JP2003510419A - 炭化水素の改質方法 - Google Patents
炭化水素の改質方法Info
- Publication number
- JP2003510419A JP2003510419A JP2001526488A JP2001526488A JP2003510419A JP 2003510419 A JP2003510419 A JP 2003510419A JP 2001526488 A JP2001526488 A JP 2001526488A JP 2001526488 A JP2001526488 A JP 2001526488A JP 2003510419 A JP2003510419 A JP 2003510419A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- stream
- reboiler
- separation
- dcpd
- forming
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 77
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 77
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 55
- 238000002407 reforming Methods 0.000 title claims description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- -1 C 5 olefins Chemical class 0.000 claims abstract description 45
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- HECLRDQVFMWTQS-UHFFFAOYSA-N Dicyclopentadiene Chemical compound C1C2C3CC=CC3C1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 24
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 160
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 48
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 35
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 33
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 26
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 24
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 claims description 20
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 17
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 14
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 11
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 9
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 5
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 5
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910003445 palladium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 3
- HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N oxopalladium Chemical compound [Pd]=O HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 3
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 claims description 2
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 claims description 2
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 claims description 2
- FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N 0.000 claims 1
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 claims 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000446 fuel Substances 0.000 abstract 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 58
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 19
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 16
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 4
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 4
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 4
- 229920005994 diacetyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 102200118166 rs16951438 Human genes 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001515 alkali metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 229910052730 francium Inorganic materials 0.000 description 1
- KLMCZVJOEAUDNE-UHFFFAOYSA-N francium atom Chemical compound [Fr] KLMCZVJOEAUDNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G69/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
- C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
- C10G65/04—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps
- C10G65/06—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps at least one step being a selective hydrogenation of the diolefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G69/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
- C10G69/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only
- C10G69/12—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one polymerisation or alkylation step
- C10G69/126—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one polymerisation or alkylation step polymerisation, e.g. oligomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
- C07C2603/58—Ring systems containing bridged rings containing three rings
- C07C2603/60—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing at least one ring with less than six members
- C07C2603/66—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing at least one ring with less than six members containing five-membered rings
- C07C2603/68—Dicyclopentadienes; Hydrogenated dicyclopentadienes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
本発明は、炭化水素の熱クラッキングプロセスから得られる熱分解ガソリンを、
C5ジオレフィン類、C5オレフィン類、ジシクロペンタジエン及び、ベンゼン、
トルエン及びキシレン(BTX)などの芳香族類のような製品に改質することに
関する。
質の組合せが、この句の後に述べられる物質又は物質の組合せの性質に実質的に
影響を与えるいかなる追加成分も含有しない意味であることを意図している。
解ガソリン又は芳香族濃縮物と称される副生成物を生産し、それらが脱ブタン化
されて脱ブタン化芳香族濃縮物(DAC)を形成し得ることは当業界では公知で
ある。この熱分解ガソリン又はDACは、典型的には、C5ジオレフィン類、C5 オレフィン類、芳香族類、シクロペンタジエン(CPD)及びジシクロペンタジ
エン(DCPD)などの炭素数がC5以上の炭化水素を含有する。
得る価値ある工業化学品であるDCPDにすることが望まれる。
C5流とC6+流とに分離する。次いで、C5流は二量化されてDCPDを形成し、
それが後工程で精製される。このプロセスに伴う一つの問題は、CPDの一部が
DCPDに変換されている貯蔵品から熱分解ガソリンを得る場合、この熱分解ガ
ソリンのC5流及びC6+流への分離、及び、C5流中におけるCPDのDCPD
への二量化により、DCPDがC5流及びC6+流に別れ、そのため、C5流及び
C6+流の両者からDCPDを回収する余計な費用が必要になることである。
分解ガソリンを効率的に改質できる方法を開発すれば、当業界に著しい貢献をす
るであろう。
炭化水素供給原料を改質して、DCPD製品及び/又はC5ジオレフィン製品及
び/又はC5オレフィン製品及び/又は芳香族製品を生産する新規方法を提供す
ることが望まれる。
を提供することも望まれる。
るためのより効率的な新規方法を提供することも望まれる。
ガソリンから回収するためのより効率的な新規方法を提供することも望まれる。
を含む炭化水素供給原料を加熱ゾーン中で加熱してCPDをDCPDに二量化し
、それにより第一流出液を形成する工程、 b)上記第一流出液をC6+流とC5ジオレフィン類を含むC5ジオレフィン流と
に分離する工程、 c)上記C6+流をC6−C9流とC10+流とに分離する工程、 d)上記C10+流を燃料油流とDCPDを含むDCPD流とに分離する工程、及
び e)上記C6−C9流を水素化処理し、それによりベンゼン、トルエン及びキシレ
ンを含むBTX流を形成する工程、 を含む炭化水素の改質方法が提供される。
を含む炭化水素供給原料を加熱ゾーン中で加熱して、CPDをDCPDに二量化
し、それにより第一流出液を形成する工程、 b)上記第一流出液をC5−C9流及びC10+流に分離する工程、 c)上記C10+流を燃料油流とDCPDを含むDCPD流とに分離する工程、 d)第一反応ゾーン中、水素の存在下において、上記C5−C9流を選択的水素化
触媒と接触させて、上記C5−C9流中に含有されるジオレフィン類、アルキン類
及びスチレンの少なくとも一部を水素化し、それにより第二流出液を形成する工
程、 e)上記第二流出液を、C6−C9流とC5オレフィンを含むC5オレフィン流とに
分離する工程、 f)第二反応ゾーン中、水素の存在下において、上記C6−C9流を水素化脱硫触
媒と接触させて、上記C6−C9流中に含有される硫黄含有化合物の少なくとも一
部を脱硫し、それによりベンゼン、トルエン及びキシレンを含むBTX流を形成
する工程、 を含む炭化水素の改質方法が提供される。
上記第一分離塔が上部、下部及び中間部を有する第一分離ゾーンを画するもので
あり、上記第一分離ゾーンの中間部が少なくとも約50段の理論段を含むもので
ある工程、 b)第二分離塔、第二塔頂凝縮器及び第二リボイラーを準備する工程であって、
上記第二分離塔が上部、下部及び中間部を有する第二分離ゾーンを画するもので
あり、上記第二分離ゾーンの中間部が少なくとも約9段の理論段を含むものであ
る工程、 c)DCPDを含む炭化水素供給原料を上記第一分離ゾーンの中間部に導入する
工程、 d)C9−炭化水素を含み、かつ、約0.5psiaから約3.0psiaの範
囲の圧力と、約160゜Fから約200゜Fの範囲の温度とを有する第一蒸気状
塔頂流を、上記第一分離塔の上部から上記第一塔頂凝縮器に通す工程、 e)上記第一塔頂凝縮器中の第一蒸気状塔頂流の少なくとも一部を凝縮させ、そ
れにより約50゜Fから約90゜Fの範囲の温度を有する第一凝縮液を形成する
工程、 f)上記第一凝縮液の少なくとも一部を、上記第一塔頂凝縮器から上記第一分離
ゾーンの上部に還流する工程、 g)C10+炭化水素を含む第一底部液流を、上記第一分離塔の下部から上記第一
リボイラーに通す工程、 h)上記第一リボイラー中の第一底部液流の少なくとも一部を、約210゜Fか
ら約250゜Fの範囲の温度で再沸騰させ、それにより第一再沸騰流と上記第一
底部液流の残りの部分とを形成する工程、 i)上記第一再沸騰流を上記第一分離ゾーンの下部に導入する工程、 j)上記第一底部液流の残りの部分を上記第二分離ゾーンの中間部に通す工程、 k)DCPDを含み、かつ、約0.1psiaから約2.0psiaの範囲の圧
力と、約160゜Fから約200゜Fの範囲の温度とを有する第二蒸気状塔頂流
を、上記第二分離ゾーンの上部から上記第二塔頂凝縮器に通す工程、 l)上記第二塔頂凝縮器中の第二蒸気状塔頂流の少なくとも一部を凝縮させ、そ
れにより約70゜Fから約100゜Fの範囲の温度を有する第二凝縮液を形成す
る工程、 m)上記第二凝縮液の少なくとも一部を上記第二分離ゾーンの上部に還流し、そ
れにより上記第二凝縮液の残りの部分を形成する工程、 n)燃料油を含む第二底部液流を、上記第二分離ゾーンの下部から上記第二リボ
イラーに通す工程、 o)上記第二リボイラー中の第二底部液流の少なくとも一部を、約190゜Fか
ら約240゜Fの範囲の温度で再沸騰させ、それにより第二再沸騰流を形成する
工程、 p)上記第二再沸騰流を上記第二分離ゾーンの下部に導入する工程、及び q)上記第二凝縮液の残りの部分を上記第二塔頂凝縮器から回収し、それにより
DCPD流を形成する工程、 を含む、炭化水素供給原料からDCPDを回収するための方法が提供される。
であろう。
ン及びキシレンを含む炭化水素供給原料の改質に関するものである。
化水素を含む。炭化水素供給原料は、炭化水素(エタン、プロパン及びナフサな
ど)の熱クラッキングプロセスから得られる熱分解ガソリンであり得る。また、
炭化水素供給原料は、脱ブタン化された、一般にDACと呼ばれる熱分解ガソリ
ンでもあり得る。
約1.0重量%から約20重量%、より典型的には約1.0重量%から約15重
量%、最も典型的には約1.5重量%から10重量%の範囲のCPDを含有し、
また、炭化水素供給原料の総重量を基準にして、約0.5重量%から約50重量
%、より典型的には約1.0重量%から約40重量%、そして最も典型的には1
.5重量%から30重量%の範囲のDCPDを含有する。
くとも一部がDCPDへ二量化されるように、炭化水素供給原料が加熱ゾーン中
にて加熱され、それにより第一流出液が形成される。より具体的には、加熱ゾー
ン中での加熱は約100゜Fから約450゜F、好ましくは約200゜Fから約
400゜F、そして最も好ましくは約200゜Fから約300゜Fの範囲の温度
で行われる。第一流出液中のCPDの重量%は、第一流出液の総重量を基準にし
て、好ましくは約2重量%より少なく、より好ましくは約1.5重量%より少な
く、そして最も好ましくは1重量%より少ない。
り大きい炭素原子を有する炭化水素を含むC6+流と、限定はされないがイソプ
レン並びにシス及びトランス1,3−ペンタジエン(ピペリレン)などのC5ジ
オレフィン類を含むC5ジオレフィン流に分離することができる。
9個以下の範囲の炭素原子を有する炭化水素を含むC6−C9流と、一分子あたり
9個より多い炭素原子を有する炭化水素を含むC10+流に分離することができる
。
200重量ppm、より典型的には約10から約100重量ppm、そして最も
典型的には10から50重量ppmの範囲の硫黄を含有する。また、C6−C9流
は、典型的には、試料100gあたり約10から約100g、より典型的には約
10から約50g、そして最も典型的には10から30gの範囲の臭素価を有す
る。本明細書に記載される臭素価は、ASTM試験法D1492−96を用いて
求められ、そして炭化水素流中に含有されるオレフィン量の指標になる。臭素価
が低いほどオレフィンレベルが低いことを示す。
多い炭素原子を有する炭化水素を含む燃料油と、DCPDを含むDCPD流とに
分離することができる。
それによりベンゼン、トルエン及びキシレンを含むBTX流を形成することがで
きる。より具体的には、第一反応ゾーン中、水素の存在下で、C6−C9流を水素
化触媒に接触させ、C6−C9流中に含まれるオレフィン類、ジオレフィン類、ア
ルキン類及びスチレンの少なくとも一部を水素化し、それによりC6−C9流より
低い臭素価を有する第二流出液を形成することにより、水素処理を達成すること
ができる。
セスステップとして運転することができる。後者の場合、固体触媒床、移動触媒
床又は流動触媒床が採用できる。これら運転モードのいずれも有利な点と不利な
点を有し、当業者は、特定の原料及び触媒に対して最適なものを選択できる。
できる。より具体的には、水素化触媒は、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム
、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、及びそれらのいずれ
か二種以上の組合せからなる群より選択されるVIII族金属を含むか、それら
からのみからなるか、又はそれらから本質的になる。好ましくは、水素化触媒は
パラジウムを含む。
反応条件下で行われる。反応温度は、より具体的には約100゜Fから約600
゜F、好ましくは約150゜Fから約400゜F、そして最も好ましくは150
゜Fから370゜Fの範囲にある。接触圧力は、約15psiaから約1000
psia、好ましくは約50psiaから約500psia、最も好ましくは1
50psiaから500psiaの範囲内とすることができる。WHSVは、約
0.1hr-1から約40hr-1、好ましくは約0.25hr-1から約20hr-1 、そして最も好ましくは1.0hr-1から10hr-1の範囲内とすることができ
る。炭化水素に対する水素の比率は、1バレルの炭化水素当たりの水素が約10
から約5000、好ましくは約20から約2500、そして最も好ましくは10
0から1000標準立方フィートの範囲内とすることができる。
せ、第二流出液中に含有される硫黄含有化合物の少なくとも一部を脱硫し、かつ
、第二流出液中に含有されるオレフィン及びジオレフィン化合物の実質的な過半
量を飽和させ、それによりBTX流を形成することができる。BTX流は、BT
X流の総重量を基準にして、好ましくは約2重量ppmより少ない、より好まし
くは約1.5重量ppmより少ない、そして最も好ましくは1.0重量ppmよ
り少ない硫黄を含有する。また、BTX流は、好ましくは約0から約2の範囲、
より好ましくは約0から約1、そして最も好ましくは0から0.5の臭素価を有
する。
セスステップとして運転することができる。後者の場合、固体触媒床、移動触媒
床又は流動触媒床が採用できる。これら運転モードのいずれも有利な点と不利な
点を有し、当業者は、特定の原料及び触媒に対して最適なものを選択できる。
することができる。より具体的には、水素化脱硫触媒は、鉄、コバルト、ニッケ
ル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金及びそ
れらのいずれか二種以上の組合せからなる群より選択されるVIII族金属、及
び、クロム、モリブデン、タングステン及びそれらのいずれか二種以上の組合せ
からなる群より選択されるVIB族金属を含むか、それらのみからなるか、又は
それらから本質的になることができる。好ましくは、水素化脱硫触媒はニッケル
及びモリブデンを含む。
量を低下させるのに有効で、かつ、オレフィン系炭化水素を飽和させるのに有効
な反応条件下で行われる。反応温度は、より具体的には約300゜Fから約80
0゜F、好ましくは約400゜Fから約700゜F、そして最も好ましくは50
0゜Fから650゜Fの範囲にある。接触圧力は、約15psiaから約100
0psia、好ましくは約50psiaから約500psia、最も好ましくは
150psiaから500psiaの範囲内とすることができる。WHSVは、
約0.1hr-1から約40hr-1、好ましくは約0.25hr-1から約20hr -1 、そして最も好ましくは1.0hr-1から10hr-1の範囲内とすることがで
きる。炭化水素に対する水素の比率は、1バレルの炭化水素当たりの水素が約1
0から約5000、好ましくは約20から約2500、そして最も好ましくは1
00から1000標準立方フィートの範囲内とすることができる。
供給原料中に含有されるCPDの少なくとも一部がDCPDへ二量化されるよう
に、加熱ゾーン中にて加熱され、それにより第一流出液が形成される。より具体
的には、加熱ゾーン中での加熱は約100゜Fから約450゜F、好ましくは約
200゜Fから約400゜F、そして最も好ましくは約200゜Fから300゜
Fの範囲の温度で行われる。第一流出液中のCPDの重量%は、第一流出液の総
重量を基準にして、好ましくは約2重量%より少なく、より好ましくは約1.5
重量%より少なく、そして最も好ましくは1重量%より少ない。
り多い炭素原子を有する炭化水素を含むC10+流と、一分子あたり5個以上で9
個以下の範囲の炭素原子を有する炭化水素を含むC5−C9流とに分離することが
できる。
pmから約200重量ppm、より典型的には約10重量ppmから100重量
ppm、そして最も典型的には10重量ppmから50重量ppmの範囲の硫黄
を含有する。また、C5−C9流は、典型的には、約10から約200、より典型
的には約10から約100、そして最も典型的には10から60の範囲の臭素価
を有する。
多い炭素原子を有する炭化水素を含む燃料油流とDCPD流とに分離することが
できる。
させ、C5−C9流中に含有されるジオレフィン類、アルキン類及びスチレンの少
なくとも一部を水素化させ、それによりC5−C9流より低い臭素価を有する第二
流出液を形成することができる。
スステップとして運転することができる。後者の場合、固体触媒床、移動触媒床
又は流動触媒床が採用できる。これら運転モードのいずれも有利な点と不利な点
を有し、当業者は、特定の原料及び触媒に対して最適なものを選択できる。
するのに有効な任意の組成物とすることができる。より具体的には、選択的水素
化触媒は、金属パラジウム、パラジウムオキシド及びそれらのいずれか二種以上
の組合せからなる群より選択されるパラジウム含有物質を含む第一成分、及び、
銀又はハロゲン化アルカリ金属からなる群より選択される第二成分を含むか、そ
れらのみからなり、又はそれらから本質的になることができる。第二成分が銀の
場合、弗化アルカリ金属を用いて上記触媒を更に活性化することができる。好適
な選択的水素化触媒及びその調製方法が、米国特許第5,866,735号及び
米国特許第5,510,550号(それぞれ本明細書の記載の一部とする)に開
示されている。選択的水素化触媒は、好ましくは、パラジウム、銀及び弗化カリ
ウム、又は、パラジウム及び沃化カリウムを含む。本明細書にいうアルカリ金属
には、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム及びフランシウ
ムが含まれる。
な反応条件下で行われる。反応温度は、より具体的には約100゜Fから約60
0゜F、好ましくは約150゜Fから約400゜F、そして最も好ましくは15
0゜Fから370゜Fの範囲にある。接触圧力は、約15psiaから約100
0psia、好ましくは約50psiaから約500psia、最も好ましくは
150psiaから500psiaの範囲内とすることができる。WHSVは、
約0.1hr-1から約40hr-1、好ましくは約0.25hr-1から約20hr -1 、そして最も好ましくは1.0hr-1から10hr-1の範囲内とすることがで
きる。炭化水素に対する水素の比率は、1バレルの炭化水素当たりの水素が約1
0から約5000、好ましくは約20から約2500、そして最も好ましくは1
00から1000標準立方フィートの範囲内とすることができる。
で9個以下の範囲の炭素原子を有する炭化水素を含むC6−C9流と、C5オレフ
ィン類を含むC5オレフィン流とに分離することができる。
下で、水素化脱硫触媒と接触させ、C6−C9流中に含有される硫黄含有化合物の
少なくとも一部を脱硫し、かつ、C6−C9流中に含まれる実質的に過半量のオレ
フィン及びジオレフィン化合物を飽和させ、それによりベンゼン、トルエン及び
キシレンを含むBTX流を形成することができる。BTX流は、BTX流の総重
量を基準にして、好ましくは約2重量ppmより少ない、より好ましくは約1.
5重量ppmより少ない、そして最も好ましくは1.0重量ppmより少ない硫
黄を含有する。また、BTX流は、好ましくは約0から約2、より好ましくは約
0から約1、そして最も好ましくは0から0.5の範囲の臭素価Bを有する。
スステップとして運転することができる。後者の場合、固体触媒床、移動触媒床
又は流動触媒床が採用できる。これら運転モードのいずれも有利な点と不利な点
を有し、当業者は、特定の原料及び触媒に対して最適なものを選択できる。
量を低下させるのに有効で、かつ、オレフィン系炭化水素を飽和させるのに有効
な反応条件下で行われる。反応温度は、より具体的には約300゜Fから約80
0゜F、好ましくは約400゜Fから約700゜F、そして最も好ましくは50
0゜Fから650゜Fの範囲にある。接触圧力は、約15psiaから約100
0psia、好ましくは約50psiaから約500psia、最も好ましくは
150psiaから500psiaの範囲内とすることができる。WHSVは、
約0.1hr-1から約40hr-1、好ましくは約0.25hr-1から約20hr -1 、そして最も好ましくは1hr-1から10hr-1の範囲内とすることができる
。炭化水素に対する水素の比率は、1バレルの炭化水素当たりの水素が約10か
ら約5000、好ましくは約20から約2500、そして最も好ましくは100
から1000標準立方フィートの範囲内とすることができる。
を回収することができる。炭化水素供給原料は、第一の態様からのC6+流、第
二の態様からの第一流出液、又は、限定はされないが上記の熱分解ガソリンなど
のDCPDを含む任意の炭化水素流とすることができる。
上部、下部及び中間部を有する第一分離ゾーンを画する。第一分離ゾーンの中間
部は、少なくとも約50段の理論段、好ましくは少なくとも約55段の理論段、
そして最も好ましくは少なくとも60段の理論段を含む。
上部、下部及び中間部を有する第二分離ゾーンを画する。第二分離ゾーンの中間
部は少なくとも約9段の理論段、好ましくは少なくとも約10段の理論段、そし
て最も好ましくは少なくとも11段の理論段を含む。
水素供給原料が第一分離ゾーンの中間部へ導入される理論段の位置は、約10か
ら約30、好ましくは約10から約20、そして最も好ましくは15から20段
の範囲内とすることができる。C9−炭化水素(一分子あたり10個より少ない
炭素原子を有する炭化水素)を含み、かつ、約0.5psiaから約3.0ps
ia、好ましくは約0.5psiaから約2.0psia、そして最も好ましく
は1.0psiaから1.5psiaの範囲の圧力と、約160゜Fから約20
0゜F、好ましくは約170゜Fから約200゜F、そして最も好ましくは18
0゜Fから200゜Fの範囲の温度とを有する第一蒸気状塔頂流は、第一分離塔
の上部から第一塔頂凝縮器に通され、そこにおいて、第一蒸気状塔頂流の少なく
とも一部が凝縮され、それにより第一凝縮液が形成される。第一凝縮液は、約5
0゜Fから約90゜F、より好ましくは約50゜Fから約80゜F、そして最も
好ましくは50゜Fから70゜Fの範囲の温度を有する。
.0、好ましくは約0.2から約0.7、そして最も好ましくは0.3から0.
5の範囲の還流比で還流することができる。本明細書にいう還流比は、第一分離
塔の上部に戻される凝縮液の容積を、分離塔に戻されない残りの凝縮液の容積で
除した値をいう。第一凝縮器の(還流されない)残りの部分は、更なる処理のた
めに後工程に通すことができる。第一凝縮器の残りの部分は、第一の態様におけ
るC6−C9流、又は、第二の態様におけるC5−C9流を表す。
に通され、そこで第一底部液流の少なくとも一部が再沸騰され、それにより約2
10゜Fから約250゜F、好ましくは約210゜Fから約240゜F、そして
最も好ましくは220゜Fから230゜Fの範囲の温度で第一再沸騰流が形成さ
れる。
二の両態様におけるC10+流を表わす第一底部液流の残りの部分は、第二分離ゾ
ーンの中間部に導入することができる。第一底部液流の残りの部分が第二分離ゾ
ーンの中間部に導入される理論段の位置は、約2から約8、好ましくは約3から
約7、そして最も好ましくは4から6の範囲内とすることができる。
2psiaから約1.0psia、そして最も好ましくは0.3psiaから0
.6psiaの範囲の圧力と、約160゜Fから約200゜F、好ましくは約1
80゜Fから約200゜F、そして最も好ましくは190゜Fから200゜Fの
範囲の温度とを有する第二蒸気状塔頂流は、第二分離塔の上部から第二塔頂凝縮
器に通され、そこで第二蒸気状塔頂流の少なくとも一部を凝縮し、それにより第
二凝縮液が形成される。第二凝縮液は、約70゜Fから約100゜F、好ましく
は約80゜Fから約100゜F、そしてより好ましくは90゜Fから100゜F
の範囲の温度を有する。
.0、好ましくは約0.2から約0.7、そして最も好ましくは0.3から0.
5の範囲の還流比で還流することができる。第二凝縮液の(還流されない)残り
の部分は、更なる処理のために後工程に通すことができる。第二凝縮器の残りの
部分は、第一及び第二の両態様におけるジシクロペンタジエン流を表す。
、そこで第二底部液流の少なくとも一部が再沸騰され、それにより約190゜F
から約240゜F、好ましくは約190゜Fから約220゜F、そして最も好ま
しくは190゜Fから210゜Fの範囲の温度で第二再沸騰流が形成される。
流の残りの部分は、第一及び第二の両態様における燃料油流を表わす。
量を基準にして、少なくとも約70重量%のDCPD、好ましくは少なくとも約
75重量%のDCPD、そして最も好ましくは少なくとも80重量%のDCPD
を含むことができ、そして、約30より小さい、好ましくは約28より小さい、
そして最も好ましくは25より小さい白金/コバルト色番号を有する。本明細書
にいう白金/コバルト色番号は、ASTM法D−1209に従って測定される液
の色として定義される。
するのを防止するために、第一分離塔、第一塔頂凝縮器、第一リボイラー、第二
分離塔、第二塔頂凝縮器及び第二リボイラーは、錆び及び酸素が実質的に存在し
ない状態で運転しなければならない。より具体的には、第一分離塔、第一塔頂凝
縮器、第一リボイラー、第二分離塔、第二塔頂凝縮器及び第二リボイラー、及び
任意の付帯装置は、気密モードで運転することが好ましい。また、第一分離塔、
第一塔頂凝縮器、第一リボイラー、第二分離塔、第二塔頂凝縮器、第二リボイラ
ー、及び任意の付帯装置は、本発明の方法において使用する前に化学的又はそれ
以外の方法で清掃し、それらの中に含まれる実質的に全ての錆びを除去すること
が好ましい。
導管102を介して、加熱ゾーンを画している容器100に入り、それにより第
一流出液が形成される。第一流出液は、導管104を介して容器100から移送
される。次いで、第一流出液は、導管104を介して第一分離ゾーンを画してい
る第一分離塔106に導入され、C6+流とC5ジオレフィン流とに分離される。
C5ジオレフィン流は、導管108を介して第一分離塔106から移送され、C6 +流は導管110を介して第一分離塔106から移送される。次に、C6+流は
、第二分離ゾーンを画している第二分離塔112に導管110を介して導入され
、C6−C9流とC10+流とに分離される。C6−C9流は、導管114を介して第
二分離塔112から移送され、C10+流は、導管116を介して第二分離塔11
2から移送される。その後、C6−C9流及び水素流は、それぞれ導管114及び
120を介して、第一反応ゾーンを画している第一反応器118に投入され、第
一反応ゾーン内に含有される水素化触媒と接触し、それにより第二流出液が形成
される。第二流出液は、導管122を介して第一反応器118から移送される。
次いで、第二流出液及び水素流は、それぞれ導管122及び126を介して、第
二反応ゾーンを画している第二反応器124に投入され、第二反応ゾーン内に含
有される水素化脱硫触媒と接触し、それによりBTX流が形成される。BTX流
は、導管128を介して第二反応器124から移送される。
30に導入され、DCPD流と燃料油流とに分離される。DCPD流は、導管1
32を介して第三分離塔130から移送され、燃料油流は導管134を介して第
三分離塔130から移送される。
、導管202を介して、加熱ゾーンを画している容器200に入り、それにより
第一流出液が形成される。第一流出液は、導管204を介して容器200から移
送される。次いで、第一流出液は、導管204を介して第一分離ゾーンを画して
いる第一分離塔206に導入され、C5−C9流とC10+流とに分離される。C5
−C9流は、導管208を介して第一分離塔206から移送され、C10+流は、
導管210を介して第一分離塔206から移送される。次に、C5−C9流及び水
素流は、それぞれ導管208及び214を介して、第一反応ゾーンを画している
第一反応器212に投入され、第一反応ゾーン内に含有される水素化触媒と接触
し、それにより第二流出液が形成される。第二流出液は、導管216を介して第
一反応器212から移送する。次いで、第二流出液は、導管216を介して第二
分離ゾーンを画している第二分離塔218に導入され、C6−C9流とC5オレフ
ィン流とに分離される。C5オレフィン流は、導管220を介して第二分離塔2
18から移送され、C6−C9流は、導管222を介して第二分離塔218から移
送される。次いで、C6−C9流及び水素流は、それぞれ導管222及び226を
介して第二反応ゾーンを画している第二反応器224に投入され、第二反応ゾー
ン内に含有される水素化脱硫触媒と接触し、それによりBTX流が形成され、そ
れは導管228を介して第二反応器224から移送される。
30に導入され、DCPD流と燃料油流とに分離される。DCPD流は、導管2
32を介して第三分離塔230から移送され、燃料油流は、導管234を介して
第三分離塔230から移送される。
給原料であり得る炭化水素供給原料は、導管302を介して、上部304、下部
306及び中間部308を有する第一分離ゾーンを画している第一分離塔300
に入る。炭化水素供給原料は、中間部308において第一分離塔300に入る。
第一蒸気状塔頂流は、導管312を介して、上部304から第一塔頂凝縮器31
0に通され、そこにおいて、第一蒸気状塔頂流の少なくとも一部が凝縮され、そ
れにより第一凝縮液が形成される。第一凝縮液の少なくとも一部は、導管314
を介して上部304に還流される。第一凝縮液の残りの部分は、更なる処理のた
めに導管316を介して後工程に通される。第一底部液流は、導管320を介し
て、下部306から第一リボイラー318に通され、そこで第一底部液流の少な
くとも一部が再沸騰され、それにより第一再沸騰流が形成される。第一再沸騰流
は、導管322を介して下部306に導入される。第一底部液流の残りの部分は
、導管324を介して第一リボイラー318から移送され、上部328、下部3
30及び中間部332を有する第二分離ゾーンを画している第二分離塔326に
投入される。第一底部液流の残りの部分は、中間部332において第二分離塔3
26に入る。第二蒸気状塔頂流は、導管336を介して、上部328から第二塔
頂凝縮器334に通され、そこで、第二蒸気状塔頂流の少なくとも一部が凝縮さ
れ、それにより第二凝縮液が形成される。第二凝縮液の少なくとも一部は、導管
338を介して上部328に還流される。第二凝縮液の残りの部分は、導管34
0を介して回収され、それによりDCPD流が形成される。第二底部液流は、導
管344を介して、下部330から第二リボイラー342に通され、そこにおい
て第二底部液流の少なくとも一部が再沸騰され、それにより第二再沸騰流が形成
される。第二再沸騰流は、導管346を介して下部330に導入される。第二底
部液流の残りの部分は、導管348を介して第二リボイラー342から回収され
、それにより燃料油流が形成される。
囲を不当に制限するものと考えるべきではない。
ソリン流の改質を説明するものである。
F、出口温度約271゜Fにて加熱ゾーン(二量化設備)に投入し、それにより
第一流出液を形成した。次いで、第一分離塔(脱ペンタン塔)において第一流出
液をC5ジオレフィン流とC6+流とに分離した。次に、C6+流を、下部、上部
、及び、構造化充填物(structured packing)を含有し、理
論段数58の中間部を有する第二分離塔に投入した。第一流出液を中間部へ投入
した位置は、約15番目の理論段であった。第二分離塔の上部の第一蒸気状塔頂
流の圧力は約1.2psia、温度は189゜Fであった。第二分離塔の塔頂凝
縮器は第一蒸気状塔頂流を凝縮させ、約55゜Fの温度の凝縮液を生成させ、還
流比約0.30の還流を与えた。第二分離塔のリボイラーは約227゜Fで運転
された。C6−C9流を第二分離塔の凝縮器から移送し、C10+流を第二分離塔の
リボイラーから移送した。次に、C10+流を、下部、上部、及び、構造化充填物
を含み理論段数9の中間部を有する第三分離塔に投入した。C10+流を中間部へ
投入した位置は、約6番目の理論段であった。第三分離塔の上部における第二蒸
気状塔頂流の圧力は約1.6psia、温度は189゜Fであった。第三分離塔
の塔頂凝縮器は第二蒸気状塔頂流を凝縮させ、約94゜Fの温度の凝縮液を生成
させ、還流比約0.44の還流を与えた。第三分離塔のリボイラーは約198.
5゜Fの温度で運転された。DCPD流を第三分離塔の凝縮器から移送し、燃料
油流を第三分離塔のリボイラーから移送した。
ソリン)と合わせて合体流を形成させ、この合体流を、水素の存在下、約375
psiaの圧力にて、入口温度166゜Fの反応器中において、0.75重量%
のパラジウムを含有する水素化触媒(Engelhard Corporati
on、Iselin、NJからE347の製品登録名で入手した)と接触させた
。反応器内の温度分布は、反応器の流出液の一部を熱交換器で冷却してから反応
器の中央部分へリサイクルすることによって制御される。リサイクル率は、出口
温度を約270゜Fに保持するように調節する。反応器の出口におけるこの部分
水素化された合体流は第二流出液を構成する。第二流出液を、水素の存在下、約
345psiaの圧力、入口温度約550゜F、出口温度約610゜Fにて、ニ
ッケルとモリブデンを含む水素化脱硫触媒(Akzo Nobel NV、Ar
nhem、NLからKF840の製品登録名で入手した)と接触させ、それによ
りBTX流を生産した。熱分解ガソリン流、第一流出液、C5ジオレフィン流、
C6−C9流、予備分別ガソリン、DCPD流、合体流、第二流出液及びBTX流
をガスクロマトグラフィーで組成解析して、合計が100重量%又は100液容
量%になるように正規化した結果を表に示す。
び芳香族類(BTX)を含む炭化水素供給原料を改質するための方法により、精
製DCPD流(83.72重量%のDCPD)、精製C5ジオレフィン流(87
.41重量%のC5ジオレフィン類)及び精製BTX流(73.05液容量%の
ベンゼン及びトルエン)が製造されることが直ちに明らかである。
1を有し、DCPD製品流の典型的な仕様である30よりも十分低い。
も、BTX流の臭素価は、合体流の臭素価よりも98.0%低く、BTX流中の
オレフィン濃度がはるかに低いことを示した。
開示及び添付の特許請求の範囲の枠内で行うことが可能である。
Claims (28)
- 【請求項1】 CPD、DCPD、C5ジオレフィン類、ベンゼン、トルエ
ン及びキシレンを含む炭化水素供給原料を加熱ゾーン中で加熱してCPDをDC
PDに二量化する工程、 C10+流を分離する工程、及び 上記C10+流を燃料油流及びDCPDを含むDCPD流とに分離する工程 を含む、炭化水素を改質するための方法。 - 【請求項2】 a)CPD、DCPD、C5ジオレフィン類、ベンゼン、ト
ルエン及びキシレンを含む炭化水素供給原料を加熱ゾーン中で加熱してCPDを
DCPDに二量化し、それにより第一流出液を形成する工程、 b)上記第一流出液をC6+流とC5ジオレフィン類を含むC5ジオレフィン流
とに分離する工程、 c)上記C6+流をC6−C9流とC10+流とに分離する工程、 d)上記C10+流を燃料油流とDCPDを含むDCPD流とに分離する工程、
及び e)上記C6−C9流を水素化処理し、それによりベンゼン、トルエン及びキシ
レンを含むBTX流を形成する工程、 を含む、請求項1記載の方法。 - 【請求項3】 工程e)が、 上記C6−C9流を、第一反応ゾーン中、水素の存在下で水素化触媒と接触させ
て、上記C6−C9流中に含まれるオレフィン類、ジオレフィン類、アルキン類及
びスチレンの少なくとも一部を水素化し、それにより第二流出液を形成する工程
、及び 上記第二流出液を、第二反応ゾーン中、水素の存在下で水素化脱硫触媒と接触
させて、硫黄含有化合物の少なくとも一部を脱硫し、かつ、上記流出液中に含有
される実質的に過半量のオレフィン化合物を飽和し、それにより上記BTX流を
形成する工程、 を含むことを更に特徴とする、請求項2記載の方法。 - 【請求項4】 上記水素化触媒が、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム、
ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金及びそれらのいずれか二
種以上の組合せからなる群より選択されるVIII族金属を含む、請求項3記載
の方法。 - 【請求項5】 上記水素化脱硫触媒が、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウ
ム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金及びそれらのいずれ
か二種以上の組合せからなる群より選択されるVIII族金属と、クロム、モリ
ブデン、タングステン及びそれらのいずれか二種以上の組合せからなる群より選
択されるVIB族金属とを含む、請求項3記載の方法。 - 【請求項6】 上記水素化脱硫触媒がニッケル及びモリブデンを含む、請求
項3記載の方法。 - 【請求項7】 工程a)における加熱が約100°Fから約450°Fの範
囲の温度で行われる、請求項2記載の方法。 - 【請求項8】 工程c)が、 分離塔、塔頂凝縮器及びリボイラーを準備する工程であって、上記分離塔が上
部、下部及び中間部を有する分離ゾーンを画するものであり、当該分離ゾーンの
中間部が少なくとも約50段の理論段を含むものである工程、 上記分離塔、上記塔頂凝縮器及び上記リボイラーに含有される、実質的に全て
の錆びを除去する工程、 上記分離ゾーンの中間部に上記C6+流を導入する工程、 C6−C9炭化水素を含み、かつ、約3.44kPaから約20.7kPa(約
0.5psiaから約3.0psia)の範囲の圧力と、約71.1℃から約9
3.3℃(約160゜Fから約200゜F)の範囲の温度とを有する蒸気状塔頂
流を、上記分離塔の上部から上記塔頂凝縮器に通す工程、 上記塔頂凝縮器中の蒸気状塔頂流の少なくとも一部を凝縮し、それにより約1
0℃から約32.2℃(約50゜Fから約90゜F)の範囲の温度を有する凝縮
液を形成する工程、 上記凝縮液の少なくとも一部を、上記塔頂凝縮器から上記分離塔の上部に還流
する工程、 C10+炭化水素を含む底部液流を、上記分離塔の下部から上記リボイラーに通
す工程、 上記底部液流の少なくとも一部を、上記リボイラー中において、約98.8℃
から約121.1℃(約210゜Fから約250゜F)の範囲の温度で再沸騰さ
せ、それにより再沸騰流を形成する工程、 上記再沸騰流を上記分離ゾーンの下部に導入する工程、 上記底部液流の残りの部分を上記リボイラーから回収し、それにより上記C10 +流を形成する工程、及び 上記凝縮液の残りの部分を上記塔頂凝縮器から回収し、それにより上記C6−
C9流を形成する工程、 を含むことを更に特徴とする、請求項2記載の方法。 - 【請求項9】 工程d)が、 分離塔、塔頂凝縮器及びリボイラーを準備する工程であって、上記分離塔が上
部、下部及び中間部を有する分離ゾーンを画するものであり、上記分離ゾーンの
中間部が少なくとも約9段の理論段を含むものである工程、 上記分離塔、上記塔頂凝縮器及び上記リボイラーに含有される、実質的に全て
の錆びを除去する工程、 上記分離ゾーンの中間部に上記C10+流を導入する工程、 DCPDを含み、かつ、約0.689kPaから約13.78kPa(約0.
1psiaから約2.0psia)の範囲の圧力と、約71.1℃から約93.
3℃(約160゜Fから約200゜F)の範囲の温度とを有する蒸気状塔頂流を
、上記分離ゾーンの上部から上記塔頂凝縮器に通す工程、 上記塔頂凝縮器中の蒸気状塔頂流の少なくとも一部を凝縮し、それにより約2
6.7℃から約37.8℃(約80゜Fから約100゜F)の範囲の温度を有す
る凝縮液を形成する工程、 上記凝縮液の少なくとも一部を、上記分離ゾーンの上部に還流する工程、 底部液流を、上記分離ゾーンの下部から上記リボイラーに通す工程、 上記リボイラー中の底部液流の少なくとも一部を、約87.8℃から約115
.5℃(約190゜Fから約240゜F)の範囲の温度で再沸騰させ、それによ
り再沸騰流を形成する工程、 上記再沸騰流を上記分離ゾーンの下部に導入する工程、 上記凝縮液の残りの部分を上記塔頂凝縮器から回収し、それによりDCPDを
含むDCPD流を形成する工程、及び 上記底部液流の残りの部分を上記リボイラーから回収し、それにより上記燃料
油を形成させる工程、 を含むことを更に特徴とする、請求項2記載の方法。 - 【請求項10】 a)CPD、DCPD、C5ジオレフィン類、ベンゼン、
トルエン及びキシレンを含む炭化水素供給原料を加熱ゾーン中で加熱して、CP
DをDCPDに二量化し、それにより第一流出液を形成する工程、 b)上記第一流出液をC5−C9流及びC10+流に分離する工程、 c)上記C10+流を燃料油流とDCPDを含むDCPD流とに分離する工程、 d)第一反応ゾーン中、水素の存在下において、上記C5−C9流を選択的水素
化触媒と接触させて、上記C5−C9流中に含有されるジオレフィン類、アルキン
類及びスチレンの少なくとも一部を水素化し、それにより第二流出液を形成する
工程、 e)上記第二流出液を、C6−C9流とC5オレフィンを含むC5オレフィン流と
に分離する工程、 f)第二反応ゾーン中、水素の存在下において、上記C6−C9流を水素化脱硫
触媒と接触させて、上記C6−C9流中に含有される硫黄含有化合物の少なくとも
一部を脱硫し、かつ、上記C6−C9流中に含有される実質的に過半量のオレフィ
ン化合物を飽和させ、それによりベンゼン、トルエン及びキシレンを含むBTX
流を形成する工程、 を含む、請求項1記載の方法: - 【請求項11】 上記選択的水素化触媒が、金属パラジウム、パラジウムオ
キシド及びそれらのいずれか二種以上の組合せからなる群より選択されるパラジ
ウム含有物質、及び、銀、ハロゲン化アルカリ金属及びそれらのいずれか二種以
上の組合せからなる群より選択される成分を含む、請求項10記載の方法。 - 【請求項12】 上記選択的水素化触媒が、金属パラジウム、パラジウムオ
キシド及びそれらのいずれか二種以上の組合せからなる群より選択されるパラジ
ウム含有物質、及び、沃化アルカリ金属を含む、請求項10記載の方法。 - 【請求項13】 上記水素化触媒がパラジウム、銀及び弗化カリウムを含む
、請求項10記載の方法。 - 【請求項14】 上記選択的水素化触媒が、パラジウム金属、パラジウムオ
キシド類及びそれらのいずれか二種以上の組合せからなる群より選択されるパラ
ジウム含有物質、及び、沃化カリウムを含む、請求項10記載の方法。 - 【請求項15】 上記水素化脱硫触媒が、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニ
ウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金及びそれらのいず
れか二種以上の組合せからなる群より選択されるVIII族金属、及び、クロム
、モリブデン、タングステン及びそれらのいずれか二種以上の組合せからなる群
より選択されるVIB族金属を含む、請求項10記載の方法。 - 【請求項16】 上記水素化脱硫触媒がニッケル及びモリブデンを含む、請
求項10記載の方法。 - 【請求項17】 工程a)における加熱が約37.7℃から約232℃(約
100°Fから約450°F)の範囲の温度で行われる、請求項10記載の方法
。 - 【請求項18】 工程b)が、 分離塔、塔頂凝縮器及びリボイラーを準備する工程であって、上記分離塔が上
部、下部及び中間部を有する分離ゾーンを画するものであり、上記分離ゾーンの
中間部が少なくとも約50段の理論段を含むものである工程、 上記分離塔、上記塔頂凝縮器及び上記リボイラーに含有される実質的に全ての
錆びを除去する工程、 上記第一流出液を上記分離ゾーンの中間部に導入する工程、 C5−C9炭化水素を含み、かつ、約3.45kPaから約20.67kPa(
約0.5psiaから約3.0psia)の範囲の圧力と、約71.1℃から約
93.3℃(約160゜Fから約200゜F)の範囲の温度とを有する蒸気状塔
頂流を、上記分離塔の上部から上記塔頂凝縮器に通す工程、 上記塔頂凝縮器中の蒸気状塔頂流の少なくとも一部を凝縮させ、それにより約
10℃から約32.2℃(約50゜Fから約90゜F)の範囲の温度を有する凝
縮液を形成する工程、 上記凝縮液の少なくとも一部を、上記塔頂凝縮器から上記分離ゾーンの上部に
還流する工程、 C10+炭化水素を含む底部液流を上記分離塔の下部から上記リボイラーに通す
工程、 上記リボイラー中の底部液流の少なくとも一部を、約98.8℃から約121
.1℃(約210゜Fから約250゜F)の範囲の温度で再沸騰させ、それによ
り再沸騰流と上記第一底部液流の残りの部分とを形成する工程、 上記再沸騰流を上記分離ゾーンの下部に導入する工程、 上記底部液流の残りの部分を上記リボイラーから回収し、それにより上記C10 +流を形成する工程、及び 上記凝集液の残りの部分を上記塔頂凝縮器から回収し、それにより上記C5−
C9流を形成する工程、 を含むことを更に特徴とする、請求項10記載の方法。 - 【請求項19】 工程c)が、 分離塔、塔頂凝縮器及びリボイラーを準備する工程であって、上記分離塔が上
部、下部及び中間部を有する分離ゾーンを画するものであり、上記分離ゾーンの
中間部が少なくとも約9段の理論段を含むものである工程、 上記分離塔、上記塔頂凝縮器及び上記リボイラーに含有される実質的に全ての
錆びを除去する工程、 上記分離ゾーンの中間部に上記C10+流を導入する工程、 DCPDを含み、かつ、約0.689kPaから約13.78kPa(約0.
1psiaから約2.0psia)の範囲の圧力と、約71.1℃から約93.
3℃(約160゜Fから約200゜F)の範囲の温度とを有する蒸気状塔頂流を
、上記分離ゾーンの上部から上記塔頂凝縮器に通す工程、 上記塔頂凝縮器中の蒸気状塔頂流の少なくとも一部を凝縮させ、それにより約
26.7℃から約37.8℃(約80゜Fから約100゜F)の範囲の温度を有
する凝縮液を形成する工程、 上記凝縮液の少なくとも一部を、上記分離ゾーンの上部に還流する工程、 底部液流を上記分離ゾーンの下部から上記リボイラーに通す工程、 上記リボイラー中の底部液流の少なくとも一部を、約87.8℃から約115
.5℃(約190゜Fから約240゜F)の範囲の温度で再沸騰させ、それによ
り再沸騰流を形成する工程、 上記再沸騰流を上記分離ゾーンの下部に導入する工程、 上記凝縮液の残りの部分を上記塔頂凝縮器から回収し、それにより上記DCP
Dを含むDCPD流を形成する工程、及び 上記底部液流の残りの部分を上記リボイラーから回収し、それにより上記燃料
油流を形成する工程、 を含むことを更に特徴とする、請求項10記載の方法。 - 【請求項20】 a)第一分離塔、第一塔頂凝縮器及び第一リボイラーを準
備する工程であって、上記第一分離塔が上部、下部及び中間部を有する第一分離
ゾーンを画するものであり、上記第一分離ゾーンの中間部が少なくとも約50段
の理論段を含むものである工程、 b)第二分離塔、第二塔頂凝縮器及び第二リボイラーを準備する工程であって
、上記第二分離塔が上部、下部及び中間部を有する第二分離ゾーンを画するもの
であり、上記第二分離ゾーンの中間部が少なくとも約9段の理論段を含むもので
ある工程、 c)DCPDを含む炭化水素供給原料を上記第一分離ゾーンの中間部に導入す
る工程、 d)C9−炭化水素を含み、かつ、約3.45kPaから約20.67kPa(約
0.5psiaから約3.0psia)の範囲の圧力と、約71.1℃から約9
3.3℃(約160゜Fから約200゜F)の範囲の温度とを有する第一蒸気状
塔頂流を、上記第一分離塔の上部から上記第一塔頂凝縮器に通す工程、 e)上記第一塔頂凝縮器中の第一蒸気状塔頂流の少なくとも一部を凝縮させ、
それにより約10℃から約32.2℃(約50゜Fから約90゜F)の範囲の温
度を有する第一凝縮液を形成する工程、 f)上記第一凝縮液の少なくとも一部を、上記第一塔頂凝縮器から上記第一分
離ゾーンの上部に還流する工程、 g)C10+炭化水素を含む第一底部液流を、上記第一分離塔の下部から上記第
一リボイラーに通す工程、 h)上記第一リボイラー中の第一底部液流の少なくとも一部を、約98.8℃
から約121.1℃(約210゜Fから約250゜F)の範囲の温度で再沸騰さ
せ、それにより第一再沸騰流と上記第一底部液流の残りの部分とを形成する工程
、 i)上記第一再沸騰流を上記第一分離ゾーンの下部に導入する工程、 j)上記第一底部液流の残りの部分を上記第二分離ゾーンの中間部に通す工程
、 k)DCPDを含み、かつ、約0.689kPaから約13.78kPa(約0.
1psiaから約2.0psia)の範囲の圧力と、約71.1℃から約93.
3℃(約160゜Fから約200゜F)の範囲の温度とを有する第二蒸気状塔頂
流を、上記第二分離ゾーンの上部から上記第二塔頂凝縮器に通す工程、 l)上記第二塔頂凝縮器中の第二蒸気状塔頂流の少なくとも一部を凝縮させ、
それにより約26.7℃から約37.8℃(約80゜Fから約100゜F)の範
囲の温度を有する第二凝縮液を形成する工程、 m)上記第二凝縮液の少なくとも一部を上記第二分離ゾーンの上部に還流し、
それにより上記第二凝縮液の残りの部分を形成する工程、 n)燃料油を含む第二底部液流を、上記第二分離ゾーンの下部から上記第二リ
ボイラーに通す工程、 o)上記第二リボイラー中の第二底部液流の少なくとも一部を、約87.8℃
から約115.5℃(約190゜Fから約240゜F)の範囲の温度で再沸騰さ
せ、それにより第二再沸騰流を形成する工程、 p)上記第二再沸騰流を上記第二分離ゾーンの下部に導入する工程、及び q)上記第二凝縮液の残りの部分を上記第二塔頂凝縮器から回収し、それによ
りDCPD流を形成する工程、 を含む、炭化水素供給原料からDCPDを回収するための方法。 - 【請求項21】 上記第一分離ゾーンの中間部が少なくとも約55段の理論
段を含み、工程d)における上記第一蒸気状塔頂流の圧力が約3.45kPaか
ら約13.78kPa(約0.5psiaから約2.0psia)の範囲にあり
、工程d)における上記第一蒸気状塔頂流の温度が約76.6℃から約93.3
℃(約170゜Fから約200゜F)の範囲にあり、工程h)における上記温度
が約98.8℃から約115.5℃(約210゜Fから約240゜F)の範囲に
あり、上記第二分離ゾーンの中間部が少なくとも約10段の理論段を含み、工程
k)における上記第二蒸気状塔頂流の圧力が1.378kPaから約6.89k
Pa(約0.2psiaから約1.0psia)の範囲にあり、工程k)におけ
る上記第二蒸気状塔頂流の温度が約82.2℃から約93.3℃(約180゜F
から約200゜F)の範囲にあり、かつ、工程o)における上記温度が約93.
3℃から約104.4℃(約200゜Fから約220゜F)の範囲にある、請求
項20記載の方法。 - 【請求項22】 上記第一分離ゾーンの中間部が少なくとも60段の理論段
を含み、工程d)における上記第一蒸気状塔頂流の圧力が6.89kPaから1
0.33kPa(1.0psiaから1.5psia)の範囲にあり、工程d)
における上記第一蒸気状塔頂流の温度が82.2℃から約93.3℃(180゜
Fから200゜F)の範囲にあり、工程h)における上記温度が約104.4℃
から約110℃(220゜Fから230゜F)の範囲にあり、上記第二分離ゾー
ンの中間部が少なくとも11段の理論段を含み、工程k)における上記第二蒸気
状塔頂流の圧力が2.06kPaから4.12kPa(0.3psiaから0.
6psia)の範囲にあり、工程k)における上記第二蒸気状塔頂流の温度が8
7.7℃から約93.3℃(190゜Fから約200゜F)の範囲にあり、かつ
、工程o)における上記温度が93.3℃から約98.8℃(200゜Fから2
10゜F)の範囲にある、請求項20記載の方法。 - 【請求項23】 上記炭化水素供給原料流が、上記第一分離ゾーンの中間部
に、約10から約30段の範囲にある理論段の位置において導入される、請求項
20記載の方法。 - 【請求項24】 上記第一底部液流の残りの部分が、上記第二分離ゾーンの
中間部に、約2から約8段の範囲にある理論段の位置において導入される、請求
項20記載の方法。 - 【請求項25】 工程f)における上記第一凝縮液の少なくとも一部が、上
記第一分離ゾーンの上部に、約0.1から約1.0の範囲の還流比で還流される
、請求項20記載の方法。 - 【請求項26】 工程m)における上記第二凝縮液の少なくとも一部が、上
記第二分離ゾーンの上部に、約0.1から約1.0の範囲の還流比で還流される
、請求項20記載の方法。 - 【請求項27】 上記第一分離塔、上記第一塔頂凝縮器、上記第一リボイラ
ー、上記第二分離塔、上記第二塔頂凝縮器及び上記第二リボイラーが、錆び及び
酸素が実質的に存在しない状態で運転される、請求項20記載の方法。 - 【請求項28】 上記第一分離塔、上記第一塔頂凝縮器、上記第一リボイラ
ー、上記第二分離塔、上記第二塔頂凝縮器及び上記第二リボイラー中に含有され
る、実質的に全ての錆びが工程c)より前に除去される、請求項20記載の方法
。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US09/410,516 US6258989B1 (en) | 1999-09-30 | 1999-09-30 | Hydrocarbon upgrading process |
US09/410,516 | 1999-09-30 | ||
PCT/US2000/026686 WO2001023332A1 (en) | 1999-09-30 | 2000-09-28 | Hydrocarbon upgrading process |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011045798A Division JP5432198B2 (ja) | 1999-09-30 | 2011-03-03 | 炭化水素の改質方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003510419A true JP2003510419A (ja) | 2003-03-18 |
JP4731776B2 JP4731776B2 (ja) | 2011-07-27 |
Family
ID=23625063
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001526488A Expired - Fee Related JP4731776B2 (ja) | 1999-09-30 | 2000-09-28 | 炭化水素の改質方法 |
JP2011045798A Expired - Fee Related JP5432198B2 (ja) | 1999-09-30 | 2011-03-03 | 炭化水素の改質方法 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011045798A Expired - Fee Related JP5432198B2 (ja) | 1999-09-30 | 2011-03-03 | 炭化水素の改質方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US6258989B1 (ja) |
EP (1) | EP1216218B1 (ja) |
JP (2) | JP4731776B2 (ja) |
KR (1) | KR100737603B1 (ja) |
AU (1) | AU7729200A (ja) |
ES (1) | ES2553092T3 (ja) |
WO (1) | WO2001023332A1 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100645659B1 (ko) | 2005-06-21 | 2006-11-14 | 에스케이 주식회사 | 탄화수소 혼합물로부터 벤젠을 증산하는 방법 |
WO2014065421A1 (ja) * | 2012-10-25 | 2014-05-01 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | オレフィン及び単環芳香族炭化水素の製造方法、並びにエチレン製造装置 |
JP7525334B2 (ja) | 2020-08-21 | 2024-07-30 | 出光興産株式会社 | ガソリン基材の製造方法 |
Families Citing this family (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6783659B2 (en) * | 2001-11-16 | 2004-08-31 | Chevron Phillips Chemical Company, L.P. | Process to produce a dilute ethylene stream and a dilute propylene stream |
US7552083B2 (en) * | 2003-04-24 | 2009-06-23 | Chicago Board Options Exchange, Incorporated | Hybrid trading system for concurrently trading through both electronic and open-outcry trading mechanisms |
US7613650B2 (en) * | 2003-04-24 | 2009-11-03 | Chicago Board Options Exchange, Incorporated | Hybrid trading system for concurrently trading securities or derivatives through both electronic and open-outcry trading mechanisms |
US7527725B2 (en) * | 2006-04-20 | 2009-05-05 | Equistar Chemicals, Lp | Upgrading drip oil |
KR20090015055A (ko) * | 2006-05-10 | 2009-02-11 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 디시클로펜타디엔의 제조 방법 |
CN101190868B (zh) * | 2006-11-30 | 2010-07-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种裂解制乙烯副产物c9+馏分的分离利用方法 |
US8450544B2 (en) * | 2007-04-09 | 2013-05-28 | Cpc Corporation, Taiwan | Method for preparing high energy fuels |
FR2916450A1 (fr) * | 2007-05-24 | 2008-11-28 | Cpc Corp Taiwan | Procede pour preparer des carburants a haute energie |
US8070838B1 (en) | 2008-05-15 | 2011-12-06 | Kurko William R | Fuel additive and method for its manufacture and use |
US8293952B2 (en) * | 2010-03-31 | 2012-10-23 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Methods for producing pyrolysis products |
US9181146B2 (en) | 2010-12-10 | 2015-11-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the production of xylenes and light olefins |
WO2013169465A1 (en) * | 2012-05-07 | 2013-11-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the production of xylenes |
WO2013169464A1 (en) * | 2012-05-07 | 2013-11-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the production of xylenes and light olefins |
US9181147B2 (en) | 2012-05-07 | 2015-11-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the production of xylenes and light olefins |
US8921633B2 (en) | 2012-05-07 | 2014-12-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the production of xylenes and light olefins |
US8937205B2 (en) | 2012-05-07 | 2015-01-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the production of xylenes |
AR101431A1 (es) * | 2013-06-05 | 2016-12-21 | Gtc Technology Us Llc | Proceso y aparatos para separar di-olefinas c₅ de naftas de pirólisis |
US20150119613A1 (en) * | 2013-10-25 | 2015-04-30 | Uop Llc | Pyrolysis gasoline treatment process |
TWI529160B (zh) * | 2013-12-24 | 2016-04-11 | Cpc Corp Taiwan | Production method of high purity dicyclopentadiene |
MY174443A (en) | 2015-01-29 | 2020-04-19 | Lummus Technology Inc | Producing c5 olefins from steam cracker c5 feeds |
WO2017103736A1 (en) | 2015-12-14 | 2017-06-22 | Sabic Global Technologies B.V. | Methods and systems for recovering dicyclopentadiene from pygas |
CN108699455A (zh) | 2016-03-31 | 2018-10-23 | 沙特基础工业全球技术公司 | 将裂解气的处理与c5烃的利用相结合的方法 |
AU2020314880B2 (en) * | 2019-07-15 | 2023-03-09 | Sabic Global Technologies B.V. | System and method for producing un-hydrogenated and hydrogenated C9+ compounds |
KR102464480B1 (ko) | 2020-06-16 | 2022-11-07 | 주식회사 엘지화학 | 방향족 탄화수소의 제조방법 |
KR102464478B1 (ko) | 2020-06-16 | 2022-11-07 | 주식회사 엘지화학 | 방향족 탄화수소 제조장치 |
US11905472B2 (en) | 2021-04-27 | 2024-02-20 | Kellogg Brown & Root Llc | On-site solvent generation and makeup for tar solvation in an olefin plant |
US11884608B2 (en) | 2021-04-27 | 2024-01-30 | Kellogg Brown & Root Llc | Dimerization of cyclopentadiene from side stream from debutanizer |
US12037553B2 (en) | 2021-04-27 | 2024-07-16 | Kellogg Brown & Root Llc | Hydrogenation of acetylenes in a hydrocarbon stream |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2439307A (en) * | 1945-10-18 | 1948-04-06 | Phillips Petroleum Co | Recovery and purification of cyclopentadiene |
US2636055A (en) * | 1950-10-18 | 1953-04-21 | Standard Oil Dev Co | Dicyclopentadiene recovery process |
US4117025A (en) * | 1977-07-20 | 1978-09-26 | Phillips Petroleum Company | Process for purifying diolefin |
JPS62123138A (ja) * | 1985-11-22 | 1987-06-04 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | シクロペンタジエンの分離回収法 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1078571B (de) | 1956-10-11 | 1960-03-31 | Exxon Research Engineering Co | Verfahren zur Gewinnung von Cyclopentadien und Methylcyclopentadien |
US3492220A (en) | 1962-06-27 | 1970-01-27 | Pullman Inc | Hydrotreating pyrolysis gasoline |
US3557240A (en) * | 1969-12-31 | 1971-01-19 | Monsanto Co | Dimerization of cyclopentadiene in isoprene streams |
US3676412A (en) * | 1970-08-12 | 1972-07-11 | Exxon Research Engineering Co | Method for preparing resin feed |
US4450069A (en) | 1980-01-30 | 1984-05-22 | Pennzoil Company | Method for upgrading diene-containing hydrocarbon mixtures |
JPS5980618A (ja) | 1982-10-29 | 1984-05-10 | Cosmo Co Ltd | シクロペンタジエン類を回収する方法 |
JPH0832642B2 (ja) * | 1987-01-13 | 1996-03-29 | 日本ゼオン株式会社 | ジシクロペンタジエンの精製法 |
US4879428A (en) * | 1988-03-03 | 1989-11-07 | Harandi Mohsen N | Upgrading lower olefins |
US5401890A (en) * | 1990-07-30 | 1995-03-28 | Albemarle Corporation | Process and apparatus for heat treating halogenated compounds |
JP2905910B2 (ja) | 1991-04-18 | 1999-06-14 | 丸善石油化学株式会社 | ジシクロペンタジエンの気相熱分解方法および高純度ジシクロペンタジエンの製造方法 |
US5401891A (en) | 1993-12-17 | 1995-03-28 | Exxon Chemical Patents Inc. | Production of polymerization grade dicyclopentadiene |
US5488024A (en) | 1994-07-01 | 1996-01-30 | Phillips Petroleum Company | Selective acetylene hydrogenation |
AU692723B2 (en) | 1996-02-01 | 1998-06-11 | Phillips Petroleum Company | Catalyst composition and process for selecting hydrogenation of diolefins |
US5659107A (en) | 1996-05-07 | 1997-08-19 | Phillips Petroleum Company | Separation of cyclopentadiene from dicyclopentadiene |
US6004452A (en) | 1997-11-14 | 1999-12-21 | Chevron Chemical Company Llc | Process for converting hydrocarbon feed to high purity benzene and high purity paraxylene |
-
1999
- 1999-09-30 US US09/410,516 patent/US6258989B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-09-28 WO PCT/US2000/026686 patent/WO2001023332A1/en active Application Filing
- 2000-09-28 KR KR1020017016049A patent/KR100737603B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-09-28 JP JP2001526488A patent/JP4731776B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-09-28 EP EP00967031.6A patent/EP1216218B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-28 ES ES00967031.6T patent/ES2553092T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-28 AU AU77292/00A patent/AU7729200A/en not_active Abandoned
-
2001
- 2001-03-08 US US09/801,558 patent/US6737557B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2011
- 2011-03-03 JP JP2011045798A patent/JP5432198B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2439307A (en) * | 1945-10-18 | 1948-04-06 | Phillips Petroleum Co | Recovery and purification of cyclopentadiene |
US2636055A (en) * | 1950-10-18 | 1953-04-21 | Standard Oil Dev Co | Dicyclopentadiene recovery process |
US4117025A (en) * | 1977-07-20 | 1978-09-26 | Phillips Petroleum Company | Process for purifying diolefin |
JPS62123138A (ja) * | 1985-11-22 | 1987-06-04 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | シクロペンタジエンの分離回収法 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100645659B1 (ko) | 2005-06-21 | 2006-11-14 | 에스케이 주식회사 | 탄화수소 혼합물로부터 벤젠을 증산하는 방법 |
WO2014065421A1 (ja) * | 2012-10-25 | 2014-05-01 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | オレフィン及び単環芳香族炭化水素の製造方法、並びにエチレン製造装置 |
US9845433B2 (en) | 2012-10-25 | 2017-12-19 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Method for producing olefins and monocyclic aromatic hydrocarbons by a combination of steam cracking, dicyclopentadiene reduction, and cracking and reforming |
JP7525334B2 (ja) | 2020-08-21 | 2024-07-30 | 出光興産株式会社 | ガソリン基材の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2011137032A (ja) | 2011-07-14 |
KR20020060929A (ko) | 2002-07-19 |
AU7729200A (en) | 2001-04-30 |
US6737557B2 (en) | 2004-05-18 |
KR100737603B1 (ko) | 2007-07-10 |
EP1216218A1 (en) | 2002-06-26 |
WO2001023332A1 (en) | 2001-04-05 |
US6258989B1 (en) | 2001-07-10 |
US20040049093A1 (en) | 2004-03-11 |
JP5432198B2 (ja) | 2014-03-05 |
EP1216218A4 (en) | 2004-10-27 |
JP4731776B2 (ja) | 2011-07-27 |
EP1216218B1 (en) | 2015-11-11 |
ES2553092T3 (es) | 2015-12-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2003510419A (ja) | 炭化水素の改質方法 | |
EP3017021B1 (en) | Method of producing aromatics and light olefins from a hydrocarbon feedstock | |
JP6427180B2 (ja) | 精製重質残油を石油化学製品にアップグレードする方法 | |
US3968023A (en) | Production of lubricating oils | |
EP0575486A1 (en) | Production of diesel fuel by hydrogenation of a diesel feed | |
JP2011528655A (ja) | アセチレン転換を用いた原油c4留分からの1,3−ブタジエン分離方法 | |
US3472909A (en) | Process for producing olefinic hydrocarbons | |
US6090270A (en) | Integrated pyrolysis gasoline treatment process | |
SA06270391B1 (ar) | عملية للتحويل المباشر لتغذية تشتمل على اوليفنات محتوية على أربع و/ خمس ذرات كربون ، لإنتاج بروبلين مع إنتاج إضافي لجازولين مزال الكبرته له رقم اوكتان عال | |
RU2615160C2 (ru) | Способ производства олефинов и ароматических углеводородов | |
JP4366583B2 (ja) | 炭化水素のクラッキングまたは水蒸気分解工程からの流出液を脱硫するための統合された方法 | |
RU2592286C2 (ru) | Способ производства олефинов и бензина с низким содержанием бензола | |
JP2002538239A (ja) | 水素化のための装置と方法 | |
EP1378558A1 (en) | Process for the recovery of an ethylene and propylene containing stream from a cracked gas resulting from hydrocarbon cracking | |
NO126919B (ja) | ||
AU759782B2 (en) | Process for converting hydrocarbons by treatment in a distillation zone comprising extracting a hydrocarbon cut as a side stream, associated with reaction zone, and its use for hydrogenating benzene | |
JPS6140716B2 (ja) | ||
JP4385178B2 (ja) | 転化ガソリンを含むガソリン留分から脱硫ガソリンを製造するための方法 | |
US3316316A (en) | Benzene-naphtha reforming process | |
JPS62250094A (ja) | 芳香族成分の分離精製方法 | |
CN1032355A (zh) | 加氢裂化法中多环芳香族副产物的控制 | |
KR900004546B1 (ko) | 수소첨가분해 공정(hydrocracking process)에서의 다핵 방향족 부산물의 조절 | |
JPH0196292A (ja) | 接触水素化分解方法 | |
JPH0552352B2 (ja) | ||
MXPA00001657A (en) | Catalytic distillation and hydrogenation of heavy unsaturates in an olefins plant |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070914 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101112 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20110209 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20110217 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110303 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110401 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110420 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140428 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4731776 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |