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JP2003225972A - Silicone rubber composite and its manufacturing method - Google Patents

Silicone rubber composite and its manufacturing method

Info

Publication number
JP2003225972A
JP2003225972A JP2002026873A JP2002026873A JP2003225972A JP 2003225972 A JP2003225972 A JP 2003225972A JP 2002026873 A JP2002026873 A JP 2002026873A JP 2002026873 A JP2002026873 A JP 2002026873A JP 2003225972 A JP2003225972 A JP 2003225972A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silicone rubber
rubber layer
group
film
plastic film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2002026873A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoshito Ushio
嘉人 潮
Manabu Sudo
学 須藤
Toyohiko Fujisawa
豊彦 藤澤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DuPont Toray Specialty Materials KK
Original Assignee
Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Corning Toray Silicone Co Ltd filed Critical Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
Priority to JP2002026873A priority Critical patent/JP2003225972A/en
Publication of JP2003225972A publication Critical patent/JP2003225972A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a silicone rubber composite in which a silicone rubber layer is rigidly adhered to one surface of a plastic film and the surface of the rubber layer is coated with an easily releasable protective film, and to provide a method for manufacturing the same. <P>SOLUTION: The silicone rubber composite comprises the silicon rubber layer adhered to one surface of the plastic film, and the surface of the rubber layer is coated with the releasable protective film so that the rubber layer is formed of a silicon rubber obtained by curing a silicon rubber composition containing at least (A) an organopolysiloxane having at least two silicon atom bonding alkenyl groups in one molecule, (B) an adhesive accelerator, (C) an organopolysiloxane having at least two silicon atom bonding hydrogen atoms in one molecule and (D) a catalyst for hydrosilylation reaction, and the adhesive layer of the plastic film to the rubber layer is previously corona treated or plasma treated. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチックフィ
ルムの片面にシリコーンゴム層を接着しており、該シリ
コーンゴム層の表面に剥離容易な保護フィルムを被覆し
ているシリコーンゴム複合体およびその製造方法に関
し、詳しくは、前記プラスチックフィルムと前記シリコ
ーンゴム層が強固に接着しており、前記保護フィルムが
前記シリコーンゴム層から剥離しやすいシリコーンゴム
複合体、およびそのようなシリコーンゴム複合体を効率
良く製造する方法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a silicone rubber composite in which a silicone rubber layer is adhered to one surface of a plastic film, and the surface of the silicone rubber layer is covered with a protective film which is easily peeled off, and a method for producing the same. More specifically, regarding the above, the plastic film and the silicone rubber layer are firmly bonded to each other, and the silicone rubber composite in which the protective film is easily peeled from the silicone rubber layer, and such a silicone rubber composite are efficiently produced. On how to do.

【0002】[0002]

【従来の技術】プラスチックフィルムの片面にシリコー
ンゴム層を接着しているシリコーンゴム複合体は、電気
・電子装置や液晶表示装置等のスペーサーや応力吸収材
として有用であり、例えば、特開平9−314754号
公報には、シリコーン系プライマーを塗布したポリエス
テルフィルムと該プライマーを塗布していないポリエス
テルフィルムの間に未架橋のシリコーンゴム層を形成
し、これにγ線を照射してシリコーンゴム層を架橋させ
てなるシリコーンゴム複合体が提案されている。
2. Description of the Related Art A silicone rubber composite in which a silicone rubber layer is adhered to one surface of a plastic film is useful as a spacer or a stress absorber for electric / electronic devices, liquid crystal display devices, etc. No. 314754 discloses an uncrosslinked silicone rubber layer formed between a polyester film coated with a silicone-based primer and a polyester film not coated with the primer, which is irradiated with γ-rays to crosslink the silicone rubber layer. The resulting silicone rubber composite has been proposed.

【0003】このシリコーンゴム複合体では、シリコー
ン系プライマーを塗布していないポリエステルフィルム
はシリコーンゴム層から剥がすことができ、前記プライ
マーを塗布したポリエステルフィルムはシリコーンゴム
層と一体化しているが、この複合体が熱応力や機械的応
力を受けた場合には、前記フィルム表面から前記プライ
マー層が剥離し、結果的に、ポリエステルフィルムから
シリコーンゴム層が剥離してしまうという問題があっ
た。
In this silicone rubber composite, the polyester film not coated with the silicone-based primer can be peeled off from the silicone rubber layer, and the polyester film coated with the primer is integrated with the silicone rubber layer. When the body is subjected to thermal stress or mechanical stress, there is a problem that the primer layer peels off from the film surface, and as a result, the silicone rubber layer peels off from the polyester film.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記の
課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達
した。すなわち、本発明の目的は、プラスチックフィル
ムの片面にシリコーンゴム層を強固に接着しており、該
シリコーンゴム層の表面に剥離容易な保護フィルムを被
覆しているシリコーンゴム複合体、およびそのようなシ
リコーンゴム複合体を効率良く製造する方法を提供する
ことにある。
The present inventors have arrived at the present invention as a result of extensive studies to solve the above problems. That is, an object of the present invention is to firmly adhere a silicone rubber layer to one surface of a plastic film, and to cover the surface of the silicone rubber layer with a protective film that is easily peeled off, and such a silicone rubber composite. It is to provide a method for efficiently producing a silicone rubber composite.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明のシリコーンゴム
複合体は、プラスチックフィルムの片面にシリコーンゴ
ム層を接着しており、該シリコーンゴム層の表面に剥離
可能な保護フィルムを被覆しているシリコーンゴム複合
体であって、前記シリコーンゴム層が、(A)一分子中に
少なくとも2個のケイ素原子結合アルケニル基を有する
オルガノポリシロキサン、(B)接着促進剤、(C)一分子
中に少なくとも2個のケイ素原子結合水素原子を有する
オルガノポリシロキサン、および(D)ヒドロシリル化反
応用触媒から少なくともなるシリコーンゴム組成物を硬
化したシリコーンゴムにより形成され、前記プラスチッ
クフィルムの前記シリコーンゴム層との接着面が予めコ
ロナ処理またはプラズマ処理されていることを特徴とす
る。
In the silicone rubber composite of the present invention, a silicone rubber layer is adhered to one side of a plastic film, and the surface of the silicone rubber layer is coated with a peelable protective film. A rubber composite, wherein the silicone rubber layer comprises (A) an organopolysiloxane having at least two silicon-bonded alkenyl groups in one molecule, (B) an adhesion promoter, and (C) at least one molecule. Formed from a silicone rubber obtained by curing a silicone rubber composition comprising at least an organopolysiloxane having two silicon-bonded hydrogen atoms and (D) a catalyst for hydrosilylation reaction, and adhering the plastic film to the silicone rubber layer. The surface is previously corona-treated or plasma-treated.

【0006】また、本発明のシリコーンゴム複合体の製
造方法は、プラスチックフィルムと剥離可能な保護フィ
ルムの間でシリコーンゴム組成物を硬化することによ
り、前記プラスチックフィルムの片面にシリコーンゴム
層を接着しており、該シリコーンゴム層の表面に前記保
護フィルムを被覆しているシリコーンゴム複合体を製造
する方法であって、前記シリコーンゴム組成物として、
(A)一分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合アルケ
ニル基を有するオルガノポリシロキサン、(B)接着促進
剤、(C)一分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合水
素原子を有するオルガノポリシロキサン、および(D)ヒ
ドロシリル化反応用触媒から少なくともなるシリコーン
ゴム組成物を用い、前記プラスチックフィルムの前記シ
リコーンゴム層との接着面を予めコロナ処理またはプラ
ズマ処理していることを特徴とする。
In the method for producing a silicone rubber composite of the present invention, a silicone rubber composition is cured between a plastic film and a peelable protective film to bond a silicone rubber layer to one side of the plastic film. And a method for producing a silicone rubber composite in which the surface of the silicone rubber layer is coated with the protective film, wherein the silicone rubber composition comprises:
(A) an organopolysiloxane having at least two silicon-bonded alkenyl groups in one molecule, (B) an adhesion promoter, and (C) an organopolysiloxane having at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule. And a silicone rubber composition comprising (D) a catalyst for hydrosilylation reaction, and the adhesive surface of the plastic film with the silicone rubber layer is previously corona-treated or plasma-treated.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】はじめに、本発明のシリコーンゴ
ム複合体を図1により詳細に説明する。本発明のシリコ
ーンゴム複合体は、プラスチックフィルム1の片面にシ
リコーンゴム層2を接着しており、該シリコーンゴム層
2の前記プラスチックフィルムとの反対側の表面に剥離
可能な保護フィルム3を被覆している。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION First, the silicone rubber composite of the present invention will be described in detail with reference to FIG. In the silicone rubber composite of the present invention, a silicone rubber layer 2 is adhered to one side of a plastic film 1, and the surface of the silicone rubber layer 2 opposite to the plastic film is covered with a peelable protective film 3. ing.

【0008】このプラスチックフィルム1としては、例
えば、ポリプロピレン(PP)等のオレフィン系樹脂;
三酢酸セルロース(TAC)等のセルロース系樹脂;ポ
リエチレンテレフタレート(PET)等のポリマー骨格
に酸素原子を含有する有機樹脂;ポリエーテルサルフォ
ン(PES)等のポリマー骨格に硫黄原子を含有する有
機樹脂;その他、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂からなるフィルム
が挙げられ、好ましくは、オレフィン系樹脂、セルロー
ス系樹脂、またはポリマー骨格に酸素原子または硫黄原
子を含有する有機樹脂からなるフィルムである。
The plastic film 1 is, for example, an olefin resin such as polypropylene (PP);
Cellulosic resins such as cellulose triacetate (TAC); organic resins containing oxygen atoms in the polymer skeleton such as polyethylene terephthalate (PET); organic resins containing sulfur atoms in the polymer skeleton such as polyether sulfone (PES); Others, polyimide resin, polyester resin,
A film made of a polycarbonate resin or an acrylic resin can be used, and a film made of an olefin resin, a cellulose resin, or an organic resin containing an oxygen atom or a sulfur atom in the polymer skeleton is preferable.

【0009】このプラスチックフィルム1は、シリコー
ンゴム層2を接着する面が、前記フィルム1にシリコー
ンゴム組成物を接触した状態で硬化させた場合に、得ら
れるシリコーンゴム層2が接着する程度に予めコロナ処
理またはプラズマ処理されている。このため、プラスチ
ックフィルム1とシリコーンゴム層2とは強固に接着し
ている。プラスチックフィルム1の表面をコロナ処理ま
たはプラズマ処理する方法は限定されず、例えば、電極
とプラスチックフィルムの距離を一定に保ち、プラスチ
ックフィルムを定速搬送しながら連続的にコロナ処理す
る方法、プラズマ照射口とプラスチックフィルムの距離
を一定に保ち、大気圧中でプラスチックフィルムを定速
搬送しながら連続的に酸素プラズマ処理する方法が挙げ
られる。この際、プラスチックフィルムの両面をコロナ
処理またはプラズマ処理しても差し支えない。
The plastic film 1 has a surface to which the silicone rubber layer 2 is adhered in advance to such an extent that when the silicone rubber composition is cured while the film 1 is in contact therewith, the resulting silicone rubber layer 2 is adhered. Corona treated or plasma treated. Therefore, the plastic film 1 and the silicone rubber layer 2 are firmly bonded. The method of corona-treating or plasma-treating the surface of the plastic film 1 is not limited, and for example, a method of keeping the distance between the electrode and the plastic film constant and continuously corona-treating the plastic film while transporting at a constant speed, a plasma irradiation port And the plastic film is kept constant, and the oxygen plasma treatment is continuously performed while the plastic film is conveyed at a constant speed under atmospheric pressure. At this time, both sides of the plastic film may be corona-treated or plasma-treated.

【0010】また、シリコーンゴム層2の厚さは限定さ
れないが、10〜200μmの範囲内であることが好ま
しい。このシリコーンゴム層2を形成するシリコーンゴ
ムのJIS K 6253に規定のタイプAデュロメー
タ硬さは20以下であることが好ましい。このシリコー
ンゴム層2はシリコーンゴム組成物を硬化して形成した
ものであり、このシリコーンゴム組成物は、(A)一分子
中に少なくとも2個のケイ素原子結合アルケニル基を有
するオルガノポリシロキサン、(B)接着促進剤、(C)一
分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合水素原子を有
するオルガノポリシロキサン、および(D)ヒドロシリル
化反応用触媒から少なくともなるものである。
The thickness of the silicone rubber layer 2 is not limited, but is preferably in the range of 10 to 200 μm. The type A durometer hardness specified by JIS K 6253 of the silicone rubber forming the silicone rubber layer 2 is preferably 20 or less. The silicone rubber layer 2 is formed by curing a silicone rubber composition, and the silicone rubber composition comprises (A) an organopolysiloxane having at least two silicon-bonded alkenyl groups in one molecule; B) an adhesion promoter, (C) an organopolysiloxane having at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule, and (D) a catalyst for hydrosilylation reaction.

【0011】(A)成分は上記組成物の主成分であり、一
分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合アルケニル基
を有するオルガノポリシロキサンである。(A)成分の分
子構造としては、直鎖状、一部分枝を有する直鎖状、分
枝鎖状、網状が例示される。また、(A)成分中のケイ素
原子結合アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、
ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基が例示され、
好ましくはビニル基である。このアルケニル基の結合位
置としては、分子鎖末端および/または分子鎖側鎖が例
示される。また、(A)成分中のアルケニル基以外のケイ
素原子に結合している基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基等のアルキル基;フェニル基、トリル基、キ
シリル基、ナフチル基等のアリール基;ベンジル基、フ
ェネチル基等のアラルキル基;クロロメチル基、3−ク
ロロプロピル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基等
のハロゲン化アルキル基等の置換もしくは非置換の一価
炭化水素基が例示され、好ましくは、メチル基、フェニ
ル基である。また、(A)成分の25℃における粘度は限
定されないが、好ましくは100〜1000000mPa・
sの範囲内である。
Component (A) is the main component of the above composition and is an organopolysiloxane having at least two silicon-bonded alkenyl groups in one molecule. Examples of the molecular structure of the component (A) include linear, partially branched linear, branched, and network structures. Further, as the silicon atom-bonded alkenyl group in the component (A), vinyl group, allyl group,
Examples of butenyl group, pentenyl group, hexenyl group,
It is preferably a vinyl group. Examples of the bonding position of the alkenyl group include the molecular chain end and / or the molecular chain side chain. Further, as the group bonded to the silicon atom other than the alkenyl group in the component (A), a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group,
Alkyl group such as heptyl group; aryl group such as phenyl group, tolyl group, xylyl group, naphthyl group; aralkyl group such as benzyl group, phenethyl group; chloromethyl group, 3-chloropropyl group, 3,3,3-tri A substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group such as a halogenated alkyl group such as a fluoropropyl group is exemplified, and a methyl group and a phenyl group are preferable. The viscosity of component (A) at 25 ° C is not limited, but is preferably 100 to 1,000,000 mPa · s.
It is within the range of s.

【0012】(B)成分は上記組成物を硬化して得られる
シリコーンゴムに良好な接着性を付与するための接着促
進剤である。(B)成分としては、ケイ素原子に結合した
アルコキシ基を一分子中に少なくとも1個有する有機ケ
イ素化合物であることが好ましい。このアルコキシ基と
しては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブト
キシ基、メトキシエトキシ基が例示され、好ましくはメ
トキシ基である。また、この有機ケイ素化合物のケイ素
原子に結合するアルコキシ基以外の基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、ヘプチル基等のアルキル基;ビニル基、アリ
ル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のア
ルケニル基;フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフ
チル基等のアリール基;ベンジル基、フェネチル基等の
アラルキル基;クロロメチル基、3−クロロプロピル
基、3,3,3−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化
アルキル基等の置換もしくは非置換の一価炭化水素基;
3−グリシドキシプロピル基、4−グリシドキシブチル
基等のグリシドキシアルキル基;2−(3,4−エポキシ
シクロヘキシル)エチル基、3−(3,4−エポキシシク
ロヘキシル)プロピル基等のエポキシシクロヘキシルア
ルキル基;4−オキシラニルブチル基、8−オキシラニ
ルオクチル基等のオキシラニルアルキル基等のエポキシ
基含有一価有機基;3−メタクリロキシプロピル基等の
アクリル基含有一価有機基;水素原子、水酸基が例示さ
れる。上記組成物の硬化反応に関与することから、この
有機ケイ素化合物は一分子中に少なくとも1個のアルケ
ニル基またはケイ素原子結合水素原子を有するものであ
ることが好ましい。また、コロナ処理またはプラズマ処
理されたプラスチックフィルムに対する接着性が向上す
ることから、この有機ケイ素化合物は一分子中に少なく
とも1個のエポキシ基含有一価有機基を有するものであ
ることが好ましい。このような有機ケイ素化合物として
は、シラン化合物、シロキサン化合物、シラトラン化合
物が例示される。このシロキサン化合物の分子構造とし
ては、直鎖状、一部分枝を有する直鎖状、分枝鎖状、環
状、網状が例示され、特に、直鎖状、分枝鎖状、網状で
あることが好ましい。
The component (B) is an adhesion promoter for imparting good adhesion to the silicone rubber obtained by curing the above composition. The component (B) is preferably an organosilicon compound having at least one alkoxy group bonded to a silicon atom in one molecule. Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, and a methoxyethoxy group, and a methoxy group is preferable. The groups other than the alkoxy group bonded to the silicon atom of the organosilicon compound include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group and a heptyl group; a vinyl group and an allyl group. , Alkenyl groups such as butenyl group, pentenyl group, hexenyl group; aryl groups such as phenyl group, tolyl group, xylyl group, naphthyl group; aralkyl groups such as benzyl group, phenethyl group; chloromethyl group, 3-chloropropyl group, A substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group such as a halogenated alkyl group such as a 3,3,3-trifluoropropyl group;
Glycidoxyalkyl groups such as 3-glycidoxypropyl group and 4-glycidoxybutyl group; 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl group, 3- (3,4-epoxycyclohexyl) propyl group and the like Epoxycyclohexylalkyl group; epoxy group-containing monovalent organic group such as oxiranylalkyl group such as 4-oxiranylbutyl group and 8-oxiranyloctyl group; acryl group-containing monovalent group such as 3-methacryloxypropyl group Organic group; a hydrogen atom and a hydroxyl group are exemplified. This organosilicon compound preferably has at least one alkenyl group or silicon atom-bonded hydrogen atom in one molecule because it participates in the curing reaction of the composition. Further, since the adhesiveness to a corona-treated or plasma-treated plastic film is improved, it is preferable that the organosilicon compound has at least one epoxy group-containing monovalent organic group in one molecule. Examples of such organosilicon compounds include silane compounds, siloxane compounds, and silatrane compounds. Examples of the molecular structure of the siloxane compound include linear, partially branched linear, branched, cyclic, and network structures, and particularly preferably linear, branched, and network structures. .

【0013】このような有機ケイ素化合物としては、3
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2−(3,
4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラ
ン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等
のシラン化合物;一分子中にケイ素原子結合アルケニル
基もしくはケイ素原子結合水素原子、およびケイ素原子
結合アルコキシ基をそれぞれ少なくとも1個ずつ有する
シロキサン化合物、ケイ素原子結合アルコキシ基を少な
くとも1個有するシラン化合物またはシロキサン化合物
と一分子中にケイ素原子結合ヒドロキシ基とケイ素原子
結合アルケニル基をそれぞれ少なくとも1個ずつ有する
シロキサン化合物との混合物、式:
As such an organosilicon compound, 3
-Glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2- (3,
4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and other silane compounds; at least one silicon atom-bonded alkenyl group or silicon atom-bonded hydrogen atom, and at least one silicon atom-bonded alkoxy group in each molecule. A mixture of a siloxane compound having at least one silicon atom-bonded alkoxy group and a siloxane compound having at least one silicon atom-bonded alkoxy group, and a siloxane compound having at least one silicon atom-bonded hydroxy group and at least one silicon atom-bonded alkenyl group in one molecule. :

【化1】 (式中、a、b、およびcは正数である。)で示される
シロキサン化合物、式:
[Chemical 1] (In the formula, a, b, and c are positive numbers), a siloxane compound represented by the formula:

【化2】 (式中、a、b、c、およびdは正数である。)で示さ
れるシロキサン化合物、式:
[Chemical 2] (In the formula, a, b, c, and d are positive numbers), a siloxane compound represented by the formula:

【化3】 で示されるシラトラン化合物、式:[Chemical 3] A silatrane compound represented by the formula:

【化4】 で示されるシラトラン化合物が例示される。上記のよう
なシロキサン化合物の製造方法は、例えば、特開昭64
−85224号公報により開示されており、また、上記
のようなシラトラン化合物の製造方法は、例えば、特開
平10−182669号公報、特開平11−15837
9号公報、特開平11−116584号公報により開示
されている。
[Chemical 4] The silatrane compound represented by is exemplified. The method for producing the siloxane compound as described above is described in, for example, JP-A-64 / 1988.
Further, the method for producing the silatrane compound as described above is disclosed in, for example, JP-A-10-182669 and JP-A-11-15837.
No. 9 and JP-A No. 11-116584.

【0014】(B)成分の含有量は、上記組成物を硬化し
て得られるシリコーンゴムがプラスチックフィルムに接
着するに十分な量であり、例えば、(A)成分100重量
部に対して0.01〜20重量部の範囲内であることが
好ましく、特には、0.1〜10重量部の範囲内である
ことが好ましい。これは、(B)成分の含有量が上記範囲
の下限未満であると、得られるシリコーンゴムのプラス
チックフィルムに対する接着性が低下する傾向があるか
らであり、一方、上記範囲の上限を超えると不経済であ
るからである。
The content of the component (B) is an amount sufficient for the silicone rubber obtained by curing the above composition to adhere to the plastic film. For example, it is 0. It is preferably in the range of 01 to 20 parts by weight, and particularly preferably in the range of 0.1 to 10 parts by weight. This is because if the content of the component (B) is less than the lower limit of the above range, the adhesiveness of the obtained silicone rubber to the plastic film tends to decrease, while if it exceeds the upper limit of the above range, Because it is an economy.

【0015】(C)成分は上記組成物の架橋剤であり、一
分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合水素原子を有
するオルガノポリシロキサンである。この(C)成分の分
子構造としては、直鎖状、一部分枝を有する直鎖状、分
枝鎖状、環状、網状が例示される。また、(C)成分中の
ケイ素原子に結合した水素原子の結合位置としては、分
子鎖末端および/または分子鎖側鎖が例示される。ま
た、(C)成分中の水素原子以外のケイ素原子に結合して
いる基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアル
キル基;フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル
基等のアリール基;ベンジル基、フェネチル基等のアラ
ルキル基;クロロメチル基、3−クロロプロピル基、
3,3,3−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アル
キル基等の置換もしくは非置換の一価炭化水素基が例示
され、好ましくは、メチル基、フェニル基である。ま
た、(C)成分の25℃における粘度は限定されないが、
好ましくは1〜100000mPa・sの範囲内である。
The component (C) is a crosslinking agent for the above composition, and is an organopolysiloxane having at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule. Examples of the molecular structure of the component (C) include linear, partially branched linear, branched, cyclic, and network structures. In addition, examples of the bonding position of the hydrogen atom bonded to the silicon atom in the component (C) include the molecular chain terminal and / or the molecular chain side chain. Further, as the group bonded to a silicon atom other than a hydrogen atom in the component (C), an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group and a heptyl group; a phenyl group , Aryl groups such as tolyl group, xylyl group and naphthyl group; aralkyl groups such as benzyl group and phenethyl group; chloromethyl group, 3-chloropropyl group,
A substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group such as a halogenated alkyl group such as a 3,3,3-trifluoropropyl group is exemplified, and a methyl group and a phenyl group are preferable. Although the viscosity of the component (C) at 25 ° C is not limited,
It is preferably in the range of 1 to 100,000 mPa · s.

【0016】(C)成分の含有量は、上記組成物を硬化す
るに十分な量であり、例えば、(A)成分中と(B)成分中
に含まれるアルケニル基の合計1モルに対して、(C)成
分中のケイ素原子結合水素原子0.5〜10モルの範囲
内となる量であることが好ましい。これは、(C)成分の
含有量が上記範囲の下限未満であると、上記組成物が硬
化しにくくなるからであり、一方、上記範囲を超えると
不経済であるからである。
The content of the component (C) is an amount sufficient to cure the above composition, and for example, it is based on 1 mol of the total of alkenyl groups contained in the component (A) and the component (B). , (C) is preferably in the range of 0.5 to 10 mol of silicon atom-bonded hydrogen atoms in the component (C). This is because if the content of the component (C) is less than the lower limit of the above range, the composition becomes hard to cure, while if it exceeds the above range, it is uneconomical.

【0017】(D)成分は上記組成物の硬化反応を促進す
るためのヒドロシリル化反応用触媒であり、白金系触
媒、ロジウム系触媒、パラジウム系触媒等の周知のヒド
ロシリル化反応用触媒が例示され、反応速度が良好であ
ることから白金系触媒が好ましい。この白金系触媒とし
ては、例えば、白金微粉末、白金黒、白金担持シリカ微
粉末、白金担持活性炭、塩化白金酸、塩化白金酸のアル
コール溶液、白金のオレフィン錯体、白金のアルケニル
シロキサン錯体が挙げられる。
The component (D) is a hydrosilylation reaction catalyst for accelerating the curing reaction of the above composition, and well-known hydrosilylation reaction catalysts such as platinum-based catalysts, rhodium-based catalysts and palladium-based catalysts are exemplified. A platinum-based catalyst is preferable because it has a good reaction rate. Examples of the platinum-based catalyst include platinum fine powder, platinum black, platinum-supported silica fine powder, platinum-supported activated carbon, chloroplatinic acid, alcohol solution of chloroplatinic acid, platinum olefin complex, and platinum alkenylsiloxane complex. .

【0018】(D)成分の含有量は、上記組成物の硬化反
応を促進するに十分な量であり、例えば、白金系触媒を
用いた場合には、上記組成物において、この触媒中の白
金金属が重量単位で0.01〜1,000ppmの範囲内と
なる量であることが好ましく、特には、0.1〜500p
pmの範囲内となる量であることが好ましい。これは、
(D)成分の含有量が、上記範囲の下限未満の量である
と、上記組成物の硬化速度が著しく遅くなる傾向がある
からであり、一方、上記範囲の上限をこえる量であって
も、さほど硬化速度が向上せず、むしろ、得られるシリ
コーンゴムに着色等の問題を生じるからである。
The content of the component (D) is an amount sufficient to accelerate the curing reaction of the composition. For example, when a platinum-based catalyst is used, in the composition, the platinum in the catalyst is used. The amount of the metal is preferably in the range of 0.01 to 1,000 ppm by weight, and particularly preferably 0.1 to 500 p.
The amount is preferably within the range of pm. this is,
This is because if the content of the component (D) is less than the lower limit of the above range, the curing rate of the composition tends to be significantly slowed down, while on the other hand, even if it exceeds the upper limit of the above range. The reason is that the curing speed is not so improved, and rather the silicone rubber obtained has problems such as coloring.

【0019】上記組成物には、その硬化反応の速度を調
節するための成分として、3−メチル−1−ブチン−3
−オール、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オー
ル、フェニルブチノール等のアルキンアルコール;3−
メチル−3−ペンテン−1−イン、3,5−ジメチル−
3−ヘキセン−1−イン等のエンイン化合物;1,3,
5,7−テトラメチル−1,3,5,7−テトラビニルシク
ロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラメチル−1,
3,5,7−テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン、
ベンゾトリアゾール等の反応抑制剤を含有してもよい。
この反応抑制剤の含有量は限定されないが、(A)成分1
00重量部に対して0.00001〜5重量部の範囲内
であることが好ましい。
The above composition contains 3-methyl-1-butyne-3 as a component for controlling the rate of its curing reaction.
-Ol, alkyne alcohol such as 3,5-dimethyl-1-hexyne-3-ol, phenylbutynol; 3-
Methyl-3-penten-1-yne, 3,5-dimethyl-
Enyne compounds such as 3-hexene-1-yne; 1,3,
5,7-Tetramethyl-1,3,5,7-tetravinylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetramethyl-1,
3,5,7-tetrahexenylcyclotetrasiloxane,
A reaction inhibitor such as benzotriazole may be contained.
Although the content of this reaction inhibitor is not limited, the component (A) 1
It is preferably in the range of 0.0001 to 5 parts by weight with respect to 00 parts by weight.

【0020】また、上記組成物には、その他任意の成分
として、沈降シリカ、湿式シリカ、ヒュームドシリカ、
焼成シリカ、酸化チタン、アルミナ、ガラス、石英、ア
ルミノケイ酸、酸化鉄、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、カ
ーボンブラック、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素
等の無機充填剤、これらの充填剤をオルガノハロシラ
ン、オルガノアルコキシシラン、オルガノシラザン等の
有機ケイ素化合物により処理した無機充填剤;シリコー
ン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂等の有機樹脂微粉
末;銀、銅等の導電性金属粉末;その他、光散乱粒子、
染料、顔料、難燃剤等を含有してもよいが、本発明のシ
リコーンゴム複合体に透明性を付与する場合には、ヒュ
−ムドシリカのみを含有することが好ましい。
In the above composition, other optional components include precipitated silica, wet silica, fumed silica,
Calcined silica, titanium oxide, alumina, glass, quartz, aluminosilicate, iron oxide, zinc oxide, calcium carbonate, carbon black, silicon carbide, silicon nitride, inorganic fillers such as boron nitride, organohalosilane these fillers, Inorganic filler treated with an organosilicon compound such as organoalkoxysilane and organosilazane; organic resin fine powder such as silicone resin, epoxy resin and fluororesin; conductive metal powder such as silver and copper; other, light scattering particles,
Dyes, pigments, flame retardants, etc. may be contained, but when imparting transparency to the silicone rubber composite of the present invention, it is preferable to contain only fumed silica.

【0021】また、剥離可能な保護フィルム3はシリコ
ーンゴム層2の表面を被覆して、本発明のシリコーンゴ
ム複合体の貯蔵中にシリコーンゴム層2の表面に塵芥が
付着したり、水分が侵入することを防止して、シリコー
ンゴム層2の表面の接着性を保持するためのものであ
る。この保護フィルム3としては、ポリプロピレン(P
E)等のオレフィン系樹脂;三酢酸セルロース(TA
C)等のセルロース系樹脂;ポリエチレンテレフタレー
ト(PET)等のポリマー骨格に酸素原子を含有する有
機樹脂;ポリエーテルサルフォン(PES)等のポリマ
ー骨格に硫黄原子を含有する有機樹脂;その他、ポリイ
ミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、
アクリル樹脂が例示される。
Further, the peelable protective film 3 covers the surface of the silicone rubber layer 2 so that dust or water may enter the surface of the silicone rubber layer 2 during storage of the silicone rubber composite of the present invention. This is to prevent the occurrence of such a phenomenon and maintain the adhesiveness of the surface of the silicone rubber layer 2. As the protective film 3, polypropylene (P
E) and other olefinic resins; cellulose triacetate (TA
Cellulose resins such as C); organic resins containing oxygen atoms in the polymer skeleton such as polyethylene terephthalate (PET); organic resins containing sulfur atoms in the polymer skeleton such as polyether sulfone (PES); other polyimide resins , Polyester resin, polycarbonate resin,
An acrylic resin is exemplified.

【0022】次に、本発明のシリコーンゴム複合体の製
造方法を詳細に説明する。本方法は、プラスチックフィ
ルムと剥離可能な保護フィルムの間でシリコーンゴム組
成物を硬化する方法であって、前記プラスチックフィル
ムの前記シリコーンゴム層との接着面を予めコロナ処理
またはプラズマ処理していることを特徴とする。
Next, the method for producing the silicone rubber composite of the present invention will be described in detail. This method is a method of curing a silicone rubber composition between a plastic film and a peelable protective film, wherein the adhesive surface of the plastic film with the silicone rubber layer is corona-treated or plasma-treated in advance. Is characterized by.

【0023】本方法において使用するプラスチックフィ
ルム、保護フィルム、およびシリコーンゴム組成物は上
記の通りである。特に、本方法では、保護フィルムを剥
がした後のシリコーンゴム表面に接着性を付与する方が
好ましい場合には、この保護フィルムとして、ポリマー
骨格中に酸素原子または硫黄原子を含有する、ポリイミ
ド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキ
シ樹脂、フェノール樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース
系樹脂等の有機樹脂を用いることが好ましい。また、こ
の保護フィルムの表面を予めケイ素原子結合水素原子を
有するオルガノポリシロキサンで処理してもよい。ま
た、本方法では、保護フィルムを剥がした後のシリコー
ンゴム表面に接着性を付与させない方が好ましい場合に
は、この保護フィルムとして、ポリプロピレン(PE)
等のプロピレン系樹脂等の上記以外の有機樹脂からなる
剥離可能な有機樹脂フィルムを用いることが好ましい。
The plastic film, protective film, and silicone rubber composition used in this method are as described above. In particular, in the present method, when it is preferable to impart adhesiveness to the silicone rubber surface after peeling off the protective film, the protective film contains an oxygen atom or a sulfur atom in the polymer skeleton, a polyimide resin, It is preferable to use an organic resin such as polyester resin, polyether resin, epoxy resin, phenol resin, polyamide resin, or cellulose resin. The surface of this protective film may be previously treated with an organopolysiloxane having silicon-bonded hydrogen atoms. Further, in this method, when it is preferable not to impart adhesiveness to the surface of the silicone rubber after peeling the protective film, the protective film may be polypropylene (PE).
It is preferable to use a peelable organic resin film made of an organic resin other than the above, such as propylene-based resin.

【0024】本方法では、コロナ処理またはプラズマ処
理されたプラスチックフィルムと剥離可能な保護フィル
ムの間にシリコーンゴム組成物を挟んだ状態で、例え
ば、2本ロール等により膜厚を10〜200μmの範囲
内となるように調整して前記シリコーンゴム組成物を硬
化させる。このシリコーンゴム組成物を、好ましくは7
0〜200℃、特に好ましくは70〜120℃で加熱硬
化させる。
In this method, a silicone rubber composition is sandwiched between a corona-treated or plasma-treated plastic film and a peelable protective film, and the film thickness is in the range of 10 to 200 μm by, for example, two rolls. The inside of the silicone rubber composition is adjusted so that the silicone rubber composition is cured. This silicone rubber composition is preferably 7
It is heat-cured at 0 to 200 ° C, particularly preferably 70 to 120 ° C.

【0025】本発明のシリコーンゴム複合体は、電気・
電子装置や液晶表示装置等のスペーサーや応力吸収材と
して好適であり、保護フィルムを剥がした後のシリコー
ンゴム表面に接着性を有する場合には、液晶表示装置等
の電気、電子部品のスペーサーや応力吸収層として組込
み作業が容易であるという特徴があり、また、保護フィ
ルムを剥がした後のシリコーンゴム表面に接着性を有さ
ない場合には、液晶表示装置等の電気、電子部品のスペ
ーサーや応力吸収層として組み込んだ後の修復作業が容
易であるという特徴がある。
The silicone rubber composite of the present invention is
It is suitable as spacers and stress absorbers for electronic devices and liquid crystal display devices, and when it has adhesiveness to the silicone rubber surface after peeling off the protective film, it can be used as spacers and stress for electrical and electronic parts such as liquid crystal display devices. It has a feature that it can be easily incorporated as an absorption layer, and if the silicone rubber surface after peeling off the protective film does not have adhesiveness, spacers and stress of electric and electronic parts such as liquid crystal display devices It has a feature that the repair work after it is incorporated as an absorption layer is easy.

【0026】[0026]

【実施例】本発明のシリコーンゴム複合体およびその製
造方法を実施例、比較例により詳細に説明する。なお、
実施例中の粘度は25℃における値である。
EXAMPLES The silicone rubber composite of the present invention and the method for producing the same will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples. In addition,
The viscosities in the examples are values at 25 ° C.

【0027】[実施例1]粘度2000mPa・sの分子鎖
両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロ
キサン(ビニル基の含有量=0.23重量%)67.4重
量部、平均単位式: [(CH2=CH)(CH3)2SiO1/2]0.09[(CH3)3SiO
1/2]0.8(SiO4/2)1.0 で示されるオルガノポリシロキサンレジン(ビニル基の
含有量=2重量%)19.6重量部、およびBET比表
面積200m2/gのフュームドシリカ13重量部をロ
スミキサーに投入し、室温で1時間混合した後、真空
下、170℃で2時間混合して半透明ペースト状シリコ
ーンゴムベースを調製した。
[Example 1] 67.4 parts by weight of a dimethylpolysiloxane endblocked by dimethylvinylsiloxy groups at both molecular chain ends having a viscosity of 2000 mPa · s (vinyl group content = 0.23% by weight), average unit formula: [( CH 2 = CH) (CH 3 ) 2 SiO 1/2 ] 0.09 [(CH 3 ) 3 SiO
1/2 ] 0.8 (SiO 4/2 ) 1.0 Organopolysiloxane resin (vinyl group content = 2% by weight) 19.6 parts by weight, and 13 parts by weight fumed silica having a BET specific surface area of 200 m 2 / g Parts were put into a Ross mixer, mixed at room temperature for 1 hour, and then mixed under vacuum at 170 ° C. for 2 hours to prepare a semitransparent paste-like silicone rubber base.

【0028】このシリコーンゴムベース100重量部
に、平均分子式:
100 parts by weight of this silicone rubber base has an average molecular formula:

【化5】 で示される、粘度5mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシ
ロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェ
ンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子の含有
量=0.73重量%)6重量部、平均単位式:
[Chemical 5] 6 parts by weight of a dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer having a viscosity of 5 mPa · s and having trimethylsiloxy groups blocked at both ends of the molecular chain (content of silicon-bonded hydrogen atoms = 0.73% by weight), average unit formula :

【化6】 で示されるオルガノポリシロキサン(ビニル基の含有量
=16重量%)1重量部、式:
[Chemical 6] 1 part by weight of organopolysiloxane (vinyl group content = 16% by weight) represented by the formula:

【化7】 で示されるシラトラン誘導体0.5重量部、および白金
の1,3−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体(本
組成物に対して、この錯体中の白金金属が重量単位で5
ppmとなる量)を、真空下、均一に混合して粘度700
00mPa・sのシリコーンゴム組成物(I)を調製した。
[Chemical 7] 0.5 part by weight of a silatrane derivative represented by the formula 1, and a 1,3-divinyltetramethyldisiloxane complex of platinum (the platinum metal in the complex is 5 parts by weight with respect to the present composition).
(amount of ppm) is mixed uniformly under vacuum to obtain a viscosity of 700
A silicone rubber composition (I) of 00 mPa · s was prepared.

【0029】次に、TANTEC社製のHV2010ジ
ェネレーター(出力電圧15.5kV、搬送速度7.5c
m/秒、電極と基材の距離4mm)によりコロナ処理を
した厚さ35μmのポリエーテルサルフォン(以下、P
ES)フィルムと、コロナ処理していない厚さ35μm
のPESフィルムの間にシリコーンゴム組成物(I)を
挟み、クリアランスを調整したステンレス製の2本ロー
ルにより、前記シリコーンゴム組成物(I)の厚さを5
0μmとした状態で、80℃の熱風循環式オーブン中で
30分間加熱してシリコーンゴム組成物を硬化させるこ
とにより、両面にPESフィルムを有するシリコーンゴ
ム複合体(I)を作製した。
Next, an HV2010 generator manufactured by TANTEC (output voltage 15.5 kV, transfer speed 7.5c)
m / sec, distance between electrode and substrate is 4 mm, corona treated 35 μm thick polyether sulfone (hereinafter P
ES) film with a thickness of 35 μm without corona treatment
The silicone rubber composition (I) was sandwiched between the PES films described in (1) and the thickness of the silicone rubber composition (I) was adjusted to 5 by using a two-roll stainless steel roll with an adjusted clearance.
A silicone rubber composite (I) having PES films on both sides was prepared by heating the silicone rubber composition in a hot air circulation type oven at 80 ° C. for 30 minutes in a state of 0 μm.

【0030】このシリコーンゴム複合体(I)につい
て、コロナ処理していないPESフィルムはシリコーン
ゴム層から容易に剥がすことができたが、コロナ処理し
たPESフィルムはシリコーンゴム層と強固に接着して
おり、この複合体を曲げ伸ばししたが、コロナ処理した
PESフィルムとシリコーンゴム層は接着しており、こ
のシリコーンゴム層を無理に剥がそうとすると、シリコ
ーンゴム層で破壊してしまった。
Regarding this silicone rubber composite (I), the PES film not treated with corona could be easily peeled from the silicone rubber layer, but the PES film treated with corona was firmly adhered to the silicone rubber layer. Although this composite was bent and stretched, the corona-treated PES film and the silicone rubber layer adhered to each other, and when the silicone rubber layer was forcibly peeled off, the silicone rubber layer broke.

【0031】次に、コロナ処理していないPESフィル
ムを剥がしてシリコーンゴム層をガラス板に貼り付けた
後、80℃の熱風循環式オーブン中で30分間加熱し
た。冷却後、ガラス板からシリコーンゴム複合体を剥が
そうとしたところ、ガラス板に強固に接着していた。
Next, the non-corona treated PES film was peeled off, the silicone rubber layer was attached to the glass plate, and then heated in a hot air circulation type oven at 80 ° C. for 30 minutes. After cooling, when the silicone rubber composite was tried to be peeled from the glass plate, it was firmly bonded to the glass plate.

【0032】また、シリコーンゴム複合体の透過率を、
Shimadzu社製のUV−VISIBLE REC
ORDING SPECTROPHOTOMETER
(UV−265FW)を用いて測定したところ、波長4
00nm、700nm、および900nmにおけるそれ
ぞれの透過率は85%、90%、および93%であり、
高透明性であった。
Further, the transmittance of the silicone rubber composite is
UV-VISIBLE REC made by Shimadzu
ORDING SPECTROPHOMETHER
When measured using (UV-265FW), a wavelength of 4
The respective transmittances at 00 nm, 700 nm, and 900 nm are 85%, 90%, and 93%,
It was highly transparent.

【0033】[実施例2]実施例1において、コロナ処
理したPESフィルムの代わりに、TANTEC社製の
HV2010ジェネレーター(出力電圧15.5kV、
搬送速度7.5cm/秒、電極と基材の距離4mm)に
よりコロナ処理をした厚さ40μmの三酢酸セルロール
(以下、TAC)フィルムを用い、コロナ処理していな
いPESフィルムの代わりにコロナ処理していない厚さ
40μmのTACフィルムを用いた意外は実施例1と同
様にして、両面にTACフィルムを有するシリコーンゴ
ム複合体(II)を作製した。
[Example 2] In Example 1, instead of the corona-treated PES film, an HV2010 generator (output voltage: 15.5 kV, manufactured by TANTEC) was used.
Using a 40 μm thick triacetate cellulose (hereinafter TAC) film that was corona-treated at a transport speed of 7.5 cm / sec and a distance between the electrode and the base material of 4 mm, the corona treatment was performed instead of the uncorona-treated PES film. A silicone rubber composite (II) having TAC films on both sides was prepared in the same manner as in Example 1 except that a 40 μm thick TAC film was used.

【0034】このシリコーンゴム複合体(II)につい
て、コロナ処理していないTACフィルムはシリコーン
ゴム層から容易に剥がすことができたが、コロナ処理し
たTACフィルムはシリコーンゴム層と強固に接着して
おり、この複合体を曲げ伸ばししたが、コロナ処理した
TACフィルムとシリコーンゴム層は接着しており、こ
のシリコーンゴム層を無理に剥がそうとすると、シリコ
ーンゴム層で破壊してしまった。
Regarding this silicone rubber composite (II), the TAC film not treated with corona could be easily peeled from the silicone rubber layer, but the TAC film treated with corona was firmly adhered to the silicone rubber layer. When this composite was bent and stretched, the corona-treated TAC film and the silicone rubber layer adhered to each other, and when the silicone rubber layer was forcibly peeled off, the silicone rubber layer broke.

【0035】次に、コロナ処理していないTACフィル
ムを剥がしてシリコーンゴム層を鉄板に貼り付けた後、
80℃の熱風循環式オーブン中で30分間加熱した。冷
却後、鉄板からシリコーンゴム複合体を剥がそうとした
ところ、鉄板に強固に接着していた。
Next, after peeling off the TAC film not subjected to the corona treatment and sticking the silicone rubber layer on the iron plate,
It heated for 30 minutes in 80 degreeC hot-air circulation type oven. After cooling, when the silicone rubber composite was tried to be peeled from the iron plate, it firmly adhered to the iron plate.

【0036】[実施例3]粘度40000mPa・sの分子
鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン
・メチルビニルシロキサン共重合体(ビニル基の含有量
=0.13重量%)93.5重量部、BET比表面積20
0m2/gの乾式シリカ6.5重量部をロスミキサーに投
入して1時間混合した。次に、真空下、170℃で2時
間加熱混合して半透明ペースト状のシリコーンゴムベー
スを調製した。
[Example 3] 93.5 parts by weight of a dimethylsiloxane-methylvinylsiloxane copolymer (vinyl group content = 0.13% by weight) having a viscosity of 40,000 mPa · s and trimethylsiloxy groups blocked at both ends of the molecular chain, BET Specific surface area 20
6.5 parts by weight of 0 m 2 / g dry silica was put into a Ross mixer and mixed for 1 hour. Then, the mixture was heated and mixed under vacuum at 170 ° C. for 2 hours to prepare a semitransparent paste-like silicone rubber base.

【0037】次に、このベース100重量部に、平均単
位式:
Next, 100 parts by weight of this base was added to the average unit formula:

【化8】 で示される接着促進剤(ビニル基の含有量=16重量
%)1.0重量部、粘度10mPa・sの分子鎖両末端ジメチ
ルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサ
ン(ケイ素原子結合水素原子の含有量=0.17重量
%)6.0重量部、白金の1,3−ジビニルテトラメチル
ジシロキサン錯体(本組成物中、白金金属が重量単位で
5ppmとなる量)、および3−フェニル−1−ブチン−
3−オール0.01重量部を、真空下、均一に混合して
粘度100Pa・sのシリコーンゴム組成物(II)を調製し
た。
[Chemical 8] Adhesion promoter (vinyl group content = 16% by weight) 1.0 part by weight, viscosity of 10 mPa · s molecular chain both ends dimethylhydrogensiloxy group blocked dimethylpolysiloxane (content of hydrogen atoms bonded to silicon atom) = 0.17% by weight) 6.0 parts by weight, platinum 1,3-divinyltetramethyldisiloxane complex (the amount of platinum metal in the composition is 5 ppm by weight), and 3-phenyl-1- Butin
0.01 parts by weight of 3-all were uniformly mixed under vacuum to prepare a silicone rubber composition (II) having a viscosity of 100 Pa · s.

【0038】次に、TANTEC社製のHV2010ジ
ェネレーター(出力電圧15.5kV、搬送速度7.5c
m/秒、電極と基材の距離4mm)によりコロナ処理を
した厚さ50μmのポリエチレンテレフタレート(以
下、PET)フィルムと、コロナ処理していない厚さ5
0μmのポリプロピレン(以下、PP)フィルムの間に
シリコーンゴム組成物(II)を挟み、クリアランスを調
整したステンレス製の2本ロールにより、シリコーンゴ
ム組成物(II)の厚さを50μmとした状態で、80℃
の熱風循環式オーブン中で30分間加熱してシリコーン
ゴム組成物を硬化させることにより、片面にPETフィ
ルムを有し、他の片面にPPフィルムを有するシリコー
ンゴム複合体(III)を作製した。
Next, an HV2010 generator manufactured by TANTEC (output voltage 15.5 kV, transfer speed 7.5c)
m / sec, the distance between the electrode and the base material is 4 mm), and a polyethylene terephthalate (hereinafter PET) film having a thickness of 50 μm that is corona-treated and a thickness of 5 that is not corona-treated
Silicone rubber composition (II) was sandwiched between 0 μm polypropylene (hereinafter, PP) films, and the thickness of the silicone rubber composition (II) was adjusted to 50 μm by two clearance stainless rolls. , 80 ° C
A silicone rubber composite (III) having a PET film on one side and a PP film on the other side was produced by curing the silicone rubber composition by heating for 30 minutes in the hot air circulation type oven.

【0039】このシリコーンゴム複合体(III)につい
て、コロナ処理していないPPフィルムはシリコーンゴ
ム層から容易に剥がすことができたが、コロナ処理した
PETフィルムはシリコーンゴム層と強固に接着してお
り、この複合体を曲げ伸ばししたが、コロナ処理したP
ETフィルムとシリコーンゴム層は接着しており、この
シリコーンゴム層を無理に剥がそうとすると、シリコー
ンゴム層で破壊した。
Regarding this silicone rubber composite (III), the PP film not treated with corona could be easily peeled off from the silicone rubber layer, but the PET film treated with corona was firmly adhered to the silicone rubber layer. , This composite was bent and stretched, but corona treated P
The ET film and the silicone rubber layer were adhered to each other, and when the silicone rubber layer was forcibly peeled off, it was broken by the silicone rubber layer.

【0040】次に、コロナ処理していないPPフィルム
を剥がしてシリコーンゴム層をガラス板に貼り付けた
後、80℃の熱風循環式オーブン中で30分間加熱し
た。冷却後、ガラス板にシリコーンゴム層が十分に密着
しており、複合体を剥がそうとしたところ、ガラス板に
シリコーンゴム層が残存することなく、剥がすことがで
きた。
Next, the uncorona-treated PP film was peeled off, the silicone rubber layer was attached to the glass plate, and then heated in a hot air circulation type oven at 80 ° C. for 30 minutes. After cooling, the silicone rubber layer was sufficiently adhered to the glass plate, and when the composite was tried to be peeled off, the silicone rubber layer could be peeled off without remaining on the glass plate.

【0041】[比較例1]実施例1において、平均単位
式:
[Comparative Example 1] In Example 1, the average unit formula:

【化9】 で示されるオルガノポリシロキサン(ビニル基の含有量
=16重量%)、および式:
[Chemical 9] An organopolysiloxane represented by (vinyl group content = 16% by weight), and a formula:

【化10】 で示されるシラトラン誘導体を除いた以外は、実施例1
と同様にしてシリコーンゴム組成物(III)を調製し
た。
[Chemical 10] Example 1 except that the silatrane derivative represented by
A silicone rubber composition (III) was prepared in the same manner as.

【0042】このシリコーンゴム組成物(III)を用い
て、実施例1と同様にして、両面にPESフィルムを有
するシリコーンゴム複合体(IV)を作製した。
Using this silicone rubber composition (III), a silicone rubber composite (IV) having PES films on both sides was prepared in the same manner as in Example 1.

【0043】このシリコーンゴム複合体(IV)につい
て、コロナ処理したPESフィルムはシリコーンゴム層
から容易に剥がすことができた。また、コロナ処理して
いないPESフィルムも同様にシリコーンゴム層から容
易に剥がすことができた。
Regarding this silicone rubber composite (IV), the corona-treated PES film could be easily peeled off from the silicone rubber layer. Similarly, the PES film not subjected to the corona treatment could be easily peeled off from the silicone rubber layer.

【0044】[比較例2]実施例1において、コロナ処
理したPESフィルムの代わりに、PESフィルムの片
面にプライマー(東レ・ダウコーニング・シリコーン株
式会社製のDY39−051A/Bプライマー)を塗布
した後、2時間風乾させたPESフィルムを使用した以
外は実施例1と同様にして両面にPESフィルムを有す
るシリコーンゴム複合体(V)を作製した。
[Comparative Example 2] In Example 1, after applying a primer (DY39-051A / B primer manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) on one surface of the PES film instead of the corona-treated PES film. A silicone rubber composite (V) having PES films on both sides was prepared in the same manner as in Example 1 except that the PES film air-dried for 2 hours was used.

【0045】このシリコーンゴム複合体(V)につい
て、プライマー処理していないPESフィルムはシリコ
ーンゴム層から容易に剥がすことができた。また、プラ
イマー処理したPESフィルムはシリコーンゴム層に接
着していたが、この複合体を曲げ伸ばししたところ、シ
リコーンゴム層の一部が剥がれてしまった。
Regarding this silicone rubber composite (V), the PES film not treated with the primer could be easily peeled from the silicone rubber layer. The PES film treated with the primer adhered to the silicone rubber layer, but when this composite was bent and stretched, a part of the silicone rubber layer was peeled off.

【0046】[0046]

【発明の効果】本発明のシリコーンゴム複合体は、予め
プラスチックフィルムのコロナ処理またはプラズマ処理
した片面にシリコーンゴム層を強固に接着しており、該
シリコーンゴム層の表面に剥離容易な保護フィルムを被
覆しているので、該保護フィルムを剥がしやすく、熱応
力や機械的応力によっても前記プラスチックフィルムと
シリコーンゴム層とが剥がれにくいという特徴があり、
本発明の製造方法は、このようなシリコーンゴム複合体
を効率良く製造できるという特徴がある。
The silicone rubber composite of the present invention has a silicone rubber layer firmly adhered to one side of a plastic film which has been previously corona-treated or plasma-treated, and a protective film which is easily peeled off is provided on the surface of the silicone rubber layer. Since it is coated, it is easy to peel off the protective film, and there is a feature that the plastic film and the silicone rubber layer are hardly peeled off even by thermal stress or mechanical stress,
The manufacturing method of the present invention is characterized in that such a silicone rubber composite can be efficiently manufactured.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 本発明のシリコーンゴム複合体の断面図であ
る。
FIG. 1 is a cross-sectional view of a silicone rubber composite of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 コロナ処理またはプラズマ処理したプラスチックフ
ィルム 2 シリコーンゴム層 3 剥離可能な保護フィルム
1 Corona-treated or plasma-treated plastic film 2 Silicone rubber layer 3 Releasable protective film

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤澤 豊彦 千葉県市原市千種海岸2番2 東レ・ダウ コーニング・シリコーン株式会社研究開発 本部内 Fターム(参考) 4F100 AJ04A AK01A AK01C AK01K AK03A AK52B AK52K AN02B AN02K BA03 BA07 BA10C CA30B EC18 EJ08B EJ55 EJ55A EJ61 EJ61A GB41 JL11 JL14C 4J035 BA01 CA01K CA021 CA041 CA061 CA141 CA181 HA01 LB01 LB02    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Toyohiko Fujisawa             2-2 Chikusaigan, Ichihara-shi, Chiba Toray Dow             Corning Silicone Co., Ltd. R & D             In headquarters F-term (reference) 4F100 AJ04A AK01A AK01C AK01K                       AK03A AK52B AK52K AN02B                       AN02K BA03 BA07 BA10C                       CA30B EC18 EJ08B EJ55                       EJ55A EJ61 EJ61A GB41                       JL11 JL14C                 4J035 BA01 CA01K CA021 CA041                       CA061 CA141 CA181 HA01                       LB01 LB02

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 プラスチックフィルムの片面にシリコー
ンゴム層を接着しており、該シリコーンゴム層の表面に
剥離可能な保護フィルムを被覆しているシリコーンゴム
複合体であって、前記シリコーンゴム層が、(A)一分子
中に少なくとも2個のケイ素原子結合アルケニル基を有
するオルガノポリシロキサン、(B)接着促進剤、(C)一
分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合水素原子を有
するオルガノポリシロキサン、および(D)ヒドロシリル
化反応用触媒から少なくともなるシリコーンゴム組成物
を硬化したシリコーンゴムにより形成され、前記プラス
チックフィルムの前記シリコーンゴム層との接着面が予
めコロナ処理またはプラズマ処理されていることを特徴
とするシリコーンゴム複合体。
1. A silicone rubber composite in which a silicone rubber layer is adhered to one surface of a plastic film, and the surface of the silicone rubber layer is covered with a peelable protective film, wherein the silicone rubber layer comprises: (A) an organopolysiloxane having at least two silicon-bonded alkenyl groups in one molecule, (B) an adhesion promoter, and (C) an organopolysiloxane having at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule. And (D) a silicone rubber composition comprising at least a catalyst for hydrosilylation reaction, which is cured from a silicone rubber, and the adhesive surface of the plastic film with the silicone rubber layer is previously corona-treated or plasma-treated. Characteristic silicone rubber composite.
【請求項2】 プラスチックフィルムが、オレフィン系
樹脂、セルロース系樹脂、またはポリマー骨格に酸素原
子または硫黄原子を含有する有機樹脂からなるフィルム
であることを特徴とする、請求項1記載のシリコーンゴ
ム複合体。
2. The silicone rubber composite according to claim 1, wherein the plastic film is a film made of an olefin resin, a cellulosic resin, or an organic resin containing an oxygen atom or a sulfur atom in a polymer skeleton. body.
【請求項3】 プラスチックフィルムと剥離可能な保護
フィルムの間でシリコーンゴム組成物を硬化することに
より、前記プラスチックフィルムの片面にシリコーンゴ
ム層を接着しており、該シリコーンゴム層の表面に前記
保護フィルムを被覆しているシリコーンゴム複合体を製
造する方法であって、前記シリコーンゴム組成物とし
て、(A)一分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合ア
ルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、(B)接着
促進剤、(C)一分子中に少なくとも2個のケイ素原子結
合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、および
(D)ヒドロシリル化反応用触媒から少なくともなるシリ
コーンゴム組成物を用い、前記プラスチックフィルムの
前記シリコーンゴム層との接着面を予めコロナ処理また
はプラズマ処理していることを特徴とするシリコーンゴ
ム複合体の製造方法。
3. A silicone rubber composition is cured between a plastic film and a peelable protective film to bond a silicone rubber layer to one surface of the plastic film, and the silicone rubber layer is adhered to the surface of the silicone rubber layer. A method for producing a silicone rubber composite coating a film, wherein the silicone rubber composition comprises (A) an organopolysiloxane having at least two silicon-bonded alkenyl groups in one molecule, (B) An adhesion promoter, (C) an organopolysiloxane having at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule, and
(D) A silicone rubber composition comprising a silicone rubber composition comprising at least a catalyst for hydrosilylation reaction, wherein the adhesive surface of the plastic film with the silicone rubber layer is corona-treated or plasma-treated in advance. Production method.
【請求項4】 プラスチックフィルムが、オレフィン系
樹脂、セルロース系樹脂、またはポリマー骨格に酸素原
子または硫黄原子を含有する有機樹脂からなるフィルム
であることを特徴とする、請求項3記載のシリコーンゴ
ム複合体の製造方法。
4. The silicone rubber composite according to claim 3, wherein the plastic film is a film made of an olefin resin, a cellulose resin, or an organic resin containing an oxygen atom or a sulfur atom in the polymer skeleton. Body manufacturing method.
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