JP2004244421A6

JP2004244421A6 - 電気光学液晶システム

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Publication number: JP2004244421A6
Application number: JP2004049499A
Authority: JP
Inventors: コウツデヴィッド; リアパーリーオーウェイン; グリーンフィールドサイモン; デヴィッドティリンマーティン; ジョングールディングマーク; ノーランパトリック
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 1992-04-27
Filing date: 2004-02-25
Publication date: 2006-04-06
Anticipated expiration: 2023-07-09

Abstract

【課題】使用されるポリマーのモノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーおよび液晶混合物を含有するこのタイプのＰＤＬＣシステム及びこれらのＰＤＬＣシステムの前駆体を提供する。
【解決手段】R¹-P-X-A³-Z-A⁴-R²の反応性のある液晶性化合物を提供する。具体的には例えば下記構造式で表わされる化合物が例示される。

【選択図】なし

Description

本発明は電気光学液晶システムに関し、
・このシステムは光学的に等方性の、透明なポリマーマトリックスの中でミクロ液滴を形成している液晶混合物から成るＰＤＬＣフィルムを２層の電極層の間に含有しており、
・このシステムでは液晶混合物の屈折率の一がポリマーマトリックスの屈折率にマッチしており、
・入射光の偏光とは実質的に独立した電気的にスイッチできる透明性を有しており、
・１種またはそれ以上のモノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーおよび光開始剤から成り、しかも光ラヂカルによって硬化しているＰＤＬＣフィルムの前駆体および
・１種またはそれ以上の式Ｉの化合物から成る液晶混合物。

ただしこの式においては
Ｚ¹およびＺ²はおたがいに独立しており、単結合、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、あるいは−Ｃ＝Ｃ−であり、

はたがいに独立であり、トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンあるいは３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンおよびこれらの

のうちのいずれかはピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルあるいはトランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、
Ｘ¹およびＸ²はおたがいに独立であり、水素あるいは弗素であり、
ＱはＣＦ₂、ＯＣＦ₂、Ｃ₂Ｆ₄、ＯＣ₂Ｆ₄あるいは単結合であり、
Ｙは水素、弗素、塩素あるいはＣＮであり、
ｎは０、１、あるいは２であり、
Ｒは１３個までの炭素原子のアルキル基であり、そのなかでは１個または２個の隣り合ってないＣＨ₂グループが−Ｏ−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていることもある。

例えばＵＳ４，６８８，９００、分子性結晶液晶非線形光学（Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．Ｎｏｎｌｉｎ．Ｏｐｔｉｃ），１５７，１９８８，４２７−４４１、ＷＯ８９／０６２６４およびＥＰ０，２７２，５８５にＰＤＬＣ（ポリマー分散液晶）フィルムの製造が記載されている。いわゆるＰＩＰＳ（重合誘導相分離）技術では液晶混合物は先ず均一にマトリックス形成素材のモノマーとおよび／またはオリゴマーと混合される。相分離はその後に重合によって誘導される。分類はさらにＴＩＰＳ（温度誘導相分離）とＳＩＰＳ（溶媒誘導相分離）間で行われなければならなく（Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．Ｉｎｃ．Ｎｏｎｌｉｎ．Ｏｐｔ．１５７（１９８８）４２７）、両者ともＰＤＬＣフィルム製造のための方法である。

その製造方法は良好な電気光学特性を持つシステムを得るために極めて注意深く制御しなければならない。Ｆ．Ｇ．ヤマギシ（Ｙａｍａｇｉｓｈｉ）等はＳＰＩＥ１０８０巻、液晶化学、物理および応用（ＬｉｑｕｉｄＣｒｙｓｔａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＰｈｙｓｉｃｓａｎｄＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）、１９８９２４頁で「スイスチーズ」形態および「ポリマーボール」形態の間を区別している。後者では、ポリマーマトリックスは小さなポリマー粒子、あるいはお互いに結合しているあるいは没入している「ボール」から成り立っており、一方スイスチーズシステムでは、ポリマーマトリックスは連続的であり、よく定義された、液晶を含有する多かれ少なかれ球形の欠損を示している。スイスチーズ形態が可逆的な電気光学特性線を示すので、好ましいが、一方ポリマーボールシステムは最初のランと第２のランを比較した場合には、一般的には電気光学特性曲線の急激な破壊に導くような明白なヒステリシスを示す。

ヤマギシ等によると（上記引用文中）、スイスチーズ形態は重合反応がステップメカニズムで進行する場合には促進され、ＷＯ８９／０６２６４においては、ステップメカニズムはポリマーマトリックスの前駆体が多官能性のアクリルレートおよび多官能性のメルカプタンから成り立っている場合には好ましいことが指摘されている。

ＰＤＬＣフィルムでは、液晶混合物の屈折率の一つ、通常常光線屈折率と呼ばれているｎ_oはこれが多かれ少なかれポリマーマトリックスの屈折率ｎ_pに一致するような方法で選択されている。電極に全く電圧が印加されてないならば、微小液滴中の液晶分子がゆがんだ配列をとり、さらに入射光がポリマー相と液晶相の間の相境界において散乱される。

電圧を掛けると液晶分子は電場に平行に、透過光のＥベクトルに垂直な方向に配列する。垂直の入射光（視角θ＝０°）は光学等方媒体を観察し、しかも透明に現われる。

偏光子はＰＤＬＣシステムを操作するために要求されなく、その結果としてこれらのシステムは高い透過を持っている。アクチブマトリックスアドレッシング付きのＰＤＬＣシステムはこれらの好ましい透過特性に基いて、特に投影用用途に提案されているが、さらに加えて高度情報内容を有するディスプレイおよびその他の応用用にも提案されている。

ＰＤＬＣシステムを製造するために使用している液晶混合物は広範囲の要求に合致しなければならない。液晶混合物の屈折率の一がポリマーマトリックスの屈折率にマッチするように液晶混合物の屈折率の一が選択されている。ここに使用している用語「屈折率のマッチング」はｎ_o（液晶混合物の他の屈折率でも同様に）〜ｎ_pの場合のみならず、ｎ_o（液晶混合物の他の屈折率でも同様に）＜ｎ_pの場合をカバーしており、これは時にはオフ−軸かすみを減少させるように、さらに例えば、ＥＰ０，４０９，４４２に記載されているように視角を拡大するように選択されている。

液晶混合物は好ましくは正の誘電異方性を持っているが、誘電的には負の液晶混合物（例えば、ＷＯ９１／０１５１１参照）の使用、あるいは２周波数液晶混合物の使用（例えば、Ｎ．Ａ．バーズ（Ｖａｚ）等、応用物理学雑誌（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．）６５，１９８９，５０４３）も議論されている。

更に、液晶混合物は高い透明点、広範囲のネマチック範囲を持っており、低温までスメクチック相を持ってはならず、高い安定性、特殊な用途に関して最適化しうる光学異方性Δｎおよび流動粘性ηおよび高い電気異方性に優れていなければならない。

一連のマトリックス素材および重合工程が今迄にＰＤＬＣシステムを製造するために提案されている。ＰＩＰＳ、ＳＩＰＳおよびＴＩＰＳ技術はもっと詳細にＭｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．Ｉｎｃ．Ｎｏｎｌｉｎ．Ｏｐｔｉｃｓ１５７１９８８４２７に記載されている。Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．Ｉｎｃ．Ｎｏｎｌｉｎ．Ｏｐｔｉｃｓ１５７１９８８４２７に記載されているＰＤＬＣシステムはエポキシフィルムに基いており、一方、ＥＰ０，２７２，５８５ではアクリレートシステムが示されている。ＷＯ８９／０６２６４のＰＤＬＣシステムは多官能性のアクリレートおよび多官能性のチオールに基いており、Ｙ．ヒライ（Ｈｉｒａｉ）などはＳＰＩＥ１２５７巻、液晶ディスプレイおよび応用（ＬｉｑｕｉｄＣｒｙｓｔａｌｓＤｉｓｐｌａｙｓａｎｄＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）１９９０、その２頁にはＰＤＬＣシステムを記載し、しかもそのＰＤＬＣシステムのポリマーマトリックスの前駆体がモノマーおよびオリゴマーに基いている。さらに妥当なマトリックス素材は例えば、ＵＳ３，９３５，３３７、ＷＯ９１／１３１２６およびその他の文献に記載されている。

ＰＤＬＣフィルムを含有している電気光学システムはパッシブにも、アクチブにもアドレスすることが出来る。例えば画像点に組み込まれているＴＦＴトランジスターのような非線形アドレッシング素子を持つアクチブマトリックスを使用したアクチブ駆動方式は特に高度情報内容を有するディスプレイには有用である。

ＰＤＬＣシステムがアクチブマトリックスによってアドレスされたときには、更に遥か遠くにまで見通した考え方が現在迄にリストされた要求条件に追加され、この要求条件は硬化ずみのポリマーによって達成されなければならず、液晶混合物はミクロ液滴の中に埋れている。このことは各画像点が特別なアクチブ非線形素子に関しては容量性の負荷を代表しているという事実に関係しており、この特殊なアクチブ非線形素子はアドレッシングサイクルのリズムで充電されている。このサイクルでは、アドレスされた画像点に印加されている電圧は画像点が再び次のアドレッシングサイクルにおいて充電されるまで、少しだけ下降することは極めて重要である。画像点に印加された電圧の降下の定量的な測定はいわゆる保持率（ＨＲ）であり、この保持率はアドレスされてない状態中の画像点を越えた電圧降下と印加された電圧との率として定義されている。ＨＲを求める方法は、例えばＢ．リーガー（Ｒｉｅｇｅｒ）等の液晶のフライブルク（Ｆｒｅｉｂｕｒｇ）作業部会（ＦｒｅｉｂｕｒｇｅｒＡｒｂｅｉｔｓｔａｇｕｎｇＦｌｕｅｓｓｉｇｋｒｉｓｔａｌｌｅ）の会議報告（液晶に関するフライブルクシンポジウム）フライブルク、１９８９年に記載されている。低いあるいは比較的低いＨＲを有する電気光学システムは不十分なコントラストを示す。

その他の真剣な問題は液晶混合物が往々にしてマトリックスを形成するために使用されたポリマーのモノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーとは不十分な混和性を有することであり、特にミクロ液滴マトリックスシステム内でＰＩＰＳ技術の使用を限定していることである。

その他の不利な点は特に液晶混合物あるいは液晶混合物の個々の成分が多くの場合に硬化済みのマトリックスを形成するポリマー中に過剰に高いおよび／またはかなりの温度依存性のある溶解度で傑出していることである。例えば、１種あるいは数種の成分の溶解度あるいは溶解度の温度依存性が残余の成分のこれらの特性と全く異なっているならば、混合物の物理特性および特に屈折率ｎ_eおよびｎ_oの物理特性が大幅に影響を受けることが起り、このことがｎ_oあるいはｎ_eあるいは液晶混合物の他の屈折率をｎ_Mに対して調整することを撹乱し、その結果システムの光学特性の破壊を引き起こすことになる。ＥＰ０，３５７，２３４に記載されている「ブリーディング」は硬化済みポリマー中の液晶混合物の高い溶解度によって歓迎されており、この特許によると液晶微小液滴の少なくとも一部はマトリックスフィルムが機械的なストレスを受けたならば、フィルム表面にあるいはマトリックスの中に液晶の拡散をともなって溶解する傾向を持っていることである。

請求項１の前文による電気光学システムの極めて重要な電気光学パラメーターはスイッチング電圧とスイッチングタイムである。閾電圧Ｖ_thは通常は１０％の透過を２０℃の温度でおよび視角θ＝０°で観測したその電圧Ｖ_10,0,20として定義されており、他方飽和電圧はマキシマム透過を２０℃の温度でおよび視角０°で観測したその最低電圧である。スイッチングオンタイムｔ_onは通常は飽和電圧を印加したときに、マキシマム透過の０％から９０％にまで上昇するのに必要とする時間と報告されており、他方ｔ_offは電圧をスイッチオフしたときに１００％から１０％にまで透過が降下するのに必要とする時間である。

ＵＳ４，６７３，２５５では一方ではマイクロ液滴の平均サイズと他方ではシステムのスイッチング電圧およびスイッチング時間の間に相関関係が存在することが示されている。一般的には、比較的小さいミクロ液滴は比較的高いスイッチング電圧、しかし比較的短いスイッチング時間の原因になり、その逆も又真である。

平均の液滴サイズに影響を及ぼす実験的な方法は例えば、ＵＳ４，６７３，２５５およびＪ．Ｌ．ウエスト（Ｗｅｓｔ）Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．Ｉｎｃ．Ｎｏｎｌｉｎ．Ｏｐｔ．１５７，１９８８，４２７に記載されている。ＵＳ４，６７３，２５５では、０．１μｍと８μｍの間の平均の液直径が示されており、他方、例えばガラス製の単一体に基づくマトリックスは１５オングストロームおよび２，０００オングストローム間の直径を有する細孔を持っている。ＰＮシステムのネットワークの網目広さについては、ＥＰ０，３１３，０５３では０．５および２μｍ間の好ましい範囲が示されている。

スイッチング電圧はしかしながら種々の理由（電力消費、操作の安全性、マイクロエレクトロニックスの通常のモジュールとの適合性）から余りにも高く選択してはならない。

他方、高いスイッチング時間は一般的には容認されなく、このことはディスプレイ利用の場合に明らかになり、しかし多くのその他の利用ではこのことは真実である。低いスイッチングタイムはより低い温度でしばしば要求され、前文によるシステムも屋外の利用用にも議論されているからである。

使用した液晶混合物およびポリマーシステムに関してＰＤＬＣシステムを最適化するために、今迄に多くの努力が行われたことは真実である。しかしながら、他方では低いスイッチングタイム、特に低温において特徴を有し、同時にスイッチング電圧の有利な値に特徴を有するＰＤＬＣフィルムをいかにして実用化するかという問題が尚残った問題である。現在までにスイッチング電圧およびスイッチングタイムを目的とする利用面で多かれ少なかれおたがいに独立して調整できる方法は未知である。

さらにアクチブマトリックスアドレッシングを有するＰＤＬＣシステムの極く僅かの検討が文献中に発見され、以下の３点を有する電気光学システムを提供するためのいかなる概念も今迄には提案されていない。
・高いＨＲおよびＨＲの低い温度依存性
・スイッチング電圧の有利な値および
・低いスイッチングタイム、特に低温における低いスイッチングタイム。

当然のこととして、上述の要求条件を大幅に満足させてしかもスイッチング電圧の有利な値および、特に低温において特にスイッチングタイムを示すＰＤＬＣシステムのための高い要求が存在している。さらに、低いスイッチングタイムに加えて高いＨＲおよびＨＲの低い温度依存性を示すアクチブにアドレスされたＰＤＬＣシステムのための高い要求も存在している。

本発明の目的は使用されるポリマーのモノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーおよび液晶混合物を含有するこのタイプのＰＤＬＣシステム及びこれらＰＤＬＣシステムの前駆体を提供することにある。本発明の他の目的は以下の詳細な記載から当業者には直ちに明らかである。

低スイッチングタイムを特徴とするＰＤＬＣシステムは１種またはそれ以上の反応性のある液晶性の化合物をその液晶混合物に添加するならば得られることが見出された。

本発明は従って電気光学液晶システムに関し、
・このシステムは光学的に等方性の、透明なポリマーマトリックスの中でミクロ液滴を形成している液晶混合物から成るＰＤＬＣフィルムを２層の電極層の間に含有しており、
・このシステムでは液晶混合物の屈折率の一がポリマーマトリックスの屈折率にマッチしており、
・入射光の偏光とは実質的に独立した電気的にスイッチできる透明性を有しており、
・１種又はそれ以上のモノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーおよび光開始剤から成り、しかも光ラヂカルによって硬化しているＰＤＬＣフィルムの前駆体および
・１種またはそれ以上の式Ｉの化合物から成る液晶混合物

のうちのいずれかはピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルあるいはトランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、
Ｘ¹およびＸ²はおたがいに独立であり、水素あるいは弗素であり、
ＱはＣＦ₂、ＯＣＦ₂、Ｃ₂Ｆ₄、ＯＣ₂Ｆ₄あるいは単結合であり、
Ｙは水素、弗素、塩素あるいはＣＮであり、
ｎは０、１、あるいは２であり、
Ｒは１３個までの炭素原子のアルキル基であり、そのなかでは１個または２個の隣り合ってないＣＨ₂グループが−Ｏ−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていることもあり、
その特徴とするところは液晶混合物が更に１種またはそれ以上の反応性のある液晶性の化合物を改善されたスイッチングタイム特に、低温での改善されたスイッチングタイムを得るために含有していることである。本発明による電気光学システムの中で使用することができる反応性のある液晶性の化合物の一部は新規であり、しかもそのような新規な反応性のある化合物も特許請求の範囲で請求されている。

特異的には本発明は式ＩＩＩの反応性のある液晶性の化合物にも関し、
R¹-P-X-A³-Z-A⁴-R² III
ただしこの式においては
Ｒ¹はＣＨ₂＝ＣＷ−ＣＯＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−、

、ＨＷＮ−、ＨＳ−ＣＨ₂−（ＣＨ₂）_m−ＣＯＯ−であって、ＷはＨ、塩素、炭素原子１−５個を有するアルキルであり、ｍは１−７であり、
Ｐは１２個迄の炭素を持つアルキレンであり、しかも１個あるいはそれ以上のＣＨ₂基がＯで置換されている可能性もあり、
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは単結合であり、
Ｒ²は置換してないあるいはハロゲンで一置換しているあるいは多置換している炭素数１５個迄のアルキル基であり、この基の中の１個またはそれ以上のＣＨ₂グループが−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−あるいは−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置換されていることも可能であり、各々の場合おたがいに独立であり、ただし酸素原子がおたがいに直接結合してなく−ＣＮ、−Ｆ、−Ｃｌ、あるいはあるいはＲ²がＲ¹−Ｐ−Ｘ−に示した意味の一つを有する様な方法で置換されていることも可能であり、
Ａ³は置換されていないあるいは１ないし４個のハロゲン原子で置換されている１，４−フェニレンあるいはナフタレン−２，６−ジイル基であり、
Ａ⁴は（ａ）

であり、（ａ）および（ｂ）はＣＮあるいはハロゲンで置換されている可能性もあり、しかも（ａ）および（ｂ）中の１，４−フェニレングループの一つが１あるいは２個のＣＨグループがＮで置換されているような１，４−フェニレンで置換されていることも可能であって、
Ｚは−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−あるいは単結合である。

本発明による電気光学システムの構造はこのタイプのシステム用の通常の構造モードに対応している。この用語「通常の構造モード」はこの場合広く解釈され、その中には全ての適正化と変更を含むものとする。

したがって、例えば液晶混合物がミクロ分散されている、あるいはミクロカプセル化されているような透明な媒体によって形成されているマトリックスはサンドイッチのように伝導性のある電極間に配置されている。

なかでも電極は、例えばガラス、プラスチックなどの基体シートに付けられている。希望すれば、しかしながら、マトリックスは電極に直接付けることも可能であって、その結果基体の使用が避けうるのである。電極の一はアクチブマトリックスを形成し、他の電極はカウンター電極の役を果している。

マトリックスの前駆体から成るＰＤＬＣフィルムの前駆体、液晶混合物および１種またはそれ以上の反応性のある液晶性の化合物を電極層付きの２電極間にキャピラリー充填することも可能であり、ＰＤＬＣフィルムの前駆体が実質的には例えばＵＶ光の照射で硬化されている。他の技術は基体上のＰＤＬＣフィルムの前駆体のコーティング、その後に硬化することから成っている。フィルムははがしても良く電極層付きの２電極間に配置してもよい。ＰＤＬＣフィルムの前駆体をそのうえに適用しているその基体が電極層に成ることも可能であって、その結果電気光学システムが第二の電極層に適用することによって得られ、場合によっては、コーティングしたしかも硬化した第二の基体に適用することによっても得られる。

本発明による電気光学システムは少なくとも１電極が、およびもし存在するならば、関連する基体が透明であるように反射的にあるいは透過的に作動することができる。少なくとも１電極が、およびもし存在するならば、関連する基体が透明である。両システムは通常は偏光子を含有せず、その結果極めて高い光透過が起るのである。さらに配向層は必要ではなく、例えばＴＮ、ＳＴＮセルのような従来の液晶システムに比較して、これらのシステムの生産においては、かなりの技術的な簡略化になっている。

ＰＤＬＣフィルムの生産方法は例えばＵＳ４，６８８，９００、ＵＳ４，６７３，２５５、ＵＳ４，６７１，６１８、ＷＯ８５／０４２６、ＵＳ４，４３５，０４７、ＥＰ０，２７２，５９５、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．Ｉｎｃ．Ｎｏｎｌｉｎ．Ｏｐｔ．１５７（１９８８）４２７、リキッドクリスタルズ（ＬｉｑｕｉｄＣｒｙｓｔａｌｓ）３（１９８８）１５４３、ＥＰ０，１６５，０６３、ＥＰ０，３４５，０２９、ＥＰ０，３５７，２３４、ＥＰ０，２０５，２６１に記載されている。ＰＤＬＣフィルムの形成は一般的には基本的な３方法で達成されている。ＰＩＰＳ技術では（ＰＩＰＳとは重合誘導相分離）液晶混合物、場合によってはさらに添加剤をマトリックス素材の前駆体中に溶解し、その後に重合を開始する。ＴＩＰＳ（熱的誘導相分離）は液晶混合物をポリマーの溶融体に溶解し、その後に冷却し、他方ＳＩＰＳ（溶媒誘導相分離）はポリマーおよび液晶混合物を溶媒中に溶解することによって開始し、その後に溶媒を蒸発させることを意味している。しかしながら本発明はこれらの特殊な技術に限定されずに、改良方法あるいは他の方法によって得られた電気光学システムをもカバーしている。ＰＩＰＳ技術の使用が通常は好ましい。

電気光学システムの厚さｄは通常は出来るだけ低い閾電圧Ｖ_thを達成するために小さく選択する。したがって例えばＵＳ４，４３５，０４７では層厚さ０．８ｍｍおよび１．６ｍｍの厚さが報告されており、一方ＵＳ４，６８８，９００では層厚さの値は１０と３００μｍの間の値、ＥＰ０，３１３，０５３では５と３０μｍの間の値が与えられている。本発明による電気光学システムは例外的な場合には数ｍｍより大きな層厚さｄを有しているに過ぎない。２００μｍ以下の、特に１００μｍ以下の層厚さが好ましい。特に層厚さは２と１００μｍの間、特に３と２５μｍ間の値が好ましい。

本発明による電気光学液晶システムと今迄の通常のシステムとの間の基本的な相違はしかしながら液晶混合物が１種又はそれ以上の反応性のある液晶性の化合物を含有することから成っていることである。

用語「反応性のある液晶性の化合物」は式ＩＩの棒状化合物を示し、
Ｒ’−Ｇ’−Ｒ” ＩＩ
ただしこの式においては末端基Ｒ’およびＲ”の内の少なくとも１個は水酸基ＨＯＷ₂'Ｃ−、チオール基ＨＳＷ'₂Ｃ−、アミノ基ＨＷ’Ｎ−、カルボキシル基、エポキサイド基

あるいはイソシアネート基Ｏ＝Ｃ−Ｎ−のような１つの反応部位を示す反応性のある基であり、あるいはビニルタイプ基Ｗ₂'Ｃ＝ＣＷ’−、（メタ）アクリレートタイプ基

、スチレンタイプ基−Ｏ−ＣＷ’＝ＣＷ'₂、ここではＷ’はおたがいに独立であって、水素あるいは１−５個の炭素を有するアルキル基であるような２あるいはそれ以上の反応性のある部位を示す重合可能な反応性のある基であり、
その他の末端基も最初の末端基とは独立であり、その末端基は１あるいはそれ以上の反応性のある部位を有する反応性のある基であり、あるいは１５個までの炭素原子を有するアルキル基であり、しかもそのアルキル基は置換してなくあるいはハロゲン原子で一置換あるいは多置換していても良く、これらの基のなかの１あるいはそれ以上のＣＨ₂グループが各々の場合におたがいに独立しており、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、あるいは−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で酸素原子はおたがいに直接結合していない様な方法で置換されていても良い。
Ｇは以下の式の棒状ジイル基であり、
−Ｓ¹−（Ａ⁵−Ｚ³）_m−Ａ⁶−Ｓ²−
Ｓ¹およびＳ²おたがいには独立であり、０−２０個の炭素原子を有する直鎖あるいは枝別れしたアルキレン基であり、１あるいはそれ以上のＣＨ₂グループが各々の場合におたがいに独立しており、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−あるいは−ＮＷ’−で置換されていても良く、ただし酸素原子はおたがいに直接結合していないという条件付きであり、
Ａ⁵およびＡ⁶はおたがいに独立であり、
ａ）シクロヘキシレングループを示し、ただし１あるいは２個の非隣接のＣＨ₂基が酸素あるいは硫黄で置換されていても良く、
ｂ）置換されていないフェニレングループを示し、ただし１ないし３個のＣＨ基が−Ｎ−で置換されていてもよくあるいは弗素、塩素および／またはＣＨ₃で一置換あるいは多置換されていても良い１，４−フェニレン基を示し、
ｃ）ビシクロ（２、２、２）オクチレン基、ネフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、あるいは１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン基を示し、
Ｚ³はおたがいに独立であって、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−Ｃ≡Ｃ−あるいは単結合および
ｍは１、２、３あるいは４であることを示す。

今までも今後も、用語「反応性のある液晶性化合物」は例えば式ＩＩＩの分子ような反応性のある棒状の分子あるいはその他の棒状の反応性のある化合物を意味し、これらはエナチオトロピック、モノトロピック、アイソトロピックであっても良く、しかしながら好ましくはエナチオトロピックまたはモノトロピックである。

本発明による電気光学システムの好ましい実施態様では、Ｒ’およびＲ”の内の少なくとも１個が好ましくはエン−グループ

であるかあるいはエン−グループを含有している。

ＰＤＬＣフィルムの前駆体を熱エネルギーあるいは照射のショックによって、通常はイオン重合開始剤あるいはラジカル重合開始剤の存在下に重合させるならば、相分離が始まったときには液晶性の化合物中に含まれている反応性のある液晶性の化合物がお互いに反応し、かくして液晶性のミクロ液滴の中で内部構造を明らかに形成している。この構造は液晶性のミクロ液滴をおたがいに接触しているあるいはおたがいに離れていることもあるいくつかのより小さなサブコンパートメントに分割しているネットワークの１種であると考えても良い。用語「ネットワークの１種」を広い意味に理解し、内部構造の広い範囲の幾何学的構造から成っている。周りのポリマーマトリックスおよび内部の構造は結合していても、してなくてもよい。

本発明による電気光学システムの他の実施態様ではＲ’およびＲ”の内の少なくとも１個が反応性の部位を示す反応性のある基であり、しかも特に水酸基、チオール基、カルボキシル基、アミノ基あるいはイソシアナート基である。このタイプの反応性のある液晶性化合物はカップリング反応中に周囲のポリマー性のマトリックスに接触していることも可能であり、あるいはこれらはおたがいに反応することも可能であり、とくに式ＩＩの妥当な選択をした相手側の反応化合物の場合には反応することも可能である。カップリング反応は周囲のマトリックスの重合中にあるいはその後にポリマー類似反応として起ることもある。１個の反応部位タイプの唯一の反応性のある基を示す式ＩＩの反応性のある液晶性の化合物の場合には、反応性のある基はポリマー性のマトリックスの内部表面に液晶性のミクロ液滴中にアレンジされている分子の残りの部分とカップリングしており、その結果同種の内部構造を誘発している。

２個の反応性のある基Ｒ’およびＲ”を示す式ＩＩの１種又はそれ以上の反応性のある液晶性の化合物を液晶性の化合物に添加することが一般的に好ましい。式ＩＩによる少なくとも２種の異なった反応性のある液晶性の化合物を含有するあるいは少なくともこれらのうちの１が２個の反応性のあるＲ’およびＲ”を含有する反応性のある液晶性の成分の添加も好ましい。１個の反応性のある基Ｒ’を持つ少なくとも１種の液晶性の化合物を含有する反応性のある液晶性の成分（１官能性の反応性のある液晶性の化合物）および２個の反応性のある化合物を持つ少なくとも１種の液晶性の化合物を含有する反応性のある液晶性の成分（２官能性の反応性のある液晶性の化合物）がしばしば特に好まれ、他方１種あるいはそれ以上の１官能性の反応性のある液晶性の化合物から成る反応性のある液晶性の成分は通常はあまり好ましくない。

特に好ましい２官能性の反応性のある液晶性の化合物はジビニル、ジアクリレート、あるいはジメタクリレートのようなジエンタイプの化合物であり、さらにジオール、ジチオールおよびジイソシナネートがあり、しかしながらエン−オール、エン−チオール、ビニルアクリレートのような異なった反応性のある化合物もある。

反応性のある基Ｒ’およびＲ”間の挿入基として作用する基Ｓ¹およびＳ²およびメソーゲン性のコア−（Ａ⁵−Ｚ³）_m−Ａ⁶はおたがいに独立しており、直鎖のあるいは枝別れしている、０−２０個の炭素原子を有するアルキレン基である可能性もある。１あるいはそれ以上のＣＨ₂がそれぞれの場合にお互いに独立であり、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−あるいは−ＮＷ’−置換されていることも可能であり、ただし酸素原子がお互いに直接結合していないという条件付きである。

基Ｓ¹およびＳ²の長さと構造はメソーゲン性の基が多かれ少なかれ柔軟性の度合を示しているかによって定まる。妥当な基Ｓ¹およびＳ²の以下のリストは説明のためを目的としており、限定を目的にするものではない。

エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、（１−オキシ）メチレンオイルオキシ、（２−オキシ）エチレンオイルオキシ、（３−オキシ）プロピレンオイルオキシ、（４−オキシ）ブチレンオイルオキシ、（５−オキシ）ペンチレンオイルオキシ、（６−オキシ）ヘキシレンオイルオキシ、（７−オキシ）ヘプチレンオイルオキシ、（８−オキシ）オクチレンオイルオキシ、（１−オキシ）メチレンオキシカルボニル、（２−オキシ）エチレンオキシカルボニル、（３−オキシ）プロピレンオキシカルボニル、（４−オキシ）ブチレンオキシカルボニル、（５−オキシ）ペンチレンオキシカルボニル、（６−オキシ）ヘキシレンオキシカルボニル、（７−オキシ）ヘプチレンオキシカルボニルおよび（８−オキシ）オクチレンオキシカルボニル。

反応性のある液晶性の化合物のメソーゲン性のコア−（Ａ⁵−Ｚ³）_m−Ａ⁶は２、３、４あるいは５個の環を含有することも可能である。

-A⁵-Z³-A⁶- (1)
-A⁵-Z³-A⁵-Z³-A⁶- (2)
-A⁵-Z³-A⁵-Z³-A⁵-Z³-A⁶- (3)
-A⁵-Z³-A⁵-Z³-A⁵-Z³-A⁵-Z³-A⁶- (4)
本発明による電気光学システム中での使用に特に好ましいのは式（１）−（３）による２−、３−あるいは４−環のメソーゲン性の基を示す反応性のある液晶性の化合物および特に式（１）あるいは（２）による２−あるいは３−環のメソーゲン性の基を示す反応性のある液晶性の化合物である。

以下では簡単化のために、Ｃｙｃは１，４−シクロヘキシレン基、Ｐｈｅは置換されてないかあるいは一弗素置換、二弗素置換あるいは三弗素置換されている１，４−フェニレン基、Ｄｉｏは１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、Ｐｙｄはピリジン−１，５−ジイル基、Ｐｙｒはピリミジン−２，５−ジイル基、Ｐｉｐはピペリジン−１，４−ジイル基、Ｂｉｏは１，４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、Ｎａｐはナフタレン−２，６−ジイル基およびＴｈｎは１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基である。略語Ｄｉｏ、Ｐｙｄ、ＰｙｒおよびＰｉＰは全ての可能な位置異性体から成る。

特に好ましいのは式（２）による以下のメソーゲン性のコアのより小さな基である。

-Ph e-Z³-Phe- (2)a
-Cyc-Z³-Cyc- (2)b
-Phe-Z³-Cyc- (2)c
-Pyr-Z³-Phe- (2)d
-Pyd-Z³-Phe- (2)e
-Dio-Z³-Cyc- (2)f
式（２）ａ−（２）ｆによる構造では、Ｚ³は好ましくは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−あるいは単結合である。式（２）ａ−（２）ｃによる２環のメソーゲン性の構造を含有する１種またはそれ以上の反応性のある液晶性の化合物を含有する本発明による電気光学システムは特に有利な特性を示す。

特に好ましいのは式（３）ａ−（３）ｆによる３環をもつメソーゲン性の基を含有する式ＩＩによる反応性のある液晶性の化合物の使用でもある。

-Phe-Z³-Phe-Z³-Phe- (3)a
-Cyc-Z³-Phe-Z³-Phe- (3)b
-Cyc-Z³-Cyc-Z³-Phe- (3)c
-Cyc-Z³-Cyc-Z³-Cyc- (3)d
-Pyr-Z³-Phe-Z³-Phe- (3)e
-Pyd-Z³-Phe-Z³-Phe- (3)f
式（２）ａ−（２）ｆによるメソーゲン性の基を有する少なくとも１個の２−環の反応性のある液晶性の化合物および式（３）ａ−（３）ｆによるメソーゲン性の基を有する少なくとも１個の３−環の反応性のある液晶性の化合物両者を含有する電気光学システムが好ましい。

式（３）ａ−（３）ｆのメソーゲン性の構造ではＺ³は好ましくはおたがいに独立であり、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは−ＣＨ₂ＣＨ₂−である。特に好ましいのは単結合を示す−の付いた以下の組み合わせである。

式（４）ａ−（４）ｆによる４環を持つメソーゲン性の構造を含有する式ＩＩによる１種またはそれ以上の反応性のある液晶性の化合物を含有する電気光学システムは有利な特性を示す。

-Cyc-Z³-Phe-Z³-Phe-Z³-Phe- (4)a
-Cyc-Z³-Cyc-Z³-Phe-Z³-Phe- (4)b
-Cyc-Z³-Cyc-Z³-Cyc-Z³-Phe- (4)c
-Cyc-Z³-Phe-Z³-Phe-Z³-Cyc- (4)d
-Phe-Z³-Phe-Z³-Phe-Z³-Phe- (4)e
-Cyc-Z³-Cyc-Z³-Cyc-Z³-Cyc- (4)f
式（４）ａ−（４）ｆによる構造では、Ｚ³の少なくとも１種は単結合である。その他の２本の結合基は好ましくはおたがいに独立であり、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは−ＣＨ₂ＣＨ₂−である。

反応性のある液晶性の化合物は現在迄に公知である。例えば、ＥＰ０，２６１，７１２は式

の液晶性のジアクリレートを記載しており、ただし

は水素原子あるいはメチル基であり、Ｚ’はおたがいに独立であり、−ＣＯＯ−、あるいは−ＯＣＯ−（≡ −ＯＯＣ）、Ｂは柔軟性のある挿入基であり、−（ＣＨ₂）_x−、−（ＣＨ₂）_x−Ｏ−、−（Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−Ｏ−）_x−、ただしｘは１−５であり、あるいは−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_y−Ｏであり、ただしｙは１−８であり、ＬＣＤの配向層に使用するためである。

ヒクメット（Ｈｉｋｍｅｔ）はＭｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．１９８，３５７−７０において低分子量液晶および液晶性のジアクリレートの混合物を硬化することによって得られた異方性のあるゲルを記載している。

反応性のある液晶性の化合物のＰＤＬＣシステム中での使用はしかしながら文献には報告されてなく、しかもＰＤＬＣシステムの液晶性の混合物が余分に１種又はそれ以上の反応性のある液晶性の化合物を含有し、そのＰＤＬＣシステムが低温においてさえ短いスイッチングタイムを示し、且つ同時に有利なスイッチング電圧の値を示すことは驚異的であった。

以下の表１では本発明によるシステムの電気光学特性を通常のＰＤＬＣシステム（比較実験１）の特性と比較し、さらに非液晶性の反応性のあるモノマーを含有するＰＤＬＣシステムの特性と比較している。ＮＯＡ６５（ノーランドプロダクツ（ＮｏｒｌａｎｄＰｒｏｄｕｃｔｓ）社による製品）をマトリックスの前駆体として使用し、Ｅ７は英国メルク（Ｍｅｒｃｋ社、ＧＢ）は以下の成分からなり、液晶性の混合物として使用した。
４−ペンチル−４’−シアノビフェニル５１．０％
４−ヘプチル−４’−シアノビフェニル２５．０％
４−オクチル−４’−シアノビフェニル１６．０％
４−ペンチル−４’−シアノターフェニル８．０％
代表的な実験に使用した添加物およびＰＤＬＣフィルムの前駆体の量に対するその量を表１に示した。システムは各々の場合に透明な溶液を作るためにＰＤＬＣフィルムの前駆体の成分を混合し、さらに場合によっては加熱して製造し、その後にこの溶液は電極層付きの２枚のガラス製の基体間の挿入基と一緒にキャピラリー充填した。システムをその後に前駆体を硬化するために妥当な波長の光で照射した。ＮＯＡ６５の組成はＭｏｌｅｃｕｌａｒＣｒｙｓｔａｌｓＬｉｑｕｉｄＣｒｙｓｔａｌｓ１９６（１９９１）８９−１０２に記載されており、ＮＯＡは光開始剤としてベンゾフェノンを含有している。表１に記載している応答時間τはスイッチングオンタイムとスイッチングオフタイムの合計であり、これは１．５ｘＶ_satの駆動電圧で測定し、ここではＶ_satは、マキシマム透過が観測される最低電圧である。

表１から明らかなことはＰＤＬＣフィルムの前駆体に非液晶性の反応性のある化合物を添加すると硬化したＰＤＬＣフィルムの電気光学特性に大した影響を与えない（比較実験２および３）ことである。飽和電圧およびスイッチングタイム両者は何等の反応性のある添加剤が無くても通常のシステムで得られた値に比肩できる（比較実験１）。最も有りえそうなその理由は非液晶性の反応性のある添加剤がポリマーマトリックスの中に吸収されて、液晶性のミクロ液滴の内部構造を生じさせなかったからであろう。

これと対照的に、実験１−４は反応性のある液晶性の化合物をＰＤＬＣフィルムの前駆体に添加したときにはスイッチングタイムを劇的に減少させたことを示している。特に０℃の低い温度でのスイッチングタイムの減少が顕著である。比較実験１の通常のＰＤＬＣシステムはスイッチングタイムτ（０℃）が２８３ｍｓを示すにもかかわらず、実験２−４にしたがって作製した本発明によるシステムのスイッチングタイムは０℃で１０および４７ｍｓの値を示した。

実験２−４を比較するならば、ジアクリレート成分の添加はスイッチングタイムおよびスイッチング電圧に関しては逆の効果を有していることが結論として導かれる。ジアクリレート化合物

の濃度がＰＤＬＣフィルムの前駆体の量に関して２％であるように選択するならば、２０℃および０℃両者におけるスイッチングタイムは極めて低く、他方飽和電圧は比較的に高く、しかも比較実験１による通常のシステムの飽和電圧よりも遥かに高い。

ジアクリレートの濃度を０．１％の程度に低くするならば飽和電圧は２８Ｖになり、比較実験１による通常のシステムの飽和電圧に比肩できる値であるが、しかし特に０℃における遥かに小さいスイッチングタイムを示している。表１に示した全ての実験では製造方法は同一であって（ＰＤＬＣマトリックスの前駆体混合温度、冷却速度等）、その結果ミクロ液滴直径の分布は多かれ少なかれ同じであると考えられる。

表２はシステムの電気光学特性をまとめたものであり、その各々は１種の１官能性の反応性のある液晶性の化合物を含有しているに過ぎない。表２から指摘できることは１官能性の反応性のある液晶性の化合物の添加のみはしばしば有利ではないことである。実験５および６両者においては、少なくとも０℃でのスイッチングタイム比較実験１による通常のＰＤＬＣシステムのスイッチングタイムよりは劣っている。反応性のない末端基がニトリル基であるような１官能性の反応性のある液晶性の化合物の添加は往々にして特に不利である。弗素、塩素、ＣＦ₃、ＯＣＦ₃、ＯＣＨＦ₂、アルキルあるいはアルコキシのような極性の少ないあるいは極性のない反応性のない末端基を有する１官能性の反応性のある液晶性の化合物の使用はしかしながらおよび／または少なくとも１種の２官能性のおよび少なくとも１種の１官能性の液晶性の化合物を含有している反応性のある液晶性の成分の使用は往々にして好ましい。

表１および２にまとめた実験並びにさらに拡大実験の結果に基づいて、本発明者たちは反応性のある液晶性の化合物をＰＤＬＣフィルムの前駆体に添加したときに観測される効果を説明するために、以下の様なアイデアを展開した。

液晶混合物に完全に可溶性の（すなわち液晶混合物および反応性のある添加剤の如何なる濃度比でも溶解可能である）あるいは少なくとも非常に溶け易い反応性のある液晶性の化合物を重合し、微小液滴内にネットワークあるいは他のある種の構造を作製する。スイッチングタイムは下部構造が細かい網目になればなるほど低くなる。反応性のある液晶性の化合物はポリマー性のマトリックスおよび液晶ミクロ液滴の境界面に結合しており、このことは液晶混合物の成分上で増大した定着する力、従って保持する力になって表われている。このことは反応性のある液晶性の化合物の濃度が高くなるほどますます顕著になるスイッチング電圧の増加につながる。反応性のある液晶性の成分の濃度は従ってスイッチング電圧の増加が全く無い、あるいは許される程度の増加と関連してスイッチングタイムの劇的な低下を実現するために妥当なように調整する必要がある。

概要を記載した説明は本発明に限ることなく、仮説として考えるべきである。

拡大実験では１種又はそれ以上の反応性のある液晶性の化合物から成る反応性のある液晶性の成分の濃度は余り高くには選択しては成らず、好ましくはＰＤＬＣフィルムの前駆体の量に関して５％より多くなく、特に２．５％より少ないことが見出された。特に、好ましいのは本発明による電気光学システムは１％より多くない量迄の反応性のある液晶性の成分である。

反応性のある液晶性の化合物は式ＩＩを包括する膨大な数の既知のおよび新規な反応性のある液晶性の化合物から選択することができる。反応性のある液晶性の化合物は好ましくは液晶混合物中に高い、あるいは極めて高い溶解度を持っていることである。

反応性のある液晶性の成分は好ましくは１０より多くない、しかも特に５より多くない反応性のある液晶性の化合物を含有している。二官能性の反応性のある液晶性の化合物が一般的には好ましく、しかもこれらの化合物の場合には反応性のある液晶性の成分は好ましくは１−６、特に１−３、特に２より多くない反応性のある液晶性の化合物を含有している。更に好ましいのは少なくとも１種の二官能性のおよび１種の一官能性の反応性のある液晶性の化合物から成る反応性のある液晶性の成分である。更に好ましいのは第二の末端基が弗素、塩素、ＣＦ₃、ＯＣＦ₃、ＯＣＨＦ₂、あるいはアルキル基あるいはアルコキシ基の様な非極性基を持つ少なくとも１種の一官能性の反応性のある液晶性の化合物から成る反応性のある液晶性の成分である。

本発明者たちはさらに本発明による電気光学システムが有利な電気光学特性に特徴がありさらに特にこれらが記憶効果を持たないかあるいは極く僅かにのみ持つことを観測した。

この記憶効果は液晶混合物が反応性のある液晶性の化合物を含有しない通常の電気光学システムでしばしば観測され、この記憶効果は図１−３に見られ、通常のシステム用の電気光学特性線を示しており、そのシステムの前駆体は下記の組成を持っている。
液晶混合物ＢＬＯ３６６０％
マトリックスの前駆体ＴＭＰＴＭＰ３．９６％
ＥＨＡ１８．０％
ＨＤＤＡ４．８％
Ｅ２７０１２．２４％
Ｄ１１７３１．０％
（光開始剤）
ＢＬＯ３６は英国、プール（Ｐｏｏｌｅ）市のＭＬ社から入手できる液晶混合物である。ＴＭＰＴＭＰはトリメチロールプロパントリ（３−メルカプトプロピオネート）である。ＥＨＡは２−エチルヘキサノールアクリレートである。ＨＤＤＡはヘキサンジオールジアクリレートである。Ｅ２７０は市販で入手できるオリゴマーであって、（エベクリル（Ｅｂｅｃｒｙｌ）２７０アリファティックウレタンジアクリレート、分子量約１，２００）Ｄ１１７３はダロキュアー（Ｄａｒｏｃｕｒ）１１７３であって、Ｅ．メルクダルムシュタット（Ｄａｒｍｓｔａｄｔ）から入手できる。

図１は２０℃におけるこのシステムの電気光学特性線（ｄ＝２０μｍ）を示している。これは優れた電気光学挙動を示しており、また記憶効果のないことを示している。スイッチオンおよびスイッチオフすると、システムは初期の未スイッチ状態と同じオフ−状態の透過（あるいはより良い透明性）になる。

高温になると状態は変化する。このことは図２から明らかである。この図は電気光学曲線および７０℃における同一システムについてオフ状態の透過を示している。スイッチオフにすると、透過は初期の未スイッチ状態と同じように低くには成らない。特に高温で大抵の通常のシステムで観測されるこの効果は記憶効果と呼ばれている。

図３は図２のオフ−スイッチングした後に記録された７０℃でのこのシステムのための電気光学曲線を示している。再スイッチしたときには、透過は図２の高いレベルで始まり、その後の操作中にはこのレベルで止まっている。

例えば２０℃の低温に下げたときにのみ、システムは完全に回復することが可能になるが、しかし操作の高温に戻ったときには、その効果は再び出現する。

もしも電気光学システムが例えば戸外ディスプレイの場合に、運搬可能なコンピューターのような広範囲の温度に亙って操作するようになれば、この効果は特に不利である。

本発明者たちは本発明による電気光学システムが図４から明らかなように劇的に減少した記憶効果に特徴があり、その図４は本発明によるシステムについて電気光学特性線を示し、本発明の前駆体はＢＬＯ３６を５９．８％、下記の化合物を０．２％

および図１−３の通常のシステムに使用した同一のマトリックスの前駆体を含有している。ｄ＝２０μｍである。図５は２０℃における本発明によるこのシステムのための電気光学特性線を示しており、極めて優れており、図１のシステムと比較するならば、Ｖ_satに関しては僅かの増加を示しているに過ぎない。図１と図５のシステムの特性はＴ_onおよびＴ_offオン−状態の透過およびオフ−状態の透過に関して以下の表で比較する。

Ｖ_sat Ｖ_on Ｖ_off
図１のシステム２３．６０．１８５０．００４
図５のシステム３０．１０．８７４０．００５

反応性のある液晶成分の濃度を図６から明らかなように高く選択するならば、記憶効果を完全に抑制することができる。この図はＢＬＯ３６５８％、図４に使用した反応性のある液晶性の化合物２％および図４のシステムと同一のマトリックスの前駆体を含有している本発明によるシステムについて７０℃における電気光学曲線を示している。

記憶効果は観察されなかったが、しかしすでに記載したように図１のシステムの飽和電圧に比較してその飽和電圧は同時にかなり増加している。本発明による電気光学システムの反応性のある液晶性の成分の量が１％より多くなく、本発明による電気光学システムが全く一般的に一方では極めて低い記憶効果を示し、他方では飽和電圧の小さいしかも如何なる割合でも許容出来る増加を示している。

纏めとして言えることは本発明による電気光学システムは有利な電気光学特性に特徴を有し、しかも特に低いスイッチングタイム、特に低温においてしかもかなり減少した記憶効果に特徴を有している。

本発明による電気光学システムに使用されている液晶性の混合物は少なくとも２種類の反応性のない液晶性の化合物を含有しており、簡単のためにこれら反応性のない液晶性の化合物を液晶性の化合物と呼ぶことにする。液晶性の混合物は好ましくは少なくとも１種の式Ｉの化合物から成り、

のうちのいずれかはピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルあるいはトランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、
Ｘ¹およびＸ²はおたがいに独立であり、水素あるいは弗素であり、
ＱはＣＦ₂、ＯＣＦ₂、Ｃ₂Ｆ₄、ＯＣ₂Ｆ₄あるいは単結合であり、
Ｙは水素、弗素、塩素あるいはＣＮであり、
ｎは０、１、あるいは２であり、
Ｒは１３個の炭素原子までのアルキル基であり、そのなかでは１個または２個の隣り合ってないＣＨ₂グループが−Ｏ−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていることもある。

これ以降では簡単のために、Ｐｈｅは１，４−フェニレン、Ｐｈｅ．２Ｆは２−フルオロ−１，４−フェニレン、Ｐｈｅ．３Ｆは３−フルオロ−１，４−フェニレン、Ｃｙｃはトランス−１，４−シクロヘキシレン、Ｐｙｒはピリミジン−２，５−ジイル、Ｐｙｄはピリジン−２，５−ジイルであり、２種の略号ＰｙｒおよびＰｙｄはそれぞれの場合に２種の可能な位置異性体からなる。さらにＰｈｅ．（Ｆ）は置換していないあるいは２あるいは３位を弗素原子で一置換した１，４−フェニレン基を示すこととする。Ｐｈｅ．２Ｆ３ＦおよびＰｈｅ．３Ｆ５Ｆはそれぞれ２と３位および３と５位をジフルオロ化した１，４−フェニレングループを示す。式Ｉによる液晶化合物の中ではＹが水素、弗素、塩素である化合物はこれ以降式ＩによるＳＦＭ化合物（スーパーフルオロ化素材）と記載する。

液晶混合物が１種またはそれ以上の式Ｉ２の２環式化合物を含有している電気光学システムが好ましい。

式Ｉ２の化合物では、Ｒは好ましくは１−１０、特に１−８の炭素原子を有するアルキルあるいはアルコキシであり、しかも直鎖の基が好ましい。さらに、ｎ−アルコキシアルキル化合物、特にｎ−アルコキシメチルおよびｎ−アルコキシエチル化合物が好ましい。
Ｚ²は好ましくは−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＯＯ−あるいは単結合であり、特に単結合か−ＣＨ₂ＣＨ₂−、さらに特に単結合が好ましい。Ｙは−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＯＣＨＦ₂、−ＯＣＦ₃あるいは−ＣＦ₃であり、好ましくは−Ｆ、−Ｃｌあるいは−ＣＮである。本発明によるアクチブにアドレスされたＰＤＬＣシステムの場合には、Ｙは好ましくは−Ｆ、−Ｃｌあるいは−ＯＣＦ₃である。

式Ｉ２の化合物の中でＸ¹およびＸ²の少なくとも一方が水素とは異なっている式Ｉ２の化合物が特に好ましい。

は好ましくはＣｙｃ、Ｐｈｅ．（Ｆ）、Ｐｈｅ．３Ｆ５Ｆ、Ｐｈｅ．２Ｆ３Ｆ、Ｐｙｒ、ＰｙｄあるいはＤｉｏおよび、特にＣｙｃ、Ｐｈｅ．（Ｆ）、Ｐｈｅ．３Ｆ５Ｆ、Ｐｈｅ．２Ｆ３Ｆ、ＰｙｒあるいはＰｙｄが好ましい。

さらに、電気光学システムの液晶混合物が１種またはそれ以上の式Ｉ３の３環式化合物を含有している電気光学システムが好ましい。

式Ｉ３の化合物にあっては、Ｒは１−１０の炭素原子を有するｎ−アルキルあるいはｎ−アルコキシ、更に１−８の炭素原子を有するｎ−アルコキシメチルあるいはｎ−アルコキシエチル化合物も、７個までの炭素原子を有するｎ−アルケニルも好ましい。

式Ｉ３の化合物のなかではＲがメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、メトキシメチル、エトキシメチル、プロポキシメチル、ブトキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチルあるいはプロポキシエチルである式Ｉ３の化合物が特に好ましい。式Ｉ３の化合物の中のＺ¹およびＺ²はお互いに独立であって、好ましくは−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＯＯ−あるいは単結合であり、特に−ＣＨ₂ＣＨ₂−あるいは単結合である。Ｚ¹およびＺ²の少なくとも一が単結合である式Ｉ３の化合物が特に好ましい。Ｙは−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＯＣＨＦ₂、−ＯＣＦ₃あるいは−ＣＦ₃であり、好ましくは−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＯＣＨＦ₂あるいはＯＣＦ₃である。本発明によるアクチブにアドレスされたＰＤＬＣシステムの場合には、Ｙは特に−Ｆ、−Ｃｌ、−ＯＣＨＦ₂および−ＯＣＦ₃である。

は互いに独立であって、Ｃｙｃ、Ｐｈｅ．（Ｆ）、Ｐｈｅ．２Ｆ３Ｆ、Ｐｈｅ．３Ｆ５Ｆ、Ｐｈｅ．２Ｆ３Ｆ５Ｆ、Ｐｙｒ、ＰｙｄおよびＤｉｏであり、特にＣｙｃ、Ｐｈｅ．（Ｆ）、Ｐｈｅ．２Ｆ３Ｆ、Ｐｈｅ．３Ｆ５Ｆ、Ｐｈｅ．２Ｆ３Ｆ５Ｆ、ＰｙｒおよびＰｙｄである。

さらに、電気光学システムの液晶混合物が１種またはそれ以上の式Ｉ４の４環式化合物を含有している電気光学システムが好ましい。

式Ｉ４の化合物にあっては、Ｒは１−１０の炭素原子を有するｎ−アルキルあるいはｎ−アルコキシ、さらに１−８の炭素原子を有するｎ−アルコキシメチルあるいはｎ−アルコキシエチルも好ましい。

式Ｉ４の化合物の中ではＲがメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシあるいはオクトキシである式Ｉ４の化合物が特に好ましい。

式Ｉ４の化合物の中では、ブリッジであるＺ¹およびＺ²のうちで２より多くなく、特に唯一つだけは単結合と異なっていることが好ましい。

は互いに独立であって、好ましくはＣｙｃ、Ｐｈｅ．２Ｆ、Ｐｈｅ．３Ｆ、Ｐｈｅ、ＰｙｒあるいはＰｙｄである。式Ｉ４の化合物の中で

の少なくとも１種がＰｈｅ．２ＦあるいはＰｈｅ．３Ｆである化合物が好ましい。本発明による電気光学システムの液晶混合物中の式Ｉ４の化合物の重量割合は好ましくは余り高くはなく、しかも特に２０％より少なく、式Ｉ４のラテラルに弗素化した化合物の使用が多くの場合好ましい。

本発明による液晶混合物中で使用される式Ｉの化合物の割合は好ましくは余り小さくはなく、特に１５％より多く、特に２０％より多い。式Ｉの化合物を４０％より多く、しかも特に５０％より少なくなく含有している液晶混合物が特に好ましい。

本発明による液晶混合物は好ましくはネマチックあるいはネマチック形成（モノトロピックあるいは等方性）物質から選択されたその他の成分を含有することができ、特にアゾキシベンゼン、ベンジリデンアニリン、ビフェニール、ターフェニール、フェニールあるいはシクロヘキシルベンゾエート、フェニールあるいはシクロヘキシルシクロヘキサンカーボキシレート、フェニールあるいはシクロヘキシルシクロヘキシルベンゾエート、フェニールあるいはシクロヘキシルシクロヘキシルシクロヘキサンカーボキシレート、シクロヘキシルフェニールベンゾエート、シクロヘキシルフェニールシクロヘキサンカーボキシレートあるいはシクロヘキシルフェニールシクロヘキシルシクロヘキサンカーボキシレート、フェニールシクロヘキサン、シクロヘキシルビフェニール、フェニールシクロヘキシルシクロヘキサン、シクロヘキシルシクロヘキサン、シクロヘキシルシクロヘキセン、シクロヘキシルシクロヘキシルシクロヘキセン、１，４−ビス（シクロヘキシル）ベンゼン、４，４’−ビス（シクロヘキシル）ビフェニール、フェニール−あるいはシクロヘキシルピリミジン、フェニール−あるいはシクロヘキシルピリジン、フェニール−あるいはシクロヘキシルジオキサン、フェニール−あるいはシクロヘキシル−１，３−ジチアン、１，２−デイフェニルエタン、１，２−ジシクロヘキシルエタン、１−フェニル−２−シクロヘキシルエタン、１−シクロヘキシル−２−（４−フェニルシクロヘキシル）エタン、１−シクロヘキシル−２−ビフェニールエタン、１−フェニル−２−シクロヘキシルフェニールエタン、ハロゲン化したあるいはハロゲン化していないスチルベン、ベンジルフェニールエーテル、トラン、および置換されているケイ皮酸からなるグループからの物質から選択されたその他の成分を含有することができる。これらの化合物中の１，４−フェニレン基は弗素化されていてもよい。

本発明による電気光学システムの中で使用される液晶混合物は好ましくは式１−５の誘電的に中性の１種またはそれ以上の化合物を含有する。

Ｒ^*−Ｌ−Ｅ−Ｒ^** １
Ｒ^*−Ｌ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｅ−Ｒ^** ２
式１および２において、ＬおよびＥは同一であるか、あるいは異なっていても良く、それぞれ互いに独立であって、−Ｐｈｅ−、−Ｃｙｃ−、−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｐｙｒ−、−Ｄｉｏ−、−Ｇ^*−Ｐｈｅ−および−Ｇ^*−Ｃｙｃ−、さらにこれらの鏡像体から成る基からの２価の基であり、Ｐｈｅは置換されてないあるいは弗素置換されている１，４−フェニレン、Ｃｙｃはトランス−１，４−シクロヘキシレンあるいは１，４−ヘキセニレン、Ｐｙｒはピリミジン−２，５−ジイルあるいはピリジン−２，５−ジイル、Ｄｉｏは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルおよびＧ^*は２−（トランス−１，４−シクロヘキシル）エチル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルあるいは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルである。

基ＬおよびＥの一は好ましくはＣｙｃ、ＰｈｅあるいはＰｙｒである。Ｅは好ましくはＣｙｃ、ＰｈｅあるいはＰｈｅ−Ｃｙｃである。本発明による液晶は好ましくは式１および２の化合物から選択された１種またはそれ以上の成分を含有し、そのなかでＬおよびＥはＣｙｃ、ＰｈｅおよびＰｙｒからなる基から選択され、しかも同時に１種またはそれ以上の成分が式１および２の化合物から選択され、この両式の中で基ＬおよびＥの一はＣｙｃ、ＰｈｅおよびＰｙｒからなる基から選択され、他の基は−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−および−Ｇ^*−Ｃｙｃ−から成る基から選択され、しかも、もし希望するならば、１種またはそれ以上の成分は式１および２の化合物から選択され、その式のなかで基ＬおよびＥは−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｇ^*−Ｐｈｅ−および−Ｇ^*−Ｃｙｃ−からなる基から選択される。

式１および２の化合物の中のＲ^*およびＲ^**はそれぞれ、お互いに独立であって、好ましくは炭素原子８個までを有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルケニルオキシあるいはアルカノイルオキシである。これらの大部分の化合物では、Ｒ^*およびＲ^**はお互いに異なっており、これらの基の一が特にアルキル、アルコキシ、アルケニルである。

特に好ましいのが誘電的に中性な式３および４の化合物のより小さな下記のグループであり、

ただしこの式の中で
Ｒ^*およびＲ^**の意味は式１および２に示した意味と同じであり、
Ｚ^*は互いに独立であって、単結合あるいは−ＣＨ₂ＣＨ₂−であり、
ｌおよびｍは互いに独立であって、０あるいは１であり、

は１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレンあるいは３−フルオロ−１，４−フェニレンを示している。

本発明によって使用される液晶の中で式１−４の化合物の重量割合は好ましくは０−５０％、特に０−４０％である。

本発明による電気光学システムに使用される液晶混合物は好ましくは式Ｉの化合物を１−９８％、特に５−０５％含有する。液晶は好ましくは式Ｉの化合物を１−２０、しかしながら特に１−１５、しかも極めて特別には１−１２化合物を含有する。

当業者はネマチックあるいはネマチック形成物質の大量のプールから記載された液晶混合物用の添加剤を、複屈折Δｎおよび／または常光線屈折率ｎ_oおよび／または他の屈折率および／または粘性および／または誘電異方性および／または液晶の他のパラメーターが特殊な利用に最適化するという方法で選択することができる。

液晶混合物は例えばキーラル化合物のような他の添加剤およびさらに他の通常の添加剤を含有することも出来る。そのような添加剤の濃度は好ましくは７．５％より多くなく、特に５％より少ない。

式ＩＩは既知のおよび新規な反応性のある液晶性の化合物を包括し、しかも本発明も式ＩＩの新規な反応性のある液晶性の化合物に関する。

特に、今までの既知の反応性のある液晶性の化合物はしばしば高い、あるいは極めて高い融点におよび多くの利用にはなお十分には高くない複屈折の値に特徴がある。

本発明者たちは広範囲な検討中に式ＩＩＩによる化合物
R¹-P-X-A³-Z-A⁴-R² III
が好ましい特性を有し、しかも特に複屈折および融点の特異な値を持っていることを見出した。

ただしこの式においては
Ｒ¹はＣＨ₂＝ＣＷ−ＣＯＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−、

、ＨＷＮ−、ＨＳ−ＣＨ₂−（ＣＨ₂）_m−ＣＯＯ−であり、ＷはＨ、塩素あるいは１−５個の炭素をもつアルキル基であり、ｍは１−７である、
Ｐは１２個迄の炭素原子を有するアルキレンであり、１あるいはそれ以上のＣＨ₂基が酸素で置換されていても良く、
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは単結合であり、
Ｒ²は置換していない、あるいはハロゲンで一置換あるいは多置換している１５個迄の炭素原子を有するアルキルであり、この基のなかの１個あるいはそれ以上のＣＨ₂基が各々の場合におたがいに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−あるいは−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で、しかも酸素原子がお互いに直接結合しないような方法で、あるいは−ＣＮ、−Ｆ、−Ｃｌで置換されても良く、あるいはＲ²がＲ¹−Ｑ−Ｘに示した意味を有しており、
Ａ³は置換していないあるいは１ないし４個のハロゲン原子で置換している可能性のある１，４−フェニレンあるいはナフタレン−２，６−ジイル基であり、
Ａ⁴は

基（ａ）、（ｂ）の中の１，４−フェニレン基がＣＮあるいはハロゲンで置換されていることも可能であり、（ａ）および（ｂ）の中の１，４−フェニレン基の１が１あるいは２個のＣＨ基が窒素で置換しても良いような１，４−フェニレン基で置換している可能性もあり、
Ｚは−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−あるいは単結合である。

本発明による電気光学システムの反応性のある液晶性の成分が少なくとも１種の式ＩＩＩによる化合物を含有しており、その電気光学システムが特別に有利な特性を持っている。

式ＩＩＩは式ＩＩＩ１−ＩＩＩ２０の３環を持つ反応性のある液晶性の化合物を包含する。
R¹-P-X-Phe'-Z-Phe"-phe"-R² III1
R¹-P-X-Phe'-Z-Pyd-Phe"-R² III2
R¹-P-X-Phe'-Z-Pyr-Phe"-R² III3
R¹-P-X-Phe'-Z-Phe"-Pycl-R² III4
R¹-P-X-Phe'-Z-Phe"-Pyr-R² III5
R¹-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH₂CH₂-Phe"-R² III6
R¹-P-X-Phe'-Z-Pyd-CH₂CH₂-Phe"-R² III7
R¹-P-X-Phe'-Z-Pyr-CH₂CH₂-Phe"-R² III8
R¹-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH₂CH₂-Pyd-R² III9
R¹-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH₂CH₂-Pyr-R² II I10
R¹-P-X-Nap'-Z-Phe"-Phe"-R² III11
R¹-P-X-Nap'-Z-Pyd-Phe"-R² III12
R¹-P-X-Nap'-Z-Pyr-Phe"-R² III13
R¹-P-X-Nap'-Z-Phe"-Pyd-R² III14
R¹-P-X-Nap'-Z-Phe"-Pyr-R² III15
R¹-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH₂CH₂-Phe"-R² III16
R¹-P-X-Nap'-Z-Pyd-CH₂CH₂-Phe"-R² III17
R¹-P-X-Nap'-Z-Pyr-CH₂CH₂-Phe"-R² III18
R¹-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH₂CH₂-Pyd-R² III19
R¹-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH₂CH₂-Pyr-R² II I20
式ＩＩＩ１−ＩＩＩ１０の化合物中では、Ｐｈｅ’は１，４−フェニレングループを示し、

ただしこの式のなかではＸ³−Ｘ⁶はおたがいに独立であり、Ｈあるいはハロゲンを示し、

が好ましい。

式ＩＩＩ１１−ＩＩＩ２２の中では、Ｐｈｅ”は１，４−フェニレン基であり、置換されてない、あるいはＣＮであるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されており、
式ＩＩＩ１５−ＩＩＩ２０の中では、Ｎａｐ’はナフタレン−２，６−ジイル基であり、

置換されていない、あるいはＸ⁷−Ｘ¹²のうちの４個までがお互いに独立してハロゲンであり、その他が水素を示している。

式ＩＩＩ１−ＩＩＩ２０の化合物が好ましい。特に好ましいのは式ＩＩＩ１−ＩＩＩ３、ＩＩＩ６−ＩＩＩ１０、ＩＩＩ１３−ＩＩＩ１５、ＩＩＩ１８−ＩＩＩ２０、ＩＩＩ２１およびＩＩＩ２２であり、特に化合物ＩＩＩ１、ＩＩＩ８、ＩＩＩ１５およびＩＩＩ２０が好ましい。

式ＩＩＩ１−ＩＩＩ２０の化合物のなかで、Ｒ¹はＣＨ₂＝ＣＷ−ＣＯＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−、

、ＨＷＮ−、ＨＳ−ＣＨ₂−（ＣＨ₂）_m−ＣＯＯ−であり、ＷはＨ、塩素あるいは１−５個の炭素をもつアルキル基であり、ｍは１−７である。

好ましくはＲ¹はビニル基、アクリレート基、アミノ基、あるいはメルカプト基であり、特に好ましいのはＲ¹の以下の意味である、

ここでアルキルとはＣ₁−Ｃ₃−アルキルであり、ｍは１−５である。

式ＩＩＩ１−ＩＩＩ２０の化合物のなかで、挿入基−タイプの基Ｐは２４個までの炭素原子を有するアルキレンであり、１個あるいはそれ以上の非隣接のＣＨ₂基が酸素で置換されていることもありうる。

Ｐがアルキレンの場合には、Ｐは直鎖、あるいは枝別れしていてもよい。特に好ましいＰはエチレン、プロピレン、ブチレン、１−メチル−プロピレン、２−メチルプロピレン、ペンチレン、１−メチルブチレン、２−メチル−ブチレン、ヘキシレン、２−エチル−ブチレン、１，３−ジメチル−ブチレン、ヘプチレン、１−メチルヘキシレン、２−メチルヘキシレン、３−メチルヘキシレン、４−メチルヘキシレン、５−メチルヘキシレン、６−メチルヘキシレン、オクチレン、３−エチル−ヘキシレン、ノニレン、１−メチルオクチレン、２−メチルオクチレン、７−メチルオクチレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、２−メチルウンデシレン、２，７，５−トリメチル−ノニレンあるいは３−プロピル−ノニレンである。

Ｐがモノ−あるいはポリオクサアルキレンである場合には、Ｐは直鎖、あるいは枝別れしていてもよい。特に、Ｐは１−オクサ−エチレン、１−オクサ−プロピレン、２−オクサプロピレン、１−オクサ−ブチレン、２−オクサブチレン、１，３−ジオクサブチレン、１−オクサ−ペンチレン、２−オクサ−ペンチレン、３−オキシ−ペンチレン、２−オクサ−３−メチル−ブチレン、１−オクサヘキシレン、２−オクサ−ヘキシレン、３−オクサ−ヘキシレン、１，３−ジオクサ−ヘキシレン、１，４−ジオキシ−ヘキシレン、１，５−ジオクサ−ヘキシレン、１−オキシ−ヘプチレン、２−オクサ−ヘプチレン、１，３−ジオクサ−ヘプチレン、１，４−ジオクサ−ヘプチレン、１，５−ジオクサ−ヘプチレン、１，６−ジオクサ−ヘプチレン、１，３，５−トリオクサ−ヘプチレン、１−オクサ−オクチレン、２−オクサ−オクチレン、３−オクサ−オクチレン、４−オクサ−オクチレン、１，３−ジオクサ−オクチレン、１，４−ジオクサ−ノニレン、１，４−ジオクサ−デシレン、１，４−ジオクサ−ウンデシレン、１，３，５−トリオクサ−ドデシレンである。

Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、あるいは単結合であり、および特に−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは単結合である。Ｘが−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＯ−である場合には、Ｑの隣接するＣＨ₂基は酸素原子で置換されていない。

Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、あるいは単結合である。式ＩＩＩ１−ＩＩＩ７およびＩＩＩ１５−ＩＩＩ１９の化合物にあっては、Ｚは好ましくは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−あるいは単結合であり、しかも特に−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、あるいは単結合である。式ＩＩＩ８−ＩＩＩ１４およびＩＩＩ２０−ＩＩＩ２４の化合物では、Ｚは好ましくは−ＣＨ₂ＣＨ₂−あるいは単結合である。

Ｒ²は置換されてないあるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されている１５個までの炭素原子を有するアルキル基である可能性があり、これらの基の中の１個あるいはそれ以上のＣＨ₂基がおたがいに独立してそれぞれの場合に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−あるいは−Ｏ−ＣＯＯ−で酸素原子がおたがいに直接結合していないという方法で置換していてもよい。

Ｒ²がアルキル基あるいはアルコキシ基であるならば、それは直鎖あるいは枝別れしていてもよい。好ましくは直鎖であり、２、３、４、５、６、７あるいは８個の炭素原子を持ち、従って、好ましくはエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシあるいはオクトキシであり、さらにメチル、ノニル、デシル、ウンデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシあるいはテトラデコキシである。

Ｒ²がオクサアルキルであるならば、好ましくは直鎖状の２−オクサプロピル（＝メトキシメチル）、２−オクサブチル（＝エトキシメチル）あるいは３−オクサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−あるいは４−オクサペンチル、２−、３−、４−あるいは５−オクサヘキシル、２−、３−、４−、５−あるいは６−オクサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−あるいは７−オクサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−あるいは８−オクサノニル、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−あるいは９−オクサデシルである。

好ましい枝別れした基Ｒ²はイソプロピル、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、イソブチル（＝２−メチルプロピル）、２−メチルブチル、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、２−オクチル、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オクサ−３−メチルブチル、３−オクサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレリルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキシペンチル、２−メチル−３−オクサヘキシルである。

Ｒ²は極性の末端基であることも出来、また特に−ＣＮ、−Ｃｌ、−Ｆであることも可能である。Ｒ²はまた−（Ｌ）−Ｃ_dＨ_eＦ_2d+1-eであることも出来て、ただしここでＬは単結合、−Ｏ−あるいは−Ｓ−であり、ｄは１あるいは２であり、ｅは０、１、２、３、４あるいは５である。

Ｒ²は上記のＲ¹−Ｑ−Ｘで示した意味の一を有することもある。Ｒ²が−場合によっては置換されていることもあるが−アルキル基である場合には、Ｒ¹は好ましくはビニル基あるいはアクリレート基であり、他方Ｒ²がＲ¹−Ｑ−Ｘの場合には、上でＲ¹に示した全ての意味が好ましい。

特に好ましいのは式ＩＩＩによる以下の反応性のある液晶性の化合物の小さい基である。

ただしこの式においては
Ｙ¹は互いに独立であり、ＣＨ₂＝ＣＷ¹−ＣＯＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−あるいはＨＳ−ＣＨ₂−（ＣＨ₂）_mＣＯＯ−であり、
Ｖ¹は互いに独立であり、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−Ｓ−あるいは単結合であり、
Ｗ¹は互いに独立であり、水素、塩素あるいはＣＨ₃であり、
ｎは互いに独立であり、２−１２であり、
ｍは互いに独立であり、１−７であり、さらに

は互いに独立であり、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，３，６−トリフルオロ−１，４−フェニレンである。

式ＩＩＩ−１による化合物はラテラルには置換されてなくてもよく、（全ての

基は１，４-フェニレンを意味する）あるいは１、２あるいは３個の１，４−フェニレン基が互いに独立に１、２あるいは３個の弗素原子で置換されていても良い。ラテラルに弗素化した化合物が好ましい。

特に好ましいのは式ＩＩＩ１−１による化合物であって、ただしこの式の中では
Ｙ¹はＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯであり、
Ｖ¹は酸素原子であり、

は互いに独立であり、１，４-フェニレンあるいは２−フルオロ−１，４-フェニレン、あるいは３−フルオロ−１，４-フェニレンである。式ＩＩＩ１−１によるこの小さな従属クラスの化合物は複屈折の有利な値および低い融点に特徴を有している。

特に好ましいのは式ＩＩＩ８による以下の化合物の小さな基である。

ただしこの式においては
Ｙ²は互いに独立であり、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）−ＣＯＯ−あるいはＣＨ₂＝ＣＨ−であり、
Ｖ²は互いに独立であり、−Ｏ−あるいは単結合であり、
ｎは互いに独立であり、２−１２であり、さらに

はＩＩＩ１−１に示した意味を有する。

この式による化合物はラテラルには置換されてなくてもよく、（全ての

基は１，４-フェニレンを意味する）あるいは１、２あるいは３個の１，４-フェニレン基が互いに独立に１、２あるいは３個の弗素原子で置換されていても良い。ラテラルに弗素化した化合物が好ましい。

特に好ましいのは式ＩＩＩ８−１による化合物であって、ただし
Ｙ¹はＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ−であり、
Ｖ²は−Ｏ−である。

式ＩＩＩ８−１による化合物は特に有利な融点を示している。

特に好ましいのは以下の式によるその他の化合物である。

ただしこの式においては
Ｙ³は互いに独立であり、ＣＨ₂＝ＣＷ³ＣＯＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−あるいはＨＳＣＨ₂（ＣＨ₂）_mＣＯＯ−であり、
Ｖ³は互いに独立であり、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−Ｓ−あるいは単結合であり、
ａは０あるいは１であり、
ｎは互いに独立であり、２−１２であり、さらに
ｒは１あるいは２であり、
ｍは互いに独立であり、１−７であり、

はＩＩＩ１−１に示した意味を有する。

このタイプの化合物を式ＩＩＩ１１（ｒ＝２）が部分的にカバーしている。特に好ましいのはこのタイプの化合物であり、
ただしこの式においては
Ｙ³はＣＨ₂＝ＣＷ³ＣＯＯ−であり、
ｎは互いに独立であって、３−１１であり、特に４、５、６、７あるいは８であり、
Ｖ³は−Ｏ−あるいは単結合であり、
ｒは１である。

この特異的な従属基の化合物は融点および複屈折の有利な値に特徴を有している。

特に好ましいのは以下の式による反応性のある液晶性の化合物の以下の小さい群である。

ただしこの式においては
Ｙ⁴は互いに独立であり、ＣＨ₂＝ＣＷ⁴ＣＯＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−あるいはＨＳＣＨ₂（ＣＨ₂）_mＣＯＯ−であり、
Ｖ⁴は互いに独立であり、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−Ｓ−あるいは単結合であり、
Ｗ⁴は互いに独立であり、水素、ＣＨ₃あるいは塩素であり、
ｍは互いに独立であり、１−７であり、
ｎは互いに独立であり、１−１２であり、
ｔは０、１あるいは２であり、さらに

はＩＩＩ１−１に示した意味を有する。

このタイプの化合物を式ＩＩＩ１が部分的にカバーしている。

基は１，４−フェニレンを意味する）あるいは１、２あるいは３個の１，４−フェニレン基が互いに独立に１、２、あるいは３個の弗素原子で置換されていても良い。ラテラルに弗素化した化合物が好ましい。

特に好ましいのは以下の化合物のやや小さい群である。

この特異的な従属群の化合物は融点および複屈折の有利な値に特徴を有している。

ただしこの式においては
Ｙ⁵は互いに独立であり、ＣＨ₂＝ＣＷ⁵ＣＯＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−あるいはＨＳＣＨ₂（ＣＨ₂）_mＣＯＯ−であり、
Ｖ⁵は互いに独立であり、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−あるいは単結合であり、
Ｗ⁵は互いに独立であり、水素、ＣＨ₃あるいは塩素であり、
ｎは互いに独立であり、２−１２であり、
ｍは１−７であり、
ｔおよびｕはおたがいに独立であり、０、１あるいは２であり、ただしｔ＋ｕ＝１、２あるいは３であるという条件付きであり、

はＩＩＩ１−１に示した意味を有する。

基は１，４−フェニレンを意味する）あるいは１、２あるいは３個の１，４−フェニレン基が互いに独立に１、２あるいは３個の弗素原子で置換されていても良い。ラテラルに弗素化した化合物が好ましい。

特に好ましいのは以下の化合物の以下のやや小さい群である。

Ｙ⁶−Ｔ⁶−Ｖ⁶−Ｕ⁶−Ｖ⁶−Ｔ⁶−Ｙ⁶
ただしこの式においては
Ｙ⁶は互いに独立であり、ＣＨ₂＝ＣＷ⁶ＣＯＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−あるいはＨＳＣＨ₂（ＣＨ₂）_mＣＯＯ−であり、
Ｗ⁶は互いに独立であり、水素、ＣＨ₃あるいは塩素であり、
Ｔ⁶は互いに独立であり、直鎖の（ＣＨ₂）_nあるいは
ＣＨ₃
（ＣＨ₂）_v−（Ｏ）_w−（ＣＨ₂）_z−ＣＨ−であり、
ｍは互いに独立であり、１−７であり、
ｎは互いに独立であり、１−１２であり、
ｖは互いに独立であり、１−８であり、
ｗは互いに独立であり、０あるいは１であり、
ｚは互いに独立であり、０−４であり、
Ｖ⁶は互いに独立であり、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−あるいは単結合であり、特に−Ｏ−あるいは−Ｓ−であり、
Ｕ⁶は

ｃおよびｄは互いに独立であり、０、１あるいは２であり、
ｃ＋ｄは０、１あるいは２であり、
Ｘは窒素あるいはＣＨであり、

はＩＩＩ１−１に示した意味をもっている。

この特異的な従属群の化合物は融点および複屈折の有利な値に特徴を有している。Ｔ⁶が
ＣＨ₃
（ＣＨ₂）_v−（Ｏ）_w−（ＣＨ₂）_z−ＣＨ−Ｏ−
である化合物は光学活性である。

ただしこの式においては
Ｙ⁷はＣＨ₂＝ＣＷ⁷ＣＯＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−あるいはＨＳＣＨ₂（ＣＨ₂）_mＣＯＯ−であり、Ｙ⁸はＹ⁷とは独立であり、Ｙ⁷の意味を有し、１−１２個の炭素原子をもつアルキルであり、そのアルキル基は場合によっては弗素および／または塩素で一置換あるいは多置換されていることもあり、および／または１あるいは２個の非隣接ＣＨ₂基が−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは−Ｓ−で置換されていても良く、
Ｖ⁷は互いに独立であり、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−Ｓ−あるいは単結合であり、
Ｗ⁷は互いに独立であり、水素、塩素あるいはＣＨ₃であり、
ｍは互いに独立であり、１−７であり、
ｂは互いに独立であり、０−１１であり、
Ｂは

ただしＹ⁷およびＹ⁸両者がＣＨ₂＝ＣＷ⁷ＣＯＯ−であるときには、Ｂは

であると言う条件付きである。

の意味は既に上げた意味と同一である。

はモノ弗化およびジ弗化１，３−フェニレンの全ての異性体から成る。

式Ｉによる反応性のある液晶性の化合物および特に式ＩＩＩによる特に好ましい化合物および好ましい従属クラスによる好ましい化合物はそれ自身公知の方法で、しかも例えばホウベン−ヴァイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）著、有機化学の方法、ティーメ（Ｔｈｉｅｍｅ）−出版社シュツットガルト（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）の様な標準的な著作に記載されている方法によって合成することができる。一部の特異な方法は実施例から得ることができる。

これ以降およびこれ以前では、記載したすべての百分率表示は重量％である。温度はすべてセッシ温度である。

以下の実施例は発明を説明するためであって、これを制限するものではない。
実施例１
ダイアグラム１に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（１）を合成した。

ＰＤ（Ｐｈ）₃はテトラキストリフェニルフォスフィンパラジウムを示し、Δは加熱を意味する。

ダイアグラム１の工程６では、工程５で得たフェニルエーテル１モルおよびアクリロイルクロライド１．１モルをジクロールメタン１ｌに溶解する。トリエチルアミン１．１モルを添加し、その混合物を３時間室温で攪拌する。水による加工処理作業およびカラムクロマトグラフィーの結果（１）が得られた。
実施例２
ダイアグラム２に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（２）を合成した。

ＴＥＡはトリエチルアミン、ＤＣＭはジクロロメタン、ｒｔは室温を意味する。

ダイアグラム２の工程４では、工程３で得たアルコール１モルとアクリロイルクロライド２．１モルをジクロールメタン２ｌに溶解した混合物にトリエチルアミン２．２モルを滴下添加した。２４時間後に反応混合物を水で洗浄し、カラムクロマトグラフィーの結果（２）が得られた。

ダイアグラム２ａに示した１連の反応工程を経て、以下の化合物（２）を合成した。

実施例３
ダイアグラム３に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（３）を合成した。

この物質は以下のような相シーケンスを持っていた。
Ｋ７０Ｓ_A １４０Ｉ
ＤＭＥはジメトキシエタンを示す。

ダイアグラム３の工程５では、ダイアグラム３の工程４で得たヒドロキシターフェニル１モルとアクリロイルクロライド２．１モルをジクロールメタン２ｌに溶解した溶液にトリエチルアミン２．２モルを滴下添加した。室温で４時間攪拌した。水による加工処理作業およびカラムクロマトグラフィーの結果（３）が得られた。

以下の化合物が同様にして得られた。

（３．１）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ８２．３Ｉ
＊を付けた炭素原子は不斉炭素原子であり、（Ｒ）（−）である。

（３．２）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ７６．９Ｓ１２２．７Ｉ

（３．３）の融点Ｋ９３Ｓ

（３．４）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ６２Ｎ８１．９Ｉ

（３．５）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ３６．２ＳＳ５４．６Ｎ７９．６Ｉ

（３．６）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ９４Ｎ１０６Ｉ

（３．７）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ７５．３Ｓ９６．９Ｎ１０４．９Ｉ

（３．８）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ９９．３Ｎ１０２．６Ｉ

（３．９）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ６７Ｉ

（３．１０）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ４５．６Ｉ
実施例４
ダイアグラム４に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（４）を合成した。

ダイアグラム４の工程４では、ダイアグラム４の工程３で得たエステルとアクリロイルクロライド２．１モルをジクロールメタン２ｌに溶解した溶液にトリエチルアミン２．２モルを滴下添加した。室温で４時間攪拌した。水による加工処理作業およびカラムクロマトグラフィーの結果（４）が得られた。

以下の化合物が同様にして得られた。

（４．１）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ８７Ｓ_A １４５Ｎ１７０Ｉ

（４．２）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ４４．４Ｓ_A ７０．２Ｎ１０４．５Ｉ

（４．３）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ６８Ｎ１３３Ｉ

（４．４）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ４５．７Ｎ７５．４Ｉ

（４．５）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ４９．９Ｎ８９．７Ｉ
実施例５
ダイアグラム５に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（５）を合成した。

工程４ではダイアグラム５の工程３で得た置換したピリミジン１モルとアクリロイルクロライド２．１モルをジクロールメタン２ｌに溶解した溶液にトリエチルアミン２．２モルを滴下添加した。室温で４時間攪拌した。水による加工処理作業およびカラムクロマトグラフィーの結果（５）が得られた。
実施例６
ダイアグラム６に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（６）を合成した。

Ｂｕｌｉはブチルリチウムであり、Ｂ（ＯＭｅ）₃はトリメチルボレートである。

工程４ではダイアグラム６の工程３で得られた置換したピリミジン１モルとアクリロイルクロライド２．１モルをジクロールメタン２ｌに溶解した溶液にトリエチルアミン２．２モルを滴下添加し、室温で４時間攪拌した。水による加工処理作業およびカラムクロマトグラフィーの結果（６）が得られた。
実施例７
ダイアグラム７に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（７）を合成し、この物は以下の相シーケンスを持っていた。

Ｋ３９Ｓ５８Ｓ’ ８５Ｉ（スメクティック相の対称は未決定である。）
工程４ではダイアグラム４の工程３で得られたエチレン結合の化合物１モルとアクリロイルクロライド２．１モルをジクロールメタン２ｌに溶解した溶液にトリエチルアミン２．２モルを滴下添加した。室温で４時間攪拌した。水による加工処理作業およびカラムクロマトグラフィーの結果（７）が得られた。

以下の化合物が同様に得られた。

（７．１）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ５８Ｓ８０Ｓ’ １０７Ｉ（スメクティック相の対称は未決定である。）

（７．２）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ５３Ｓ_A ７９．４Ｉ

（７．３）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ５５Ｓ５７Ｎ６２Ｉ
実施例８
ダイアグラム８に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（８）を合成した。

ＴＨＦはテトラヒドロフランであり、Ｂｒ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＴＨＰは２−ブロモ−１−（テトラヒドロピラニル）−エタノールであり、Ａ．ホップマン（Ｈｏｐｐｍａｎｎ）著、テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）３４（１９７８）１７２３に記載されている方法によって合成した。

工程５ではダイアグラム８の工程４で得られたジオール１モルとアクリロイルクロライド２．１モルをジクロールメタン２ｌに溶解した溶液にトリエチルアミン２．２モルを滴下添加した。室温で４時間攪拌した。水による加工処理作業およびカラムクロマトグラフィーの結果（８）が得られた。
実施例９
ダイアグラム９に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（９）を合成した。

Ｅｔ₃Ｎは（ＣＨ₃ＣＨ₂）₃Ｎである。
化合物（９）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ１１２Ｎ１５０Ｉ
実施例１０
ダイアグラム１０に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（１０）を合成した。

化合物（１０）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ５８（Ｓ３９）Ｉ
実施例１１
ダイアグラム１１に示した１連の反応工程を経て、反応性のある液晶性の化合物（１１）を合成した。

化合物（１１）は以下の相シーケンスを持っていた。
Ｋ４８．７Ｉ

２０℃における本発明のシステムの電気光学特性を示す図である。７０℃における同一システムについてオフ状態の透過を示す図である。図２のオフ−スイッチングした後に記録された７０℃での電気光学曲線を示す図である。本発明によるシステムについての電気光学特性線を示す図である。２０℃における本発明のシステムのための電気光学特性線を示す図である。ＢＬＯ３６５８％、図４に使用した化合物２％および図４のシステムと同一のマトリックスの前駆体を含有しているシステムについて、７０℃における電気光学曲線を示す図である。

Claims

式ＩＩＩの反応性のある液晶性化合物、
R¹-P-X-A³-Z-A⁴-R² III
この式においては
Ｒ¹はＣＨ₂＝ＣＷ−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ₂（ＣＨ₂）_m−ＣＯＯ−であり、
ＷはＨ、Ｃｌあるいは炭素原子数１−５のアルキルであり、
ｍは１−７であり、
Ｐは炭素原子数１２個までのアルキレンであって、その場合１個あるいはそれ以上の非隣接のＣＨ₂基が−Ｏ−で置換されていることができ、
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは単結合であり、
Ｒ²は置換されていないあるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されている炭素原子数１５個までのアルキルであって、その場合１個あるいはそれ以上のＣＨ₂基が、各々の場合お互いに独立して、酸素原子がおたがいに直接結合していないやり方で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＯＣＯＯ−で置換されていることができ、あるいはそれは−ＣＮ、−Ｃｌまたは−Ｆであるか、
Ｒ²はＲ¹−Ｐ−Ｘ−に与えられた意味のなかの一つを有し、
Ａ³は１，４−フェニレンあるいはナフタレン−２，６−ジイルであって、その各々の場合それは置換されていないかあるいは１ないし４個のハロゲン原子で置換されており、
Ａ⁴は

これらの各々の場合、１，４−フェニレンはＣＮあるいはハロゲンで置換されていてもよく、しかも（ａ）および（ｂ）中の１，４−フェニレン基の一つが１あるいは２個のＣＨ基がＮで置換されている１，４−フェニレン基によって置換されていてもよく、そして
Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−あるいは単結合であり、
その場合、Ａ³およびＡ⁴のうちの少なくとも一つは少なくとも一つのハロゲン原子によって置換されているものである。
該化合物が下記式ＩＩＩ１−ＩＩＩ２０から選択される請求項１の化合物：
R¹-P-X-Phe'-Z-Phe"-R² III1
R¹-P-X-Phe'-Z-Pyd-Phe"-R² III2
R¹-P-X-Phe'-Z-Pyr-Phe"-R² III3
R¹-P-X-Phe'-Z-Phe"-Pyd-R² III4
R¹-P-X-Phe'-Z-Phe"-Pyr-R² III5
R¹-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH₂CH₂-Phe"-R² III6
R¹-P-X-Phe'-Z-Pyd-CH₂CH₂-Phe"-R² III7
R¹-P-X-Phe'-Z-Pyr-CH₂CH₂-Phe"-R² III8
R¹-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH₂CH₂-Pyd-R² III9
R¹-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH₂CH₂-Pyr-R² III10
R¹-P-X-Nap'-Z-Phe"-Phe"-R² III11
R¹-P-X-Nap'-Z-Pyd-Phe"-R² I II12
R¹-P-X-Nap'-Z-Pyr-Phe"-R² III13
R¹-P-X-Nap'-Z-Phe"-Pyd-R² III14
R¹-P-X-Nap'-Z-Phe"-Pyr-R² III15
R¹-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH₂CH₂-Phe"-R² III16
R¹-P-X-Nap'-Z-Pyd-CH₂CH₂-Phe"-R² III17
R¹-P-X-Nap'-Z-Pyr-CH₂CH₂-Phe"-R² III18
R¹-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH₂CH₂-Pyd-R² III19
R¹-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH₂CH₂-Pyr-R² III20
これらの式において
Ｐｈｅ’は下記式：

の１，４−フェニレン基であり、
Ｘ³−Ｘ⁶はおたがいに独立してＨまたはハロゲンであり、
Ｐｈｅ”は置換されていないあるいはＣＮあるいはハロゲンによって一置換あるいは多置換されている１，４−フェニレン基であり、
Ｎａｐ’は下記式：

のナフタレン−２，６−ジイル基であり、
この基は置換されていないかあるいはＸ⁴−Ｘ¹²のうちの４個までがおたがいに独立してハロゲンであり、その他はＨであり、
Ｒ¹はＣＨ₂＝ＣＷ−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ₂−（ＣＨ₂）_m−ＣＯＯ−であり、
ＷはＨ、Ｃｌあるいは炭素原子数１−５のアルキルであり、
ｍは１−７であり、
Ｒ²は置換されていないあるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されている炭素原子数１５個までのアルキルであって、その場合１個あるいはそれ以上のＣＨ₂基が、各々の場合お互いに独立して、酸素原子がおたがいに直接結合していないやり方で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＯＣＯＯ−で置換されていることができ、あるいはそれは−ＣＮ、−Ｃｌまたは−Ｆであるか、
Ｒ²はＲ¹−Ｐ−Ｘ−に与えられた意味のなかの一つを有し、そして
Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−あるいは単結合であり、
その場合、これらの環のうちの少なくとも一つは少なくとも一つのハロゲン原子によって置換されているものである。
式ＩＩＩの反応性のある液晶性化合物、
R¹-P-X-A³-Z-A⁴-R² III
この式においては
Ｒ¹はＣＨ₂＝ＣＷ−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ₂（ＣＨ₂）_m−ＣＯＯ−であり、
ＷはＨ、Ｃｌあるいは炭素原子数１−５のアルキルであり、
ｍは１−７であり、
Ｐは炭素原子数１２個までのアルキレンであって、その場合１個あるいはそれ以上の非隣接のＣＨ₂基が−Ｏ−で置換されていることができ、
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは単結合であり、
Ｒ²は置換されていないあるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されている炭素原子数１５個までのアルキルであって、その場合１個あるいはそれ以上のＣＨ₂基が、各々の場合お互いに独立して、酸素原子がおたがいに直接結合していないやり方で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＯＣＯＯ−で置換されていることができ、あるいはそれは−ＣＮ、−Ｃｌまたは−Ｆであるか、
Ｒ²はＲ¹−Ｐ−Ｘ−に与えられた意味のなかの一つを有し、
Ａ³は１，４−フェニレンあるいはナフタレン−２，６−ジイルであって、その各々の場合それは置換されていないかあるいは１ないし４個のハロゲン原子で置換されており、
Ａ⁴は

この各々の場合、１，４−フェニレンはＣＮあるいはハロゲンで置換されていてもよく、しかも１，４−フェニレン基の中の一つが１あるいは２個のＣＨ基がＮで置換されている１，４−フェニレン基によって置換されていてもよく、そして
Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−あるいは単結合である。
該化合物が下記式の中から選択される請求項３の化合物：
R¹-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH₂CH₂-Phe"-R² III6
R¹-P-X-Phe'-Z-Pyd-CH₂CH₂-Phe"-R² III7
R¹-P-X-Phe'-Z-Pyr-CH₂CH₂-Phe"-R² III8
R¹-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH₂CH₂-Pyd-R² III9
R¹-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH₂CH₂-Pyr-R² II I10
R¹-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH₂CH₂-Phe"-R² III16
R¹-P-X-Nap'-Z-Pyd-CH₂CH₂-Phe"-R² III17
R¹-P-X-Nap'-Z-Pyr-CH₂CH₂-Phe"-R² III18
R¹-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH₂CH₂-Pyd-R² III19
R¹-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH₂CH₂-Pyr-R² III20
これらの式において
Ｐｈｅ’は下記式：

の１，４−フェニレン基であり、
Ｘ³−Ｘ⁶はおたがいに独立してＨまたはハロゲンであり、
Ｐｈｅ”は置換されていないあるいはＣＮあるいはハロゲンによって一置換あるいは多置換されている１，４−フェニレン基であり、
Ｎａｐ’は下記式：

のナフタレン−２，６−ジイル基であり、
この基は置換されていないかあるいはＸ⁴−Ｘ¹²のうちの４個までがおたがいに独立してハロゲンであり、その他はＨであり、
Ｒ¹はＣＨ₂＝ＣＷ−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ₂−（ＣＨ₂）_m−ＣＯＯ−であり、
ＷはＨ、Ｃｌあるいは炭素原子数１−５のアルキルであり、
ｍは１−７であり、
Ｒ²は置換されていないあるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されている炭素原子数１５個までのアルキル基であって、その場合１個あるいはそれ以上のＣＨ₂基が、各々の場合お互いに独立して、酸素原子がおたがいに直接結合していないやり方で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＯＣＯＯ−で置換されていることができ、あるいはそれは−ＣＮ、−Ｃｌまたは−Ｆであるか、あるいは
Ｒ²はＲ¹−Ｐ−Ｘ−に与えられた意味のなかの一つを有し、そして
Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−あるいは単結合である。
式ＩＩＩの反応性のある液晶性化合物、
R¹-P-X-A³-Z-A⁴-R² III
この式においては
Ｒ¹はＣＨ₂＝ＣＷ−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ₂（ＣＨ₂）_m−ＣＯＯ−であり、
ＷはＨ、Ｃｌあるいは炭素原子数１−５のアルキルであり、
ｍは１−７であり、
Ｐは炭素原子数１２個までのアルキレンであって、その場合１個あるいはそれ以上の非隣接のＣＨ₂基が−Ｏ−で置換されていることができ、
Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは単結合であり、
Ｒ²は置換されていないあるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されている炭素原子数１５個までのアルキル基であって、その場合１個あるいはそれ以上のＣＨ₂基が、各々の場合お互いに独立して、酸素原子がおたがいに直接結合していないやり方で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＯＣＯＯ−で置換されていることができ、あるいはそれは−ＣＮ、−Ｃｌまたは−Ｆであるか、
Ｒ²はＲ¹−Ｐ−Ｘ−に与えられた意味のなかの一つを有し、
Ａ³は１，４−フェニレンあるいはナフタレン−２，６−ジイルであって、その各々の場合それは置換されていないかあるいは１ないし４個のハロゲン原子で置換されており、
Ａ⁴は

この各々の場合、１，４−フェニレンはＣＮあるいはハロゲンで置換されていてもよく、しかも１，４−フェニレンの１あるいは２個のＣＨ基がＮで置換されていてもよく、そして
Ｚは−ＣＨ₂ＣＨ₂−である。
下記式ＩＩＩ２−ＩＩＩ２０から選択される化合物：
R¹-P-X-Phe'-Z-Pyd-Phe"-R² III2
R¹-P-X-Phe'-Z-Pyr-Phe"-R² III3
R¹-P-X-Phe'-Z-Phe"-Pyd-R² III4
R¹-P-X-Phe'-Z-Phe"-Pyr-R² III5
R¹-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH₂CH₂-Phe"-R² III6
R¹-P-X-Phe'-Z-Pyd-CH₂C H₂-Phe"-R² III7
R¹-P-X-Phe'-Z-Pyr-CH₂CH₂-Phe"-R² III8
R¹-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH₂CH₂-Pyd-R² III9
R¹-P-X-Phe'-Z-Phe"-CH₂CH₂-Pyr-R² III10
R¹-P-X-Nap'-Z-Phe"-Phe"-R² III11
R¹-P-X-Nap'-Z-Pyd-Phe"-R² III12
R¹-P-X-Nap'-Z-Pyr-Phe"-R² III13
R¹-P-X-Nap'-Z-Phe"-Pyd-R² III14
R¹-X-Nap'-Z-Phe"-Pyr-R² III15
R¹-X-Nap'-Z-Phe"-CH₂CH₂-Phe"-R² III16
R¹-P-X-Nap'-Z-Pyd-CH₂CH₂-Phe"-R² III17
R¹-P-X-Nap'-Z-Pyr-CH₂CH₂-Phe"-R² III18
R¹-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH₂CH₂-Pyd-R² III19
R¹-P-X-Nap'-Z-Phe"-CH₂CH₂-Pyr-R² III20
これらの式において
Ｐｈｅ’は下記式：

の１，４−フェニレン基であり、
Ｘ³−Ｘ⁶はおたがいに独立してＨまたはハロゲンであり、
Ｐｈｅ”は置換されていないあるいはＣＮあるいはハロゲンによって一置換あるいは多置換されている１，４−フェニレン基であり、
Ｎａｐ’は下記式：

のナフタレン−２，６−ジイル基であり、
この基は置換されていないかあるいはＸ⁴−Ｘ¹²のうちの４個までがおたがいに独立してハロゲンであり、その他はＨであり、
Ｒ¹はＣＨ₂＝ＣＷ−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ₂−（ＣＨ₂）_m−ＣＯＯ−であり、
Ｐはそれぞれの場合独立して炭素原子数１２個までのアルキレンであって、その場合１個あるいはそれ以上の非隣接のＣＨ₂基が−Ｏ−で置換されていることができ、
Ｘはそれぞれの場合独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは単結合であり、
ＷはＨ、Ｃｌあるいは炭素原子数１−５のアルキルであり、
ｍは１−７であり、
Ｒ²は置換されていないあるいはハロゲンで一置換あるいは多置換されている炭素原子数１５個までのアルキル基であって、その場合１個あるいはそれ以上のＣＨ₂基が、各々の場合お互いに独立して、酸素原子がおたがいに直接結合していないやり方で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＯＣＯＯ−で置換されていることができ、あるいはそれは−ＣＮ、−Ｃｌまたは−Ｆであるか、
Ｒ²はＲ¹−Ｐ−Ｘ−に与えられた意味のなかの一つを有し、そして
Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−あるいは単結合である。
該化合物が下記式ＩＩＩ８−１で表わされる請求項６の化合物：

この式においては
Ｙ²はおたがいに独立してＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ−あるいはＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）−ＣＯＯ−であり、
Ｖ²はおたがいに独立して−Ｏ−あるいは単結合であり、
ｎはおたがいに独立して２−１２であり、そして式：

はおたがいに独立して１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンあるいは２，３，６−トリフルオロ−１，４−フェニレンである。
下記式ＩＩＩ１−１の化合物：

この式においては
Ｙ¹はおたがいに独立してＣＨ₂＝ＣＷ¹−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ₂−（ＣＨ₂）_mＣＯＯ−であり、
Ｖ¹はおたがいに独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−Ｓ−あるいは単結合であり、
Ｗ¹はおたがいに独立してＨ、ＣｌあるいはＣＨであり、
ｎはおたがいに独立して２−１２であり、
ｍはおたがいに独立して１−７であり、そして式：

はおたがいに独立して１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンあるいは２，３，６−トリフルオロ−１，４−フェニレンである。
下記式（ａ）の化合物：

この式においては
Ｙ³はおたがいに独立してＣＨ₂＝ＣＷ³−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ₂−（ＣＨ₂）_mＣＯＯ−であり、
Ｖ³はおたがいに独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−Ｓ−あるいは単結合であり、
Ｗ³はおたがいに独立してＨ、ＣｌあるいはＣＨ₃であり、
ｎはおたがいに独立して２−１２であり、
ａは０あるいは１であり、
ｒは１あるいは２であり、
ｍはおたがいに独立して１−７であり、そして式：

はおたがいに独立して１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンあるいは２，３，６−トリフルオロ−１，４−フェニレンである。
下記式（ｂ）の化合物：

この式においては
Ｙ⁴はおたがいに独立してＣＨ₂＝ＣＷ⁴ＣＯＯ−あるいはＨＳＣＨ₂（ＣＨ₂）_mＣＯＯ−であり、
Ｖ⁴はおたがいに独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−あるいは単結合であり、
Ｗ⁴はおたがいに独立してＨ、ＣＨ₃あるいはＣｌであり、
ｍはおたがいに独立して１−７であり、
ｎはおたがいに独立して１−１２であり、
ｔは０、１あるいは２であり、そして式：

はおたがいに独立して１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンあるいは２，３，６−トリフルオロ−１，４−フェニレンである。
下記式（ｄ）の化合物：

この式においては
Ｙ⁷はＣＨ₂＝ＣＷ⁷ＣＯＯ−あるいはＨＳＣＨ₂（ＣＨ₂）_mＣＯＯ−であり、
Ｙ⁸はＹ⁷とは独立に、Ｙ⁷であるかあるいは場合によってはＦおよび／またはＣｌによって一あるいは多置換されているか、および／またはその場合１個あるいは２個の非隣接のＣＨ₂基が−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは−Ｓ−によって置換されていてもよい炭素原子数１−１２のアルキル基であり、
Ｖ⁷はおたがいに独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−あるいは単結合であり、
Ｗ⁷はおたがいに独立してＨ、ＣｌあるいはＣＨ₃であり、
ｍはおたがいに独立して１−７であり、
ｂはおたがいに独立して０−１１であり、そして
Ｂは、Ｙ⁷とＹ⁸の両方がＣＨ₂＝ＣＷ⁷ＣＯＯ−である場合はＢが式：

であるという条件付きで下記式：

である。
該化合物が下記式（ｂ）から選択される請求項１０の化合物：

この式においては、Ｙ⁴、Ｖ⁴、ｎおよびｔは請求項１０において与えられた意味を有し、そして下記式のうちの少なくとも１つは２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンあるいは２，３，６−トリフルオロ−１，４−フェニレンである。
該化合物が下記式（ｂ）から選択される請求項１０の化合物：

この式においては、Ｙ⁴、Ｖ⁴およびｎは請求項１０において与えられた意味を有し、ｔは１あるいは２である。
該化合物が下記式を有する請求項１３の化合物：

この式においては、Ｗ⁴、ｎおよび下記式：

は請求項１０において与えられた意味を有する。
式ＩＩＩの反応性のある液晶性化合物、
R¹-P-X-A³-Z-A⁴-R² III
この式においては
Ｒ¹はＣＨ₂＝ＣＷ−ＣＯＯ−あるいはＨＳ−ＣＨ₂（ＣＨ₂）_m−ＣＯＯ−であり、
ＷはＨ、Ｃｌあるいは炭素原子数１−５のアルキルであり、
ｍは１−７であり、
Ｒ²はＲ¹−Ｐ’−Ｘ’であり、
ＰおよびＰ’はおたがいに独立して炭素原子数１２個までのアルキレンであって、その場合１個あるいはそれ以上の非隣接のＣＨ₂基が−Ｏ−で置換されていることができ、
ＸおよびＸ’はおたがいに独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−あるいは単結合であり、
Ａ³は１，４−フェニレンあるいはナフタレン−２，６−ジイルであって、その各々の場合それは置換されていないかあるいは１ないし４個のハロゲン原子で置換されており、
Ａ⁴は

この各々の場合、１，４−フェニレンはＣＮあるいはハロゲンで置換されていてもよく、しかも１，４−フェニレンの１あるいは２個のＣＨ基がＮで置換されていてもよく、そして
Ｚは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−あるいは単結合であり、
Ｐ’およびＸ’の少なくとも１つはそれぞれＰおよびＸとは異なっている。
少なくとも請求項１−１５の一つの化合物を含有する反応性液晶成分。
１０以下の反応性のある液晶性化合物を含む請求項１６の反応性液晶成分。
１ないし６個の反応性のある液晶性化合物を含む請求項１７の反応性液晶成分。
少なくとも１個の２官能性液晶性化合物と少なくとも１個の１官能性液晶性化合物を含む請求項１６ないし１８のいずれか１項に記載の反応性液晶成分。
第２末端基がＦ、Ｃｌ、ＣＦ₃、ＯＣＦ₃、ＯＣＨＦ₂あるいはアルキルもしくはアルコキシのような非極性基である１官能性液晶性化合物の少なくとも１つを含む請求項１６ないし１９のいずれか１項に記載の反応性液晶成分。