JP2003138235A - 隠蔽性を有する粘着剤組成物及びそれを用いた粘着シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アクリル系粘着剤の粘着特性を損なうことな
く、基材シートが透明な場合でもあるいは粘着剤層が薄
い場合でも、優れた隠蔽性を有する粘着剤組成物及びそ
れを用いた粘着シートの提供。 【解決手段】 (メタ)アクリル酸アルキルエステル単量
体を主成分とする共重合体に、平均粒径が５〜５０μ
ｍ、アスペクト比が５０〜２００である粒子表面が処理
されたアルミニウム粉及び酸化チタンを含有してなる隠
蔽性を有する粘着剤組成物及びそれを用いた粘着シー
ト。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、屋内外の装飾、マ
ーキングフィルム、ネームラベル等に使用される隠蔽性
を有する粘着剤組成物及びそれを用いた粘着シートに関
し、更に詳しくは、優れた粘着特性を有し、且つ貼り付
けた部分に対して被着体の下地の色や文字等を遮蔽す
る、優れた隠蔽性を有する粘着剤組成物及びそれを用い
た粘着シートに関するものである。なお、粘着シートと
は、テープ、ラベル、シート等を含めて表現する。

【０００２】

【従来の技術】従来、マーキングフィルム及びネームラ
ベルは、一般に、書類や整理棚等に見出しや表示用とし
て使用されている。特に、ネームラベルを書類に重ね貼
りした場合あるいは色の濃い被着体に貼り付ける場合、
下の文字あるいは下地の色が透けて、文字や色が不鮮明
になるという問題がある。この問題を解決するために、
粘着シートの隠蔽性を高めることが求められている。

【０００３】粘着シートの隠蔽性を高めるために種々の
方法が考えられている。 例えば、基材シートに充填剤を
多量に添加する方法があるが、シートの強度が低下し、
破れ易く使用に耐え難い問題がある。更に、基材シート
を厚くする方法や粘着剤層を厚くする方法がある。基材
シートを厚くするとシートの腰が強過ぎるため、屈曲面
への接着が悪くなり剥がれ易い問題がある。粘着剤層を
厚くすると再剥離用に使用されるラベル等において、被
着体に糊残りを起す問題があり、コスト的にも問題があ
る。

【０００４】次に、基材シートと粘着層の間に隠蔽性を
有する下塗り層を形成させる方法がある。例えば、特開
平７−１１２０２号公報では、透明な延伸ポリプロピレ
ンフィルムの片面に印刷が施され、該印刷面に金属含有
白色インク層、粘着層が順次積層されてなる隠蔽性粘着
テープが開示されている。特開平８−１０４８４８号公
報では、フィルム基材の片面に、酸化チタンの顔料容積
濃度が５０％以上である隠蔽層と粘着層とが順次形成し
てなる粘着テープが開示されている。隠蔽性は得られる
ものの、２工程のため作業性が悪く、経済性にも問題が
ある。

【０００５】更に、基材シートと粘着剤層を着色して隠
蔽性を付与する方法がある。例えば、特開平５−４３８
４６号公報では着色された合成樹脂製テープもしくはシ
ートの片面に、ベージュ色に着色された粘着剤層が設け
られている粘着テープもしくはシートが開示されてい
る。特開平５−１０８０１１号公報では白色顔料が含有
するポリエチレンテレフタレート基材の裏面に、粘着剤
に白色顔料を含有する粘着剤層が積層されている粘着ラ
ベルが開示されている。特開平１１−１０６７１３号公
報では合成樹脂シートの一面に、粘着ベースポリマーお
よびパール顔料からなる粘着剤が積層されている粘着シ
ートが開示されている。しかし、いずれも基材に顔料等
を添加して不透明にしているため隠蔽性は得られるもの
の、基材シートが透明な場合や粘着剤層が薄い場合には
隠蔽性が得られ難い問題がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、粘着
剤の粘着特性を損なうことなく、基材シートが透明な場
合でもあるいは粘着剤層が薄い場合でも、優れた隠蔽性
を有する粘着剤組成物及びそれを用いた粘着シートを提
供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点を解決するために鋭意検討した結果、(メタ)アクリ
ル酸アルキルエステル単量体を主成分とする共重合体
に、特定物性を有する粒子表面が処理された微細な鱗片
状粒子であるアルミニウム粉と酸化チタンとを併用する
ことで、粘着特性を低下させることなく隠蔽性が向上す
ることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】即ち、本発明は、（ａ）アルキル基の炭素
数が１〜１２の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量
体を主成分とする共重合体の樹脂成分１００重量部に対
して、（ｂ）平均粒径が５〜５０μｍ、アスペクト比が
５０〜２００である粒子表面が処理されたアルミニウム
粉０．１〜５重量部、及び（ｃ）酸化チタン５〜６０重
量部を含有してなる隠蔽性を有する粘着剤組成物であ
り、それを用いた粘着シートである。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の構成を詳細に説明
する。本発明に使用する（ａ）アルキル基の炭素数が１
〜１２の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体とし
ては、具体的にメチル(メタ)アクリレート、エチル(メ
タ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチ
ル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレー
ト、２−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル
(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレー
ト、イソノニル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)ア
クリレート等が挙げられる。これらの群より選ばれる少
なくとも１種以上使用することができる。さらにその他
の共重合可能な不飽和基含有単量体を使用することがで
きる。その他の共重合可能な不飽和基含有単量体として
は、具体的に（メタ）アクリル酸、マレイン酸、クロト
ン酸、無水マレイン酸、ヒドロキシエチル(メタ)アクリ
レート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、(メタ)ア
クリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バ
ーサチック酸ビニル、アルキル基の炭素数が１３〜２０
の（メタ）アクリル酸アルキルエステル等が挙げられ
る。これらの群より選ばれる少なくても１種以上使用す
ることができる。(メタ)アクリル酸アルキルエステル単
量体の使用量が８０〜９９．５重量％、その他の共重合
可能な不飽和基含有単量体が０．５〜２０重量％からな
る共重合体が好ましい。

【００１０】本発明の共重合体は、通常、塊状重合反応
や溶液重合反応から得ることができる、好ましくは溶液
重合反応から得られたものである。溶液重合反応に使用
する溶剤としては、酢酸エチル、トルエン、ヘキサン、
アセトン等の有機溶剤が挙げられる。また溶液重合反応
に使用する重合開始剤としてはペンゾイルパーオキサイ
ド、ラウリルパーオキサイド等の過酸化物、アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビスバレロニトリル等のアゾビ
ス化合物である油溶性の重合開始剤を使用することがで
きる。

【００１１】本発明において隠蔽性を上げるために、ア
ルミニウム粉と酸化チタンとを併用することが必要であ
る。酸化チタンを単独で使用しても隠蔽性は得られる
が、より高い隠蔽性、特に透明な基材シートを使用する
場合や粘着剤の塗布量を減少させても高い隠蔽性を得る
ためには、酸化チタンの使用量を多くしなければ得られ
ない。酸化チタンの使用量が多過ぎると、粘着剤特性の
低下、長期間貼り合せた後に剥す際、被着体への糊残り
等を起こしやすい。しかし、アルミニウム粉を少量併用
することで酸化チタンの使用量が少なくてもより高い隠
蔽性が得られるし、全体としての顔料の使用量を減らす
ことが可能である。

【００１２】本発明に使用する（ｂ）アルミニウム粉
は、粒子表面が処理されていることが必要である。アル
ミニウム粉は水、酸、アルカリと反応して水素ガスを発
生することがあるため、アルミ粒子表面がカップリング
剤で表面処理加工されていることあるいはアルミ粒子表
面が高分子化合物で均一に樹脂コーティングされている
ことが、共重合体に存在する酸との反応を防ぐために必
要である。好ましくは樹脂コーティングタイプである。
アルミニウム粉の好ましい態様は、アルミペーストタイ
プである。該アルミペーストは、アルミニウムを微細な
鱗片状粒子に加工し、ミネラルスピリット、ソルベント
ナフサ、トルエン、キシレン等の有機溶剤でペースト状
にした金属顔料で、アルミ粒子が塗膜表層に浮かんで並
行に配列するリーフィングタイプと、アルミ粒子が塗膜
中 に一様に分散し平行に配列するノンリーフィングタ
イプとがあり、好ましくはノンリーフィングタイプのア
ルミペーストである。なお、アルミペーストは、市販さ
れている例えば旭化成（株）製のアルミペーストを使用
することができる。

【００１３】また、本発明に使用する（ｂ）粒子表面が
処理されたアルミニウム粉は、隠蔽性を高めるために平
均粒径が５〜５０μｍであることが必要であり、好まし
くは、１０〜３０μｍである。平均粒径５μｍより小さ
い場合には十分な隠蔽性が得られなく、粒径が５０μｍ
を超える場合は隠蔽性が低下する。更に隠蔽性を高める
ためにアスペクト比が５０〜２００であることが必要で
あり、好ましくは、６０〜１５０である。アスペクト比
が５０以下では十分な隠蔽性が得られなく、２００を超
える場合は粘着剤に対する分散性が低下する。なお、平
均粒子径は、試料をミネラルスピリットに分散し、レー
ザー回折・散乱法を用いて求める。アスペクト比は、平
均粒子径／アルミ粒子の厚みから求める。

【００１４】本発明に使用するアルミニウム粉の使用量
は、共重合体の樹脂成分１００重量部に対して０．１〜
５重量部である。その使用量が０．１重量部よりも少な
い場合は隠蔽性の効果が低く、５重量部を超える場合は
隠蔽性は高くなるが、メタリック感が強くなり白色隠蔽
性が低下する。

【００１５】本発明に使用する（ｃ）酸化チタンとして
好ましい態様は、酸化チタンペーストタイプである。該
酸化チタンペーストは、アクリル系重合体を分散剤とし
て、酸化チタンをミネラルスピリット、ソルベントナフ
サ、トルエン、キシレン、アセトン、イソプロピールア
ルコール等の有機溶剤でペースト状にしたタイプであ
る。酸化チタンの使用量は、共重合体の樹脂成分１００
重量部に対し５〜６０重量部であり、好ましくは１０〜
４０重量部である。その使用量が５重量部よりも少ない
場合は隠蔽性の効果が低く、６０重量部を超える場合は
隠蔽性は高くなるが、粘着特性が低下し、基材に対する
密着性も低下する。

【００１６】本発明に使用する粘着シートの基材は、各
種フィルム基材を使用することができる。具体的にはポ
リエチレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリプロ
ピレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム、ポリアクリル系フィルム等が挙げられ
る。本発明の粘着シートは、屋内外の装飾テープ、マー
キングシート、ネームラベル等に使用することができ
る。

【００１７】本発明の粘着剤組成物は、必要に応じて粘
着性や凝集力を調整する目的で、テルペン系、テルペン
−フェノール系、クマロンインデン系、スチレン系、ロ
ジン系、キシレン系、フェノール系、石油系等の粘着付
与樹脂、メラミン樹脂、架橋剤等を添加することができ
る。

【００１８】

【実施例】以下、本発明を実施例において詳しく説明す
るが、本発明はこれによって制限される物ではない。な
お、実施例および比較例における部もしくは％とあるも
のは特にことわりのない限り、重量部または重量％を示
す。

【００１９】製造例１（共重合体Ａ−１） 攪拌機、温度計、還流冷却器、窒素導入管を備えた反応
装置に、窒素ガスを封入後、酢酸エチル１００部、ブチ
ルアクリレート９８部、アクリル酸２部、重合開始剤ア
ゾビスイソブチロニトリル０．２部仕込む。攪拌しなが
ら窒素ガス気流中酢酸エチルの還流温度で８時間反応す
る。反応終了後、トルエン８５部を添加して室温まで冷
却する。粘度２０００ｍＰａ・ｓ、固形分濃度３５％な
る共重合体Ａ−１を得た。

【００２０】製造例２（共重合体Ａ−２）及び製造例３
（共重合体Ａ−３） 共重合体Ａ−２及びＡ−３は、表１に示すように共重合
体Ａ−１の単量体の種類と量を変える以外は全く同様に
して得た。

【００２１】

【表１】

【００２２】表１中の単量体を下記の略号にて記載。 ＢＡ ：ブチルアクリレート ２ＥＨＡ：２エチルヘキシルアクリレート ＶＡｃ ：酢酸ビニル ＡＡｃ ：アクリル酸

【００２３】実施例１ 製造例１で得られた共重合体Ａ−１を２８６部（樹脂分
で１００部）、チタンペーストＺＣ−３００（酸化チタ
ン分濃度６０％、御国色素（株）製）を２５部（酸化チ
タン分で１５部）、アルミペーストＨＲ−７０００（ポ
リマー被覆タイプ、平均粒径１５μ、アスペクト比 １
００、蒸発残分 ５０％、旭化成（株）製）を０．６部
（アルミニウム分で０．３部）、硬化剤としてコロネー
トＬ−４５（日本ポリウレタン（株）製）を１．０部配
合し、十分に混合して隠蔽性粘着剤を得た。該粘着剤を
塗膜厚さが２０μｍ（ｄｒｙ）になるように離型紙に塗
工し、１００℃の乾燥機で６０秒間乾燥させた後、厚さ
５０μｍの透明ポリエステルフィルムに転写して粘着シ
ートを作製した。該粘着シートについて、隠蔽性、粘着
力、保持力、糊残り性、全光線透過率を試験した結果い
ずれも良好であった。結果は表２に示す。

【００２４】実施例２〜４ 実施例２〜４は表２に示す材料を用いて実施例１と同様
にして粘着シートを作製し、同様に試験をした。試験結
果はすべて良好であった。結果は表２に示す。

【００２５】実施例５ 実施例５は実施例２のアルミペーストＨＲ−７０００を
アルミペーストＣＲ−３００（ポリマー被覆タイプ、平
均粒径２０μ、アスペクト比６０、旭化成（株））に変
える以外は実施例２と同様にして粘着シートを作製し、
同様に試験した。結果は良好であった。結果は表２に示
す。

【００２６】比較例１ 比較例１は実施例２のアルミペーストを除いた例であ
り、実施例1と同様にして粘着シートを作製し、試験し
た。結果は隠蔽性と全光線透過率が悪かった。結果は表
２に示す。

【００２７】比較例２〜４ 比較例２は、実施例１の酸化チタンペーストを除いた例
である。実施例１と同様にして粘着シートを作製し、試
験した。隠蔽性と全光線透過率が悪かった。比較例３
は、実施例２の酸化チタンペーストが本発明の範囲外で
ある例である。実施例１と同様にして粘着シートを作製
し、試験した。隠蔽性は得られたが、粘着力、糊残り性
が悪かった。比較例４は、実施例１のアルミペーストが
本発明の範囲外である例である。実施例１と同様にして
粘着シートを作製し、試験した。隠蔽性は得られたがア
ルミペーストの添加量が多くメタリック感が出てしま
い、白色隠蔽性が得られなかった。結果は表２に示す。

【００２８】比較例５ 比較例５は実施例２のアルミペーストＨＲ−７０００を
アスペクト比が本発明の範囲外にあるアルミペーストＣ
Ｒ−５０ＦＭ（ポリマー被覆タイプ、平均粒径２０μ、
アスペクト比４０、旭化成（株）製）に変更する以外は
実施例２と同様にして粘着シートを作製した。結果は隠
蔽性と全光線透過率が得られなかった。結果は表２に示
す。

【００２９】

【表２】

【００３０】表２中の略号は、下記の材料を示す。 Ｌ−４５ ：架橋剤、日本ポリウレタン（株）製、
商品名コロネートＬ−４５ ＨＲ−７０００：旭化成（株）製、商品名アルミペース
トＨＲ−７０００、ポリマー被覆タイプ、平均粒径１５
μ、アスペクト比 １００、蒸発残分 ５０％ ＣＲ−３００ ：旭化成（株）、商品名アルミペースト
ＣＲ−３００、ポリマー被覆タイプ、平均粒径２０μ、
アスペクト比６０ ＣＲ−５０ＦＭ：旭化成（株）製、商品名アルミペース
トＣＲ−５０ＦＭ、ポリマー被覆タイプ、平均粒径２０
μ、アスペクト比４０ ＺＣ−３００ ：御国色素（株）製、商品名チタンペー
ストＺＣ−３００、酸化チタン分濃度６０％、

【００３１】試験方法 隠蔽性 表２及び３で示す粘着剤組成物を塗膜厚さが２０μｍ
（ｄｒｙ）になるように離型紙に塗工し、１００℃の乾
燥機で６０秒間乾燥させた後、厚さ５０μｍの透明ポリ
エステルフィルムに転写して粘着シート試料を作製し
た。該試料を黒の文字が印字された白色台紙に貼り付
け、目視により隠蔽性を判断する。 ○：文字がほとんど見えない。 ▲：文字がほとんど見えないがシートにメタリック感が
ある。 △：文字がやや見える。 ×：文字がほとんど全部見える。

【００３２】粘着力 隠蔽性試験で得られた粘着シート試料をＪＩＳ Ｚ０２
３７に準じて２３℃、６５％ＨＲの雰囲気中で、貼り、
貼り付け２０分後にその温度内で、テンシロン万能引張
り試験機（（株）オリエンテック製）にて１８０°引き
剥がし粘着力を測定する。粘着力は、７．５Ｎ／２５ｍ
ｍ以上であることが好ましい。

【００３３】保持力 隠蔽性試験で得られた粘着シート試料をＪＩＳ Ｚ０２
３７に準じて、４０℃の恒温槽中で１ｋｇ荷重を懸け落
下するまでの秒数を計る。５時間で落下しない場合は、
接着面のズレ具合を測定し、ＮＣはズレ無しを表す。

【００３４】糊残り性 隠蔽性試験で得られた粘着シート試料を２３℃、６５％
ＨＲの雰囲気中で、予め表面を研磨し清浄にしたステン
レス板に貼り付け、室温に３日間放置した後、ＪＩＳ
Ｚ０２３７に準じてテンシロン万能引張り試験機
（（株）オリエンテック製）にて１８０°引き剥がし、
糊残り具合を観察する。 ◎：糊残り無し ○：０〜５％糊残り △：６〜５０％ 糊残り ▲：５１〜９０％糊残り ×：９１〜１００％糊残り

【００３５】全光線透過率（％） 隠蔽性試験で得られた粘着シート試料を２３℃、６５％
ＲＨ中で、ＮＤＨ２０００ ヘーズメーター（日本電色
工業（株）製）を用いて全光線透過率（％）を測定す
る。２０％以下であることが好ましい。

【００３６】

【発明の効果】本発明の隠蔽性を有する粘着剤組成物及
びそれを用いた粘着シートは、基材シートが透明な場合
でもあるいは粘着剤層が薄い場合でも優れた隠蔽性を有
するので隠蔽性シート、隠蔽性テープ、隠蔽性ラベルに
好適に使用することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）アルキル基の炭素数が１〜１２の
   (メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体を主成分とす
   る共重合体の樹脂成分１００重量部に対して、（ｂ）平
   均粒径が５〜５０μｍ、アスペクト比が５０〜２００で
   ある粒子表面が処理されたアルミニウム粉０．１〜５重
   量部、及び（ｃ）酸化チタン５〜６０重量部を含有して
   なる隠蔽性を有する粘着剤組成物。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の隠蔽性を有する粘着剤
   組成物を基材シート上に、塗布、乾燥してなる粘着シー
   ト。