JP2003226843A - 水性メタリック塗料及び複層塗膜形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】２コート１ベイク方式により形成してなるメタ
リック塗膜とクリヤ塗膜とからなる複層塗膜におけるメ
タリック塗膜内のメタリック顔料が上層のクリヤ塗膜と
混ざり合うことがなく、キラキラとして光輝感が良好な
意匠性にすぐれたメタリック塗膜を形成する水性メタリ
ック塗料及びそれを使用した２Ｃ１Ｂによる複層塗膜の
形成方法に関する。 【構成】熱硬化性樹脂組成物（Ａ）、メタリック顔料
（Ｂ）、ガラス転移温度が３０〜１３０℃の非熔融型架
橋樹脂粒子（Ｃ）及び金属ケイ酸塩（Ｄ）を含有するこ
とを特徴とする水性メタリック塗料、及び上記の水性メ
タリック塗料を塗装し、その未硬化塗面にクリヤ塗料、
好ましくは高固形分クリヤ塗料を塗装した後、加熱して
両塗膜を同時に架橋硬化することを特徴とする２コート
１ベイク方式による複層塗膜形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性メタリック塗
料及びクリヤ塗料をウエットオンウエットで塗装し、つ
いで加熱して両塗膜を同時に硬化する２コート１ベイク
方式（２Ｃ１Ｂ）により形成してなるメタリック塗膜と
クリヤ塗膜とからなる複層塗膜におけるメタリック塗膜
内のメタリック顔料が上層のクリヤ塗膜と混ざり合うこ
とがなく、キラキラとして光輝感が良好な意匠性にすぐ
れたメタリック塗膜を形成する水性メタリック塗料及び
それを使用した２Ｃ１Ｂによる複層塗膜の形成方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術とその課題】樹脂組成物及びメタリック顔
料を水中に混合、分散してなる水性メタリック塗料はす
でに公知であり、自動車外板の上塗り塗料として広く使
用されている。しかしながら、この水性メタリック塗料
は省資源及び公害対策上好適であるが、その未硬化塗面
にクリヤ塗料（特に高固形分型クリヤ塗料）を塗装する
と両塗膜の層間で混層が発生して、キラキラとしたメタ
リック感が減少し意匠性が低下するという欠陥を有して
いる。このような欠陥が発生することは、自動車外板用
の上塗り塗料としては致命的であり、早急な解決策の確
立が強く要望されている。

【０００３】

【問題を解決するための手段】本発明の目的は上記した
欠陥を解消してこれらの要望を満たすことであり、上層
のクリヤ塗膜と混層することがなく、キラキラとして光
輝感が良好な意匠性のすぐれたメタリック塗膜を形成す
る新規な水性メタリック塗料及びメタリック塗膜とクリ
ヤ塗膜とからな複層塗膜の形成方法を開発することであ
る。

【０００４】本発明者らは、鋭意研究の結果、熱硬化性
樹脂組成物及びメタリック顔料に加え、ガラス転移温度
が３０〜１３０℃の非熔融型架橋樹脂粒子及び金属ケイ
酸塩を含有させてなる水性メタリック塗料が、上記の目
的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。その結果、水性メタリック塗料の未硬化塗面に高固
形分型などのクリヤ塗料を塗装しても、両塗膜の層間で
混層することがなく、キラキラとして光輝感が良好な意
匠性がすぐれたメタリック塗膜を形成することが可能に
なった。

【０００５】しかして本発明によれば、熱硬化性樹脂組
成物（Ａ）、メタリック顔料（Ｂ）、ガラス転移温度が
３０〜１３０℃の非熔融型架橋樹脂粒子（Ｃ）及び金属
ケイ酸塩（Ｄ）を含有することを特徴とする水性メタリ
ック塗料（以下、「本塗料」という）が提供される。

【０００６】さらに、本発明は、本塗料の未硬化塗面に
クリヤ塗料を塗装した後、加熱して両塗膜を同時に架橋
硬化することを特徴とする２コート１ベイク方式による
複層塗膜形成方法（以下、「本方法」という）も提供す
る。

【０００７】以下に、本塗料及び本方法について詳細に
説明する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本塗料は、熱硬化性樹脂組成物
（Ａ）、メタリック顔料（Ｂ）、ガラス転移温度が３０
〜１３０℃の非熔融型架橋樹脂粒子（Ｃ）及び金属ケイ
酸塩（Ｄ）を含有することを特徴とする水性メタリック
塗料である。

【０００９】熱硬化性樹脂組成物（Ａ）は本塗料により
形成される塗膜の連続相を構成する樹脂成分であり、こ
のものは、常温において液状又は粒子状のいずれでもよ
いが、塗膜形成時の加熱などににより液状になるもので
あることが好ましい。

【００１０】具体的には、それ自体既知の水に溶解又は
分散することが可能な熱硬化性塗料用樹脂が使用でき
る。例えば、１分子中にカルボキシル基のような親水基
と水酸基のような架橋官能基を併存するアクリル樹脂、
ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂などから
選ばれた１種又は２種以上の基体樹脂とこれらの架橋性
官能基と反応する疎水性又は親水性のアルキルエ−テル
化メラミン樹脂、ブロックポリイソシアネート化合物な
どの架橋剤とからなる樹脂組成物が好適に使用できる。
これらの基体樹脂と架橋剤との構成比率については後述
する。

【００１１】メタリック顔料（Ｂ）は、本塗料により形
成される塗膜にキラキラとした光輝感及び光干渉性を付
与するための顔料であり、例えば、りん片状のアルミニ
ウム、蒸着アルミニウム、酸化アルミニウム、塩化オキ
シビスマス［例えば、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ Ａｓｉａ
Ｐａｃｉｆｉｃ Ｉｎｃ．製の商品名、「Ｍｅａｒｌｉ
ｔｅ Ｒａｄｉａｎｔ Ｐｅａｒｌ ＳＴＬ」、「Ｍｅ
ａｒｌｉｔｅ Ｒａｄｉａｎｔ Ｐｅａｒｌ ＳＵ
Ｑ」、「ＢＢＴ」（仮称）など］、雲母、酸化チタン被
覆雲母、酸化鉄被覆雲母、雲母状酸化鉄などがあげられ
る。これらのメタリック顔料の大きさは長手方向が１〜
３０μｍ、厚さが０．００１〜１μｍが好ましい。

【００１２】特に、メタリック顔料（Ｂ）の厚さは、通
常、上層のクリヤ塗膜との混層を防ぐために０．１〜
０．３μｍ程度のものが多く使用されているが、本塗料
では、厚さが０．４〜０．６μｍ程度、又はそれ以上の
肉厚のものを使用しても上層のクリヤ塗膜と混層するこ
とがなく、しかも光輝感を一層向上させることができる
という効果を有している。メタリック顔料（Ｂ）の配合
比率は、熱硬化性樹脂組成物（Ａ）と後記の非熔融型架
橋樹脂粒子（Ｃ）との合計１００重量部（固形分）あた
り、０．５〜４０重量部が適している。

【００１３】ガラス転移温度が３０〜１３０℃の非熔融
型架橋樹脂粒子（Ｃ）は三次元に架橋硬化した樹脂粒子
であって、本塗料に含まれている水、さらには有機溶剤
などに溶解せず、しかも熱硬化性樹脂組成物（Ａ）など
とも相溶することが殆どなく、さらに塗膜を硬化させる
ための加熱工程において熔融することもなく、本塗料に
より形成された硬化塗膜中では粒子状で存在する。

【００１４】樹脂粒子（Ｃ）を含有させることによっ
て、本塗料の未硬化塗膜とその塗面に塗装されたクリヤ
塗膜と混層を防止することができ、その結果、キラキラ
として光輝感が良好な意匠性がすぐれたメタリック塗膜
を形成することが可能になった。

【００１５】かかる非熔融型架橋樹脂粒子（Ｃ）は、例
えば、イソボロニル（メタ）アクリレート、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレート及びスチレンから選ばれた１
種又は２種以上の高ガラス転移温度を有する重合性単量
体、さらに必要に応じてその他の重合性単量体を併用し
て、水性エマルジョン又は水性サスペンジョン重合法に
よって得ることができる。上記の高ガラス転移温度を有
する重合性単量体の構成比率は、非熔融型架橋樹脂粒子
（Ｃ）を得るための重合性単量体成分の合計重量を基準
に、５〜１００重量％、特に３０〜９０重量％の範囲内
が適している。

【００１６】その他の重合性単量体として、１分子中に
２個以上の重合性不飽和結合を有する多官能性重合性単
量体、水酸基含有重合性単量体、カルボキシル基含有重
合性単量体、グリシジル基含有重合性単量体、これらの
官能基を含有しない非官能性重合性単量体などがあげら
れる。

【００１７】多官能性重合性単量体は１分子中に２個以
上、好ましくは２〜４個の重合性不飽和結合を有する化
合物であり、樹脂粒子を三次元に架橋反応させるのに有
効である。具体的には、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコール、２−ブチル−２−エチル−１，
３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、トリ
シクロデカンジメタノール、ビスフェノールA、ビスヒ
ドロキシフェニルメタン、ビスヒドロキシフェニルエー
テル、水素添加ビスフェノールA、水素添加ビスヒドロ
キシフェニルメタン、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌル酸などの
ポリヒドロキシ化合物、又はこれらをエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、エチレンオキシド/プロピレ
ンオキシド混合物で変性した変性物のポリアクリレート
化物、ポリメタクリレート化物、ポリビニルエーテル化
物；ジビニルベンゼン、アリルメタクリレート、メチレ
ンビスアクリルアミド、ジビニルエチレン尿素、トリア
リルシアヌレート、２−ヒドロキシ−１−アクリロキシ
−３−メタクリロキシプロパン、ジ（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルアシッドフォスフェートなどがあげられ
る。このような多官能性重合性単量体の市販品として、
例えば、カヤラッドＨＸ−２２０、同６２０、同Ｒ−６
０４、ＭＡＮＤＡ（以上、日本化薬（株）製、商品名）
等を挙げることができる。

【００１８】多官能性重合性単量体の構成比率は、非熔
融型架橋樹脂粒子（Ｃ）を得るための重合性単量体成分
の合計重量を基準に、２０重量％以下、特に０．１〜１
０重量％の範囲内が適している。

【００１９】水酸基含有重合性単量体は１分子中に水酸
基及び重合性不飽和結合をそれぞれ１個以上有する化合
物であり、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
−ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレ−トなどの炭素数２〜２
０のグリコ−ルと（メタ）アクリル酸とのモノエステル
化物などがあげられる。水酸基含有重合性単量体を併用
すると非熔融型架橋樹脂粒子（Ｃ）に水酸基を導入する
ことができ、これが熱硬化性樹脂組成物（Ａ）の架橋剤
と反応して一層強固な塗膜を形成することができるので
より好ましい。

【００２０】水酸基含有重合性単量体の構成比率は、非
熔融型架橋樹脂粒子（Ｃ）を得るための重合性単量体成
分の合計重量を基準に、４０重量％以下、特に１〜２０
重量％の範囲内が適している。

【００２１】カルボキシル基含有重合性単量体は１分子
中にカルボキシル基及び重合性不飽和結合をそれぞれ１
個以上有する化合物であり、例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、メサコ
ン酸及びこれらの無水物やハ−フエステル化物などがあ
げられる。カルボキシル基含有重合性単量体の構成比率
は、非熔融型架橋樹脂粒子（Ｂ）を得るための重合性単
量体の合計重量を基準に、２０重量％以下、特に１０重
量％以下の範囲内が適している。

【００２２】グリシジル基含有重合性単量体は１分子中
にグリシジル基及び重合性不飽和結合をそれぞれ１個以
上有する化合物であり、例えば、グリシジルアクリレ−
ト、グリシジルメタクリレ−トなどがあげられる。グリ
シジル基含有重合性単量体の構成比率は、非熔融型架橋
樹脂粒子（Ｃ）を得るための重合性単量体の合計重量を
基準に、２０重量％以下、特に１０重量％以下の範囲内
が適している。

【００２３】非官能性重合性単量体は上記した官能基を
含有せず、1分子中に1個の重合性不飽和結合を有する化
合物である。例えば、メチル（メタ）アクリレ−ト、エ
チル（メタ）アクリレ−ト、プロピル（メタ）アクリレ
−ト、ブチル（メタ）アクリレ−ト、ヘキシル（メタ）
アクリレ−ト、オクチル（メタ）アクリレ−ト、ラウリ
ル（メタ）アクリレ−ト、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレ−トなどの（メタ）アクリル酸と炭素数１〜２
２の直鎖又は分岐状脂肪族１価アルコ−ルとのモノエス
テル化物；メトキシブチル（メタ）アクリレ−ト、メト
キシエチル（メタ）アクリレ−トなどの（メタ）アクリ
ル酸と炭素数２〜１８のアルコキシエステル；Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ−ト、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ−ト、Ｎ−ｔ−
ブチルアミノエチル（メタ）アクリレ−ト、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノプロピル（メタ）アクリレ−トなどのアミ
ノアクリル系単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ジメチル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリ
ルアミド系単量体；スチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、「べオ
バ９」、「べオバ１０」（いずれも油化シェルエポキ
シ）、塩化ビニルなどがあげられる。非官能性重合性単
量体の構成比率は、非熔融型架橋樹脂粒子（Ｃ）を得る
ための重合性単量体成分の合計重量を基準に、９５重量
％以下、特に１０〜７０重量％の範囲内が適している。

【００２４】非熔融型架橋樹脂粒子（Ｃ）は、上記した
高ガラス転移温度を有する重合性単量体、さらに必要に
応じてその他の重合性単量体を併用してなる重合性単量
体成分を水性エマルジョン重合又は水性サスペンジョン
重合法によって重合することにより得ることができる。
また、かくして得られるかる水性エマルジョン又は水性
サスペンジョン中に含まれる架橋樹脂粒子を、水の蒸発
もしくは共沸又は重合体（粒子）の沈殿もしくは凝集、
スプレードライ法等の物理的ないしは化学的手段によっ
て固形物（粒子状）の形で分離したものが好適に使用す
ることができる。

【００２５】非熔融型架橋樹脂粒子（Ｃ）のガラス転移
温度（Ｔｇ）は３０〜１３０℃、好ましくは４０〜１０
０℃の範囲内である。非熔融型架橋樹脂粒子（Ｃ）のＴ
ｇが３０℃より低くなると、本塗料の未硬化塗膜面にク
リヤ塗料を塗装してなる複層塗膜のキラキラ感が低下し
光輝感が良好なメタリック塗膜を形成することが困難に
なり、一方、Ｔｇが１３０℃より高くなると本塗料自体
の単独塗膜の仕上り外観（肌アレ発生）などが低下する
ので好ましくない。

【００２６】非熔融型架橋樹脂粒子（Ｃ）のガラス転移
温度の測定は、示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）「ＳＳ
Ｃ／５２００」（セイコー社製、商品名）を用い、アル
ミニウム製容器に試料［非熔融型架橋樹脂粒子（Ｃ）］
約１０ｇを秤量し、８０℃で３時間乾燥して水分を留去
したものを密閉し、かつ窒素雰囲気下で−５０から１５
０℃まで毎分１０℃の昇温速度で加熱して測定した。

【００２７】金属ケイ酸塩（Ｄ）として、組成的にはケ
イ酸リチウムマグネシウムナトリウム塩などが好適に使
用できる。かかる金属ケイ酸塩（Ｄ）は、例えば、ヘク
トライト及びベントナイトなどの粘土鉱物を精製する
か、既知の方法で合成することにより容易に得ることが
できる。このものはりん片状微粒子であり、長さ方向寸
法は１〜２μｍ又はそれ以下であることが好ましく、特
に１０ｎｍ〜５００ｎｍ程度の超微細粒子であることが
適している。該当する市販品として、Ｌａｐｏｒｔｅ
ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓLtd．製の商品名「Ｌａｐｏｎｉ
ｔｅ ＲＤ」などがあげられる。

【００２８】本塗料は、上記した熱硬化性樹脂組成物
（Ａ）、メタリック顔料（Ｂ）、ガラス転移温度が３０
〜１３０℃の非熔融型架橋樹脂粒子（Ｃ）及び金属ケイ
酸塩（Ｄ）を含有することを特徴とする水性メタリック
塗料である。具体的には、これらの成分を水に混合・分
散することにより得られる。これらの各成分の配合比率
は目的に応じて任意に選択できる。

【００２９】例えば、基体樹脂と架橋剤とからなる熱硬
化性樹脂組成物（Ａ）及び非熔融型架橋樹脂粒子（Ｃ）
の合計固形分重量を基準に、熱硬化性樹脂組成物（Ａ）
の基体樹脂は１〜７０重量％、好ましくは１０〜３０重
量％、架橋剤は１０〜５０重量％、特に１５〜３５重量
％、そして非熔融型架橋樹脂粒子（Ｃ）は２０〜９０重
量％、特に４０〜７０重量％の範囲内が好ましい。

【００３０】また、金属ケイ酸塩（Ｄ）は、熱硬化性樹
脂組成物（Ａ）と非熔融型架橋樹脂粒子（Ｃ）との合計
１００重量部（固形分）あたり、０．５〜２０重量部、
特に１〜１０重量部の範囲内が適している。メタリック
顔料（Ｂ）の配合比率は、熱硬化性樹脂組成物（Ａ）と
非熔融型架橋樹脂粒子（Ｃ）との合計１００重量部（固
形分）あたり、０．５〜４０重量部が適している。

【００３１】本塗料には、上記した熱硬化性樹脂組成物
（Ａ）、メタリック顔料（Ｂ）、ガラス転移温度が３０
〜１３０℃の非熔融型架橋樹脂粒子（Ｃ）及び金属ケイ
酸塩（Ｄ）を含有する水性メタリック塗料であり、さら
に必要に応じて、ソリッドカラー顔料、体質顔料、紫外
線吸収剤、光安定剤、沈降防止剤、塗面調整剤、有機溶
剤、その他塗料用添加剤などを含有せしめることも可能
であり、これらの成分を水に均一に混合することにより
本塗料が得られる。

【００３２】本塗料は、金属製又はプラスチック製の乗
用車、トラック、オ−トバイ、バスなどの自動車車体の
外板部、家庭電気製品の外板部などに、直接に、又はこ
れらの被塗物にカチオン電着塗料などの下塗り塗料及び
中塗り塗料などをあらかじめ塗装し、これらの塗膜を硬
化してなる被塗物に塗装をすることが好ましい。このう
ち金属製被塗物は、あらかじめ、りん酸塩、クロム酸塩
などで化成処理を行っておくことがこのましい。また、
下塗り塗料及び中塗り塗料などはそれ自体既知のものが
使用できる。

【００３３】本塗料は、これらの被塗物（下塗り塗料、
さらに適宜中塗り塗料を塗装したものも含む）に、静電
塗装、エアレススプレ、エアスプレなどにより塗装する
ことができる。その塗装膜厚は、一般に、硬化塗膜に基
づいて、５〜３０μｍ、特に１０〜２５μｍが適してい
る。この塗膜は１００〜１８０℃で１０〜４０分間加熱
することにより架橋硬化することができる。

【００３４】本塗料による単独塗膜は、メタリック顔料
が塗面に均一かつ塗面に対して平行に配向しており、キ
ラキラと光輝感がすぐれ、しかもフリップフロップ（Ｆ
Ｆ）性が良好である。

【００３５】本方法は、本塗料を塗装し、その未硬化塗
面にクリヤ塗料を塗装した後、加熱して両塗膜を同時に
架橋硬化することを特徴とする２コート１ベイク方式に
よる複層塗膜形成方法に関する。

【００３６】クリヤ塗料は、無色透明又は有色透明の塗
膜を形成する熱硬化性塗料が好ましく、具体的には、熱
硬化性樹脂組成物及び有機溶剤を含有し、さらに必要に
応じて着色顔料、メタリック顔料、紫外線吸収剤などを
配合してなる塗料があげられる。

【００３７】熱硬化性樹脂組成物としては、例えば、水
酸基、カルボキシル基、シラノ−ル基、エポキシ基など
の架橋性官能基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹
脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂、シリコ
ン含有樹脂などの基体樹脂及びこれらの架橋性官能基と
反応しうるメラミン樹脂、尿素樹脂、（ブロック）ポリ
イソシアネ−ト化合物、エポキシ化合物又は樹脂、カル
ボキシル基含有化合物又は樹脂、酸無水物、アルコキシ
シラン基含有化合物又は樹脂などの架橋剤からなる組成
物があげられる。

【００３８】これらの熱硬化性樹脂組成物のうち、耐酸
性及び耐スリキズ性などのすぐれた塗膜を形成する、カ
ルボキシル基、シラノ−ル基、エポキシ基などの架橋性
官能基を有するアクリル樹脂（基体樹脂）及びエポキシ
化合物又は樹脂、カルボキシル基含有化合物又は樹脂、
酸無水物などから選ばれた架橋剤からなる組成物を使用
することが好ましい。

【００３９】本方法において、クリヤ塗料として、省資
源、環境対応、塗装効率の向上、仕上り性改良などの観
点から、塗装時における固形分含有率の高い高固形分ク
リヤ塗料を使用することが好ましい。高固形分型クリヤ
としては、下記の組成からなるクリヤ塗料が特に好適で
あり、これらは塗装時における固形分含有率は４５重量
％以上、好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７
０〜９０重量％の範囲内である。

【００４０】高固形分クリヤ塗料（１）：（ａ）重量平
均分子量が１０００以下、水酸基価が２００〜８００の
水酸基含有化合物及び（ｂ）ポリイソシアネート化合物
を含有し、かつこの両成分の比率がＮＣＯ／ＯＨのモル
比で０．５／１〜２．０／１である高固形分クリヤ塗
料。

【００４１】この高固形分クリヤ塗料（１）は、塗装時
における固形分含有率が７０重量％以上、特に７５〜９
０重量％の範囲内で塗装することができ、その時の塗料
の粘度が低く、かつ仕上がり外観、塗膜硬度、耐酸性雨
及び耐スリキズ性のすぐれた塗膜を形成することができ
る。

【００４２】（ａ）成分としては、重量平均分子量及び
水酸基価が上記した範囲内に包含されてい化合物であれ
ば、特に組成的制限はないが、特に、カルボキシル基含
有化合物とエポキシ基含有化合物との開環エステル化反
応生成物（ａ−１）を（ａ）成分として使用すること
が、本発明の目的を達成するために好ましい。

【００４３】（ａ−１）成分は、カルボキシル基含有化
合物のカルボキシル基とエポキシ基含有化合物のエポキ
シ基との開環エステル化反応により調製することができ
る。この（ａ−１）成分に含有せしめる水酸基として
は、エポキシ基の開環により生成する水酸基と、他の方
法により導入される水酸基があげられる。

【００４４】カルボキシル基含有化合物は、1分子中に1
個又は2個以上のカルボキシル基を有する化合物であ
り、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、２−エチルヘ
キサン酸、オクタン酸、ドデカン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、ピバル酸、バーサチック酸、
安息香酸などのモノカルボン酸；コハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラ
ヒドロフタル酸、フタル酸、ブタントリカルボン酸、ブ
タンテトラカルボン酸、無水トリメリット酸などのポリ
カルボン酸；グリコール酸、乳酸、りんご酸、クエン
酸、酒石酸、ヒドロキシピバル酸、ジメチロールプロピ
オン酸、ジメチロールブタン酸、グルコン酸などのオキ
シ酸などがあげられ、これらの無水物も適用できる。ま
た、あらかじめこれらの無水物とグリコール類を反応せ
しめたものを利用できる。この具体例としては、トリメ
チロールプロパンとヘキサヒドロ無水フタル酸との反応
物やトリメチロールプロパンと無水コハク酸との反応物
などがあげられる。これらのうち、水酸基及びカルボキ
シル基を併存するオキシ酸や無水物とグリコールとの反
応物を使用することにより、多数の水酸基を（ａ−１）
成分中に導入することができるので好ましい。

【００４５】エポキシ基含有化合物は、1分子中に1個又
は2個以上のエポキシ基を有する化合物であり、それ自
体既知の化合物が使用でき、例えば、下記の化合物が例
示できる。

【００４６】イ）グリシドール。

【００４７】ロ）水酸基含有化合物とエピハロヒドリン
とのエーテル化反応により得られるエポキシ基含有化合
物。

【００４８】ハ）カルボキシル基含有化合物とエピハロ
ヒドリンとのエステル化反応により得られるエポキシ基
含有化合物。

【００４９】ニ）不飽和基と過酸化物の反応により得ら
れるエポキシ基含有化合物。上記イ）のグリシドール
は、２，３−エポキシ−１−プロパノールであり、例え
ばアリルアルコールと安息香酸又はタングステン酸と過
酸化水素の反応により得られる。

【００５０】における水酸基含有化合物としては、例え
ば、フェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｆ、フェノールノボラック樹脂、オルソクレゾールノボ
ラック樹脂、これらの臭化物などの芳香族系水酸基含有
化合物；水素化ビスフェノールＡなどの脂環族系水酸基
含有化合物；メタノール、エタノールなどの炭素数が１
〜２０の脂肪族系モノアルコール；エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、へキサンジオール、ジエチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリット、ジ
ペンタエリスリットなどの炭素数が２〜２０の脂肪族系
ポリオールなどがあげられる。エピハロヒドリンとして
はエピクロルヒドリンが好適に使用できる。水酸基含有
化合物とエピハロヒドリンとのエーテル化反応は既知の
方法で行うことができ、この反応によりロ）成分が得ら
れる。かかるロ）成分に相当する市販品として、長瀬産
業社製、「デナコールＥＸ−３１３」、「デナコールＥ
Ｘ−３２１」、「デナコールＥＸ−４２１」、「デナコ
ールＥＸ−６１１」（いずれも商品名）などがあげられ
る。

【００５１】ハ）におけるカルボキシル基含有化合物及
びエピハロヒドリンとしては、例えば、（ａ−１）成分
の調製に例示したカルボキシル基含有化合物及びエピハ
ロヒドリンが好適に使用できる。カルボキシル基含有化
合物とエピハロヒドリンとのエステル化反応は既知の方
法で行うことができ、この反応によりハ）成分が得られ
る。かかるハ）成分に相当する市販品として、「カージ
ュラＥ１０」（油化シェルエポキシ社製、商品名）、
「グリデックスＮ１０」（エクソン社製、商品名）、
「アラルダイトＰＴ９１０」（チバガイギー社製、商品
名）などがあげられる。

【００５２】ニ）における化合物としては市販品とし
て、ダイセル化学社製、「セロキサイド2021」、「セロ
キサイド3000」（いずれも商品名）などがあげられる。
これらの化合物の中で、カルボキシ基含有化合物の中で
は特に好ましくはオキシ酸が、エポキシ基含有化合物野
中では特に好ましくは疎水基を有するグリシジルエステ
ルが好適に使用することができる。

【００５３】（ａ−１）成分を調製するためのカルボキ
シル基含有化合物とエポキシ基含有化合物との開環エス
テル化反応は室温においても進行するが、例えば、１０
０〜１６０℃、好適には１１５〜１５０度に加熱して、
無触媒で行なうことが好ましい。

【００５４】かかる（ａ）成分は、重量平均分子量が１
０００以下、好ましくは３００〜７００、水酸基価が２
００〜８００、好ましくは３００〜６００の、１分子中
に２個以上の水酸基を有する化合物である。（ａ）成分
において、重量平均分子量が１０００より大きくなると
高固形分化が困難となり、 また、水酸基価が２００よ
り小さくなると硬化性が劣り、一方、８００より大きく
なるとポリイソシアネート化合物との相溶性が低下する
ので好ましくない。

【００５５】（ｂ）成分としてのポリイソシアネート化
合物は、1分子中に２個以上の遊離のイソシアネ−ト基
（非ブロック）を有する化合物であって、それ自体既知
のものが使用できる。例えば、ヘキサメチレンジイソシ
アネ−ト、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ−
ト、ダイマ−酸ジイソシアネ−ト、リジンジイソシアネ
−トなどの脂肪族ポリイソシアネ−ト類；水素添加キシ
リレンジイソシアネ−ト、シクロヘキシレンジイソシア
ネ−ト、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネ−
ト）、イソホロンジイソシアネ−トなどの脂環式ポリイ
ソシアネ−ト類；トリレンジイソシアネ−ト、フェニレ
ンジイソシアネ−ト、４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、テトラメ
チルキシリレンジイソシアネ−ト、ナフタレンジイソシ
アネ−トなどの芳香族ポリイソシアネ−ト類；２−イソ
シアナトエチル−２，６−ジイソシアナトカプロエ−
ト、３−イソシアナトメチル−１，６−ヘキサメチレン
ジイソシアネ−ト、４−イソシアナトメチル−１，８−
オクタメチレンジイソシアネ−ト（通称、トリアミノノ
ナントリイソシアネ−ト）などの３価以上の有機ポリイ
ソシアネ−ト化合物；これらの1分子中に２個以上のイ
ソシアネ−ト基を有するポリイソシアネ−ト化合物の２
量体又は３量体；これらの1分子中に２個以上のイソシ
アネ−ト基を有するポリイソシアネ−ト化合物と多価ア
ルコ−ル、低分子量ポリエステル樹脂又は水などとイソ
シアネ−ト基過剰の条件でウレタン化反応させてなるプ
レポリマ−などがあげられる。

【００５６】（ｂ）成分おいて、これらの非ブロックの
ポリイソシアネ−ト化合物と共に、イソシアネ−ト基が
ブロックされたブロックポリイソシアネ−ト化合物を併
用することができる。

【００５７】ブロックポリイソシアネ−ト化合物は、上
記のポリイソシアネ−ト化合物のイソシアネ−ト基をブ
ロック剤で封鎖した化合物である。ブロック剤として、
例えば、フェノ−ル類、オキシム類、ラクタム類、アル
コ−ル類、メルカプタン類、マロン酸ジエチル等の活性
メチレン化合物などがあげられる。これらのブロックポ
リイソシアネ−ト化合物の比率は非ブロックポリイソシ
アネ−ト化合物との合計量を基準に、５０重量％以下、
特に３０重量％以下の範囲が好ましい。（ｂ）成分の数
平均分子量は２０００以下、特に２００〜１０００の範
囲内が好ましい。

【００５８】高固形分クリヤ塗料（１）は、上記した
（ａ）重量平均分子量が１０００以下、水酸基価が２０
０〜８００の水酸基含有化合物及び（ｂ）ポリイソシア
ネート化合物を必須成分として含有し、この両成分の比
率は、それぞれの成分に含まれているＮＣＯ／ＯＨを基
準に、モル比で、０．５／１〜２．０／１、特に好まし
くは０．７／１〜１．５／１の範囲内に含まれているこ
とが適している。

【００５９】高固形分クリヤ塗料（１）は、上記の
（ａ）成分及び（ｂ）成分を上記した比率で有機溶剤に
配合し、均一に混合することにより調製することができ
る。さらに（ｃ）硬化触媒、（ｄ）レオロジーコントロ
ール剤などから選ばれた１種又は２種以上を含有するこ
とも可能である。

【００６０】（ｃ）成分としての硬化触媒は、上記の
（ａ）成分と（ｂ）成分による塗膜の架橋反応を促進す
るのに有用である。具体的には、オクチル酸錫、ジブチ
ル錫ジ（２−エチルヘキサノエート）、ジオクチル錫ジ
（２−エチルヘキサノエート）、ジオクチル錫ジアセテ
ート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイ
ド、モノブチル錫トリオクテート、２−エチルヘキン酸
鉛、オクチル酸亜鉛などの有機錫化合物をあげることが
できる。さらに、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、ジ
ノニルナフタレンジスルホン酸、ブチルリン酸、オクチ
ルリン酸などの酸、これらの酸のアミン中和物などが好
適である。（ｃ）硬化触媒の使用量は、使用目的により
任意に選択できるが、（ａ）成分及び（ｂ）成分との合
計１００重量部あたり、０．００５〜５重量部、特に
０．０１〜３重量部の範囲内が適している。

【００６１】（ｄ）成分としてのレオロジーコントロー
ル剤を配合することによって高固形分クリヤ塗料（１）
にチキソトロピー性を付与することができ、これによ
り、スプレー塗装時などの高剪断応力が加わるような場
合には、十分に粘度が下がって容易にスプレー塗装作業
を行うことができるようになり、一方、被塗面に塗着し
てからの低剪断応力が加わるような場合には、見かけ上
の粘度を高くすることが可能となる。その結果、垂直の
被塗面に塗装する場合や、その部分へ塗装後の焼き付け
時においてタレ、ハジキ等の塗膜欠陥の発生を防止する
ことができ、仕上り外観の良好な塗膜を形成できるとい
う効果が得られる。このようなレオロジーコントロール
剤として、架橋重合体微粒子やポリウレア化合物などが
あげられる。

【００６２】架橋重合体微粒子は、上記の（ａ）及び
（ｂ）成分や有機溶剤などに殆ど又は全く溶解せず、し
かもクリヤ塗料中に安定に分散しうる内部架橋された粒
子状重合体である。具体的には、本塗料で説明した３次
元架橋した非熔融型架橋樹脂粒子（Ｃ）であり、スプレ
ードライ法などにより水などを飛散除去した樹脂粒子が
好適に使用することができる。

【００６３】（ｄ）成分の配合量は、使用目的により任
意に選択できるが、（ａ）及び（ｂ）成分の合計１００
重量部あたり、１〜２０重量部、特に２〜１０重量部の
範囲内が適している。

【００６４】高固形分クリヤ塗料（１）は、上記の
（ａ）成分及び（ｂ）成分を必須成分とし、さらに必要
に応じて（ｃ）硬化触媒、（ｄ）レオロジーコントロー
ル剤などから選ばれた１種又は２種以上を含有せしめる
ことができ、これに加えて、さらにソリッドカラー顔
料、メタリック顔料、光干渉顔料、体質顔料、紫外線吸
収剤、光安定剤、沈降防止剤、塗面調整剤、その他塗料
用添加剤などを含有せしめることも可能であり、これら
の成分を有機溶剤に均一に混合することにより得られ
る。

【００６５】高固形分クリヤ塗料（１）は、有機溶剤型
の高固形分塗料組成物として使用され、有機溶剤として
は、各種塗料用有機溶剤、例えば、芳香族又は脂肪族炭
化水素系溶剤、アルコール系溶剤、エステル系溶剤、ケ
トン系溶剤、エーテル系溶剤等が使用できる。高固形分
クリヤ塗料（１）の塗装時における固形分濃度は、７０
重量％以上、特に７５〜９０重量％が適している。

【００６６】高固形分クリヤ塗料（１）は、（ｂ）ポリ
イソシアネート化合物を含有しており、このものは室温
において（ａ）成分などと比較的容易に反応するので、
この（ｂ）成分は、（ａ）成分とをあらかじめ分離して
おく、いわゆる２液型の形態で使用することが好まし
い。２液型の場合には、それぞれのグループを使用直前
に混合して使用すればよい。この場合、（ａ）成分以外
の成分は、（ｂ）成分との反応性を考慮して、（ａ）成
分側、又は（ｂ）成分側のいずれかに配合せしめるか、
又は第3成分とすることも可能である。

【００６７】高固形分クリヤ塗料（１）は、塗装時の固
形分濃度が７０重量％以上であっても塗装可能な低粘度
であるため、エアレススプレー、エアスプレー、回転霧
化式塗装法などによって容易に塗装することができる。
これらの塗装は静電を印加して行ってもよい。これらの
塗装方法による微粒化に優れており、平滑性、鮮映性、
肉持感に優れた塗膜を形成することができ、しかも、耐
酸性、耐擦り傷性、仕上り外観（例えば、ツヤ、肉持
感、鮮映性）などに優れた硬化塗膜を形成することがで
きる。

【００６８】高固形分クリヤ塗料（２）：（ｅ）カルボ
キシル基含有化合物とエポキシ基含有化合物との反応生
成物であり、かつ重量平均分子量が１０００以下で、水
酸基価が２００〜８００である水酸基含有化合物、
（ｆ）ポリイソシアネート化合物及び（ｇ）メラミン樹
脂を含有することを特徴とする高固形分塗料組成物。こ
の高固形分クリヤ塗料（２）は、高固形分クリヤ塗料
（１）と同様に、塗装時における固形分含有率が７０重
量％以上、特に７５〜９０重量％の範囲内で塗装するこ
とができ、その時の塗料の粘度が低く、かつ仕上がり外
観、塗膜硬度、耐酸性雨及び耐スリキズ性のすぐれた塗
膜を形成することができる。

【００６９】（ｅ）成分としては、高固形分クリヤ塗料
（１）で例示した、カルボキシル基含有化合物とエポキ
シ基含有化合物との開環エステル化反応生成物（ａ−
１）が好適に使用することができる。また、（ｆ）成分
も、高固形分クリヤ塗料（１）で例示した（ｂ）ポリイ
ソシアネート化合物が好適に使用することができる。

【００７０】（ｇ）メラミン樹脂は、（ｆ）ポリイソシ
アネート化合物と共に架橋剤として使用するものであ
り、メラミン分子中のアミノ基（−ＮＨ_２）の一部又は
すべてにアルデヒドを反応させて得られるメチロール化
メラミン樹脂（その分子中にイミノ基＞ＮＨを含有する
ものも含む）があげられる。アルデヒドとしては、ホル
ムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、ベンツアルデヒドなどが使用できる。また、このメ
チロール化メラミン樹脂のメチロール基の一部又はすべ
てにアルコ−ルをエ−テル化反応したアルキルエーテル
化メラミン樹脂（その分子中にイミノ基＞ＮＨを含有す
るものも含む）もメラミン樹脂として使用できる。

【００７１】エ−テル化に用いられるアルコ−ルとして
は、例えば、メチルアルコ−ル、エチルアルコ−ル、ｎ
−プロピルアルコ−ル、ｉ−プロピルアルコ−ル、ｎ−
ブチルアルコ−ル、ｉ−ブチルアルコ−ル、２−エチル
ブタノ−ル、２−エチルヘキサノ−ルなどの炭素数が１
〜１０の１価アルコ−ルがあげられる。（ｇ）成分の数
平均分子量は１５０〜３０００の範囲内であることが好
ましい。このうち、イミノ基を含有するメラミン樹脂を
使用すると塗膜の耐候性、特に光沢保持性を改良するこ
とができるのでより好ましい。

【００７２】高固形分クリヤ塗料（２）は、上記した
（ｅ）カルボキシル基含有化合物とエポキシ基含有化合
物との反応生成物であり、かつ重量平均分子量が１００
０以下で、水酸基価が２００〜８００である化合物、
（ｆ）ポリイソシアネート化合物及び（ｇ）メラミン樹
脂を含有しており、これらの各成分の比率は特に制限さ
れず、目的に応じて任意に選択できるが、例えば、
（ｅ）〜（ｇ）成分の合計固形分量を基準に、（ｅ）成
分：１０〜６０重量％、特に２０〜４５重量％、（ｆ）
成分：３０〜７０重量％、特に３５〜６０重量％、
（ｇ）成分：３〜４０重量％、特に５〜３０重量％の範
囲内が適しており、これらの各成分を有機溶剤に配合
し、均一に混合することにより高固形分クリヤ塗料
（２）を調製することができる。

【００７３】高固形分クリヤ塗料（２）は、上記の
（ｅ）成分、（ｆ）成分及び（ｇ）成分を含有し、さら
に必要に応じて（ｃ）硬化触媒、（ｄ）レオロジーコン
トロール剤などから選ばれた１種又は２種以上を含有せ
しめることができ、これに加えて、さらにソリッドカラ
ー顔料、メタリック顔料、光干渉顔料、体質顔料、紫外
線吸収剤、光安定剤、沈降防止剤、塗面調整剤、その他
塗料用添加剤などを含有せしめることも可能であり、こ
れらの成分を有機溶剤に均一に混合することにより得ら
れる。

【００７４】高固形分クリヤ塗料（２）は、有機溶剤型
の高固形分塗料組成物として使用され、有機溶剤として
は、各種塗料用有機溶剤、例えば、芳香族又は脂肪族炭
化水素系溶剤、アルコール系溶剤、エステル系溶剤、ケ
トン系溶剤、エーテル系溶剤等が使用できる。高固形分
クリヤ塗料（２）の塗装時における固形分濃度は、７０
重量％以上、特に７５〜９０重量％が適している。

【００７５】高固形分クリヤ塗料（２）は、（ｆ）ポリ
イソシアネート化合物を含有しており、このものは室温
において（ｅ）成分などと比較的容易に反応するので、
高固形分クリヤ塗料（１）と同様にして、いわゆる２液
型の形態で使用することが好ましい。

【００７６】高固形分クリヤ塗料（２）は、塗装時の固
形分濃度が７０重量％以上であっても塗装可能な低粘度
であるため、エアレススプレー、エアスプレー、回転霧
化式塗装法などによって容易に塗装することができる。
これらの塗装は静電を印加して行ってもよい。これらの
塗装方法による微粒化に優れており、平滑性、鮮映性、
肉持感に優れた塗膜を形成することができる。高固形分
クリヤ塗料（２）は、耐酸性、耐擦り傷性、仕上り外観
（例えば、ツヤ、肉持感、鮮映性）などに優れた硬化塗
膜を形成することができる。

【００７７】高固形分クリヤ塗料（３）：（ｈ）カルボ
キシル基含有化合物とエポキシ基含有化合物との反応生
成物であり、かつ重量平均分子量が１０００以下で、水
酸基価が２００〜８００である化合物、（ｉ）重量平均
分子量が５００〜６０００、かつ水酸基価が５０〜６０
０の水酸基含有樹脂、（ｊ）ポリイソシアネート化合物
及び（ｋ）メラミン樹脂を含有することを特徴とする高
固形分塗料組成物。

【００７８】この高固形分クリヤ塗料（３）は、高固形
分クリヤ塗料（１）及び（２）と同様に、塗装時におけ
る固形分含有率が７０重量％以上、特に７５〜９０重量
％の範囲内で塗装することができ、その時の塗料の粘度
が低く、かつ仕上がり外観、塗膜硬度、耐酸性雨及び耐
スリキズ性のすぐれた塗膜を形成することができる。

【００７９】（ｈ）成分としては、高固形分クリヤ塗料
（１）で例示した、カルボキシル基含有化合物とエポキ
シ基含有化合物との開環エステル化反応生成物（ａ−
１）が好適に使用することができる。また、（ｊ）成分
も、高固形分クリヤ塗料（１）で例示した（ｂ）ポリイ
ソシアネート化合物が好適に使用することができる。ま
た、（ｋ）メラミン樹脂については高固形分クリヤ塗料
（２）で例示した（ｇ）メラミン樹脂が好適に使用する
ことができる。

【００８０】（ｉ）重量平均分子量が５００〜６００
０、かつ水酸基価が５０〜６００の水酸基含有樹脂とし
ては、重量平均分子量及び水酸基価がこのような範囲内
に含まれるポリエステル樹脂、アクリル樹脂などが特に
好適である。

【００８１】水酸基含有ポリエステル樹脂は、多塩基酸
のカルボキシル基と多価アルコ−ルの水酸基とをエステ
ル化反応させることによって製造することができる。多
塩基酸は1分子中に2個以上のカルボキシル基を有する化
合物であり、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、
ヘット酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸及びこれらの無水物などがあ
げられる。多価アルコ−ルは１分子中に２個以上の水酸
基を有する化合物であり、例えば、エチレングリコ−
ル、１，２−プロピレングリコ−ル、１，２−ブチレン
グリコ−ル、２，３−ブチレングリコ−ル、１，２−ヘ
キサンジオール、１，２−ジヒドロキシシクロヘキサ
ン、３−エトキシプロパン−１，２−ジオール、３−フ
ェノキシプロパン−１，２−ジオ−ルなどのα−グリコ
−ル；ネオペンチルグリコ−ル、２−メチル−１，３−
プロパンジオ−ル、２−メチル−２，４−ペンタンジオ
−ル、３−メチル−１，３−ブタンジオ−ル、２−エチ
ル−１，３−ヘキサンジオ−ル、２，２−ジエチル−
１，３−プロパンジオ−ル、２，２，４−トリメチル−
１，３−ペンタンジオ−ル、２−ブチル−２−エチル−
１，３−プロパンジオ−ル、２−フェノキシプロパン−
１，３−ジオ−ル、２−メチル−2−フェニルプロパン
−1，３−ジオ−ル、1，３−プロピレングリコ−ル、
1，３−ブチレングリコ−ル、２−エチル−１，３―オ
クタンジオ−ル、１，３−ジドロキシシクロヘキサン、
１，４−ブタンジオ−ル、１，４−ジヒドロキシシクロ
ヘキサン、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオ−ル、２，５−ヘキサンジオ−ル、３−メチル−
１，５−ペンタンジオ−ル、１，４−ジメチロ−ルシク
ロヘキサン、トリシクロデカンジメタノ−ル、２，２−
ジメチルー３−ヒドロキシプロピル−２，２−ジメチル
−３−ヒドロキシプロピオネ−ト（これは、ヒドロキシ
ピバリン酸とネオペンチルグリコールとのエステル化物
である）、ビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＦ、ビス
（４−ヒドロキシヘキシル）−２，２−プロパン、ビス
（４−ヒドロキシヘキシル）メタン、３，９−ビス
（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ン、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、
グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ペンタエ
リスリト−ル、ジペンタエリスリト−ル、ソルビト−
ル、トリメチロ−ルエタン、トリメチロ−ルプロパン、
ジトリメチロ−ルプロパン、トリス（２−ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレ−トなどがあげられる。

【００８２】ポリエステル樹脂への水酸基の導入は、例
えば、1分子中に3個以上の水酸基を有する多価アルコ−
ルを併用することにより行なえる。

【００８３】水酸基含有アクリル樹脂は、例えば、水酸
基含有重合性単量体及びアクリル系単量体を含有する重
合性単量体成分を通常の方法で共重合せしめることによ
って製造できる。

【００８４】水酸基含有重合性単量体は１分子中に水酸
基及び重合性不飽和結合をそれぞれ１個以上有する化合
物であり、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
−ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレ−トなどの炭素数２〜２
０のグリコ−ルと（メタ）アクリル酸とのモノエステル
化物などがあげられる。また、アクリル系単量体は（メ
タ）アクリル酸と炭素数１〜２２の１価アルコ−ルとの
モノエステル化物であり、例えばメチルアクリレ−ト、
メチルメタクリレ−ト、エチルアクリレ−ト、エチルメ
タクリレ−ト、プロピルアクリレ−ト、プロピルメタク
リレ−ト、ブチルアクリレ−ト、ブチルメタクリレ−
ト、ヘキシルアクリレ−ト、ヘキシルメタクリレ−ト、
オクチルアクリレ−ト、オクチルメタクリレ−ト、ラウ
リルアクリレ−ト、ラウリルメタクリレ−ト、２−エチ
ルヘキシルアクリレ−ト、２−エチルヘキシルメタクリ
レ−ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレ−ト、イソボ
ルニル（メタ）アクリレ−トなどがあげられる。

【００８５】水酸基含有アクリル樹脂の製造にあたり、
これらの水酸基含有重合性単量体及びアクリル系単量体
以外の、その他の重合性単量体を併用することができ
る。その他の単量体として、例えば、メトキシブチルア
クリレ−ト、メトキシブチルメタクリレ−ト、メトキシ
エチルアクリレ−ト、メトキシエチルメタクリレ−トな
どの（メタ）アクリル酸と炭素数２〜１８のアルコキシ
エステル；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレ−
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレ−ト、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレ−ト、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノエチルメタクリレ−ト、Ｎ−ｔ−ブチル
アミノエチルアクリレ−ト、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチ
ルメタクリレ−ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルア
クリレ−ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリ
レ−トなどのアミノアクリル系単量体；アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ
−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミ
ド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリル
アミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−ジメチルア
クリルアミド、Ｎ−ジメチルメタクリルアミドなどのア
クリルアミド系単量体；グリシジルアクリレ−ト、グリ
シジルメタクリレ−トなどのグリシジル基含有単量体；
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、
フマル酸、メサコン酸及びこれらの無水物やハ−フエス
テル化物などのカルボキシル基含有重合性単量体；スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロ
ニトリル、酢酸ビニル、「べオバ９」、「べオバ１０」
（いずれも油化シェルエポキシ）、塩化ビニルなどがあ
げられる。

【００８６】また、１分子中に２個以上の水酸基を有す
る多価アルコールとラクトン類とを開環エステル化反応
せしめてなる水酸基含有変性オリゴマーも水酸基含有樹
脂として適用できる。これらに該当する市販品として、
例えば、「ＴＯＮＥ ０２００ Ｐｏｌｙｏｌ」、「ＴＯ
ＮＥ ０３０１ Ｐｏｌｙｏｌ」、「ＴＯＮＥ ０３０５
Ｐｏｌｙｏｌ」（これらは、いずれもユニオンカーバイ
ド社製、商品名）、「プラクセル２０５」、「プラクセ
ル３０３」、「プラクセル３０５」（これらは、いずれ
もダイセル化学社製、商品名）などがあげられる。

【００８７】これらのポリエステル樹脂及びアクリル樹
脂などの（ｉ）成分の重量平均分子量は５００〜６００
０、好ましくは１０００〜５２００、水酸基価は５０〜
６００、好ましくは８０〜２００、そして酸価は１５以
下、特に４〜１０の範囲内が適している。（ｉ）成分の
重量平均分子量が５００より小さくなると塗膜物性が低
下し、又６０００より大きくなると高固形分化が困難と
なり、又水酸基価が５０より小さくなると塗膜の硬化性
が低下し、６００より大きくなると他の成分との相溶性
が低下するので、いずれも好ましくない。

【００８８】高固形分クリヤ塗料（３）は、（ｈ）カル
ボキシル基含有化合物とエポキシ基含有化合物との反応
生成物であり、かつ重量平均分子量が１０００以下で、
水酸基価が２００〜８００である化合物、（ｉ）重量平
均分子量が５００〜６０００、かつ水酸基価が５０〜６
００の水酸基含有樹脂、（ｊ）ポリイソシアネート化合
物及び（ｋ）メラミン樹脂を含有しており、これらの各
成分の比率は特に制限されず、目的に応じて任意に選択
できるが、例えば、（ｈ）〜（ｋ）成分の合計固形分量
を基準に、（ｈ）成分：５〜５０重量％、特に１０〜４
０重量％、（ｉ）成分：５〜５０重量％、特に１０〜４
０重量％、（ｊ）成分：３０〜７０重量％、特に４０〜
６０重量％、（ｋ）成分：３〜３０重量％、特に７〜２
５重量％の範囲内が適しており、これらの各成分を有機
溶剤に配合し、均一に混合することにより高固形分クリ
ヤ塗料（３）を調製することができる。

【００８９】高固形分クリヤ塗料（３）には、さらに必
要に応じて（ｃ）硬化触媒、（ｄ）レオロジーコントロ
ール剤などから選ばれた１種又は２種以上を含有せしめ
ることができ、これに加えて、さらにソリッドカラー顔
料、メタリック顔料、光干渉顔料、体質顔料、紫外線吸
収剤、光安定剤、沈降防止剤、塗面調整剤、その他塗料
用添加剤などを含有せしめることも可能であり、これら
の成分を有機溶剤に均一に混合することにより得られ
る。

【００９０】高固形分クリヤ塗料（３）は、有機溶剤型
の高固形分塗料組成物として使用され、有機溶剤として
は、各種塗料用有機溶剤、例えば、芳香族又は脂肪族炭
化水素系溶剤、アルコール系溶剤、エステル系溶剤、ケ
トン系溶剤、エーテル系溶剤等が使用できる。高固形分
クリヤ塗料（３）の塗装時における固形分濃度は、７０
重量％以上、特に７５〜９０重量％が適している。

【００９１】高固形分クリヤ塗料（３）は、（ｊ）ポリ
イソシアネート化合物を含有しており、このものは室温
において（ｈ）、（ｉ）成分などと比較的容易に反応す
るので、高固形分クリヤ塗料（１）と同様にして、いわ
ゆる２液型の形態で使用することが好ましい。

【００９２】高固形分クリヤ塗料（３）は、塗装時の固
形分濃度が７０重量％以上であっても塗装可能な低粘度
であるため、エアレススプレー、エアスプレー、回転霧
化式塗装法などによって容易に塗装することができる。
これらの塗装は静電を印加して行ってもよい。これらの
塗装方法による微粒化に優れており、平滑性、鮮映性、
肉持感に優れた塗膜を形成することができる。高固形分
クリヤ塗料（３）は、耐酸性、耐擦り傷性、仕上り外観
（例えば、ツヤ、肉持感、鮮映性）などに優れた硬化塗
膜を形成することができる。

【００９３】本方法は、被塗物に本塗料（水性メタリッ
ク塗料）を塗装し、その未硬化塗面にクリヤ塗料、特に
好ましくは高固形分型クリヤ塗料を塗装することを特徴
とする複層塗膜形成方法である。

【００９４】金属製又はプラスチック製の乗用車、トラ
ック、オ−トバイ、バスなどの自動車車体の外板部、家
庭電気製品の外板部などに、直接、又はこれらの被塗物
にカチオン電着塗料などの下塗り塗料及び中塗り塗料な
どをあらかじめ塗装し、これらの塗膜を硬化してなる被
塗物に、本塗料を塗装する。このうち金属製被塗物は、
りん酸塩、クロム酸塩などで化成処理を行っておくこと
が好ましい。また、下塗り塗料及び中塗り塗料などはそ
れ自体既知のものが使用できる。

【００９５】本塗料は、これらの被塗物（下塗り塗料、
さらに適宜中塗り塗料を塗装したものも含む）に、静電
塗装、エアレススプレ、エアスプレなどにより塗装する
ことができる。その塗装膜厚は、一般に、硬化塗膜に基
づいて、５〜３０μｍ、特に１０〜２０μｍが適してい
る。

【００９６】本塗料によるメタリック塗膜を、適宜室温
で数分間放置してから、架橋硬化させることなく、その
未硬化塗面にクリヤ塗料を塗装する。クリヤ塗料を、静
電塗装、エアレススプレ、エアスプレなどの塗装方法に
よって膜厚が硬化塗膜で約１０〜７０μｍ、好ましくは
２０〜５０μｍになるように塗装した後、約１００〜１
８０℃、好ましくは約１２０〜１６０℃で約１０〜４０
分間加熱して、両塗膜を同時に架橋硬化させることによ
り、本方法が達成される。

【００９７】

【発明の効果】１）本塗料は、熱硬化性樹脂組成物
（Ａ）、メタリック顔料（Ｂ）、ガラス転移温度が３０
〜１３０℃の非熔融型架橋樹脂粒子（Ｃ）及び金属ケイ
酸塩（Ｄ）を含有しており、フリップフロップ（ＦＦ）
性及びメタリック顔料の分散性などが改良され、キラキ
ラ感がすぐれた光輝性良好なメタリック塗膜を形成する
ことができる。

【００９８】２）本塗料の未硬化塗面にクリヤ塗料を塗
装し、その後加熱して両塗膜を同時に硬化してなる複層
塗膜において、両塗膜の層間で混相することはなく、キ
ラキラ感がすぐれた光輝性良好な意匠性のすぐれたメタ
リック塗膜を形成することができる。

【００９９】３）本方法において、クリヤ塗料として、
高固形分クリヤ塗料（１）〜（３）を使用すると、環境
保全及び省資源の観点から好ましく、しかも塗面にワキ
（発泡）などの発生がなく、酸性雨による塗膜のエッチ
ングやシミ状汚れなどの発生を防止することができ、し
かも洗車機などによるスリキズ発生も殆ど認められな
い、自動車用の最上層上塗り塗膜形成用塗料として特に
有効であるという効果を有している。

【０１００】４）クリヤ塗料として、高固形分クリヤ塗
料（１）〜（３）を使用すると、平滑性、鮮映性、肉持
感に優れた塗膜を形成することができ、しかも、耐酸
性、耐擦り傷性、仕上り外観（例えば、ツヤ、肉持感、
鮮映性）などに優れた硬化塗膜を形成することができ
る。

【０１０１】

【実施例】本発明に関する実施例及び比較例について説
明する。部及び％はいずれも重量を基準にしており、ま
た、塗膜の膜厚は硬化塗膜を基準にしている。

【０１０２】実施例 １ 水酸基含有アクリル樹脂（注１）２０部、メラミン樹脂
（注２）３０部、３次元に架橋した樹脂粒子（注３）５
０部、「Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＲＤ」５部、「アルペース
ト７６７９ＮＳ」（東洋アルミニウム社製、商品名、ア
ルミニウムフレークペースト、粒径約１２μｍ、厚さ
０．１〜０．２μｍ）１０部を脱イオン水に混合分散し
て、粘度３０秒／フォ−ドカップ＃４／２０℃に調整さ
れた水性メタリック塗料を得た。

【０１０３】水酸基含有アクリル樹脂：スチレン１５
部、メチルメタクリレ−ト２０部、エチルアクリレ−ト
２５部、ｎ−ブチルアクリレ−ト２０部、ヒドロキシエ
チルアクリレ−ト１５部及びアクリル酸５部からなる単
量体の共重合体。数平均分子量１２０００、水酸基価７
２ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価３９ｍｇＫＯＨ／ｇ。ジメチル
エタノールアミンで中和。

【０１０４】メラミン樹脂：「サイメル３２５」（三井
サイテック社製、商品名、イミノ基を含有するメラミン
樹脂）。

【０１０５】３次元に架橋した樹脂粒子：スチレン８０
部、ｎ−ブチルアクリレート１０部、ヒドロキシエチル
アクリレート５部、ヘキサンジオールジアクリレート５
部からなる単量体成分を水性エマルジョン重合法により
重合してなる３次元に架橋した樹脂微粒子。水酸基価２
４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度６５℃、粒子の粒径
は約１６０ｎｍ（ピーク粒子径）であった。

【０１０６】比較例 １ 水酸基含有アクリル樹脂（注１）７０部、メラミン樹脂
（注２）３０部、「アルペ−スト７６７９ＮＳ」１０部
を脱イオン水に混合分散して、粘度３０秒／フォ−ドカ
ップ＃４／２０℃の水性メタリック塗料を得た。

【０１０７】比較例 ２ 水酸基含有アクリル樹脂（注１）２０部、メラミン樹脂
（注２）３０部、３次元に架橋した樹脂粒子（注３）５
０部、「アルペ−スト７６７９ＮＳ」１０部を脱イオン
水に混合分散して、粘度３０秒／フォ−ドカップ＃４／
２０℃の水性メタリック塗料を得た。

【０１０８】比較例 ３ 水酸基含有アクリル樹脂（注１）７０部、メラミン樹脂
（注２）３０部、「Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＲＤ」５部、
「アルペ−スト７６７９ＮＳ」１０部を脱イオン水に混
合分散して、粘度３０秒／フォ−ドカップ＃４／２０℃
の水性メタリック塗料を得た。

【０１０９】比較例 ４ 水酸基含有アクリル樹脂（注１）２０部、メラミン樹脂
（注２）３０部、３次元に架橋した樹脂粒子（注４）５
０部、「Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＲＤ」５部、「アルペ−ス
ト７６７９ＮＳ」１０部を脱イオン水に混合分散して、
粘度３０秒／フォ−ドカップ＃４／２０℃の水性メタリ
ック塗料を得た。

【０１１０】（注４）３次元に架橋した樹脂粒子：水性
エマルジョン重合法により重合してなる樹脂粒子。スチ
レン１０部、ｎ−ブチルアクリレート８０部、ヒドロキ
シエチルアクリレート５部、ヘキサンジオールジアクリ
レート５部からなる単量体成分の重合体微粒子。水酸基
価２４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度−３３℃、粒子
の粒径は約１６０ｎｍ（ピーク粒子径）であった。

【０１１１】実施例 ２ 化成処理を行なった冷延ダル鋼板にエポキシ樹脂系カチ
オン電着塗料を塗装し（膜厚２５μm）、１７０℃で３
０分間加熱して硬化した後、中塗り塗料（「ルーガベイ
クＡＭ」、関西ペイント社製、商品名、ポリエステル樹
脂・メラミン樹脂系塗料、グレー色）を膜厚３０μｍに
塗装し、１４０℃で３０分間加熱して硬化した。この塗
面に実施例１で得た水性メタリック塗料を膜厚１８μｍ
に塗装し、８０℃で１０分間乾燥することにより塗膜中
の水分を揮散させてなる未硬化塗面に、高固形分型クリ
ヤ塗料（注５）を粘度５０秒／フォードカップ＃４／２
０℃に調整して、膜厚３５μｍに塗装し、１４０℃で３
０分間加熱して両塗膜を同時に硬化してなる複層塗膜を
得た。これらの性能試験結果を表１に示した。

【０１１２】（注５）高固形分型クリヤ塗料：水酸基含
有化合物（注６）２０部（固形分、以下同じ）、ポリイ
ソシアネート化合物（「デスモジュールＮ３３００」、
住友バイエルウレタン社製、商品名、ヘキサメチレンジ
イソシアネートのイソシアヌレートタイプ）５０部、メ
ラミン樹脂（注２）３０部、硬化触媒（「ＮＡＣＵＲＥ
５５４３」、米国、キングインダストリイズ社製、商品
名、ドデシルベンゼンスルホン酸のアミン中和物溶液）
１部、レオロジーコントロール剤（注７）５部を有機溶
剤（キシロール／酢酸エチル＝１／１重量比）に混合
し、塗装時の粘度５０秒／フォードカップ＃４／２０
℃、固形分含有率７６％に調整された高固形分型クリヤ
塗料。

【０１１３】（注６）水酸基含有化合物：攪拌器、冷却
器、温度制御器、窒素導入管及び滴下ロートを備えた反
応装置に、ジメチロールブタン酸２９６部を仕込み、反
応容器内の窒素置換を行ない、１２０℃に加熱した。そ
こへ、「カージュラＥ１０」４９０部を2時間かけて滴
下し、１２０℃を保持して、酸価が９以下になった時点
で反応を終了させた。得られた水酸基含有化合物は、固
形分含有率約９８％、ガードナー粘度（２０℃）Ｚ６Ｚ
７、水酸基価４２８ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量６０
０、重量平均分子量６１０であった。

【０１１４】（注７）レオロジーコントロール剤：１２
−ヒドロキシステアリン酸をトルエン還流下でメタンス
ルホン酸を触媒として脱水縮合してなる樹脂酸価３０、
数平均分子量約１８００の自己縮合ポリエステル樹脂の
末端カルボキシル基に、ジメチルアミノエタノールを触
媒として、グリシジルメタクリレートを付加して重合性
二重結合を導入して、マクロモノマー（イ）を得た。こ
のものの固形分含有率は７０％であり、1分子あたり数
平均分子量に基づき約1個の重合性二重結合を有してい
た。

【０１１５】一方、フラスコに酢酸ブチル１７４部を入
れ加熱還流し、この中に、７０％マクロモノマー（イ）
溶液２９７部、メチルメタクリレート１９５．９部、グ
リシジルメタクリレート１８．５部、キシレン１６３．
０部、２，２−アゾビスイソブチロニトリル９．６部か
らなる混合物を３時間かけて均一速度で滴下し、さらに
２時間熟成した。ついで、ｐ−ｔ−ブチルカテコール
０．０５部、メタクリル酸３．８部、ジメチルアミノエ
タノール０．５部からなる混合物をフラスコ中に加えて
樹脂酸価が０．５になるまで１４０℃で約5時間反応を
行ない、固形分含有率５０％のマクロモノマー（ロ）を
得た。得られたマクロモノマー（ロ）は、ポリ１２−ヒ
ドロキシステアリン酸による第1のセグメントと、メチ
ルメタクリレートとグリシジルメタクリレートの共重合
体による第2のセグメントとを有するグラフトポリマー
であって、１分子中に平均４個の重合性不飽和二重結合
を有していた。

【０１１６】他方、フラスコにキシレン１５３部を入れ
１２５℃に加熱してから、２−エチルヘキシルアクリレ
ート５０部、ｎ−ブチルアクリレート２３部、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート２５部、アクリル酸２部、ｔ
−ブチルパーオクトエート４．５部からなる混合物を４
時間かけて滴下し、その後、２時間熟成を行なった。得
られたアクリル樹脂ワニスは固形分含有率６５％、数平
均分子量７０００であった。このアクリル樹脂ワニス１
００部に、グリシジルメタクリレート２部、４−ｔ−ブ
チルピロカテコール０．０１部、テトラブチルアンモニ
ウムブロミド０．１５部を加えて１１５℃で７時間攪拌
し、共重合二重結合を分子中に導入してマクロモノマー
（ハ）を得た。マクロモノマー（ハ）における導入二重
結合の数は１分子あたり数平均分子量に基き約１．０個
で、ＳＰ値は８．７０、水酸基価は１２１ｍｇＫＯＨ／
ｇであった。

【０１１７】フラスコにヘプタン１９０、５０％マクロ
モノマー（ロ）溶液２０部、６５％マクロモノマー
（ハ）溶液２３部を仕込み、還流温度にて、５０％マク
ロモノマー（ロ）溶液２０部、６５％マクロモノマー
（ハ）溶液２３部、メチルメタクリレート５０部、２−
ヒドロキシエチルアクリレート５０部、グリシジルメタ
クリレート１．５部、メタクリル酸０．８部、２，２
‘−アゾビスイソブチロニトリル２部からなる混合物を
５時間要して滴下し、続いて２時間熟成した。ついで、
ジメチルアミノエタノール０．１部を加え、さらに4時
間熟成を行なって重合体微粒子の非水分散液を得た。得
られた分散液は固形分含有率４０％の白色分散液で、粒
子の粒径は約１６０ｎｍ（ピーク粒子径）であった。粒
子径はコールタール社の「ＣＯＵＬＴＥＲ N４型サブ
ミクロン粒子分析装置」により測定した。また、この粒
子はアセトン、酢酸エチル、キシレンなどの有機溶剤に
不溶でった。

【０１１８】比較例 ５ 化成処理を行なった冷延ダル鋼板にエポキシ樹脂系カチ
オン電着塗料を塗装し（膜厚２５μm）、１７０℃で３
０分間加熱して硬化した後、中塗り塗料（「ルーガベイ
クＡＭ」関西ペイント社製、商品名、ポリエステル樹脂
・メラミン樹脂系塗料、グレー色）を膜厚３０μｍに塗
装し、１４０℃で３０分間加熱して硬化した。この塗面
に比較例１で得た水性メタリック塗料を膜厚１８μｍに
塗装し、８０℃で１０分間乾燥することにより塗膜中の
水分を揮散させてなる未硬化塗面に、高固形分型クリヤ
塗料（注５）を粘度５０秒／フォードカップ＃４／２０
℃に調整して、膜厚３５μｍに塗装し、１４０℃で３０
分間加熱して両塗膜を同時に硬化してなる複層塗膜を得
た。これらの性能試験結果を表１に示した。

【０１１９】比較例 ６ 化成処理を行なった冷延ダル鋼板にエポキシ樹脂系カチ
オン電着塗料を塗装し（膜厚２５μm）、１７０℃で３
０分間加熱して硬化した後、中塗り塗料（「ルーガベイ
クＡＭ」関西ペイント社製、商品名、ポリエステル樹脂
・メラミン樹脂系塗料、グレー色）を膜厚３０μｍに塗
装し、１４０℃で３０分間加熱して硬化した。この塗面
に比較例２で得た水性メタリック塗料を膜厚１８μｍに
塗装し、８０℃で１０分間乾燥することにより塗膜中の
水分を揮散させてなる未硬化塗面に、高固形分型クリヤ
塗料（注５）を粘度５０秒／フォードカップ＃４／２０
℃に調整して、膜厚３５μｍに塗装し、１４０℃で３０
分間加熱して両塗膜を同時に硬化してなる複層塗膜を得
た。これらの性能試験結果を表１に示した。

【０１２０】比較例 ７ 化成処理を行なった冷延ダル鋼板にエポキシ樹脂系カチ
オン電着塗料を塗装し（膜厚２５μm）、１７０℃で３
０分間加熱して硬化した後、中塗り塗料（「ルーガベイ
クＡＭ」関西ペイント社製、商品名、ポリエステル樹脂
・メラミン樹脂系塗料、グレー色）を膜厚３０μｍに塗
装し、１４０℃で３０分間加熱して硬化した。この塗面
に比較例３で得た水性メタリック塗料を膜厚１８μｍに
塗装し、８０℃で１０分間乾燥することにより塗膜中の
水分を揮散させてなる未硬化塗面に、高固形分型クリヤ
塗料（注５）を粘度５０秒／フォードカップ＃４／２０
℃に調整して、膜厚３５μｍに塗装し、１４０℃で３０
分間加熱して両塗膜を同時に硬化してなる複層塗膜を得
た。これらの性能試験結果を表１に示した。

【０１２１】比較例 ８ 化成処理を行なった冷延ダル鋼板にエポキシ樹脂系カチ
オン電着塗料を塗装し（膜厚２５μm）、１７０℃で３
０分間加熱して硬化した後、中塗り塗料（「ルーガベイ
クＡＭ」関西ペイント社製、商品名、ポリエステル樹脂
・メラミン樹脂系塗料、グレー色）を膜厚３０μｍに塗
装し、１４０℃で３０分間加熱して硬化した。この塗面
に比較例４で得た水性メタリック塗料を膜厚１８μｍに
塗装し、８０℃で１０分間乾燥することにより塗膜中の
水分を揮散させてなる未硬化塗面に、高固形分型クリヤ
塗料（注５）を粘度５０秒／フォードカップ＃４／２０
℃に調整して、膜厚３５μｍに塗装し、１４０℃で３０
分間加熱して両塗膜を同時に硬化してなる複層塗膜を得
た。これらの性能試験結果を表１に示した。

【０１２２】

【表１】表１

【０１２３】複層塗膜の試験方法は次のとおりである。 ハイライトの白さ：ＡＬＣＯＰ ＬＭＲ１００（富士工
業（株）製、商品名）を用い、ＩＶ値を測定した。この
値が大きいほどハイライト部分の白さがすぐれているこ
とを示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｃ０９Ｄ 7/12 (72)発明者 松野 吉純 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 Ｆターム(参考） 4D075 AE12 BB26Z CA02 CA33 CA48 CB04 CB06 CB13 DA06 DB01 DB31 DC11 DC18 EA06 EA08 EA10 EA19 EA43 EB14 EB16 EB20 EB22 EB32 EB33 EB35 EB36 EB38 EB43 EB45 EB53 EC01 EC07 EC11 EC23 4J038 CG142 CH072 DN011 HA456 KA08 MA02 MA08 MA13 NA01

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】熱硬化性樹脂組成物（Ａ）、メタリック顔
   料（Ｂ）、ガラス転移温度が３０〜１３０℃の非熔融型
   架橋樹脂粒子（Ｃ）及び金属ケイ酸塩（Ｄ）を含有する
   ことを特徴とする水性メタリック塗料。
2. 【請求項２】非熔融型架橋樹脂粒子（Ｃ）が、イソボロ
   ニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）ア
   クリレート及びスチレンから選ばれた１種又は２種以上
   を重合性単量体成分として使用してなる重合体粒子であ
   る請求項１記載の水性メタリック塗料。
3. 【請求項３】請求項１又は２に記載の水性メタリック塗
   料を塗装し、その未硬化塗面にクリヤ塗料を塗装した
   後、加熱して両塗膜を同時に架橋硬化することを特徴と
   する２コート１ベイク方式による複層塗膜形成方法。
4. 【請求項４】クリヤ塗料が高固形分クリヤ塗料である請
   求項３に記載の複層塗膜形成方法。