JP2003261750A - Polyester resin composition and light reflector using the same - Google Patents
Polyester resin composition and light reflector using the sameInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、帯電防止性と耐熱
性を兼ね備えたポリエステル樹脂組成物およびそれから
なる光反射体に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyester resin composition having both antistatic property and heat resistance, and a light reflector comprising the same.
【0002】[0002]
【発明の技術的背景】光反射体とは、光源から得られる
光を広く行き渡らせるため、金属やプラスチックを筒
型、御椀型などに加工し、または湾曲させて、その内部
または近傍に光源を配置させることにより、光を反射さ
せているものであり、自動車のヘッドランプリフレクタ
ーやエクステンション、室内照明用や車内照明用などに
広く用いられている。このような光反射体の材料には、
その軽量性、形状加工の容易さなどから、金属に代わり
プラスチック材料が用いられてきている。また、リサイ
クルの容易さや、流動性、加工の容易さから、熱硬化性
プラスチックよりも、熱可塑性プラスチックが好まれて
用いられている。BACKGROUND OF THE INVENTION A light reflector is a light source that is formed by processing metal or plastic into a cylinder, bowl, or the like, or by bending it in order to spread the light obtained from the light source. Is arranged to reflect light, and is widely used for headlamp reflectors and extensions of automobiles, interior lighting, interior lighting, and the like. Materials for such light reflectors include
A plastic material has been used instead of a metal because of its light weight and easy shape processing. Further, thermoplastic plastics are preferred and used over thermosetting plastics because of their ease of recycling, fluidity, and ease of processing.
【0003】しかしながら、熱可塑性プラスチックは、
光源からの熱に対する耐性に劣ることが問題として挙げ
られていた。さらには、その表面に金属、シリコン、も
しくはメッキなどの二次加工をして光反射体として用い
られる場合、形成工程と二次加工工程の間に、表面に埃
を吸着する場合があり、これが二次加工後の製品表面形
態に大きく影響を及ぼすため、製品収率の低下を引き起
こしている。これは特に、低成形収縮性や耐熱性、強度
などの性能を付与するために、無機フィラーを添加した
熱可塑性プラスチックを成形体として用いる場合に顕著
に起きる。無機フィラーを添加した熱可塑性プラスチッ
クは、二次加工前に下地処理を行う必要があるが、成形
体に付着した埃がその下地処理に使用されるプライマー
に覆われることによりさらに拡大した形で表れ、その後
の二次加工面に悪影響を及ぼし、結果として製品収率を
低下させている原因となっている。またこれによる設備
の改良、設備投資を必要とするなどの問題も引き起こし
てきた。本発明者はこのような従来技術に鑑み、鋭意検
討を重ねた結果、熱可塑性ポリエステルおよび帯電防止
剤、必要に応じて無機フィラーおよび/またはポリカー
ボネートを特定量含有し、4.6kg/cm2で測定し
た荷重たわみ温度が120℃以上であるポリエステル樹
脂組成物を光反射体の形状に成形して用いることによ
り、製品として十分な耐熱性を示し、かつ埃による生産
性の低下を劇的に低減出来ることという知見により、本
発明を完成した。However, thermoplastics are
Poor resistance to heat from the light source has been cited as a problem. Furthermore, when the surface is subjected to secondary processing such as metal, silicon, or plating to be used as a light reflector, dust may be adsorbed on the surface between the forming step and the secondary processing step. Since the surface morphology of the product after the secondary processing is greatly affected, the product yield is reduced. This occurs remarkably when a thermoplastic resin containing an inorganic filler is used as a molded product in order to impart properties such as low molding shrinkage, heat resistance, and strength. Thermoplastics with added inorganic filler need to be pre-treated before secondary processing, but the dust adhering to the molded product is covered with the primer used for the pre-treatment and appears in a more enlarged form. However, it adversely affects the subsequent secondary processing, resulting in a decrease in product yield. This has also caused problems such as equipment improvements and equipment investment. In view of such conventional techniques, the present inventor has conducted extensive studies, and as a result, contains a specific amount of a thermoplastic polyester and an antistatic agent, and if necessary, an inorganic filler and / or a polycarbonate, and is 4.6 kg / cm 2 . By using a polyester resin composition with a measured deflection temperature under load of 120 ° C or higher in the shape of a light reflector, it exhibits sufficient heat resistance as a product and dramatically reduces the decrease in productivity due to dust. The present invention has been completed based on the finding that it can be done.
【0004】なお、特開平11−53744号公報に
は、熱可塑性ポリエステルと帯電防止剤とからなるポリ
エステル組成物を、溶融成形した後、加熱・加湿処理し
て、表面固有抵抗値、耐電圧半減時間が特定の値以下で
ある成形体を製造する方法が記載されており、特開平2
−151650号公報には、熱可塑性ポリエステル樹脂
と、帯電防止剤と、有機リン化合物および/または有機
キレート剤からなる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物が
記載されているが、これらの公報には、該成形体の光反
射体用途への適性については記載されていない。In Japanese Patent Laid-Open No. 11-53744, a polyester composition comprising a thermoplastic polyester and an antistatic agent is melt-molded and then heated and humidified to obtain a surface specific resistance value and a withstand voltage halved. A method for producing a molded product having a time of not more than a specific value is described, and Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 2
JP-A-151650 describes a thermoplastic polyester resin composition comprising a thermoplastic polyester resin, an antistatic agent, and an organic phosphorus compound and / or an organic chelating agent. The suitability of the body for light reflector applications is not mentioned.
【0005】また、特開平11−61382号公報に
は、ポリアルキレンテレフタレート系樹脂と、変性シリ
コーンオイルと、微粉末フィラーを含有するポリエステ
ル樹脂組成物からなる成形品に直接金属蒸着してなる光
反射体が記載され、前記樹脂組成物には帯電防止剤が配
合しうることが記載されている。特開平11−1019
05号公報には、ポリブチレンテレフタレート樹脂と、
ポリカーボネート樹脂と、無機フィラーとからなる樹脂
組成物を成形して成形体とし、該成形体に直接光反射金
属層を形成する光反射体の製造方法が記載され、前記樹
脂組成物には帯電防止剤が配合しうることが記載されて
いる。特開平11−241005号公報には、ポリアル
キレンテレフタレート系樹脂と、ポリカーボネート樹脂
と、変性シリコーンオイルと、有機リン化合物と、微粉
末フィラーを含有するポリエステル樹脂組成物からなる
成形品に直接金属蒸着してなる光反射体が記載され、前
記樹脂組成物には帯電防止剤が配合しうることが記載さ
れている。特開2000−35509号公報には、ポリ
ブチレンテレフタレート樹脂と、ポリエチレンテレフタ
レート樹脂と、無機充填剤とを配合した樹脂組成物を成
形して成形体とし、該成形体に直接光反射金属層を形成
する光反射体の製造方法が記載され、該樹脂組成物には
帯電防止剤が配合しうることが記載されている。特開2
000−322918号公報には、ポリアルキレンテレ
フタレート系樹脂と、ポリカーボネート樹脂と、特定の
ポリエステル樹脂と、変性シリコーンオイルと、有機リ
ン化合物と、微粉末フィラーを含有するポリエステル樹
脂組成物からなる成形品に直接金属蒸着してなる光反射
体が記載され、前記樹脂組成物には帯電防止剤が配合し
うることが記載されている。しかしながらこれらの公報
には、樹脂組成物からなる成形体にプライマーを塗布し
た後に光反射層を形成することは記載されておらず、ま
た記載されている変性シリコーンオイルは、耐熱性を落
とし、ブリードアウトによるプライマーへの密着性を落
とすことから好ましくない。Further, in Japanese Patent Laid-Open No. 11-61382, light reflection is obtained by directly vapor-depositing metal on a molded article made of a polyester resin composition containing a polyalkylene terephthalate resin, a modified silicone oil and a fine powder filler. It is described that the body is described and an antistatic agent may be added to the resin composition. Japanese Patent Laid-Open No. 11-1019
No. 05 publication discloses a polybutylene terephthalate resin,
Described is a method for producing a light reflector in which a polycarbonate resin and a resin composition composed of an inorganic filler are molded into a molded body, and a light-reflecting metal layer is directly formed on the molded body, and the resin composition has an antistatic property. It is described that the agent can be incorporated. Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-241005 discloses direct metal vapor deposition on a molded article made of a polyester resin composition containing a polyalkylene terephthalate resin, a polycarbonate resin, a modified silicone oil, an organic phosphorus compound, and a fine powder filler. It is described that the light reflector is formed, and that the resin composition may contain an antistatic agent. In JP-A-2000-35509, a resin composition containing a polybutylene terephthalate resin, a polyethylene terephthalate resin, and an inorganic filler is molded into a molded body, and a light-reflecting metal layer is directly formed on the molded body. The method for producing a light reflector is described, and it is described that an antistatic agent may be added to the resin composition. JP 2
No. 000-322918 discloses a molded article made of a polyester resin composition containing a polyalkylene terephthalate resin, a polycarbonate resin, a specific polyester resin, a modified silicone oil, an organic phosphorus compound, and a fine powder filler. It describes a light reflector formed by direct metal vapor deposition, and describes that an antistatic agent may be added to the resin composition. However, these publications do not describe that a light reflecting layer is formed after applying a primer to a molded body made of a resin composition, and the modified silicone oil described therein reduces heat resistance and causes bleeding. It is not preferable because it reduces the adhesion to the primer due to out.
【0006】[0006]
【発明の目的】すなわち本発明は、帯電防止性と耐熱性
を兼ね備えたポリエステル樹脂組成物およびこの組成物
を用いた光反射体を提供することを目的としている。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a polyester resin composition having both antistatic property and heat resistance, and a light reflector using this composition.
【0007】[0007]
【発明の概要】本発明に係るポリエステル組成物は、
(a)熱可塑性ポリエステルを100重量部、(b)無
機フィラーを0〜100重量部、(c)ポリカーボネー
トを0〜400重量部、(d)帯電防止剤を前記
(a)、(b)、(c)の合計100重量部に対して
0.1〜50重量部の割合で含有し、4.6kg/cm
2荷重で測定した荷重たわみ温度が120℃以上である
ことを特徴としている。SUMMARY OF THE INVENTION The polyester composition according to the present invention is
(A) 100 parts by weight of thermoplastic polyester, (b) 0 to 100 parts by weight of inorganic filler, (c) 0 to 400 parts by weight of polycarbonate, (d) an antistatic agent (a), (b), 0.1 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of (c), 4.6 kg / cm
It is characterized in that the deflection temperature under load measured with two loads is 120 ° C or higher.
【0008】本発明では、前記帯電防止剤が、スルホン
酸塩、アンモニウム塩およびポリエーテルから選ばれる
少なくとも1種類以上の帯電防止剤であり、射出成形よ
り得られた成形品の表面抵抗値が、50Vの電圧を印加
したときに1014Ω以下であることが好ましい。本発明
に係る光反射体は、上記ポリエステル樹脂組成物からな
る成形体の表面の少なくとも一部に、表面光沢が80%
以上である光反射層を有することを特徴としている。In the present invention, the antistatic agent is at least one antistatic agent selected from sulfonates, ammonium salts and polyethers, and the surface resistance value of the molded article obtained by injection molding is It is preferably 10 14 Ω or less when a voltage of 50 V is applied. The light reflector according to the present invention has a surface gloss of 80% on at least a part of the surface of the molded product made of the polyester resin composition.
It is characterized by having the above-mentioned light reflection layer.
【0009】本発明に係る光反射体は、ポリエステル樹
脂組成物からなる成形体と、光反射層との間にプライマ
ー層を有することが好ましい。The light reflector according to the present invention preferably has a primer layer between the molded body made of the polyester resin composition and the light reflection layer.
【0010】[0010]
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るポリエステル
樹脂組成物およびこの組成物を用いた光反射体について
具体的に説明する。本発明に係るポリエステル樹脂組成
物は、(a)熱可塑性ポリエステルと、(d)帯電防止
剤と、必要に応じて(b)無機フィラーおよび/または
(c)ポリカーボネートを含有している。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The polyester resin composition according to the present invention and the light reflector using the composition will be specifically described below. The polyester resin composition according to the present invention contains (a) a thermoplastic polyester, (d) an antistatic agent, and optionally (b) an inorganic filler and / or (c) a polycarbonate.
【0011】まず、本発明に係るポリエステル樹脂組成
物を成形する各成分について説明する。(a)熱可塑性ポリエステル
本発明で用いられる(a)熱可塑性ポリエステルとして
は、様々なものを用いることできるが、特に2官能性カ
ルボン酸とジオール成分とを重合して得られる熱可塑性
ポリエステルが好適である。First, each component for molding the polyester resin composition according to the present invention will be described. (A) Thermoplastic polyester As the (a) thermoplastic polyester used in the present invention, various ones can be used, but a thermoplastic polyester obtained by polymerizing a bifunctional carboxylic acid and a diol component is particularly preferable. Is.
【0012】ここで2官能性カルボン酸としては、例え
ば、テレフタル酸,イソテレフタル酸,ナフタレンジカ
ルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、必要に応じてこれ
らの混合物などが用いられる。これらの中では、テレフ
タル酸が価格などの点から特に好ましい。また本発明の
効果を損なわない範囲で、シュウ酸、マロン酸、アジピ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカン
ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂肪
族ジカルボン酸およびそれらのエステル形成性誘導体な
ど他の2官能性カルボン酸を用いることもできる。Here, as the bifunctional carboxylic acid, for example, aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isoterephthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid, and a mixture thereof may be used if necessary. Among these, terephthalic acid is particularly preferable in terms of price and the like. Further, within a range that does not impair the effects of the present invention, aliphatic dicarboxylic acids such as oxalic acid, malonic acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid and ester-forming derivatives thereof. Other difunctional carboxylic acids can also be used.
【0013】ジオール成分としては、例えば、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオー
ル、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、
シクロヘキサンジメタノール、ヘプタン-1,7-ジオー
ル、オクタン-1,8-ジオール、ネオペンチルグリコー
ル、デカン-1,10-ジオールなどの炭素原子数2〜15の
直鎖脂肪族および脂環式ジオール;ポリエチレングリコ
ール;ビスフェノールAと呼ばれる2,2-ビス(4-ヒドロ
キシフェニル)プロパン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)
メタン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)ナフチルメタン、
ビス(4-ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、ビス(4-
ヒドロキシフェニル)-(4-イソプロピルフェニル)メタ
ン、ビス(3,5-ジクロロ-4-ヒドロキシフェニル)メタ
ン、ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)メタ
ン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、1-ナフチ
ル-1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、1-フェニ
ル-1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、1,2-ビス
(4-ヒドロキシフェニル)エタン、2-メチル-1,1-ビス(4-
ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3,5-ジメチル
-4-ヒドロキシフェニル)プロパン;1-エチル-1,1-ビス
(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3,5-ジク
ロロ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3,5-
ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン;2,2-ビス(3
-クロロ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3-
メチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3-
フルオロ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1-ビス(4
-ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ
フェニル)ブタン、1,4-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ブ
タン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ペンタン、4-メ
チル-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ペンタン、2,2-
ビス(4-ヒドロキシフェニル)ヘキサン、4,4-ビス(4-ヒ
ドロキシフェニル)ヘプタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフ
ェニル)ノナン、1,10-ビス(4-ヒドロキシフェニル)デカ
ン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチ
ルシクロヘキサン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-
1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパンなどのジヒドロキ
シジアリールアルカン類;1,1-ビス(4-ヒドロキシフェ
ニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(3,5-ジクロロ-4-ヒド
ロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキ
シフェニル)シクロデカンなどのジヒドロキシジアリー
ルシクロアルカン類;ビス(4-ヒドロキシフェニル)スル
ホン、ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)スル
ホン、ビス(3-クロロ-4-ヒドロキシフェニル)スルホン
などのジヒドロキシジアリールスルホン類;ビス(4-ヒ
ドロキシフェニル)エーテル、ビス(3,5-ジメチル-4-ヒ
ドロキシフェニル)エーテルなどのジヒドロキシジアリ
ールエーテル類;4,4'-ジヒドロキシベンゾフェノン;
3,3',5,5'-テトラメチル-4,4'-ジヒドロキシベンゾフェ
ノンなどのジヒドロキシジアリールケトン類;ビス(4-
ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(3-メチル-4-ヒ
ドロキシフェニル)スルフィド、ビス(3,5-ジメチル-4-
ヒドロキシフェニル)スルフィドなどのジヒドロキシジ
アリールスルフィド類;ビス(4-ヒドロキシフェニル)ス
ルホキシドなどのジヒドロキシジアリールスルホキシド
類;4,4'-ジヒロキシジフェニルなどのジヒドロキシジ
フェニル類;9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)フルオレ
ンなどのジヒドロキシアリールフルオレン類などの二価
フェノールやヒドロキノン、レゾルシノール、メチルヒ
ドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類;1,5-ジヒド
ロキシナフタレン、2,6-ジヒドロキシナフタレンなどの
ジヒドロキシナフタレン類などの通常用いられるものを
問題なく用いることができる。また、必要に応じ2種以
上のジオール成分とを組み合わせて用いることもでき
る。Examples of the diol component include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, neopentyl glycol, diethylene glycol,
Cyclohexanedimethanol, heptane-1,7-diol, octane-1,8-diol, neopentyl glycol, decane-1,10-diol and other straight-chain aliphatic and alicyclic diols having 2 to 15 carbon atoms; Polyethylene glycol; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane called bisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl)
Methane, bis (4-hydroxyphenyl) naphthylmethane,
Bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, bis (4-
Hydroxyphenyl)-(4-isopropylphenyl) methane, bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) methane, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4- Hydroxyphenyl) ethane, 1-naphthyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1-phenyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,2-bis
(4-hydroxyphenyl) ethane, 2-methyl-1,1-bis (4-
Hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl)
-4-Hydroxyphenyl) propane; 1-ethyl-1,1-bis
(4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-
Dibromo-4-hydroxyphenyl) propane; 2,2-bis (3
-Chloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-
Methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-
Fluoro-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4
-Hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 1,4-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 4-methyl-2 , 2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-
Bis (4-hydroxyphenyl) hexane, 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) nonane, 1,10-bis (4-hydroxyphenyl) decane, 1, 1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)-
Dihydroxydiarylalkanes such as 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3,5-dichloro-4-hydroxy) (Phenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclodecane and other dihydroxydiarylcycloalkanes; bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, bis ( Dichlorodiaryl sulfones such as 3-chloro-4-hydroxyphenyl) sulfone; Dihydroxydiaryl ethers such as bis (4-hydroxyphenyl) ether and bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ether; 4,4 '-Dihydroxybenzophenone;
Dihydroxy diaryl ketones such as 3,3 ', 5,5'-tetramethyl-4,4'-dihydroxybenzophenone; bis (4-
Hydroxyphenyl) sulfide, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3,5-dimethyl-4-
Dihydroxydiaryl sulfides such as hydroxyphenyl) sulfides; Dihydroxydiaryl sulfoxides such as bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide; Dihydroxydiphenyls such as 4,4'-dihydroxydiphenyl; 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) ) Dihydric phenols such as dihydroxyarylfluorenes and dihydroxybenzenes such as hydroquinone, resorcinol and methylhydroquinone; commonly used ones such as 1,5-dihydroxynaphthalene and dihydroxynaphthalene such as 2,6-dihydroxynaphthalene Can be used without problems. Further, if necessary, two or more kinds of diol components may be used in combination.
【0014】これらのような2官能性カルボン酸とジオ
ール成分と重合して得られるポリエステルとしては、特
にポリエチレンテレフタレート(PET)およびポリブ
チレンテレフタレート(PBT)が好適である。この熱
可塑性ポリエステル(a)は、チタン、ゲルマニウム、
アンチモンなどを代表例とした一般的な重縮合触媒の存
在下または非存在下で製造することもできるし、界面重
合法、溶融重合法などにより製造することもできる。Polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT) are particularly preferable as the polyester obtained by polymerizing such a bifunctional carboxylic acid and a diol component. This thermoplastic polyester (a) is made of titanium, germanium,
It can be produced in the presence or absence of a general polycondensation catalyst typified by antimony, or can be produced by an interfacial polymerization method, a melt polymerization method or the like.
【0015】本発明に係るポリエステル樹脂組成物で
は、1種の熱可塑性ポリエステル(a)を単独で使用し
てもよくまた、2種以上を組み合わせて使用してもよ
い。さらに必要に応じ、コポリエステルとして用いても
よい。熱可塑性ポリエステル(a)を2種以上を組み合
わせて使用する場合には、たとえばポリブチレンテレフ
タレートとポリエチレンテレフタレートなどの組み合わ
せが好ましい。In the polyester resin composition according to the present invention, one type of thermoplastic polyester (a) may be used alone, or two or more types may be used in combination. Further, it may be used as a copolyester if necessary. When two or more thermoplastic polyesters (a) are used in combination, for example, a combination of polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate is preferable.
【0016】本発明で使用される熱可塑性ポリエステル
(a)の分子量は、成形品の物性を損なわない範囲であ
れば制限はなく、また、用いる熱可塑性ポリエステルの
種類により最適化される必要があるが、GPCの測定に
よるポリスチレン換算で表記された重量平均分子量が1
0,000〜200,000のものが好ましく、特に2
0,000〜150,000のものが好適である。重量平
均分子量が前記範囲内にあれば、成型したときに成形品
の機械的特性が高く、また、成形性にも優れている。重
量平均分子量が10,000未満の熱可塑性ポリエステ
ル(a)を用いるとその樹脂の機械物性自身が不充分と
なり、例えば成形品の機械的特性が不充分であることが
あり、逆に重量平均分子量が200,000より大きい
と成形時の溶融粘度が増大するなど成形性が低下するこ
とがある。The molecular weight of the thermoplastic polyester (a) used in the present invention is not limited as long as it does not impair the physical properties of the molded article, and needs to be optimized depending on the type of thermoplastic polyester used. However, the weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by GPC is 1
It is preferably from 20,000 to 200,000, particularly 2
It is preferably from 0.001 to 150,000. When the weight average molecular weight is within the above range, the molded product has high mechanical properties when molded and is also excellent in moldability. When the thermoplastic polyester (a) having a weight average molecular weight of less than 10,000 is used, the mechanical properties of the resin itself may be insufficient, and for example, the mechanical properties of the molded product may be insufficient. If it is more than 200,000, the moldability may be deteriorated, for example, the melt viscosity during molding may be increased.
【0017】(b)粉末状無機充填剤
本発明で必要に応じて用いられる粉末状無機充填剤
(b)としては、天然由来または人工的に製造された粘
土鉱物、針状鉱物、例えば、マイカ、チタン酸カリウム
ウイスカー、カオリン、クレー、タルク、ウォラストナ
イトなどが用いられる。これらのなかでは、平均粒径が
50μm以下のタルクが好ましい。 (B) Powdered Inorganic Filler The powdered inorganic filler (b) optionally used in the present invention is a naturally occurring or artificially produced clay mineral, acicular mineral such as mica. , Potassium titanate whiskers, kaolin, clay, talc, wollastonite, etc. are used. Among these, talc having an average particle size of 50 μm or less is preferable.
【0018】これらの製法については水分の制御以外は
特に限定されるものではなく、例えば、タルクを天然鉱
物より製造する場合、原石をまずチューブミル型粉砕
機、衝撃式粉砕機、ミクロンミル型粉砕機、遠心ローラ
ー型レイモンドミルなどの装置で粉砕し、さらに微粉砕
を要する場合には、ミクロンミル、ジェット型粉砕機、
ジェット・オ・マイザー、ミクロナイザー、ジェットパ
ルペライザー、攪拌摩砕ミル(タワーミル)、振動ミ
ル、コロイドミルなどで乾式または湿式微粉砕すればよ
い。次いで、これらの粉砕した充填剤をサイクロン、マ
ルチロン、ミクロンセパレーター、ミクロプレックス、
サイクロンエアセパレーター、ウルトラセパレーター、
ジェットクロン、クラシクロン、レーキ分級機、ハイド
ロサイクロン、水力分級機、遠心分級機などの装置で、
一回または複数回繰り返すことによって乾式あるいは湿
式分級し、粒径等の物性を調整してもよい。These production methods are not particularly limited except for controlling the water content. For example, when talc is produced from a natural mineral, the rough stone is firstly crushed by a tube mill, an impact crusher or a micron mill. Machine, centrifugal roller type Raymond mill, etc., and if further pulverization is required, micron mill, jet type pulverizer,
Dry or wet fine pulverization may be performed with a jet-o-mizer, a micronizer, a jet palpelizer, a stirring mill (tower mill), a vibration mill, a colloid mill, or the like. Then, these crushed fillers were mixed with cyclone, multilon, micron separator, microplex,
Cyclone air separator, ultra separator,
It is a device such as jet cron, clasiclone, rake classifier, hydrocyclone, hydraulic classifier, centrifugal classifier,
Physical properties such as particle size may be adjusted by performing dry or wet classification by repeating once or plural times.
【0019】粉末状無機充填剤(b)は、付着水分量が
0.25重量%以下、好ましくは0.2重量%以下に制
御されていることが望ましい。本発明では、粉末状無機
充填剤(b)中の付着水分量は、平沼科学(株)製ACUA
COUNTER AQ−6用い、カールフィシャー法により粉
末状無機充填剤(b)中の重量(重量%)として測定さ
れる。粉末状無機充填剤(b)の水分を調整する方法
は、通常、これらを乾燥させる方法と同じ方法である。
なお、用いる粉末状無機充填剤(b)の種類、および製
造法により乾燥時間、乾燥方法等が異なるため、水分量
の制御は、用いる粉末状無機充填剤(b)により適宜選
択される。このように粉末状無機充填剤(b)中の付着
水分量が制御されていると、組成物の溶融安定性が高く
なり、外観の良い成形品を成形することができる。これ
は付着水分量が制御された粉末状無機充填剤(b)は、
成形中に樹脂やゴム状弾性体からの水分を吸着して、成
形品の外観が良好に保っていると考えられる。It is desirable that the powdered inorganic filler (b) is controlled to have an attached water content of 0.25% by weight or less, preferably 0.2% by weight or less. In the present invention, the amount of attached water in the powdered inorganic filler (b) is ACUA manufactured by Hiranuma Kagaku Co., Ltd.
It is measured as the weight (% by weight) in the powdered inorganic filler (b) by the Karl Fischer method using COUNTER AQ-6. The method of adjusting the water content of the powdery inorganic filler (b) is usually the same as the method of drying these.
Since the drying time, the drying method, etc. differ depending on the type of the powdered inorganic filler (b) used and the manufacturing method, the control of the water content is appropriately selected depending on the powdered inorganic filler (b) used. When the amount of water adhering to the powdered inorganic filler (b) is controlled in this manner, the melt stability of the composition is increased, and a molded product having a good appearance can be molded. This is because the powdered inorganic filler (b) in which the amount of attached water is controlled is
It is considered that moisture is absorbed from the resin or the rubber-like elastic body during molding, and the appearance of the molded product is kept good.
【0020】本発明のポリエステル樹脂組成物における
粉末状無機充填剤(b)の含有量は、ポリエステル
(a)100重量部に対して、通常0〜100重量部、
好ましくは5〜40重量部、より好ましくは15〜30
重量部である。粉末状無機充填剤(b)の含有量が上記
範囲内にあると、組成物は耐熱性・寸法安定性に優れる
傾向がある。The content of the powdery inorganic filler (b) in the polyester resin composition of the present invention is usually 0 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyester (a),
Preferably 5 to 40 parts by weight, more preferably 15 to 30
Parts by weight. When the content of the powdery inorganic filler (b) is within the above range, the composition tends to have excellent heat resistance and dimensional stability.
【0021】(c)ポリカーボネート
本発明で用いられることがあるポリカーボネート(c)
としては、公知のホスゲン法または溶融法により作られ
た芳香族ポリカーボネート(例えば、特開昭63−21
5763号および特開平2−124934号公報参照)
を使用することができる。ポリカーボネートは、カーボ
ネート成分およびジフェノール成分よりなる。カーボネ
ート成分を導入するための前駆物質としては、例えばホ
スゲン、ジフェニルカーボネート等が挙げられる。 (C) Polycarbonate Polycarbonate (c) that may be used in the present invention
The aromatic polycarbonates produced by the known phosgene method or the melting method (for example, JP-A-63-21).
5763 and JP-A-2-124934).
Can be used. Polycarbonate is composed of a carbonate component and a diphenol component. Examples of the precursor for introducing the carbonate component include phosgene and diphenyl carbonate.
【0022】ここで、ジフェノールとしては、例えば
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(い
わゆるビスフェノールA);2,2−ビス(3,5−ジブ
ロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン;2,2−ビ
ス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン;1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロ
ヘキサン;1,1−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロ
キシフェニル)シクロヘキサン;1,1−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)デカン;1,4−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン;1,1−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)シクロドデカン;1,1−ビス(3,5−ジ
メチル−4−ヒドロキシフェニル)シクロドデカン;
4,4−ジヒドロキシジフェニルエーテル;4,4−チオ
ジフェノール;4,4−ジヒドロキシ−3,3−ジクロロ
ジフェニルエーテル;および4,4−ジヒドロキシ−2,
5−ジヒドロキシジフェニルエーテル等が挙げられる。
これらを単独で、または組み合わせて使用できる。ま
た、この他に、3以上のフェノール性水酸基を有する化
合物を使用することも可能である。Examples of diphenols include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (so-called bisphenol A); 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane; 2 , 2-Bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane; 1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) decane; 1,4-bis (4-hydroxyphenyl) propane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclododecane; 1,1-bis (3,5- Dimethyl-4-hydroxyphenyl) cyclododecane;
4,4-dihydroxydiphenyl ether; 4,4-thiodiphenol; 4,4-dihydroxy-3,3-dichlorodiphenyl ether; and 4,4-dihydroxy-2,
5-dihydroxy diphenyl ether etc. are mentioned.
These can be used alone or in combination. In addition to this, it is also possible to use a compound having three or more phenolic hydroxyl groups.
【0023】ポリカーボネート(c)は、芳香族コポリ
エステルカーボネートであってもよい。これは、公知の
芳香族ジオールに由来するカーボネート単位に加えて、
芳香族ジオールと炭素原子数6〜18の脂肪族ジカルボ
ン酸とに由来するエステル単位を有する。それの製造に
は、芳香族ポリカーボネートの製造方法として公知のホ
スゲン法、溶融法を用いることができる(米国特許第
4,238,596号、第4,238,597号および第
3,169,121号明細書参照)。The polycarbonate (c) may be an aromatic copolyestercarbonate. This is in addition to the carbonate units derived from the known aromatic diols,
It has an ester unit derived from an aromatic diol and an aliphatic dicarboxylic acid having 6 to 18 carbon atoms. The phosgene method and the melting method known as a method for producing an aromatic polycarbonate can be used for the production thereof (US Pat. Nos. 4,238,596, 4,238,597 and 3,169,121). See the specification).
【0024】本発明のポリエステル樹脂組成物における
ポリカーボネート(c)の含有量は、熱可塑性ポリエス
テル(a)100重量部に対して、通常0〜400重量
部、好ましくは0〜100重量部、より好ましくは5〜
50重量部である。ポリカーボネート(c)の含有量が
上記範囲内にあると、組成物は寸法安定性を落とさず
に、高い耐熱温度が得られる傾向がある。The content of the polycarbonate (c) in the polyester resin composition of the present invention is usually 0 to 400 parts by weight, preferably 0 to 100 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the thermoplastic polyester (a). Is 5
It is 50 parts by weight. When the content of the polycarbonate (c) is within the above range, the composition tends to have a high heat resistant temperature without deteriorating the dimensional stability.
【0025】(d)帯電防止剤
本発明で用いられる帯電防止剤(d)としては、アニオ
ン系帯電防止剤、カチオン系帯電防止剤、非イオン系帯
電防止剤、両性系帯電防止剤等の低分子型帯電防止剤及
び高分子型帯電防止剤等が挙げられる。好適なアニオン
系帯電防止剤として、アルキルスルホン酸ナトリウム、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが特に好まし
い。アルキルスルホン酸ナトリウムとしては、例えばア
ルキル基が炭素原子数12〜16の直鎖状アルキル基で
あるアルキルスルホン酸ナトリウムであり、通常、混合
物として用いられる。 (D) Antistatic Agent As the antistatic agent (d) used in the present invention, an antistatic agent such as an anionic antistatic agent, a cationic antistatic agent, a nonionic antistatic agent, an amphoteric antistatic agent, or the like is used. Examples thereof include a molecular type antistatic agent and a polymer type antistatic agent. As a suitable anionic antistatic agent, sodium alkyl sulfonate,
Sodium dodecylbenzene sulfonate is particularly preferred. The sodium alkyl sulfonate is, for example, sodium alkyl sulfonate whose alkyl group is a linear alkyl group having 12 to 16 carbon atoms, and is usually used as a mixture.
【0026】好適なカチオン系帯電防止剤としては、ア
ルキルスルホン酸ホスホニウム、アルキルベンゼンスル
ホン酸ホスホニウムおよび4級アンモニウム塩化合物が
挙げられる。アルキル基としては、炭素原子数4〜20
の直鎖状のアルキル基が好ましく用いられる。このよう
なカチオン系帯電防止剤として、アルキルスルホン酸テ
トラブチルホスホニウムおよびドデシルベンゼンスルホ
ン酸テトラブチルホスホニウムが特に好ましい。アルキ
ルスルホン酸テトラブチルホスホニウムとしては、例え
ばアルキル基が炭素原子数12〜16の直鎖状アルキル
基であるアルキルスルホン酸ナトリウムであり、通常、
混合物として用いられる。Suitable cationic antistatic agents include phosphonium alkyl sulfonates, phosphonium alkylbenzene sulfonates and quaternary ammonium salt compounds. The alkyl group has 4 to 20 carbon atoms.
The linear alkyl group of is preferably used. As such a cationic antistatic agent, tetrabutylphosphonium alkylsulfonate and tetrabutylphosphonium dodecylbenzenesulfonate are particularly preferable. The tetrabutylphosphonium alkyl sulfonate is, for example, sodium alkyl sulfonate whose alkyl group is a linear alkyl group having 12 to 16 carbon atoms, and usually,
Used as a mixture.
【0027】好適な非イオン系帯電防止剤としては、ポ
リオキシエチレン誘導体、多価アルコール誘導体および
アルキルエタノールアミンが挙げられる。ポリオキシエ
チレン誘導体として、例えばポリエチレングリコール
は、数平均分子量が500〜100,000のものが好
ましく用いられる。好適な両性帯電防止剤としては、ア
ルキルベタインおよびスルホンベタイン誘導体が挙げら
れる。Suitable nonionic antistatic agents include polyoxyethylene derivatives, polyhydric alcohol derivatives and alkyl ethanolamines. As the polyoxyethylene derivative, for example, polyethylene glycol having a number average molecular weight of 500 to 100,000 is preferably used. Suitable amphoteric antistatic agents include alkyl betaine and sulfone betaine derivatives.
【0028】好適な高分子型帯電防止剤としては、ポリ
オキシエチレングリコールメタクリレート共重合体、ポ
リエーテルアミド、ポリエーテルエステルアミド、ポリ
エーテルアミドイミド、ポリアルキレンオキシド共重合
体、ポリエチレンオキシドエピクロルヒドリン共重合
体、ポリエーテルエステルアミド、ポリブチレンテレフ
タレートアイオノマーおよびポリエチレンテレフタレー
トアイオノマーが挙げられる。高分子型帯電防止剤とし
てポリエーテルエステルアミド、ポリアルキレンオキシ
ド共重合体およびポリエーテルエステルが好ましい。Suitable polymer type antistatic agents include polyoxyethylene glycol methacrylate copolymers, polyether amides, polyether ester amides, polyether amide imides, polyalkylene oxide copolymers, polyethylene oxide epichlorohydrin copolymers. , Polyether ester amides, polybutylene terephthalate ionomers and polyethylene terephthalate ionomers. As the polymer type antistatic agent, polyether ester amide, polyalkylene oxide copolymer and polyether ester are preferable.
【0029】これらのなかではスルホン酸塩、アンモニ
ウム塩およびポリエーテルから選ばれる帯電防止剤が好
ましく、特にアルキルスルホン酸ナトリウムが好まし
い。本発明のポリエステル樹脂組成物における帯電防止
剤(d)の含有量は、前記(a)、(b)、(c)の合
計量100重量部に対して、通常0.1〜50重量部、
好ましくは0.1〜25重量部、より好ましくは1〜1
0重量部である。帯電防止剤(d)の含有量が上記範囲
内にあると、組成物は他の物性を変化させること無く、
目的の表面抵抗値を与えることができる。Among these, antistatic agents selected from sulfonates, ammonium salts and polyethers are preferable, and sodium alkylsulfonate is particularly preferable. The content of the antistatic agent (d) in the polyester resin composition of the present invention is usually 0.1 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of (a), (b) and (c).
Preferably 0.1 to 25 parts by weight, more preferably 1 to 1
0 parts by weight. When the content of the antistatic agent (d) is within the above range, the composition does not change other physical properties,
A target surface resistance value can be given.
【0030】他の成分
本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、上記の成分以
外に他の成分、例えばリン系安定剤、離型剤などを含む
ことができる。リン系安定剤としては、例えば酸化防止
剤として各安定剤メーカーから市販されているものをい
ずれも使用できる。具体的には、トリフェニルホスファ
イト、ジフェニルノニルホスファイト、トリス(2,4
−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、トリスノニ
ルフェニルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホス
ファイト、2,2'−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブ
チルフェニル)オクチルホスファイト、ジフェニルイソ
デシルホスファイト、ジフェニルモノ(トリデシル)ホ
スファイト、2,2'−エチリデンビス(4,6−ジ−t
−ブチルフェノール)フルオロホスファイト、フェニル
ジイソデシルホスファイト、フェニルジ(トリデシル)
ホスファイト、トリス(2−エチルヘキシル)ホスファ
イト、トリス(イソデシル)ホスファイト、トリス(ト
リデシル)ホスファイト、ジブチルハイドロゲンホスフ
ァイト、トリラウリルトリチオホスファイト、テトラキ
ス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4'−ビフ
ェニレンジホスホナイト、4,4'−イソプロピリデンジ
フェノールアルキル(C12〜C15)ホスファイト、
4,4'−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチル
フェニル)ジトリデシルホスファイト、ビス(2,4−
ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホス
ファイト、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチル
フェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ジステアリル−ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、フェニル−ビスフェノールAペンタエリスリトール
ジホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコー
ルジホスファイト、1,1,3−トリス(2−メチル−4
−ジ−トリデシルホスファイト−5−t−ブチルフェニ
ル)ブタン、3,4,5,6−ジベンゾ−1,2−オキサホ
スファン−2−オキシド等を使用することができる。 Other Components In addition to the above components, the polyester resin composition according to the present invention may contain other components such as a phosphorus-based stabilizer and a release agent. As the phosphorus-based stabilizer, for example, any of those commercially available as antioxidants from each stabilizer manufacturer can be used. Specifically, triphenyl phosphite, diphenyl nonyl phosphite, tris (2,4
-Di-t-butylphenyl) phosphite, trisnonylphenylphosphite, diphenylisooctylphosphite, 2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octylphosphite, diphenylisodecylphosphite , Diphenylmono (tridecyl) phosphite, 2,2'-ethylidene bis (4,6-di-t
-Butylphenol) fluorophosphite, phenyldiisodecylphosphite, phenyldi (tridecyl)
Phosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, tris (isodecyl) phosphite, tris (tridecyl) phosphite, dibutylhydrogenphosphite, trilauryltrithiophosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, 4,4'-isopropylidenediphenol alkyl (C12-C15) phosphite,
4,4'-butylidene bis (3-methyl-6-t-butylphenyl) ditridecyl phosphite, bis (2,4-
Di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl- Pentaerythritol diphosphite, phenyl-bisphenol A pentaerythritol diphosphite, tetraphenyldipropylene glycol diphosphite, 1,1,3-tris (2-methyl-4)
-Di-tridecyl phosphite-5-t-butylphenyl) butane, 3,4,5,6-dibenzo-1,2-oxaphosphane-2-oxide and the like can be used.
【0031】入手可能な商品例として、アデカスタブ
PEP−36、PEP−24、PEP−4C、PEP−
8(いずれも商標、旭電化工業(株)製)、Irgaf
os168(商標、チバ・スペシャルティー・ケミカル
ズ社製)、Sandstab P−EPQ(商標、サン
ドズ(Sandoz)社製)、Chelex L(商
標、堺化学工業(株)製)、3P2S(商標、イハラケ
ミカル工業(株)製)、Mark 329K、Mark
P(いずれも商標、旭電化工業(株)製)、およびWe
ston 618(商標、三光化学(株)製)等が挙げ
られる。また、リン酸、亜リン酸、ピロリン酸などの無
機リン酸、メチルリン酸、エチルリン酸、プロピルリン
酸、イソプロピルリン酸、ブチルリン酸、ラウリルリン
酸、ステアリルリン酸、2−エチルヘキシルリン酸、イ
ソデシルリン酸、などの酸性アルキルリン酸、リン酸二
水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、メタリン酸
水素ナトリウム、ポリリン酸カリウム、ポリリン酸ナト
リウム、メタリン酸カリウム、メタリン酸ナトリウム、
ピロリン酸二水素ナトリウム、ピロリン酸二水素カルシ
ウム、ピロリン酸二水素二ナトリウムなどの縮合リン酸
塩、リン酸アルミニウム、リン酸マグネシウム、リン酸
亜鉛、リン酸アルミニウムなどの金属塩なども必要に応
じて用いることができる。As an example of an available product, ADEKA STAB
PEP-36, PEP-24, PEP-4C, PEP-
8 (all are trademarks, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), Irgaf
os168 (trademark, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Sandstab P-EPQ (trademark, manufactured by Sandoz), Chelex L (trademark, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), 3P2S (trademark, Ihara Chemical Industry) (Inc.), Mark 329K, Mark
P (all are trademarks, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.), and We
Ston 618 (trademark, manufactured by Sanko Chemical Co., Ltd.) and the like. Inorganic phosphoric acid such as phosphoric acid, phosphorous acid, and pyrophosphoric acid, methyl phosphoric acid, ethyl phosphoric acid, propyl phosphoric acid, isopropyl phosphoric acid, butyl phosphoric acid, lauryl phosphoric acid, stearyl phosphoric acid, 2-ethylhexyl phosphoric acid, isodecyl phosphoric acid , Acidic alkyl phosphates, such as sodium dihydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate, sodium hydrogen metaphosphate, potassium polyphosphate, sodium polyphosphate, potassium metaphosphate, sodium metaphosphate,
Condensed phosphates such as sodium dihydrogen pyrophosphate, calcium dihydrogen pyrophosphate, disodium dihydrogen pyrophosphate, and metal salts such as aluminum phosphate, magnesium phosphate, zinc phosphate, and aluminum phosphate may be used as necessary. Can be used.
【0032】さらに、ヒンダードフェノール系酸化防止
剤、エポキシ系安定剤、イオウ系安定剤などを添加する
こともできる。ヒンダードフェノール系酸化防止剤とし
ては、例えばn−オクタデシル−3−(3',5'−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト、2,6−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシメチルフ
ェノール、2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−t
−ブチルフェノール)、ペンタエリスリチル−テトラキ
ス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオネートなどが挙げられる。エポキシ系
安定剤としては、例えばエポキシ化大豆油、エポキシ化
アマニ油、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシ
ジルエーテル、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル
−3',4'−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート
などが挙げられる。Further, a hindered phenol type antioxidant, an epoxy type stabilizer, a sulfur type stabilizer and the like may be added. Examples of the hindered phenol-based antioxidant include n-octadecyl-3- (3 ', 5'-di-
t-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,6-di-t-butyl-4-hydroxymethylphenol, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-t
-Butylphenol), pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, and the like. Examples of the epoxy-based stabilizer include epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, phenylglycidyl ether, allylglycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexanecarboxylate.
【0033】本発明のポリエステル樹脂組成物は、離型
性を改良する目的で離型剤を添加できる。好ましい離型
剤は、メチルフェニルシリコーンオイルなどのシリコン
系離型剤、ペンタエリストールテトラステアレート、グ
リセリンモノステアレート、モンタン酸ワックス、ポリ
アルファオレフィンなどのエステル系離型剤やオレフィ
ン系離型剤およびポリエチレンなどである。A releasing agent may be added to the polyester resin composition of the present invention for the purpose of improving the releasing property. Preferred release agents include silicone-based release agents such as methylphenyl silicone oil, pentaerythritol tetrastearate, glycerin monostearate, montanic acid wax, ester release agents such as polyalphaolefin, and olefin-based release agents. And polyethylene.
【0034】さらに本発明のポリエステル樹脂組成物
は、その物性を損なわない限りの範囲で、その目的に応
じて各種添加成分、例えば熱可塑性ポリエステル
(a)、ポリカーボネート(c)以外の他の合成樹脂、
ヒンダードフェノール系やアミン系などの他の安定剤、
ベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系などの紫外線
吸収剤、ヒンダードアミン系の光安定剤、脂肪族カルボ
ン酸エステル系,パラフィン系,シリコーンオイル,ポ
リエチレンワックスなどの内部滑剤、難燃剤、難燃助
剤、有機充填剤、着色剤などを配合することができる。Further, the polyester resin composition of the present invention is a synthetic resin other than the various additive components such as the thermoplastic polyester (a) and the polycarbonate (c) depending on the purpose, as long as the physical properties are not impaired. ,
Other stabilizers such as hindered phenols and amines,
UV absorbers such as benzotriazole type and benzophenone type, light stabilizers of hindered amine type, internal lubricants such as aliphatic carboxylic acid ester type, paraffin type, silicone oil, polyethylene wax, flame retardant, flame retardant aid, organic filler , A colorant and the like can be added.
【0035】組成物
本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、上記のような
(a)熱可塑性ポリエステルと、(d)帯電防止剤と、
必要に応じて(b)無機フィラーおよび/または(c)
ポリカーボネートからなる。本発明のポリエステル樹脂
組成物は、4.6kg/cm2荷重で測定した荷重たわ
み温度が120℃以上、好ましくは160℃以上であ
る。 Composition The polyester resin composition according to the present invention comprises (a) a thermoplastic polyester as described above, (d) an antistatic agent, and
(B) inorganic filler and / or (c) as required
Made of polycarbonate. The polyester resin composition of the present invention has a deflection temperature under load measured by a load of 4.6 kg / cm 2 of 120 ° C or higher, preferably 160 ° C or higher.
【0036】なお、荷重たわみ温度は、射出成形で得ら
れた、127×12.7×6.4mmの試験片をスパン
間距離100mmの支点に水平に置き、4.6kg/c
m2の荷重をかけ、5分間放置後2℃/minの速度で
昇温し、試験片が0.25mmのたわみを生じたときの
温度である。また、本発明のポリエステル樹脂組成物
は、射出成形より得られた成形品の表面抵抗値が、50
Vの電圧を印加したときに1014Ω以下、好ましくは
5.0×1013Ω以下である。The deflection temperature under load was 4.6 kg / c when a 127 × 12.7 × 6.4 mm test piece obtained by injection molding was placed horizontally on a fulcrum with a span distance of 100 mm.
It is the temperature when a load of m 2 is applied, the sample is left for 5 minutes, the temperature is raised at a rate of 2 ° C./min, and the test piece has a deflection of 0.25 mm. In addition, the polyester resin composition of the present invention has a surface resistance of a molded product obtained by injection molding of 50 or less.
When a voltage of V is applied, it is 10 14 Ω or less, preferably 5.0 × 10 13 Ω or less.
【0037】ポリエステル樹脂組成物の製法
本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、上記したよう
な各成分を配合・混練することによって調製することが
できる。該配合・混練には、通常用いられている方法、
例えばリボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバ
リーミキサー、ドラムタンブラー、単軸スクリュー押出
機、二軸スクリュー押出機、コニーダ、多軸スクリュー
押出機などを用いる方法により行うことができる。な
お、混練時の加熱温度は、通常230〜300℃の範囲
で選ばれる。 Production Method of Polyester Resin Composition The polyester resin composition according to the present invention can be prepared by blending and kneading the above-mentioned respective components. For the blending and kneading, a method usually used,
For example, a ribbon blender, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a drum tumbler, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a co-kneader, a multi-screw extruder can be used. The heating temperature during kneading is usually selected in the range of 230 to 300 ° C.
【0038】本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、
既知の種々の成形方法、例えば、射出成形、ガスアシス
ト射出成形、中空成形、押出成形、圧縮成形、カレンダ
ー成形、回転成形などを適用して光反射体用途、照明用
途などの成形品に好適に用いられる。本発明のポリエス
テル樹脂組成物は、成形後の埃の付着防止効果に優れて
いる。The polyester resin composition according to the present invention is
Suitable for molded articles such as light reflector applications and lighting applications by applying various known molding methods such as injection molding, gas-assisted injection molding, hollow molding, extrusion molding, compression molding, calendar molding, and rotation molding. Used. The polyester resin composition of the present invention has an excellent effect of preventing adhesion of dust after molding.
【0039】光反射体
本発明に係る光反射体は、上記ポリエステル樹脂組成物
からなる成形体の表面に、光反射層が形成されている。
本発明の光反射体は、ポリエステル樹脂組成物からなる
成形体と、光反射層との間にプライマー層を有すること
が好ましい。このような光反射体は、例えば上記ポリエ
ステル樹脂組成物を加熱成形により筒型、御椀型などの
所定の形状に成形し、次いで該成形体の表面に光反射層
を形成することにより製造することができる。この光反
射層を形成する際には、その前工程としてプライマー塗
布の下地処理を施すことが好ましい。 Light Reflector In the light reflector according to the present invention, a light reflection layer is formed on the surface of a molded product made of the above polyester resin composition.
The light reflector of the present invention preferably has a primer layer between the molded product made of the polyester resin composition and the light reflection layer. Such a light reflector is manufactured, for example, by molding the above polyester resin composition into a predetermined shape such as a cylinder shape or a bowl shape by heat molding, and then forming a light reflection layer on the surface of the molded body. be able to. When forming this light reflecting layer, it is preferable to carry out a primer coating as a pre-process.
【0040】光反射層は、例えば成形体表面にメッキ、
蒸着により金属からなる層を形成することにより形成す
ることができる。特に、アルミなどを原料とした物理的
蒸着方法(PVC法)が広く用いられる。光反射層は、
表面光沢が80%以上であることが好ましい。なお、表
面光沢はスガ試験機株式会社製UGV4Dを用い、光源
より60度の角度に試験片を設置してその反射光線量を
測定することにより得られる。The light reflecting layer is formed by plating the surface of the molded product,
It can be formed by forming a layer made of metal by vapor deposition. In particular, a physical vapor deposition method (PVC method) using aluminum as a raw material is widely used. The light reflection layer is
The surface gloss is preferably 80% or more. The surface gloss can be obtained by using a UGV4D manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., installing a test piece at an angle of 60 degrees from the light source, and measuring the amount of reflected light.
【0041】本発明に係る光反射体は、帯電防止性およ
び耐熱性に優れる。また本発明に係る光反射体は上記の
ようなポリエステル樹脂組成物を使用しているので、ポ
リエステル樹脂組成物を加熱成形してえら得た成形体の
表面にメッキなどの二次加工をして光反射層を形成する
場合、成形体の形成工程と二次加工工程の間に、成形体
表面に埃を吸着することが少なく製品収率が高い。成形
体を二次加工する前にプライマー塗布の下地処理をする
場合にも、下地処理した成形体表面に埃を吸着すること
が少ない。The light reflector according to the present invention is excellent in antistatic property and heat resistance. Further, since the light reflector according to the present invention uses the polyester resin composition as described above, the surface of the molded product obtained by heat molding the polyester resin composition is subjected to secondary processing such as plating. When the light reflecting layer is formed, dust is less adsorbed on the surface of the molded product between the molded product forming step and the secondary processing step, and the product yield is high. Even when the primer is subjected to the base treatment before the secondary processing of the molded body, dust is rarely adsorbed to the surface of the molded body subjected to the base treatment.
【0042】[0042]
【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物および
光反射体は、帯電防止性および耐熱性に優れる。The polyester resin composition and the light reflector of the present invention are excellent in antistatic property and heat resistance.
【0043】[0043]
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded.
【0044】[0044]
【実施例1〜2および比較例1】各成分を表1に示す割
合で混合し、260℃、200rpm、100kg/h
に設定した2軸押出し機で押出し、ペレットを作成し
た。作成したペレットを120℃で2時間乾燥し、射出
成形により50×50×3mmの板状成形品と物性測定
用のサンプルを得た。板状成形品は、引き続き同様の下
地処理とアルミを用いた真空蒸着法にて反射層を形成し
た。これらを用いて耐熱性評価、表面抵抗値の評価、及
び反射層形成性とその安定性評価を行った。反射層形成
性は、以下のように目視で行った。
1−蛍光灯を映したときに、鮮明に見ることができる
2−蛍光灯を映したときに、多少ごみが見られる。
3−蛍光灯を映したときに、ごみが非常に目立つ。
また、安定性評価は120℃の加熱オーブンに1000
時間放置することによって行われ、以下のような判断を
行った。
1−蛍光灯を映したときに、鮮明に見ることができる
2−蛍光灯を映したときに、多少ぼやけて見える。
3−蛍光灯を映したときに、ぼやけて見え、蛍光灯であ
るという識別ができない。
結果は表1に示す。[Examples 1 and 2 and Comparative Example 1] The components were mixed in the proportions shown in Table 1 and mixed at 260 ° C, 200 rpm, 100 kg / h.
Was extruded by a twin-screw extruder set to 1 to prepare pellets. The prepared pellets were dried at 120 ° C. for 2 hours and injection-molded to obtain a 50 × 50 × 3 mm plate-shaped molded product and a sample for measuring physical properties. The plate-shaped molded product was subsequently subjected to the same undercoating treatment and vacuum deposition using aluminum to form a reflective layer. Using these, heat resistance evaluation, surface resistance evaluation, and reflective layer formability and its stability evaluation were performed. The reflective layer formability was visually observed as follows. 1-When a fluorescent lamp is projected, it can be seen clearly 2-When a fluorescent lamp is projected, some dust is seen. 3-When you look at a fluorescent lamp, dust is very noticeable. In addition, the stability evaluation is 1000 in a heating oven at 120 ° C.
It was carried out by leaving it for a while, and the following judgments were made. 1-When the fluorescent lamp is projected, it is possible to see clearly. 2-When the fluorescent lamp is projected, it looks somewhat blurred. 3-When a fluorescent lamp is projected, it looks blurry and cannot be identified as a fluorescent lamp. The results are shown in Table 1.
【0045】これらの実施例および比較例においては、
下記の成分を使用した。
ポリブチレンテレフタレート(PBT):GEプラスチ
ックス(株)製、195、315
ポリエチレンテレフタレート(PET):三菱レーヨン
(株)製、MA−580
タルク:フジタルクインダストリー(株)製、NK48
帯電防止剤:クラリアントジャパン(株)製、SAS9
3
離型剤:コグニスジャパン (株)製、PETS
帯電防止性は、以下のようにして測定した。In these examples and comparative examples,
The following ingredients were used: Polybutylene terephthalate (PBT): GE Plastics Co., Ltd., 195,315 Polyethylene terephthalate (PET): Mitsubishi Rayon Co., Ltd., MA-580 Talc: Fuji Talc Industry Co., Ltd., NK48 Antistatic agent: Clariant SAS9 manufactured by Japan Co., Ltd.
Three Release agent: manufactured by Cognis Japan Ltd., PETS Antistatic property was measured as follows.
【0046】50×50×3mmの成形品を25℃、R
H50%中で24時間エージングした後、50Vで表面
抵抗値を測定した。A molded product of 50 × 50 × 3 mm is subjected to R at 25 ° C.
After aging in H50% for 24 hours, the surface resistance value was measured at 50V.
【0047】[0047]
【表1】 [Table 1]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 5/42 C08K 5/42 C08L 69/00 C08L 69/00 (72)発明者 古 川 優 純 栃木県真岡市鬼怒ケ丘2−2 日本ジーイ ープラスチックス株式会社内 Fターム(参考) 4F071 AA43 AA50 AC12 AC14 AE16 AF29 4F100 AA01A AC01A AK41A AK45A AL05A BA02 BA03 BA07 BA10A BA10B CA22A CA23A DC30B EJ65C GB90 JA20A JB16A JG03 JG04A JJ03 JN06B JN21B YY00A YY00B 4J002 CF00W CF093 CG00X CH013 CL073 DE186 DJ006 DJ036 DJ046 DJ056 EN137 EV257 EW177 FA066 FD016 FD103 FD107 GP00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C08K 5/42 C08K 5/42 C08L 69/00 C08L 69/00 (72) Inventor Yu Furukawa Tochigi Prefecture 2-2 Kinugaoka, Moka City Japan G-Plastics Co., Ltd. F-term (reference) 4F071 AA43 AA50 AC12 AC14 AE16 AF29 4F100 AA01A AC01A AK41A AK45A AL05A BA02 BA03 BA07 BA10A BA10B CA22A CA23A DC30B EJ65C GB90 J20J03J16A16A16A JN21B YY00A YY00B 4J002 CF00W CF093 CG00X CH013 CL073 DE186 DJ006 DJ036 DJ046 DJ056 EN137 EV257 EW177 FA066 FD016 FD103 FD107 GP00
Claims (4)
部、(b)無機フィラーを0〜100重量部、(c)少
なくとも1種類のポリカーボネートを0〜400重量
部、(d)帯電防止剤を前記(a)、(b)、(c)の
合計100重量部に対して0.1〜50重量部の割合で
含有し、4.6kg/cm2荷重で測定した荷重たわみ
温度が120℃以上であることを特徴とするポリエステ
ル樹脂組成物。1. (a) 100 parts by weight of a thermoplastic polyester, (b) 0 to 100 parts by weight of an inorganic filler, (c) 0 to 400 parts by weight of at least one polycarbonate, and (d) an antistatic agent. It is contained at a ratio of 0.1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of (a), (b), and (c), and the deflection temperature under load measured with a load of 4.6 kg / cm 2 is 120 ° C. or higher. And a polyester resin composition.
ニウム塩およびポリエーテルから選ばれる少なくとも1
種類以上の帯電防止剤であり、射出成形より得られた成
形品の表面抵抗値が、50Vの電圧を印加したときに1
014Ω以下である請求項1に記載のポリエステル樹脂組
成物。2. The antistatic agent is at least one selected from sulfonates, ammonium salts and polyethers.
It is an antistatic agent of more than one kind, and the surface resistance value of the molded product obtained by injection molding is 1 when a voltage of 50 V is applied.
The polyester resin composition according to claim 1, which has a resistance of 0 14 Ω or less.
脂組成物からなる成形体の表面の少なくとも一部に、表
面光沢が80%以上である光反射層を有することを特徴
とする光反射体。3. A light-reflecting body having a light-reflecting layer having a surface gloss of 80% or more on at least a part of the surface of a molded body made of the polyester resin composition according to claim 1. .
と、光反射層との間にプライマー層を有することを特徴
とする請求項3に記載の光反射成形体。4. The light-reflecting molded article according to claim 3, which has a primer layer between the molded article made of the polyester resin composition and the light-reflecting layer.
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