JP2002518579A

JP2002518579A - 熱硬化性接着剤

Info

Publication number: JP2002518579A
Application number: JP2000555989A
Authority: JP
Inventors: ファイヒットマイアー，ゲオルク; エス．ウィレット，ペギー
Original assignee: ミネソタマイニングアンドマニュファクチャリングカンパニー
Priority date: 1998-06-22
Filing date: 1998-06-22
Publication date: 2002-06-25
Also published as: DE69830620D1; ATE297973T1; DE69830620T2; AU8141398A; EP1093504B1; EP1093504A1; WO1999067343A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、熱硬化性重合体成分、熱成形性重合体成分、熱硬化性重合体成分を硬化するための有効量の熱活性化性および／または光活性化性の硬化系、および一種以上のＡｌ、Ｍｇおよび／またはＺｒの水酸化物および／またはヒドロキシオキサイドを熱硬化性接着剤の量に基づき０．５〜２０重量％含有する、熱硬化性接着剤に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の分野本発明は、熱硬化性重合体成分、熱成形可能な重合体成分および熱硬化性重合
体成分を硬化するための有効量の熱活性化性および／または光活性化性の硬化系
を含有する熱硬化性接着剤に関する。本発明はさらに少なくとも１つの露出面を
持つ、少なくとも１層の熱硬化性接着剤層を含有する熱硬化性接着テープに関す
る。

【０００２】発明の背景本質的に（ａ）非第三アルコールのアクリルエステルと適度な極性を持つ共重合性単量体
を含有する光重合性モノマーあるいはプレポリマーシロップ約３０〜約８０重量
パーセントと、（ｂ）光重合性基を含有しないエポキシ樹脂あるいはエポキシ樹脂混合物約２０
〜約６０重量パーセントと、（ｃ）エポキシ樹脂のための熱活性化性硬化剤約０．５〜約１０重量パーセント
と、（ｄ）光開始剤約０．０１％〜約５％と、および（ｅ）光架橋剤０％〜約５％、から成る前駆体の光重合生成物である熱硬化性接着剤が、米国特許第５，０８６
，０８８号に記載されている。熱硬化性感圧性接着テープは、例えば、シリコー
ンリリースライナーのような柔軟なキャリアウェブ上に米国特許第５，０８６，
０８８号の前駆体を塗布し、ついでＵＶを照射することによって得ることができ
る。このようにして得た熱硬化性接着テープは、例えば、１７０℃の温度にさら
すことにより架橋できる。

【０００３】欧州特許ＥＰ０，６２０，２５９号は、例えば、熱硬化性エポキシ成分、熱可
塑性ポリエステル成分、このエポキシ成分をカチオン的に硬化するための光開始
剤、さらに任意成分としてのヒドロキシル基含有物質を含有する、粘着性を持つ
、あるいは持たない熱硬化性ホットメルト組成物、およびホットメルトテープを
開示している。

【０００４】それらの融解流れ挙動に応じて、熱硬化性接着テープは通常それぞれ、主に接
着に、あるいはメルトシール用に使用されている。熱硬化性接着テープは、例え
ば、ガラスあるいは被覆してあってもしてなくてもよい金属基材のような２枚の
基材の間にこのようなテープをはさみ込み、ついでこの熱硬化性接着テープを熱
硬化することによって組立品を作ることができる。熱硬化性メルトシール接着テ
ープは金属継ぎ目のシールのために、あるいは例えば下塗された、あるいはされ
ていない、また被覆されていてもいなくても良い金属部分あるいは接合部に、こ
のような金属部分によって形成された接合部をシールするための保護および／ま
たは構造的な特徴を設けるためにしばしば用いられている。熱硬化性メルトフロ
ー性接着テープは、例えば自動車産業で用いられるが、ここでは自動車の金属接
合部に塗布され、それから例えば、次の塗装サイクル中に熱硬化されて塗装され
る。熱硬化性メルトフロー性接着剤は例えばＷＯ９４／２１，７４１に記載され
ている。

【０００５】熱硬化させた接着テープにより接着された組立品、および熱硬化させたメルト
シールテープでシールおよび被覆された接合部はしばしば高オーバーラップせん
断強さあるいは高衝撃強さなどの望ましい機械的特性を特徴とする。しかしなが
ら、従来技術の熱硬化させた接着テープ、あるいはメルトシールテープの様々な
表面、とりわけ、その下塗りされた、あるいは下塗りされていない、あるいは被
覆されているあるいはされていない金属面に対する９０度引き剥がし接着力は、
それぞれすべての実用的な要求を満たすには低すぎることがわかっている。さら
に例えば、従来の熱硬化性メルトシールテープを、自動車の車体の下塗りされた
、あるいは下塗されていない金属部品により形成された接合部に貼り付けて、熱
硬化性および塗装を行うと、得られた、塗装され硬化されたシーラーテープはし
ばしば不十分な耐久度を示す傾向があり、その結果得られるメルトシール部分の
塗料層に割れが生じ、とりわけ熱硬化メルトシールテープのエッジにおいて割れ
が生じる。

【０００６】したがって、熱硬化した接着剤あるいはメルトシール接着剤材料の９０度引き
剥がし接着力を、熱硬化した接着剤あるいは対応する熱硬化性接着剤それぞれの
例えば、対応する熱硬化性接着剤の９０度引き剥がし接着力、引張強さあるいは
オーバーラップ剪断強さ、および熱硬化した接着剤のオーバーラップ剪断強さあ
るいは熱膨張係数などの他の性質を、さまざまな用途に適応できないレベルにま
で悪化させることなく、改善する必要性があった。さらに、金属の継ぎ目あるい
は金属部品の接合部に塗布され、熱硬化と塗装が行われると、耐久性のあるシー
リングが形成され、とりわけ塗料層あるいはメルトシール層の端部において割れ
を生じない、あるいは割れがごくわずかであり実際的には許容できるレベルであ
るような熱硬化性メルトシール接着剤を提供する必要性があった。本発明により
取り組まれ解決されたその他の必要性については下記の本発明の詳細な説明から
明らかである。

【０００７】発明の簡単な説明本発明は熱硬化性接着剤に関し、特にそれぞれ熱硬化性重合体成分、熱成形性
重合体成分、熱硬化性重合体成分を硬化するための有効量の熱活性化性および／
または光活性化性の硬化系、および一種以上のＡｌ、Ｍｇおよび／またはＺｒの
水酸化物および／またはヒドロキシオキサイドを前記熱硬化性接着剤の量に基づ
き０．５〜２０重量％含有する熱硬化性感圧接着剤に関する。一種以上のＡｌの
水酸化物および／またはヒドロキシオキサイドを含有する熱硬化性接着剤が特に
好ましい。本発明は、また、本発明に従い少なくとも１つの熱硬化性接着剤の層
を含有する熱硬化性接着剤テープに関し、ここでかかる層は少なくとも一つの露
出面を持ち、バッキングを含有してもしなくてもよい。また、本発明はさらに熱
硬化性接着剤および熱硬化性接着剤テープのメルトシールあるいは接着用途への
使用に関する。

【０００８】さらに詳しくは、本発明は熱硬化性接着剤に関し、特に、それぞれ（ｉ）少なくとも一種の非第三アルコールのアクリル酸エステル、および少なく
とも一種の強化性の共重合性の単量体を含有する、光重合性の、所望により部分
的に予備重合されていてよい混合物約２５〜６０重量％、（ｉｉ）光重合性基を含有しない一種以上のエポキシ樹脂および／またはエポキ
シモノマーあるいはオリゴマー約８〜６０重量％、（ｉｉｉ）ポリ酢酸ビニル、ポリ（エチレン酢酸ビニル）、ポリアセタール、ポ
リエステルおよび／またはポリ（カプロラクトン）を含む群から選択される一種
以上の追加の熱成形性重合体０〜約１５重量％、（ｉｖ）エポキシ成分（ｉｉ）のための熱活性化性硬化系約０．１〜１０重量％
、（ｖ）約０．００５〜３重量％までのアクリレート成分（ｉ）のための光開始剤
、および（ｖｉ）一種以上のＡｌ、Ｍｇおよび／またはＺｒの水酸化物および／またはヒ
ドロキシオキサイド約０．１〜２０重量％、を含有する前駆体の光重合によって
得ることができる熱硬化性感圧性接着剤に関し、ここで重量パーセントはすべて
熱硬化性接着剤の質量に基づいている。

【０００９】本発明はさらに熱硬化性接着剤に関し、特に、それぞれ（ｉ）一種以上のポリエステル約２〜８０重量％、（ｉｉ）一種以上のエポキシ樹脂および／またはエポキシモノマーあるいはオリ
ゴマー約５〜８０重量％、（ｉｉｉ）ポリアクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリ（エチレン酢酸ビニル）、
ポリアセタール、および／またはポリ（カプロラクトン）を含む群から選択され
る一種以上の追加の熱成形可能な重合体０〜１５重量％、（ｉｖ）エポキシ成分（ｉｉ）のための一種以上の熱活性化性および／または光
活性化性硬化系有効量、（ｖ）一種以上のＡｌ、Ｍｇおよび／またはＺｒの水酸化物および／またはヒド
ロキシオキサイド約０．１〜２０重量％、を含有する混合物の押し出しによって
得ることができる熱硬化性感圧性接着剤に関し、ここでエポキシ成分（ｉｉ）の
硬化反応開始温度は、押し出し温度より高く、重量パーセントはすべて熱硬化性
接着層の質量に基づく。

【００１０】発明の詳細な説明本記載において、熱硬化性接着剤という用語は熱硬化性重合体成分、熱成形可
能な重合体成分および有効量の熱活性化性および／または光活性化性の硬化用成
分を含有する接着剤を指す。

【００１１】本記載において、熱硬化性という用語は潜伏的な架橋性を示す重合体成分を指
し、すなわち熱硬化性接着剤は、熱および／または化学線および／または電子線
にさらされることにより熱硬化できる。本発明により熱硬化した接着剤の架橋密
度は充分高いため、熱硬化した接着剤は加熱されると分解を伴わずに溶融するこ
とはできず、および／または、熱硬化した接着剤は加熱および例えば、５Ｎ／ｃ
ｍ²の圧力を加えても本質的に変形することがない。

【００１２】本記載において、熱成形可能であるという用語は本質的に熱可塑性の重合体成
分を指す。熱可塑性重合体成分は、わずかにあるいは非常にわずかに架橋されて
いてもよく、それにより、熱成形可能な重合体成分の部分的に重合した前駆体を
含有する熱硬化性接着剤の前駆体を基材に塗布し、続いて熱成形可能な重合体成
分の重合を完了することができ、および／または熱硬化性接着剤、あるいは、所
望により、熱硬化性重合体成分の部分的に重合した前駆体を含有するそのような
接着剤の前駆体、が分解することなく押し出され、所望により、その後熱成形可
能な重合体成分の重合を完成させることができる。

【００１３】本記載において、熱硬化性接着テープという用語は少なくとも一つの露出面を
持つ少なくとも一つの層の熱硬化性の接着層を含有する、シート、あるいはフィ
ルム状の構造体を指し、これには１つ以上のバッキングが含まれていてもいなく
てもよい。１つの層の熱硬化性の接着層（接着層あるいはフィルムと呼ぶ）のみ
からなる熱硬化性の接着テープ、バッキングに接着した１つの層の熱硬化性の接
着性層を含有する片面接着テープ、および少なくとも一つの層が熱硬化性の接着
層である二つの層の接着層を含有する両面熱硬化性の接着テープ（ここで二つの
接着層はバッキングの対向する主面にそれぞれ接着されている）が好ましい。熱
硬化性メルトシールテープは熱硬化性接着剤が下記に記載する試験方法に従って
測定したときに、少なくとも１％、より好ましくは少なくとも３％、特に好まし
くは少なくとも５％のメルトフローを示す、および／または下に記述されたシー
ムシール試験に合格する、少なくとも一つの層の熱硬化性接着剤層を含有する。
熱硬化性接着テープは、その熱硬化性接着剤が１％未満のメルトフローを示すお
よび／または下に記述するシームシール試験に合格しない、少なくとも一つの層
の熱硬化性接着層を含有する。

【００１４】本発明の熱硬化性接着剤の熱硬化性重合体成分は１種以上のエポキシ化合物を
ベースとするものである。このような化合物は、広くはエポキシドと呼ばれてい
るが、モノマー性およびオリゴマー性のエポキシ化合物、およびポリマー性のエ
ポキシドを含有し、これらは脂肪族、脂環式、芳香族、あるいはヘテロ環式であ
る。モノマー性およびオリゴマー性のエポキシ化合物は一分子内に好ましくは少
なくとも２つ以上、好ましくは２つから４つの重合性のエポキシ基を持つ。重合
体タイプのエポキシドあるいはエポキシ樹脂には、多くのペンダントエポキシ基
を持つ（例えば、グリシジルメタクリレートポリマーは平均分子量あたり数千の
ペンダントエポキシ基を持ち得る）。オリゴマーのエポキシドおよび特にポリマ
ーのエポキシ樹脂が好ましい。

【００１５】エポキシ含有材料の分子量は低分子量のモノマー性あるいはオリゴマー性の材
料、例えば、分子量約１００から分子量が約５０，０００以上のポリマー樹指ま
でさまざまであり、その主鎖および置換基の性質の点で大きく異なる。例えば主
鎖はどのようなタイプのものでもよく、また主鎖上の置換基は求核性基あるいは
オキシラン環と反応的である求電子性基（活性水素原子のような）を持たないど
のような基であってもよい。許容できる置換基の例をあげるとハロゲン、エステ
ル基、エーテル、スルホナート基、シロキサン基、ニトロ基、アミド基、ニトリ
ル基、ホスフェート基などである。種々のエポキシ含有化合物の混合物もまたエ
ポキシ成分として使用できる。エポキシ成分は、特定の要求条件に応じて熱硬化
性接着剤の機械的特性を修飾、適合させるために好ましくは２つ以上のエポキシ
樹脂の混合物を含有する。

【００１６】ここで使用するエポキシ化合物という用語は、複数の、すなわち少なくとも２
つのエポキシ官能基を含有する、モノマー、ダイマー、オリゴマー、あるいはポ
リマーのエポキシ材料のいずれかを意味する。使用できるエポキシ化合物のタイ
プは、例えば、ビスフェノールＡとエピクロロヒドリンの反応生成物、フェノー
ルとホルムアルデヒトの反応生成物（ノボラック樹脂）、およびエピクロロヒド
リン、過酸素酸エポキシ、グリシジルエステル、エピクロロヒドリンとｐ−アミ
ノフェノールの反応生成物、エピクロロヒドリンとグリオキサールテトラフェノ
ールとの反応生成物等である。

【００１７】ビスフェノール−Ａのジグリシジルのエーテルとして適当なものが、チバガイ
ギーのアラルダイト６０１０（登録商標）、ダウ・ケミカルのＤＥＲ３３１（登
録商標）、およびシェル・ケミカルのエポン（登録商標）８２５、８２８、８２
６、８３０、８３４、８３６、１００１、１００４、１００７などとして入手可
能である。

【００１８】ポリエポキシド化フェノールホルムアルデヒドノボラックプレポリマーはＤＥ
Ｎ４３１および４３８（登録商標）としてダウ・ケミカルから入手可能であり、
チバガイギーからは（ＣＹ）−２８１（登録商標）として、またポリエポキシド
化クレゾールホルムアルデヒドノボラックプレポリマーはチバガイギーからＥＣ
Ｎ１２７３、１２８０および１２９９（登録商標）として入手できる。

【００１９】多価アルコールのポリグリシジルエーテルはブタン−１，４−ジオールベース
のものがアラルダイトＲＤ−２（登録商標）としてチバガイギーから入手でき、
シェル・ケミカル・コーポレーションからはグリセリンベースのものがエポン８
１２（登録商標）として入手できる。

【００２０】適当な市販の柔軟なエポキシ化合物としてはポリグリコールジエポキシが、Ｄ
ＥＲ７３２および７３６（登録商標）としてダウ・ケミカル社から、リノレイン
ダイマー酸のジグリシジルエステルがエポン８７１および８７２（登録商標）と
してシェル・ケミカル社から入手できる。芳香族環が長い脂肪族鎖によって結合
されているビスフェノールのジグリシジルエステルは、レクサームＸ−８０（登
録商標）としてモーベイ・ケミカル社から、またエポキシド化した合成ゴム材料
が、シェル・ケミカル・コーポレーションから、またＥＮＲ−１０、ＥＮＲ−２
５、ＥＮＲ−５０のようなエポキシド化天然ゴム材料がマレーシアのラバー・リ
サーチ・インスティテュートから入手可能である。ＥＮＲ材料は、ニューヨーク
のワイリーから出版されている、エンサイクロペディア・オブ・ポリマーサイエ
ンス・アンド・エンジニアリング、１９８８年、Ｖｏｌ．１４、７６９頁に開示
されている。

【００２１】使用できる二官能性エポキシ化合物としては、例えば、シェル社製の固体樹脂
である、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラグリシジル−ａ、Ａ’−ビス（４−アミノ
フェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼンである、ＨＰＴ１０７１（登録商標）
、シェル・ケミカル社製のビスフェノール−９−フルオレンの固体ジグリシジル
エーテルであるＨＰＴ１０７９（登録商標）、およびチバガイギー社のパラアミ
ノフェノールのトリグリシジルエーテルであるアラルダイト０５００／０５１０
（登録商標）があげられる。

【００２２】使用することのできる高官能性エポキシ化合物（すなわち官能性が２を越える
）としては、例えば、固体エポキシノボラック樹指であるダウケミカル社製のＤ
ＥＮ４８５（登録商標）、４官能性の固体エポキシ樹脂であるシェル・ケミカル
社製のエポン１０３１（登録商標）、およびチバ社のＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テト
ラグリシジル−４，４’−メチレンビスベンゼンアミンであるアラルダイトＭＹ
７２０（登録商標）があげられる。

【００２３】有用な脂環式エポキシ化合物としては、例えばユニオン・カーバイド株式会社
からＥＲＬ−４２０６として市販されているビニルシクロヘキサン二酸化物、ユ
ニオン・カーバイド株式会社から、ＥＲＬ−４２２１として市販されている３，
４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキ
シレート、ユニオン・カーバイド株式会社から、ＥＲＬ−４２０１として市販さ
れている３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキ
シ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ユニオン・カーバイド株式会
社からＥＲＬ−４２８９として市販されているビス（３，４−エポキシ−６−メ
チルシクロヘキシルメチル）アジペート、ユニオン・カーバイド株式会社からＥ
ＲＬ−０４００として市販されているビス（２，３−エポキシシクロペンチル）
エーテルがある。

【００２４】熱成形可能な重合体成分は、好ましくは例えば１種以上の熱可塑性のポリエス
テル化合物を含有し、これらはヒドロキシルあるいはカルボキシル基を末端に持
ってもよく、またホモポリマーおよびコポリマーのどちらでもよい。熱可塑性の
ポリエステルは非晶性の材料と半結晶性の材料のどちらでもよい。ヒドロキシル
基を末端に持つ材料が好ましい。「非晶性」とは材料がガラス転移点を示すが、
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定可能な結晶融点を示さないことを指す。
好ましくは、ガラス転移温度は、熱活性化性硬化成分および光開始剤成分のいず
れの化合物の分解温度よりも低く、約１２０℃を越えないものである。「半結晶
性」とはＤＳＣによる結晶融点を示し、好ましくは最大融点が約１５０℃である
ポリエステル成分を指す。

【００２５】本発明で有用なポリエステル化合物はジカルボン酸（あるいはそのジエステル
誘導体）とジオールの反応生成物を含有する。二価酸（あるいはそのジエステル
誘導体）は、炭素原子数４から１２の飽和脂肪酸（分岐を持たない、分岐を持つ
、あるいは環内原子数が５から６の環式化合物を含む）および／または炭素原子
数８から１５の芳香族酸である。適当な脂肪酸の例としてはコハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１
２ドデカン二酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロペンタ
ンジカルボン酸、２−メチルコハク酸、２−メチルペンタン二酸、３−メチルヘ
キサン二酸などがあげられる。適当な芳香族酸としてはテレフタル酸、イソフタ
ル酸、フタル酸、４，４’−ベンゾフェノンジカルボン酸、４，４’−ジフェニ
ルメタンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’
ジフェニルチオエーテルジカルボン酸および４，４’−ジフェニルアミンジカル
ボン酸があげられる。これらの二価酸でのカルボキシル基間の構造は好ましくは
炭素と水素だけを含んでおり、より好ましくは、それはフェニレン基である。前
述の二価酸はいずれも混合して用いることができる。

【００２６】これらのジオールには炭素数が２から１２の分岐、非分岐、および脂環式ジオ
ールがあり、例えば、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１
，２−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、シクロブタン−１，３−ジ
（２−エタノール）、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、１、１０−デカ
ンジオール、１，１２−ドデカンジオール、およびネオペンチルグリコールがあ
げられる。アルキレン基が２から９個の炭素原子（好ましくは２から４個の炭素
原子）を含んでいるポリ（オキシアルキレン）グリコールをはじめとする長鎖ジ
オールもまた使用できる。前述のジオールのいずれも混合して使用することがで
きる。

【００２７】有用な、市販のヒドロキシル末端ポリエステル材料には種々の飽和の直鎖の半
結晶性コポリエステルがあり、ヒュルス・アメリカ社から発売されているＤＹＮ
ＡＰＯＬＳ１４０２、ＤＹＮＡＰＯＬＳ１３５８、ＤＹＮＡＰＯＬＳ１２
２７、ＤＹＮＡＰＯＬＳ１２２９およびＤＹＮＡＰＯＬＳ１４０１などがあ
げられる。有用な飽和の直鎖の非晶性コポリエステルは、ヒュルス・アメリカ社
から発売されているＤＹＮＡＰＯＬＳ１３１３およびＤＹＮＡＰＯＬＳ１４
３０がある。

【００２８】もう一つの態様において、熱成形可能な重合体成分は、好ましくは１種以上の
ポリアクリレート化合物をベースとしており、ここでポリアクリレートとは、ホ
モポリマーとコポリマーとを含む。ポリアクリレートは、例えば米国特許第５，
０８６，０８８号に記載のように、少なくとも一種のアクリルエステルおよび少
なくとも一種の極性のある共重合性のモノマーを含有する、モノマー性あるいは
プレポリマー性アクリルモノマー混合物を光重合することによって得ることがで
きる。本発明で有用な熱可塑性のポリアクリレート化合物は、また例えばＷＯ９
５／１３，３２８号に記載されている。アクリルエステルは好ましくは非第三ア
ルコール（好ましくはアルコール部分に約４から約１４の炭素原子を持つ）の単
官能性のアクリルあるいはメタクリルエステルである。このクラスのエステルに
含まれるのは、例えば、ｎ−ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレー
ト、デシルアクリレートおよびドデシルアクリレートである。２種以上のエステ
ルの混合物を使用してもよい。共重合性の極性単量体はイソボルニルアクリレー
ト、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピペリジン
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびアクリロニトリルなどの単量体から成
る群から好ましくは選択される。好ましい極性単量体は上にリストされた窒素含
有単量体のような、窒素含有のものである。極性単量体は一般に、それらから生
じるホモポリマーがアクリル、あるいはメタクリルエステル化合物を用いて得ら
れるホモポリマーより高いガラス転移温度を持つように選択される。エポキシの
硬化に悪影響を与えない限り、少量のアクリル酸のような共重合性の酸を含有し
てもよい。熱可塑性アクリレート成分の前駆体は、また熱硬化性接着剤の溶融流
動性を減少させるため、例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１
，１２−ドデカンジオールジアクリレートあるいはベンズアルデヒドなどの架橋
性化合物を少量含有してもよい。熱成形可能な重合体成分の部分的に重合した前
駆体を含有する硬化性接着剤前駆体の塗布性を考慮し、架橋性化合物の濃度は、
使用する場合、十分に低いものでなければならない。架橋性化合物の濃度は、熱
成形可能な重合体成分に基づき好ましくは０．５重量％未満であり、より好まし
くは０．１重量％未満である。

【００２９】本発明の熱硬化性接着剤の熱成形可能な重合体成分に用いるのに有用である上
に列挙された化合物は、本発明を非限定的に説明するためのものである。熱成形
可能な重合体成分は、例えば、ポリ（エチレン酢酸ビニル）を含有する、および
／またはそれをベースとするものであってよい。熱成形可能な重合体成分はまた
上述の熱成形可能な重合体の混合物を含有してもよく、および／またはそれをベ
ースとしてもよく、および／またはさらに０〜約１５重量％までの追加の１種以
上の熱成形可能な、特に、ポリ酢酸ビニル、ポリ（エチレン酢酸ビニル）、ポリ
アセタールおよび／またはポリ（カプロラクトン）から成り立る群から選択され
る熱可塑性の重合体（ホモポリマーとコポリマーを含む）を含んでもよい。この
ような熱成形可能な重合体添加剤はしばしば熱硬化性接着剤の前駆体の塗布性を
改善し、熱硬化性接着剤の取り扱い性を改善し、流れ性を修正し、また熱硬化性
の接着剤および熱硬化した接着剤の硬度あるいは弾性率のような機械的特性に影
響を与えるため好ましい。

【００３０】本発明による熱硬化性接着剤は熱硬化性成分を架橋するために、さらに有効量
の熱活性化性および／または光活性化性の硬化系を含有する。

【００３１】１種以上のエポキシ化合物を含有する熱硬化性の重合体成分のための熱活性化
性硬化系は、好ましくは、例えばポリカルボン酸無水物、ジシアンジアミド、エ
チルアミンおよびトリメチルアミンと三フッ化ホウ素あるいはホウ素三塩化物と
のアミン錯体、ビス（ｐ−アミノフェニル）メタンのような芳香族ポリアミン、
および２−エチル−４−メチルイミダゾールおよび２−フェニルイミダゾールな
どのイミダゾールから成る群から選択される一種以上の熱活性化性硬化性化合物
を含有する。潜伏的な熱活性化性の硬化性化合物が好ましい。潜伏的という用語
は開始剤成分が室温において本質的に非反応性であるが、一度エポキシ硬化反応
開始温度を超えると、急速に反応し、硬化を行なうことを意味する。硬化性化合
物の潜伏性は好ましくは溶媒効果に基づいており、硬化性化合物の活性は、例え
ば、結晶化度、溶解度あるいはカプセル化によってコントロールできる。適した
結晶性潜伏硬化性化合物としては、例えば、ジシアンジアミドがあり、アンカミ
ンＡ２３３７ＸＳおよびＡ２０１４Ｇ（登録商標）として英国マンチェスターの
エア・プロダクツ社から市販されている。カプセル化された潜伏硬化性化合物の
例はチバ・ガイギー株式会社から市販されているＨＸ９３８である。

【００３２】一種以上のエポキシ成分を含有する熱硬化性重合体成分の熱活性化性硬化系は
より低い温度において、および／またはより短時間に熱硬化性重合体成分を架橋
するために、熱活性化性硬化性化合物の他に一種以上の硬化促進剤を含有するこ
とが好ましい。好ましい促進剤化合物には、例えば、２，４−ジアミノ−６−（
２’−メチル−イミダゾリル）−エチル−ｓ−トリアジンイソシアヌレート、２
−フェニル−４−ベンジル−５−ヒドロキシメチルイミダゾールあるいはＮｉ−
イミダゾール−フタラートのようなイミダゾールがある。

【００３３】一種以上のエポキシ成分を含有する熱硬化性重合体成分のための適当な光活性
化性硬化系にはメタロセン塩および芳香族オニウム塩のようなカチオン性重合を
行う開始剤が含まれる。

【００３４】有機金属複合カチオンの塩（あるいはメタロセン塩）として適しているのは、
これに限定するわけではないが、次式（Ｉ）を持つものである、［（Ｌ¹）（Ｌ²）Ｍ^p］^qＹ_n （Ｉ）ここでＭ^pはＣｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、ＦｅおよびＣｏから成る群から選択される
金属イオンを表し、ここでｐは金属イオンの電荷を示す；Ｌ¹はπ電子に貢献する１あるいは２つの配位子を表し、これらは同一であって
もまた異なるリガンドであってもよく、置換および未置換のη³アリル、η⁵シク
ロペンタジエニル、およびη⁷シクロヘプタトリエニル、およびη⁶ベンゼンおよ
び置換η⁶ベンゼン化合物、から選択されるη⁶芳香族の化合物および２〜４個の
縮合環を持つ化合物からなる群から選択され、それぞれＭ^pの価電子殻に３から
８つのπ電子を与えることができるものである、Ｌ²は偶数のσ電子を与える、ゼロあるいは１から３個の同一の、あるいは異な
った配位子であり、一酸化炭素、ニトロソニウム、トリフェニルホスフィン、ト
リフェニルスチビンおよびリン、ヒ素およびアンチモンの誘導体から選択される
、ただしここでＭ^pに与えられる電子の電荷の合計が錯体カチオンの正味の残留
正電荷ｑをもたらすものとする；ｑは錯体カチオンの正味の残留電荷である、１あるいは２の値をもつ整数であり
；Ｙはハロゲン含有錯体アニオンであり、ＢＦ₄ ^-、ＡｓＦ₆ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＳｂＦ₅Ｏ
Ｈ^-、ＳｂＦ₆ ^-およびＣＦ₃ＳＯ₃ ^-から選択される；そしてｎは錯体カチオン上の電荷ｑを中和するに必要な錯体アニオンの数であり、１あ
るいは２の値の整数である。

【００３５】式（Ｉ）のメタロセン塩は例えば、米国特許第５，０８９，５３６号、米国特
許第５，０５９，７０１号、およびＥＰ０，１０９，８５１に記載されている。

【００３６】また、例えば米国特許第４，０６９，０５４号、第４，２３１，９５１号およ
び第４，２５０，２０３号で、明らかにされている芳香族のオニウム塩も好まし
い。このような塩は式ＡＸ（ＩＩ）によって記載することができる。ここでＡは有機カチオンであり、米国特許第３，７０８，２９６号、第３，７
２９，３１３号、第３，７４１，７６９号、第３，７９４，５７６号、第３，８
０８，００６号、第４，０２６，７０５号、第４，０５８，４０１号、第４，０
６９，０５５号、第４，１０１，５１３号、第４，２１６，２８８号、第４，３
９４，４０３号および第４，６２３，６７６号に記載のものから選択されるが、
これらはすべてここに参照として含められ、またＸはアニオンであり、Ｘは上記
式（Ｉ）におけるＹで定義される。

【００３７】Ａは好ましくはジアゾニウム、ヨードニウム、およびスルホニウムカチオンか
ら選択され、より好ましくはジフェニルヨードニウム、トリフェニルスルホニウ
ムおよびフェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムから選択される。Ｘは好
ましくはＣＦ₃ＳＯ₃−、ＢＦ₄−、ＰＦ₆−、ＳｂＦ₆−、ＳｂＦ₆ＯＨ−、ＡｓＦ ₆ −およびＳｂＣｌ₆−から成るアニオン群から選ばれる。

【００３８】芳香族ヨードニウム塩および芳香族スルホニウム塩が好ましい。特に好ましい
芳香族ヨードニウムおよび芳香族のスルホニウム塩がＥＰ０，６２０，２５９、
５頁、１７行から６頁２９行に記載されている。

【００３９】有用な市販のカチオン性光開始剤としてはミネソタ・マイニング・アンド・マ
ニュファクチャリング・カンパニー（３Ｍ）製の芳香族スルホニウム錯塩である
ＦＸ−５１２、芳香族スルホニウム錯塩であるＵＶＩ−６９７４（ユニオン・カ
ーバイド株式会社）、およびメタロセン錯塩であるイルガキュア２６１（チバガ
イギー社）があげられる。

【００４０】光活性化性硬化系を熱硬化性重合体成分を架橋するのに用いる場合、このよう
な系は熱硬化性接着剤の全質量に関して０．００１〜５重量パーセント、および
より好ましくは０．１〜２重量パーセントである。光活性化性硬化系は、好まし
くは１〜３種、より好ましくは一種の光開始剤を含有する。

【００４１】熱活性化性硬化系を熱硬化性接着剤の架橋のために使用する場合、これには熱
硬化性の接着剤の全質量に対し０．１〜９重量パーセント、より好ましくは１〜
８％の一種以上の、好ましくは１〜３種の硬化性化合物、および、任意に１〜３
種の硬化促進性化合物が含有される。

【００４２】本発明の熱硬化性接着剤はさらに熱硬化性接着剤に基づき、０．５〜２０重量
％のＡｌ、Ｍｇおよび／またはＺｒの水酸化物および／またはヒドロキシオキサ
イドを含有する。しかしながら、水分含有量および／または結晶水（すなわち化
学的に結合されていない水）の含有量はＡｌ、Ｍｇおよび／またはＺｒの水酸化
物および／またはヒドロキシオキサイドの質量に対し、それぞれ、５重量％未満
、より好ましくは３重量％未満、および特に好ましくは２重量％未満であること
が必要不可欠である。水分および／または結晶水の含有量がＡｌ、Ｍｇおよび／
またはＺｒの水酸化物および／またはヒドロキシオキサイドの質量の５重量％を
超えると、特に熱活性化熱硬化の際、熱硬化性接着剤が発泡し、表面のでこぼこ
を形成する傾向があることがわかった。本記載においては、ヒドロキシオキサイ
ドとオキサイドヒドロキシドとは同意語である。ヒドロキシオキサイドとオキサ
イドヒドロキシドは部分的にヒドロキシル化した酸化物（すなわちヒドロキシ基
含有酸化物）、オキシ基と水和酸化物を含有するが、ただしここでかかる化合物
の結晶水の含有量はこのような化合物質量に対し５重量％未満であるヒドロキシ
ドを含む。

【００４３】Ａｌ、Ｍｇおよび／またはＺｒの水酸化物および／またはヒドロキシオキサイ
ドの水分含有量および／または結晶水の含有量はそれぞれ低い、あるいは非常に
低いことが好ましく、このような化合物における化学的に結合された水の濃度は
明らかにより高くてよい。アルコア・インダストリアル・ケミカルス、ボーキサ
イト、ＡＲ，Ｕ．Ｓ．Ａ．からスペースライトＳ−１１アルミナとして市販され
ているＡｌ（ＯＨ）₃はスペースライトＳ−１１アルミナの質量に対し約３５重
量％の化学的に結合した水を含有するが、水分含有量はわずかに０．６重量％で
ある。

【００４４】Ａｌの水酸化物および／またはヒドロキシオキサイドが好ましい。適したＡｌ
の水酸化物および／またはヒドロキシオキサイドとしては例えば、Ａｌ（ＯＨ） ₃ 、ＡｌＯ（ＯＨ）およびＡｌ₂Ｏ₃ｘＨ₂Ｏなどの結晶性、あるいは部分的に結晶
性のアルミニウム水酸化物およびヒドロキシオキサイドがあげられ、これらには
αおよびβ態のものが含まれる。適当なＭｇおよびＺｒの水酸化物とヒドロキシ
オキサイドにはＭｇ（ＯＨ）₂およびＺｒ（ＯＨ）₄が含まれる。

【００４５】Ａｌ、Ｍｇおよび／またはＺｒの水酸化物および／またはヒドロキシオキサイ
ドはそれぞれ平均粒子径が（例えばふるい分析による測定により）好ましくは５
μ未満、あるいはより好ましくは１μ未満である結晶性、あるいは部分結晶性粉
末として通常用いられる。Ａｌ、Ｍｇおよび／またはＺｒの水酸化物および／ま
たはヒドロキシオキサイドは熱硬化性接着剤の前駆体中に均一に分散しているこ
とが好ましい。

【００４６】本発明者らは本発明の熱硬化した接着剤の、特に極性面に対する９０度引き剥
がし接着力が、有効量の一種以上のＡｌ、Ｍｇおよび／またはＺｒの水酸化物お
よび／またはヒドロキシオキサイドを加えることによって改善できることを見い
出した。極性面という用語は、特に、金属、ガラスおよび塗装面を指す。このよ
うな面に対しては、所望により、適当な化学プライマー処理および／またはコロ
ナ処理あるいは同様の表面処理を行ってもよい。本発明の熱硬化性接着剤の質量
に対し０．５重量％未満の濃度では、熱硬化接着剤の９０度引き剥がし接着力に
おける大きな増加はしばしば観察されなかった。Ａｌ、Ｍｇおよび／またはＺｒ
の水酸化物および／またはヒドロキシオキサイドの濃度は熱硬化性接着剤の質量
に対し好ましくは少なくとも１重量％、より好ましくは少なくとも２重量％であ
り、特に好ましくは少なくとも２．５重量％である。一つ以上のＡｌ、Ｍｇおよ
び／またはＺｒの水酸化物および／またはヒドロキシオキサイドの濃度が増加す
ると、本発明の熱硬化物質接着剤を用いた接着およびシーリングの９０度引き剥
がし接着力が増加し、このような接着およびシーリングの凝集破壊が通常接着剤
破損より優位を占める。２０重量％を越える濃度では、本発明の熱硬化性接着剤
は砕けやすくなる傾向がある。一つ以上のＡｌ、Ｍｇおよび／またはＺｒの水酸
化物および／またはヒドロキシオキサイドの濃度は熱硬化性接着剤の質量に対し
好ましくは１〜１７．５重量％、より好ましくは２〜１５重量％である。

【００４７】特に、一種以上のＡｌの水酸化物および／またはヒドロキシオキサイドを含有
する本発明の熱硬化性接着剤が好ましい。さらに一種以上のＡｌの水酸化物およ
び／またはヒドロキシオキサイドを含有する本発明の熱硬化性接着剤ががとりわ
けメルトシールの用途に好ましいことが見いだされた。熱硬化したメルトシール
テープ、特に本発明のメルトシール層またはフィルムにより覆われた継ぎ目およ
び金属接合部は、塗装により審美的に魅力的な外観と高い耐久度を示す。

【００４８】本発明の熱硬化性接着剤は、組成物の重量あるいはコストを引き下げ、粘度を
調整しさらに一層の強化を行うために、さらに酸化ケイ素、ガラス、粘土、滑石
、色素、着色剤、ガラスビーズあるいはバブル、ガラス繊維、セラミック繊維、
有機繊維、抗酸化剤など、種々の充填剤、アジュバント、添加剤などを含有して
もよい。硬化プロセス中に使用される放射線を吸収する能力を持つ充填剤などは
、硬化プロセスに悪影響を与えることのない量で使用しなくてはならない。この
ような添加剤の量は、熱硬化性感圧性接着剤の全質量に対し０〜２５重量％、よ
り好ましくは０〜１５重量％である。

【００４９】本発明の熱硬化性接着剤は種々の方法によって得ることができる。

【００５０】アクリレート／エポキシベースの系の場合、エポキシ成分およびこのエポキシ
成分用の硬化系はそれぞれアクリレート成分のモノマー性あるいは部分的に予備
重合した前駆体中に溶解および／または分散していることが好ましい。この混合
物は好ましくはさらにアクリレート化合物の重合を行わせるために２，２−ジメ
トキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（チバガイギーからイルガキュア
（登録商標）６５１として市販）などの一種以上の光開始剤化合物、特に、ラジ
カル光開始剤化合物を含有することが好ましい。このような調製方法が適用され
る場合、エポキシ成分を架橋するため熱活性化性硬化系を用いることがしばしば
好ましく、これは上記のモノマー性、あるいはプレポリマー性のアクリレートシ
ロップとエポキシ成分の溶液あるいは混合物の中に含有させることができ、その
後のアクリレート前駆体の光重合に影響をおよぼすことはない。またエポキシ成
分の架橋用の光活性化性硬化系を、アクリレート成分の重合を行なった後でエポ
キシ成分と重合したアクリレート成分との混合物に添加することも可能である。

【００５１】このアクリレート／エポキシベースの熱硬化性接着剤はまた、重合ポリアクリ
レート成分を供給し、エポキシ成分、硬化系、Ａｌ、Ｍｇおよび／またはＺｒの
水酸化物およびヒドロキシオキサイド、さらに所望により、その他の化合物を溶
融ポリアクリレート成分中に溶解および／または分散し、続いて接着剤を押し出
すことによって得ることもできる。アクリレート／エポキシベース系調製のさら
なる詳細は、例えば、ここに参照として含めてある米国特許第５，０８６，０８
８号、ＷＯ９５／１３，３２８およびＥＰ０，７９８，３５４号から得ることが
できる。

【００５２】特に好ましいエポキシ／アクリレートベースの熱硬化性接着剤は、（ｉ）少なくとも一種の非第三アルコールのアクリル酸エステル、および少なく
とも一種の強化性、共重合性単量体を含有する光重合性の、さらに所望により部
分的に予備重合されていてよい混合物約２５〜６０重量％と、（ｉｉ）光重合性基を含有しない一種以上のエポキシ樹脂および／またはエポキ
シ単量体あるいはオリゴマー約８〜６０重量％と、（ｉｉｉ）ポリ酢酸ビニル、ポリ（エチレン酢酸ビニル）、ポリアセタール、ポ
リエステルおよび／またはポリ（カプロラクトン）を含有する群から選択される
、一種以上の追加の熱可塑性重合体０〜約１５重量％と、（ｉｖ）エポキシ成分（ｉｉ）用の熱活性化性硬化系約０．１〜１０重量％と、（ｖ）アクリレート成分（ｉ）用の光開始剤約０．００５〜３重量％と、（ｖｉ）一種以上のＡｌ、Ｍｇおよび／またはＺｒの水酸化物および／またはヒ
ドロキシオキサイド約０．１〜２０重量％、を含有する前駆体の光重合によって得ることができ、ここで重量パーセントはす
べて熱硬化性接着剤の質量に基づく。

【００５３】アクリレート成分（ｉ）は、アクリレート成分のための光開始剤成分（ｖ）と
混合し、部分的に予備重合し、通常約１００〜１０，０００ｃｐｓ、より好まし
くは約３００〜２，５００ｃｐｓの塗布可能な粘度を示すシロップにすることが
好ましい。それからエポキシ成分（ｉｉ）、熱活性化性硬化系（ｉｖ）および一
種以上のＡｌ、Ｍｇおよび／またはＺｒの水酸化物および／またはヒドロキシオ
キサイドを含有する成分（ｖｉ）をそれぞれアクリレート単量体混合物あるいは
部分的に予備重合したアクリレートシロップ中に溶解あるいは分散する。エポキ
シ成分（ｉｉ）の質量のアクリレート成分（ｉ）の質量に対する比率は好ましく
は０．２〜２、より好ましくは０．４〜１．５である。アクリレート成分（ｉｉ
）に対するエポキシ成分（ｉｉ）の比率はメルトシール用では好ましくは０．３
〜１．２、接着用では０．４〜１．４である。

【００５４】エポキシ化合物は室温において液体、半液体、あるいは固体であってよい。熱
硬化性接着剤の粘着性は、特定の必要性に応じ、液体、半液体および固体のエポ
キシ樹脂の量を変えることによって、修正し、最適化することができることが分
かった。

【００５５】得られる熱硬化性接着剤が室温で触った時に粘着性を持たないことが必要とさ
れる場合、固体エポキシ樹脂の比率を高くすることが好ましく、詳しくはこの比
率はエポキシ成分（ｉｉ）の質量に対し少なくとも８０重量パーセント、より好
ましくは少なくとも９０重量パーセントである。粘着性のない熱硬化性接着剤は
いくつかのメルトシール用途において有用である。

【００５６】得られる熱硬化性接着剤が室温で触った場合に粘着性を持つことが求められる
場合、エポキシ成分（ｉｉ）は好ましくは室温において液体あるいは半液体であ
る一種以上のエポキシ樹脂を含有する。液体および半液体のエポキシ化合物の質
量の固体エポキシ化合物の質量に対する比率は、好ましくは少なくとも２．０で
あり、より好ましくは、少なくとも２．２５である。粘着性の熱硬化性接着剤は
、メルトシールおよび接着用途に有用である。

【００５７】アクリレート成分（ｉ）の強化性共重合性単量体に対する非第三アルコールの
アクリル酸エステルの量比を変えることによって、熱硬化性接着剤の粘着性を変
えることもできる。強化性共重合性単量体の質量に対し、非第三アルコールのア
クリル酸エステルの量を増加させると、熱硬化性接着剤の粘着性を増やす傾向が
あり、一方極性を持つ共重合性単量体の量を増加すると粘着性を減少させる傾向
がある。

【００５８】アクリレート／エポキシ系は、Ａｌの水酸化物および／またはヒドロキシオキ
サイドを一種以上含有することが好ましく、これはＵＶ照射に対しては透明であ
り、その後行われる本発明の熱硬化性接着剤を生じるアクリレート成分（ｉ）の
ＵＶ重合に干渉しない。

【００５９】種々の面、特に極性面、に対する熱硬化したアクリレート／エポキシ系の９０
度引き剥がし接着力は、アクリレート成分（ｉ）に例えばヒドロキシフェノキシ
プロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレートあるいはヒドロキシブチル（メタ）アクリ
レートなどの一種以上の非第三アルコールのヒドロキシ置換アクリルエステルを
添加することによって、さらに増加することができる。ヒドロキシ置換アクリレ
ート化合物の質量のＡｌ、Ｍｇおよび／またはＺｒの水酸化物および／またはヒ
ドロキシオキサイドの質量に対する比率は、特にＡｌのものに対しては、好まし
くは０．０２〜１．５、より好ましくは０．１〜１である。本発明者はこのよう
な説に縛られることを望まないが、非第三アルコールのヒドロキシ−置換アクリ
ルのエステルは熱成形可能なアクリレート相と熱硬化性のエポキシ相間の相溶化
剤として作用し、その結果エポキシ相の表面有効性を増加していると考えられる
。

【００６０】本発明のエポキシ／アクリレートベースの熱硬化性接着剤はアクリレート成分
（ｉ）に加えて０〜約１５重量％の一種以上の熱成形可能な、特にポリ酢酸ビニ
ル、ポリ（エチレン酢酸ビニル）、ポリアセタール、ポリエステルおよび／また
はポリ（カプロラクトン）を含む群から選択される熱可塑性重合体を含有しても
よい。本発明のエポキシ／アクリレート系に適している重合体添加剤はＥＰ０，
７９８，３５４、の５頁、１９行から９頁４７行にある程度詳しく記載されてい
る。

【００６１】ポリエステル／エポキシベースの熱硬化性接着剤の場合、感圧接着剤が、好ま
しくはエポキシ成分、硬化系、Ａｌ、Ｍｇおよび／またはＺｒの水酸化物および
／またはヒドロキシオキサイド、および所望により追加の化合物を溶融ポリエス
テル成分中に溶解および／または分散し、続いてこの接着剤の押し出しによって
得られるため、エポキシ成分の架橋に対して、通常光活性化性硬化系が熱活性化
性硬化系より好まれる。ポリエステル／エポキシ系の調製に関するさらなる詳細
は、例えばここに参照として含めてあるＥＰ０，６２０，２５９、および米国特
許第５，４３６，０６３号から得ることができる。

【００６２】特に好ましいエポキシ／ポリエステルベースの熱硬化性接着剤は、（ｉ）一種以上のポリエステル約２〜８０重量％と、（ｉｉ）一種以上のエポキシ樹脂および／またはエポキシ単量体あるいはオリゴ
マー約５〜８０重量％と、（ｉｉｉ）ポリ酢酸ビニル、ポリ（エチレン酢酸ビニル）、ポリアセタールおよ
び／またはポリ（カプロラクトン）を含む群から選択される一種以上の追加の熱
可塑性重合体０〜１５重量％と、（ｉｖ）エポキシ成分（ｉｉ）のための、一種以上の熱活性化性および／または
光活性化性硬化系有効量と、（ｖ）一種以上のＡｌ、Ｍｇおよび／またはＺｒの水酸化物および／またはヒド
ロキシオキサイド約０．１〜２０重量％と、を含有する混合物の押し出しによって得ることができ、ここでエポキシ成分（ｉ
ｉ）の硬化反応の開始温度は押し出し温度より高く、すべての重量パーセントは
熱硬化性接着層の質量に基づくものである。

【００６３】本発明で使用される熱硬化性接着テープは裏付きであっても裏付きでなくても
よい。

【００６４】バッキングを持たない、裏がついていない熱硬化性接着剤テープ（しばしば接
着フィルムとも呼ばれる）は、アクリレート／エポキシベースのテープの場合、
例えば、エポキシ成分、硬化系、Ａｌ、Ｍｇおよび／またはＺｒの水酸化物およ
び／またはヒドロキシオキサイド、および存在する場合はさらに添加物をモノマ
ー性、あるいはプレポリマー性のアクリレートシロップと混合し、得られた混合
物を所望の厚さでシリコナイジングしたポリエステルフィルムのような第一のリ
リースライナーに塗布し、続いてアクリル成分を光重合して得ることができる。
裏がついていない感圧接着テープの露出面は、その後第二のリリースライナーに
よって保護してもよい。

【００６５】同様に、ポリエステル／エポキシベースのテープの場合には、溶融ポリエステ
ル成分、エポキシ成分、エポキシ成分のための硬化系、Ａｌ、Ｍｇおよび／また
はＺｒの水酸化物および／またはヒドロキシオキサイド、および存在する場合は
、追加の充填剤、アジュバント、その他の添加剤を含有する混合物を所望の厚み
でシリコナイジングしたポリエステルフィルムのような第一のリリースライナー
上に押しだし、その後第二のリリースライナーを裏がついていない感圧接着テー
プの露出面にラミネートする。

【００６６】裏付きの感圧接着テープは少なくとも１つのバッキングを含有する。それぞれ
の用途により、バッキングは、例えば、エチルビニルアルコールポリマー、ポリ
エステル、ポリカーボネートあるいはポリメタクリレートのような種々の剛性を
持つポリマーフィルム、紙、不織物、ラミネート、一部機械的ファスナー（米国
特許第５，０７７，８７０号に例えば記載されている）あるいは金属を含有する
材料群から選択することができる。バッキングは、塗料を容易に受け入れて保つ
、塗装可能な表面を持っていることが好ましく、また例えば、１２０〜２１０℃
などの比較的高温において安定していることが好ましい。ＡＳＴＭＤ６４８−
９６により測定されるバッキングの熱たわみ温度は１２０℃を越えることが好ま
しい。本記載においてバッキングの厚みは通常２５μｍ〜３，０００μｍ、好ま
しくは２５〜１，０００μｍの間である。バッキング材料としては接着剤がそれ
に対して非常に強い接着を示すものが選択されるべきである。所望により、化学
プライマーによるバッキング処理、あるいはコロナ処理により、バッキング材料
への接着を強化することができる。

【００６７】裏がついていない感圧接着テープの調製用に上記に記載したものと同じあるい
は類似した方法によって、バッキングに熱硬化性接着剤を塗布することができる
。

【００６８】そのメルトフローおよび継ぎ目シール挙動に応じて、本発明の熱硬化性接着テ
ープはそれぞれ接着あるいはメルトシールの用途に用いることができる。メルト
シール用途としては自動車産業において、自動車の金属接合部をシールする行程
で用いられている。この工程において、熱硬化性接着テープはシールすべき金属
部分の接合部上に塗布され、例えば、続く塗装サイクル中、熱硬化および塗装が
行われる。接着を行う例としては例えば自動車産業において本発明の熱硬化性接
着テープを、フロントガラスにバックミラーの付属ブラケットを取り付けるため
に使用することができる。

【００６９】特定の用途に関し、熱硬化性接着テープのメルトフロー性と継ぎ目シール性は
種々の測定により、修正し、最適化することができる。例えば、Ａｌ、Ｍｇおよ
びまたはＺｒの水酸化物および／またはヒドロキシオキサイドの量比を増加する
と、熱硬化性接着テープのメルトフロー性と継ぎ目シール性能が減少する傾向が
ある。メルトフロー性と継ぎ目シール性能はまた例えば、酸化ケイ素、および／
またはガラスあるいは有機繊維などの充填剤を含有させることによって変えるこ
とができ、このような充填剤の濃度が増えるにつれ通常減少する。エポキシ／ア
クリレートベース系において熱硬化性接着テープのメルトフロー性および／また
は継ぎ目シール性能は通常一つ以上のヒドロキシ置換アクリレート化合物の濃度
が増加するにつれ減少する傾向がある。アクリレート／エポキシベースの系にお
いてメルトフロー性および／または継ぎ目シール性能はさらにアクリレート成分
と架橋可能な一種以上の化合物を少量含有させることにより通常減少する。

【００７０】とりわけ本発明のメルトシールテープが好ましい。溶融流動性の度合いは上に
記載の技術を用いることにより大きく変えることができる。本発明のメルトシー
ルテープのとりわけ好ましい実施例においては、このようなテープの溶融流動性
が２％未満、より好ましくは１％未満、さらには本質的に０％に調節されていて
もなおテープは下記に記載の継ぎ目シール試験に合格する。このようなテープは
特に非水平方向の継ぎ目あるいは接合部をシールするのに有用である。溶融する
と、メルトシールテープは柔らかくなり、基材上を下方に流れ出すことなく、継
ぎ目あるいは接合部にきれいに付着する。特に好ましいのはメルトシールテープ
であり、とりわけ本発明の接着剤が一種以上のアルミニウムの水酸化物および／
またはヒドロキシオキサイドを含有するメルトシールフィルムあるいは層である
。

【００７１】本発明の転写テープを、例えば自動車産業で屋根溝のような金属接合部のシー
ルのために使用する場合は、テープは十分な塗装性能を示さなくてはならない。
本発明の熱硬化性接着剤の塗装性能は殆どの用途において十分である。塗装性能
の向上が必要とされる場合、それは例えば、金属フィルムあるいは重合体のフィ
ルムのような塗装可能なバッキングを熱硬化性接着剤にラミネートし、あるいは
このような接着剤のＵＶ硬化性前駆体をバッキングに塗布することによって行う
ことができる。適当なバッキングとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレー
トあるいはポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル、ポリイミド、ポ
リウレタン、ポリアクリレートあるいはポリエポキシドを使用することができる
。ポリブチレンテレフタレートは塗装可能な好ましいバッキングである。バッキ
ングの厚さは好ましくは５０〜５００μｍ、一層好ましくは７５〜３００μｍで
ある。特に好ましいのはゴム変性ポリブチレンテレフタレート／ポリカーボネー
トブレンドである「ＰＯＣＡＮ７９１６」で、ドイツ、レヴァークーゼンにあ
るバイエル社から市販されている。

【００７２】次の実施例は本発明を限定することなく説明するよう意図された物である。し
かしまず実施例において用いられた手法と試験について記載する。

【００７３】熱硬化性接着剤の試験方法９０度引き剥がし接着力２つのリリース層の間にはさんだ１．２７ｃｍｘ１５．２４ｃｍの熱硬化性接
着剤層あるいはフィルムの細片を実施例に記述するように調整し、試験に先立ち
少なくとも２４時間老化させた。１枚のリリースライナーを除去し露出した接着
面を、このテープ構造においてバッキングの役目を果たす陽極処理済みの０．１
３ｍｍの厚みのアルミホイルの艶消し面に手で押しつけた。

【００７４】プライマーＥＤ５１００（合衆国、ミシガン州のヒルズデールにあるアドバン
スト・コーティング・テクノロジー社から市販されている）コート付きスチール
の試験クーポンをヘプタン、続いてメチルエチルケトンで洗浄し、それから周囲
条件において乾燥させた。第二のリリースライナーを接着層あるいはフィルムか
らはがし、熱硬化性接着剤の露出面を洗浄したスチールクーポンに接着した。サ
ンプルは試験に先立ちスチール試験板上で４回、２．０キログラムのローラーを
用いて延ばし、約１分間試験基材と接触させておいた。

【００７５】このようにして得た試験構造物を引張試験器（インストロン：商標）に入れ、
アルミニウムホイルとメルトシール材を９０度の角度でスチール試験パネルから
はがした。引き剥がし接着力は３０．５ｃｍ／分の速度で測定しＮ／１．２７ｃ
ｍで記録した。

【００７６】試験は４回繰り返し、その結果を平均した。

【００７７】メルトフロー挙動実施例に記載のように、２枚のリリース層にはさまれた１ｍｍの厚さの熱硬化
性接着剤の層あるいはフィルムを調製し、試験に先立ち、少なくとも２４時間老
化させた。

【００７８】上部のリリースライナーを除去し、１．２７ｃｍｘ１．２７ｃｍの大きさの熱
硬化性接着層のサンプルを露出面をイソプロパノールで３回ヘプタンで３回すで
に洗浄したステンレススチール試験板（６．３ｃｍｘ５ｃｍ）に接着した。熱硬
化性接着剤層をステンレス鋼板上に残して、残りのリリースライナーを除去した
。

【００７９】この構造物をついで１６０℃の温度に設定した強制空気オーブンに垂直に立て
て入れた。２０分後に、この構造物をオーブンから取り出し冷却した。

【００８０】接着層の長さを改めて測定し、もとの長さの１．２７ｃｍと比較した。メルト
フロー試験を２度行ない、結果を平均してパーセントで記録した。

【００８１】継ぎ目シール試験２．５４ｃｍｘ９．０ｃｍの２枚のスチールクーポンに上記プライマーＥＤ５
１００を下塗りした。このクーポンをイソプロパノールと水の１：１混合物で洗
浄し、周囲条件で乾燥させた。長辺が約５ｍｍ重なり合うように、この２枚の板
の両端を小さなスプリングクリップを用いて固定した。

【００８２】１ｍｍの厚みの１．２７ｃｍｘ５ｃｍの大きさの熱硬化性接着剤片を２つの鋼
板の接合部の中心にかぶせる。この層は継ぎ目の全長に沿って延びており、親指
で圧力を加えて継ぎ目に押しつけた。

【００８３】このようにして調製したサンプルを２０分間１６０℃の温度に設定した強制空
気オーブンに垂直に立てて入れた。サンプルをオーブンから取り出し冷却した。

【００８４】継ぎ目シールの有効性は＋継ぎ目がシールされている。２枚の板が部分的に重なり合う接合部において
空気の通る溝は見られなかった。接着剤層の端は角がやや丸みを帯びた。 − 継ぎ目はシールされなかった。継ぎ目に空気の溝が依然として見えていた。
テープ端／角は依然として鋭い輪郭を示していた。

【００８５】この試験は熱硬化性接着フィルムあるいは層が重なり合う接合部をシールする
能力、およびその継ぎ目の上になめらかで丸みを帯びた接着層を形成する能力を
示す。

【００８６】引張強さＩＳＯ１１８４Ｄ６３８に従って、熱硬化性接着剤層あるいはフィルムに標準
引張強さ手順を実施した。熱硬化性接着剤層を実施例に記載のように調製し、試
験に先立ち、少なくとも２４時間老化させた。

【００８７】この試験は接着する基材に塗布された状態における熱硬化性接着性層の強度を
示し、テープが十分な結合力を持っているかどうかを示す。

【００８８】熱硬化した接着剤の試験方法埋め込んだスクリーンとの９０度引き剥がし接着力１２ｃｍｘ５ｃｍの大きさの一枚のスチール板を上記のＥＤ５１００プライマ
ーで下塗りした。この板をヘプタンで、続いてメチルエチルケトンで洗浄し、そ
れから周囲条件で乾燥した。

【００８９】シリコナイジングしたポリエステルライナーが一枚ついている両面被覆感圧接
着テープ（アメリカ合衆国３Ｍ社から市販されている接着テープ１０４１９）を
板の端の２ｃｍを覆うようにこの板の一端に接着した。ライナーを接着テープ上
に残し、板上に非接着性のエリアを形成した。

【００９０】長さ１０ｃｍｘ幅１２．５ｍｍの熱硬化性接着剤層あるいはフィルムの細片を
、ライナー付きの両面被覆感圧接着テープの付いた側のスチール板に接着した。
このとき熱硬化性接着剤細片はこのスチール板の長軸に沿って中央に位置し、ま
たライナー付きの両面被覆感圧接着テープによって覆われた領域の上に延びるよ
うにした。

【００９１】ステンレススチールの網目スクリーン（網目幅１ｍｍ、針金の厚み０．３ｍｍ
、ドイツ、ドゥーレンのクッファラート社から市販されている）を２０ｃｍｘ１
２．５ｍｍ（熱硬化性接着剤層の細片と同じ幅、長さは２倍）の大きさにカット
した。このワイヤースクリーンのスチール識別番号は１．４４０１（Ｖ４Ａ）で
あった。このスクリーンを油分の被覆を除去するためにメチルエチルケトンで洗
浄し、周囲条件で乾燥した。ステンレススクリーンの細片を熱硬化性接着層の細
片の上に置き、スクリーン細片の一端が完全に熱硬化性接着剤層の細片を覆い、
この板の両面被覆接着テープのついていない方の端と面一になるようにした。こ
のようにして調製した構造体を重さ６．８ｋｇのゴムで被覆したスチールローラ
ーで、２度延ばした。

【００９２】下塗りしたスチール試験板と同一の大きさの厚さ１ｍｍのアルミニウム板をま
ずシリコナイジングしたフィルムを含有する接着テープライナーでくるみ、つい
でおもりとしてスクリーン上においた。重みをかけられた構造体を１６０℃で４
５分間強制空気オーブンの棚の上に水平に置いた。試験サンプルをオーブンから
取り出し、冷却し、ついで２４時間相対湿度５０％、温度２３℃で調整し、つい
で測定を行った。

【００９３】その後、このスクリーンを埋め込んだ熱硬化性接着層へ上述の９０度引き剥が
し試験方法を適用した。接着されている領域の外に延びているスクリーンの部分
を引張試験器のジョーでつかみ角度９０度で３００ｍｍ／分の速度で引き離した
。試験結果をＮ／１．２７ｃｍで記録した。失敗した方法はまた接着剤破損なの
か凝集破壊なのかを記録した。

【００９４】Ｚ方向の膨張係数２．７ｃｍｘ４．６ｃｍｘ１ｍｍの大きさのガラス板をメチルエチルケトンで
洗浄し、乾燥した。

【００９５】１．２７ｃｍｘ１．２７ｃｍｘ１ｍｍの熱硬化性接着剤層あるいはフィルムを
このガラス板のほぼ中央に置いた。熱硬化性接着剤層を一般に顕微鏡検査で使用
されている薄いカバーガラスで覆った。２枚のガラス層間のサンプルを１６０℃
で４５分間熱硬化した。

【００９６】ガラス層間の熱硬化した接着剤層をそれから光学顕微鏡の加熱ステージ上に置
き、３０〜１８０℃まで４℃／分の速度で加熱し、室温へと冷却した。この温度
サイクル中、顕微鏡対物レンズの焦点をカバーガラスの表面に１）加熱の前、と
２）１８０℃の時点で合わせた。サンプルのｚ軸（高さ）の偏差をミクロンで測
定した。ｚ方向のガラス板および加熱テーブルの膨張を熱硬化性接着剤層を用い
ない時に独立して測定し、シーリングテープが存在するときに測定した全膨張値
から差し引いた。

【００９７】膨張係数ｃはｃ＝（Ｂ／△Ｔ−Ｄ）／Ｅにより計算した。ここでＢは高さの標準偏差であり（単位：μｍ）、△Ｔは温度差であり（単位
：Ｋ）、Ｄは熱硬化性接着剤層がない時に独立して測定したｚ軸方向のガラス板
と加熱テーブルの膨張（単位：μｍ）、そしてＥはテープの厚み（単位：ｍｍ）
である。膨張係数ｃはμｍｍｍ^-1Ｋ^-1で表される。

【００９８】耐久性試験５ｃｍｘ１２ｃｍの大きさの上記のＥＤ５１００プライマー付き、スチールク
ーポンをメチルエチルケトンで洗浄し、乾燥した。

【００９９】１０ｃｍｘ１．２７ｃｍｘ１ｍｍの熱硬化性接着剤の層あるいはフィルムの細
片を一層下塗りした、スチールクーポンに貼り付け手で軽く押しつけた。熱硬化
性接着剤層を持つスチール板の表面を下記により塗装した；１）プジョー／シトローエンから市販されているプライマー塗料Ｅ７３０Ｇ３１
１をスプレーガンを用いて塗布した。プライマーを周囲条件において５分間乾燥
し、それから２０分間１４０℃で乾燥した；２）プジョー／シトローエンから市販されているカラーベースコート３３７．１
．３１５ＥＡをスプレーガンで塗布した。このベースコートをついで５分間周囲
条件で乾燥した；３）プジョー／シトローエンから市販されているカラーコートＲ７０１Ｉ４０
４をスプレーガンで塗布した。このクリアーコートを周囲条件において５分間乾
燥し、それから２５分間１４０℃で強制空気炉で乾燥した。

【０１００】この熱硬化し、塗装された接着層を持つ塗装試験パネルをそれから下記の３段
階温度サイクルにさらした：１）４０℃、９５％の湿度で１６時間、２）−２０℃で３時間、および３）８５℃で６時間。

【０１０１】このサイクルを２０回繰り返した。

【０１０２】その後この塗装サンプルについて塗料層のひび割れの有無、および熱硬化性接
着剤層の端部における塗料の損失の有無を目視により検査した。その結果は合格（＋）あるいは不合格（−）として記録した。

【０１０３】オーバーラップ剪断強さＩＳＯ４５８７を修正して用いた。

【０１０４】２．５４ｃｍｘ９ｃｍの大きさの上述のＥＤ５１００プライマー（Ｅコート
により塗布された）付き２枚のスチールクーポンをメチルエチルケトンで洗浄し
乾燥した。

【０１０５】１ｍｍの厚みの熱硬化性接着剤の層あるいはフィルムを実施例に記載のように
調製し、試験に先立ち少なくとも２４時間老化させ、１．２７ｃｍｘ２．５４ｃ
ｍの大きさに切り取り、第一の下塗りスチールクーポンの端部と面一になるよう
に接着し、幅が完全にテープで覆われ、テープがクーポンの長さ方向に沿って１
．２７ｃｍの長さで延びるようにした。万一熱硬化中に熱硬化性接着剤の溶融流
れが生じた場合に一定の接着厚みを維持するために、サンプル上に２本のステン
レススチールワイヤー（０．０３０インチ）を一定の間隔をあけて、スチールク
ーポンの長さ方向に平行に並べて載せた。

【０１０６】第二の下塗りクーポンを、サンプルが第二のスチールクーポンの端部と面一に
なるようにサンプルの上に載せた。第二のクーポンの非接着部分と、第一のクー
ポンの非接着部分とは重なり合わないようにした。接着層をクーポンが接着され
ているエリアでだけ部分的に重なり合うようにしてスチールクーポンの間に挟ん
だ。

【０１０７】小さなウイングタイプのバインダークリップを用いて、横からクーポン／接着
剤層／クーポンのサンドウィッチ体をしっかりと保ち圧力を接着部分に加えた。

【０１０８】この構造体を２０分間１６０℃の強制空気炉に入れてメルトシール材のサンプ
ルを硬化した。熱硬化した構造体を引っ張り試験器に入れてジョーを５０ｍｍ／
分で引き離した。

【０１０９】最大力をＮ／ｍｍ²で記録した。この試験を４回繰り返し、結果を平均した。

【０１１０】この試験は熱硬化後の接着剤の靱性と強度を示す。

【０１１１】破断点伸びＩＳＯ１１８４Ｄ６３８に従い、１ｍｍの厚さの熱硬化性接着剤層あるいはフ
ィルムに対して標準引張強さ手法を行った。実施例に記載のように熱硬化性接着
剤の層を調製し、２０分間１６０℃の強制空気炉で熱硬化した。このサンプルを
冷却し、試験に先立ち少なくとも２４時間老化させた。

【０１１２】この試験は熱硬化性接着剤層の強度を示す。

【０１１３】実施例１〜７および比較例Ｃ１〜Ｃ２パッチおよび継ぎ目シール用の粘着性熱硬化性接着剤層の細片を次の手法によ
って調製した。

【０１１４】Ｎ−ビニルカプロラクタムモノマーを換気付き強制空気オーブンで溶融しｎ−
ブチルアクリレートモノマーに溶解した（溶液Ａ）。ヒドロキシフェノキシプロ
ピルアクリレートが存在する時はそれをｎ−ブチルアクリレートとＮ−ビニルカ
プロラクタムモノマーに溶液Ａの一部として加えた。

【０１１５】その後エポキシ化合物、ポリ酢酸ビニル、コア−シェルポリマーおよび三水酸
化アルミニウムを溶液Ａに加え混合した。

【０１１６】アクリレート成分の光重合用の光開始剤をエポキシ成分（熱活性化性硬化剤と
促進剤を含有する）のための熱活性化性硬化系および抗酸化剤と共に加えた。そ
の結果得られた調合物を１，５００ｒｐｍで１０分間高剪断力のもとで混合した
。

【０１１７】実施例１〜７および比較例Ｃ１〜Ｃ２で用いた材料の化学的組成を表１に示す
。

【０１１８】試験用に、得られた粘性の混合物を脱気し、透明な接着剤をはじく性質のリリ
ースライナー（シリコーン被覆ポリエチレンテレフタレートフィルム）にナイフ
コーターを用いて１ｍｍの厚みに塗布した。第二の透明なリリースライナー（シ
リコーン被覆ポリエチレンテレフタレートフィルム）を塗布層の上にラミネート
した。２つの透明なリリースライナー間の重合体層を両面の透明リリースライナ
ーをそれぞれ通した中圧水銀ランプの放射エネルギーを利用して重合した。

【０１１９】重合ステップで利用された全エネルギー：上下のリリースライナーを通ったエ
ネルギーが３８０ｍＪ／ｃｍ²であるので、全体で７６０ｍＪ／ｃｍ²の放射エネ
ルギーとなった。上に記述した試験方法に従って測定された熱硬化性接着剤の前
駆体の物性、熱硬化性接着剤の物性、および熱硬化した接着剤の物性をそれぞれ
表２に要約する。

【０１２０】

【表１】

【０１２１】ＵＷ−１：ポリ酢酸ビニル、軟化点１０７〜１１２度、分子量１５０，０００
（ミュンヘン、ヴァッカー・ヘミー社よりフィナパスＵＷ−１として市販されて
いる。）ヒドロキシＰｈＰＡ：ヒドロキシフェノキシプロピルアクリレート、フランス
、クレイ・ヴァリー社よりＣＮ１３１として市販されている。４４５００６：シリコーンコアとポリメチルメタクリレートのシェルを持つコ
ア／シェル型ポリマー、粒径＜３０μｍ、Ｔｇ（転移点２つ）−１１０℃および
１２０℃。（ミュンヘン、ヴァッカー・ヘミー社よりモディフィアー４４５００
６として市販されている。）ＤＥＲ３３１：ビスフェノールＡベースのエポキシ樹脂、エポキシ当量約１８
５，室温にて液体（ダウケミカルよりＤＥＲ３３１として市販されている。）ＤＥＲ６７１：ビスフェノールＡベースのエポキシ樹脂、エポキシ当量約５０
０、室温にて固体（ダウケミカルよりＤＥＲ６７１として市販されている。）三水酸化アルミニウム：米国、アルコア社からスペースライトＳ１１として市
販されている。イルガキュア６５１：スイスのチバガイギー社からイルガキュア６５１の商
標で市販されている光開始剤。イルガノックス１０１０：チバガイギー社からイルガノックス１０１０として
市販されている酸化防止剤。ＤＩＣＹ：ジシアンジアミドエポキシ硬化剤（エアプロダクツ社からアミキュ
アＣＧ１２００として市販されている）。２ＭＺ−Ａ−Ｓ：エアプロダクツ社からキュアゾル２Ｍ／Ｚ−アジンとして市
販されている、イミダゾール誘導体エポキシ硬化促進剤。

【０１２２】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷＦターム(参考） 4J040 DE022 DF041 EA012 EC001 EC002 ED001 ED002 FA141 FA142 GA05 HA136 HA156 JB01 JB02 JB09 KA13 KA16 LA06 MB03 NA16

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱硬化性重合体成分、熱成形性重合体成分、熱硬化性重合体
成分を硬化するための有効量の熱活性化性および／または光活性化性の硬化系、
および一種以上のＡｌ、Ｍｇおよび／またはＺｒの水酸化物および／またはヒド
ロキシオキサイドを熱硬化性接着剤の質量に基づき０．５〜２０重量％含有する
、熱硬化性接着剤。
【請求項２】請求項１に記載の熱硬化性感圧接着剤。
【請求項３】前記熱成形性重合体成分が一種以上のポリアクリレートおよ
び／またはポリエステルを含有する、請求項１〜２のいずれかに記載の熱硬化性
接着剤。
【請求項４】前記熱硬化性重合体成分が一種以上のエポキシ樹脂および／
またはエポキシモノマーあるいはオリゴマーを含有する、請求項１〜３のいずれ
かに記載の熱硬化性接着剤。
【請求項５】（ｉ）少なくとも一種の非第三アルコールのアクリル酸エス
テル、および少なくとも一種の強化性、共重合性の単量体を含有する、光重合性
の、部分的に予備重合されていてよい、混合物約２５〜６０重量％と、（ｉｉ）光重合性基を含有しない一種以上のエポキシ樹脂および／またはエポキ
シモノマーあるいはオリゴマー約８〜６０重量％と、（ｉｉｉ）ポリ酢酸ビニル、ポリ（エチレン酢酸ビニル）、ポリアセタール、ポ
リエステルおよび／またはポリ（カプロラクトン）を含む群から選択される一種
以上の追加の熱成形性重合体０〜約１５重量％と、（ｉｖ）エポキシ成分（ｉｉ）のための熱活性化性硬化系約０．１〜１０重量％
と、（ｖ）アクリレート成分（ｉ）のための光開始剤約０．００５〜３重量％と、（ｖｉ）一種以上のＡｌ、Ｍｇおよび／またはＺｒの水酸化物および／またはヒ
ドロキシオキサイド約０．１〜２０重量％（上記すべての重量パーセントは熱硬
化性接着剤の質量に基づく）と、を含有する前駆体の光重合によって得ることができる、請求項１〜４のいずれか
に記載の熱硬化性接着剤。
【請求項６】前記アクリレート成分（ｉ）がさらに少なくとも一種のヒド
ロキシ置換された非第三アルコールのアクリルエステルを含有する、請求項５に
記載の熱硬化性接着剤。
【請求項７】（ｉ）一種以上のポリエステル約２〜８０重量％と、（ｉｉ）一種以上のエポキシ樹脂および／またはエポキシモノマーあるいはオリ
ゴマー約５〜８０重量％と、（ｉｉｉ）ポリアクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリ（エチレン酢酸ビニル）、
ポリアセタールおよび／または、ポリ（カプロラクトン）を含む群から選択され
る１種以上の追加の熱成形可能な重合体０〜１５重量％と、（ｉｖ）前記エポキシ成分（ｉｉ）のための有効量の一種以上の熱活性化性およ
び／または光活性化性硬化系と、（ｖ）一種以上のＡｌ、Ｍｇおよび／またはＺｒの水酸化物および／またはヒド
ロキシオキサイド約０．１〜２０重量％（上記の重量パーセントはすべて熱硬化
性接着剤の質量に基づく）と、を含有する混合物の押し出しによって得ることができる熱硬化性接着剤であって
、エポキシ成分（ｉｉ）の硬化反応開始温度が押し出し温度より高い、請求項１
〜６のいずれかに記載の熱硬化性接着剤。
【請求項８】請求項１〜７のいずれかに記載の熱硬化性接着剤の層を少な
くとも一層含有し、かかる層が少なくとも一つの露出表面を持ち、所望により裏
打ち層を備える、熱硬化性接着テープ。
【請求項９】請求項１〜７のいずれかに記載の前記熱硬化性接着剤のメル
トシーリングあるいは接着用途への使用。
【請求項１０】（ｉ）エポキシ樹脂、エポキシモノマーおよびエポキシオ
リゴマーからなる群から選択される熱硬化性ポリマーと、（ｉｉ）ポリアクリレートホモポリマーおよびコポリマーから選択される熱成形
性ポリマーと、（ｉｉｉ）熱硬化性ポリマー用の有効量の硬化剤と、（ｉｖ）水酸化アルミニウムおよびアルミニウムヒドロキシオキサイドからなる
群から選択される金属水酸化物を０．１〜２０重量％含有する、熱硬化性接着剤
。