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JP2004025484A - Easy tear film excellent in gas barrier performance - Google Patents

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JP2004025484A
JP2004025484A JP2002181554A JP2002181554A JP2004025484A JP 2004025484 A JP2004025484 A JP 2004025484A JP 2002181554 A JP2002181554 A JP 2002181554A JP 2002181554 A JP2002181554 A JP 2002181554A JP 2004025484 A JP2004025484 A JP 2004025484A
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a film which is preferably utilized for packaging, in particular for a food packaging material, and is excellent in gas barrier and easy tear performance. <P>SOLUTION: An easy tear film excellent in the gas barrier performance is provided, which is characterized in that at least one layer of an amorphous polyester resin layer and a crystalline polyester resin layer is included there into respectively, the thickness of the amorphous polyester resin layer comprises 20 to 95% in the total thickness of a laminated polyester film, and also an evaporated thin film layer composed of aluminum is formed at least on one side of a laminated twin screw-oriented polyester film having edge tearing resistance of 5 to 70N. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は包装用、特に食品包装の包装材料として好適に利用される、ガスバリア性および易裂き性に優れたフィルムに関するものである。
【0002】
【従来の技術】
食品を長期間保存するためには、腐敗や変質を促進する外気の酸素や水蒸気を遮断するために、ガスバリア性に優れた包装材料を用いることが必要である。ガスバリア性を有する素材としては、アルミ箔、アルミ蒸着フィルム、ポリ塩化ビニリデンコートフィルム、ポリビニルアルコールフィルムやそのコートフィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム等のポリビニルアルコール系フィルムなどが知られている。
【0003】
しかしポリ塩化ビニリデンは焼却時に塩素ガスを発生し、また、アルミ箔は焼却残渣が発生して環境問題となるため、近年これらの使用は制限されている。また、ポリビニルアルコール系フィルムは水蒸気バリア性に劣り、高湿度の条件下においては酸素バリア性も急激に低下するという性質を有する。更に高温領域ではポリビニルアルコールが溶出してしまうので、ボイルやレトルト殺菌処理には不適であるといった欠点もある。
【0004】
一方、アルミニウムからなる蒸着薄膜層を積層したフィルムは、上記のような問題がなく、包装材料として使用されている。そしてその蒸着薄膜層を形成させる基材フィルムとしては、耐熱性・機械的強度が求められるため、二軸延伸ポリエステルフィルムが多く用いられている。
【0005】
二軸延伸ポリエステルフィルムは、耐久性、防湿性、力学的強度、耐熱性、耐油性が優れており、チューブラー法、フラット式同時二軸延伸法、フラット式逐次二軸延伸法などを用いて製造され、各種分野において幅広く使用されている。しかしながら二軸延伸ポリエステルフィルムは、一般的に力学的強度が高いため切断されにくく、たとえば各種包装材料や粘着テープとして用いた際に、手で容易に開封、切断ができないという問題点があった。
【0006】
ところで易裂き性に優れたフィルムとしてセロハンが知られており、例えばセロハン/ポリエチレンのような構成で使用されているが、セロハンは吸湿性が高いため寸法変化しやすく、季節により特性が変動し一定の品質の製品を供給することが困難であった。また、セロハンの易裂き性は良好である反面、印刷やラミネートなどの二次加工工程においてフィルム切断などのトラブルも多く、易裂き性と機械的強度のバランスに優れるフィルムが望まれていた。また、バリア性を付与したセロハンとして、ポリ塩化ビニリデンコートセロハンが使用されているが、近年の環境問題により代替フィルムが要望されている。
【0007】
また、易裂き性を付与した素材としては、高度にシンジオタクチック構造を有するポリスチレン系フィルムとポリオレフィンフィルムの積層体が特開平5−3380895号公報に開示されている。しかしながら、このフィルムは、主たる構造がポリスチレンであるために、フィルム自体が脆く二次加工工程などで切断しやすいという問題があった。さらに、その積層体にあっては、折れシワが鮮明に残りやすく外観不良になるなどの問題や、耐熱性に劣るために積層体を熱溶着させる際のシール条件範囲が狭くなったり、力学的強度が低いために輸送中に破袋が発生するなど、包材として要求される性能を十分に満足しているものではない。
【0008】
前述した二軸延伸ポリエステルフィルムに易裂き性を付与する方法として、フィルム端部にノッチを付与する方法が挙げられる。しかしながらこのような方法ではノッチ以外の場所から引裂くことはできないため、開封方法の自由度が低く、またノッチからの引裂きに失敗した場合には易裂き性が失われるという問題点があった。
【0009】
二軸延伸ポリエステルフィルムの易裂き性を改良する方法として、ポリエチレンテレフタレート(以下PETと称す)に所定量のジエチレングリコールを共重合する方法(特開昭50−103574号公報)、比較的高分子量のPETに対し低分子量のPETを混合する方法(特開昭51−104618号公報)、極限粘度が0.35〜0.58の範囲にあり特定の屈折率分布を付与する方法(特公昭62−20016号公報)、多官能モノマーを共重合した架橋ポリエステルを用いる方法(特開平2−47038号公報)、高融点ポリエステルと低融点ポリエステルからなる多層フィルムを2軸延伸後、低融点層の融点より10℃低い温度以上、高融点層の融点未満で熱処理する方法(特開平5−104618号公報)などが開示されている。
【0010】
しかしながら、特開昭50−103574号公報に記載された方法ではジエチレングリコールの共重合量が比較的多いため、融点降下によりPETの耐熱性が損なわれるといった問題や、得られたフィルムの破断強度(約170MPa)がセロハンの一般的な破断強度約50〜70MPaに比して非常に大きく、このフィルムの易裂き性はセロハンには全くおよばないという問題があった。
【0011】
特開昭51−104618号公報に記載された方法では、十分な易裂き性を付与するためには低分子量のPET樹脂を比較的多量に高分子量PETに混合する必要があるために、樹脂の溶融張力低下が著しく安定な未延伸フィルム製膜が困難となることや、低分子量体のブリードアウトが起こりやすいという問題点があった。
【0012】
特公昭62−20016号公報に記載された方法により得られたフィルムは、極限粘度が非常に小さい場合には、セロハンに近い易裂き性を示すものの、極限粘度の小さい、すなわち溶融張力の小さい樹脂を用いた場合には、未延伸フィルムの製膜が困難になることや、強度が低いため延伸時にフィルムの破断が起こりやすいという問題があった。
【0013】
特開平2−47038号公報に記載された方法では、架橋性コモノマーと他のコモノマー成分を併用した場合に良好な易裂き性を示すフィルムが得られるものの、重合時に生成するゲルにより、フィルムにフィッシュアイが発生しやすいといった問題や、フィルムが脆いために延伸時にフィルム破断などのトラブルが発生しやすいという問題点があった。
【0014】
特開平5−104618号公報に記載された方法によると易裂き性の非常に良好なフィルムが得られるが、低融点層の配向緩和とともに比較的サイズの大きい結晶が生成するため、フィルムの透明性が悪化したり、また結晶化に伴う寸法変化により寸法安定性が損なわれる問題があった。さらに低融点層の配向緩和を均一に起こさせることが困難であるために、フィルムの平坦性が損なわれやすいといった問題点があった。
【0015】
このように従来の技術では、ガスバリア性を有するとともに、易裂き性と力学的強度や耐熱性を兼ね備えた包材を提供することは困難であり、その改良が望まれていた。
【0016】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような問題点を解決するためのものであり、特に、食品包装材料として好適な、ガスバリア性に優れ、包装材料として求められる機械的強度や耐熱性を有すると共に、セロハンのような良好な易裂き性を具備するプラスチックフィルムを提供しようとするものである。
【0017】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、このような課題を解決するために鋭意検討した結果、結晶性ポリエステル樹脂層と非晶性ポリエステル樹脂層を特定の厚み構成比で積層し、その積層フィルムにアルミニウムからなる蒸着薄膜層を設けることにより、包装材料としての強度や加工適性を維持しながら、容易に手で引裂けるフィルムが得られ、また、得られた積層フィルムが優れたガスバリア性を有することを見出し本発明に到達した。
【0018】
すなわち、本発明の要旨は以下の通りである。
(1)非晶性ポリエステル樹脂層と結晶性ポリエステル樹脂層とを少なくとも一層ずつ有し、非晶性ポリエステル樹脂層の厚みが、積層ポリエステルフィルム全厚みに対し20〜95%であり、かつ端裂抵抗が5〜70Nである積層二軸延伸ポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に、アルミニウムからなる蒸着薄膜層が形成されていることを特徴とするガスバリア性に優れた易裂き性フィルム。
(2)非晶性ポリエステル樹脂が、テレフタル酸を主とする二塩基酸成分と、1,4−シクロヘキサンジメタノールを10〜70モル%含むジオール成分とからなるポリエステル樹脂であることを特徴とする(1)記載の易裂き性フィルム。
(3)積層二軸延伸ポリエステルフィルムと、アルミニウムからなる蒸着薄膜層との間に透明プライマー層を有することを特徴とする(1)または(2)に記載の易裂き性フィルム。
(4)(1)〜(3)のいずれかに記載の易裂き性フィルムを少なくとも1層含む積層体。
(5)(4)に記載の積層体を用いた包装袋。
【0019】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明において用いられる非晶性ポリエステル樹脂とは、実質的に結晶性を示さないポリエステル樹脂のことを指す。すなわちガラス転移温度から融点までの温度領域においてその樹脂を放置した際に、結晶化度が5%以下の樹脂のことをいう。このような非晶性ポリエステル樹脂として例えばポリエチレンテレフタレートを酸変性、および/またはジオール変性した非晶性共重合ポリエステルが好ましい。
【0020】
共重合に用いられる酸変性成分としては、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などのジカルボン酸や、4−ヒドロキシ安息香酸、ε−カプロラクトン、乳酸などのオキシカルボン酸や、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの多官能化合物などが挙げられる。これらの酸変性成分は単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
【0021】
また、共重合に用いられるジオール変性成分として、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,6−へキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールAやビスフェノールSのエチレンオキシド付加体などのグリコールや、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの多官能化合物などが挙げられる。これらのジオール変性成分は単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
【0022】
このような非晶性ポリエステル樹脂の中でも、耐熱性、力学的特性、透明性などの観点から、テレフタル酸を主とする二塩基酸成分と、1,4−シクロヘキサンジメタノールを10〜70モル%含むジオール成分とからなるポリエステル樹脂が好ましい。
【0023】
本発明において用いられる非晶性ポリエステル樹脂には、必要とされる特性が損なわれない範囲において、他の高分子成分が含まれてもよい。これらの高分子成分は分子論的に相溶であっても、非相溶であっても構わない。
【0024】
本発明において用いられる非晶性ポリエステル樹脂の固有粘度は特に限定されるものではないが、温度20℃における固有粘度が0.5〜0.8程度のものを用いるのが好ましい。これより固有粘度が小さいと、フィルムの力学的特性が低下したり、押出成型時にドローダウンが発生するため好ましくない。またこれより固有粘度が大きいと押出成型時に負荷が大きくなるため好ましくない。
【0025】
本発明において積層二軸延伸ポリエステルフィルムは、非晶性ポリエステル樹脂層と結晶性ポリエステル樹脂層によって構成される。結晶性ポリエステル樹脂を用いることにより、非晶性ポリエステル樹脂のみによっては得られない耐熱性、力学的特性および良好な延伸性、厚み精度が付与される。
【0026】
このような結晶性ポリエステル樹脂としては通常融点が230℃以上のものが用いられ、中でもPETを主骨格とするポリエステル樹脂が好適に用いられる。このような結晶性ポリエステル樹脂には、必要とされる特性が損なわれない限り他の共重合成分が共重合されていてもよい。
【0027】
共重合成分としては、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などのジカルボン酸が挙げられる。また、4−ヒドロキシ安息香酸、ε−カプロラクトン、乳酸などのオキシカルボン酸、ならびに1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,6−へキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールAやビスフェノールSのエチレンオキシド付加体などのグリコールや、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの多官能化合物などが挙げられる。これらの共重合成分は単独で用いてもよいし、二種以上を混合して用いてもよい。
【0028】
本発明において用いられる結晶性ポリエステル樹脂層には、必要とされる特性が損なわれない範囲において他の高分子成分が含まれていてもよい。これらの高分子成分は分子論的に相溶であっても、非相溶であっても構わない。
【0029】
本発明において用いられる結晶性ポリエステル樹脂の温度20℃における固有粘度は特に限定されるものではないが、通常0.5〜0.9程度のものを用いるのが好ましい。これより固有粘度が小さいと、フィルムの力学的特性が低下したり、押出成型時に溶融粘度が低くなりすぎるため好ましくない。またこれより固有粘度が大きいと溶融粘度が高くなりすぎ押出が困難となるため好ましくない。
【0030】
本発明において積層二軸延伸ポリエステルフィルムは、非晶性ポリエステル樹脂層(A)と結晶性ポリエステル樹脂層(B)とを少なくとも一層ずつ有することが必要である。積層二軸延伸ポリエステルフィルムの具体的な層構成としては、A/B、B/A/B、をはじめ、A/B/A、B/A/B/A/B等が挙げられる。好ましい構成としては、B/A/Bが挙げられる。また、本発明の積層ポリエステルフィルムには、上記非晶性ポリエステル樹脂層と結晶性ポリエステル樹脂層以外に、層間接着性を付与するために、接着剤層等を積層してもよい。
【0031】
また積層二軸延伸ポリエステルフィルムにおいて、非晶性ポリエステル樹脂層の厚み構成比は、全厚みの20〜95%であることが必要であり、30〜85%であることが好ましい。ここでいう厚み構成比とは、フィルムの全厚みに対する非晶性ポリエステル樹脂層厚みのパーセンテージのことである。非晶性ポリエステル樹脂層の厚みが全厚みの95%を超えると、結晶性ポリエステル層の寄与により得られる耐熱性、力学的特性および良好な延伸性、厚み精度が損なわれるため好ましくない。また非晶性ポリエステル樹脂層の厚みが全厚みの20%未満の場合、目的とする易裂き性が得られにくくなるため好ましくない。
【0032】
本発明において積層二軸延伸ポリエステルフィルムは、JIS C 23186.3.4項に準じて測定されたフィルムの端裂抵抗(平均値)が5〜70N、好ましくは10〜60N、さらに好ましくは15〜50Nであることが好ましい。端裂抵抗がこれより大きい場合、目的とするフィルムの易裂き性が得られにくくなり、これより小さい場合はフィルムの強度が低すぎ、延伸工程や、スリット、印刷、製袋などの2次加工工程において切断トラブルが発生しやすくなるため好ましくない。
【0033】
本発明において積層二軸延伸ポリエステルフィルムの厚みは特に限定されるものではなく、結果的にフィルムの端裂抵抗が本発明に規定された範囲内にあればよい。通常、5〜50μmの範囲であり、10〜40μmの範囲内が好ましい。
【0034】
本発明において積層二軸延伸ポリエステルフィルムは、本発明の効果を阻害しない範囲で、公知の各種添加材、例えば他の高分子、スリップ剤、無機フィラー、酸化防止剤、帯電防止剤などを含んでいてもよい。スリップ剤はフィルムのアンチブロッキング性、透明性の観点から平均粒子系0.1〜4μmの不活性粒子、例えばシリカなどを0.005〜1.0質量%、好ましくは0.01〜0.5質量%添加することが好ましい。
【0035】
本発明において積層二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法として、複数の押出機等の中で、非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂を別々に溶融し、ダイス出口から押出して未延伸フィルムに成形し、次いで未延伸フィルム同士を加温状態でラミネートする方法が挙げられる。別の方法としては一方の未延伸フィルムの表面に、他方の溶融フィルムを溶融ラミネートする方法がある。さらに別の方法としては共押出し法により積層した状態でダイス出口より押出してフィルムを成形する方法がある。
【0036】
次に積層二軸延伸ポリエステルフィルムの製造法の一例を説明する。十分に乾燥した非晶性ポリエステル樹脂(A)及び結晶性ポリエステル樹脂(B)をそれぞれ別の2台の押出機に供給し、溶融押出しし、複合アダプターを通過させ、2種2層(A/B)または2種3層(B/A/B)としてTダイのダイオリフィスからシート状に押出し吐出する。ダイオリフィスから吐出された軟化状態にあるシートは、冷却ドラムに密着して巻きつけられて冷却される。続いて、得られた未延伸シートを90〜140℃の温度で、通常、縦横それぞれ3.0〜5.0倍の延伸倍率で二軸延伸する。延伸温度が90℃未満であると均質な延伸フィルムを得ることができない場合があり、140℃を超えると、結晶性ポリエステル樹脂(B)の結晶化が促進されて透明性が悪くなる場合がある。また、延伸倍率が3.0倍未満であると強度が小さく、袋にしたときにピンホールが発生しやすく、5.0倍を超えると延伸が困難になる。
【0037】
二軸延伸されたフィルムは、続いて、結晶性ポリエステル層の融点以下の温度で熱処理される。熱処理温度が高すぎるとフィルムが溶断するため好ましくない。
【0038】
なお、二軸延伸方法としては、テンター同時二軸延伸法、ロールとテンターによる逐次二軸延伸方法、あるいはチューブラー法のいずれでもよい。
【0039】
本発明のガスバリア性に優れた易裂き性フィルムは、上記積層二軸延伸ポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に、アルミニウムからなる蒸着薄膜層が形成されたものである。
【0040】
アルミニウムからなる蒸着薄膜層の厚さは、20〜80nmであることが好ましく、さらに40〜60nmであることが好ましい。薄膜層の厚さが20nm未満であると、十分なバリア性が得られず、またアルミ蒸着の光線反射性が低く、十分な金属光沢が得られない場合がある。また、膜厚が80nmを超えると、アルミ蒸着面への印刷の際にインキの接着性が不安定となる場合がある。
上記蒸着薄膜層を形成する方法としては、例えば、真空蒸着法、EB蒸着法、スパッタリング法などの方法が挙げられる。生産性やコストの点から真空蒸着法を使用することが好ましい。
【0041】
蒸着薄膜層と積層二軸延伸ポリエステルフィルムとの間の密着性を高め、包装袋として使用した場合の内容物充填後の経時によるラミネート強力の劣化を防止するために、蒸着薄膜層と積層二軸延伸ポリエステルフィルムとの間に透明プライマー層を設けてもよい。
【0042】
プライマー層を構成する樹脂としては、薄膜層との密着性を高めることができ、前記特性を損なわない樹脂であれば特に限定されず、例えばポリエステル系、ポリウレタン系あるいはポリウレタンポリ尿素樹脂、エチレン―エチレンビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール等の樹脂が好ましく挙げられる。
透明プライマー層の厚さは、特に限定されるものではないが、一般的に0.001〜5μmの範囲、特に、0.01〜2μmの範囲が好ましい。
【0043】
透明プライマー層の形成方法としては、プライマー樹脂の溶液を、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法等の周知の印刷方式や、グラビアコート、リバースコート等の周知のコーティング方式を用いて積層二軸延伸ポリエステルフィルムに塗布し、乾燥する方法が挙げられる。塗布、乾燥条件等は、プライマー樹脂の性能を損なわない範囲で、一般的に使用される条件でよい。
なお、プライマー樹脂を溶解する溶剤は、プライマー樹脂を溶解することが可能な溶剤であればよく、有機溶剤・水系溶剤などを単独または混合液として用いることができる。また、プライマー樹脂の溶液には、必要とされる特性が損なわれない範囲において、他の高分子成分、硬化剤、架橋剤、反応促進剤、シランカップリング剤、酸化防止剤、レベリング剤等の添加剤を添加してもよい。さらに積層二軸延伸ポリエステルフィルムは、透明プライマー層との密着性を向上させるために、コロナ処理、低温プラズマ処理などの前処理を施しておいてもよく、さらに薬品処理、溶剤処理などを施してもよい。
【0044】
本発明の易裂き性フィルムは、必要に応じて印刷、ラミネートされて積層体として用いることができる。積層体は、前記易裂き性フィルムを少なくとも一層含み、二層、三層等何層であってもよい。例えば、二層構成の積層体として、易引裂き性フィルムとヒートシール性樹脂層から構成される積層体が挙げられる。
【0045】
ヒートシール性樹脂としては、従来から包装材料のシーラント層として用いられているものと同様の素材から構成することができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン―酢酸ビニル共重合体、アイオノマー等を使用することができる。また、ヒートシール性樹脂層の厚みは特に限定されず、必要に応じて適宜選択することができる。
【0046】
また、本発明の易裂き性フィルムは、二軸延伸ポリエステルフィルム、二軸延伸ナイロンフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルム等別の延伸フィルムや紙などをラミネートして積層することもできる。
【0047】
ラミネート方法としては、易裂き性が損なわれないかぎり、特に制限はないが、ドライラミネート法、押出ラミネート法などの方法を用いることができる。
【0048】
本発明の積層体の構成としては、例えば、次のような構成が挙げられる。本発明の易裂き性フィルムを(C)、その他延伸フィルムや紙などを(D)、ヒートシール層を(S)とすると、C/S、C/D/S、D/C/S、C/C/S、C/D/C/S、C/C/D/S、D/C/C/S、D/C/D/S、D/D/C/Sなどである。ただし、前記構成の中で、Sは、S/Sであってもよく、C/D、D/C、C/A、D/Dの間に接着層として、S層が存在していてもよい。
【0049】
本発明の易裂き性フィルムを少なくとも1層含む積層体を用いて包装袋とすることができる。包装袋の形態は、特に制限されるものではないが、例えば、三方袋、四方袋、ピロー袋、ガセット袋、スティック袋などが挙げられる。
【0050】
【実施例】
以下実施例により本発明を説明する。
なお、実施例及び比較例の評価に用いた原料及び測定方法は、次の通りである。
〔原料〕
PET:
ユニチカ社製ポリエチレンテレフタレート樹脂、固有粘度0.67、融点256℃。
AP:
グリコール成分としてエチレングリコールと、酸成分としてテレフタル酸、共重合比1mol%のトリメリット酸、および共重合比5mol%のイソフタル酸をエステル化槽に仕込み、240℃で4時間反応させ、エステル化物を得た。次に、三酸化アンチモン触媒下、1.3hPaの減圧下、300℃で溶融重合し、固有粘度0.63、融点232℃のポリエステル樹脂APを得た。
PETG:
エチレングリコールと1,4−シクロヘキサンジメタノール31.5mol%、およびテレフタル酸を共重合したポリエステル、固有粘度0.75。
APET:
エチレングリコールと1,4−シクロヘキサンジメタノール3.4mol%、およびテレフタル酸を共重合したポリエステル、固有粘度0.80、融点234℃。
IPET:
ユニチカ社製共重合ポリエステル樹脂IP−11(テレフタル酸とイソフタル酸11mol%、およびエチレングリコールを共重合したポリエステル)、固有粘度0.67、融点211℃。
【0051】
〔プライマー層〕
プライマー(P):
水性ポリエステル系樹脂(高松油脂社製、ベスレジンAD100)と、メラミン系架橋剤を、水性ポリエステル系樹脂/メラミン系架橋剤=80/20(質量比)で混合したもの。
【0052】
〔端裂抵抗の測定〕
端裂抵抗は、JIS C 2318 6.3.4項に準じて測定し、平均値を示した。
〔酸素透過度の測定〕
MOCON社製ガス透過性測定器(OX−TRAN2/20)を用いて、温度20℃、湿度90%RHで測定した。
〔易裂き性の評価〕
100mm角に切り出されたフィルムサンプルの端部を両手で引き裂くことによりフィルムの易裂き性能を3段階で評価した。容易に手で引き裂けたものを「○」、やや抵抗が高かったが引き裂きは可能なものを「△」、手で引き裂くのが非常に困難であったものを「×」とした。
【0053】
実施例1〜3
非晶性ポリエステル樹脂層を構成する樹脂(A)としてPETG、結晶性ポリエステル樹脂層を構成する樹脂(B)としてPETをおのおの温度270℃で別々の押出機により溶融し、この溶融体を複合アダプターで合流させた後にTダイより押出し、冷却ドラムで急冷してB/A/B構成の3層の未延伸積層フィルムを得た。この時、最終的な積層ポリエステルフィルムにおいてPETおよびPETGの厚み構成比が表1の割合とようになるように各押出機の吐出量を調整した。
未延伸積層フィルムをまずロール延伸法により縦方向に約90℃で3.5倍、次いでテンター延伸法により横方向に約110℃で3.8倍に延伸した後、横方向に3%の弛緩を行いつつ225℃の温度で熱処理を行った。さらにフィルムを冷却した後、巻取機によりロール状に巻き取り、厚み12μmの積層二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
得られた積層二軸延伸ポリエステルフィルムの片面に真空蒸着法によりアルミニウムを50nmの厚さに蒸着して薄膜層を形成し、易裂き性フィルムを得た。
【0054】
実施例4
実施例2の積層二軸延伸ポリエステルフィルムの片面に、プライマーPの水溶液をグラビヤコート法により乾燥後の厚さが0.5μmになるように塗布し、140℃で30秒間乾燥した。プライマーP上に、真空蒸着法によりアルミニウムを50nmの厚さに蒸着して薄膜層を形成し、易裂き性フィルムを得た。
【0055】
実施例5
PETをAPに変更した以外は全て実施例2と同じ方法、条件、厚み構成で、厚み12μmの積層二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの片面に真空蒸着法によりアルミニウムを50nmの厚さに蒸着して薄膜層を形成し、易裂き性フィルムを得た。
【0056】
比較例1
実施例1と同じ原料、方法で、B/A/B各層の厚み構成のみ5/2/5に変更して、厚み12μmの積層二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの片面に真空蒸着法によりアルミニウムを50nmの厚さに蒸着して薄膜層を形成した。
【0057】
比較例2
PETGをAPETに変更した以外は全て実施例2と同じ方法、条件、厚み構成で、厚み12μmの積層二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの片面に真空蒸着法によりアルミニウムを50nmの厚さに蒸着して薄膜層を形成した。
【0058】
比較例3
PETGをIPETに変更した以外は全て実施例2と同じ方法、条件、厚み構成で、厚み12μmの積層二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの片面に真空蒸着法によりアルミニウムを50nmの厚さに蒸着して薄膜層を形成した。
【0059】
得られたフィルムのB/A/B各層の厚み構成および評価結果を表1に示した。
【0060】
【表1】

Figure 2004025484
【0061】
表1に示したように、実施例で得られたフィルムは易裂き性、ガスバリア性に優れ、また製膜及びスリット時、蒸着加工時にも破断等のトラブルは無く生産性も良好であった。一方、比較例のフィルムはガスバリア性を有するものの、引裂き性に劣るものであった。
【0062】
【発明の効果】
本発明によれば、包装用、特に食品包装の包装材料として好適に利用される、ガスバリア性および易裂き性に優れたフィルムを工業的に容易に提供することが可能である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a film having excellent gas barrier properties and easy tearability, which is suitably used as a packaging material for packaging, particularly for food packaging.
[0002]
[Prior art]
In order to preserve food for a long period of time, it is necessary to use a packaging material having excellent gas barrier properties in order to block external oxygen and water vapor which promote decay and deterioration. Known materials having gas barrier properties include aluminum foil, aluminum-deposited films, polyvinylidene chloride coated films, polyvinyl alcohol films and their coated films, and polyvinyl alcohol-based films such as ethylene-vinyl alcohol copolymer films.
[0003]
However, polyvinylidene chloride generates chlorine gas at the time of incineration, and aluminum foil generates incineration residues, which is an environmental problem. Further, the polyvinyl alcohol-based film has a property of being inferior in the water vapor barrier property, and that the oxygen barrier property is rapidly reduced under high humidity conditions. Furthermore, since polyvinyl alcohol is eluted in a high temperature region, there is a disadvantage that it is unsuitable for sterilizing boil or retort.
[0004]
On the other hand, a film obtained by laminating a vapor-deposited thin film layer made of aluminum does not have the above-mentioned problems and is used as a packaging material. As a base film on which the vapor-deposited thin film layer is formed, a biaxially stretched polyester film is often used because heat resistance and mechanical strength are required.
[0005]
The biaxially stretched polyester film has excellent durability, moisture resistance, mechanical strength, heat resistance, and oil resistance, and is manufactured using a tubular method, a flat simultaneous biaxial stretching method, a flat sequential biaxial stretching method, or the like. Manufactured and widely used in various fields. However, the biaxially stretched polyester film generally has a high mechanical strength and is difficult to be cut. For example, when used as various packaging materials or adhesive tapes, there is a problem that it cannot be easily opened and cut by hand.
[0006]
By the way, cellophane is known as a film having excellent tearability, and is used in a structure such as cellophane / polyethylene. However, cellophane has a high hygroscopicity and thus easily changes its dimensions. It was difficult to supply quality products. In addition, while cellophane has good tearability, there are many troubles such as film cutting in secondary processing steps such as printing and lamination, and a film excellent in balance between easy tearability and mechanical strength has been desired. In addition, polyvinylidene chloride-coated cellophane is used as cellophane having a barrier property, but an alternative film has been demanded due to recent environmental problems.
[0007]
Further, as a material imparted with easy tearing property, a laminate of a polystyrene film and a polyolefin film having a highly syndiotactic structure is disclosed in JP-A-5-3380895. However, since the main structure of this film is polystyrene, there is a problem that the film itself is brittle and easily cut in a secondary processing step or the like. Furthermore, the laminate has problems such as broken wrinkles tending to remain sharply, resulting in poor appearance, and poor heat resistance, resulting in a narrower range of sealing conditions for heat-welding the laminate, The performance required as a packaging material is not sufficiently satisfied, for example, a bag is broken during transportation due to low strength.
[0008]
As a method for imparting easy tearability to the above-described biaxially stretched polyester film, there is a method for imparting a notch to an end of the film. However, since such a method cannot be used to tear from a place other than the notch, there is a problem that the degree of freedom of the opening method is low, and if tearing from the notch fails, easy tearing property is lost.
[0009]
As a method of improving the tearability of a biaxially stretched polyester film, a method of copolymerizing a predetermined amount of diethylene glycol with polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) (Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-103574), a method of relatively high molecular weight PET A method of mixing low molecular weight PET (JP-A-51-104618), a method of imparting a specific refractive index distribution with an intrinsic viscosity in the range of 0.35 to 0.58 (Japanese Patent Publication No. 62-20016). JP-A-2-47038), a method of biaxially stretching a multilayer film composed of a high-melting polyester and a low-melting polyester, and then obtaining a film having a melting point of 10% from the melting point of the low-melting layer. A method of performing heat treatment at a temperature lower than the lower temperature of ℃ and lower than the melting point of the high melting point layer (JP-A-5-104618) is disclosed. .
[0010]
However, in the method described in JP-A-50-103574, since the copolymerization amount of diethylene glycol is relatively large, there is a problem that the heat resistance of PET is impaired due to a decrease in melting point, and the breaking strength of the obtained film (about 170 MPa) is much higher than the general breaking strength of cellophane of about 50 to 70 MPa, and there is a problem that the tearability of this film is far lower than that of cellophane.
[0011]
According to the method described in JP-A-51-104618, it is necessary to mix a relatively large amount of a low-molecular-weight PET resin with a high-molecular-weight PET in order to impart sufficient tearability. There is a problem that it is difficult to form an unstretched film having a remarkably reduced melt tension, and that bleed-out of a low-molecular-weight substance easily occurs.
[0012]
When the film obtained by the method described in JP-B-62-20016 is extremely low in intrinsic viscosity, it exhibits a tearing property close to cellophane, but has a small intrinsic viscosity, that is, a resin having a low melt tension. In the case where is used, there are problems that it is difficult to form an unstretched film and that the film is easily broken during stretching due to low strength.
[0013]
According to the method described in JP-A-2-47038, a film exhibiting good tearability is obtained when a crosslinkable comonomer is used in combination with another comonomer component. There is a problem that an eye is easily generated and a problem that a film is fragile and a trouble such as a film breakage during stretching is likely to occur.
[0014]
According to the method described in JP-A-5-104618, a film having very good tearability can be obtained, but relatively large crystals are generated together with the relaxation of the orientation of the low melting point layer. And dimensional stability is impaired due to dimensional change accompanying crystallization. Furthermore, since it is difficult to uniformly relax the orientation of the low-melting point layer, there is a problem that the flatness of the film is easily impaired.
[0015]
As described above, it is difficult to provide a packaging material having gas barrier properties, and at the same time, having both easy tearability, mechanical strength, and heat resistance, and improvement thereof has been desired.
[0016]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is intended to solve the above-mentioned problems, and is particularly suitable as a food packaging material, has excellent gas barrier properties, and has the mechanical strength and heat resistance required as a packaging material, as well as cellophane. It is an object of the present invention to provide a plastic film having such good tearability.
[0017]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to solve such problems, and as a result, laminated a crystalline polyester resin layer and an amorphous polyester resin layer at a specific thickness composition ratio, and deposited a laminated film of aluminum on the laminated film. By providing a thin film layer, it is possible to obtain a film that can be easily torn by hand while maintaining strength and processability as a packaging material, and has also found that the obtained laminated film has excellent gas barrier properties. Reached.
[0018]
That is, the gist of the present invention is as follows.
(1) It has at least one amorphous polyester resin layer and at least one crystalline polyester resin layer, the thickness of the amorphous polyester resin layer is 20 to 95% of the total thickness of the laminated polyester film, and An easily tearable film having excellent gas barrier properties, wherein a deposited thin film layer made of aluminum is formed on at least one surface of a laminated biaxially stretched polyester film having a resistance of 5 to 70 N.
(2) The amorphous polyester resin is a polyester resin comprising a dibasic acid component mainly containing terephthalic acid and a diol component containing 10-70 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol. The easily tearable film according to (1).
(3) The easily tearable film according to (1) or (2), further comprising a transparent primer layer between the laminated biaxially stretched polyester film and the vapor-deposited thin film layer made of aluminum.
(4) A laminate comprising at least one layer of the easily tearable film according to any one of (1) to (3).
(5) A packaging bag using the laminate according to (4).
[0019]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The amorphous polyester resin used in the present invention refers to a polyester resin that does not substantially exhibit crystallinity. That is, the resin has a crystallinity of 5% or less when the resin is left in a temperature range from a glass transition temperature to a melting point. As such an amorphous polyester resin, for example, an amorphous copolymer polyester obtained by acid-modified and / or diol-modified polyethylene terephthalate is preferable.
[0020]
Acid-modified components used in the copolymerization include isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecane diacid, dimer acid Dicarboxylic acids such as maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, and cyclohexanedicarboxylic acid; oxycarboxylic acids such as 4-hydroxybenzoic acid, ε-caprolactone, and lactic acid; and trimellitic acid. And polyfunctional compounds such as trimesic acid and pyromellitic acid. These acid-modified components may be used alone or as a mixture of two or more.
[0021]
The diol-modified components used for the copolymerization include 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, and 1,2-cyclohexanedimethanol. Glycols such as cyclohexanedimethanol, 1,6-hexanediol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, ethylene oxide adducts of bisphenol A and bisphenol S, and polyfunctional compounds such as trimethylolpropane, glycerin and pentaerythritol And the like. These diol-modified components may be used alone or in combination of two or more.
[0022]
Among such amorphous polyester resins, from the viewpoint of heat resistance, mechanical properties, transparency, etc., a dibasic acid component mainly composed of terephthalic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol are 10 to 70 mol%. A polyester resin comprising a diol component is preferred.
[0023]
The amorphous polyester resin used in the present invention may contain other polymer components as long as required properties are not impaired. These polymer components may be molecularly compatible or incompatible.
[0024]
The intrinsic viscosity of the amorphous polyester resin used in the present invention is not particularly limited, but it is preferable to use one having an intrinsic viscosity of about 0.5 to 0.8 at a temperature of 20 ° C. If the intrinsic viscosity is lower than this, it is not preferable because the mechanical properties of the film deteriorate or drawdown occurs during extrusion molding. On the other hand, if the intrinsic viscosity is higher than this, the load during extrusion molding increases, which is not preferable.
[0025]
In the present invention, the laminated biaxially stretched polyester film is composed of an amorphous polyester resin layer and a crystalline polyester resin layer. By using a crystalline polyester resin, heat resistance, mechanical properties, good stretchability, and thickness accuracy that cannot be obtained by using only an amorphous polyester resin are imparted.
[0026]
As such a crystalline polyester resin, those having a melting point of 230 ° C. or higher are usually used, and among them, a polyester resin having PET as a main skeleton is preferably used. Other copolymer components may be copolymerized in such a crystalline polyester resin as long as the required properties are not impaired.
[0027]
As copolymerization components, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecane diacid, dimer acid, maleic anhydride, Examples thereof include dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, and cyclohexanedicarboxylic acid. Also, oxycarboxylic acids such as 4-hydroxybenzoic acid, ε-caprolactone, and lactic acid, and 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3- Glycols such as cyclohexanedimethanol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,6-hexanediol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, ethylene oxide adducts of bisphenol A and bisphenol S, trimethylolpropane, and glycerin And polyfunctional compounds such as pentaerythritol. These copolymer components may be used alone or as a mixture of two or more.
[0028]
The crystalline polyester resin layer used in the present invention may contain other polymer components as long as required properties are not impaired. These polymer components may be molecularly compatible or incompatible.
[0029]
The intrinsic viscosity of the crystalline polyester resin used in the present invention at a temperature of 20 ° C. is not particularly limited, but usually it is preferably about 0.5 to 0.9. If the intrinsic viscosity is lower than this, the mechanical properties of the film are lowered and the melt viscosity during extrusion molding is too low, which is not preferable. On the other hand, if the intrinsic viscosity is higher than this, the melt viscosity becomes too high and extrusion becomes difficult, which is not preferable.
[0030]
In the present invention, the laminated biaxially stretched polyester film needs to have at least one amorphous polyester resin layer (A) and at least one crystalline polyester resin layer (B). Specific layer configurations of the laminated biaxially stretched polyester film include A / B, B / A / B, A / B / A, B / A / B / A / B, and the like. Preferred configurations include B / A / B. Further, in addition to the amorphous polyester resin layer and the crystalline polyester resin layer, an adhesive layer or the like may be laminated on the laminated polyester film of the present invention in order to impart interlayer adhesion.
[0031]
In the laminated biaxially stretched polyester film, the thickness ratio of the amorphous polyester resin layer needs to be 20 to 95% of the total thickness, and preferably 30 to 85%. The term “thickness composition ratio” as used herein refers to a percentage of the thickness of the amorphous polyester resin layer with respect to the total thickness of the film. If the thickness of the amorphous polyester resin layer exceeds 95% of the total thickness, heat resistance, mechanical properties, good stretchability, and thickness accuracy obtained by the contribution of the crystalline polyester layer are undesirably impaired. When the thickness of the amorphous polyester resin layer is less than 20% of the total thickness, it is difficult to obtain the desired easy tearability, which is not preferable.
[0032]
In the present invention, the laminated biaxially stretched polyester film has an edge crack resistance (average value) of 5 to 70 N, preferably 10 to 60 N, more preferably 15 to 70 N, as measured according to JIS C 23186.3.4. Preferably it is 50N. If the end tear resistance is greater than this, the desired tearability of the target film becomes difficult to obtain, and if it is less than this, the strength of the film is too low, and the secondary processing such as stretching, slitting, printing, and bag making is performed. It is not preferable because a cutting trouble easily occurs in the process.
[0033]
In the present invention, the thickness of the laminated biaxially stretched polyester film is not particularly limited, and consequently the end tear resistance of the film may be within the range specified in the present invention. Usually, it is in the range of 5 to 50 μm, and preferably in the range of 10 to 40 μm.
[0034]
In the present invention, the laminated biaxially stretched polyester film includes various known additives, for example, other polymers, slip agents, inorganic fillers, antioxidants, antistatic agents, and the like, as long as the effects of the present invention are not impaired. It may be. From the viewpoint of the anti-blocking property and transparency of the film, the slip agent contains 0.005 to 1.0% by mass, preferably 0.01 to 0.5% by mass of inert particles having an average particle size of 0.1 to 4 μm, such as silica. It is preferable to add by mass%.
[0035]
In the present invention, as a method for producing a laminated biaxially stretched polyester film, in a plurality of extruders, etc., the amorphous polyester resin and the crystalline polyester resin are separately melted, extruded from a die outlet and formed into an unstretched film. Then, there is a method of laminating unstretched films in a heated state. As another method, there is a method in which the surface of one unstretched film is melt-laminated with the other molten film. As still another method, there is a method of forming a film by extruding from a die outlet in a state of being laminated by a co-extrusion method.
[0036]
Next, an example of a method for producing a laminated biaxially stretched polyester film will be described. The sufficiently dried amorphous polyester resin (A) and the crystalline polyester resin (B) are supplied to two separate extruders, respectively, melt-extruded, passed through a composite adapter, and subjected to two types and two layers (A / A). B) or extruded and discharged as a sheet from a die orifice of a T-die as two or three layers (B / A / B). The softened sheet discharged from the die orifice is closely wound around a cooling drum and cooled. Subsequently, the obtained unstretched sheet is biaxially stretched at a temperature of 90 to 140 ° C., usually at a stretch ratio of 3.0 to 5.0 times each in the length and width directions. If the stretching temperature is lower than 90 ° C., a uniform stretched film may not be obtained, and if the stretching temperature is higher than 140 ° C., crystallization of the crystalline polyester resin (B) may be promoted and transparency may be deteriorated. . When the stretching ratio is less than 3.0 times, the strength is low, and when the bag is formed, pinholes are easily generated, and when it exceeds 5.0 times, stretching becomes difficult.
[0037]
The biaxially stretched film is subsequently heat treated at a temperature below the melting point of the crystalline polyester layer. If the heat treatment temperature is too high, the film is melted, which is not preferable.
[0038]
The biaxial stretching method may be any of a tenter simultaneous biaxial stretching method, a sequential biaxial stretching method using a roll and a tenter, or a tubular method.
[0039]
The easily tearable film having excellent gas barrier properties of the present invention is obtained by forming a vapor-deposited thin film layer made of aluminum on at least one surface of the laminated biaxially stretched polyester film.
[0040]
The thickness of the evaporated thin film layer made of aluminum is preferably 20 to 80 nm, and more preferably 40 to 60 nm. When the thickness of the thin film layer is less than 20 nm, sufficient barrier properties cannot be obtained, and the light reflectivity of aluminum vapor deposition is low, so that sufficient metallic luster may not be obtained. On the other hand, if the film thickness exceeds 80 nm, the adhesiveness of the ink may become unstable during printing on the aluminum vapor-deposited surface.
Examples of a method for forming the above-described deposited thin film layer include a method such as a vacuum deposition method, an EB deposition method, and a sputtering method. It is preferable to use a vacuum deposition method from the viewpoint of productivity and cost.
[0041]
In order to increase the adhesion between the deposited thin film layer and the laminated biaxially stretched polyester film, and to prevent the deterioration of the lamination strength over time after filling the contents when used as a packaging bag, the laminated biaxially stretched polyester film is used. A transparent primer layer may be provided between the stretched polyester film.
[0042]
The resin constituting the primer layer is not particularly limited as long as it is a resin which can enhance the adhesion to the thin film layer and does not impair the above-mentioned properties, and examples thereof include polyester-based, polyurethane-based or polyurethane-polyurea resins, and ethylene-ethylene. Resins such as vinyl alcohol copolymer and polyvinyl alcohol are preferred.
The thickness of the transparent primer layer is not particularly limited, but is generally in the range of 0.001 to 5 μm, and particularly preferably in the range of 0.01 to 2 μm.
[0043]
As a method for forming the transparent primer layer, the primer resin solution is laminated and biaxially stretched using a known printing method such as a gravure printing method or an offset printing method, or a known coating method such as a gravure coat or a reverse coat. A method of applying to a polyester film and drying. The application and drying conditions may be generally used conditions as long as the performance of the primer resin is not impaired.
The solvent for dissolving the primer resin may be any solvent capable of dissolving the primer resin, and an organic solvent / aqueous solvent or the like may be used alone or as a mixture. In addition, the solution of the primer resin includes other polymer components, a curing agent, a cross-linking agent, a reaction accelerator, a silane coupling agent, an antioxidant, a leveling agent, and the like, as long as the required properties are not impaired. Additives may be added. Further, the laminated biaxially stretched polyester film may be subjected to a pretreatment such as a corona treatment or a low-temperature plasma treatment in order to improve the adhesion with the transparent primer layer, and further subjected to a chemical treatment, a solvent treatment, etc. Is also good.
[0044]
The easily tearable film of the present invention can be printed and laminated as necessary to be used as a laminate. The laminate includes at least one easily tearable film, and may have any number of layers such as two layers and three layers. For example, as a laminate having a two-layer structure, a laminate composed of an easily tearable film and a heat-sealing resin layer is exemplified.
[0045]
The heat-sealable resin can be composed of the same material as that conventionally used as a sealant layer of a packaging material. For example, polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer, or the like is used. be able to. Further, the thickness of the heat-sealing resin layer is not particularly limited, and can be appropriately selected as needed.
[0046]
Further, the easily tearable film of the present invention can be laminated by laminating another stretched film such as a biaxially stretched polyester film, a biaxially stretched nylon film, a biaxially stretched polypropylene film, or paper.
[0047]
The lamination method is not particularly limited as long as the easy tearing property is not impaired, but a method such as a dry lamination method or an extrusion lamination method can be used.
[0048]
Examples of the configuration of the laminate of the present invention include the following configurations. When the easily tearable film of the present invention is (C), other stretched films or papers are (D), and the heat seal layer is (S), C / S, C / D / S, D / C / S, C / C / S, C / D / C / S, C / C / D / S, D / C / C / S, D / C / D / S, D / D / C / S, and the like. However, in the above configuration, S may be S / S, and an S layer may be present as an adhesive layer between C / D, D / C, C / A, and D / D. Good.
[0049]
A packaging bag can be formed using a laminate including at least one layer of the easily tearable film of the present invention. The form of the packaging bag is not particularly limited, and examples thereof include a three-sided bag, a four-sided bag, a pillow bag, a gusset bag, and a stick bag.
[0050]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.
In addition, the raw materials used for the evaluation of the examples and the comparative examples and the measuring methods are as follows.
〔material〕
PET:
Unitika polyethylene terephthalate resin, intrinsic viscosity 0.67, melting point 256 ° C.
AP:
Ethylene glycol as a glycol component, terephthalic acid as an acid component, trimellitic acid at a copolymerization ratio of 1 mol%, and isophthalic acid at a copolymerization ratio of 5 mol% were charged into an esterification tank, and reacted at 240 ° C. for 4 hours to obtain an esterified product. Obtained. Next, melt polymerization was performed at 300 ° C. under a reduced pressure of 1.3 hPa under an antimony trioxide catalyst to obtain a polyester resin AP having an intrinsic viscosity of 0.63 and a melting point of 232 ° C.
PETG:
Polyester obtained by copolymerizing ethylene glycol, 31.5 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol and terephthalic acid, intrinsic viscosity 0.75.
APET:
Polyester obtained by copolymerizing ethylene glycol, 3.4 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol and terephthalic acid, intrinsic viscosity 0.80, melting point 234 ° C.
IPET:
Unitika Co. polyester resin IP-11 (polyester obtained by copolymerizing terephthalic acid and isophthalic acid 11 mol% and ethylene glycol), intrinsic viscosity 0.67, melting point 211 ° C.
[0051]
(Primer layer)
Primer (P):
An aqueous polyester-based resin (manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd., Bethresin AD100) mixed with a melamine-based crosslinking agent in an aqueous polyester-based resin / melamine-based crosslinking agent = 80/20 (mass ratio).
[0052]
(Measurement of end crack resistance)
The end tear resistance was measured according to JIS C 2318 6.3.4, and the average value was shown.
(Measurement of oxygen permeability)
The measurement was carried out at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 90% RH using a gas permeability measuring instrument (OX-TRAN 2/20) manufactured by MOCON.
(Evaluation of easy tearability)
The tearability of the film was evaluated on a three-point scale by tearing the end of the film sample cut into a square of 100 mm with both hands. A sample that was easily torn by hand was marked with “○”, a sample with slightly high resistance but capable of tearing was marked with “、”, and one that was very difficult to tear by hand was marked with “×”.
[0053]
Examples 1-3
PETG as the resin (A) constituting the amorphous polyester resin layer and PET as the resin (B) constituting the crystalline polyester resin layer are each melted at a temperature of 270 ° C. by separate extruders. Then, the mixture was extruded from a T-die and rapidly cooled with a cooling drum to obtain a three-layer unstretched laminated film having a B / A / B configuration. At this time, the discharge rate of each extruder was adjusted so that the thickness composition ratio of PET and PETG in the final laminated polyester film was as shown in Table 1.
The unstretched laminated film is first stretched 3.5 times in the longitudinal direction at about 90 ° C. by the roll stretching method, then 3.8 times in the transverse direction at about 110 ° C. by the tenter stretching method, and then relaxed by 3% in the transverse direction. While performing the heat treatment at a temperature of 225 ° C. After the film was further cooled, it was wound into a roll by a winder to obtain a laminated biaxially stretched polyester film having a thickness of 12 μm.
Aluminum was evaporated to a thickness of 50 nm on one surface of the obtained laminated biaxially stretched polyester film by a vacuum evaporation method to form a thin film layer, and an easily tearable film was obtained.
[0054]
Example 4
An aqueous solution of the primer P was applied to one surface of the laminated biaxially stretched polyester film of Example 2 by a gravure coating method so that the thickness after drying was 0.5 μm, and dried at 140 ° C. for 30 seconds. Aluminum was evaporated to a thickness of 50 nm on the primer P by a vacuum evaporation method to form a thin film layer, and an easily tearable film was obtained.
[0055]
Example 5
A laminated biaxially stretched polyester film having a thickness of 12 μm was obtained in the same manner, conditions and thickness configuration as in Example 2 except that PET was changed to AP. Aluminum was vapor-deposited on one side of this film to a thickness of 50 nm by a vacuum vapor deposition method to form a thin film layer, and an easily tearable film was obtained.
[0056]
Comparative Example 1
A laminated biaxially stretched polyester film having a thickness of 12 μm was obtained using the same raw materials and method as in Example 1, except that the thickness configuration of each layer of B / A / B was changed to 5/2/5. Aluminum was evaporated to a thickness of 50 nm on one side of the film by a vacuum evaporation method to form a thin film layer.
[0057]
Comparative Example 2
A laminated biaxially oriented polyester film having a thickness of 12 μm was obtained in the same manner, conditions and thickness configuration as in Example 2 except that PETG was changed to APET. Aluminum was evaporated to a thickness of 50 nm on one side of the film by a vacuum evaporation method to form a thin film layer.
[0058]
Comparative Example 3
A laminated biaxially stretched polyester film having a thickness of 12 μm was obtained in the same manner, conditions and thickness configuration as in Example 2 except that PETG was changed to IPET. Aluminum was evaporated to a thickness of 50 nm on one side of the film by a vacuum evaporation method to form a thin film layer.
[0059]
Table 1 shows the thickness structure and evaluation results of each layer of B / A / B of the obtained film.
[0060]
[Table 1]
Figure 2004025484
[0061]
As shown in Table 1, the films obtained in the examples had excellent tearability and gas barrier properties, and had no trouble such as breakage during film formation, slitting, and vapor deposition, and also had good productivity. On the other hand, the film of the comparative example had gas barrier properties, but was poor in tearability.
[0062]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is easy to industrially provide the film excellent in gas barrier property and easy tearing property suitably used for packaging, especially as packaging material of food packaging.

Claims (5)

非晶性ポリエステル樹脂層と結晶性ポリエステル樹脂層とを少なくとも一層ずつ有し、非晶性ポリエステル樹脂層の厚みが、積層ポリエステルフィルム全厚みに対し20〜95%であり、かつ端裂抵抗が5〜70Nである積層二軸延伸ポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に、アルミニウムからなる蒸着薄膜層が形成されていることを特徴とするガスバリア性に優れた易裂き性フィルム。It has at least one amorphous polyester resin layer and at least one crystalline polyester resin layer, the thickness of the amorphous polyester resin layer is 20 to 95% of the total thickness of the laminated polyester film, and the end crack resistance is 5%. An easily tearable film having excellent gas barrier properties, wherein a deposited thin film layer made of aluminum is formed on at least one surface of a laminated biaxially stretched polyester film having a thickness of from 70 to 70 N. 非晶性ポリエステル樹脂が、テレフタル酸を主とする二塩基酸成分と、1,4−シクロヘキサンジメタノールを10〜70モル%含むジオール成分とからなるポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項1記載の易裂き性フィルム。2. The amorphous polyester resin is a polyester resin comprising a dibasic acid component mainly composed of terephthalic acid and a diol component containing 10-70 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol. An easily tearable film according to the above. 積層二軸延伸ポリエステルフィルムと、アルミニウムからなる蒸着薄膜層との間に透明プライマー層を有することを特徴とする請求項1または2に記載の易裂き性フィルム。3. The easily tearable film according to claim 1, further comprising a transparent primer layer between the laminated biaxially stretched polyester film and a vapor-deposited thin film layer made of aluminum. 請求項1〜3のいずれかに記載の易裂き性フィルムを少なくとも1層含む積層体。A laminate comprising at least one layer of the easily tearable film according to claim 1. 請求項4に記載の積層体を用いた包装袋。A packaging bag using the laminate according to claim 4.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US20210206529A1 (en) * 2018-05-31 2021-07-08 Toyo Seikan Co., Ltd. Resin-coated steel can and method for producing the same

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