JP2003231832A - インクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクセット及びインクジェット記録方法 - Google Patents
インクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクセット及びインクジェット記録方法Info
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- JP2003231832A JP2003231832A JP2002032226A JP2002032226A JP2003231832A JP 2003231832 A JP2003231832 A JP 2003231832A JP 2002032226 A JP2002032226 A JP 2002032226A JP 2002032226 A JP2002032226 A JP 2002032226A JP 2003231832 A JP2003231832 A JP 2003231832A
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- water
- ink jet
- jet recording
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ノズルの目詰まりを抑え、さらに、にじみを
抑え品質の高いインクジェット画像を形成することがで
きるインクジェット記録用インク、インクジェット記録
用インクセット及び該インクジェット記録用インク又は
インクジェット記録用インクセットを用いたインクジェ
ット記録方法を提供する。 【解決手段】 水溶性染料、水、水溶性有機溶剤を含有
するインクジェット記録用インクにおいて、前記水溶性
有機溶剤の含有率が20〜50質量%であり、前記水溶
性有機溶剤に占めるテトラエチレングリコールの比率が
25〜100質量%であることを特徴とするインクジェ
ット記録用インク。
抑え品質の高いインクジェット画像を形成することがで
きるインクジェット記録用インク、インクジェット記録
用インクセット及び該インクジェット記録用インク又は
インクジェット記録用インクセットを用いたインクジェ
ット記録方法を提供する。 【解決手段】 水溶性染料、水、水溶性有機溶剤を含有
するインクジェット記録用インクにおいて、前記水溶性
有機溶剤の含有率が20〜50質量%であり、前記水溶
性有機溶剤に占めるテトラエチレングリコールの比率が
25〜100質量%であることを特徴とするインクジェ
ット記録用インク。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
用インク、インクジェット記録用インクセット及びイン
クジェット記録方法に関するものである。
用インク、インクジェット記録用インクセット及びイン
クジェット記録方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】インクジェット記録方法は簡便に高画質
の記録が得られる方法として広く普及し、高画質化が進
んでいる。
の記録が得られる方法として広く普及し、高画質化が進
んでいる。
【0003】従来のインクジェット記録用インクは、ノ
ズル内でインクが蒸発しやすく、これにより色材が析出
してノズルの目詰まりが発生したり、インクの粘度が変
化して吐出が不安定になる等の課題を有していた。
ズル内でインクが蒸発しやすく、これにより色材が析出
してノズルの目詰まりが発生したり、インクの粘度が変
化して吐出が不安定になる等の課題を有していた。
【0004】これらの課題を解決するため、インク中に
沸点が高いグリセリン等を多量に用いた水溶性有機溶剤
を添加して、インクの蒸発を抑制してノズルの目詰まり
を防止する技術が知られている。
沸点が高いグリセリン等を多量に用いた水溶性有機溶剤
を添加して、インクの蒸発を抑制してノズルの目詰まり
を防止する技術が知られている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
インクは、形成されるインクジェット画像ににじみが発
生しやすいという課題を有している。にじみとは、イン
クジェット記録で形成したインクジェット画像を、長期
間保存した際に、湿度、温度等の影響によりインクジェ
ット画像上の色材が拡散し、画像がにじむという現象の
ことである。
インクは、形成されるインクジェット画像ににじみが発
生しやすいという課題を有している。にじみとは、イン
クジェット記録で形成したインクジェット画像を、長期
間保存した際に、湿度、温度等の影響によりインクジェ
ット画像上の色材が拡散し、画像がにじむという現象の
ことである。
【0006】本発明はかかる課題に鑑みてなされたもの
であり、本発明の目的は、ノズルの目詰まりを抑え、さ
らに、にじみを抑え品質の高いインクジェット画像を形
成することができるインクジェット記録用インク、イン
クジェット記録用インクセット及び該インクジェット記
録用インク又はインクジェット記録用インクセットを用
いたインクジェット記録方法を提供するものである。
であり、本発明の目的は、ノズルの目詰まりを抑え、さ
らに、にじみを抑え品質の高いインクジェット画像を形
成することができるインクジェット記録用インク、イン
クジェット記録用インクセット及び該インクジェット記
録用インク又はインクジェット記録用インクセットを用
いたインクジェット記録方法を提供するものである。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記構成
によって達成された。
によって達成された。
【0008】(1) 水溶性染料、水、水溶性有機溶剤
を含有するインクジェット記録用インクにおいて、前記
水溶性有機溶剤の含有率が20〜50質量%であり、前
記水溶性有機溶剤に占めるテトラエチレングリコールの
比率が25〜100質量%であることを特徴とするイン
クジェット記録用インク。
を含有するインクジェット記録用インクにおいて、前記
水溶性有機溶剤の含有率が20〜50質量%であり、前
記水溶性有機溶剤に占めるテトラエチレングリコールの
比率が25〜100質量%であることを特徴とするイン
クジェット記録用インク。
【0009】(2) 水溶性染料、水、水溶性有機溶剤
を含有するインクジェット記録用インクにおいて、前記
水溶性有機溶剤の含有率が20〜50質量%であり、前
記水溶性有機溶剤としてテトラエチレングリコールを含
有し、さらに、エチレングリコール又はジエチレングリ
コールを含有することを特徴とするインクジェット記録
用インク。
を含有するインクジェット記録用インクにおいて、前記
水溶性有機溶剤の含有率が20〜50質量%であり、前
記水溶性有機溶剤としてテトラエチレングリコールを含
有し、さらに、エチレングリコール又はジエチレングリ
コールを含有することを特徴とするインクジェット記録
用インク。
【0010】(3) 前記水溶性有機溶剤に占める前記
テトラエチレングリコール及び前記エチレングリコール
の総比率が50〜100質量%であることを特徴とする
(2)に記載のインクジェット記録用インク。
テトラエチレングリコール及び前記エチレングリコール
の総比率が50〜100質量%であることを特徴とする
(2)に記載のインクジェット記録用インク。
【0011】(4) 前記水溶性有機溶剤中のグリセリ
ンの比率が25質量%以下であることを特徴とする
(1)〜(3)のいずれか1項に記載のインクジェット
記録用インク。
ンの比率が25質量%以下であることを特徴とする
(1)〜(3)のいずれか1項に記載のインクジェット
記録用インク。
【0012】(5) 少なくともイエローのインクジェ
ット記録用インク、マゼンタのインクジェット記録用イ
ンク、シアンのインクジェット記録用インク、ブラック
のインクジェット記録用インクを有するインクジェット
記録用インクセットにおいて、前記インクジェット記録
用インク全てが(1)〜(4)のいずれか1項に記載の
インクジェット記録用インクであることを特徴とするイ
ンクジェット記録用インクセット。
ット記録用インク、マゼンタのインクジェット記録用イ
ンク、シアンのインクジェット記録用インク、ブラック
のインクジェット記録用インクを有するインクジェット
記録用インクセットにおいて、前記インクジェット記録
用インク全てが(1)〜(4)のいずれか1項に記載の
インクジェット記録用インクであることを特徴とするイ
ンクジェット記録用インクセット。
【0013】(6) 水溶性バインダーを含有するイン
ク受容層を有する記録媒体にインクで記録を行うインク
ジェット記録方法において、前記インクが(1)〜
(4)のいずれか1項に記載のインクジェット記録用イ
ンク又は(5)に記載のインクジェット記録用インクセ
ットであることを特徴とするインクジェット記録方法。
ク受容層を有する記録媒体にインクで記録を行うインク
ジェット記録方法において、前記インクが(1)〜
(4)のいずれか1項に記載のインクジェット記録用イ
ンク又は(5)に記載のインクジェット記録用インクセ
ットであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【0014】(7) 前記インク受容層は多孔質構造を
有することを特徴とする(6)に記載のインクジェット
記録方法。
有することを特徴とする(6)に記載のインクジェット
記録方法。
【0015】(8) 前記記録した記録媒体に定着処理
を行うことを特徴とする(6)は(7)に記載のインク
ジェット記録方法。
を行うことを特徴とする(6)は(7)に記載のインク
ジェット記録方法。
【0016】(9) 前記記録がオンデマンド方式で行
われることを特徴とする(6)〜(8)のいずれか1項
に記載のインクジェット記録方法。
われることを特徴とする(6)〜(8)のいずれか1項
に記載のインクジェット記録方法。
【0017】(10) 電気・機械変換方式により前記
インクを吐出して記録を行うことを特徴とする(6)〜
(9)のいずれか1項に記載のインクジェット記録方
法。
インクを吐出して記録を行うことを特徴とする(6)〜
(9)のいずれか1項に記載のインクジェット記録方
法。
【0018】(11) 電気・熱変換方式により前記イ
ンクを吐出して記録を行うことを特徴とする(6)〜
(9)のいずれか1項に記載のインクジェット記録方
法。
ンクを吐出して記録を行うことを特徴とする(6)〜
(9)のいずれか1項に記載のインクジェット記録方
法。
【0019】以下、本発明を詳細に説明する。本発明者
らは、鋭意研究した結果、水溶性染料、水、水溶性有機
溶剤を含有するインクジェット記録用インクにおいて、
インク中に占める水溶性有機溶剤を20〜50質量%と
し、さらに、水溶性有機溶剤の25〜100質量%がテ
トラエチレングリコールであるインクジェット記録用イ
ンクは、ノズルの目詰まりが抑えられ、このインクを用
いて形成したインクジェット画像は、にじみが抑えられ
ていることを見出した。
らは、鋭意研究した結果、水溶性染料、水、水溶性有機
溶剤を含有するインクジェット記録用インクにおいて、
インク中に占める水溶性有機溶剤を20〜50質量%と
し、さらに、水溶性有機溶剤の25〜100質量%がテ
トラエチレングリコールであるインクジェット記録用イ
ンクは、ノズルの目詰まりが抑えられ、このインクを用
いて形成したインクジェット画像は、にじみが抑えられ
ていることを見出した。
【0020】さらに本発明者らは、水溶性染料、水、水
溶性有機溶剤を含有するインクジェット記録用インクに
おいて、インク中に占める水溶性有機溶剤を20〜50
質量%とし、さらに水溶性有機溶剤としてテトラエチレ
ングリコールを含有し、さらに、ジエチレングリコール
又はエチレングリコールを含有するインクジェット記録
用インクは、ノズルの目詰まりが抑えられ、このインク
を用いて形成したインクジェット画像は、にじみが抑え
られていることも見出した。
溶性有機溶剤を含有するインクジェット記録用インクに
おいて、インク中に占める水溶性有機溶剤を20〜50
質量%とし、さらに水溶性有機溶剤としてテトラエチレ
ングリコールを含有し、さらに、ジエチレングリコール
又はエチレングリコールを含有するインクジェット記録
用インクは、ノズルの目詰まりが抑えられ、このインク
を用いて形成したインクジェット画像は、にじみが抑え
られていることも見出した。
【0021】本発明のインクジェット記録用インクは、
インク中に占める水溶性有機溶剤を20〜50質量%と
し、さらに、水溶性有機溶剤の25〜100質量%が高
沸点の水溶性有機溶剤であるテトラエチレングリコール
であるので、インクの蒸発が抑えられ、ノズルの目詰ま
りの発生を抑えることができる。
インク中に占める水溶性有機溶剤を20〜50質量%と
し、さらに、水溶性有機溶剤の25〜100質量%が高
沸点の水溶性有機溶剤であるテトラエチレングリコール
であるので、インクの蒸発が抑えられ、ノズルの目詰ま
りの発生を抑えることができる。
【0022】また、本発明のインクジェット記録用イン
クは、インク中に占める水溶性有機溶剤を20〜50質
量%とし、さらに、水溶性有機溶剤にテトラエチレング
リコールを含有し、さらにジエチレングリコール又はエ
チレングリコールを含有するので、インクの蒸発が抑え
られ、ノズルの目詰まりの発生を抑えることができる。
クは、インク中に占める水溶性有機溶剤を20〜50質
量%とし、さらに、水溶性有機溶剤にテトラエチレング
リコールを含有し、さらにジエチレングリコール又はエ
チレングリコールを含有するので、インクの蒸発が抑え
られ、ノズルの目詰まりの発生を抑えることができる。
【0023】本発明のインクジェット記録用インクは、
水溶性有機溶剤に占めるテトラエチレングリコールの比
率が50〜100質量%であることが好ましい。これに
より、一段とにじみを抑えることができ、ノズルの目詰
まりを一段と抑えることができる。
水溶性有機溶剤に占めるテトラエチレングリコールの比
率が50〜100質量%であることが好ましい。これに
より、一段とにじみを抑えることができ、ノズルの目詰
まりを一段と抑えることができる。
【0024】本発明のインクジェット記録用インクは、
水溶性有機溶剤に占めるテトラエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、エチレングリコールの総比率が5
0〜100質量%であることでも、一段とにじみを抑え
ることができ、ノズルの目詰まりを一段と抑えることが
できるので好ましい。
水溶性有機溶剤に占めるテトラエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、エチレングリコールの総比率が5
0〜100質量%であることでも、一段とにじみを抑え
ることができ、ノズルの目詰まりを一段と抑えることが
できるので好ましい。
【0025】本発明のインクジェット記録用インクは、
水溶性有機溶剤に占めるグリセリンの比率が25質量%
以下であることが好ましく、水溶性有機溶剤中にグリセ
リンが含有されないことが最も好ましい。これにより一
層にじみを抑えることができる。
水溶性有機溶剤に占めるグリセリンの比率が25質量%
以下であることが好ましく、水溶性有機溶剤中にグリセ
リンが含有されないことが最も好ましい。これにより一
層にじみを抑えることができる。
【0026】本発明における水溶性有機溶剤とは、アル
コール類(例えば、メタノール、エタノール、プロパノ
ール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノー
ル、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノー
ル、ベンジルアルコール等)、多価アルコール類(例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グ
リセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール
等)、多価アルコールエーテル類(例えば、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピ
レングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノ
エチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエ
ーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジ
プロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロ
ピレングリコールジメチルエーテル等)、アミン類(例
えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−
エチルジエタノールアミン、モルホリン、N−エチルモ
ルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、ト
リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポ
リエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミ
ン、テトラメチルプロピレンジアミン等)、アミド類
(例えば、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミ
ド、N,N−ジメチルアセトアミド等)、複素環類(例
えば、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、
N−シクロヘキシル−2−ピロリドン、2−オキサゾリ
ドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン等)、
スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシド等)、
スルホン類(例えば、スルホラン等)等が挙げられる。
コール類(例えば、メタノール、エタノール、プロパノ
ール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノー
ル、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノー
ル、ベンジルアルコール等)、多価アルコール類(例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グ
リセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール
等)、多価アルコールエーテル類(例えば、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピ
レングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノ
エチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエ
ーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジ
プロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロ
ピレングリコールジメチルエーテル等)、アミン類(例
えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−
エチルジエタノールアミン、モルホリン、N−エチルモ
ルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、ト
リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポ
リエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミ
ン、テトラメチルプロピレンジアミン等)、アミド類
(例えば、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミ
ド、N,N−ジメチルアセトアミド等)、複素環類(例
えば、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、
N−シクロヘキシル−2−ピロリドン、2−オキサゾリ
ドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン等)、
スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシド等)、
スルホン類(例えば、スルホラン等)等が挙げられる。
【0027】本発明のインクジェット記録用インクに用
いられる水溶性有機溶剤は、ノズルの目詰まりをより抑
えるために高沸点のものであることが好ましい。
いられる水溶性有機溶剤は、ノズルの目詰まりをより抑
えるために高沸点のものであることが好ましい。
【0028】本発明で用いることのできる水溶性染料と
しては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染
料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染
料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等
を挙げることができ、その具体的化合物を以下に示す。
ただし、これら例示した化合物に限定されるものではな
い。
しては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染
料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染
料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等
を挙げることができ、その具体的化合物を以下に示す。
ただし、これら例示した化合物に限定されるものではな
い。
【0029】〔C.I.アシッドイエロー〕1、3、1
1、17、18、19、23、25、36、38、4
0、42、44、49、59、61、65、67、7
2、73、79、99、104、110、114、11
6、118、121、127、129、135、13
7、141、143、151、155、158、15
9、169、176、184、193、200、20
4、207、215、219、220、230、23
2、235、241、242、246 〔C.I.アシッドオレンジ〕3、7、8、10、1
9、24、51、56、67、74、80、86、8
7、88、89、94、95、107、108、11
6、122、127、140、142、144、14
9、152、156、162、166、168 〔C.I.アシッドレッド〕88、97、106、11
1、114、118、119、127、131、13
8、143、145、151、183、195、19
8、211、215、217、225、226、24
9、251、254、256、257、260、26
1、265、266、274、276、277、28
9、296、299、315、318、336、33
7、357、359、361、362、364、36
6、399、407、415 〔C.I.アシッドバイオレット〕17、19、21、
42、43、47、48、49、54、66、78、9
0、97、102、109、126 〔C.I.アシッドブルー〕1、7、9、15、23、
25、40、62、72、74、80、83、90、9
2、103、104、112、113、114、12
0、127、128、129、138、140、14
2、156、158、171、182、185、19
3、199、201、203、204、205、20
7、209、220、221、224、225、22
9、230、239、249、258、260、26
4、278、279、280、284、290、29
6、298、300、317、324、333、33
5、338、342、350 〔C.I.アシッドグリーン〕9、12、16、19、
20、25、27、28、40、43、56、73、8
1、84、104、108、109 〔C.I.アシッドブラウン〕2、4、13、14、1
9、28、44、123、224、226、227、2
48、282、283、289、294、297、29
8、301、355、357、413 〔C.I.アシッドブラック〕1、2、3、24、2
6、31、50、52、58、60、63、107、1
09、112、119、132、140、155、17
2、187、188、194、207、222 〔C.I.ダイレクトイエロー〕8、9、10、11、
12、22、27、28、39、44、50、58、7
9,86、87、98、105、106、130、13
2、137、142、147、153 〔C.I.ダイレクトオレンジ〕6、26、27、3
4、39、40、46、102、105、107、11
8 〔C.I.ダイレクトレッド〕2、4、9、23、2
4、31、54、62、69、79、80、81、8
3、84、89、95、212、224、225、22
6、227、239、242、243、254 〔C.I.ダイレクトバイオレット〕9、35、51、
66、94、95 〔C.I.ダイレクトブルー〕1、15、71、76、
77、78、80、86、87、90、98、106、
108、160、168、189、192、193、1
99、200、201、202、203、218、22
5、229、237、244、248、251、27
0、273、274、290、291 〔C.I.ダイレクトグリーン〕26、28、59、8
0、85 〔C.I.ダイレクトブラウン〕44、106、11
5、195、209、210、222、223 〔C.I.ダイレクトブラック〕17、19、22、3
2、51、62、108、112、113、117、1
18、132、146、154、159、169 〔C.I.ベイシックイエロー〕1、2、11、13、
15、19、21、28、29、32、36、40、4
1、45、51、63、67、70、73、91 〔C.I.ベイシックオレンジ〕2、21、22 〔C.I.ベイシックレッド〕1、2、12、13、1
4、15、18、23、24、27、29、35、3
6、39、46、51、52、69、70、73、8
2、109 〔C.I.ベイシックバイオレット〕1、3、7、1
0、11、15、16、21、27、39 〔C.I.ベイシックブルー〕1、3、7、9、21、
22、26、41、45、47、52、54、65、6
9、75、77、92、100、105、117、12
4、129、147、151 〔C.I.ベイシックグリーン〕1、4 〔C.I.ベイシックブラウン〕1 〔C.I.リアクティブイエロー〕2、3、7、15、
17、18、22、23、24、25、27、37、3
9、42、57、69、76、81、84、85、8
6、87、92、95、102、105、111、12
5、135、136、137、142、143、14
5、151、160、161、165、167、16
8、175、176 〔C.I.リアクティブオレンジ〕1、4、5、7、1
1、12、13、15、16、20、30、35、5
6、64、67、69、70、72、74、82、8
4、86、87、91、92、93、95、107 〔C.I.リアクティブレッド〕2、3、5、8、1
1、21、22、23、24、28、29、31、3
3、35、43、45、49、55、56、58、6
5、66、78、83、84、106、111、11
2、113、114、116、120、123、12
4、128、130、136、141、147、15
8、159、171、174、180、183、18
4、187、190、193、194、195、19
8、218、220、222、223、228、235 〔C.I.リアクティブバイオレット〕1、2、4、
5、6、22、23、33、36、38 〔C.I.リアクティブブルー〕2、3、4、5、7、
13、14、15、19、21、25、27、28、2
9、38、39、41、49、50、52、63、6
9、71、72、77、79、89、104、109、
112、113、114、116、119、120、1
22、137、140、143、147、160、16
1、162、163、168、171、176、18
2、184、191、194、195、198、20
3、204、207、209、211、214、22
0、221、222、231、235、236 〔C.I.リアクティブグリーン〕8、12、15、1
9、21 〔C.I.リアクティブブラウン〕2、7、9、10、
11、17、18、19、21、23、31、37、4
3、46 〔C.I.リアクティブブラック〕5、8、13、1
4、31、34、39 〔C.I.フードブラック〕1、2 一般式(1)で表される化合物、一般式(2)で表され
る化合物が挙げられる。
1、17、18、19、23、25、36、38、4
0、42、44、49、59、61、65、67、7
2、73、79、99、104、110、114、11
6、118、121、127、129、135、13
7、141、143、151、155、158、15
9、169、176、184、193、200、20
4、207、215、219、220、230、23
2、235、241、242、246 〔C.I.アシッドオレンジ〕3、7、8、10、1
9、24、51、56、67、74、80、86、8
7、88、89、94、95、107、108、11
6、122、127、140、142、144、14
9、152、156、162、166、168 〔C.I.アシッドレッド〕88、97、106、11
1、114、118、119、127、131、13
8、143、145、151、183、195、19
8、211、215、217、225、226、24
9、251、254、256、257、260、26
1、265、266、274、276、277、28
9、296、299、315、318、336、33
7、357、359、361、362、364、36
6、399、407、415 〔C.I.アシッドバイオレット〕17、19、21、
42、43、47、48、49、54、66、78、9
0、97、102、109、126 〔C.I.アシッドブルー〕1、7、9、15、23、
25、40、62、72、74、80、83、90、9
2、103、104、112、113、114、12
0、127、128、129、138、140、14
2、156、158、171、182、185、19
3、199、201、203、204、205、20
7、209、220、221、224、225、22
9、230、239、249、258、260、26
4、278、279、280、284、290、29
6、298、300、317、324、333、33
5、338、342、350 〔C.I.アシッドグリーン〕9、12、16、19、
20、25、27、28、40、43、56、73、8
1、84、104、108、109 〔C.I.アシッドブラウン〕2、4、13、14、1
9、28、44、123、224、226、227、2
48、282、283、289、294、297、29
8、301、355、357、413 〔C.I.アシッドブラック〕1、2、3、24、2
6、31、50、52、58、60、63、107、1
09、112、119、132、140、155、17
2、187、188、194、207、222 〔C.I.ダイレクトイエロー〕8、9、10、11、
12、22、27、28、39、44、50、58、7
9,86、87、98、105、106、130、13
2、137、142、147、153 〔C.I.ダイレクトオレンジ〕6、26、27、3
4、39、40、46、102、105、107、11
8 〔C.I.ダイレクトレッド〕2、4、9、23、2
4、31、54、62、69、79、80、81、8
3、84、89、95、212、224、225、22
6、227、239、242、243、254 〔C.I.ダイレクトバイオレット〕9、35、51、
66、94、95 〔C.I.ダイレクトブルー〕1、15、71、76、
77、78、80、86、87、90、98、106、
108、160、168、189、192、193、1
99、200、201、202、203、218、22
5、229、237、244、248、251、27
0、273、274、290、291 〔C.I.ダイレクトグリーン〕26、28、59、8
0、85 〔C.I.ダイレクトブラウン〕44、106、11
5、195、209、210、222、223 〔C.I.ダイレクトブラック〕17、19、22、3
2、51、62、108、112、113、117、1
18、132、146、154、159、169 〔C.I.ベイシックイエロー〕1、2、11、13、
15、19、21、28、29、32、36、40、4
1、45、51、63、67、70、73、91 〔C.I.ベイシックオレンジ〕2、21、22 〔C.I.ベイシックレッド〕1、2、12、13、1
4、15、18、23、24、27、29、35、3
6、39、46、51、52、69、70、73、8
2、109 〔C.I.ベイシックバイオレット〕1、3、7、1
0、11、15、16、21、27、39 〔C.I.ベイシックブルー〕1、3、7、9、21、
22、26、41、45、47、52、54、65、6
9、75、77、92、100、105、117、12
4、129、147、151 〔C.I.ベイシックグリーン〕1、4 〔C.I.ベイシックブラウン〕1 〔C.I.リアクティブイエロー〕2、3、7、15、
17、18、22、23、24、25、27、37、3
9、42、57、69、76、81、84、85、8
6、87、92、95、102、105、111、12
5、135、136、137、142、143、14
5、151、160、161、165、167、16
8、175、176 〔C.I.リアクティブオレンジ〕1、4、5、7、1
1、12、13、15、16、20、30、35、5
6、64、67、69、70、72、74、82、8
4、86、87、91、92、93、95、107 〔C.I.リアクティブレッド〕2、3、5、8、1
1、21、22、23、24、28、29、31、3
3、35、43、45、49、55、56、58、6
5、66、78、83、84、106、111、11
2、113、114、116、120、123、12
4、128、130、136、141、147、15
8、159、171、174、180、183、18
4、187、190、193、194、195、19
8、218、220、222、223、228、235 〔C.I.リアクティブバイオレット〕1、2、4、
5、6、22、23、33、36、38 〔C.I.リアクティブブルー〕2、3、4、5、7、
13、14、15、19、21、25、27、28、2
9、38、39、41、49、50、52、63、6
9、71、72、77、79、89、104、109、
112、113、114、116、119、120、1
22、137、140、143、147、160、16
1、162、163、168、171、176、18
2、184、191、194、195、198、20
3、204、207、209、211、214、22
0、221、222、231、235、236 〔C.I.リアクティブグリーン〕8、12、15、1
9、21 〔C.I.リアクティブブラウン〕2、7、9、10、
11、17、18、19、21、23、31、37、4
3、46 〔C.I.リアクティブブラック〕5、8、13、1
4、31、34、39 〔C.I.フードブラック〕1、2 一般式(1)で表される化合物、一般式(2)で表され
る化合物が挙げられる。
【0030】
【化1】
【0031】
【化2】
【0032】これら上記に列挙した染料は、「染色ノー
ト第21版」(出版;色染社)等に記載されている。
ト第21版」(出版;色染社)等に記載されている。
【0033】本発明では、イエロー染料としてC.I.
ダイレクトイエロー132、マゼンタ染料として前記一
般式(1)で表される化合物、前記一般式(2)で表さ
れる化合物、シアン染料としてC.I.ダイレクトブル
ー199、ブラック染料としてC.I.フードブラック
2を用いることが好ましい。これにより形成されるイン
クジェット画像の耐光性を向上させることができ、イン
クジェット画像の品質を高めることができる。
ダイレクトイエロー132、マゼンタ染料として前記一
般式(1)で表される化合物、前記一般式(2)で表さ
れる化合物、シアン染料としてC.I.ダイレクトブル
ー199、ブラック染料としてC.I.フードブラック
2を用いることが好ましい。これにより形成されるイン
クジェット画像の耐光性を向上させることができ、イン
クジェット画像の品質を高めることができる。
【0034】前記一般式(1)で表される化合物につい
て説明する。式中、R1は水素原子又は置換可能な置換
基を表し、水素原子又はフェニルカルボニル基が好まし
い。R2は異なってもよく水素原子又は置換可能な置換
基を表し水素原子が好ましい。R3は水素原子又は置換
可能な置換基を表し、水素原子又はアルキル基が好まし
い。R4は水素原子又は置換可能な置換基を表し、水素
原子、アリールオキシ基が好ましい。R5は異なっても
よく水素原子又は置換可能な置換基を表し、スルホン酸
基が好ましい。nは1〜4の整数を表す。mは1〜5の
整数を表す。
て説明する。式中、R1は水素原子又は置換可能な置換
基を表し、水素原子又はフェニルカルボニル基が好まし
い。R2は異なってもよく水素原子又は置換可能な置換
基を表し水素原子が好ましい。R3は水素原子又は置換
可能な置換基を表し、水素原子又はアルキル基が好まし
い。R4は水素原子又は置換可能な置換基を表し、水素
原子、アリールオキシ基が好ましい。R5は異なっても
よく水素原子又は置換可能な置換基を表し、スルホン酸
基が好ましい。nは1〜4の整数を表す。mは1〜5の
整数を表す。
【0035】前記一般式(2)で表される化合物につい
て説明する。式中、Xはフェニル基、ナフチル基を表
し、置換可能な置換基で置換されていてもよく、スルホ
ン酸基又はカルボキシル基で置換されていることが好ま
しい。Yは水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイ
オン、リチウムイオン、アンモニウムイオン、アルキル
アンモニウムイオンを表す。R6は異なってもよく水素
原子又はナフタレン環に置換可能な置換基を表す。qは
1又は2の整数を表す。pは1から4の整数を表す。q
+p=5である。Zは置換可能な置換基を表し、カルボ
ニル基、スルホニル基又は一般式(3)で表される基を
表し、一般式(3)で表される基が好ましい。
て説明する。式中、Xはフェニル基、ナフチル基を表
し、置換可能な置換基で置換されていてもよく、スルホ
ン酸基又はカルボキシル基で置換されていることが好ま
しい。Yは水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイ
オン、リチウムイオン、アンモニウムイオン、アルキル
アンモニウムイオンを表す。R6は異なってもよく水素
原子又はナフタレン環に置換可能な置換基を表す。qは
1又は2の整数を表す。pは1から4の整数を表す。q
+p=5である。Zは置換可能な置換基を表し、カルボ
ニル基、スルホニル基又は一般式(3)で表される基を
表し、一般式(3)で表される基が好ましい。
【0036】
【化3】
【0037】前記一般式(3)の式中、W1、W2は異な
っていてもよいハロゲン原子、アミノ基、水酸基、アル
キルアミノ基、アリールアミノ基を表し、ハロゲン原
子、水酸基又はアルキルアミノ基が好ましい。
っていてもよいハロゲン原子、アミノ基、水酸基、アル
キルアミノ基、アリールアミノ基を表し、ハロゲン原
子、水酸基又はアルキルアミノ基が好ましい。
【0038】本発明では、前記一般式(1)で表される
化合物の中でも特に下記に示す化合物を用いるのが好ま
しく、これにより形成されるインクジェット画像の耐光
性を一段と向上させることができ、インクジェット画像
の品質を高めることができる。
化合物の中でも特に下記に示す化合物を用いるのが好ま
しく、これにより形成されるインクジェット画像の耐光
性を一段と向上させることができ、インクジェット画像
の品質を高めることができる。
【0039】
【化4】
【0040】本発明では、前記一般式(2)で表される
化合物の中でも特に下記に示す化合物を用いるのが好ま
しく、これにより形成されるインクジェット画像の耐光
性を一段と向上させることができる。
化合物の中でも特に下記に示す化合物を用いるのが好ま
しく、これにより形成されるインクジェット画像の耐光
性を一段と向上させることができる。
【0041】
【化5】
【0042】
【化6】
【0043】また、一般式(1)で表される染料は単独
又は複数の染料と併用されていてもよく、一般式(1)
で表される異なる構造の染料又は一般式(2)で表され
る染料と併用されていてもよい。
又は複数の染料と併用されていてもよく、一般式(1)
で表される異なる構造の染料又は一般式(2)で表され
る染料と併用されていてもよい。
【0044】本発明のインクジェット記録用インクは、
水溶性染料の含有量を0.1〜20質量%の範囲で選択
することができ、インクジェット画像で写真画像を形成
するには、水溶性染料の含有量を各々変化させた、いわ
ゆる濃淡インクを調製して用いるのが好ましい。また、
必要に応じて、赤、緑、青等の特色インクを用いること
も色再現上好ましい。
水溶性染料の含有量を0.1〜20質量%の範囲で選択
することができ、インクジェット画像で写真画像を形成
するには、水溶性染料の含有量を各々変化させた、いわ
ゆる濃淡インクを調製して用いるのが好ましい。また、
必要に応じて、赤、緑、青等の特色インクを用いること
も色再現上好ましい。
【0045】本発明におけるインクジェット記録用イン
クセットは、少なくともイエローのインクジェット記録
用インク、マゼンタのインクジェット記録用インク、シ
アンのインクジェット記録用インク、ブラックのインク
ジェット記録用インクを有するインクジェット記録用イ
ンクセットであり、いわゆるカラーのインクジェットプ
リントに一般的に用いられている複数のインクをセット
にしたインクセットのことを指す。
クセットは、少なくともイエローのインクジェット記録
用インク、マゼンタのインクジェット記録用インク、シ
アンのインクジェット記録用インク、ブラックのインク
ジェット記録用インクを有するインクジェット記録用イ
ンクセットであり、いわゆるカラーのインクジェットプ
リントに一般的に用いられている複数のインクをセット
にしたインクセットのことを指す。
【0046】本発明のインクジェット記録用インクセッ
トは、インクジェット記録用インクセットの有するイン
クジェット記録用インク全てが、本発明のインクジェッ
ト記録用インクであり、このインクセットを用いてイン
クジェット画像を形成するとにじみを抑えることができ
る。
トは、インクジェット記録用インクセットの有するイン
クジェット記録用インク全てが、本発明のインクジェッ
ト記録用インクであり、このインクセットを用いてイン
クジェット画像を形成するとにじみを抑えることができ
る。
【0047】本発明のインクジェット記録方法は、水溶
性バインダーを含有するインク受容層を有する記録媒体
に、本発明のインクジェット記録用インク、又は本発明
のインクジェット記録用インクセットを用いて記録する
インクジェット記録方法であり、この記録方法で形成さ
れるインクジェット画像はにじみが抑えられている。
性バインダーを含有するインク受容層を有する記録媒体
に、本発明のインクジェット記録用インク、又は本発明
のインクジェット記録用インクセットを用いて記録する
インクジェット記録方法であり、この記録方法で形成さ
れるインクジェット画像はにじみが抑えられている。
【0048】本発明に用いられる記録媒体のインク受容
層は空隙をする空隙型受像層と空隙を有しないいわゆる
膨潤型受像層が含まれる。膨潤型受像層の場合はインク
受容層は吸水性樹脂からなり、吸水性樹脂はインク溶媒
と染料を樹脂の分子の間に取りこんで吸収する。このよ
うなインク受容層は画像の褪色に対しては色素が空気に
直接触れないため、空隙型より有利である点で好まし
い。
層は空隙をする空隙型受像層と空隙を有しないいわゆる
膨潤型受像層が含まれる。膨潤型受像層の場合はインク
受容層は吸水性樹脂からなり、吸水性樹脂はインク溶媒
と染料を樹脂の分子の間に取りこんで吸収する。このよ
うなインク受容層は画像の褪色に対しては色素が空気に
直接触れないため、空隙型より有利である点で好まし
い。
【0049】吸水性樹脂とは、例えば、ポリビニルアル
コール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニ
ルピロリドン、カゼイン、澱粉、寒天、カラギーナン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリメタクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸、
セルロース、ヒドロキシルエチルセルロース、カルボキ
シルメチルセルロース、ヒドロキシルエチルセルロー
ス、デキストラン、デキストリン、プルラン、水溶性ポ
リビニルブチラール等の親水性ポリマーが挙げられる。
これらの親水性ポリマーは、2種以上併用することも可
能である。
コール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニ
ルピロリドン、カゼイン、澱粉、寒天、カラギーナン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリメタクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸、
セルロース、ヒドロキシルエチルセルロース、カルボキ
シルメチルセルロース、ヒドロキシルエチルセルロー
ス、デキストラン、デキストリン、プルラン、水溶性ポ
リビニルブチラール等の親水性ポリマーが挙げられる。
これらの親水性ポリマーは、2種以上併用することも可
能である。
【0050】本発明で好ましく用いられる親水性ポリマ
ーは、ポリビニルアルコールである。
ーは、ポリビニルアルコールである。
【0051】インク受容層は親水性バインダーのほかに
硬化剤、界面活性剤、を含有することが好ましい。また
ブロッキング防止のため、マット剤などのフィラーを空
隙を生じない程度に添加することができる。
硬化剤、界面活性剤、を含有することが好ましい。また
ブロッキング防止のため、マット剤などのフィラーを空
隙を生じない程度に添加することができる。
【0052】一方、本発明に係る空隙型インク受容層を
用いた場合はカラーブリーディングをより改善できる点
で好ましい。
用いた場合はカラーブリーディングをより改善できる点
で好ましい。
【0053】本発明に用いられる記録媒体の空隙型イン
ク受容層は、主に微粒子と親水性バインダーから形成さ
れるのが好ましい。
ク受容層は、主に微粒子と親水性バインダーから形成さ
れるのが好ましい。
【0054】本発明で用いることのできる微粒子として
は、無機微粒子や有機微粒子を用いることができるが、
特には、高光沢で、かつ高発色濃度が得られ、更に微粒
子が容易に得やすいことから無機微粒子が好ましい。そ
のような無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシ
ウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリ
ン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、
二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸
亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソ
ウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質
シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアル
ミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、
ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を
挙げることができる。上記無機微粒子は、一次粒子のま
ま用いても、また、二次凝集粒子を形成した状態で使用
することもできる。
は、無機微粒子や有機微粒子を用いることができるが、
特には、高光沢で、かつ高発色濃度が得られ、更に微粒
子が容易に得やすいことから無機微粒子が好ましい。そ
のような無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシ
ウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリ
ン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、
二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸
亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソ
ウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質
シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアル
ミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、
ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を
挙げることができる。上記無機微粒子は、一次粒子のま
ま用いても、また、二次凝集粒子を形成した状態で使用
することもできる。
【0055】本発明においては、インクジェット記録媒
体で高品位なプリントを得る観点から、無機微粒子とし
て、アルミナ、擬ベーマイト、コロイダルシリカもしく
は気相法により合成された微粒子シリカが好ましい。
体で高品位なプリントを得る観点から、無機微粒子とし
て、アルミナ、擬ベーマイト、コロイダルシリカもしく
は気相法により合成された微粒子シリカが好ましい。
【0056】このうち、擬ベーマイトのアルミナ水和物
は高湿度環境下でのプリント画像の滲み防止の点で好ま
しい。この擬ベーマイトの代表例としては特開平7−8
9221号公報の実施例に記載されたアルミナ水和物A
が挙げられる。このアルミナ水和物Aは、まず米国特許
明細書第4,242,271号に記載された方法でアル
ミニウムアルコキサイドを製造し、米国特許明細書第
4,202,870号に記載された方法で前記アルミニ
ウムアルコキサイドを加水分解して、オーブンで30
℃、2時間熟成してアルミナのコロイダルゾルが得られ
る。このアルミナ水和物Aは無定形で、平板状であっ
て、BET比表面積76g/m、BET細孔容積0.5
7ml/gである。
は高湿度環境下でのプリント画像の滲み防止の点で好ま
しい。この擬ベーマイトの代表例としては特開平7−8
9221号公報の実施例に記載されたアルミナ水和物A
が挙げられる。このアルミナ水和物Aは、まず米国特許
明細書第4,242,271号に記載された方法でアル
ミニウムアルコキサイドを製造し、米国特許明細書第
4,202,870号に記載された方法で前記アルミニ
ウムアルコキサイドを加水分解して、オーブンで30
℃、2時間熟成してアルミナのコロイダルゾルが得られ
る。このアルミナ水和物Aは無定形で、平板状であっ
て、BET比表面積76g/m、BET細孔容積0.5
7ml/gである。
【0057】このような擬ベーマイトが高いインク受容
性を有する理由は、その細孔半径と細孔径分布が、イン
ク受容に非常に適した範囲にあるという事実にあると考
えられる。擬ベーマイトの細孔径分布は、2つ以上の極
大を有する。比較的大きい細孔で、インク中の溶媒成分
を吸収し、比較的小さい細孔でインク中の染料を吸着す
る。擬ベーマイトの細孔径分布の極大の一つは細孔半径
10nm以下が好ましく、より好ましくは1〜6nmで
ある。他の極大は細孔半径10〜20nmの範囲が好ま
しい。
性を有する理由は、その細孔半径と細孔径分布が、イン
ク受容に非常に適した範囲にあるという事実にあると考
えられる。擬ベーマイトの細孔径分布は、2つ以上の極
大を有する。比較的大きい細孔で、インク中の溶媒成分
を吸収し、比較的小さい細孔でインク中の染料を吸着す
る。擬ベーマイトの細孔径分布の極大の一つは細孔半径
10nm以下が好ましく、より好ましくは1〜6nmで
ある。他の極大は細孔半径10〜20nmの範囲が好ま
しい。
【0058】そして、本発明において前記無機微粒子の
中で最も好ましいのは、気相法で合成された微粒子シリ
カである。カラーブリード、光沢、画像濃度、およびコ
ストの点で好ましい。この気相法で合成されたシリカ
は、表面がAlで修飾されたものであっても良い。表面
がAlで修飾された気相法シリカのAl含有率は、シリ
カに対して質量比で0.05〜5%のものが好ましい。
中で最も好ましいのは、気相法で合成された微粒子シリ
カである。カラーブリード、光沢、画像濃度、およびコ
ストの点で好ましい。この気相法で合成されたシリカ
は、表面がAlで修飾されたものであっても良い。表面
がAlで修飾された気相法シリカのAl含有率は、シリ
カに対して質量比で0.05〜5%のものが好ましい。
【0059】上記無機微粒子の粒径は、いかなる粒径の
ものも用いることができるが、平均粒径が1μm以下で
あることが好ましい。1μm以下であれば、光沢性や発
色性がより良好であり、そのため、特には、0.2μm
以下が好ましく、0.1μm以下が最も好ましい。粒径
の下限は特に限定されないが、無機微粒子の製造上の観
点から、概ね0.003μm以上、特に0.005μm
以上が好ましい。
ものも用いることができるが、平均粒径が1μm以下で
あることが好ましい。1μm以下であれば、光沢性や発
色性がより良好であり、そのため、特には、0.2μm
以下が好ましく、0.1μm以下が最も好ましい。粒径
の下限は特に限定されないが、無機微粒子の製造上の観
点から、概ね0.003μm以上、特に0.005μm
以上が好ましい。
【0060】上記無機微粒子の平均粒径は、空隙型イン
ク受容層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、100個
の任意の粒子の粒径を求めて、その単純平均値(個数平
均)として求められる。ここで、個々の粒径は、その投
影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものであ
る。
ク受容層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、100個
の任意の粒子の粒径を求めて、その単純平均値(個数平
均)として求められる。ここで、個々の粒径は、その投
影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものであ
る。
【0061】また、微粒子の分散度は、光沢性や発色性
の観点から0.5以下が好ましい。0.5以下であれ
ば、光沢やプリント時の発色性がより良好である。特
に、0.3以下が好ましい。ここで、微粒子の分散度と
は、上記平均粒径を求めるのと同様に電子顕微鏡で空隙
型インク受容層の微粒子を観察し、その粒径に標準偏差
を平均粒径で割った値で表す。
の観点から0.5以下が好ましい。0.5以下であれ
ば、光沢やプリント時の発色性がより良好である。特
に、0.3以下が好ましい。ここで、微粒子の分散度と
は、上記平均粒径を求めるのと同様に電子顕微鏡で空隙
型インク受容層の微粒子を観察し、その粒径に標準偏差
を平均粒径で割った値で表す。
【0062】上記微粒子は、一次粒子のままで、あるい
は二次粒子もしくはそれ以上の高次凝集粒子で多孔質皮
膜中に存在していても良いが、上記の平均粒径は、電子
顕微鏡で観察したときに空隙型インク受容層中で独立の
粒子を形成しているものの粒径を言う。
は二次粒子もしくはそれ以上の高次凝集粒子で多孔質皮
膜中に存在していても良いが、上記の平均粒径は、電子
顕微鏡で観察したときに空隙型インク受容層中で独立の
粒子を形成しているものの粒径を言う。
【0063】上記微粒子の水溶性塗布液における含有量
は、5〜40質量%であり、特に7〜30質量%が好ま
しい。
は、5〜40質量%であり、特に7〜30質量%が好ま
しい。
【0064】空隙型インク受容層に含有される水溶性バ
インダーとしては、特に制限はなく、従来公知の水溶性
バインダーを用いることができ、例えば、ゼラチン、ポ
リビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド、ポリアク
リルアミド、ポリビニルアルコール等を用いることがで
きるが、ポリビニルアルコールが特に好ましい。
インダーとしては、特に制限はなく、従来公知の水溶性
バインダーを用いることができ、例えば、ゼラチン、ポ
リビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド、ポリアク
リルアミド、ポリビニルアルコール等を用いることがで
きるが、ポリビニルアルコールが特に好ましい。
【0065】ポリビニルアルコールは、無機微粒子との
相互作用を有しており、無機微粒子に対する保持力が特
に高く、更に、吸湿性の湿度依存性が比較的小さなポリ
マーであり、塗布乾燥時の収縮応力が比較的小さいた
め、本発明の課題である塗布乾燥時のひび割れに対する
適性が優れる。本発明で好ましく用いられるポリビリル
アルコールとしては、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得
られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチ
オン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有
するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビ
ニルアルコールも含まれる。
相互作用を有しており、無機微粒子に対する保持力が特
に高く、更に、吸湿性の湿度依存性が比較的小さなポリ
マーであり、塗布乾燥時の収縮応力が比較的小さいた
め、本発明の課題である塗布乾燥時のひび割れに対する
適性が優れる。本発明で好ましく用いられるポリビリル
アルコールとしては、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得
られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチ
オン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有
するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビ
ニルアルコールも含まれる。
【0066】酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビ
ニルアルコールは、平均重合度が300以上のものが好
ましく用いられ、特に平均重合度が1000〜5000
のものが好ましく用いられる。ケン化度は、70〜10
0%のものが好ましく、80〜99.5%のものが特に
好ましい。
ニルアルコールは、平均重合度が300以上のものが好
ましく用いられ、特に平均重合度が1000〜5000
のものが好ましく用いられる。ケン化度は、70〜10
0%のものが好ましく、80〜99.5%のものが特に
好ましい。
【0067】カチオン変成ポリビニルアルコールとして
は、例えば、特開昭61−10483号に記載されてい
るような、第1〜3級アミノ基や第4級アンモニウム基
を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有す
るポリビニルアルコールであり、これらはカチオン性基
を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重
合体をケン化することにより得られる。
は、例えば、特開昭61−10483号に記載されてい
るような、第1〜3級アミノ基や第4級アンモニウム基
を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有す
るポリビニルアルコールであり、これらはカチオン性基
を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重
合体をケン化することにより得られる。
【0068】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単
量体としては、例えば、トリメチル−(2−アクリルア
ミド−2,2−ジメチルエチル)アンモニウムクロライ
ド、トリメチル−(3−アクリルアミド−3,3−ジメ
チルプロピル)アンモニウムクロライド、N−ビニルイ
ミダゾール、N−ビニル−2−メチルイミダゾール、N
−(3−ジメチルアミノプロピル)メタクリルアミド、
ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチル−(メタクリルアミドプロピル)アンモ
ニウムクロライド、N−(1,1−ジメチル−3−ジメ
チルアミノプロピル)アクリルアミド等が挙げられる。
量体としては、例えば、トリメチル−(2−アクリルア
ミド−2,2−ジメチルエチル)アンモニウムクロライ
ド、トリメチル−(3−アクリルアミド−3,3−ジメ
チルプロピル)アンモニウムクロライド、N−ビニルイ
ミダゾール、N−ビニル−2−メチルイミダゾール、N
−(3−ジメチルアミノプロピル)メタクリルアミド、
ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチル−(メタクリルアミドプロピル)アンモ
ニウムクロライド、N−(1,1−ジメチル−3−ジメ
チルアミノプロピル)アクリルアミド等が挙げられる。
【0069】カチオン変性ポリビニルアルコールのカチ
オン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して
0.1〜10モル%、好ましくは0.2〜5モル%であ
る。
オン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して
0.1〜10モル%、好ましくは0.2〜5モル%であ
る。
【0070】ポリビニルアルコールは、重合度や変性の
種類違いなどの2種類以上を併用することもできる。特
に、重合度が2000以上のポリビニルアルコールを使
用する場合には、予め、無機微粒子分散液に重合度が1
000以下のポリビニルアルコールを無機微粒子に対し
て0.05〜10質量%、好ましくは0.1〜5質量%
添加してから、重合度が2000以上のポリビニルアル
コールを添加すると、著しい粘度上昇が無く好ましい。
種類違いなどの2種類以上を併用することもできる。特
に、重合度が2000以上のポリビニルアルコールを使
用する場合には、予め、無機微粒子分散液に重合度が1
000以下のポリビニルアルコールを無機微粒子に対し
て0.05〜10質量%、好ましくは0.1〜5質量%
添加してから、重合度が2000以上のポリビニルアル
コールを添加すると、著しい粘度上昇が無く好ましい。
【0071】空隙型インク受容層の水溶性バインダーに
対する微粒子の比率は、質量比で2〜20倍であること
が好ましい。質量比が2倍未満である場合には、空隙型
インク受容層の空隙率が低下し、充分な空隙容量が得に
くくなるだけでなく、過剰の水溶性バインダーがインク
ジェット記録時に膨潤して空隙を塞ぎ、インク吸収速度
を低下させる要因となる。一方、この比率が20倍を越
える場合には、空隙型インク受容層を厚膜で塗布した際
に、ひび割れが生じやすくなり好ましくない。特に好ま
しい水溶性バインダーに対する微粒子の比率は、2.5
〜12倍、最も好ましくは3〜10倍である。
対する微粒子の比率は、質量比で2〜20倍であること
が好ましい。質量比が2倍未満である場合には、空隙型
インク受容層の空隙率が低下し、充分な空隙容量が得に
くくなるだけでなく、過剰の水溶性バインダーがインク
ジェット記録時に膨潤して空隙を塞ぎ、インク吸収速度
を低下させる要因となる。一方、この比率が20倍を越
える場合には、空隙型インク受容層を厚膜で塗布した際
に、ひび割れが生じやすくなり好ましくない。特に好ま
しい水溶性バインダーに対する微粒子の比率は、2.5
〜12倍、最も好ましくは3〜10倍である。
【0072】上記の気相法シリカを用いた空隙型インク
受容層において、ジルコニウム原子やアルミニウム原子
を分子内に含む化合物を添加すると、カラーブリードや
滲みが向上する点で好ましい。
受容層において、ジルコニウム原子やアルミニウム原子
を分子内に含む化合物を添加すると、カラーブリードや
滲みが向上する点で好ましい。
【0073】本発明で用いる記録媒体に用いることので
きるジルコニウム原子を分子内に有する化合物には酸化
ジルコニウムは含まず、その具体例としては、二フッ化
ジルコニウム、三フッ化ジルコニウム、四フッ化ジルコ
ニウム、ヘキサフルオロジルコニウム酸塩(例えばカリ
ウム塩)、ヘプタフルオロジルコニウム酸塩(例えばナ
トリウム塩、カリウム塩)、ヘプタフルオロジルコニウ
ム酸塩(例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩)、オクタフルオロジルコニウム酸塩(例えばリチ
ウム塩)、フッ化酸化ジルコニウム、二塩化ジルコニウ
ム、三塩化ジルコニウム、四塩化ジルコニウム、ヘキサ
クロロジルコニウム酸塩(例えばナトリウム塩、カリウ
ム塩)、酸塩化ジルコニウム(塩化ジルコニル)、二臭
化ジルコニウム、三臭化ジルコニウム、四臭化ジルコニ
ウム、臭化酸化ジルコニウム、三ヨウ化ジルコニウム、
四ヨウ化ジルコニウム、過酸化ジルコニウム、水酸化ジ
ルコニウム、硫酸ジルコニウム、p−トルエンスルホン
酸ジルコニウム、硫酸ジルコニル、硫酸ジルコニルナト
リウム、酸性硫酸ジルコニル三水和物、硫酸ジルコニウ
ムカリウム、セレン酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウ
ム、硝酸ジルコニル、リン酸ジルコニウム、炭酸ジルコ
ニル、炭酸ジルコニルアンモニウム、酢酸ジルコニウ
ム、酢酸ジルコニル、酢酸ジルコニルアンモニウム、乳
酸ジルコニル、クエン酸ジルコニル、ステアリン酸ジル
コニル、リン酸ジルコニウム、リン酸ジルコニル、シュ
ウジルコニウム、ジルコニウムイソプロピレート、ジル
コニウムブチレート、ジルコニウムアセチルアセトネー
ト、ジルコニウムアセテート、ビス(アセチルアセトナ
ート)ジクロロジルコニウム、トリス(アセチルアセト
ナート)クロロジルコニウム等が挙げられる。
きるジルコニウム原子を分子内に有する化合物には酸化
ジルコニウムは含まず、その具体例としては、二フッ化
ジルコニウム、三フッ化ジルコニウム、四フッ化ジルコ
ニウム、ヘキサフルオロジルコニウム酸塩(例えばカリ
ウム塩)、ヘプタフルオロジルコニウム酸塩(例えばナ
トリウム塩、カリウム塩)、ヘプタフルオロジルコニウ
ム酸塩(例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩)、オクタフルオロジルコニウム酸塩(例えばリチ
ウム塩)、フッ化酸化ジルコニウム、二塩化ジルコニウ
ム、三塩化ジルコニウム、四塩化ジルコニウム、ヘキサ
クロロジルコニウム酸塩(例えばナトリウム塩、カリウ
ム塩)、酸塩化ジルコニウム(塩化ジルコニル)、二臭
化ジルコニウム、三臭化ジルコニウム、四臭化ジルコニ
ウム、臭化酸化ジルコニウム、三ヨウ化ジルコニウム、
四ヨウ化ジルコニウム、過酸化ジルコニウム、水酸化ジ
ルコニウム、硫酸ジルコニウム、p−トルエンスルホン
酸ジルコニウム、硫酸ジルコニル、硫酸ジルコニルナト
リウム、酸性硫酸ジルコニル三水和物、硫酸ジルコニウ
ムカリウム、セレン酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウ
ム、硝酸ジルコニル、リン酸ジルコニウム、炭酸ジルコ
ニル、炭酸ジルコニルアンモニウム、酢酸ジルコニウ
ム、酢酸ジルコニル、酢酸ジルコニルアンモニウム、乳
酸ジルコニル、クエン酸ジルコニル、ステアリン酸ジル
コニル、リン酸ジルコニウム、リン酸ジルコニル、シュ
ウジルコニウム、ジルコニウムイソプロピレート、ジル
コニウムブチレート、ジルコニウムアセチルアセトネー
ト、ジルコニウムアセテート、ビス(アセチルアセトナ
ート)ジクロロジルコニウム、トリス(アセチルアセト
ナート)クロロジルコニウム等が挙げられる。
【0074】これらの化合物の中でも、炭酸ジルコニ
ル、炭酸ジルコニルアンモニウム、酢酸ジルコニル、硝
酸ジルコニル、酸塩化ジルコニウム、乳酸ジルコニル、
クエン酸ジルコニルが好ましく、特に炭酸ジルコニルア
ンモニウム、酢酸ジルコニルが最も好ましい。
ル、炭酸ジルコニルアンモニウム、酢酸ジルコニル、硝
酸ジルコニル、酸塩化ジルコニウム、乳酸ジルコニル、
クエン酸ジルコニルが好ましく、特に炭酸ジルコニルア
ンモニウム、酢酸ジルコニルが最も好ましい。
【0075】本発明で用いることのできる分子内にアル
ミニウム原子を含む化合物には酸化アルミニウムは含ま
ず、その具体例としては、フッ化アルミニウム、ヘキサ
フルオロアルミン酸(例えば、カリウム塩)、塩化アル
ミニウム、塩基性塩化アルミニウム(例えば、ポリ塩化
アルミニウム)、テトラクロロアルミン酸塩(例えば、
ナトリウム塩)、臭化アルミニウム、テトラブロモアル
ミン酸塩(例えば、カリウム塩)、ヨウ化アルミニウ
ム、アルミン酸塩(例えば、ナトリウム塩、カリウム
塩、カルシウム塩)、塩素酸アルミニウム、過塩素酸ア
ルミニウム、チオシアン酸アルミニウム、硫酸アルミニ
ウム、塩基性硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリ
ウム(ミョウバン)、硫酸アンモニウムアルミニウム
(アンモニウムミョウバン)、硫酸ナトリウムアルミニ
ウム、燐酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、燐酸水素
アルミニウム、炭酸アルミニウム、ポリ硫酸珪酸アルミ
ニウム、ギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、乳酸ア
ルミニウム、蓚酸アルミニウム、アルミニウムイソプロ
ピレート、アルミニウムブチレート、エチルアセテート
アルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス
(アセチルアセトネート)、アルミニウムトリス(エチ
ルアセトアセテート)、アルミニウムモノアセチルアセ
トネートビス(エチルアセトアセトネート)等を挙げる
ことができる。
ミニウム原子を含む化合物には酸化アルミニウムは含ま
ず、その具体例としては、フッ化アルミニウム、ヘキサ
フルオロアルミン酸(例えば、カリウム塩)、塩化アル
ミニウム、塩基性塩化アルミニウム(例えば、ポリ塩化
アルミニウム)、テトラクロロアルミン酸塩(例えば、
ナトリウム塩)、臭化アルミニウム、テトラブロモアル
ミン酸塩(例えば、カリウム塩)、ヨウ化アルミニウ
ム、アルミン酸塩(例えば、ナトリウム塩、カリウム
塩、カルシウム塩)、塩素酸アルミニウム、過塩素酸ア
ルミニウム、チオシアン酸アルミニウム、硫酸アルミニ
ウム、塩基性硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリ
ウム(ミョウバン)、硫酸アンモニウムアルミニウム
(アンモニウムミョウバン)、硫酸ナトリウムアルミニ
ウム、燐酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、燐酸水素
アルミニウム、炭酸アルミニウム、ポリ硫酸珪酸アルミ
ニウム、ギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、乳酸ア
ルミニウム、蓚酸アルミニウム、アルミニウムイソプロ
ピレート、アルミニウムブチレート、エチルアセテート
アルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス
(アセチルアセトネート)、アルミニウムトリス(エチ
ルアセトアセテート)、アルミニウムモノアセチルアセ
トネートビス(エチルアセトアセトネート)等を挙げる
ことができる。
【0076】これらの中でも、塩化アルミニウム、塩基
性塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩基性硫酸ア
ルミニウム、塩基性硫酸珪酸アルミニウムが好ましく、
塩基性塩化アルミニウム、塩基性硫酸アルミニウムが最
も好ましい。
性塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩基性硫酸ア
ルミニウム、塩基性硫酸珪酸アルミニウムが好ましく、
塩基性塩化アルミニウム、塩基性硫酸アルミニウムが最
も好ましい。
【0077】前記化合物は、インクジェット記録用紙1
m2当たり、通常0.05〜25mmol、好ましくは
0.25〜10mmol、特に好ましくは0.5〜5m
molの範囲で用いられる。
m2当たり、通常0.05〜25mmol、好ましくは
0.25〜10mmol、特に好ましくは0.5〜5m
molの範囲で用いられる。
【0078】シリカを用いた空隙型インク受容層におい
て、シランカップリング剤を添加するとカラーブリード
を低減する効果があり好ましい。
て、シランカップリング剤を添加するとカラーブリード
を低減する効果があり好ましい。
【0079】シランカップリング剤としては、第四級ア
ンモニウム塩とジまたはトリアルコキシシラニル基とを
有する化合物が好ましい。好ましいシランカップリング
剤の例としては、(イ)3−(トリメトキシシリル)プ
ロピルジメチルオクタデシルアンモニウムクロライド、
(ロ)N−β−(N−ビニルベンジルアミノエチル)−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、(ハ)3−
(トリメトキシシリル)プロピルジメチルヒドロキシエ
チルアンモニウムクロライド及び(ニ)イミダゾール基
を有するシランカップリング剤等を挙げることができ
る。これらの化学式を下記に示す。
ンモニウム塩とジまたはトリアルコキシシラニル基とを
有する化合物が好ましい。好ましいシランカップリング
剤の例としては、(イ)3−(トリメトキシシリル)プ
ロピルジメチルオクタデシルアンモニウムクロライド、
(ロ)N−β−(N−ビニルベンジルアミノエチル)−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、(ハ)3−
(トリメトキシシリル)プロピルジメチルヒドロキシエ
チルアンモニウムクロライド及び(ニ)イミダゾール基
を有するシランカップリング剤等を挙げることができ
る。これらの化学式を下記に示す。
【0080】
【化7】
【0081】上記シランカップリング剤の硬化は、複数
のアルコキシシラニル基が水(空気中の水分で可能)の
存在下にシラノール基に変化し、シランカップリング剤
同士が、(好ましくは加熱により)シラノール基間の縮
合反応により結合して、架橋構造を形成することにより
行われる。
のアルコキシシラニル基が水(空気中の水分で可能)の
存在下にシラノール基に変化し、シランカップリング剤
同士が、(好ましくは加熱により)シラノール基間の縮
合反応により結合して、架橋構造を形成することにより
行われる。
【0082】これらのカチオン性物質は、透明多孔質層
塗布液に添加するとシリカ等の無機微粒子の表面のアニ
オン電荷と相互作用して凝集を生じる虞があるが、架橋
剤塗布液中に含有させる場合、その問題がなく、有効量
を添加して透明多孔質層の膜質の向上に効果を挙げるこ
とができる。カチオン性物質の添加量としては、0.0
1〜3.6g/m2であることが好ましく、0.05〜
2g/m2程度であることがさらに好ましい。
塗布液に添加するとシリカ等の無機微粒子の表面のアニ
オン電荷と相互作用して凝集を生じる虞があるが、架橋
剤塗布液中に含有させる場合、その問題がなく、有効量
を添加して透明多孔質層の膜質の向上に効果を挙げるこ
とができる。カチオン性物質の添加量としては、0.0
1〜3.6g/m2であることが好ましく、0.05〜
2g/m2程度であることがさらに好ましい。
【0083】本発明に用いることのできる記録媒体に用
いられる支持体としては、吸水性支持体(例えば、紙な
ど)や非吸水性支持体を用いることができるが、より高
品位なプリントが得られる観点から、非吸水性支持体が
好ましい。
いられる支持体としては、吸水性支持体(例えば、紙な
ど)や非吸水性支持体を用いることができるが、より高
品位なプリントが得られる観点から、非吸水性支持体が
好ましい。
【0084】吸水性支持体では、単に高品位なプリント
が得にくいだけでなく、オーバーコートした各添加剤成
分が、塗布後に紙中に拡散して、添加剤本来の効果を損
なう結果となる。
が得にくいだけでなく、オーバーコートした各添加剤成
分が、塗布後に紙中に拡散して、添加剤本来の効果を損
なう結果となる。
【0085】好ましく用いられる非吸水性支持体として
は、例えば、ポリエステル系フィルム、ジアセテート系
フィルム、トリアテセート系フィルム、ポリオレフィン
系フィルム、アクリル系フィルム、ポリカーボネート系
フィルム、ポリ塩化ビニル系フィルム、ポリイミド系フ
ィルム、セロハン、セルロイド等の材料からなる透明ま
たは不透明のフィルム、あるいは基紙の両面をポリオレ
フィン樹脂被覆層で被覆した樹脂被覆紙、いわゆるRC
ペーパー等が用いられる。
は、例えば、ポリエステル系フィルム、ジアセテート系
フィルム、トリアテセート系フィルム、ポリオレフィン
系フィルム、アクリル系フィルム、ポリカーボネート系
フィルム、ポリ塩化ビニル系フィルム、ポリイミド系フ
ィルム、セロハン、セルロイド等の材料からなる透明ま
たは不透明のフィルム、あるいは基紙の両面をポリオレ
フィン樹脂被覆層で被覆した樹脂被覆紙、いわゆるRC
ペーパー等が用いられる。
【0086】上記空隙型インク受容層を形成する水溶性
塗布液中には、各種の添加剤を添加することができる。
そのような添加剤としては、例えば、カチオン性媒染
剤、架橋剤、界面活性剤(カチオン、ノニオン、アニオ
ン、両性)、白地色調調整剤、蛍光増白剤、防黴剤、粘
度調整剤、低沸点有機溶媒、高沸点有機溶媒、ラテック
スエマルジョン、退色防止剤、紫外線吸収剤、多価金属
化合物(水溶性もしくは非水溶性)、マット剤、シリコ
ンオイル等が挙げられるが、中でもカチオン媒染剤は、
印字後の耐水性や耐湿性を改良するために好ましい。
塗布液中には、各種の添加剤を添加することができる。
そのような添加剤としては、例えば、カチオン性媒染
剤、架橋剤、界面活性剤(カチオン、ノニオン、アニオ
ン、両性)、白地色調調整剤、蛍光増白剤、防黴剤、粘
度調整剤、低沸点有機溶媒、高沸点有機溶媒、ラテック
スエマルジョン、退色防止剤、紫外線吸収剤、多価金属
化合物(水溶性もしくは非水溶性)、マット剤、シリコ
ンオイル等が挙げられるが、中でもカチオン媒染剤は、
印字後の耐水性や耐湿性を改良するために好ましい。
【0087】カチオン媒染剤としては、第1級〜第3級
アミノ基および第4級アンモニウム塩基を有するポリマ
ー媒染剤が用いられるが、長期保存での変色や耐光性の
劣化が少ないことなどから、第4級アンモニウム塩基を
有するポリマー媒染剤が好ましい。
アミノ基および第4級アンモニウム塩基を有するポリマ
ー媒染剤が用いられるが、長期保存での変色や耐光性の
劣化が少ないことなどから、第4級アンモニウム塩基を
有するポリマー媒染剤が好ましい。
【0088】好ましいポリマー媒染剤は、上記第4級ア
ンモニウム塩基を有するモノマーの単独重合体やその他
のモノマーとの共重合体または縮重合体として得られ
る。
ンモニウム塩基を有するモノマーの単独重合体やその他
のモノマーとの共重合体または縮重合体として得られ
る。
【0089】また、水溶性バインダーの架橋剤を含有さ
せることも特に好ましい。架橋剤により、空隙型インク
受容層の耐水性が改善され、また、インクジェット記録
時に水溶性バインダーの膨潤が抑制されるためにインク
吸収速度が向上する。
せることも特に好ましい。架橋剤により、空隙型インク
受容層の耐水性が改善され、また、インクジェット記録
時に水溶性バインダーの膨潤が抑制されるためにインク
吸収速度が向上する。
【0090】架橋剤としては、従来公知の架橋剤を使用
することができ、無機系架橋剤(例えば、クロム化合
物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物、ホウ酸
類など)や有機系架橋剤(例えば、エポキシ系架橋剤、
イソシアネート系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、N−メ
チロール系架橋剤、アクリロイル系架橋剤、ビニルスル
ホン系架橋剤、活性ハロゲン系架橋剤、カルボジイミド
系架橋剤、エチレンイミノ系架橋剤等)等を使用するこ
とができる。
することができ、無機系架橋剤(例えば、クロム化合
物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物、ホウ酸
類など)や有機系架橋剤(例えば、エポキシ系架橋剤、
イソシアネート系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、N−メ
チロール系架橋剤、アクリロイル系架橋剤、ビニルスル
ホン系架橋剤、活性ハロゲン系架橋剤、カルボジイミド
系架橋剤、エチレンイミノ系架橋剤等)等を使用するこ
とができる。
【0091】これらの架橋剤は、水溶性バインダーに対
して、概ね1〜50質量%であり、好ましくは2〜40
質量%である。
して、概ね1〜50質量%であり、好ましくは2〜40
質量%である。
【0092】水溶性バインダーがポリビニルアルコール
類であり、微粒子がシリカである場合、架橋剤として
は、ホウ酸類やジルコニウム化合物などの無機系架橋剤
およびエポキシ系架橋剤が、特に好ましい。
類であり、微粒子がシリカである場合、架橋剤として
は、ホウ酸類やジルコニウム化合物などの無機系架橋剤
およびエポキシ系架橋剤が、特に好ましい。
【0093】本発明に用いることができる記録媒体の作
製において用いることのできる塗布方法は、公知の方法
から適宜選択して行うことができ、例えば、グラビアコ
ーティング法、ロールコーティング法、ロッドバーコー
ティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコー
ティング法、押し出し塗布方法、カーテン塗布方法ある
いは米国特許第2,681,294号公報に記載のホッ
パーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく
用いられる。
製において用いることのできる塗布方法は、公知の方法
から適宜選択して行うことができ、例えば、グラビアコ
ーティング法、ロールコーティング法、ロッドバーコー
ティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコー
ティング法、押し出し塗布方法、カーテン塗布方法ある
いは米国特許第2,681,294号公報に記載のホッ
パーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく
用いられる。
【0094】本発明に用いることができる記録媒体の空
隙型インク受容層は、単層であっても多層であっても良
く、多層構成の場合には、全ての層を同時に塗布するこ
とが、製造コスト低減の観点から好ましい。
隙型インク受容層は、単層であっても多層であっても良
く、多層構成の場合には、全ての層を同時に塗布するこ
とが、製造コスト低減の観点から好ましい。
【0095】本発明のインクジェット記録方法は、オン
デマンド方式が好ましい。本発明のインクジェット記録
方法は、記録媒体にインクで記録を行った後に定着処理
することが好ましい。
デマンド方式が好ましい。本発明のインクジェット記録
方法は、記録媒体にインクで記録を行った後に定着処理
することが好ましい。
【0096】本発明において定着方法とは、(1)空隙
型インク受容層の表面に熱可塑性微粒子を含有する記録
媒体にインクジェットで記録後、加熱することにより表
面の空隙を塞ぐ方法、(2)記録媒体にインクジェット
で記録後、熱転写によりインク受容層表面に透明な保護
層(オーバーコート層)を設ける方法、(3)記録媒体
にインクジェットで記録後、インク受容層表面に塗布に
より樹脂層を設ける方法等が挙げられる。何れの方法に
おいても滲みをより抑制するためには記録後加熱などに
より溶媒をできるだけ蒸発させた後定着をすることが好
ましい。
型インク受容層の表面に熱可塑性微粒子を含有する記録
媒体にインクジェットで記録後、加熱することにより表
面の空隙を塞ぐ方法、(2)記録媒体にインクジェット
で記録後、熱転写によりインク受容層表面に透明な保護
層(オーバーコート層)を設ける方法、(3)記録媒体
にインクジェットで記録後、インク受容層表面に塗布に
より樹脂層を設ける方法等が挙げられる。何れの方法に
おいても滲みをより抑制するためには記録後加熱などに
より溶媒をできるだけ蒸発させた後定着をすることが好
ましい。
【0097】(1)(2)(3)について以下に詳述す
る。(1)の空隙型インク受容層の表面に熱可塑性微粒
子を含有する記録媒体はその表層が無機顔料及び熱可塑
性微粒子を含有することが好ましい。記録媒体は画像記
録後の加熱処理の有無で、耐光性、あるいは耐水性が向
上する。
る。(1)の空隙型インク受容層の表面に熱可塑性微粒
子を含有する記録媒体はその表層が無機顔料及び熱可塑
性微粒子を含有することが好ましい。記録媒体は画像記
録後の加熱処理の有無で、耐光性、あるいは耐水性が向
上する。
【0098】定着処理で用いることのできる熱可塑性微
粒子としては、例えば、ポリカーボネート、ポリアクリ
ロニトリル、ポリスチレン、ポリアクリル酸、ポリメタ
アクリル酸、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテ
ル、これらの共重合体及びこれらの塩が挙げられる。中
でも、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エ
ステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、SBRラテックス
が好ましい。また、熱可塑性微粒子は、モノマー組成及
び粒径、重合度が違う複数の重合体を混合して用いても
良い。
粒子としては、例えば、ポリカーボネート、ポリアクリ
ロニトリル、ポリスチレン、ポリアクリル酸、ポリメタ
アクリル酸、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテ
ル、これらの共重合体及びこれらの塩が挙げられる。中
でも、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エ
ステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、SBRラテックス
が好ましい。また、熱可塑性微粒子は、モノマー組成及
び粒径、重合度が違う複数の重合体を混合して用いても
良い。
【0099】熱可塑性微粒子を選択するに際しては、イ
ンク受容性、加熱及び加圧による定着後の画像の光沢
性、画像堅牢性及び離型性を考慮すべきである。
ンク受容性、加熱及び加圧による定着後の画像の光沢
性、画像堅牢性及び離型性を考慮すべきである。
【0100】熱可塑性微粒子径としては好ましくは0.
05〜10μm、より好ましくは0.1〜5μmであ
る。さらに好ましくは、0.1〜1μmである。
05〜10μm、より好ましくは0.1〜5μmであ
る。さらに好ましくは、0.1〜1μmである。
【0101】また、熱可塑性微粒子の選択の基準として
は、ガラス転移点(Tg)が挙げられる。Tgが塗布乾
燥温度より低い場合は、例えば、記録媒体製造時の塗布
乾燥温度が既にTgより高く、インク溶媒が透過するた
め、熱可塑性微粒子による空隙が消失してしまう。装置
上の負荷及び支持体の熱安定性等の点から熱可塑性微粒
子の好ましいTgは50〜150℃である。
は、ガラス転移点(Tg)が挙げられる。Tgが塗布乾
燥温度より低い場合は、例えば、記録媒体製造時の塗布
乾燥温度が既にTgより高く、インク溶媒が透過するた
め、熱可塑性微粒子による空隙が消失してしまう。装置
上の負荷及び支持体の熱安定性等の点から熱可塑性微粒
子の好ましいTgは50〜150℃である。
【0102】また、最低造膜温度(MFT)としては、
50〜150℃のものが好ましい。熱可塑性微粒子は、
環境適性の観点からは水系に分散されたものが好まし
く、特に、乳化重合により得られた水系ラテックスが好
ましい。この際、ノニオン系分散剤を乳化剤として用い
て乳化重合したタイプは、好ましく用いることができる
形態である。また、用いる熱可塑性微粒子は、臭気およ
び安全性の観点から、残存するモノマー成分が少ない方
が好ましく、重合体の固形分に対して3質量%以下が好
ましく、さらに1質量%以下が好ましい、さらに好まし
くは0.1質量%以下である。
50〜150℃のものが好ましい。熱可塑性微粒子は、
環境適性の観点からは水系に分散されたものが好まし
く、特に、乳化重合により得られた水系ラテックスが好
ましい。この際、ノニオン系分散剤を乳化剤として用い
て乳化重合したタイプは、好ましく用いることができる
形態である。また、用いる熱可塑性微粒子は、臭気およ
び安全性の観点から、残存するモノマー成分が少ない方
が好ましく、重合体の固形分に対して3質量%以下が好
ましく、さらに1質量%以下が好ましい、さらに好まし
くは0.1質量%以下である。
【0103】無機顔料および熱可塑性微粒子を含む表層
は、固形分量として、特に制限は無いが、2g/m2〜
50g/m2の範囲が好ましく、3g/m2〜30g/m
2の範囲が、より好ましい。
は、固形分量として、特に制限は無いが、2g/m2〜
50g/m2の範囲が好ましく、3g/m2〜30g/m
2の範囲が、より好ましい。
【0104】本発明インクジェット記録方法に用いられ
る記録媒体は、表層に含有される熱可塑性微粒子の固形
分量としては、0.5g/m2〜15g/m2の範囲が好
ましく、1g/m2〜7g/m2の範囲が特に好ましい。
熱可塑性微粒子の固形分量が少なすぎると、充分な皮膜
が形成されず、顔料を充分に皮膜中に分散することがで
きない。このため、画質、光沢、耐光性が充分に向上し
ない。また、熱可塑性微粒子の固形分量が多すぎると、
短時間の加熱工程で熱可塑性微粒子を完全に皮膜化でき
ず、微粒子のまま残り不透明性がありかえって画質が低
下する。また、インク吸収速度も低下させてしまい境界
にじみが発生し問題となる。
る記録媒体は、表層に含有される熱可塑性微粒子の固形
分量としては、0.5g/m2〜15g/m2の範囲が好
ましく、1g/m2〜7g/m2の範囲が特に好ましい。
熱可塑性微粒子の固形分量が少なすぎると、充分な皮膜
が形成されず、顔料を充分に皮膜中に分散することがで
きない。このため、画質、光沢、耐光性が充分に向上し
ない。また、熱可塑性微粒子の固形分量が多すぎると、
短時間の加熱工程で熱可塑性微粒子を完全に皮膜化でき
ず、微粒子のまま残り不透明性がありかえって画質が低
下する。また、インク吸収速度も低下させてしまい境界
にじみが発生し問題となる。
【0105】無機顔料および熱可塑性微粒子を含む表層
用塗布液は、無機顔料および熱可塑性微粒子を同時に分
散しても良いし、各々分散調製したものを、塗布液調製
時に混合する方法でもよい。
用塗布液は、無機顔料および熱可塑性微粒子を同時に分
散しても良いし、各々分散調製したものを、塗布液調製
時に混合する方法でもよい。
【0106】本発明のインクジェット記録方法の好まし
い形態は、画像記録後の加熱処理により、表層に含まれ
る熱可塑性微粒子を、溶融、皮膜化することである。短
時間で必要な熱量を付与するためには、できる限り高温
の熱源を用いて加熱することが望ましいが、過度に高温
にすると支持体の破損、激しいカール発生、あるいは、
画像表面の荒れ、ローラー汚染が生じることがあり、1
00〜200℃の範囲が好ましく、100〜150℃の
範囲がさらに好ましい。
い形態は、画像記録後の加熱処理により、表層に含まれ
る熱可塑性微粒子を、溶融、皮膜化することである。短
時間で必要な熱量を付与するためには、できる限り高温
の熱源を用いて加熱することが望ましいが、過度に高温
にすると支持体の破損、激しいカール発生、あるいは、
画像表面の荒れ、ローラー汚染が生じることがあり、1
00〜200℃の範囲が好ましく、100〜150℃の
範囲がさらに好ましい。
【0107】加熱方法は、プリンターに内蔵された加熱
器で行っても、別の加熱器で行っても良い。ローラーま
たはベルトの表面は、汚染を防ぐためにフッ素樹脂コー
トまたはシリコーン樹脂コートされてることが好まし
い。その時に、耐熱シリコンを被覆したシリコンゴムロ
ーラーまたはベルトを用いることが好ましい。
器で行っても、別の加熱器で行っても良い。ローラーま
たはベルトの表面は、汚染を防ぐためにフッ素樹脂コー
トまたはシリコーン樹脂コートされてることが好まし
い。その時に、耐熱シリコンを被覆したシリコンゴムロ
ーラーまたはベルトを用いることが好ましい。
【0108】(2)の熱転写により透明保護層を形成す
る方法は空隙型インク受容層でも膨潤型インク受容層で
も適用できる。
る方法は空隙型インク受容層でも膨潤型インク受容層で
も適用できる。
【0109】このような定着を行うためには、インクジ
ェット記録後のインク受理層の全面あるいは一部に、耐
熱性フィルムに熱可塑性樹脂を主成分とするオーバーコ
ート樹脂を塗布したオーバーコート転写シートを重ね合
わせ、耐熱性フィルム側から加熱してオーバーコート樹
脂を記録後のインク受理層上に耐熱性フィルムの表面形
状を保持しながら熱転写し、熱転写後に耐熱性フィルム
を剥離することにより製造することができる。
ェット記録後のインク受理層の全面あるいは一部に、耐
熱性フィルムに熱可塑性樹脂を主成分とするオーバーコ
ート樹脂を塗布したオーバーコート転写シートを重ね合
わせ、耐熱性フィルム側から加熱してオーバーコート樹
脂を記録後のインク受理層上に耐熱性フィルムの表面形
状を保持しながら熱転写し、熱転写後に耐熱性フィルム
を剥離することにより製造することができる。
【0110】本発明に用いられるオーバーコート樹脂層
を形成する樹脂(オーバーコート樹脂)は、熱可塑性樹
脂あるいは熱融解性樹脂であり、例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、エチレン/塩ビ共重合樹脂、エチレン酢ビコポリ
マー、クマロン樹脂、ケトン樹脂、ポリ酢酸ビニル、フ
ェノキシ樹脂、ブタジエン樹脂、ポリエチレンオキサイ
ド、ポリエチレンテレフタレート、ポリビニルアルコー
ル、メタクリル樹脂、およびこれらの樹脂の誘導体など
が挙げられるがその中でも比較的融点が低く、耐薬品性
の良いポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフ
ィン樹脂を主成分とすることが好ましい。さらにオーバ
ーコート樹脂の形状は、好ましくは1種またはそれ以上
のビニル単量体からエマルジョン重合により製造したス
ラリー状のプラスチックピグメント、あるいはその乾燥
物、または固形のプラスチックを各種手段により粉砕し
た微粉末や微粒子状に成形した粉末であることが好まし
い。これは、転写オーバーコート層の形成時に、オーバ
ーコート樹脂層が平坦すぎると、画像形成を行ったイン
ク受理層に密着した時に、気泡が入りやすく、かつ気泡
の逃げ場所がないため、均一な転写オーバーコート層を
形成しにくいためである。これらのオーバーコート樹脂
を形成する樹脂微粒子の大きさとしては、通常直径0.
01〜30μmであることが被膜化の上で好ましい。オ
ーバーコート樹脂層が有機溶液で溶解され、耐熱性フィ
ルムに塗布されているような場合では、オーバーコート
樹脂層表面を凹凸化、マット化しておくことが好まし
い。
を形成する樹脂(オーバーコート樹脂)は、熱可塑性樹
脂あるいは熱融解性樹脂であり、例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、エチレン/塩ビ共重合樹脂、エチレン酢ビコポリ
マー、クマロン樹脂、ケトン樹脂、ポリ酢酸ビニル、フ
ェノキシ樹脂、ブタジエン樹脂、ポリエチレンオキサイ
ド、ポリエチレンテレフタレート、ポリビニルアルコー
ル、メタクリル樹脂、およびこれらの樹脂の誘導体など
が挙げられるがその中でも比較的融点が低く、耐薬品性
の良いポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフ
ィン樹脂を主成分とすることが好ましい。さらにオーバ
ーコート樹脂の形状は、好ましくは1種またはそれ以上
のビニル単量体からエマルジョン重合により製造したス
ラリー状のプラスチックピグメント、あるいはその乾燥
物、または固形のプラスチックを各種手段により粉砕し
た微粉末や微粒子状に成形した粉末であることが好まし
い。これは、転写オーバーコート層の形成時に、オーバ
ーコート樹脂層が平坦すぎると、画像形成を行ったイン
ク受理層に密着した時に、気泡が入りやすく、かつ気泡
の逃げ場所がないため、均一な転写オーバーコート層を
形成しにくいためである。これらのオーバーコート樹脂
を形成する樹脂微粒子の大きさとしては、通常直径0.
01〜30μmであることが被膜化の上で好ましい。オ
ーバーコート樹脂層が有機溶液で溶解され、耐熱性フィ
ルムに塗布されているような場合では、オーバーコート
樹脂層表面を凹凸化、マット化しておくことが好まし
い。
【0111】また、オーバーコート樹脂の融点は165
℃以下であることが、インクジェット記録画像の熱ニジ
ミ防止の点から好ましい。転写オーバーコート層の厚み
は1〜10μmであることが好ましい。転写オーバーコ
ート層の厚みがこの範囲より小さいと、インク受理層を
均一にカバーすることが困難となり、耐薬品や耐候性に
問題が生じやすいし、この範囲より厚いとカールや画質
を低下させるギラツキが生じる場合がある。
℃以下であることが、インクジェット記録画像の熱ニジ
ミ防止の点から好ましい。転写オーバーコート層の厚み
は1〜10μmであることが好ましい。転写オーバーコ
ート層の厚みがこの範囲より小さいと、インク受理層を
均一にカバーすることが困難となり、耐薬品や耐候性に
問題が生じやすいし、この範囲より厚いとカールや画質
を低下させるギラツキが生じる場合がある。
【0112】転写オーバーコート層を得るには、耐熱性
フィルムにオーバーコート樹脂層を塗布したオーバーコ
ート転写シートを用いることにより効率良く得ることが
できる。耐熱性フィルムはある程度の耐熱性、少なくと
もオーバーコート樹脂の軟化点よりも高い温度の耐熱性
を有するシートであることが好ましく、具体的には、ポ
リエチレンテレフタレート(ポリエステル)フィルム、
ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム、ポリプロピ
レンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム(TP
X)、アルミ箔などの金属箔、あるいはアルミ蒸着フィ
ルム、アルミ箔貼り合わせフィルムなどが好ましい。こ
れらのシートには、さらにセラミック微粒子、耐熱性樹
脂などにより耐熱処理を施すことも可能である。耐熱性
フィルムの厚みは熱伝導を良くするためにできるだけ薄
いことが好ましく、3〜50μm程度である。この厚み
より薄いと取扱いが困難で、転写オーバーコート層を形
成する段階でシワや気泡が入りやすい。この厚みより厚
いと熱伝導性が悪化するばかりか、転写時にインク受理
層との密着性が悪くなり、転写オーバーコート層の表面
が不均一になりやすい。耐熱性フィルム側から加熱する
手段としては、加熱ローラーが好ましい。
フィルムにオーバーコート樹脂層を塗布したオーバーコ
ート転写シートを用いることにより効率良く得ることが
できる。耐熱性フィルムはある程度の耐熱性、少なくと
もオーバーコート樹脂の軟化点よりも高い温度の耐熱性
を有するシートであることが好ましく、具体的には、ポ
リエチレンテレフタレート(ポリエステル)フィルム、
ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム、ポリプロピ
レンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム(TP
X)、アルミ箔などの金属箔、あるいはアルミ蒸着フィ
ルム、アルミ箔貼り合わせフィルムなどが好ましい。こ
れらのシートには、さらにセラミック微粒子、耐熱性樹
脂などにより耐熱処理を施すことも可能である。耐熱性
フィルムの厚みは熱伝導を良くするためにできるだけ薄
いことが好ましく、3〜50μm程度である。この厚み
より薄いと取扱いが困難で、転写オーバーコート層を形
成する段階でシワや気泡が入りやすい。この厚みより厚
いと熱伝導性が悪化するばかりか、転写時にインク受理
層との密着性が悪くなり、転写オーバーコート層の表面
が不均一になりやすい。耐熱性フィルム側から加熱する
手段としては、加熱ローラーが好ましい。
【0113】(3)の塗布により樹脂層を形成する方法
としては溶融した樹脂を塗布するウエットラミまたは水
系樹脂微粒子分散体を塗布する方法が好ましい。
としては溶融した樹脂を塗布するウエットラミまたは水
系樹脂微粒子分散体を塗布する方法が好ましい。
【0114】ウエットラミに用いられる樹脂としてはポ
リエチレン、塩ビ、ポリプロピレン等が有る。一方、水
系樹脂微粒子分散体に用いられる樹脂微粒子としては、
例えば、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポ
リスチレン、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、
ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、これらの共
重合体及びこれらの塩が挙げられる。中でも、スチレン
−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、SBRラテックスが好ましい。
リエチレン、塩ビ、ポリプロピレン等が有る。一方、水
系樹脂微粒子分散体に用いられる樹脂微粒子としては、
例えば、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポ
リスチレン、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、
ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、これらの共
重合体及びこれらの塩が挙げられる。中でも、スチレン
−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、SBRラテックスが好ましい。
【0115】本発明のインクジェット記録方法は、電気
・機械変換方式によりインクを吐出することで記録を行
うことが好ましい。電気・機械変換方式には、例えば圧
電素子を用いた電気・機械変換方式が挙げられる。圧電
素子としては例えば、ピエゾ素子が挙げられる。
・機械変換方式によりインクを吐出することで記録を行
うことが好ましい。電気・機械変換方式には、例えば圧
電素子を用いた電気・機械変換方式が挙げられる。圧電
素子としては例えば、ピエゾ素子が挙げられる。
【0116】本発明のインクジェット記録方法は、電気
・熱変換方式によりインクを吐出することで記録を行う
のも好ましい。電気・熱変換方式には、例えば、発熱素
子を用いた電気・熱変換方式が挙げられる。
・熱変換方式によりインクを吐出することで記録を行う
のも好ましい。電気・熱変換方式には、例えば、発熱素
子を用いた電気・熱変換方式が挙げられる。
【0117】
【実施例】以下、本発明の実施例を挙げて説明するが、
本発明はこれらの例に限定されるものではない。
本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【0118】実施例1
[記録媒体1の作製]
〔シリカ分散液D1、D2の調製〕予め均一に分散され
ている1次粒子の平均粒径が約0.012μmの気相法
シリカ(日本アエロジル社製:A200)を25%、水
溶性蛍光増白剤UVITEXNFW LIQUID(チ
バスペシャリティーケミカルズ社製)を0.3%含むシ
リカ分散液B1(pH=2.3、エタノール1質量%含
有)の400Lを、カチオン性ポリマーP−1を12
%、n−プロパノールを10%およびエタノールを2%
含有する水溶液C1(pH=2.5、サンノブコ社製の
消泡剤SN381を2g含有)の110Lに、室温で3
000rpmで攪拌しながら添加した。次いで、ホウ酸
とほう砂の1:1質量比の混合水溶液A1(各々3%の
濃度)の54Lを攪拌しながら徐々に添加した。
ている1次粒子の平均粒径が約0.012μmの気相法
シリカ(日本アエロジル社製:A200)を25%、水
溶性蛍光増白剤UVITEXNFW LIQUID(チ
バスペシャリティーケミカルズ社製)を0.3%含むシ
リカ分散液B1(pH=2.3、エタノール1質量%含
有)の400Lを、カチオン性ポリマーP−1を12
%、n−プロパノールを10%およびエタノールを2%
含有する水溶液C1(pH=2.5、サンノブコ社製の
消泡剤SN381を2g含有)の110Lに、室温で3
000rpmで攪拌しながら添加した。次いで、ホウ酸
とほう砂の1:1質量比の混合水溶液A1(各々3%の
濃度)の54Lを攪拌しながら徐々に添加した。
【0119】次いで、三和工業株式会社製の高圧ホモジ
ナイザーで、3000N/cm2の圧力で分散し、全量
を純水で630Lに仕上げて、ほぼ透明なシリカ分散液
D1を得た。
ナイザーで、3000N/cm2の圧力で分散し、全量
を純水で630Lに仕上げて、ほぼ透明なシリカ分散液
D1を得た。
【0120】一方、上記シリカ分散液B1の400L
を、カチオン性ポリマーP−2を12%、n−プロパノ
ール10%およびエタノールを2%含有する水溶液C2
(pH=2.5)の120Lに、室温で3000rpm
で攪拌しながら添加し、次いで、上記混合水溶液A1の
52Lを攪拌しながら徐々に添加した。
を、カチオン性ポリマーP−2を12%、n−プロパノ
ール10%およびエタノールを2%含有する水溶液C2
(pH=2.5)の120Lに、室温で3000rpm
で攪拌しながら添加し、次いで、上記混合水溶液A1の
52Lを攪拌しながら徐々に添加した。
【0121】次いで、三和工業株式会社製の高圧ホモジ
ナイザーで3000N/cm2の圧力で分散し、全量を
純水で630Lに仕上げて、ほぼ透明なシリカ分散液D
2を得た。
ナイザーで3000N/cm2の圧力で分散し、全量を
純水で630Lに仕上げて、ほぼ透明なシリカ分散液D
2を得た。
【0122】上記シリカ分散液D1、D2を、30μm
の濾過精度を有するアドバンテック東洋社製のTCP−
30タイプのフィルターを用いて濾過を行った。
の濾過精度を有するアドバンテック東洋社製のTCP−
30タイプのフィルターを用いて濾過を行った。
【0123】〔オイル分散液の調製〕ジイソデシルフタ
レート20kgと酸化防止剤(AO−1) 20kgと
を45kgの酢酸エチルに加熱溶解し、酸処理ゼラチン
8kg、カチオン性ポリマーP−1を2.9kgおよび
サポニン10.5kgとを含有するゼラチン水溶液21
0Lと55℃で混合し、高圧ホモジナイザーで乳化分散
した後、全量を純水で300Lに仕上げて、オイル分散
液を調製した。
レート20kgと酸化防止剤(AO−1) 20kgと
を45kgの酢酸エチルに加熱溶解し、酸処理ゼラチン
8kg、カチオン性ポリマーP−1を2.9kgおよび
サポニン10.5kgとを含有するゼラチン水溶液21
0Lと55℃で混合し、高圧ホモジナイザーで乳化分散
した後、全量を純水で300Lに仕上げて、オイル分散
液を調製した。
【0124】
【化8】
【0125】〔塗布液の調製〕上記調製した各分散液を
使用して、以下に記載の各添加剤を順次混合して、塗布
液を調製した。なお、各添加量は塗布液1L当たりの量
で表示した。
使用して、以下に記載の各添加剤を順次混合して、塗布
液を調製した。なお、各添加量は塗布液1L当たりの量
で表示した。
【0126】
(第1層用塗布液:最下層)
シリカ分散液D1 580ml
ポリビニルアルコール(クラレ社製:PVA203)10%水溶液 5ml
ポリビニルアルコール(平均重合度:3800 ケン化度88%)
6.5%水溶液 290ml
オイル分散液 30ml
ラテックス分散液(昭和高分子社製 AE803) 42ml
エタノール 8.5ml
純水で全量を1000mlに仕上げる
(第2層用塗布液)
シリカ分散液D1 600ml
ポリビニルアルコール(クラレ社製:PVA203)10%水溶液 5ml
ポリビニルアルコール(平均重合度:3800 ケン化度88%)
6.5%水溶液 270ml
オイル分散液 20ml
ラテックス分散液(昭和高分子社製:AE803) 22ml
エタノール 8ml
純水で全量を1000mlに仕上げる
(第3層用塗布液)
シリカ分散液D2 630ml
ポリビニルアルコール(クラレ社製:PVA203)10%水溶液 5ml
ポリビニルアルコール(平均重合度:3800 ケン化度88%)
6.5%水溶液 270ml
オイル分散液 10ml
ラテックス分散液(昭和高分子社製 AE803) 5ml
エタノール 3ml
純水で全量を1000mlに仕上げる
(第4層用塗布液:最上層)
シリカ分散液D2 660ml
ポリビニルアルコール(クラレ社製:PVA203)10%水溶液 5ml
ポリビニルアルコール(平均重合度:3800 ケン化度88%)
6.5%水溶液 250ml
ベタイン型界面活性剤−1の4%水溶液 3ml
サポニンの25%水溶液 2ml
エタノール 3ml
純水で全量を1000mlに仕上げる
【0127】
【化9】
【0128】上記の様にして調製した各塗布液を、20
μmの濾過精度を持つアドバンテック東洋社製のTCP
D−30フィルターで濾過した後、TCPD−10フィ
ルターで濾過した。
μmの濾過精度を持つアドバンテック東洋社製のTCP
D−30フィルターで濾過した後、TCPD−10フィ
ルターで濾過した。
【0129】〔記録媒体の塗布〕次に、上記の各塗布液
を下記に記載の湿潤膜厚となるよう、40℃で両面にポ
リエチレンを被覆した紙支持体上に、スライドホッパー
型コーターを用いて4層同時塗布した。
を下記に記載の湿潤膜厚となるよう、40℃で両面にポ
リエチレンを被覆した紙支持体上に、スライドホッパー
型コーターを用いて4層同時塗布した。
【0130】〈湿潤膜厚〉
第1層:42μm
第2層:39μm
第3層:44μm
第4層:38μm
なお、上記紙支持体は、幅が約1.5m、長さが約40
00mのロール状に巻かれた下記の支持体を用いた。
00mのロール状に巻かれた下記の支持体を用いた。
【0131】使用した紙支持体は、含水率が8%で、坪
量が170gの写真用原紙表面を、アナターゼ型酸化チ
タンを6%含有するポリエチレンを厚さ35μmで押し
出し溶融塗布し、裏面には厚さ40μmのポリエチレン
を押し出し溶融塗布した。表面側は、コロナ放電した
後、ポリビニルアルコール(クラレ社製 PVA23
5)を記録媒体1m2当たり0.05gになるように下
引き層を塗布し、裏面側にはコロナ放電加工した後、T
gが約80℃のスチレン・アクリル酸エステル系ラテッ
クスバインダー約0.4g、帯電防止剤(カチオン性ポ
リマー)0.1gおよび約2μmのシリカ0.1gをマ
ット剤として含有するバック層を塗布した。
量が170gの写真用原紙表面を、アナターゼ型酸化チ
タンを6%含有するポリエチレンを厚さ35μmで押し
出し溶融塗布し、裏面には厚さ40μmのポリエチレン
を押し出し溶融塗布した。表面側は、コロナ放電した
後、ポリビニルアルコール(クラレ社製 PVA23
5)を記録媒体1m2当たり0.05gになるように下
引き層を塗布し、裏面側にはコロナ放電加工した後、T
gが約80℃のスチレン・アクリル酸エステル系ラテッ
クスバインダー約0.4g、帯電防止剤(カチオン性ポ
リマー)0.1gおよび約2μmのシリカ0.1gをマ
ット剤として含有するバック層を塗布した。
【0132】インク受容層用塗布液の塗布後の乾燥は、
5℃に保った冷却ゾーンを15秒間通過させて膜面の温
度を13℃にまで低下させたあと、複数設けた乾燥ゾー
ンの温度を適宜設定して乾燥を行った後、ロール状に巻
き取って比較の記録媒体1を得た。記録媒体1の中心線
平均表面粗さ(Ra値A)を後述の方法で測定した結
果、0.21μmであった。 [イエローインク−1の作製]下記成分を混合、十分に
撹拌した後、細孔径0.45μmメンブランフィルター
を用いてろ過してイエローインク−1を作製した。
5℃に保った冷却ゾーンを15秒間通過させて膜面の温
度を13℃にまで低下させたあと、複数設けた乾燥ゾー
ンの温度を適宜設定して乾燥を行った後、ロール状に巻
き取って比較の記録媒体1を得た。記録媒体1の中心線
平均表面粗さ(Ra値A)を後述の方法で測定した結
果、0.21μmであった。 [イエローインク−1の作製]下記成分を混合、十分に
撹拌した後、細孔径0.45μmメンブランフィルター
を用いてろ過してイエローインク−1を作製した。
【0133】
C.I.ダイレクトイエロー132 2.5質量%
テトラエチレングリコール 10.0質量%
ジエチレングリコール 3.0質量%
エチレングリコール 6.0質量%
トリエチレングリコール−モノ−n−ブチルエーテル 1.0質量%
尿素 1.0質量%
オルフィンE1010(日信化学株式会社製) 1.0質量%
イオン交換水 75.5質量%
[マゼンタインク−1の作製]上記イエローインク−1
の作製において、水溶性染料をC.I.ダイレクトイエ
ロー132の代わりに前記化合物M−1及び前記化合物
M−4の等量混合物を用いた以外はイエローインク−1
の作製と同様にして、マゼンタインク−1を作製した。 [シアンインク−1の作製]上記イエローインク−1の
作製において、水溶性染料をC.I.ダイレクトイエロ
ー132の代わりにC.I.ダイレクトブルー199を
用いた以外はイエローインク−1の作製と同様にして、
シアンインク−1を作製した。 [ブラックインク−1の作製]上記イエローインク−1
の作製において、水溶性染料をC.I.ダイレクトイエ
ロー132の代わりにC.I.フードブラック2を用い
た以外はイエローインク−1の作製と同様にして、ブラ
ックインク−1を作製した。 [インクセット−1〜8の作製]上記、イエローインク
−1、マゼンタインク−1、シアンインク−1、ブラッ
クインク−1を一つのユニットとしたインクセット1を
作製した。さらに、インクセット1のイエローインク−
1、マゼンタインク−1、シアンインク−1、ブラック
インク−1各々のインク中に含有される水溶性染料の含
有量、さらに、インク中に含有される水溶性有機溶剤の
種類及び量を表1に示すように変更してインクセット2
〜8を作製した。
の作製において、水溶性染料をC.I.ダイレクトイエ
ロー132の代わりに前記化合物M−1及び前記化合物
M−4の等量混合物を用いた以外はイエローインク−1
の作製と同様にして、マゼンタインク−1を作製した。 [シアンインク−1の作製]上記イエローインク−1の
作製において、水溶性染料をC.I.ダイレクトイエロ
ー132の代わりにC.I.ダイレクトブルー199を
用いた以外はイエローインク−1の作製と同様にして、
シアンインク−1を作製した。 [ブラックインク−1の作製]上記イエローインク−1
の作製において、水溶性染料をC.I.ダイレクトイエ
ロー132の代わりにC.I.フードブラック2を用い
た以外はイエローインク−1の作製と同様にして、ブラ
ックインク−1を作製した。 [インクセット−1〜8の作製]上記、イエローインク
−1、マゼンタインク−1、シアンインク−1、ブラッ
クインク−1を一つのユニットとしたインクセット1を
作製した。さらに、インクセット1のイエローインク−
1、マゼンタインク−1、シアンインク−1、ブラック
インク−1各々のインク中に含有される水溶性染料の含
有量、さらに、インク中に含有される水溶性有機溶剤の
種類及び量を表1に示すように変更してインクセット2
〜8を作製した。
【0134】
【表1】
【0135】[画像記録試料1〜8の作製]ノズル直径
23μm、駆動周波数10kHz、1色あたりのノズル
数128、同色ノズル密度90dpi(以下、dpiと
は2.54cmあたりのドットの数を表す)のピエゾ型
ヘッドを搭載し、最大記録密度720×720dpiの
オンデマンド型インクジェットプリンタにインクセット
1をセットし、さらに記録媒体として記録媒体1をセッ
トして、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック各単
色、及び2〜4色重ね印字した10cm×10cmのべ
た画像である画像記録試料1を作製した。同様に、イン
クセット1をインクセット2〜8に変えて画像記録試料
2〜8を作製した。 [画像記録試料1〜8のにじみ評価]画像形成試料1〜
8について下記のにじみ評価を行った。結果を表2に示
す。 〈にじみ評価〉画像記録試料を30℃相対湿度80%の
環境下に2日放置した後、印字部と非印字部の境界を観
察、以下の目視評価基準によりにじみを評価した。 ◎:4色重ね印字部でも印字部と非印字部の境界が明瞭 ○:単色印字部では印字部と非印字部の境界が明瞭だ
が、重ね印字部では若干にじみが観測される ×:単色印字部でもにじみが観測される
23μm、駆動周波数10kHz、1色あたりのノズル
数128、同色ノズル密度90dpi(以下、dpiと
は2.54cmあたりのドットの数を表す)のピエゾ型
ヘッドを搭載し、最大記録密度720×720dpiの
オンデマンド型インクジェットプリンタにインクセット
1をセットし、さらに記録媒体として記録媒体1をセッ
トして、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック各単
色、及び2〜4色重ね印字した10cm×10cmのべ
た画像である画像記録試料1を作製した。同様に、イン
クセット1をインクセット2〜8に変えて画像記録試料
2〜8を作製した。 [画像記録試料1〜8のにじみ評価]画像形成試料1〜
8について下記のにじみ評価を行った。結果を表2に示
す。 〈にじみ評価〉画像記録試料を30℃相対湿度80%の
環境下に2日放置した後、印字部と非印字部の境界を観
察、以下の目視評価基準によりにじみを評価した。 ◎:4色重ね印字部でも印字部と非印字部の境界が明瞭 ○:単色印字部では印字部と非印字部の境界が明瞭だ
が、重ね印字部では若干にじみが観測される ×:単色印字部でもにじみが観測される
【0136】
【表2】
【0137】さらにインクセット1〜8についてノズル
下記の目詰まり評価を行った。 [ノズル目詰まり評価]上記インクセット1をセットし
たプリンターで印字を行い、各ノズルよりインクの吐出
を確認した後、ヘッドにキャップをしない状態で25℃
30%の環境下に3日間放置した。放置後再度吐出を行
い、全ノズルの吐出が可能となるまでに要したクリーニ
ング動作(吸引操作)を以下の基準により評価した。同
様に、インクセット1をインクセット2〜8に変えて以
下の基準により評価を行った。結果を表3に示す。 ○:クリーニング動作3回以内で全ノズル吐出 ×:クリーニング動作4回以上で全ノズル吐出
下記の目詰まり評価を行った。 [ノズル目詰まり評価]上記インクセット1をセットし
たプリンターで印字を行い、各ノズルよりインクの吐出
を確認した後、ヘッドにキャップをしない状態で25℃
30%の環境下に3日間放置した。放置後再度吐出を行
い、全ノズルの吐出が可能となるまでに要したクリーニ
ング動作(吸引操作)を以下の基準により評価した。同
様に、インクセット1をインクセット2〜8に変えて以
下の基準により評価を行った。結果を表3に示す。 ○:クリーニング動作3回以内で全ノズル吐出 ×:クリーニング動作4回以上で全ノズル吐出
【0138】
【表3】
【0139】表2、3の結果より、本発明のインクジェ
ット記録用インクは、ノズル目詰まりが抑えられている
ことが分かった。さらに本発明のインクジェット記録用
インクを用いて作製した画像記録試料はにじみが抑えら
れていることが分かった。特に画像記録試料1、4はに
じみが抑えられていることが分かった。また、本発明の
インクジェット記録用インクを用いて作製した画像記録
試料は画像のブロンジングも無く、耐光性も良好であっ
た。
ット記録用インクは、ノズル目詰まりが抑えられている
ことが分かった。さらに本発明のインクジェット記録用
インクを用いて作製した画像記録試料はにじみが抑えら
れていることが分かった。特に画像記録試料1、4はに
じみが抑えられていることが分かった。また、本発明の
インクジェット記録用インクを用いて作製した画像記録
試料は画像のブロンジングも無く、耐光性も良好であっ
た。
【0140】実施例2
[記録媒体2の作製]記録媒体1の作製において、第4
層用塗布液の代わりに、第4用塗布液を純水で仕上げる
前に更に13.1mmolの酢酸ジルコニル(分子量2
15)の20%水溶液を徐々に添加し、0.01mmo
lの硝酸ジルコニルの水溶液を添加し、最後に液全体の
体積が1000mlになるように純水を加えて半透明状
の塗布液を用いた以外は、記録媒体1の作製と同様にし
て記録媒体2を作製した。 [記録媒体3の作製]記録媒体1の作製において、第4
層用塗布液の代わりに、第4塗布液を純水で仕上げる前
に塩基性ポリ水酸化アルミニウム(理研グリーン株製の
ピュラケムWT)3gを加え、最後に液全体の体積が1
000mlになるように純水を加えた塗布液を用いた以
外は、記録媒体1の作製と同様にして記録媒体3を作製
した。 [記録媒体4の作製]記録媒体1のインク受容層表面に
下記オーバーコート液を20g/m2塗布後、乾燥して
記録媒体4を作製した。 (オーバーコート液)棚砂1部に水97.8部、界面活
性剤(大日本インキ化学工業製、F−144D)0.2
部およびカチオン性シランカップリング剤として信越化
学工業製POLON−MF−50 1部を添加、撹拌し
オーバーコート液を得た。 [画像記録試料の作製及び評価]実施例1において、記
録媒体1を記録媒体2〜4に変える以外は実施例1と同
様にして画像記録試料を作製し、にじみの評価を行った
が、本発明のインクジェット記録用インクを用いて記録
した画像記録試料はにじみが抑えられており問題はなか
った。
層用塗布液の代わりに、第4用塗布液を純水で仕上げる
前に更に13.1mmolの酢酸ジルコニル(分子量2
15)の20%水溶液を徐々に添加し、0.01mmo
lの硝酸ジルコニルの水溶液を添加し、最後に液全体の
体積が1000mlになるように純水を加えて半透明状
の塗布液を用いた以外は、記録媒体1の作製と同様にし
て記録媒体2を作製した。 [記録媒体3の作製]記録媒体1の作製において、第4
層用塗布液の代わりに、第4塗布液を純水で仕上げる前
に塩基性ポリ水酸化アルミニウム(理研グリーン株製の
ピュラケムWT)3gを加え、最後に液全体の体積が1
000mlになるように純水を加えた塗布液を用いた以
外は、記録媒体1の作製と同様にして記録媒体3を作製
した。 [記録媒体4の作製]記録媒体1のインク受容層表面に
下記オーバーコート液を20g/m2塗布後、乾燥して
記録媒体4を作製した。 (オーバーコート液)棚砂1部に水97.8部、界面活
性剤(大日本インキ化学工業製、F−144D)0.2
部およびカチオン性シランカップリング剤として信越化
学工業製POLON−MF−50 1部を添加、撹拌し
オーバーコート液を得た。 [画像記録試料の作製及び評価]実施例1において、記
録媒体1を記録媒体2〜4に変える以外は実施例1と同
様にして画像記録試料を作製し、にじみの評価を行った
が、本発明のインクジェット記録用インクを用いて記録
した画像記録試料はにじみが抑えられており問題はなか
った。
【0141】実施例3
実施例1において、プリンタをキヤノン製インクジェッ
トプリンターBJ S700とし、記録媒体1をピクト
リコ社製ピクトリコプロとし、マゼンタインク−1の水
溶性染料である前記化合物M−1及び前記化合物M−4
の等量混合物の代わりに前記化合物M−1及び前記化合
物M−9の等量混合物を用いた以外は実施例1と同様に
して、ノズル目詰まりの評価、さらに画像記録試料を形
成してにじみの評価を行ったが、本発明のインクジェッ
ト記録用インクは、ノズル目詰まりが抑えれており、さ
らに、画像記録試料のにじみも抑えられていることが分
かった。さらに、長時間の連続出射を行ってもコゲーシ
ョン(ヘッドの焦げ付き)の発生は見られなかった。
トプリンターBJ S700とし、記録媒体1をピクト
リコ社製ピクトリコプロとし、マゼンタインク−1の水
溶性染料である前記化合物M−1及び前記化合物M−4
の等量混合物の代わりに前記化合物M−1及び前記化合
物M−9の等量混合物を用いた以外は実施例1と同様に
して、ノズル目詰まりの評価、さらに画像記録試料を形
成してにじみの評価を行ったが、本発明のインクジェッ
ト記録用インクは、ノズル目詰まりが抑えれており、さ
らに、画像記録試料のにじみも抑えられていることが分
かった。さらに、長時間の連続出射を行ってもコゲーシ
ョン(ヘッドの焦げ付き)の発生は見られなかった。
【0142】実施例4
実施例1において、プリンタをヒューレットパッカード
社製インクジェットプリンターhp pc1160と
し、記録媒体1をヒューレットパッカード社製耐光プレ
ミアムフォト用紙(厚手)とした以外は実施例1と同様
にして、ノズル目詰まりの評価、さらに画像記録試料を
形成してにじみの評価を行ったが、本発明のインクジェ
ット記録用インクは、ノズル目詰まりが抑えれており、
さらに、画像記録試料のにじみも抑えられていることが
分かった。
社製インクジェットプリンターhp pc1160と
し、記録媒体1をヒューレットパッカード社製耐光プレ
ミアムフォト用紙(厚手)とした以外は実施例1と同様
にして、ノズル目詰まりの評価、さらに画像記録試料を
形成してにじみの評価を行ったが、本発明のインクジェ
ット記録用インクは、ノズル目詰まりが抑えれており、
さらに、画像記録試料のにじみも抑えられていることが
分かった。
【0143】実施例5
実施例1において、プリンタをセイコーエプソン社製イ
ンクジェットプリンターCL−750とし、記録媒体1
をセイコーエプソン社製フォトプリント紙2とした以外
は実施例1と同様にして、ノズル目詰まりの評価、さら
に画像記録試料を形成してにじみの評価を行ったが、本
発明のインクジェット記録用インクは、ノズル目詰まり
が抑えれており、さらに、画像記録試料のにじみも抑え
られていることが分かった。
ンクジェットプリンターCL−750とし、記録媒体1
をセイコーエプソン社製フォトプリント紙2とした以外
は実施例1と同様にして、ノズル目詰まりの評価、さら
に画像記録試料を形成してにじみの評価を行ったが、本
発明のインクジェット記録用インクは、ノズル目詰まり
が抑えれており、さらに、画像記録試料のにじみも抑え
られていることが分かった。
【0144】実施例6
実施例1で作製したマゼンタインク−1及びシアンイン
ク−1の全染料濃度をそれぞれ0.5質量%にした淡マ
ゼンタインク−1及び淡シアンインク−1をそれぞれ作
製し、イエローインク−1、マゼンタインク−1、シア
ンインク−1、ブラックインク−1、淡マゼンタインク
−1、淡シアンインク−1からなるインクセット9を作
製し、セイコーエプソン社製インクジェットプリンター
PM−890C及びキヤノン社製インクジェットプリン
ターBJ F900にセットした。さらに、記録媒体と
してコニカ製Photolike QPフォト光沢紙厚
手DXを用いて画像記録試料を作製してにじみ評価を行
ったが、にじみの発生がほとんどないことが分かった。
ク−1の全染料濃度をそれぞれ0.5質量%にした淡マ
ゼンタインク−1及び淡シアンインク−1をそれぞれ作
製し、イエローインク−1、マゼンタインク−1、シア
ンインク−1、ブラックインク−1、淡マゼンタインク
−1、淡シアンインク−1からなるインクセット9を作
製し、セイコーエプソン社製インクジェットプリンター
PM−890C及びキヤノン社製インクジェットプリン
ターBJ F900にセットした。さらに、記録媒体と
してコニカ製Photolike QPフォト光沢紙厚
手DXを用いて画像記録試料を作製してにじみ評価を行
ったが、にじみの発生がほとんどないことが分かった。
【0145】実施例7
[記録媒体5の作製]記録媒体1の作製において、第4
層用塗布液の代わりに、第4層用塗布液と下記熱可塑性
微粒子分散液の混合液(熱可塑性微粒子:無機顔料の固
形分質量比が45:55となるように混合した後、粘度
が45mPa・sとなるよう純水で希釈)を用いた以外
は、記録媒体1の作製と同様にして記録媒体5を作製し
た。
層用塗布液の代わりに、第4層用塗布液と下記熱可塑性
微粒子分散液の混合液(熱可塑性微粒子:無機顔料の固
形分質量比が45:55となるように混合した後、粘度
が45mPa・sとなるよう純水で希釈)を用いた以外
は、記録媒体1の作製と同様にして記録媒体5を作製し
た。
【0146】(熱可塑性微粒子分散液)ノニオン系界面
活性剤を乳化剤として乳化重合したスチレン−アクリル
系ラテックスポリマー(Tg78℃、平均粒径250n
m、固形分濃度40%)を、6%硝酸水溶液でpH4.
7に調整し、これを熱可塑性微粒子分散液とした。 [画像記録試料の作製及びにじみ評価]実施例1におい
て、記録媒体1を記録媒体5とし、さらに画像記録後の
記録媒体5を、シリコーン(KS−830E;信越化学
工業製)を塗布したニッケルベルト(加熱ローラーの温
度:120℃)により加熱加圧した以外は、実施例1と
同様にして、画像記録試料を形成してにじみの評価を行
った。本発明のインクジェット記録用インクを用いて形
成した画像記録試料はにじみが抑えられていることが分
かった。
活性剤を乳化剤として乳化重合したスチレン−アクリル
系ラテックスポリマー(Tg78℃、平均粒径250n
m、固形分濃度40%)を、6%硝酸水溶液でpH4.
7に調整し、これを熱可塑性微粒子分散液とした。 [画像記録試料の作製及びにじみ評価]実施例1におい
て、記録媒体1を記録媒体5とし、さらに画像記録後の
記録媒体5を、シリコーン(KS−830E;信越化学
工業製)を塗布したニッケルベルト(加熱ローラーの温
度:120℃)により加熱加圧した以外は、実施例1と
同様にして、画像記録試料を形成してにじみの評価を行
った。本発明のインクジェット記録用インクを用いて形
成した画像記録試料はにじみが抑えられていることが分
かった。
【0147】実施例8
[画像記録試料1’〜8’の作製]実施例1において作
製した画像記録試料1〜8のインク受容層と下記オーバ
ーコート転写シートのオーバーコート樹脂層面を重ね合
わせて加熱加圧装置を通過させ、オーバーコート樹脂を
受像シート上に転写し、耐熱性フィルムを剥離して光沢
オーバーコート層表面を有する画像記録試料1’〜8’
を作製した。
製した画像記録試料1〜8のインク受容層と下記オーバ
ーコート転写シートのオーバーコート樹脂層面を重ね合
わせて加熱加圧装置を通過させ、オーバーコート樹脂を
受像シート上に転写し、耐熱性フィルムを剥離して光沢
オーバーコート層表面を有する画像記録試料1’〜8’
を作製した。
【0148】(オーバーコート転写シート)12μmの
厚みの平滑表面を有するポリエチレングリコールテレフ
タレートフィルム(ダイヤホイル製E150)を耐熱性
フィルムとして、熱可塑性のオーバーコート樹脂層とし
てケミパール(三井石油化学製、ポリエチレン水性ディ
スパージョン)20部(固形分質量)、ポリビニルアル
コール系接着剤7部(固形分質量)、水40部からなる
塗液を5g/m2(固形分質量)となるように塗布、乾
燥して作製した。 [画像記録試料1’〜8’のにじみ評価]得られた画像
形成試料についてにじみ評価を行ったが、本発明のイン
クジェット記録用インクを用いて形成した画像記録試料
はにじみが抑えられていることが分かった。これは、画
像記録試料の画像上にラミネート処理するといったにじ
みの発生しやすい処理を行うような場合でも、本発明の
インクジェット記録用インクを用いることにより、にじ
みの発生を抑えることができることを示している。
厚みの平滑表面を有するポリエチレングリコールテレフ
タレートフィルム(ダイヤホイル製E150)を耐熱性
フィルムとして、熱可塑性のオーバーコート樹脂層とし
てケミパール(三井石油化学製、ポリエチレン水性ディ
スパージョン)20部(固形分質量)、ポリビニルアル
コール系接着剤7部(固形分質量)、水40部からなる
塗液を5g/m2(固形分質量)となるように塗布、乾
燥して作製した。 [画像記録試料1’〜8’のにじみ評価]得られた画像
形成試料についてにじみ評価を行ったが、本発明のイン
クジェット記録用インクを用いて形成した画像記録試料
はにじみが抑えられていることが分かった。これは、画
像記録試料の画像上にラミネート処理するといったにじ
みの発生しやすい処理を行うような場合でも、本発明の
インクジェット記録用インクを用いることにより、にじ
みの発生を抑えることができることを示している。
【0149】
【発明の効果】本発明によって、ノズルの目詰まりを抑
え、さらに、にじみを抑え品質の高いインクジェット画
像を形成することができるインクジェット記録用イン
ク、インクジェット記録用インクセット及び該インクジ
ェット記録用インク又はインクジェット記録用インクセ
ットを用いたインクジェット記録方法を提供することが
できた。
え、さらに、にじみを抑え品質の高いインクジェット画
像を形成することができるインクジェット記録用イン
ク、インクジェット記録用インクセット及び該インクジ
ェット記録用インク又はインクジェット記録用インクセ
ットを用いたインクジェット記録方法を提供することが
できた。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考)
B41J 3/04 101Z
Claims (11)
- 【請求項1】 水溶性染料、水、水溶性有機溶剤を含有
するインクジェット記録用インクにおいて、前記水溶性
有機溶剤の含有率が20〜50質量%であり、前記水溶
性有機溶剤に占めるテトラエチレングリコールの比率が
25〜100質量%であることを特徴とするインクジェ
ット記録用インク。 - 【請求項2】 水溶性染料、水、水溶性有機溶剤を含有
するインクジェット記録用インクにおいて、前記水溶性
有機溶剤の含有率が20〜50質量%であり、前記水溶
性有機溶剤としてテトラエチレングリコールを含有し、
さらに、エチレングリコール又はジエチレングリコール
を含有することを特徴とするインクジェット記録用イン
ク。 - 【請求項3】 前記水溶性有機溶剤に占める前記テトラ
エチレングリコール及び前記エチレングリコールの総比
率が50〜100質量%であることを特徴とする請求項
2に記載のインクジェット記録用インク。 - 【請求項4】 前記水溶性有機溶剤中のグリセリンの比
率が25質量%以下であることを特徴とする請求項1〜
3のいずれか1項に記載のインクジェット記録用イン
ク。 - 【請求項5】 少なくともイエローのインクジェット記
録用インク、マゼンタのインクジェット記録用インク、
シアンのインクジェット記録用インク、ブラックのイン
クジェット記録用インクを有するインクジェット記録用
インクセットにおいて、前記インクジェット記録用イン
ク全てが請求項1〜4のいずれか1項に記載のインクジ
ェット記録用インクであることを特徴とするインクジェ
ット記録用インクセット。 - 【請求項6】 水溶性バインダーを含有するインク受容
層を有する記録媒体にインクで記録を行うインクジェッ
ト記録方法において、前記インクが請求項1〜4のいず
れか1項に記載のインクジェット記録用インク又は請求
項5に記載のインクジェット記録用インクセットである
ことを特徴とするインクジェット記録方法。 - 【請求項7】 前記インク受容層は多孔質構造を有する
ことを特徴とする請求項6に記載のインクジェット記録
方法。 - 【請求項8】 前記記録した記録媒体に定着処理を行う
ことを特徴とする請求項6又は7に記載のインクジェッ
ト記録方法。 - 【請求項9】 前記記録がオンデマンド方式で行われる
ことを特徴とする請求項6〜8のいずれか1項に記載の
インクジェット記録方法。 - 【請求項10】 電気・機械変換方式により前記インク
を吐出して記録を行うことを特徴とする請求項6〜9の
いずれか1項に記載のインクジェット記録方法。 - 【請求項11】 電気・熱変換方式により前記インクを
吐出して記録を行うことを特徴とする請求項6〜9のい
ずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002032226A JP2003231832A (ja) | 2002-02-08 | 2002-02-08 | インクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクセット及びインクジェット記録方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002032226A JP2003231832A (ja) | 2002-02-08 | 2002-02-08 | インクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクセット及びインクジェット記録方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003231832A true JP2003231832A (ja) | 2003-08-19 |
Family
ID=27775410
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002032226A Pending JP2003231832A (ja) | 2002-02-08 | 2002-02-08 | インクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクセット及びインクジェット記録方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2003231832A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010082959A (ja) * | 2008-09-30 | 2010-04-15 | Fujifilm Corp | インクジェット記録方法 |
JPWO2012070645A1 (ja) * | 2010-11-26 | 2014-05-19 | 日本化薬株式会社 | インクジェット記録用インクセット、記録方法及びそれを用いた着色体 |
US9034091B2 (en) | 2010-03-05 | 2015-05-19 | Ricoh Company, Ltd. | Inkjet recording ink set, inkjet recording method, and recorded matter |
JP2021154658A (ja) * | 2020-03-27 | 2021-10-07 | 富士フイルム株式会社 | 画像形成システム |
-
2002
- 2002-02-08 JP JP2002032226A patent/JP2003231832A/ja active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010082959A (ja) * | 2008-09-30 | 2010-04-15 | Fujifilm Corp | インクジェット記録方法 |
US9034091B2 (en) | 2010-03-05 | 2015-05-19 | Ricoh Company, Ltd. | Inkjet recording ink set, inkjet recording method, and recorded matter |
JPWO2012070645A1 (ja) * | 2010-11-26 | 2014-05-19 | 日本化薬株式会社 | インクジェット記録用インクセット、記録方法及びそれを用いた着色体 |
JP2021154658A (ja) * | 2020-03-27 | 2021-10-07 | 富士フイルム株式会社 | 画像形成システム |
JP7399011B2 (ja) | 2020-03-27 | 2023-12-15 | 富士フイルム株式会社 | 画像形成システム |
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