JP2004050810A

JP2004050810A - ハードコート膜付基材

Info

Publication number: JP2004050810A
Application number: JP2003019009A
Authority: JP
Inventors: Masayuki Matsuda; 松　田　　政　幸; Toshiharu Hirai; 平　井　　俊　晴; Michio Komatsu; 小　松　　通　郎
Original assignee: Catalysts and Chemicals Industries Co Ltd
Current assignee: JGC Catalysts and Chemicals Ltd
Priority date: 2002-05-31
Filing date: 2003-01-28
Publication date: 2004-02-19
Anticipated expiration: 2023-01-28
Also published as: TW200400222A; CN1461777A; TWI299741B; JP4979876B2; KR20030044981A

Abstract

【課題】基材との密着性、耐擦傷性、硬度等に優れるとともに生産性等にも優れ、しかもゴミ等の付着の少ないハードコート膜を有する被膜付基材を提供する。
【解決手段】基材と、基材上に形成されたハードコート膜とからなり、
該ハードコート膜がマトリックス成分と五酸化アンチモン（Ｓｂ_２Ｏ_５）粒子とを含み、該五酸化アンチモン粒子の平均粒子径が２〜１００ｎｍの範囲にあり、ハードコート膜中の五酸化アンチモン粒子の含有量が５〜９５重量％の範囲にあることを特徴とするハードコート膜付基材。
【選択図】　なし

Description

【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、基材との密着性、耐擦傷性、膜硬度等に優れるとともに、帯電防止性能、透明性、ヘーズ等に優れたハードコート膜付基材に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
ガラス、プラスチックシート、プラスチックレンズ等の基材表面の耐擦傷性を向上させるため、基材表面にハードコート膜を形成することが知られており、このようなハードコート膜として有機樹脂膜あるいは無機膜をガラスやプラスチック等の表面に形成することが行われている。さらに、有機樹脂膜あるいは無機膜中に樹脂粒子あるいはシリカ等の無機粒子を配合してさらに耐擦傷性を向上させることが行われている。
【０００３】
また、ガラス、プラスチックシート、プラスチックレンズ等の基材表面の反射を防止するため、その表面に反射防止膜を形成することが知られており、たとえば、コート法、蒸着法、ＣＶＤ法等によって、フッ素樹脂、フッ化マグネシウムのような低屈折率の物質の被膜をガラスやプラスチックの基材表面に形成したり、シリカ微粒子等の低屈折率微粒子を含む塗布液を基材表面に塗布して、反射防止被膜を形成する方法が知られている（たとえば、特開平７−１３３１０５号公報など参照）。さらに、基材に帯電防止性能、電磁波遮蔽性能を付与するために金属微粒子、導電性の酸化物微粒子を含む導電性被膜を形成することも行われている。
【０００４】
このように、反射防止膜および／または導電性被膜を設ける場合においても耐擦傷性を向上させるために基材と反射防止膜および／または導電性被膜とに間にハードコート膜を形成することが行われている。
しかしながら、従来のハードコート膜では、特に基材が樹脂製の基材の場合は基材との密着性や膜自体の耐擦傷性が不充分となることがあった。
【０００５】
さらに、ハードコート膜上に、反射防止膜および／または導電性被膜を設ける場合においても、従来のハードコート膜では、ハードコート膜形成後に擦傷がついたり、静電気によってゴミが付着したりすることがあり、最終的に製造される導電性被膜付基材の透明性やヘーズに低下し、製品の歩留まりが低下する問題があった。
【０００６】
このため、さらに基材との密着性や耐擦傷性を向上させるとともにゴミ等の付着を防止できるハードコート膜付基材の出現が望まれていた。
また、このような従来のハードコート膜では、膜厚を厚くすると、経済性が低下するとともに、透明性が低下する場合があり、さらにＰＥＴ等の柔軟な基材の場合は反りや湾曲等変形することがあった。またハードコート膜の膜厚が約５μｍ以下となると、用いる膜中の粒子の種類、例えば樹脂粒子、無機粒子、導電性粒子等の種類によっては塗料用樹脂が硬化しにくくなり、膜厚によっては硬化しないことがあった。
【０００７】
このような状況の下、本発明者は、上記問題点を解消すべく鋭意検討した結果ハードコート膜中に導電性粒子を配合すれば、導電性粒子によって、発生した静電気が除去され、その結果ゴミなどの付着が抑制されることを見いだした。
特に、導電性粒子として、特定の粒径を有する五酸化アンチモン粒子を使用することで、驚くべきことに、上記した問題点をいずれも解消したハードコート膜が得られることを見いだした。
【０００８】
また、五酸化アンチモンを使用すると、ハードコート膜形成時に、塗布液中に含まれている被膜成分の硬化を促進させることができるので特定の厚さのハードコート膜にすれば極めて効率よく被膜の硬化を行うことも可能であることも見いだした。
【０００９】
【発明の目的】
本発明では、基材との密着性、耐擦傷性、硬度等に優れるとともに生産性等にも優れ、しかもゴミ等の付着の少ないハードコート膜を有する被膜付基材を提供することを目的としている。
【００１０】
【発明の概要】
本発明に係るハードコート膜付基材は、基材と、基材上に形成されたハードコート膜とからなり、
該ハードコート膜がマトリックス成分と五酸化アンチモン（Ｓｂ_２Ｏ_５）粒子とを含み、該五酸化アンチモン粒子の平均粒子径が２〜１００ｎｍの範囲にあり、ハードコート膜中の五酸化アンチモン粒子の含有量が５〜９５重量％の範囲にあることを特徴としている。
【００１１】
前記マトリックス成分は、熱硬化樹脂または紫外線硬化樹脂が好適である。
前記ハードコート膜の膜厚が０．１〜２０μｍの範囲にあることが好ましい。
さらに、前記ハードコート膜の膜厚が０．２〜１０μｍの範囲にあることがより好ましい。
前記ハードコート膜上にさらに反射防止膜が形成されていることが好ましい。
【００１２】
さらに、前記ハードコート膜と反射防止膜との間に中間膜が形成されていてもよい。
【００１３】
【発明の具体的な説明】
以下、本発明に係るハードコート膜付基材について説明する。
ハードコート膜付基材
本発明のハードコート膜付基材は、基材と、基材上に形成されたハードコート膜とからなる。
【００１４】
基材
本発明に用いる基材としては、公知のものを特に制限なく使用することが可能であり、ガラス、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ＰＥＴ、ＴＡＣ等のプラスチックシート、プラスチックフィルム等、プラスチックパネル等があげられる。中でも樹脂系基材を好適に用いることができる。
【００１５】
ハードコート膜
ハードコート膜は、マトリックス成分と五酸化アンチモン（Ｓｂ_２Ｏ_５）粒子を含んでいる。五酸化アンチモン粒子の平均粒子径が２〜１００ｎｍの範囲にあり、ハードコート膜中の五酸化アンチモン粒子の含有量が５〜９５重量％の範囲にあることを特徴としている。
【００１６】
五酸化アンチモン粒子
本発明に用いる五酸化アンチモン粒子は、平均粒子径が２〜１００ｎｍ、好ましくは５〜８０ｎｍの範囲にある。
五酸化アンチモン粒子の平均粒子径が前記範囲の下限未満の場合は、基材との密着性や耐擦傷性、膜硬度が向上する効果が得られず、場合によっては低下することがあり、また、粉体抵抗が大きくなり充分な帯電防止性能が得られないことがある。
【００１７】
五酸化アンチモン粒子の平均粒子径が前記範囲の上限を越えると、五酸化アンチモン粒子の含有量にもよるが、膜の透明性が低下したり、膜が着色することがあり、ヘーズが高くなることがある。
ハードコート膜中の五酸化アンチモン粒子の含有量はＳｂ_２Ｏ_５として５〜９５重量％、好ましくは１０〜８０重量％の範囲である。
【００１８】
ハードコート膜中の五酸化アンチモン粒子の含有量がＳｂ_２Ｏ_５として前記範囲の下限未満の場合は、基材との密着性、耐擦傷性および膜硬度の向上効果が充分得られず、また充分な帯電防止性能が発現しないために得られるハードコート膜付基材にはゴミなどが付着しやすい。このため、後述する反射防止膜および／または中間膜（導電膜、屈折率調整膜）を設けた基材の製造に於いて、得られる基材は透明性やヘーズに劣り製品の歩留まりが低下することがある。
【００１９】
また、膜厚が約１０μｍ以下、さらには５μｍ以下、特に２μｍ以下の薄いハードコート膜を形成する場合においても塗料用樹脂を硬化させたり硬化を促進させる効果が不充分となることがある。
ハードコート膜中の五酸化アンチモン粒子の含有量がＳｂ_２Ｏ_５として前記範囲の上限を越えると、基材との密着性が低下したり、ボイドが生成し、ハードコート層の硬度が低下することがある。また得られるハードコート膜付基材の透明性やヘーズが不充分となることがある。さらに、前記塗料用樹脂の硬化を促進する効果がさらに向上することもない。
【００２０】
ハードコート膜中の五酸化アンチモン粒子の含有量がＳｂ_２Ｏ_５として上記範囲にあれば、基材との密着性、耐擦傷性、膜硬度の向上効果、膜硬化の促進効果等が得られる他、ハードコート膜自体の屈折率を高めることも可能であり（Ｓｂ_２Ｏ_５の屈折率２．０）、基材の屈折率がたとえば１．５５以下と低い場合においても、あるいはハードコート膜のマトリックスの屈折率がたとえば１．５５以下と低い場合においても、ハードコート膜と基材、さらに必要に応じて形成される反射防止膜との屈折率差を大きくすることができるので反射防止性能に優れた被膜付基材を形成することができる。
【００２１】
このような五酸化アンチモン粒子は公知の製造方法で製造されたものを特に制限なく使用できるが、具体的な製造方法としては、平均粒子径が上記範囲にあり、充分な基材との密着性や硬度および耐擦傷性を有するハードコート膜付基材が得られれば特に制限はなく、本願出願人の出願による特開平２−１８０７１７号公報に開示した五酸化アンチモンゾルの製造方法は、粒子径が均一で安定性、透明性等に優れた五酸化アンチモンゾルが得られるので好適に採用することができる。
【００２２】
詳細には、特定モル比の三酸化アンチモンとアルカリ物質との混合物に所定量の過酸化水素を所定速度で添加することによって製造することができる。
本発明のように、ハードコート膜中に五酸化アンチモン粒子が含まれていると、基材との密着性に優れるとともに、耐擦傷性、膜硬度に優れたハードコート膜を形成できる。なお、このような効果は、導電性酸化物粒子のなかでも、五酸化アンチモン粒子特有のものであり、酸化インジウム、錫ドープ酸化インジウム、低次酸化チタンなどの導電性酸化物粒子、三酸化アンチモン粒子、金属微粒子などでは、発現されない。
【００２３】
この理由は定かではないものの、マトリックス成分が熱硬化性樹脂の場合、五酸化アンチモン粒子が、樹脂の硬化を促進しているものと考えられる。
なお、五酸化アンチモン粒子以外の粒子では、塗料用樹脂の硬化が遅くなったり硬化しないことがある。これは、五酸化アンチモン粒子以外の粒子では、硬化を妨害する作用があると思われるが、五酸化アンチモン粒子はこの作用を抑制する効果があるものと考えられる。
【００２４】
マトリックス成分
ハードコート膜に含まれているマトリックス成分としては、樹脂マトリックスが好適である。
このような樹脂マトリックスとして、具体的には塗料用樹脂として公知の熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂等のいずれも採用することができる。
【００２５】
このような樹脂として、たとえば、従来から用いられているポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、熱可塑性アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂、酢酸ビニル樹脂、シリコーンゴムなどの熱可塑性樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、ブチラール樹脂、反応性シリコーン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、熱硬化性アクリル樹脂などの熱硬化性樹脂などが挙げられる。さらにはこれら樹脂の２種以上の共重合体や変性体であってもよい。
【００２６】
これらの樹脂は、エマルジョン樹脂、水溶性樹脂、親水性樹脂であってもよい。さらに、熱硬化性樹脂の場合、紫外線硬化型のものであっても、電子線硬化型のものであってもよく、熱硬化性樹脂の場合、硬化触媒が含まれていてもよい。
本発明では、特に、熱硬化性樹脂の場合に五酸化アンチモン粒子を配合した場合の効果（基材との密着性、耐擦傷性および硬度の向上効果）が顕著である。
【００２７】
ハードコート膜の厚さは０．１〜２０μｍ、さらには０．２〜１０μｍ、特に０．２〜５μｍの範囲にあることが好ましい。
このような厚さの範囲にあれば、ハードコート膜中に五酸化アンチモン粒子が含まれているので、被膜を充分に硬化できるとともに、薄膜で基材との密着性、耐擦傷性、膜硬度等に優れ、経済性にも優れたハードコート膜付基材が得られる。
【００２８】
ハードコート膜の厚さが前記範囲の下限未満の場合は、ハードコート膜が薄いためにハードコート膜表面に加わる応力を充分吸収することがでないために、結果的に鉛筆硬度が不充分となる。
ハードコート膜の厚さが前記範囲の上限を越えると、膜の厚さが均一になるように塗布したり、均一に乾燥したることが困難となり、このためクラックやボイドの発生により得られるハードコート膜の強度や透明性が不充分となることがある。
【００２９】
このようなハードコート膜は、前記したマトリックス成分を形成するマトリックス形成成分と前記した五酸化アンチモン粒子を含む塗布液を塗布することで形成することができる。
なお、塗布液を調製する際には、五酸化アンチモン粒子は分散媒に分散させたゾルとして用いることが、均一に分散した塗布液を調製するためには好ましい。
【００３０】
分散ゾルは水分散ゾル、アルコール等の有機溶媒に分散させた有機溶媒分散ゾルのいずれであってもよい。
さらにまた、五酸化アンチモン粒子は表面が公知のシランカップリング剤で処理されたものであってもよい。
こうして調製した分散ゾルとマトリックス形成成分とを適当な溶剤で希釈して、ハードコート膜形成用の塗布液とすることができる。さらに、塗布液には分散性、安定性を高めるために界面活性剤等を添加することもできる。
【００３１】
また、塗布液には、マトリックス形成成分を溶解するとともに、容易に揮発しうる溶剤が含まれていてもよく、マトリックス形成成分が熱硬化性樹脂の場合は、必要に応じて硬化剤が配合されていてもよい。
このような塗布液をディップ法、スプレー法、スピナー法、ロールコート法等の周知の方法で基材に塗布し、乾燥し、熱硬化性樹脂の場合は硬化させた後、熱可塑性樹脂の場合は、さらに必要に応じて基材の軟化点未満の温度で加熱処理することによってハードコート膜を形成することができる。
【００３２】
本発明のハードコート膜付基材には、ハードコート膜上に反射防止膜が設けられていてもよい。
反射防止膜
本発明に用いる反射防止膜としては、反射防止性能を有していれば特に制限はなく従来公知の反射防止膜を用いることができる。具体的には、前記ハードコート膜よりも屈折率が低いものであれば反射防止性能を具備している。
【００３３】
このような反射防止膜は、反射防止膜形成用マトリックスと、必要に応じて低屈折率成分とからなっている。
反射防止膜形成用マトリックスとは、反射防止膜を形成しうる成分であり、基材との密着性や硬度および塗工性等の点から選択して用いることができる。
具体的には、前記ハードコート膜形成成分と同様のマトリックス成分を使用することができる。
【００３４】
また、マトリックスとして加水分解性有機珪素化合物を用いることも可能である。具体的には、たとえば、アルコキシシランとアルコールの混合液に、水および触媒としての酸またはアルカリを加えることにより、アルコキシシランの部分加水分解物が好適に使用される。
加水分解性有機珪素化合物としては、一般式Ｒ_ｎＳｉ（ＯＲ’）_４−ｎ［Ｒ、Ｒ’：アルキル基、アリール基、ビニル基、アクリル基、等の炭化水素基、ｎ＝０，１，２，または３］で表されるアルコキシシランを用いることができる。特にテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシランなどのテトラアルコキシシランが好ましく用いられる。
【００３５】
任意で含まれていてもよい低屈折率成分としては、ＣａＦ_２、ＮａＦ、ＮａＡｌＦ_６、ＭｇＦ等の低屈折率物質の他、シリカ系粒子（シリカ粒子、シリカ中空粒子、シリカ・アルミナ複合酸化物粒子）、多孔質シリカ系粒子等が挙げられる。
たとえば、本願出願人の出願による特開平７−１３３１０５号公報に開示した多孔性の無機酸化物微粒子の表面をシリカで被覆した複合酸化物微粒子を用いると屈折率が低く反射防止性能に優れた反射防止膜を得ることができる。
【００３６】
反射防止膜中の低屈折率成分の含有量は９０重量％以下、さらには５０重量％以下であることが好ましい。低屈折率成分の含有量が、９０重量％を越えると被膜の強度や低下したり、ハードコート層（後述する中間膜が形成されている場合は中間層）等の基材との密着性が不足することがある。
反射防止膜の厚さは５０〜３００ｎｍ、さらには８０〜２００ｎｍの範囲にあることが好ましい。
【００３７】
反射防止膜の厚さが前記範囲未満の場合は、膜の強度、反射防止性能等が劣ることがある。
反射防止膜の厚さが前記範囲を越えると、膜にクラックが発生したり、このため膜の強度がしたり、また膜が厚すぎて反射防止性能が不充分となることがある。
【００３８】
このような反射防止膜の屈折率は、低屈折率成分と樹脂等マトリックスとの混合比率および使用する樹脂等の屈折率によっても異なるが、通常１．２８〜１．５０の範囲にあることが好ましい。反射防止膜の屈折率が１．５０を越えると基材の屈折率にもよるが、反射防止性能が不充分となることがあり、屈折率が１．２８未満のものは得ることが困難である。
【００３９】
反射防止膜は、上記した反射防止膜形成用マトリックスと、必要に応じて低屈折率成分と溶媒とを含む反射防止膜形成用塗布液を塗布することで形成される。使用される溶媒としては、いずれも容易に蒸散し、得られる反射防止膜に悪影響を及ぼすことの無いものであれば特に制限はない。
反射防止膜形成用塗布液としては、特に制限されるものではなく、前記したハードコート膜の形成と同様に、ディップ法、スプレー法、スピナー法、ロールコート法などの周知の方法で基材に塗布し、乾燥すればよく、特に形成成分が熱硬化性樹脂の場合は加熱処理、紫外線照射処理、電子線照射処理などにより、ハードコート膜の硬化を促進させてもよく、また形成成分に加水分解性有機ケイ素化合物が含まれている場合は加水分解性有機ケイ素化合物の加水分解・重縮合を促進させてもよい。
【００４０】
本発明では、さらにハードコート膜と反射防止膜との間に中間膜が設けられていてもよい。
中間膜
中間膜としては屈折率が１．６以上のものが設けられる。
特に、基材またはハードコート膜の屈折率が１．５５以下の場合は、反射防止膜の屈折率との差が小さく、反射防止性能が不充分となることがあり、このため屈折率が１．６以上の中間膜が形成されていることが好ましい。
【００４１】
中間膜は、高屈折率の金属酸化物微粒子と、必要に応じて中間膜形成用マトリックスとからなる。
中間膜形成用マトリックスとは、ハードコート膜の表面に中間膜を形成し得る成分をいい、ハードコート膜との密着性や塗工性等の条件に適合する樹脂等から選択して用いることができ、具体的には前記ハードコート膜形成用マトリックスで使用される、および、前記反射防止膜にて例示したアルコキシシラン等の加水分解性有機ケイ素化合物等が挙げられる。
【００４２】
高屈折率の金属酸化物微粒子としては、屈折率が１．６０以上の金属酸化物微粒子を用いることが好ましい。さらに好ましい屈折率は１．７０以上である。このような金属酸化物微粒子としては、酸化チタン（２．５０）、酸化亜鉛（２．０）、酸化ジルコニウム（２．２０）、酸化セリウム（２．２）、酸化スズ（２．０）、酸化タリウム（２．１）、チタン酸バリウム（２．４０）、酸化アルミニウム（１．７３）、酸化マグネシウム（１．７７）、酸化イットリウム（１．９２）、酸化アンチモン（２．０）、酸化インジウム（２．０）等が挙げられる。（括弧内は屈折率）
これらのなかでも、酸化チタン、酸化セリウム、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、酸化インジウム等の導電性微粒子、さらにはこれら微粒子にアンチモン、スズ、フッ素等の異種元素をドープした導電性微粒子は、得られる反射防止膜付基材が反射防止性能に加えて帯電防止効果、電磁波遮蔽性能を有するので好ましい。
【００４３】
金属酸化物微粒子の屈折率が１．６０未満の場合は得られる中間膜の屈折率が１．６０以上とならず、反射防止膜との屈折率の差が小さいので反射防止性能が不充分となり、中間膜を設ける効果が充分得られない。
また、金属酸化物微粒子の平均粒子径は５〜１００ｎｍの範囲にあることが好ましい。さらに好まし範囲は１０〜６０ｎｍである。平均粒子径が５ｎｍ未満の粒子は金属酸化物の種類によっては得ることが困難であり、１００ｎｍを越えると可視光線の散乱が顕著となり被膜の透明性が低下するので好ましくない。
【００４４】
中間膜中の金属酸化物微粒子の含有量は、屈折率が１．６以上の中間膜が得られれば特に制限はなく、中間膜形成用マトリックスや金属酸化物微粒子の屈折率によっても異なるが、通常３０〜１００重量％、さらには５０〜９５重量％の範囲にあることが好ましい。なお、中間膜は、マトリックスを含まず、金属酸化物微粒子のみからなるものであってもよい。
【００４５】
中間膜中の金属酸化物微粒子の含有量が３０重量％未満の場合は金属酸化物微粒子の種類にもよるが中間膜の屈折率が１．６０以上とならず、中間膜を設ける効果が得られないことがある。
このような中間膜は、高屈折率の金属酸化物微粒子と、必要に応じて中間膜形成用マトリックスと溶媒とを含む中間膜形成用塗布液を塗布することで形成される。
【００４６】
なお、このような金属酸化物微粒子を用いて中間膜形成用の塗布液を調製する際には、金属酸化物微粒子を分散媒に分散させたゾルとして用いることが好ましく、水分散ゾル、アルコール等の有機溶媒に分散させた有機溶媒分散ゾル、あるいは前記微粒子を公知のカップリング剤で処理した後、有機溶媒に分散させた有機溶媒分散ゾルと塗料用樹脂とを適当な有機溶剤で希釈して、中間膜形成用の塗布液とすることができる。さらに塗布液には分散性、安定性等を高めるために界面活性剤等を添加することもできる。
【００４７】
使用される溶媒としては、容易に蒸散し、得られる反射防止膜、中間膜に悪影響を及ぼすことのないものであれば特に制限はない。
中間膜形成用塗布液の塗布方法としては、反射防止膜形成用塗布液の場合と同様に、特に制限されるものではなく、前記したハードコート膜形成用塗布液と同様に、ディップ法、スプレー法、スピナー法、ロールコート法などの周知の方法で基材に塗布し、乾燥すればよく、特に形成成分が熱硬化性樹脂の場合は加熱処理、紫外線照射処理、電子線照射処理などにより、中間膜の硬化を促進させてもよく、また形成成分に加水分解性有機ケイ素化合物が含まれている場合は、加熱処理により、加水分解性有機ケイ素化合物の加水分解・重縮合を促進させてもよい。
【００４８】
このように、中間膜を形成する場合、先ず基材上に前記したハードコート膜を形成した後、中間膜形成用の塗布液を塗布し、ついで乾燥し、さらに必要に応じて基材の軟化点未満の温度で加熱処理し、前記した反射防止膜を形成することによって得ることができる。
特にマトリックス成分が熱硬化性樹脂の場合は、各膜（ハードコート膜、反射防止膜、中間膜）を形成した後、硬化促進処理を行ってもよく、またハードコート膜の硬化促進処理後に、中間膜を形成し硬化促進処理を行った後、さらに、反射防止膜を形成し硬化促進処理を行ってもよい。
【００４９】
以上のような本発明に係るハードコート膜付基材は、ハードコート膜中に五酸化アンチモン粒子が含まれているので、該粒子によって発生した静電気が除去さ、その結果ゴミなどの付着が抑制されるとともに、形成されたハードコート膜は基材との密着性、耐擦傷性、膜硬度等に優れている。また被膜自体の硬度も高く、ハードコート膜が熱硬化性樹脂から構成される場合、五酸化アンチモンにより、被膜硬化が促進され、硬度の高い被膜を得ることができる。
【００５０】
【発明の効果】
本発明では、基材表面に設けられたハードコート膜が五酸化アンチモン粒子を含んでいるために、基材との密着性、耐擦傷性、膜硬度等に優れるとともに、帯電防止性能を有するハードコート膜付基材が得られる。また、五酸化アンチモン粒子を含んでいるために、硬度が高く、しかも薄膜で基材との密着性、耐擦傷性、膜硬度等に優れ、経済性にも優れたハードコート膜付基材が得られる。
【００５１】
さらに、ハードコート膜上に反射防止膜または中間膜と反射防止膜を設けたハードコート膜付基材製造する際にも、傷付いたり、ゴミ等異物が着することがなく、透明性、ヘーズ等に優れたハードコート膜付基材が歩留まりよく得られる。
【００５２】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００５３】
【実施例１】
ハードコート膜形成用塗布液（Ｈ−１）の調製
五酸化アンチモン粒子分散液（触媒化成工業（株）製；ＥＬＣＯＭ　ＰＣ−１４、平均粒子径２０ｎｍ、Ｓｂ_２Ｏ_５濃度２０重量％、分散媒：エチルセロソルブ／エタノール重量比＝９４／６６）２００ｇに紫外線硬化樹脂（大日本インキ（株）製：ユニデックＶ５５００）１６０ｇとエチルセロソルブ６４０ｇとを混合してハードコート膜形成用塗布液（Ｈ−１）を調製した。
【００５４】
ハードコート膜付基材（Ｆ−１）の製造
ハードコート膜形成用塗布液（Ｈ−１）をＰＥＴフィルム（厚さ：１８８μｍ、屈折率：１．６５）に別個にバーコーター法で塗布し、８０℃で１分間乾燥した後、高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ）を１分間照射して硬化させ、ハードコート膜付基材（Ｆ−１−１）および（Ｆ−１−２）を調製した。このときのハードコート膜の厚さは５μｍと０．３μｍであった。
【００５５】
得られたハードコート膜の表面抵抗を、表面抵抗計（三菱化学（株）製：ハイレスタ）にて測定し、結果を表１に示す。
また、全光線透過率およびヘーズをヘーズメーター（スガ試験機（株）製）により測定し、結果を表１に示す。
さらに、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を以下の方法および評価基準で評価し、結果を表１に示す。
【００５６】
鉛筆硬度の測定
ＪＩＳ−Ｋ−５４００に準じて鉛筆硬度試験器により測定した。
耐擦傷性の測定
＃００００スチールウールを用い、荷重５００ｇ／ｃｍ^２で５０回摺動し、膜の表面を目視観察し、以下の基準で評価し、結果を表に示す。
【００５７】
評価基準：
筋条の傷が認められない　　：◎
筋条に傷が僅かに認められる：○
筋条に傷が多数認められる　：△
面が全体的に削られている　：×
密着性
反射防止膜付基材（Ｆ−１）の表面にナイフで縦横１ｍｍの間隔で１１本の平行な傷を付け１００個の升目を作り、これにセロハンテープ（登録商標）を接着し、ついで、セロハンテープ（登録商標）を剥離したときに被膜が剥離せず残存している升目の数を、以下の４段階に分類することによって密着性を評価した。結果を表１に示す。
【００５８】
残存升目の数９５個以上　：◎
残存升目の数９０〜９４個：○
残存升目の数８５〜８９個：△
残存升目の数８４個以下　：×
【００５９】
【実施例２】
ハードコート膜形成用塗布液（Ｈ−２）の調製
五酸化アンチモン粒子分散液（触媒化成工業（株）製；ＥＬＣＯＭ　ＰＣ−１４、平均粒子径２０ｎｍ、Ｓｂ_２Ｏ_５濃度２０重量％、分散媒：エチルセロソルブ／エタノール重量比＝９４／６６）２００ｇに紫外線硬化樹脂（大日本インキ（株）製：ユニデックＶ５５００）９３．３ｇとエチルセロソルブ７０６．７ｇとを混合してハードコート膜形成用塗布液（Ｈ−２）を調製した。
【００６０】
ハードコート膜付基材（Ｆ−２）の製造
実施例１において、ハードコート膜形成用塗布液（Ｈ−２）を用いた以外は実施例１と同様にして２つのハードコート膜付基材（Ｆ−２−１）および（Ｆ−２−２）を調製した。このときのハードコート膜の厚さは５μｍと０．３μｍであった。
得られたハードコート膜について表面抵抗、全光線透過率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表１に示す。
【００６１】
【実施例３】
ハードコート膜形成用塗布液（Ｈ−３）の調製
五酸化アンチモン粒子分散液（触媒化成工業（株）製；ＥＬＣＯＭ　ＰＣ−１４、平均粒子径２０ｎｍ、Ｓｂ_２Ｏ_５濃度２０重量％、分散媒：エチルセロソルブ／エタノール重量比＝９４／６６）２００ｇに紫外線硬化樹脂（大日本インキ（株）製：ユニデックＶ５５００）４０ｇとエチルセロソルブ７６０ｇとを混合してハードコート膜形成用塗布液（Ｈ−３）を調製した。
【００６２】
ハードコート膜付基材（Ｆ−３）の製造
実施例１において、ハードコート膜形成用塗布液（Ｈ−３）を用いて、実施例１と同様に、３つのハードコート膜付基材（Ｆ−３−１）、（Ｆ−３−２）および（Ｆ−３−３）を調製した。ハードコート膜の厚さはそれぞれ、５μｍと１μｍと０．３μｍであった。
【００６３】
得られたハードコート膜について表面抵抗、全光線透過率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表１に示す。
【００６４】
【実施例４】
ハードコート膜形成用塗布液（Ｈ−４）の調製
五酸化アンチモン粒子分散液（触媒化成工業（株）製；ＥＬＣＯＭ　ＰＣ−１４、平均粒子径２０ｎｍ、Ｓｂ_２Ｏ_５濃度２０重量％、分散媒：エチルセロソルブ／エタノール重量比＝９４／６６）２００ｇに紫外線硬化樹脂（大日本インキ（株）製：ユニデックＶ５５００）４０ｇとエチルセロソルブ７８２．９ｇとを混合してハードコート膜形成用塗布液（Ｈ−４）を調製した。
【００６５】
ハードコート膜付基材（Ｆ−４）の製造
実施例１において、ハードコート膜形成用塗布液（Ｈ−４）を用いた以外は同様にして２つのハードコート膜付基材（Ｆ−４−１）および（Ｆ−４−２）を調製した。このときのハードコート膜の厚さは５μｍと０．３μｍであった。
得られたハードコート膜について表面抵抗、全光線透過率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表１に示す。
【００６６】
【実施例５】
ハードコート膜形成用塗布液（Ｈ−５）の調製
五酸化アンチモン粒子分散液（触媒化成工業（株）製；ＥＬＣＯＭ　ＰＣ−１４、平均粒子径２０ｎｍ、Ｓｂ_２Ｏ_５濃度２０重量％、分散媒：エチルセロソルブ／エタノール重量比＝９４／６６）２００ｇにアクリル樹脂（ヒタロイド１００７、日立化成（株）製）４０ｇとエチルセロソルブ７６０ｇとを混合してハードコート膜形成用塗布液（Ｈ−５）を調製した。
【００６７】
ハードコート膜付基材（Ｆ−５）の製造
実施例１において、ハードコート膜形成用塗布液（Ｈ−５）を用いた以外は同様にして２つのハードコート膜付基材（Ｆ−５−１）および（Ｆ−５−２）を調製した。このときのハードコート膜の厚さは５μｍと０．３μｍであった。
得られたハードコート膜について表面抵抗、全光線透過率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表１に示す。
【００６８】
【実施例６】
ハードコート膜形成用塗布液（Ｈ−６）の調製
五酸化アンチモンコロイド溶液（触媒化成工業（株）製：ＲＳＢ−ＫＵ、平均粒子径１０ｎｍ、Ｓｂ_２Ｏ_５濃度１重量％）をロータリーエバポレーターにて溶媒置換するとともに濃縮し、五酸化アンチモン粒子分散液（Ｓｂ_２Ｏ_５濃度２０重量％、分散媒：エチルセロソルブ／エタノール重量比＝９４／６６）を調製した。この分散液２００ｇに紫外線硬化樹脂（大日本インキ（株）製：ユニデックＶ５５００）４０ｇとエチルセロソルブ７６０ｇとを混合してハードコート膜形成用塗布液（Ｈ−６）を調製した。
【００６９】
ハードコート膜付基材（Ｆ−６）の製造
実施例１において、ハードコート膜形成用塗布液（Ｈ−６）を用いた以外は同様にして２つのハードコート膜付基材（Ｆ−６−１）および（Ｆ−６−２）を調製した。このときのハードコート膜の厚さは５μｍと０．３μｍであった。
得られたハードコート膜について表面抵抗、全光線透過率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表１に示す。
【００７０】
【実施例７】
ハードコート膜形成用塗布液（Ｈ−７）の調製
五酸化アンチモンコロイド溶液（触媒化成工業（株）製：ＲＳＢ−ＫＵ、平均粒子径１０ｎｍ、Ｓｂ_２Ｏ_５濃度１重量％）４０００ｇにシランカップリング剤としてγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２ｇを添加し、６０℃で１時間撹拌した。ついで、ロータリーエバポレーターにて溶媒置換するとともに濃縮し、五酸化アンチモン粒子分散液（Ｓｂ_２Ｏ_５濃度２０重量％、分散媒：エチルセロソルブ／エタノール重量比＝９４／６６）を調製した。この分散液２００ｇに紫外線硬化樹脂（大日本インキ（株）製：ユニデックＶ５５００）４０ｇとエチルセロソルブ７６０ｇとを混合してハードコート膜形成用塗布液（Ｈ−７）を調製した。
【００７１】
ハードコート膜付基材（Ｆ−７）の製造
実施例１において、ハードコート膜形成用塗布液（Ｈ−７）を用いた以外は同様にして２つのハードコート膜付基材（Ｆ−７−１）および（Ｆ−７−２）を調製した。このときのハードコート膜の厚さは５μｍと０．３μｍであった。
得られたハードコート膜について表面抵抗、全光線透過率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表１に示す。
【００７２】
【比較例１】
ハードコート膜形成用塗布液（ＲＨ−１）の調製
紫外線硬化樹脂（大日本インキ（株）製：ユニデックＶ５５００）２００ｇとエチルセロソルブ８００ｇとを混合してハードコート膜形成用塗布液（ＲＨ−１）を調製した。
【００７３】
ハードコート膜付基材（ＲＦ−１）の製造
実施例１において、ハードコート膜形成用塗布液（ＲＨ−１）を用いた以外は同様にしてハードコート膜付基材（ＲＦ−１−１）および（ＲＦ−１−２）を調製した。このときのハードコート膜の厚さは５μｍと０．３μｍであった。
得られたハードコート膜について表面抵抗、全光線透過率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表１に示す。
【００７４】
【比較例２】
ハードコート膜形成用塗布液（ＲＨ−２）の調製
アクリル樹脂（ヒタロイド１００７、日立化成（株）製）２００ｇとエチルセロソルブ８００ｇとを混合してハードコート膜形成用塗布液（ＲＨ−２）を調製した。
【００７５】
ハードコート膜付基材（ＲＦ−２）の製造
実施例１において、ハードコート膜形成用塗布液（ＲＨ−２）を用いた以外は同様にして２つのハードコート膜付基材（ＲＦ−２−１）および（ＲＦ−２−２）を調製した。このときのハードコート膜の厚さは５μｍと０．３μｍであった。
得られたハードコート膜について表面抵抗、全光線透過率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表１に示す。
【００７６】
【比較例３】
ハードコート膜形成用塗布液（ＲＨ−３）の調製
シリカオルガノゾル（触媒化成工業（株）製；ＯＳＣＡＬ−１４３２、平均粒子径１２ｎｍ、ＳｉＯ_２濃度２０重量％、分散媒：イソプロピルアルコール）２００ｇに紫外線硬化樹脂（大日本インキ（株）製：ユニデックＶ５５００）４０ｇとエチルセロソルブ７６０ｇとを混合してハードコート膜形成用塗布液（ＲＨ−３）を調製した。
【００７７】
ハードコート膜付基材（ＲＦ−３）の製造
実施例１において、ハードコート膜形成用塗布液（ＲＨ−３）を用いた以外は同様にして３つのハードコート膜付基材（ＲＦ−３−１）、（ＲＦ−３−２）および（ＲＦ−３−３）を調製した。このときのハードコート膜の厚さは５μｍと１μｍと０．３μｍであった。
【００７８】
得られたハードコート膜について表面抵抗、全光線透過率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表１に示した。
【００７９】
【比較例４】
ハードコート膜形成用塗布液（ＲＨ−４）の調製
三酸化アンチモン粒子（平均粒子径１５０μｍ）を濃度３０重量％になるようにイソプロピルアルコールに分散させ、サンドミルにて３０℃で５時間粉砕した。これにイソプロピルアルコールを加えて濃度２０重量％の三酸化アンチモン微粒子分散液（平均粒子径５０ｎｍ）を調製した。この分散液２００ｇに紫外線硬化樹脂（大日本インキ（株）製：ユニデックＶ５５００）４０ｇとエチルセロソルブ７６０ｇとを混合してハードコート膜形成用塗布液（ＲＨ−４）を調製した。
【００８０】
ハードコート膜付基材（ＲＦ−４）の製造
実施例１において、ハードコート膜形成用塗布液（ＲＨ−４）を用いた以外は同様にして２つのハードコート膜付基材（ＲＦ−４−１）および（ＲＦ−４−２）を調製した。このときのハードコート膜の厚さは５μｍと０．３μｍであった。
得られたハードコート膜について表面抵抗、全光線透過率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表１に示した。
【００８１】
【表１】

【００８２】
【実施例８】
中間膜形成用の塗布液（Ｍ−１）の調製
高屈折率粒子として酸化チタンコロイド（触媒化成工業（株）製；オプトレイク１１３０Ｚ、屈折率２．２、平均粒子径２０ｎｍ、濃度２０重量％）２０ｇと、紫外線硬化樹脂（大日本インキ（株）製：ユニデックＶ５５００）０．４４ｇとイソプロパノール６．７ｇとを充分に混合して中間被膜形成用塗布液（Ｍ−１）を調製した。
【００８３】
反射防止膜形成用塗布液（Ｒ−１）の調製
〔低屈折率複合酸化物微粒子分散ゾルの製造〕
メチルメトキシシラン２７．４ｇを濃度０．６５重量％の水酸化ナトリウム水溶液８７２．６ｇに混合し室温で１時間撹拌して、ＣＨ_３ＳｉＯ_３／２として１．５重量％の無色透明な部分加水分解物を調製した。
【００８４】
ついで、種粒子として平均粒子径５ｎｍ、ＳｉＯ_２濃度２０重量％のシリカゾル２０ｇと純水３８０ｇとの混合物を８０℃に加温した。この反応母液のｐＨは１０．５であり、同母液にＳｉＯ_２として１．５重量％の珪酸ナトリウム水溶液９００ｇと、上記部分加水分解物の水溶液９００ｇと、Ａｌ_２Ｏ_３として濃度０．５重量％のアルミン酸ナトリウム水溶液１８００ｇとを６時間掛けて同時に添加した。その間、反応母液の温度を８０℃に維持した。反応母液のｐＨは添加直後、１２．７に上昇し、その後ほとんど変化しなかった。添加終了後、反応液を室温まで冷却し、限外濾過膜で洗浄して固形分濃度２０重量％のメチル基含有ＳｉＯ_２・Ａｌ_２Ｏ_３複合酸化物微粒子（Ａ−１）の分散液を得た。
【００８５】
得られた複合酸化物微粒子（Ａ−１）の分散液２５０ｇに純水５５０ｇを加えて９８℃に加温し、この温度を維持しながら、珪酸ナトリウム水溶液を陽イオン交換樹脂で脱アルカリして得た珪酸液（ＳｉＯ_２濃度３．５重量％）１，０００ｇを５時間で添加して、シリカで被覆したメチル基含有ＳｉＯ_２・Ａｌ_２Ｏ_３複合酸化物微粒子（Ｂ−１）の分散液を得た。ついで、限外濾過膜を用いて洗浄し、固形分濃度１３重量％とした分散液５００ｇに純水１，１２５ｇを加え、さらに濃塩酸（濃度３５．５重量％）を滴下してｐＨ１．０とし、微粒子からアルミニウムを除去する処理を行った。
【００８６】
ついで、ｐＨ３．０の塩酸水溶液１０Ｌと純水５Ｌを加えながら限外濾過膜を用いて溶解したアルミニウム塩を洗浄除去するとともに、濃縮して固形分濃度１３重量％のシリカで被覆したメチル基含有ＳｉＯ_２・Ａｌ_２Ｏ_３複合酸化物微粒子（Ｃ−１）の分散液を得た。
得られた複合酸化物微粒子（Ｃ−１）の分散液１５００ｇと、純水５００ｇ、エタノール１，７５０ｇおよび濃度２８重量％のアンモニア水６２６ｇとの混合液を３５℃に加温した後、エチルシリケート（ＳｉＯ_２濃度２８重量％）１０４ｇを添加し、前記シリカで被覆した。これをエバポレーターで固形分濃度５重量％まで濃縮した後、濃度１５重量％のアンモニア水を加えてｐＨ１０とし、オートクレーブで１８０℃、２時間加熱処理し、ついで限外濾過膜で濃縮して固形分濃度１０重量％のシリカで完全に被覆したメチル基含有ＳｉＯ_２・Ａｌ_２Ｏ_３複合酸化物微粒子（Ｄ−１）の分散液を得た。
【００８７】
このシリカ被覆複合酸化物微粒子（Ｄ−１）のＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３モル比は２７８、平均粒径は３４ｎｍ、屈折率は１．３６であった。
なお、粒子の屈折率は、次のようにして測定した。
（１）複合酸化物微粒子（Ｄ−１）の分散液をエバポレーターに採り、分散媒を蒸発させる。
（２）これを１２０℃で乾燥し、粉末とする。
（３）屈折率が既知である標準屈折液を２、３滴ガラス板上に滴下し、これに上記粉末を混合する。
（４）上記（３）の操作を種々の標準屈折液で行い、混合液（多くの場合はペースト状）が透明になったときの標準屈折液の屈折率を微粒子の屈折率とする。
【００８８】
上記で得た複合酸化物微粒子（Ｄ−１）の分散液を限外濾過膜に通し、分散媒の水をエタノールに置換した。このエタノールゾル（固形分濃度５重量％）５０ｇと、紫外線硬化樹脂（大日本インキ（株）製：ユニデックＶ５５００）３ｇおよびイソプロパノールとｎ−ブタノールの１／１（重量比）混合溶媒４７ｇとを充分に混合して反射防止膜形成用塗布液（Ｒ−１）を調製した。
【００８９】
ハードコート膜付基材（Ｆ−８）の製造
実施例１と同様にして調製したハードコート膜付基材（Ｆ−１−１）上に、上記で調製した中間被膜形成用塗布液（Ｍ−１）をバーコーター法で塗布し、８０℃で、１分間乾燥した。このときの中間膜の厚さは８０ｎｍ、屈折率は１．８０であった。
ついで、上記で調製した反射防止膜形成用塗布液（Ｒ−１）をバーコーター法で塗布し、８０℃で１分間乾燥した後、高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ）を１分間照射して硬化させ、ハードコート膜付基材（Ｆ−８−１）を調製した。このときの反射防止膜の厚さは８０ｎｍであった。
【００９０】
なお、表に示したハードコート膜、反射防止膜の各々の屈折率は、シリコンウェハーに上記各塗布液を個別に上記と同様に塗布、乾燥および硬化処理し、エリプソメーター（ＵＬＶＡＣ社製、ＥＭＳ−１）により測定した。
得られたハードコート膜付基材について表面抵抗、全光線透過率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表２に示す。
【００９１】
【実施例９】
ハードコート膜付基材（Ｆ−９）の製造
実施例２と同様にして調製したハードコート膜付基材（Ｆ−２−１）上に、実施例８と同様にして中間膜および反射防止膜を形成してハードコート膜付基材（Ｆ−９−１）を調製した。
【００９２】
得られたハードコート膜付基材について表面抵抗、全光線透過率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表２に示す。
【００９３】
【実施例１０】
ハードコート膜付基材（Ｆ−１０）の製造
実施例３と同様にして調製したハードコート膜付基材（Ｆ−３−１）、（Ｆ−３−２）および（Ｆ−３−３）上に、実施例８と同様にして中間膜および反射防止膜を形成してハードコート膜付基材（Ｆ−１０−１）、（Ｆ−１０−２）および（Ｆ−１０−３）を調製した。
【００９４】
得られたハードコート膜付基材について表面抵抗、全光線透過率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表２に示す。
【００９５】
【実施例１１】
ハードコート膜付基材（Ｆ−１１）の製造
実施例４と同様にして調製したハードコート膜付基材（Ｆ−４−１）上に、実施例８と同様にして中間膜および反射防止膜を形成してハードコート膜付基材（Ｆ−１１−１）を調製した。
【００９６】
得られたハードコート膜付基材について表面抵抗、全光線透過率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表２に示す。
【００９７】
【実施例１２】
ハードコート膜付基材（Ｆ−１２）の製造
実施例５と同様にして調製したハードコート膜付基材（Ｆ−５−１）上に、実施例８と同様にして中間膜および反射防止膜を形成してハードコート膜付基材（Ｆ−１２−１）を調製した。
【００９８】
得られたハードコート膜付基材について表面抵抗、全光線透過率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表２に示す。
【００９９】
【実施例１３】
ハードコート膜付基材（Ｆ−１３）の製造
実施例６と同様にして調製したハードコート膜付基材（Ｆ−６−１）上に、実施例８と同様にして中間膜および反射防止膜を形成してハードコート膜付基材（Ｆ−１３−１）を調製した。
【０１００】
得られたハードコート膜付基材について表面抵抗、全光線透過率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表２に示す。
【０１０１】
【実施例１４】
ハードコート膜付基材（Ｆ−１４）の製造
実施例７と同様にして調製したハードコート膜付基材（Ｆ−７−１）上に、実施例８と同様にして中間膜および反射防止膜を形成してハードコート膜付基材（Ｆ−１４−１）を調製した。
【０１０２】
得られたハードコート膜付基材について表面抵抗、全光線透過率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表２に示す。
【０１０３】
【比較例５】
ハードコート膜付基材（ＲＦ−５）の製造
比較例１と同様にして調製したハードコート膜付基材（ＲＦ−１−１）上に、実施例８と同様にして中間膜および反射防止膜を形成してハードコート膜付基材（ＲＦ−５−１）を調製した。
【０１０４】
得られたハードコート膜付基材について表面抵抗、全光線透過率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表２に示す。
【０１０５】
【比較例６】
ハードコート膜付基材（ＲＦ−６）の製造
比較例２と同様にして調製したハードコート膜付基材（ＲＦ−２−１）上に、実施例８と同様にして中間膜および反射防止膜を形成してハードコート膜付基材（ＲＦ−６−１）を調製した。
【０１０６】
得られたハードコート膜付基材について表面抵抗、全光線透過率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表２に示す。
【０１０７】
【実施例１５】
中間膜形成用の塗布液（Ｍ−２）の調製
硝酸インジウム７９．９ｇを水６８６ｇに溶解して得られた溶液と、錫酸カリ　ウム１２．７ｇを濃度１０重量％の水酸化カリウム溶液に溶解して得られた溶液　とを調製し、これらの溶液を、５０℃に保持された１０００ｇの純水に２時間かけて添加した。この間、系内のｐＨを１１に保持した。得られたスズドープ酸化インジウム水和物分散液からスズドープ酸化インジウム水和物を濾別・洗浄した後、乾燥し、ついで空気中で３５０℃の温度で３時間焼成し、さらに空気中で６００℃の温度で２時間焼成することによりスズドープ酸化インジウム微粒子（Ｑ−３）を得た。これを濃度が３０重量％となるように純水に分散させ、さらに硝酸水溶液でｐＨを３．５に調製した後、この混合液を３０℃に保持しながらサンドミルで、３時間粉砕してゾルを調製した。次に、このゾルをイオン交換樹脂で処理して硝酸イオンを除去し、ついでイソプロパノールで溶媒置換してスズをドープした酸化インジウム（ＩＴＯ）微粒子の分散液（屈折率１．９０、平均粒子径２０ｎｍ、濃度２０重量％）を調製した。
【０１０８】
ついで、スズをドープした酸化インジウム（ＩＴＯ）微粒子の分散液２０ｇと、紫外線硬化樹脂（大日本インキ（株）製：ユニデックＶ５５００）０．４４ｇとイソプロパノール６．７ｇとを充分に混合して中間被膜形成用塗布液（Ｍ−２）を調製した。
ハードコート膜付基材（Ｆ−１５）の製造
実施例８において、中間膜形成用塗布液（Ｍ−２）を用いた以外は同様にして中間膜および反射防止膜を形成してハードコート膜付基材（Ｆ−１５−１）を調製した。
【０１０９】
得られたハードコート膜付基材について表面抵抗、全光線透過率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表２に示した。
【０１１０】
【実施例１６】
ハードコート膜付基材（Ｆ−１６）の製造
実施例８において、中間膜を形成しなかった以外は同様にしてハードコート膜付基材（Ｆ−１６−１）を調製した。
得られたハードコート膜付基材について表面抵抗、全光線透過率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表２に示した。
【０１１１】
【比較例７】
ハードコート膜付基材（ＲＦ−７）の調製
比較例３と同様にして調製したハードコート膜付基材（ＲＦ−３−１）、（ＲＦ−３−２）および（ＲＦ−３−３）上に、実施例８と同様にして中間膜および反射防止膜を形成してハードコート膜付基材（ＲＦ−７−１）、（ＲＦ−７−２）および（ＲＦ−７−３）を調製した。
【０１１２】
得られたハードコート膜付基材について表面抵抗、全光線透過率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表２に示した。
【０１１３】
【比較例８】
ハードコート膜付基材（ＲＦ−８）の調製
比較例４と同様にして調製したハードコート膜付基材（ＲＦ−４−１）上に、実施例８と同様にして中間膜および反射防止膜を形成してハードコート膜付基材（ＲＦ−８−１）を調製した。
【０１１４】
得られたハードコート膜付基材について表面抵抗、全光線透過率、ヘーズ、鉛筆硬度、耐擦傷性および密着性を評価し、結果を表２に示した。
【０１１５】
【表２】

Claims

基材と、基材上に形成されたハードコート膜とからなり、
該ハードコート膜がマトリックス成分と五酸化アンチモン（Ｓｂ_２Ｏ_５）粒子とを含み、該五酸化アンチモン粒子の平均粒子径が２〜１００ｎｍの範囲にあり、ハードコート膜中の五酸化アンチモン粒子の含有量が５〜９５重量％の範囲にあることを特徴とするハードコート膜付基材。
前記マトリックス成分が熱硬化樹脂または紫外線硬化樹脂であることを特徴とする請求項１に記載のハードコート膜付基材。
前記ハードコート膜の膜厚が０．１〜２０μｍの範囲にあることを特徴とする請求項１または２に記載のハードコート膜付基材。
前記ハードコート膜の膜厚が０．２〜１０μｍの範囲にあることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のハードコート膜付基材。
前記ハードコート膜上にさらに反射防止膜が形成されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のハードコート膜付基材。
前記ハードコート膜と反射防止膜との間に中間膜が形成されていることを特徴とする請求項５に記載のハードコート膜付基材。