JP2003252994A - 乳化重合ジオルガノポリシロキサンエマルジョン組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 乳化重合後のオクタメチルシクロテトラシロ
キサン含有量の少ないエマルジョン組成物を効率よく調
製する方法を提供する。 【解決手段】 下記工程(1)〜(3)からなり、生成したジ
オルガノポリシロキサン中のオクタメチルシクロテトラ
シロキサン含有量が0.5重量％以下である乳化重合ジオ
ルガノポリシロキサンエマルジョン組成物の製造方法。 (1)分子鎖末端に縮合反応性官能基を有し、オクタメチ
ルシクロテトラシロキサンの含有量が0.3重量％を越え
る低分子量のジオルガノポリシロキサンを、不活性ガス
を流しつつ温度80〜180℃、圧力6.65ｋＰａ(50ｍｍＨ
ｇ)以下で保持して、オクタメチルシクロテトラシロキ
サンの含有量を0.3重量％以下に低減する工程。(2)(a)
上記工程(1)で得たジオルガノポリシロキサンを、(b)イ
オン性界面活性剤により(d)水中に乳化する工程。(3)必
要に応じて(c)重合用触媒を加えて、40℃以下で(a)成分
を乳化重合する工程。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は乳化重合ジオルガノ
ポリシロキサンエマルジョン組成物の製造方法に関し、
詳しくは、乳化重合後のジオルガノポリシロキサン中の
オクタメチルシクロテトラシロキサン含有量の少ない乳
化重合ジオルガノポリシロキサンエマルジョン組成物の
製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】分子鎖末端がシラノール基などの縮合反
応性官能基で封鎖された低分子量のジオルガノポリシロ
キサンを、界面活性剤および触媒を用いて水中で乳化重
合することにより、広い粘度範囲を有するジオルガノポ
リシロキサンのエマルジョンが得られることは知られて
いる。この重合反応では、ジオルガノポリシロキサン中
のシロキサン結合の解裂反応が同時に進行して低分子シ
ロキサン環状体が新たに発生するため、重合後のジオル
ガノポリシロキサン中には、通常、約３〜１０重量％程
度のオクタメチルシクロテトラシロキサンが存在する。
このオクタメチルシクロテトラシロキサンは揮発性であ
るため、得られたジオルガノポリシロキサンエマルジョ
ンを高温下で使用すると様々な問題が発生するという欠
点があった。例えば、オクタメチルシクロテトラシロキ
サンを約３〜１０重量％含有するジオルガノポリシロキ
サンエマルジョンをヘアケア化粧料に配合した場合、こ
れを毛髪に適用してヘアドライヤーで加熱乾燥を行う
と、オクタメチルシクロテトラシロキサンが揮散して周
囲の環境を汚染し、ファンヒーターなどの接点障害を引
き起こす等の問題点があった。このため、オクタメチル
シクロテトラシロキサンの含有量の少ない乳化重合ジオ
ルガノポリシロキサンエマルジョン組成物が切望されて
いる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記問題
点を解決すべく鋭意検討した結果、特定の条件下でオク
タメチルシクロテトラシロキサンの含有量を０．３重量
％以下に制御した低分子量のジオルガノポリシロキサン
を比較的低温下で乳化重合することにより、乳化重合後
のジオルガノポリシロキサン中のオクタメチルシクロテ
トラシロキサン含有量を０．５重量％以下に制御できる
ことを見出し、本発明に到達した。即ち、本発明の目的
は、乳化重合後のジオルガノポリシロキサン中のオクタ
メチルシクロテトラシロキサン含有量の少ないエマルジ
ョン組成物を効率よく調製する方法を提供することにあ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記工程
（１）〜（３）からなり、生成したジオルガノポリシロ
キサン中のオクタメチルシクロテトラシロキサン含有量
が０．５重量％以下であることを特徴とする、乳化重合
ジオルガノポリシロキサンエマルジョン組成物の製造方
法に関する。 （１）分子鎖末端に縮合反応性官能基を有し、オクタメ
チルシクロテトラシロキサンの含有量が０．３重量％を
越える低分子量のジオルガノポリシロキサンを、不活性
ガスを流しつつ温度８０〜１８０℃、圧力６.６５ｋＰ
ａ(５０ｍｍＨｇ)以下の条件下で保持して、オクタメチ
ルシクロテトラシロキサンの含有量を０．３重量％以下
に低減する工程。 （２）（ａ）上記工程（１）で得た、オクタメチルシク
ロテトラシロキサンの含有量が０．３重量％以下であ
り、分子鎖末端に縮合反応性官能基を有する低分子量の
ジオルガノポリシロキサンを、（ｂ）イオン性界面活性
剤により（ｄ）水中に乳化する工程。 （３）上記工程（２）で得たエマルジョンに（ｃ）重合
用触媒［（ｂ）成分が十分な触媒活性を有する場合は不
要］を加えて、４０℃以下の温度条件下で（ａ）成分を
乳化重合する工程。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の工程（１）に使用される
ジオルガノポリシロキサンは乳化重合の主原料であり、
分子鎖末端が縮合反応性官能基で封鎖された比較的低分
子量のシロキサンである。縮合反応性官能基は特に制限
されないが、ヒドロキシ基；メトキシ基，エトキシ基等
のアルコキシ基；アセトキシル基等のカルボキシル基が
好ましい。このジオルガノポリシロキサンの数平均分子
量は３００〜１５,０００であることが好ましく、より
好ましくは２０００〜１０,０００である。これは、数
平均分子量が３００未満であるジオルガノポリシロキサ
ンは安定に合成することが難しく、また、１５,０００
を超えると乳化が困難になるためである。分子構造は一
般に直鎖状であるが、一部に分岐や架橋構造を有してい
てもよい。このようなジオルガノポリシロキサンは、通
常、環状シロキサンオリゴマーを、硫酸などの酸性触媒
や水酸化カリウム、カリウムシラノレートなどのアルカ
リ性触媒を使用して平衡重合させることにより製造され
る。平衡重合後の反応生成物は、一般に、３〜１０重量
％程度のオクタメチルシクロテトラシロキサンを含有す
るため、本発明の工程（１）では、このようなオクタメ
チルシクロテトラシロキサン含有量の大きい低分子量の
ジオルガノポリシロキサンを、不活性ガスを流しつつ温
度８０〜１８０℃、圧力６.６５ｋＰａ(５０ｍｍＨｇ)
以下で保持してストリッピングを行い、オクタメチルシ
クロテトラシロキサン含有量を０．３重量％以下に低減
する。不活性ガスとしては窒素ガス、乾燥した空気、ア
ルゴンガスが例示され、攪拌下に不活性ガスを連続的に
吹き込みながらストリッピングを行うことが好ましい。
温度と圧力の条件は、８０℃以上１３０℃未満の場合
には３.９９ｋＰａ(３０ｍｍＨｇ)以下で保持すること
が好ましく、１３０℃以上１８０℃以下の場合には
５.３２ｋＰａ(４０ｍｍＨｇ)以下で保持することが好
ましい。このような条件下に原料のジオルガノポリシロ
キサンを保持してストリッピングを行うことにより、オ
クタメチルシクロテトラシロキサンの含有量を効率よく
０．３重量％以下に制御することができる。尚、オクタ
メチルシクロテトラシロキサンの含有量をより一層低減
するには、温度１４０℃以上１８０℃以下、圧力１.３
３ｋＰａ(１０ｍｍＨｇ)以下で１時間以上保持すること
が好ましい。またこの工程（１）は、エバポレーターや
反応釜などのバッチ式（非連続式）の攪拌装置で行うこ
とができる。このため、従来、オルガノシロキサンオリ
ゴマーの低減に使用されてきた特殊な薄膜蒸発装置や、
有機溶媒抽出のような煩雑な工程を省略できるという利
点を有する。ジオルガノポリシロキサンの具体例として
は、α，ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン、
α，ω−ジメトキシジメチルポリシロキサンが挙げられ
る。また、これらのジメチルポリシロキサン中のメチル
基の一部が水素原子、またはエチル基，プロピル基，ブ
チル基，ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチ
ル基，ノニル基，デシル基，ウンデシル基，ドデシル
基，トリデシル基，テトラデシル基，ペンタデシル基，
ヘキサデシル基，ヘプタデシル基，オクタデシル基，ノ
ナデシル基などの飽和脂肪族炭化水素基；ビニル基，ア
リル基，ヘキセニル基などの不飽和脂肪族炭化水素基；
シクロペンチル基，シクロヘキシル基などの飽和脂環式
炭化水素基；フェニル基，トリル基，ナフチル基などの
芳香族炭化水素基；ヒドロキシ基；メトキシ基，エトキ
シ基，プロポキシ基等のアルコキシ基で置換されたもの
も例示される。さらに、上記した飽和脂肪族炭化水素
基、不飽和脂肪族炭化水素基、飽和脂環式炭化水素基、
芳香族炭化水素基中の水素原子が部分的にハロゲン原子
またはエポキシ基，アミノ基，メタクリル基，メルカプ
ト基などを含む有機基で置換されていてもよい。

【０００６】本発明の工程（２）で使用される（ａ）成
分の分子鎖末端に縮合反応性官能基を有する低分子量の
ジオルガノポリシロキサンは、上記工程（１）によって
オクタメチルシクロテトラシロキサンの含有量を０．３
重量％以下に制御したものである。さらにこのオクタメ
チルシクロテトラシロキサン含有量は、０．２５重量％
以下であることが好ましく、０．２０重量％以下である
ことがより好ましく、０．１０重量％以下であることが
さらに好ましい。縮合反応性官能基、分子量、具体例は
前記と同様である。尚、（ａ）成分としては、１種類の
ジオルガノポリシロキサンを単独で使用してもよく、複
数を組合せた混合物を使用してもよい。

【０００７】（ｂ）イオン性界面活性剤は（ａ）成分を
乳化する成分であり、アニオン系界面活性剤、カチオン
系界面活性剤が挙げられる。アニオン系界面活性剤の具
体例としては、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、テトラデセンスルホン酸ナトリウムとヒドロキシテ
トラデカンスルホン酸ナトリウムの混合物、アルカンス
ルホン酸ナトリウム、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸ジ
エタノールアミン、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸トリ
エタノールアミン、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸ナト
リウム、アルキル（１２，１４，１６）硫酸アンモニウ
ム、アルキル（１１，１３，１５）硫酸トリエタノール
アミン（１）、アルキル（１１，１３，１５）硫酸トリ
エタノールアミン（２）、アルキル（１２〜１４）硫酸
トリエタノールアミン、アルキル硫酸トリエタノールア
ミン液、アルキル（１２，１３）硫酸ナトリウム、アル
キル硫酸ナトリウム液、イセチオン酸ナトリウム、イソ
ステアリン乳酸ナトリウム、ウンデシレノイルアミドエ
チルスルホコハク酸二ナトリウム、オレイン硫酸トリエ
タノールアミン、オレイン硫酸ナトリウム、オレイン酸
アミドスルホコハク二ナトリウム、オレイン酸カリウ
ム、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸モルホリン、オ
レオイルザルコシン、オレオイルメチルタウリンナトリ
ウム、カリウム含有石けん素地、カリウム石けん用素地
液、カリ石ケン、カルボキシル化ポリオキシエチレント
リドデシルエーテル、カルボキシル化ポリオキシエチレ
ントリドデシルエーテルナトリウム塩（３Ｅ．Ｏ．）、
Ｎ−硬化牛脂脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタ
ノールアミン、Ｎ−硬化牛脂脂肪酸アシル−Ｌ−グルタ
ミン酸ナトリウム、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリル硫酸ナ
トリウム、ジウンデシレノイルアミドエチルスルホコハ
ク酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウム、ステアリ
ン酸カリウム、ステアリン酸トリエタノールアミン、ス
テアリン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタ
ミン酸ナトリウム、ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸二
ナトリウム、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、
スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、スルホコハク酸
ジオクチルナトリウム液、スルホコハク酸ポリオキシエ
チレンモノオレイルアミドジナトリウム（２Ｅ．Ｏ．）
液、スルホコハク酸ポリオキシエチレンラウロイルエタ
ノールアミド二ナトリウム（５Ｅ．Ｏ．）、スルホコハ
ク酸ラウリル二ナトリウム、セチル硫酸ジエタノールア
ミド、セチル硫酸ナトリウム、石けん用素地、セトステ
アリル硫酸ナトリウム、トリデシル硫酸トリエタノール
アミン、パルミチン酸カリウム、パルミチン酸ナトリウ
ム、パルミトイルメチルタウリンナトリウム、ヒマシ油
脂肪酸ナトリウム液（３０％）、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル硫酸アンモニウム（３Ｅ．Ｏ．）液、ポ
リオキシエチレンアルキル（１２，１３）エーテル硫酸
ジエタノールアミン（３Ｅ．Ｏ．）液、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン（３
Ｅ．Ｏ．）液、ポリオキシエチレンアルキル（１１，１
３，１５）エーテル硫酸トリエタノールアミン（１Ｅ．
Ｏ．）、ポリオキシエチレンアルキル（１２，１３）エ
ーテル硫酸トリエタノールアミン（３Ｅ．Ｏ．）、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（３
Ｅ．Ｏ．）液、ポリオキシエチレンアルキル（１１，１
３，１５）エーテル硫酸ナトリウム（１Ｅ．Ｏ．）、ポ
リオキシエチレンアルキル（１１〜１５）エーテル硫酸
ナトリウム（３Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンアルキ
ル（１２，１３）エーテル硫酸ナトリウム（３Ｅ．
Ｏ．）、ポリオキシエチレンアルキル（１２〜１４）エ
ーテル硫酸ナトリウム（３Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチ
レンアルキル（１２〜１５）エーテル硫酸ナトリウム
（３Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンアルキル（１２〜
１４）スルホコハク酸二ナトリウム（７Ｅ．Ｏ．）、ポ
リオキシエチレンウンデシルエーテル硫酸ナトリウム、
ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル硫酸ナト
リウム液、ポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸ア
ンモニウム、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリ
ル二ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンペンタデシ
ルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンミリス
チルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエ
チレンミリスチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシ
エチレンミリスチルエーテル硫酸ナトリウム（３Ｅ．
Ｏ．）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナト
リウム（１６Ｅ．Ｏ．）液、ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル硫酸アンモニウム（２Ｅ．Ｏ．）、ポリオキ
シエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミ
ン、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウ
ム、ミリスチル硫酸ジエタノールアミン、ミリスチル硫
酸ナトリウム、ミリスチン酸カリウム、Ｎ−ミリストイ
ル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ミリストイルメチル
アミノ酢酸ナトリウム、ミリストイルメチル−β−アラ
ニンナトリウム液、ミリストイルメチルタウリンナトリ
ウム、薬用石ケン、ヤシ油アルキル硫酸マグネシウム・
トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−
グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸
アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸エ
チルエステルスルホン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸カリ
ウム、ヤシ油脂肪酸カリウム液、Ｎ−ヤシ油脂肪酸・硬
化牛脂脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ヤ
シ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、ヤシ油脂
肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸トリエタノー
ルアミン、ヤシ油脂肪酸トリエタノールアミン液、ヤシ
油脂肪酸ナトリウム、ヤシ油脂肪メチルアラニンナトリ
ウム、ヤシ油脂肪メチルアラニンナトリウム液、ヤシ油
脂肪酸メチルタウリンカリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタ
ウリンナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナト
リウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム液
（３０％）、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、ラウリル
硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫
酸ジエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールア
ミン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸マグネシ
ウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリン酸
カリウム、ラウリン酸トリエタノールアミン、ラウリン
酸トリエタノールアミン液、ラウリン酸ナトリウム、ラ
ウリン酸ミリスチン酸トリエタノールアミン、ラウロイ
ル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ラウ
ロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルサル
コシン、ラウロイルサルコシンカリウム、ラウロイルサ
ルコシントリエタノールアミン液、ラウロイルサルコシ
ンナトリウム、ラウロイルメチルβ−アラニンナトリウ
ム液、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ラウロイ
ルメチルタウリンナトリウム液が挙げられる。

【０００８】カチオン系界面活性剤の具体例としては、
エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチ
ルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウ
ム、塩化アルキル（１６，１８）トリメチルアンモニウ
ム、塩化オクタデシルトリメチルアンモニウム、塩化オ
クチルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム、塩化γ
−グルコンアミドプロピルジメチルヒドロキシエチルア
ンモニウム、塩化ジアルキル（１２〜１５）ジメチルア
ンモニウム、塩化ジアルキル（１４〜１８）ジメチルア
ンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩
化ジステリルジメチルアンモニウム末、塩化ジステリル
ジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニ
ウム液、塩化ジ（ポリオキシエチレン）オレイルメチル
アンモニウム、塩化ジ（ポリオキシエチレン）オレイル
メチルアンモニウム（２Ｅ．Ｏ．）、塩化ジポリオキシ
エチレンステアリルメチルアンモニウム、塩化ステアリ
ルジヒドロキシエチルベタインナトリウム、塩化ステア
リルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルト
リメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアン
モニウム液、塩化ステアロイルコラミノホルミルメチル
ピリジニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩
化セチルピリジニウム、塩化ドデシルジメチルエチルア
ンモニウム、塩化トリ（ポリオキシエチレン）ステアリ
ルアンモニウム（５Ｅ．Ｏ．）、塩化ベヘニルトリメチ
ルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンザル
コニウム液、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンゼトニウム
液、塩化ポリオキシエチレン（１）ポリオキシプロピレ
ン（２５）ジエチルメチルアンモニウム、塩化ポリオキ
シプロピレンメチルジエチルアンモニウム、塩化ミリス
チルジメチルベンジルアンモニウム、塩化メチルベンゼ
トニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化
ラウリルピリジニウム、塩化ラウロイルコラミノホルミ
ルメチルピリジニウム、臭化アルキルイソキノリニウム
液、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化セチ
ルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアン
モニウム末、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、ス
テアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルト
リメチルアンモニウムサッカリン、ラウリルイソキノリ
ニウムサッカリンが挙げられる。

【０００９】（ｂ）成分は１種類を単独で使用してもよ
く、または複数組合せた混合物を使用してもよい。
（ｂ）成分の使用量は、（ａ）成分１００重量部に対し
て０．０５〜１００重量部が好ましく、０．１〜５０重
量部がさらに好ましい。これは、０．０５重量部未満で
はエマルジョン組成物の安定性が損なわれて分離が発生
する可能性があり、また１００重量部を超えるとエマル
ジョン組成物の安定性が損なわれるだけでなく、エマル
ジョン組成物の粘度が高すぎて取扱い性が低下する場合
があるためである。

【００１０】なお、（ｂ）成分として、中和塩型の界面
活性剤を使用する場合には、乳化重合に十分な触媒活性
が期待できないため、（ｃ）重合用触媒を添加すること
が好ましい。この（ｃ）成分は、乳化に使用する塩類の
少なくとも一つを変換することにより、（ａ）成分の重
合に寄与するものであり、（ｂ）成分としてアニオン系
界面活性剤を使用した場合には酸型の重合用触媒を使用
し、（ｂ）成分としてカチオン系界面活性剤を使用した
場合には塩基型の重合用触媒を使用する。酸型の重合用
触媒としては、塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、アルキルベ
ンゼンスルホン酸、不飽和脂肪族スルホン酸と水酸化脂
肪族スルホン酸の混合物が例示される。これらの中で
も、リン酸や酢酸は触媒活性が低く（ａ）成分の重合に
長時間を要するので、塩酸、硫酸、アルキルベンゼンス
ルホン酸、不飽和脂肪族スルホン酸と水酸化脂肪族スル
ホン酸の混合物のような触媒活性の高い成分が好まし
く、特に塩酸が好ましい。塩酸は、乳化重合後に炭酸ナ
トリウムや水酸化ナトリウムで中和したときに塩化ナト
リウムが生成するので人畜無害である。また、塩基型の
重合用触媒としては、水酸化カリウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化ナトリウム等の強塩基類が好ましい。（ｃ）
成分の添加量は特に制限されないが、（ｂ）成分として
中和塩型の界面活性剤を使用する場合には、（ａ）成分
１００重量部に対して０．０１〜１００重量部使用する
のが好ましい。

【００１１】（ｄ）水は、（ａ）成分および（ｂ）成分
の分散媒である。本成分の配合量は、本発明組成物がＯ
／Ｗ型のエマルジョンとなる量であれば特に限定されな
いが、好ましくは（ａ）成分１００重量部に対して１０
〜１０００重量部である。

【００１２】本発明の工程（２）および工程（３）で
は、上記（ａ）成分を（ｂ）成分により（ｄ）水中で乳
化し、次いで必要に応じて（ｃ）成分を加えて、（ａ）
成分を重合する。具体的には、（ａ）成分と（ｂ）成分
と（ｄ）成分を予備混合して、ホモジナイザー、コロイ
ドミル、ラインミキサー、ソノレーター等の乳化機に通
した後、必要に応じてさらに（ｄ）成分を添加する。次
いで必要に応じて、（ｃ）成分を添加し、４０℃以下の
所定の温度に調整して（ａ）成分を重合する。重合温度
は−５〜４０℃の範囲が好ましく、０〜３０℃の範囲が
より好ましい。これは、重合温度が４０℃を超えると、
（ａ）成分の縮重合反応が進行すると同時にオクタメチ
ルシクロテトラシロキサンの生成反応も促進されて、オ
クタメチルシクロテトラシロキサンの含有量が著しい速
度で増加するためである。また、−５℃より低い温度で
重合を行うとエマルジョンが凍結して、エマルジョンの
安定性を著しく損なう恐れがあるためである。重合時間
は２４時間以下が好ましく、１０時間以下であることが
より好ましいが、ジオルガノポリシロキサン中のオクタ
メチルシクロテトラシロキサン含有量が０．５重量％を
超えない範囲であれば、さらに長時間重合を継続しても
よい。目的の重合度に達した後はエマルジョンの中和を
行って重合反応を停止すればよい。中和剤は、酸型触媒
を用いた場合には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモ
ニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニ
ア、トリエタノールアミン等の塩基類が挙げられる。ま
た、塩基型触媒を用いた場合には、塩酸、硫酸、リン
酸、酢酸、脂肪族置換ベンゼンスルホン酸が挙げられ
る。

【００１３】さらに本発明の製造方法では、エマルジョ
ン中のジオルガノポリシロキサンの粘度を制御したり、
ジオルガノポリシロキサンに官能基を導入したり、エマ
ルジョンの粒子径をさらに小さくしたり、あるいは化粧
料へ配合した場合の配合安定性を向上させるために、本
発明の目的を損なわない範囲であれば、ジオルガノポリ
シロキサンエマルジョン組成物の添加剤として公知であ
る他の成分を、乳化前、乳化重合前あるいは乳化重合後
に、添加・配合してもよい。このような添加剤として
は、加水分解性オルガノシラン、アニオン系界面活性
剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両
性界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防カビ剤、防錆剤
が例示される。これらの成分は、単独あるいは複数組合
せて使用しても良い。

【００１４】例えば乳化重合時に、有機官能基を有する
加水分解性オルガノシラン類やその加水分解物を添加す
ると、乳化重合後のジオルガノポリシロキサンに、有機
官能基を有するシロキサン単位を導入することができ
る。このような加水分解性オルガノシラン類としては、
３−アミノプロピルジメトキシシラン、３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−ア
ミノエチル）−３−アミノプロピルジメトキシシラン、
３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプ
ロピルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルジメト
キシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、
３−カルボキシプロピルメチルジメトキシシラン、ｐ−
ビニルフェニルトリメトキシシラン、２−（ビニルフェ
ニル）エチルトリメトキシシラン、３−（ｐ−イソプロ
ペニルベンゾイルアミノ）プロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−メタクリロイル−Ｎ−メチル−３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル
−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−ア
クリロイル−Ｎ−メチル−３−アミノプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−３−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（メタクリ
ロイル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、Ｎ，Ｎ−ビス（ラウロイル）−３−アミノプロピル
トリメトキシシラン、３−アミノプロピルジエトキシシ
ラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロ
ピルジエトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキ
シシラン、３−クロロプロピルジエトキシシラン、３−
メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アク
リロキシプロピルジエトキシシラン、３−グリシドキシ
プロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピ
ルメチルジエトキシシラン、３−メルカプトプロピルメ
チルジエトキシシラン、３−カルボキシプロピルメチル
ジエトキシシラン、ｐ−ビニルフェニルトリエトキシシ
ラン、２−（ビニルフェニル）エチルトリエトキシシラ
ン、３−（ｐ−イソプロペニルベンゾイルアミノ）プロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ−メタクリロイル−Ｎ−メ
チル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ラ
ウロイル−Ｎ−メチル−３−アミノプロピルメチルジエ
トキシシラン、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチル−３−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ
−メチル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、
Ｎ，Ｎ−ビス（メタクリロイル）−３−アミノプロピル
メチルジエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（ラウロイル）
−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、およびその
加水分解物が例示される。

【００１５】アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活
性剤としては、前記と同様のものが例示される。

【００１６】ノニオン系界面活性剤の具体例としては、
エチレングリコール脂肪酸エチル類、ポリエチレングリ
コール脂肪酸エステル類、プロピレングリコール脂肪酸
エステル類、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル
類、グリコール脂肪酸エステル類、トリメチロールプロ
パン脂肪酸エステル類、ペンタエリスリット脂肪酸エス
テル類、グルコシド誘導体類、グリセリンアルキルエー
テル脂肪酸エステル類、トリメチロールプロパンオキシ
エチレンアルキルエーテル類、脂肪酸アミド類、アルキ
ロールアミド類、アルキルアミンオキシド類、ラノリン
およびその誘導体類、ヒマシ油誘導体類、硬化ヒマシ油
誘導体類、ステロールおよびその誘導体類、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアル
キルアリルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン類、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド類、ポリオキ
シエチレンアルキロールアミド類、ポリオキシエチレン
ジエタノールアミン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチ
レントリメチロールプロパン脂肪酸エステル類、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル類、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレングリコール類、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテ
ル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン多価ア
ルコールエーテル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ポ
リグリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレング
リセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル
類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、
ショ糖脂肪酸エステル類、メチル（ポリオキシエチレ
ン）シロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、メチル
（ポリオキシプロピレン）シロキサン・ジメチルシロキ
サン共重合体が挙げられる。

【００１７】両性界面活性剤の具体例としては、２−ア
ルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチル
イミダゾリニウムベタイン、ウンデシルカルボキシメト
キシエチルカルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン
ナトリウム、ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリニ
ウムベタインナトリウム、ウンデシル−Ｎ−ヒドロキシ
エチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイ
ン、塩酸アルキルジアミノエチルエチルグリシン液、ス
テアリルジヒドロキシエチルベタイン、ステアリルジメ
チルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルベタイン
ナトリウム、ステアリルジメチルベタインナトリウム
液、ビス（ステアリル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾ
リン）クロル酢酸錯体、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキ
シエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタ
インナトリウム、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシエト
キシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジ
ナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボ
キシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリ
ニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−Ｎ
−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイ
ミダゾリニウムジナトリウムラウリル硫酸、ヤシ油アル
キルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、
ヤシ油脂肪酸−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カ
ルボキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、
ラウリルアミノプロピオン酸トリエタノールアミン、β
−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリル−
Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチル
イミダゾリニウムジナトリウムドデカノイルサルコシ
ン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、ラウ
リルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプ
ロピルベタイン液が例示される。

【００１８】ｐＨ調整剤の具体例としては、塩酸、硫
酸、リン酸、リン酸水素ニアンモニウム、リン酸水素ニ
ナトリウム、リン酸水素ニカリウム、リン酸ニ水素アン
モニウム、リン酸ニ水素ナトリウム、リン酸ニ水素カリ
ウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、酢酸、
酢酸アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ク
エン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸ニアンモニウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、トリエタ
ノールアミンが挙げられる。

【００１９】防腐剤、防カビ剤、防錆剤の具体例として
は、安息香酸、安息香酸アルミニウム、安息香酸ナトリ
ウム、イソプロピルメチルフェノール、エチルヘキサン
ジオール、塩化リゾチーム、塩酸クロルヘキシジン、オ
クチルフェノキシエタノール、オルトフェニルフェノー
ル、過ホウ酸ナトリウム、感光素１０１号、感光素２０
１号、感光素３０１号、感光素４０１号、グルコン酸ク
ロルヘキシジン液、クレゾール、クロラミンＴ、クロル
キシレノール、クロルクレゾール、クロルフェネシン、
クロルヘキシジン、クロロブタノール、酢酸レゾルシ
ン、サリチル酸、サリチル酸ナトリウム、臭化ドミフェ
ン、ジンクピリチオン、ジンクピリチオン液、ソルビン
酸、サオルビン酸カリウム、チアントール、チオキソロ
ン、チモール、チラム、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナ
トリウム、トリクロロカルバニリド、トリクロロヒドロ
キシジフェニルエーテル、パラオキシ安息香酸イソブチ
ル、パラオキシ安息香酸イソプロピル、パラオキシ安息
香酸エチル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安
息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ベンジル、パラオ
キシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸メチルナトリ
ウム、パラクロルフェノール、パラフェノールスルホン
酸ナトリウム（二水和物）、ハロカルバン、フェノキシ
エタノール、フェノール、ヘキサクロロファン、モノニ
トログアヤコール、モノニトログアヤコールナトリウ
ム、ヨウ化パラジメチルアミノスチリルヘプチルメチル
リアゾリニウム、ラウリルトリメチルアンモニウムトリ
クロロフェノキサイド、硫酸オキシキノリン、リン酸オ
キシキノリン、レゾルシンが挙げられる。

【００２０】以上のような本発明の製造方法によれば、
乳化重合後のジオルガノポリシロキサン中のオクタメチ
ルシクロテトラシロキサン含有量が０．５重量％以下で
あるジオルガノポリシロキサンエマルジョン組成物を効
率よく得ることができる。尚、オクタメチルシクロテト
ラシロキサン含有量は０．４重量％以下であることが好
ましい。また、重合後のジオルガノポリシロキサンの数
平均分子量は、５０００以上、あるいは、（ａ）成分の
２倍以上の分子量であることが好ましい。より好ましく
は３００００以上であり、５００００以上であることが
さらに好ましい。このような本発明の方法により得られ
たエマルジョン組成物は、特に加熱下で使用する場合
に、オクタメチルシクロテトラシロキサンの発生量が著
しく少ないので産業上極めて有用であり、化粧品用途に
好適である。

【００２１】

【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。実施例中、「部」は「重量部」を表し、「％」は
「重量％」を表し、分子量は数平均分子量である。ま
た、調製したエマルジョン組成物の評価は、以下の方法
に従って測定した。

【００２２】＜ジオルガノポリシロキサン中のオクタメ
チルシクロテトラシロキサン含有量＞エマルジョン組成
物５部に、メタノール５０部およびｎ−ヘキサン１００
部を添加して、強く振とうした。次いでこれを２４時間
以上静置して、完全に２層に分離させた。その後ｎ−ヘ
キサン層をマイクロシリンジで採取して、抽出したオク
タメチルシクロテトラシロキサンをガスクロマトグラフ
で定量した。

【００２３】＜ジオルガノポリシロキサンの分子量＞エ
マルジョン組成物５部に、メタノール５０部およびｎ−
ヘキサン１００部を添加して、強く振とうした。次いで
これを２４時間以上静置して、完全に２層に分離させ
た。その後ｎ−ヘキサン層を別の容器に採り、乾燥窒素
雰囲気下でｎ−ヘキサンを完全に留去した。留去後に残
存したポリマーをトルエンで希釈して、ポリスチレンを
標準物質としてＧＰＣにて数平均分子量を測定した。

【００２４】

【参考例１】２０００ｍｌのナス型フラスコに、平衡重
合法で製造した、分子鎖両末端がシラノール基で封鎖さ
れたジメチルポリシロキサン（オクタメチルシクロテト
ラシロキサンの含有量４．９２％、分子量４８００）１
０００ｇを投入した。次いでこのフラスコをエバポレー
ターに取り付けて、乾燥窒素を約１０ｍｌ／ｍｉｎの流
速でジメチルポリシロキサン中に連続的に吹き込みなが
ら、真空ポンプを使用して内部圧力を１.３３ｋＰａ(１
０ｍｍＨｇ)にし、オイルバスを用いて１５０℃に保持
して、１００ｒｐｍで回転しながら１時間ストリッピン
グを行い、サンプル−Ａを得た。得られたサンプル−Ａ
中のオクタメチルシクロテトラシロキサン含有量を測定
したところ、０．０１％であった。

【００２５】

【比較参考例１】２０００ｍｌのナス型フラスコに、平
衡重合法で製造した、分子鎖両末端がシラノール基で封
鎖されたジメチルポリシロキサン（オクタメチルシクロ
テトラシロキサンの含有量４．９２％、分子量４８０
０）１０００ｇを投入した。次いでこのフラスコをエバ
ポレーターに取り付けて、乾燥窒素を約１０ｍｌ／ｍｉ
ｎの流速でジメチルポリシロキサン中に連続的に吹き込
みながら、真空ポンプを使用して内部圧力を６.６５ｋ
Ｐａ(５０ｍｍＨｇ)にし、オイルバスを用いて１５０℃
に保持して、１００ｒｐｍで回転しながら１０時間スト
リッピングを行い、サンプル−Ｂを得た。得られたサン
プル−Ｂ中のオクタメチルシクロテトラシロキサン含有
量を測定したところ、３．１５％であった。

【００２６】

【比較参考例２】２０００ｍｌのナス型フラスコに、平
衡重合法で製造した、分子鎖両末端がシラノール基で封
鎖されたジメチルポリシロキサン（オクタメチルシクロ
テトラシロキサンの含有量４．９２％、分子量４８０
０）１０００ｇを投入した。次いでこのフラスコをエバ
ポレーターに取り付けて、乾燥窒素を約１０ｍｌ／ｍｉ
ｎの流速でジメチルポリシロキサン中に連続的に吹き込
みながら、真空ポンプを使用して内部圧力を１.３３ｋ
Ｐａ(１０ｍｍＨｇ)にし、オイルバスを用いて１００℃
に保持して、１００ｒｐｍで回転しながら１０時間スト
リッピングを行い、サンプル−Ｃを得た。得られたサン
プル−Ｃ中のオクタメチルシクロテトラシロキサン含有
量を測定したところ、１．９１％であった。

【００２７】上記で得られたサンプルＡ〜Ｃのオクタメ
チルシクロテトラシロキサン含有量を表１に示した。

【表１】

【００２８】

【実施例１】参考例１で得たサンプル−Ａ ４００．０
ｇに、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（２５Ｅ
Ｏ）１８．０ｇ、テトラデセンスルホン酸ナトリウム７
５％とヒドロキシテトラデカンスルホン酸ナトリウム２
５％の混合物であるアニオン系界面活性剤２０．０ｇ、
イオン交換水４２．０ｇの混合液を加えて、十分に予備
混合した。この混合液をコロイドミルに１回通過させ
て、乳化物を得た。この乳化物を、温度計、攪拌器、冷
却管を備えた１リットル４つ口フラスコに秤り取り、水
５２０．０ｇを加えて希釈して、平均粒子径０．２５μ
ｍの前駆体エマルジョン組成物を得た。これを２００ｒ
ｐｍで攪拌しながら、１０％塩酸２．２ｇを添加した。
次いで、４つ口フラスコの外部より熱媒あるいは冷媒を
用いて加熱または冷却を行い、内容物の温度を０，１
０，２５℃に保持して重合を行った。その後、攪拌を継
続しながら、１０％水酸化ナトリウム水溶液をｐＨが７
付近になるまで滴下することにより重合反応を停止し
て、平均粒子径０．２５μｍの高分子量ジメチルポリシ
ロキサンのエマルジョン組成物を得た。このようにして
得られたエマルジョン組成物について、高分子量ジメチ
ルポリシロキサン中のオクタメチルシクロテトラシロキ
サン含有量を測定した。また、得られたエマルジョン組
成物中の高分子量ジメチルポリシロキサンの分子量を測
定した。これらの結果を表３に示した。また、使用した
原料の組成を表２に示した。

【００２９】

【比較例１】実施例１と同様にして平均粒子径０．２５
μｍの前駆体エマルジョン組成物を調製して、これを２
００ｒｐｍで攪拌しながら１０％塩酸２．２ｇを添加し
た。次いで、外部より熱媒を用いて加熱を行い、内容物
の温度を５５℃に保持したまま５時間重合を行った。そ
の後、攪拌を継続しながら、１０％水酸化ナトリウム水
溶液をｐＨが７付近になるまで滴下することにより重合
反応を停止して、平均粒子径０．２６μｍの高分子量ジ
メチルポリシロキサンのエマルジョン組成物を得た。得
られたエマルジョン組成物の組成を表２に示し、オクタ
メチルシクロテトラシロキサン含有量、高分子量ジメチ
ルポリシロキサンの分子量を表３に示した。

【００３０】

【比較例２】実施例１において、サンプル−Ａの代わり
に比較参考例２のサンプル−Ｃを用いた以外は実施例１
と同様にして、平均粒子径０．２５μｍの前駆体エマル
ジョン組成物を得た。これを２００ｒｐｍで攪拌しなが
ら、１０％塩酸２．２ｇを添加した。次いで、外部より
冷媒を用いて冷却を行い、内容物の温度を１０℃に保持
したまま１０時間重合を行った。その後、攪拌を継続し
ながら、１０％水酸化ナトリウム水溶液をｐＨが７付近
になるまで滴下することにより重合反応を停止して、平
均粒子径０．２５μｍの高分子量ジメチルポリシロキサ
ンのエマルジョン組成物を得た。得られたエマルジョン
組成物の組成を表２に示し、オクタメチルシクロテトラ
シロキサン含有量、高分子量ジメチルポリシロキサンの
分子量を表３に示した。

【００３１】

【表２】

【００３２】

【表３】

【００３３】

【実施例２】参考例１で得たサンプル−Ａ ４００．０
ｇに、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（２５Ｅ
Ｏ）１８．０ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸２０．０
ｇ、イオン交換水４２．０ｇの混合液を加えて、十分に
予備混合した。この混合液をコロイドミルに１回通過さ
せて、乳化物を得た。次いでこの乳化物を、温度計、攪
拌器、冷却管を備えた１リットル４つ口フラスコに投入
して、水５２０．０ｇを加えて希釈し、平均粒子径０．
２５μｍの前駆体エマルジョン組成物を得た。得られた
前駆体エマルジョン組成物を２００ｒｐｍで攪拌しなが
ら、フラスコの外部より熱媒あるいは冷媒を用いて加熱
または冷却を行い、内容物の温度を０，１０，２５℃に
保持して重合を行った。次いで、これを攪拌しながら、
１０％水酸化ナトリウム水溶液をｐＨが７付近になるま
で滴下することにより重合反応を停止して、平均粒子径
０．２４μｍの高分子量ジメチルポリシロキサンのエマ
ルジョン組成物を得た。このようにして得られたエマル
ジョン組成物について、高分子量ジメチルポリシロキサ
ン中のオクタメチルシクロテトラシロキサン含有量を測
定した。また、得られたエマルジョン組成物中の高分子
量ジメチルポリシロキサンの分子量を測定した。これら
の結果を表４に示した。また、使用した原料の組成を表
２に示した。

【００３４】

【比較例３】実施例２と同様にして平均粒子径０．２５
μｍの前駆体エマルジョン組成物を調製して、これを２
００ｒｐｍで攪拌しながら熱媒を用いて加熱して、内容
物の温度を５５℃，７０℃，８５℃に保持したまま５時
間重合を行った。次いで、これを攪拌しながら、１０％
水酸化ナトリウム水溶液をｐＨが７付近になるまで滴下
することにより重合反応を停止して、平均粒子径０．２
５μｍの高分子量ジメチルポリシロキサンのエマルジョ
ン組成物を得た。得られたエマルジョン組成物の組成を
表２に示し、オクタメチルシクロテトラシロキサン含有
量、高分子量ジメチルポリシロキサンの分子量を表４に
示した。

【００３５】

【比較例４】実施例２において、サンプル−Ａの代わり
に比較参考例２のサンプル−Ｃを用いた以外は実施例２
と同様にして、平均粒子径０．２５μｍの前駆体エマル
ジョン組成物を得た。次いでこれを２００ｒｐｍで攪拌
しながら、外部より冷媒を用いて冷却を行い、内容物の
温度を１０℃に保持したまま１０時間重合を行った。そ
の後、攪拌を継続しながら、１０％水酸化ナトリウム水
溶液をｐＨが７付近になるまで滴下することにより重合
反応を停止して、平均粒子径０．２５μｍの高分子量ジ
メチルポリシロキサンのエマルジョン組成物を得た。得
られたエマルジョン組成物の組成を表２に示し、オクタ
メチルシクロテトラシロキサン含有量、高分子量ジメチ
ルポリシロキサンの分子量を表４に示した。

【００３６】

【表４】

【００３７】

【実施例３】参考例１で得たサンプル−Ａ ６００．０
ｇとメチルトリメトキシシラン１０．０ｇの混合物に、
塩化セチルトリメチルアンモニウム（３０％水溶液）を
６６．７ｇ、イオン交換水３２０．０ｇの混合液を加え
て、十分に予備混合した。この混合液をホモジナイザー
で４００ｋｇ／ｃｍ²の圧力下で２回通過させて、平均
粒子径０．３５μｍの前駆体エマルジョン組成物を得
た。これを４つ口フラスコにとり、２００ｒｐｍで攪拌
しながら、水酸化ナトリウム（２０％水溶液）２．５ｇ
を添加した。次いで、熱媒を用いて内容物の温度を２５
℃に保持したまま５時間重合を行った。その後、攪拌を
継続しながら、リン酸をｐＨが７付近になるまで滴下す
ることにより重合反応を停止して、平均粒子径０．３４
μｍの高分子量ジオルガノポリシロキサンのエマルジョ
ン組成物を得た。このようにして得られたエマルジョン
組成物について、高分子量ジオルガノポリシロキサン中
のオクタメチルシクロテトラシロキサン含有量を測定し
た。また、得られたエマルジョン組成物中の高分子量ジ
オルガノポリシロキサンの分子量を測定した。これらの
結果を表６に示した。また、使用した原料の組成を表５
に示した。

【００３８】

【比較例５】実施例３と同様にして平均粒子径０．３５
μｍの前駆体エマルジョン組成物を調製して、これを４
つ口フラスコにとり、２００ｒｐｍで攪拌しながら水酸
化ナトリウム（２０％水溶液）２．５ｇを添加した。次
いで熱媒を用いて加熱を行い、内容物の温度を５０℃、
７０℃に保持したまま５時間重合を行った。その後、攪
拌を継続しながら、リン酸をｐＨが７付近になるまで滴
下することにより重合反応を停止して、平均粒子径０．
３６μｍの高分子量ジオルガノポリシロキサンのエマル
ジョン組成物を得た。得られたエマルジョン組成物の組
成を表５に示し、オクタメチルシクロテトラシロキサン
含有量、高分子量ジオルガノポリシロキサンの分子量を
表６に示した。

【００３９】

【比較例６】実施例３において、サンプル−Ａの代わり
に比較参考例２のサンプル−Ｃを用いた以外は実施例３
と同様にして、平均粒子径０．３５μｍの前駆体エマル
ジョン組成物を得た。これを４つ口フラスコにとり、２
００ｒｐｍで攪拌しながら、水酸化ナトリウム（２０％
水溶液）２．５ｇを添加した。次いで、熱媒を用いて内
容物の温度を２５℃に保持したまま５時間重合を行っ
た。その後、攪拌を継続しながら、リン酸をｐＨが７付
近になるまで滴下することにより重合反応を停止して、
平均粒子径０．３３μｍの高分子量ジオルガノポリシロ
キサンのエマルジョン組成物を得た。得られたエマルジ
ョン組成物の組成を表５に示し、オクタメチルシクロテ
トラシロキサン含有量、高分子量ジオルガノポリシロキ
サンの分子量を表６に示した。

【００４０】

【表５】

【００４１】

【表６】

【００４２】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、乳化重合後
のジオルガノポリシロキサン中のオクタメチルシクロテ
トラシロキサン含有量が０．５重量％以下であるエマル
ジョン組成物を効率よく調製することができるという特
徴を有する。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記工程（１）〜（３）からなり、生成
   したジオルガノポリシロキサン中のオクタメチルシクロ
   テトラシロキサン含有量が０．５重量％以下であること
   を特徴とする、乳化重合ジオルガノポリシロキサンエマ
   ルジョン組成物の製造方法。 （１）分子鎖末端に縮合反応性官能基を有し、オクタメ
   チルシクロテトラシロキサンの含有量が０．３重量％を
   越える低分子量のジオルガノポリシロキサンを、不活性
   ガスを流しつつ温度８０〜１８０℃、圧力６.６５ｋＰ
   ａ(５０ｍｍＨｇ)以下の条件下で保持して、オクタメチ
   ルシクロテトラシロキサンの含有量を０．３重量％以下
   に低減する工程。 （２）（ａ）上記工程（１）で得た、オクタメチルシク
   ロテトラシロキサンの含有量が０．３重量％以下であ
   り、分子鎖末端に縮合反応性官能基を有する低分子量の
   ジオルガノポリシロキサンを、（ｂ）イオン性界面活性
   剤により（ｄ）水中に乳化する工程。 （３）上記工程（２）で得たエマルジョンに（ｃ）重合
   用触媒［（ｂ）成分が十分な触媒活性を有する場合は不
   要］を加えて、４０℃以下の温度条件下で（ａ）成分を
   乳化重合する工程。
2. 【請求項２】 低分子量ジオルガノポリシロキサンの数
   平均分子量が３００〜１５,０００である、請求項１に
   記載の乳化重合ジオルガノポリシロキサンエマルジョン
   組成物の製造方法。
3. 【請求項３】 低分子量ジオルガノポリシロキサン中の
   縮合反応性官能基が、ヒドロキシ基、アルコキシ基また
   はカルボキシル基である、請求項１または請求項２に記
   載の乳化重合ジオルガノポリシロキサンエマルジョン組
   成物の製造方法。
4. 【請求項４】 （ｂ）成分が、カチオン系界面活性剤ま
   たはアニオン系界面活性剤である、請求項１〜請求項３
   のいずれか１項に記載の乳化重合ジオルガノポリシロキ
   サンエマルジョン組成物の製造方法。
5. 【請求項５】 （ｃ）成分が塩酸である、請求項１〜請
   求項４のいずれか１項に記載の乳化重合ジオルガノポリ
   シロキサンエマルジョン組成物の製造方法。