JP2003520112A - 改良された多層ゴルフボール - Google Patents
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Abstract
Description
46号、1999年1月22日に出願された同60/117,328号、199
9年1月22日に出願された同60/116,900号、1999年1月22日
に出願された同60/116,899号、及び1999年1月22日に出願され
た同60/116,870号の出願日の利益を主張するものである。さらに、こ
の出願は、1997年9月10日に出願された米国出願第08/926,872
号の一部継続出願である。
る多層カバーを含む改良されたゴルフボールに関する。
ラタあるいはバラタの配合物から構成されている。この伝統的なバラタカバーは
比較的柔軟でフレキシブルである。衝撃を受けると、柔軟なバラタカバーは、ク
ラブの表面を圧縮し、高スピンを生み出す。その結果、その柔軟でフレキシブル
なバラタカバーは、ベテランのゴルファーに、ドローやフェードボールを生み出
すように飛行ボールを制御できるスピンや、又はグリーンに載ったときにボール
が急に「噛んだり」又は止まったりするバックスピンをかける能力を与える。さ
らに、柔軟なバラタカバーは、低いハンディキャップを有するプレイヤーに柔軟
な「感触」を与える。そのような競技適合性特性(動作性、感触等)は、低スウ
ィング速度でのショートアイアンプレイに特に重要であり、比較的上手なプレイ
ヤーでかなり活かされる。
、打ち違えれば容易に切断し、かつ/又は損傷する。従って、バラタ又はバラタ
含有カバー組成物で作られたゴルフボールは、比較的寿命が短い。
エン及びトランスポリイソプレンが、選択されるカバー材料として、イオノマー
樹脂を含む新しいカバー材料として本質的に代用されてきた。
の靱性、耐久性及び飛行特性の結果として、商標「Surlyn(登録商標)」
でE.I.DuPont de Nemour & Companyで販売され
、より最近では、商標「ESCOR(登録商標)」及び商品名「Iotek」で
Exxon Corporation(米国特許第4,911,451号参照)
で販売されたさまざまなイオノマー樹脂が従来の「バラタ」(トランスポリイソ
プレン、天然ゴム又は合成)ゴムよりゴルフボールカバーの構造物用の選択材料
になっている。上述のように、より柔軟なバラタカバーは増強された競技適合性
特性を示すが、繰り返しのプレイに必要な耐久性(耐切断性、耐摩耗性、疲労耐
久性など)特性が不足している。
アクリル酸、メタクリル酸、又はマレイン酸等の不飽和カルボン酸の金属塩であ
る。ナトリウム又は亜鉛等の金属イオンは、ゴルフボールカバー構造としてバラ
タより増強された特性、すなわち耐久性等を示す熱可塑性エラストマーになる共
重合体の酸性基の一部を中和するために使用される。しかし、耐久性が上がって
得られる利点が、ある程度競技適合性を低下して相殺される場合があった。この
理由は、イオノマー樹脂は非常に耐久性があるが、ゴルフボールカバー構造に利
用された場合、非常に硬質になる傾向があり、ひいては飛行中のボールをコント
ロールするのに必要なスピンを付与するための柔軟度が不足するためである。イ
オノマー樹脂がバラタより硬質であるため、イオノマー樹脂カバーは衝撃時にク
ラブの面をそれ程圧縮せず、スピンが殆ど生じない。さらに、硬くなればなる程
、また耐久性があればある程、イオノマー樹脂は、より柔軟なバラタに関連する
カバーに関連した「感触」特性がなくなる。
種類と量、分子量、ベース樹脂の組成(すなわちエチレン及びメタクリル酸及び
/又はアクリル酸性基の相対量)、及び強化材等の添加成分に従って特性が広範
囲に変動する50より多いイオノマーの商用銘柄が現在あるが、「硬質」イオノ
マー樹脂により生み出される改善された耐衝撃性と飛距離特性だけでなく、より
上手なゴルファーにさらに望まれる「軟質」バラタカバー特性に従来関連してい
た競技適合性(すなわち、「スピン」「感触」等)も示すゴルフボールカバー組
成物を開発するために、多くの研究が続けられている。
)及びスリーピース(液体又は固体センター、センターの周りのエラストマー糸
巻き、及び成形カバー)ゴルフボールが、これらのニーズに応えるために製造さ
れている。これらのゴルフボールのコア、カバー等を作るために利用されるさま
ざまな種類の材料は、ゴルフボール全体の特性を劇的に変える。さらに、1つ以
上のイオノマー樹脂を含有する多層カバーも、所望される全体的な飛距離特性、
競技適合性及び耐久性特性を有するゴルフボールを製造する試みで作られてきた
。
anies, Inc.が米国特許第4,431,193号で対処しており、そ
の特許では、多層ゴルフボールが球体コアの第1カバー層を初めに成形し、次に
第2層を付加することによって製造される。この第1層は、タイプ1605Su
rlyn(登録商標)(現在Surlyn(登録商標)8940と呼ばれる)等
の硬質で、高い曲げ弾性の樹脂材料から成る。タイプ1605Surlyn(登
録商標)(Surlyn(登録商標)8940)は、約51,000psiの曲
げ弾性をもつナトリウムイオンベースの低酸性(15重量%以下のメタクリル酸
)イオノマー樹脂である。タイプ1855Surlyn(登録商標)(現在Su
rlyn(登録商標)9020と呼ばれる)等の比較的柔軟な、低い曲げ弾性樹
脂材料のカバー層が内部カバー層上に成形される。タイプ1855Surlyn
(登録商標)(Surlyn(登録商標)9020)は、約14,000psi
の曲げ弾性をもつ亜鉛イオンベースの低酸性(10重量%のメタクリル酸)イオ
ノマー樹脂である。
係数より反発係数が高いことを教示している。反発係数が上昇すると、米国ゴル
フ協会(U.S.G.A)ルールで規定されているように毎秒255フィートの
最大初速制限に達するかあるいは近づくように働くゴルフボールが得られる。比
較的柔軟な、低い曲げ弾性外部層は、バラタカバーのゴルフボールの有利な「感
触」及びプレイ特性が可能になる。
おいて、ゴルフ業界は、硬質イオノマー樹脂を多くの柔軟なイオノマー樹脂と配
合した。米国特許第4,884,814号及び同第5,120,791号は、硬
質で且つ柔軟なイオノマー樹脂の配合物を含有するカバー組成物に関する。硬質
共重合体は通常、オレフィンと不飽和カルボン酸から作られる。柔軟な共重合体
は、一般にオレフィン、不飽和カルボン酸及びアクリル酸エステルから作られる
。硬質/軟質イオノマー配合物から作られるゴルフボールカバーは、硬質イオノ
マーだけから作られるカバーより容易に擦り傷がつく傾向があることが分かった
。硬質/軟質イオノマー配合物から作られるゴルフボールカバーの柔軟度−耐久
性の組み合わせよりも良好な組み合わせをもつゴルフボールを開発することは有
用であろう。
ときに飛距離が出るゴルフボール、フルアイアンショット時のコントロール及び
停止能力、及びショート「タッチ及び感触」ショット時の高スピンを期待する。
従来の多くのツーピース及び糸巻き性能ゴルフボールは、フルッショット時にス
ピン率が高くなり、望ましくない。フルショット時の過度なスピンは、ショート
タッチショット時に望まれるより多くのスピンを達成するためになされる犠牲で
ある。フルショット時に過度なスピンを発生させずにタッチショット用の高スピ
ンをもつゴルフボールを提供することは有益だろう。
提供することにある。
ゴルフボールを提供することにある。
る柔軟なカバーをもつゴルフボールを提供することにある。
ルフボールを提供することにある。
アンを使用するフルショット時に平均スピンを有するゴルフボールを提供するこ
とにある。本発明のさらに他の目的は、比較的高いスピン率の耐久性ゴルフボー
ルの製造方法を提供することにある。
をもつと同時にフルショット時に良好な飛距離を保持する多層ゴルフボールを提
供することにある。
ショット時にスピン率が過剰でない多層ゴルフボールを提供することにある。
、この内部カバー層上に形成された外部カバー層とから成るゴルフボールである
。外部カバー層は、55以下のショアD硬度を有し、このゴルフボールは100
以下のPGA圧縮力と少なくとも0.770の反発係数を有する。
内部カバー層上に形成された外部カバー層とからなるゴルフボールであり、前記
外部カバー層は、イオノマー樹脂を含み、75重量%より多いこのイオノマー樹
脂は1つ以上の共重合体から成り、その各々が(a)2〜8の炭素原子を有する
オレフィンと、(b)1〜21の炭素原子をもつアクリル酸エステルクラスの不
飽和モノマーと、(c)一部がカチオンで中和されるα、βエチレン性不飽和の
モノ又はジカルボン酸から成る群から選択される少なくとも1つの成員を内含す
る酸とから形成され、前記外部カバー層は約55以下のショアD硬度を有し、こ
のゴルフボールは少なくとも0.770の反発係数を有する。
とを有するゴルフボールを製造する方法である。この方法は、ゴルフボールコア
を得る工程と、このコア上に内部カバー層を形成する工程と、この内部カバー層
上に、約55以下のショアD硬度をもつ外部カバー層を形成する工程とを含んで
成る。このゴルフボールは、100以下のPGA圧縮力と、少なくとも0.77
0の反発係数を有する。本発明の特に好ましい形態においては、外部カバー層が
、(a)2〜8の炭素原子を有するオレフィンと、(b)1〜21の炭素原子を
もつアクリル酸エステルクラスの不飽和モノマーと、(c)カチオンで中和され
るα、βエチレン性不飽和のモノ又はジカルボン酸から成る群から選択される少
なくとも90重量%の1つ以上の共重合体を有するイオノマー樹脂を含む。
重合体である。各共重合体では、オレフィンが好ましくはアルファオレフィンで
あり、酸が好ましくはアクリル酸又はメタクリル酸である。外部カバーは好まし
くは約50以下のショアD硬度を有する。ゴルフボールのPGA圧縮力は、90
以下が好ましい。ボールの反発係数は少なくとも0.780が好ましい。
00%の範囲の酸性基の中和度をもつ。本発明の好ましい形態においては、カバ
ーは、以下説明するゴルフボールカバー擦りきず試験にかけたとき、3.0以上
の耐擦りきず性を有する。
上のアクリル酸エステル含有イオン共重合体を有するイオノマー樹脂を含んで成
る。このアクリル酸エステル含有イオン共重合体の各々は、好ましくはエチレン
と、アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、メタクリル酸及びマレイ
ン酸、フマル酸及びイタコン酸の半エステルから成る群から選択される少なくと
も1つの酸と、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル
、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−エチルヘキ
シル、及びアクリル酸2−メトキシエチル−1−から成る群から選択される少な
くとも1つのコモノマーを含む。
コアと、イオノマー樹脂の特定の組み合わせを有するコアの周りに配置されたカ
バーとを含んで成るゴルフボールが提供される。この特定の組み合わせに使用さ
れるポリブタジエンゴムとして、コバルト触媒を使用して得られ、約70〜約8
3の範囲のムーニー粘度を示す第1ポリブタジエンゴムがある。また、ポリブタ
ジエンゴムの組み合わせとして、ネオジム系触媒を使用して得られ、約30〜約
70のムーニー粘度を示す第2ポリブタジエンゴムがある。このゴルフボールで
使用されるカバー組成物として、3つのイオノマーの組み合わせがある。その組
み合わせは、ナトリウムイオノマー、マグネシウムイオノマー、及び亜鉛イオノ
マーである。
ような工程の関係と、特徴、特性及び以下の詳細な開示で具体化される要素の関
係を有する商品を含む。
2を含んで成るゴルフボール、及びそのゴルフボールを製造するための方法に関
する。標準又は大型サイズの本発明のゴルフボールは、ショートショット時の高
反発係数と高スピン率の独特な組み合わせを有する。
OR、圧縮力及び硬度をもつコア及び内部カバーになるその他いずれかの物質か
ら形成することができる。多層カバー12は2つの層、すなわち、第1又は内層
あるいはプライ14及び第2又は外層あるいはプライ16から構成される。この
内層14は、イオノマー、イオノマー配合物、非イオノマー、非イオノマー配合
物、あるいはイオノマーと非イオノマーの配合物でよい。外層16は、内層より
柔軟であり、イオノマー、イオノマー配合物、非イオノマー、非イオノマー配合
物、あるいはイオノマーと非イオノマーの配合物でよい。
%酸より多い)イオノマー樹脂あるいは高酸性イオノマー配合物からなる。内層
は、異なった金属カチオンでさまざまな範囲まで中和される2つ以上の高酸性(
すなわち、少なくも16重量%の酸)イオノマー樹脂の配合物からなるのが好ま
しい。内部カバー層は、ステアリン酸金属(例えば、ステアリン酸亜鉛)又は他
の脂肪酸金属塩を含んでいても含んでいなくてもよい。このステアリン酸金属と
他の脂肪酸金属塩の目的は、完成ゴルフボールの全性能に影響を与えずに製造コ
ストを削減することにある。第2の実施態様では、内層14は低酸性(すなわち
、16重量%以下の酸)イオノマー配合物からなる。内層は、異なった金属カチ
オンでさまざまな範囲まで中和される2つ以上の低酸性(すなわち、16重量%
以下の酸)イオノマー樹脂の配合物からなるのが好ましい。内部カバー層は、ス
テアリン酸金属(例えば、ステアリン酸亜鉛)又は他の脂肪酸金属塩を含んでい
ても含んでいなくてもよい。このステアリン酸金属と他の脂肪酸金属塩の目的は
、完成ゴルフボールの全性能に影響を与えずに製造コストを削減することにある
。
度である。レジリエンスは、直接的衝撃の前後の2つの弾性球体の相対速度の比
率である定数の「e」で表わされる反発係数(C.O.R.)によって決定され
る。その結果、反発係数(すなわち「e」)は、ゼロから1まで変動し得るが、
ここで1は完全に又は完璧に弾性衝突に等しく、ゼロは完全に又は完璧に非弾性
衝突に等しい。
態(すなわちディンプルパターン)といったような付加的な要因と共に、一般に
、打撃したときにボールが飛行することになる距離を決定する。クラブヘッド速
度、弾道角度は、特にゴルフボールメーカーによって容易に制御できる因子では
なく、ゴルフボールメーカーの間で問題となる要因は、反発係数(C.O.R.
)とボールの表面形態である。
組成の一関数である。糸巻きコアを含むボール(すなわち液体又は固体の中心、
弾性巻線及びカバーを含むボール)においては、反発係数は、中心及びカバーの
組成のみならずエラストマー巻線の組成及びテンションの関数である。コアとカ
バー双方ともに反発係数に貢献するが、本発明は、カバー組成物に影響される反
発係数(したがって飛行距離)に唯一向けられる。
与えられた速度でボールを推進し、ボールの入及び出速度を電子的に測定するこ
とによって計測される。上述のように、反発係数は入速度に対する出速度の割合
である。反発係数は、ボールが米国ゴルファー協会(「U.S.G.A.」)に
よって規定された仕様の範囲内に入るよう、全ての市販ゴルフボールにおいて、
入念に制御されなくてはならない。この線に沿って、U.S.G.A基準は、「
規則準拠」ボールが1秒あたり255フィートを超える初期速度(すなわちクラ
ブを離れる速度)を有することができないということを指示している。ボールの
反発係数はボールの初速度に関係づけされることから、増強された競技適合性(
すなわちスピンなど)を生み出すため充分な柔軟度(すなわち硬度)をもつ一方
で、初速度に対するU.S.G.A.の限度にきわめて近くなるよう充分に高い
反発係数をもつボールを製造することがきわめて望ましい。
ルの硬度は、打撃時のボールの競技適合性及び生成される音、つまり「コツンと
いう音」に影響を及ぼしうる。硬度は、ボールの直径を横断して適用されたさま
ざまな負荷条件下でのボールの変形(すなわち圧縮力)として決定される(すな
わち圧縮力値が低くなればなるほど、材料は硬くなる)。米国特許第4,674
,751号に示されているように、より軟質のカバーによって、秀でたゴルファ
ーは増大したスピンを付与することができるようになる。これは、より軟質のカ
バーが、「より硬質の」イオノマー樹脂カバーをもつボールに比べて衝撃時によ
り一層変形するからである。その結果、こうして、より優れたプレイヤーはボー
ルに対し、フェード、ドロー又はバックスピンをかけ、競技好適性を高めること
ができる。このような特性は、以下の例で記すさまざまなスピン速度試験によっ
て決定することができる。
すなわち、飛距離が伸びる)ことが分かった。より柔軟な外層は、それ相当のレ
ジリエンスを保持しながら、所望の「感触」及び高スピン率を与える。柔軟な外
層によりカバーが衝撃時に大きく変形し、クラブフェースとカバーとの間の接触
面積が増加し、それによりボールに多くのスピンが与えられる。その結果、柔軟
なカバーがボールにバラタのような感触と、改善された飛距離と耐久性を伴う競
技適合性特性を与える。その結果として、内部及び外部カバー層の全体的な組み
合わせが、ボールの競技適合性を維持、及び多くの場合、改善すると同時に、レ
ジリエンス(飛距離の改善)と耐久性(すなわち、耐切断性等)特性が向上した
ゴルフボールが得られる。
は他の非イオノマー熱可塑性エラストマー外部カバー層とを組み合わせると、内
部カバー層で生じる改善されたレジリエンスのために、全般的な優れた反発係数
(すなわち、優れたレジリエンス)が得られる。レジリエンスの改善が外部カバ
ー層でなされることもあるが、外部カバー層は一般にハーフウエッジショットの
ような高ロフトクラブで特に低スウィング速度で、より多くの所望の感触と高ス
ピンを可能にする。
の場合、0.01〜0.10インチ、好ましくは0.03〜0.07インチの範
囲の厚さがあり、そして1.72インチ(それ以上)の場合、0.05〜0.1
0インチの範囲の厚さがある。コアと、内部カバー層は共に、0.780以上、
より好ましくは、0.790以上の反発係数と、1.68インチのボールの場合
、1.48〜1.66インチの範囲の直径、そして1.72インチ(それ以上)
のボールの場合、1.50〜1.70インチの直径を有する内部ボールを構成す
る。内部カバー層は60以上のショアD硬度をもつ。本発明のゴルフボールが6
5以上のショアD硬度の内層があれば特に有利である。上記内部カバー層の特性
により100以下のPGA圧縮力をもつ内部ボールができる。内部ボールは90
以下のPGA圧縮力をもてば、優れた競技適合性が得られることが分かる。
e Nemours & Companyにより「Surlyn(登録商標)」
の商標で、及びExxon Corporationにより「Escor(登録
商標)」の商標又は「Iotek」という商品名で最近開発されたもののような
高酸性イオノマーを内含する。本明細書で内部層として使用することのできる組
成物の例は、共に本明細書に参考として内含されている、1991年10月15
日に出願された米国特許出願第07/776,803号の継続出願である米国特
許出願第08/174,765号及び1992年6月19日に出願された第07
/901,660号の継続出願である第07/981,751号の継続出願の第
08/493,089号の中で詳しく記されている。当然のことながら、内部層
の高酸性イオノマー組成物は、いかなる形であれ、前記同時係属出願に記されて
いるような組成物に制限されるわけではない。
するのに適した高酸性イオノマーは、約2〜8個の炭素原子をもつオレフィンと
約3〜8個の炭素原子をもつ不飽和モノカルボン酸の反応生成物の金属、すなわ
ちナトリウム、亜鉛、マグネシウムなどの塩であるイオン共重合体である。好ま
しくは、イオノマー樹脂はエチレンとアクリル酸かメタクリル酸のいずれかとの
共重合体である。一部の状況下では、アクリレートエステル(すなわちイソ−又
はn−ブチルアクリレートなど)といったような付加的なコモノマーも、より軟
質の三元共重合体を生成するために内含させることができる。共重合体のカルボ
ン酸基は部分的に金属イオンにより中和される(すなわち約10〜100%、好
ましくは30〜70%)。本発明の内部層カバー組成物に内含された高酸性イオ
ノマー樹脂の各々は、約16重量%より多い、好ましくは約17〜約25重量%
、より好ましくは約18.5〜約21.5重量%のカルボン酸を含有する。
イオノマー樹脂を内含し、特許の範囲は上述のパラメータ内に入る全ての既知の
高酸性イオノマー樹脂を包含するものの、比較的制限された数のこれらの高酸性
イオノマー樹脂のみが最近利用可能になった。
xonから入手可能な高酸性イオノマー樹脂は、「Surlyn(登録商標)」
の商標で入手可能な高酸性イオノマー樹脂に幾分か類似している。しかしながら
、Escor(登録商標)/Iotekイオノマー樹脂は、ポリ(エチレンアク
リル酸)のナトリウム又は亜鉛塩であり、「Surlyn(登録商標)」樹脂は
ポリ(エチレンメタクリル酸)の亜鉛、ナトリウム、マグネシウムなどの塩であ
ることから、特性に関し明確な差異が存在する。
ル酸ベースのイオノマーの例としては、Surlyn(登録商標)8220及び
8240(両者ともSurlynの形態として以前公知であった)AD−842
2Surlyn(登録商標)9220(亜鉛カチオン)、Surlyn(登録商
標)SEP−503−1(亜鉛カチオン)、そしてSurlyn(登録商標)S
EP−503−2(マグネシウムカチオン)、及びSurlyn(登録商標)8
552(マグネシウムカチオン)がある。DuPont社によると、これらのイ
オノマーは全て、約18.5〜約21.5重量%のメタクリル酸を含有する。
トインデックスの差異に基づく多数の異なる等級で(すなわちAD−8422−
2、AD−8422−3、AD−8422−5など)DuPont社から市販さ
れている。DuPont社によると、Surlyn(登録商標)AD−8422
は、(米国特許第4,884,814号に「硬質」イオノマーとして言及されて
いる)低酸性等級にあるいずれのものよりも最も剛性で硬質である、Surly
n(登録商標)8920に比べたとき、以下の一般的特性を提供する:
及びSurlyn(登録商標)8422−3と比較すると、高酸性Surlyn
(登録商標)8422−2及び8422−3イオノマーが、より高い引張り降伏
、より低い伸び、わずかに高いショアD硬度及びはるかに高い曲げ弾性率をもつ
ことが指摘される。Surlyn(登録商標)8920は、15重量パーセント
のメタクリル酸を含有し、59%がナトリウムで中和されている。
Surlyn(登録商標)SEP−503−2(マグネシウムカチオン)は、S
urlyn(登録商標)AD8422高酸性イオノマーの高酸性亜鉛及びマグネ
シウムバージョンである。Surlyn(登録商標)AD8422高酸性イオノ
マーと比べた場合、Surlyn SEP−503−1及びSEP−503−2
イオノマーは、下記の表2のとおりに定義づけすることができる。
20重量%(すなわち18.5〜21.5重量%)のメタクリル酸共重合体を含
有する亜鉛カチオンイオノマー樹脂である。Surlyn(登録商標)8162
は、現在DuPont社から市販されている。
ては、Exxonが製造するEx 1001、1002、959、960、98
9、990、1003、1004、993、994のようなEscor(登録商
標)又はIotek高酸性エチレンアクリル酸イオノマーが含まれる。この点に
おいて、Escor(登録商標)又はIotek959は、ナトリウムイオンで
中和されたエチレン−アクリル酸中和エチレン−アクリル酸共重合体である。E
xxonによると、Iotek959及び960は、約30〜約70パーセント
の酸性基がそれぞれナトリウム及び亜鉛イオンで中和されている状態で、約19
.0〜約21.0重量%のアクリル酸を含有する。これらの高酸性でアクリル酸
ベースのイオノマーの物性は、表1に示されているとおりである。
ケルカチオンなどによっていくつかの異なる種類の金属カチオンによりさまざま
な程度まで中和された多数の新しい高酸性イオノマーを開発した結果、現在ゴル
フボールカバーの製造のためには、ナトリウム、亜鉛及びマグネシウム高酸性イ
オノマー又はイオノマー配合物以外にいくつかの新しい高酸性イオノマー及び/
又は高酸性イオノマー配合物が利用可能である。これらの新しいカチオン中和さ
れた高酸性イオノマー配合物が、処理中に起こる相乗効果のため高い硬度及びレ
ジリエンスを示すカバー組成物を生成することが発見された。その結果、最近生
成された金属カチオンで中和された高酸性イオノマー樹脂を配合して、現在市販
されている低酸性イオノマーカバーによって生成されるものよりも高いC.O.
R.をもつ実質的により硬質のカバーをもつゴルフボールを生成することができ
る。
不飽和カルボン酸及びアルファオレフィンの高酸性共重合体をさまざまな程度ま
で中和することにより本発明者は、いくつかの新しい金属カチオンで中和された
高酸性イオノマー樹脂を製造した。この発見は、本明細書に参考として内含され
ている米国特許出願第08/493,089号の主題となっている。所望の程度
まで(すなわち約10%〜90%)共重合体をイオン化又は中和する能力をもつ
金属カチオン塩と高酸性共重合体(すなわち16重量%より多い、好ましくは約
17〜約25重量パーセント、そしてより好ましくは約20重量パーセントの酸
を含有する共重合体)を反応させることによって、数多くの新しい金属カチオン
で中和された高酸性イオノマー樹脂を得ることができるということが発見された
。
びアルファオレフィンで作られている。場合によっては、共重合体内に軟化用コ
モノマーを内含することができる。一般に、アルファ−オレフィンは2〜10個
の炭素原子を有し、好ましくはエチレンであり、不飽和カルボン酸は、約3〜8
個の炭素をもつカルボン酸である。このような酸の例としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、エタクリル酸、クロロアクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマ
ル酸及びイタコン酸が含まれ、アクリル酸が好ましい。
個の炭素原子をもつ脂肪族カルボン酸のビニルエステル、アルキル基が1〜10
個の炭素原子を含有するビニルエーテルそしてアルキル基が1〜10個の炭素原
子を含有するアルキルアクリレート又はメタクリレートから成る群から選択する
ことができる。適切な軟化用コモノマーとしては、酢酸ビニル、アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、メタクリル酸ブチルなどがある。
適した多数の共重合体の例としては、制限的な意味なく、エチレン/アクリル酸
共重合体、エチレン/メタクリル酸共重合体、エチレン/イタコン酸共重合体、
エチレン/マレイン酸共重合体、エチレン/メタクリル酸/酢酸ビニル共重合体
、エチレン/アクリル酸/ビニルアルコール共重合体などの高酸性の実施態様が
含まれる。ベース共重合体は大まかには、16重量%を超える不飽和カルボン酸
、約39〜約83重量%のエチレン及び0〜約40重量%の軟化用コモノマーを
含有する。好ましくは共重合体は、約20重量%の不飽和カルボン酸及び約80
重量%のエチレンを含有する。最も好ましくは、共重合体は約20%のアクリル
酸を含有し、残りはエチレンである。
の例としては、Dow Chemical Company,Midland,
Michiganから「Primacor」という呼称で市販されている一連の
エチレン−アクリル共重合体がある。これらの高酸性のベース共重合体は、下記
の表3に示されている典型的な特性を示す。
いことから、この共重合体は、本発明において利用されるより好ましい等級であ
る。
をさまざまな程度まで中和する能力をもつ金属カチオンを提供するような塩であ
る。これらには、リチウム、カルシウム、亜鉛、ナトリウム、カリウム、ニッケ
ル、マグネシウム及びマンガンの酢酸塩、酸化物又は水酸化物の塩が内含される
。
酸化リチウム、酸化リチウム及び酢酸リチウムがある。カルシウムイオン供給源
としては、水酸化カルシウム、酢酸カルシウム及び酸化カルシウムがある。適切
な亜鉛イオン供給源は、酢酸亜鉛二水和物及び酢酸亜鉛、酸化亜鉛と酢酸の配合
物である。ナトリウムイオン供給源の例としては、水酸化ナトリウム及び酢酸ナ
トリウムがある。カリウムイオン供給源としては、水酸化カリウム及び酢酸カリ
ウムが含まれる。適切なニッケルイオン供給源は、酢酸ニッケル、酸化ニッケル
及び水酸化ニッケルである。マグネシウム供給源は、酸化マグネシウム、水酸化
マグネシウム、酢酸マグネシウムが内含される。マンガン供給源には、酢酸マン
ガン及び酸化マンガンが含まれる。
合体を、約10psi〜10000psiの圧力で高いせん断条件下で約200
°F〜約500°F、好ましくは約250°F〜350°Fの温度といったよう
な共重合体の結晶融点より上の温度で、さまざまな量の金属カチオン塩と反応さ
せることによって生成される。その他の周知の配合技術も使用することもできる
。新しい金属カチオンで中和された高酸性ベースのイオノマー樹脂の量は、高酸
性共重合体中のカルボン酸基を所望の百分率だけ中和するのに充分な量の金属カ
チオンを提供する量である。中和の程度は一般に約10%〜約90%である。
493,089号中の例1に示されているように、上述のプロセスから数多くの
新しい種類の金属カチオンで中和された高酸性イオノマーを得ることができる。
これには、マンガン、リチウム、カリウム、カルシウム及びニッケルカチオンで
さまざまな程度まで中和された新しい高酸性イオノマー樹脂が含まれる。さらに
、本発明のベース共重合体成分として高酸性エチレン/アクリル酸共重合体が利
用され、この成分がその後金属カチオン塩でさまざまな程度まで中和されて、ナ
トリウム、カリウム、リチウム、亜鉛、マグネシウム、マンガン、カルシウム及
びニッケルといったカチオンで中和されたアクリル酸ベースの高酸性イオノマー
樹脂を生成する場合、いくつかの新しいカチオン中和されたアクリル酸ベースの
高酸性イオノマー樹脂が生成される。
新しい金属カチオンで中和された高酸性イオノマー樹脂は、増強された硬度、弾
性率及びレジリエンス特性を示す。これらは、ゴルフボール製造分野を含めた熱
可塑性プラスチックの多くの分野で特に望まれる特性である。
の高酸性イオノマーが、米国特許第4,884,814号及び第4,911,4
51号で開示された低酸性イオノマーを利用して製造されたボールといったよう
なより軟質の低酸性イオノマーカバー付きボールの有利な特性(すなわち耐久性
、コツンという音、感触など)を維持しながら以前に得ることのできたものを超
えるまで、硬度範囲を拡大するということが発見された。
いったようないくつかの異なる種類の金属カチオンでさまざまな程度まで中和さ
れた数多くの新しいアクリル酸ベースの高酸性イオノマー樹脂を開発した結果、
多層ゴルフボールの内部カバー層製造のためにいくつかの新しいイオノマー又は
イオノマー配合物が利用可能である。これらの高酸性イオノマー樹脂を使用する
ことによって、より高いC.O.R.ひいてはより長い飛距離をもつ、より硬質
で剛性のゴルフボールを得ることができる。
鉛高酸性イオノマーの配合物が多層ゴルフボールのカバー(すなわち本明細書で
は内部カバー層)を製造するべく処理された場合、結果として得られるゴルフボ
ールは、ボールの増強された反発係数値のため、低酸性イオノマー樹脂カバーを
伴って製造された既知の多層のゴルフボールに比べてさらに遠くまで飛行するこ
とになる。
適したものでありうる低酸性イオノマーは、約2〜8個の炭素原子をもつオレフ
ィンと約3〜8個の炭素原子をもつ不飽和モノカルボン酸の反応生成物の金属、
すなわちナトリウム、亜鉛、マグネシウムなどの塩であるイオン共重合体である
。好ましくは、イオノマー樹脂は、エチレンとアクリル酸か又はメタクリル酸の
共重合体である。いくつかの状況下では、アクリレートエステル(すなわち、イ
ソ−又はn−ブチルアクリレートなど)といった付加的なコモノマーも、より軟
質の三元共重合体を生成するために内含されうる。共重合体のカルボン酸基は、
金属イオンにより部分的に中和される(すなわち約10〜100%、好ましくは
30〜70%)。本発明の内部層カバー組成物に内含されうる低酸性イオノマー
樹脂の各々は、16重量%以下のカルボン酸を含有する。
Pont de Nemour & Companyが、また商標「Escor
(登録商標)」又は商品名「Iotek」の名でExxon Corporat
ionが開発し、販売したような低酸性イオノマー、又はそれらの配合物がある
。
入手可能な低酸性イオノマー樹脂は、「Surlyn(登録商標)」で入手可能
な低酸性イオノマー樹脂に幾分類似している。しかしながら、Escor(登録
商標)/Iotekイオノマー樹脂が、ポリ(エチレン−アクリル酸)のナトリ
ウム又は亜鉛塩であり、「Surlyn(登録商標)」樹脂がポリ(エチレン−
メタクリル酸)の亜鉛、ナトリウム、マグネシウム等の塩であるため、特性上の
明確な違いがある。
物は、圧縮力とスピン率が従来得られたもの以上に及ぶことが分った。2つ以上
の低酸性イオノマー配合物、特にナトリウムと亜鉛イオノマーの配合物が、多層
ゴルフボールのカバー(すなわち、本明細書では内部カバー層)を製造するため
に加工されると、得られる多層ゴルフボールは、従来の公知の多層ゴルフボール
よりよく飛び、スピン率が向上することが分かったことはより好ましい。そのよ
うな改善は、特に拡大又は大型ゴルフボールで顕著である。
れば、圧縮力とスピン率が向上した多層ゴルフボールができる。これらの特性は
より上手なゴルファーに望まれる特性である。
用される。これらの樹脂は、高酸性イオノマー樹脂と低酸性イオノマー樹脂が1
0〜90対90〜10の範囲内に好ましくは入る重量比で混合した上記イオノマ
ー樹脂とすることができる。
ある。適当な非イオノマー材料として、≧60のショアD硬度と、約30,00
0psiより大の曲げ弾性率、あるいは上記イオノマーの特性に匹敵する他の硬
度と曲げ弾性率値を有するメタロセン触媒作用を受けたポリオレフィン又はポリ
アミド、ポリアミド/イオノマー配合物、ポリフェニレンエーテル/イオノマー
配合物等がある。その他の適切な材料には、限定はされないが、熱可塑性又は熱
硬化性ポリウレタン、商標Hytrel(登録商標)の名でDuPontが販売
するようなポリエステルエラストマー、あるいは商標Pebax(登録商標)の
名でElf Atochem S.A.が販売したようなポリエステルアミド、
2つ以上の非イオノマー熱可塑性エラストマーの配合物、あるいは、1つ以上の
イオノマーと1つ以上の非イオノマー熱可塑性エラストマーとの配合物がある。
これらの材料は、高品質のイオノマーの使用に対してコストを下げるために上記
イオノマーと配合可能である。
を与えるが、外部カバー層16は内部カバー層より比較的柔軟である。この柔軟
性により、バラタ又はバラタ配合物ボールに典型的に関連する感触と競技適合性
特性が与えられる。外部カバー層又はプライは、比較的柔軟な低弾性率(約1,
000psi〜約10,000psi)で、1つの実施態様では低酸性(16重
量%未満の酸)イオノマー、イオノマー配合物、限定はしないがEXXONから
入手可能なEXACT材料等のメタロセン触媒作用を受けたポリオレフィン等の
非イオノマー熱可塑性又は熱硬化性材料、ポリウレタン、商標Hytrel(登
録商標)の名でDuPontが販売しているようなポリエステルエラストマー、
又は商標Pebax(登録商標)の名でElf Atochem S.A.が販
売しているようなポリエステルアミド、2つ以上の非イオノマー熱可塑性又は熱
硬化性材料の配合物、あるいは1つ以上のイオノマー又は1つ以上の非イオノマ
ー熱可塑性材料の配合物からなる。外層はかなり薄い(すなわち、1.680イ
ンチのボールの場合は、厚さが約0.010〜約0.10インチ、より望ましく
は厚さが0.03〜0.06インチであり、1.72インチ以上のボールの場合
、厚さが0.04〜0.07インチ)が、経費を最小に維持しながら、所望の競
技適合性特性を達成する厚さとしては十分である。厚さは外部カバー層のディン
プルが付いてない部分の平均厚さとして規定される。外部カバー層16は、55
以下、より好ましくは50以下のショアD硬度をもつ。
ステル含有イオン共重合体又はアクリル酸エステル含有イオン共重合体の配合物
を構成するイオノマーから形成される。上記コアと内部カバー層とを併用したこ
のタイプの外部カバー層により、耐久性とスピン率が好ましく組み合わされたゴ
ルフボールが得られる。1つ以上のアクリル酸エステル含有イオン共重合体は、
各々、オレフィン、アクリル酸エステル及び酸を含有する。2つ以上のアクリル
酸エステル含有イオン共重合体の配合物は、他の共重合体で含有された同一の又
は異なったオレフィン、アクリル酸エステル及び酸を含有してもよい。アクリル
酸エステル含有イオン共重合体の1つ又は複数が、三元共重合体であるが、モノ
マーがカバーの耐擦りきず性又はその他の良好な競技適合性を実質的に低下させ
なければ、付加的モノマーを共重合体に混合可能であることが好ましい。
、ブテン−1、ヘキセン−1等を含む2〜8個の炭素原子を有するオレフィンか
ら成る群から選択される。オレフィンはエチレンが好ましい。
をもつ不飽和モノマーである。このアクリル酸エステルは、好ましくは1−アク
リル酸のメチル、エチル、n−プロピル、n−ブチル、n−オクチル、2−エチ
ルヘキシルあるいは2−メトキシエチルであり、最も好ましいのはアクリル酸メ
チル又はアクリル酸n−ブチルである。他の適当なタイプの軟化コモノマーは、
n−ブチル、n−ヘキシル、2−エチルヘキシル、及び2−メトキシエチルビニ
ルエーテルから成る群から選択されるアルキルビニルエーテルである。
エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸及び
イタコン酸等、及びマレイン酸、フマル酸及びイタコン酸等の半エステルから成
る群から選択される。共重合体の酸性基は、例えば亜鉛、ナトリウム、マグネシ
ウム、リチウム、カリウム、カルシウム、マンガン、ニッケル、クロム、錫、ア
ルミニウム、等の適当な全てのカチオンで10〜100%中和される。特に良好
な結果は中和レベルが約50〜100%の場合に得られることが分かった。
アD硬度を有する。外部カバーの全体的なショアD硬度は55以下、一般には4
0〜55である。特に良好な競技適合性特性をボールに付与するために、外部カ
バーの全体的なショアD硬度が40〜50の範囲内にあることが好ましい。
しくは少なくとも0.780、そして最も好ましくは少なくとも0.790の反
発係数をもつゴルフボールが得られる。ボールの反発係数は、コアとカバー双方
の特性によるだろう。ゴルフボールのPGA圧縮力は100以下、好ましくは9
0以下である。
共重合体は、ESCOR ATX(Exxon Chemical Compa
ny)を含むポリエチレン−アクリル酸メチル−アクリル酸三元共重合体又はN
UCREL(DuPont Chemical Company)を含むポリ(
エチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸)三元共重合体等の市販のアクリル
酸エステル含有酸性共重合体を中和することにより得ることができる。特に、好
ましい市販の材料としては、ATX320、ATX325、ATX310、AT
X350及びこれらの材料とNUCREL010とNUCREL035との配合
物がある。これらの材料と配合物の酸性基は、亜鉛、ナトリウム、マグネシウム
、リチウム、カリウム、カルシウム、マンガン、ニッケル等を含むさまざまな1
つ以上のカチオン塩で中和される。この中和度は10〜100%の範囲にある。
中和度が高いと硬質で靱性が高いカバー材料となる。本発明のゴルフボール外部
カバー層を形成するのに使用できる市販の中和されない酸性三元共重合体の非限
定的な例の特性を以下表5に示す。
ル含有酸性共重合体をさまざまな量の金属カチオン塩と、約200°F〜約50
0°F、好ましくは約250°F〜約350°Fの温度のような共重合体の結晶
融点以上の温度で、約100psi〜10,000psiの圧力の高剪断条件の
下で反応させることにより製造できる。他の周知の配合技術も使用してよい。中
和イオン共重合体を製造するために利用される金属カチオンの量は、所望の百分
率の高酸性共重合体のカルボン酸を中和するのに十分な量の金属カチオンとなる
量である。2つ以上の異なった共重合体を使用する場合、中和の前あるいは後に
、共重合体を混合することが可能である。一般に、中和して最適な混合を行なう
前に共重合体を配合することは好ましい。
、外部カバー層の所定硬度に対する驚異的な良好な耐擦りきず性をもつゴルフボ
ール外部カバー層ができる。本発明によるゴルフボールは3.0以下の耐擦りき
ず性を有する。ゴルフボールカバーが特に擦りきずが付き易い鋭角溝付きアイア
ンを含むさまざまなタイプのクラブと共に使用した場合、ゴルフボールの耐擦り
きず性を保証するように、ゴルフボールが約2.5以下の耐擦りきず性を有する
ことが好ましい。外部カバー層が約2.0以下の耐擦りきず性をもてば、本発明
による最良の結果が得られる。耐擦りきず性試験を以下詳細に説明する。
料を本発明の内部及び外部カバー層に添加することもできる。このような材料に
は、染料(例えば、Whitaker、Clark、及びDaniels of
South Plainsfield、N.J.が販売しているウルトラマリ
ンブルー)(米国特許第4,679,795号参照)、二酸化チタン、酸化亜鉛
、硫酸バリウム及び硫酸亜鉛等の顔料;UV吸収剤;酸化防止剤;帯電防止剤;
及び安定剤が含まれる。その上、本発明のカバー組成物は、本発明のゴルフボー
ルカバーによって生み出される所望の特性が損なわれない限り、可塑化剤、金属
ステアレート、加工助剤等及びガラス繊維及び無機充填剤を含む米国特許第5,
312,857号及び5,306,760号で開示されたもののような軟化剤も
含有することができる。
(低酸性)イオノマー樹脂の配合物を有する。その外層配合物に使用するのに適
した低弾性率イオノマーは、ショアDスケールで約20〜約40の硬度で、約1
,000〜約10,000psiである曲げ弾性率をもつ。本明細書において高
曲げ弾性率イオノマーは、ASTM法D−790に従って測定されるように約1
5,000〜約70,000であるイオノマーである。その硬度は、ASTM法
D−2240に従って測定されるようにショアDスケールで少なくとも50と定
めることができる。
のに使用される。これらのイオノマーには、アクリル酸及びメタクリル酸ベース
の軟質イオノマーが含まれる。これらのイオノマーは、約2〜8個の炭素原子を
もつオレフィンの三元共重合体のナトリウム、亜鉛又は他の一価又は二価金属カ
チオン塩、メタクリル酸、アクリル酸又は他のα、β−不飽和カルボン酸、及び
1〜21個の炭素原子をもつアクリル酸エステルクラスの不飽和モノマーを含む
ものとして一般に特徴付けられている。軟質イオノマーは、アクリル酸エステル
クラスの不飽和モノマー内のアクリル酸ベースの重合体から好ましく作られる。
差異から、経験的にLDX195、LDX196、LDX218及びLDX21
9として言及される)「Iotek7520」という呼称で開発されたある種の
エチレン−アクリル酸ベースの軟質イオノマー樹脂を、内部及び外部カバー層を
生成するべく上述のもののような既知の硬質イオノマーと組み合わせることがで
きる。この組合せは、より低い全体的原料コスト及び改善された収率の結果とし
て、その他の既知の硬質−軟質イオノマー配合物によって生成される多層ボール
の内部及び外部層に比べ、同等の又はより軟かい硬度、より高いメルトフローで
より高いC.O.R.(これは改善された、より効率のよい成形、すなわちより
低い不良率に対応する)ならびに著しいコスト節約を生み出す。
学組成は、Exxonが所有権主張可能な機密情報であるとみなしているもので
あるが、Exxonの実験的製品データシートは、Exxonにより開発された
エチレンアクリル酸亜鉛イオノマーの下記の表6に示す物性を列挙している。
〜36のショアD硬度(ASTM D−2240による)、3±0.5g/10
分のメルトフローインデックス(温度190℃、ASTM D−1288による
)、約2500〜3500psiの曲げ弾性率(ASTM D−790による)
を有するということを示している。さらに、熱分解質量分析法により独立した研
究所が実施した試験は、Iotek7520樹脂が全体としてエチレン、アクリ
ル酸及びアクリル酸メチルの三元共重合体の亜鉛塩であることを示している。
510という名称で市販されているアクリル酸ベースの軟質イオノマーの新たに
開発された等級も、上述の硬質イオノマーと組合わされた場合に、既知の硬−軟
質イオノマー配合物によって生成されるものと同等の又はそれより軟かい硬度で
より高いC.O.R値を示すゴルフボールカバーを製造する上で有効である、と
いうことを見出した。この点において、Iotek7510は、(米国特許第4
,884,814号に開示されたSurlyn(登録商標)8625及びSur
lyn(登録商標)8629の組合せといったような)当該技術分野で既知のメ
タクリル酸ベース軟質イオノマーに比べた場合、Iotek7520樹脂により
生み出される利点(すなわち、改良された流動性、等しい硬度でのより高いC.
O.R値、増大した明澄度など)を有する。
ek7510のより高い硬度及び中和に起因して同等の軟度/硬度でわずかに高
いC.O.R.値を生み出す。同様にして、Iotek7510は、そのIot
ek7520に比べてわずかに高い剛性及びより低い流量に起因して、より優れ
た離型(金型キャビティからの)特性を生み出す。このことは、軟質カバーボー
ルが金型内での粘着及びそれに伴って突出装置からの打抜きピンマークによって
歩留りが低下する傾向にあるような生産において重要なことである。
学組成をもつものである(すなわち、エチレン、アクリル酸及びアクリル酸メチ
ルの3元共重合体の亜鉛塩)が、より中和度が高い。FTIR分析に基づくと、
Iotek7520は、約30〜40重量%だけ中和されていると推定され、I
otek7510は、約40〜60重量%だけ中和されていると推定されている
。Iotek7520のものと比べたIotek7510の典型的な特性は、下
記に示されている。
脂は、2〜8個の炭素原子をもつオレフィンの反応生成物のナトリウム、亜鉛、
マグネシウム、リチウム等の塩であるイオン共重合体と、3〜8個の炭素原子を
もつ不飽和モノカルボン酸を含む。この共重合体のカルボン酸性基は、全体的に
あるいは部分的に(約15〜75%)中和されている。
の共重合体であり、エチレンとアクリル酸の共重合体が最も好ましい。結果とし
て得られるゴルフボールの所望の特性を生み出すために、2つ以上のタイプの硬
質イオノマー樹脂を外部カバー層組成物内に混合してもよい。
、名称「Iotek」で販売されている硬質イオノマー樹脂は、商標Surly
n(登録商標)で販売される硬質イオノマー樹脂に幾分似ている。しかしながら
、この「Iotek」イオノマー樹脂は、ポリ(エチレン−アクリル酸)のナト
リウム又は亜鉛塩であり、一方、Surlyn(登録商標)樹脂は、ポリ(エチ
レン−メタクリル酸)の亜鉛又はナトリウム塩であり、特性における幾つかのは
っきりした違いがある。以下述べるデータにさらに詳しく示したように、硬質「
Iotek」樹脂(すなわち、アクリル酸ベースの硬質イオノマー樹脂)は、本
発明で使用するための外層配合物を作るのに使用されるより好ましい硬質樹脂で
ある。さらに、「Iotek」とSurlyn(登録商標)の硬質イオノマー樹
脂のさまざまな配合物、及び他の入手可能なイオノマー樹脂が、本発明で同様の
方法で利用可能である。
オノマー樹脂の例としては、商標Surlyn(登録商標)8940という商標
で販売されている硬質ナトリウムイオン共重合体及び商標Surlyn(登録商
標)9910という商標で販売されている硬質亜鉛イオン共重合体がある。Su
rlyn(登録商標)8940は、ナトリウムイオンで約29パーセントが中和
された約15重量パーセントの酸を伴う、メタクリル酸とエチレンの共重合体で
ある。この樹脂は、約2.8という平均メルトフローインデックスを有する。S
urlyn(登録商標)9910は、亜鉛イオンで約58パーセントが中和され
た約15重量パーセントの酸を伴う、メタクリル酸とエチレンの共重合体である
。Surlyn(登録商標)9910の平均メルトフローインデックスは約0.
7である。Surlyn(登録商標)9910及び8940の典型的特性は、下
記の表8で示されている。
れている本発明の外部カバー組成物に使用するのにさらに適したアクリル酸ベー
スの硬質イオノマー樹脂として、Iotek8000、8010、8020、8
030、7030、7010、7020、1002、1003、959、及び9
60が含まれる。Iotek959及び960の物理的特性は前に示した。外層
カバー組成物を作る際に使用するために適した残りのこれら及び他のIotek
硬質イオノマーの典型的な特性を表9に示す。
が約3〜25%硬質イオノマーと約75〜97%軟質イオノマーの範囲にあれば
、良好な結果が達成されると判断されてきた。
ch CompanyのEstane(登録商標)ポリエステルポリウレタンX
−4517のようなポリエステルポリウレタンを含む100wt%以下の柔軟な
低弾性率非イオノマー熱可塑性材料を含むことも可能である。この非イオノマー
熱可塑性材料は軟質イオノマーと混合することができる。例えば、ポリアミドが
軟質イオノマーによく混合する。B.F.Goodrichによれば、Esta
ne(登録商標)X−4517は以下の特性をもつ。
熱可塑性材料が、高酸性イオノマー樹脂組成物が示す飛距離特性の向上に悪い影
響を与えずに所望の競技適合性及び耐久性特性を生み出す限り、外部カバー層を
作るのに利用することができる。これらの材料には、Mobay Chemic
al Co.製のTexin熱可塑性ポリウレタン及びDow Chemica
l Co.製のPellethane熱可塑性ポリウレタンのような熱可塑性ポ
リウレタンが含まれるが、これらに限定されない;米国特許第5,334,67
3号に開示されたものに含まれるが、これには限定されない非イオノマー熱硬化
性ポリウレタン;架橋メタロセン触媒作用を受けたポリオレフィン;Spald
ingの米国特許第4,986,545号;5,098,105号及び5,18
7,013号に示されたものようなイオノマー/ゴム配合物;及びDuPont
製のHytrelポリエステルエラストマー及びElf Atochem S.
A.製のPebaxポリエステルアミドが含まれるが、これらには限定されない
。
0以上の反発係数と、約90以下、より好ましくは70以下のPGA圧縮力を有
する。本発明のゴルフボールで使用されるコアは、好ましくは中実(固体)であ
る。本明細書で使用される用語「中実コア」は、一体コアのみならず、カバーの
下及び中心コアの上の別の固体層を有するコアを指す。コアの重量は、25〜4
0グラム、好ましくは30〜40グラムである。本発明におけるゴルフボールが
中実コアを有する場合、このコアは、高いシス含有率のポリブタジエン及びモノ
又はジアクリル酸亜鉛又はメタクリル酸亜鉛といったようなα、β、エチレン性
不飽和カルボン酸の金属塩を含む未硬化又は軽く硬化されたエラストマー組成物
のスラッグから圧縮成形される。コア内により高い反発係数及び/又は硬度を達
成するため、製造業者は、酸化亜鉛のような少量の金属酸化物を内含させること
ができる。さらに、完成ボールが1.620オンスというU.S.G.Aの重量
上限により接近するようにコア重量を増加するため、より多量の金属酸化物を内
含させることもできる。相容性あるゴム又はイオノマー及びステアリン酸といっ
たような低分子量の脂肪酸を含め、コア組成物中にその他の非限定的な例の材料
を使用することが可能である。過酸化物といったような遊離ラジカル重合開始剤
がコア組成物と混和され、それにより、熱及び圧力の適用時点で、硬化架橋反応
が発生するようになっている。
ンスを示す改善された組成物に関する。本発明はまた、ゴルフボールコアを特に
作る際のポリブタジエンの加工性の改善にも関する。これらの点に関して、ゴル
フボールコア組成物の特定のポリブタジエンの配合物の使用が、得られるコアの
レジリエンスを増大する効果をもち、コア形成をかなり容易にする。
マー成分とを含んでなる。本発明のコア組成物のゴム成分は、コバルトで合成さ
れ、以下詳細に説明される高いムーニー粘度とある一定の分子量特性を有する特
定のポリブタジエン、ネオジムで合成される1つ以上の特定のポリブタジエン及
び1つ以上の他の任意のポリブタジエンを含む。幾つかの用途では、ニッケル触
媒で合成されるポリブタジエンが、コバルト触媒で合成されるポリブタジエンと
組み合わせてあるいはその代わりに使用することができる。そして、ランタニド
系触媒で合成されるポリブタジエンは、ネオジム触媒で合成されるポリブタジエ
ンと組み合わせてあるいはその代わりに使用することができる。本発明のコア組
成物の非ゴム成分は、不飽和カルボン酸成分を好ましくは内含する1つ以上の架
橋剤、架橋を促進させる遊離ラジカル開始剤、1つ以上の任意の改質剤、充填剤
、成形適性添加剤、加工添加剤及び分散剤を含んでなり、それら成分全てを以下
詳細に説明する。
的超高ムーニー粘度を有する。「ムーニー単位」は、生ゴム又は未加硫ゴムの可
塑度を測定するのに使用される任意の単位である。ムーニー単位の可塑度は、2
12°F(100℃)の温度でゴムを入れ、毎分2回転で回転する容器内のディ
スクに任意のスケールで測定されるトルクに等しい。
明細書に参照として含められる規格ASTM D−1646に従って規定される
。ASTM D−1646では、ムーニー粘度は真の粘度でなく、剪断ストレス
の範囲の剪断トルクの尺度である。ムーニー粘度の測定は、また本明細書に参照
として含めるVanderbilt Rubber Handbook、第13
版、(1990年)565〜566頁に説明されている。一般に、ポリブタジエ
ンゴムは212°Fで測定されて約25〜約65のムーニー粘度をもつ。ムーニ
ー粘度の測定計器は、Monsanto Mooney Viscometer
Model MV2000のような市販装置である。他の市販装置は島津製作
所製のムーニー粘度計である。
ブタジエンは、約65〜約85、好ましくは約70〜約83のムーニー粘度を示
す。この第1の特定のポリブタジエンは、約90,000〜約130,000、
好ましくは約100,000〜約120,000の数平均分子量Mnをもつ。ま
た、この第1の特定のポリブタジエンは、約250,000〜約350,000
、好ましくは約290,000〜約310,000の重量平均分子量Mwをもつ
。第1の特定のポリブタジエンは、約600,000〜約750,000、好ま
しくは約660,000〜約700,000のZ−平均分子量Mzをもつ。第1
の特定のポリブタジエンは、約150,000〜約200,000、好ましくは
約170,000〜約180,000のピーク分子量Mpeakをもつ。
の多分散度は、通常、約1.9〜約3.9、好ましくは約2.4〜約3.1の範
囲である。その多分散度は、約2.7が最も好ましい。
は、シス−1,4結合を含み、より好ましくは約90%のシス−1,4ポリブタ
ジエン含有量を有し、最も好ましくは、少なくとも約95%のシス−1,4ポリ
ブタジエン含有量を有する大部分の重合体鎖を好ましくは含有する。この第1の
好ましいポリブタジエンの他の特性は、コバルト又はコバルトベースの触媒を利
用して得られるか、合成されることにある。本明細書で述べたように、幾つかの
用途では、ニッケル触媒を使用して合成されるポリブタジエンは、コバルト触媒
で合成されるポリブタジエンと共に利用可能か、その代わりに利用できる。
い実施態様の組成物用に適切な市販のポリブタジエンは、Shell Chim
ie of France製の名称Cariflex BCP820で入手でき
る。このポリブタジエンは、高いC.O.R.値を示すコアを作るが、従来の装
置を使用して加工することは幾分困難である。この好ましいポリブタジエンの物
性又は特性を、以下、表10に示す。
オジム又はランタニド系触媒を使用して得られ又は合成され、また約30〜約7
0、好ましくは約35〜約70、より好ましくは約40〜65、そして最も好ま
しくは約45〜約60のムーニー粘度を示すポリブタジエンである。この第2の
ポリブタジエンはより高いC.O.R.値を示すカバーを提供するが、非常に悪
い低温流特性と非常に高い乾燥膨潤特性を示す。
例には、Enichem製のNeo Cis40、Neo Cis60が含まれ
る。これらのポリブタジエンの特性を以下に示す。
ボールコアは各ポリブタジエンに関連する個々の加工の困難なことを発生するこ
となく製造可能である。本質的には、共同作用が生じて、従来の装置を使用して
その配合物でゴルフボールを製造可能となり、向上したレジリエンスが示される
。
糸を巻き付けることにより一般に製造される。この弾性糸を中心に巻き付けて一
般に直径が約1.4〜1.6インチの完成コアを製造する。コア材料が本発明の
一体部品でないため、本発明のカバー組成物で利用できる特殊なタイプのコア材
料に関する詳細な考察をここでは特に行なわない。
ましくは中実コア)の周りに成形する(射出成形で又は圧縮成形で)。比較的柔
軟な外層をその内層上に成形する。
用することが可能かもしれないが、約1.2〜1.6インチである。従来の中実
コアは、高シス含有量ポリブタジエン及び亜鉛モノ又はジアクリレート又はメタ
クリレート等のα、βエチレン性不飽和カルボン酸を含む未硬化あるいは軽く硬
化したエラストマー組成物のスラグ又はリボンから典型的に圧縮又は射出成形さ
れる。コアにおいて高い反発係数を得るには、メーカーは酸化亜鉛等の少量の金
属酸化物のような充填剤を入れることができる。さらに、完成ボールが1.62
0オンスのU.S.G.A.の重量上限にさらに近づくようにコア重量を増加さ
せるために、従来のコアに、所望の反発係数を達成するのに要する量より多量の
金属酸化物が内含されることが多い。相容性ゴム又はイオノマー、及びステアリ
ン酸のような低分子量脂肪酸を含むコア組成物に他の材料を使用することができ
る。過酸化物のような遊離ラジカル開始剤がコア組成物に混合され、熱と圧力を
加えた時点で複雑な硬化架橋反応が行なわれる。
ンチ、好ましくは0.03〜0.07インチ厚さである。コアと内部カバー層を
含む内部ボールは、直径が1.25〜1.60インチの範囲にある。外部カバー
層は厚さが約0.01インチ〜約0.10インチである。コア、内部カバー層及
び外部カバー層が一緒に組み合わされて、米国ゴルフ協会のルールで許容される
最小径の1.680インチ以上の直径及び1.62オンス以下の重さのボールが
形成される。
覆面積となるディンプルパターンを有する。ゴルフボールは、耐久性、耐摩耗性
の比較的非黄変の上塗りで通常コーティングされる。本発明のさまざまなカバー
組成物層が、従来の溶融物配合手順に従って製造できる。一般に、共重合体樹脂
は中和の前に、バンバリータイプのミキサー、2本ロール機又は押出し機で混合
される。混合の後、次に、バンバリーミキサー内の溶融物で又は溶融状態で中和
が行なわれる。好ましくは75重量%より多く、より好ましくは少なくとも80
重量%の混合物内のイオン共重合体がアクリル酸エステルを含有しているため、
混合の問題は最小限であり、この点では、混合物内の殆どの重合体が互いに同様
である。次に、配合された組成物はスラブ、ペレットなどの形に形成され、成形
が望まれるまでそのような状態に維持される。あるいは、予め所望の程度まで中
和されたペレット化された又は粒状の樹脂と着色されたマスターバッチの単純な
乾燥配合物を調製し、金型内への射出に先立ちバレルの混合区画内で均質化が行
なわれる射出成形機の中へとこの配合物を直接補給する。必要なら、無機充填剤
等の添加剤をさらに添加し、成形プロセスの開始前にこれを均質に混合してもよ
い。同様のプロセスが、内部カバー層を製造するために使用される高酸性イオノ
マー樹脂組成物を配合するのに利用される。本発明の1つの実施態様では、非ア
クリル酸エステル含有イオノマーと顔料及びその中に混合された他の添加物との
マスターバッチがアクリル酸エステル含有イオノマーと、約1〜7重量%マスタ
ーバッチと93〜99重量%のアクリル酸エステル含有共重合体の比率で混合さ
れる。
を含むがこれには限定されない成形プロセスによって製造可能である。例えば、
ゴルフボールは、約1.50〜1.67インチの直径を典型的に有する内部ボー
ルを製造するため巻付け又は中実成形コア周囲に新規なカバー組成物を射出成形
又は圧縮成形することによって製造可能である。続いて、外層が内層の上に成形
されて直径が1.620インチ以上、好ましくは約1.680インチ以上のゴル
フボールを製造する。本発明では、中実コアか巻付けコアを使用できるが、その
低コスト及び優れた性能の結果として、中実成形コアが巻付けコアより好ましい
。ボールの最小直径及び最大重量の両方の規格が米国ゴルフ協会(U.S.G.
A)で確立されている。
な表面をもつ半球形シェルの形に射出を介して形成され、このシェルは次に所望
の内部カバー厚さを有する金型の中でコアの周りに位置づけされ、200°〜3
00°Fで約2〜10分間での圧縮成形とそれに続く50°〜70°Fで約2分
〜7分間の冷却に付され、こうしてシェルは一緒に融解されて単体構造の中間ボ
ールを形成することになる。さらに、この中間ボールは、内部カバー層が50°
〜約100°Fの金型温度である時間、中間ボール金型の中心に配置されたコア
の周りに直接射出される射出成形によって製造することができる。続いて、外部
カバー層がコアと内層の周りで同様の圧縮又は射出成形技術で成形され、直径が
1.680インチ以上のディンプル付きゴルフボールが形成される。
示されているバフ研磨、塗装及びマーキングのさまざまなさらなる加工工程を受
けることができる。
は、所望の反発係数と耐久性特性を備えると同時に従来技術の柔軟なバラタ及び
バラタのようなカバーに関連した感触とスピン特性を示す改善された多層ゴルフ
ボールとなる。
離、アイアンからの良好なコントロール及びショートチップショット時の優れた
スピンを付与する点で特有である。このゴルフボールは、ドライバーからの低ス
ピン及びショートショット時に高スピンをもつ点で、従来の柔軟な被覆ツーピー
ス又は巻付けボールより優れている。
ompaniesによって製造された1995Top−Flite Tour
Z−バラタ90ボールを打つための以下の条件に合致するように設定される。 クラブ 打上げ角度 ボール速度 スピン率 9番アイアン 21±1.5 160.5±9.0 9925±600 ゴルフボール試験機は、同一の試験設定で各々3度打たれる10 Z−バラタ9
0ゴルフボールを使用する各試験に上記条件がマッチする形に設定される。30
個のスピン率測定値を平均してN91−ZBが得られる。
使用したと同じ試験機設定を使用して各々3度打ち、スピンデータを収集する。
明確にエラーのスピン試験結果を除外し、同じボールで新しい試験に代えた。3
0個のスピン率測定値を平均してN91−Xが得られる。
機を設定する。その条件は30ヤードチップショットを繰り返すようにした。 クラブ 打上げ角度 ボール速度 スピン率 サンドウェッジ 28±4.5 58.0±4.0 4930±770 ゴルフボール試験機は、同一の試験設定で各々3度打たれる10 Z−バラタ9
0ゴルフボールを使用する各試験に上記条件がマッチする形に設定される。30
個のスピン率測定値を平均してNSW−ZBが得られる。
る10個のゴルフボールを各々3度打ち、スピンデータを収集する。明確にエラ
ーのスピン試験結果を除外し、同じボールで新しい試験に代えた。30個のスピ
ン率測定値を平均してNSW−Xが得られる。
以下の式に挿入してスピン因子を得る。
好ましくは8.0以上のスピン因子をもつ。
この例に限定されず、本発明の精神と範囲から逸脱することなくさまざまな変形
と修正が本発明内で実施できることが分かるはずである。
三元共重合体である75重量%NUCREL035と、Surlyn(登録商標
)1605(「MgOマスターバッチ」)に4.5重量%MgOを含有する25
重量%のマスターバッチのカバー組成物で製造した。この三元共重合体をマスタ
ーバッチと約250°Fの温度で、約0〜100psiの圧力の高剪断条件下で
反応させた。マスターバッチはこの三元共重合体の酸性基を約62%中和のレベ
ルで中和した。成形ボールをポリウレタン下塗り剤と仕上げ塗りで完成した。ゴ
ルフボールのPGA圧縮力、反発係数、ショアC硬度、耐擦りきず性、スピン率
及び低温亀裂を測定した。これらの結果を以下の表10に示す。
間貯蔵し、次に165フィート/秒で係数機で5回のブローにかけた。ボールを
室温に戻し、カバー亀裂の目視検査を行なった。どのゴルフボールも亀裂を発生
しなかった。
である。
。ボールの圧縮力は、打撃時のボールの競技好適性及び生み出される音又は「コ
ツンという音」に影響を及ぼし得る。同様にして、圧縮力は、特にチッピング及
びパッティングにおけるボールの「感触」(すなわち硬い又は軟かい応答感触)
をもたらすことができる。
ものの、打撃時のボールの競技好適性には影響を及ぼすことができる。クラブフ
ェースに対するボールの圧縮度及びカバーの柔軟性は、結果としてもたらされる
スピン速度に大きく影響する。標準的には、カバーが柔軟になればなるほど、よ
り硬いカバーに比べてスピン速度は高くなる。さらに、コアが硬ければ硬いほど
、より柔かいコアに比べ速いスピン速度が生み出される。これは、衝撃時に硬質
コアは、軟質コアに比べはるかに大きい度合でクラブフェースに対しボールのカ
バーを圧縮するのに役立ち、このようにして、クラブフェース上へのボールのよ
り大きな「食い付き」とその結果としてのより高いスピン速度が生み出される。
実際に、カバーは、比較的圧縮不可能なコアとクラブヘッドの間で圧搾される。
より軟質のコアが使用される場合、カバーは、より硬質のコアが使用される場合
に比べてはるかに小さい圧縮応力下にあり、従ってクラブフェースとさほど密に
接触しない。この結果、スピン速度は低くなる。
ルが圧縮荷重を受けたときにこうむる全体的なたわみを定義づけている。例えば
、PGA圧縮力は打撃時のゴルフボールの形状変化の量を表わす。ツーピースボ
ールにおける中実コア技術の開発により、糸巻きスリーピースボールに比べはる
かに精確な圧縮力制御が可能となった。これは、中実コアボールの製造において
は、たわみ又は変形の量がコア製造に使用される化学的処方により精確に制御さ
れるからである。これは、圧縮力が部分的に弾性糸の巻付けプロセスによって制
御される糸巻きスリーピースボールと異なる点である。このようにして、ツーピ
ース及び多層中実コアボールは、糸巻きスリーピースボールといったような巻付
けコアをもつボールに比べてはるかに一貫性ある圧縮力読取り値を示す。
の尺度に関係していた。PGA圧縮力値が低くなればなるほど、打撃時のボール
の感触は軟かくなる。実際には、トーナメント品質のボールは、70〜110前
後、好ましくは80〜100前後の等級をもつ。
部表面に対して、標準力が適用される。全くたわみを示さない(0.0インチの
たわみ)を示すボールが200と等級付けされ、2/10インチ(0.2インチ
)たわんだボールが0と等級づけされる。0.001インチのたわみ変化毎に、
圧縮力が1点ずつ降下する。従って、0.1インチ(100×0.001インチ
)たわむボールが100というPGA圧縮力(すなわち200−100)をもち
、0.110インチたわむボール(110×0.001インチ)が90というP
GA圧縮力(すなわち200−110)を有する。
。例えば、PGA圧縮力は、上部及び下部アンビルをもつ小型プレスの形で作ら
れた装置により決定される。上部アンビルは、200ポンドのダイスプリングに
接して休止状態にあり、下部アンビルは、クランク機構を用いて0.300イン
チにわたり移動可能である。その開放位置において、アンビル間の空隙は1.7
80インチであり、ボールの挿入のために0.100インチのクリアランスを残
している。下部アンビルがクランクによってもち上げられるにつれ、それはボー
ルを上部アンビルに対し圧縮し、このような圧縮は下部アンビルの行程の最後の
0.200インチの間に起こり、このときボールは上部アンビルに荷重を加え、
今度はこれがスプリングに荷重を加える。上部アンビルの平衡点は、ボールによ
りアンビルが0.100インチを超えてたわめられた場合(これにより小さなた
わみは単にゼロ圧縮力とみなされる)、ダイヤルマイクロメータによって測定さ
れ、マイクロメータのダイヤル上の読取り値は、ボールの圧縮力と呼ばれる。実
際には、トーナメント品質のボールは、80〜100前後の圧縮力等級をもち、
これはすなわち、上部アンビルが合計0.120〜0.100インチたわんだこ
とを意味している。
oration of Newark,New Jerseyによって製造され
たゴルフボールの圧縮力テスターを使用することによって示すことができる。こ
のテスターにより得られる値は、0〜100の範囲内にありうる1つの数字によ
って表現される任意値に関するものであるが、装置上のダイヤルインジケータの
2回転によって表わされるように200という値を測定することも可能である。
得られた値は、ゴルフボールが圧縮荷重を受けたときにこうむるたわみを定義づ
けている。Attiテスト装置は、下部可動プラットフォームと上部可動バネ式
アンビルで構成されている。ダイヤルインジケータは、バネ式アンビルの上向き
の動きを測定するような形で取りつけられている。テストすべきゴルフボールは
、下部プラットフォーム内に設置され、このプラットフォームは次に定距離だけ
もち上げられる。ゴルフボールの上部部分は、バネ式アンビルと接触してこれに
圧力を加える。圧縮すべきゴルフボールの距離に応じて、上部アンビルはバネに
対抗して上向きに強制的に移動させられる。
ルフボールのさまざまな成分(すなわちコア、マントルカバーボール、仕上りボ
ールなど)の圧縮力を評価するためにRiehle Bros.Testing
Machine Company,Philadelphia,Pennsy
lvaniaにより最初製造された改良型Riehle Compressio
n Machineも利用する。Riehle圧縮装置は、200ポンドという
固定された初期化荷重の下で1000分の1インチ単位の変形を決定する。この
ような装置を用いると、61というRiehle圧縮力は、0.061インチの
荷重下でのたわみに対応する。
いて近似の関係が存在する。出願人は、Riehle圧縮力が、PGA圧縮力=
160−Riehle圧縮力という一般式によってPGA圧縮力に対応するとい
うことを見極めてきた。その結果、80Riehle圧縮は80PGA圧縮力に
対応し、70Riehle圧縮力は90PGA圧縮力に対応し、60Riehl
e圧縮力は100PGA圧縮力に対応する。報告を目的として、出願人の圧縮力
値は通常Riehle圧縮力として測定されPGA圧縮力に変換される。
装置をゴルフボール圧縮力の監視のために利用することも可能である。これらの
装置は、Whitney Testerといったように、設定された関係又は公
式を通してPGA圧縮と相関する又は対応させるように設計されてきた。
性球の相対速度と衝撃前の相対速度の比率である定数「e」である。その結果、
COR(「e」)は1を完璧又は完全に弾性の衝突と等価であるとし、0を完璧
又は完全に非弾性の衝突と等価であるものとして、0〜1まで変動する可能性が
ある。
ズ及び密度、スピン速度、軌道角度及び表面形態(すなわち、ディンプルパター
ン及びディンプル網羅面積)ならびに環境条件(例えば温度、湿気、大気圧、風
など)といったようなその他の要因と共に、一般にボールを打ったときにボール
が飛行することになる距離を決定する。この事実に沿って、制御された環境条件
下でのゴルフボールの飛行距離は、クラブの速度と質量及びボールのサイズ、密
度及びレジリアンス(COR)及びその他の要因の関数となる。クラブの初速、
クラブの質量及びボールの出発角度は、基本的に打球時にゴルファーによって与
えられる。クラブヘッド、クラブヘッド質量、軌道角度、及び環境条件は、ゴル
フボール製造業者が制御できる決定因子ではなく、ボールサイズ及び重量はU.
S.G.Aによって設定されており、これらは、ゴルフボールメーカーの間で関
心が関与する要因ではない。改善された距離に関して問題となる要因つまり決定
因子は、一般にボールの反発係数(COR)及び表面形態(ディンプルパターン
、ランドエリア対ディンプルエリアの比率など)である。
ある。成形されたコア及び/又はカバーは、多層ボールの場合と同様に1以上の
層で構成されていてよい。巻付けコアを含むボール(すなわち、液体又は固体の
中心部、弾性巻線及びカバーを含むボール)においては、はね返り係数は、中心
部及びカバーの組成物のみならずエラストマー巻線の組成及び張力の関数でもあ
る。中実コアボールの場合と同様に、巻付けコアボールの中心及びカバーも、1
以上の層で構成されていてよい。
ルフボールのはね返り係数は125±5フィート/秒(fps)の速度でそして
125fpsに補正された速度で水平にボールを一般に垂直な硬質平鋼板に対し
推進しボールの入射及び出射速度を電子的に測定することによって測定された。
速度は、物体が中を通過するときにタイミングパルスを提供するOehler
Research,Inc.,P.O.Box 9135,Austin,Te
xas 78766から入手可能な一対のOehler Mark55弾道スク
リーンを用いて測定された。これらのスクリーンは、36インチ離隔され、はね
返り壁から25.25インチ及び61.25インチのところに位置設定される。
ボール速度を、(36インチにわたるボールの平均速度として)はね返り壁への
途中でスクリーン1からスクリーン2までパルスをタイミングすることによって
測定し、次に同じ距離にわたりスクリーン2からスクリーン1まで出口速度をタ
イミングさせた。ボールを発射した砲の縁部を避けるべくわずかに下向きにボー
ルがはね返ることができるように、はね返り壁を、垂直平面に対して2度傾斜さ
せた。はね返り壁は、厚さ2.0インチの中実鋼である。
正されているべきである。CORと前方又は入射速度の間の相関関係はこれまで
に研究されてきており、あたかもボールが正確に125.0fpsの入速度を有
しているかのようにCORが報告されるような形で±5fpsの範囲にわたり補
正が行なわれてきた。
様内にある場合、全ての市販ボールにおいて充分制御されなくてはならない。以
上である程度言及したように、U.S.G.A.規格は、「適合」ボールが、U
.S.G.A.マシン上でテストしたとき75°Fの大気内で秒速255フィー
トを超える初期速度をもち得ないということを示している。ボールの反発係数は
、ボールの初期速度に関係づけられることから、競技好適性(すなわちスピンな
ど)を高めるべく充分な柔軟度(つまりは硬度)を有する一方で、初期速度につ
いてU.S.G.A限度に密に接近するように充分高い反発係数をもつボールを
製造することが極めて望ましい。
ク上ではなくむしろ成形されたカバーの湾曲した表面上で行なわれるという点を
除いて、一般にASTM D−2240に従って測定される。さらに、カバーの
ショアD硬度は、カバーがコア及びいかなる下塗りカバー層の上に残っている間
に測定される。硬度測定がディンプル付きカバーについて行なわれる場合、ショ
アD硬度は、最も可能な程度までディンプル付きカバーのランドエリアで測定さ
れる。
035に代えた以外は例1の手順と同じ手順に従って、1組の12個ツーピース
ゴルフボールを製造した。得られたゴルフボールカバーは余りにも硬く、低温亀
裂試験時に4カ所破断した。得られた結果を表12に示す。
た以外は例1の手順を繰り返した。ゴルフボールカバーの全てが低温亀裂試験時
に破断した。その結果を表12に示す。
た以外は比較例1の手順を繰り返した。その結果を表12に示す。低温亀裂試験
にかけると、ゴルフボールカバーの全てが破断した。
含有三元共重合体の代わりに硬質の非アクリル酸エステル含有共重合体を使用し
たとき、また、アクリル酸エステル含有酸性三元共重合体か非アクリル酸エステ
ル含有酸性共重合体を金属イオンで中和しないと、劣悪なゴルフボールが得られ
る。
販売されているアクリル酸エステル含有三元共重合体をリチウムカチオンで57
%中和した。ホワイトマスターバッチからの二酸化チタン、増白剤等も含有した
イオノマー材料を中実ゴルフボールコアに載せ、ゴルフボールを下塗りし、そし
て仕上げ塗りした。得られたゴルフボールの特性を表13に示す。表13に示し
た中和度で三元共重合体と、カチオン及びカチオン配合物との種々の組み合わせ
を使用して、この手順を繰り返した。カチオン配合物では、モル比が約1:1:
1であった。表8に示されたATXの全てがExxon Chemical C
o.から入手されるESCOR ATX材料である。Nucrel材料はDuP
ont Chemical Co.から入手可能である。Primacor34
40はDow Chemical Co.から入手可能である。
ッチングウェッジ又は9番アイアンで得られたゴルフボールを打つことにより測
定し、そのボールを初速毎秒100〜115フィートで26〜34の角度で打ち
上げた。スピン率を、ストップアクションストロボ写真を使用して又は高速ビデ
オシステムの使用により飛んでいるボールの回転を観察することにより測定した
。
−Fliteツアーピッチングウェッジ(1994)を作製してMiyamae
ドライビング機に取付けた。クラブフェースをスクエアヒットに向けた。クラブ
が垂直になるダウンスウィングの場所の後方4インチにティーがあるように、前
方/後方ティー位置を調整した。ティーの高さ及びそのティーに対するクラブの
トウヒール位置を、衝撃マークの中心が底部上約3/4インチで、フェースをヒ
ールで打つためトウを中心配置するように、調整した。ドライビング機を毎秒1
25フィートのクラブヘッドスピードで作動した。最小3個のサンプルの各ボー
ルを試験した。各ボールを3度打った。
ゴルフボールが得られ、その他では耐擦りきず性が1.5〜2.5であった。
する市販の軟質アクリル酸エステル含有亜鉛イオノマーとの配合物から作製され
たカバー付きゴルフボールに例2のゴルフボールと同じ試験を行った。その結果
を表13に示す。
料に使用した以外は例2の手順を繰り返した。その結果を表14に示す。
好であった。アクリル酸三元共重合体から製造されるカバー付きボールの耐擦り
きず性は、1.0であった。所定の三元共重合体の場合、中和に異なったカチオ
ンを使用しても耐擦りきず性が変化しなかった。
作製した。内部カバー組成物を、内部カバーが肉厚約0.0675インチ及び比
重約0.95になるように、比重約1.17で36.5グラムの重さの1.54
5インチ直径のコアの周りで成形し、全体のボールが直径約1.680インチと
なった。
ブタジエン、31重量部のジアクリル酸亜鉛、約6重量部の酸化亜鉛、20重量
部のステアリン酸亜鉛、17〜18重量部のカルボン酸カルシウム、及び少量の
過酸化物、着色剤及びPapi94(Dow Chemical Co.)とし
て販売されているポリマーイソシアネートで構成されている。この成形コアは、
約100のPGA圧縮力及び約0.800のC.O.R.値を示した。
ー組成物を以下の表15に示す。得られた成形中間ボールを試験して、個々の圧
縮力(Riehle)、C.O.R.、ショアC硬度、スピン率及び耐切断性特
性を測定した。これらの結果も以下の表15に示す。
これらの特性を以下のパラメータに従って測定した。
チ、ロフト角度が51度、ソール(底面)半径が2.5インチ及び跳返り角度が
7度のピッチングウェッジの先端に対してゴルフボールを毎秒135フィートで
発射した。
はカバーからコアまで完全に達している切れ目を示している。A2はカバーを完
全には行き渡っていないが、表面を破断する切れ目を示す。A3はカバーの表面
を破断しないが、永久窪みを残している。A4は永久的ではあるが3ほど激しく
はないかすかな筋だけを残す。A5は、視覚しうるいかなる種類のへこみ又は損
傷が事実上ないことを示す。
ボールが初速毎秒約110〜115で26〜34度の角度で打ち上げられるピッ
チングウェッジ又は9番アイアンで得られたゴルフボールを打つことにより測定
した。スピン率は、ストップアクションストロボ写真を使用して飛んでいるボー
ルの回転を観察することで測定された。
ィートのハンマー速度で打ったときのボールの速度である。
組成物Bはさらにステアリン酸亜鉛を含む。組成物Dは米国特許第4,431,
193号で使用される内層(すなわち、Surlyn(登録商標)1605)を
示している。組成物Eは硬質で低酸性イオノマー樹脂を含んでいる。
の特性上の次の比較を行なうことであった。
ボールA〜C)は、ボールD及びEの低酸性イオノマー樹脂ベースの内部カバー
層よりスピン率が低く、かなり高いレジリエンス特性を示している。
ールを製造するために使用される内部カバー組成物を中実コア上に成形して約0
.0375インチの厚さにして、内層を形成した。この内層を備えた中実コアの
直径は約1.620インチとなった。あるいは、表15の中間ゴルフボールをセ
ンターレスグラインダー機を使用して研削して直径1.620インチのサイズに
して0.0375インチの内部カバー層を製造した。
まざまなサイズ(1.600インチ、1.610インチ、1.620インチ、1
.630インチ、及び1.640インチ)に成形を試みた後に側定された。1.
620インチは、選択される軟質外層材料で容易に成形される可能性のある最大
「中間」ボール(すなわち、コアと内層)の周りとして測定された。ここでの目
的は、より高価な外部材料のコストを最小にすると同時に所望の競技適合性特性
を達成するのに必要な薄い外層を使用することであった。しかしながら、最終ゴ
ルフボールの直径が大きくなると共に、及び/又はカバーが圧縮成形されれば、
より薄いカバーが可能となる。
合した。本例のこの部分に使用されるこの外層組成物は、米国特許第5,120
,791号に列挙された組成物のような比較的軟質のカバー組成物である。その
ような軟質カバー組成物の例は、発明者が「TE−90」と呼ぶ45%軟質/5
5%硬質低酸性イオノマー配合物である。TE−90の組成物は以下のとおりで
ある。 外部カバー層組成物TE−90 Iotek8000 22.7重量% Iotek7030 22.7重量% Iotek7520 45.0重量% White MB1 9.6重量%1 White MBは約23.77重量%のTiO2、0.22重量%のUv
itex OB、0.03重量%のSantonox R、0.05重量%のウ
ルトラマリーンブルー及び75.85重量%のIotek7030からなる。
0の直径の中間ボールの各々の周りに成形された。さらに、比較のために、Su
rlyn(登録商標)1855(新しいSurlyn(登録商標)9020)、
’193号特許のカバー組成物を組成物DC(’193号特許の代表的な中間ボ
ール)の内層の周りに成形した。外層TE−90を直径約1.680インチの厚
さに成形した。得られたボール(各例について12個)を試験し、それらのさま
ざまな特性を以下のように表14に示す。
オノマー樹脂を利用して多層カバーを作製することによって完成ボール1〜4で
分かるように、高圧縮力及び増加スピン率が表12の単一層カバーに対して示さ
れる。さらに、C.O.R.及びショアC硬度の両方が表12のそれぞれ単一層
カバーに対して低下する。これは、再度、内層(すなわち、完成ボール1〜5)
に高酸性イオノマー樹脂を含有する多層ボールに対して特に当てはまる。さらに
、従来技術のボール5(すなわち、’193号特許)を除いて、耐切断性が良好
に維持されるが、僅かに低下している。
ルの全体的飛距離特性がかなり向上しているが注目される。この点で、ボール1
〜3の高酸性イオノマー樹脂内層は、ボール4の低酸性イオノマー樹脂内層に対
してC.O.R.が約10ポイント、従来技術のボール5に対して約25ポイン
ト上昇する。C.O.R.の3〜6ポイント上がることにより、飛距離が平均約
1ヤード伸びることになり、そのような改善は著しいものであると思われる。
せの周りに成形し、各々約1.68インチの直径をもつボールを形成することに
よって試験した。先ず、B.F.Goodrich Estane(登録商標)
X−4517ポリエステルポリウレタンを内層カバー配合物Aで成形されたコア
の周りに成形した。DuPont Surlyn(登録商標)9020を、内層
Dで既に成形されたコアの周りに成形した。同様の特性試験をこれらのゴルフボ
ールについて行なった。その結果を以下の表17に示す。
esbitt4,431,193号特許のボールである。なお、本例は、耐切断
性が悪く、C.O.R.が低くて問題であるが、比較的高い軟度とスピン率を備
えている。このボールは、今日の規格では受け入れられない。
、TE−90カバーに対してかなりスピン率が大きいことが圧縮力の増加と共に
認められる。しかし、耐切断性は同じままであるが、C.O.R.とショアC値
が低下する。さらに、Estane(登録商標)X−4517ポリエステルポリ
ウレタンとSurlyn(登録商標)9020の両方共、そのような薄い断面で
成形するのが比較的困難であった。
ゴルフボール(標準サイズ)が示す特性の変化を分析するために、一連の実験を
行なった。コア、内部カバー層及び外部カバー層のタイプを変えて、多数の試験
を実施した。その結果を以下の表18に示す。
9.9%Iotek7010及び9.6%ホワイトマスターバッチからなる低酸
性内部カバーイオノマー樹脂配合物である。「959/960」はIotek9
59/960の50重量%/50重量%の配合物である。この点で、Escor
(登録商標)又はIotek959は、ナトリウムイオン中和エチレン−アクリ
ル酸共重合体である。Exxonによれば、Iotek959及び960は、ナ
トリウム及び亜鉛イオンでそれぞれ中和された約30〜約70%の酸性基をもつ
約19.0〜約21.0重量%のアクリル酸を含有している。これらの高酸性ア
クリル酸ベースのイオノマーの物性は以下のとおりである。
。
ール対単一層で被覆したボールの使用により得ることができることを明確に示し
ている。しかし、圧縮力やスピンでは幾分マイナスが認められる。さらに、例1
2対13、例17対16等の比較で示したように、低酸性レベルの内部カバー層
と比較的軟質外部カバー層(すなわち、50重量%以上の軟質イオノマー)を使
用すると、高酸性内部カバー層からなるゴルフボールより柔軟な圧縮力と高スピ
ン率が生じる。その結果、多層カバーゴルフボールの内層を作製するために低酸
性イオノマー樹脂を使用すると、飛距離が増すばかりでなく、圧縮力及びスピン
特性も向上する。
マントル」と定義される)として種々のイオノマー樹脂配合物を利用して製造し
た。「Top−Flite(登録商標)XL」及び「Top−Flite(登録
商標)Z−Balata」の製造サンプルと比較した特大多層ゴルフボールの「
ボールデータ」を以下に示す。
示している。さらに、このデータは低酸性イオノマー樹脂(すなわち、「Top
Grade」の配合物を使用して軟質外部カバー(「ZB」又は「SD」)と組
み合わせて内部カバー層を形成することによりスピン及び圧縮力特性が向上する
ことを示している。この全体的な組み合わせにより飛距離、スピン及び耐久性の
特性に対しゴルフボールが比較的最適になる。
4を形成した。
ウェッジ又はピッチングウェッジを使用して多数のプロレベルのゴルファーによ
り試験した。各プレイヤーは自身のクラブを使用し、例7−2のボールと199
5ツーピースTop−FliteツアーZ−バラタ90の対照ボールの双方を打
った。このZ−バラタ90は、約80のPGA圧縮力と約0.794のCORを
有する約36.8グラムの1.545インチのコアをもつ。Z−バラタ90のカ
バーは約0.068インチの厚さがあり、Iotek7030を含有するマスタ
ーバッチを含むかあるいは含んでいないIotek8000及びIotek75
10の配合物である。このカバーは約55のショアD硬度を有する。ボールは約
79のPGA圧縮力と約0.788のCORをもつ。各プレイヤーは例7−2の
ボールを6個及び6個のZ−バラタ対照ボールを各々1度で打った。各ショット
に対して、測定値は、打ち上げ角度及びボール速度を含むゴルフボールの初期打
ち上げ条件からなっている。さらに、初期打ち上げのスピン率、キャリー飛距離
及びトータル飛距離を測定した。プレイヤーはドライバー(1W)、5番アイア
ン(5I)及び9番アイアン(9I)を用いてフルショットした。サンドウェッ
ジ又はピッチングウェッジ(SW)でプレイヤーは約30ヤードのチップショッ
トを行なった。「条件が悪い場所」と判定された場合、データ地点を除去した。
6回打った平均のうち2つが標準的なばらつき以外であればその場所は条件が悪
いと言われた。高精度な高速ストップアクションビデオ写真システムを使用して
初期打ち上げ条件を測定した。その結果を表19に示す。
−バラタ対照ボールより遠くに飛んだが、ドライバーと9番アイアンを使用した
場合、Z−バラタ対照ボールより僅か遠くなったに過ぎない。多層ボール7−2
とツーピース対照ボールは、ドライバーを使用して全体の飛距離が一般に同じで
あった。各々の場合、多層ボール7−2はZ−バラタより30ヤードチップショ
ットのスピン率が高かった。例7−2のボールのスピン率は、30ヤードチップ
ショットではZ−バラタ対照のスピン率より平均で11.6%高かった。
物を利用する。以下の表は、Cariflex BCP−820(成分量が10
0重量部ブタジエンゴムに基づく100ゴム当たり(phr)の部)を備えたN
eo Cis40とNeo Cis60の配合物を利用する。
した。
を利用するコアは、上に形成されるマントル又は内部カバー層を有する。本発明
によれば多層ゴルフボールのマントル又は内部カバー層にさまざまなイオノマー
を利用することができる。DuPont製のSurlyn(登録商標)及びEx
xon製のIotekと呼ばれるようなイオノマー樹脂は、マントル層を形成す
るのに適しているが、多層ゴルフボールの内部カバー層を形成するのに従来使用
された全ての重合体を使用できる。以下の表22は、本発明に従う多層ボールの
内部カバー層に利用できる特定のイオノマーの例示である。これらの例は使用で
きる特定のイオノマーの限定を意図するものではない。
加剤を含有してもよい。
る。
示したような以下の特性をもっている。
ることによって完成したゴルフボールにした。カバーは通常イオノマーであるが
、前に本明細書で説明したように他の重合体をそのカバーに利用することができ
る。本発明に従うゴルフボールに典型的に関連するイオノマーには、DuPon
t製のSurlyn(登録商標)及びExxon製のIotekが含まれる。こ
のイオノマーは個別でも配合物でも使用できる。以下の表25には、本発明によ
るゴルフボールの外部カバー層にも利用できる特定のイオノマーの例示が示され
ている。
フボールを製造した。
性を有するゴルフボールを作製した。
明細書で参照として内含されるSullivanらへ共通譲渡される米国特許第
5,857,925号に教示されている。ゴルフボールのガンマ放射線処理に関
連した利点及び/又は特性変化には、イオノマーカバーの溶融温度、コアに対す
る増加圧縮力及びC.O.Rがあるが、それには限定されず、コア等に対するよ
り柔軟な出発材料が可能となる。
点で他人が修正と変更を行なうことが明らかである。本発明は、修正と変更が前
に示した特許請求の範囲又はその等価物に入る限り、そのような修正と変更全て
を含むものと解釈されるものであると意図されている。
なるカバー12を示す、本発明を具体化したゴルフボールの断面図である。
なるカバー12を有する本発明のゴルフボールの直径断面図である。
Claims (20)
- 【請求項1】 (i)コバルト触媒を使用して得られ、約70〜約83の範
囲のムーニー(Mooney)粘度を有する第1ポリブタジエンゴムと、(ii
)各々がネオジム系触媒を利用し、約30〜約70のムーニー粘度を有すること
により得られるポリブタジエンゴムの配合物を内含するコアと、 前記コアの周りに配置され、内部カバー層と外部カバー層を含み、前記内部カ
バー層と外部カバー層の各々が、(a)2〜8個の炭素原子を有するオレフィン
と(b)α、βエチレン性不飽和のモノ又はジカルボン酸から成る群から選択さ
れる少なくとも1つの成員を有し、一部がカチオンで中和される酸とから構成さ
れる少なくとも1つのイオノマー樹脂を含むカバーとを含んで成るゴルフボール
。 - 【請求項2】 前記外部カバーが、50以下のショアD硬度を有する、請求
項1記載のゴルフボール。 - 【請求項3】 前記ゴルフボールが、90以下のPGA圧縮力を有する、請
求項2記載のゴルフボール。 - 【請求項4】 前記内部カバー層が、少なくとも60のショアD硬度を有す
る、請求項1記載のゴルフボール。 - 【請求項5】 前記ポリブタジエンゴムが少なくとも90%シス−1,4ポ
リブタジエンを含む、請求項1記載のゴルフボール。 - 【請求項6】 前記ポリブタジエンゴムの配合物が約40のムーニー粘度を
有する第1ポリブタジエンと約60のムーニー粘度を有する第2ポリブタジエン
を含んで成る、請求項1記載のゴルフボール。 - 【請求項7】 前記酸が、アクリル酸及びメタクリル酸から成る群から選択
される少なくとも1つの成員である、請求項1記載のゴルフボール。 - 【請求項8】 前記オレフィンがエチレンである、請求項1記載のゴルフボ
ール。 - 【請求項9】 前記内部カバー層が、前記少なくとも1つのイオノマー樹脂
の少なくとも80%を含有する、請求項1記載のゴルフボール。 - 【請求項10】 前記内部カバー層が、少なくとも1つのイオノマー樹脂の
少なくとも90%を含有する、請求項1記載のゴルフボール。 - 【請求項11】 ゴルフボールが少なくとも0.780の反発係数を有する
、請求項1記載のゴルフボール。 - 【請求項12】 ゴルフボールが少なくとも3.0のスピン係数を有する、
請求項1記載のゴルフボール。 - 【請求項13】 ゴルフボールが少なくとも5.0のスピン係数を有する、
請求項1記載のゴルフボール。 - 【請求項14】 ゴルフボールがスピン係数及び/又は少なくも8.0のス
ピン係数又は少なくとも8.0のスピン係数を有する、請求項1記載のゴルフボ
ール。 - 【請求項15】 (i)コバルト触媒を使用して得られ、約70〜約83の
範囲のムーニー粘度を有する第1ポリブタジエンゴムと、(ii)各々がネオジ
ム系触媒を利用し、約30〜約70のムーニー粘度を有することにより得られ、
約40のムーニー粘度を有する第1ポリブタジエン及び約60のムーニー粘度を
有する第2ポリブタジエンを含むポリブタジエンゴムの配合物を内含するコアと
、 前記コアの周りに配置され、内部カバー層と外部カバー層を含み、前記内部カ
バーと外部カバーの各々が、(a)2〜8個の炭素原子を有するオレフィンと(
b)α、βエチレン性不飽和のモノ又はジカルボン酸から成る群から選択される
少なくとも1つの成員を有し、一部がナトリウム、亜鉛及びマグネシウムからな
る群から選択されるカチオンで中和される酸とから構成される少なくとも1つの
イオノマー樹脂を含むカバーとを含んで成るゴルフボール。 - 【請求項16】 内部カバー層が、少なくとも65のショアD硬度を有する、請求項15記載の
ゴルフボール。 - 【請求項17】 外部カバー層が、約0.01〜0.115インチの厚さを有する、請求項15
記載のゴルフボール。 - 【請求項18】 内部カバー層が、約0.01〜0.10インチの厚さを有する、請求項1記載
のゴルフボール。 - 【請求項19】 内部カバー層が、イオノマー樹脂の配合物を含む請求項15記載のゴルフボー
ル。 - 【請求項20】 (i)コバルト触媒を使用して得られ、約70〜約83の範囲のムーニー粘度
を有する第1ポリブタジエンゴムと、(ii)各々がネオジム系触媒を利用し、
約30〜約70のムーニー粘度を有することにより得られ、約40のムーニー粘
度を有する第1ポリブタジエン及び約60のムーニー粘度を有する第2ポリブタ
ジエンを含むポリブタジエンゴムの配合物を内含するコアと、 前記コアの周りに配置され、内部カバー層と外部カバー層を含み、前記内部カ
バー層と外部カバー層の各々が、(a)エチレンと(b)アクリル酸及びメタク
リル酸から成る群から選択され、一部がナトリウム、亜鉛及びマグネシウムから
なる群から選択されるカチオンで中和されるα、βエチレン性不飽和のモノ又は
ジカルボン酸とから構成される少なくとも1つのイオノマー樹脂を含むカバーと
を含んで成るゴルフボール。
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