【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、従来のポリエステルフィルムの物性および品質を大幅に向上させた二軸配向ポリエステルフィルムに関する。
【０００２】
具体的には、高強度、耐熱性、寸法安定性、透明性などの特長を有し、例えば、耐熱タッチパネル用、電子回路基盤用、カード用、コンデンサー用などに好適に用いられる二軸配向ポリエステルフィルムに関するものである。
【０００３】
【従来の技術】
二軸配向ポリエステルフィルムは、他の素材からは得られないような大面積のフィルムの連続生産が可能であり、その強度、寸法安定性、耐久性、透明性、柔軟性、表面特性の付与が可能などの特長を活かして、ディスプレイ用、磁気記録媒体用、コンデンサー用などの各種工業材料用、農業用、包装用、建材用などの大量に需要のある各種分野で用いられている。
【０００４】
近年、タッチパネルは、操作の簡便性から各種情報機器端末のディスプレイ入力デバイスとして広範囲に用いられている。タッチパネルには、例えば、極薄ガラス（下側面状部材）と可動性の透明樹脂フィルム（上側面状部材）の各対向面に透明電極層が形成され、さらに双方の面状部材をスペーサーを介して一定の間隔で対向配置して構成されており、押圧入力を電気的に感知する抵抗膜式などがある。
【０００５】
そのタッチパネル用部材の透明樹脂基板として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のフィルムまたはシートが広く用いられている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、ＰＥＴフィルムは、透明性、耐久性に優れるが、耐熱性や高温高湿下における寸法安定性が不十分であることがあり、高温あるいは高湿にさらされる車載用や浴室用などの用途には使用できないことがあった。
【０００６】
一方、ポリエステルと芳香族ポリカーボネートの組成物からなるフィルムについては過去にも例示されており、例えば、（１）非晶性ポリエステル樹脂と芳香族ポリカーボネートを含有する組成物からなる樹脂シート（例えば、特許文献２〜特許文献４参照）、または、（２）ポリエチレンテレフタレートと芳香族ポリカーボネートとの組成物からなるポリエステルフィルム（例えば、特許文献５参照）が挙げられる。
【０００７】
しかしながら、上記（１）によって得られるフィルムは、非晶性ポリエステルを用いたカード用に好適なエンボス性を目的としたシートであり、機械的強度や平面性、透明性が不十分である。一方、上記（２）によって得られるフィルムは、ポリカーボネートが細長い島状に分散して直線引裂性と耐衝撃性、透明性を兼備した包装材料に好適なフィルムであるが、島成分の大きさが大きく、耐熱性が不十分である。
【０００８】
【特許文献１】
特開２００１−３４４１８号公報（第２頁−１２頁、第３図）。
【０００９】
【特許文献２】
特開２００２−９７３６１号公報（第２頁−１０頁）。
【００１０】
【特許文献３】
特開２００２−１２１３６５号公報（第３頁−１０頁）。
【００１１】
【特許文献４】
特開２００１−８１２０９号公報（第２頁−５頁）。
【００１２】
【特許文献５】
特開２００１−３２９０７７号公報（第２頁−６頁）。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、機械的強度、耐熱性、寸法安定性、透明性などに優れた高品質の二軸配向ポリエステルフィルムを提供することにあり、特に、機械的強度、耐熱性、寸法安定性、透明性を付与した耐熱タッチパネル用、電子回路基盤用、カード用、コンデンサー用として好適な二軸配向ポリエステルフィルムを提供することにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
上記目的に沿う本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、ポリエステル（Ａ）と芳香族ポリカーボネート（Ｂ）とを含有する組成物からなる二軸配向ポリエステルフィルムであって、該ポリエステル（Ａ）と芳香族ポリカーボネート（Ｂ）とがポリエステル（Ａ）を主成分とする海成分と芳香族ポリカーボネート（Ｂ）を主成分する島成分からなる実質的にボイドのない海島構造を有しており、該島成分の分散径が０．０１〜１μｍであることを特徴とするものである。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを構成するポリエステル（Ａ）は、例えば、芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸または脂肪族ジカルボン酸などの酸成分やジオール成分から構成される。
【００１６】
芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸等を用いることができ、なかでも好ましくは、テレフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸を用いることができる。脂環族ジカルボン酸成分としては、例えば、シクロヘキサンジカルボン酸等を用いることができる。脂肪族ジカルボン酸成分としては、例えば、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸等を用いることができる。これらの酸成分は一種のみを用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００１７】
また、ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、２，２’−ビス（４’−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等を用いることができ、なかでも好ましくは、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール等を用いることができ、特に好ましくは、エチレングリコール等を用いることができる。これらのジオール成分は一種のみを用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００１８】
また、ポリエステルには、ラウリルアルコール、イソシアン酸フェニル等の単官能化合物が共重合されていてもよいし、トリメリット酸、ピロメリット酸、グリセロール、ペンタエリスリトール、２，４−ジオキシ安息香酸、等の３官能化合物などが、過度に分枝や架橋をせずポリマーが実質的に線状である範囲内で共重合されていてもよい。さらに酸成分、ジオール成分以外に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ヒドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸およびｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノ安息香酸などを本発明の効果が損なわれない程度の少量であればさらに共重合せしめることができる。
【００１９】
本発明のポリエステル（Ａ）は、特に限定されないが、機械的強度、生産性および取り扱い性等の点から、エチレンテレフタレートおよび／またはエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート単位を主たる構成成分とするポリエステルおよびそれらの変性体よりなる群から選ばれた少なくとも一種であることが好ましい。
【００２０】
本発明のポリエステル（Ａ）は、特に限定されないが、ビスフェノールＡ、つまり、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルアルカンあるいは４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、および、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルから選ばれた１種以上の成分とジオール成分とから構成される単位を構造単位とするものが好ましく挙げられ、中でもビスフェノールＡ、つまり、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを主原料とした成分とジオール成分から構成される成分が好ましい。さらに、ビスフェノールＡの一部、好ましくは、１０モル％以下を４，４’−ジヒドロキシジフェニルアルカンあるいは４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、および、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルなどで置換したものも好ましい。また、ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、２，２’−ビス（４’−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等を用いることができ、なかでも好ましくは、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール等を用いることができ、特に好ましくは、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール等を用いることができる。これらのジオール成分は一種のみを用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００２１】
ポリエステル（Ａ）を上記構成成分とすることにより、芳香族ポリカーボネート（Ｂ）との相溶性を高めることができ、ポリエステル（Ａ）を主成分とする海成分と芳香族ポリカーボネート（Ｂ）を主成分とする島成分の海島構造からなる本発明の二軸配向ポリエステルフィルムにおいて、該島成分の分散径を０．０１〜１μｍとすることができ、特に好ましい。
【００２２】
ポリエステル（Ａ）を上記構成成分とする場合、特に限定されないが、ビスフェノールＡ、つまり、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルアルカンあるいは４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、および、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルから選ばれた１種以上の成分とジオール成分とから構成される単位を構造単位が３〜３０モル％含まれるものが好ましく、７〜２０モル％がより好ましい。上記範囲にすることにより、芳香族ポリカーボネート（Ｂ）との相溶性が高まるので、好ましい。
【００２３】
本発明の芳香族ポリカーボネート（Ｂ）は、特に限定されないが、ビスフェノールＡ、つまり、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルアルカンあるいは４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、および、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルから選ばれた１種以上を主原料とするものが好ましく挙げられ、中でもビスフェノールＡ、つまり、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを主原料として製造されるものが好ましい。具体的には、上記ビスフェノールＡなどをジヒドロキシ成分として用い、エステル交換法あるいはホスゲン法により得られたポリカーボネートが好ましい。さらに、ビスフェノールＡの一部、好ましくは、１０モル％以下を４，４’−ジヒドロキシジフェニルアルカンあるいは４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、および、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルなどで置換したものも好ましい。
【００２４】
これらは、本発明の効果を阻害しない範囲内で、１種あるいは２種以上一緒にポリマー鎖中に存在してもよい。
【００２５】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、ポリエステル（Ａ）と芳香族ポリカーボネート（Ｂ）を含有するものであり、この両ポリマが溶融混練により相溶した組成物からなる二軸配向ポリエステルフィルムである。ここでいう相溶とは、得られたチップのガラス転移温度（Ｔｇ）が、ポリエステル（Ａ）のＴｇＡと芳香族ポリカーボネート（Ｂ）のＴｇＢの間に存在することを意味する。本発明でいうガラス転移温度は、示差走査熱分析における昇温時の熱流束ギャップからＪＩＳ Ｋ７１２１に従って求めることができる（測定法の詳細は後述する）。また、示差走査熱分析によってガラス転移温度を判定する場合は、温度変調法や高感度法を使用することも有効である。該フィルムが、ポリエステル（Ａ）のＴｇＡと芳香族ポリカーボネート（Ｂ）のＴｇＢの間にあるＴｇ以外に、本発明の効果を阻害しない範囲内で、ポリエステル（Ａ）のＴｇＡや芳香族ポリカーボネート（Ｂ）のＴｇＢなどの２つ以上のガラス転移温度を有していてもよい。
【００２６】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを構成するポリエステル（Ａ）と芳香族ポリカーボネート（Ｂ）を含有するポリエステル組成物は、特に限定されないが、そのガラス転移温度（Ｔｇ）が８０〜１５０℃であることが好ましい。Ｔｇは、より好ましくは８３〜１４０℃、さらに好ましくは８５〜１３０℃の範囲内にあることである。二軸配向ポリエステルフィルムが、ポリエステル（Ａ）の構成成分としてエチレンテレフタレート単位を８０モル％以上含有するポリエステル（Ａ）と芳香族ポリカーボネート（Ｂ）とを含有してなるポリエステル組成物で構成される場合、その好ましいＴｇの範囲は８０〜１２０℃であり、さらに好ましいＴｇの範囲は８３〜１１０℃である。Ｔｇが８０℃未満であれば、耐熱性が不十分であったりすることがある。また、Ｔｇが１５０℃を越える温度であれば、溶融成形性などの成形加工の点で劣ったり、延伸配向が困難であったりすることがある。
【００２７】
本発明において、芳香族ポリカーボネート（Ｂ）をポリエステル（Ａ）に添加する時期は、溶融押出前に、ポリエステル（Ａ）と芳香族ポリカーボネート（Ｂ）との混合物を予備溶融混練（ペレタイズ）してマスターチップ化する方法や、溶融押出時に混合して溶融混練させる方法などがある。中でも、溶融押出前に、ポリエステル（Ａ）と芳香族ポリカーボネート（Ｂ）との混合物を予備溶融混練してマスターチップ化する方法が好ましい。該ペレタイズには、ポリエステル（Ａ）と芳香族ポリカーボネート（Ｂ）を二軸混練押出機に供給して溶融押出することが、ポリエステル（Ａ）と芳香族ポリカーボネート（Ｂ）を相溶化させ、本発明のフィルムを得る上で、特に好ましい。
【００２８】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、ポリエステル（Ａ）を主成分とする海成分と芳香族ポリカーボネート（Ｂ）を主成分とする島成分からなる海島構造を有している。島成分は、全体に対し体積分率で５０％以下であることが好ましく、より好ましくは５〜４０％であり、さらに好ましくは７〜３０％である。島成分の体積分率が５０％を越える場合には、得られた光拡散性フィルムの機械的強度が低下することがある。
【００２９】
ここでいう体積分率は、例えば、透過型電子顕微鏡を用いて測定できる。サンプルを５０ｎｍの厚みに超薄切片法で作成し、透過型電子顕微鏡を用いて、加圧電圧１００ｋＶの条件下で観察し、４万倍で写真を撮影して、得られた写真をイメージアナライザーに画像として取り込み、任意の１００個の島成分を選択し、画像処理を行うことにより、体積分率を計算することができる。
【００３０】
また、島成分の形状は実質的に球状であることが好ましい。ここでいう実質的に球状とは、表面において少なくとも球面となる部分を有する形状であればよい。特に限定されないが、形状は真球状に近づくほど好ましく、方向性のない均一な拡散効果が得られる。これらの島成分の分散径の範囲は、０．０１〜１μｍであり、好ましくは０．０１〜０．５μｍであり、さらに好ましくは０．０１〜０．１μｍである。この分散径を１μｍ以下とすることにより、フィルム強度や透明性を低下させることがなく、良好な耐熱性を得ることができる。また、島成分の分散径を０．０１μｍ未満とすることは工業的に困難なことがある。
【００３１】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、特に限定されないが、実質的にボイドを含有しないことが好ましい。ここでいうボイドとは、フィルム中に存在する微細な気泡のことをさす。フィルム内部のボイドを確認する方法としては、フィルム作製後にフィルム断面を切り出し、透過型電子顕微鏡写真を用いて断面観察することにより、目視で確認することができる。多量のボイドが発生した場合、透明性を低下させることがあり、好ましくない。
【００３２】
ここでいう実質的にボイドを含有しないとは、全くボイドが観察されないか、または、含有されていたとしてもボイドの径が１０ｎｍ以下であればよい。
【００３３】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを構成するポリマ中における芳香族ポリカーボネート（Ｂ）の含有量は、特に限定されないが、５〜５０重量％の範囲にあることが好ましい。さらに好ましくは、７〜３０重量％の範囲であり、より好ましくは、１０〜２０重量％の範囲である。芳香族ポリカーボネート（Ｂ）の含有量が５重量％未満であれば、ポリエステル（Ａ）中に芳香族ポリカーボネート（Ｂ）が島成分として存在する量が少なすぎて、耐熱性が十分でなく、本発明の効果が得られないことがある。また、芳香族ポリカーボネート（Ｂ）の含有量が５０重量％を超える量であれば、押出成形加工が困難であったり、さらに得られたフィルムに十分な強度を発現するために、延伸加工を施すことが困難であったりすることがある。
【００３４】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、特に限定されないが、リン含有量が１０〜２０００ｐｐｍとなるように有機リン化合物を配合することが好ましい。さらに好ましいリン含有量は、２０〜１０００ｐｐｍである。上記特定量のリン化合物を配合することで、ポリエステル（Ａ）や芳香族ポリカーボネート（Ｂ）の熱劣化や酸化劣化を抑制して熱安定性を高めることができ、特に、ポリエステル（Ａ）と芳香族ポリカーボネート（Ｂ）の間のエステル交換反応を適度に抑制して、両ポリマーの相溶性を制御することができる。その結果、ポリエステル（Ａ）と芳香族ポリカーボネート（Ｂ）の相溶性を損なうことなく、芳香族ポリカーボネート（Ｂ）の分解による炭酸ガスの発生を抑制することができ、溶融混練時の発泡を抑制することができる。リン含有量が１０ｐｐｍ未満であると、混練時に発泡したり色調が低下したりすることがある。また、リン含有量が２０００ｐｐｍを越えると、ポリエステル（Ａ）と芳香族ポリカーボネート（Ｂ）の相溶性が低下し、押出安定性が低下したり、得られた組成物を二軸延伸したときにボイドが発生したり、表面にクレーター欠点が発生したりして、本発明の効果が得られないことがある。
【００３５】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムに、有機リン化合物を配合する場合、有機リン化合物は亜リン酸またはリン酸のエステル化合物が好ましい。好ましい有機リン酸化合物は、ポリエステル（Ａ）および芳香族ポリカーボネート（Ｂ）の種類によっても異なり、特に限定されないが、トリメチルホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、モノステアリルアシッドホスフェート、ジステアリルアシッドホスフェート、トリフェニルホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、２，２’、２’’−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト］、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエテル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン６−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−エチル］エタナミン、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−メチルフェイニル）フォスファイトなどが好ましく例示される。中でも、トリメチルホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、モノステアリルアシッドホスフェート、ジステアリルアシッドホスフェート、トリフェニルホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、または、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−メチルフェイニル）フォスファイトが特に好ましく例示される。
【００３６】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、特に限定されないが、ヘイズが１０％以下であることが好ましい。より好ましくは、７％以下であり、さらに好ましくは５％以下である。ヘイズが１０％を越える場合には、ポリエステル（Ａ）と芳香族ポリカーボネート（Ｂ）の相溶性が十分でなく、耐熱性などの本発明の効果が十分に得られないことがある。なお、ここでいうヘイズは、フィルムの厚み方向に関する値であり、ヘイズメーターを用いて測定することができる（測定法の詳細は後述する）。
【００３７】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの長手方向と幅方向の温度１００℃、３０分における熱収縮率は、特に限定されないが、フィルムの加工時や使用時の耐熱性の観点から、いずれも０．０１〜１．０％であることが好ましい。より好ましくは、０．０１〜０．５％であり、さらに好ましくは、０．０１〜０．２％である。温度１００℃での熱収縮率が１．０％を越える場合は、耐熱性が不十分であり、寸法安定性が損なわれやすくなることがある。また、温度１００℃の熱収縮率が０．０１％未満の場合には、フィルムが膨張して、しわが発生したり、平面性が悪化したりすることがある。
【００３８】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの長手方向と幅方向の温度１５０℃、３０分における熱収縮率は、特に限定されないが、フィルムの加工時や使用時の耐熱性の観点から、いずれも０．０１〜２．０％であることが好ましい。より好ましくは、０．０１〜１．０％であり、さらに好ましくは、０．０１〜０．５％である。温度１５０℃での熱収縮率が２．０％を越える場合は、耐熱性が不十分であり、寸法安定性が損なわれやすくなることがある。また、温度１５０℃の熱収縮率が０．０１％未満の場合には、フィルムが膨張して、しわが発生したり、平面性が悪化したりすることがある。
【００３９】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、特に限定されないが、フィルムの加工工程や使用時の高温条件下での寸法安定性の観点から、温度膨張係数（α）が、−１０×１０−６〜３０×１０−６（／℃）の範囲にあることが好ましい。ここで、−（マイナス）は、収縮することを示している。さらに好ましくは、−８×１０−６〜２５×１０−６（／℃）、最も好ましくは、−５×１０−６〜２０×１０−６（／℃）の範囲である。
【００４０】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルムの加工工程や使用時の高湿条件下での寸法安定性の観点から、湿度膨張係数（β）が、１×１０−６〜２０×１０−６（／％ＲＨ）の範囲にあることが好ましい。さらに好ましくは、２×１０−６〜１８×１０−６（／％ＲＨ）、最も好ましくは、３×１０−６〜１５×１０−６（／％ＲＨ）の範囲である。
【００４１】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、単層でも２層以上の積層構造でもよい。特に限定されないが、２層以上の積層構造であると、機械的強度が補強されることがあり、より好ましい。また、積層させる場合、２層以上の積層構造の中で、少なくとも１層がポリエステル（Ａ）と芳香族ポリカーボネート（Ｂ）からなる。他の層は特に限定されないが、ポリエステルが好ましく例示され、そのポリエステルとしては、特に限定されないが、エチレンテレフタレート、エチレン２，６−ナフタレート単位から選ばれた少なくとも一種の構造単位を主要構成成分とする場合に、特に好ましい。
【００４２】
本発明で用いるポリエステル（Ａ）の固有粘度は、特に限定されないが、フィルム成形加工の安定性や芳香族ポリカーボネート（Ｂ）との混合性の観点から、０．５５〜３．０（ｄｌ／ｇ）の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは、０．６０〜２．０（ｄｌ／ｇ）である。また、二軸配向ポリエステルフィルムの固有粘度は、特に限定されないが、フィルム成形加工の安定性や寸法安定性などの観点から、０．５０〜２．０（ｄｌ／ｇ）の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは０．５５〜１．０（ｄｌ／ｇ）である。
【００４３】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、本発明の効果を阻害しない範囲内で、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、脂肪酸エステル、ワックスなどの有機滑剤などが添加されてもよい。また、フィルム表面に易滑性や耐磨耗性、耐スクラッチ性等を付与するために、積層フィルムの最外層に無機粒子、有機粒子などを添加することがある。該添加物としては、クレー、マイカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、カリオン、タルク、湿式または乾式シリカ、コロイド状シリカ、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナおよびジルコニア等の無機粒子、アクリル酸類、スチレン等を構成成分とする有機粒子、ポリエステル重合反応時に添加する触媒等によって析出する、いわゆる内部粒子や、界面活性剤などがある。
【００４４】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの用途は、特に限定されないが、耐熱タッチパネル用、電子回路基盤用、カード用、コンデンサー用などに用いられる。
【００４５】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの厚みは、特に限定されないが、２０００μｍ以下が好ましく、薄膜用途や作業性などの観点から、より好ましくは１０〜１０００μｍの範囲であり、さらに好ましくは２０〜５００μｍの範囲である。
【００４６】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、これに他のポリマー層、例えば、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデンまたはアクリル系ポリマーからなる層を直接、あるいは接着剤などの層を介して積層させてもよい。
【００４７】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、必要に応じて、熱処理、成形、表面処理、ラミネート、コーティング、印刷、エンボス加工、エッチングなどの任意の加工を行ってもよい。
【００４８】
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムを製造する際の延伸形式としては、長手方向に延伸した後に幅方向に延伸を行う方法などの一方向ずつの延伸を組み合わせた逐次二軸延伸法や、長手方向と幅方向を同時に延伸する同時二軸延伸法、さらに、逐次二軸延伸法と同時二軸延伸法を組み合わせた方法などが包含される。
【００４９】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法の例について説明するが、これに限定されるものではない。ここでは、ポリエステル（Ａ）として、ビスフェノールＡ、つまり、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとエチレングリコールから構成される構成単位を共重合させたポリエチレンテレフタレートを用い、芳香族ポリカーボネート（Ｂ）として、ビスフェノールＡ、つまり、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを主原料とした芳香族ポリカーボネート“ユーピロン”（三菱エンジニアリングプラスチック社製）を用いた例を示すが、用いるポリエステルや芳香族ポリカーボネートにより製造条件の詳細は異なる。
【００５０】
ポリエチレンテレフタレートは、通常、次のいずれかのプロセスで製造される。すなわち、（１）テレフタル酸とエチレングリコールを原料とし、直接エステル化反応によって低分子量のポリエチレンテレフタレートまたはオリゴマーを得、さらにその後の三酸化アンチモンやチタン化合物を触媒に用いた重縮合反応によってポリマーを得るプロセス、（２）ジメチルテレフタレートとエチレングリコールを原料とし、エステル交換反応によって低分子量体を得、さらにその後の三酸化アンチモンやチタン化合物を触媒に用いた重縮合反応によってポリマーを得るプロセスである。ここで、エステル化は無触媒でも反応は進行するが、エステル交換反応においては、通常、マンガン、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、リチウム、チタン等の化合物を触媒に用いて進行させ、またエステル交換反応が実質的に完結した後に、該反応に用いた触媒を不活性化する目的で、リン化合物を添加する場合もある。
【００５１】
ビスフェノールＡ、つまり、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとエチレングリコールから構成される構成単位を共重合させたポリエチレンテレフタレートを得るために、例えば、ジメチルテレフタレートとエチレングリコール、さらに、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物を原料として、エステル交換反応によって低分子量体を得て、さらに重縮合反応によってポリマーを得ることができる。
【００５２】
ここで例示する製法においては、テレフタル酸とエチレングリコールまたはビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物とをエステル化させ、または、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールまたはビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物をエステル交換反応させた後、重合槽に移送し、真空下で２８０℃に加熱して重合反応を進める。ここで、固有粘度が０．５程度のポリエステルを得る。得られたポリエステルをペレット状で減圧下において固相重合する。固相重合する場合は、あらかじめ１８０℃以下の温度で予備結晶化させた後、１９０〜２５０℃で１ｍｍＨｇ程度の減圧下、１０〜５０時間固相重合させる。また、フィルムを構成するポリエステルに粒子を含有させる方法としては、エチレングリコールに粒子を所定割合にてスラリーの形で分散させ、このエチレングリコールをテレフタル酸と重合させる方法が好ましい。粒子を添加する際には、例えば、粒子を合成時に得られる水ゾルやアルコールゾルを一旦乾燥させることなく添加すると粒子の分散性がよい。また、粒子の水スラリーを直接所定のポリエステルペレットと混合し、ベント式２軸混練押出機を用いて、ポリエステルに練り込む方法も有効である。粒子の含有量、個数を調節する方法としては、上記方法で高濃度の粒子のマスタを作っておき、それを製膜時に粒子を実質的に含有しないポリエステルで希釈して粒子の含有量を調節する方法が有効である。
【００５３】
次に、該ポリエチレンテレフタレートのペレット（Ａ）と芳香族ポリカーボネートのペレット（Ｂ）を、一定の割合で混合して、２６０〜３００℃に加熱されたベント式の２軸混練押出機に供給して、溶融押出する。溶融混練における、より好ましい温度は２６０〜２９０℃であり、さらに好ましい温度は２６０〜２８０℃である。ポリエステル（Ａ）と芳香族ポリカーボネート（Ｂ）の粘度を最適化して溶融混練による相溶化の効果を高めるために、溶融混練温度を上記範囲に設定することが好ましいが、特に限定されない。また、溶融混練における滞留時間は０．５〜１５分が好ましく、より好ましくは１〜１０分の条件である。さらに、上記条件にて相溶しない場合は、得られたチップを再び二軸押出機に投入し相溶するまで押出を繰り返してもよい。ポリエステル（Ａ）と芳香族ポリカーボネート（Ｂ）の混合において熱安定性を高めるために、必要に応じて、有機リン化合物を混合してもよい。また、該有機リン化合物はポリエチレンテレフタレートの重合時に混合しておいてもよい。上記混練によって、ポリエチレンテレフタレートと芳香族ポリカーボネートが相溶したポリエステル組成物のペレットを得ることができる。
【００５４】
得られた芳香族ポリカーボネート含有ポリエステル組成物のペレットを、１８０℃で３時間以上真空乾燥した後、固有粘度が低下しないように窒素気流下あるいは真空下で２８０〜３２０℃に加熱された押出機に供給し、通常の方法により製膜する。また、この押出機内で異物や変質ポリマーを除去するために各種のフィルター、例えば、焼結金属、多孔性セラミック、サンド、金網などの素材からなるフィルターを用いることが好ましい。また、必要に応じて、定量供給性を向上させるためにギアポンプを設けてもよい。積層フィルムの場合には、２台以上の押出機、マニホールドまたは合流ブロックを用いて、溶融状態のポリエステル／芳香族ポリカーボネート混合物をそれぞれ積層させたシートをスリット状のダイから押出し、キャスティングロール上で冷却して未延伸フィルムを作る。
【００５５】
次に、この未延伸フィルムを二軸延伸し、二軸配向させる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法または同時二軸延伸法を用いることができる。ここでは、最初に長手方向、次に幅方向の延伸を行う逐次二軸延伸法を用いる。延伸温度については、ポリエステル（Ａ）や芳香族ポリカーボネート（Ｂ）の構造成分や、積層の構成成分により異なるが、例えば、単層でビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物を１０モル％共重合させたポリエチレンテレフタレートと芳香族ポリカーボネート“ユーピロン”（三菱エンジニアリングプラスチック社製）の混合ポリマーからなる場合を例にとって以下説明する。
【００５６】
未延伸ポリエステルフィルムを加熱ロール群で加熱し、長手方向に２〜５倍、好ましくは２．５〜４．５倍、さらに好ましくは３〜４倍に１段もしくは２段以上の多段で延伸する（ＭＤ延伸）。延伸温度はＴｇ（芳香族ポリカーボネートを含んでなるポリエステルのガラス転移温度）〜（Ｔｇ＋６０）℃、好ましくは（Ｔｇ＋５）〜（Ｔｇ＋５５）℃、さらに好ましくは（Ｔｇ＋１０）〜（Ｔｇ＋５０）℃の範囲である。その後２０〜５０℃の冷却ロール群で冷却する。特に限定されないが、ＭＤ延伸の前に微延伸工程を設けてもよい。その場合の延伸温度は（Ｔｇ＋１０）〜（Ｔｇ＋７０）℃が好ましく、より好ましくは、（Ｔｇ＋１５）〜（Ｔｇ＋６０）℃、さらに好ましくは（Ｔｇ＋２０）〜（Ｔｇ＋５０）℃で、延伸倍率は、１．０５〜１．８倍が好ましく、より好ましくは１．１〜１．５倍、さらに好ましくは、１．１５〜１．３倍である。この微延伸工程は、ポリマー鎖内およびポリマー鎖間に蓄積されたひずみを除去し、その後の延伸をしやすくするために有効である。ＭＤ延伸に続いて、幅方向の延伸方法としては、例えば、テンターを用いる方法が一般的である。このフィルムの両端部をクリップで把持して、テンターに導き、幅方向の延伸を行う（ＴＤ延伸）。延伸温度はＴｇ〜（Ｔｇ＋８０）℃が好ましく、より好ましくは（Ｔｇ＋１０）〜（Ｔｇ＋７０）℃、さらに好ましくは（Ｔｇ＋２０）〜（Ｔｇ＋６０）℃の範囲である。延伸倍率は、２．０〜６．０倍が好ましく、より好ましくは３．０〜５．０倍、さらに好ましくは３．５〜４．５倍の範囲である。
【００５７】
さらに必要に応じて、再縦延伸および／または再横延伸を行う。その場合、フィルムを加熱ロール群で加熱し、長手方向に１．１〜２．５倍、好ましくは１．２〜２．４倍、さらに好ましくは１．３〜２．３倍に再縦延伸し、２０〜５０℃の冷却ロール群で冷却する。延伸温度はＴｇ〜（Ｔｇ＋１００）℃の範囲が好ましく、より好ましくは（Ｔｇ＋２０）〜（Ｔｇ＋８０）℃の範囲、さらに好ましくは（Ｔｇ＋４０）〜（Ｔｇ＋６０）℃の範囲である。次に、ステンターを用いて再び幅方向の延伸を行う。延伸温度はＴｇ〜２５０℃の範囲が好ましく、より好ましくは（Ｔｇ＋２０）〜２４０℃の範囲、さらに好ましくは（Ｔｇ＋４０）〜２２０℃の範囲である。延伸倍率は１．１〜２．５倍の範囲が好ましく、より好ましくは１．１５〜２．２倍、さらに好ましくは１．２〜２．０倍である。
【００５８】
次に、この延伸フィルムを緊張下または幅方向に弛緩しながら熱固定する。好ましい熱固定温度は、１５０〜２５０℃、より好ましくは１７０〜２４５℃、さらに好ましくは１９０〜２４０℃の範囲である。時間は０．２〜３０秒の範囲で行うのが好ましいが、特に限定されない。さらにこのフィルムを４０〜１８０℃の温度ゾーンで幅方向に弛緩しながら冷却するのが好ましい。弛緩率は、幅方向の熱収縮率を低下させる観点から１〜１０％であることが好ましく、より好ましくは２〜８％、さらに好ましくは３〜７％の範囲である。
【００５９】
さらに、フィルムを室温まで、必要ならば、長手および幅方向に弛緩処理を施しながら、フィルムを冷やして巻き取り、目的とする二軸配向ポリエステルフィルムを得る。
【００６０】
［物性の測定方法ならびに効果の評価方法］
特性値の測定方法ならびに効果の評価方法は次の通りである。
【００６１】
（１）島成分の分散径
サンプルを５０ｎｍの厚みに超薄切片法で作成し、透過型電子顕微鏡（日立製Ｈ−７１００ＦＡ型）を用いて、加圧電圧１００ｋＶの条件下で観察し、４万倍で写真を撮影した。得られた写真をイメージアナライザーに画像として取り込み、任意の１００個の島成分を選択し、画像処理を行うことにより、平均粒径として求めた。なお、画像処理中、真円でない島成分は、読み取った面積から同面積を有する真円の島成分へ変換して粒径を算出した。
【００６２】
（２）ガラス転移温度（Ｔｇ）
擬似等温法にて下記装置および条件で比熱測定を行い、ＪＩＳ Ｋ７１２１に従って決定した。
【００６３】
装置： ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製温度変調ＤＳＣ
測定条件：
加熱温度：２７０〜５７０Ｋ（ＲＣＳ冷却法）
温度校正：高純度インジウムおよびスズの融点
温度変調振幅：±１Ｋ
温度変調周期：６０秒
昇温ステップ：５Ｋ
試料重量：５ｍｇ
試料容器：アルミニウム製開放型容器（２２ｍｇ）
参照容器：アルミニウム製開放型容器（１８ｍｇ）
なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）は下記式
ガラス転移温度＝（補外ガラス転移開始温度＋補外ガラス転移終了温度）／２
により算出した。
【００６４】
（３）ヘイズ
ＪＩＳ−Ｋ−６７１４に従い、スガ試験機製ヘイズメーターＨＧＭ−２ＤＰを用いて、フィルムの厚み方向のヘイズを測定した。
【００６５】
（４）ヤング率
ＡＳＴＭ−Ｄ８８２に規定された方法に従って、インストロンタイプの引張試験機を用いて測定した。測定は下記の条件とした。
【００６６】
測定装置：オリエンテック（株）製フイルム強伸度自動測定装置“テンシロンＡＭＦ／ＲＴＡ−１００”
試料サイズ：幅１０ｍｍ×試長間１００ｍｍ
引張り速度：１０ｍｍ／分
測定環境：温度２３℃、湿度６５％ＲＨ
（５）１００℃における熱収縮率
ＪＩＳ−Ｃ２３１８に従って、測定した。
【００６７】
試料サイズ：幅１０ｍｍ、標線間隔２００ｍｍ
測定条件：温度１００℃、処理時間３０分、無荷重状態
１００℃熱収縮率を次式より求めた。
【００６８】
熱収縮率（％）＝［（Ｌ０−Ｌ）／Ｌ０］×１００
Ｌ０：加熱処理前の標線間隔
Ｌ：加熱処理後の標線間隔
（６）１５０℃における熱収縮率
ＪＩＳ−Ｃ２３１８に従って、測定した。
【００６９】
試料サイズ：幅１０ｍｍ、標線間隔２００ｍｍ
測定条件：温度１５０℃、処理時間３０分、荷重３ｇ
１５０℃熱収縮率を次式より求めた。
【００７０】
熱収縮率（％）＝［（Ｌ０−Ｌ）／Ｌ０］×１００
Ｌ０：加熱処理前の標線間隔
Ｌ：加熱処理後の標線間隔
（７）温度膨張係数（α）（／℃）
フィルムを幅４ｍｍにサンプリングし、試長２０ｍｍになるように、セイコーインスツルメンツ（株）製ＴＭＡ／ＳＳ６１００にセットした。３ｇの荷重をフィルムにかけて、温度を室温（２３℃）から１７０℃まで１０℃／分の速度で上昇させ、１０分間保持した後、４０℃まで温度を１０℃／分の速度で戻した。降温時の１６０℃から６０℃までのフィルムの変位量（ΔＬ μｍ）を測定し、次式から温度膨張係数（α）を算出した。
【００７１】
温度膨張係数（α）（／℃）＝｛ΔＬ／（２０×１０００）｝／（１６０−６０）
（８）湿度膨張係数（β）（／％ＲＨ）
フィルムを幅１０ｍｍにサンプリングし、試長２００ｍｍになるように、大倉インダストリー製のテープ伸び試験器にセットし、温度３０℃、湿度４０％ＲＨに３０分保持し、その後１０ｇ荷重下で８０％ＲＨまで変化させ３０分保持した後、変位量（ΔＬ ｍｍ）を測定し、次式
湿度膨張係数（β）（／％ＲＨ）＝（ΔＬ／２００）／（８０−４０）
から湿度膨張係数（β）を算出した。
【００７２】
（９）固有粘度
オルトクロロフェノール中、２５℃で測定した溶液粘度から下式により計算される値を用いる。
【００７３】
ηｓｐ／Ｃ＝［η］＋Ｋ［η］２・Ｃ
ここで、ηｓｐ＝（溶液粘度／溶媒粘度）−１、Ｃは溶媒１００ｍｌあたりの溶解ポリマ重量（ｇ／１００ｍｌ、通常１．２）、Ｋはハギンス定数（０．３４３とする）である。また、溶液粘度、溶媒粘度はオストワルド粘度計を用いて測定した。
【００７４】
（１０）タッチパネルの輝度むら
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの表面に透明電極層（ＩＴＯ膜）を形成し、ＩＴＯ膜を形成したガラス基板とスペーサーを介して、ポリエステルフィルム／ＩＴＯ膜／スペーサー／ＩＴＯ膜／ガラス基板の構成でタッチパネル装置を作製した。該タッチパネル装置の輝度むらを２３℃、６５％ＲＨの条件下、目視で観察した。その結果、濃淡むらやにじみが少ないものを○として、濃淡むらやにじみが多いものを×とした。
【００７５】
さらに、環境変化試験として、該タッチパネル装置を８０℃、９０％ＲＨで２００時間放置後、２３℃、６５％ＲＨで２００時間放置した。再度、８０℃、９０％ＲＨで２００時間放置後、２３℃、６５％ＲＨで２００時間放置した後の輝度むらを２３℃、６５％ＲＨの条件下、目視で観察した。その結果、濃淡むらやにじみが少ないものを○として、濃淡むらやにじみが多いものを×とした。
【００７６】
【実施例】
次の実施例に基づき、本発明の実施形態を説明する。
【００７７】
実施例１
ジメチルテレフタレートを８９重量部、エチレングリコールを５７重量部、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（三洋化成製 ニューポールＢＰＥ−２０）を１４重量部、および触媒として酢酸カルシウム１水塩を０．１重量部、三酸化アンチモンを０．０３重量部を精留塔が装備された反応容器へ仕込み、１５０℃にて内容物を溶解させて撹拌した。反応容器内温度をゆっくり２３０℃まで昇温することでエステル交換反応を進め、留出するメタノールを精留塔から留出させた。エステル交換反応が終了した時点でトリメチルリン酸を０．０４重量部反応容器内へ添加した。
【００７８】
その後反応物を重合反応装置へ仕込みなおし、反応装置内の圧力を１３３Ｐａ以下までゆっくり減圧しながら内容物の温度を２９０℃まで昇温して、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物成分が１０モル％だけポリエチレンテレフタレートに共重合されたポリエステルのペレットを得た。該ペレットのガラス転移温度は７７℃であった。
【００７９】
得られたポリエステルのペレット（温度１８０℃で３時間真空乾燥）を９０重量％と、芳香族ポリカーボネートのペレット“ユーピロン”（登録商標）Ｓ−２０００（三菱エンジニアプラスチック社製、ガラス転移温度：１５０℃）（温度１２０℃で３時間真空乾燥）１０重量％と、さらに、上記ポリエステルと芳香族ポリカーボネートの混合物１００重量部に対して、有機リン化合物として、モノステアリルアシッドホスフェートおよびジステアリルアシッドホスフェートの混合物（旭電化製ＡＸ−７１）０．１重量部（リン含有量６０〜７０ｐｐｍに相当する）を配合し、２７０℃に加熱されたベント式の２軸混練押出機に供給して、滞留時間１分にて溶融押出し、芳香族ポリカーボネートを１０重量％含有するポリエステル組成物のペレットを作成した。得られたペレットは透明であった。
表１のガラス転移温度は作製されたフィルムが溶融した組成物を測定することで得られたガラス転移温度である。
【００８０】
温度２８０℃に加熱された押出機に、得られた芳香族ポリカーボネート含有ポリエステル組成物のペレットを１８０℃で３時間真空乾燥した後に供給し、表面温度２５℃のキャストドラムに静電荷を印加させながら密着させて冷却固化し、未延伸ポリエステルフィルムを作成した。
【００８１】
この未延伸フィルムをロール式延伸機にて長手方向に、温度１０５℃で１．２倍延伸し、続いて温度９５℃で３．５倍延伸し、さらに、テンターを用いて、幅方向に温度１００℃で４．０倍延伸した。続いて、定長下で温度２２０℃で１０秒間熱処理後、幅方向に２％の弛緩処理を施し、厚さ１８８μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
【００８２】
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性について測定、評価した結果は、表１、表２に示したとおりであり、機械的特性、耐熱性、透明性に優れ、特に耐熱タッチパネル用のフィルムとして優れた特性を有していた。
【００８３】
実施例２
実施例１において、芳香族ポリカーボネートの含有量を２５重量％に変更し、それ以外は実施例１と同様の方法で未延伸フィルムを作成した。その後、実施例１と同様の延伸条件で厚さ１８８μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
【００８４】
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性について測定、評価した結果は、表１、表２に示したとおりであり、機械的特性、耐熱性、透明性に優れ、特に耐熱タッチパネル用のフィルムとして優れた特性を有していた。
【００８５】
実施例３
ジメチルテレフタレートを９５重量部、エチレングリコールを６１重量部、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（三洋化成製 ニューポールＢＰＥ−２０）を８重量部、および触媒として酢酸カルシウム１水塩を０．１重量部、三酸化アンチモンを０．０３重量部を精留塔が装備された反応容器へ仕込み、１５０℃にて内容物を溶解させて撹拌した。反応容器内温度をゆっくり２３０℃まで昇温することでエステル交換反応を進め、留出するメタノールを精留塔から留出させた。エステル交換反応が終了した時点でトリメチルリン酸を０．０４重量部反応容器内へ添加した。
【００８６】
その後反応物を重合反応装置へ仕込みなおし、反応装置内の圧力を１３３Ｐａ以下までゆっくり減圧しながら内容物の温度を２９０℃まで昇温して、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物成分が５モル％だけポリエチレンテレフタレートに共重合されたポリエステルのペレットを得た。該ペレットのガラス転移温度は７８℃であった。
【００８７】
それ以外は、実施例１と同様にして、二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
【００８８】
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性について測定、評価した結果は、表１、表２に示したとおりであり、機械的特性、耐熱性、透明性に優れ、特に耐熱タッチパネル用のフィルムとして優れた特性を有していた。
【００８９】
実施例４
ジメチルテレフタレートを７６重量部、エチレングリコールを４９重量部、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（三洋化成製 ニューポールＢＰＥ−２０）を３１重量部、および触媒として酢酸カルシウム１水塩を０．１重量部、三酸化アンチモンを０．０３重量部を精留塔が装備された反応容器へ仕込み、１５０℃にて内容物を溶解させて撹拌した。反応容器内温度をゆっくり２３０℃まで昇温することでエステル交換反応を進め、留出するメタノールを精留塔から留出させた。エステル交換反応が終了した時点でトリメチルリン酸を０．０４重量部反応容器内へ添加した。
【００９０】
その後反応物を重合反応装置へ仕込みなおし、反応装置内の圧力を１３３Ｐａ以下までゆっくり減圧しながら内容物の温度を２９０℃まで昇温して、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物成分が２５モル％だけポリエチレンテレフタレートに共重合されたポリエステルのペレットを得た。該ペレットのガラス転移温度は７７℃であった。
【００９１】
それ以外は、実施例１と同様にして、二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
【００９２】
得られた二軸配向ポリエステルフィルムの特性について測定、評価した結果は、表１、表２に示したとおりであり、機械的特性、耐熱性、透明性に優れ、特に耐熱タッチパネル用のフィルムとして優れた特性を有していた。
【００９３】
比較例１
温度２８０℃に加熱された押出機に、実施例１で得られたポリエステルのペレットを１８０℃で３時間真空乾燥した後に供給し、表面温度２５℃のキャストドラムに静電荷を印加させながら密着させて冷却固化し、未延伸ポリエステルフィルムを作成した。
【００９４】
この未延伸フィルムをロール式延伸機にて長手方向に、温度１０５℃で１．２倍延伸し、続いて温度９５℃で３．５倍延伸し、さらに、テンターを用いて、幅方向に温度１００℃で４．０倍延伸した。続いて、定長下で温度２２０℃で１０秒間熱処理後、幅方向に２％の弛緩処理を施し、厚さ１８８μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
【００９５】
得られた二軸配向ポリエステルフィルムは、芳香族ポリカーボネートを含有しておらず、その特性について測定、評価した結果は、表１、表２に示したとおり、寸法安定性や耐熱性に劣ったフィルムであった。
【００９６】
比較例２
テレフタル酸ジメチル１９４重量部とエチレングリコール１２４重量部に、酢酸マグネシウム４水塩０．１重量部を加え、１４０〜２３０℃でメタノールを留出しつつエステル交換反応を行った。次いで、リン酸トリメチル０．０５重量部のエチレングリコール溶液、および三酸化アンチモン０．０５重量部を加えて５分間撹拌した後、低重合体を３０ｒｐｍで攪拌しながら、反応系を２３０℃から２９０℃まで徐々に昇温するとともに、圧力を０．１ｋＰａまで下げた。最終温度、最終圧力到達までの時間はともに６０分とした。３時間重合反応させ所定の攪拌トルクとなった時点で反応系を窒素パージし常圧に戻して重縮合反応を停止し、冷水にストランド状に吐出し、直ちにカッティングして固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレートのペレットを得た。
【００９７】
温度２８０℃に加熱された押出機に、得られたポリエチレンテレフタレートのペレットを１８０℃で３時間真空乾燥した後に供給し、表面温度２５℃のキャストドラムに静電荷を印加させながら密着させて冷却固化し、未延伸ポリエステルフィルムを作成した。
【００９８】
それ以外は、実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
【００９９】
得られた二軸配向ポリエステルフィルムは、芳香族ポリカーボネートを含有しておらず、その特性について測定、評価した結果は、表１、表２に示したとおり、寸法安定性や耐熱性に劣ったフィルムであった。
【０１００】
比較例３
比較例２と同様にして得たポリエチレンテレフタレートのペレット９０重量％と、芳香族ポリカーボネートのペレット“ユーピロン”（登録商標）Ｓ−２０００（三菱エンジニアプラスチック社製）１０重量％と、さらに、上記ポリエステルと芳香族ポリカーボネートの混合物１００重量部に対して、有機リン化合物として、モノステアリルアシッドホスフェートおよびジステアリルアシッドホスフェートの混合物（旭電化製ＡＸ−７１）０．１重量部（リン含有量６０〜７０ｐｐｍに相当する）を配合し、２９０℃に加熱されたベント式の２軸混練押出機に供給して、滞留時間１分にて溶融押出し、芳香族ポリカーボネートを１０重量％含有するポリエステル組成物のペレットを作成した。得られたペレットは透明であった。
【０１０１】
温度２８０℃に加熱された押出機に、得られたポリエステル組成物のペレットを１８０℃で３時間真空乾燥した後に供給し、表面温度２５℃のキャストドラムに静電荷を印加させながら密着させて冷却固化し、未延伸ポリエステルフィルムを作成した。
【０１０２】
それ以外は、実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
【０１０３】
得られた二軸配向ポリエステルフィルムは、芳香族ポリカーボネートを含有しておらず、その特性について測定、評価した結果は、表１、表２に示したとおり、寸法安定性や耐熱性に劣ったフィルムであった。
【０１０４】
比較例４
ポリエステルと芳香族ポリカーボネートの溶融混練時に有機リン化合物を配合しない以外は、実施例１と同様にして、厚さ１８８μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
【０１０５】
得られた二軸配向ポリエステルフィルムは、ポリエステルと芳香族ポリカーボネートのエステル交換反応による発泡が発生しており、その特性について測定、評価した結果は、表１、表２に示したとおり、寸法安定性や耐熱性に劣るフィルムであった。
【０１０６】
比較例５
ジメチルテレフタレートを９８重量部、エチレングリコールを６３重量部、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（三洋化成製 ニューポールＢＰＥ−２０）を３重量部、および触媒として酢酸カルシウム１水塩を０．１重量部、三酸化アンチモンを０．０３重量部を精留塔が装備された反応容器へ仕込み、１５０℃にて内容物を溶解させて撹拌した。反応容器内温度をゆっくり２３０℃まで昇温することでエステル交換反応を進め、留出するメタノールを精留塔から留出させた。エステル交換反応が終了した時点でトリメチルリン酸を０．０４重量部反応容器内へ添加した。
【０１０７】
その後反応物を重合反応装置へ仕込みなおし、反応装置内の圧力を１３３Ｐａ以下までゆっくり減圧しながら内容物の温度を２９０℃まで昇温して、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物成分が２モル％だけポリエチレンテレフタレートに共重合されたポリエステルのペレットを得た。該ペレットのガラス転移温度は７８℃であった。
【０１０８】
それ以外は、実施例１と同様にして、二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
【０１０９】
得られた二軸配向ポリエステルフィルムは、島成分の分散径が本発明の範囲に含まれず、その特性について測定、評価した結果は、表１、表２に示したとおり、寸法安定性や耐熱性を劣ったフィルムであった。
【０１１０】
比較例６
ジメチルテレフタレートを６９重量部、エチレングリコールを４４重量部、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（三洋化成製 ニューポールＢＰＥ−２０）を３９重量部、および触媒として酢酸カルシウム１水塩を０．１重量部、三酸化アンチモンを０．０３重量部を精留塔が装備された反応容器へ仕込み、１５０℃にて内容物を溶解させて撹拌した。反応容器内温度をゆっくり２３０℃まで昇温することでエステル交換反応を進め、留出するメタノールを精留塔から留出させた。エステル交換反応が終了した時点でトリメチルリン酸を０．０４重量部反応容器内へ添加した。
【０１１１】
その後反応物を重合反応装置へ仕込みなおし、反応装置内の圧力を１３３Ｐａ以下までゆっくり減圧しながら内容物の温度を２９０℃まで昇温して、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物成分が３５モル％だけポリエチレンテレフタレートに共重合されたポリエステルのペレットを得た。該ペレットのガラス転移温度は７９℃であった。
【０１１２】
それ以外は、実施例１と同様にして、二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
【０１１３】
得られた二軸配向ポリエステルフィルムは、島成分の分散径が本発明の範囲に含まれず、その特性について測定、評価した結果は、表１、表２に示したとおり、寸法安定性や耐熱性を劣ったフィルムであった。
【０１１４】
比較例７
実施例１で得られたポリエステルのペレット（温度１８０℃で３時間真空乾燥）を９０重量％と、芳香族ポリカーボネートのペレット“ユーピロン”（登録商標）Ｓ−２０００（三菱エンジニアプラスチック社製、ガラス転移温度：１５０℃）（温度１２０℃で３時間真空乾燥）１０重量％と、さらに、上記ポリエステルと芳香族ポリカーボネートの混合物１００重量部に対して、有機リン化合物として、モノステアリルアシッドホスフェートおよびジステアリルアシッドホスフェートの混合物（旭電化製ＡＸ−７１）０．１重量部（リン含有量６０〜７０ｐｐｍに相当する）を配合し、温度２８０℃に加熱された押出機に、得られた芳香族ポリカーボネート含有ポリエステル組成物のペレットを１８０℃で３時間真空乾燥した後に供給し、表面温度２５℃のキャストドラムに静電荷を印加させながら密着させて冷却固化し、未延伸ポリエステルフィルムを作成した。
【０１１５】
得られた二軸配向ポリエステルフィルムは、島成分の分散径が本発明の範囲に含まれず、その特性について測定、評価した結果は、表１、表２に示したとおり、寸法安定性や耐熱性を劣ったフィルムであった。
【０１１６】
比較例８
実施例１で得られたポリエステルのペレット（温度１８０℃で３時間真空乾燥）を９０重量％と、芳香族ポリカーボネートのペレット“ユーピロン”（登録商標）Ｓ−２０００（三菱エンジニアプラスチック社製、ガラス転移温度：１５０℃）（温度１２０℃で３時間真空乾燥）１０重量％と、さらに、上記ポリエステルと芳香族ポリカーボネートの混合物１００重量部に対して、有機リン化合物として、モノステアリルアシッドホスフェートおよびジステアリルアシッドホスフェートの混合物（旭電化製ＡＸ−７１）０．１重量部（リン含有量６０〜７０ｐｐｍに相当する）を配合し、３１５℃に加熱されたベント式の２軸混練押出機に供給して、滞留時間１分にて溶融押出し、芳香族ポリカーボネートを１０重量％含有するポリエステル組成物のペレットを作成した。得られたペレットは透明であった。
【０１１７】
それ以外は実施例１と同様にして、二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
【０１１８】
得られた二軸配向ポリエステルフィルムは、島成分の分散径が本発明の範囲に含まれず、その特性について測定、評価した結果は、表１、表２に示したとおり、寸法安定性や耐熱性を劣ったフィルムであった。
【０１１９】
【表１】
【０１２０】
【表２】
【０１２１】
【発明の効果】
本発明によれば、高強度、耐熱性、寸法安定性、透明性などに優れた高品質の二軸配向ポリエステルフィルムとすることができ、例えば、耐熱タッチパネル用、電子回路基盤用、カード用、コンデンサー用などに好適に用いられる二軸配向ポリエステルフィルムを得ることができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a biaxially oriented polyester film having significantly improved physical properties and quality of a conventional polyester film.
[0002]
Specifically, it has features such as high strength, heat resistance, dimensional stability, and transparency, and is, for example, a biaxially oriented polyester suitably used for heat-resistant touch panels, electronic circuit boards, cards, capacitors, and the like. It is about a film.
[0003]
[Prior art]
The biaxially oriented polyester film enables continuous production of a large area film that cannot be obtained from other materials, and its strength, dimensional stability, durability, transparency, flexibility and surface properties are imparted. Taking advantage of which features are available, it is used in various industrial fields such as displays, magnetic recording media, condensers, etc., agriculture, packaging, building materials, etc., and in various fields in large demand.
[0004]
2. Description of the Related Art In recent years, touch panels have been widely used as display input devices for various information equipment terminals due to simplicity of operation. In the touch panel, for example, a transparent electrode layer is formed on each of opposing surfaces of an ultra-thin glass (lower surface member) and a movable transparent resin film (upper surface member). There is a resistance film type which is configured to be opposed to each other at a predetermined interval and electrically senses a pressing input.
[0005]
As a transparent resin substrate of the member for a touch panel, a polyethylene terephthalate (PET) film or sheet is widely used (for example, see Patent Document 1). However, PET films are excellent in transparency and durability, but their heat resistance and dimensional stability under high temperature and high humidity may be insufficient, and are used for vehicles and bathrooms exposed to high temperature or high humidity. Could not be used.
[0006]
On the other hand, films made of a composition of polyester and aromatic polycarbonate have been exemplified in the past. For example, (1) a resin sheet made of a composition containing an amorphous polyester resin and aromatic polycarbonate (for example, Patent References 2 to 4) or (2) a polyester film made of a composition of polyethylene terephthalate and aromatic polycarbonate (for example, see Patent Reference 5).
[0007]
However, the film obtained by the above (1) is a sheet for embossing suitable for a card using amorphous polyester, and has insufficient mechanical strength, flatness, and transparency. On the other hand, the film obtained by the above (2) is a film suitable for a packaging material in which polycarbonate is dispersed in an elongated island shape and has both linear tearability, impact resistance, and transparency. Large and insufficient heat resistance.
[0008]
[Patent Document 1]
JP-A-2001-34418 (pages 2 to 12, FIG. 3).
[0009]
[Patent Document 2]
JP-A-2002-97361 (pages 2 to 10).
[0010]
[Patent Document 3]
JP-A-2002-121365 (pages 3 to 10).
[0011]
[Patent Document 4]
JP-A-2001-81209 (pages 2 to 5).
[0012]
[Patent Document 5]
JP-A-2001-329077 (pages 2-6).
[0013]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a high-quality biaxially oriented polyester film excellent in mechanical strength, heat resistance, dimensional stability, transparency and the like, and in particular, mechanical strength, heat resistance, dimensional stability. Another object of the present invention is to provide a biaxially oriented polyester film suitable for a heat-resistant touch panel, an electronic circuit board, a card, and a capacitor provided with transparency.
[0014]
[Means for Solving the Problems]
The biaxially oriented polyester film of the present invention, which meets the above object, is a biaxially oriented polyester film comprising a composition containing a polyester (A) and an aromatic polycarbonate (B), wherein the polyester (A) and the aromatic polyester The polycarbonate (B) has a substantially void-free sea-island structure composed of a sea component mainly composed of the polyester (A) and an island component mainly composed of the aromatic polycarbonate (B). The dispersion diameter is 0.01 to 1 [mu] m.
[0015]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The polyester (A) constituting the biaxially oriented polyester film of the present invention is composed of, for example, an acid component such as an aromatic dicarboxylic acid, an alicyclic dicarboxylic acid or an aliphatic dicarboxylic acid, or a diol component.
[0016]
Examples of the aromatic dicarboxylic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 4,4′-diphenyldicarboxylic acid Acids, 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl sulfone dicarboxylic acid, and the like can be used, and among them, terephthalic acid, phthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid can be preferably used. . As the alicyclic dicarboxylic acid component, for example, cyclohexanedicarboxylic acid or the like can be used. As the aliphatic dicarboxylic acid component, for example, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid and the like can be used. These acid components may be used alone or in combination of two or more.
[0017]
Examples of the diol component include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, neopentyl glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, and 1,5-pentanediol. , 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyalkylene glycol, 2,2'-bis (4 '-Β-hydroxyethoxyphenyl) propane and the like, among which ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, etc. can be used, and particularly preferred. , Ethylene glycol Can be used. These diol components may be used alone or in combination of two or more.
[0018]
Further, a monofunctional compound such as lauryl alcohol and phenyl isocyanate may be copolymerized in the polyester, or trimellitic acid, pyromellitic acid, glycerol, pentaerythritol, 2,4-dioxybenzoic acid, etc. A trifunctional compound or the like may be copolymerized within a range where the polymer is substantially linear without excessive branching or crosslinking. Furthermore, in addition to the acid component and the diol component, aromatic hydroxycarboxylic acids such as p-hydroxybenzoic acid, m-hydroxybenzoic acid, and 2,6-hydroxynaphthoic acid, p-aminophenol, p-aminobenzoic acid, and the like are also used in the present invention. If the amount is small enough not to impair the effect of the above, copolymerization can be further performed.
[0019]
Although the polyester (A) of the present invention is not particularly limited, it is mainly composed of ethylene terephthalate and / or ethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate unit in terms of mechanical strength, productivity, handleability, and the like. It is preferably at least one selected from the group consisting of polyesters and modified products thereof.
[0020]
The polyester (A) of the present invention is not particularly limited, but is bisphenol A, that is, 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 4,4'-dihydroxydiphenylalkane or 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone. And a unit having as a structural unit a unit composed of at least one component selected from 4,4′-dihydroxydiphenyl ether and a diol component. Among them, bisphenol A, that is, 2,2′- A component composed mainly of bis (4-hydroxyphenyl) propane as a main raw material and a diol component is preferred. Further, bisphenol A in which a part, preferably 10 mol% or less, is substituted with 4,4'-dihydroxydiphenylalkane, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxydiphenylether or the like is also preferable. . Examples of the diol component include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, neopentyl glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, and 1,5-pentanediol. , 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyalkylene glycol, 2,2'-bis (4 '-Β-hydroxyethoxyphenyl) propane and the like, among which ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, etc. can be used, and particularly preferred. , Ethylene glycol , 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, and the like. These diol components may be used alone or in combination of two or more.
[0021]
By using the polyester (A) as the above constituent component, the compatibility with the aromatic polycarbonate (B) can be enhanced, and the sea component containing the polyester (A) as a main component and the aromatic polycarbonate (B) as a main component. In the biaxially oriented polyester film of the present invention having a sea-island structure of the island component, the dispersion diameter of the island component can be 0.01 to 1 μm, which is particularly preferable.
[0022]
When the polyester (A) is used as the above-mentioned component, there is no particular limitation. However, bisphenol A, that is, 2,2′-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 4,4′-dihydroxydiphenylalkane or 4,4′- Dihydroxydiphenylsulfone, and a unit composed of at least one component selected from 4,4′-dihydroxydiphenylether and a diol component, wherein a unit containing a structural unit in an amount of 3 to 30 mol% is preferable, and 7 to 20 mol % Is more preferred. When the content is in the above range, compatibility with the aromatic polycarbonate (B) is enhanced, so that it is preferable.
[0023]
The aromatic polycarbonate (B) of the present invention is not particularly limited, but is bisphenol A, that is, 2,2′-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 4,4′-dihydroxydiphenylalkane or 4,4′-dihydroxy. Preferably, one or more selected from diphenylsulfone and 4,4′-dihydroxydiphenyl ether as main raw materials is used. Among them, bisphenol A, that is, 2,2′-bis (4-hydroxyphenyl) propane is used. Those produced as main raw materials are preferred. Specifically, polycarbonate obtained by using the above-mentioned bisphenol A or the like as a dihydroxy component and by a transesterification method or a phosgene method is preferable. Further, bisphenol A in which a part, preferably 10 mol% or less, is substituted with 4,4'-dihydroxydiphenylalkane, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxydiphenylether or the like is also preferable. .
[0024]
These may be present alone or in combination of two or more in the polymer chain, as long as the effects of the present invention are not impaired.
[0025]
The biaxially oriented polyester film of the present invention contains a polyester (A) and an aromatic polycarbonate (B), and is a biaxially oriented polyester film comprising a composition in which both polymers are compatible by melt kneading. The term “compatible” as used herein means that the glass transition temperature (Tg) of the obtained chip exists between TgA of the polyester (A) and TgB of the aromatic polycarbonate (B). The glass transition temperature in the present invention can be determined from the heat flux gap at the time of temperature rise in the differential scanning calorimetry according to JIS K7121 (the details of the measurement method will be described later). When determining the glass transition temperature by differential scanning calorimetry, it is also effective to use a temperature modulation method or a high sensitivity method. In addition to the Tg between the TgA of the polyester (A) and the TgB of the aromatic polycarbonate (B), the film may have a TgA of the polyester (A) or an aromatic polycarbonate (B ) May have two or more glass transition temperatures such as TgB.
[0026]
The polyester composition containing the polyester (A) and the aromatic polycarbonate (B) constituting the biaxially oriented polyester film of the present invention is not particularly limited, but its glass transition temperature (Tg) is 80 to 150 ° C. Is preferred. Tg is more preferably in the range of 83 to 140 ° C, still more preferably in the range of 85 to 130 ° C. When the biaxially oriented polyester film is composed of a polyester composition containing a polyester (A) containing at least 80 mol% of an ethylene terephthalate unit as a component of the polyester (A) and an aromatic polycarbonate (B). The preferred range of Tg is 80 to 120 ° C, and the more preferred range of Tg is 83 to 110 ° C. If the Tg is lower than 80 ° C., the heat resistance may be insufficient. If the Tg exceeds 150 ° C., the molding process such as melt moldability may be inferior or the stretching orientation may be difficult.
[0027]
In the present invention, when the aromatic polycarbonate (B) is added to the polyester (A), the mixture of the polyester (A) and the aromatic polycarbonate (B) is preliminarily melt-kneaded (pelletized) before melt extrusion. There are a method of chipping and a method of mixing and melt-kneading during melt extrusion. Among them, a method in which a mixture of the polyester (A) and the aromatic polycarbonate (B) is preliminarily melt-kneaded into a master chip before the melt extrusion is performed. In the pelletizing, the polyester (A) and the aromatic polycarbonate (B) are supplied to a twin-screw kneading extruder and are melt-extruded to compatibilize the polyester (A) and the aromatic polycarbonate (B). It is particularly preferable for obtaining a film of
[0028]
The biaxially oriented polyester film of the present invention has a sea-island structure including a sea component mainly composed of polyester (A) and an island component mainly composed of aromatic polycarbonate (B). The volume of the island component is preferably 50% or less with respect to the whole, more preferably 5 to 40%, and further preferably 7 to 30%. When the volume fraction of the island component exceeds 50%, the mechanical strength of the obtained light diffusing film may decrease.
[0029]
The volume fraction here can be measured using, for example, a transmission electron microscope. A sample was prepared by ultra-thin sectioning to a thickness of 50 nm, observed using a transmission electron microscope under a condition of a pressurized voltage of 100 kV, photographed at a magnification of 40,000, and the obtained photograph was analyzed with an image analyzer. , An arbitrary 100 island components are selected, and image processing is performed, whereby the volume fraction can be calculated.
[0030]
Further, the shape of the island component is preferably substantially spherical. The term “substantially spherical” as used herein means a shape having at least a spherical portion on the surface. Although not particularly limited, the shape is preferably closer to a true sphere, and a uniform diffusion effect without directivity can be obtained. The range of the dispersion diameter of these island components is 0.01 to 1 μm, preferably 0.01 to 0.5 μm, and more preferably 0.01 to 0.1 μm. By setting the dispersion diameter to 1 μm or less, good heat resistance can be obtained without lowering the film strength or transparency. Further, it may be industrially difficult to reduce the dispersion diameter of the island component to less than 0.01 μm.
[0031]
The biaxially oriented polyester film of the present invention is not particularly limited, but preferably does not substantially contain voids. The void here refers to fine bubbles existing in the film. As a method for confirming voids inside the film, the film can be visually confirmed by cutting out a cross section of the film after producing the film and observing the cross section using a transmission electron microscope photograph. When a large amount of voids are generated, transparency may be reduced, which is not preferable.
[0032]
Here, the phrase "contains substantially no voids" means that no voids are observed, or even if the voids are contained, the voids have a diameter of 10 nm or less.
[0033]
The content of the aromatic polycarbonate (B) in the polymer constituting the biaxially oriented polyester film of the present invention is not particularly limited, but is preferably in the range of 5 to 50% by weight. More preferably, it is in the range of 7 to 30% by weight, and more preferably, it is in the range of 10 to 20% by weight. When the content of the aromatic polycarbonate (B) is less than 5% by weight, the amount of the aromatic polycarbonate (B) present as an island component in the polyester (A) is too small, and the heat resistance is not sufficient. The effect of the invention may not be obtained. If the content of the aromatic polycarbonate (B) is more than 50% by weight, extrusion processing is difficult, and further stretching is performed in order to exert sufficient strength on the obtained film. It can be difficult.
[0034]
The biaxially oriented polyester film of the present invention is not particularly limited, but preferably contains an organic phosphorus compound so that the phosphorus content is 10 to 2000 ppm. A more preferred phosphorus content is 20 to 1000 ppm. By blending the specific amount of the phosphorus compound, thermal degradation and oxidative degradation of the polyester (A) and the aromatic polycarbonate (B) can be suppressed to increase the thermal stability. The transesterification reaction between the aromatic polycarbonate (B) can be appropriately suppressed, and the compatibility of both polymers can be controlled. As a result, the generation of carbon dioxide gas due to the decomposition of the aromatic polycarbonate (B) can be suppressed without impairing the compatibility between the polyester (A) and the aromatic polycarbonate (B), and the foaming during melt-kneading can be suppressed. be able to. When the phosphorus content is less than 10 ppm, foaming or color tone may be reduced during kneading. When the phosphorus content exceeds 2000 ppm, the compatibility between the polyester (A) and the aromatic polycarbonate (B) is reduced, the extrusion stability is reduced, and when the obtained composition is biaxially stretched, voids are generated. May occur or crater defects may occur on the surface, and the effect of the present invention may not be obtained.
[0035]
When blending an organic phosphorus compound with the biaxially oriented polyester film of the present invention, the organic phosphorus compound is preferably an ester compound of phosphorous acid or phosphoric acid. Preferred organic phosphoric acid compounds vary depending on the types of the polyester (A) and the aromatic polycarbonate (B), and are not particularly limited. However, trimethyl phosphate, butyl acid phosphate, monostearyl acid phosphate, distearyl acid phosphate, triphenyl phosphite , Tetra (tridecyl) -4,4-isopropylidenediphenyl diphosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, distearylpentaerythritol diphosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite Phyto, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-t-butyl-5-methylphenyl-4,4′-biphenylenedi) Suphonite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, 2,2′-methylenebis (4,6 -Di-t-butylphenyl) -2-ethylhexyl phosphite, bis (2,6-di-t-butyl-6-methylphenyl) ethyl phosphite, 2,2 ′, 2 ″ -nitrilo [triethyltris ( 3,3 ′, 5,5′-Tetra-t-butyl-1,1′-biphenyl-2,2′-diyl) phosphite], 6- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy- 5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8,10-tetra-t-butyldibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphepin, 2-[[2,4,8, 10-tetrakis (1,1- Methylether) dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphepin-6-yl] oxy] -N, N-bis [2-[[2,4,8,10-tetrakis (1,1 Dimethylethyl) dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphepin-6-yl] oxy] -ethyl] ethanamine, cyclic neopentanetetraylbis (2,6-di-t-butyl) -Methylphenyl) phosphite, etc. Among them, trimethyl phosphate, butyl acid phosphate, monostearyl acid phosphate, distearyl acid phosphate, triphenyl phosphite, tetra (tridecyl) -4,4-isopropylidene diphenyl Diphosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite Distearylpentaerythritol diphosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite or cyclic neopentanetetraylbis (2,6-di-t-butyl-methylphenyl) phosphite Is particularly preferably exemplified.
[0036]
The biaxially oriented polyester film of the present invention is not particularly limited, but preferably has a haze of 10% or less. More preferably, it is 7% or less, and still more preferably 5% or less. When the haze exceeds 10%, the compatibility between the polyester (A) and the aromatic polycarbonate (B) is not sufficient, and the effects of the present invention such as heat resistance may not be sufficiently obtained. Here, the haze is a value related to the thickness direction of the film, and can be measured using a haze meter (the details of the measurement method will be described later).
[0037]
The heat shrinkage of the biaxially oriented polyester film of the present invention in the longitudinal direction and the width direction at a temperature of 100 ° C. for 30 minutes is not particularly limited. It is preferably from 01 to 1.0%. More preferably, it is 0.01 to 0.5%, and still more preferably, it is 0.01 to 0.2%. When the heat shrinkage at a temperature of 100 ° C. exceeds 1.0%, the heat resistance is insufficient, and the dimensional stability may be easily impaired. If the heat shrinkage at a temperature of 100 ° C. is less than 0.01%, the film may expand, causing wrinkles or deteriorating flatness.
[0038]
The heat shrinkage of the biaxially oriented polyester film of the present invention in the longitudinal direction and the width direction at a temperature of 150 ° C. for 30 minutes is not particularly limited. It is preferably from 0.01 to 2.0%. More preferably, it is 0.01 to 1.0%, and still more preferably, 0.01 to 0.5%. If the heat shrinkage at a temperature of 150 ° C. exceeds 2.0%, the heat resistance is insufficient, and the dimensional stability may be easily impaired. If the heat shrinkage at a temperature of 150 ° C. is less than 0.01%, the film may expand, causing wrinkles or poor flatness.
[0039]
The biaxially oriented polyester film of the present invention is not particularly limited, but has a temperature expansion coefficient (α) of −10 × 10 from the viewpoint of dimensional stability under high temperature conditions during the processing step and use of the film. -6 ~ 30 × 10 -6 (/ ° C.). Here,-(minus) indicates contraction. More preferably, -8 × 10 -6 ~ 25 × 10 -6 (/ ° C.), most preferably −5 × 10 -6 ~ 20 × 10 -6 (/ ° C.).
[0040]
The biaxially oriented polyester film of the present invention has a humidity expansion coefficient (β) of 1 × 10 2 from the viewpoint of dimensional stability under high humidity conditions during the film processing step and use. -6 ~ 20 × 10 -6 (/% RH). More preferably, 2 × 10 -6 ~ 18 × 10 -6 (/% RH), most preferably 3 × 10 -6 ~ 15 × 10 -6 (/% RH).
[0041]
The biaxially oriented polyester film of the present invention may have a single layer or a laminated structure of two or more layers. Although not particularly limited, a laminated structure of two or more layers is more preferable because the mechanical strength may be reinforced. In the case of laminating, at least one layer of the laminated structure of two or more layers is made of the polyester (A) and the aromatic polycarbonate (B). The other layer is not particularly limited, but polyester is preferably exemplified. As the polyester, although not particularly limited, at least one structural unit selected from ethylene terephthalate and ethylene 2,6-naphthalate units is a main component. In this case, it is particularly preferable.
[0042]
The intrinsic viscosity of the polyester (A) used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.55 to 3.0 (dl / g) from the viewpoint of the stability of the film forming process and the miscibility with the aromatic polycarbonate (B). ), More preferably 0.60 to 2.0 (dl / g). In addition, the intrinsic viscosity of the biaxially oriented polyester film is not particularly limited, but may be in the range of 0.50 to 2.0 (dl / g) from the viewpoint of the stability of the film forming process and the dimensional stability. It is more preferably 0.55 to 1.0 (dl / g).
[0043]
The biaxially oriented polyester film of the present invention, within a range that does not impair the effects of the present invention, such as a heat stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a flame retardant, a pigment, a dye, a fatty acid ester, and a wax. Organic lubricants and the like may be added. Further, in order to impart lubricity, abrasion resistance, scratch resistance, etc. to the film surface, inorganic particles, organic particles, etc. may be added to the outermost layer of the laminated film. The additives include clay, mica, titanium oxide, calcium carbonate, carion, talc, wet or dry silica, colloidal silica, calcium phosphate, barium sulfate, inorganic particles such as alumina and zirconia, acrylic acids, styrene and the like. Organic particles, so-called internal particles precipitated by a catalyst or the like added during the polyester polymerization reaction, and a surfactant.
[0044]
Although the use of the biaxially oriented polyester film of the present invention is not particularly limited, it is used for heat-resistant touch panels, electronic circuit boards, cards, capacitors, and the like.
[0045]
The thickness of the biaxially oriented polyester film of the present invention is not particularly limited, but is preferably 2000 μm or less, and more preferably from 10 to 1000 μm, and still more preferably from 20 to 500 μm, from the viewpoint of thin film application and workability. Range.
[0046]
The biaxially oriented polyester film of the present invention has another polymer layer, for example, a layer made of polycarbonate, polyolefin, polyamide, polyvinylidene chloride or an acrylic polymer directly or laminated via a layer such as an adhesive. Is also good.
[0047]
The biaxially oriented polyester film of the present invention may be subjected to any processing such as heat treatment, molding, surface treatment, lamination, coating, printing, embossing, and etching, as necessary.
[0048]
As the stretching method when producing the biaxially oriented polyester film of the present invention, a sequential biaxial stretching method combining stretching in one direction such as a method of stretching in the width direction after stretching in the longitudinal direction, or in the longitudinal direction And a simultaneous biaxial stretching method for simultaneously stretching in the width direction and a method combining a sequential biaxial stretching method and a simultaneous biaxial stretching method.
[0049]
An example of the method for producing the biaxially oriented polyester film of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto. Here, as the polyester (A), bisphenol A, that is, polyethylene terephthalate obtained by copolymerizing a structural unit composed of 2,2′-bis (4-hydroxyphenyl) propane and ethylene glycol is used, and an aromatic polycarbonate ( As an example B), an example using bisphenol A, ie, an aromatic polycarbonate “Iupilon” (manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation) using 2,2′-bis (4-hydroxyphenyl) propane as a main raw material is shown. The details of the production conditions differ depending on the type of aromatic polycarbonate.
[0050]
Polyethylene terephthalate is usually produced by any of the following processes. That is, (1) a low molecular weight polyethylene terephthalate or oligomer is obtained by direct esterification reaction using terephthalic acid and ethylene glycol as raw materials, and a polymer is obtained by a subsequent polycondensation reaction using antimony trioxide or a titanium compound as a catalyst. Process (2) This is a process in which a low molecular weight product is obtained by transesterification using dimethyl terephthalate and ethylene glycol as raw materials, and a polymer is obtained by a subsequent polycondensation reaction using antimony trioxide or a titanium compound as a catalyst. Here, the esterification proceeds without a catalyst, but the transesterification reaction usually proceeds using a compound such as manganese, calcium, magnesium, zinc, lithium, or titanium as a catalyst. After substantial completion, a phosphorus compound may be added for the purpose of inactivating the catalyst used in the reaction.
[0051]
In order to obtain bisphenol A, that is, polyethylene terephthalate obtained by copolymerizing a structural unit composed of 2,2′-bis (4-hydroxyphenyl) propane and ethylene glycol, for example, dimethyl terephthalate and ethylene glycol, and further, bisphenol Using the ethylene oxide adduct of A as a raw material, a low molecular weight product can be obtained by a transesterification reaction, and a polymer can be obtained by a polycondensation reaction.
[0052]
In the production method exemplified here, terephthalic acid is esterified with ethylene glycol or an ethylene oxide adduct of bisphenol A, or dimethyl terephthalate is subjected to a transesterification reaction of ethylene glycol or an ethylene oxide adduct of bisphenol A. Then, the mixture is transferred to a polymerization tank and heated to 280 ° C. under vacuum to advance the polymerization reaction. Here, a polyester having an intrinsic viscosity of about 0.5 is obtained. The obtained polyester is subjected to solid phase polymerization under reduced pressure in the form of pellets. In the case of solid-phase polymerization, after pre-crystallization at a temperature of 180 ° C. or less in advance, solid-phase polymerization is performed at 190 to 250 ° C. under a reduced pressure of about 1 mmHg for 10 to 50 hours. As a method for incorporating particles into the polyester constituting the film, a method in which particles are dispersed in ethylene glycol at a predetermined ratio in the form of a slurry, and this ethylene glycol is polymerized with terephthalic acid is preferred. When adding the particles, for example, if the water sol or alcohol sol obtained during the synthesis of the particles is once added without drying, the particles have good dispersibility. It is also effective to directly mix the water slurry of the particles with predetermined polyester pellets and knead the polyester with a vented twin-screw extruder. As a method for adjusting the content and number of particles, a master of high concentration particles is prepared by the above method, and the master is diluted with a polyester substantially free of particles during film formation to adjust the content of particles. Is effective.
[0053]
Next, the polyethylene terephthalate pellets (A) and the aromatic polycarbonate pellets (B) are mixed at a fixed ratio and supplied to a vented twin-screw extruder heated to 260 to 300 ° C. , Melt extrusion. The more preferable temperature in the melt kneading is from 260 to 290C, and the more preferable temperature is from 260 to 280C. In order to optimize the viscosity of the polyester (A) and the aromatic polycarbonate (B) to enhance the effect of compatibilization by melt-kneading, the melt-kneading temperature is preferably set within the above range, but is not particularly limited. The residence time in the melt-kneading is preferably 0.5 to 15 minutes, more preferably 1 to 10 minutes. Further, when the chips are not compatible under the above conditions, the obtained chips may be again put into a twin screw extruder and extrusion may be repeated until the chips are compatible. In order to increase the thermal stability in mixing the polyester (A) and the aromatic polycarbonate (B), an organic phosphorus compound may be mixed as necessary. The organic phosphorus compound may be mixed during the polymerization of polyethylene terephthalate. By the above-mentioned kneading, pellets of the polyester composition in which polyethylene terephthalate and aromatic polycarbonate are compatible can be obtained.
[0054]
The obtained aromatic polycarbonate-containing polyester composition pellets were vacuum-dried at 180 ° C. for 3 hours or more, and then placed in an extruder heated to 280 to 320 ° C. under a nitrogen stream or vacuum so that the intrinsic viscosity did not decrease. It is supplied and formed into a film by an ordinary method. Further, it is preferable to use various filters, for example, a filter made of a material such as a sintered metal, a porous ceramic, a sand, a wire mesh, or the like in order to remove foreign substances and a deteriorated polymer in the extruder. Further, if necessary, a gear pump may be provided in order to improve the quantitative supply property. In the case of a laminated film, a sheet in which a polyester / aromatic polycarbonate mixture in a molten state is laminated is extruded from a slit die using two or more extruders, manifolds or merging blocks, and cooled on a casting roll. To make an unstretched film.
[0055]
Next, this unstretched film is biaxially stretched and biaxially oriented. As the stretching method, a sequential biaxial stretching method or a simultaneous biaxial stretching method can be used. Here, a sequential biaxial stretching method in which stretching in the longitudinal direction and then in the width direction is performed first is used. The stretching temperature varies depending on the structural components of the polyester (A) or the aromatic polycarbonate (B) and the components of the lamination. For example, a single layer of polyethylene obtained by copolymerizing an ethylene oxide adduct of bisphenol A with 10 mol% is used. The following is an example of a case where the mixture is made of a mixed polymer of terephthalate and an aromatic polycarbonate “Iupilon” (manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation).
[0056]
The unstretched polyester film is heated by a group of heating rolls and stretched in a longitudinal direction 2 to 5 times, preferably 2.5 to 4.5 times, more preferably 3 to 4 times in one or two or more stages. (MD stretching). The stretching temperature is in the range of Tg (glass transition temperature of polyester containing aromatic polycarbonate) to (Tg + 60) ° C, preferably (Tg + 5) to (Tg + 55) ° C, and more preferably (Tg + 10) to (Tg + 50) ° C. . Then, it cools with a cooling roll group of 20-50 degreeC. Although not particularly limited, a fine stretching step may be provided before the MD stretching. In that case, the stretching temperature is preferably (Tg + 10) to (Tg + 70) ° C., more preferably (Tg + 15) to (Tg + 60) ° C., and still more preferably (Tg + 20) to (Tg + 50) ° C., and the stretching ratio is 1.05. It is preferably 1.8 to 1.8 times, more preferably 1.1 to 1.5 times, and still more preferably 1.15 to 1.3 times. This fine stretching step is effective for removing strains accumulated in and between polymer chains and facilitating subsequent stretching. As a stretching method in the width direction following the MD stretching, for example, a method using a tenter is generally used. Both ends of the film are gripped with clips, guided to a tenter, and stretched in the width direction (TD stretching). The stretching temperature is preferably from Tg to (Tg + 80) ° C, more preferably from (Tg + 10) to (Tg + 70) ° C, and still more preferably from (Tg + 20) to (Tg + 60) ° C. The stretching ratio is preferably from 2.0 to 6.0 times, more preferably from 3.0 to 5.0 times, and still more preferably from 3.5 to 4.5 times.
[0057]
Further, if necessary, longitudinal stretching and / or transverse stretching are performed again. In this case, the film is heated by a group of heating rolls and stretched longitudinally 1.1 to 2.5 times, preferably 1.2 to 2.4 times, and more preferably 1.3 to 2.3 times in the longitudinal direction. Then, it is cooled by a cooling roll group of 20 to 50 ° C. The stretching temperature is preferably in the range of Tg to (Tg + 100) ° C, more preferably in the range of (Tg + 20) to (Tg + 80) ° C, and still more preferably in the range of (Tg + 40) to (Tg + 60) ° C. Next, stretching in the width direction is performed again using a stenter. The stretching temperature is preferably in the range of Tg to 250 ° C, more preferably in the range of (Tg + 20) to 240 ° C, and still more preferably in the range of (Tg + 40) to 220 ° C. The stretching ratio is preferably in the range of 1.1 to 2.5 times, more preferably 1.15 to 2.2 times, and still more preferably 1.2 to 2.0 times.
[0058]
Next, the stretched film is heat-set under tension or while relaxing in the width direction. A preferred heat setting temperature is in the range of 150 to 250C, more preferably 170 to 245C, and still more preferably 190 to 240C. The time is preferably in the range of 0.2 to 30 seconds, but is not particularly limited. Further, the film is preferably cooled while relaxing in the width direction in a temperature zone of 40 to 180 ° C. The relaxation rate is preferably from 1 to 10%, more preferably from 2 to 8%, and still more preferably from 3 to 7%, from the viewpoint of reducing the heat shrinkage in the width direction.
[0059]
Further, the film is cooled and wound up to room temperature, if necessary, while being subjected to a relaxation treatment in the longitudinal and width directions to obtain a desired biaxially oriented polyester film.
[0060]
[Method of measuring physical properties and method of evaluating effects]
The method for measuring characteristic values and the method for evaluating effects are as follows.
[0061]
(1) Dispersion diameter of island component
A sample was prepared to a thickness of 50 nm by an ultra-thin section method, observed using a transmission electron microscope (H-7100FA, manufactured by Hitachi) under a condition of an applied voltage of 100 kV, and photographed at a magnification of 40,000. The obtained photograph was taken into an image analyzer as an image, an arbitrary 100 island components were selected, and image processing was performed to obtain an average particle size. During the image processing, non-circular island components were converted from the read area to true circular island components having the same area to calculate the particle size.
[0062]
(2) Glass transition temperature (Tg)
The specific heat was measured by the pseudo-isothermal method using the following apparatus and conditions, and determined according to JIS K7121.
[0063]
Equipment: Temperature modulated DSC manufactured by TA Instrument
Measurement condition:
Heating temperature: 270-570K (RCS cooling method)
Temperature calibration: melting point of high purity indium and tin
Temperature modulation amplitude: ± 1K
Temperature modulation cycle: 60 seconds
Heating step: 5K
Sample weight: 5mg
Sample container: Aluminum open container (22mg)
Reference container: Aluminum open container (18 mg)
The glass transition temperature (Tg) is calculated by the following equation.
Glass transition temperature = (extrapolated glass transition start temperature + extrapolated glass transition end temperature) / 2
Was calculated by
[0064]
(3) Haze
According to JIS-K-6714, haze in the thickness direction of the film was measured using a haze meter HGM-2DP manufactured by Suga Test Instruments.
[0065]
(4) Young's modulus
According to the method specified in ASTM-D882, the measurement was performed using an Instron type tensile tester. The measurement was performed under the following conditions.
[0066]
Measuring device: Orientec Co., Ltd. automatic film strength and elongation measuring device "Tensilon AMF / RTA-100"
Sample size: width 10 mm x test length 100 mm
Tensile speed: 10 mm / min
Measurement environment: temperature 23 ° C, humidity 65% RH
(5) Heat shrinkage at 100 ° C
It was measured according to JIS-C2318.
[0067]
Sample size: width 10mm, mark interval 200mm
Measurement conditions: temperature 100 ° C, processing time 30 minutes, no load
The 100 ° C. heat shrinkage was determined by the following equation.
[0068]
Heat shrinkage (%) = [(L0−L) / L0] × 100
L0: mark line interval before heat treatment
L: mark line spacing after heat treatment
(6) Heat shrinkage at 150 ° C
It was measured according to JIS-C2318.
[0069]
Sample size: width 10mm, mark interval 200mm
Measurement conditions: temperature 150 ° C, processing time 30 minutes, load 3g
The 150 ° C. heat shrinkage was determined by the following equation.
[0070]
Heat shrinkage (%) = [(L0−L) / L0] × 100
L0: mark line interval before heat treatment
L: mark line spacing after heat treatment
(7) Thermal expansion coefficient (α) (/ ° C)
The film was sampled to a width of 4 mm and set on a TMA / SS6100 manufactured by Seiko Instruments Inc. so as to have a test length of 20 mm. A load of 3 g was applied to the film, the temperature was raised from room temperature (23 ° C.) to 170 ° C. at a rate of 10 ° C./min, held for 10 minutes, and then returned to 40 ° C. at a rate of 10 ° C./min. The amount of displacement (ΔL μm) of the film from 160 ° C. to 60 ° C. when the temperature was lowered was measured, and the thermal expansion coefficient (α) was calculated from the following equation.
[0071]
Thermal expansion coefficient (α) (/ ° C) = {ΔL / (20 × 1000)} / (160-60)
(8) Humidity expansion coefficient (β) (/% RH)
The film was sampled to a width of 10 mm, set in a tape elongation tester manufactured by Okura Industries so as to have a test length of 200 mm, kept at a temperature of 30 ° C. and a humidity of 40% RH for 30 minutes, and then at 80% RH under a load of 10 g. And hold it for 30 minutes, then measure the displacement (ΔL mm),
Humidity expansion coefficient (β) (/% RH) = (ΔL / 200) / (80-40)
, The humidity expansion coefficient (β) was calculated.
[0072]
(9) Intrinsic viscosity
The value calculated by the following formula from the solution viscosity measured at 25 ° C. in orthochlorophenol is used.
[0073]
ηsp / C = [η] + K [η] 2 ・ C
Here, ηsp = (solution viscosity / solvent viscosity) −1, C is the weight of dissolved polymer per 100 ml of solvent (g / 100 ml, usually 1.2), and K is the Huggins constant (0.343). The solution viscosity and the solvent viscosity were measured using an Ostwald viscometer.
[0074]
(10) Uneven brightness of touch panel
A transparent electrode layer (ITO film) is formed on the surface of the obtained biaxially oriented polyester film, and a polyester film / ITO film / spacer / ITO film / glass substrate is formed via a spacer and a glass substrate on which the ITO film is formed. Produced a touch panel device. The uneven brightness of the touch panel device was visually observed under the conditions of 23 ° C. and 65% RH. As a result, those with little shading and blurring were marked with “O”, and those with lots of shading and blurring were marked with “x”.
[0075]
Further, as an environment change test, the touch panel device was left at 80 ° C. and 90% RH for 200 hours, and then left at 23 ° C. and 65% RH for 200 hours. Again, after standing at 80 ° C. and 90% RH for 200 hours, the uneven brightness after standing at 23 ° C. and 65% RH for 200 hours was visually observed at 23 ° C. and 65% RH. As a result, those with little shading and blurring were marked with “O”, and those with lots of shading and blurring were marked with “x”.
[0076]
【Example】
Embodiments of the present invention will be described based on the following examples.
[0077]
Example 1
89 parts by weight of dimethyl terephthalate, 57 parts by weight of ethylene glycol, 14 parts by weight of an ethylene oxide adduct of bisphenol A (Newpol BPE-20 manufactured by Sanyo Chemical), and 0.1 part by weight of calcium acetate monohydrate as a catalyst Then, 0.03 parts by weight of antimony trioxide was charged into a reaction vessel equipped with a rectification column, and the contents were dissolved at 150 ° C. and stirred. The transesterification reaction was advanced by slowly raising the temperature in the reaction vessel to 230 ° C., and the methanol to be distilled was distilled out from the rectification column. At the end of the transesterification reaction, 0.04 parts by weight of trimethyl phosphoric acid was added into the reaction vessel.
[0078]
Thereafter, the reactants were recharged to the polymerization reactor, and the temperature of the contents was raised to 290 ° C. while slowly reducing the pressure in the reactor to 133 Pa or less, so that the ethylene oxide adduct component of bisphenol A was only 10 mol%. A pellet of polyester copolymerized with polyethylene terephthalate was obtained. The glass transition temperature of the pellet was 77 ° C.
[0079]
The obtained polyester pellets (vacuum dried at 180 ° C. for 3 hours) were 90% by weight, and aromatic polycarbonate pellets “Iupilon” (registered trademark) S-2000 (manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation, glass transition temperature: 150 ° C.) 10% by weight (vacuum drying at 120 ° C. for 3 hours), and a mixture of monostearyl acid phosphate and distearyl acid phosphate as an organic phosphorus compound with respect to 100 parts by weight of the mixture of the above polyester and aromatic polycarbonate ( Asahi Denka AX-71) 0.1 part by weight (corresponding to a phosphorus content of 60 to 70 ppm) was blended and supplied to a vented twin-screw extruder heated to 270 ° C. for a residence time of 1 minute. The polyester composition containing 10% by weight of an aromatic polycarbonate is melt-extruded. It was created Tsu door. The obtained pellet was transparent.
The glass transition temperature in Table 1 is a glass transition temperature obtained by measuring a composition in which a produced film is melted.
[0080]
The obtained aromatic polycarbonate-containing polyester composition pellets were vacuum-dried at 180 ° C. for 3 hours and supplied to an extruder heated to a temperature of 280 ° C. while applying an electrostatic charge to a cast drum having a surface temperature of 25 ° C. It was cooled and solidified by bringing it into close contact with each other to prepare an undrawn polyester film.
[0081]
This unstretched film is stretched 1.2 times at a temperature of 105 ° C. in a longitudinal direction by a roll-type stretching machine, then stretched 3.5 times at a temperature of 95 ° C., and further heated in a width direction using a tenter. The film was stretched 4.0 times at 100 ° C. Subsequently, after a heat treatment at a temperature of 220 ° C. for 10 seconds under a constant length, a 2% relaxation treatment was performed in the width direction to obtain a biaxially oriented polyester film having a thickness of 188 μm.
[0082]
The results of measuring and evaluating the properties of the obtained biaxially oriented polyester film are as shown in Tables 1 and 2, and are excellent in mechanical properties, heat resistance, and transparency, and particularly excellent as a film for a heat resistant touch panel. Characteristics.
[0083]
Example 2
In Example 1, an unstretched film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content of the aromatic polycarbonate was changed to 25% by weight. Thereafter, a biaxially oriented polyester film having a thickness of 188 μm was obtained under the same stretching conditions as in Example 1.
[0084]
The results of measuring and evaluating the properties of the obtained biaxially oriented polyester film are as shown in Tables 1 and 2, and are excellent in mechanical properties, heat resistance, and transparency, and particularly excellent as a film for a heat resistant touch panel. Characteristics.
[0085]
Example 3
95 parts by weight of dimethyl terephthalate, 61 parts by weight of ethylene glycol, 8 parts by weight of an ethylene oxide adduct of bisphenol A (Newpol BPE-20 manufactured by Sanyo Chemicals), and 0.1 part by weight of calcium acetate monohydrate as a catalyst Then, 0.03 parts by weight of antimony trioxide was charged into a reaction vessel equipped with a rectification column, and the contents were dissolved at 150 ° C. and stirred. The transesterification reaction was advanced by slowly raising the temperature in the reaction vessel to 230 ° C., and the methanol to be distilled was distilled out from the rectification column. At the end of the transesterification reaction, 0.04 parts by weight of trimethyl phosphoric acid was added into the reaction vessel.
[0086]
Thereafter, the reactants were recharged to the polymerization reactor, and the temperature of the contents was increased to 290 ° C. while slowly reducing the pressure in the reactor to 133 Pa or less, so that the ethylene oxide adduct component of bisphenol A was only 5 mol%. A pellet of polyester copolymerized with polyethylene terephthalate was obtained. The glass transition temperature of the pellet was 78 ° C.
[0087]
Otherwise, in the same manner as in Example 1, a biaxially oriented polyester film was obtained.
[0088]
The results of measuring and evaluating the properties of the obtained biaxially oriented polyester film are as shown in Tables 1 and 2, and are excellent in mechanical properties, heat resistance, and transparency, and particularly excellent as a film for a heat resistant touch panel. Characteristics.
[0089]
Example 4
76 parts by weight of dimethyl terephthalate, 49 parts by weight of ethylene glycol, 31 parts by weight of an ethylene oxide adduct of bisphenol A (Newpol BPE-20 manufactured by Sanyo Chemical), and 0.1 part by weight of calcium acetate monohydrate as a catalyst Then, 0.03 parts by weight of antimony trioxide was charged into a reaction vessel equipped with a rectification column, and the contents were dissolved at 150 ° C. and stirred. The transesterification reaction was advanced by slowly raising the temperature in the reaction vessel to 230 ° C., and the methanol to be distilled was distilled out from the rectification column. At the end of the transesterification reaction, 0.04 parts by weight of trimethyl phosphoric acid was added into the reaction vessel.
[0090]
Thereafter, the reactants are recharged to the polymerization reactor, and the temperature of the contents is increased to 290 ° C. while slowly reducing the pressure in the reactor to 133 Pa or less, so that the ethylene oxide adduct component of bisphenol A is only 25 mol%. A pellet of polyester copolymerized with polyethylene terephthalate was obtained. The glass transition temperature of the pellet was 77 ° C.
[0091]
Otherwise, in the same manner as in Example 1, a biaxially oriented polyester film was obtained.
[0092]
The results of measuring and evaluating the properties of the obtained biaxially oriented polyester film are as shown in Tables 1 and 2, and are excellent in mechanical properties, heat resistance, and transparency, and particularly excellent as a film for a heat resistant touch panel. Characteristics.
[0093]
Comparative Example 1
The polyester pellets obtained in Example 1 were supplied to the extruder heated to 280 ° C. after vacuum drying at 180 ° C. for 3 hours, and were brought into close contact with a cast drum having a surface temperature of 25 ° C. while applying an electrostatic charge. After cooling and solidification, an unstretched polyester film was prepared.
[0094]
This unstretched film is stretched 1.2 times at a temperature of 105 ° C. in a longitudinal direction by a roll-type stretching machine, then stretched 3.5 times at a temperature of 95 ° C., and further heated in a width direction using a tenter. The film was stretched 4.0 times at 100 ° C. Subsequently, after a heat treatment at a temperature of 220 ° C. for 10 seconds under a constant length, a 2% relaxation treatment was performed in the width direction to obtain a biaxially oriented polyester film having a thickness of 188 μm.
[0095]
The obtained biaxially oriented polyester film does not contain an aromatic polycarbonate, and its properties were measured and evaluated. As shown in Tables 1 and 2, the films were inferior in dimensional stability and heat resistance. Met.
[0096]
Comparative Example 2
0.1 part by weight of magnesium acetate tetrahydrate was added to 194 parts by weight of dimethyl terephthalate and 124 parts by weight of ethylene glycol, and a transesterification reaction was performed at 140 to 230 ° C. while distilling off methanol. Next, an ethylene glycol solution of 0.05 parts by weight of trimethyl phosphate and 0.05 parts by weight of antimony trioxide were added, and the mixture was stirred for 5 minutes. Then, while stirring the low polymer at 30 rpm, the reaction system was heated to 230 to 290C. C., and the pressure was lowered to 0.1 kPa. The time required to reach the final temperature and the final pressure was 60 minutes. When the polymerization reaction was carried out for 3 hours and a predetermined stirring torque was reached, the reaction system was purged with nitrogen and returned to normal pressure to stop the polycondensation reaction, discharged in a cold water strand and immediately cut to obtain an intrinsic viscosity of 0.62. A polyethylene terephthalate pellet was obtained.
[0097]
The obtained polyethylene terephthalate pellets were vacuum-dried at 180 ° C. for 3 hours and then supplied to an extruder heated to 280 ° C. and then cooled and solidified by applying an electrostatic charge to a cast drum having a surface temperature of 25 ° C. Then, an unstretched polyester film was prepared.
[0098]
Otherwise, in the same manner as in Example 1, a biaxially oriented polyester film was obtained.
[0099]
The obtained biaxially oriented polyester film does not contain an aromatic polycarbonate, and its properties were measured and evaluated. As shown in Tables 1 and 2, the films were inferior in dimensional stability and heat resistance. Met.
[0100]
Comparative Example 3
90% by weight of polyethylene terephthalate pellets obtained in the same manner as in Comparative Example 2, 10% by weight of aromatic polycarbonate pellets "Iupilon" (registered trademark) S-2000 (manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation), and the above polyester 0.1 parts by weight of a mixture of monostearyl acid phosphate and distearyl acid phosphate (AX-71 manufactured by Asahi Denka) as an organic phosphorus compound with respect to 100 parts by weight of the mixture of aromatic polycarbonate (corresponding to a phosphorus content of 60 to 70 ppm) Is supplied to a vented twin-screw kneading extruder heated to 290 ° C. and melt-extruded with a residence time of 1 minute to produce pellets of a polyester composition containing 10% by weight of an aromatic polycarbonate. did. The obtained pellet was transparent.
[0101]
The obtained polyester composition pellets were vacuum-dried at 180 ° C. for 3 hours and then supplied to an extruder heated to a temperature of 280 ° C., and then cooled while applying an electrostatic charge to a cast drum having a surface temperature of 25 ° C. It was solidified to prepare an unstretched polyester film.
[0102]
Otherwise, in the same manner as in Example 1, a biaxially oriented polyester film was obtained.
[0103]
The obtained biaxially oriented polyester film does not contain an aromatic polycarbonate, and its properties were measured and evaluated. As shown in Tables 1 and 2, the films were inferior in dimensional stability and heat resistance. Met.
[0104]
Comparative Example 4
A 188 μm-thick biaxially oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the organic phosphorus compound was not blended during the melt kneading of the polyester and the aromatic polycarbonate.
[0105]
In the obtained biaxially oriented polyester film, foaming due to a transesterification reaction between the polyester and the aromatic polycarbonate has occurred. The results of measuring and evaluating the properties are shown in Tables 1 and 2, and the dimensional stability is shown in Tables 1 and 2. And poor heat resistance.
[0106]
Comparative Example 5
98 parts by weight of dimethyl terephthalate, 63 parts by weight of ethylene glycol, 3 parts by weight of an ethylene oxide adduct of bisphenol A (Newpol BPE-20 manufactured by Sanyo Chemical), and 0.1 part by weight of calcium acetate monohydrate as a catalyst Then, 0.03 parts by weight of antimony trioxide was charged into a reaction vessel equipped with a rectification column, and the contents were dissolved at 150 ° C. and stirred. The transesterification reaction was advanced by slowly raising the temperature in the reaction vessel to 230 ° C., and the methanol to be distilled was distilled out from the rectification column. At the end of the transesterification reaction, 0.04 parts by weight of trimethyl phosphoric acid was added into the reaction vessel.
[0107]
Thereafter, the reactants were recharged to the polymerization reactor, and the temperature of the contents was raised to 290 ° C. while slowly reducing the pressure in the reactor to 133 Pa or less, so that the ethylene oxide adduct component of bisphenol A was only 2 mol%. A pellet of polyester copolymerized with polyethylene terephthalate was obtained. The glass transition temperature of the pellet was 78 ° C.
[0108]
Otherwise, in the same manner as in Example 1, a biaxially oriented polyester film was obtained.
[0109]
In the obtained biaxially oriented polyester film, the dispersion diameter of the island component was not included in the range of the present invention, and the properties were measured and evaluated. As shown in Tables 1 and 2, dimensional stability and heat resistance were obtained. Was a poor film.
[0110]
Comparative Example 6
69 parts by weight of dimethyl terephthalate, 44 parts by weight of ethylene glycol, 39 parts by weight of an ethylene oxide adduct of bisphenol A (Newpol BPE-20 manufactured by Sanyo Chemical), and 0.1 part by weight of calcium acetate monohydrate as a catalyst Then, 0.03 parts by weight of antimony trioxide was charged into a reaction vessel equipped with a rectification column, and the contents were dissolved at 150 ° C. and stirred. The transesterification reaction was advanced by slowly raising the temperature in the reaction vessel to 230 ° C., and the methanol to be distilled was distilled out from the rectification column. At the end of the transesterification reaction, 0.04 parts by weight of trimethyl phosphoric acid was added into the reaction vessel.
[0111]
Thereafter, the reactants are recharged to the polymerization reactor, and the temperature of the contents is increased to 290 ° C. while slowly reducing the pressure in the reactor to 133 Pa or less, so that the ethylene oxide adduct component of bisphenol A is only 35 mol%. A pellet of polyester copolymerized with polyethylene terephthalate was obtained. The glass transition temperature of the pellet was 79 ° C.
[0112]
Otherwise, in the same manner as in Example 1, a biaxially oriented polyester film was obtained.
[0113]
In the obtained biaxially oriented polyester film, the dispersion diameter of the island component was not included in the range of the present invention, and the properties were measured and evaluated. As shown in Tables 1 and 2, dimensional stability and heat resistance were obtained. Was a poor film.
[0114]
Comparative Example 7
90% by weight of the polyester pellets obtained in Example 1 (vacuum dried at 180 ° C. for 3 hours) and aromatic polycarbonate pellets “Iupilon” (registered trademark) S-2000 (manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation, glass transition) (Temperature: 150 ° C.) (vacuum drying at a temperature of 120 ° C. for 3 hours), and 10% by weight of a mixture of the polyester and the aromatic polycarbonate, and further, monostearyl acid phosphate and distearyl acid as organic phosphorus compounds. 0.1 part by weight of a phosphate mixture (AX-71 manufactured by Asahi Denka) (corresponding to a phosphorus content of 60 to 70 ppm) was blended, and the obtained aromatic polycarbonate-containing polyester was added to an extruder heated to 280 ° C. Supplying the pellets of the composition after vacuum drying at 180 ° C. for 3 hours; The cast drum surface temperature 25 ° C. in close contact while applying a static charge is cooled and solidified to prepare a non-stretched polyester film.
[0115]
In the obtained biaxially oriented polyester film, the dispersion diameter of the island component was not included in the range of the present invention, and the properties were measured and evaluated. As shown in Tables 1 and 2, dimensional stability and heat resistance were obtained. Was a poor film.
[0116]
Comparative Example 8
90% by weight of the polyester pellets obtained in Example 1 (vacuum dried at 180 ° C. for 3 hours) and aromatic polycarbonate pellets “Iupilon” (registered trademark) S-2000 (manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation, glass transition) (Temperature: 150 ° C.) (vacuum drying at 120 ° C. for 3 hours) 10 wt%, and further, as an organic phosphorus compound, monostearyl acid phosphate and distearyl acid are used as an organic phosphorus compound with respect to 100 parts by weight of the mixture of the polyester and the aromatic polycarbonate. 0.1 part by weight of a mixture of phosphates (AX-71 manufactured by Asahi Denka) (corresponding to a phosphorus content of 60 to 70 ppm) was blended, and supplied to a vented twin-screw extruder heated to 315 ° C. Melt extruded for 1 minute residence time, polyester containing 10% by weight of aromatic polycarbonate To prepare pellets of Narubutsu. The obtained pellet was transparent.
[0117]
Otherwise in the same manner as in Example 1, a biaxially oriented polyester film was obtained.
[0118]
In the obtained biaxially oriented polyester film, the dispersion diameter of the island component was not included in the range of the present invention, and the properties were measured and evaluated. As shown in Tables 1 and 2, the dimensional stability and heat resistance were obtained. Was a poor film.
[0119]
[Table 1]
[0120]
[Table 2]
[0121]
【The invention's effect】
According to the present invention, a high-quality biaxially oriented polyester film having high strength, heat resistance, dimensional stability, and excellent transparency can be obtained.For example, for a heat-resistant touch panel, for an electronic circuit board, for a card, A biaxially oriented polyester film suitably used for capacitors and the like can be obtained.