎ
窒素流量：５０ｃｍ３／ｍｉｎ
酸素流量：５０ｃｍ３／ｍｉｎ
試料量：１５ｍｇ
酸化誘導時間１０分以上を良好とした。
【００３４】
［実施例１］
高密度ポリエチレン９１部に、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１）２部、低分子量ポリエチレンワックス５部、金属不活性化剤（Ｃ）２部を配合し、この混合物を溶融混練造粒しマスターバッチを得た。
次いで上記と同じ高密度ポリエチレン１００部、上記マスターバッチ５部を溶融混練後、加圧して２ｍｍ厚のシートを得た。このシートを用いて上記の評価試験を行った。
【００３５】
［実施例２］
高密度ポリエチレン９２部に、金属不活性化剤（Ｃ）１部とした以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様にシートを得、同様に評価を行った。
【００３６】
［実施例３］
高密度ポリエチレン９２．５部に、金属不活性化剤（Ｃ）０．５部とした以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様にシートを得、同様に評価を行った。
【００３７】
［実施例４］
高密度ポリエチレン８３部に、コバルトブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２８）１０部とした以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様にシートを得、同様に評価を行った。
【００３８】
［実施例５］
高密度ポリエチレン８３部に、群青（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２９）１０部を用いた以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様にシートを得、同様に評価を行った。
【００３９】
［実施例６］
高密度ポリエチレン８９部に、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１）２部、酸化チタン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６）２部を用いた以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様にシートを得、同様に評価を行った。
【００４０】
［実施例７］
高密度ポリエチレン８８．４部に、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１）２部、酸化チタン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６）２部、ペリレン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２３）０．６部を用いた以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様にシートを得、同様に評価を行った。
【００４１】
［実施例８］
高密度ポリエチレン８８．４部に、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１）２部、酸化チタン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６）２部、アンスラキノン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １６８）０．６部を用いた以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様にシートを得、同様に評価を行った。
【００４２】
［実施例９］
高密度ポリエチレン９９．２部に、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１）０．１部、酸化チタン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６）０．１部、低分子量ポリエチレンワックス０．５部、金属不活性化剤（Ｃ）０．１部を配合し、この混合物を溶融混練造粒し着色ペレットを得た。
得られた着色ペレットをを溶融混練後、実施例１と同様に２ｍｍ厚のシートを得た。
【００４３】
［実施例１０］
高密度ポリエチレン９２部に、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１）２部、低分子量ポリエチレンワックス５部、金属不活性化剤（Ｃ）０．５部、さらに添加剤アを０．５部配合し、実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様にシートを得、同様に評価を行った。
【００４４】
［実施例１１］
添加剤アの代わりに添加剤イを用いた以外は、実施例１０と同様にしてマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様にシートを得、同様に評価を行った。
【００４５】
［実施例１２］
実施例１の高密度ポリエチレンの代わりに直鎖状低密度ポリエチレン９１部を用いた以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様にシートを得、同様に評価を行った。
【００４６】
［実施例１３］
実施例１の高密度ポリエチレンの代わりにメタロセン触媒により得られたポリエチレン９１部を用いた以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様にシートを得、同様に評価を行った。
【００４７】
［比較例１］
高密度ポリエチレンを９３部とし、金属不活性化剤（Ｃ）を除いた以外は実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様にシートを得、同様に評価を行った。
【００４８】
［比較例２］
金属不活性化剤（Ｃ）の代わりに添加剤アを２部用いた以外は実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様にシートを得、同様に評価を行った。
【００４９】
［比較例３］
金属不活性化剤（Ｃ）の代わりに添加剤イを２部用いた以外は実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様にシートを得、同様に評価を行った。
【００５０】
［比較例４］
金属不活性化剤（Ｃ）の代わりに添加剤ウを２部用いた以外は実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様にシートを得、同様に評価を行った。
【００５１】
［比較例５］
金属不活性化剤（Ｃ）の代わりに添加剤エを２部用いた以外は実施例１と同様にしてマスターバッチを得た。
得られたマスターバッチを用いて実施例１と同様にシートを得、同様に評価を行った。
【００５２】
【表１】
【表２】
［表の説明］
表２中の実施例１〜１３において、金属不活性化剤（Ｃ）を配合することにより、耐候性促進試験後において最表層の酸化劣化を最小限に抑制し、かつ塩素含有水への耐性に優れていることがわかる。
【００５５】
【発明の効果】
本発明の、塩素含有水に耐性を有する着色樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００重量部、顔料（Ｂ）０．００５〜５０重量部、金属不活性化剤（Ｃ）として２’，３−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］プロピオノヒドラジド０．００５〜２０重量部を含有するので、耐候性が良好であるとともに塩素含有水に耐性を有する。
【００５６】
また、本発明の着色樹脂組成物におけるポリオレフィン樹脂（Ａ）が高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、またはメタロセン触媒により重合されたポリエチレンのいずれかであるので、良好な着色樹脂組成物が得られる。
【００５７】
また、本発明の着色樹脂組成物における顔料（Ｂ）が二酸化チタン、コバルトブルー、群青、フタロシアニン系ブルー、フタロシアニン系グリーン、インダスレン系ブルー、イソインドリノン系顔料、アンスラキノン系顔料、ペリレン系顔料、縮合アゾ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料からなる群より選ばれる少なくとも１種以上であるので、良好な着色樹脂組成物が得られる。
【００５８】
本発明の水道用パイプは、上記の塩素含有水に耐性を有する着色樹脂組成物を用いて成形して得られるので、使用前に長期間屋外に野積み等放置されても最表層の酸化劣化が少なく熱安定性が良好である。よって、施工の際にＥＦ法が良好に行なえると共に、使用時においては塩素含有水に優れた耐性を有する。
Claims (4)
- ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００重量部、顔料（Ｂ）０．００５〜５０重量部、金属不活性化剤（Ｃ）として２’，３−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］プロピオノヒドラジド０．００５〜２０重量部を含有する塩素含有水に耐性を有する着色樹脂組成物。
- ポリオレフィン樹脂（Ａ）が高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、またはメタロセン触媒により重合されたポリエチレンのいずれかである請求項１記載の塩素含有水に耐性を有する着色樹脂組成物。
- 顔料（Ｂ）が二酸化チタン、コバルトブルー、群青、フタロシアニン系ブルー、フタロシアニン系グリーン、インダスレン系ブルー、イソインドリノン系顔料、アンスラキノン系顔料、ペリレン系顔料、縮合アゾ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料からなる群より選ばれる少なくとも１種以上である請求項１又は２に記載の塩素含有水に耐性を有する着色樹脂組成物。
- 請求項１ないし３いずれか記載の塩素含有水に耐性を有する着色樹脂組成物を用いて成る水道用パイプ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003113781A JP2004315715A (ja) | 2003-04-18 | 2003-04-18 | 塩素含有水に耐性を有する着色樹脂組成物及び水道用パイプ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003113781A JP2004315715A (ja) | 2003-04-18 | 2003-04-18 | 塩素含有水に耐性を有する着色樹脂組成物及び水道用パイプ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004315715A true JP2004315715A (ja) | 2004-11-11 |
Family
ID=33473571
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003113781A Pending JP2004315715A (ja) | 2003-04-18 | 2003-04-18 | 塩素含有水に耐性を有する着色樹脂組成物及び水道用パイプ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2004315715A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007004706A1 (ja) * | 2005-07-01 | 2007-01-11 | Asahi Organic Chemicals Industry Co., Ltd. | 配管部材用プロピレン系樹脂組成物並びにそれを用いて成形した配管部材および多層配管部材 |
| WO2008040482A1 (en) * | 2006-10-02 | 2008-04-10 | Borealis Technology Oy | Polyolefin composition with increased resistance to cio2-containing water |
| EP2039719A1 (en) * | 2007-09-21 | 2009-03-25 | Total Petrochemicals Research Feluy | Pipes for transporting water containing chlorine dioxide. |
| WO2009037101A1 (en) * | 2007-09-21 | 2009-03-26 | Total Petrochemicals Research Feluy | Pipes for transporting water containing chlorine dioxide |
| WO2009037102A1 (en) * | 2007-09-21 | 2009-03-26 | Total Petrochemicals Research Feluy | Pipes for transporting water containing chlorine. |
| EP2053084A1 (en) * | 2007-10-25 | 2009-04-29 | Total Petrochemicals Research Feluy | Coloured pipes for transporting disinfectant-containing water. |
| WO2009053228A1 (en) * | 2007-10-25 | 2009-04-30 | Total Petrochemicals Research Feluy | Coloured pipes for transporting disinfectant-containing water |
| CN101125941B (zh) * | 2007-08-03 | 2010-09-08 | 安徽国通高新管业股份有限公司 | 一种非开挖牵引法施工用聚乙烯管材 |
| JP2015078258A (ja) * | 2013-10-15 | 2015-04-23 | 大日精化工業株式会社 | 配水管用青色着色樹脂組成物および配水管 |
| CN104650440A (zh) * | 2015-02-06 | 2015-05-27 | 湖北金牛管业有限公司 | 一种用成核剂改性的聚乙烯管材的制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61228044A (ja) * | 1985-04-03 | 1986-10-11 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリオレフイン用着色剤 |
| JPH01103638A (ja) * | 1987-09-30 | 1989-04-20 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 水パイプ用の改善されたポリオレフイン組成物 |
| JPH09324081A (ja) * | 1996-04-02 | 1997-12-16 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 架橋ポリエチレンパイプ |
| JPH10182757A (ja) * | 1996-12-26 | 1998-07-07 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 給水給湯パイプ |
| JP2003012946A (ja) * | 2001-04-27 | 2003-01-15 | Api Corporation | 樹脂材料の劣化抑制剤、耐塩素水性樹脂組成物、及び劣化抑制方法 |
| JP2003082236A (ja) * | 2001-09-11 | 2003-03-19 | Bridgestone Corp | 樹脂磁石組成物 |
| JP2003128918A (ja) * | 2001-10-19 | 2003-05-08 | Fujikura Ltd | シリコーンゴム組成物及びこれを用いた電線・ケーブル |
-
2003
- 2003-04-18 JP JP2003113781A patent/JP2004315715A/ja active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61228044A (ja) * | 1985-04-03 | 1986-10-11 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリオレフイン用着色剤 |
| JPH01103638A (ja) * | 1987-09-30 | 1989-04-20 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 水パイプ用の改善されたポリオレフイン組成物 |
| JPH09324081A (ja) * | 1996-04-02 | 1997-12-16 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 架橋ポリエチレンパイプ |
| JPH10182757A (ja) * | 1996-12-26 | 1998-07-07 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 給水給湯パイプ |
| JP2003012946A (ja) * | 2001-04-27 | 2003-01-15 | Api Corporation | 樹脂材料の劣化抑制剤、耐塩素水性樹脂組成物、及び劣化抑制方法 |
| JP2003082236A (ja) * | 2001-09-11 | 2003-03-19 | Bridgestone Corp | 樹脂磁石組成物 |
| JP2003128918A (ja) * | 2001-10-19 | 2003-05-08 | Fujikura Ltd | シリコーンゴム組成物及びこれを用いた電線・ケーブル |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007004706A1 (ja) * | 2005-07-01 | 2007-01-11 | Asahi Organic Chemicals Industry Co., Ltd. | 配管部材用プロピレン系樹脂組成物並びにそれを用いて成形した配管部材および多層配管部材 |
| US8058340B2 (en) | 2005-07-01 | 2011-11-15 | Asahi Organic Chemicals Industry Co., Ltd. | Propylene-based resin composition for pipe member and pipe member formed using the same |
| WO2008040482A1 (en) * | 2006-10-02 | 2008-04-10 | Borealis Technology Oy | Polyolefin composition with increased resistance to cio2-containing water |
| US9376548B2 (en) | 2006-10-02 | 2016-06-28 | Borealis Technology Oy | Polyolefin composition with increased resistance to ClO2-containing water |
| RU2414490C2 (ru) * | 2006-10-02 | 2011-03-20 | Бореалис Текнолоджи Ой | ПОЛИОЛЕФИНОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ С УВЕЛИЧЕННОЙ УСТОЙЧИВОСТЬЮ К ВОДЕ, СОДЕРЖАЩЕЙ ClO2 |
| CN101125941B (zh) * | 2007-08-03 | 2010-09-08 | 安徽国通高新管业股份有限公司 | 一种非开挖牵引法施工用聚乙烯管材 |
| WO2009037101A1 (en) * | 2007-09-21 | 2009-03-26 | Total Petrochemicals Research Feluy | Pipes for transporting water containing chlorine dioxide |
| WO2009037102A1 (en) * | 2007-09-21 | 2009-03-26 | Total Petrochemicals Research Feluy | Pipes for transporting water containing chlorine. |
| US8459283B2 (en) | 2007-09-21 | 2013-06-11 | Total Petrochemicals Research Feluy | Pipes for transporting water containing chlorine dioxide |
| US8528580B2 (en) | 2007-09-21 | 2013-09-10 | Total Research & Technology Feluy | Pipes for transporting water containing chloramine |
| EP2039719A1 (en) * | 2007-09-21 | 2009-03-25 | Total Petrochemicals Research Feluy | Pipes for transporting water containing chlorine dioxide. |
| WO2009053228A1 (en) * | 2007-10-25 | 2009-04-30 | Total Petrochemicals Research Feluy | Coloured pipes for transporting disinfectant-containing water |
| EP2053084A1 (en) * | 2007-10-25 | 2009-04-29 | Total Petrochemicals Research Feluy | Coloured pipes for transporting disinfectant-containing water. |
| JP2015078258A (ja) * | 2013-10-15 | 2015-04-23 | 大日精化工業株式会社 | 配水管用青色着色樹脂組成物および配水管 |
| CN104650440A (zh) * | 2015-02-06 | 2015-05-27 | 湖北金牛管业有限公司 | 一种用成核剂改性的聚乙烯管材的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2004315715A (ja) | 塩素含有水に耐性を有する着色樹脂組成物及び水道用パイプ | |
| CN107236182B (zh) | 耐油耐泥浆辐照交联阻燃电缆材料 | |
| CN103897256A (zh) | 一种4g光缆用高速低收缩低烟无卤紧套料及其制备方法 | |
| JPH0770384A (ja) | 剥離性の優れたポリメチルペンテンとポリプロピレンの組成物及びそのフィルムの製造法 | |
| KR101523236B1 (ko) | 안정화된, 내광성 플라스틱 물질 제조를 위한 메탈로센 폴리올레핀 왁스를 기본으로 하는 활성 물질 조성물 | |
| US20100179256A1 (en) | Highly Filled Colorant Composition For Coloring Olefinic And Also Nonolefinic Plastics | |
| US20090105373A1 (en) | Highly Filled Colorant Composition for Colouring Olefinic and Non-Olefinic Plastics | |
| CN103450560B (zh) | 耐热性光扩散聚丙烯组合物及其制备方法 | |
| CN1069667C (zh) | 聚烯烃系树脂组合物及树脂薄膜 | |
| CN108822424A (zh) | Pvc-u管件及其制备方法与应用 | |
| CA2816187C (en) | Single site polymer | |
| CN104072909B (zh) | Pvc管材组合物和pvc管材的制备方法 | |
| EP3448926A1 (en) | Caps or closures made from a resin composition comprising polyethylene | |
| JP2004263169A (ja) | 導電性樹脂組成物の製造方法、導電性樹脂組成物及び成形品 | |
| CN108822425A (zh) | Pvc-u管材及其制备方法与应用 | |
| JPH11293050A (ja) | 水道配水管用ポリエチレン樹脂組成物、水道配水管および配水管継手 | |
| JPH09165478A (ja) | 自動車部品用ポリプロピレン樹脂組成物 | |
| CN102449036A (zh) | 抑制挤出成型时的胶质产生的聚合物微粒 | |
| JPH01306429A (ja) | 着色用樹脂組成物 | |
| JPH11147976A (ja) | 耐塩素含有水性着色樹脂組成物及び水道用パイプ | |
| JPS62132937A (ja) | 透明ポリプロピレンシ−トの製造法 | |
| CN104859128B (zh) | 具珠光效果的塑胶容器的制造方法 | |
| CN103497360A (zh) | 一种生物可降解塑料 | |
| CN108164824A (zh) | 一种具有香味的聚丙烯材料及其制备方法 | |
| CA2176057A1 (en) | Melt fracture reduction with uv additive |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060406 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080731 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080819 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090331 |