JP2002536285A

JP2002536285A - ＣｄＳナノ粒子の発光分光特性

Info

Publication number: JP2002536285A
Application number: JP2000597827A
Authority: JP
Inventors: ラコウィッツ，ジョセフ，アール．; グリツィンスキー，イグナシー; グリツィンスキー，ツィグムント
Original assignee: ユニヴァーシティオブメリーランド，ボルティモア
Priority date: 1999-02-05
Filing date: 2000-02-04
Publication date: 2002-10-29
Also published as: WO2000046839A2; AU4324900A; US6660379B1; EP1161490A2; EP1161490A4; WO2000046839A3

Abstract

(57)【要約】２タイプの新規なＣｄＳナノ粒子及びナノ粒子の安定状態及び時間分解発光スペクトル特性を記載する。アミン末端のデンドリマーの存在下で形成されるＣｄＳナノ粒子は青色発光を示す。これらのナノ粒子の発光波長は励起波長に依存した。ＣｄＳ／デンドリマーナノ粒子は、３４０〜４２０ｎｍの励起で次第に異方性が増し、０．３を超える最大異方性値まで達する偏光放射を示す。発光ナノ粒子からの新規な定常的な正偏光した放射もまた記載される。バルクのＣｄＳに比べてより長い波長の赤色発光の最大値を示し、すべての励起波長で０異方性を示すポリホスフェート安定化ＣｄＳナノ粒子が記載される。双方のナノ粒子とも、平均減衰時間が、それぞれ、青色及び赤色発光粒子について、９３ｎｓ及び１０μｓであり、非常に異質な強度の減衰を示す。双方のタイプのナノ粒子とも、フルオレセインに比して連続的な照射時の光安定性が数倍高い。長い減衰時間にもかかわらず、ナノ粒子はほとんど溶存酸素に対して非感受性であるが、ヨウ化物によって消光する。これらのナノ粒子により、ケミカルセンシング、ＤＮＡのシークエンシング、ハイスループットスクリーニング及び他の用途に使用される新規な発光団が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本特許出願は、１９９９年２月５日付の米国仮出願番号６０／１１８，９０４
号の利益を主張する。

【０００２】米国政府は、米国国立保健研究所(National Institute of Health)（ＮＩＨ）
、ナショナルセンサーフォーリサーチリソーセス(National Center for
Research Resources)、認可番号ＲＲ−０８１１９号に従って本発明に関する権
利を有する。

【０００３】発明の分野本発明は、ナノ粒子硫化カドミウム（ＣｄＳ）蛍光プローブに関するものであ
る。好ましくは、本発明は、双方とも数ナノメートル（ｎｍ）の平均直径または
他の限界寸法（ＣＤ）を有するアミン末端のデンドリマー(dendrimer)および／
またはポリホスフェート安定化ＣｄＳ粒子の存在下で形成されるＣｄＳナノ粒子
に関するものである。

【０００４】背景現在、ナノメートルで測定される平均直径またはＣｄＳを有する半導体粒子の
物理的及び光学的特性に広く興味が持たれている。これらの粒子は、しばしば、
ナノ粒子または量子ドット(quantum dot)と呼ばれている。このような粒子の光
学的特性はその大きさに依存する[Martin, C.R.; Mitchell, D.T., Anal. Chem.
(1998) 322A-327A]。

【０００５】このような粒子は、バルク材料のもの及び単離分子のものとの中間の光学的及
び物理的特性を発揮する。例えば、バルクのＣｄＳｅの光学吸収は、概して６９
０ｎｍにまで伸びる。最長の吸収バンドは４ｎｍの平均直径を有するＣｄＳｅナ
ノ粒子で５３０ｎｍにシフトする[Bawendi, M.G.; et al., Annu. Rev. Phys. C
hem. (1990) 41, 477-496]。

【０００６】ナノ粒子の大きさは、一般的に、同等の球状粒子の平均直径によって測定され
る。少なくともおおよそ球状でない粒子では、最小直径（限界寸法またはＣＤと
呼ばれる）がしばしば使用される。ナノ粒子では、大部分の原子が、バルク相に
ではなく、表面にある。その結果、融点または相転移温度等の、材料の化学的及
び物理的特性は、粒子サイズの影響を受ける。半導体ナノ粒子は、以下に制限さ
れないが、ＣｄＳ、ＺｎＳ、Ｃｄ₃Ｐ₂、ＰｂＳ、ＴｉＯ₂、ＺｎＯ、ＣｄＳｅ、
シリコン、多孔質シリコン、酸化シリコン、及びＧａ／ＩｎＮ／ＧａＮなどの広
範な材料から作製されうる。

【０００７】半導体ナノ粒子は、しばしばホトルミネセンスを及び時々エレクトロルミネセ
ンスを発揮する。例えば、Dabbousi, B.O., et al., Appl. Phys. Lett. (1995)
66(11), 1316-1318; Colvin, V.L., et al., Nature, (1994) 370, 354-357; Z
hang, L., et al., J. Phys. Chem. B. (1997) 101(35), 874-6878; Artemyev,
M.V., et al., J. Appl. Phys., (1997) 81(10), 6975-6977; Huang, J., et al
., Appl. Phys. Lett. (1997) 70(18), 2335-2337; 及びArtemyev, M.V., et al
., J. Crys. Growth, (1988) 184/185, 374-376を参照。さらに、ナノ粒子によ
っては自己集合アレイを形成しうる。

【０００８】ナノ粒子は、光電子ディスプレイへの使用を目的として非常に研究されている
。ナノ粒子の光物理学的な研究は均一のサイズを再現性良く調製できないために
妨げられている。粒子サイズは、しばしば、調製後に経時的に変化する。粒子表
面を、粒子を安定化するために他の半導体または他の化学物質で被覆する[Corre
a-Duarte, M.A., et al., Chem. Phys. Letts. (1998) 286, 497-501; Hines, M
.A., et al., J. Phys. Chem. (1996) 468-471; 及びSooklal, K., et al., J.
Phys. Chem. (1996) 4551-4555]。

【０００９】硫化カドミウムナノ粒子から蛍光を発する例はいくつかある。Tata et al.は
エマルジョンを使用する[Tata M., et al., Colloids and Surfaces, 127, 39 (
1997)]。ＣｄＳナノ粒子の蛍光は、低温顕微鏡で観察された。Blanton, et al.
は、８００ｎｍで励起し発光が４８６ｎｍ付近に集中する５．５ｎｍ直径のＣｄ
Ｓナノ粒子からの蛍光を示す[Blanton, S., et al., Chem. Phys. Letts., 229,
317 (1994)]。Tittel, et al.は、低温共焦点顕微鏡によってＣｄＳナノ結晶の
蛍光を認めた[Tittel, J., et al., J. Phys. Chem. B., 101(16) (1997) 3013-
3016]。

【００１０】６４ブランチのポリ（プロピレンイミン）デンドリティックボックス(dendrit
ic box)は、周囲の消光分子及び溶剤から単離されるため、ローズベンガル分子
（即ち、多ハロゲン化四環性カルボン酸色素）をトラップすることにより強力に
蛍光を発生させることができる[Meijer, et al., Polym. Mater. Sci. Eng., (1
995) 73, 123]。

【００１１】ナノ粒子の吸収及び発光スペクトルは広範に研究されているものの、これらの
測定の概念は、概して、光学スペクトルを粒子の平均サイズを測定するのに使用
することに制限された。これらの粒子の時間分解光物理的特性の研究はほとんど
なかった。

【００１２】シリコンナノ粒子からの発光は非偏光である(nonpolarized)[Brus, L.E., et
al., J. Am. Chem. Soc. (1995) 117, 2915-2922]または偏光である(polarized)
[Andrianov, A.V., et al., JETP Lett. (1993) 58, 427-430; Kovalev, D., et
al., Phys. Rev. Letts. (1997) 79(1), 119-122; 及びKoch, F., et al., J.
Luminesc., (1996) 70, 320-332]と報告された。偏光発光もまたＣｄＳｅで報告
された[Chamarro, M., et al., Jpn. J. Appl. Phys. (1995) 34, 12-14; 及びB
awendi, M.G., et al., J. Chem. Phys. (1992) 96(2), 946-954]。しかしなが
ら、これらの場合では、偏光は、ネガティブであるまたはナノ粒子内で起こるプ
ロセスを示唆するようにネガティブになるのいずれかである。このような挙動は
、偏光が回転拡散(rotational diffusion)に依存すると予想される蛍光プローブ
に有用ではない。

【００１３】均一な大きさのナノ粒子の有効性の増大により、これらの光物理的な特性をよ
り詳細に研究することが示唆され、さらにこれらを生化学的プローブとして使用
できるかもしれない。細胞ラベルとしてのこのような粒子の最初の報告がちょう
どなされた[Bruchez, M. et al., Science (1998) 281, 2013-2016; 及びChan,
W., et al., Science (1998) 281, 2016-2018]。ＤＮＡに結合し、ＤＮＡ結合時
にスペクトルの変化を示すＣｄＳ粒子もまた合成された[Mahtab, R., et al., J
. Am. Chem. Soc. (1996) 118, 7028-7032; 及びMurphy, C.J., et al., Proc.
Materials Res. Soc. (1997) 452, 597-600]。

【００１４】 Balogh, et al.による米国特許第５，９３８，９３４号には、半導体などの多
くの材料に対するホストとしてのデンドリマーの使用が記載される。しかしなが
ら、ナノ粒子がサイズを基にした蛍光にはやや大きい。実施例１５のみが硫化カ
ドミウムを開示する。しかしながら、危険な硫化物ガスを長期間使用する。蛍光
が記載されるが、半導体または金属スルフィドでは討論されていない。

【００１５】要約本発明は、半導体ナノ粒子に関する作製方法、分光分析法、プローブ及び他の
用途を記載する。好ましい実施態様としては、２タイプの硫化カドミウム（Ｃｄ
Ｓ）ナノ粒子がある。アミン末端のデンドリマーの存在下で形成されたＣｄＳナ
ノ粒子は青色発光を示す。これらのナノ粒子の発光波長は励起波長に依存する。
これらのＣｄＳ／デンドリマーナノ粒子は、新規な一定の正偏光した青色発光を
発揮する。バルクのＣｄＳに比してより長い波長の赤色発光最大値を示し、すべ
ての励起波長でゼロ異方性を示すポリホスフェート安定化ＣｄＳナノ粒子が記載
される。双方のナノ粒子が、青色及び赤色発光粒子で、それぞれ、９３ｎｓ及び
１０μｓの平均減衰時間というかなり不均一な強度の減衰を示す。双方のタイプ
のナノ粒子とも、フルオレセインに比べて連続照射時の光安定性が数倍高い。長
い減衰時間にもかかわらず、ナノ粒子はほとんど溶存酸素に非感受性であるがヨ
ウ化物で消光する。これらのナノ粒子によって、ケミカルセンシング、ＤＮＡの
シークエンシング、ハイスループットスクリーニング、蛍光偏光イムノアッセイ
、時間ゲートイムノアッセイ(time-gated immunoassay)、時間分解イムノアッセ
イ、酸素結合免疫吸着検査（ＥＬＩＳＡ）アッセイ、瀘過試験、及び標的化タギ
ング(targeted tagging)ならびに他の用途に使用される新規な発光団が提供され
る。

【００１６】図面の簡単な説明図１は、室温でのメタノールにおける青色発光するＣｄＳ／デンドリマーナノ
粒子に関する吸収及び発光スペクトルを示すものである。このナノ粒子の励起ス
ペクトルは吸収スペクトルと重複する。室温でのメタノールにおける励起及び発
光異方性スペクトルもまた示される。

【００１７】図２は、ＣｄＳ／デンドリマー及びポリホスフェート安定化（ＰＰＳ）ナノ粒
子の光安定性試験を示すものである。サンプルは、標準の１ｃｍ×ｃｍ（４ｍｌ
）キュベット中に仕込まれた。放射電力は、２ｃｍ焦点距離レンズで焦点が合わ
された、２倍周波数チタンサファイアレーザー(frequency-doubled Ti:Sapphire
laser)、８０ＭＨｚ、２００ｆｓからの４０５ｎｍで３０ｍＷであった。同等
の条件下で、ｐＨ８でのフルオレセインからの強度をも示す。４５０Ｗのキセノ
ンランプ（青色ナノ粒子では３８５ｎｍ及び赤色ナノ粒子では４０５ｎｍ）の出
力で照射すると、観察できるフォトブリーチング(photobleaching)はなかった。

【００１８】図３は、異なる励起波長に関するＣｄＳ／デンドリマーコンポジットの発光ス
ペクトルを示すものである。時間分解測定に使用されたフィルターの透過プロフ
ィールは点線で示される。

【００１９】図４は、３９５ｎｍ（上部）及び３５０ｎｍ（下部）での励起に関するＣｄＳ
／デンドリマーナノ粒子の周波数領域での強度の減衰を示すものである。この実
線はデータに適合する最良の３減衰時間(best three decay time)を示すもので
ある。

【００２０】図５は、周波数領域データ（表１及び２）から再構築されたナノ粒子の時間に
依存する強度の減衰を示すものである。

【００２１】図６は、メタノールにおける室温での、３９５ｎｍでの励起に関するＣｄＳ／
デンドリマーナノ粒子の周波数領域での異方性の減衰を示すものである。

【００２２】図７は、ＣｄＳ／ＰＰＳナノ粒子の吸収（Ａ）及び発光（Ｆ）スペクトルを示
すものである。この場合、発光スペクトルは、３２５〜４５０ｎｍの励起波長に
依存しないことが分かった。点線は、時間分解データを記録するのに使用された
フィルターの透過を示すものである。

【００２３】図８は、−６０℃（ドット）での８０％グリセロールにおけるＣｄＳ／ＰＰＳ
ナノ粒子の励起異方性スペクトルを示すものである。８０％グリセロールにおけ
る温度依存性スペクトルをも示す。

【００２４】図９は、４４２ｎｍ（上部）及び３２５ｎｍ（下部）での励起に関するＣｄＳ
／ＰＰＳナノ粒子の周波数領域での強度の減衰を示すものである。この実線はデ
ータに適合する最良の３減衰時間(best three decay time)を示すものである。

【００２５】図１０は、ＣｄＳ／デンドリマー及びＣｄＳ／ＰＰＳナノ粒子の発光スペクト
ルに関する酸素の効果を示すものである。

【００２６】図１１は、ＣｄＳ／デンドリマー及びＣｄＳ／ＰＰＳナノ粒子の発光スペクト
ルに関するアクリルアミド及びヨウ化物の効果を示すものである。

【００２７】図１２は、０．２Ｍアクリルアミドまたは０．２Ｍヨウ化物の不存在下及び存
在下でのＣｄＳ／デンドリマー（上部）及びＣｄＳ／ＰＰＳナノ粒子（下部）の
強度の減衰を示すものである。これらの測定は、図４及び９に示されるものとは
独立して行なわれた。ＣｄＳ／デンドリマーナノ粒子（上部パネル）では、回収
された平均寿命（τ＝Σｆ_iτ_i）は下記のとおりである：消光せずでは１０６．
０ｎｓ（●）、０．２Ｍアクリルアミドの存在下で７３．７ｎｓ（○）および０
．２ＭＫＩの存在下で３６．７ｎｓ（▲）。ＣｄＳ／ＰＰＳナノ粒子（下部パ
ネル）では、平均寿命は、消光せずでは９．８０μｓ（●）、０．２Ｍアクリル
アミドの存在下で８．４５μｓ（示さず）、および０．２ＭＫＩの存在下で4
０９ｎｓ（▲）である。

【００２８】詳細な説明本発明は、安定状態の時間分解発光半導体ナノ粒子の詳細な研究を記載する。
好ましい実施態様は、２タイプの安定化されたＣｄＳナノ粒子である。第一のタ
イプのＣｄＳナノ粒子は、デンドリマーの存在下で作製され、青色発光を示す。
第二のタイプのＣｄＳナノ粒子は、ポリホスフェートで安定化され、赤色発光を
示す。

【００２９】半導体ナノ粒子は、そのバルク相当品からシフトした波長でより強くかつしば
しば蛍光を発するおよび／または発光する。本発明のナノ粒子は、５ｎｍ未満の
平均直径および／または限界寸法を有する際に最も強く発光する。本発明のナノ
粒子は、非常に狭い直径および／または限界寸法分布を有する。本発明の好まし
い形態においては、少なくとも９０％のナノ粒子粉末が、その粉末の平均直径お
よび／または限界寸法から±１５％以下の限界寸法を有する。このような狭い粒
子サイズ分布は、発光強度や他の蛍光特性を最大にするのに非常に重要である。

【００３０】本発明の半導体ナノ粒子は、一半導体のみ、各ナノ粒子における幾つかの材料
のコンポジット、および／または異なるナノ粒子の混合物（例えば、粉末、アグ
ロメレート、および／またはアグリゲート）であってもよい。個々のナノ粒子は
、被覆されない、被覆される、部分的に被覆される、分子に付着させる、および
／またはナノ容量領域(nanoscopic volumetric area)にトラップされてもよい。
一実施例によると、半導体ナノ粒子を他の半導体で被覆する。コーティングは、
コアのナノ粒子より高いバンドギャップを有することが好ましい。他の実施例に
よると、非導電性コーティングまたはアンカー分子が半導体ナノ粒子のサイズ及
び間隔を制御する。コーティングはまた、以下に制限されるものではないが、特
定の波長、酸化、消光、サイズの変化、サイズの分布広がり、及び電子伝導率等
の、他の効果からコアのナノ粒子を保護するのに使用できる。一以上のコーティ
ング層および／または材料が存在してもよい。

【００３１】本発明のナノ粒子は、幾つかの重要な改良点を有する。第一に、デンドリマー
を基礎とする及び他のタイプのテンプレートを基礎とするナノ粒子は偏光放射(p
olarized emission)を示す。偏光は、従前の蛍光ナノ粒子の分光分析に比して多
くの利点及びさらなる変数を提供する。第二に、本発明のナノ粒子は、酸素また
は他の溶存物質による消光に非常に耐性がある。この重要な進歩は、多くの蛍光
分光分析を悩ます消光問題を回避する。第三に、本発明のナノ粒子は、長波長発
光を有する。本発明で可能である５００ｎｍ超の発光波長は、生物学的なセンシ
ングに特に適しており、自己蛍光ノイズを最小限にとどめる。第四に、本発明の
ナノ粒子は、長い寿命を有する。３０ｎｓから１００ｎｓを超えるまでの寿命が
蛍光消光剤の存在下でさえ本発明では可能である。長い寿命によって、より小型
のかつより安価な分光計、センサー及び検出器の使用が可能になる。長い寿命と
長い蛍光減衰時間との組み合わせが特に有益である。

【００３２】本発明の好ましい形態として、半導体ナノ粒子の液相ナノ作製(solution phas
e nanofabrication)を記載する。液相ナノ作製(solution phase nanofabricatio
n)は、真空システム、電気化学、特殊なボールミル、アーク、気相化学などを使
用するほとんどのタイプのナノ作製に比べて非常に安価である。本発明のナノ粒
子は、バルクでまたは以下に制限されないが、デンドリマー膜若しくはデンドリ
マー修飾光ファイバー等のテンプレート内で作製されうる。本発明は、硫化物ガ
ス等の危険でかつ高価な反応ガスの使用を防ぐものである。

【００３３】ＣｄＳ／デンドリマーナノ粒子図１は、ＣｄＳ／デンドリマー粒子の吸収及び発光スペクトルを示すものであ
る。３３０〜４８０ｎｍに実質的なストークスシフトがある。このような大きな
ストークスシフトは、ナノ粒子の発光が粒子間のホモエネルギー転移なしで観察
できるであろうため、好ましい特性である。また、実質的なシフトにより、光濾
過によって検出されたシグナルからの散乱光を排除することが比較的容易である
はずである。本発明における「ナノ粒子」ということばは、ナノコンポジット(n
anocomposite)、ナノ粒子のクラスター、一般的に電気的に絶縁されるナノ粒子
のアグロメレート及び表面を修飾されたナノ粒子さらには単一材料粒子を包含す
るという意味である。

【００３４】青色ナノ粒子の発光強度は比較的強い。相対的な量子収量は、その蛍光強度を
既知の量子収量を有する発蛍光団のものと比較すること、及び３５０ｎｍの励起
波長での同等の光学密度によって評価される。０．７３の量子収量が報告される
エタノールにおけるクマリン１の溶液を量子収量の標準として使用した。この比
較によって、０．０９７という見かけのまたは相対的な量子収量が得られた。こ
の値は、ナノ粒子のモル濃度が考慮されていないため、分子の量子収量ではない
。しかしながら、この値は、既知の発蛍光団と比べた際の粒子の相対的な輝度を
示すものである。この値は、約０．１７というすでに報告された量子収量[Murph
y, C.J., Brauns, E.B., 及び Gearheart, L. (1997), Quantum dots as inorga
nic DNA-binding proteins, Proc. Materials Res. Soc. 452, 597-600]より幾
分低い。量子収量はナノ粒子の調製が異なれば異なる可能性がある。

【００３５】発光プローブとして使用するためには、ナノ粒子からのシグナルは連続照射に
安定でなければならない。ナノ粒子の発光強度および／または発光スペクトルは
、場合によっては、照射に依存する。これに対して、ＣｄＳ／デンドリマー粒子
は、適度に安定であり、フルオレセインより約２倍安定であると考えられる（図
２）。これらの安定性試験では、フルオレセイン及びナノ粒子に、２倍周波数チ
タンサファイアレーザーの集束出力で照射した。４５０Ｗのキセノンランプ及び
モノクロメーターの出力で照射した場合には、ナノ粒子の発光強度に変化は認め
られなかった。

【００３６】流体力学の生物物理学的なプローブとして使用するためには、発光団は偏光放
射を示さなければならない。ほとんどのナノ粒子は球状であると考えられるため
、発光は有用な偏光を示さないと予想される。重要なことは、本発明のＣｄＳ／
デンドリマーナノ粒子は高い異方性を示す（図１）。この異方性は、励起波長が
３５０〜４３０ｎｍまでの、発光の長い波長側に沿って増加するに従って、次第
に増加する。この発光の異方性は発光スペクトルに沿って比較的一定である。こ
れらの特性、及び異方性が０．４という一般的な限界を超えないという事実から
、発光が励起された有機分子で見られるのと同様の遷移双極子によることが示唆
される。この高い、非ゼロ異方性(non-zero anisotropy)はまた、励起された状
態の双極子がナノ粒子内の一定の方向に配向することを示唆する。

【００３７】電子項遷移に関する固定された方向から、遷移モーメントに対する好ましい方
向を規定する幾つかの分子の特徴の存在が示唆される。ほとんどのナノ粒子は球
状であると考えられるものの、ＣｄＳ／デンドリマーナノ粒子内のＣｄＳの形状
は不明である。電子顕微鏡写真から、粒子及びデンドリマーが単離されたものよ
りもむしろ大きなアグリゲートとして存在することが示される。残念なことに、
アグリゲートの存在は粒子の形状の決定を阻害した。これらの粒子に関する大き
な非ゼロ異方性の我々の考察から、量子閉じ込め状態(quantum-confined state)
に対する伸張形状が示唆される。これは、ＣｄＳナノ粒子からの最初の定常的な
正偏光した放射である。図２の結果から、ＣｄＳ／デンドリマーナノ粒子が５０
〜４００ｎｓのタイムスケールで回転運動に関する流体力学的なプローブとして
機能できることが示唆される（下記図４参照）。

【００３８】粒子の調製物が単一の粒子サイズを有する際には、発光スペクトルは励起波長
に独立すると予想される。ゆえに、我々は、一定範囲の励起波長のＣｄＳ／デン
ドリマー粒子に関する発光スペクトルを記録した（図３）。励起波長が長くなる
と、発光スペクトルがより長い波長に次第にシフトする。この効果は、極性溶剤
における有機発蛍光団で観察される既知の赤色エッジ励起(edge excitation)シ
フトを思い起こさせる。しかしながら、図３に見られるシフトの分子オリジンは
異なる。この場合には、シフトはおそらく各波長での粒子の所定のサブ集団の波
長に依存した励起によるものである。特に、励起波長が長くなると、おそらく、
より長い波長での発光の最大値を有するより大きな粒子の励起が起こる。ゆえに
、このＣｄＳ／デンドリマー粒子の特定の調製物は一定範囲の粒子サイズを有す
ると考えられる。しかしながら、我々は、現在、図３に見られる波長に依存する
スペクトルに関する他の説明を排除することができない。

【００３９】我々は、周波数領域（ＦＤ）法を用いてＣｄＳ／デンドリマー粒子の時間分解
強度減衰を試験した[J.R. Lakowicz and I. Gryczynski, Topic in Fluorescenc
e Spectroscopy, Vol I, Techniques, Plenum Press, New York, pp 293-355]。
周波数応答が入り組んでいることが分かった（図４）ことから、数多くの広範に
間隔があけられた減衰時間が示された。ＦＤデータは単一のまたは二種の減衰時
間モデルに適合しえなかった（表１）。３種の減衰時間がデータへの正当な適合
に必要であり、減衰時間は３．１〜１７０ｎｓの範囲であった。平均減衰時間は
１１７ｎｓ付近である。励起波長の控えめな効果であると考えられる。平均減衰
時間は、３９５ｎｍでの励起に関する１１７ｎｓから３２５ｎｍでの励起に関す
る９３ｎｓまで減少する。このような長い減衰時間は、発光プローブ、特に異方
性プローブとして使用できるものに有益な特性である。長い減衰時間により、異
方性が平均寿命に匹敵するタイムスケールで動きに感受性になりうる。ゆえに、
これらのナノ粒子を大きな高分子構造物の力学に関するプローブとして、または
ナノ粒子のサイズが多くのタンパク質の直径に匹敵するのでモデルタンパク質と
してさえ使用できると予想される。

【００４０】強度の減衰をより良好に視覚化するために、表１で最小自乗分析から回収され
たパラメーター（α_i及びτ_i）を用いて、時間に依存する強度減衰を再構築した
（図５）。強度は、初期（挿入）では多指数(multi-exponential)または非指数(
non-exponential)であるが、寿命の長いマイクロ秒成分を示さない。強度の減衰
は３減衰時間に適合しうるが、実際の減衰はより複雑である可能性があり、減衰
時間の分布としてより正確に示されるかもしれない。

【００４１】ＣｄＳ／デンドリマー粒子の周波数領域異方性減衰（図６）では、微分偏光位
相角がむしろ低く、最も大きな位相角が１．０ＭＨｚ付近に集中したことから、
粒子ではむしろ長い相関時間が示唆された。ＦＤ異方性データの最小自乗分析か
ら、２．４μｓ付近の相関時間が明らかになった（表１）。このような長い相関
時間は、ＣｄＳナノ粒子がデンドリマーと凝集する、または幾分コンポジット構
造中に存在するという考察と一致する。かなりより短い相関時間が、その光学特
性と一致する２ｎｍ付近のサイズを有する粒子で予想される。ＦＤ異方性データ
から回収された０時間での異方性(time-zero anisotropy)は、励起異方性スペク
トル及び励起波長から予想されるものと一致する。このような一致から、これら
の粒子の異方性は、粒子の内部の電子特性によるのではなく、全体の回転運動に
より減衰することが示唆される。これらのナノ粒子（特に凝集しない際の）がタ
ンパク質または他の高分子の類似体として、および回転拡散速度を報告する内部
細胞マーカーとして有用であると予想される。

【００４２】デンドリマーは、親水性及び疎水性ナノ単位(nanoscopic)領域を含むポリ（ア
ミノアミン−オルガノシリコン）等の高分子である。デンドリマーは、中心のイ
ニシエーターコアから分岐する鎖を有する高分子構造である密な星型の構成を有
する。デンドリマーは、特定のサイズ及び形状を有する狭い分子量分布を有する
。デンドリマーは、各世代で次第に大きく成長する。例えば、世代４のデンドリ
マー(generation 4 dendrimer)は世代５のデンドリマー(generation 5 dendrime
r)に比べて小さい。デンドリマーはまた、非常に機能的で、接近しやすい末端表
面を有する。本発明の好ましい実施態様においては、この末端表面は、カドミウ
ムに結合できるアミンを有する。本発明では、各デンドリマーは、好ましくは、
複数の硫化カドミウムまたは他の半導体ナノ粒子を保持する。デンドリマーを基
礎とするナノ単位の分子スポンジ及びデンドリマーを基礎とするネットワーク材
料（例えば、エラストマー、プラストマー、コーティング、フィルム及び膜）中
に半導体ナノ粒子を作製することも予想される。本発明は、半導体を結合できる
ナノ単位領域を有する不導システムでありうる。予想される例としては、以下に
制限されるものではないが、デンドリマー、スターポリマー、自己集合ポリマー
、及びゼオライトが挙げられる。

【００４３】ポリホスフェート安定化ＣｄＳ／デンドリマーＣｄＳ／ＰＰＳと呼ばれる、本発明における他のＣｄＳナノ粒子は、ポリホス
フェートで安定化された（ＰＰＳ）表面を有する。これらの粒子の吸収及び発光
スペクトルを図７に示す。ＣｄＳ／デンドリマーナノ粒子と比べて、これらの安
定化ナノ粒子は、かなりより長い波長で吸収及び発光する。これらの平均直径は
、透過電子顕微鏡で４ｎｍ±１５％であると見積もられた。スペクトル及び強度
は、長期間の照射に安定であり、フルオレセインに比して少なくとも４倍安定で
あることが分かった（図２）。これらの赤色発光粒子の発光強度は青色粒子に比
べてかなり弱い。赤色粒子の見掛けの量子収量を、メタノールにおける４−（ジ
シアノメチレン）−２−メチル−６−（４−ジメチルアミノ−スチリル）−４Ｈ
−ピラン（ＤＣＭ）に対して測定したところ、推定の量子収量は０．３８であっ
た。４４２ｎｍの励起波長での同等の光学密度に関しては、これらの粒子は０．
０１５の見掛けの量子収量を示し、ゆえに、青色を発光するＣｄＳ／デンドリマ
ーナノ粒子に比べて輝きが少なかった。

【００４４】青色を発光するナノ粒子に比べて、これらの赤色を発光する粒子はより単純な
特性を示す。発光スペクトルは励起波長に依存しないことから、狭いサイズ分布
が示唆される。励起スペクトル（示さず）は吸収スペクトルと重複した。これら
のナノ粒子は４８０ｎｍ超の長い波長吸収を有するように作製されうる。ＣｄＳ
／デンドリマー粒子の吸収及び励起スペクトルはまた、一致すると考えられる（
図１）。

【００４５】これらのポリホスフェート安定化ナノ粒子の励起及び発光異方性スペクトルは
、すべての励起及び発光波長で０異方性を示す。０異方性値は、これらの長い発
光減衰中の粒子の回転拡散によるものでありうる（下記）。

【００４６】しかしながら、異方性の時間依存性の減衰は、周波数領域異方性データから見
られるように、検出されない。−６０℃での８０％グリセロールにおけるナノ粒
子はまた、異方性が３５０〜４７５ｎｍの励起で０であることを示す（図８）。
これらの結果から、偏光放射はナノ粒子の一般的な特性ではないが、特殊な合成
条件または安定化剤を必要とすることが示唆される。

【００４７】ＰＰＳ安定化ナノ粒子の周波数領域強度の減衰を図９に示す。強度の減衰は複
雑であり、繰り返すが、データに適合させるのに少なくとも３減衰時間を必要と
する（表２）。時間領域における強度の減衰を図５に示す。減衰時間は１５０ｎ
ｓ〜２５．３μｓの範囲であり、平均減衰時間は９μｓ付近である。繰り返すが
、励起波長の効果があるが、青色を発光するＣｄＳ／デンドリマーナノ粒子で見
られるのに比して小さい。

【００４８】これらの赤色を発光する粒子に関するマイクロ秒の減衰時間の考察は重要な結
果である。非侵襲性および／またはインビボの測定に対する赤外または近赤外（
ＮＩＲ）プローブの使用に、現在、かなりの興味がある。ほとんどのこのような
プローブは、比較的短い減衰時間、具体的には１ｎｓ未満を示す。数種の金属−
リガンド複合体が赤色で発光し、長い寿命を示すことは知られているが、長い寿
命を有するプローブの選択は制限される。ポリホスフェート安定化ナノ粒子に関
するこれらの強度減衰データから、このようなナノ粒子プローブにより長い波長
での発光及び長い減衰時間を有する新規な分類の発光団が提供されることが示唆
される。

【００４９】一般的に使用される消光剤は、時々、ナノ粒子の発光に影響を与えない。酸素
の効果を図１０に示す。溶存酸素は、ＣｄＳ／デンドリマー粒子からの強度に適
度な効果を有し、発光は１気圧の酸素による平衡に関して約４０％消光した（上
部）。驚くべきことには、溶存酸素はＣｄＳ／ＰＰＳ粒子からの発光には効果が
なかった（下部パネル）。これは、特に驚くべきことに、これらの粒子の長い強
度減衰時間を付与する。酸素による消光の不在は有益な結果でありうる。例えば
、酸素による消光の不在は、ランタニドの有益な特性であり、これにより空気に
曝されるサンプルにおける長い減衰時間が可能になる。これらの結果から、ナノ
粒子によっては酸素に非感受性であり、ゆえにランタニドを基礎とするイムノア
ッセイで使用される際に高感受性ゲーテッド検出(gated detection)に有用であ
ることが示唆される。ＣｄＳ／デンドリマーナノ粒子は、ヨウ化物及びアクリル
アミド双方によって消光した（図１１、上部）。ＣｄＳ／ＰＰＳ粒子はヨウ化物
によって消光したが、アクリルアミドによっては有意に消光しなかった（下部）
。双方のタイプのナノ粒子で観察された消光は、平均減衰時間の減少によって見
られるように、少なくとも部分的には動的であると考えられる（表３）。

【００５０】発光プローブとしてのナノ粒子の多くの可能性のある用途が予想される。長い
減衰時間及び必要であれば酸素による消光に対する耐性を有する赤外−ＮＩＲ発
光プローブが予想される。ナノ粒子の好ましい特性は長い強度減衰時間である。
これにより、異方性を示す上記粒子を数百ナノ秒からマイクロ秒までのタイムス
ケールで流体力学プローブに使用できる。これは、特殊な発光団を使用せずに蛍
光に一般的に利用できないタイムスケールである。発光の減衰時間は、ナノ粒子
の変化及びナノ粒子の組成、形態、サイズ、形状及び表面の修飾によって調節で
きる。

【００５１】本発明のナノ粒子が共鳴エネルギー転移を示しうることが予想される。例えば
、ナノ粒子は、吸収色素に対する共鳴エネルギー転移を示すまたはフォルスター
転移を示すかもしれない。

【００５２】本発明のナノ粒子を仕込んだセンサーもまた、化学的、生物学的、光学的及び
他の用途にも予想される。好ましい実施態様としては、Ｃａ²⁺、ｐＨおよび／ま
たは塩化物等の重要な物質に対するセンサーがある。ナノ粒子への分析物に依存
する吸収剤の結合は分析物に依存する発光に関して予想される。

【００５３】本発明のナノ粒子の好ましい作製方法は、実施例１〜２に記載される。本発明
のナノ粒子の好ましい分光測定方法は実施例３に記載される。

【００５４】実施例１ＣｄＳ／デンドリマーナノ粒子のナノ作製青色を発光するＣｄＳ粒子を、ポリ（アミノアミン）ＳＴＡＲＢＵＲＳＴ^Rデ
ンドリマー、世代４．０[poly(aminoamine)STARBURST^R dendrimer, generation
4.0](Dow Corning, Midland, MI; Dendritech^TM, Inc., Midland, MI; Michigan
Molecular Institute, Midland, MI; Aldrich, Allentown, PA)の存在下で調製
した。世代４．０のＳＴＡＲＢＵＲＳＴ^Rデンドリマー（ＰＡＭＡＭ）はAldrich
から購入した。このデンドリマーは６４表面アミノ基を有することが予想される
。メタノールにおけるデンドリマー重量フラクションの製造社の数値、および既
知のデンドリマー密度に基づいて、我々は、１０℃でＮ₂雰囲気下でメタノール
における１．１４×１０^-4Ｍのデンドリマーストック溶液を調製した。Ｃｄ²⁺及
びＳ^2-の２．０ｍＭストック溶液を、１００ｍＬのメタノールに６２ｍｇのＣｄ
（ＮＯ₃）₂・４Ｈ₂Ｏ(Baker)を溶解することによって、および１００ｍＬのメタ
ノールに１５ｍｇのＮａ₂Ｓ(Alfa)を溶解することによって調製した。Ｃｄ²⁺及
びＳ^2-のストック溶液を新たに調製した。標準的なインクレメンタル添加過程で
は、Ｃｄ²⁺ストック溶液の０．５０ｍＬアリコートを１０℃で１０ｍＬのデンド
リマーストック溶液に添加した後、さらにＳ^2-ストック溶液の０．５０ｍＬアリ
コートを添加した。Ｃｄ²⁺及びＳ^2-の添加を１０回繰り返した。得られた溶液は
無色であり、ＵＶ照射すると明るい青色を放った。この生成物をフリーザーに貯
蔵したところ、数ヶ月間、沈殿物は認められなかった。このナノ粒子デンドリマ
ーコンポジットは、中性メタノール中で長期間安定であった。

【００５５】実施例２ＣｄＳ／ＰＰＳナノ粒子のナノ作製赤色発光粒子もまた、ＣｄＳから構成されるが、ポリホスフェートで安定化さ
れる[Mahtab, R., Rogers, J.P., and Murphy, C.J. (1995), Protein-sized qu
antum dot luminescence can distinguish between "straight", "bent", "kink
ed" oligonucleotides, J. Am. Chem. Soc. 117, 9099-9100]。ポリホスフェー
ト安定化（ＰＰＳ）ＣｄＳ／ＰＰＳナノ粒子では、脱気水における２×１０^-4Ｍ
Ｃｄ（ＮＯ₃）₂・４Ｈ₂Ｏを、等量のナトリウムポリホスフェート、Ｎａ₆（Ｐ
Ｏ₃）₆と混合した。固体のＮａ₂Ｓを激しく攪拌しながら添加すると、２×１０^- ⁴ Ｍスルフィドが得られた。この溶液は即座に黄色に変色した。ＵＶ光下では、
この溶液は赤−オレンジ色を放った。

【００５６】実施例３分光測定周波数領域（ＦＤ）強度及び異方性減衰を、蛍光分光計及び標準的な蛍光技術
で測定した[J.R. Lakowicz and I. Gryczynski, Topic in Fluorescence Spectr
oscopy, Vol I, Techniques, Plenum Press, New York, pp 293-355]。励起源は
３２５〜４４２ｎｍの発光波長を有するＨｅＣｄレーザーであった。このレーザ
ーの連続的な出力は、ポッケルスセルで変調された振幅であった。ＦＤデータを
多指数(multi-exponential)モデルの点から解釈した。

【００５７】

【数１】

【００５８】ただし、α_iは前指数(pre-exponential)因子であり、およびτ_iは減衰時間で
ある。安定状態の放射に対する各減衰時間成分の分数的寄与は下記によって得ら
れる。

【００５９】

【数２】

【００６０】周波数領域異方性減衰データを、複数の相関時間から、従前に記載されている
[Lakowicz, J.R., Cherek, H., Kusba, J., Gryczynski, I., and Johnson, M.L
. (1993), Review of fluorescence anisotropy decay analysis by frequency-
domain fluorescence spectroscopy, J. Fluoresc. 3, 103-116]のと同様にして
、測定、分析した。

【００６１】

【数３】

【００６２】上記表現において、ｒ_0kは相関時間θ_k減衰する分数的異方性振幅である。

【００６３】前記実施例は、本発明の詳細な実施態様であり、単に具体例である。当該分野
における通常を知識を有するものは、本発明の精神及び概念を逸脱することなく
、変更及び修飾をしてもよい。すべてのこのような修飾及び変更は、本明細書及
び添付の特許請求の範囲に記載されるように本発明の概念に含まれるものである
。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【表２】

【００６６】

【表３】

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、室温でのメタノールにおける青色発光するＣｄＳ／デンドリマーナノ
粒子に関する吸収及び発光スペクトルを示すものである。

【図２】図２は、ＣｄＳ／デンドリマー及びポリホスフェート安定化（ＰＰＳ）ナノ粒
子の光安定性試験を示すものである。

【図３】図３は、異なる励起波長に関するＣｄＳ／デンドリマーコンポジットの発光ス
ペクトルを示すものである。

【図４】図４は、３９５ｎｍ（上部）及び３５０ｎｍ（下部）での励起に関するＣｄＳ
／デンドリマーナノ粒子の周波数領域強度の減衰を示すものである。

【図５】図５は、周波数領域データ（表１及び２）から再構築されたナノ粒子の時間に
依存する強度の減衰を示すものである。

【図６】図６は、メタノールにおける室温での、３９５ｎｍでの励起に関するＣｄＳ／
デンドリマーナノ粒子の周波数領域での異方性の減衰を示すものである。

【図７】図７は、ＣｄＳ／ＰＰＳナノ粒子の吸収（Ａ）及び発光（Ｆ）スペクトルを示
すものである。

【図８】図８は、−６０℃（ドット）での８０％グリセロールにおけるＣｄＳ／ＰＰＳ
ナノ粒子の励起異方性スペクトルを示すものである。

【図９】図９は、４４２ｎｍ（上部）及び３２５ｎｍ（下部）での励起に関するＣｄＳ
／ＰＰＳナノ粒子の周波数領域での強度の減衰を示すものである。

【図１０】図１０は、ＣｄＳ／デンドリマー及びＣｄＳ／ＰＰＳナノ粒子の発光スペクト
ルに関する酸素の効果を示すものである。

【図１１】図１１は、ＣｄＳ／デンドリマー及びＣｄＳ／ＰＰＳナノ粒子の発光スペクト
ルに関するアクリルアミド及びヨウ化物の効果を示すものである。

【図１２】図１２は、０．２Ｍアクリルアミドまたは０．２Ｍヨウ化物の不存在下及び存
在下でのＣｄＳ／デンドリマー（上部）及びＣｄＳ／ＰＰＳナノ粒子（下部）の
強度の減衰を示すものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｋ 11/56 ＣＰＱＣ０９Ｋ 11/56 ＣＰＱＣＰＲＣＰＲＣＱＤＣＱＤＣＱＦＣＱＦ 11/59 11/59 11/62 11/62 11/66 11/66 11/67 11/67 11/70 11/70 // Ｇ０１Ｎ 21/64 Ｇ０１Ｎ 21/64 ＡＢＦ (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者グリツィンスキー，イグナシーアメリカ合衆国，メリーランド州 21206，ボルティモア，グレンモアアヴェニュー 4203 (72)発明者グリツィンスキー，ツィグムントアメリカ合衆国，メリーランド州 21043，エリコットシティー，ラウンドヒルロード 4713 Ｆターム(参考） 2G043 AA01 EA01 FA03 HA01 JA02 KA02 KA03 KA05 KA07 KA09 LA01 NA01 4G047 BA01 BB01 BC02 BD04 4H001 CA02 CC12 CC13 XA07 XA08 XA14 XA15 XA16 XA22 XA30 XA31 XA34 XA48 XA49 XA82

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】蛍光を発することができる、半導体からなるナノ粒子であっ
て、該ナノ粒子は５ｎｍ未満の平均直径を有し、かつ該ナノ粒子はサイズが安定
化される、ナノ粒子。
【請求項２】さらに半導体の表面上にコーティング、部分コーティング、
または分子を有する、請求項１に記載のナノ粒子。
【請求項３】該半導体は硫化カドミウムである、請求項１に記載のナノ粒
子。
【請求項４】該コーティング、部分コーティング、または分子は本質的に
蛍光を発しない、請求項２に記載のナノ粒子。
【請求項５】該コーティング、部分コーティング、または分子はポリホス
フェートである、請求項２に記載のナノ粒子。
【請求項６】該ナノ粒子はコンポジットの一部である、請求項２に記載の
ナノ粒子。
【請求項７】該コンポジットはデンドリマー及び半導体ナノ粒子からなる
、請求項６に記載のナノ粒子。
【請求項８】該デンドリマーは世代４のポリ（アミノアミン）ＳＴＡＲＢ
ＵＲＳＴ^Rデンドリマーである、請求項７に記載のナノ粒子。
【請求項９】該ナノ粒子は定常的に正偏光する放射が可能である、請求項
１に記載のナノ粒子。
【請求項１０】該半導体は硫化カドミウムからなる、請求項８に記載のナ
ノ粒子。
【請求項１１】該半導体はＣｄＳ、ＺｎＳ、Ｃｄ₃Ｐ₂、ＰｂＳ、ＴｉＯ₂
、ＺｎＯ、ＣｄＳｅ、シリコン、多孔質シリコン、酸化シリコン、及びＧａ／Ｉ
ｎＮ／ＧａＮからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１に記載
のナノ粒子。
【請求項１２】該ナノ粒子は１以上の半導体からなる、請求項１に記載の
ナノ粒子。
【請求項１３】該ナノ粒子は１以上の不導分子からなる、請求項２に記載
のナノ粒子。
【請求項１４】複数のナノ粒子がデンドリマー、デンドリマーを基礎とす
るナノ単位の分子スポンジ、デンドリマーを基礎とするネットワーク材料、デン
ドリマーを基礎とするエラストマー、デンドリマーを基礎とするプラストマー、
デンドリマーを基礎とするコーティング、デンドリマーを基礎とするフィルム及
びデンドリマーを基礎とする膜からなる群より選択される少なくとも１種である
不導分子に結合する、請求項１３に記載のナノ粒子。
【請求項１５】複数の半導体ナノ粒子の大部分が平均限界寸法のおおよそ
±１５％以内のサイズ分布を有する、約２ｎｍ〜５ｎｍ未満の範囲内の平均限界
寸法を有する複数の半導体粒子、複数の半導体ナノ粒子の表面に結合する分子、コーティング、または部分コーテ
ィングからなる、蛍光を発することができる、粉末。
【請求項１６】該半導体は硫化カドミウムである、請求項１５に記載の粉
末。
【請求項１７】該分子はポリホスフェートである、請求項１５に記載の粉
末。
【請求項１８】該分子はデンドリマーである、請求項１７に記載の粉末。
【請求項１９】該デンドリマーは世代４のポリ（アミノアミン）ＳＴＡＲ
ＢＵＲＳＴ^Rデンドリマーである、請求項１８に記載の粉末。
【請求項２０】該複数の半導体ナノ粒子が少なくとも２種の半導体の混合
物からなる、請求項１５に記載の粉末。
【請求項２１】該不導分子が複数の不導分子から構成される、請求項１５
に記載の粉末。
【請求項２２】複数の半導体ナノ粒子の大部分が相互に電気的に絶縁され
る、請求項１５に記載の粉末。
【請求項２３】複数のナノ粒子の少なくとも一部がクラスターまたはアグ
リゲートからなる、請求項１５に記載の粉末。
【請求項２４】ナノ粒子が約２ｎｍ〜５ｎｍ未満の平均直径を有する、蛍
光を発することができる半導体ナノ粒子；およびホストの少なくとも一部が紫外光及び可視光に対して透過する、ナノ単位のドメ
インが半導体の表面に結合する非導電性ホストからなるコンポジット。
【請求項２５】該半導体粒子は硫化カドミウムであり；および該ホストは
スターポリマー、自己集合ポリマー、及びゼオライトからなる群より選択される
少なくとも１種である、請求項２４に記載のコンポジット。
【請求項２６】請求項１に記載のナノ粒子及び溶剤からなる、組成物。
【請求項２７】Ｃｄ（ＮＯ₃）₂・４Ｈ₂Ｏ溶液を、脱酸素化雰囲気中で、
Ｎａ₆（ＰＯ₃）₆の等モル溶液と混合し、さらに激しく攪拌しながらＮａ₂Ｓを添加してナノ粒子を作製する、請求項２に
記載のナノ粒子の作製方法。
【請求項２８】デンドリマー溶液を脱酸素化雰囲気中でＣｄ²⁺溶液及びＳ ^2- 溶液と混合してナノ粒子を作製する、請求項１０に記載のナノ粒子の作製方法
。
【請求項２９】蛍光は偏光される、請求項７に記載のナノ粒子。
【請求項３０】蛍光は酸素または他の溶存物質によって有意に消光しない
、請求項１に記載のナノ粒子。
【請求項３１】蛍光は長波長発光及び長い減衰寿命を有する、請求項１に
記載のナノ粒子。
【請求項３２】長波長発光が５００ｎｍ超であり、寿命が３０ｎｓを超え
る、請求項１に記載のナノ粒子。
【請求項３３】蛍光シグナルを発することができる請求項１に記載のナノ
粒子からなるプローブ；プローブに光を照射できる光源；少なくとも一の波長または時間を基礎として光を拒絶できるフィルター；蛍光シグナルを検出できる光学検出器；および蛍光シグナルから蛍光寿命を決定できる蛍光減衰時間測定システム；蛍光寿命を分析物に関する濃度値に変換できるデータ分析システムからなり；セ
ンサーが蛍光偏光イムノアッセイ、時間ゲートイムノアッセイ、時間分解イムノ
アッセイ、ＥＬＩＳＡアッセイ、ＤＮＡのシークエンシング、ハイスループット
スクリーニング、瀘過試験、及び標的化タギングからなる群より選択される少な
くとも一の用途に使用されてもよい、サンプルにおける分析物の濃度またはその
不存在を測定するセンサー。
【請求項３４】該ナノ粒子がエアロゾルによって運ばれる、請求項３３に
記載の方法。
【請求項３５】該コーティングは半導体性であり、該コーティングは半導
体とは異なる材料である、請求項２に記載のナノ粒子。