JP2002316482A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐水性および感熱記録層と保護層間の密着性
に優れた感熱記録体を提供することにある。 【解決手段】 支持体上に、ロイコ染料、呈色剤および
水性接着剤を含有する感熱記録層、並びに水性接着剤を
含有する保護層を順次有する感熱記録体において、感熱
記録層および保護層の少なくとも一層に、多価カルボジ
イミド樹脂を含有させるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ロイコ染料と呈色
剤との発色反応を利用した感熱記録体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】

【０００３】熱エネルギーによりロイコ染料と呈色剤と
の発色反応を利用感熱記録体は、比較的安価であり、し
かもその記録体に記録するための記録機器がコンパクト
で、その保守も容易なため、ファクシミリや各種計算機
などの記録媒体に使用されている。

【０００４】特に、定期券、医療用、製版用途には耐水
性を必要とするため、支持体に疎水性樹脂フィルムを用
いた感熱記録体があるが、更に感熱記録体を構成する全
ての層の耐水性と密着性が必要とされている。

【０００５】感熱記録層上に、水性樹脂を含有する保護
層中に架橋剤としてカルボジイミド化合物を含有させた
感熱記録体は、特開平７−１２５４２７号公報に記載さ
れているが、保護層を形成するための保護層用塗液が容
易にゲル化する問題がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、耐水
性および感熱記録層と保護層間の密着性に優れた感熱記
録体を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】支持体上に、ロイコ染
料、呈色剤および水性接着剤を含有する感熱記録層、並
びに水性接着剤を含有する保護層を順次有する感熱記録
体において、感熱記録層および保護層の少なくとも一層
に、多価カルボジイミド樹脂を含有させるものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】感熱記録層および保護層の少なく
とも一層中に、多価カルボジイミド樹脂を含有させるこ
とにより接着性が高められ、しかも各層中の水性接着剤
と架橋反応して耐水性と層間の密着性高める効果が得ら
れる。しかも、各層を形成するための塗液を室温ではゲ
ル化させることなく、多価カルボジイミド樹脂は水性接
着剤と５０〜９０℃程度で架橋反応するため、感熱記録
層に地肌カブリが発生することなく耐水性を高める効果
が得られる。

【０００９】多価カルボジイミド樹脂は、触媒下でのジ
イソシアネート化合物の脱炭酸縮合反応により得られ
る。かかる樹脂としては、例えば日清紡績（株）製の水
溶性または水分散性のカルボジライト（商品名）が市販
されている。

【００１０】多価カルボジイミド樹脂の使用量としては
特に限定されないが、感熱記録層中には感熱記録層の全
固形分に対して０．５〜２０重量％程度が好ましく、よ
り好ましくは１〜１０重量％程度である。また、保護層
中に保護層の全固形分に対して０．５〜３０重量％程度
が好ましく、より好ましくは１〜１５重量％程度であ
る。

【００１１】各層には、架橋剤として多価カルボジイミ
ド樹脂が含有されが、オキサゾリル基を有する化合物、
グリオキサール、ホウ酸、ジアルデヒドデンプン、メチ
ロール尿素、エポキシ系化合物などの架橋剤を併用する
こともできる。なかでも、オキサゾリル基を有する化合
物と併用することにより、耐水性の極めて高い感熱記録
体か得られる。

【００１２】感熱記録層中に含有されるロイコ染料およ
び呈色剤としては、例えば各種公知のものが使用でき
る。かかるロイコ染料の具体例としては、例えば３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチ
ルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７
−ジベンジルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン等の青色
発色性染料、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミ
ノ−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−ジベンジルアミノフルオラン等の緑色発色性染
料、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７−
フェノキシフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６
−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ク
ロロフルオラン、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラ
クタム、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオ
ラン等の赤色発色性染料、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
アミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチ
ル）アミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テ
トラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７
−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン等の黒色発色性染料、３，３
−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジ
メチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，
５，６，７−テトラクロロフタリド、３−ｐ−（ｐ−ジ
メチルアミノアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、３−ｐ−（ｐ−クロロアニリノ）アニ
リノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３，６−ビ
ス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−
（６’−ジュメチルアミノ）フタリド等の近赤外領域に
吸収波長を有する染料等が挙げられる。

【００１３】勿論、これらに限定されるものではなく、
また二種以上を併用することも可能である。また、ロイ
コ染料の使用量は、使用する呈色剤により異なるため限
定できないが、感熱記録層全固形量に対して５〜３５重
量％程度が好ましい。

【００１４】呈色剤としては、例えば４，４’−イソプ
ロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデ
ンジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１−フェニルエタン、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、２，２’−ビス〔４−
（４−ヒドロキシフェニル）フェノキシ〕ジエチルエー
テル、Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−
トルエンスルホニルオキシ）フェニルウレア、３，３’
−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミ
ノ）ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジルエステル、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−クロロフェニルチオ
尿素、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−フェニルウレ
ア、４，４’−ビス（ｐ−トリルスルホニルアミノカル
ボニルアミノ）ジフェニルメタン、４−〔２−（ｐ−メ
トキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、４
−｛３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サ
リチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキ
シエトキシ）クミル〕サリチル酸亜鉛などが挙げられ
る。

【００１５】ロイコ染料に対する呈色剤の使用比率は、
用いるロイコ染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択され
るものであり、特に限定するものではないが、一般にロ
イコ染料１重量部に対して１〜１０重量部、好ましくは
１〜５重量部程度の呈色剤が使用される。勿論、これら
に限定されるものではなく、また二種以上を併用するこ
とも可能である。

【００１６】感熱記録層には、記録部の保存安定性を高
めるために保存性改良剤、および記録感度を高めるため
に増感剤を含有させることもできる。かかる保存性改良
剤の具体例としては、例えば１，３，５−トリス（４−
tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベン
ジル）イソシアヌル酸、２，２’−エチリデンビス
（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４’−
チオビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノー
ル）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキ
シルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）プロパンなどのヒンダー
ドフェノール化合物、４，４’−ジグリシジルオキシジ
フェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−
メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフ
タル酸ジグリシジル、クレゾールノボラック型エポキシ
樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂などのエポキシ化合物、Ｎ，
Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、ビ
ス（４−エチレンイミノカルボニルアミノフェニル）メ
タンなどが挙げられる。

【００１７】増感剤の具体例としては、例えばステアリ
ン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、テレフ
タル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニ
ル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニルエ
ーテル１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−
ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４
−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエ
タン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メ
チルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベン
ジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ
−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−ア
セトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエ
トキシ）ベンゼン、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエ
ステル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シ
ュウ酸ジベンジルエステルなどが挙げられる。

【００１８】これらの保存性改良剤および増感剤の使用
量は特に限定されないが、一般にロイコ染料１重量部に
対して０．２〜４重量部程度ある。勿論、これらに限定
されるものではなく、また二種以上を併用することも可
能である。

【００１９】感熱記録層は、水を分散媒体とし、ロイコ
染料、呈色剤、必要により増感剤、保存性改良剤などを
共に、或いは別々にボールミル、アトライター、サンド
ミルなどの攪拌・粉砕機により平均粒子径が２μｍ以下
となるように微粉砕した後、水性接着剤、多価カルボジ
イミド樹脂を添加して調製された感熱記録層用塗液を支
持体の少なくとも一方の面に塗布乾燥して形成される。

【００２０】かかる水性接着剤としては、例えば完全ケ
ン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアル
コール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ジ
アセトンアミド変性ポリビニルアルコール、カルボキシ
変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアル
コール、デンプン、酸化デンプン、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ジイソブチ
レン・無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体などの水
溶性接着剤、並びにアクリル樹脂系ラテックス、ウレタ
ン樹脂系ラテックス、スチレン−ブタジエン系ラテック
ス、スチレン−アクリル系ラテックスなどの水分散性接
着剤が挙げられる。

【００２１】感熱記録層中の水性接着剤の使用量として
は、感熱記録層の全固形分に対して５〜３５重量％程度
が好ましい。勿論、上記の水性接着剤に限定されるもの
ではなく、また２種以上の併用も可能である。

【００２２】更に、感熱記録層用塗液中には、炭酸カル
シウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、
無定形シリカ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タ
ルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、ナイロン樹脂
フィラー、尿素・ホルマリン樹脂フィラーなどの顔料
類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステ
アリルリン酸エステルカリウム塩、ポリエチレンワック
ス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワッ
クスなどの滑剤類、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、スルホン
変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム
などの界面活性剤類、および消泡剤、紫外線吸収剤、蛍
光染料、着色染料、離型剤、酸化防止剤などの助剤を添
加することもできる。

【００２３】保護層は、例えば水を媒体とし、上記の感
熱記録層用塗液中に含有される水性接着剤、多価カルボ
ジイミド樹脂、必要により上記の感熱記録層用塗液中に
含有される助剤とを混合攪拌して調製された保護層用塗
液を感熱記録層上に塗布乾燥して形成される。

【００２４】保護層中の水性接着剤の使用量としては保
護層の全固形分に対して２０〜９５重量％程度が好まし
い。勿論、上記の水性接着剤に限定されるものではな
く、また２種以上の併用も可能である。

【００２５】感熱記録層および保護層に含有される上記
の水性接着剤のなかでも、スチレン−無水マレイン酸共
重合体が好ましい。

【００２６】これら保護層、感熱記録層の形成方法につ
いては特に限定されるものではなく、例えばエアーナイ
フコーティング、バリバーブレードコーティング、ピュ
アーブレードコーティング、ロッドブレードコーティン
グ、カーテンコーティング、ダイコーティング、グラビ
アコーティング、スライドビードコーティング、オフセ
ットグラビアコーティング、５本ロールコーティングな
どの適当な塗布方法により形成される。

【００２７】支持体としては、２０〜２００μｍのプラ
スチックフィルム、合成紙あるいは紙（中性紙、酸性
紙、脱墨古紙パルプが含有された紙）、コート紙などを
適宜選択して使用される。

【００２８】感熱記録層用塗液の塗布量は乾燥重量で２
〜１０ｇ／ｍ^２、好ましくは３〜８ｇ／ｍ^２程度、保護
層用塗液の塗布量は乾燥重量で０．５〜５ｇ／ｍ^２程度
である。

【００２９】多価カルボジイミド樹脂は、支持体と感熱
記録層の間に水性接着剤と有機中空粒子または吸油性顔
料とを主成分とした下塗り層中に含有させることによ
り、記録感度と記録画質が高められると共に、下塗り層
と感熱記録層との密着性も高められる効果が得られる。
多価カルボジイミド樹脂の使用量としては、下塗り層に
対して１〜２０重量％程度が好ましい。

【００３０】なお、必要に応じて感熱記録体の支持体の
裏面側にも保護層、印刷層、磁気記録層、帯電防止層、
粘着剤層、或いはインクジェット記録層を設けたり、各
層塗抹後にスーパーカレンダー掛けなどの平滑化処理を
施すことなどの感熱記録体製造分野における各種の公知
技術が必要に応じて付加し得るものである。更に、感熱
記録層を多色記録が可能な構成にすることもできる。

【００３１】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそれ
ぞれ「重量部」、「重量％」を示す。

【００３２】実施例１ ＜下塗り層用塗液の調製＞焼成カオリン（JIS K 5101に
基づく吸油量が９０ｍｌ／１００ｇ）７５部、軽質炭酸
カルシウム５部、ポリアクリル酸ソーダの４０％水溶液
１部、ステアリン酸亜鉛（平均粒子径０．８μｍ）の２
０％水分散液１０部、固形分濃度５０％のウレタン系ラ
テックス（ＡＰＸ−１０１Ｈ、大日本インキ（株）製）
１６部、ポリビニルアルコール（重合度５００、ケン化
度８８モル％）の１０％水溶液８０部、多価カルボジイ
ミド樹脂（カルボジライトV-02、日清紡績（株）製）の
４０％水溶液５部および水５０部からなる組成物を混合
攪拌して下塗り層用塗液を調製した。

【００３３】＜黒発色性ロイコ染料含有複合粒子分散液
（Ａ液）の調製＞３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン８部を１００℃に加熱
したジシクロヘキシルメタン−４、４′−ジイソシアネ
ート２４部に溶解し、この溶液を２５℃に冷却後、同じ
温度の８％ポリビニルアルコール（日本合成化学工業
製、商標：ゴーセノールＧＭ−１４Ｌ）水溶液１５０部
に徐々に添加し、ＴＫホモミキサー（モデルＨＶ−Ｍ、
特殊機化工業社製）を用い、回転数５０００ｒｐｍの攪
拌によって乳化分散した後、この乳化分散液に水３０部
を加えて均一化した。この乳化分散液を８０℃に昇温
し、１０時間の硬化反応を行わせて、平均粒子径１．１
μｍの黒色発色性ロイコ染料含有複合粒子分散液を調製
した。なお、硬化反応後、分散液の固形分濃度が２０％
となるように水を添加した。

【００３４】＜赤色発色性ロイコ染料分散液（Ｂ液）の
調製＞３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７
−フェノキシフルオラン４０部、ポリビニルアルコール
（重合度３００、ケン化度９０モル％）の１０％水溶液
２０部および水４０部からなる組成物を縦型サンドミル
（アイメックス（株）製、サンドグラインダー）を用い
て、平均粒子径が０．８μｍとなるように微粉砕して赤
色発色性ロイコ染料分散液を調製した。

【００３５】＜呈色剤分散液（Ｃ液）の調製＞Ｎ−ｐ−
トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トルエンスルホ
ニルオキシ）フェニルウレア４０部、ポリビニルアルコ
ール（重合度３００、ケン化度９０モル％）の１０％水
溶液２０部および水４０部からなる組成物を縦型サンド
ミル（アイメックス（株）製、サンドグラインダー）を
用いて、平均粒子径が１．０μｍとなるように微粉砕し
て呈色剤分散液を調製した。

【００３６】＜増感剤分散液（Ｄ液）の調製＞シュウ酸
ジ−ｐ−メチルベンジル４０部、ポリビニルアルコール
（重合度３００、ケン化度９０モル％）の１０％水溶液
２０部および水４０部からなる組成物を縦型サンドミル
（アイメックス（株）製、サンドグラインダー）を用い
て、平均粒子径が１．０μｍとなるように微粉砕して増
感剤分散液を調製した。

【００３７】＜感熱記録層用塗液の調製＞Ａ液１５０
部、Ｂ２０部、Ｃ液６０部、Ｄ液４０部、無定形シリカ
５部、軽質炭酸カルシウム１０部、カルボキシ変性ポリ
ビニルアルコール（ＫＬ−３１８、クラレ（株）製）の
１０％水溶液７０部、イソブチレン−無水マレイン酸共
重合体（イソバン１１０、クラレ（株）製）１０％水溶
液２０部、多価カルボジイミド樹脂（カルボジライトV-
02、日清紡績（株）製）の４０％水溶液５部、オキサゾ
リル基含有樹脂（エポクロスWS700日本触媒(製)）の１
０％水溶液２０部、および水３０部からなる組成物を混
合攪拌して感熱記録層用塗液を調製した。

【００３８】＜保護層用塗液の調製＞イソブチレン−無
水マレイン酸共重合体（イソバン１１０、クラレ（株）
製）の１０％水溶液２０部、オキサゾリル基含有樹脂
（エポクロスWS700日本触媒(製)）の１０％水溶液２０
部、カルボキシ変性ポリビニルアルコール（ＫＬ−３１
８、クラレ（株）製）の１０％水溶液２５０部、多価カ
ルボジイミド樹脂（カルボジライトV-02、日清紡績
（株）製）の４０％水溶液５部、カオリン（平均粒子径
０．８μｍ）の６０％分散液８０部、水酸化アルミニウ
ム（平均粒子径１μｍ）の６０％分散液２０部、ステア
リン酸亜鉛（平均粒子径０．８μｍ）の２０％水分散液
３０部、および水１００部からなる組成物を混合攪拌し
て保護層用塗液を調製した。

【００３９】＜感熱記録体の作成＞坪量６０ｇ／ｍ^２の
上質紙（中性紙）の一方の面に、下塗り層用塗液、感熱
記録層用塗液および保護層用塗液を乾燥後の塗布量がそ
れぞれ８ｇ／ｍ^２、４ｇ／ｍ^２、３ｇ／ｍ^２となるよう
に順次塗布乾燥して感熱記録体を得た。なお、各層を形
成した後、スーパーカレンダーにて保護層面側のベック
平滑度（JIS P 8119に基づく）が１２００秒となるよう
に処理した。

【００４０】実施例２ 実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、イソブチ
レン−無水マレイン酸共重合体（イソバン１１０、クラ
レ（株）製）の１０％水溶液２０部の代わりにカルボキ
シ変性ポリビニルアルコール（ＫＬ−３１８、クラレ
（株）製）の１０％水溶液２０部を用い、かつ保護層用
塗液の調製において、イソブチレン−無水マレイン酸共
重合体（イソバン１１０、クラレ（株）製）の１０％水
溶液２０部の代わりにカルボキシ変性ポリビニルアルコ
ール（ＫＬ−３１８、クラレ（株）製）の１０％水溶液
２０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。

【００４１】実施例３ 実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、イソブチ
レン−無水マレイン酸共重合体（イソバン１１０、クラ
レ（株）製）の１０％水溶液２０部およびオキサゾリル
基含有樹脂（エポクロスWS700日本触媒(製)）の１０％
水溶液２０部の代わりにカルボキシ変性ポリビニルアル
コール（ＫＬ−３１８、クラレ（株）製）の１０％水溶
液４０部を用い、かつ保護層用塗液の調製において、イ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体（イソバン１１
０、クラレ（株）製）の１０％水溶液２０部およびオキ
サゾリル基含有樹脂（エポクロスWS700日本触媒(製)）
の１０％水溶液２０部の代わりにカルボキシ変性ポリビ
ニルアルコール（ＫＬ−３１８、クラレ（株）製）の１
０％水溶液４０部を用いた以外は、実施例１と同様にし
て感熱記録体を得た。

【００４２】実施例４ 保護層用塗液の調製において、多価カルボジイミド樹脂
（カルボジライトV-02、日清紡績（株）製）の４０％水
溶液５部の代わりにカルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル（ＫＬ−３１８、クラレ（株）製）の１０％水溶液２
０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。

【００４３】実施例５ 感熱記録層用塗液の調製において、多価カルボジイミド
樹脂（カルボジライトV-02、日清紡績（株）製）の４０
％水溶液５部の代わりにカルボキシ変性ポリビニルアル
コール（ＫＬ−３１８、クラレ（株）製）の１０％水溶
液２０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。

【００４４】実施例６ 実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、多価カル
ボジイミド樹脂（カルボジライトV-02、日清紡績（株）
製）の４０％水溶液５部を１部とし、かつ保護層用塗液
の調製において、多価カルボジイミド樹脂（カルボジラ
イトV-02、日清紡績（株）製）の４０％水溶液５部を１
部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

【００４５】比較例１ 実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、多価カル
ボジイミド樹脂（カルボジライトV-02、日清紡績（株）
製）の４０％水溶液５部の代わりにジメチルシアナミド
の１０％水溶液２０部を用い、かつ保護層用塗液の調製
において、多価カルボジイミド樹脂（カルボジライトV-
02、日清紡績（株）製）の４０％水溶液５部の代わりに
ジメチルシアナミドの１０％水溶液２０部を用い以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４６】比較例２ 実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、多価カル
ボジイミド樹脂（カルボジライトV-02、日清紡績（株）
製）の４０％水溶液５部の代わりにカルボキシ変性ポリ
ビニルアルコール（ＫＬ−３１８、クラレ（株）製）の
１０％水溶液２０部、かつ保護層用塗液の調製におい
て、多価カルボジイミド樹脂（カルボジライトV-02、日
清紡績（株）製）の４０％水溶液５部の代わりにカルボ
キシ変性ポリビニルアルコール（ＫＬ−３１８、クラレ
（株）製）の１０％水溶液２０部を用い以外は、実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４７】かくして得られた感熱記録体について、下
記の評価試験をおこない、その結果を表１に示す。

【００４８】（記録濃度）感熱記録評価試験機（ＴＨ−
ＰＭＤ、大倉電機（株）製）を用いて、パルス周期５ｍ
ｓ、ドット密度８本／ｍｍ、印加エネルギー０．５ｍＪ
／ドット（赤色発色記録部）および２．０ｍＪ／ドット
（黒色発色記録部）の条件にて記録し、各記録部の濃度
をマクベス濃度計（９１４型、マベス社製）にて、各色
調に対応するモードで測定した。

【００４９】（耐水性）上記の記録濃度評価における記
録後の感熱記録体を２０℃の水に２４時間浸した後、保
護層表面をろ紙で拭い、その表面を人差指で５回擦り、
保護層面の密着性を目視判定した。 （評価基準） ☆：保護層面に剥がれが全くない。 ◎：保護層面に剥がれが僅かにある。 ○：保護層面に剥がれが少しあるが、記録部は鮮明であ
る。 ×：保護層面に剥がれ、記録部は不鮮明で判読できな
い。

【００５０】（感熱記録層用塗液および保護層用塗液の
安定性）感熱記録層用塗液および保護層用塗液を３０℃
の条件下に１０時間放置した後、各塗液のゲル化の有無
を調べた。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【発明の効果】本発明の感熱記録体は、耐水性および感
熱記録層と保護層間の密着性に優れた効果を有するもの
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 123/26 Ｃ０９Ｊ 135/00 135/00 201/00 201/00 Ｄ２１Ｈ 19/30 Ｄ２１Ｈ 19/30 19/82 19/82 Ｂ４１Ｍ 5/18 １０１Ｃ １０１Ｅ １１１ Ｆターム(参考） 2H026 AA07 AA28 BB02 BB21 DD14 DD48 EE03 FF01 FF11 4J038 BA031 BA091 BA121 BA122 BA191 CB061 CB141 CC041 CE021 CE022 CG001 DG001 DJ022 HA416 JA50 JA63 JA69 JB18 JB38 JC02 JC12 KA03 KA08 MA08 MA10 NA04 NA12 NA16 PA07 PA19 PB11 PC08 PC10 4J040 BA041 BA121 BA201 DA151 DB051 DB061 DD021 DD042 DD071 DF001 DG041 DL051 DL121 EF001 EH032 JA03 JA05 JB02 KA16 LA06 LA07 LA08 MA10 NA02 NA13 NA15 NA21 PA30 4L055 AG70 AG83 AG89 AH03 AH37 BE09 FA19 GA12

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、ロイコ染料、呈色剤および
   水性接着剤を含有する感熱記録層、並びに水性接着剤を
   含有する保護層を順次有する感熱記録体において、感熱
   記録層および保護層の少なくとも一層に、多価カルボジ
   イミド樹脂が含有されたことを特徴とする感熱記録体。
2. 【請求項２】 感熱記録層および保護層の少なくとも一
   方の水性接着剤が、イソブチレン−無水マレイン酸共重
   合体である請求項１記載の感熱記録体。
3. 【請求項３】 感熱記録層および保護層の少なくとも一
   方に、更にオキサゾリル基を有する化合物を含有させた
   請求項１または２記載の感熱記録体。