【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は記録材料用支持体に関し、さらに詳しくは、写真印画紙、電子写真受像紙、感熱記録紙、インクジェット記録紙等の各種記録材料に好適な記録材料用支持体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ハロゲン化銀写真印画紙、インクジェット記録用紙、熱転写記録受像シートのごとき記録材料に用いる支持体として、原紙面がフィルム形成能のある樹脂で被覆された樹脂被覆型の支持体はよく知られている。ハロゲン化銀写真印画紙、インクジェット記録用紙、熱転写記録受像シートなどの記録材料には、高い平滑性および光沢度が要求されるが、そのためには、樹脂被覆型の支持体にも平滑性及び光沢度が高いことが要求される。
また、記録材料に用いる支持体は優れた耐水強度を有していることが要求される。
【０００３】
上述の要求を満たす支持体として、原紙の表面に特定の粒子サイズを有する顔料で塗布された合成樹脂被覆シートが提案されているが、耐水強度が不充分であり、表面平滑性、光沢度についても満足できるものではなかった（例えば、特許文献１参照。）。
また、パルプのスラリーに特定量の填料を添加して抄紙した原紙に合成樹脂を被覆した合成樹脂被覆シートが提案されているが、表面平滑性、光沢度について更なる改善が望まれる（例えば、特許文献２参照。）。
更に、特定の光沢度と特定の表面粗さを有するコート紙を用いた画像材料用支持体が提案されているが、表面平滑性には優れているものの、耐水強度については更なる改善が望まれる（例えば、特許文献３参照。）。
一方、原紙に特定量以下のクレーを塗布した合成樹脂被覆シートが提案されているが、表面平滑性には優れているものの、耐水強度については更なる改善が望まれる（例えば、特許文献４参照。）。
【０００４】
【特許文献１】
特開２００１−３３４７５０号公報（［０００６］−［００１１］）
【特許文献２】
特開平１０−１０４７９０号公報（［０００５］−［００２５］）
【特許文献３】
特開２００１−３０１０９８号公報（［０００５］−［０００７］）
【特許文献４】
特開平１１−３３８１０５号公報（［００１４］−［００２２］）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、写真印画紙、電子写真受像紙、感熱記録紙、インクジェット記録紙当の各種記録材料に好適であり、表面平滑性、光沢度及び耐水強度に優れ、かつその上に色材受像層等の画像形成層を設けた場合、優れた画像が得られる記録材料用支持体を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
前記課題は、以下の手段によって達成された。即ち、
＜１＞ パルプのスラリーに炭酸カルシウムを５〜２５質量％添加し、これを抄紙して原紙を得た後、この原紙の少なくとも一方の表面に、炭酸カルシウムを少なくとも含有する顔料と、該顔料に対して５質量％以上の水分散性ラテックスを含むバインダーとからなる塗液を塗布後、カレンダー処理し、更に、該塗液を塗布した表面にポリオレフィン樹脂を被覆することにより得られる記録材料用支持体である。
＜２＞ 前記原紙の少なくとも一方の表面に前記塗液を固形分量で０．５ｇ／ｍ２以上塗布することを特徴とする＜１＞に記載の記録材料用支持体である。
【０００７】
＜３＞ 前記水分散性ラテックスがアクリル系ラテックスであることを特徴とする＜１＞又は＜２＞に記載の記録材料用支持体である。
＜４＞ カレンダー処理した後における前記塗液を塗布した表面の中心面平均粗さ（ＳＲａ値）が、カットオフ１〜２ｍｍの条件下で測定した場合に０．６μｍ以下であることを特徴とする＜１＞〜＜３＞の何れか１つに記載の記録材料用支持体である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の記録材料用支持体は、パルプのスラリーに炭酸カルシウムを５〜２５質量％添加し、これを抄紙して原紙を得た後、この原紙の少なくとも一方の表面に、炭酸カルシウムを少なくとも含有する顔料と、該顔料に対して５質量％以上の水分散性ラテックスを含むバインダーとからなる塗液を塗布後、カレンダー処理し、更に、該塗液を塗布した表面にポリオレフィン樹脂を被覆することにより得られる記録材料用支持体である。以下、本発明の記録材料用支持体について説明する。
【０００９】
本発明の記録材料用支持体に使用できるパルプとしては、例えば、針葉樹や広葉樹等を原料とした砕木パルプ（ＧＰ）、リファイナーグラウンドパルプ（ＲＧＰ）及びサーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）等の機械パルプ（ＭＰ）、亜硫酸パルプ（ＳＰ）及びクラフトパルプ（ＫＰ）等の化学パルプ（ＣＰ）、ケミグラウンドパルプ（ＣＧＰ）、セミケミカルパルプ（ＳＣＰ）、古紙を原料とした脱インクパルプ（ＤＩＰ）などが挙げられる。
【００１０】
前記パルプの叩解には、ビータやリファイナーを使用できる。
本発明においては、前記パルプを叩解した後に得られるパルプのスラリーには、填料として炭酸カルシウムが添加され、さらに必要に応じて、乾燥紙力増強剤、サイズ剤、定着剤、ｐＨ調整剤、その他の添加剤などが添加される。
【００１１】
本発明において、炭酸カルシウムのパルプのスラリー中への添加率は、５〜２５質量％であり、１０〜２５質量％が好ましく、１０〜２０質量％がより好ましい。前記炭酸カルシウムのパルプのスラリー中への添加率が５質量％未満であると、記録材料用支持体の表面平滑性及び光沢が低下してしまう。一方、前記炭酸カルシウムのパルプのスラリー中への添加量が２５質量％を越えると、耐水強度が低下してしまう。
また、本発明における炭酸カルシウムをパルプのスラリー中へ添加することによる効果を損なわない範囲であれば、炭酸カルシウムと共に他の填料をパルプのスラリー中へ添加してもよい。前記他の填料としては、例えば、クレー、カオリン、白土、タルク、酸化チタン、珪藻土、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。
【００１２】
前記乾燥紙力増強剤としては、例えば、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリルアミド、カルボキシ変成ポリビニルアルコール等が挙げられる。
前記サイズ剤としては、例えば、脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジン等のロジン誘導体、パラフィンワックス、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水琥珀酸（ＡＳＡ）等が挙げられる。
前記湿潤紙力増強剤としては、例えば、ポリアミンポリアミドエピクロロヒドリン、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂等が挙げられる。
前記定着剤としては、例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の多価金属塩、カチオン化澱粉等のカチオン性ポリマー等が挙げられる。
前記ｐＨ調整剤としては、例えば苛性ソーダ、炭酸ソーダ等が挙げられる。
【００１３】
前記その他の添加剤としては、例えば消泡剤、染料、スライムコントロール剤、蛍光増白剤等が挙げられる。また必要に応じて柔軟化剤を添加してもよい。
前記柔軟化剤については、例えば、新・紙加工便覧（紙薬タイム社編）５５４〜５５５頁（１９８０年発行）に記載があるが、特に分子量２００以上のものが好ましい。この柔軟化剤は、炭素数１０以上の疎水性基を有し、セルロースと自己定着するアミン塩又は第４級アンモニウム塩となっている。前記柔軟化剤の具体例としては、無水マレイン酸共重合体とポリアルキレンポリアミンとの反応生成物、高級脂肪酸とポリアルキレンポリアミンとの反応生成物、ウレタンアルコールとアルキル化剤との反応生成物、高級脂肪酸の４級アンモニウム塩等が挙げられるが、特に無水マレイン酸共重合体とポリアルキレンポリアミンとの反応生成物、ウレタンアルコールとアルキル化剤との反応生成物が好ましい。
以上の薬剤等は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。また、これらの前記パルプのスラリー中への添加量としては、０．１〜１．０質量％が好ましい。
【００１４】
前記パルプのスラリーを抄紙する手段としては、例えば、手抄紙機、長網抄紙機、丸網抄紙機、ツインワイヤマシン、コンビネーションマシンなどを用いることができる。
【００１５】
本発明においては、これらの手段によって抄造され、乾燥され、巻き取られた原紙の少なくとも一方の表面に、炭酸カルシウムを少なくとも含有する顔料と、該顔料に対して５質量％以上の水分散性ラテックスを含むバインダーとからなる塗液（以下、「コート層用塗液」という場合がある。）を塗布し、コート層を形成する。該コート層を形成することにより、本発明の記録材料用支持体の耐水強度が向上する。
【００１６】
前記コート層用塗液における顔料は、炭酸カルシウムのみで構成されていてもよいし、本発明の効果を阻害しない範囲において、炭酸カルシウムと共に他の顔料を含有していてもよい。該他の顔料としては、カオリン、焼成クレー、サチンホワイト、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ、プラスチックピグメント等が挙げられる。
また、前記顔料が炭酸カルシウムと炭酸カルシウム以外の顔料で構成されている場合、前記顔料中での炭酸カルシウムの割合は５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。
【００１７】
前記コート層用塗液におけるバインダーは、上述のように前記顔料に対して５質量％以上の水分散性ラテックスを含んでいる。前記顔料に対する水分散性ラテックスの含有率が５質量％未満であると、本発明の記録材料用支持体の耐水強度が低下してしまう。
尚、本発明において、顔料に対する水分散性ラテックスの比率は、前記顔料が炭酸カルシウムのみで構成されている場合は、炭酸カルシウムに対する水分散性ラテックスの比率を意味し、前記顔料が炭酸カルシウムと炭酸カルシウム以外の顔料で構成されている場合は、炭酸カルシウムと炭酸カルシウム以外の顔料の総和に対する水分散性ラテックスの比率を意味する。
【００１８】
前記水分散性ラテックスとしては、アクリル系ラテックス、スチレンブタジエン系ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス、塩化ビニリデン系ラテックス、スチレン系ラテックス、塩化ビニル系ラテックス、ポリエチレン系エマルジョン、ポリエステル系ラテックス等が挙げられ、この中でも耐水強度を向上させる効果が顕著で、コスト、環境配慮の点で、アクリル系ラテックスが好ましい。
また、前記コート層用塗液におけるバインダーは、水分散性ラテックスと共に、ポリビニルアルコール、でんぷん、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）や、増粘剤、蛍光増白剤、界面活性剤、ブルーイング剤等を含有していてもよい。
【００１９】
前記コート層用塗液の原紙の少なくとも一方の表面への塗布量は、０．５ｇ／ｍ２以上であることが好ましく、１．０ｇ／ｍ２以上であることがより好ましい。前記コート層用塗液の原紙の少なくとも一方の表面への塗布量が０．５ｇ／ｍ２未満であると、耐水強度の向上という本発明の効果が発揮できない場合がある。
【００２０】
コート層用塗液を塗布するために使用する塗布装置としては、ロールコーター、グラビアコーター、ダイコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、含浸コーター、キャストコーター、エアーナイフコーター、リバースコーター、リップコーター、キスコーター等が用いられる。
【００２１】
上述のように、少なくとも一方の表面にコート層用塗液を塗布した原紙は、カレンダー処理が施される。該カレンダー処理は具体的にはマシンカレンダー、ソフトカレンダー、スーパーカレンダー、シューカレンダーが使用される。カレンダー処理に使用する金属ロールや弾性ロールは、通常の紙の製造に用いられる公知のものが使用される。
前記カレンダー処理により、記録材料用支持体に使用される原紙は、最終的に５０〜２５０μｍの厚みに調整される。なお、原紙の密度としては、０．８〜１．３ｇ／ｍ３ が好ましく、１．０〜１．２ｇ／ｍ３ が好ましい。
【００２２】
本発明の記録材料用支持体は、カレンダー処理した後における前記コート層用塗液を塗布した表面の中心面平均粗さ（ＳＲａ値）が、カットオフ１〜２ｍｍの条件下で測定した場合に０．６μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以下であることがより好ましい。前記中心面平均粗さ（ＳＲａ値）が０．６μｍを超えると、光沢度が悪化する場合がある。
ここで、カットオフ１〜２ｍｍの条件下での測定とは、波長が１〜２ｍｍの凹凸について測定することを意味する。
【００２３】
本発明の記録材料用支持体は、上述のコート層の表面に、更にポリオレフィン樹脂を被覆し、ポリオレフィン樹脂被覆層が形成されている。
前記ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン等のホモポリマー、エチレン−ブチレン共重合体などのα−オレフィンの２つ以上から成る共重合体及びこれらの混合物が挙げられるが、特に溶融押し出しコーティング性および基紙との接着性の点からポリエチレン系樹脂が特に好ましい。このポリエチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレンとプロピレン、ブチレン等のα−オレフィンとの共重合体、カルボキシ変性ポリエチレン等及びこれらの混合物が挙げられる。ポリエチレン系樹脂の密度、メルトフローレート（以下単にＭＦＲと略す）、分子量、分子量分布は特に制限なくどのようなのも使用できるが、通常、密度が０．９０〜０．９７ｇ／ｃｍ３の範囲、ＭＦＲが０．１ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分、好ましくは、ＭＦＲが０．３ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分の範囲のものを単独に或は混合して使用できる。
【００２４】
前記ポリオレフィン樹脂中には、各種の添加剤を含有せしめることができる。該各種の添加剤としては、画像の解像力を増す目的で、二酸化チタンを添加することが好ましい。二酸化チタンとしては、硫酸法のもの、塩素法のもの、ルチル型のもの、アナターゼ型のもの、含水金属酸化物で表面処理したもの、有機化合物で表面処理したものなど各種の二酸化チタン顔料を用いることができる。
【００２５】
この他に、前記ポリオレフィン樹脂中には顔料として酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム等の白色顔料を、離型剤としてステアリン酸アミド、アラキジン酸アミド等の脂肪酸アミドを、顔料の分散剤並びに離型剤として、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩を、特開平１−１０５２４５号公報に記載のヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、リン系、硫黄系等の各種酸化防止剤を、コバルトブルー、群青、セリアンブルー、フタロシアニンブルー等のブルー系の顔料や染料を、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガンバイオレット等のマゼンタ系の顔料や染料を、特公平４−２１７５号公報に記載のキナクリドン系赤味顔料を、特開平２−２５４４４０号公報に記載の蛍光増白剤、紫外線吸収剤等の各種の添加剤を、適宜組み合わせて含有せしめることができる。それらの添加剤は、本発明の実施に用いられる樹脂組成物中に併用含有せしめるか或は別途の樹脂のマスターバッチ或はコンパウンドとして含有せしめるのが好ましい。
【００２６】
本発明におけるポリオレフィン樹脂被覆層の厚さは、画像形成側では、４μｍ〜１００μｍの範囲が適切であり、６μｍ〜７０μｍの範囲が好ましく、９μｍ〜６０μｍの範囲が特に好ましい。また、後述するように反対側にポリオレフィン樹脂被覆層を設ける場合には、一般に４μｍ〜１００μｍの範囲が適切であり、好ましくは６μｍ〜６０μｍの範囲である。
また、画像形成側および反対側に形成される樹脂膜の樹脂は同種のものが好ましい。
【００２７】
本発明において、ポリオレフィン樹脂を被覆する方法としては、走行する基紙上に樹脂を溶融押し出し機を用いて、そのスリットダイからフィルム状に流延して被覆する、いわゆる溶融押し出しコーティング法によって被覆するのが好ましい。
【００２８】
本発明の記録材料用支持体の表面に記録材層を設けた記録材料の層構成を図１を用いて説明する。図１は本発明の記録材料用支持体の表面に記録材層を設けた記録材料の層構成を説明するための模式断面図である。本発明の記録材料用支持体は図１のＡに示すように、パルプのスラリーに炭酸カルシウムを５〜２５質量％添加し抄紙した原紙２の表面に、コート層４を形成し、更にその表面にポリオレフィン樹脂被覆層６が形成したものであり、コート層４及びポリオレフィン樹脂被覆層６が形成されている面に記録材層８を設け記録材料として用いることができる。
また、本発明の記録材料用支持体は、図１のＢに示すように、原紙２の記録材層８を設けない面にコート層４’が形成されていてもよいし、図１のＣに示すように、原紙２の記録材層８を設けない面にポリオレフィン樹脂被覆層６’が形成されていてもよい。
更に、本発明の記録材料用支持体は、図１のＤに示すように、原紙２の記録材層８を設けない面にコート層４’及びポリオレフィン樹脂被覆層６’ が形成されていてもよい。この場合、原紙の表面にコート層４’が形成され、更にその表面にポリオレフィン樹脂被覆層６’が形成されていることが好ましい。
【００２９】
以上の本発明の記録材料用支持体は、写真印画紙、電子写真受像紙、感熱記録紙、インクジェット記録紙等の各種記録材料に好適に用いることができるが、本発明の記録材料用支持体はアルカリである現像処理液での処理や、酸性下で行う定着にも充分耐えうることから、写真印画紙に特に好ましく用いることができる。
【００３０】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
＜実施例１＞
［原紙の作製］
パルプ試料として、ＬＢＫＰ１００質量部からなる木材パルプをダブルディスクリファイナー（刃型、クリアランスを適宜調節した）によりカナデイァンフリーネス３００ｍｌまで叩解し、エポキシ化ベヘン酸アミド０．５質量部、アニオンポリアクリアミド１．０質量部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．１質量部及びカチオンポリアクリルアミド０．５質量部を対パルプ絶乾質量比で添加し、更に填料として炭酸カルシウム１５質量部（パルプのスラリー中での含有率（固形分含有率）：１２．８質量％）を添加し、長網抄紙機を用いて坪量１５０ｇ／ｍ２となるように抄紙し原紙を得た。
【００３１】
［コート層の形成］
得られた原紙の一方の面（フェルト面（表面））に、炭酸カルシウム１００質量部、アクリル系ラテックス（アクリル／アクリルのコアシェルラテックス、コア／シェル比＝７／３、平均Ｔｇ＝４０℃）１０質量部からなる塗布液をインラインにて、固形分料で４ｇ／ｍ２塗布・乾燥し、原紙のフェルト面にコート層を形成した。
［カレンダー処理］
得られたフェルト面にコート層を形成した原紙は、ソフトカレンダー及びマシンカレンダー処理により密度を１．０に調整した。
【００３２】
尚、このときの表面のカットオフ１〜２ｍｍの条件下での中心面平均粗さ（ＳＲａ値）を下記条件で測定した。その結果を表１に示す。
使用機器
黒田精工株式会社製 表面形状測定装置ナノメトロ１１０Ｆ
測定および解析条件
走査方向：サンプルのＭＤ方向
測定長さ：Ｘ方向５０ｍｍ、Ｙ方向３０ｍｍ
測定ピッチ：Ｘ方向０．１ｍｍ、Ｙ方向０．１ｍｍ
走査速度：３０ｍｍ／ｓｅｃ
バンドパスフィルター：１〜２ｍｍ
【００３３】
［ポリオレフィン樹脂被覆層の形成］
カレンダー処理を施した原紙のフェルト面（コート層が形成されている。）には、コロナ放電処理を行った後、アナターゼ型酸化チタン１０質量部及び微量の群青を含有した高密度ポリエチレン７０質量部と、低密度ポリエチレン３０質量部とを熱溶融押出機にて３０μｍとなるようにコーティングし、光沢面からなるポリオレフィン樹脂被覆層（表面樹脂層）を形成した。
【００３４】
［記録材料用支持体の作製］
原紙のフェルト面にポリオレフィン樹脂被覆層を形成した原紙のワイヤー面（裏面）にコロナ放電処理を行った後、高密度ポリエチレンを樹脂厚３５μｍとなるようにコーティングし、マット面からなる裏面樹脂層を形成し、本発明の記録材料用支持体を得た。
【００３５】
（評価）
得られた記録材料用支持体のフェルト面にカラー用感光剤を塗布して感光材料を作製し、下記の評価を行った。その結果を表１に示す。
［光沢度］
得られた感光材料に現像を行い、黒ベタ画像を作成し、下記の基準にて目視による光沢度の評価を行った。
○：優れた光沢感を有する（天井の蛍光灯が画像反射してはっきり映る。）。
△：光沢感がやや劣る（天井の蛍光灯が画像にぼんやりとゆがんで映る。）。
×：光沢感が劣る（画像に映ったものが天井の蛍光灯かどうかわからない。）。
【００３６】
［耐水強度］
得られた感光材料を現像処理機にて黒ベタ処理を行い、下記の基準にて目視による光沢の評価を行った。
○：端部に剥がれが発生していない。
△：端部の一部に剥がれが発生している。
×：端部が剥がれている。
【００３７】
［画質］
得られた感光材料に現像を行い、黒ベタ画像を作成し、下記の基準にて目視による画質の評価を行った。
○：奥行き感、輝き感のある鮮明な画質である。
△：奥行き感、輝き感、鮮明さがやや劣る画質である。
×：奥行き感、輝き感、鮮明さが劣る画質である。
【００３８】
＜実施例２＞
実施例１の「原紙の作製」において、アクリル系ラテックスをスチレンブタジエンラテックスに変更する以外、実施例１と同様にして記録材料用支持体を作製し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００３９】
＜実施例３＞
実施例１の「原紙の作製」において、炭酸カルシウムの添加量を１５質量部から７量部に変更する以外、実施例１と同様にして記録材料用支持体を作製し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００４０】
＜実施例４＞
実施例１の「原紙の作製」において、炭酸カルシウムの添加量を１５質量部から３０質量部に変更する以外、実施例１と同様にして記録材料用支持体を作製し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００４１】
＜実施例５＞
実施例１の「コート層の形成」において、アクリル系ラテックスの添加量を１０質量部から６質量部に変更する以外、実施例１と同様にして記録材料用支持体を作製し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００４２】
＜実施例６＞
実施例１の「コート層の形成」において、塗布液の塗布量を４ｇ／ｍ２から０．２ｇ／ｍ２に変更する以外、実施例１と同様にして記録材料用支持体を作製し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００４３】
＜比較例１＞
実施例１の「原紙の作製」において、炭酸カルシウムを添加しないこと以外、実施例１と同様にして比較の記録材料用支持体を作製し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００４４】
＜比較例２＞
実施例１のにおいて、コート層を形成しないこと以外、実施例１と同様にして比較の記録材料用支持体を作製し、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】
表１は、本発明の記録材料用支持体を用いた記録材料は、光沢度、耐水強度、画質が総合的にみて優れていることを示している。一方、比較の記録材料用支持体を用いた記録材料は、光沢度、耐水強度、画質が総合的にみて不良であることを示している。
【００４７】
【発明の効果】
本発明は、写真印画紙、電子写真受像紙、感熱記録紙、インクジェット記録紙当の各種記録材料に好適であり、表面平滑性、光沢度及び耐水強度に優れ、かつその上に色材受像層等の画像形成層を設けた場合、優れた画像が得られる記録材料用支持体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の記録材料用支持体の表面に記録材層を設けた記録材料の層構成を説明するための模式断面図である。
【符号の説明】
２ 原紙
４，４’ コート層
６，６’ ポリオレフィン樹脂被覆層
８ 記録材層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a recording material support, and more particularly to a recording material support suitable for various recording materials such as photographic printing paper, electrophotographic image receiving paper, thermal recording paper, and ink jet recording paper.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a support used for recording materials such as silver halide photographic printing paper, ink jet recording paper, and thermal transfer recording image receiving sheet, a resin-coated support whose base paper surface is coated with a resin capable of forming a film is well known. ing. Recording materials such as silver halide photographic printing paper, ink jet recording paper, and thermal transfer recording image-receiving sheet are required to have high smoothness and glossiness. To that end, smoothness and glossiness are also required for resin-coated supports. High degree is required.
Further, the support used for the recording material is required to have excellent water resistance.
[0003]
As a support that satisfies the above requirements, a synthetic resin-coated sheet coated with a pigment having a specific particle size on the surface of a base paper has been proposed, but its water resistance is insufficient, surface smoothness, and glossiness. Was not satisfactory (for example, see Patent Document 1).
In addition, a synthetic resin-coated sheet in which a specific amount of filler is added to a pulp slurry and a base paper obtained by making a paper is coated with a synthetic resin has been proposed, but further improvements in surface smoothness and gloss are desired (for example, (See Patent Document 2).
Furthermore, a support for image material using a coated paper having a specific glossiness and a specific surface roughness has been proposed. Although the surface smoothness is excellent, further improvement in water resistance is desired. (For example, refer to Patent Document 3).
On the other hand, a synthetic resin-coated sheet in which a specific amount or less of clay is applied to a base paper has been proposed. However, although the surface smoothness is excellent, further improvement in water resistance is desired (for example, see Patent Document 4). .)
[0004]
[Patent Document 1]
JP 2001-334750 A ([0006]-[0011])
[Patent Document 2]
JP-A-10-104790 ([0005]-[0025])
[Patent Document 3]
JP 2001-301098 A ([0005]-[0007])
[Patent Document 4]
JP 11-338105 A ([0014]-[0022])
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is suitable for various recording materials such as photographic printing paper, electrophotographic image receiving paper, heat-sensitive recording paper, and ink jet recording paper, and is excellent in surface smoothness, glossiness and water resistance, and a color material thereon. When an image forming layer such as an image receiving layer is provided, it is to provide a support for a recording material from which an excellent image can be obtained.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The object has been achieved by the following means. That is,
<1> After adding 5 to 25% by mass of calcium carbonate to a pulp slurry and making a paper to obtain a base paper, a pigment containing at least calcium carbonate on at least one surface of the base paper, and the pigment On the other hand, after coating a coating liquid comprising a binder containing 5% by mass or more of a water-dispersible latex, calendering is performed, and the surface coated with the coating liquid is coated with a polyolefin resin. Is the body.
<2> The recording material support according to <1>, wherein the coating liquid is applied to at least one surface of the base paper in an amount of 0.5 g / m 2 or more in terms of solid content.
[0007]
<3> The recording material support according to <1> or <2>, wherein the water-dispersible latex is an acrylic latex.
<4> The center plane average roughness (SRa value) of the surface to which the coating liquid is applied after calendering is 0.6 μm or less when measured under conditions of a cutoff of 1 to 2 mm. <1> to <3> The recording material support according to any one of <1> to <3>.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The support for recording material of the present invention contains 5 to 25% by weight of calcium carbonate to a pulp slurry, and after making paper to obtain a base paper, at least one surface of the base paper contains at least calcium carbonate. A coating liquid comprising a pigment to be coated and a binder containing 5% by mass or more of a water-dispersible latex with respect to the pigment, calendering, and further coating a polyolefin resin on the surface coated with the coating liquid It is a support for recording materials obtained by this. Hereinafter, the support for recording material of the present invention will be described.
[0009]
Examples of the pulp that can be used for the recording material support of the present invention include mechanical pulp (MP) such as crushed wood pulp (GP), refiner ground pulp (RGP), and thermomechanical pulp (TMP) made from conifers and hardwoods. ), Chemical pulp (CP) such as sulfite pulp (SP) and kraft pulp (KP), chemiground pulp (CGP), semi-chemical pulp (SCP), deinked pulp (DIP) using waste paper as a raw material, and the like. .
[0010]
A beater or refiner can be used to beat the pulp.
In the present invention, calcium carbonate is added as a filler to the pulp slurry obtained after beating the pulp, and further, if necessary, a dry paper strength enhancer, a sizing agent, a fixing agent, a pH adjuster, and the like. Additives etc. are added.
[0011]
In this invention, the addition rate to the slurry of a calcium carbonate pulp is 5-25 mass%, 10-25 mass% is preferable and 10-20 mass% is more preferable. If the addition rate of the calcium carbonate pulp to the slurry is less than 5% by mass, the surface smoothness and gloss of the support for recording material are lowered. On the other hand, if the amount of calcium carbonate added to the pulp slurry exceeds 25% by mass, the water resistance is reduced.
Further, other fillers may be added to the pulp slurry together with calcium carbonate as long as the effect of adding calcium carbonate in the present invention to the pulp slurry is not impaired. Examples of the other fillers include clay, kaolin, white clay, talc, titanium oxide, diatomaceous earth, barium sulfate, aluminum hydroxide, and magnesium hydroxide.
[0012]
Examples of the dry paper strength enhancer include cationized starch, cationized polyacrylamide, anionized polyacrylamide, and carboxy-modified polyvinyl alcohol.
Examples of the sizing agent include rosin derivatives such as fatty acid salts, rosin and maleated rosin, paraffin wax, alkyl ketene dimer, alkenyl succinic anhydride (ASA) and the like.
Examples of the wet paper strength enhancer include polyamine polyamide epichlorohydrin, melamine resin, urea resin, and epoxidized polyamide resin.
Examples of the fixing agent include polyvalent metal salts such as aluminum sulfate and aluminum chloride, and cationic polymers such as cationized starch.
Examples of the pH adjuster include caustic soda and sodium carbonate.
[0013]
Examples of the other additives include an antifoaming agent, a dye, a slime control agent, and a fluorescent brightening agent. Moreover, you may add a softening agent as needed.
The softening agent is described in, for example, New Handbook for Paper Processing (edited by Paper Medicine Time), pages 554 to 555 (issued in 1980), and those having a molecular weight of 200 or more are particularly preferable. This softening agent is an amine salt or a quaternary ammonium salt having a hydrophobic group having 10 or more carbon atoms and self-fixing with cellulose. Specific examples of the softening agent include a reaction product of a maleic anhydride copolymer and a polyalkylene polyamine, a reaction product of a higher fatty acid and a polyalkylene polyamine, a reaction product of a urethane alcohol and an alkylating agent, Examples thereof include quaternary ammonium salts of higher fatty acids. Particularly preferred are reaction products of maleic anhydride copolymers and polyalkylene polyamines, and reaction products of urethane alcohols and alkylating agents.
The above drugs may be used alone or in combination of two or more. Moreover, as addition amount to the slurry of these said pulps, 0.1-1.0 mass% is preferable.
[0014]
As a means for paper making the slurry of the pulp, for example, a hand paper machine, a long paper machine, a round paper machine, a twin wire machine, a combination machine and the like can be used.
[0015]
In the present invention, a pigment containing at least calcium carbonate is formed on at least one surface of the base paper that has been made, dried and wound by these means, and a water-dispersible latex of 5% by mass or more based on the pigment. A coating liquid (hereinafter sometimes referred to as “coating liquid for coating layer”) comprising a binder containing is coated to form a coating layer. By forming the coating layer, the water resistance strength of the recording material support of the present invention is improved.
[0016]
The pigment in the coating layer coating solution may be composed only of calcium carbonate, or may contain other pigments together with calcium carbonate as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the other pigment include kaolin, calcined clay, satin white, titanium dioxide, aluminum hydroxide, silica, and plastic pigment.
Further, when the pigment is composed of calcium carbonate and a pigment other than calcium carbonate, the proportion of calcium carbonate in the pigment is preferably 50% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more.
[0017]
As described above, the binder in the coating layer coating solution contains 5% by mass or more of water-dispersible latex with respect to the pigment. When the content of the water-dispersible latex with respect to the pigment is less than 5% by mass, the water resistance strength of the recording material support of the present invention is lowered.
In the present invention, the ratio of the water-dispersible latex to the pigment means the ratio of the water-dispersible latex to calcium carbonate when the pigment is composed of only calcium carbonate. When it is composed of a pigment other than calcium, it means the ratio of the water-dispersible latex to the total of the calcium carbonate and the pigment other than calcium carbonate.
[0018]
Examples of the water-dispersible latex include acrylic latex, styrene butadiene latex, vinyl acetate latex, vinylidene chloride latex, styrene latex, vinyl chloride latex, polyethylene emulsion, and polyester latex. The effect of improving the water resistance strength is remarkable, and acrylic latex is preferable from the viewpoint of cost and environmental consideration.
In addition, the binder in the coating layer coating liquid includes water-dispersible latex, polyvinyl alcohol, starch, polyvinylpyrrolidone, gelatin, carboxymethylcellulose (CMC), hydroxypropylcellulose (HPC), methylcellulose (MC), and a thickener. Further, it may contain a fluorescent brightening agent, a surfactant, a bluing agent and the like.
[0019]
The coating amount of the coating layer coating solution on at least one surface of the base paper is preferably 0.5 g / m 2 or more, and more preferably 1.0 g / m 2 or more. When the coating amount of the coating layer coating liquid on at least one surface of the base paper is less than 0.5 g / m 2 , the effect of the present invention of improving the water resistance strength may not be exhibited.
[0020]
The coating equipment used to coat the coating layer coating solution includes roll coaters, gravure coaters, die coaters, curtain coaters, spray coaters, blade coaters, rod coaters, impregnation coaters, cast coaters, air knife coaters, and reverse coaters. Lip coaters, kiss coaters, etc. are used.
[0021]
As described above, the base paper having the coating layer coating liquid applied to at least one surface is subjected to a calendar process. Specifically, a machine calendar, a soft calendar, a super calendar, and a shoe calendar are used for the calendar process. As the metal roll and the elastic roll used for the calendering process, known ones used for the production of ordinary paper are used.
By the calendar treatment, the base paper used for the recording material support is finally adjusted to a thickness of 50 to 250 μm. In addition, as a density of a base paper, 0.8-1.3 g / m < 3 > is preferable and 1.0-1.2 g / m < 3 > is preferable.
[0022]
The support for recording material of the present invention is obtained when the center surface average roughness (SRa value) of the surface coated with the coating layer coating liquid after calendering is measured under the conditions of a cutoff of 1 to 2 mm. It is preferably 0.6 μm or less, and more preferably 0.5 μm or less. When the center surface average roughness (SRa value) exceeds 0.6 μm, the glossiness may deteriorate.
Here, the measurement under the condition of the cutoff of 1 to 2 mm means that the unevenness having a wavelength of 1 to 2 mm is measured.
[0023]
In the recording material support of the present invention, the surface of the above-mentioned coating layer is further coated with a polyolefin resin to form a polyolefin resin coating layer.
Examples of the polyolefin resin include homopolymers such as polyethylene, polypropylene, polybutene, and polypentene, copolymers composed of two or more α-olefins such as ethylene-butylene copolymers, and mixtures thereof. Polyethylene resins are particularly preferred from the viewpoint of coating properties and adhesion to the base paper. Examples of the polyethylene resin include low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, copolymers of ethylene and α-olefin such as propylene, butylene, carboxy-modified polyethylene, and the like, and mixtures thereof. Is mentioned. The density, melt flow rate (hereinafter simply abbreviated as MFR), molecular weight, and molecular weight distribution of the polyethylene resin can be used without any particular limitation. Usually, the density is in the range of 0.90 to 0.97 g / cm 3 , Those having an MFR in the range of 0.1 g / 10 min to 50 g / 10 min, preferably MFR in the range of 0.3 g / 10 min to 40 g / 10 min can be used alone or in admixture.
[0024]
Various additives can be contained in the polyolefin resin. As the various additives, it is preferable to add titanium dioxide for the purpose of increasing the resolution of the image. As titanium dioxide, various titanium dioxide pigments are used, such as sulfuric acid method, chlorine method, rutile type, anatase type, surface treatment with hydrous metal oxide, surface treatment with organic compound, etc. be able to.
[0025]
In addition, in the polyolefin resin, white pigments such as zinc oxide, talc and calcium carbonate are used as pigments, fatty acid amides such as stearic acid amide and arachidic acid amide are used as releasing agents, pigment dispersing agents and releasing agents. As fatty acid metal salts such as zinc stearate, calcium stearate, aluminum stearate, magnesium stearate, zinc palmitate, zinc myristate, calcium palmitate and the like, hindered phenols and hindered amines described in JP-A-1-105245 Various antioxidants such as phosphorous and sulfur, blue pigments and dyes such as cobalt blue, ultramarine, ceria blue and phthalocyanine blue, and magenta pigments and dyes such as cobalt violet, fast violet and manganese violet The special Quinacridone red pigments according to 4-2175 JP, fluorescent whitening agents described in JP-A-2-254440, various additives such as an ultraviolet absorber can be incorporated in combination. These additives are preferably used in combination in the resin composition used in the practice of the present invention or as a separate resin masterbatch or compound.
[0026]
The thickness of the polyolefin resin coating layer in the present invention is suitably 4 μm to 100 μm, preferably 6 μm to 70 μm, particularly preferably 9 μm to 60 μm on the image forming side. Moreover, when providing a polyolefin resin coating layer on the opposite side so that it may mention later, generally the range of 4 micrometers-100 micrometers is suitable, Preferably it is the range of 6 micrometers-60 micrometers.
The resin of the resin film formed on the image forming side and the opposite side is preferably the same type.
[0027]
In the present invention, the polyolefin resin is coated by a so-called melt-extrusion coating method in which a resin is cast on a traveling base paper by using a melt-extrusion machine and cast from the slit die into a film. Is preferred.
[0028]
The layer structure of the recording material in which the recording material layer is provided on the surface of the recording material support of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view for explaining a layer structure of a recording material in which a recording material layer is provided on the surface of a recording material support of the present invention. As shown in FIG. 1A, the recording material support of the present invention has a coating layer 4 formed on the surface of a base paper 2 made by adding 5 to 25% by mass of calcium carbonate to a pulp slurry, and further its surface. The recording material layer 8 is provided on the surface on which the coating layer 4 and the polyolefin resin coating layer 6 are formed, and can be used as a recording material.
Further, as shown in FIG. 1B, the recording material support of the present invention may have a coating layer 4 ′ formed on the surface of the base paper 2 on which the recording material layer 8 is not provided, or C in FIG. As shown in FIG. 4, a polyolefin resin coating layer 6 ′ may be formed on the surface of the base paper 2 where the recording material layer 8 is not provided.
Further, as shown in FIG. 1D, the recording material support of the present invention has a coating layer 4 ′ and a polyolefin resin coating layer 6 ′ formed on the surface of the base paper 2 on which the recording material layer 8 is not provided. Good. In this case, it is preferable that a coat layer 4 ′ is formed on the surface of the base paper, and a polyolefin resin coating layer 6 ′ is further formed on the surface.
[0029]
The recording material support of the present invention described above can be suitably used for various recording materials such as photographic printing paper, electrophotographic image receiving paper, thermal recording paper, and ink jet recording paper, but the recording material support of the present invention. Can be used particularly preferably for photographic paper because it can sufficiently withstand processing with an alkali developing solution and fixing under acidic conditions.
[0030]
【Example】
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
<Example 1>
[Preparation of base paper]
As a pulp sample, wood pulp consisting of 100 parts by weight of LBKP was beaten to 300 ml of Canadian freeness with a double disc refiner (blade shape, clearance was adjusted as appropriate), 0.5 parts by weight of epoxidized behenamide, anionic polyacrylamide 1 0.0 part by mass, 0.1 part by mass of polyamide polyamine epichlorohydrin and 0.5 part by mass of cationic polyacrylamide were added at an absolute dry weight ratio to pulp, and 15 parts by mass of calcium carbonate as a filler (content in pulp slurry) (Solid content: 12.8% by mass) was added, and paper was made using a long web paper machine to a basis weight of 150 g / m 2 to obtain a base paper.
[0031]
[Formation of coat layer]
On one surface (felt surface (front surface)) of the obtained base paper, 100 parts by mass of calcium carbonate, acrylic latex (acrylic / acrylic core-shell latex, core / shell ratio = 7/3, average Tg = 40 ° C.) 10 The coating solution consisting of parts by mass was applied and dried at 4 g / m 2 with a solid material in-line to form a coat layer on the felt surface of the base paper.
[Calendar processing]
The density of the base paper having a coating layer formed on the felt surface was adjusted to 1.0 by a soft calender and machine calender process.
[0032]
In addition, the center plane average roughness (SRa value) under the condition of the surface cutoff of 1 to 2 mm at this time was measured under the following conditions. The results are shown in Table 1.
Equipment used Kuroda Seiko Co., Ltd. Surface shape measuring device Nano Metro 110F
Measurement and analysis conditions Scanning direction: MD direction measurement length of sample: X direction 50 mm, Y direction 30 mm
Measurement pitch: 0.1 mm in the X direction, 0.1 mm in the Y direction
Scanning speed: 30mm / sec
Bandpass filter: 1-2mm
[0033]
[Formation of polyolefin resin coating layer]
After the corona discharge treatment is performed on the felt surface of the base paper subjected to the calendering treatment, 70 mass parts of high-density polyethylene containing 10 mass parts of anatase-type titanium oxide and a trace amount of ultramarine blue. And 30 mass parts of low density polyethylene was coated so that it might be set to 30 micrometers with a hot melt extruder, and the polyolefin resin coating layer (surface resin layer) which consists of a glossy surface was formed.
[0034]
[Preparation of support for recording material]
After the corona discharge treatment was applied to the wire surface (back surface) of the base paper on which the polyolefin resin coating layer was formed on the felt surface of the base paper, high-density polyethylene was coated to a resin thickness of 35 μm, and the back surface resin layer consisting of the mat surface was formed. The recording material support of the present invention was obtained.
[0035]
(Evaluation)
A photosensitive material for color was applied to the felt surface of the obtained recording material support to produce a photosensitive material, and the following evaluation was performed. The results are shown in Table 1.
[Glossiness]
The resulting photosensitive material was developed to form a solid black image, and the glossiness was visually evaluated according to the following criteria.
◯: Excellent gloss (the fluorescent lamp on the ceiling reflects the image clearly)
Δ: Slightly inferior in gloss (the fluorescent lamp on the ceiling appears dimly distorted in the image)
X: Inferior gloss (I don't know if the image shows a fluorescent lamp on the ceiling)
[0036]
[Water resistance]
The obtained light-sensitive material was subjected to black solid processing with a developing processor, and visually evaluated for glossiness according to the following criteria.
○: No peeling occurred at the end.
(Triangle | delta): Peeling has generate | occur | produced in a part of edge part.
X: The edge part has peeled off.
[0037]
[image quality]
The resulting photosensitive material was developed to form a solid black image, and visual image quality was evaluated according to the following criteria.
○: Clear image quality with a sense of depth and brightness.
Δ: Image quality with slightly inferior depth, brightness, and clarity.
X: Image quality with inferior depth, brightness, and clarity.
[0038]
<Example 2>
A support for recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the acrylic latex was changed to styrene butadiene latex in “Preparation of base paper” in Example 1, and the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.
[0039]
<Example 3>
A support for recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of calcium carbonate added was changed from 15 parts by mass to 7 parts by mass in “Preparation of base paper” in Example 1. Was evaluated. The results are shown in Table 1.
[0040]
<Example 4>
A support for recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of calcium carbonate added was changed from 15 parts by mass to 30 parts by mass in “Preparation of base paper” in Example 1. Was evaluated. The results are shown in Table 1.
[0041]
<Example 5>
A recording material support was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of acrylic latex added was changed from 10 parts by mass to 6 parts by mass in “Formation of coat layer” in Example 1. The same evaluation was performed. The results are shown in Table 1.
[0042]
<Example 6>
A support for recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating amount of the coating solution was changed from 4 g / m 2 to 0.2 g / m 2 in “Formation of coat layer” in Example 1. Evaluation similar to Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.
[0043]
<Comparative Example 1>
A comparative recording material support was prepared in the same manner as in Example 1 except that calcium carbonate was not added in “Preparation of base paper” in Example 1, and the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.
[0044]
<Comparative example 2>
In Example 1, a comparative recording material support was produced in the same manner as in Example 1 except that no coating layer was formed, and the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.
[0045]
[Table 1]
[0046]
Table 1 shows that the recording material using the recording material support of the present invention is excellent in terms of overall gloss, water resistance, and image quality. On the other hand, the recording material using the comparative recording material support shows that the gloss, water resistance, and image quality are poor overall.
[0047]
【The invention's effect】
The present invention is suitable for various recording materials such as photographic printing paper, electrophotographic image receiving paper, thermal recording paper, and ink jet recording paper, and has excellent surface smoothness, glossiness and water resistance, and a color material image receiving layer thereon. When an image forming layer such as the above is provided, a support for recording material from which an excellent image can be obtained can be provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view for explaining a layer structure of a recording material in which a recording material layer is provided on the surface of a recording material support of the present invention.
[Explanation of symbols]
2 Base paper 4, 4 'coat layer 6, 6' polyolefin resin coating layer 8 recording material layer