JP2003292478A - ３−ヒドラゾノ−２−ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体及びその製法 - Google Patents
３−ヒドラゾノ−２−ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体及びその製法Info
- Publication number
- JP2003292478A JP2003292478A JP2002101259A JP2002101259A JP2003292478A JP 2003292478 A JP2003292478 A JP 2003292478A JP 2002101259 A JP2002101259 A JP 2002101259A JP 2002101259 A JP2002101259 A JP 2002101259A JP 2003292478 A JP2003292478 A JP 2003292478A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydroxyiminopropionitrile
- hydrazono
- derivative
- group
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、新規な3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキ
シイミノプロピオニトリル誘導体及びその製法を提供す
ることを課題とする。 【解決手段】 本発明の課題は、一般式（１） 【化１】 で示される3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオ
ニトリル誘導体によって解決される。本発明の課題は、
又、式（２） 【化１】 で示される2-ヒドロキシイミノ-3-オキソプロピオニト
リルに、一般式（３） 【化２】 （式中、Ｒは、前記と同義である。）で示されるヒドラ
ジン化合物を反応させることを特徴とする、3-ヒドラゾ
ノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体の製法
によっても解決される。
シイミノプロピオニトリル誘導体及びその製法を提供す
ることを課題とする。 【解決手段】 本発明の課題は、一般式（１） 【化１】 で示される3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオ
ニトリル誘導体によって解決される。本発明の課題は、
又、式（２） 【化１】 で示される2-ヒドロキシイミノ-3-オキソプロピオニト
リルに、一般式（３） 【化２】 （式中、Ｒは、前記と同義である。）で示されるヒドラ
ジン化合物を反応させることを特徴とする、3-ヒドラゾ
ノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体の製法
によっても解決される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、医薬・農薬等の合
成中間体として有用な、新規な3-ヒドラゾノ-2-ヒドロ
キシイミノプロピオニトリル誘導体及びその製法に関す
る。
成中間体として有用な、新規な3-ヒドラゾノ-2-ヒドロ
キシイミノプロピオニトリル誘導体及びその製法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミ
ノプロピオニトリル誘導体に係る技術としては、Khim.G
eterotsikl.Soedin.,7,976(1991)に、3-(β-ジメチルヒ
ドラゾノ-α-オキシイミノエチル)-1,2,4-オキサジアゾ
−ルから、3-(ジメチルヒドラゾノ)-2-ヒドロキシイミ
ノプロピオニトリルを製造する方法が記載されているの
みであり、本発明の3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノ
プロピオニトリル誘導体は、新規な化合物であり、従来
までにその製法は全く知られていなかった。
ノプロピオニトリル誘導体に係る技術としては、Khim.G
eterotsikl.Soedin.,7,976(1991)に、3-(β-ジメチルヒ
ドラゾノ-α-オキシイミノエチル)-1,2,4-オキサジアゾ
−ルから、3-(ジメチルヒドラゾノ)-2-ヒドロキシイミ
ノプロピオニトリルを製造する方法が記載されているの
みであり、本発明の3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノ
プロピオニトリル誘導体は、新規な化合物であり、従来
までにその製法は全く知られていなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、即
ち、新規な3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオ
ニトリル誘導体及びその製法を提供するものである。
ち、新規な3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオ
ニトリル誘導体及びその製法を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、一般式
（１）
（１）
【０００５】
【化４】
【０００６】（式中、Ｒは、水素原子、置換基を有して
いても良いアルキル基又はアリール基を示す。）で示さ
れる3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリ
ル誘導体によって解決される。
いても良いアルキル基又はアリール基を示す。）で示さ
れる3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリ
ル誘導体によって解決される。
【０００７】本発明の課題は、又、式（２）
【０００８】
【化５】
【０００９】で示される2-ヒドロキシイミノ-3-オキソ
プロピオニトリルに、一般式（３）
プロピオニトリルに、一般式（３）
【００１０】
【化６】
【００１１】（式中、Ｒは、前記と同義である。）で示
されるヒドラジン化合物を反応させることを特徴とす
る、3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリ
ル誘導体の製法によっても解決される。
されるヒドラジン化合物を反応させることを特徴とす
る、3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリ
ル誘導体の製法によっても解決される。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明における3-ヒドラゾノ-2-
ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体は、前記の一
般式（１）で示される。その一般式（１）において、Ｒ
は、水素原子、置換基を有していても良いアルキル基又
はアリール基を示す。前記のアルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基等が挙げられ、前記の
アリール基としては、例えば、フェニル基、ピリジル
基、ピリミジル基、ピリダジル基等が挙げられる。な
お、これらの基は、各種異性体を含む。また、前記の置
換基としては、例えば、ヒドロキシル基；メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基（これら
の基は、各種異性体を含む。）；メトキシル基、エトキ
シル基、プロポキシル基、ブトキシル基等のアルコキシ
ル基（これらの基は、各種異性体を含む。）；フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原
子；ニトロ基が挙げられる。又、置換基の位置や数は特
に限定されない。なお、該化合物はオキシム基、ヒドラ
ゾン基を有するため、Ｅ体やＺ体等、幾つかの異性体が
存在するが、いかなる異性体も含まれる。
ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体は、前記の一
般式（１）で示される。その一般式（１）において、Ｒ
は、水素原子、置換基を有していても良いアルキル基又
はアリール基を示す。前記のアルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基等が挙げられ、前記の
アリール基としては、例えば、フェニル基、ピリジル
基、ピリミジル基、ピリダジル基等が挙げられる。な
お、これらの基は、各種異性体を含む。また、前記の置
換基としては、例えば、ヒドロキシル基；メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基（これら
の基は、各種異性体を含む。）；メトキシル基、エトキ
シル基、プロポキシル基、ブトキシル基等のアルコキシ
ル基（これらの基は、各種異性体を含む。）；フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原
子；ニトロ基が挙げられる。又、置換基の位置や数は特
に限定されない。なお、該化合物はオキシム基、ヒドラ
ゾン基を有するため、Ｅ体やＺ体等、幾つかの異性体が
存在するが、いかなる異性体も含まれる。
【００１３】前記Ｒは、好ましくはヒドロキシル基で置
換されている炭素数１〜４のアルキル基、更に好ましく
はヒドロキシエチル基である。
換されている炭素数１〜４のアルキル基、更に好ましく
はヒドロキシエチル基である。
【００１４】3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピ
オニトリル誘導体は、一般式（４）
オニトリル誘導体は、一般式（４）
【００１５】
【化７】
【００１６】（式中、Ｒは、前記と同義である。）で示
される工程によって5-アミノ-4-ニトロソピラゾール誘
導体に導くことが出来（後の参考例２に記載）、導かれ
た5-アミノ-4-ニトロソピラゾール誘導体は、毛髪染料
や、抗腫瘍剤の中間体として有用な4,5-ジアミノピラゾ
ール誘導体の合成原料として利用出来る（例えば、特開
昭60-56981号公報、特開昭62-273979号公報、特表平7-5
02542号公報）。
される工程によって5-アミノ-4-ニトロソピラゾール誘
導体に導くことが出来（後の参考例２に記載）、導かれ
た5-アミノ-4-ニトロソピラゾール誘導体は、毛髪染料
や、抗腫瘍剤の中間体として有用な4,5-ジアミノピラゾ
ール誘導体の合成原料として利用出来る（例えば、特開
昭60-56981号公報、特開昭62-273979号公報、特表平7-5
02542号公報）。
【００１７】本発明の反応において使用する2-ヒドロキ
シイミノ-3-オキソプロピオニトリルは、前記の式
（２）で示されるが、これは、例えば、式（５）
シイミノ-3-オキソプロピオニトリルは、前記の式
（２）で示されるが、これは、例えば、式（５）
【００１８】
【化８】
【００１９】で示されるように、3-メトキシアクリロニ
トリル及び／又は3,3-ジメトキシプロピオニトリルにニ
トロソ化剤を反応させることによって得られる化合物で
ある（後の参考例１に記載）。
トリル及び／又は3,3-ジメトキシプロピオニトリルにニ
トロソ化剤を反応させることによって得られる化合物で
ある（後の参考例１に記載）。
【００２０】本発明の反応において使用するヒドラジン
化合物は、前記の一般式（３）で示される。その一般式
（３）において、Ｒは、前記と同義である。
化合物は、前記の一般式（３）で示される。その一般式
（３）において、Ｒは、前記と同義である。
【００２１】前記ヒドラジン化合物の使用量は、2-ヒド
ロキシイミノ-3-オキソプロピオニトリル1molに対し
て、好ましくは0.6〜5.0mol、更に好ましくは0.8〜2.0m
olである。
ロキシイミノ-3-オキソプロピオニトリル1molに対し
て、好ましくは0.6〜5.0mol、更に好ましくは0.8〜2.0m
olである。
【００２２】本発明の反応は、溶媒の存在下又は非存在
下で行われるが、溶媒を使用する場合には、反応を阻害
しないものならば特に限定されず、例えば、水；塩酸、
硫酸等の鉱酸類；メタノール、エタノール、イソプロピ
ルアルコール、n-ブチルアルコール、t-ブチルアルコー
ル等のアルコール類；アセトニトリル、プロピオニトリ
ル等のニトリル類；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化
水素類；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等の
ハロゲン化脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン等の
芳香族炭化水素類；クロロベンゼン等のハロゲン化芳香
族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
類；酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸類；N,N-ジメチ
ルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド等のアミド
類が挙げられるが、好ましくは水、鉱酸類、アルコール
類、エーテル類、更に好ましくはアルコール類、特に好
ましくはメタノールが使用される。なお、これらの溶媒
は、単独又は二種以上を混合して使用しても良い。
下で行われるが、溶媒を使用する場合には、反応を阻害
しないものならば特に限定されず、例えば、水；塩酸、
硫酸等の鉱酸類；メタノール、エタノール、イソプロピ
ルアルコール、n-ブチルアルコール、t-ブチルアルコー
ル等のアルコール類；アセトニトリル、プロピオニトリ
ル等のニトリル類；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化
水素類；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等の
ハロゲン化脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン等の
芳香族炭化水素類；クロロベンゼン等のハロゲン化芳香
族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
類；酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸類；N,N-ジメチ
ルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド等のアミド
類が挙げられるが、好ましくは水、鉱酸類、アルコール
類、エーテル類、更に好ましくはアルコール類、特に好
ましくはメタノールが使用される。なお、これらの溶媒
は、単独又は二種以上を混合して使用しても良い。
【００２３】前記溶媒の使用量は、反応液の均一性や攪
拌性により適宜調節するが、2-ヒドロキシイミノ-3-オ
キソプロピオニトリル1gに対して、好ましくは0〜100
g、更に好ましくは0〜50gである。
拌性により適宜調節するが、2-ヒドロキシイミノ-3-オ
キソプロピオニトリル1gに対して、好ましくは0〜100
g、更に好ましくは0〜50gである。
【００２４】本発明の反応は、例えば、窒素雰囲気に
て、2-ヒドロキシイミノ-3-オキソプロピオニトリル、
ヒドラジン化合物及び溶媒を混合して、攪拌しながら反
応させる等の方法によって行われる。その際の反応温度
は、好ましくは-30〜100℃、更に好ましくは-15〜50℃
であり、反応圧力は特に制限されない。
て、2-ヒドロキシイミノ-3-オキソプロピオニトリル、
ヒドラジン化合物及び溶媒を混合して、攪拌しながら反
応させる等の方法によって行われる。その際の反応温度
は、好ましくは-30〜100℃、更に好ましくは-15〜50℃
であり、反応圧力は特に制限されない。
【００２５】なお、本発明の反応では、塩酸等の酸を存
在させることによって、反応速度を高めることも出来
る。
在させることによって、反応速度を高めることも出来
る。
【００２６】本発明の反応によって得られる3-ヒドラゾ
ノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体は、反
応終了後、例えば、濾過、抽出、濃縮、再結晶、晶析、
カラムクロマトグラフィー等の一般的な方法によって単
離・精製される。
ノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体は、反
応終了後、例えば、濾過、抽出、濃縮、再結晶、晶析、
カラムクロマトグラフィー等の一般的な方法によって単
離・精製される。
【００２７】
【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではな
い。
するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではな
い。
【００２８】参考例１（2-ヒドロキシイミノ-3-オキソ
プロピオニトリルの合成） 攪拌装置、温度計、滴下漏斗及び冷却装置を備えた内容
積25mlのフラスコに、純度97％の3-メトキシアクリロニ
トリル2.0g(23mmol)及びジイソプロピルエーテル5mlを
加え、攪拌しながら-10℃まで冷却した。次いで、反応
液を5℃以下に保ちながら、濃塩酸3.5mlをゆるやかに添
加した。再び反応液を-10℃まで冷却後、亜硝酸ナトリ
ウム2.0g(36mmol)と水3mlの混合液をゆるやかに滴下
し、同温度で1.5時間、更に室温で2時間反応させた。反
応終了後、反応液を酢酸エチルで抽出した後に有機層を
分離し、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで
乾燥させた。濾過後、反応液を減圧下で濃縮し、濃縮物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（充填剤：Micr
o Sphere Gel D-150-60A、展開溶媒：トルエン/酢酸エ
チル=1/1(容量比)）で精製して、黄色油状物として2-ヒ
ドロキシイミノ-3-オキソプロピオニトリル2.3gを得た
(単離収率：100％)。更に、トルエンで再結晶させるこ
とで、淡黄色粉末として2-ヒドロキシイミノ-3-オキソ
プロピオニトリル0.79gを得た。なお、2-ヒドロキシイ
ミノ-3-オキソプロピオニトリルの物性値は以下の通り
である。
プロピオニトリルの合成） 攪拌装置、温度計、滴下漏斗及び冷却装置を備えた内容
積25mlのフラスコに、純度97％の3-メトキシアクリロニ
トリル2.0g(23mmol)及びジイソプロピルエーテル5mlを
加え、攪拌しながら-10℃まで冷却した。次いで、反応
液を5℃以下に保ちながら、濃塩酸3.5mlをゆるやかに添
加した。再び反応液を-10℃まで冷却後、亜硝酸ナトリ
ウム2.0g(36mmol)と水3mlの混合液をゆるやかに滴下
し、同温度で1.5時間、更に室温で2時間反応させた。反
応終了後、反応液を酢酸エチルで抽出した後に有機層を
分離し、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで
乾燥させた。濾過後、反応液を減圧下で濃縮し、濃縮物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（充填剤：Micr
o Sphere Gel D-150-60A、展開溶媒：トルエン/酢酸エ
チル=1/1(容量比)）で精製して、黄色油状物として2-ヒ
ドロキシイミノ-3-オキソプロピオニトリル2.3gを得た
(単離収率：100％)。更に、トルエンで再結晶させるこ
とで、淡黄色粉末として2-ヒドロキシイミノ-3-オキソ
プロピオニトリル0.79gを得た。なお、2-ヒドロキシイ
ミノ-3-オキソプロピオニトリルの物性値は以下の通り
である。
【００２９】融点；76〜78℃
EI-MS(m/z)；98、53
CI-MS(m/z)；99(MH+)1
H-NMR(CDCl3，δ(ppm))；9.60(1H,s)、10.64(1H,s)
IR(KBr法、cm-1)；3129、2993、2831、1709、1457、142
8、1273、1076、768、745
8、1273、1076、768、745
【００３０】実施例１（3-(2-ヒドロキシエチル)ヒドラ
ゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリルの合成） 攪拌装置、温度計及び冷却装置を備えた内容積25mlのフ
ラスコに、参考例１と同様な方法で合成した2-ヒドロキ
シイミノ-3-オキソプロピオニトリル0.98g(10mmol)及び
メタノール6mlを加え、攪拌しながら5℃まで冷却した。
次いで、同温度で2-ヒドロキシエチルヒドラジン0.80g
(10mmol)を添加し、室温で1時間反応させた。反応終了
後、反応液を減圧下で濃縮し、濃縮物にヘキサンを加え
た後に、濾過して減圧下で乾燥させ、茶褐色固体として
3-(2-ヒドロキシエチル)ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミ
ノプロピオニトリル1.55gを得た(単離収率：99％)。な
お、3-(2-ヒドロキシエチル)ヒドラゾノ-2-ヒドロキシ
イミノプロピオニトリルは以下の物性値で示される新規
な化合物である。
ゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリルの合成） 攪拌装置、温度計及び冷却装置を備えた内容積25mlのフ
ラスコに、参考例１と同様な方法で合成した2-ヒドロキ
シイミノ-3-オキソプロピオニトリル0.98g(10mmol)及び
メタノール6mlを加え、攪拌しながら5℃まで冷却した。
次いで、同温度で2-ヒドロキシエチルヒドラジン0.80g
(10mmol)を添加し、室温で1時間反応させた。反応終了
後、反応液を減圧下で濃縮し、濃縮物にヘキサンを加え
た後に、濾過して減圧下で乾燥させ、茶褐色固体として
3-(2-ヒドロキシエチル)ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミ
ノプロピオニトリル1.55gを得た(単離収率：99％)。な
お、3-(2-ヒドロキシエチル)ヒドラゾノ-2-ヒドロキシ
イミノプロピオニトリルは以下の物性値で示される新規
な化合物である。
【００３１】1H-NMR(DMSO-d6，δ(ppm))；3.17〜3.62(4
H,m)、4.42〜5.10(1H,brs)、7.33(0.2H,s)、7.53(0.8H,
s)、8.33(0.8H,t)、8.91(0.2Hz,t)、11.20〜13.10(1H,b
r)
H,m)、4.42〜5.10(1H,brs)、7.33(0.2H,s)、7.53(0.8H,
s)、8.33(0.8H,t)、8.91(0.2Hz,t)、11.20〜13.10(1H,b
r)
【００３２】参考例２（5-アミノ-1-(2-ヒドロキシエチ
ル)-4-ニトロソピラゾールの合成） 攪拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積25mlの
フラスコに、実施例１と同様な方法で合成した3-(2-ヒ
ドロキシエチル)ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピ
オニトリル0.94g(6mmol)及びn-ブチルアルコール6mlを
加え、110℃で3時間反応させた。反応終了後、反応液を
5℃まで冷却して1時間攪拌させると結晶が析出したの
で、結晶をを濾過し、濾過物を減圧下で乾燥させて、赤
橙色結晶として5-アミノ-1-(2-ヒドロキシエチル)-4-ニ
トロソピラゾール0.61gを得た(単離収率：64％)。な
お、5-アミノ-1-(2-ヒドロキシエチル)-4-ニトロソピラ
ゾールの物性値は以下の通りであった。
ル)-4-ニトロソピラゾールの合成） 攪拌装置、温度計及び還流冷却器を備えた内容積25mlの
フラスコに、実施例１と同様な方法で合成した3-(2-ヒ
ドロキシエチル)ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピ
オニトリル0.94g(6mmol)及びn-ブチルアルコール6mlを
加え、110℃で3時間反応させた。反応終了後、反応液を
5℃まで冷却して1時間攪拌させると結晶が析出したの
で、結晶をを濾過し、濾過物を減圧下で乾燥させて、赤
橙色結晶として5-アミノ-1-(2-ヒドロキシエチル)-4-ニ
トロソピラゾール0.61gを得た(単離収率：64％)。な
お、5-アミノ-1-(2-ヒドロキシエチル)-4-ニトロソピラ
ゾールの物性値は以下の通りであった。
【００３３】融点；162.1〜167.3℃(dec.)1
H-NMR(DMSO-d6，δ(ppm))；3.66〜4.03(4H,m)、4.70〜
5.15(1H,br)、7.05(0.2H,s)、7.70〜8.37(2H,br)、8.54
(0.8H,s)
5.15(1H,br)、7.05(0.2H,s)、7.70〜8.37(2H,br)、8.54
(0.8H,s)
【００３４】
【発明の効果】本発明により、新規な3-ヒドラゾノ-2-
ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体及びその製法
を提供することが出来る。
ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体及びその製法
を提供することが出来る。
Claims (3)
- 【請求項１】一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒは、水素原子、置換基を有していても良いア
ルキル基又はアリール基を示す。）で示される3-ヒドラ
ゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体。 - 【請求項２】式（２） 【化２】 で示される2-ヒドロキシイミノ-3-オキソプロピオニト
リルに、一般式（３） 【化３】 （式中、Ｒは、前記と同義である。）で示されるヒドラ
ジン化合物を反応させることを特徴とする、請求項１記
載の3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリ
ル誘導体の製法。 - 【請求項３】Ｒが、ヒドロキシル基で置換されている炭
素数１〜４のアルキル基である、請求項１又は２記載の
3-ヒドラゾノ-2-ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘
導体及びその製法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002101259A JP3873796B2 (ja) | 2002-04-03 | 2002-04-03 | ３−ヒドラゾノ−２−ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体及びその製法 |
| US10/500,599 US7256304B2 (en) | 2002-01-24 | 2003-01-24 | Process for producing 3-unsubstituted 5-amino-4-nitrosopyrazole compound, and 2-hydroxyimino-3-oxopropionitrile, 3-hydrazono-2-hydroxyiminopropionitrile compound, and processes for producing these |
| CN03802518.3A CN1284775C (zh) | 2002-01-24 | 2003-01-24 | 3－未取代－5－氨基－4－亚硝基吡唑化合物的制法以及2－肟基－3－氧代丙腈、3－亚肼基－2－肟基丙腈化合物和它们的制法 |
| PCT/JP2003/000647 WO2003062207A1 (fr) | 2002-01-24 | 2003-01-24 | Processus de production de compose 5-amino-4-nitrosopyrazole 3-non substitue et de compose 2-hydroxyimino-3-oxopropionitrile, 3-hydrazono-2-hydroxyiminopropionitrile et processus de production de ces composes |
| EP03701857A EP1475369A4 (en) | 2002-01-24 | 2003-01-24 | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF 3-NO-SUBSTITUTED 5-AMINO-4-NITROSOPYRAZOLE COMPOUND AND 2-HYDROXYIMINO-3-OXOPROPIONITRILE, 3-HYDRAZONO-2-HYDROXYIMINOPROPIONITRILE COMPOUND AND PROCESS FOR THE PRODUCTION THEREOF |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002101259A JP3873796B2 (ja) | 2002-04-03 | 2002-04-03 | ３−ヒドラゾノ−２−ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体及びその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003292478A true JP2003292478A (ja) | 2003-10-15 |
| JP3873796B2 JP3873796B2 (ja) | 2007-01-24 |
Family
ID=29241721
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002101259A Expired - Fee Related JP3873796B2 (ja) | 2002-01-24 | 2002-04-03 | ３−ヒドラゾノ−２−ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3873796B2 (ja) |
-
2002
- 2002-04-03 JP JP2002101259A patent/JP3873796B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3873796B2 (ja) | 2007-01-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1310486A1 (en) | Process for producing 5-fluorooxyindole and for producing intermediate therefor | |
| JP3002791B2 (ja) | ベンジルフェニルケトン誘導体 | |
| JP3873796B2 (ja) | ３−ヒドラゾノ−２−ヒドロキシイミノプロピオニトリル誘導体及びその製法 | |
| JP2003300963A (ja) | ５−アミノ−４−ニトロソピラゾール誘導体の製造法 | |
| JP4013772B2 (ja) | ２−ヒドロキシイミノ−３−オキソプロピオニトリル及びその製法 | |
| JP4158536B2 (ja) | ３−無置換−５−アミノ−４−ニトロソピラゾール化合物の製造法 | |
| US7256304B2 (en) | Process for producing 3-unsubstituted 5-amino-4-nitrosopyrazole compound, and 2-hydroxyimino-3-oxopropionitrile, 3-hydrazono-2-hydroxyiminopropionitrile compound, and processes for producing these | |
| JP4538993B2 (ja) | β−ケトニトリル誘導体の製法 | |
| JP4126944B2 (ja) | ５−アミノ−４−ニトロソピラゾール化合物の製法 | |
| EP1408025B1 (en) | 3,3-dialkoxy-2-hydroxyiminopropionitriles, process for preparation thereof and process of preparing 5-amino -4-nitrosopyrazoles or salts thereof by the use of the same | |
| JP3952670B2 (ja) | ２−（５−ハロゲノ−２−ニトロフェニル）−２−置換酢酸エステル誘導体の製法 | |
| JP3855686B2 (ja) | ３，３−ジアルコキシ−２−ヒドロキシイミノ誘導体及びその製造法 | |
| JP4211274B2 (ja) | ５−アミノ−４−ニトロソピラゾール誘導体又はその酸塩の製法 | |
| JP2743441B2 (ja) | シクロペンタ〔１，２―ｃ〕―３―ピラゾールカルボン酸誘導体 | |
| JP2563231B2 (ja) | １Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール誘導体の合成方法 | |
| JP4507390B2 (ja) | １−アルキル−１−置換−３−有機スルホニルオキシアゼチジニウム塩及びその製法 | |
| KR20110007741A (ko) | 5-(치환된 페닐알킬)-2-알콕시-5-아미노-벤조산 화합물의 제조방법 | |
| JPWO2005026108A1 (ja) | Ｎ，ｎ’−ジアルコキシ−ｎ，ｎ’−ジアルキルオキサミドの製法 | |
| JPH07291897A (ja) | ｐ−置換フェノキシアセチル化合物 | |
| JPH07291948A (ja) | ベンゾトリアゾリルアセチル化合物 | |
| JPH0892244A (ja) | ４−［（４−クロロフェニル）メチル］−２−（ヘキサヒドロ−１−メチル−１ｈ−アゼピン−４−イル）−１（２ｈ）−フタラジノン及びその酸付加塩の製造方法 | |
| JP2002114765A (ja) | ３−アミノ−４−カルボニルピラゾール化合物の製造方法 | |
| JP2002363171A (ja) | ４−置換−３−アミノイソオキサゾール誘導体の製法 | |
| JPH1112254A (ja) | ３−（３−ピリジルメチルアミノ）−３，４−ジヒドロ−２（１ｈ）−キナゾリノン誘導体及びその中間体の製造方法 | |
| JPH0812655A (ja) | 置換アセチル化合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Effective date: 20040819 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060822 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060828 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20060915 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20061003 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20061016 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |