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JP2002528476A - ボディケア及び家庭用製品の安定化 - Google Patents

ボディケア及び家庭用製品の安定化

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JP2002528476A
JP2002528476A JP2000579176A JP2000579176A JP2002528476A JP 2002528476 A JP2002528476 A JP 2002528476A JP 2000579176 A JP2000579176 A JP 2000579176A JP 2000579176 A JP2000579176 A JP 2000579176A JP 2002528476 A JP2002528476 A JP 2002528476A
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クラマー,エリック
アンソニー ルピア,ジョセフ
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Abstract

(57)【要約】 式(1)及び/又は(2)及び/又は(3)のフェノール酸化防止剤の、ボディケア及び家庭用製品を安定化するための使用が記載される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】 本発明は、ボディケア及び家庭用製品を安定化するためのフェノール酸化防止
剤の使用に関する。
【0002】 油脂に基づく天然物質を化粧剤及び家庭用製品にますます使用する近年の製品
動向は、油脂を酸化崩壊させて悪臭を発生させる問題をも増大させる。天然の油
又は不飽和脂肪酸は、エマルションから分離していることはほとんどない。酸化
変化は、ときには、反応性代謝産物、たとえばケトン、アルデヒド、酸、エポキ
シド及びリポペルオキシドを生成することもある。
【0003】 その結果、一方では、製品の匂いに望ましくない変化が起こり、他方では、皮
膚の耐性を変化させるかもしれない物質が得られることがある。皮膚におけるフ
リーラジカルの制御されない形成は、主として、多数の病理物理学的変調、たと
えば炎症、発ガンなどの開始及び進行に寄与する。
【0004】 しかし、酸化崩壊プロセスは、油脂に基づく天然物質の場合だけに見られるも
のではない。多数の他の化粧成分、たとえば香気及び臭気物質、ビタミン、着色
剤などにも見られる。
【0005】 したがって、酸化崩壊プロセス(光酸化、自家酸化)を防ぐために、いわゆる
酸化防止剤(AO)が化粧品及び食品に使用されている。これらの酸化防止剤は
、酸化を防ぐ化合物(錯形成剤、還元剤など)と、フリーラジカル連鎖反応を妨
害する化合物、たとえばブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)、ブチル化ヒド
ロキシアニソール(BHA)、没食子酸エステル、たとえば没食子酸プロピル(
PG)又はtert−ブチルヒドロキノン(TBHQ)とに分類することができる。
しかし、後者の化合物は、しばしば、pH安定性ならびに光及び温度安定性に関す
る要件を満たさない。
【0006】 驚くべきことに、特定のフェノール酸化防止剤がこれらの要件を満たすことが
わかった。
【0007】 したがって、本発明は、式
【0008】
【化24】
【0009】 (式(1)、(2)及び(3)中、 R1は、水素、C1〜C22アルキル、C1〜C22アルキルチオ、C5〜C7シクロ
アルキル、フェニル、C7〜C9フェニルアルキル又はSO3Mであり、 R2は、C1〜C22アルキル、C5〜C7シクロアルキル、フェニル又はC7〜C9 フェニルアルキルであり、 Qは、−Cm2m−、
【0010】
【化25】
【0011】 、−Cm2m−NH、式
【0012】
【化26】
【0013】 の基であり、 Tは、−Cn2n−、−(CH2n−O−CH2−、
【0014】
【化27】
【0015】 又は式
【0016】
【化28】
【0017】 の基であり、 Vは、−O−又は−NH−であり、 aは、0、1又は2であり、 b、c及びdは、互いに独立して、0又は1であり、 eは、1〜4の整数であり、 fは、1〜3の整数であり、 m、n及びpは、互いに独立して、1〜3の整数であり、 e=1であるならば、 R3は、水素、M、C1〜C22アルキル、C5〜C7シクロアルキル、C1〜C22
アルキルチオ、C2〜C18アルケニル、C1〜C18フェニルアルキル、式
【0018】
【化29】
【0019】 の基であり、 Mは、アルカリ、アンモニウムであり、 e=2であるならば、 R3は、直接結合、−CH2−、
【0020】
【化30】
【0021】 、−O−又は−S−であり、 e=3であるならば、 R3は、式
【0022】
【化31】
【0023】 の基であり、 e=4であるならば、 R3は、
【0024】
【化32】
【0025】 又は直接結合であり、 R4及びR5は、互いに独立して、水素又はC1〜C22アルキルである) のフェノール酸化防止剤の、ボディケア及び家庭用製品を安定化させるための使
用に関する。
【0026】 C1〜C22アルキルは、直鎖状又は分岐鎖状アルキル基、たとえばメチル、エ
チル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル
、アミル、イソアミルもしくはtert−アミル、ヘプチル、オクチル、イソオクチ
ル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘ
キサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル又はエイコシルである。
【0027】 C1〜C22アルキルチオは、直鎖状又は分岐鎖状アルキルチオ基、たとえばメ
チルチオ、エチルチオ、n−プロピルチオ、イソプロピルチオ、n−ブチルチオ
、sec−ブチルチオ、tert−ブチルチオ、アミルチオ、ヘプチルチオ、オクチル
チオ、イソオクチルチオ、ノニルチオ、デシルチオ、ウンデシルチオ、ドデシル
チオ、テトラデシルチオ、ペンタデシルチオ、ヘキサデシルチオ、ヘプタデシル
チオ、オクタデシルチオ又はエイコシルチオである。
【0028】 C2〜C18アルケニルは、たとえばアリル、メタリル、イソプロペニル、2−
ブテニル、3−ブテニル、イソブテニル、n−ペンタ−2,4−ジエニル、3−
メチル−ブタ−2−ニエル、n−オクタ−2−エニル、n−ドデカ−2−エニル
、イソドデセニル、n−ドデカ−2−エニル又はn−オクタデカ−4−エニルで
ある。
【0029】 C5〜C7シクロアルキルは、シクロペンチル、シクロヘプチル又は好ましくは
シクロヘキシルである。
【0030】 C7〜C9フェニルアルキルは、フェニルプロピル、フェニルエチル及び好まし
くはベンジルである。
【0031】 Qが−Cm2m−、好ましくはメチレン又はエチレン基であり、 mが、式(1)で記した意味である式(1)の酸化防止剤を使用することが好
ましい。
【0032】 式(1)におけるVは、好ましくは−O−である。
【0033】 特に興味深い式(1)の化合物は、R1及びR2が、互いに独立して、C1〜C1 8 アルキル、特にC1〜C5アルキルである化合物である。
【0034】 他の重要な式(1)の化合物は、aが1である化合物である。
【0035】 非常に得に興味深い化合物は、式
【0036】
【化33】
【0037】 (式中、 R1及びR2は、互いに独立して、C1〜C5アルキルであり、 aは、1又は2であり、 R3、Q、V、T、b、c、d及びeは、式(1)で定義した意味である) の化合物である。
【0038】 好ましい化合物は、R1及びR2がtert-ブチル基であり、aが1である式(1
)の化合物である。
【0039】 また、式
【0040】
【化34】
【0041】 (式中、 R1及びR2は、互いに独立して、C1〜C5アルキルであり、 Qは、−Cm2m−又は−Cm2m−NH−であり、 R3は、直接結合、−O−、−S−、−CH2−又は
【0042】
【化35】
【0043】 であり、 aは、1又は2であり、 mは、1〜5であり、 Tは、式(1)で定義した意味である) の酸化防止剤を使用することが好ましい。
【0044】 興味深い式(1)の化合物は、 Qがエチレン又は
【0045】
【化36】
【0046】 であり、 R3が直接結合であり、 R1、R2、T及びaが、式(3)で記した意味である化合物である。
【0047】 同様に好ましいものは、式
【0048】
【化37】
【0049】 (式中、 Qは、−Cm2m−であり、 Tは、−Cn2n−であり、 R1及びR2は、互いに独立して、C1〜C5アルキルであり、 R3は、式(1g)、(1h)、(1i)又は(1k)の基であり、 m及びnは、互い独立して、1〜3であり、 aは、1又は2であり、 b及びdは、互いに独立して0又は1である) の化合物である。
【0050】 好ましく使用される他の酸化防止剤は、式
【0051】
【化38】
【0052】 (式中、 Aは、式
【0053】
【化39】
【0054】 の基であり、 R1、R2及びR3は、互いに独立して、C1〜C5アルキルであり、 mは、1〜3である) に適合する。
【0055】 他の好ましい酸化防止剤は、式
【0056】
【化40】
【0057】 (式中、 Bは、式
【0058】
【化41】
【0059】 の基であり、 R1及びR2は、互いに独立して、C1〜C5アルキルであり、 Vは、−O−又は−NH−であり、 aは、1又は2であり、 mは、1〜3であり、 nは、0〜3である) の酸化防止剤である。
【0060】 本発明にしたがって使用される酸化防止剤の例を表1に掲載する。
【0061】
【表1】
【0062】
【表2】
【0063】
【表3】
【0064】
【表4】
【0065】
【表5】
【0066】
【表6】
【0067】 式(1)、(2)及び(3)のフェノール酸化防止剤は、個々の化合物として
使用することもできるし、いくつかの個々の化合物の混合物として使用すること
ができる。
【0068】 本発明にしたがって使用される酸化防止剤は、顕著な反応性を有し、したがっ
て、低温で有利に使用することができる。さらには、特にアルカリ性媒体中で良
好な加水分解安定性を有する。その良好な可溶性のおかげで、それぞれの配合物
に容易に組み込むことができる。
【0069】 式(1)、(2)及び(3)のフェノール酸化防止剤はまた、トコフェロール
及び/又は酢酸トコフェロールとともに使用することもできる。
【0070】 さらに、式(1)、(2)及び(3)のフェノール酸化防止剤は、光安定剤と
ともに使用することもできる。
【0071】 適当な光安定剤は、たとえば、立体障害アミンである。
【0072】 これらは、好ましくは、少なくとも一つの式
【0073】
【化42】
【0074】 (式中、G、G1及びG2は、互いに独立して、水素又はメチル、好ましくは水素
である) の基を含む2,2,6,6−テトラアルキルピペリジン誘導体を含む。
【0075】 本発明にしたがって使用することができるテトラアルキルピペリジン誘導体の
例は、EP−A−356677の3〜17頁、段落a)〜f)で見られる。この
EP−Aの引用段落を本明細書の一部とみなす。以下のテトラアルキルピペリジ
ン誘導体を使用することが特に有用である。
【0076】 ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート、ビ
ス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)スクシネート、ビス
(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)セバケート、ビス
(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)
セバケート、n−ブチル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル
マロン酸−ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)エステル、1
−ヒドロキシエチル−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジ
ンとコハク酸との縮合物、N,N′−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−tert−オクチルアミノ−2,6−
ジクロロ−1,3,5−s−トリアジンとの縮合物、トリス(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)ニトリロトリアセテート、テトラキス(2,2
,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラオ
エート、1,1′−(1,2−エタンジイル)−ビス(3,3,5,5−テトラ
メチルピペラジノン)、4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリ
ジン、4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、ビス
(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−2−n−ブチル−2−(2
−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジル)マロネート、3−n−オク
チル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ〔4,5〕
デカン−2,4−ジオン、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジル)セバケート、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−
テトラメチルピペリジル)スクシネート、N,N−ビス(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6
−ジクロロ−1,3,5−トリアジンとの縮合物、2−クロロ−4,6−ジ(4
−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)−1,3,5
−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンとの縮合物、
2−クロロ−4,6−ジ(4−n−ブチルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタ
メチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロ
ピルアミノ)エタンとの縮合物、8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9
−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ〔4.5〕デカン−2,4−ジオ
ン、3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ピ
ロリジン−2,5−ジオン、3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−4−ピペリジル)−ピロリジン−2,5−ジオン、4−ヘキサデシルオ
キシ−及び4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの
混合物、N,N′−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘ
キサメチレンジアミンと4−シクロヘキシルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3
,5−トリアジンとの縮合物、1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタ
ンと2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジンと4−ブチルアミノ−2
,2,6,6−テトラメチルピペリジンとの縮合物(CAS登録番号〔1365
04−96−6〕)、(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−n
−ドデシル−スクシンイミド、(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペ
リジル)−n−ドデシルスクシンイミド、2−ウンデシル−7,7,9,9−テ
トラメチル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−スピロ〔4,5〕デカ
ン、7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−3,
8−ジアザ−4−オキソスピロ〔4,5〕デカンとエピクロロヒドリンとの反応
生成物、テトラ−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−ブ
タン−1,2,3,4−テトラカルボキシレート、テトラ(1,2,2,6,6
−ペンタメチルピペリジン−4−イル)−ブタン−1,2,3,4−テトラカル
ボキシレート、2,2,4,4−テトラメチル−7−オキサ−3,20−ジアザ
−21−オキソ−ジスピロ〔5.1.11.2〕−ヘンエイコサン、8−アセチ
ル−3−ドデシル−1,3,8−トリアザ−7,7,9,9−テトラメチルスピ
ロ−〔4,5〕−デカン−2,4−ジオン又は式
【0077】
【化43】
【0078】 (式中、mは、5〜50の値を有する)
【0079】
【化44】
【0080】 もしくは
【0081】
【化45】
【0082】 の化合物。
【0083】 また、式(1)、(2)及び(3)の本発明酸化防止剤を、式
【0084】
【化46】
【0085】 のベンゾトリアゾールとともに使用することも可能である。
【0086】 式(42)中、 R6は、C1〜C12アルキル、C1〜C5アルコキシ、C1〜C5アルコキシカルボ
ニル、C5〜C7シクロアルキル、C6〜C10アリール、アラルキル、−SO3M、
式(40a)
【0087】
【化47】
【0088】 の基であり、 R8は、水素、C1〜C5アルキル、C1〜C5アルコキシ、ハロゲン、好ましく
はCl又はヒドロキシであり、 R9及びR10は、互いに独立して、水素又はC1〜C5アルキルであり、 mは、1又は2であり、 nは、0又は1であり、 m=1であるならば、 R7は、水素、非置換又はフェニル置換C1〜C12アルキル、C6〜C10アリー
ルであり、 A B m=2であるならば、 R7は、直接結合、−(CH2p−であり、 pは、1〜3である。
【0089】 また、式(1)、(2)及び(3)の本発明酸化防止剤は、式
【0090】
【化48】
【0091】 (式中、 L1は、C1〜C22アルキル、C2〜C22アルケニル又はC5〜C7シクロアルキ
ルであり、 L2及びL6は、互いに独立して、H、OH、ハロゲン、C1〜C22アルキル、
ハロメチルであり、 L3、L5及びL7は、互いに独立して、H、OH、OL1、ハロゲン、C1〜C2 2 アルキル、ハロメチルであり、 L4は、H、OH、OL1、ハロゲン、C1〜C22アルキル、フェニル、ハロメ
チルであり、 L12は、C1〜C22アルキル、フェニル、C1〜C5アルキル、C5〜C7シクロ
アルキル、OL1又は好ましくは式
【0092】
【化49】
【0093】 の基であり、 jは、0、1、2又は3である) のヒドロキシフェニルトリアジン化合物とともに使用することができる。
【0094】 L置換基がアルキル又はアルケニルと定義されるか、芳香族又は脂環式環系で
あるならば、L置換基は、定義した意味の範囲内に、通常は1〜50個の炭素原
子を含み、O、S、NR′、SO2、CO、フェニレン、シクロへキシレン、C
OO、OCO、−(SiRpqO)−によって1回又は数回中断されている、及
び/又はOH、OR′、NR′R″、ハロゲン、−CN、アルケニル、フェニル
、−SiRpqr−もしくはCOOH(式中、R′及びR″は、互いに独立し
て、H、アルキル、アルケニル又はアシルであり、Rp、Rq及びRrは、互いに
独立して、H、アルキル、アルケニル、フェニル、アルコキシ、アシル又はアシ
ルオキシである)によって1回又は数回置換されていることができる。
【0095】 上記基はまた、さらなる置換基を有することもできる。ダイマー又はポリマー
もまた可能である。
【0096】 このクラスの好ましい2−ヒドロキシフェニルトリアジンは、たとえば、式
【0097】
【化50】
【0098】 (式(44)中、 nは、1又は2であり、 L1は、n=1の場合、アルキル又は1個もしくは数個のOによって中断され
ている、及び/又は基OH、グリシジルオキシ、アルケノキシ、COOH、CO
ORe、O−CO−Rfの1個又は数個によって置換されているアルキル又はアル
ケニル、シクロアルキル、非置換であるか、OH、Cl又はCH3によって置換
されているフェニルアルキル、CORg、SO2−Rh、CH2CH(OH)−Rj
であり、 Reは、アルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル、1個又は数個のOによ
って中断されているアルキル又はヒドロキシアルキル、シクロアルキル、ベンジ
ル、アルキルフェニル、フェニル、フェニルアルキル、フルフリル又はCH2
H(OH)−Rjであり、 Rf、Rgは、互いに独立して、アルキル、アルケニル又はフェニルであり、 Rhは、アルキル、アリール又はアルキルアリールであり、 Rjは、アラルキル又はCH2ORkであり、 Rkは、シクロヘキシル、フェニル、トリル、ベンジルであり、 L1は、n=2の場合、アルキレン、アルケニレン、キシリレン、1個又は数
個の−O−によって中断されているアルキレンもしくはヒドロキシアルキレン、
ヒドロキシアルキレンであり、 L2及びL′2は、互いに独立して、H、アルキル又はOHであり、 L4及びL′4は、互いに独立して、H、アルキル、OH、アルコキシ、ハロゲ
ン及び、n=1の場合、OL1であり、 L3及びL′3は、互いに独立して、H、アルキル又はハロゲンである) のものである。
【0099】 L1、L2、L′2、L3、L′3、L4、L′4は、定義した意味の範囲内で、さ
らなる置換基、たとえばエチレン性不飽和重合性基を有することができる。ダイ
マー又はポリマーもまた可能である。
【0100】 このような化合物の例は、とりわけ、 2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,
3,5−トリアジン、 2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフ
ェニル)−1,3,5−トリアジン、 2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロピルオキシフェニル)−6−(2,
4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、 2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(4−
メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、 2−(2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,
4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、 2−〔2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ブチルオキシプロピルオ
キシ)フェニル〕−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−
トリアジン、 2−〔2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−オクチルオキシプロピル
オキシ)フェニル〕−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5
−トリアジン、 2−〔2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−トリデシルオキシ−プロ
ピルオキシ)フェニル〕−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3
,5−トリアジンならびに以下の式の化合物である。
【0101】
【表7】
【0102】
【表8】
【0103】
【化51】
【0104】 上記式で使用した略号 i=異性体混合物、n=直鎖状基、t=第三級基、o−、m−、p−は、トリ
アジン環に対する基の位置を指定する。
【0105】 本発明にしたがって使用することができるベンゾトリアゾール化合物の例:
【0106】
【化52】
【0107】 加えて、式(1)、(2)及び(3)の本発明酸化防止剤は、錯形成剤、特に
窒素含有錯形成剤、たとえばエチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ニトリロ三
酢酸(NTA)、β−アラニン二酢酸(EDETA)又はエチレンジアミン二コ
ハク酸(EDDS)とともに使用することもできる。
【0108】 他の適当な錯形成剤は、式
【0109】
【化53】
【0110】 (式中、 Q1は、Carb1、Carb2又は式−(CH2)m1−OHの基であり、 Q2は、水素又はCarb2であり、 Q3は、Carb3、アミノ酸基又は式
【0111】
【化54】
【0112】 の基であり、 Carb1、Carb2及びCarb3は、互いに独立して、C1〜C8モノ又はジカルボン酸
の基であり、 m1は、1〜5である) に適合する。
【0113】 特に好ましい化合物は、 Q1がモノカルボン酸又は式(96b)−(CH2)m1−OHの基であり、 Q2が水素又はモノカルボン酸であり、 Q3が式(96b)又はモノカルボン酸である式(96)の化合物である。
【0114】 特に興味深い錯形成剤は、Carb2及びCarb3が、互いに独立して、式(96c)
−〔(CH2)〕n1−COOH(式中、n1は、0〜5である)の基である式(9
6)の錯形成剤である。
【0115】 実施で重要である錯形成剤は、式
【0116】
【化55】
【0117】 又は式
【0118】
【化56】
【0119】 に適合する錯形成剤である。
【0120】 ニトリロ三酢酸(NTA)もまた、使用に適している。
【0121】 本発明にしたがって使用することができる錯形成剤の他の例は、式
【0122】
【化57】
【0123】 に適合するアミントリメチレンリン酸(ATMP)、式
【0124】
【化58】
【0125】 に適合するセリン二酢酸(SDA)、式
【0126】
【化59】
【0127】 に適合するアスパラギン二酢酸又は式
【0128】
【化60】
【0129】 に適合するメチルグリシン二酢酸(MGDA)である。
【0130】 他の適当な錯形成剤は、たとえばホスフェート、ホスホネート又はメチルホス
ホネート基を含有するポリアニオン誘導天然多糖類、たとえばキチン誘導体、た
とえばスルホキチン、カルボキシメチルキチン、ホスホキチン、キトサン誘導体
、たとえばスルホキトサン、カルボキシメチルキトサン又は非常に特に好ましく
はホスホキトサンであり、これらは、式
【0131】
【化61】
【0132】 (式中、 R11は、水素又は式
【0133】
【化62】
【0134】 の基であり、 R12は、式(1a)の基であり、 X1及びX2は、互いに独立して、水素、C1〜C5アルキル又はアルカリイオン
もしくはアンモニウムイオンであり、 nは、10〜4000である) に適合する。
【0135】 式(1)、(2)及び(3)の酸化防止剤ならびにこれらの化合物と光安定剤
又は錯形成剤との混合物は、特にスキンケア製品、入浴及びシャワー添加物、香
気及び臭気物質を含む製剤、ヘアケア製品、歯磨き、脱臭及び発汗抑制剤、装飾
製剤、光保護剤及び活性成分を含む製剤に使用されるボディケア製品を安定化す
るのに特に適している。
【0136】 適当なスキンケア製品は、特に、ボディオイル、ボディローション、ボディジ
ェル、トリートメントクリーム、皮膚保護軟膏、シェービング剤、たとえばシェ
ービングフォームもしくはジェル、スキンパウダー、たとえばベビーパウダー、
加湿ジェル、加湿スプレー、リバイタライジングボディスプレー、セリュライト
ジェル及びピーリング剤である。
【0137】 香気及び芳香物質を含有する製剤は、特に、芳香、香料、化粧水及びシェービ
ングローション(アフタシェーブ剤)である。
【0138】 適当なヘアケア製品は、たとえば、ヒト及び動物、特にイヌ用のシャンプー、
ヘアコンディショナー、髪のスタイリング及び手入れのための製品、パーマ剤、
ヘアスプレー及びラッカ、ヘアジェル、毛髪固定剤ならびに毛髪染め又は漂白剤
である。
【0139】 適当な歯磨きは、特に、歯磨きクリーム、歯磨きペースト、マウスウォッシュ
、マウスリンス、歯垢防止剤又は義歯洗浄剤である。
【0140】 適当な装飾剤は、特に、リップスティック、ネイルワニス、アイシャドー、マ
スカラ、ドライ及びモイストメイクアップ、ルージュ、パウダー、脱毛剤及び日
焼けローションである。
【0141】 活性成分を含有する適当な化粧剤は、特に、ホルモン剤、ビタミン剤、植物エ
キス剤及び抗菌剤である。
【0142】 前記ボディケア製品は、クリーム、軟膏、ペースト、フォーム、ジェル、ロー
ション、パウダー、メイクアップ、スプレー、スティック又はエアロゾルの形態
であることができる。これらは、式(1)及び/又は(2)及び/又は(3)の
酸化防止剤ならびに場合によっては前記光安定剤を油相又は水相もしくは水/ア
ルコール相で含有することが好ましい。
【0143】 したがって、本発明は、少なくとも一つの式(1)及び/又は(2)及び/又
は(3)のフェノール酸化防止剤を含むボディケア製品に関する。
【0144】 酸化防止剤は通常、50〜1000ppmの濃度で新規なボディケア製品中に存
在する。
【0145】 クリームは、水50%以上を含有する水中油形エマルションである。本発明で
使用される油含有ベースは、普通、主に脂肪アルコール、たとえばラウリル、セ
チルもしくはステアリルアルコール、脂肪酸、たとえばパルミチン酸もしくはス
テアリン酸、液−固体ワックス、たとえばミリスチン酸イソプロピルもしくは蜜
ロウ及び/又は炭化水素化合物、たとえばパラフィン油である。適当な乳化剤は
、主として親水性を有する界面活性剤、たとえば対応する非イオン乳化剤、たと
えばエチレンオキシド付加物のポリアルコールの脂肪酸エステル、たとえばポリ
グリセロール脂肪酸エステルもしくはポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エー
テル(商標Tween)、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテルもしくはそれ
らのエステル又は対応するイオン乳化剤、たとえば脂肪アルコールスルホネート
のアルカリ金属塩、ナトリウムセチルスルフェートもしくはナトリウムステアリ
ルスルフェートであり、これらは普通、脂肪アルコール、たとえばセチルアルコ
ール又はステアリルアルコールとともに使用される。加えて、クリームは、蒸発
による水分損失を減らす薬剤、たとえばポリアルコール、たとえばグリセロール
、ソルビトール、プロピレングリコール及び/又はポリエチレングリコールを含
有する。
【0146】 軟膏は、水又は水相を70%まで、好ましくは20%〜50%以下含有する油
中水形エマルションである。油含有相は、主として炭化水素、たとえば、ヒドロ
キシ化合物、たとえば脂肪アルコールもしくはそれらのエステル、たとえばセチ
ルアルコールを含有することが好ましいパラフィン油及び/又は固形パラフィン
又は吸水性を改善するための羊毛ロウを含有する。乳化剤は、対応する親油性物
質、たとえばソルビタン脂肪酸エステルである。加えて、軟膏は、加湿剤、たと
えばポリアルコール、たとえばグリセロール、プロピレングリコール、ソルビト
ール及び/又はポリエチレングリコールならびに防腐剤を含有する。
【0147】 濃厚なクリームは、無水配合物であり、炭化水素化合物、たとえばパラフィン
、天然もしくは部分合成脂肪、たとえばココナッツ脂肪酸トリグリセリド又は好
ましくは硬化油及びグリセロール部分脂肪酸エステルに基づいて製造される。
【0148】 ペーストは、分泌物を吸収する粉末化成分、たとえば金属酸化物、たとえば二
酸化チタン又は酸化亜鉛ならびに水分又は吸収された分泌物と結合する獣脂及び
/又はケイ酸アルミニウムを含有するクリーム及び軟膏である。
【0149】 フォームは、エアロゾル形態の水中油形エマルションである。油含有相には、
とりわけ炭化水素化合物、たとえばパラフィン油、脂肪アルコール、たとえばセ
チルアルコール、脂肪酸エステル、たとえばミリスチン酸イソプロピル及び/又
はワックスが使用される。適当な乳化剤は、とりわけ、主として親水性を有する
乳化剤の混合物、たとえばポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルならび
に主として親油性を有する乳化剤、たとえばソルビタン脂肪酸エステルである。
普通、市販の添加物、たとえば防腐剤がさらに使用される。
【0150】 ジェルは、特に、ジェル形成剤が分散又は膨潤している活性物質、特にセルロ
ースエーテル、たとえばメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース又は植物性ヒドロコロイド、たとえばアルギン酸ナトリ
ウム、トラガカント又はアラビアゴムの水溶液又は懸濁液である。ジェルは、加
湿剤としてポリアルコール、たとえばプロピレングリコール又はグリセロールな
らびに湿潤剤、たとえばポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルをさらに
含むことが好ましい。ジェルはさらに、市販の防腐剤、たとえばベンジルアルコ
ール、フェネチルアルコール、フェノキシエタノールなどを含む。
【0151】 以下の表は、本発明のボディケア製品の典型的な例及びそれらの成分を掲載す
る。 ボディケア製品 成分 加湿クリーム 植物油、乳化剤、増粘剤、香料、水、酸化防止剤 シャンプー 界面活性剤、乳化剤、防腐剤、香料、酸化防止剤 歯磨きペースト 洗浄剤、増粘剤、甘味料、風味、着色剤、酸化防止剤、 水 リップケアスティック 植物油、ロウ、TiO2、酸化防止剤
【0152】 新規なボディケア製品は、これらの製品中に存在する成分の変色及び化学的崩
壊に対して高い安定性を有する。これは、使用される酸化防止剤の効果、色安定
性、配合しやすさ及び加水分解安定性のおかげである。
【0153】 フェノール酸化防止剤はまた、家庭用洗浄及びトリートメント剤、たとえば液
状磨き剤、ガラス洗浄剤、中性洗浄剤(万能洗浄剤)、酸性家庭用洗浄剤(浴槽
)、WC洗浄剤、好ましくは洗浄、すすぎ及び食器洗浄剤、クリアすすぎ剤、食
器洗浄剤、靴磨き剤、磨きワックス、床用洗浄剤及び磨き剤、金属、ガラス及び
セラミック洗浄剤、繊維手入れ剤、錆、色及びしみを落とすための薬剤(染み抜
き塩)、家具及び多目的磨き剤ならびに皮革なめし剤(レザースプレー)に使用
される。
【0154】 新規な家庭用洗浄剤及びトリートメント剤の典型的な例は、以下のとおりであ
る。 家庭用洗浄剤/ 家庭用トリートメント剤 成分 濃縮洗浄剤 界面活性剤混合物、エタノール、酸化防止剤、水 靴磨き剤 ロウ、ロウ乳化剤、酸化防止剤、水、防腐剤 ロウ含有床洗浄剤 乳化剤、ロウ、塩化ナトリウム、酸化防止剤、水、 防腐剤
【0155】 酸化防止剤は普通、必要ならば高温で、油相又はアルコールもしくは水相への
溶解によって組み込まれる。詳細は、例に見ることができる。
【0156】 式(1)、(2)及び(3)のフェノール酸化防止剤はまた、顕著な抗菌作用
を有する。
【0157】
【実施例】
以下の例が本発明を説明する。 ボディケア製品の安定化剤の製造 例1a:加湿クリームの製造 相 成分 重量% A パッションフラワー油 8 グリセリルジオレエート 4 ジカプリルエーテル 4 イソプロピルイソステアレート 4 式(31)の酸化防止剤 0.05 B 脱イオン水 100まで EDTA 0.1 C カーボマー 0.15 D 水酸化ナトリウム 10% 0.20 E 香料、防腐剤 適量
【0158】 製造 成分(A)をホモジナイザ中75〜80℃で10分間徹底的に混合した。同じ
く75〜80℃に予熱しておいた水(B)をゆっくり加え、混合物を1分間均質
化した。混合物を攪拌しながら40℃に冷却したのち、(C)及び(E)を加え
、混合物を1分間均質化した。続いて(D)を加え、混合物を1/2分間均質化
し、攪拌しながら室温まで冷ました。
【0159】 式(31)の酸化防止剤の代わりに、以下の酸化防止剤を適用した(0.05
%)。 例1b:式(7)の酸化防止剤 例1c:式(32)の酸化防止剤 例1d:式(33)の酸化防止剤
【0160】 例2:化粧水の製造(重量%) 成分 重量% エタノール、96% 60 d−リモネン 5 セドレン 1.5 シトロネロール 0.5 サビン 0.5 式(29)の酸化防止剤 0.08 式(91)のUV吸収剤 0.1 S,S−EDDS 0.005 着色剤(D&CイエローNo.5) 0.02 水 100まで
【0161】 製造 前記順序で成分を50℃で徹底的に混合すると、明澄な均一溶液が得られた。
【0162】 例3:ヘアスタイリングスプレーの製造 成分 重量% 無水アルコール 96.21 オクチルアクリルアミド/アクリレート/ ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー 2.52 ヒドロキシプロピルセルロース 0.51 アミノメチルプロパノール(95%) 0.46 式(33)の酸化防止剤 0.05 ベンゾフェノン−4 0.05 香油 0.20
【0163】 製造 ヒドロキシプロピルセルロースをまずアルコールの半分に予め溶解し(Vortex
ミキサ)、アミノメチルプロパノールを充填した。他の成分(アクリレート樹脂
を除く)をアルコールに溶解し、この溶液を、攪拌しながら、ヒドロキシプロピ
ルセルロースに加えた。続いて、アクリレート樹脂を加え、完全に溶解するまで
攪拌した。
【0164】 例4:油性ヘア用シャンプー 成分 重量% ナトリウムミレス(myreth)スルフェート 50.00 TEAアビエトイルコラーゲン加水分解物 3.50 ラウレス−3 3.00 着色剤(D&CレッドNo.33) 0.20 式(29)の酸化防止剤 0.05 式(92)のUV吸収剤 0.15 ホスホノメチルキトサン、ナトリウム塩 0.01 香油 0.10 水 100まで
【0165】 製造 成分を室温で攪拌しながら完全に溶解するまで混合した。pHは6.5であった
【0166】 安定化家庭用製品の製造 例5:皮革なめし洗浄剤の製造 成分 重量% 合成石鹸(Zetesap 813) 7.85 グリセロール 6.00 アニオン界面活性剤(Lumorol 4192、Mulsifan RT 13) 22.00 ワセリン 11.00 パラフィン52/54 20.00 タルカム 2.00 オレンジテルペン 4.00 式(33)の酸化防止剤 0.02 水 27.13
【0167】 製造 酸化防止剤を予めテルペンに溶解した。次いで、前記順序で成分を約65℃で
均質になるまで攪拌した。そして、混合物を室温まで冷ました。
【0168】 例6:ガラス洗浄剤の製造 成分 重量% アニオン/両性界面活性剤(Lumorol RK) 0.7 ブチルグリコール 5.0 イソプロパノール 20.0 d−リモネン 4.00 式(32)の酸化防止剤 0.02 脱イオン水 100まで
【0169】 製造 酸化防止剤をテルペンに予め溶解した。次いで、成分を前記順序で溶解して、
明澄な均質混合物を得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) A61K 7/075 A61K 7/075 C09K 15/06 C09K 15/06 15/08 15/08 15/20 15/20 15/22 15/22 C11D 3/20 C11D 3/20 3/26 3/26 3/34 3/34 (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SL,SZ,TZ,UG,ZW ),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU, TJ,TM),AE,AL,AM,AT,AU,AZ, BA,BB,BG,BR,BY,CA,CH,CN,C R,CU,CZ,DE,DK,DM,EE,ES,FI ,GB,GD,GE,GH,GM,HR,HU,ID, IL,IN,IS,JP,KE,KG,KP,KR,K Z,LC,LK,LR,LS,LT,LU,LV,MA ,MD,MG,MK,MN,MW,MX,NO,NZ, PL,PT,RO,RU,SD,SE,SG,SI,S K,SL,TJ,TM,TR,TT,TZ,UA,UG ,US,UZ,VN,YU,ZA,ZW (72)発明者 エーリス,トーマス ドイツ国 デー−79106 フライブルク フェルディナント−ヴァイス−シュトラー セ 30 (72)発明者 クラマー,エリック スイス国 ツェーハー−4058 バーゼル イェーガーシュトラーセ 10 (72)発明者 ルピア,ジョセフ アンソニー アメリカ合衆国 ノースカロライナ 27235 コルファックス クウェイル ク リーク ドライブ 8511 Fターム(参考) 4C083 AA122 AB032 AC032 AC092 AC102 AC172 AC182 AC212 AC302 AC352 AC422 AC471 AC472 AC532 AC542 AC782 AC792 AC841 AC851 AC852 AD072 AD092 AD282 AD322 AD432 BB47 CC02 CC04 CC05 CC17 CC19 CC25 CC28 CC31 CC33 CC38 CC41 DD08 DD22 DD23 DD27 DD31 EE01 FF05 4H003 AB31 DA01 DA02 DA03 DA05 DA09 DA17 EB41 EB44 ED02 FA16 4H025 AA17 AA37 AA53 AA82 AA83 AC05

Claims (32)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a1)式(1)及び/又は(2): 【化1】 のフェノール性酸化防止剤及び/又は (a2)式(3): 【化2】 の酸化防止剤の、ボディケア及び家庭用製品を安定化させるための使用: (式(1)、(2)及び(3)中、 R1は、水素、C1〜C22アルキル、C1〜C22アルキルチオ、C5〜C7シクロ
    アルキル、フェニル、C7〜C9フェニルアルキル又はSO3Mであり、 R2は、C1〜C22アルキル、C5〜C7シクロアルキル、フェニル又はC7〜C9 フェニルアルキルであり、 Qは、−Cm2m−、 【化3】 、−Cm2m−NH、式(1a)又は(1b): 【化4】 の基であり、 Tは、−Cn2n−、−(CH2n−O−CH2−、 【化5】 又は式(1c) 【化6】 の基であり、 Vは、−O−又は−NH−であり、 aは、0、1又は2であり、 b、c及びdは、互いに独立して、0又は1であり、 eは、1〜4の整数であり、 fは、1〜3の整数であり、 m、n及びpは、互いに独立して、1〜3の整数であり、 e=1であるならば、 R3は、M、水素、C1〜C22アルキル、C5〜C7シクロアルキル、C1〜C22
    アルキルチオ、C2〜C18アルケニル、C1〜C18フェニルアルキル、式(1d)
    、(1e)又は(1f): 【化7】 の基であり、 Mは、アルカリ又はアンモニウムであり、 e=2であるならば、 R3は、直接結合、−CH2−、 【化8】 、−O−又は−S−であり、 e=3であるならば、 R3は、式(1g)、(1h)、(1i)又は(1k): 【化9】 の基であり、 e=4であるならば、 R3は、 【化10】 又は直接結合であり、 R4及びR5は、互いに独立して、水素又はC1〜C22アルキルである)。
  2. 【請求項2】 式(1)において、Qが−Cm2m−であり、 mが、請求項1で定義した意味である、請求項1記載の使用。
  3. 【請求項3】 Qがメチレン又はエチレン基である、請求項1又は2記載の
    使用。
  4. 【請求項4】 Vが−O−である、請求項1〜3のいずれか1項記載の使用
  5. 【請求項5】 R1及びR2が、互いに独立して、C1〜C18アルキルである
    、請求項1〜4のいずれか1項記載の使用。
  6. 【請求項6】 R1及びR2が、互いに独立して、C1〜C5アルキルである、
    請求項5記載の使用。
  7. 【請求項7】 aが1である、請求項1、5又は6記載の使用。
  8. 【請求項8】 式(2): 【化11】 (式中、 R1及びR2は、互いに独立して、C1〜C5アルキルであり、 aは、1又は2であり、 R3、Q、V、T、b、c、d及びeは、請求項1で定義した意味である) の酸化防止剤を使用することを含む、請求項1記載の使用。
  9. 【請求項9】 R1及びR2がtert-ブチル基であり、 aが1である、請求項8記載の組成物。
  10. 【請求項10】 式(3): 【化12】 (式中、 R1及びR2は、互いに独立して、C1〜C5アルキルであり、 Qは、−Cm2m−又は−Cm2m−NH−であり、 R3は、直接結合、−O−、−S−、−CH2−又は 【化13】 であり、 aは、1又は2であり、 mは、1〜5であり、 Tは、請求項1で定義した意味である) の酸化防止剤を使用することを含む、請求項1記載の使用。
  11. 【請求項11】 酸化防止剤が、Qがエチレン又は 【化14】 であり、 R3が直接結合であり、 R1、R2、T及びaが、請求項10で定義した意味である式(3)の化合物で
    ある、請求項10記載の使用。
  12. 【請求項12】 酸化防止剤が、式(4): 【化15】 (式中、 Qは、−Cm2m−であり、 Tは、−Cn2n−であり、 R1及びR2は、互いに独立して、C1〜C5アルキルであり、 R3は、式(1g)、(1h)、(1i)又は(1k)の基であり、 m及びnは、互い独立して、1〜3であり、 aは、1又は2であり、 b及びdは、互いに独立して、0又は1である) の化合物である、請求項1記載の使用。
  13. 【請求項13】 酸化防止剤が、式(5): 【化16】 (式中、 Aは、式(5a): 【化17】 の基であり、 R1、R2及びR3は、互いに独立して、C1〜C5アルキルであり、 mは、1〜3である) の化合物である、請求項12記載の使用。
  14. 【請求項14】 酸化防止剤が、式(6): 【化18】 (式中、 Bは、式(6a): 【化19】 の基であり、 ここで、R1及びR2は、互いに独立して、C1〜C5アルキルであり、 Vは、−O−又は−NH−であり、 aは、1又は2であり、 mは、1〜3であり、 nは、0〜3である) の化合物である、請求項12記載の使用。
  15. 【請求項15】 式(1)、(2)及び(3)のフェノール性酸化防止剤を
    、個々の化合物又はいくつかの個々の化合物の混合物として使用することを含む
    、請求項1〜14のいずれか1項記載の使用。
  16. 【請求項16】 酸化防止剤又は酸化防止剤の合計を50〜1000ppmの
    濃度で使用することを含む、請求項1〜15のいずれか1項記載の使用。
  17. 【請求項17】 酸化防止剤をトコフェロール及び/又は酢酸トコフェロー
    ルとともに使用することを含む、請求項1〜16のいずれか1項記載の使用。
  18. 【請求項18】 フェノール性酸化防止剤を光安定剤とともに使用すること
    を含む、請求項1〜17のいずれか1項記載の使用。
  19. 【請求項19】 光安定剤が立体障害アミンである、請求項18記載の使用
  20. 【請求項20】 使用される光安定剤が、式(40): 【化20】 (式中、 R6は、C1〜C12アルキル、C1〜C5アルコキシ、C1〜C5アルコキシカルボ
    ニル、C5〜C7シクロアルキル、C6〜C10アリール、アラルキル、−SO3M、
    式(...a): 【化21】 の基であり、 R8及びR9は、互いに独立して、水素又はC1〜C5アルキルであり、 mは、1又は2であり、 nは、0又は1であり、 m=1であるならば、 R7は、水素、非置換又はフェニル置換C1〜C12アルキル、C6〜C10アリー
    ルであり、 n=2であるならば、 R2は、直接結合、−(CH2p−であり、 pは、1〜3である) のベンゾトリアゾールである、請求項18記載の使用。
  21. 【請求項21】 使用される光安定剤が、式(41): 【化22】 (式中、 L1は、C1〜C22アルキル、C2〜C22アルケニル又はC5〜C7シクロアルキ
    ルであり、 L2及びL6は、互いに独立して、H、OH、ハロゲン、C1〜C22アルキル、
    ハロメチルであり、 L3、L5及びL7は、互いに独立して、H、OH、OL1、ハロゲン、C1〜C2 2 アルキル、ハロメチルであり、 L4は、H、OH、OL1、ハロゲン、C1〜C22アルキル、フェニル、ハロメ
    チルであり、 L12は、C1〜C22アルキル、フェニルC1〜C5アルキル、C5〜C7シクロア
    ルキル、OL1又は好ましくは式 【化23】 の基であり、 jは、0、1、2又は3である) の2−ヒドロキシフェニルトリアジンである、請求項18記載の使用。
  22. 【請求項22】 皮膚及びその付属器のためのボディケア製品における、請
    求項1記載のフェノール性酸化防止剤の使用。
  23. 【請求項23】 ボディケア製品が、スキンケア製品、入浴及びシャワー添
    加物、香気及び芳香物質を含む製剤、ヘアケア製品、歯磨き、脱臭及び発汗抑制
    剤、装飾剤、光保護剤及び活性成分を含む製剤から選択される、請求項22記載
    の使用。
  24. 【請求項24】 スキンケア製品が、ボディオイル、ボディローション、ボ
    ディジェル、トリートメントクリーム、皮膚保護軟膏、シェービング剤及びスキ
    ンパウダーから選択される、請求項23記載の使用。
  25. 【請求項25】 香気及び嗅覚物質を含む製剤が、芳香剤、香料、化粧水及
    びシェービングローションから選択される、請求項23記載の使用。
  26. 【請求項26】 ヘアケア製品が、シャンプー、ヘアコンディショナー、髪
    のスタイリング及び手入れのための製剤、パーマ剤、ヘアスプレー及びラッカー
    ならびに毛髪染め又は漂白剤から選択される、請求項23記載の使用。
  27. 【請求項27】 装飾剤が、リップスティック、ネイルワニス、アイシャド
    ー、マスカラ、ドライ及びモイストメイクアップ、ルージュ、パウダー、脱毛剤
    及び日焼けローションから選択される、請求項23記載の使用。
  28. 【請求項28】 活性成分を含有する化粧剤が、ホルモン剤、ビタミン剤、
    植物エキス剤及び抗菌剤から選択される、請求項23記載の使用。
  29. 【請求項29】 家庭用洗浄及びトリートメント剤における、請求項1記載
    のフェノール性酸化防止剤の使用。
  30. 【請求項30】 家庭用洗浄及びトリートメント剤が、洗浄、すすぎ及び食
    器洗浄剤、靴磨き剤、磨きワックス、床用洗浄剤及び磨き剤、金属、ガラス及び
    セラミック洗浄剤、繊維ケア剤、錆、色及びシミを除去するための薬剤(染み抜
    き塩)、家具及び多目的磨き剤から選択される、請求項29記載の使用。
  31. 【請求項31】 少なくとも一つの請求項1記載のフェノール性酸化防止剤
    を含むボディケア製品。
  32. 【請求項32】 請求項1記載のフェノール性酸化防止剤を含む、家庭用洗
    浄及びトリートメント剤。
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