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JP2003055560A - Asphalt, and block copolymer for modifying asphalt - Google Patents

Asphalt, and block copolymer for modifying asphalt

Info

Publication number
JP2003055560A
JP2003055560A JP2001245237A JP2001245237A JP2003055560A JP 2003055560 A JP2003055560 A JP 2003055560A JP 2001245237 A JP2001245237 A JP 2001245237A JP 2001245237 A JP2001245237 A JP 2001245237A JP 2003055560 A JP2003055560 A JP 2003055560A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
butadiene
isoprene
block copolymer
asphalt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2001245237A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4841073B2 (en
Inventor
Masahiro Fujiwara
正裕 藤原
Yukinori Nakamichi
幸則 仲道
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Japan Elastomer Co Ltd
Original Assignee
Japan Elastomer Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to JP2001245237A priority Critical patent/JP4841073B2/en
Application filed by Japan Elastomer Co Ltd filed Critical Japan Elastomer Co Ltd
Priority to CN02802787.6A priority patent/CN1226352C/en
Priority to AT02755862T priority patent/ATE457334T1/en
Priority to DE60235315T priority patent/DE60235315D1/en
Priority to PCT/JP2002/008029 priority patent/WO2003016405A1/en
Priority to EP02755862A priority patent/EP1437384B1/en
Priority to US10/398,936 priority patent/US6833411B2/en
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Road Paving Structures (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an asphalt composition excellent in a high temperature preservation stability and low temperature characteristics, and also excellent in balance of each of the characteristics. SOLUTION: [1] The asphalt composition consists of (1) 0.5-50 pts.wt. block copolymer consisting of a polymer block consisting mainly of at least 2 vinylaromatic hydrocarbons and a copolymer block consisting of at least one isoprene and 1,3-butadiene and/or at least one isoprene, 1,3-butadiene and a vinylaromatic hydrocarbon, in which (a) the content of the vinyl aromatic hydrocarbon in the bock copolymer is <60 wt.%, (b) the content of the total of the isoprene and 1,3-butadiene is >40 wt.% and <=95 wt.%, (c) the weight ratio of the isoprene to 1,3-butadiene is in the range of (90/10)-(15/85), (d) the amount of vinyl bonding is <40 wt.% and (e) the MFR (condition G) is 0.1-100 g/10 min, and (2) 100 pts.wt. asphalt. [2] The bock copolymer is used for the new asphalt.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、特定のビニル芳香
族炭化水素とイソプレン及び1,3−ブタジエンからな
るブロック共重合体、及びこのブロック共重合体を改質
剤とする高温貯蔵安定性(相分離安定性)及び低温特性
に優れたアスファルト組成物に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a block copolymer comprising a specific vinyl aromatic hydrocarbon, isoprene and 1,3-butadiene, and high temperature storage stability using the block copolymer as a modifier ( The present invention relates to an asphalt composition having excellent phase separation stability) and low temperature characteristics.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、アスファルト組成物は、道路舗
装、防水シート、遮音シート、ルーフィング等の用途に
広く利用されている。その際、アスファルトに種々のポ
リマーを添加して、その性質を改良しようとする試みが
多くなされている。そのポリマーの具体例としては、エ
チレンー酢酸ビニル共重合体、エチレンーエチルアクリ
レート共重合体、ゴムラテックス、共役ジエンとビニル
芳香族炭化水素とからなるブロック共重合体等が使用さ
れている。例えば、特公昭47−17319号公報には
ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物のブロック共重
合体を使用したアスファルト組成物が示されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, asphalt compositions have been widely used for applications such as road paving, waterproof sheets, sound insulation sheets, and roofing. At that time, many attempts have been made to improve the properties of asphalt by adding various polymers. As specific examples of the polymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, rubber latex, block copolymer composed of conjugated diene and vinyl aromatic hydrocarbon, and the like are used. For example, Japanese Patent Publication No. 47-17319 discloses an asphalt composition using a block copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene compound.

【0003】しかしながら、近年、道路通行車両の増
大、或いは高速化といった事情に伴って、優れた強度、
耐摩耗性のアスファルト混合物、さらに、強度、耐摩耗
性を保持しつつ、こういった高速での排水性改良や騒音
低減化を目的として、開粒度の高いアスファルト混合物
の要求がますます高まっている。このため、より高い軟
化点や曲げ応力、骨材把握力などの機械的強度が必要と
され、例えば上記ブロック共重合体の分子量を上げるこ
とにより改良することが試みられているが、このような
方法では高温貯蔵時貯蔵安定性が充分でなく、溶融粘度
が高くなり、道路舗装時の施工性が劣るなどの問題があ
り、従来技術では未だに満足できる結果が得られていな
かった。一方、特開平3−259955号公報には、ビ
ニル芳香族モノマーから成るブロックとイソプレンまた
はイソプレンーブタジエン混合物から成るブロックより
構成されるブロック共重合体とアスファルトからなる制
振組成物が開示されている。
However, in recent years, due to the increase in the number of vehicles passing by the road or the increase in speed, excellent strength,
The demand for wear-resistant asphalt mixtures and, in addition, asphalt mixtures with high open particle size for the purpose of improving drainage performance at these high speeds and reducing noise while maintaining strength and wear resistance are increasing. . Therefore, higher softening point, bending stress, mechanical strength such as aggregate grasping force are required, and it has been attempted to improve by increasing the molecular weight of the block copolymer, for example. The method has problems such as insufficient storage stability during high-temperature storage, high melt viscosity, and poor workability during road pavement, and conventional techniques have not yet yielded satisfactory results. On the other hand, Japanese Patent Laid-Open No. 3-259955 discloses a vibration damping composition comprising asphalt and a block copolymer composed of a block composed of a vinyl aromatic monomer and a block composed of isoprene or an isoprene-butadiene mixture. .

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】かかる状況下で、ビニ
ル芳香族炭化水素と共役ジエンからなるブロック共重合
体とアスファルトとの組成物において、高温貯蔵安定性
及び低温特性に優れ、道路舗装用途、ルーフィング・防
水シート用途、シーラント用途等に適した組成物を提供
する方法が望まれていた。
Under such circumstances, a composition of a block copolymer composed of a vinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene and asphalt has excellent high temperature storage stability and low temperature characteristics, and is used for road paving. A method for providing a composition suitable for roofing / waterproof sheet applications, sealant applications, and the like has been desired.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、道路舗装
用途、ルーフィング・防水シート用途、シーラント用途
等の用途に利用される、ビニル芳香族炭化水素と共役ジ
エンからなるブロック共重合体とアスファルトとの組成
物の特性改良について鋭意検討した結果、アスファルト
とビニル芳香族炭化水素と共役ジエンからなるブロック
共重合体からなるアスファルト組成物において、共役ジ
エンとしてイソプレンと1,3−ブタジエンを用い、し
かもその比率を特定範囲にすると同時に特定のビニル結
合量にすることにより、高温貯蔵安定性及び低温特性に
優れたアスファルト組成物が得られることを見いだし、
本発明を完成するに至ったものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have found a block copolymer composed of a vinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene, which is used for road pavement applications, roofing / waterproof sheet applications, sealant applications and the like. As a result of diligent studies on the improvement of the properties of the composition with asphalt, in an asphalt composition consisting of a block copolymer consisting of asphalt, vinyl aromatic hydrocarbons and conjugated dienes, using isoprene and 1,3-butadiene as conjugated dienes, Moreover, it was found that an asphalt composition excellent in high temperature storage stability and low temperature characteristics can be obtained by setting the ratio to a specific range and a specific vinyl bond amount at the same time,
The present invention has been completed.

【0006】即ち、本発明は; (1) ビニル芳香族炭化水素を主体とする少なくと
も2つの重合体ブロックと、イソプレンと1,3−ブタ
ジエンからなる少なくとも1つの共重合体ブロック及び
/又はイソプレンと1,3−ブタジエンとビニル芳香族
炭化水素からなる少なくとも1つの共重合体ブロックを
有するブロック共重合体で、(a) 該ブロック共重合体の
ビニル芳香族炭化水素含有量が5重量%以上60重量%
未満、 (b)イソプレンと1,3−ブタジエンを合わせた
含有量が40重量%を超え95重量%以下で、(c) 該ブ
ロック共重合体中のイソプレンと1,3−ブタジエンの
重量比が90/10〜15/85の範囲であり、(d) ビ
ニル結合量が40重量%未満であり、且つ(e) MFR
(G条件)が0.1〜100g/10分であるブロック
共重合体0.5〜50重量部と、(2) アスファルト1
00重量部とからなる、アスファルト組成物に関する。
また、 に記載のアスファルト組成物において、道路舗装
用途、ルーフィング・防水シート用途、シーラント用途
のいずれかの用途に適したアスファルト組成物に関す
る。また、 (1) ビニル芳香族炭化水素を主体とする少なくと
も2つの重合体ブロックと、イソプレンと1,3−ブタ
ジエンからなる少なくとも1つの共重合体ブロック及び
/又はイソプレンと1,3−ブタジエンとビニル芳香族
炭化水素からなる少なくとも1つの共重合体ブロックを
有するブロック共重合体で、(a) 該ブロック共重合体の
ビニル芳香族炭化水素含有量が5重量%以上60重量%
未満、 (b)イソプレンと1,3−ブタジエンを合わせた
含有量が40重量%を超え95重量%以下で、(c) 該ブ
ロック共重合体中のイソプレンと1,3−ブタジエンの
重量比が90/10〜15/85の範囲であり、(d) ビ
ニル結合量が40重量%未満であり、且つ(e) MFR
(G条件)が0.1〜100g/10分であるアスファ
ルト改質用ブロック共重合体に関する。また、 記載のアスファルト改質用ブロック共重合体にお
いて、道路舗装用途、ルーフィング・防水シート用途、
シーラント用途のいずれかの用途に適した、アスファル
ト改質用ブロック共重合体に関する。
That is, the present invention is: (1) at least two polymer blocks mainly composed of vinyl aromatic hydrocarbons, and at least one copolymer block composed of isoprene and 1,3-butadiene and / or isoprene A block copolymer having at least one copolymer block composed of 1,3-butadiene and vinyl aromatic hydrocarbon, wherein (a) the vinyl aromatic hydrocarbon content of the block copolymer is at least 5% by weight. weight%
Less than (b) the total content of isoprene and 1,3-butadiene is more than 40% by weight and 95% by weight or less, and (c) the weight ratio of isoprene and 1,3-butadiene in the block copolymer is 90/10 to 15/85, (d) vinyl bond content is less than 40% by weight, and (e) MFR.
0.5 to 50 parts by weight of a block copolymer having (G condition) of 0.1 to 100 g / 10 minutes, and (2) asphalt 1
And 100 parts by weight of the asphalt composition.
Further, the asphalt composition according to the above 1) relates to an asphalt composition suitable for any of road pavement applications, roofing / waterproof sheet applications, and sealant applications. Further, (1) at least two polymer blocks containing vinyl aromatic hydrocarbon as a main component, and at least one copolymer block containing isoprene and 1,3-butadiene and / or isoprene, 1,3-butadiene and vinyl. A block copolymer having at least one copolymer block comprising an aromatic hydrocarbon, wherein (a) the vinyl aromatic hydrocarbon content of the block copolymer is from 5% by weight to 60% by weight.
Less than (b) the total content of isoprene and 1,3-butadiene is more than 40% by weight and 95% by weight or less, and (c) the weight ratio of isoprene and 1,3-butadiene in the block copolymer is 90/10 to 15/85, (d) vinyl bond content is less than 40% by weight, and (e) MFR.
It relates to a block copolymer for asphalt modification in which (G condition) is 0.1 to 100 g / 10 minutes. In addition, in the block copolymer for asphalt modification described, it is used for road paving, roofing and waterproof sheets,
The present invention relates to an asphalt-modifying block copolymer suitable for any of sealant applications.

【0007】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
使用する成分(1) のブロック共重合体は、有機溶媒中に
有機リチウム化合物を開始剤としてビニル芳香族炭化水
素とイソプレン及び1,3−ブタジエンを重合すること
により得られる。ブロック共重合体の製造に用いる炭化
水素溶媒としては、ブタン、ペンタン、ヘキサン、イソ
ペンタン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン等の脂肪
族炭化水素;シクロペンタン、メチルシクロペンタン、
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロ
ヘキサン等の脂環式炭化水素;或いはベンゼン、トルエ
ン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素等が
挙げられ、これらは1種のみならず2種以上混合使用し
てもよい。
The present invention will be described in detail below. The block copolymer of the component (1) used in the present invention is obtained by polymerizing vinyl aromatic hydrocarbon with isoprene and 1,3-butadiene in an organic solvent using an organic lithium compound as an initiator. As the hydrocarbon solvent used for producing the block copolymer, butane, pentane, hexane, isopentane, heptane, octane, isooctane and other aliphatic hydrocarbons; cyclopentane, methylcyclopentane,
Alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, methylcyclohexane and ethylcyclohexane; and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, ethylbenzene and xylene may be used, and these may be used alone or in admixture of two or more. .

【0008】ブロック共重合体に用いるビニル芳香族炭
化水素としては、スチレン、o−メチルスチレン、p−
メチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、1,
3−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナ
フタレン、ビニルアントラセン、1,1−ジフェニルエ
チレンなどがあるが、特に一般的なものとしてはスチレ
ンが挙げられる。これらは1種のみならず2種以上混合
使用してもよい。ブロック共重合体のビニル芳香族炭化
水素含有量(a) は5重量%以上60重量%未満、好まし
くは10〜50重量%、更に好ましくは15〜45重量
%である。イソプレンと1,3−ブタジエンを合わせた
含有量 (b)は40重量%を超え95重量%以下、好まし
くは50〜90重量%、更に好ましくは55〜85重量
%である。ビニル芳香族炭化水素の含有量 (b)が上記の
範囲外の場合には、アスファルトの性能バランスが劣る
ため好ましくない。
The vinyl aromatic hydrocarbon used in the block copolymer is styrene, o-methylstyrene, p-
Methyl styrene, p-tert-butyl styrene, 1,
There are 3-dimethylstyrene, α-methylstyrene, vinylnaphthalene, vinylanthracene, 1,1-diphenylethylene and the like, but styrene is particularly common. These may be used alone or in combination of two or more. The vinyl aromatic hydrocarbon content (a) of the block copolymer is 5% by weight or more and less than 60% by weight, preferably 10 to 50% by weight, more preferably 15 to 45% by weight. The combined content (b) of isoprene and 1,3-butadiene is more than 40% by weight and 95% by weight or less, preferably 50 to 90% by weight, more preferably 55 to 85% by weight. When the content (b) of vinyl aromatic hydrocarbon is outside the above range, the performance balance of asphalt is poor, which is not preferable.

【0009】ブロック共重合体のイソプレンと1,3−
ブタジエンの重量比(c) は90/10〜15/85、好
ましくは85/15〜20/80、更に好ましくは80
/20〜25/75である。特に、低温特性に優れたア
スファルト組成物を得る場合には、イソプレンと1,3
−ブタジエンの重量比(c) は60/40〜15/85、
好ましくは55/45〜20/80、更に好ましくは5
0/50〜25/75であることが推奨される。ブロッ
ク共重合体のイソプレンと1,3−ブタジエンの重量比
(c) が上記の範囲外の場合には、高温貯蔵安定性に劣
り、アスファルト組成物を高温下で長時間貯蔵した場合
上層部と下層部の軟化点の差が大きくなるため好ましく
ない。本発明で使用するブロック共重合体のビニル結合
量(d) は、40重量%未満、好ましくは35重量%以
下、更に好ましくは30〜10重量%である。ここに,
ビニル結合量(d) とは、ブロック共重合体中に1,2−
結合,3,4−結合及び1,4−結合の結合様式で組み
込まれているブタジエン及びイソプレンのうち、1,2
−結合及び3,4−結合で組み込まれているものの割合
である。ビニル結合量(d) が40重量%以上では、アス
ファルト組成物の低温特性が劣るため好ましくない。
The block copolymer isoprene and 1,3-
The weight ratio (c) of butadiene is 90/10 to 15/85, preferably 85/15 to 20/80, more preferably 80.
/ 20 to 25/75. Particularly, in order to obtain an asphalt composition excellent in low temperature characteristics, isoprene and 1,3
The weight ratio (c) of butadiene is 60/40 to 15/85,
Preferably 55/45 to 20/80, more preferably 5
It is recommended to be 0/50 to 25/75. Weight ratio of block copolymer isoprene and 1,3-butadiene
When (c) is out of the above range, the storage stability at high temperature is poor, and when the asphalt composition is stored at high temperature for a long time, the difference in softening point between the upper layer portion and the lower layer portion becomes large, which is not preferable. The vinyl bond content (d) of the block copolymer used in the present invention is less than 40% by weight, preferably 35% by weight or less, and more preferably 30 to 10% by weight. here,
The vinyl bond content (d) means 1,2-
Of the butadiene and isoprene incorporated in the form of bonds, 3,4-bonds and 1,4-bonds, 1,2
-Percentage of those incorporated by bonds and 3,4-bonds. When the vinyl bond amount (d) is 40% by weight or more, the low temperature properties of the asphalt composition are inferior, which is not preferable.

【0010】なお、本発明で使用するブロック共重合体
は、該ブロック共重合体中のイソプレンと1,3−ブタ
ジエンからなる共重合体ブロック及び/又は少なくとも
1つのイソプレンと1,3−ブタジエンとビニル芳香族
炭化水素からなる共重合体ブロックに基づく粘弾性測定
により求められるtanδの主分散のピークが0℃未満、
好ましくは−20℃未満、更に好ましくは−25℃未満
であることが低温特性の良好なアスファルト組成物を得
る上で推奨される。本発明において、高温貯蔵安定性が
更に優れたアスファルト組成物を得る場合、ブロック共
重合体に組み込まれているビニル芳香族炭化水素重合体
ブロックの割合(ビニル芳香族炭化水素のブロック率と
いう)を50〜97重量%、好ましくは60〜95重量
%、更に好ましくは70〜92重量%に調整することが
推奨される。
The block copolymer used in the present invention is a copolymer block composed of isoprene and 1,3-butadiene in the block copolymer and / or at least one isoprene and 1,3-butadiene. The main dispersion peak of tan δ obtained by viscoelasticity measurement based on a copolymer block composed of vinyl aromatic hydrocarbon is less than 0 ° C.,
It is recommended that the temperature is preferably lower than -20 ° C, more preferably lower than -25 ° C in order to obtain an asphalt composition having good low temperature properties. In the present invention, in order to obtain an asphalt composition having further excellent high-temperature storage stability, the ratio of vinyl aromatic hydrocarbon polymer blocks incorporated in the block copolymer (referred to as the vinyl aromatic hydrocarbon block ratio) is determined. It is recommended to adjust to 50 to 97% by weight, preferably 60 to 95% by weight, more preferably 70 to 92% by weight.

【0011】ブロック共重合体に組み込まれているビニ
ル芳香族炭化水素のブロック率の測定は、ブロック共重
合体を四酸化オスミウムを触媒としてターシャリーブチ
ルハイドロパーオキサイドにより酸化分解する方法
〔I.M.KOLTHOFF,etal.,J.Pol
ym.Sci.1,429(1946)に記載の方法)
により得たビニル芳香族炭化水素重合体ブロック成分
(但し平均重合度が約30以下のビニル芳香族炭化水素
重合体成分は除かれている〕を用いて、次の式(1) から
求めることができる。
The block ratio of the vinyl aromatic hydrocarbon incorporated in the block copolymer is measured by oxidative decomposition of the block copolymer with tertiary butyl hydroperoxide using osmium tetroxide as a catalyst [I. M. KOLTHOFF, et al. J. Pol
ym. Sci. 1,429 (1946))
Using the vinyl aromatic hydrocarbon polymer block component (excluding the vinyl aromatic hydrocarbon polymer component having an average degree of polymerization of about 30 or less) obtained by it can.

【数1】 [Equation 1]

【0012】ビニル芳香族炭化水素のブロック率は、ブ
ロック共重合体の製造時におけるビニル芳香族炭化水素
とイソプレンと1,3−ブタジエンが共重合する過程で
のビニル芳香族炭化水素とイソプレンと1,3−ブタジ
エンの重量、重量比、重合反応性比等を変えることによ
りコントロールすることができる。具体的な方法として
は、ビニル芳香族炭化水素とイソプレンと1,3−ブタ
ジエンとの混合物を連続的に重合系に供給して重合す
る、及び/又は極性化合物或いはランダム化剤を使用し
てビニル芳香族炭化水素とイソプレンと1,3−ブタジ
エンを共重合する等の方法が採用できる。極性化合物や
ランダム化剤としては、テトラヒドロフラン、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコール
ジブチルエーテル等のエーテル類;トリエチルアミン、
テトラメチルエチレンジアミン等のアミン類;チオエー
テル類、ホスフィン類、ホスホルアミド類、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、カリウムやナトリウムのアルコキ
シド等が挙げられる。
The block ratio of the vinyl aromatic hydrocarbon is 1 when the vinyl aromatic hydrocarbon, isoprene and 1,3-butadiene are copolymerized in the process of copolymerizing the vinyl aromatic hydrocarbon, isoprene and 1,3-butadiene during the production of the block copolymer. It can be controlled by changing the weight, weight ratio, polymerization reactivity ratio, etc. of 3,3-butadiene. As a specific method, a mixture of vinyl aromatic hydrocarbon, isoprene and 1,3-butadiene is continuously supplied to a polymerization system to polymerize, and / or a polar compound or a randomizing agent is used to vinylate. A method such as copolymerizing an aromatic hydrocarbon, isoprene and 1,3-butadiene can be adopted. Examples of polar compounds and randomizing agents include ethers such as tetrahydrofuran, diethylene glycol dimethyl ether, and diethylene glycol dibutyl ether; triethylamine,
Examples include amines such as tetramethylethylenediamine; thioethers, phosphines, phosphoramides, alkylbenzene sulfonates, alkoxides of potassium and sodium, and the like.

【0013】本発明のブロック共重合体は少なくとも2
つのビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロック
と、少なくとも1つのイソプレンと1,3−ブタジエン
からなる共重合体ブロック及び/又は少なくとも1つの
イソプレンと1,3−ブタジエンとビニル芳香族炭化水
素からなる共重合体ブロックを有するブロック共重合体
で、例えば下記の一般式(1) のものが挙げられる。 (イ) A−(B−A)n 、 (ロ) A−(B−A)n −B 、 (ハ) B−(A−B)n+1 ・・・(1) で表される直鎖状ブロック共重合体、或いは一般式(2) ; (ニ) [(A−B)km+1−X、 (ホ) [(A−B)k−A]m+1−X、 (ヘ) [(B−A)km+1−X、 (ト) [(B−A)k−B]m+1−X ・・・(2) で表される直鎖状ブロック共重合体或いはラジアルブロ
ック共重合体である。(但し、上式(1) 、(2) におい
て、Aはビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロ
ックを示し、Bはイソプレンと1,3−ブタジエンから
なる共重合体ブロック及び/又はイソプレンと1,3−
ブタジエンとビニル芳香族炭化水素からなる共重合体ブ
ロックを示す。Xは例えば四塩化ケイ素、四塩化スズ、
エポキシ化大豆油、ポリハロゲン化炭化水素、カルボン
酸エステル、ポリビニル化合物等のカップリング剤の残
基又は多官能有機リチウム化合物等の開始剤の残基を示
す。n、k及びmは1以上の整数、一般的には1〜5で
ある。)
The block copolymer of the present invention comprises at least 2
One vinyl aromatic hydrocarbon-based polymer block, at least one isoprene and 1,3-butadiene copolymer block and / or at least one isoprene, 1,3-butadiene and vinyl aromatic hydrocarbon A block copolymer having a copolymer block consisting of, for example, one represented by the following general formula (1) can be given. (A) A- (BA) n , (b) A- (BA) n- B, (c) B- (AB) n + 1 (1) A chain block copolymer or the general formula (2); (d) [(AB) k ] m + 1 -X, (e) [(AB) k -A] m + 1 -X, (F) [(B-A) k ] m + 1 -X, (g) [(B-A) k -B] m + 1 -X ... (2) It is a polymer or a radial block copolymer. (However, in the above formulas (1) and (2), A represents a polymer block mainly composed of vinyl aromatic hydrocarbon, and B represents a copolymer block composed of isoprene and 1,3-butadiene and / or isoprene. And 1,3-
1 shows a copolymer block composed of butadiene and vinyl aromatic hydrocarbon. X is, for example, silicon tetrachloride, tin tetrachloride,
The residue of the coupling agent such as epoxidized soybean oil, polyhalogenated hydrocarbon, carboxylic acid ester, and polyvinyl compound or the residue of the initiator such as polyfunctional organolithium compound is shown. n, k, and m are integers of 1 or more, generally 1 to 5. )

【0014】なお、上式(1) 、(2) において、ブロック
Aは、ビニル芳香族炭化水素を70重量%以上含有する
ビニル芳香族炭化水素単独重合体及び/又はビニル芳香
族炭化水素と1,3−ブタジエン及び/又はイソプレン
の共重合体ブロックであり、ブロックBはビニル芳香族
炭化水素含有量が70重量%未満であるイソプレンと
1,3−ブタジエンからなる共重合体ブロック及び/又
はイソプレンと1,3−ブタジエンとビニル芳香族炭化
水素からなる共重合体ブロックである。本発明において
は、Bブロックに1,3−ブタジエン単独重合体部分及
び/又はイソプレン単独重合体部分が共存していても良
い。また、本発明で使用するブロック共重合体には、本
発明で規定する少なくとも1つのイソプレンと1,3−
ブタジエンからなる共重合体ブロック及び/又は少なく
とも1つのイソプレンと1,3−ブタジエンとビニル芳
香族炭化水素からなる共重合体ブロックを有し、かつブ
ロック共重合体中のイソプレンと1,3−ブタジエンの
重量比(d) が本発明の範囲を満足していれば、ブロック
共重合体中に1,3−ブタジエン単独重合体ブロック及
び/又はイソプレン単独重合体ブロックがBブロックと
して共存していても良い。
In the above formulas (1) and (2), the block A is a vinyl aromatic hydrocarbon homopolymer and / or a vinyl aromatic hydrocarbon homopolymer containing 70% by weight or more of a vinyl aromatic hydrocarbon. Is a copolymer block of 1,3-butadiene and / or isoprene, and block B is a copolymer block and / or isoprene composed of isoprene and 1,3-butadiene having a vinyl aromatic hydrocarbon content of less than 70% by weight. And a copolymer block composed of 1,3-butadiene and vinyl aromatic hydrocarbon. In the present invention, the B block may coexist with a 1,3-butadiene homopolymer portion and / or an isoprene homopolymer portion. Further, the block copolymer used in the present invention includes at least one isoprene and 1,3-isoprene defined in the present invention.
Copolymer block consisting of butadiene and / or having at least one isoprene and a copolymer block consisting of 1,3-butadiene and vinyl aromatic hydrocarbon, and isoprene and 1,3-butadiene in the block copolymer If the weight ratio (d) of the above satisfies the range of the present invention, even if the 1,3-butadiene homopolymer block and / or the isoprene homopolymer block coexist as the B block in the block copolymer. good.

【0015】本発明で使用するブロック共重合体の分子
量は、GPCによる測定において、ピーク分子量が標準
ポリスチレン換算で3万〜100万、好ましくは5万〜
80万、更に好ましくは7万〜50万である。分子量が
3万未満の場合アスファルト組成物の軟化点や機械的強
度が劣り、100万を超えるとアスファルトへの溶解性
が劣るため好ましくない。特に、アスファルトへの溶解
性と高温貯蔵安定性の点で、ブロック共重合体のMFR
(G条件:温度200℃、荷重5Kg)(e) は成形加工
性及び成型品外観の点から0.1〜100g/10分、
好ましくは0.5〜50g/10分、更に好ましくは1
〜30g/10分である。また、本発明で使用するブロ
ック共重合体は、必要により水添されていても良い。
The molecular weight of the block copolymer used in the present invention is measured by GPC so that the peak molecular weight is 30,000 to 1,000,000, preferably 50,000 to 100 in terms of standard polystyrene.
It is 800,000, and more preferably 70,000 to 500,000. If the molecular weight is less than 30,000, the softening point and mechanical strength of the asphalt composition will be poor, and if it exceeds 1 million, the solubility in asphalt will be poor, such being undesirable. In particular, in terms of solubility in asphalt and storage stability at high temperatures, MFR of block copolymers
(G condition: temperature 200 ° C., load 5 kg) (e) is 0.1 to 100 g / 10 minutes from the viewpoint of moldability and appearance of the molded product,
Preferably 0.5 to 50 g / 10 minutes, more preferably 1
~ 30 g / 10 minutes. The block copolymer used in the present invention may be hydrogenated if necessary.

【0016】本発明のアスファルト組成物において、ブ
ロック共重合体として、 (1−A)1個のビニル芳香族炭化水素を主体とする重
合体ブロックと、1個のイソプレンと1,3−ブタジエ
ンからなる共重合体ブロック及び/又は1個のイソプレ
ンと1,3−ブタジエンとビニル芳香族炭化水素からな
る共重合体ブロックを有するブロック共重合体10〜9
0重量%、好ましくは20〜80重量% (1−B)少なくとも2個のビニル芳香族炭化水素を主
体とする重合体ブロックと、少なくとも1つのイソプレ
ンと1,3−ブタジエンからなる共重合体ブロック及び
/又は少なくとも1つのイソプレンと1,3−ブタジエ
ンとビニル芳香族炭化水素からなる共重合体ブロックを
有するブロック共重合体90〜10重量%、好ましくは
80〜20重量%からなるブロック共重合体を使用する
ことが、軟化点と高温貯蔵安定性のバランス性能に更に
優れたアスファルト組成物を得る上で推奨される。
In the asphalt composition of the present invention, a block copolymer (1-A) consisting of one vinyl aromatic hydrocarbon-based polymer block, one isoprene and 1,3-butadiene is used. Copolymer block and / or block copolymer having one copolymer of isoprene, 1,3-butadiene and vinyl aromatic hydrocarbon
0% by weight, preferably 20-80% by weight (1-B) At least two vinyl aromatic hydrocarbon-based polymer blocks and at least one isoprene and 1,3-butadiene copolymer block And / or 90 to 10% by weight, preferably 80 to 20% by weight, of a block copolymer having a copolymer block of at least one isoprene, 1,3-butadiene and vinyl aromatic hydrocarbon. Is recommended for obtaining an asphalt composition having a better balance between softening point and high temperature storage stability.

【0017】本発明のブロック共重合体には、安定剤と
して、2−〔1−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−
ペンチルフェニル)エチル〕−4,6−ジ−t−ペンチ
ルフェニルアクリレート、2−t−ブチル−6−(3−
t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−
4−メチルフェニルアクリレート、2,4−ビス〔(オ
クチルチオ)メチル〕−o−クレゾールから選ばれる少
なくとも1種の安定剤をブロック共重合体100重量部
に対して0.05〜3重量部、好ましくは0.1〜2重
量部添加することによって、高温での溶解、貯蔵、施工
時においてより一層の熱安定性効果を得ることができ
る。本発明のブロック共重合体には、n−オクタデシル
3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート、テトラキス〔メチレン−3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート〕メタン、1,3,5−トリメチル−
2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシベンジル)ベンゼン、2,4−ビス−(n−オ
クチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t
−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン等のフェ
ノール系安定剤の少なくとも1種をブロック共重合体1
00重量部に対して0.05〜3重量部;及びトリス−
(ノニルフェニル)フォスファイト、2,2−メチレン
ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)オクチルホス
ファイト、2−〔〔2,4,8,10−テトラキス
(1,1−ジメチルエチル)ジベンゾ[d、f][1,
3,2]ジオキサフォスフェフィン−6−イル〕オキ
シ〕−N,N−ビス〔2−〔〔2,4,8,10−テト
ラキス(1,1−ジメチルエチル)ジベンゾ[d、f]
[1,3,2]ジオキサフォスフェフィン−6−イル〕
オキシ〕−エチル〕−エタンアミン、トリス(2,4−
ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト等の有機ホス
フェート系、有機ホスファイト系安定剤の少なくとも1
種をブロック共重合体100重量部に対して0.05〜
3重量部添加することができる。
In the block copolymer of the present invention, 2- [1- (2-hydroxy-3,5-di-t-
Pentylphenyl) ethyl] -4,6-di-t-pentylphenyl acrylate, 2-t-butyl-6- (3-
t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)-
At least one stabilizer selected from 4-methylphenyl acrylate and 2,4-bis [(octylthio) methyl] -o-cresol is used in an amount of 0.05 to 3 parts by weight, preferably 100 parts by weight of the block copolymer. By adding 0.1 to 2 parts by weight, a further thermal stability effect can be obtained during dissolution at high temperature, storage and construction. The block copolymer of the present invention includes n-octadecyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and tetrakis [methylene-3-.
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate] methane, 1,3,5-trimethyl-
2,4,6-Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di- t
-Butylanilino) -1,3,5-triazine and the like at least one phenol-based stabilizer block copolymer 1
0.05-3 parts by weight with respect to 00 parts by weight; and Tris-
(Nonylphenyl) phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octylphosphite, 2-[[2,4,8,10-tetrakis (1,1-dimethylethyl) dibenzo] [D, f] [1,
3,2] Dioxaphosphine-6-yl] oxy] -N, N-bis [2-[[2,4,8,10-tetrakis (1,1-dimethylethyl) dibenzo [d, f]
[1,3,2] Dioxaphosphine-6-yl]
Oxy] -ethyl] -ethanamine, tris (2,4-
At least one of organic phosphate-based and organic phosphite-based stabilizers such as di-t-butylphenyl) phosphite
0.05 to 100 parts by weight of the block copolymer.
3 parts by weight can be added.

【0018】次に本発明に使用される成分(2)のアスフ
ァルトは、石油精製の際の副産物(石油アスファル
ト)、または天然の産出物(天然アスファルト)として
得られるもの、もしくはこれらと石油類を混合したもの
などを挙げることができ、その主成分は瀝青(ビチュー
メン)と呼ばれるものである。具体的には、ストレート
アスファルト、セミブローンアスファルト、ブローンア
スファルト、タール、ピッチ、オイルを添加したカット
バックアスファルト、アスファルト乳剤などを使用する
ことができる。これらは混合して使用しても良い。本発
明において好ましいアスファルトは、針入度が30〜3
00,好ましくは40〜200、更に好ましくは45〜
150のストレートアスファルトである。
Next, the asphalt of the component (2) used in the present invention is obtained as a by-product (petroleum asphalt) during petroleum refining, or obtained as a natural product (natural asphalt), or these and petroleum. There can be mentioned a mixture and the like, the main component of which is called bitumen. Specifically, straight asphalt, semi-blown asphalt, blown asphalt, tar, pitch, cutback asphalt added with oil, asphalt emulsion and the like can be used. These may be mixed and used. The asphalt preferred in the present invention has a penetration of 30 to 3
00, preferably 40 to 200, more preferably 45 to
It is 150 straight asphalt.

【0019】本発明のアスファルト組成物において、ブ
ロック共重合体の配合割合はアスファルト100重量部
に対して0.5〜50重量部、好ましくは1〜30重量
部、更に好ましくは3〜20重量部である。本発明のア
スファルト組成物には必要に応じて種々の添加剤を配合
することができる。これらの添加剤には、例えば、炭酸
カルシウム,炭酸マグネシウム、タルク、シリカ、アル
ミナ、酸化チタン、ガラス繊維、ガラスビーズ等の無機
充填剤;有機繊維、クマロンインデン樹脂等の有機補強
剤;有機パーオキサイド、無機パーオキサイド等の架橋
剤;チタン白、カーボンブラック、酸化鉄等の顔料;染
料、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、
滑剤、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセ
スオイル、芳香族系プロセスオイル、パラフィン、有機
ポリシロキサン,ミネラルオイル等の軟化剤・可塑剤;
クマロンインデン樹脂、テルペン樹脂などの粘着付与樹
脂;アタクチックポリプロピレン、エチレン−エチルア
クリレート共重合体などのポリオレフィン系樹脂;低分
子量のビニル芳香族系熱可塑性樹脂、天然ゴム、ポリイ
ソプレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、クロロプレ
ンゴム、アクリルゴム、イソプレン−イソブチレンゴ
ム、及び本発明以外のスチレン−ブタジエン系ブロック
共重合体、スチレン−イソプレン系ブロック共重合体等
の合成ゴム;イオウ等の加硫剤、加硫助剤、その他の増
量剤あるいはこれらの混合物が挙げられる。特に、本発
明のアスファルト組成物が道路舗装用として用いられる
場合には、通常鉱物質の砕石、砂、スラグなどの骨材と
混合して使用される。
In the asphalt composition of the present invention, the blending ratio of the block copolymer is 0.5 to 50 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, more preferably 3 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the asphalt. Is. Various additives may be added to the asphalt composition of the present invention as required. These additives include, for example, inorganic fillers such as calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, silica, alumina, titanium oxide, glass fibers, glass beads; organic reinforcing agents such as organic fibers and coumarone indene resin; Cross-linking agents such as oxides and inorganic peroxides; pigments such as titanium white, carbon black and iron oxide; dyes, flame retardants, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents,
Lubricants, paraffin-based process oils, naphthene-based process oils, aromatic process oils, paraffins, organic polysiloxanes, mineral oils and other softeners / plasticizers;
Tackifying resin such as coumarone indene resin and terpene resin; polyolefin resin such as atactic polypropylene and ethylene-ethyl acrylate copolymer; low molecular weight vinyl aromatic thermoplastic resin, natural rubber, polyisoprene rubber, ethylene- Synthetic rubbers such as propylene rubber, chloroprene rubber, acrylic rubber, isoprene-isobutylene rubber, and styrene-butadiene block copolymers other than the present invention, styrene-isoprene block copolymers; vulcanizing agents such as sulfur, vulcanization Examples include auxiliaries, other bulking agents, and mixtures thereof. In particular, when the asphalt composition of the present invention is used for road paving, it is usually used as a mixture with aggregates such as crushed stone, sand and slag, which are mineral substances.

【0020】本発明のアスファルト組成物を混合する方
法は特に限定されるものではなく、所望により前記の各
種添加剤と共に、例えば熱溶融釜、ニーダー、バンバリ
ーミキサー、押出機などにより加熱溶融混練することに
より調製することができる。
The method of mixing the asphalt composition of the present invention is not particularly limited, and if necessary, the above-mentioned various additives may be heated and melt-kneaded with, for example, a heat-melting pot, a kneader, a Banbury mixer or an extruder. Can be prepared by

【0021】[0021]

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施例を説明する
が、これらは本発明の範囲を制限するものではない。な
お、表1に実施例、比較例に使用したブロック共重合体
を示した。ブロック共重合体は、シクロヘキサン溶媒中
でn−ブチルリチウムを開始剤に用い、表2のポリマー
構造欄に記載されている順序、量のモノマーを添加して
重合した。また、ビニル結合量は、テトラメチルエチレ
ンジアミンの使用量を変えて調整した。重合終了後、メ
タノールを添加して重合反応を停止した後、表1の注釈
欄に示した安定剤量を添加し、溶剤を留去してブロック
共重合体を回収した。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Examples of the present invention will be described below, but these do not limit the scope of the present invention. Table 1 shows the block copolymers used in Examples and Comparative Examples. The block copolymer was polymerized by using n-butyllithium as an initiator in a cyclohexane solvent and adding the monomers in the order and amount described in the polymer structure column of Table 2. The vinyl bond amount was adjusted by changing the amount of tetramethylethylenediamine used. After completion of the polymerization, methanol was added to stop the polymerization reaction, and then the amount of the stabilizer shown in the remarks column of Table 1 was added and the solvent was distilled off to recover the block copolymer.

【0022】また、ブロック共重合体の特性の測定及び
アスファルト組成物の特性は、次のようにして行った。 ブロック共重合体の特性 (i) スチレン含有量 紫外線分光光度計(日立UV200)を用いて、262
nmの吸収強度より算出した。 (ii) ビニル結合量 赤外線分光光度計(パーキングエルマー製モデル171
0)を用いて測定し、ハンプトン法により算出した。 (iii) MFR G条件:温度200℃、荷重5Kgで測定した。
The characteristics of the block copolymer and the characteristics of the asphalt composition were measured as follows. Characteristics of Block Copolymer (i) Styrene Content Using an ultraviolet spectrophotometer (Hitachi UV200), 262
It was calculated from the absorption intensity at nm. (ii) Vinyl bond infrared spectrophotometer (Model 171 made by Parking Elmer
0) and calculated by the Hampton method. (iii) MFR G condition: Measured at a temperature of 200 ° C. and a load of 5 kg.

【0023】 アスファルト組成物の特性 (i) 軟化点(リング&ボール法) JIS−K 2207に準じ、規定の環に試料を充填
し、グリセリン液中に水平に支え、試料の中央に3.5
gの球を置き、液温を5℃/分の速度で上昇させたと
き、球の重さで試料が環台の底板に触れた時の温度を測
定した。 (ii) 溶融粘度 180℃でブルックフィールド型粘度計により測定し
た。 (iii) 針入度 JIS−K 2207に準じ、恒温水浴槽で25℃に保
った試料に規定の針が5秒間に進入する長さを測定し
た。 (iv) 伸度 JIS−K 2207に準じ、試料を形枠に流し込み、
規定の形状にした後、恒温水浴内で4℃に保ち、次に試
料を5cm/分の速度で引張ったとき、試料が切れるま
でに伸びた距離を測定した。 (v) 高温貯蔵安定性(分離特性) アスファルト組成物作製直後、内径50mm、高さ13
0mmのアルミ缶にアスファルト組成物をアルミ缶の上
限まで流し込み、180℃のオーブン中に入れ、24時
間後取り出し自然冷却させた。次に、室温まで下がった
アスファルト組成物を下端から4cm、上端から4cm
のアスファルト組成物を採取し、それぞれ上層部と下層
部の軟化点を測定し、その軟化点差を高温貯蔵安定性の
尺度とした。
Characteristics of Asphalt Composition (i) Softening Point (Ring & Ball Method) In accordance with JIS-K 2207, a sample is filled in a prescribed ring and supported horizontally in a glycerin solution, and the center of the sample is 3.5.
When a g ball was placed and the liquid temperature was raised at a rate of 5 ° C./min, the temperature at which the sample touched the bottom plate of the ring base was measured by the weight of the ball. (ii) Melt viscosity was measured with a Brookfield viscometer at 180 ° C. (iii) Penetration degree According to JIS-K 2207, the length at which a specified needle enters a sample kept at 25 ° C in a constant temperature water bath for 5 seconds was measured. (iv) Elongation According to JIS-K 2207, the sample is poured into a frame,
After forming the specified shape, the temperature was kept at 4 ° C. in a constant temperature water bath, and when the sample was pulled at a speed of 5 cm / min, the distance that the sample extended before it was cut was measured. (v) High-temperature storage stability (separation characteristics) Immediately after the asphalt composition was prepared, the inner diameter was 50 mm and the height was 13
The asphalt composition was poured into a 0 mm aluminum can up to the upper limit of the aluminum can, put in an oven at 180 ° C., taken out after 24 hours and naturally cooled. Next, the asphalt composition cooled to room temperature is 4 cm from the lower end and 4 cm from the upper end.
The asphalt composition was sampled and the softening points of the upper and lower layers were measured, and the difference in the softening points was used as a measure of high temperature storage stability.

【0024】[0024]

【実施例1、2及び比較例1〜4】表2に示した配合処
方に従い以下の試験を行った。750ミリリットルの金
属缶にストレートアスファルト60−80〔日本石油
(株)製〕を400g投入し、180℃のオイルバスに
金属缶を充分に浸す。次に、溶融状態のアスファルトの
中に所定量のブロック共重合体を攪拌しながら少量づつ
投入する。完全投入後5000rpmの回転速度で90
分間攪拌してアスファルト組成物を調整した。その特性
を表2に示した。表2より明らかなように、本発明のア
スファルト組成物は優れた高温貯蔵安定性及び低温特性
を示した。
Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 The following tests were conducted according to the formulations shown in Table 2. 400 g of straight asphalt 60-80 (manufactured by Nippon Oil Co., Ltd.) is put into a 750 ml metal can, and the metal can is sufficiently immersed in an oil bath at 180 ° C. Next, a predetermined amount of the block copolymer is added little by little into the molten asphalt while stirring. 90 at the rotation speed of 5000 rpm after complete feeding
The asphalt composition was prepared by stirring for 1 minute. The characteristics are shown in Table 2. As is clear from Table 2, the asphalt composition of the present invention showed excellent high temperature storage stability and low temperature characteristics.

【0025】[0025]

【実施例3及び4】ポリマー7を用い、その配合量を5
重量部にする以外は実施例1と同様の方法でアスファル
ト組成物を調製した(実施例3)。また、ポリマー8を
用い、その配合量を10重量部にする以外は実施例1と
同様の方法でアスファルト組成物を調製した(実施例
4)。実施例3及び4のアスファルト組成物はそれぞれ
高温貯蔵安定性及び低温特性に優れ、物性バランスの良
好なアスファルト組成物であった。
Examples 3 and 4 Polymer 7 was used, and the compounding amount was 5
An asphalt composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that parts by weight were used (Example 3). Further, an asphalt composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that Polymer 8 was used and the compounding amount was 10 parts by weight (Example 4). The asphalt compositions of Examples 3 and 4 were excellent in high-temperature storage stability and low-temperature characteristics, and were well-balanced physical properties.

【0026】[0026]

【表1】 [Table 1]

【0027】(注1)カップリング剤は下記の化合物を
使用した。 ポリマー1〜6:ジブロムメタン、 ポリマー7 :安息香酸エチル。 (注2)各ポリマーには下記の安定剤を添加した。な
お、安定剤の添加量は、ブロック共重合体100重量部
に対する添加量である。 ポリマー1〜6:A/D/E=0.5/0.2/0.1 ポリマー7:A/B/C=0.1/0.4/0.1 ポリマー8:A/C/F=0.3/0.3/0.5 <安定剤の種類 > 安定剤A:2−〔1−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−
t−ペンチルフェニル)エチル〕−4,6−ジ−t−ペ
ンチルフェニルアクリレート 安定剤B:2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2
−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェ
ニルアクリレート 安定剤C:2,4−ビス〔(オクチルチオ)メチル〕−
o−クレゾール 安定剤D:n−オクタデシル3−(3,5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート 安定剤E:テトラキス〔メチレン−3−(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト〕メタン 安定剤F:トリス−(ノニルフェニル)フォスファイト
(Note 1) The following compounds were used as the coupling agent. Polymers 1 to 6: dibromomethane, Polymer 7: ethyl benzoate. (Note 2) The following stabilizers were added to each polymer. The amount of the stabilizer added is the amount added with respect to 100 parts by weight of the block copolymer. Polymer 1 to 6: A / D / E = 0.5 / 0.2 / 0.1 Polymer 7: A / B / C = 0.1 / 0.4 / 0.1 Polymer 8: A / C / F = 0.3 / 0.3 / 0.5 <Type of stabilizer> Stabilizer A: 2- [1- (2-hydroxy-3,5-di-
t-pentylphenyl) ethyl] -4,6-di-t-pentylphenyl acrylate stabilizer B: 2-t-butyl-6- (3-t-butyl-2)
-Hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenylacrylate stabilizer C: 2,4-bis [(octylthio) methyl]-
o-Cresol stabilizer D: n-octadecyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate stabilizer E: tetrakis [methylene-3- (3,5-di-
t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane stabilizer F: tris- (nonylphenyl) phosphite

【0028】[0028]

【表2】 [Table 2]

【0029】[0029]

【発明の効果】本発明は、高温貯蔵安定性、低温特性に
優れ、各アスファルト特性バランスの良好なアスファル
ト組成物を提供するものである。本発明のアスファルト
組成物は、道路舗装用途、ルーフィング・防水シート用
途、シーラント用途等の用途に利用することができる。
Industrial Applicability The present invention provides an asphalt composition which is excellent in storage stability at high temperature and low temperature characteristics and has a good balance of each asphalt characteristic. The asphalt composition of the present invention can be used for road pavement applications, roofing / waterproof sheet applications, sealant applications and the like.

フロントページの続き Fターム(参考) 2D051 AA01 AG01 AG03 AG18 EA06 4J002 AG001 BP012 FD01 FD02 FD09 FD14 FD34 GJ02 GL00Continued front page    F-term (reference) 2D051 AA01 AG01 AG03 AG18 EA06                 4J002 AG001 BP012 FD01 FD02                       FD09 FD14 FD34 GJ02 GL00

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (1) ビニル芳香族炭化水素を主体とす
る少なくとも2つの重合体ブロックと、イソプレンと
1,3−ブタジエンからなる少なくとも1つの共重合体
ブロック及び/又はイソプレンと1,3−ブタジエンと
ビニル芳香族炭化水素からなる少なくとも1つの共重合
体ブロックを有するブロック共重合体で、(a) 該ブロッ
ク共重合体のビニル芳香族炭化水素含有量が5重量%以
上60重量%未満、 (b)イソプレンと1,3−ブタジエ
ンを合わせた含有量が40重量%を超え95重量%以下
で、(c) 該ブロック共重合体中のイソプレンと1,3−
ブタジエンの重量比が90/10〜15/85の範囲で
あり、(d) ビニル結合量が40重量%未満であり、且つ
(e) MFR(G条件)が0.1〜100g/10分であ
るブロック共重合体0.5〜50重量部と、(2) アス
ファルト100重量部とからなることを特徴とする、ア
スファルト組成物。
(1) At least two polymer blocks mainly composed of vinyl aromatic hydrocarbons, at least one copolymer block composed of isoprene and 1,3-butadiene, and / or isoprene and 1,3- A block copolymer having at least one copolymer block composed of butadiene and vinyl aromatic hydrocarbon, wherein (a) the vinyl aromatic hydrocarbon content of the block copolymer is 5% by weight or more and less than 60% by weight, (b) The total content of isoprene and 1,3-butadiene is more than 40% by weight and 95% by weight or less, and (c) isoprene and 1,3-butadiene in the block copolymer are included.
The weight ratio of butadiene is in the range of 90/10 to 15/85, (d) the vinyl bond content is less than 40% by weight, and
(e) 0.5 to 50 parts by weight of a block copolymer having an MFR (G condition) of 0.1 to 100 g / 10 minutes, and (2) 100 parts by weight of asphalt, an asphalt composition. object.
【請求項2】 請求項1に記載のアスファルト組成物に
おいて、道路舗装用途、ルーフィング・防水シート用
途、シーラント用途のいずれかの用途に適したことを特
徴とする、アスファルト組成物。
2. The asphalt composition according to claim 1, which is suitable for any of road pavement applications, roofing / waterproof sheet applications, and sealant applications.
【請求項3】 (1) ビニル芳香族炭化水素を主体とす
る少なくとも2つの重合体ブロックと、イソプレンと
1,3−ブタジエンからなる少なくとも1つの共重合体
ブロック及び/又はイソプレンと1,3−ブタジエンと
ビニル芳香族炭化水素からなる少なくとも1つの共重合
体ブロックを有するブロック共重合体で、(a) 該ブロッ
ク共重合体のビニル芳香族炭化水素含有量が5重量%以
上60重量%未満、 (b)イソプレンと1,3−ブタジエ
ンを合わせた含有量が40重量%を超え95重量%以下
で、(c) 該ブロック共重合体中のイソプレンと1,3−
ブタジエンの重量比が90/10〜15/85の範囲で
あり、(d) ビニル結合量が40重量%未満であり、且つ
(e) MFR(G条件)が0.1〜100g/10分であ
ることを特徴とする、アスファルト改質用ブロック共重
合体。
3. (1) At least two polymer blocks mainly composed of vinyl aromatic hydrocarbon, at least one copolymer block composed of isoprene and 1,3-butadiene and / or isoprene and 1,3- A block copolymer having at least one copolymer block composed of butadiene and vinyl aromatic hydrocarbon, wherein (a) the vinyl aromatic hydrocarbon content of the block copolymer is 5% by weight or more and less than 60% by weight, (b) The total content of isoprene and 1,3-butadiene is more than 40% by weight and 95% by weight or less, and (c) isoprene and 1,3-butadiene in the block copolymer are included.
The weight ratio of butadiene is in the range of 90/10 to 15/85, (d) the vinyl bond content is less than 40% by weight, and
(e) A block copolymer for asphalt modification, which has an MFR (G condition) of 0.1 to 100 g / 10 minutes.
【請求項4】 請求項3記載のアスファルト改質用ブロ
ック共重合体において、道路舗装用途、ルーフィング・
防水シート用途、シーラント用途のいずれかの用途に適
したことを特徴とする、アスファルト改質用ブロック共
重合体。
4. The block copolymer for asphalt modification according to claim 3, which is used for road paving and roofing.
A block copolymer for asphalt modification, which is suitable for use as a waterproof sheet or as a sealant.
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