【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、平版印刷版用湿し
水組成物に関し、より具体的には平版印刷版のオフセッ
ト印刷法に有用な湿し水組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】平版印刷は水と油が本質的に混じり合わ
ない性質を巧みに利用した印刷方式であり、印刷版面は
水を受容し油性インキを反撥する領域と、水を反撥し油
性インキを受容する領域から成り、前者が非画像領域で
あり、後者が画像領域である。湿し水によって、非画像
領域を湿潤させて画像領域と非画像領域との界面化学的
な差を拡大して、非画像領域のインキ反撥性と画像領域
のインキ受容性とを増大させることがなされる。従来か
ら一般的に知られている湿し水としては、重クロム酸の
アルカリ金属塩又はアンモニウム塩、リン酸又はその
塩、例えばアンモニウム塩、アラビアガム、カルボキシ
メチルセルロース（ＣＭＣ）等のコロイド物質等を添加
した水溶液がある。しかしながら、これらの化合物だけ
を含む湿し水は、版の非画像部に均一に濡れ難い欠点が
あり、このため印刷物が時々汚れたり、また湿し水の供
給量を調節するのに相当の熟練を要するなど問題となっ
ていた。
【０００３】この欠点を改良するため、イソプロピルア
ルコールを約２０〜２５％加えた水溶液を湿し水として
用いるダールグレン方式が提案されている。この方式に
よると、非画像部への濡れが良くなり、湿し水の量が少
なくて済み、印刷インキと水との供給量のバランスの調
整が容易であり、印刷インキ中への湿し水の乳化量が少
なくなり、更にブランケットへの印刷インキの転移性が
良くなる等、作業性の面及び得られた印刷物の精度の面
において数々の利点がある。しかしながら、このイソプ
ロピルアルコールは蒸発し易いために、湿し水のイソプ
ロピルアルコール濃度を一定に保つための特殊な装置が
必要であり、価格の点において高価なものとなる。ま
た、イソプロピルアルコールは特有の不快臭があること
と共に、毒性の面でも問題があって作業環境上好ましく
ない。また、このイソプロピルアルコールを添加した湿
し水を、通常の水棒を用いるオフセット印刷に適用して
も、ローラー上及び版面上でイソプロピルアルコールが
蒸発するため、その効果を発揮することができないなど
問題となっていた。
【０００４】更に、近年産業公害に対する社会的関心が
非常に高まり、廃水中のクロムイオンの排出規制が厳し
くなり、またイソプロピルアルコールのような有機溶剤
の使用が安全衛生面から規制される傾向にある。イソプ
ロピルアルコールを含有しない湿し水組成物が望まれて
おり、例えば特公昭５５−２５０７５号公報、特公昭５
５−１９７５７号公報、特公昭５８−５７９７号公報に
は、種々の界面活性剤を含有する湿し水組成物が提案さ
れている。しかしながら、これらの湿し水組成物を使用
する場合、その表面張力を３５〜５０ダイン／ｃｍとす
るためには湿し水組成物中の界面活性剤濃度をかなり高
くしておく必要がある。また、実際の平版印刷において
は、高速度で回転するインキロール、印刷版、湿し水供
給ロールの下でインキ／水が激しく運動しているため、
インキ被膜上に水が付着したり、水の表面にインキが拡
散する等が問題となっているが、上記提案された界面活
性剤の組み合わせは、これらの問題点を完全に解消する
には十分ではなかった。更に、これらの界面活性剤を含
む湿し水組成物はポンプ輸送や攪拌の際に発泡し易いと
いう欠点もある。
【０００５】一方、米国特許第3,877,377号明細書、同
4,278,467号明細書及び特開昭５７−１９９６９３号公
報等には、他の溶剤を使用する技術が提案されている。
これらの湿し水組成物はイソプロピルアルコールを含有
しないため安全衛生面で有利ではあるが、陽極酸化アル
ミニウム板を支持体とする平版印刷版では印刷中の非画
像部に汚れが生じたり、網点画像部の形状が正常ではな
く、大きくなり、ムラ状となる、いわゆる網点画像部の
絡みが発生してしまう問題があった。さらに、イソプロ
ピルアルコール（ＩＰＡ）を含有しない湿し水組成物
は、特定の印刷機でのみ実施が可能であるという不都合
があり、特にダールグレンタンプナーやハイデルベルグ
のアルカラーダンプナーではＩＰＡフリー化ができなか
った。
【０００６】また、特公昭６４−７５９９号公報はアセ
チレングリコールを含む平版印刷版用不感脂化液を提案
しているが、これも連続して安定した印刷適性を発揮さ
せるには満足のいくものではなかった。近年、環境保
護、石油資源の保護の観点から、インキの溶剤として大
豆油を採用した大豆油インキが枚葉印刷、オフ輪印刷と
もに広く使用されるようになってきた。従来よく使われ
てきたアマニ油（乾性油）に比べて大豆油は半乾性油で
あり、印刷後の紙面上での乾燥性が遅いのが現状であ
り、裏移り、ブロッキング等の問題が起きやすかった。
従って、環境衛生面において安全で、印刷作業にあたっ
て専門的熟練を必要とすることなく、特定の印刷機に限
らず全ての印刷機に適用可能で、供給量の調節を容易に
行うことができ、しかも印刷版の汚れを防止するだけで
なく、高速印刷に適合できる等の湿し水特性に優れた、
高品質の印刷物を得ることができる平版印刷版用の湿し
水組成物が求められている。また、特にアルカラー給水
方式（間接給水方式）では水の上がり過ぎ（水負け）を
防ぐことができる反面汚れ易い（非画像部が汚れ易い）
という欠点があり、この問題を解決する手段が求められ
ている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イソ
プロピルアルコール系に代替しうる作業環境上快適且つ
安全で、また、動的表面張力が低く、高速度で回転する
部材の条件下でも良好で安定した連続印刷適性を発揮
し、且つ各種の印刷機に対して印刷適性を発揮し、優れ
た印刷物を得ることができる平版印刷版用湿し水組成物
を提供することにある。本発明の目的は、特にアルカラ
ー給水方式のような間接給水方式において、インキの乳
化率を向上させることで給水効率を上げて、汚れ性能を
向上させると同時に、水負け性を劣化させない、平版印
刷版用湿し水組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成するため平版印刷版用湿し水組成物について研究
を重ねた結果、アセチレングリコール類及び極性化合物
を組み合わせて使用することにより水負け性を劣化させ
ることなく、汚れ性能を向上させることができ、連続印
刷適性が良好で給水ローラーが汚れにくく、及び各種印
刷インキ、とりわけ大豆油インキ等の植物油、半乾性油
の含有量の多いインキを使用した場合の印刷性、セッ
ト、乾燥性が良好であることを見出し、本発明を完成さ
せるに至った。従って本発明は、下記一般式（Ｉ）で示
される少なくとも１種の化合物、並びにポリオール化合
物、有機硫黄化合物、アミド化合物、尿素化合物及びウ
レタン化合物からなる群から選ばれる極性化合物の少な
くとも１種を含有することを特徴とする平版印刷版用湿
し水組成物である。
（式(I)中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立にメチル基、エ
チル基又はイソプロピル基を表す。）
【０００９】本発明の好ましい実施態様として、さらに
下記一般式（II）で示される化合物又は３−メトキシ−
３−メチルブタノールからなる群から選ばれる少なくと
も１種の化合物を含有する上記平版印刷版用湿し水組成
物がある。
（式(II)中、Ｒ3は炭素原子数３〜６のアルキル基を表
し、Ｒ4はメチル基又は水素原子を表し、ｎは１〜３の
整数を表す。）
本発明の特に好ましい実施態様として、上記一般式（I
I）で示される化合物が、プロピレングリコール−ｎ−
プロピルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチル
エーテル、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル
及びエチレングリコール−ｔ−ブチルエーテルからなる
群から選ばれる少なくとも１種である上記平版印刷版用
湿し水組成物が挙げられる。
【００１０】本発明でいう極性化合物とは、分子内に比
較的大きな極性を有する化合物で、電荷のかたよりが大
きい官能基を有するため、大きな双極子モーメントを有
することが特徴である。これらの極性成分の作用は明確
ではないが、印刷機上においてインキと湿し水で形成さ
れるエマルジョン（乳化水滴）の界面部分において極性
基を水相側（湿し水）に有機性部分を油相側（インキ）
に向けて配向し、エマルジョンを安定化させる効果を有
するため、インキ膜中に保持可能な乳化水分量が増大す
ると考えられる。これが印刷での汚れ発生防止に有効に
作用していると考えられる。また上記一般式（Ｉ）の化
合物を使用することで動的表面張力が大きく低減される
ため、インキの乳化サイズが均一化される。これにより
紙面上に転写されたインキ膜厚が均一化するため、乾燥
の所要時間が均一化され、乾燥の遅い部分がなくなるた
め、実効的な乾燥性が早まること、及び湿し水の水分が
蒸発し濃縮していく過程で、一般式(II)の化合物の固形
の析出が起きるが、これが紙面上のインキ膜中において
その結晶の析出が起こり、これが紙面上のインキ膜の流
動性を低減させることに有効に機能しているものと考え
られる。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明の平版印刷版用湿し
水組成物を詳しく説明する。なお、湿し水組成物は通常
商業ベースとするときは濃縮化し商品化するのが一般的
であり、使用時に、そのような濃縮液を適宜希釈して使
用することになる。本明細書中で以下に触れる各種成分
の含有量や添加量は、特に記載しない限り、使用時の湿
し水組成物の全質量に基づいたものである。
【００１２】本発明の平版印刷版用湿し水組成物に使用
する上記一般式（Ｉ）の化合物において、Ｒ1及びＲ2は
同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立にメチル
基、エチル基又はイソプロピル基を表すものである。一
般式（Ｉ）で示される化合物は１種単独で又は２種以上
を併用して使用することができる。本発明の湿し水組成
物中における一般式（Ｉ）で示される化合物の含有量
は、０．０１〜３．０質量％の範囲が適当であり、好ま
しくは０．０２〜１．５質量％、より好ましくは０．０
５〜１．０質量％である。この量が０．０１質量％より
も少ないと、大豆油インキ等の乾燥促進効果が不充分
で、３．０質量％を超えると印刷汚れの原因となりやす
い。
【００１３】本発明の平版印刷版用湿し水組成物に使用
する極性化合物としては、ポリオール化合物、有機硫黄
化合物、アミド化合物、尿素化合物及びウレタン化合物
などが挙げられる。ポリオール化合物としては分子内に
水酸基を３個以上有する化合物で、具体的にグリセリ
ン、ブタントリオール、ヘキサントリオール、メチルペ
ンタントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ルなどがある。
【００１４】使用する有機硫黄化合物としては、例えば
以下の式：
（式中、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立して置換基を有して
いてもよい炭素原子数１〜６のアルキル基、アルケニル
基又はアリール基を表し、Ｒ5及びＲ6は一緒になって環
を構成していてもよい。）で示されるスルホキシド化合
物がある。該置換基としては水酸基、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アシル基、エステル基、アミノ基、シアノ
基、ニトロ基などが挙げられる。このようなスルホキシ
ド化合物の具体例として、ジメチルスルホキシド、ジエ
チルスルホキシド、ジプロピルスルホキシドなどがあ
る。
【００１５】別の有機硫黄化合物の例として、以下の
式：
（式中、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ独立して置換基を有して
いてもよい炭素原子数１〜８のアルキル基、アルケニル
基又はアリール基を表し、Ｒ7及びＲ8は一緒になって環
を構成していてもよい。）で表されるスルホン化合物が
ある。該置換基としては水酸基、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アシル基、エステル基、アミノ基、シアノ基、
ニトロ基などが挙げられる。これらのスルホン化合物の
具体例として、エチルフェニルスルホン、ジメチルスル
ホン、スルホラン（テトラヒドロチオフェン−１，１−
ジオキシド）、チオフェン１、１−ジオキシド、３−メ
チルスルホラン、ジ−ｎ−プロピルスルホンなどがあ
る。
【００１６】使用するアミド化合物として、以下の式：
（式中、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11はそれぞれ独立して水素原
子、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜８のアル
キル基、アルケニル基又はアリール基を表し、Ｒ 9とＲ
10又はＲ11とが一緒になって環を構成していてもよ
い。）で表されるものがある。該置換基としては水酸
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシル基、エステル
基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基などが挙げられる。
このようなアミド化合物の具体例として、、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−ブチルアセト
アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンズアミド、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルホルムアミド、２−ビロリドン、Ｎ−メチルピロリ
ドン、Ｎ−シクロヘキシルピロリドン、Ｎ−オクチルピ
ロリドンなどがある。
【００１７】使用する尿素化合物として、以下の式：
（式中、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15はそれぞれ独立して
水素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜１
０のアルキル基、アルケニル基又はアリール基を表
し、、Ｒ12とＲ13又はＲ14又はＲ15とが一緒になって環
を構成していてもよい。）で示されるものがある。該置
換基としては水酸基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
シル基、エステル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基な
どが挙げられる。そのような尿素化合物として、尿素、
ビウレア、カルバミル尿素、１,３−ジメチル尿素、１,
１−ジメチル尿素、１,１,３,３−テトラメチル尿素、
１,３−ジエチル尿素、１,３−ジイソプロピル尿素、
１,３−ジブチル尿素、２−イミダゾリジノン（エチレ
ン尿素）、１,３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、
マロニル尿素などがある。
【００１８】また、チオ尿素化合物も使用することがで
きる。例えば以下の式：
（式中、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18及びＲ19はそれぞれ独立して
水素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜１
０のアルキル基、アルケニル基又はアリール基を表し、
Ｒ16とＲ17又はＲ18又はＲ19とが一緒になって環を構成
していてもよい。）で示されるものがある。該置換基と
しては水酸基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシル
基、エステル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基などが
挙げられる。チオ尿素化合物の具体例として、チオ尿
素、メチルチオ尿素、１,３−ジメチルチオ尿素、１，
１，３，３−テトラメチルチオ尿素、１,３−ジエチル
チオ尿素、１,３−ジイソプロピルチオ尿素、Ｎ−２−
プロペニルチオ尿素、１,３−ジブチルチオ尿素、２-イ
ミダゾリジンチオン（エチレンチオ尿素）、マロニルチ
オ尿素などがある。
【００１９】使用するウレタン化合物として、以下の
式：
（式中、Ｒ20、Ｒ21はそれぞれ独立して水素原子、置換
基を有していてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル
基、アルケニル基、アリール基、アセチル基を表し、Ｒ
22は水素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数１
〜１０のアルキル基、アルケニル基又はアリール基
す。）で示されるものがある。該置換基としては水酸
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシル基、エステル
基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基などが挙げられる。
ウレタン化合物の具体例にはメチルウレタン（Ｎ−メチ
ルカルバミン酸エチル）、エチルウレタン、ｎ−ブチル
ウレタン、シクロヘキシルウレタン、フェニルウレタ
ン、アセチルウレタンなどがある。
【００２０】本発明の湿し水組成物中に使用する極性化
合物は１種単独でも、２種以上を併用して用いてもよ
い。本発明の湿し水組成物における極性化合物の含有量
は、湿し水組成物の全質量に基づいて０．０１質量％〜
２０質量％が適当であり、好ましくは０．０５質量％〜
５質量％、より好ましくは０．１質量％〜２質量％であ
る。この含有量が０．０１質量％に満たないと印刷汚れ
性の改良効果が少なく、２０質量％を超えると印刷物の
乾燥性が遅くなる。
【００２１】本発明の湿し水組成物には好ましくは、さ
らに下記一般式（II）で示される化合物及び３−メトキ
シ−３−メチルブタノールからなる群から選ばれる少な
くとも１種の化合物を含有させることができる。
（式(II)中、Ｒ3は炭素原子数３〜６のアルキル基を表
し、Ｒ4はメチル基又は水素原子を表し、ｎは１〜３の
整数を表す。）
式中、Ｒ3としては特にイソプロピル基、ｎ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基が挙げ
られる。一般式(II)の化合物の具体例として、プロピレ
ングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレン
グリコールモノイソプロピルエーテル、トリプロビレン
グリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリ
コールモノ−n−プロピルエーテル、ジプロビレングリ
コールモノ−n−プロピルエーテル、トリプロピレング
リコールモノ−n−プロピルエーテル、プロピレングリ
コールモノ−n−ブチルエーテル、ジプロピレングリコ
ールモノ−n−ブチルエーテル、トリプロピレングリコ
ールモノ−n−ブチルエーテル、プロピレングリコール
モノイソブチルエーテル、ジプロビレングリコールモノ
イソプチルエーテル、トリプロピレングリコールモノイ
ソブチルエーテル、プロビレングリコールモノ−t−ブ
チルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−t−ブチ
ルエーテル、トリプロピレングリコールモノ−t−ブチ
ルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエー
テル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノイソプロピルエーテ
ル、エチレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、
ジエチレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、ト
リエチレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、エ
チレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノ−n−ブチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノ−n−ブチルエーテル、エチレングリコ
ールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノイソブチルエーテル、トリエチレングリコールモノイ
ソブチルエーテル、エチレングリコールモノ−t−ブチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノ−t−ブチルエ
ーテル、トリエチレングリコールモノ−t−ブチルエー
テルなどがある。上記の中でもプロピレングリコール−
ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブ
チルエーテル、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエー
テル及びエチレングリコール−ｔ−ブチルエーテルから
なる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく使用され
る。
【００２２】本発明の湿し水組成物には、上記一般式
（II）で示される化合物及び３−メトキシ−３−メチル
ブタノールから選ばれる１種、又は２種以上を含ませる
ことができる。本発明の湿し水組成物中における上記一
般式（II）で示される化合物及び３−メトキシ−３−メ
チルブタノールから選ばれる化合物の含有量は、０．０
５〜５．０質量％が適当であり、好ましくは０．２〜
３．０質量％、より好ましくは０．３〜１．５質量％で
ある。この量が０．０５質量％よりも少ないと、湿し水
の版に対する濡れ性が劣り、５．０質量％を超えると、
ローラーストリップ又は印刷版の耐刷不良等の原因とな
りやすい。
【００２３】本発明の湿し水組成物にはさらに、その他
の成分として以下のものを含ませることができる。
(a)濡れ性向上の助剤
(b)水溶性高分子化合物
(c)ｐＨ調整剤
(d)キレート化剤
(e)臭気マスキング剤
(f)その他（防腐剤、着色剤、防錆剤、消泡剤
など）
【００２４】(a)濡れ性向上の助剤として、界面活性剤
や他の溶剤を使用することができる。界面活性剤のう
ち、例えばアニオン型界面活性剤としては、脂肪酸塩
類、アビエチン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸
塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホ琥珀
酸塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖
アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレン
スルホン酸塩類、アルキルフェノキシポリオキシエチレ
ンプロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキ
ルスルフェニルエーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイ
ルタウリンナトリウム塩類、Ｎ−アルキルスルホ琥珀酸
モノアミド二ナトリウム塩類、石油スルホン酸塩類、硫
酸化ひまし油、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキルエステル
の硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩類、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂
肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリ
オキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル
塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル燐酸エステル塩類、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合物の部分けん化物類、オレフ
ィン−無水マレイン酸共重合物の部分けん化物類、ナフ
タレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類等が挙げられ
る。これらの中でもジアルキルスルホ琥珀酸塩類、アル
キル硫酸エステル塩類及びアルキルナフタレンスルホン
酸塩類が特に好ましく用いられる。
【００２５】非イオン型界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリス
チリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪酸
部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペ
ンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレン
グリコールモノ脂肪酸エステル類、蔗糖脂肪酸部分エス
テル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エス
テル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エ
ステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、
ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチ
レン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪
酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，
Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキ
シエチレンアルキルアミン類、トリエタノールアミン脂
肪酸エステル類、トリアルキルアミンオキシド類などが
挙げられる。その他、弗素系界面活性剤、シリコン系界
面活性剤も使用することができる。その中でもポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエ
チレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー類等が
好ましく用いられる。更に、シリコン誘導体又はフッ素
誘導体等の界面活性剤も挙げられる。界面活性剤を使用
する場合、その含有量は発泡の点を考慮すると、１．０
質量％以下、好ましくは０．００１〜０．５質量％が適
当である。また、２種以上併用することもできる。
【００２６】また、その他の助剤あるいは湿潤溶剤とし
て、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエ
チレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリ
プロピレングリコールモノエチルエーテル、テトラプロ
ピレングリコールモノエチルエーテル、3-メトキシブタ
ノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシ
レングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリ
セリン、トリメチロールプロパン、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコー
ル、テトラプロピレングリコール及びペンタプロピレン
グリコールなどを用いることができる。これらの溶剤は
単独で使用してもよいが、２種以上を併用してもよい。
一般にこれらの溶剤は、湿し水組成物の全質量に基づい
て０．１〜３質量％の範囲で使用するのが適当で、好ま
しくは０．３〜２質量％である。
【００２７】本発明の湿し水組成物に使用する(b)水溶
性高分子化合物としては、例えばアラビアガム、澱粉誘
導体（例えば、デキストリン、酵素分解デキストリン、
ヒドロキシプロピル化酵素分解デキストリン、カルボキ
シメチル化澱粉、リン酸澱粉、オクテニルコハク化澱
粉）、アルギン酸塩、繊維素誘導体（例えば、カルボキ
シメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、メ
チルセルロース）等の天然物及びその変性体、ポリエチ
レングリコール及びその共重合体、ポリビニルアルコー
ル及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ルアミド及びその共重合体、ポリアクリル酸及びその共
重合体、ビニルメチルエーテル／無水マレイン酸共重合
体、酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体、ポリスチレ
ンスルホン酸及びその共重合体の合成物が挙げられる。
水溶性高分子化合物の含有量は、湿し水組成物中に０．
０００１〜０．１質量％が適しており、より好ましく
は、０．０００５〜０．０５質量％である。
【００２８】本発明の湿し水組成物に用いられる(c)ｐ
Ｈ調整剤としては、水溶性の有機酸及び／又は無機酸又
はそれらの塩などがあり、これらの化合物は湿し水のｐ
Ｈ調整あるいはｐＨ緩衝、平版印刷版支持体の適度なエ
ッチング又は防腐食に効果がある。好ましい有機酸とし
ては、例えばクエン酸、アスコルビン酸、リンゴ酸、酒
石酸、乳酸、酢酸、グルコン酸、酢酸、ヒドロキシ酢
酸、蓚酸、マロン酸、レブリン酸、スルファニル酸、ｐ
−トルエンスルホン酸、フィチン酸、有機ホスホン酸等
が挙げられる。無機酸としては例えばリン酸、硝酸、硫
酸、ポリリン酸が挙げられる。更にこれら有機酸及び／
又は無機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩ある
いはアンモニウム塩、有機アミン塩も好適に用いられ、
これらの有機酸、無機酸及び／又はこれらの塩は単独で
使用しても、あるいは２種以上の混合物として使用して
もよい。これらｐＨ調整剤の本発明の湿し水組成物中に
おける添加量は０．００１〜０．３質量％の範囲が好ま
しく、湿し水組成物のｐＨ値が３〜７の範囲の酸性領域
で用いることが好ましいが、アルカリ金属水酸化物、リ
ン酸、アルカリ金属塩、炭酸アルカリ金属塩、ケイ酸塩
などを含有したｐＨ７〜１１のアルカリ性領域で用いる
こともできる。
【００２９】本発明の湿し水組成物には、さらに、(d)
キレート化剤を添加することができる。湿し水組成物
は、使用時に通常、濃縮湿し水組成物を水道水、井戸水
などを加えて希釈して調製されるが、この際、希釈する
水道水や井戸水に含まれているカルシウムイオン等が印
刷に悪影響を与え、印刷物を汚れ易くする原因となるこ
ともある。このような場合、キレート化剤を添加するこ
とにより、上記欠点を解消することができる。好ましい
キレート化剤としては例えば、エチレンジアミンテトラ
酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸、そのカリウム塩、ナトリウム
塩；トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、そのカリウム
塩、そのナトリウム塩、ヒドロキシエチルエチレンジア
ミントリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ニ
トリロトリ酢酸、そのナトリウム塩；１−ヒドロキシエ
タン−１，１−ジホスホン酸、そのカリウム塩、そのナ
トリウム塩；アミノトリ（メチレンホスホン酸）、その
カリウム塩、そのナトリウム塩などのような有機ホスホ
ン酸類あるいはホスホノアルカントリカルボン酸類を挙
げることができる。上記のキレート化剤のナトリウム塩
あるいはカリウム塩の代わりに、有機アミンの塩も有効
である。これらのキレート化剤は使用時の湿し水組成物
中に安定に存在し、印刷性を阻害しないものが選ばれ
る。使用時の湿し水組成物中のキレート化合物の含有量
としては、０．００１〜０．５質量％が適当であり、好
ましくは０．００２〜０．２５質量％である。
【００３０】(e)臭気マスキング剤としては、従来香料
としての用途が知られているエステルを含む。例えば下
記一般式(III)で示されるものがある。
Ｒ1−ＣＯＯＲ2 （III）
一般式(III)の化合物において、式中Ｒ1は炭素原子数１
〜１５のアルキル基、アルケニル基又はアラルキル基、
あるいはフェニル基である。アルキル基又はアルケニル
基の場合、その炭素原子数は好ましくは４〜８である。
Ｒ1がアルキル基、アルケニル基又はアラルキル基を表
す場合、それらは直鎖でも分岐鎖でもよい。アルケニル
基は特に二重結合を１個有するものが適当である。アラ
ルキル基としては、ベンジル基やフェニルエチル基が挙
げられる。なお、Ｒ1で示されるアルキル基、アルケニ
ル基又はアラルキル基、あるいはフェニル基の１以上の
水素原子が、水酸基又はアセチル基で置換されていても
よい。Ｒ2は炭素原子数３〜１０のアルキル基、アラル
キル基又はフェニル基であって、それらは直鎖でも分岐
鎖でもよい。アルキル基の場合、その炭素原子数は好ま
しくは３個から９個である。アラルキル基としては、ベ
ンジル基やフェニルエチル基が挙げられる。
【００３１】使用できる臭気マスキング剤として具体的
に、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、２−
エチル酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、２−メチル吉草酸、
ヘキサン酸（カプロン酸）、４−メチルペンタン酸（イ
ソヘキサン酸）、２−ヘキセン酸、４−ペンテン酸、ヘ
プタン酸、２−メチルヘプタン酸、オクタン酸（カプリ
ル酸）、ノナン酸、デカン酸（カプリン酸）、２−デセ
ン酸、ラウリン酸又はミリスチン酸のエステルが挙げら
れる。その他、フェニル酢酸ベンジル、アセト酢酸エチ
ルやアセト酢酸２−ヘキシルといったアセト酢酸エステ
ル等もある。中でも好ましいものとして、酢酸ｎ−ペン
チル、酢酸イソペンチル、酪酸ｎ−ブチル、酪酸ｎ−ペ
ンチル及び酪酸イソペンチルが挙げられ、特に酪酸ｎ−
ブチル、酪酸ｎ−ペンチル及び酪酸イソペンチルが好適
である。これらの酸エステル類の湿し水組成物中におけ
る含有量は、湿し水組成物の全質量に基づいて０．００
０１〜１０質量％が適当で、より好ましくは０．００１
〜１質量％である。これらを使用することにより、作業
環境をより改善することができる。また。バニリン、エ
チルバニリン等とを併用してもよい。
【００３２】本発明の湿し水組成物に使用する(f)防
腐剤としては、フェノール又はその誘導体、ホルマリ
ン、イミダゾール誘導体、デヒドロ酢酸ナトリウム、４
−イソチアゾリン−３−オン誘導体、ベンズトリアゾー
ル誘導体、アミジン又はグアニジンの誘導体、四級アン
モニウム塩類、ピリジン、キノリン又はグアニジンの誘
導体、ダイアジン又はトリアゾールの誘導体、オキサゾ
ール又はオキサジンの誘導体、ブロモニトロアルコール
系のブロモニトロプロパノール、２，２−ジブロモ−２
−ニトロエタノール、３−ブロモ−３−ニトロペンタ
ン、２，４−ジオール等が挙げられる。好ましい添加量
は細菌、カビ、酵母等に対して、安定に効力を発揮する
量であって、細菌、カビ、酵母の種類によっても異なる
が、湿し水組成物に対し、0.００１〜1.０質量％の範囲
が好ましく、また種々のカビ、細菌、酵母に対して効力
のあるような２種以上の防腐剤を併用することが好まし
い。
【００３３】本発明に使用する(f)着色剤としては、
食品用色素等が好ましく使用できる。例えば、黄色色素
としてはＣＩNo. １９１４０、１５９８５、赤色色素と
してはＣＩNo. １６１８５、４５４３０、１６２５５、
４５３８０、４５１００、紫色色素としてはＣＩNo. ４
２６４０、青色色素としてはＣＩNo. ４２０９０、７３
０１５、緑色色素としてはＣＩNo. ４２０９５、等が挙
げられる。本発明に使用できる(f)防錆剤としては、
例えばベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾトリアゾ
ール、チオサリチル酸、ベンゾイミダゾール及びその誘
導体等が挙げられる。本発明に使用できる(f)消泡剤
としてはシリコン消泡剤が好ましく、その中で乳化分散
型及び可溶化型等いずれも使用することができる。
【００３４】本発明の湿し水組成物の成分として残余
は、水である。湿し水組成物は、通常商業ベースとする
ときは濃縮化して商品化するのが一般的である。従っ
て、水、好ましくは脱塩水、即ち、純水を使用して、上
記の各種成分を溶解した水溶液として濃縮湿し水組成物
を得ることができる。このような濃縮液を使用するとき
に、通常使用時に水道水、井戸水等で１０〜２００倍程
度に希釈し、使用時の湿し水組成物とする。
【００３５】
【発明の効果】本発明の平版印刷版用湿し水組成物は、
連続給水方式の湿し水の供給装置に使用されているクロ
ムローラ及びゴムローラー等に付着する二価金属イオン
の堆積を防止し、安定に湿し水の均一な水膜を平版印刷
版の版面に供給することができる。また、作業環境上、
快適で安全性が高い。動的表面張力が低く、高速度で回
転する部材の条件下でも、良好で安定した印刷適性を発
揮し、安定に優れた印刷物を得ることができる。各種イ
ンキ、特に大豆油インキなどの乾燥性の遅いインキを用
いた場合のセット、乾燥を早めることができる。また、
印刷時の乳化挙動に優れるため、従来、ＩＰＡフリー化
技術の適用が困難とされていたダールグレンダンプナー
やハイデルベルグのアルカラーダンプナーといった印刷
機でも汚れを発生せず良好に使用することができる。長
期間安定使用できることから、生産性の向上にもつなが
る。
【００３６】
【実施例】次に本発明を実施例により更に具体的に説明
する。なお、％は特に指定のない限り質量％を示す。
【実施例１〜１２及び比較例１〜２】表１〜２の組成に
従って、各種湿し水組成物を調製した。単位は質量％で
あり、水道水を加えて最終的に１００質量％とした。
【００３７】
【表１】
* 一般式(I)の化合物、** 極性化合物、*** 一般式
（II）の化合物
【００３８】
【表２】 * 一般式(I)の化合物、** 極性化合物、*** 一般式
（II）の化合物
【００３９】上記のように調液した実施例１〜１２及び
比較例１〜２の湿し水組成物を印刷テストに供した。ハ
イデルベルグ印刷機（アルカラーダンプナー）を用い
て、東洋インキ（株）の名称ハイエコーＳＯＹ ＭＺの
シアンインキと、使用プレートとして富士写真フイルム
（株）のポジタイプＰＳプレートＶＳを標準条件で製版
したものを用いて、下記の印刷テストを実施した。それ
らの結果を下記表３及び表４に示す。
【００４０】(a)連続印刷適性及び給水ローラ安定性
１日 １０，０００〜３０，０００枚印刷を５日間連続
で実施した。
連続印刷適性‥‥スタート時の印刷機の給水量の目盛
り（目盛り１〜１００、給水ローラの回転数のメジャー
でもある）を基準とした変化量を観察した。
○‥‥５目盛り以内の変化量
△‥‥５〜１０目盛りの変化量
×‥‥１０目盛り以上の変化量
給水ローラ安定性‥‥給水ローラーの汚れを、その日
の印刷が終了後観察した。給水ローラーは、１日１回印
刷終了後、ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）にて洗浄
した。
○‥‥ほどんど汚れなし
△‥‥やや汚れが見られる
×‥‥汚れる
【００４１】(b)カラミ汚れ性
5,０００枚印刷したところで印刷機の運転を休止し、１
５分間放置する。その後印刷を再開し、印刷物の網画像
部分を観察、インキカラミの発生程度を調べた。
○‥‥カラミがほとんどない
△‥‥カラミがややある
×‥‥カラミが多い
(c)大豆油インキの乾燥性
○‥‥印刷後、半日以内に乾燥する。
△‥‥印刷後、１日以内に乾燥する。
×‥‥印刷後、１日以内では乾燥しない。
【００４２】
【表３】【００４３】
【表４】
【００４４】
【実施例１３】実施例１において、使用プレートとして
富士写真フイルム（株）のネガタイプＰＳプレート Ｆ
ＮＤを標準条件で製版したものを用いた以外は、実施例
１と全く同様にして印刷テストを実施した。その結果、
実施例１と全く同様の良好な印刷結果が得られた。
【実施例１４】実施例１において、使用プレートとして
富士写真フイルム（株）のフォトポリマータイプデジタ
ルプレート ＬＰ−ＮＸを標準条件で製版したものを用
いた以外は、実施例１と全く同様にして印刷テストを実
施した。その結果、実施例１と全く同様の良好な印刷結
果が得られた。
【００４５】
【実施例１５】実施例１において、使用プレートとして
富士写真フイルム（株）のサーマルポジタイプデジタル
プレート ＬＨ−ＰＩを標準条件で製版したものを用い
た以外は、実施例１と全く同様にして印刷テストを実施
した。その結果、実施例１と全く同様の良好な印刷結果
が得られた。
【実施例１６】実施例１において、使用プレートとして
富士写真フイルム（株）のサーマルネガタイプデジタル
プレート ＬＨ−ＮＩを標準条件で製版したものを用い
た以外は、実施例１と全く同様にして印刷テストを実施
した。その結果、実施例１と全く同様の良好な印刷結果
が得られた。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a dampening for a lithographic printing plate.
More specifically with respect to the water composition, the offset of the lithographic printing plate
The present invention relates to a fountain solution composition useful in a printing method. [0002] Lithographic printing is essentially a mixture of water and oil.
It is a printing method that skillfully utilizes the properties that are not, and the printing plate is
Area that accepts water and repels oil-based ink, and repels water and oil
Consisting of areas that accept sexual inks, the former being non-image areas
Yes, the latter is the image area. By dampening water, non-image
Interfacial chemistry between image and non-image areas by wetting the area
The ink repellency of non-image areas and image areas
The ink receptivity of the ink is increased. Conventional
Commonly known fountain solutions include dichromic acid.
Alkali metal salt or ammonium salt, phosphoric acid or its
Salts, such as ammonium salts, gum arabic, carboxy
Add colloidal materials such as methylcellulose (CMC)
There is an aqueous solution. However, only these compounds
The dampening solution containing water has the disadvantage that it is difficult to wet uniformly on the non-image area of the plate.
For this reason, the printed material sometimes gets soiled and
It takes a lot of skill to adjust the salary.
It was. To remedy this drawback, isopropyl alcohol
Aqueous solution containing about 20-25% lecol is used as dampening water
The Dahlglen system to be used has been proposed. To this method
According to this, wetting on non-image areas is improved and the amount of dampening water is small.
No need to adjust the balance of printing ink and water supply
It is easy to adjust and the emulsification amount of dampening water in printing ink is small.
In addition, the transfer of printing ink to the blanket
Workability and accuracy of the printed matter obtained, such as improvement
There are a number of advantages. However, this isop
Since propyl alcohol is easy to evaporate,
A special device to keep the ropyl alcohol concentration constant
Necessary and expensive in terms of price. Ma
In addition, isopropyl alcohol has a characteristic unpleasant odor
At the same time, there are problems in terms of toxicity.
Absent. Also, this isopropyl alcohol added moisture
Applying water to offset printing using ordinary water rods
Isopropyl alcohol on the roller and the plate surface
Because it evaporates, the effect cannot be demonstrated.
It was a problem. Furthermore, in recent years, social interest in industrial pollution has been increasing.
Extremely high, stricter emission regulations for chromium ions in wastewater
Organic solvents such as isopropyl alcohol
There is a tendency that the use of is regulated from the health and safety aspect. Isop
What is desired is a fountain solution composition that does not contain propyl alcohol.
For example, Japanese Patent Publication No. 55-25075, Japanese Patent Publication No. 5
No. 5-19757, Japanese Patent Publication No. 58-5797
Proposed fountain solution compositions containing various surfactants.
It is. However, use these fountain solution compositions
The surface tension is 35-50 dynes / cm.
In order to increase the surfactant concentration in the fountain solution
It is necessary to keep it. In actual lithographic printing
Ink rolls, printing plates and dampening water that rotate at high speed
Because the ink / water moves violently under the feed roll,
Water adheres to the ink coating or spreads on the surface of the water.
The above-mentioned proposed surface activity is a problem.
The combination of sex agents completely eliminates these problems
Was not enough. In addition, these surfactants are included.
The fountain solution composition tends to foam during pumping and stirring.
There are also disadvantages. On the other hand, US Pat. No. 3,877,377, the same as above,
No. 4,278,467 and JP-A 57-199693
In the report, etc., techniques using other solvents are proposed.
These fountain solution compositions contain isopropyl alcohol
This is advantageous in terms of safety and health.
In lithographic printing plates using a minium plate as a support, non-images are being printed.
The image area is dirty or the halftone image area is not normal.
Of the so-called halftone dot image area
There was a problem of entanglement. In addition, isopropyl
Dampening solution composition containing no pill alcohol (IPA)
Is inconvenient that it can only be implemented on a specific printing press
There are especially Dahlgren tampners and Heidelberg
Is Alcala Dumpner Can't Be IPA Free
It was. Japanese Patent Publication No. 64-7599 discloses AS
Proposed desensitizing solution for lithographic printing plates containing tylene glycol
However, this also provides continuous and stable printability.
It wasn't satisfying. In recent years, environmental protection
Protection as a solvent for inks
Soybean oil ink using bean oil is used for sheet-fed printing and off-wheel printing.
It has come to be widely used. Traditionally used
Soybean oil is semi-drying oil compared to linseed oil (drying oil)
Yes, the dryness on the paper after printing is slow at present
Problems such as turning over, turning over and blocking.
Therefore, it is safe in terms of environmental hygiene and is suitable for printing work.
Limited to specific printing presses without requiring specialized skills
It can be applied to all printing presses, making it easy to adjust the supply amount
That can be done and only prevent smudges on the printing plate.
Excellent fountain solution characteristics such as high speed printing
Dampening for lithographic printing plates to obtain high quality prints
There is a need for water compositions. In particular, Alcala water supply
In the method (indirect water supply method), excessive water (water loss)
Although it can be prevented, it is easy to get dirty (non-image area is easy to get dirty)
And there is a need for a means to solve this problem.
ing. The object of the present invention is to provide an iso
Comfortable working environment that can replace propyl alcohol
Safe, low dynamic surface tension and high speed rotation
Demonstrates good and stable continuous printability even under material conditions
In addition, it exhibits printability for various printing machines and is excellent
Fountain solution composition for lithographic printing plates
Is to provide. The object of the present invention is in particular the Alcala
-In an indirect water supply system such as a water supply system,
Improve water supply efficiency by improving the conversion rate and improve the dirt performance
A lithographic seal that does not degrade water loss while improving
It is providing the fountain solution for printing plates. [0008] The present inventors have solved the above problems.
On fountain solution for lithographic printing plates to achieve
As a result, acetylene glycols and polar compounds
To reduce water loss
The dirt performance can be improved without
Good printability, water supply roller is less likely to get dirty, and various marks
Printing ink, especially vegetable oil such as soybean oil ink, semi-drying oil
Printability when using ink with a high content of
And found that the drying property is good, and completed the present invention.
It came to let you. Therefore, the present invention is represented by the following general formula (I).
At least one compound, as well as polyol compounds
Products, organic sulfur compounds, amide compounds, urea compounds and
A small amount of polar compounds selected from the group consisting of letane compounds
Lithographic printing plate moisture characterized by containing at least one species
It is a salt water composition. (In the formula (I), R 1 And R 2 Each independently represents a methyl group,
Represents a til group or an isopropyl group. As a preferred embodiment of the present invention,
A compound represented by the following general formula (II) or 3-methoxy-
At least selected from the group consisting of 3-methylbutanol
A fountain solution composition for a lithographic printing plate comprising 1 type of compound
There is a thing. (In the formula (II), R Three Represents an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms
And R Four Represents a methyl group or a hydrogen atom, and n is 1 to 3.
Represents an integer. As a particularly preferred embodiment of the present invention, the above general formula (I
The compound represented by I) is propylene glycol-n-
Propyl ether, propylene glycol-n-butyl
Ether, propylene glycol-t-butyl ether
And ethylene glycol-t-butyl ether
For the above lithographic printing plate, which is at least one selected from the group
A fountain solution composition may be mentioned. The polar compound referred to in the present invention is a ratio in the molecule.
A compound with a relatively large polarity, with a greater charge
Has a large dipole moment because it has a threshold functional group.
It is a feature. The action of these polar components is clear
Not formed on the printing press with ink and fountain solution
Polarity at the interface of the emulsion (emulsified water droplets)
Base is water phase side (fountain solution) and organic part is oil phase side (ink)
Oriented toward the surface and has the effect of stabilizing the emulsion.
Therefore, the amount of emulsified water that can be retained in the ink film increases.
It is thought. This is effective for preventing smearing during printing.
It is thought that it is acting. In addition, the general formula (I)
Dynamic surface tension is greatly reduced by using compound
Therefore, the emulsion size of the ink is made uniform. This
Drying to make the ink film thickness transferred onto the paper uniform.
The time required for drying is made uniform, and there is no longer a slow drying part
Therefore, effective dryness is accelerated, and the moisture of the fountain solution
In the process of evaporation and concentration, the solid of the compound of general formula (II)
This occurs in the ink film on the paper.
Precipitation of the crystals occurs, and this is the flow of ink film on the paper.
Considered to function effectively to reduce mobility
It is done. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, the dampening for lithographic printing plates of the present invention will be described below.
The water composition will be described in detail. The fountain solution composition is usually
When commercialized, it is common to concentrate and commercialize
In use, such a concentrate is appropriately diluted and used.
Will be used. Various ingredients touched below in this specification
Unless otherwise specified, the content and addition amount of
It is based on the total mass of the shimizu composition. Used in the fountain solution composition for lithographic printing plates of the present invention
In the compound of the above general formula (I), R 1 And R 2 Is
May be the same or different, each independently methyl
Represents a group, an ethyl group or an isopropyl group. one
The compounds represented by the general formula (I) may be used alone or in combination of two or more.
Can be used in combination. Dampening solution composition of the present invention
Content of compound represented by general formula (I) in the product
Is preferably in the range of 0.01 to 3.0% by mass.
Or 0.02 to 1.5 mass%, more preferably 0.0.
It is 5-1.0 mass%. This amount is from 0.01% by mass
If there is too little, drying effect such as soybean oil ink is insufficient
If it exceeds 3.0% by mass, printing stains may occur.
Yes. Used in the fountain solution composition for lithographic printing plates of the present invention
Examples of polar compounds to be used include polyol compounds and organic sulfur
Compounds, amide compounds, urea compounds and urethane compounds
Etc. In the molecule as a polyol compound
A compound having 3 or more hydroxyl groups, specifically glycerin
, Butanetriol, hexanetriol, methylpe
Ntantriol, pentaerythritol, sorbitol
There are. As the organic sulfur compound to be used, for example,
The following formula: (Wherein R Five And R 6 Each independently has a substituent
An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, alkenyl
A group or an aryl group, R Five And R 6 Together
May be configured. Sulfoxide compound represented by
There is a thing. Examples of the substituent include a hydroxyl group, a halogen atom, and an
Lucoxy group, acyl group, ester group, amino group, cyano
Group, nitro group and the like. Such sulfoxy
Specific examples of the compound include dimethyl sulfoxide, die
Til sulfoxide, dipropyl sulfoxide, etc.
The Examples of other organic sulfur compounds include the following:
formula: (Wherein R 7 And R 8 Each independently has a substituent
An alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, alkenyl
A group or an aryl group, R 7 And R 8 Together
May be configured. The sulfone compound represented by
is there. Examples of the substituent include a hydroxyl group, a halogen atom, and an alcohol.
Xy group, acyl group, ester group, amino group, cyano group,
A nitro group etc. are mentioned. Of these sulfone compounds
Specific examples include ethylphenylsulfone, dimethylsulfone.
Hong, sulfolane (tetrahydrothiophene-1,1-
Dioxide), thiophene 1,1-dioxide, 3-me
Til sulfolane, di-n-propyl sulfone, etc.
The As the amide compound to be used, the following formula: (Wherein R 9 , R Ten And R 11 Are independently hydrogen fields
1 to 8 carbon atoms optionally having a substituent or a substituent
Represents a kill group, an alkenyl group or an aryl group, R 9 And R
Ten Or R 11 And together make up a ring
Yes. ). As the substituent, hydroxy acid
Group, halogen atom, alkoxy group, acyl group, ester
Group, amino group, cyano group, nitro group and the like.
Specific examples of such amide compounds include dimethyl phosphine.
Lumamide, dimethylacetamide, N-butylacetate
Amides, N, N-dimethylbenzamide, N, N-dibu
Tylformamide, 2-pyrrolidone, N-methylpyrrole
Don, N-cyclohexylpyrrolidone, N-octylpi
There is Lolidon. As urea compounds used, the following formula: (Wherein R 12 , R 13 , R 14 And R 15 Each independently
Hydrogen atom, optionally having 1 to 1 carbon atoms
Represents an alkyl group, alkenyl group or aryl group of 0
And R 12 And R 13 Or R 14 Or R 15 Together with the ring
May be configured. ).該置
Examples of the substituent include a hydroxyl group, a halogen atom, an alkoxy group,
Sil group, ester group, amino group, cyano group, nitro group
And so on. As such a urea compound, urea,
Biurea, carbamylurea, 1,3-dimethylurea, 1,
1-dimethylurea, 1,1,3,3-tetramethylurea,
1,3-diethylurea, 1,3-diisopropylurea,
1,3-dibutylurea, 2-imidazolidinone (ethylene
Urea), 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone,
Examples include malonyl urea. Further, thiourea compounds can also be used.
Yes. For example: (Wherein R 16 , R 17 , R 18 And R 19 Each independently
Hydrogen atom, optionally having 1 to 1 carbon atoms
Represents an alkyl group of 0, an alkenyl group or an aryl group,
R 16 And R 17 Or R 18 Or R 19 Together to form a ring
You may do it. ). The substituent and
As hydroxyl, halogen, alkoxy, acyl
Group, ester group, amino group, cyano group, nitro group, etc.
Can be mentioned. Specific examples of thiourea compounds include thiourine
Elemental, methylthiourea, 1,3-dimethylthiourea, 1,
1,3,3-tetramethylthiourea, 1,3-diethyl
Thiourea, 1,3-diisopropylthiourea, N-2-
Propenylthiourea, 1,3-dibutylthiourea, 2-i
Midazolidinethione (ethylenethiourea), malonylthio
There are ureas and the like. The urethane compound used is as follows:
formula: (Wherein R 20 , R twenty one Each independently represents a hydrogen atom or a substitution
Alkyl having 1 to 10 carbon atoms which may have a group
Group, alkenyl group, aryl group, acetyl group, R
twenty two Is a hydrogen atom, optionally having 1 substituent
To 10 alkyl groups, alkenyl groups or aryl groups
The ). As the substituent, hydroxy acid
Group, halogen atom, alkoxy group, acyl group, ester
Group, amino group, cyano group, nitro group and the like.
Specific examples of urethane compounds include methyl urethane (N-methyl).
Ethyl carbamate), ethyl urethane, n-butyl
Urethane, cyclohexyl urethane, phenylureta
And acetylurethane. Polarization for use in the fountain solution composition of the present invention.
A compound may be used alone or in combination of two or more.
Yes. Content of polar compound in fountain solution composition of the present invention
Is from 0.01% by weight based on the total weight of the fountain solution composition
20% by mass is suitable, preferably 0.05% by mass to
5% by mass, more preferably 0.1% by mass to 2% by mass
The If this content is less than 0.01% by weight, printing stains
The effect of improving the properties is small.
Drying is slow. The fountain solution composition of the present invention is preferably
Further, a compound represented by the following general formula (II) and 3-methoxy
A small amount selected from the group consisting of cis-3-methylbutanol
At least one compound can be included. (In the formula (II), R Three Represents an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms
And R Four Represents a methyl group or a hydrogen atom, and n is 1 to 3.
Represents an integer. Where R Three Especially as isopropyl group, n-propyl
Group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group
It is done. Specific examples of the compound of the general formula (II) include propylene
Glycol monoisopropyl ether, dipropylene
Glycol monoisopropyl ether, tripropylene
Glycol monoisopropyl ether, propylene glycol
Cole mono-n-propyl ether, dipropylene glycol
Cole mono-n-propyl ether, tripropylene
Recall mono-n-propyl ether, propylene glycol
Cole mono-n-butyl ether, dipropylene glyco
Mono-n-butyl ether, tripropylene glycol
Mono-n-butyl ether, propylene glycol
Monoisobutyl ether, dipropylene glycol mono
Isoptyl ether, tripropylene glycol monoi
Sobutyl ether, propylene glycol mono-t-butyl
Tyl ether, dipropylene glycol mono-t-butyl
Ether, tripropylene glycol mono-t-butyl
Luether, ethylene glycol monoisopropyl ether
Ter, diethylene glycol monoisopropyl ether
And triethylene glycol monoisopropyl ether
Ethylene glycol mono-n-propyl ether,
Diethylene glycol mono-n-propyl ether,
Liethylene glycol mono-n-propyl ether,
Tylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene
Glycol mono-n-butyl ether, triethylene
Glycol mono-n-butyl ether, ethylene glycol
Monoisobutyl ether, diethylene glycol
Noisobutyl ether, triethylene glycol monoy
Sobutyl ether, ethylene glycol mono-t-butyl
Ether, diethylene glycol mono-t-butyl ether
-Tel, triethylene glycol mono-t-butyl ether
There are tells. Among the above, propylene glycol
n-propyl ether, propylene glycol-n-butyl
Chill ether, propylene glycol-t-butyl ether
From tellurium and ethylene glycol-t-butyl ether
At least one selected from the group consisting of
The The fountain solution composition of the present invention includes the above general formula.
Compound represented by (II) and 3-methoxy-3-methyl
1 type or 2 types or more selected from butanol are included
be able to. The above-mentioned one in the fountain solution composition of the present invention
A compound represented by the general formula (II) and 3-methoxy-3-methyl
The content of the compound selected from tilbutanol is 0.0
5 to 5.0 mass% is suitable, preferably 0.2 to
3.0% by mass, more preferably 0.3-1.5% by mass
is there. If this amount is less than 0.05% by weight,
When the wettability to the plate is inferior and exceeds 5.0% by mass,
This may cause poor printing durability of the roller strip or printing plate.
It is easy. The fountain solution composition of the present invention further includes other
The following components can be included as components. (a) Auxiliary agent for improving wettability (b) Water-soluble polymer compound (c) pH adjuster (d) Chelating agent (e) Odor masking agent (f) Others (preservatives, colorants, rust inhibitors, Antifoam
(A) Surfactant as an aid for improving wettability
And other solvents can be used. Surfactant
For example, as an anionic surfactant, fatty acid salt
, Abietic acid salts, hydroxyalkanesulfonic acid
Salts, alkane sulfonates, dialkyl sulfo
Acid salts, linear alkylbenzene sulfonates, branched chain
Alkylbenzene sulfonates, alkyl naphthalene
Sulfonates, alkylphenoxy polyoxyethylene
Propyl sulfonates, polyoxyethylene alkyl
Rusulphenyl ether salts, N-methyl-N-olei
Rutaurine sodium salt, N-alkylsulfosuccinic acid
Monoamide disodium salts, petroleum sulfonates, sulfur
Oxided castor oil, sulfated beef tallow oil, fatty acid alkyl ester
Sulfate esters, alkyl sulfates, poly
Oxyethylene alkyl ether sulfates, fats
Fatty acid monoglyceride sulfates, polyoxyethylene
Lenalkylphenyl ether sulfates, poly
Oxyethylene styryl phenyl ether sulfate
Salts, alkyl phosphate esters, polyoxyethylene
Alkyl ether phosphate esters, polyoxyethylene
Alkylphenyl ether phosphates, styrene
Olefins, partial saponification products of ethylene-maleic anhydride copolymer
Partially saponified products of vin-maleic anhydride copolymer, naphth
Talensulfonate formalin condensates
The Among these, dialkyl sulfosuccinates, al
Killed sulfate esters and alkyl naphthalene sulfones
Acid salts are particularly preferably used. Nonionic surfactants include polyoxy
Siethylene alkyl ethers, polyoxyethylene
Rukylphenyl ethers, polyoxyethylene polices
Tyryl phenyl ethers, polyoxyethylene polio
Xylpropylene alkyl ethers, glycerin fatty acids
Partial esters, sorbitan fatty acid partial esters,
Intererythritol fatty acid partial ester, propylene
Glycol mono fatty acid esters, sucrose fatty acid partial es
Tells, polyoxyethylene sorbitan fatty acid partial ester
Tells, polyoxyethylene sorbitol fatty acid partial ester
Stealth, polyethylene glycol fatty acid esters,
Polyglycerin fatty acid partial esters, polyoxyethylene
Renated castor oil, polyoxyethylene glycerin fat
Acid partial esters, fatty acid diethanolamides, N,
N-bis-2-hydroxyalkylamines, polyoxy
Siethylene alkylamines, triethanolamine fat
Fatty acid esters, trialkylamine oxides, etc.
Can be mentioned. Other fluorine-based surfactants, silicon-based materials
Surfactants can also be used. Among them, polyoki
Siethylene alkyl phenyl ethers, polyoxye
Tylene-polyoxypropylene block polymers
Preferably used. In addition, silicon derivatives or fluorine
Surfactants such as derivatives are also included. Use surfactant
In that case, the content is 1.0 considering the point of foaming.
Less than mass%, preferably 0.001 to 0.5 mass% is suitable.
It is right. Two or more kinds can be used in combination. In addition, as other auxiliaries or wet solvents
Ethylene glycol monomethyl ether, polyethylene
Glycol monomethyl ether, triethyleneglycol
Monomethyl ether, polyethylene glycol mono
Methyl ether, ethylene glycol monoethyl ether
Diethylene glycol monoethyl ether, trie
Tylene glycol monoethyl ether, propylene glycol
Cole monomethyl ether, dipropylene glycol
Nomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl
Luether, propylene glycol monoethyl ether
Dipropylene glycol monoethyl ether, tri
Propylene glycol monoethyl ether, tetrapro
Pyrene glycol monoethyl ether, 3-methoxybuta
Nord, ethylene glycol, diethylene glycol,
Triethylene glycol, butylene glycol, hex
Lenglycol, glycerin, diglycerin, polyglycol
Serine, trimethylolpropane, propylene glycol
, Dipropylene glycol, tripropylene glycol
, Tetrapropylene glycol and pentapropylene
Glycol and the like can be used. These solvents are
Although you may use individually, you may use 2 or more types together.
Generally these solvents are based on the total weight of the fountain solution composition.
It is appropriate and preferably used in the range of 0.1 to 3% by mass.
Specifically, it is 0.3 to 2% by mass. (B) Aqueous solution used in the fountain solution composition of the present invention
Examples of functional polymer compounds include gum arabic and starch derivatives.
Conductors (eg, dextrin, enzymatically degraded dextrin,
Hydroxypropylated enzyme-degraded dextrin, carbox
Cymethylated starch, phosphate starch, octenyl succinylated starch
Powder), alginate, fibrin derivatives (eg carbox)
Cymethyl cellulose, carboxyethyl cellulose,
Natural products such as chilled cellulose) and modified products thereof, polyethylene
Lenglycol and its copolymers, polyvinyl alcohol
And its derivatives, polyvinylpyrrolidone, polyacryl
Luamide and its copolymer, polyacrylic acid and its copolymer
Polymer, vinyl methyl ether / maleic anhydride copolymer
, Vinyl acetate / maleic anhydride copolymer, polystyrene
And sulfonic acid and copolymers thereof.
The content of the water-soluble polymer compound is 0. 0 in the fountain solution composition.
0001-0.1% by mass is suitable, more preferably
Is 0.0005-0.05 mass%. (C) p used in the fountain solution composition of the present invention
As the H regulator, water-soluble organic acids and / or inorganic acids or
And their salts, and these compounds are
H adjustment or pH buffering, lithographic printing plate support
Effective for etching or corrosion protection. As a preferred organic acid
For example, citric acid, ascorbic acid, malic acid, liquor
Stone acid, lactic acid, acetic acid, gluconic acid, acetic acid, hydroxy vinegar
Acid, succinic acid, malonic acid, levulinic acid, sulfanilic acid, p
-Toluenesulfonic acid, phytic acid, organic phosphonic acid, etc.
Is mentioned. Examples of inorganic acids include phosphoric acid, nitric acid, and sulfur
An acid and polyphosphoric acid are mentioned. Furthermore, these organic acids and / or
Or alkali metal salts of inorganic acids, alkaline earth metal salts
Alternatively, ammonium salts and organic amine salts are also preferably used.
These organic acids, inorganic acids and / or their salts alone
Use it as a mixture of two or more
Also good. In the fountain solution composition of the present invention of these pH adjusters
The amount added is preferably in the range of 0.001 to 0.3% by mass.
The acidic range of the pH value of the fountain solution composition is 3-7
It is preferable to use alkali metal hydroxide,
Acid, alkali metal salt, alkali metal carbonate, silicate
Used in an alkaline region having a pH of 7 to 11 and the like
You can also. The fountain solution composition of the present invention further includes (d)
Chelating agents can be added. Fountain solution composition
In normal use, tap water, well water concentrated fountain solution composition
It is prepared by diluting by adding etc., but at this time, dilute
Calcium ions, etc. contained in tap water and well water are marked
This may adversely affect printing and may cause the printed material to become dirty.
There is also. In such cases, add a chelating agent.
Thus, the above disadvantages can be solved. preferable
Examples of chelating agents include ethylenediaminetetra
Acetic acid, its potassium salt, its sodium salt; diethylene
Triaminepentaacetic acid, its potassium salt, sodium
Salt; triethylenetetramine hexaacetic acid, its potassium
Salt, its sodium salt, hydroxyethylethylenedia
Mintriacetic acid, its potassium salt, its sodium salt;
Trilotriacetic acid, its sodium salt; 1-hydroxy ester
Tan-1,1-diphosphonic acid, its potassium salt, its
Thorium salt; aminotri (methylenephosphonic acid), its
Organic phospho like potassium salt, its sodium salt etc
Acids or phosphonoalkanetricarboxylic acids
I can make it. Sodium salt of the above chelating agent
Or instead of potassium salt, organic amine salt is also effective
It is. These chelating agents are used as a fountain solution in use.
Is selected so that it is stable and does not impair printability.
The Content of chelate compound in fountain solution composition during use
0.001 to 0.5 mass% is suitable as
Preferably it is 0.002-0.25 mass%. (E) Conventional fragrances as odor masking agents
Including esters known for use as: For example, below
There is one represented by the general formula (III). R 1 -COOR 2 (III) In the compound of general formula (III), 1 Is 1 carbon atom
~ 15 alkyl groups, alkenyl groups or aralkyl groups,
Or it is a phenyl group. Alkyl group or alkenyl
In the case of a group, the number of carbon atoms is preferably 4-8.
R 1 Represents an alkyl group, an alkenyl group or an aralkyl group.
They may be linear or branched. Alkenyl
A group having one double bond is particularly suitable. Ara
Examples of alkyl groups include benzyl and phenylethyl groups.
I can get lost. R 1 An alkyl group represented by
One or more of a ru group or an aralkyl group or a phenyl group
Even if the hydrogen atom is substituted with a hydroxyl group or an acetyl group
Good. R 2 Is an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, arral
A kill group or a phenyl group, which are linear or branched
It may be a chain. In the case of an alkyl group, the number of carbon atoms is preferred.
Or 3 to 9. As an aralkyl group,
Benzyl group and phenylethyl group. Specific examples of odor masking agents that can be used
Formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, 2-
Ethyl butyric acid, valeric acid, isovaleric acid, 2-methylvaleric acid,
Hexanoic acid (caproic acid), 4-methylpentanoic acid (I
Sohexanoic acid), 2-hexenoic acid, 4-pentenoic acid,
Butanoic acid, 2-methylheptanoic acid, octanoic acid (capri
Acid), nonanoic acid, decanoic acid (capric acid), 2-dece
And esters of acid, lauric acid or myristic acid
It is. Others, benzyl phenylacetate, ethyl acetoacetate
And acetoacetic acid esthetics such as 2-hexyl acetoacetate
There are also. Among them, acetic acid n-pen is preferable.
Chill, isopentyl acetate, n-butyl butyrate, n-pebutyrate
And n-butyl and isopentyl butyrate.
Butyl, n-pentyl butyrate and isopentyl butyrate are preferred
It is. In the fountain solution composition of these acid esters
Content is 0.00 based on the total mass of the fountain solution composition.
01-10 mass% is suitable, More preferably, it is 0.001.
˜1% by mass. Work by using these
The environment can be improved further. Also. Vanillin, Et
You may use tilvanillin etc. together. (F) Prevention used in the fountain solution composition of the present invention
Preservatives include phenol or its derivatives, formal
, Imidazole derivatives, sodium dehydroacetate, 4
-Isothiazolin-3-one derivatives, benztriazol
Derivatives, amidine or guanidine derivatives, quaternary esters
Invitation of monium salts, pyridine, quinoline or guanidine
Conductors, derivatives of diazine or triazole, oxazo
Or oxazine derivatives, bromonitroalcohol
Bromonitropropanol, 2,2-dibromo-2
-Nitroethanol, 3-bromo-3-nitropenta
And 2,4-diol. Preferred addition amount
Is stable against bacteria, mold, yeast, etc.
The amount depends on the type of bacteria, mold and yeast
Is in the range of 0.001 to 1.0 mass% with respect to the fountain solution composition.
Is preferred, and effective against various molds, bacteria, and yeasts
It is preferable to use two or more kinds of preservatives together
Yes. As the colorant (f) used in the present invention,
Food dyes and the like can be preferably used. For example, yellow pigment
CI No. 19140, 15985, red pigment and
CI No. 16185, 45430, 16255,
45380, 45100, CI No. 4 as purple pigment
2640, as a blue pigment, CI No. 42090, 73
015, green pigment CI No. 42095, etc.
I can get lost. As the (f) rust inhibitor usable in the present invention,
For example, benzotriazole, 5-methylbenzotriazo
, Thiosalicylic acid, benzimidazole and its derivatives
A conductor etc. are mentioned. (F) Antifoaming agent usable in the present invention
As a silicone antifoaming agent is preferred, emulsified and dispersed therein
Both molds and solubilized molds can be used. Residue as a component of the fountain solution composition of the present invention
Is water. The fountain solution composition is usually on a commercial basis
Sometimes it is common to concentrate and commercialize. Follow
Using water, preferably demineralized water, i.e. pure water,
Concentrated fountain solution composition as an aqueous solution in which the various components are dissolved
Can be obtained. When using such concentrates
Furthermore, it is about 10 to 200 times with tap water and well water during normal use.
Dilute each time to obtain a fountain solution for use. The fountain solution composition for lithographic printing plates according to the present invention comprises:
Chromium used in dampening water supply equipment for continuous water supply
Divalent metal ions adhering to rubber rollers and rubber rollers
Lithographic printing with a uniform water film to prevent stable accumulation
Can be supplied to the plate version. Also, on the working environment,
Comfortable and safe. Low dynamic surface tension and high speed
Excellent and stable printability even under the condition of rolling members
It is possible to obtain a printed material which is excellent in stability. Various
Ink, especially soybean oil ink, etc.
If set, drying can be accelerated. Also,
Conventionally IPA-free due to excellent emulsification behavior during printing
Dahlgren dampener, which was considered difficult to apply technology
And Heidelberg Alcolor Dumpner
The machine can be used satisfactorily without causing dirt. Long
Because it can be used stably for a long period of time, it is important to improve productivity.
The Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
To do. % Indicates mass% unless otherwise specified. Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 and 2
Therefore, various fountain solution compositions were prepared. Unit is mass%
Yes, tap water was added to finally make 100% by mass. [Table 1] * Compounds of general formula (I), ** Polar compounds, *** General formula
Compound of (II) Table 2 * Compounds of general formula (I), ** Polar compounds, *** General formula
Compound of (II) Examples 1 to 12 prepared as described above and
The fountain solution compositions of Comparative Examples 1 and 2 were subjected to a printing test. C
Using an Idelberg printing machine (Alcolor dampener)
Name of Toyo Ink Co., Ltd. High Echo SOY MZ
Cyan ink and Fuji Photo Film as the plate used
Plate making of positive type PS plate VS, Inc. under standard conditions
The following printing test was carried out using the test piece. It
The results are shown in Tables 3 and 4 below. (A) Continuous printing suitability and stability of water supply roller 1 day 10,000 to 30,000 sheets printed for 5 days
It carried out in. Continuation printing suitability …… Scale of water supply amount of printing press at start
(Scale 1 to 100, measure of rotation speed of water supply roller
The amount of change was also observed. ○ …… Change within 5 scales Δ …… Changes between 5-10 scales × …… Changes over 10 scales
Was observed after printing. The water supply roller is marked once a day
After printing, wash with IPA (isopropyl alcohol)
did. ○ …… Slightly no dirt △ …… Slightly dirty × ···· Stained [0041] (b) Calm smearing property After printing 5,000 sheets, the operation of the printing press is stopped and 1
Leave for 5 minutes. After that, printing is resumed, and a halftone image of the printed material
The portion was observed and the occurrence of ink color was examined. ○ …… Almost no crumbs △ ・ ・ ・ Somewhat crumbs × ・ ・ ・ Lots of burrs. Δ: Dry within 1 day after printing. × ... Does not dry within 1 day after printing. [Table 3] [Table 4] [Embodiment 13] As a working plate in Embodiment 1.
Fuji Photo Film Co., Ltd. negative type PS plate F
Except for using ND made under standard conditions, Example
A printing test was conducted in exactly the same manner as in 1. as a result,
The same good printing results as in Example 1 were obtained. [Embodiment 14] In Example 1, as a working plate
Photopolymer type digital of Fuji Photo Film Co., Ltd.
Ruplate LP-NX made under standard conditions
Except that, the printing test was performed in exactly the same way as in Example 1.
gave. As a result, the same good print results as in Example 1 were obtained.
Fruit was obtained. [Embodiment 15] As a working plate in Embodiment 1.
Fuji Photo Film Co., Ltd. thermal positive type digital
Plate LH-PI made using standard conditions
Except for the above, a printing test was carried out exactly as in Example 1.
did. As a result, the same good printing results as in Example 1
was gotten. [Embodiment 16] As a working plate in Embodiment 1.
Thermal negative type digital of Fuji Photo Film Co., Ltd.
Plate LH-NI made using standard conditions
Except for the above, a printing test was carried out exactly as in Example 1.
did. As a result, the same good printing results as in Example 1
was gotten.