JP2003146826A

JP2003146826A - 粒子及びその製法

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Publication number: JP2003146826A
Application number: JP2001341376A
Authority: JP
Inventors: Makoto Tsuji; 誠辻; Hiromi Nanbu; 博美南部
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2001-11-07
Filing date: 2001-11-07
Publication date: 2003-05-21
Anticipated expiration: 2021-11-07
Also published as: JP3827992B2

Abstract

(57)【要約】【課題】皮膚定着性が高く、皮膚上の感触が良好な粒
子、更には油剤，香料，薬剤，臭い等を素早く吸収及び
／又は吸着する多孔性粒子、その製法及びそれを含有す
る化粧料の提供。【解決手段】スルホン酸基を有する界面活性剤の金属
塩で表面が被覆されてなる粒子、その粒子を含有する化
粧料及びその粒子の製法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、化粧料への配合
性、皮膚定着性、感触が良好で、化粧料等に好ましく用
いられる、表面が改質された粒子、その製法及びそれを
含有する化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
表面に有機酸の多価金属塩を残存させた粒子について、
いくつか報告されている。特許２５５０２６２号公報に
は、有機酸金属塩と吸油性架橋重合体からなる吸油剤で
あって、多量の油を吸収して膨潤し、しかも吸収した油
の保油性能に優れ、且つ吸油速度を著しく向上させた吸
油剤が開示されている。しかし、膨潤型であるため、吸
油によって粒子形状が変化するため、皮膚上の感触が満
足できるものではなかった。更に、有機酸金属塩として
脂肪酸を用いているため、臭いの問題が生じ、化粧料用
途には適さなかった。

【０００３】本発明の課題は、皮膚定着性が高く、皮膚
上の感触が良好な粒子、更には油剤，香料，薬剤，臭い
等を素早く吸収及び／又は吸着する多孔性粒子、その製
法及びそれを含有する化粧料を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、スルホン酸基
を有する界面活性剤の金属塩で表面が被覆されてなる粒
子、及びその粒子を含有する化粧料を提供する。

【０００５】また本発明は、スルホン酸基を有する界面
活性剤の１価の塩、溶剤並びに重合開始剤存在下、非架
橋性ビニルモノマー（以下、モノマーという）及び架橋
性ビニルモノマー（以下、架橋剤という）を、懸濁又は
乳化重合する、スルホン酸基を有する界面活性剤の金属
塩で表面が被覆された多孔性粒子の製法、さらに、重合
中及び／又は重合後に、多価金属化合物を添加する工程
を含む上記多孔性粒子の製法を提供する。

【０００６】

【発明の実施の形態】［粒子］本発明の粒子の平均粒径
は、きしみ感やざらつき感を抑え、更に皮膚定着性を向
上させる観点から、０．１〜１００μｍが好ましく、特
に０．３μｍ〜４０μｍが好ましい。

【０００７】この平均粒径は、レーザー回折型粒径分布
測定装置（ＬＡ−９１０堀場製）により、粒子のアル
コール（又は水）懸濁液を室温（２０℃）において測定
した重量平均粒子径である（相対屈折率１．２を用い
た）。

【０００８】本発明の粒子の形状は、特に限定されない
が、球状体が皮膚上の感触が良好であることから好まし
い。

【０００９】本発明の粒子中の、スルホン酸基を有する
界面活性剤の金属塩の割合は、粒子自身の性能（発色、
吸油／吸水／吸着性等）、親水性媒体への配合性、感
触、更に多孔性粒子の場合には親水性媒体中でのスクワ
レン吸収量を低下させない観点から、粒子全体（スルホ
ン酸基を有する界面活性剤の金属塩を含む）１００質量
部に対して、０．０１〜５０質量部が好ましく、０．１
〜２０質量部が更に好ましく、０．１〜１０質量部が特
に好ましい。

【００１０】また、本発明の粒子は、多孔性であること
が好ましく、多孔性である場合、その細孔表面積は、後
述する水銀圧入法により求められる値で、１０〜３００
ｍ²／ｇが好ましく、２０〜２００ｍ²／ｇが更に好まし
い。また、その多孔性粒子は、吸油性であり、後述する
測定方法により求められるスクアレン吸収量が０．１
［（ｍＬ／ｇ）／ｃｍ²］_(30分)以上が好ましく、０．
３［（ｍＬ／ｇ）／ｃｍ²］_(30分)以上が更に好まし
い。

【００１１】粒子の種類は、大別して無機物と有機物に
分けられ、無機物としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸
化アルミニウム、酸化鉄等の無機顔料；タルク、カオリ
ン、雲母、雲母チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸
マグネシウム、シリカ等の体質顔料が挙げられる。有機
物としては、キトサン、セルロース、デンプン、糖等の
天然物やその誘導体；カルナバロウ、キャンデリラロウ
等の天然ワックス、ポリエチレンワックス、エステルワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワ
ックス等のワックス；炭化水素樹脂、ポリメタクリル酸
メチル等のアクリル樹脂、ビニル樹脂、フェノール樹
脂、ナイロン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、シリコン樹脂等の
合成樹脂（これらは架橋、非架橋を問わない）が挙げら
れる。

【００１２】特に、多孔性粒子の場合、下記に記載する
製法で得られるモノマーから得られるアクリル樹脂、ス
チレン樹脂等、及び特許３０５９０７１号公報に記載さ
れているキトサンと反応性ビニル基を有する有機酸の重
合体からなるもの等が挙げられる。

【００１３】［製法］本発明の粒子は、例えば下記製法
（１）又は製法（２）により得ることができる。

【００１４】製法（１）：スルホン酸基を有する界面活
性剤の金属塩と粒子を乾式又は湿式混合する方法製法（２）：スルホン酸基を有する界面活性剤の１価の
塩を分散剤として、モノマーの重合を行う方法。

【００１５】製法（１）において、乾式混合としては、
ミル（コーヒーミル、コーミル、ピンミル、ジェットミ
ル、ボールミル、サンドミル等）やニーダー内に、粒子
とスルホン酸基を有する界面活性剤の金属塩を入れ、解
砕、混合する方法が挙げられる。

【００１６】スルホン酸基を有する界面活性剤は、後述
するものを用いることができる。金属塩として、１価の
金属塩、多価の金属塩どちらであってもよい。粒子は、
前述の無機物及び有機物のいずれであってもよい。粒子
とスルホン酸基を有する界面活性剤の金属塩の混合割合
は、粒子１００質量部に対して、スルホン酸基を有する
界面活性剤の金属塩０．０１〜５０質量部が好ましい。

【００１７】湿式混合としては、溶媒中、スルホン酸基
を有する界面活性剤の金属塩の分散又は可溶化溶液と粒
子を混合し、溶媒を除去する方法等が挙げられる。さら
に、粒子と混合後、好ましくは酸性下で、多価金属化合
物を添加する工程を含むことが好ましい。

【００１８】スルホン酸基を有する界面活性剤は、後述
するものを用いることができる。金属塩として、１価の
金属塩、多価の金属塩どちらであってもよい。粒子は、
前述の無機物及び有機物のいずれであってもよい。溶媒
は、水、エタノール等のアルコール系溶剤等を用いるこ
とができる。

【００１９】混合割合は、溶媒１００質量部に対して、
粒子５〜５０質量部、スルホン酸基を有する界面活性剤
の金属塩０．０１〜５０質量部が好ましい。

【００２０】さらに、スルホン酸基を有する界面活性剤
の金属塩が、１価の塩の場合、リン酸、塩酸等の無機
酸、又はクエン酸等の有機酸を添加し、ｐＨを好ましく
は５以下にして、後述する多価金属化合物を添加し、混
合することも好ましい。多価金属化合物の添加量は、ス
ルホン酸基を有する界面活性剤の１価の塩に対して、当
量比（モル数／金属の価数）で、０．３〜１．５が好ま
しく、０．５〜１．２が更に好ましく、０．８〜１．２
が特に好ましい。添加温度は、室温〜１００℃位が好ま
しい。溶媒の除去は、留去等の方法により行うことがで
きる。

【００２１】製法（２）において、モノマーの重合は、
塊状重合、溶液重合、懸濁重合（シード重合）、乳化重
合等いずれの重合法でも良い。例えば、塊状重合や溶液
重合を行う場合、後述する重合開始剤、モノマー、溶
剤、スルホン酸基を有する界面活性剤の１価の塩を用い
て、反応させ、得られた反応物を解砕することにより粒
子を得る。懸濁重合（シード重合）、乳化重合を行う場
合、スルホン酸基を有する界面活性剤の１価の塩、後述
する重合開始剤、モノマー、場合によっては架橋剤、分
散媒（通常は水、場合によってはアルコール水、アセト
ン水等の水溶性溶剤と水との混合物）を用いて、反応さ
せ、粒子を得る。

【００２２】特に、多孔性粒子を得るためには、スルホ
ン酸基を有する界面活性剤の１価の塩、溶剤並びに重合
開始剤存在下、モノマー及び架橋剤を、懸濁又は乳化重
合する方法が好ましい。さらに、重合中及び／又は重合
後に、好ましくは酸性下で、多価金属化合物を添加する
工程を含むことも好ましい。

【００２３】製法（２）は、スルホン酸基を有する界面
活性剤の金属塩で、粒子表面を、均一に被覆することが
でき、さらに粒子が多孔性の場合、吸油性となるので好
ましい。

【００２４】製法（２）における懸濁重合又は乳化重合
においては、スルホン酸基を有する界面活性剤の１価の
塩、溶剤並びに重合開始剤存在下、モノマー及び架橋剤
を、水を含有した順相の懸濁重合又はＯ／Ｗ型の乳化重
合を行い、反応後、溶剤及び水を除去し、乾燥させて、
粒子を得る。

【００２５】重合温度は重合開始剤の分解速度、モノマ
ーとの親和性等によって選択され、好ましくは室温〜１
５０℃、より好ましくは５０〜１２０℃である。重合時
間は重合開始剤の半減期、モノマーの反応性によって適
宜選択されるが、２〜４８時間が好ましい。スルホン酸
基を有する界面活性剤の１価の塩の存在量は、モノマー
と架橋剤の合計量に対して０．０１〜５０質量％が好ま
しく、特に０．１〜５０質量％が好ましい。撹拌条件
は、速すぎても遅すぎても分散が不安定になりやすいの
で、強い剪断がかからずに系全体が混合されるように行
うのが好ましい。

【００２６】上記重合中及び／又は重合後に、好ましく
は酸性下で、多価金属化合物を添加することが好ましい
が、酸性下とは、リン酸、塩酸等の無機酸、又はクエン
酸等の有機酸を添加し、ｐＨを好ましくは５以下にする
条件である。多価金属化合物は、後述のものを用いるこ
とが出来、その添加量は、スルホン酸基を有する界面活
性剤の１価の塩に対して、当量比（モル数／金属の価
数）で、０．３〜１．５が好ましく、０．５〜１．２が
更に好ましく、０．８〜１．２が特に好ましい。また、
多価金属化合物が水酸化物の場合は、ｐＨが好ましくは
７以上、更に好ましくは７〜１２になるまで加える。添
加温度は、室温〜１００℃位が好ましい。

【００２７】多価金属化合物は、水溶液又は水分散体と
して、添加することが好ましい。このような水溶液又は
水分散体中、多価金属化合物は、０．１〜５０質量％で
あることが好ましい。多価金属化合物の添加時期は重合
中及び／又は重合後であるが、重合の後半以降が望まし
い。重合率０〜５０％の間に添加すると分散系が不安定
となり凝集が起き易いので、好ましくは重合率５０〜１
００％、更に好ましくは重合率８０〜１００％、特に好
ましくは重合率９８〜１００％の間に添加する。

【００２８】尚、重合率は、下記の式から求めることが
出来る。ここで未反応モノマー量はガスクロマトグラフ
ィーにより、定量することができる。

【００２９】

【数１】

【００３０】反応後、水及び溶剤を、濾過、留去等によ
り除去することで、スルホン酸基を有する界面活性剤の
金属塩で表面が被覆された多孔性粒子を得ることが出来
る。

【００３１】以下、本発明の製法に用いる各成分につい
て説明する。

【００３２】［スルホン酸基を有する界面活性剤及びそ
の塩］本発明に用いるスルホン酸基を有する界面活性剤
とは、炭素数４〜３０の飽和又は不飽和高級アルコー
ル若しくはそのエトキシレートのスルホコハク酸モノ又
はジエステル、炭素数５〜３０のアルキル基又はアル
ケニル基を有する直鎖若しくは分岐鎖アルキルベンゼン
スルホン酸、炭素数５〜３０のアルキル基又はアルケ
ニル基を有し、１分子内に平均０．５〜１０モルのアル
キレンオキサイドを付加していてもよい、脂肪酸アミド
エーテルスルホン酸、炭素数５〜３０のアルキル基又
はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜２５モ
ルのアルキレンオキサイドを付加していてもよい、アル
キル又はアルケニルエーテルスルホン酸、炭素数６〜
３０のアルキル又はアルケニル基を有する脂肪酸とイセ
チオン酸との縮合物、炭素数５〜３０のアルキル基又
はアルケニル基を有する、アシル化タウリン、炭素数
５〜３０のアルキル基又はアルケニル基を有する、アル
カン又はオレフィンスルホン酸、炭素数５〜３０のア
ルキル基又はアルケニル基を有するα−スルホ脂肪酸又
はそのエステル、炭素数５〜３０ののアルキル基又は
アルケニル基を有するモノグリセライドのスルホン酸等
が挙げられ、これらは２種以上混合して用いてもよい。
アルキル基、アルケニル基は、直鎖であっても、分岐鎖
であってもよく、置換基を有していても良い。

【００３３】これらの中では、、が好ましく、下記
一般式（Ｉ）又は(II)で表わされる化合物から選ばれる
少なくとも１種が更に好ましい。

【００３４】Ｒ¹ＣＯＮＲ²ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｈ（Ｉ）［式中、Ｒ¹は置換基を有していてもよい炭素数５〜３
０のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ²は水素原子又は
メチル基を示す。］Ｒ³Ｏ(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_mＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｈ（II）［式中、Ｒ³は置換基を有していてもよい炭素数５〜３
０のアルキル基又はアルケニル基、ｍは０〜２５の値を
示す。］一般式（Ｉ）及び(II)において、Ｒ¹及びＲ³としては、
炭素数６〜２４のアルキル基又はアルケニル基が好まし
い。具体例としては、ヘキシル、オクチル、ノニル、デ
シル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデ
シル、オクタデシル、エイコシル、ドコシル、テトラコ
シル、デセニル、ドデセニル、テトラデセニル、ヘキサ
デセニル、オクタデセニル、エイコセニル等が挙げられ
る。また、アルキル基又はアルケニル基の置換基として
は、水酸基、カルボキシル基、エステル基、エーテル
基、アミド基等が挙げられる。ｍとしては、０〜１０が
好ましい。

【００３５】スルホン酸基を有する界面活性剤の１価の
塩としては、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、総炭素
数１〜２２のアルキル若しくはアルケニルアミン塩、総
炭素数１〜２２のアルカノールアミン塩、塩基性アミノ
酸塩等であり、好ましくはリチウム、ナトリウム、カリ
ウム等のアルカリ金属塩が挙げられ、この中でもナトリ
ウム塩、カリウム塩が特に好ましい。

【００３６】スルホン酸基を有する界面活性剤の多価金
属塩としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、バリウム等のアルカリ土類金属
塩、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバ
ルト、ニッケル、銅、亜鉛、ジルコニウム、モリブデ
ン、パラジウム、銀、カドミウム、タングステン、水銀
等の遷移金属塩、アルミニウム、ガリウム、錫、鉛、ラ
ンタノイド系金属塩等が挙げられる。この中でも、マグ
ネシウム、カルシウム、バリウム、マンガン、鉄、ニッ
ケル、銅、亜鉛、銀、錫塩が一般的な製造上、好まし
く、マグネシウム、カルシウム、亜鉛塩が更に好まし
い。

【００３７】［多価金属化合物］本発明で使用する多価
金属化合物とは、二価以上の金属の化合物である。この
ような多価金属化合物を形成する金属としては、ベリリ
ウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バ
リウム等のアルカリ土類金属、チタン、バナジウム、ク
ロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、
ジルコニウム、モリブデン、パラジウム、銀、カドミウ
ム、タングステン、水銀等の遷移金属、アルミニウム、
ガリウム、錫、鉛、ランタノイド系金属等が挙げられ
る。この中でも、マグネシウム、カルシウム、バリウ
ム、マンガン、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、銀、錫が一般
的な製造上、好ましく、マグネシウム、カルシウム、亜
鉛が更に好ましい。

【００３８】多価金属化合物としては、上記金属の酸化
物、水酸化物又は塩が挙げられる。特に多価金属塩が好
ましく、塩を構成する酸としては、特に限定されない
が、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、ホウ酸、亜硝
酸、亜硫酸、亜リン酸、次亜塩素酸、次亜リン酸、過塩
素酸、過硫酸、炭酸、過炭酸等の無機酸、グリコール
酸、乳酸、クエン酸等の有機酸が挙げられ、特にヒドロ
キシ基を有する有機酸が好適である。多価金属化合物は
単独であるいは組み合わせて用いられる。

【００３９】［モノマー］本発明においてモノマーは、
通常のラジカル重合性ビニルモノマーが好適に用いられ
る。モノマーの具体例として、スチレン、アルキル基の
炭素数１〜３０のアルキル（メタ）アクリレート（ここ
で「アルキル（メタ）アクリレート」とは、アルキルア
クリレート又はアルキルメタクリレートを意味し、以下
同様の意味で「（メタ）」を用いる。）、（メタ）アク
リロニトリル、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル、
ビニルピロリドン、片末端（メタ）アクリロイル変性ポ
リシロキサン等が挙げられ、これらは単独もしくは２種
以上を混合して（共）重合することができる。

【００４０】また、生成する粒子の表面特性を制御した
り、反応性を付与したりする目的で、（メタ）アクリル
酸、マレイン酸、イタコン酸等のα，β−不飽和カルボ
ン酸、無水マレイン酸、クロロメチルスチレン、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキ
シエチルイソシアネート、３−（トリメトキシシリル）
プロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸、ビニルピリジン等のモノマーを単独
重合又は共重合させることもできる。

【００４１】本発明におけるモノマー量は、モノマー及
び架橋剤の合計量に対して、０〜９５質量％が好まし
く、２０〜９０質量％が更に好ましい。

【００４２】［架橋剤］本発明に用いられる架橋剤は、
ジビニル系のジビニルベンゼン、ジ（メタ）アクリレー
ト系のエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の２官
能性架橋剤、トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレートやテトラメチロールメタンテトラ（メタ）アク
リレート等の多官能性架橋剤が挙げられ、これらは単独
もしくは２種以上を混合して（共）重合することができ
る。これらの中で好ましい架橋剤は、ジビニルベンゼ
ン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートであ
る。

【００４３】架橋剤量は、適度な架橋度を付与し、油剤
を吸収した粒子が応力で油剤を吐き出さないようなゲル
強度を有する観点から、モノマーと架橋剤の合計量に対
して、５〜１００質量％が好ましく、１０〜８０質量％
が更に好ましい。また経済的観点からは、架橋剤量は極
力控えた方が好ましい。

【００４４】［分散剤］本発明においては、分散剤とし
て、スルホン酸基を有する界面活性剤の１価の塩以外に
も、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル、４級塩基を導入したカチオン性ポリビニルアルコー
ル、カルボン酸基又はスルホン酸基を導入したアニオン
性ポリビニルアルコール、澱粉、４級塩基を導入したカ
チオン性澱粉等、乳化剤（界面活性剤）又は保護コロイ
ドとして作用して粒子の安定性に効果のある水溶性高分
子を使用することもできる。このような分散剤の使用量
は、モノマー及び架橋剤の合計量に対して０．０１〜１
０質量％が好ましい。

【００４５】［溶剤］本発明の製法に用いられる溶剤と
しては、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶
剤、シリコーン系溶剤又はそれらの混合物が好ましい。
脂肪族炭化水素系溶剤として、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、ドデカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキ
サン、イソオクタン、水添トリイソブチレン等、芳香族
炭化水素系溶剤として、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン等、シリコーン系溶剤として、オク
タメチルシクロテトラシロキサン（通称Ｄ４）、デカメ
チルシクロペンタシロキサン（通称Ｄ５）、ヘキサメチ
ルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、ポリジ
メチルシロキサン（１ｃｓ，６ｃｓ等）等が例示され
る。脂肪族炭化水素系溶剤とシリコーン系溶剤は、モノ
マーを溶解させるがポリマーを溶解させないため、重合
が進行するとポリマーと溶剤が相分離し、乾燥時に溶剤
を除去することにより多孔構造が得られる。一般にモノ
マーのＳＰ値（溶解度パラメーター）より１〜２程度小
さい溶剤を用いることが特に好ましい。

【００４６】更に、芳香族炭化水素系溶剤は、脂肪族炭
化水素系溶剤とシリコーン系溶剤の合計量１００質量部
に対して、０〜５０質量部用いられる。全溶剤の使用量
は、モノマーと架橋剤の合計量に対して３０〜４００質
量％が好ましく、特に１００〜２００質量％が好まし
い。

【００４７】［重合開始剤］本発明において重合開始剤
として、例えば、ラウロイルパーオキシド、ベンゾイル
パーオキシド、ターシャリーブチルパーオキシピバレー
ト、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等のパー
オキシド系開始剤、アゾビス（イソブチロニトリル）、
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビ
ス（ジメチルイソブチレート）、アゾビス（シクロヘキ
サンカルボニトリル）等のアゾ系開始剤が好適に用いら
れる。

【００４８】重合開始剤の使用量は、モノマーと架橋剤
の合計量に対して、０．０３〜３モル％が好ましく、
０．１〜１モル％が更に好ましい。

【００４９】［その他の添加剤］本発明の製法において
は、重合に悪影響を与えない範囲で各種添加剤を共存さ
せて重合することができる。かかる添加剤の具体例とし
ては、亜硝酸ナトリウム等の重合禁止剤、可塑剤、染
料、抗菌剤、香料等が挙げられる。

【００５０】［化粧料］本発明の粒子は、化粧料用粒
子、特に多孔性粒子であることが好ましい。本発明の化
粧料中、本発明の粒子の含有量は、その化粧料の目的に
応じて適宜選択することができ、特に限定されるもので
はないが、０．１〜５０質量％が好ましく、１〜３０質
量％がさらに好ましい。

【００５１】本発明の化粧料の形態は特に限定されず、
乳化化粧料、水性化粧料、シート状化粧料、スプレー状
化粧料、スティック状化粧料、ゲル状化粧料等のいずれ
でもよい。また本発明の化粧料の種類も特に限定され
ず、例えばパック、ファンデーション、ローション、コ
ールドクリーム、ハンドクリーム、柔軟化化粧料、栄養
化粧料、収斂化粧料、美白化粧料、シワ改善化粧料、老
化防止化粧料、制汗剤、デオドラント、吸油剤等の皮膚
化粧料；整髪剤、養毛剤等の毛髪化粧料が挙げられる。

【００５２】本発明の化粧料は、アルコールを含有する
ことが好ましい。アルコールとしては、エタノール、グ
リセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレング
リコール、ソルビトール等の炭素数１〜６の一価又は多
価アルコール、特に多価アルコールが好ましい。本発明
の化粧料中のアルコールの含有量は、１〜３０質量％が
好ましい。

【００５３】本発明の化粧料には、更に化粧料成分とし
て一般に使用されているその他の成分を、本発明の効果
を損なわない範囲で、上記化粧料の形態、種類等に応じ
て適宜配合することができる。

【００５４】かかる化粧料成分としては、例えばマイ
カ、タルク、セリサイト、カオリン、ナイロンパウダ
ー、ポリメチルシルセスキオキサン、硫酸バリウム等の
体質顔料；酸化チタン、亜鉛華、酸化鉄等の無機顔料；
これら粉体をシリコーン処理等の表面疎水化処理した粉
体；固形パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、
ワセリン、セレシン、オゾケライト、モンタンろう等の
炭化水素類；セチルアルコール、ステアリルアルコー
ル、パルミチルアルコール、ヘキシルドデシルアルコー
ル等の高級アルコール類；カチオン化セルロース、カル
ボキシベタイン型ポリマー等の感触向上剤；美白剤、鎮
痛消炎剤、鎮痒剤、殺菌消毒剤、収斂剤、皮膚軟化剤、
ホルモン剤等の薬効成分；水；界面活性剤；Ｗ／Ｏ又は
Ｏ／Ｗ型乳化剤；オクチルメチルシクロテトラシロキサ
ン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリ
コーン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリ
シロキサン等の鎖状シリコーン、アミノ変性シリコー
ン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリ
シロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シ
リコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シ
リコーン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコ
ーン、ポリエーテル・アルキル変性シリコーン、グリセ
リルエーテル変性シリコーン等のシリコーン化合物；メ
チルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ポリアクリル酸、トラガント、寒天、ゼラ
チン等の増粘剤；その他、乳化安定剤、キレート剤、紫
外線防御剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、色素類、香料等が挙
げられる。

【００５５】

【実施例】以下の実施例及び比較例で得られた粒子の細
孔表面積の測定は、島津製作所製水銀ポロシメーターＰ
ＯＲＥＳＩＺＥＲ９３２０を使用した水銀圧入法で
行い、全細孔表面積を算出する際には、水銀の表面張力
σ＝４８４ｄｙｎｅ／ｃｍ，接触角θ＝１３０°を用い
た。

【００５６】実施例１ビーカーにジビニルベンゼン３１．５ｇ、スチレン５
８．５ｇ、ラウロイルパーオキシド１．８ｇを仕込み室
温下で撹拌混合した。ここにＮ−ラウロイル−Ｎ−メチ
ルタウリンナトリウム（日本油脂製ダイヤポンＦ；ａｃ
ｔ．２７．２％）２．７ｇ、亜硝酸ナトリウム０．２７
ｇを溶解させたイオン交換水２７０ｇを加え、ホモミキ
サーで粒径が８．９μｍになるまで分散させた。

【００５７】四つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、
窒素置換しながら攪拌を３０分程度行った。オイルバス
の温度が約３０分で２５℃から７５℃になる様に加温
し、１０時間重合を行った。その後バス温を８５℃に上
昇させ、８時間熟成を行った。

【００５８】濾過後イオン交換水５００ｇで２回、エタ
ノール５００ｇで１回洗浄を行った。乾燥後、コーヒー
ミルで解砕し、目開き７５μｍのメッシュパス品を得
た。尚、元素分析による粒子中のＮ−ラウロイル−Ｎ−
メチルタウリンナトリウム含量は０．３質量％であっ
た。

【００５９】実施例２ビーカーにジビニルベンゼン３５ｇ、メタクリル酸ラウ
リル２５ｇ、スチレン４０ｇ、ヘプタン２００ｇ、ラウ
ロイルパーオキシド３ｇを仕込み室温下で撹拌混合し
た。ここにＮ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリ
ウム（日本油脂製ダイヤポンＦ；ａｃｔ．２７．２％）
５５．０ｇを分散させたイオン交換水５００ｇを加え、
ホモミキサーで粒径が７．８μｍになるまで分散させ
た。

【００６０】四つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、
窒素置換しながら攪拌を３０分程度行った。オイルバス
の温度が約３０分で２５℃から７５℃になる様に加温
し、更に１０時間重合を行った。その後バス温を８５℃
に上昇させ、８時間熟成を行った。

【００６１】重合終了後（重合率９９％以上）、系内を
３５℃に保った。１ＮＨＣｌ水をｐＨ２になるまで加
えた後、水酸化カルシウムの水スラリーをｐＨ９になる
まで加えた。溶液濾過後イオン交換水５００ｇで１回洗
浄した。乾燥工程で残存モノマーを除去した後、コーヒ
ーミルで解砕し、目開き７５μｍのメッシュパス品を得
た。尚、元素分析による粒子中のＮ−ラウロイル−Ｎ−
メチルタウリンカルシウム含量は１０質量％であった。
また細孔表面積は、４０ｍ²／ｇであった。

【００６２】実施例３ビーカーにジビニルベンゼン３５ｇ、メタクリル酸ステ
アリル２５ｇ、スチレン４０ｇ、トルエン５０ｇ、オク
タン１５０ｇ、ラウロイルパーオキシド３ｇを仕込み室
温下で撹拌混合した。ここにアルキルエーテルスルホン
酸ナトリウム（アバネルＳ−７０；ａｃｔ．３５．１
％）３ｇを溶解させたイオン交換水５００ｇを加え、ホ
モミキサーで粒径が７．０μｍになるまで分散させた。

【００６３】四つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、
窒素置換しながら攪拌を３０分程度行った。オイルバス
の温度が約３０分で２５℃から７５℃になる様に加温
し、更に１０時間重合を行った。その後バス温を８５℃
に上昇させ、８時間熟成を行った。

【００６４】濾過後、イオン交換水５００ｇで１回洗浄
を行った。乾燥後、コーヒーミルで解砕し、目開き７５
μｍのメッシュパス品を得た。尚、元素分析による粒子
中のアルキルエーテルスルホン酸ナトリウム含量は０．
４質量％であった。また細孔表面積は、４２ｍ²／ｇで
あった。

【００６５】比較例１ビーカーにジビニルベンゼン３１．５ｇ、メタクリル酸
ラウリル２２．５ｇ、スチレン３６ｇ、トルエン３３．
７５ｇ、オクタン１０１．２５ｇ、ラウロイルパーオキ
シド１．５ｇを仕込み室温下で撹拌混合した。ここにポ
リビニルアルコール（日本合成化学製ゴーセノールＧＨ
−１７）５ｇを分散させたイオン交換水５００ｇを加
え、ホモミキサーで粒径が８．１μｍになるまで分散さ
せた。

【００６６】四つ口フラスコにこの分散液を注ぎ込み、
窒素置換しながら攪拌を３０分程度行った。オイルバス
の温度が約３０分で２５℃から７５℃になる様に加温
し、更に１０時間重合を行った。その後バス温を８５℃
に上昇させ、８時間熟成を行った。

【００６７】濾過後イオン交換水５００ｇで２回、エタ
ノール６００ｇで２回洗浄を行った。乾燥後、コーヒー
ミルで解砕し、目開き７５μｍのメッシュパス品を得
た。細孔表面積は、３６ｍ²／ｇであった。

【００６８】実施例１〜３及び比較例１で得られた多孔
性粒子について、下記の方法で、親水性媒体中でのスク
アレン吸収量を測定し、更に配合性、定着性及び感触を
評価した。結果を表１に示す。

【００６９】＜親水性媒体中でのスクアレン吸収量＞図
１に示すような測定装置１を用いて測定する。まず粒子
１ｇと８６％グリセリン１．２〜１．５ｇをよく混練さ
せる。混練したペーストを底面積が半径１ｃｍの円にな
るように整形する。このペーストＰをガラスフィルター
Ｇ付きの塗布台２の上に置き、ガラスフィルターＧの下
からスクアレンＳを供給する。３０分間にペースト（粒
子１ｇ含有）が吸収したスクアレンの体積を底面積
（３．１４ｃｍ²）で割った値をスクアレン吸収量と定
義する。単位は［（ｍＬ／ｇ）／ｃｍ²］_(30分)とする
（ペーストＰがスクワレンＳを吸収することにより低下
するスクワレンの界面Ｈの高さに合わせて、ガラスフィ
ルター付きの塗布台２を低下させる）。

【００７０】＜配合性＞粒子０．６ｇ、２０％エタノー
ル１００ｇをよく振とうさせ混合する。減圧脱泡し、粒
子の状態を目視観察し、下記基準で評価した。 ○：粒子が溶液とよくなじむ ×：粒子が溶液をはじく＜定着性＞３×３ｃｍ²の人工皮革上に粒子を約１ｍｇ
／ｃｍ²となるように塗布する。イオン交換水中にこの
人工皮革を浸漬し、約１２０回／分の振とうを６０分間
続ける。乾燥後、人工皮革上の粒子量により定着性を評
価する。単位は［ｍｇ／ｃｍ ²］とする。

【００７１】＜感触＞粒子を人工皮革上に０．１ｍｇ／
ｃｍ²塗布し、下記基準で官能評価する。 ○：滑らかに滑る △：やや引っかかる ×：滑らない（きしむ）

【００７２】

【表１】

【００７３】実施例４：ゲル状化粧料８６％グリセリンを５ｇ、ポリアクリル酸ナトリウム
（和光純薬製、Ｍｗ（重量平均分子量）＝４４００００
０）を１０ｇ、ポリアクリル酸ナトリウム（和光純薬
製、Ｍｗ＝２５００００）を１０ｇ、水酸化ナトリウム
を適量、水酸化アルミニウムを０．５ｇ、精製水を７４
ｇ加えて混合したものに、撹拌しながら、実施例２で得
られた粒子３０ｇを加えた後、密閉容器に入れ、５０℃
恒温槽で２４時間ゲルを安定化させた。その後、不織布
上にゲルを厚さ１ｍｍとなるように塗布してシートを得
た。このシートを肌に張り付けることにより、皮脂によ
るテカリを抑制することができた。

【００７４】実施例５：ペースト状化粧料８６％グリセリンを５ｇ、ポリエチレングリコール（三
洋化成製、ＰＥＧ−１５４０）を４ｇ、ポリビニルアル
コール（日本合成製、ＧＨ−１７）を１５ｇ、精製水を
４０ｇ加えて混合したものに、撹拌しながら、実施例３
で得られた粒子２５ｇを加えた。このペーストを肌に塗
り付けることにより、皮脂によるテカリを抑制すること
ができた。

【００７５】

【発明の効果】本発明に用いられるスルホン酸基を有す
る界面活性剤の金属塩は、脂肪酸の金属塩に比べて、少
量で効果がある為、多孔性粒子の細孔を閉塞させる心配
がなく、コストの面においても、脂肪酸の金属塩と同等
であり、非常に安価に本発明の粒子を製造することがで
きる。

【００７６】本発明の粒子は、皮膚定着性が高く、皮膚
上の感触が良好であり、また、多孔性の場合、油剤、香
料、薬剤、臭い等を素早く吸収、吸着することができ、
表面が疎水化されているため、親水性媒体の化粧料中に
おいても、吸油性を有する。本発明の粒子は、感触向上
剤、吸皮脂剤、吸油剤、吸着剤、吸臭剤、香料・薬効成
分の担持体、コントロールリリース剤等として有用であ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例及び比較例で使用した親水性媒体中で
のスクアレン吸収量の測定装置を示す略示断面図であ
る。

【符号の説明】

１スクアレン吸収量の測定装置２ガラスフィルター付きの塗布台３ビュレットＳスクアレンＰ粒子とグリセリンを混練したペーストＧガラスフィルターＨスクアレンの界面

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ａ６１Ｋ 7/035 Ａ６１Ｋ 7/035 7/06 7/06 7/08 7/08 7/32 7/32 7/48 7/48 Ｆターム(参考） 4C083 AB032 AB222 AC422 AC791 AC792 AD011 AD022 AD042 AD092 AD112 BB21 CC01 CC02 CC04 CC05 CC07 CC12 CC17 CC32 CC37 DD12 DD22 DD41 EE06 EE07 EE12 EE16 EE18 EE22 EE28 FF01 FF04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】スルホン酸基を有する界面活性剤の金属
塩で表面が被覆されてなる粒子。
【請求項２】多孔性である請求項１記載の粒子。
【請求項３】金属塩が、多価金属塩である請求項１又
は２記載の粒子。
【請求項４】スルホン酸基を有する界面活性剤の金属
塩の割合が、粒子１００質量部に対して、０．０１〜５
０質量部である請求項１〜３いずれかの項記載の粒子。
【請求項５】スルホン酸基を有する界面活性剤が、一
般式（Ｉ）又は(II)で表わされる化合物から選ばれる少
なくとも１種である請求項１〜４いずれかの項記載の粒
子。Ｒ¹ＣＯＮＲ²ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｈ（Ｉ）［式中、Ｒ¹は置換基を有していてもよい炭素数５〜３
０のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ²は水素原子又は
メチル基を示す。］Ｒ³Ｏ(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_mＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｈ（II）［式中、Ｒ³は置換基を有していてもよい炭素数５〜３
０のアルキル基又はアルケニル基、ｍは０〜２５の値を
示す。］
【請求項６】請求項１〜５いずれかの項記載の粒子を
含有する化粧料。
【請求項７】スルホン酸基を有する界面活性剤の１価
の塩、溶剤並びに重合開始剤存在下、非架橋性ビニルモ
ノマー及び架橋性ビニルモノマーを、懸濁又は乳化重合
する、スルホン酸基を有する界面活性剤の金属塩で表面
が被覆された多孔性粒子の製法。
【請求項８】さらに、重合中及び／又は重合後に、多
価金属化合物を添加する工程を含む請求項７記載の製
法。