JP2003237232A - 可逆性感熱記録媒体および該可逆性感熱記録媒体を搭載した感熱記録装置 - Google Patents
可逆性感熱記録媒体および該可逆性感熱記録媒体を搭載した感熱記録装置Info
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- JP2003237232A JP2003237232A JP2002037385A JP2002037385A JP2003237232A JP 2003237232 A JP2003237232 A JP 2003237232A JP 2002037385 A JP2002037385 A JP 2002037385A JP 2002037385 A JP2002037385 A JP 2002037385A JP 2003237232 A JP2003237232 A JP 2003237232A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高速消去生と発色画像の安定性に優れる可逆
性感熱記録媒体、および該記録媒体を搭載した感熱記録
装置の提供。 【解決手段】 支持体上に電子供与性呈色性化合物と電
子受容性化合物を用い、発色と消色を加熱冷却条件の変
更により行わせることができる可逆性感熱組成物を含有
する可逆性感熱記録層を設けた可逆性感熱記録媒体にお
いて、該可逆性感熱記録層中に発色消色制御剤として下
記式（１）の化合物を用いることを特徴とする可逆性感
熱記録媒体。 【化１】
性感熱記録媒体、および該記録媒体を搭載した感熱記録
装置の提供。 【解決手段】 支持体上に電子供与性呈色性化合物と電
子受容性化合物を用い、発色と消色を加熱冷却条件の変
更により行わせることができる可逆性感熱組成物を含有
する可逆性感熱記録層を設けた可逆性感熱記録媒体にお
いて、該可逆性感熱記録層中に発色消色制御剤として下
記式（１）の化合物を用いることを特徴とする可逆性感
熱記録媒体。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子供与性呈色性
化合物と電子受容性化合物との間の発色反応を利用した
可逆性感熱発色組成物を用い、熱エネルギーを制御する
ことにより発色画像の形成と消去が可能な可逆性感熱記
録媒体、および該可逆性感熱記録媒体を搭載した感熱記
録装置に関する。
化合物と電子受容性化合物との間の発色反応を利用した
可逆性感熱発色組成物を用い、熱エネルギーを制御する
ことにより発色画像の形成と消去が可能な可逆性感熱記
録媒体、および該可逆性感熱記録媒体を搭載した感熱記
録装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、電子供与性呈色性化合物（以下、
発色剤またはロイコ染料ともいう）と電子受容性化合物
（以下、顕色剤ともいう）との間の発色反応を利用した
感熱記録媒体は広く知られており、ファクシミリ、ワー
ドプロセッサー、科学計測機などのプリンターに使用さ
れている。しかし、これらの実用化されている従来の記
録媒体はいずれも不可逆的な発色であり、一度記録した
画像を消去して繰り返して使用することはできない。一
方、特許公報によれば発色と消色を可逆的に行うことが
できる記録媒体も提案されており、たとえば、顕色剤と
して没食子酸とフロログルシノールを組合せを用いる特
開昭６０−１９３６９１号公報、顕色剤にフェノールフ
タレインやチモールフタレインなどの化合物を用いる特
開昭６１−２３７６８４号公報、発色剤と顕色剤とカル
ボン酸エステルの均質相溶体を記録層に含有する特開昭
６２−１３８５５６号、特開昭６２−１３８５６８号お
よび特開昭６２−１４０８８１号公報、顕色剤にアスコ
ルビン酸誘導体を用いた特開昭６３−１７３６８４号公
報、顕色剤にビス（ヒドロキシフェニル）酢酸または没
食子酸と高級脂肪族アミンとの塩を用いる特開平２−１
８８２９３号公報および特開平２−１８８２９４号公報
などが開示されている。
発色剤またはロイコ染料ともいう）と電子受容性化合物
（以下、顕色剤ともいう）との間の発色反応を利用した
感熱記録媒体は広く知られており、ファクシミリ、ワー
ドプロセッサー、科学計測機などのプリンターに使用さ
れている。しかし、これらの実用化されている従来の記
録媒体はいずれも不可逆的な発色であり、一度記録した
画像を消去して繰り返して使用することはできない。一
方、特許公報によれば発色と消色を可逆的に行うことが
できる記録媒体も提案されており、たとえば、顕色剤と
して没食子酸とフロログルシノールを組合せを用いる特
開昭６０−１９３６９１号公報、顕色剤にフェノールフ
タレインやチモールフタレインなどの化合物を用いる特
開昭６１−２３７６８４号公報、発色剤と顕色剤とカル
ボン酸エステルの均質相溶体を記録層に含有する特開昭
６２−１３８５５６号、特開昭６２−１３８５６８号お
よび特開昭６２−１４０８８１号公報、顕色剤にアスコ
ルビン酸誘導体を用いた特開昭６３−１７３６８４号公
報、顕色剤にビス（ヒドロキシフェニル）酢酸または没
食子酸と高級脂肪族アミンとの塩を用いる特開平２−１
８８２９３号公報および特開平２−１８８２９４号公報
などが開示されている。
【０００３】さらに本発明者らは、先に特開平５−１２
４３６０号公報において顕色剤として長鎖脂肪族炭化水
素基をもつ有機リン酸化合物、脂肪族カルボン酸化合物
またはフェノール化合物を用い、これと発色剤であるロ
イコ染料と組み合わせることによって、発色と消色を加
熱冷却条件により容易に行わせることができ、しかもそ
の発色状態と消色状態を常温において安定に保持させる
ことが可能であり、しかも発色と消色を繰り返すことが
可能な可逆性感熱発色組成物およびこれを記録層に用い
た可逆性感熱記録媒体を提案した。またその後、長鎖脂
肪族炭化水素基をもつフェノール化合物について特定の
構造の使用が提案されている（特開平６−２１０９５
４）。
４３６０号公報において顕色剤として長鎖脂肪族炭化水
素基をもつ有機リン酸化合物、脂肪族カルボン酸化合物
またはフェノール化合物を用い、これと発色剤であるロ
イコ染料と組み合わせることによって、発色と消色を加
熱冷却条件により容易に行わせることができ、しかもそ
の発色状態と消色状態を常温において安定に保持させる
ことが可能であり、しかも発色と消色を繰り返すことが
可能な可逆性感熱発色組成物およびこれを記録層に用い
た可逆性感熱記録媒体を提案した。またその後、長鎖脂
肪族炭化水素基をもつフェノール化合物について特定の
構造の使用が提案されている（特開平６−２１０９５
４）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】前記材料を用いて作製
された可逆性感熱記録媒体はサーマルヘッドによる発色
や、ホットスタンプなどによる消去ができ、繰り返して
の発色／消色が可能なものである。しかし、近年、記録
媒体の書き換え時間の短縮が求められており、これらの
可逆性感熱記録媒体ではそれら低温域での高速消去に対
応できない。本発明の課題は、低温域での高速消去生と
発色画像の安定性に優れる可逆性感熱記録媒体を提供す
ることである。
された可逆性感熱記録媒体はサーマルヘッドによる発色
や、ホットスタンプなどによる消去ができ、繰り返して
の発色／消色が可能なものである。しかし、近年、記録
媒体の書き換え時間の短縮が求められており、これらの
可逆性感熱記録媒体ではそれら低温域での高速消去に対
応できない。本発明の課題は、低温域での高速消去生と
発色画像の安定性に優れる可逆性感熱記録媒体を提供す
ることである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは可逆性感熱
記録媒体の消色温度および高速消去性に関して種々の検
討を行ったところ、発色消色制御剤として結合基Ｙおよ
び末端に２つの長鎖アルキル基を有する構造の化合物を
用いることにより、記録媒体の低温域での高速消去性が
向上することがわかった。特に、発色消色制御剤として
長鎖アルキル基を両末端にそれぞれ２つずつ有する構造
の化合物として、下記式（１）の化合物が前記課題の解
決のために有効なことを見出した。
記録媒体の消色温度および高速消去性に関して種々の検
討を行ったところ、発色消色制御剤として結合基Ｙおよ
び末端に２つの長鎖アルキル基を有する構造の化合物を
用いることにより、記録媒体の低温域での高速消去性が
向上することがわかった。特に、発色消色制御剤として
長鎖アルキル基を両末端にそれぞれ２つずつ有する構造
の化合物として、下記式（１）の化合物が前記課題の解
決のために有効なことを見出した。
【０００６】
【化２】
（Ｒ１は置換基を有してもよい炭素数１〜２２の２価の
炭化水素基、Ｒ２，Ｒ３は炭素数８以上のアルキル基を
それぞれ表す。ｎは７以上の整数、Ｘはヘテロ原子を含
む３価の結合基を、Ｙはヘテロ原子を含む２価の結合基
をそれぞれ示す）
炭化水素基、Ｒ２，Ｒ３は炭素数８以上のアルキル基を
それぞれ表す。ｎは７以上の整数、Ｘはヘテロ原子を含
む３価の結合基を、Ｙはヘテロ原子を含む２価の結合基
をそれぞれ示す）
【０００７】前記式（１）の化合物が前記解決しようと
する課題の解決に有効である詳細な理由は定かではない
が、発色状態を形成するロイコ染料および顕色剤と本発
明の下記式（１）で示される発色消色制御剤からなる凝
集構造中において、これらの発色消色制御剤は末端に２
つの長鎖アルキル基を有するためアルキル鎖の凝集力が
非常に高く、消去装置で加熱された際に安定な状態であ
る消色状態になりやすく、また会合基Ｙの会合性により
発色状態も安定するため高い発色画像安定性を有すると
考えられる。さらに、溶融状態からの急冷条件では発色
状態を取るが徐冷条件あるいは溶融温度以下の熱が加え
られると顕色剤の長鎖アルキル基との相互作用により容
易に消色状態になると考えられる。
する課題の解決に有効である詳細な理由は定かではない
が、発色状態を形成するロイコ染料および顕色剤と本発
明の下記式（１）で示される発色消色制御剤からなる凝
集構造中において、これらの発色消色制御剤は末端に２
つの長鎖アルキル基を有するためアルキル鎖の凝集力が
非常に高く、消去装置で加熱された際に安定な状態であ
る消色状態になりやすく、また会合基Ｙの会合性により
発色状態も安定するため高い発色画像安定性を有すると
考えられる。さらに、溶融状態からの急冷条件では発色
状態を取るが徐冷条件あるいは溶融温度以下の熱が加え
られると顕色剤の長鎖アルキル基との相互作用により容
易に消色状態になると考えられる。
【０００８】すなわち、本発明においては、支持体上に
電子供与性呈色性化合物と電子受容性化合物を用い、加
熱温度及び／又は加熱後の冷却速度の違いにより相対的
に発色した状態を形成しうる可逆性感熱組成物を含有す
る可逆性感熱記録層を有する可逆性感熱記録媒体におい
て、該可逆性感熱記録層中に発色消色制御剤として前記
式（１）の化合物を用いることを特徴とする可逆性感熱
記録媒体が提供される。
電子供与性呈色性化合物と電子受容性化合物を用い、加
熱温度及び／又は加熱後の冷却速度の違いにより相対的
に発色した状態を形成しうる可逆性感熱組成物を含有す
る可逆性感熱記録層を有する可逆性感熱記録媒体におい
て、該可逆性感熱記録層中に発色消色制御剤として前記
式（１）の化合物を用いることを特徴とする可逆性感熱
記録媒体が提供される。
【０００９】以下に本発明で用いる発色消色制御剤を説
明する。前式（１）中のＲ１は炭素数１〜２２の２価の
炭化水素基を表し前記炭化水素基は置換基を有していて
もよいが、好ましくは炭素数１〜１８の２価の炭化水素
基が用いられる。Ｒ２，Ｒ３はそれぞれ独立に炭素数８
以上の飽和あるいは不飽和のアルキル基を表わし、該ア
ルキル基は分岐していてもよく置換基を含んでいてもよ
い、またエーテル結合、エステル結合、チオエーテル結
合を含んでいてもよいが、好ましくは炭素数１２から２
２の直鎖状のアルキル基が用いられる。末端の長鎖アル
キル基はその凝集力により消去性の向上に寄与するが、
ある程度の長さを持たないとその効果が不十分であり、
また、長すぎると画像の安定性が低下するので、前記の
ように炭素数１２から２２の直鎖状のアルキル基が好ま
しい。また、Ｒ２とＲ３はその炭素数が等しいことが好
ましい。
明する。前式（１）中のＲ１は炭素数１〜２２の２価の
炭化水素基を表し前記炭化水素基は置換基を有していて
もよいが、好ましくは炭素数１〜１８の２価の炭化水素
基が用いられる。Ｒ２，Ｒ３はそれぞれ独立に炭素数８
以上の飽和あるいは不飽和のアルキル基を表わし、該ア
ルキル基は分岐していてもよく置換基を含んでいてもよ
い、またエーテル結合、エステル結合、チオエーテル結
合を含んでいてもよいが、好ましくは炭素数１２から２
２の直鎖状のアルキル基が用いられる。末端の長鎖アル
キル基はその凝集力により消去性の向上に寄与するが、
ある程度の長さを持たないとその効果が不十分であり、
また、長すぎると画像の安定性が低下するので、前記の
ように炭素数１２から２２の直鎖状のアルキル基が好ま
しい。また、Ｒ２とＲ３はその炭素数が等しいことが好
ましい。
【００１０】下記化３にＲ１の好ましい構造の例を挙げ
るが，特に化３に示すものに限られるものではない。化
３の構造式中、ｎ，ｎ’’，ｎ’’’は０以上の整数を
表す。
るが，特に化３に示すものに限られるものではない。化
３の構造式中、ｎ，ｎ’’，ｎ’’’は０以上の整数を
表す。
【化３】
【００１１】また、下記化４にＲ２，Ｒ３の好ましい構
造の例を挙げるが，特に化４に示すものに限られるもの
ではない。化４の構造式中、ｎ，ｎ’，ｎ’’は０以上
の整数を表すが、それぞれの構造において総炭素数は８
以上とする。
造の例を挙げるが，特に化４に示すものに限られるもの
ではない。化４の構造式中、ｎ，ｎ’，ｎ’’は０以上
の整数を表すが、それぞれの構造において総炭素数は８
以上とする。
【化４】
【００１２】また、式（１）中のＸはヘテロ原子を含む
３価の結合基であるが、下記化５の基が消色能の点で好
ましい。
３価の結合基であるが、下記化５の基が消色能の点で好
ましい。
【化５】
【００１３】前記化５に示される結合基Ｘの中でも、下
記化６および７で示される基が特に好ましい。
記化６および７で示される基が特に好ましい。
【化６】
【化７】
【００１４】式（１）中のＹはヘテロ原子を含む２価の
結合基であるが、結合基Ｙとしては、下記化８で表され
る基を含んだものが、ＮＨＣＯ基の会合性による発色画
像安定性に優れているので好ましい。
結合基であるが、結合基Ｙとしては、下記化８で表され
る基を含んだものが、ＮＨＣＯ基の会合性による発色画
像安定性に優れているので好ましい。
【化８】
【００１５】本発明で用いられる発色消色制御剤に好ま
しく用いられる結合基Ｘの具体的な例としては下記化９
の基が挙げられる。
しく用いられる結合基Ｘの具体的な例としては下記化９
の基が挙げられる。
【００１６】
【化９】
【００１７】以下に本発明で用いられる発色消色制御剤
の具体例を下記化１０に挙げる。しかしながら、本発明
で用いることができる発色消色制御剤は下記化１０のも
のに限られるわけではない。
の具体例を下記化１０に挙げる。しかしながら、本発明
で用いることができる発色消色制御剤は下記化１０のも
のに限られるわけではない。
【００１８】
【化１０】
【００１９】本発明において用いられるロイコ染料とし
ては、この種の可逆性感熱記録媒体に用いられる化合物
を１種または２種以上用いることができ、たとえば、フ
タリド化合物、アザフタリド化合物、フルオラン化合物
など公知の染料前駆体である。また、記録層中に用いら
れるは顕色剤としては、代表例として、たとえば特開平
５−１２４３６０号公報、特開平６−２１０９５４号公
報、特開平１０−９５１７５号公報などに記載の記録層
である。ここで用いる顕色剤は、分子内にロイコ染料を
発色させる顕色能をもつ構造、たとえばフェノール性水
酸基、カルボン酸基、リン酸基などと、分子間の凝集力
を制御する構造、たとえば長鎖炭化水素基が連結した構
造を一つ以上もつ化合物である。連結部分にはヘテロ原
子を含む２価以上の連結基を介していても良く、また長
鎖炭化水素基中にも同様の連結基および／または芳香族
基が含まれていても良い。このような可逆性顕色剤の具
体例はたとえば特開平９−２９０５６３号公報、特開平
１１−１８８９６９号公報に記載に示されている。
ては、この種の可逆性感熱記録媒体に用いられる化合物
を１種または２種以上用いることができ、たとえば、フ
タリド化合物、アザフタリド化合物、フルオラン化合物
など公知の染料前駆体である。また、記録層中に用いら
れるは顕色剤としては、代表例として、たとえば特開平
５−１２４３６０号公報、特開平６−２１０９５４号公
報、特開平１０−９５１７５号公報などに記載の記録層
である。ここで用いる顕色剤は、分子内にロイコ染料を
発色させる顕色能をもつ構造、たとえばフェノール性水
酸基、カルボン酸基、リン酸基などと、分子間の凝集力
を制御する構造、たとえば長鎖炭化水素基が連結した構
造を一つ以上もつ化合物である。連結部分にはヘテロ原
子を含む２価以上の連結基を介していても良く、また長
鎖炭化水素基中にも同様の連結基および／または芳香族
基が含まれていても良い。このような可逆性顕色剤の具
体例はたとえば特開平９−２９０５６３号公報、特開平
１１−１８８９６９号公報に記載に示されている。
【００２０】これらのロイコ染料および顕色剤を用いた
可逆性記録層は図１に示すプロセスで発色・消色する。
初期の消色状態（Ａ）を加熱すると温度Ｔ１以上でロイ
コ染料と顕色剤が溶融混合して発色し（Ｂ）、この状態
を急冷すると発色状態が固定される。発色状態（Ｃ）を
加熱すると、発色温度より低い温度Ｔ２で消色し、冷却
すれば初期と同様の消色状態となる。このように記録層
は加熱温度および加熱後の冷却速度の制御によって記録
消去ができる。この記録層による印字は、コントラスト
が高く優れた画像品質が得られる。また、保存安定性や
印字消去の繰り返し耐久性にも優れ、本発明の文書用書
き替え型記録媒体としてとくに適している。この記録層
を用いた可逆性記録媒体の印字は通常の感熱記録と同様
にサーマルヘッドで行うことができ、消去は温度制御さ
れたヒートローラ、セラミックヒータ等の発熱体および
サーマルヘッドなどによってできるため、小型で簡易な
書き替え記録装置で使用できる。
可逆性記録層は図１に示すプロセスで発色・消色する。
初期の消色状態（Ａ）を加熱すると温度Ｔ１以上でロイ
コ染料と顕色剤が溶融混合して発色し（Ｂ）、この状態
を急冷すると発色状態が固定される。発色状態（Ｃ）を
加熱すると、発色温度より低い温度Ｔ２で消色し、冷却
すれば初期と同様の消色状態となる。このように記録層
は加熱温度および加熱後の冷却速度の制御によって記録
消去ができる。この記録層による印字は、コントラスト
が高く優れた画像品質が得られる。また、保存安定性や
印字消去の繰り返し耐久性にも優れ、本発明の文書用書
き替え型記録媒体としてとくに適している。この記録層
を用いた可逆性記録媒体の印字は通常の感熱記録と同様
にサーマルヘッドで行うことができ、消去は温度制御さ
れたヒートローラ、セラミックヒータ等の発熱体および
サーマルヘッドなどによってできるため、小型で簡易な
書き替え記録装置で使用できる。
【００２１】本発明の可逆性感熱記録媒体はロイコ染
料、顕色剤および発色消色制御剤は樹脂とともに記録層
を形成する。このとき用いられる樹脂は支持体上にこれ
らの材料を結着できれば良く、従来公知の樹脂が広く用
いられる。なかでも、繰り返し時の耐久性を向上させる
ため、熱や紫外線、電子線などによって硬化可能な樹脂
が好ましく用いられ、とくにイソシアネート化合物など
を架橋剤として用いた熱硬化型の樹脂がとくに好ましく
用いられる。
料、顕色剤および発色消色制御剤は樹脂とともに記録層
を形成する。このとき用いられる樹脂は支持体上にこれ
らの材料を結着できれば良く、従来公知の樹脂が広く用
いられる。なかでも、繰り返し時の耐久性を向上させる
ため、熱や紫外線、電子線などによって硬化可能な樹脂
が好ましく用いられ、とくにイソシアネート化合物など
を架橋剤として用いた熱硬化型の樹脂がとくに好ましく
用いられる。
【００２２】本発明の可逆性感熱記録媒体においては、
発色感度の向上、耐久性の向上、耐光性の向上等のため
にアンダー層や保護層、バック層などを設けても良く、
これらの層中には樹脂とともに、有機／無機フィラー、
紫外線吸収剤、滑材、着色顔料などを用いることができ
る。本発明の可逆性感熱記録媒体の支持体としては、記
録層を保持できればよく、好ましくは、紙、合成紙、Ｐ
ＥＴフィルム等が用いられる。また、これらの支持体を
介して他のものに貼付けて用いても良い。
発色感度の向上、耐久性の向上、耐光性の向上等のため
にアンダー層や保護層、バック層などを設けても良く、
これらの層中には樹脂とともに、有機／無機フィラー、
紫外線吸収剤、滑材、着色顔料などを用いることができ
る。本発明の可逆性感熱記録媒体の支持体としては、記
録層を保持できればよく、好ましくは、紙、合成紙、Ｐ
ＥＴフィルム等が用いられる。また、これらの支持体を
介して他のものに貼付けて用いても良い。
【００２３】前記式（１）の発色消色制御剤を用いた本
発明の可逆性感熱記録媒体を有する熱可逆性記録部と情
報記録部の両方を設けることにより、情報記憶部に記憶
された情報を熱可逆性記録部に表示することで、特別な
装置がなくても情報を確認することができ、利便性が向
上する。その際に用いられる記憶部は磁気記録層やＩＣ
記録部などが好ましく用いられる。
発明の可逆性感熱記録媒体を有する熱可逆性記録部と情
報記録部の両方を設けることにより、情報記憶部に記憶
された情報を熱可逆性記録部に表示することで、特別な
装置がなくても情報を確認することができ、利便性が向
上する。その際に用いられる記憶部は磁気記録層やＩＣ
記録部などが好ましく用いられる。
【００２４】本発明の可逆性感熱記録媒体は、その用途
に応じた形に容易に加工することができ、例えばカード
状、シート状、ロール状などに加工される。カード状に
加工されたものについてはプリペイドカードやポイント
カードさらにはクレジットカードなどへの応用が挙げら
れ、また、シート状に加工されたものは、Ａ４サイズな
ど一般文書サイズに加工された場合、印字／消去装置を
用いることにより、試し印字はもちろんのこと、回覧文
書や会議資料など一時出力用途などに広く用いることが
できる。さらに、ロール状に加工されたものは、印字／
消去部を有した装置に組み込まれるなどして、表示板・
掲示板または電子黒板に用いることができる。このよう
な表示装置は塵、ゴミなどの発生がないため、クリーン
ルームなどに好ましく用いることができる。
に応じた形に容易に加工することができ、例えばカード
状、シート状、ロール状などに加工される。カード状に
加工されたものについてはプリペイドカードやポイント
カードさらにはクレジットカードなどへの応用が挙げら
れ、また、シート状に加工されたものは、Ａ４サイズな
ど一般文書サイズに加工された場合、印字／消去装置を
用いることにより、試し印字はもちろんのこと、回覧文
書や会議資料など一時出力用途などに広く用いることが
できる。さらに、ロール状に加工されたものは、印字／
消去部を有した装置に組み込まれるなどして、表示板・
掲示板または電子黒板に用いることができる。このよう
な表示装置は塵、ゴミなどの発生がないため、クリーン
ルームなどに好ましく用いることができる。
【００２５】
【実施例】以下に実施例によって本発明をさらに詳しく
説明する。なお、実施例中の「部」および「％」はいず
れも重量を基準とするものである。
説明する。なお、実施例中の「部」および「％」はいず
れも重量を基準とするものである。
【００２６】
実施例１
記録層の作成
１）２−アニリノ−３−メチル−６ジブチルアミノフルオラン ２．５部
２）下記化１１の構造式の顕色剤 １０部
【化１１】
３）下記化１２の構造式の発色消色制御剤 ３．５部
【化１２】
４）アクリルポリオール樹脂の１５％テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液
１６０部
上記組成物をボールミルを用いて平均粒径約１μｍまで
粉砕分散した。得られた分散液に日本ポリウレタン社製
コロネートＨＬ（アダクト型ヘキサメチレンジイソシア
ネート ７５％酢酸エチル溶液）２０部を加え、良く攪
拌し記録層塗布液を調製した。上記組成の記録層塗布液
を、厚さ１２５μｍの白色ポリエステルフィルム上にワ
イヤーバーを用い塗布し、１００℃２分で乾燥した後、
６０℃２４時間加熱して、膜厚約９．０μｍの記録層を
設けた。 ［保護層の作成］ １）ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂 （大日本インキ社製Ｃ７−１５７） １５部 ２）酢酸エチル ８５部 上記組成物を、よく溶解攪拌し保護層塗布液を調製し
た。上記組成の保護層塗布液を、上記記録層上にワイヤ
ーバーを用いて塗工し９０℃１分で乾燥した後、照射エ
ネルギー８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプ下を９ｍ／分の搬
送速度で通して硬化して膜厚３μｍの保護層を設け、本
発明の可逆性感熱記録媒体を作製した。
粉砕分散した。得られた分散液に日本ポリウレタン社製
コロネートＨＬ（アダクト型ヘキサメチレンジイソシア
ネート ７５％酢酸エチル溶液）２０部を加え、良く攪
拌し記録層塗布液を調製した。上記組成の記録層塗布液
を、厚さ１２５μｍの白色ポリエステルフィルム上にワ
イヤーバーを用い塗布し、１００℃２分で乾燥した後、
６０℃２４時間加熱して、膜厚約９．０μｍの記録層を
設けた。 ［保護層の作成］ １）ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂 （大日本インキ社製Ｃ７−１５７） １５部 ２）酢酸エチル ８５部 上記組成物を、よく溶解攪拌し保護層塗布液を調製し
た。上記組成の保護層塗布液を、上記記録層上にワイヤ
ーバーを用いて塗工し９０℃１分で乾燥した後、照射エ
ネルギー８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプ下を９ｍ／分の搬
送速度で通して硬化して膜厚３μｍの保護層を設け、本
発明の可逆性感熱記録媒体を作製した。
【００２７】実施例２
実施例１の発色消色制御剤を下記化１３の構造式の化合
物に代えた以外は実施例１と同様にして可逆性感熱記録
媒体を作成した。
物に代えた以外は実施例１と同様にして可逆性感熱記録
媒体を作成した。
【化１３】
【００２８】実施例３
実施例１の顕色剤と発色消色制御剤を下記化１４および
１５の構造式の化合物に代えた以外は実施例１と同様に
して可逆性感熱記録媒体を作成した。顕色剤
１５の構造式の化合物に代えた以外は実施例１と同様に
して可逆性感熱記録媒体を作成した。顕色剤
【００２９】
【化１４】
発色消色制御剤
【化１５】
【００３０】比較例１
実施例１中の発色消色制御剤を除いた以外は実施例１と
同様にして可逆性感熱記録媒体を作製した。
同様にして可逆性感熱記録媒体を作製した。
【００３１】比較例２
実施例１中の記発色消色制御剤を下記化１６の化合物に
変えた以外は実施例１と同様にして可逆性感熱記録媒体
を作製した。
変えた以外は実施例１と同様にして可逆性感熱記録媒体
を作製した。
【化１６】
【００３２】比較例３
実施例１中の記発色消色制御剤を下記化１７の化合物に
変えた以外は実施例１と同様にして可逆性感熱記録媒体
を作製した。
変えた以外は実施例１と同様にして可逆性感熱記録媒体
を作製した。
【化１７】
【００３３】試験１ 発色濃度
作製した記録媒体を大倉電機社製感熱印字装置にて、電
圧１３．３Ｖ、パルス幅１．２ｍｓｅｃで印字し、得ら
れた発色画像をマクベス濃度計ＲＤ−９１４で測定し
た。 試験２ 消去特性 試験１で得られた発色画像を、東洋精機社製熱傾斜試験
機で１２０℃ １秒の条件で消色して消色後の画像部の
濃度と地肌濃度を試験１と同様に測定した。以上の結果
を表１に示した。
圧１３．３Ｖ、パルス幅１．２ｍｓｅｃで印字し、得ら
れた発色画像をマクベス濃度計ＲＤ−９１４で測定し
た。 試験２ 消去特性 試験１で得られた発色画像を、東洋精機社製熱傾斜試験
機で１２０℃ １秒の条件で消色して消色後の画像部の
濃度と地肌濃度を試験１と同様に測定した。以上の結果
を表１に示した。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【発明の効果】本発明は低温域での高速消去生と発色画
像の安定性に優れる可逆性感熱記録媒体、および該記録
媒体を搭載した感熱記録装置を提供することができた。
像の安定性に優れる可逆性感熱記録媒体、および該記録
媒体を搭載した感熱記録装置を提供することができた。
【図１】本発明の可逆性感熱記録媒体の発色・消色特性
を示す図である。
を示す図である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｇ０６Ｋ 19/07 Ｇ０６Ｋ 19/00 Ｊ
Ｂ
(72)発明者 古屋 浩美
東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式
会社リコー内
(72)発明者 筒井 恭治
東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式
会社リコー内
Ｆターム(参考） 2C005 HA06 HA22 HB04 HB14 HB20
JA01 JA26 JB32 JC02 KA15
KA27 KA29 LA18 LB08 LB26
LB28 LB34 MA12 MA28 MB02
MB10 QB03
2H026 AA07 AA09 AA21 BB01 DD03
DD43 DD45 DD53 FF24 FF25
5B035 BA03 BB02 BB09 BB11 CA01
CA06
Claims (6)
- 【請求項１】 支持体上に電子供与性呈色性化合物と電
子受容性化合物を用い、発色と消色を加熱冷却条件の変
更により行わせることができる可逆性感熱組成物を含有
する可逆性感熱記録層を設けた可逆性感熱記録媒体にお
いて、該可逆性感熱記録層中に発色消色制御剤として下
記式（１）の化合物を用いることを特徴とする可逆性感
熱記録媒体。 【化１】 （Ｒ１は置換基を有してもよい炭素数１〜２２の２価の
炭化水素基、Ｒ２，Ｒ３は炭素数８以上のアルキル基を
それぞれ表す。ｎは７以上の整数、Ｘはヘテロ原子を含
む３価の結合基を、Ｙはヘテロ原子を含む２価の結合基
をそれぞれ示す） - 【請求項２】 加熱冷却条件の変更により行う発色と消
色が、初期の消色状態（Ａ）を加熱させると発色状態
（Ｂ）を形成、該発色状態（Ｂ）の急冷却によって前記
発色状態（Ｂ）を固定した発色状態（Ｃ）を形成、該発
色状態（Ｃ）を加熱し前記発色温度より低い温度で消色
状態（Ｄ）を形成、および前記発色状態（Ｃ）を冷却す
ると初期の消色状態（Ａ）を形成の各プロセスで発色お
よび消色を可逆的に行うことができるものであることを
特徴とする請求項１記載の可逆性感熱記録媒体。 - 【請求項３】 可逆性感熱記録媒体が、熱可逆性記録部
と情報記憶部とを有することを特徴とする請求項１また
は２に記載の可逆性感熱記録媒体。 - 【請求項４】 情報記憶部が、磁気記録層またはＩＣで
あることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の
可逆性感熱記録媒体。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかの項に記載の可
逆性感熱記録媒体を搭載した感熱記録装置。 - 【請求項６】 消去装置の加熱部分がサーマルヘッド、
セラミックヒーター、面状ローラー、およびヒートロー
ラーからなる群から選ばれたヒーターであることを特徴
とする請求項５記載の感熱記録装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002037385A JP2003237232A (ja) | 2002-02-14 | 2002-02-14 | 可逆性感熱記録媒体および該可逆性感熱記録媒体を搭載した感熱記録装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002037385A JP2003237232A (ja) | 2002-02-14 | 2002-02-14 | 可逆性感熱記録媒体および該可逆性感熱記録媒体を搭載した感熱記録装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003237232A true JP2003237232A (ja) | 2003-08-27 |
| JP2003237232A5 JP2003237232A5 (ja) | 2005-08-25 |
Family
ID=27779002
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002037385A Pending JP2003237232A (ja) | 2002-02-14 | 2002-02-14 | 可逆性感熱記録媒体および該可逆性感熱記録媒体を搭載した感熱記録装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003237232A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102262386A (zh) * | 2010-05-25 | 2011-11-30 | 东芝泰格有限公司 | 图像消除方法 |
-
2002
- 2002-02-14 JP JP2002037385A patent/JP2003237232A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102262386A (zh) * | 2010-05-25 | 2011-11-30 | 东芝泰格有限公司 | 图像消除方法 |
| EP2390723A1 (en) * | 2010-05-25 | 2011-11-30 | Toshiba TEC Kabushiki Kaisha | Method for erasing image |
| US8541156B2 (en) | 2010-05-25 | 2013-09-24 | Toshiba Tec Kabushiki Kaisha | Method for erasing image |
| US9298143B2 (en) | 2010-05-25 | 2016-03-29 | Toshiba Tec Kabushiki Kaisha | Method for erasing image |
| US9671727B2 (en) | 2010-05-25 | 2017-06-06 | Toshiba Tec Kabushiki Kaisha | Method for erasing image |
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|
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|
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