JP2004298479A

JP2004298479A - Indicator for plasma sterilization, and packaging material for sterilization

Info

Publication number: JP2004298479A
Application number: JP2003096740A
Authority: JP
Inventors: Sadako Sudou; 禎子須藤; Hiroko Sugiyama; 裕子杉山; Masufumi Hayashi; 益史林
Original assignee: Fujimori Kogyo Co Ltd
Current assignee: Fujimori Kogyo Co Ltd
Priority date: 2003-03-31
Filing date: 2003-03-31
Publication date: 2004-10-28
Anticipated expiration: 2023-03-31
Also published as: JP4111855B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an indicator for plasma sterilization capable of clearly judging whether the plasma sterilization process of a material to be sterilized is carried out, having substantial change in hue, and being irreversible, having quick color changing speed in displaying, and a packaging material for sterilization forming a displaying section using the indicator for the plasma sterilization. <P>SOLUTION: The indicator for plasma sterilization comprises (A) one or more kinds of compounds selected from the group comprising an adsorption indicating agent and a chelatometric titration/metal indicator, (B) an organometallic compound, and (C) a polyhydric alcohol. Preferably, the ingredient (A) is hematoxylin, Mordant Blue 29, Eriochrome Black T, Xylenol Orange, 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol (PAN), or the like. Further, preferably, the ingredient (C) is diethylene glycol, ethylene glycol, or others. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、過酸化水素プラズマ殺菌処理に有用な化学指示薬による滅菌用インジケータ、および該滅菌用インジケータからなる表示部を形成してなるプラズマ殺菌処理用の被処理物を収納するための滅菌用包装材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
使い捨て可能、或いは再使用可能な医療装置や食品容器などのに対して、種々の殺菌手段が用いられてきており、代表的なものとしては、エチレンオキサイドガス（ＥＯＧ）滅菌、オートクレーブによる高圧高温蒸気滅菌、或いはプラズマ滅菌などが挙げられる。例えば、病院などで実施される滅菌方法としては、メスやシリンジなどの被滅菌物を、少なくともガス透過性であって細菌類が通過不能である領域を有する包装袋に入れ、密封した後、前記したような方法により滅菌処理を行い、滅菌後の器具は手術などに使用するまで、この包装袋内に収納され、手術や治療に用いる際に開封して使用される。この場合、包装材料に密封された器具に殺菌処理が行われたかどうかを容易に判断する表示を付することが事故防止などの観点から有用である。表示部の形成は、滅菌処理を行うと非可逆的に変色する、指示機能を有するインキを使用して行なわれる。
【０００３】
そのようなインキを例示すると、水蒸気滅菌のインジケーターとなる温度に感知する色材としては、ジアゾニウム塩化合物等の感熱記録材料に使用する色素や、感熱性のマイクロカプセルに内包されており所定の温度に達するとマイクロカプセルの密閉性が損なわれて発色する色材などが挙げられ、市販品としては、例えば、Ｉ・Ｃ・Ｓセンター（サクラクレパス）社製のネスコスＩ・Ｃ（Ｓ−２５Ｂ、高圧蒸気滅菌用）、日油技研工業社製のサーモラベルやスチームインテグレーターカードに使用されるインクなどが挙げられる。ＥＯＧに感知するものとしては、（Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂ）構造を有する分散性染料を有する組成物などが挙げられる（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
これらの滅菌処理のうち、被滅菌物である医療器具に影響を与える懸念が少ないことから、最近では、過酸化水素プラズマ殺菌方法とそのための装置が提案され、また実際に使用されている（例えば、特許文献２、３参照。）。この殺菌方法は、要約すると、被殺菌製品を気密容器中で減圧下に過酸化水素蒸気に触れさせ、ついで過酸化水素プラズマを発生させるものである。この方法は、高殺菌効率が得られるだけでなく、過酸化水素が全く無害な水と酸素に転換されるという点で、非常に有用と言える。
このようなプラズマ滅菌処理に適合する表示組成物としては、トリフェニルメタン系色素（例えば、特許文献４参照。）、シアニン系色素（例えば、特許文献５参照。）などのｐＨ指示薬を変色色素として用いる技術などが提案されている。
これらの表示成分は、プラズマ滅菌に使用される酸化力の強いガスの酸化性により消色或いは変色する色素を含有するが、変色速度が遅く、短時間のプラズマ滅菌処理によっては、十分な変色が得られない、耐光性が不十分で、白灯下或いは昼光下での取り扱いにより所望されない変色が起こるなどの問題があり、実用上好ましくなかった。
このため、変色速度が速い指示薬として、ｐＨにより色相が変わるｐＨ指示薬の利用が検討されたが、この変色反応は可逆的であるため、このような表示部を有する滅菌バッグは、滅菌後であっても保存環境により色相が変化してしまい、滅菌処理を完了したか否かが不明瞭となり、安定性に欠けるという問題がある。
【０００５】
【特許文献１】
特開平５−１２５２号公報
【特許文献２】
特公平２−６２２６１号公報
【特許文献３】
特公平７−２２６９３号公報
【特許文献４】
特開平１１−１７８９０４号公報
【特許文献５】
特開平１１−３７９８８号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、被殺菌物へのプラズマ殺菌処理が行われたかどうかが明確に判定できる、耐光性をはじめとする安定性に優れ、色相の変化が著しく、且つ、不可逆的であり、表示にあたっての変色速度がはやいプラズマ滅菌用インジケータ及び該プラズマ滅菌用インジケータを用いた表示部を形成してなる滅菌用包装材料を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、検討の結果、特定の有機金属化合物を利用することで前記問題点を解決しうることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
即ち、本発明のプラズマ滅菌用インジケータは、（Ａ）吸着指示薬、キレート滴定・金属指示薬からなる群より選択される１種以上の化合物と、（Ｂ）有機金属化合物と、（Ｃ）多価アルコールと、を含有することを特徴とする。
ここで用いられる（Ａ）吸着指示薬、キレート滴定・金属指示薬からなる群より選択される１種以上の化合物は、ヘマトキシリン、モーダントブルー２９、エリオクロムブラックＴ、キシレノールオレンジ、１−（２−ピリジルアゾ）−２−ナフトール（ＰＡＮ）より選択される化合物であることが好ましい。
また、（Ｃ）多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールから選択される化合物であることが好ましい。
また、請求項５に係る本発明の滅菌用包装材料は、少なくとも一部がガス透過性の紙または不織布により構成され、プラズマ滅菌処理のための被滅菌物を収納しうる滅菌用包装材料であって、（Ａ）吸着指示薬、キレート滴定・金属指示薬からなる群より選択される１種以上の化合物と、（Ｂ）有機金属化合物と、（Ｃ）多価アルコールと、を含有するプラズマ滅菌用インジケータからなる表示部が形成されてなることを特徴とする。
【０００９】
本発明のプラズマ滅菌インジケータは、変色化合物として、吸着指示薬、キレート滴定・金属指示薬を用いているため、通常の、白灯下或いは昼光下の取り扱いにおいて変色する懸念がほとんどなく、さらに、この指示薬と併存する有機金属化合物とが反応してなる生成物が、特定のｐＨ領域において過酸化水素によるｐＨの変化やプラズマ処理の強い酸化力によって明確に異なる色相に変色し、その変色は非可逆的であるため、化学指示薬として好適であり、医療装置、食品容器等の非殺菌物が過酸化水素プラズマ殺菌処理を受けてから一定の時間を経過した後でも、そのような処理を経たか否かを明瞭に判定することができる。また、この系に多価アルコールを併用することで変色速度を制御することができ、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどの添加により変色速度の向上が達成される。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明のプラズマ滅菌用インジケータは、（Ａ）吸着指示薬、キレート滴定・金属指示薬からなる群より選択される１種以上の化合物と、（Ｂ）有機金属化合物と、（Ｃ）多価アルコールと、を含有してなる。
【００１１】
まず、（Ａ）吸着指示薬、キレート滴定・金属指示薬からなる群より選択される１種以上の化合物について説明する。
本発明に使用可能な吸着指示薬には特に制限はなく、一般に金属イオンの検出などに使用されるコロイド粒子に吸着されて変色する指示薬であれば、適宜使用し得る。本発明に使用し得る吸着指示薬としては、例えば、コンゴーレッド、フェノールレッド、メチルレッド、ブロモクレゾールパープル、ブロモフェノールブルー、チタンイエロー、エオシン、フルオレセイン、ジクロルフルオレセイン、ジブロムフルオレセイン、アルミノン、アリザリン、クルクミン、等が挙げられる。
【００１２】
本発明に使用し得るキレート滴定・金属指示薬は、金属イオンと錯イオンを形成して変色する有機色素（分子内に金属イオンと置換し得る陽子を有する色素化合物）、及び、金属イオンと結合してキレート化合物を形成し得る多座配位子を有する化合物から選択される。キレート滴定指示薬は、ポリアミノカルボン酸類、オキシカルボン酸類、縮合リン酸塩に代表される水溶性化合物、ジメチルグリオキシム、オキシン、ジチゾン等に代表される難溶性化合物のいずれであってもよい。
本発明に用い得るキレート滴定・金属指示薬としては、具体的には、例えば、タイロン、モーダントブルー２９、エリオクロムブラックＴ、キシレノールオレンジ、アイザリンレッドＳ、Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン、５−スルホサリチル酸二水和物、スルホサリチル酸二水和物、１−（２−ピリジルアゾ）−２−ナフトール（以下、ＰＡＮと記載する）、ムレキシド、ヘマトキシリン、エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム二水和物（ＥＤＴＡ）、フタレインコンプレクソン、ジメチルグリオキシム、オキシン、ジチゾン、メチルチモールブルー等が挙げられる。
【００１３】
上記のうち、本発明に好ましい化合物としては、ヘマトキシリン、モーダントブルー２９、エリオクロムブラックＴ、キシレノールオレンジ、ＰＡＮ等が挙げられ、なかでも、入手の容易性、滅菌前後の色相の変化の検知しやすさの観点からヘマトキシリンが好ましい。
これらの化合物は１種のみを用いてもよく、目的に応じて２種以上を組み合わせて使うこともできる。
本発明のプラズマ滅菌用インジケータににおける前記（Ａ）吸着指示薬、キレート滴定・金属指示薬からなる群より選択される１種以上の化合物の含有量は後に詳述する（Ｂ）有機金属化合物との関係において適宜決定されるが、一般的には、固形分で０．２〜１０．０重量％程度であり、０．５〜５．０重量％の範囲であることが好ましい。
含有量が０．２重量％未満であると耐光性が低下することが懸念され、滅菌して変色した後の表示部の色が薄く、視認性が低下する傾向にあり、１０．０重量％を超えると表示部作成用の塗布液を調整する際などに、未溶解物が発生しやすくなる傾向があるため、いずれも好ましくない。
【００１４】
次に、（Ｂ）有機金属化合物について説明する。
本発明に好適に用いられる（Ｂ）有機金属化合物としては、酸の存在下、前記（Ａ）吸着指示薬、キレート滴定・金属指示薬からなる群より選択される１種以上の化合物と反応して色相が明確に変わるものであればよく、アルミニウムキレート化合物、チタンキレート化合物、ジルコニウムキレート化合物からなる群より選択される化合物であることが好ましく、代表的なものとしては、アルミニウムエチルアセトアセテートなどのアルミニウムキレート化合物、ジイソプロポキシビス（アセチルアセトナト）チタン、トリス（アセチルアセトナト）チタンなどのチタンキレート化合物、アセチルアセトントリブトキシジルコニウムなどのジルコニウムキレート化合物が挙げられる。
【００１５】
本発明に好適に使用し得る有機金属化合物としては、具体的には、例えば、アルミニウムエチルアセトアセテート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムビスエチルアセトアセテートモノアセチルアセトネートなどのアルミニウムキレート化合物、ジイソプロポキシビス（アセチルアセトナト）チタン、イソプロポキシ（２−エチル−１，３−ヘキサンジオラト）チタン、ジイソプロポキシビス（トリエタノールアミナト）チタン、ジ（２−エチルヘキソキシ）ビス（２−エチル−１，３−ヘキサンジオラト）チタン、ジ−ｎ−ブトキシビス（トリエタノールアミナト）チタン、テトラアセチルアセトネートチタンなどのチタンキレート化合物アセチルアセトントリブトキシジルコニウムなどが挙げられ、好ましくはキレート能を有するアルミニウムキレート化合物、チタンキレート化合物より選択されるものであり、なかでも、アルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレート、ジイソプロポキシビス（アセチルアセトナト）チタンが好ましい。
これらの化合物は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて使うこともできる。
これらの化合物の含有量は、一般的には、固形分で０．２〜５．０重量％程度であり、０．５〜３．０重量％の範囲であることが好ましい。
含有量が０．２重量％未満であるとプラズマ滅菌前の色相が不安定となる傾向にあり、５．０重量％を超えると、プラズマ滅菌前の色相が経時的に変化したり、調製後のインジケータ用インキの粘度が上昇するなど、インキの安定性に問題が出やすくなるため、いずれも好ましくない。
【００１６】
次に、本発明の構成成分である（Ｃ）多価アルコールについて説明する。本発明に用い得る（Ｃ）多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールより選択される化合物が好ましい。
これらの化合物の添加により本発明のインジケータの変色速度を制御することができる。これらの化合物は変色速度の向上に有用であり、なかでも、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール等が変色速度向上効果が高く、また、エチレングリコール、プロピレングリコールなどは変色速度向上効果がゆるやかである。
これら多価アルコールは、１種のみならず、互いに相溶性を有するものであれば２種以上を混合して用いてもよい。
これらの化合物の種類や添加量を調整することで、所望の速度向上効果を得ることができる。
これらの化合物の含有量は、一般的には、１．０〜１０．０重量％程度であり、２．０〜５．０重量％の範囲であることが好ましい。
含有量が少なすぎるとプラズマ滅菌時における変色速度向上効果が十分に得られない傾向がある。また、１０．０重量％を超えて含有させても効果の向上はみられず、インジケータ用インキの粘度が下降して、印刷物のブロッキングや所望されない転写を生じるなどの問題が出やすくなるため、いずれも好ましくない。
【００１７】
前記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の各化合物を含有してなる本発明のプラズマ滅菌用インジケータは、ｐＨの変化や強い酸化力により非可逆的に速やかに変色するため、インジケーターとして好ましい特性を有する。
具体的な変色について述べれば、例えば、（Ａ）成分としてフェノールレッドを、（Ｂ）成分としてアルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレート用いた場合、滅菌前の色相は黄紅であり、滅菌後は赤に変色する。また、同じ（Ｂ）成分を用いた場合、（Ａ）成分としてエリオクロムブラックＴを用いた場合には、グレーから黄色へ、ヘマトキシリンを用いた場合には、こげ茶から黄色に変色する。これらはいずれも、一見して変色が検知できるものである。
【００１８】
本発明の滅菌用インジケータには、前記の必須成分に加えて、インジケーターインクを構成するために通常用いられる他の化合物を併用することができる。
本発明の滅菌用インジケーターには、バインダーを含有することが好ましい。バインダーは、インジケータを包装材料の表示部として用いる場合の担持体となる。
バインダーには特に制限はなく、例えば、印刷用インキの調製に通常用いられる合成樹脂などを適宜選択して用いることができる。
本発明のインジケータにおいては、組成物としての安定性の観点からは耐アルカリ性の高分子材料であるポリアミドやエチルセルロース系バインダーが好ましいが、他の添加物を調製することによりアルカリ成分からのダメージを防止することができるため、必ずしも耐アルカリ性である必要はない。従って、色素の変色速度や安定性を考慮すれば、例えば、硝化綿などもバインダーとして好適に用いることができる。
バインダーの種類や添加量は、滅菌用インジケータとしての特性、適用される包装材料や容器などの材質、必要とされる耐久性などに応じて適宜選択すればよいが、添加量としては、５〜８０重量％程度が一般的である。
【００１９】
本発明のプラズマ滅菌用インジケータには、前記各成分に加えて、耐久性、ハンドリング性などの向上のため、公知の可塑剤、分散剤、安定剤、増粘剤等の添加剤を適宜含有することができる。
とくに、耐光性向上の観点から、本発明のプラズマ滅菌用インジケータには、紫外線吸収剤を含有することが好ましい。紫外線吸収剤としては、この分野で通常使用されているものであれば、本発明の目的達成に悪影響を与えるものでない限り、どのような種類のものでも使用することができる。具体的には、例えば、トリアジン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ヒンダートアミン系化合物などが好適なものとして挙げられる。紫外線遮断効果を有するこのような化合物は、市販品としては、チバガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）社のチヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）の商標で知られている種種の化合物を挙げることができる。
紫外線吸収剤は単独でも、また二種類以上の化合物を組み合わせて使用することもできるが、異なる特性を有する紫外線吸収剤を複数種用いることも効果的である。
【００２０】
本発明のプラズマ滅菌用インジケータはプラズマ滅菌処理によって変色する組成物であるが、インジケータの変色後の色相が薄い場合には、視認性を確保するため、色素主成分の色相を損なわず、且つ、滅菌処理により消色或いは変色しない染料や顔料を添加することができる。例えば、変色後の色相が黄色や淡黄色の場合、黄色系の染料や顔料を適量添加すればよい。
【００２１】
本発明のプラズマ滅菌用インジケータは、前記各成分を好適な溶剤に溶解して、表示が必要な領域に塗布、乾燥して使用することができる。
溶剤は、前記アントラキノン系色素や他の成分の溶解性を考慮して選択されるが、バインダー樹脂の溶解性、色素の安定性及び印刷時の乾燥の効率を考慮すれば、エタノール、メタノール、酢酸エチル、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、トルエンなどが好ましい。
【００２２】
次に、本発明の滅菌用包装材料について説明する。この包装材料は、少なくとも一部がガス透過性の基材により構成される滅菌可能である領域を備え、且つ、必要な強度を有する公知のシート状物を任意に選択して構成することができる。ガス透過性の基材としては、紙、多孔性フィルム、織布、不織布等が挙げられるが、これらのなかでも、紙または不織布が好ましい。但し、滅菌処理に用いられるＨ_２Ｏ_２が吸着しない素材により構成されるものがより好ましい。
滅菌可能である領域、即ち、本発明に適用されるプラズマ滅菌処理に際して、有効成分であるガス（気体）を透過させ、菌を透過させない範囲の透過度を有する紙または不織布からなる領域を少なくとも一部に有している必要がある。
包装材料のすべてをこのような滅菌可能な材料で構成することもできるが、コスト、強度、内容物の視認性の観点から、一方が紙または不織布等のガス透過性材料を用い、他方に透明の合成樹脂シートなどを用いることも好ましい態様である。例えば、一方にガス透過性の紙または不織布製シート、他方に透明な合成樹脂シートと２枚のシートを組合せて用いて、袋状に成形したものは、製造も容易であり、内容品の視認性、強度が確保される。
【００２３】
本発明の滅菌用包装材料は、前記したように、表裏二枚のシートを積層し、両側端近傍に剥離可能な接着部を設け、少なくともいずれか一方のシートに前記インジケータによる表示部を設けることにより形成される。この包装材料は、袋状、ロール状など、所望により任意の形状に加工されて供給される。
【００２４】
表示部の形成は、通常、包装材料を構成するシート上に少なくとも前記プラズマ滅菌用インジケータ組成物を適切な溶剤に溶解し、塗布、乾燥することで行なわれる。このようにして形成された指示部には、指示部を保護するための表面保護層を設けることもできる。表面保護層は、プラズマ滅菌処理に用いられる過酸化水素蒸気、又は過酸化水素から誘導されるプラズマを透過させ、かつ染料の色の変化を透視できるよう透明または半透明のものならば、どのような成分からも形成することができる。なかでも、表示部との親和性の観点から、前記指示部を形成する組成物を構成するバを皮膜形成成分として含み、紫外線吸収剤や耐水性付与のための撥水性の成分、耐磨耗性の成分、具体的にはポリエチレンワックスなどのワックス成分などを含有する組成物から形成されることが好ましい。このような表示部の表面保護層も前記表示部の形成と同様に溶剤に溶解して塗布することで実施することができる。
【００２５】
滅菌包装材料の表示部は、通常、包装材料の一部を構成するガス透過性の紙または不織布製シートの表面上に形成される。包装材料の他の構成材料が内部を透視できる透明なシートである場合には、指示部層は、ガス透過性の紙または不織布製シートの内側あるいは透明な樹脂シートの内側（すなわち包装材料が形成する袋体の内側）に形成することができる。
【００２６】
インジケータを構成する前記組成物は、印刷インキの調製に用いられているような公知の混練方法を使って均質に混合され、次に、これを包装材料を構成するシート状物の上に塗布して表示部を形成する。その塗布方法としては、公知の印刷方法、例えば、オフセット印刷、フレキソ印刷あるいはグラビア印刷等に準じて行なう方法が挙げられる。表示部上に表面保護層を形成する場合にも、同様の方法をとることができる。
表示部の塗布量には特に制限はなく、表示が視認できる限り任意に選択できるが、一般的には、０．２〜２０ｇ／ｍ^２程度であり、好ましくは１〜１０ｇ／ｍ^２の範囲である。塗布量が少なすぎると滅菌処理後の視認性に劣り、多すぎると輸送や保管時における耐傷性が低下する傾向がある。
また、所望により設けられる表面保護層の塗布量は、１〜１０ｇ／ｍ^２の範囲であることが好ましい。
【００２７】
【実施例】
以下に、本発明を具体的な実施例を用いて詳細に説明するが、本発明はこれらに制限されるものではない。なお、以下の実施例において、「％」は、他に断らない限り「重量％」を示す。
【００２８】
（実施例１）
プラズマ滅菌用インジケータを構成する下記の各成分を混合し、均質になるまで撹拌して、指示部形成用の組成物を調製した。
（プラズマ滅菌用インジケータ組成物）
・ヘマトキシリン〔（Ａ）成分〕１．２重量％
・ジイソプロポキシビス（アセチルアセトナト）チタン
〔（Ｂ）成分〕２．０重量％
・ポリエチレングリコール（分子量：２００〜６００）
〔（Ｃ）成分〕３．６重量％
・ワニス（ＮＴ−ＶＥＳＴＡニス：商品名、東洋インキ社製）７２．５重量％
・エタノール１８．０重量％
・紫外線吸収剤３．０重量％
（チヌビン４００：商品名、チバガイギー社製）
【００２９】
前記インジケータ組成物を、高密度ポリエチレン不織布のシート表面にグラビアロールを用いるグラビア法で乾燥後の塗布量が１０ｇ／ｍ^２となるように塗布し、表示部を形成した。表示部の色相はグレーであった。
【００３０】
（プラズマ滅菌用インジケータの評価）
１．表示性能
前記不織布シートを低温プラズマ滅菌システム〔ＳＴＥＲＲＡＤ−１００Ｓ（商標）ジョンソン・エンド・ジョンソンメディカル（株）製〕に入れて５５分間滅菌処理（ショートサイクル）を行ない、表示部の色相の変化を観察したところ、グレーから黄色に変色していることが確認された。この滅菌システムは、被処理物に対する均一で安定な殺菌性能を発現するために設計されたシステムである。
２．変色速度
前記不織布シートに表示部を形成した直後に、低温プラズマ滅菌システム〔ＳＴＥＲＲＡＤ−１００Ｓ（商標）ジョンソン・エンド・ジョンソンメディカル（株）製〕に入れて過酸化水素を注入後３分間で処理を中止し、目視にて表示部の色相の変化を観察した。実施例１の表示部はグレーから黄色に完全に変色していることが確認された。
【００３１】
３．滅菌包装材料の滅菌性能及び表示性能
前記不織布シートを片面に用い、他方に透明のポリエステル／低密度ポリエチレン積層フィルムを用い、三方をヒートシールして滅菌包装袋を作成した。この滅菌袋の中に生物学的インジケータ（ＢＩ）を入れて密閉し、低温プラズマ滅菌システム〔ＳＴＥＲＲＡＤ−１００（商標）ジョンソン・エンド・ジョンソンメディカル（株）製〕に入れて５５分間滅菌処理を行なった。滅菌後の表示部の色相の変化を観察した。その結果、表示部はグレーから黄色に変色していた。
また、生物学的インジケータを無菌的に取出し、滅菌済みＴＳＢ培地に植え込み、３５℃で７日間培養した後、菌の発育の有無を目視により確認した。その結果、菌の発育は認められず、プラズマ滅菌処理効果を十分に得られていることが確認された。
さらに、変色安定性を検討するため、被滅菌物を想定してゴム手袋をこの滅菌包装材料に封入し、同様の条件でプラズマ滅菌処理を開始し、過酸化水素を注入後６分間で処理を中止し、目視にて表示部の色相の変化を観察した。その結果、表示部においてゴム手袋と接している領域も、接していない領域と同様に黄色に変色していることが確認された。
【００３２】
この結果、本発明のプラズマ滅菌用インジケータはプラズマ滅菌処理により速やかに変色し、変色速度も速く、優れた表示機能を果たすことが確認された。さらに、表示性能の検討を行なった変色後の表示部をアルカリ雰囲気下に５５分間保存したが、表示部（インジケータ）の色相の変化は認められなかったことから、変色がｐＨに依存するものではなく、不可逆的であることが確認された。
また、滅菌包装材料の形態をとった場合でも、表示機能に問題はなく、プラズマ滅菌処理効果にも問題がないことが確認された。
【００３３】
（比較例１）
前記プラズマ滅菌用インジケータ組成物において、ポリエチレングリコール３．６重量％を添加せず、その分ワニスの添加量を増加させたほかは、実施例１と同様にしてプラズマ滅菌用インジケータ組成物２を得た。それを用いて不織布シート及び滅菌包装材料を得て、これを実施例１と同様に評価したところ、１．表示性能については、表示部の色相の変化を観察したところ、グレーから黄色に変色していることが確認されたが、２．変色速度において、過酸化水素を注入後３分間で処理を中止し、目視にて表示部の色相の変化を観察したところ、表示部にグレーの色相が残存しており、処理６分間で黄色に完全に変色していることが確認された。このことから、実施例１のインジケータは、特に変色速度に優れることがわかる。
また、３．滅菌包装材料の滅菌性能及び表示性能試験においては、滅菌後の表示部の色相の変化、プラズマ滅菌処理効果は問題がなかったが、変色安定性の試験において、表示部においてゴム手袋と接している領域にグレーの色相の残存が見られた。ゴム手袋の素材であるゴムは過酸化水素を吸着することが知られており、変色を遅くする因子となるが、本発明のインジケータにおいては、被滅菌物の材料の影響を受けにくく、優れた変色速度を発現することがわかる。
【００３４】
（実施例２）
前記実施例１で用いた滅菌用インジケータ組成物において、有機金属化合物であるジイソプロポキシビス（アセチルアセトナト）チタンに代えて、アルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレートを用いた他は、実施例１と同様にして不織布シート及び滅菌包装材料を得て、実施例１と同様の評価を行なった。評価の結果は、有機金属化合物を変更した場合ため、色相は、紫から黄色に変色するものであったが、色相以外は同様の効果が認められ、良好な表示性能、変色速度、滅菌性能及び変色安定性が達成されていることが確認された。
【００３５】
（比較例２）
前記実施例２において、ポリエチレングリコール３．６重量％を添加せず、その分ワニスの添加量を増加させたほかは、実施例２と同様にしてプラズマ滅菌用インジケータ組成物３を得て、それを用いて不織布シート及び滅菌包装材料を得た。これを実施例１と同様に評価したところ、表示性能、滅菌包装材料の滅菌性能及び表示性能試験については問題のない結果が得られたが、変色速度においては、過酸化水素を注入後３分間で処理を中止した場合、表示部に紫の色相が残存しており、処理６分間で黄色に完全に変色していることが確認された。
また、変色安定性の試験において、表示部においてゴム手袋と接している領域に紫の色相の残存が見られた。
【００３６】
前記実施例、比較例の結果より、本発明のインジケータ及びそれを用いた滅菌包装材料は、表示性能、滅菌包装材料の滅菌性能及び表示性能が良好であり、且つ、変色速度及び変色安定性において特に優れていることがわかった。
【００３７】
【発明の効果】
本発明によれば、被殺菌物へのプラズマ殺菌処理が行われたかどうかが明確に判定でき、表示にあたっての変色速度がはやいプラズマ滅菌用インジケータを提供しうる。また、本発明の滅菌用包装材料は前記プラズマ滅菌用インジケータを用いた表示部を形成してなるため、被殺菌物へのプラズマ殺菌処理が行われたかどうかが明確に判定できる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an indicator for sterilization using a chemical indicator useful for hydrogen peroxide plasma sterilization, and a sterilization package for accommodating an object to be processed for plasma sterilization formed by forming a display unit including the indicator for sterilization. About the material.
[0002]
[Prior art]
Various disinfecting means have been used for disposable or reusable medical devices and food containers. Typical examples include ethylene oxide gas (EOG) sterilization, and high-pressure high-temperature steam by an autoclave. Sterilization or plasma sterilization may be mentioned. For example, as a sterilization method carried out in a hospital or the like, an object to be sterilized such as a scalpel or a syringe is placed in a packaging bag having an area that is at least gas-permeable and bacteria cannot pass, and after sealing, The sterilized product is sterilized by the method described above, and the sterilized instrument is stored in this packaging bag until used for surgery or the like, and is opened and used when used for surgery or treatment. In this case, it is useful from the viewpoint of preventing accidents and the like to attach a display for easily determining whether or not the sterilization process has been performed on the device sealed in the packaging material. The display portion is formed using an ink having an indicating function, which changes color irreversibly when sterilization is performed.
[0003]
As an example of such an ink, as a coloring material that senses the temperature serving as an indicator of steam sterilization, a dye used for a heat-sensitive recording material such as a diazonium salt compound, or a predetermined temperature contained in a heat-sensitive microcapsule. And the like, and coloring materials that develop color by impairing the hermeticity of the microcapsules when they reach a temperature of, for example, commercially available products such as Nescos IC (S-25B, manufactured by ICS Center (Sakura Crepas), Ink for use in thermolabels and steam integrator cards manufactured by NOF Engineering Co., Ltd.). As a sensor that senses EOG, a composition having a dispersible dye having an (AN = NB) structure is exemplified (for example, see Patent Document 1).
[0004]
Of these sterilization treatments, there is little concern about affecting medical instruments that are objects to be sterilized. Therefore, recently, a hydrogen peroxide plasma sterilization method and an apparatus therefor have been proposed and actually used (for example, , Patent Documents 2 and 3). In brief, the sterilization method involves exposing the product to be sterilized to hydrogen peroxide vapor in a hermetic container under reduced pressure, and then generating a hydrogen peroxide plasma. This method is very useful in that not only high sterilization efficiency is obtained, but also hydrogen peroxide is converted into completely harmless water and oxygen.
As a display composition suitable for such a plasma sterilization treatment, a pH indicator such as a triphenylmethane dye (for example, see Patent Document 4) or a cyanine dye (for example, see Patent Document 5) is used as a discoloring dye. The techniques to be used have been proposed.
These display components contain dyes that lose color or change color due to the oxidizing properties of the highly oxidizing gas used in plasma sterilization, but the color change rate is slow, and sufficient color change can be achieved by short-time plasma sterilization. It is not practically preferable because it has problems that it cannot be obtained, light resistance is insufficient, and undesired discoloration occurs when handled under white light or daylight.
For this reason, the use of a pH indicator whose hue changes depending on the pH as an indicator having a fast discoloration rate has been studied. However, since this discoloration reaction is reversible, a sterilization bag having such an indicator is not used after sterilization. However, there is a problem that the hue changes depending on the storage environment, and it becomes unclear whether or not the sterilization treatment has been completed, resulting in a lack of stability.
[0005]
[Patent Document 1]
JP-A-5-1252
[Patent Document 2]
Japanese Patent Publication No. 2-262261
[Patent Document 3]
Japanese Patent Publication No. 7-22693
[Patent Document 4]
JP-A-11-178904
[Patent Document 5]
JP-A-11-37988
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, an object of the present invention is to be able to clearly determine whether or not a plasma sterilization treatment has been performed on an object to be sterilized, to be excellent in stability including light resistance, to have a remarkable change in hue, and to be irreversible. Another object of the present invention is to provide an indicator for plasma sterilization having a fast discoloration rate at the time of display, and a packaging material for sterilization comprising a display section using the indicator for plasma sterilization.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have found that the above problems can be solved by using a specific organometallic compound as a result of studies, and have completed the present invention.
[0008]
That is, the plasma sterilization indicator of the present invention comprises (A) one or more compounds selected from the group consisting of an adsorption indicator, a chelate titration / metal indicator, (B) an organometallic compound, and (C) a polyhydric alcohol. And containing.
One or more compounds selected from the group consisting of (A) an adsorption indicator, a chelate titration / metal indicator used herein are hematoxylin, modant blue 29, eriochrome black T, xylenol orange, 1- (2-pyridylazo ) It is preferably a compound selected from 2-naphthol (PAN).
The polyhydric alcohol (C) is preferably a compound selected from ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, and dipropylene glycol.
The sterilizing packaging material of the present invention according to claim 5 is a sterilizing packaging material that is at least partially formed of gas-permeable paper or nonwoven fabric and can store an object to be sterilized for plasma sterilization. And an indicator for plasma sterilization containing (A) one or more compounds selected from the group consisting of an adsorption indicator, a chelate titration / metal indicator, (B) an organometallic compound, and (C) a polyhydric alcohol. Is formed on the display unit.
[0009]
Since the plasma sterilization indicator of the present invention uses an adsorption indicator, a chelate titration / metal indicator as a discoloration compound, there is almost no fear of discoloration in handling under normal white light or daylight. The product formed by the reaction with the coexisting organometallic compound changes color to a distinctly different hue due to a change in pH due to hydrogen peroxide or the strong oxidizing power of the plasma treatment in a specific pH range, and the color change is irreversible Therefore, it is suitable as a chemical indicator, medical devices, non-sterile substances such as food containers, even after a certain period of time after being subjected to hydrogen peroxide plasma sterilization, whether or not such treatment has been performed Can be clearly determined. The discoloration rate can be controlled by using a polyhydric alcohol in combination with this system, and the discoloration rate can be improved by adding ethylene glycol, diethylene glycol or the like.
[0010]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The indicator for plasma sterilization of the present invention comprises: (A) one or more compounds selected from the group consisting of an adsorption indicator, a chelate titration / metal indicator, (B) an organometallic compound, and (C) a polyhydric alcohol; It contains.
[0011]
First, one or more compounds selected from the group consisting of (A) an adsorption indicator and a chelate titration / metal indicator will be described.
There is no particular limitation on the adsorption indicator that can be used in the present invention, and any indicator that changes color by being adsorbed on colloid particles generally used for detecting metal ions or the like can be used as appropriate. Adsorption indicators that can be used in the present invention include, for example, Congo Red, Phenol Red, Methyl Red, Bromocresol Purple, Bromophenol Blue, Titanium Yellow, Eosin, Fluorescein, Dichlorofluorescein, Dibromofluorescein, Aluminon, Alizarin, Curcumin And the like.
[0012]
The chelate titration / metal indicator that can be used in the present invention is an organic dye that forms a complex ion with a metal ion and changes color (a dye compound having a proton that can replace the metal ion in the molecule) and a metal ion. Selected from compounds having a polydentate ligand capable of forming a chelate compound. The chelate titration indicator may be any of a water-soluble compound represented by a polyaminocarboxylic acid, an oxycarboxylic acid, a condensed phosphate, and a poorly soluble compound represented by dimethylglyoxime, oxine, dithizone and the like.
Specific examples of chelate titration / metal indicators that can be used in the present invention include, for example, Tylon, Modant Blue 29, Eriochrome Black T, Xylenol Orange, Isaline Red S, N-benzoyl-N-phenylhydroxylamine, 5-sulfosalicylic acid dihydrate, sulfosalicylic acid dihydrate, 1- (2-pyridylazo) -2-naphthol (hereinafter referred to as PAN), murexide, hematoxylin, disodium dihydrogen ethylenediaminetetraacetate dihydrate (EDTA), phthalein complexone, dimethylglyoxime, oxine, dithizone, methylthymol blue and the like.
[0013]
Among the above, preferred compounds for the present invention include hematoxylin, modant blue 29, eriochrome black T, xylenol orange, PAN, etc. Among them, ease of availability and detection of a change in hue before and after sterilization are preferable. Hematoxylin is preferred from the viewpoint of ease.
These compounds may be used alone or in combination of two or more according to the purpose.
The content of at least one compound selected from the group consisting of the (A) adsorption indicator, chelate titration / metal indicator in the plasma sterilization indicator of the present invention is described in detail below with respect to (B) organometallic compound. In general, it is about 0.2 to 10.0% by weight in solid content, and preferably in the range of 0.5 to 5.0% by weight.
When the content is less than 0.2% by weight, there is a concern that light resistance may be reduced, and the color of the display section after sterilization and discoloration may be light and visibility may be reduced, and 10.0% by weight. If the ratio exceeds the above range, undissolved matter tends to be easily generated when adjusting a coating liquid for preparing a display portion, and therefore, neither is preferable.
[0014]
Next, (B) the organometallic compound will be described.
The (B) organometallic compound suitably used in the present invention includes a hue by reacting with one or more compounds selected from the group consisting of the (A) adsorption indicator, chelate titration and metal indicator in the presence of an acid. It is preferable that the compound is a compound selected from the group consisting of an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound, and a zirconium chelate compound, and a typical example is an aluminum chelate such as aluminum ethyl acetoacetate. Compounds, titanium chelate compounds such as diisopropoxybis (acetylacetonato) titanium and tris (acetylacetonato) titanium, and zirconium chelate compounds such as acetylacetone tributoxyzirconium.
[0015]
Specific examples of the organometallic compound that can be suitably used in the present invention include, for example, aluminum ethyl acetoacetate, aluminum tris (ethyl acetoacetate), aluminum tris (acetylacetonate), and aluminum bisethyl acetoacetate monoacetylacetate. Aluminum chelate compounds such as carboxylate, diisopropoxybis (acetylacetonato) titanium, isopropoxy (2-ethyl-1,3-hexanediolato) titanium, diisopropoxybis (triethanolaminate) titanium, di (2 Titanium chelate compounds such as -ethylhexoxy) bis (2-ethyl-1,3-hexanediolato) titanium, di-n-butoxybis (triethanolaminato) titanium and tetraacetylacetonate titanium Toxizirconium and the like, preferably selected from aluminum chelate compounds having chelating ability, titanium chelate compounds, among which aluminum ethyl acetoacetate diisopropylate, diisopropoxybis (acetylacetonato) titanium preferable.
These compounds may be used alone or in combination of two or more.
The content of these compounds is generally about 0.2 to 5.0% by weight in solid content, and preferably in the range of 0.5 to 3.0% by weight.
If the content is less than 0.2% by weight, the hue before plasma sterilization tends to be unstable. If the content is more than 5.0% by weight, the hue before plasma sterilization changes with time, or after preparation. All of these are not preferred because problems such as an increase in the viscosity of the indicator ink tend to occur in the stability of the ink.
[0016]
Next, the polyhydric alcohol (C) which is a component of the present invention will be described. As the polyhydric alcohol (C) that can be used in the present invention, a compound selected from ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, and dipropylene glycol is preferable.
The color change rate of the indicator of the present invention can be controlled by adding these compounds. These compounds are useful for improving the discoloration rate. Among them, polyethylene glycol, diethylene glycol and the like have a high discoloration rate improving effect, and ethylene glycol and propylene glycol have a slow discoloration rate improving effect.
These polyhydric alcohols may be used alone or in combination of two or more as long as they are compatible with each other.
By adjusting the type and amount of these compounds, a desired speed-up effect can be obtained.
The content of these compounds is generally about 1.0 to 10.0% by weight, and preferably in the range of 2.0 to 5.0% by weight.
If the content is too small, the effect of improving the discoloration rate during plasma sterilization tends to be insufficient. Further, even if the content exceeds 10.0% by weight, the effect is not improved, and the viscosity of the indicator ink decreases, and problems such as blocking of printed matter and undesired transfer easily occur. Neither is preferred.
[0017]
The indicator for plasma sterilization of the present invention comprising the compounds (A), (B) and (C) is irreversibly and rapidly discolored due to a change in pH or strong oxidizing power, and is therefore preferred as the indicator. Has characteristics.
In terms of specific discoloration, for example, when phenol red is used as the component (A) and aluminum ethyl acetoacetate diisopropylate is used as the component (B), the hue before sterilization is yellow-red, and the color after sterilization is red. Discolor. Further, when the same component (B) is used, when eriochrome black T is used as component (A), the color changes from gray to yellow, and when hematoxylin is used, the color changes from dark brown to yellow. In any of these, discoloration can be detected at a glance.
[0018]
In the sterilization indicator of the present invention, in addition to the above-mentioned essential components, other compounds usually used for constituting an indicator ink can be used in combination.
The indicator for sterilization of the present invention preferably contains a binder. The binder serves as a carrier when the indicator is used as a display unit of the packaging material.
The binder is not particularly limited, and for example, a synthetic resin or the like generally used for preparing a printing ink can be appropriately selected and used.
In the indicator of the present invention, from the viewpoint of the stability of the composition, a polyamide or an ethylcellulose-based binder which is an alkali-resistant polymer material is preferable, but the damage from the alkali component is prevented by preparing other additives. Therefore, it is not always necessary to be alkali-resistant. Therefore, in consideration of the discoloration speed and stability of the dye, for example, nitrified cotton can be suitably used as the binder.
The type and amount of the binder may be appropriately selected according to the properties of the indicator for sterilization, the material of the applied packaging material or container, the required durability, and the like. About 80% by weight is common.
[0019]
The indicator for plasma sterilization of the present invention contains, in addition to the above-mentioned components, additives such as a known plasticizer, a dispersant, a stabilizer, and a thickener as appropriate in order to improve durability and handling properties. be able to.
In particular, from the viewpoint of improving light resistance, the indicator for plasma sterilization of the present invention preferably contains an ultraviolet absorber. As the ultraviolet absorber, any types can be used as long as they are commonly used in this field, as long as they do not adversely affect the achievement of the object of the present invention. Specifically, for example, triazine-based compounds, benzotriazole-based compounds, hindered amine-based compounds, and the like are preferable. As such a compound having an ultraviolet ray blocking effect, commercially available products include various compounds known under the trademark of Tinuvin by Ciba-Geigy.
The ultraviolet absorber can be used alone or in combination of two or more compounds, but it is also effective to use a plurality of ultraviolet absorbers having different characteristics.
[0020]
Although the indicator for plasma sterilization of the present invention is a composition that changes color by plasma sterilization, if the hue of the indicator after the color change is light, in order to ensure visibility, the hue of the pigment main component is not impaired, and Dyes and pigments that do not lose or change color by sterilization can be added. For example, when the hue after discoloration is yellow or pale yellow, an appropriate amount of a yellow dye or pigment may be added.
[0021]
The indicator for plasma sterilization of the present invention can be used by dissolving each of the above-mentioned components in a suitable solvent, applying the solution to a region requiring display, and drying it.
The solvent is selected in consideration of the solubility of the anthraquinone dye and other components.However, in consideration of the solubility of the binder resin, the stability of the dye, and the drying efficiency during printing, ethanol, methanol, and acetic acid are used. Preferred are ethyl, isopropanol, n-propanol, toluene and the like.
[0022]
Next, the packaging material for sterilization of the present invention will be described. This packaging material has a sterilizable region at least partially composed of a gas-permeable base material, and can be configured by arbitrarily selecting a known sheet material having a necessary strength. . Examples of the gas-permeable substrate include paper, porous film, woven fabric, and nonwoven fabric. Among them, paper or nonwoven fabric is preferable. However, H used for sterilization ₂ O ₂ More preferably, it is made of a material that does not adsorb.
At least one region that can be sterilized, that is, a region made of paper or nonwoven fabric having a permeability in a range that allows the gas (gas) as an active ingredient to pass therethrough and does not allow bacteria to pass through during plasma sterilization treatment applied to the present invention. It is necessary to have in the department.
All of the packaging materials can be made of such a sterilizable material, but from the viewpoint of cost, strength, and visibility of the contents, one uses a gas-permeable material such as paper or non-woven fabric, and the other uses a transparent material. It is also a preferred embodiment to use a synthetic resin sheet or the like. For example, a bag formed by combining a gas permeable paper or nonwoven fabric sheet on one side and a transparent synthetic resin sheet and two sheets on the other side is easy to manufacture, and the contents can be visually recognized. Properties and strength are ensured.
[0023]
The packaging material for sterilization of the present invention, as described above, laminates two sheets on the front and back, provides a peelable adhesive part near both side edges, and provides a display part by the indicator on at least one of the sheets. Formed by The packaging material is supplied after being processed into an arbitrary shape such as a bag shape or a roll shape as desired.
[0024]
The formation of the display portion is usually performed by dissolving at least the plasma sterilization indicator composition in a suitable solvent on a sheet constituting a packaging material, and applying and drying it. The indicator formed in this manner may be provided with a surface protective layer for protecting the indicator. The surface protective layer is transparent or translucent so that it can transmit hydrogen peroxide vapor or plasma derived from hydrogen peroxide used in the plasma sterilization process and can see the color change of the dye. It can also be formed from various components. Above all, from the viewpoint of compatibility with the display unit, the composition of the composition forming the indicator unit is included as a film-forming component, an ultraviolet absorber, a water-repellent component for imparting water resistance, and abrasion resistance. It is preferably formed from a composition containing an acidic component, specifically, a wax component such as polyethylene wax. The surface protective layer of such a display unit can be also implemented by dissolving in a solvent and applying the same as in the formation of the display unit.
[0025]
The display portion of the sterile packaging material is usually formed on the surface of a gas-permeable paper or nonwoven sheet that forms part of the packaging material. When the other constituent material of the packaging material is a transparent sheet through which the inside can be seen, the indicator layer is formed inside the gas-permeable paper or nonwoven fabric sheet or inside the transparent resin sheet (that is, when the packaging material is formed). On the inside of the bag body).
[0026]
The composition constituting the indicator is homogeneously mixed using a known kneading method such as that used for preparing a printing ink, and then applied onto a sheet material constituting a packaging material. To form a display section. Examples of the coating method include a method performed according to a known printing method, for example, offset printing, flexographic printing, gravure printing, or the like. The same method can be used for forming a surface protective layer on the display unit.
The coating amount of the display portion is not particularly limited and can be arbitrarily selected as long as the display can be visually recognized. ² Degree, preferably 1 to 10 g / m ² Range. If the coating amount is too small, the visibility after the sterilization treatment is poor, and if it is too large, the scratch resistance during transportation and storage tends to decrease.
The coating amount of the optional surface protective layer is 1 to 10 g / m. ² Is preferably within the range.
[0027]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to specific examples, but the present invention is not limited thereto. In the following examples, "%" indicates "% by weight" unless otherwise specified.
[0028]
(Example 1)
The following components constituting the indicator for plasma sterilization were mixed and stirred until homogeneous, thereby preparing a composition for forming an indicator.
(Indicator composition for plasma sterilization)
Hematoxylin [(A) component] 1.2% by weight
・ Diisopropoxybis (acetylacetonato) titanium
[(B) component] 2.0% by weight
・ Polyethylene glycol (molecular weight: 200 to 600)
[(C) component] 3.6% by weight
・ Varnish (NT-VESTA varnish: trade name, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) 72.5% by weight
・ Ethanol 18.0% by weight
・ UV absorber 3.0% by weight
(Tinuvin 400: trade name, manufactured by Ciba Geigy)
[0029]
The coating amount of the indicator composition after drying by a gravure method using a gravure roll on the sheet surface of a high-density polyethylene nonwoven fabric is 10 g / m 2. ² To form a display section. The hue of the display was gray.
[0030]
(Evaluation of indicators for plasma sterilization)
1. Display performance
The nonwoven fabric sheet was put into a low-temperature plasma sterilization system (STERRAD-100S (trademark), manufactured by Johnson & Johnson Medical Co., Ltd.), sterilized (short cycle) for 55 minutes, and the change in hue of the display was observed. It was confirmed that the color changed from gray to yellow. This sterilization system is a system designed to exhibit a uniform and stable sterilization performance for an object to be processed.
2. Discoloration speed
Immediately after forming the display portion on the nonwoven fabric sheet, the treatment was stopped 3 minutes after hydrogen peroxide was injected into a low-temperature plasma sterilization system (manufactured by STERRAD-100S (trademark) manufactured by Johnson & Johnson Medical Co., Ltd.). The change in hue of the display portion was visually observed. It was confirmed that the display section of Example 1 was completely changed from gray to yellow.
[0031]
3. Sterilization and labeling performance of sterile packaging materials
The nonwoven fabric sheet was used on one side and a transparent polyester / low-density polyethylene laminated film was used on the other side, and three sides were heat-sealed to produce a sterile packaging bag. A biological indicator (BI) is put in the sterilization bag, sealed, and put into a low-temperature plasma sterilization system (STERRAD-100 (trademark), manufactured by Johnson & Johnson Medical Co., Ltd.), and sterilized for 55 minutes. Was. The change in the hue of the display after sterilization was observed. As a result, the display section changed color from gray to yellow.
Further, the biological indicator was aseptically taken out, inoculated in a sterilized TSB medium, cultured at 35 ° C. for 7 days, and visually checked for the growth of the bacteria. As a result, no growth of bacteria was observed, and it was confirmed that the effect of the plasma sterilization treatment was sufficiently obtained.
Further, in order to examine the discoloration stability, rubber gloves are sealed in the sterile packaging material assuming an object to be sterilized, plasma sterilization is started under the same conditions, and the processing is performed within 6 minutes after hydrogen peroxide is injected. The operation was stopped, and the change in hue of the display portion was visually observed. As a result, it was confirmed that the area in contact with the rubber gloves in the display section was also discolored to yellow as in the area not in contact with the rubber glove.
[0032]
As a result, it was confirmed that the indicator for plasma sterilization of the present invention quickly changed its color by the plasma sterilization treatment, had a high discoloration speed, and performed an excellent display function. Further, the discolored display portion for which the display performance was examined was stored in an alkaline atmosphere for 55 minutes. However, no change in the hue of the display portion (indicator) was observed. And was confirmed to be irreversible.
Further, it was confirmed that even in the case of a sterilized packaging material, there was no problem in the display function and no problem in the plasma sterilization treatment effect.
[0033]
(Comparative Example 1)
In the above-mentioned indicator composition for plasma sterilization, an indicator composition 2 for plasma sterilization was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3.6% by weight of polyethylene glycol was not added and the amount of varnish added was increased accordingly. Was. Using it, a nonwoven fabric sheet and a sterile packaging material were obtained and evaluated in the same manner as in Example 1. Regarding the display performance, when the change in hue of the display portion was observed, it was confirmed that the color changed from gray to yellow. At the discoloration rate, the treatment was stopped 3 minutes after the injection of hydrogen peroxide, and the change in the hue of the display portion was visually observed. As a result, a gray hue remained in the display portion, and the color changed to yellow in 6 minutes. It was confirmed that the color had completely changed. This indicates that the indicator of Example 1 is particularly excellent in the color change speed.
Also, 3. In the sterilization performance and display performance test of the sterilized packaging material, there was no problem with the change in hue of the display unit after sterilization and the effect of plasma sterilization treatment, but in the discoloration stability test, the display unit was in contact with rubber gloves. Gray hues remained in the region. Rubber, which is a material of rubber gloves, is known to adsorb hydrogen peroxide, which is a factor that delays discoloration.However, in the indicator of the present invention, it is hardly affected by the material of the material to be sterilized, and is excellent. It can be seen that the color changing speed is exhibited.
[0034]
(Example 2)
The sterilization indicator composition used in Example 1 was the same as Example 1 except that aluminum ethyl acetoacetate diisopropylate was used in place of the organic metal compound diisopropoxybis (acetylacetonato) titanium. Similarly, a nonwoven fabric sheet and a sterile packaging material were obtained, and the same evaluation as in Example 1 was performed. The results of the evaluation, when the organometallic compound was changed, the hue was to change from purple to yellow, but the same effect was observed except for the hue, good display performance, discoloration speed, sterilization performance and It was confirmed that the discoloration stability was achieved.
[0035]
(Comparative Example 2)
In Example 2, an indicator composition 3 for plasma sterilization was obtained in the same manner as in Example 2, except that 3.6% by weight of polyethylene glycol was not added and the amount of varnish added was increased accordingly. Was used to obtain a nonwoven fabric sheet and a sterile packaging material. When this was evaluated in the same manner as in Example 1, there were obtained no problem with respect to the display performance, the sterilization performance of the sterilized packaging material, and the display performance test, but the discoloration rate was 3 minutes after hydrogen peroxide was injected. When the processing was stopped by the test, it was confirmed that a purple hue remained on the display portion and the color was completely changed to yellow in 6 minutes of the processing.
Further, in the discoloration stability test, a residual purple hue was observed in a region where the display portion was in contact with the rubber glove.
[0036]
From the results of the above Examples and Comparative Examples, the indicator of the present invention and the sterile packaging material using the same have good display performance, good sterilization performance and display performance of the sterile packaging material, and the discoloration speed and discoloration stability. It turned out to be particularly excellent.
[0037]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to clearly determine whether or not the object to be sterilized has been subjected to the plasma sterilization process, and to provide an indicator for plasma sterilization having a fast discoloration speed for display. Moreover, since the packaging material for sterilization of the present invention is formed with a display unit using the indicator for plasma sterilization, it is possible to clearly determine whether or not the object to be sterilized has been subjected to the plasma sterilization process.

Claims

An indicator for plasma sterilization containing (A) one or more compounds selected from the group consisting of an adsorption indicator, a chelate titration / metal indicator, (B) an organometallic compound, and (C) a polyhydric alcohol.

One or more compounds selected from the group consisting of the (A) adsorption indicator, chelate titration / metal indicator are hematoxylin, modant blue 29, eriochrome black T, xylenol orange, 1- (2-pyridylazo) -2. The indicator for plasma sterilization according to claim 1, wherein the indicator is a compound selected from naphthol (PAN).

The indicator for plasma sterilization according to claim 1, wherein the (B) organometallic compound is at least one compound selected from the group consisting of an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound, and a zirconium chelate compound.

The indicator for plasma sterilization according to claim 1, wherein the polyhydric alcohol (C) contains at least one selected from ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, and dipropylene glycol.

A sterilization packaging material at least partially composed of gas-permeable paper or nonwoven fabric and capable of storing an object to be sterilized for plasma sterilization treatment, the group comprising: (A) an adsorption indicator, a chelate titration / metal indicator A sterilization indicator comprising a plasma sterilization indicator containing at least one compound selected from the group consisting of (B) an organometallic compound and (C) a polyhydric alcohol. Packaging material.