JP2002348727A - Polyurethane elastic fiber for sanitary product and method of producing the same - Google Patents
Polyurethane elastic fiber for sanitary product and method of producing the sameInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、低温でもヘタリの
ない優れた弾性特性を有し、かつ、サニタリー製品に好
適な、良好な伸長性と回復性を兼ね備えたサニタリー用
ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyurethane elastic fiber for sanitary, which has excellent elastic properties without settling even at a low temperature, and has both good stretchability and recoverability, which is suitable for sanitary products, and its production. About the method.
【0002】[0002]
【従来の技術】弾性繊維は、その優れた伸縮特性から紙
おむつ、衛生ナプキンなどのサニタリー用途に幅広く使
用されている。2. Description of the Related Art Elastic fibers are widely used in sanitary applications such as disposable diapers and sanitary napkins due to their excellent elasticity.
【0003】かかる弾性繊維として、ポリウレタン弾性
繊維が用いられていて、特開昭63−235320号公
報、特開平5−239177号公報および特開平2−1
9511号公報などにテトラヒドロフランおよび3−メ
チルテトラヒドロフランの共重合体、有機ジイソシアネ
ートおよびジアミン化合物からなるポリウレタン重合体
を紡糸する技術が開示されている。As such elastic fibers, polyurethane elastic fibers are used, which are disclosed in JP-A-63-235320, JP-A-5-239177 and JP-A-2-1-1.
No. 9511 discloses a technique for spinning a copolymer of tetrahydrofuran and 3-methyltetrahydrofuran, and a polyurethane polymer comprising an organic diisocyanate and a diamine compound.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
技術では、紙おむつなどに弾性繊維を用いた際に、ドラ
フトアップが困難であり、製品一個当たりに使用する弾
性繊維の量を減少させることができず、生産コストを減
少させることができなかった。However, in the prior art, when elastic fibers are used in a disposable diaper or the like, it is difficult to draft up, and the amount of elastic fibers used per product can be reduced. And the production cost could not be reduced.
【0005】また、単位時間当たりの生産量も向上させ
ることができなかった。[0005] Further, the production amount per unit time cannot be improved.
【0006】本発明は、従来の技術では得られなかっ
た、サニタリー用ポリウレタン弾性繊維およびその製造
方法を提供せんとするものである。An object of the present invention is to provide a polyurethane elastic fiber for sanitary and a method for producing the same, which could not be obtained by the prior art.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明のサニタリー用ポ
リウレタン弾性繊維は、前記の課題を解決するため、以
下の手段を採用する。The polyurethane elastic fiber for sanitary of the present invention employs the following means in order to solve the above-mentioned problems.
【0008】すなわち、主構成成分がポリオール、ジイ
ソシアネートおよびジアミンであるポリウレタンウレア
であって、該ポリオールがテトラヒドロフランとエチレ
ンオキサイドおよび/またはプロピレンオキサイドとの
ランダム共重合体を含有することを特徴とするサニタリ
ー用ポリウレタン弾性繊維である。That is, a polyurethane urea whose main constituent is a polyol, a diisocyanate and a diamine, wherein the polyol contains a random copolymer of tetrahydrofuran and ethylene oxide and / or propylene oxide. It is a polyurethane elastic fiber.
【0009】また、本発明のサニタリー用ポリウレタン
弾性繊維の製造方法は、前記の課題を解決するため、以
下の手段を採用する。The method for producing a polyurethane elastic fiber for sanitary of the present invention employs the following means in order to solve the above-mentioned problems.
【0010】すなわち、テトラヒドロフランとエチレン
オキサイドおよび/またはプロピレンオキサイドとのラ
ンダム共重合体を含有するポリオール、ジイソシアネー
トおよびジアミンを主構成成分とするポリウレタンウレ
アを溶質とするポリウレタンウレア溶液を紡糸すること
を特徴とするサニタリー用ポリウレタン弾性繊維の製造
方法である。That is, a polyurethaneurea solution containing a polyurethaneurea as a solute containing a polyol, a diisocyanate and a diamine as a main component, containing a random copolymer of tetrahydrofuran and ethylene oxide and / or propylene oxide is spun. Is a method for producing a polyurethane elastic fiber for sanitary use.
【0011】[0011]
【発明の実施の形態】以下、本発明のサニタリー用ポリ
ウレタン弾性繊維について、さらに詳細に述べる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the polyurethane elastic fiber for sanitary of the present invention will be described in more detail.
【0012】本発明のサニタリーポリウレタン弾性繊維
は、主構成成分がポリオール、ジイソシアネートおよび
ジアミンであるポリウレタンウレアである。The sanitary polyurethane elastic fiber of the present invention is a polyurethane urea whose main constituent is a polyol, diisocyanate and diamine.
【0013】ポリウレタンウレアの合成法も特に限定さ
れるものではない。特に、反応を効率的に行う等の観点
から溶液中で重合するのが好ましい。なお、本発明の効
果を妨げない範囲で3官能性以上の多官能性のグリコー
ルやイソシアネート等が使用されていても何ら構わな
い。The method for synthesizing polyurethane urea is not particularly limited. In particular, polymerization is preferably performed in a solution from the viewpoint of efficiently performing the reaction. Note that trifunctional or higher polyfunctional glycols and isocyanates may be used as long as the effects of the present invention are not impaired.
【0014】ここで、本発明におけるポリウレタンウレ
アを構成する代表的な構造単位について説明する。Here, typical structural units constituting the polyurethane urea of the present invention will be described.
【0015】本発明に用いるポリオールは、優れた耐寒
性および高い伸長性を有し、かつ、高い回復性を具備し
たものを得る観点から、テトラヒドロフラン(以下、T
HFと略す)とエチレンオキサイドおよび/またはプロ
ピレンオキサイドが不規則に配列した、いわゆるランダ
ム共重合体を使用する。[0015] The polyol used in the present invention has excellent cold resistance and high elongation, and from the viewpoint of obtaining a material having high recoverability, tetrahydrofuran (hereinafter referred to as T).
A so-called random copolymer in which HF) and ethylene oxide and / or propylene oxide are arranged irregularly is used.
【0016】本発明においては、ブロック共重合体を用
いると、得られるポリウレタン弾性繊維が著しい吸水性
を有するため、吸水時の物性が低下する問題がある。In the present invention, when a block copolymer is used, the resulting polyurethane elastic fiber has remarkable water absorption, and thus has a problem that physical properties at the time of water absorption are reduced.
【0017】すなわち本発明に用いるポリオールは、ポ
リ(テトラメチレン−コ−エチレンエーテル)グリコー
ルとポリ(テトラメチレン−コ−1,2−プロピレンエ
ーテル)グリコールから選択されるコポリ(アルキレン
エーテル)グリコールとも表現され得る。That is, the polyol used in the present invention is also expressed as a copoly (alkylene ether) glycol selected from poly (tetramethylene-co-ethylene ether) glycol and poly (tetramethylene-co-1,2-propylene ether) glycol. Can be done.
【0018】かかるポリ(テトラメチレン−コ−エチレ
ンエーテル)グリコールにおいて、エチレンエーテル
は、全アルキレンエーテルに対して15〜37mol%
含有されるのが好ましく、20〜35mol%含有され
るのがより好ましい。In the poly (tetramethylene-co-ethylene ether) glycol, the ethylene ether is contained in an amount of 15 to 37 mol% based on the total alkylene ether.
It is preferably contained, more preferably 20 to 35 mol%.
【0019】また、ポリ(テトラメチレン−コ−1,2
−プロピレンエーテル)グリコールにおいて、1,2−
プロピレンエーテルは、全アルキレンエーテルに対して
15〜30mol%含有されるのが好ましい。Further, poly (tetramethylene-co-1,2)
-Propylene ether) glycol;
Propylene ether is preferably contained in an amount of 15 to 30 mol% based on all alkylene ethers.
【0020】さらに、本発明で使用するポリオールはラ
ンダム共重合体のみから構成されていてもよいし、ま
た、他のポリオールと共重合されたものでもよく、さら
に他のポリオールと混合されてなるものであってもよ
い。Further, the polyol used in the present invention may be composed of only a random copolymer, may be a copolymer copolymerized with another polyol, or may be a copolymer mixed with another polyol. It may be.
【0021】他のポリオールとしては、優れた耐寒性、
高い伸長性を有し、かつ、高い回復性を具備したものを
得る観点から、ポリ(1,4−テトラメチレングリコー
ル)(以下、PTMGと略する)、特許第261513
1号などに開示されているネオペンチル基を主鎖に含む
ジオール、特開平2−289616号公報等に開示され
ているポリカーボネートジオール、特開平5−9851
1号公報等に開示されているエステル系ジオール、1,
4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ポリ
カプロラクトンジオール、ポリエチレンエーテルグリコ
ール、ポリプロピレンエーテルグリコール、ネオペンチ
レンオキサイドとテトラヒドロフランとの共重合ポリオ
ール等を使用するのが好ましい。そして、かかる他のポ
リオールは、1種類であってもよく、さらに2種類以上
であってもよい。As other polyols, excellent cold resistance,
Poly (1,4-tetramethylene glycol) (hereinafter abbreviated as PTMG), Patent No. 261513, from the viewpoint of obtaining a material having high extensibility and high recoverability.
No. 1, diol containing a neopentyl group in the main chain, polycarbonate diol disclosed in JP-A-2-289616, etc., JP-A-5-9851
No. 1, the ester-based diols disclosed in
It is preferable to use 4-butanediol, 1,6-hexanediol, polycaprolactonediol, polyethylene ether glycol, polypropylene ether glycol, a copolymerized polyol of neopentylene oxide and tetrahydrofuran, or the like. And such another polyol may be one kind, or may be two or more kinds.
【0022】本発明においては、エチレンオキサイドお
よび/またはプロピレンオキサイド単位のモル分率が5
〜90%の範囲であるのが好ましい。In the present invention, the molar fraction of ethylene oxide and / or propylene oxide units is 5
It is preferably in the range of 90%.
【0023】本発明に用いるポリオールの重量平均分子
量は、糸にした際の伸度、強度、耐熱性などの観点から
1000以上6000以下の範囲にあることが好まし
い。The weight average molecular weight of the polyol used in the present invention is preferably in the range of 1,000 or more and 6,000 or less from the viewpoint of elongation, strength, heat resistance and the like when formed into yarn.
【0024】さらに好ましくは1300以上4500以
下の範囲である。この範囲の分子量のポリオールを用い
ることにより、力学特性のバランスの取れた弾性糸を得
ることができる。More preferably, the range is from 1300 to 4,500. By using a polyol having a molecular weight in this range, an elastic yarn having well-balanced mechanical properties can be obtained.
【0025】次に本発明に用いるジイソシアネートは、
例えば、5−イソシアネート−1−(イソシアネートメ
チル)−1,3,3−トリメチルシクロヘキサン、1−
イソシアネート−4−[(4−イソシアネートフェニ
ル)メチル]ベンゼン、1−イソシアネート−2−
[(4−イソシアネート−フェニル)メチル]ベンゼ
ン、1,1’−メチレンビス(4−イソシアネートシク
ロヘキサン)、4−メチル−1,3−フェニレンジイソ
シアネート、4,4´−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート(以下、MDIと略記する)、2,4−トリレンジ
イソシアネート(以下、TDIと略記する)、1,4−
ジイソシアネートベンゼン、キシリレンジイソシアネー
ト、2,6−ナフタレンジイソシアネートなどの芳香族
ジイソシアネートは、特に耐熱性や強度の高いポリウレ
タンを合成するのに好ましい。Next, the diisocyanate used in the present invention is
For example, 5-isocyanate-1- (isocyanatomethyl) -1,3,3-trimethylcyclohexane, 1-
Isocyanate-4-[(4-isocyanatophenyl) methyl] benzene, 1-isocyanate-2-
[(4-Isocyanate-phenyl) methyl] benzene, 1,1′-methylenebis (4-isocyanatocyclohexane), 4-methyl-1,3-phenylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (hereinafter abbreviated as MDI) ), 2,4-tolylene diisocyanate (hereinafter abbreviated as TDI), 1,4-
Aromatic diisocyanates such as diisocyanate benzene, xylylene diisocyanate, and 2,6-naphthalenedi isocyanate are particularly preferable for synthesizing polyurethane having high heat resistance and strength.
【0026】さらに脂環族ジイソシアネートとして、例
えば、メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)
(以下、H12MDIと略する)、イソホロンジイソシア
ネート、メチルシクロヘキサン2,4−ジイソシアネー
ト、メチルシクロヘキサン2,6−ジイソシアネート、
シクロヘキサン1,4−ジイソシアネート、ヘキサヒド
ロキシリレンジイソシアネート、ヘキサヒドロトリレン
ジイソシアネート、オクタヒドロ1,5−ナフタレンジ
イソシアネートなどが好ましい。脂肪族ジイソシアネー
トは特にポリウレタン糸の黄変を抑制する際に好ましく
用いられる。Further, as the alicyclic diisocyanate, for example, methylene bis (cyclohexyl isocyanate)
(Hereinafter abbreviated as H 12 MDI), isophorone diisocyanate, methylcyclohexane 2,4-diisocyanate, methylcyclohexane 2,6-diisocyanate,
Preferred are cyclohexane 1,4-diisocyanate, hexahydroxylylene diisocyanate, hexahydrotolylene diisocyanate, octahydro 1,5-naphthalenediisocyanate, and the like. Aliphatic diisocyanates are preferably used particularly for suppressing yellowing of polyurethane yarns.
【0027】そして、これらのジイソシアネートは単独
で使用してもよいし、2種以上を併用して用いてもよ
い。These diisocyanates may be used alone or in combination of two or more.
【0028】かかるジイソシアネートのモル量の比は、
得られるポリウレタン弾性繊維の強度特性の観点から、
ポリオール1に対し、ジイソシアネートは1.2以上
2.3以下の範囲であるのが好ましい。The molar ratio of such diisocyanates is:
From the viewpoint of the strength characteristics of the obtained polyurethane elastic fiber,
It is preferable that the diisocyanate is in the range of 1.2 or more and 2.3 or less with respect to the polyol 1.
【0029】次に本発明に用いる鎖伸長剤として、ジア
ミンを用いるものである。Next, a diamine is used as the chain extender used in the present invention.
【0030】ジアミンとしては、低分子量ジアミンおよ
びエタノールアミンのような水酸基とアミノ基を分子中
に有するもののうち少なくともいずれか1種を用いるの
が好ましい。As the diamine, it is preferable to use at least one of diamines having a hydroxyl group and an amino group in the molecule, such as low molecular weight diamine and ethanolamine.
【0031】低分子量ジアミンとしては、例えば、ヒド
ラジン、エチレンジアミン、1,2−プロパンジアミ
ン、1,3−プロパンジアミン、2−メチル−1,5−
ペンタンジアミン、1,2−ジアミノブタン、1,3−
ジアミノブタン、1−アミノ−3,3,5−トリメチル
−5−アミノメチルシクロヘキサン、2,2−ジメチル
−1,3−ジアミノプロパン、1,3−ジアミノ−2,
2−ジメチルブタン、2,4−ジアミノ−1−メチルシ
クロヘキサン、1,3−ペンタンジアミン、1,3−シ
クロヘキサンジアミン、ビス(4−アミノフェニル)ホ
スフィンオキサイド、ヘキサメチレンジアミン、1,3
−シクロヘキシルジアミン、ヘキサヒドロメタフェニレ
ンジアミン、2−メチルペンタメチレンジアミン、ビス
(4−アミノフェニル)フォスフィンオキサイドなどを
使用するのが好ましい。特に伸度および弾性回復性等に
優れたものを得る観点から、エチレンジアミンを用いる
のが好ましい。 これらの鎖伸長剤に架橋構造を形成す
ることのできるトリアミン化合物、例えばジエチレント
リアミン等を効果を失わない程度に加えるのも好まし
い。Examples of the low molecular weight diamine include hydrazine, ethylenediamine, 1,2-propanediamine, 1,3-propanediamine, and 2-methyl-1,5-diamine.
Pentanediamine, 1,2-diaminobutane, 1,3-
Diaminobutane, 1-amino-3,3,5-trimethyl-5-aminomethylcyclohexane, 2,2-dimethyl-1,3-diaminopropane, 1,3-diamino-2,
2-dimethylbutane, 2,4-diamino-1-methylcyclohexane, 1,3-pentanediamine, 1,3-cyclohexanediamine, bis (4-aminophenyl) phosphine oxide, hexamethylenediamine, 1,3
-It is preferable to use cyclohexyldiamine, hexahydrometaphenylenediamine, 2-methylpentamethylenediamine, bis (4-aminophenyl) phosphine oxide and the like. In particular, ethylenediamine is preferably used from the viewpoint of obtaining a material having excellent elongation and elastic recovery. It is also preferable to add a triamine compound capable of forming a crosslinked structure, such as diethylenetriamine, to these chain extenders to such an extent that the effect is not lost.
【0032】本発明のサニタリー用ポリウレタン弾性繊
維の繊度、断面形状などは特に限定されるものではな
い。例えば、断面は円形であっても扁平であっても何ら
かまわない。The fineness and cross-sectional shape of the polyurethane elastic fiber for sanitary of the present invention are not particularly limited. For example, the cross section may be circular or flat.
【0033】本発明のサニタリー用ポリウレタン弾性繊
維は、−5℃での残留歪みが90%以下であるのが好ま
しく、50%以下であるのがより好ましく、さらに好ま
しくは26%以下である。[0033] The polyurethane elastic fiber for sanitary of the present invention preferably has a residual strain at -5 ° C of 90% or less, more preferably 50% or less, and even more preferably 26% or less.
【0034】本発明のサニタリー用ポリウレタン弾性繊
維には、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐ガス安定剤など
として、いわゆるBHTや住友化学工業(株)製の”ス
ミライザー”GA−80などをはじめとするヒンダード
フェノール系薬剤、各種の”チヌビン”をはじめとする
ベンゾトリアゾール系薬剤、住友化学工業(株)製の”
スミライザー”P−16をはじめとするリン系薬剤、各
種の”チヌビン”をはじめとするヒンダードアミン系薬
剤、さらに酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラックを
はじめとする無機顔料、ステアリン酸マグネシウムをは
じめとする金属石鹸、また、銀や亜鉛やこれらの化合物
などを含む殺菌剤、消臭剤、またシリコーン、鉱物油な
どの滑剤、硫酸バリウム、酸化セリウム、ベタインやリ
ン酸系などをはじめとする各種の帯電防止剤などが含ま
れていたり、またポリマと反応させられていることも好
ましい。The polyurethane elastic fibers for sanitary use of the present invention include so-called BHT and "Sumilyzer" GA-80 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. as ultraviolet absorbers, antioxidants and gas-resistant stabilizers. Hindered phenolic drugs, various "tinuvins" and other benzotriazole drugs, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Phosphorus drugs such as Sumilizer "P-16", hindered amine drugs such as various "tinuvins", inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide and carbon black, and metals such as magnesium stearate Soaps, fungicides containing silver, zinc and their compounds, deodorants, lubricants such as silicones and mineral oils, barium sulfate, cerium oxide, betaine, phosphoric acid and other antistatic agents It is also preferable that the composition contains an agent or the like and is reacted with a polymer.
【0035】そして、特に光や各種の酸化窒素などへの
耐久性をさらに高めるには、酸化窒素補足剤、例えば日
本ヒドラジン(株)製のHN−150、熱酸化安定剤、
例えば住友化学工業(株)製の”スミライザー”GA−
80、光安定剤、例えば住友化学工業(株)製の”スミ
ソーブ”300#622などを使用することは好まし
い。In order to further enhance the durability against light and various types of nitric oxide, a nitric oxide supplement such as HN-150 manufactured by Nippon Hydrazine Co., Ltd.
For example, "Sumilyzer" GA- manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
80, it is preferable to use a light stabilizer such as "Sumisorb" 300 # 622 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
【0036】次に本発明のサニタリー用ポリウレタン弾
性繊維の製造方法について詳細に説明する。Next, the method for producing the polyurethane elastic fiber for sanitary of the present invention will be described in detail.
【0037】本発明においては、最初にポリウレタンウ
レア溶液を調製するのが好ましい。In the present invention, it is preferable to prepare a polyurethaneurea solution first.
【0038】本発明においてはポリウレタンウレア溶液
の溶質であるポリウレタンウレアの製造方法やポリウレ
タンウレア溶液の製造方法はいずれの方法であってもよ
い。In the present invention, any method may be used for producing polyurethaneurea, which is a solute of polyurethaneurea solution, and for producing polyurethaneurea solution.
【0039】すなわち、溶融重合法でも溶液重合法のい
ずれでもよい。しかし、より好ましいのは溶液重合法で
ある。溶液重合法の場合には、ポリウレタンウレアにゲ
ルなどの異物の発生が少ない。また、当然のことである
が、溶液重合の場合、溶液にする労が省け、生産効率の
観点からも好ましい。That is, either the melt polymerization method or the solution polymerization method may be used. However, more preferred is the solution polymerization method. In the case of the solution polymerization method, the generation of foreign substances such as gel in polyurethane urea is small. Also, needless to say, solution polymerization is preferable from the viewpoint of production efficiency because labor for preparing a solution is omitted.
【0040】そして本発明においては、テトラヒドロフ
ランとエチレンオキサイドおよび/またはプロピレンオ
キサイドのランダム共重合体を含有するポリオール、ジ
イソシアネートおよびジアミンを主構成成分とするポリ
ウレタンウレアを使用するものである。In the present invention, a polyurethaneurea containing a polyol, a diisocyanate and a diamine as main components containing a random copolymer of tetrahydrofuran and ethylene oxide and / or propylene oxide is used.
【0041】こうした中でも特にポリオールの重量平均
分子量が1000以上6000以下の範囲にあり、鎖伸
長剤であるジアミンは、ヒドラジン、エチレンジアミ
ン、1,2−プロパンジアミン、1,3−プロパンジア
ミン、2−メチル−1,5−ペンタンジアミン、1,2
−ジアミノブタン、1,3−ジアミノブタン、1−アミ
ノ−3,3,5−トリメチル−5−アミノメチルシクロ
ヘキサン、2,2−ジメチル−1,3−ジアミノプロパ
ン、1,3−ジアミノ−2,2−ジメチルブタン、2,
4−ジアミノ−1−メチルシクロヘキサン、1,3−ペ
ンタンジアミン、1,3−シクロヘキサンジアミン、ビ
ス(4−アミノフェニル)ホスフィンオキサイド、ヘキ
サメチレンジアミン、1,3−シクロヘキシルジアミ
ン、ヘキサヒドロメタフェニレンジアミン、2−メチル
ペンタメチレンジアミン、ビス(4−アミノフェニル)
フォスフィンオキサイドからなる群から選ばれる少なく
とも一種であり、ジイソシアネートはMDIを主原料と
して溶液中で合成されるポリウレタンウレアが好まし
い。Among these, the weight average molecular weight of the polyol is particularly in the range of 1,000 or more and 6000 or less, and the diamine as a chain extender includes hydrazine, ethylenediamine, 1,2-propanediamine, 1,3-propanediamine, 2-methyl -1,5-pentanediamine, 1,2
-Diaminobutane, 1,3-diaminobutane, 1-amino-3,3,5-trimethyl-5-aminomethylcyclohexane, 2,2-dimethyl-1,3-diaminopropane, 1,3-diamino-2, 2-dimethylbutane, 2,
4-diamino-1-methylcyclohexane, 1,3-pentanediamine, 1,3-cyclohexanediamine, bis (4-aminophenyl) phosphine oxide, hexamethylenediamine, 1,3-cyclohexyldiamine, hexahydrometaphenylenediamine, 2-methylpentamethylenediamine, bis (4-aminophenyl)
It is at least one selected from the group consisting of phosphine oxides, and the diisocyanate is preferably a polyurethaneurea synthesized in a solution using MDI as a main raw material.
【0042】かかるポリウレタンウレアは、例えば、D
MAC、DMF、DMSO、NMPなどやこれらを主成
分とする溶剤の中で、前記の原料を用い合成することに
より得ることができる。Such polyurethane urea is, for example, D
It can be obtained by synthesizing the above-mentioned raw materials in MAC, DMF, DMSO, NMP or the like or a solvent containing these as main components.
【0043】例えば、こうした溶剤中に、各原料を投
入、溶解せしめ、適度な温度に加熱し反応せしめポリウ
レタンウレアとする、いわゆるワンショット法、また、
ポリオールとMDIをまず溶融反応せしめ、しかる後
に、該反応物を溶剤に溶解し、前記のジアミンと反応せ
しめ、ポリウレタンウレアとする方法などが、特に好適
な方法として採用され得る。For example, a so-called one-shot method in which each raw material is charged and dissolved in such a solvent and heated to an appropriate temperature to react to obtain a polyurethane urea,
A method in which a polyol and MDI are first subjected to a melt reaction, and thereafter, the reactant is dissolved in a solvent and reacted with the above-described diamine to obtain a polyurethaneurea can be employed as a particularly preferable method.
【0044】なお、かかるポリウレタンウレアの合成に
際し、アミン系触媒や有機金属触媒を1種または2種以
上混合して用いても何ら構わない。これらの代表的なも
のとしては、アミン系触媒としては、例えば、N,N−
ジメチルシクロヘキシルアミン、N,N−ジメチルベン
ジルアミン、トリエチルアミン、N−メチルモルホリ
ン、N−エチルモルホリン、N,N,N’,N’−テト
ラメチルエチレンジアミン、N,N,N’,N’−テト
ラメチル−1,3−プロパンジアミン、N,N,N’,
N’−テトラメチルヘキサンジアミン、ビス−2−ジメ
チルアミノエチルエーテル、N,N,N’,N’,N’
−ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルグ
アニジン、トリエチレンジアミン、N,N’−ジメチル
ピペラジン、N−メチル−N’−ジメチルアミノエチル
−ピペラジン、N−(2−ジメチルアミノエチル)モル
ホリン、1−メチルイミダゾール、1,2−ジメチルイ
ミダゾール、N,N−ジメチルアミノエタノール、N,
N,N’−トリメチルアミノエチルエタノールアミン、
N−メチル−N’−(2−ヒドロキシエチル)ピペラジ
ン、2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェ
ノール、N,N−ジメチルアミノヘキサノール、トリエ
タノールアミン等を好ましく使用できる。また、有機金
属触媒としてはオクタン酸スズ、二ラウリン酸ジブチル
スズ、オクタン酸鉛ジブチル等を好ましく使用できる。In the synthesis of the polyurethane urea, an amine catalyst or an organometallic catalyst may be used alone or in combination of two or more. Typical examples thereof include amine catalysts such as N, N-
Dimethylcyclohexylamine, N, N-dimethylbenzylamine, triethylamine, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethyl -1,3-propanediamine, N, N, N ',
N'-tetramethylhexanediamine, bis-2-dimethylaminoethyl ether, N, N, N ', N', N '
-Pentamethyldiethylenetriamine, tetramethylguanidine, triethylenediamine, N, N'-dimethylpiperazine, N-methyl-N'-dimethylaminoethyl-piperazine, N- (2-dimethylaminoethyl) morpholine, 1-methylimidazole, , 2-dimethylimidazole, N, N-dimethylaminoethanol, N,
N, N'-trimethylaminoethylethanolamine,
N-methyl-N '-(2-hydroxyethyl) piperazine, 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol, N, N-dimethylaminohexanol, triethanolamine and the like can be preferably used. As the organometallic catalyst, tin octoate, dibutyl tin dilaurate, lead dibutyl octoate and the like can be preferably used.
【0045】さらに、本発明においては、ポリウレタン
の分子量およびポリウレタン紡糸溶液の粘度を制御する
ため、鎖停止剤を使用することも好ましい。Further, in the present invention, it is preferable to use a chain terminator in order to control the molecular weight of the polyurethane and the viscosity of the polyurethane spinning solution.
【0046】かかる鎖停止剤として、n−ブタノール、
ジエチルアミン、シクロヘキシルアミン、n−ヘキシル
アミン等が好ましい。As such a chain terminator, n-butanol,
Diethylamine, cyclohexylamine, n-hexylamine and the like are preferred.
【0047】鎖停止剤は、通常、鎖伸長剤と混合して使
用されるのが好ましい。It is preferable that the chain terminating agent is usually used as a mixture with a chain extender.
【0048】また、ジエチレントリアミンとグリセロー
ルのような三官能性物質の少量もポリマー粘度の制御に
用いることができる。Also, small amounts of trifunctional substances such as diethylenetriamine and glycerol can be used to control polymer viscosity.
【0049】こうして得られるポリウレタンウレア溶液
の濃度は特に限定されるものではないが、通常、30重
量%以上80重量%以下の範囲が好ましい。The concentration of the polyurethaneurea solution thus obtained is not particularly limited, but is usually preferably in the range of 30% by weight to 80% by weight.
【0050】本発明においては、かかるポリウレタンウ
レア溶液に前記した各種添加剤を添加することが好まし
い。添加剤のポリウレタンウレア溶液への添加方法とし
ては、任意の方法を採用することができる。その代表的
な方法として、スタティックミキサーによる方法、攪拌
による方式などを採用することが好ましい。In the present invention, it is preferable to add the various additives described above to the polyurethane urea solution. As a method of adding the additive to the polyurethane urea solution, any method can be adopted. As a typical method, it is preferable to adopt a method using a static mixer, a method using stirring, or the like.
【0051】ここで、添加剤は溶液にして添加すること
が好ましい。溶液であるとポリウレタンウレア溶液への
均一な添加が可能となる。Here, the additives are preferably added in the form of a solution. If it is a solution, it can be uniformly added to the polyurethaneurea solution.
【0052】本発明においては、ポリウレタンウレア溶
液を紡糸してポリウレタン弾性繊維を得る。紡糸方法と
しては、湿式法、乾式法、溶融法のいずれの方法であっ
てもよい。In the present invention, a polyurethane urea solution is spun to obtain a polyurethane elastic fiber. The spinning method may be any of a wet method, a dry method, and a melting method.
【0053】紡糸速度を高速とする観点から乾式法で紡
糸するのが好ましい。乾式紡糸においては、ガスの供給
部が少なくとも2箇所設けられ、ガスの吸引部が前記ガ
スの供給部の間に設けられた紡糸筒に、口金からポリウ
レタン溶液を吐出させて繊維を形成する際、紡糸筒下部
に設けられたガスの供給部から供給するガスの温度を6
0℃以下とすることも糸ムラをなくす観点から好ましく
行われる。From the viewpoint of increasing the spinning speed, spinning is preferably performed by a dry method. In dry spinning, at least two gas supply units are provided, and a gas suction unit is used to form a fiber by discharging a polyurethane solution from a spinneret to a spinning cylinder provided between the gas supply units. The temperature of the gas supplied from the gas supply unit provided at the lower part of the spinning cylinder is set
The temperature is preferably set to 0 ° C. or lower from the viewpoint of eliminating yarn unevenness.
【0054】紡糸の際、ゴデローラーと巻取機の速度比
は糸の使用目的に応じて決めるのが好ましい。During spinning, the speed ratio between the godet roller and the winder is preferably determined according to the purpose of use of the yarn.
【0055】本発明においては、ゴデローラーと巻取機
の速度比を1.1以上1.8以下として巻き取ることが
好ましい。In the present invention, winding is preferably performed with the speed ratio between the godet roller and the winder set to 1.1 or more and 1.8 or less.
【0056】また、紡糸速度は300m/分以上800
m/分以下であるのが好ましい。The spinning speed is 300 m / min or more and 800
It is preferably at most m / min.
【0057】[0057]
【実施例】本発明を実施例によって更に詳しく説明す
る。ただし、本発明がこれら実施例によって限定される
ものではない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the present invention is not limited by these examples.
【0058】本発明における応力緩和、強度、伸度、残
留歪み、耐熱性の定量法について説明する。 [応力緩和、強度、伸度、残留歪み]応力緩和、強度、
伸度、残留歪みは、ポリウレタン糸をインストロン45
02型引張試験機を用い、引張テストすることにより得
られた。The method of quantifying stress relaxation, strength, elongation, residual strain and heat resistance in the present invention will be described. [Stress relaxation, strength, elongation, residual strain] Stress relaxation, strength,
For elongation and residual strain, use polyurethane yarn with Instron 45.
It was obtained by performing a tensile test using a 02 type tensile tester.
【0059】なお、応力緩和、強度、伸度は22℃で測
定し、残留歪みは−5℃で測定した。The stress relaxation, strength and elongation were measured at 22 ° C., and the residual strain was measured at −5 ° C.
【0060】これらは下記により定義される。These are defined below.
【0061】5cm(L1)の試料を50cm/分の引
張速度で300%伸長を5回繰返した。このときの応力
を(G1)とした。A 5 cm (L1) sample was subjected to 300% elongation at a tensile speed of 50 cm / min five times. The stress at this time was defined as (G1).
【0062】次に該長さを30秒間保持した。30秒間
保持後の応力を(G2)とした。Next, the length was held for 30 seconds. The stress after holding for 30 seconds was defined as (G2).
【0063】また、応力を0としたときの試料長を(L
2)とした。When the stress is set to 0, the sample length is set to (L
2).
【0064】さらに6回目にポリウレタン糸が切断する
まで伸長した。Further, the polyurethane yarn was stretched until the polyurethane yarn was cut.
【0065】この破断時の応力を(G3)、破断時の試
料長さを(L3)とした。The stress at break was (G3) and the sample length at break was (L3).
【0066】以下、前記特性は下記式により得られた。The above characteristics were obtained by the following equations.
【0067】 強度=(G3) 応力緩和(%)=100×((G1)−(G2))/(G1) 残留歪み(%)=100×((L2)−(L1))/(L1) 伸度(%)=100×((L3)−(L1))/(L1) [耐熱性]糸を100%伸長させ、180℃の乾燥空気
の雰囲気に1分間した。処理後、糸をフリーの状態にし
て21℃,65%RHの雰囲気に一晩放置した後インス
トロン4502型引張試験機を用い200%伸長時の応
力を測定し、処理前の応力と比較することにより応力保
持率を求めた。(値が大きい程耐熱性に優れる) [実施例1]THFとエチレンオキサイドの割合が7対
3で分子量が1951のランダム共重合体であるポリオ
ール(三洋化成工業(株)製”テトラキシノールAS−
200S”)2900gとMDI595.8gを無溶媒
の条件下で反応させた後、6602gのジメチルアセト
アミドに溶解し、エチレンジアミン53.7gおよびジ
エチルアミン5.45gを添加することにより35重量
パーセントのポリウレタンウレア溶液を得た。このポリ
ウレタンウレア溶液に酸化防止剤、耐ガス安定剤および
酸化チタンを適量添加することにより試料溶液を調製し
た。得られた溶液を500m/分のスピードで乾式紡糸
することにより470デシテックス、56フィラメント
の糸を得た。Strength = (G3) Stress relaxation (%) = 100 × ((G1) − (G2)) / (G1) Residual strain (%) = 100 × ((L2) − (L1)) / (L1) Elongation (%) = 100 × ((L3) − (L1)) / (L1) [Heat resistance] The yarn was stretched by 100% and placed in an atmosphere of dry air at 180 ° C. for 1 minute. After the treatment, the yarn is left free in an atmosphere of 21 ° C. and 65% RH after leaving it in a free state, and then the stress at 200% elongation is measured using an Instron 4502 type tensile tester, and compared with the stress before the treatment. Thus, the stress retention was determined. Example 1 A polyol which is a random copolymer having a ratio of THF to ethylene oxide of 7: 3 and a molecular weight of 1951 (“Tetraxinol AS” manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) −
200S ″) After reacting 2900 g and 595.8 g of MDI without solvent, dissolve in 6602 g of dimethylacetamide, and add 53.7 g of ethylenediamine and 5.45 g of diethylamine to obtain a 35% by weight polyurethaneurea solution. A sample solution was prepared by adding an appropriate amount of an antioxidant, a gas-resistant stabilizer and titanium oxide to the polyurethane urea solution, and the obtained solution was dry-spun at a speed of 500 m / min to obtain 470 dtex. A 56 filament yarn was obtained.
【0068】この糸の伸度、強度、応力緩和、−5℃で
測定した残留歪みおよび耐熱性の結果を表1に示す。Table 1 shows the elongation, strength, stress relaxation, residual strain measured at −5 ° C., and heat resistance of the yarn.
【0069】[0069]
【表1】 [Table 1]
【0070】[実施例2]THFとエチレンオキサイド
の割合が7対3で分子量が1951のランダム共重合体
であるポリオール(三洋化成工業(株)製”テトラキシ
ノールAS−200S”)2820gとMDI579.
35gを無溶媒の条件下で反応させた後、6439gの
ジメチルアセトアミドに溶解し、エチレンジアミン4
1.8g、デュポン社製Dytek(R)Aアミン2
0.16gおよびジエチルアミン5.30gを添加する
ことにより35重量パーセントのポリウレタンウレア溶
液を得た。このポリウレタンウレア溶液に酸化防止剤、
耐ガス安定剤および酸化チタンを適量添加することによ
り試料溶液を調製した。得られた溶液を500m/分の
スピードで乾式紡糸することにより470デシテック
ス、56フィラメントの糸を得た。Example 2 2820 g of a polyol (“Tetroxynol AS-200S” manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), which is a random copolymer having a ratio of THF to ethylene oxide of 7: 3 and a molecular weight of 1951, and MDI579 .
After reacting 35 g under solvent-free conditions, it was dissolved in 6439 g of dimethylacetamide, and ethylenediamine 4
1.8 g, Dytek® A amine 2 manufactured by DuPont
The addition of 0.16 g and 5.30 g of diethylamine gave a 35 weight percent polyurethaneurea solution. An antioxidant to this polyurethane urea solution,
A sample solution was prepared by adding appropriate amounts of a gas-resistant stabilizer and titanium oxide. The resulting solution was dry-spun at a speed of 500 m / min to obtain a yarn of 470 dtex and 56 filaments.
【0071】この糸の伸度、強度、応力緩和、−5℃で
測定した残留歪みおよび耐熱性の結果を表1に示す。Table 1 shows the results of elongation, strength, stress relaxation, residual strain measured at -5 ° C., and heat resistance of this yarn.
【0072】[実施例3]THFとプロピレンオキサイ
ドの割合が8対2で分子量が2000のランダム共重合
体であるポリオール3000gとMDI618.75g
を無溶媒の条件下で反応させた後、6836gのジメチ
ルアセトアミドに溶解し、エチレンジアミン58.6g
およびジエチルアミン3.56gを添加することにより
35重量パーセントのポリウレタンウレア溶液を得た。
このポリウレタンウレア溶液に酸化防止剤、耐ガス安定
剤および酸化チタンを適量添加することにより試料溶液
を調製した。得られた溶液を500m/分のスピードで
乾式紡糸することにより470デシテックス、56フィ
ラメントの糸を得た。Example 3 3000 g of a polyol, which is a random copolymer having a ratio of THF to propylene oxide of 8 to 2 and a molecular weight of 2,000, and 618.75 g of MDI
Was reacted under no solvent conditions, and dissolved in 6736 g of dimethylacetamide.
And 3.56 g of diethylamine to give a 35% by weight polyurethaneurea solution.
A sample solution was prepared by adding an appropriate amount of an antioxidant, a gas-resistant stabilizer and titanium oxide to this polyurethane urea solution. The resulting solution was dry-spun at a speed of 500 m / min to obtain a yarn of 470 dtex and 56 filaments.
【0073】この糸の伸度、強度、応力緩和、−5℃で
測定した残留歪みおよび耐熱性の結果を表1に示す。Table 1 shows the results of elongation, strength, stress relaxation, residual strain measured at -5 ° C., and heat resistance of this yarn.
【0074】[実施例4]THFとエチレンオキサイド
の割合が7対3で分子量が3556のランダム共重合体
であるポリオール(三洋化成工業(株)製”テトラキシ
ノールAS−300S”)3000gとMDI411.
28gを無溶媒の条件下で反応させた後、6435gの
ジメチルアセトアミドに溶解し、エチレンジアミン4
8.2gおよびジエチルアミン5.33gを添加するこ
とにより35重量パーセントのポリウレタンウレア溶液
を得た。このポリウレタンウレア溶液に酸化防止剤、耐
ガス安定剤および酸化チタンを適量添加することにより
試料溶液を調製した。得られた溶液を500m/分のス
ピードで乾式紡糸することにより470デシテックス、
56フィラメントの糸を得た。Example 4 3000 g of a polyol ("Tetoxynol AS-300S" manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), which is a random copolymer having a ratio of THF to ethylene oxide of 7: 3 and a molecular weight of 3556, and MDI411 .
After reacting 28 g under solvent-free conditions, it was dissolved in 6435 g of dimethylacetamide, and ethylenediamine 4
A 35% by weight polyurethaneurea solution was obtained by adding 8.2 g and 5.33 g of diethylamine. A sample solution was prepared by adding an appropriate amount of an antioxidant, a gas-resistant stabilizer and titanium oxide to this polyurethane urea solution. The obtained solution is dry-spun at a speed of 500 m / min to obtain 470 dtex,
A 56 filament yarn was obtained.
【0075】この糸の伸度、強度、応力緩和、−5℃で
測定した残留歪みおよび耐熱性の結果を表1に示す。Table 1 shows the elongation, strength, stress relaxation, residual strain measured at −5 ° C., and heat resistance of the yarn.
【0076】[実施例5]THFとエチレンオキサイド
の割合が7対3で分子量が3556のランダム共重合体
であるポリオール(三洋化成工業(株)製”テトラキシ
ノールAS−300S”)3000gとMDI411.
28gを無溶媒の条件下で反応させた後、6442gの
ジメチルアセトアミドに溶解し、エチレンジアミン4
3.3g、デュポン社製Dytek(R)Aアミン9.
29gおよびジエチルアミン4.88gを添加すること
により35重量パーセントのポリウレタンウレア溶液を
得た。このポリウレタンウレア溶液に酸化防止剤、耐ガ
ス安定剤および酸化チタンを適量添加することにより試
料溶液を調製した。得られた溶液を500m/分のスピ
ードで乾式紡糸することにより470デシテックス、5
6フィラメントの糸を得た。Example 5 3000 g of a polyol (“Tetroxynol AS-300S” manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), which is a random copolymer having a ratio of THF to ethylene oxide of 7: 3 and a molecular weight of 3556, and MDI411 .
After reacting 28 g under solvent-free conditions, it was dissolved in 6442 g of dimethylacetamide, and ethylenediamine 4
3.3 g, Dytek® A amine manufactured by DuPont
The addition of 29 g and 4.88 g of diethylamine gave a 35 weight percent polyurethaneurea solution. A sample solution was prepared by adding an appropriate amount of an antioxidant, a gas-resistant stabilizer and titanium oxide to this polyurethane urea solution. The resulting solution was dry-spun at a speed of 500 m / min to obtain 470 dtex, 5
A 6-filament yarn was obtained.
【0077】この糸の伸度、強度、応力緩和、−5℃で
測定した残留歪みおよび耐熱性の結果を表1に示す。Table 1 shows the results of elongation, strength, stress relaxation, residual strain measured at −5 ° C., and heat resistance of this yarn.
【0078】[比較例1]分子量2000のPTMG2
900gとMDI594.50gを無溶媒の条件下で反
応させた後、6608gのジメチルアセトアミドに溶解
し、エチレンジアミン55.8gおよびジエチルアミン
7.89gを添加することにより35重量パーセントの
ポリウレタンウレア溶液を得た。このポリウレタンウレ
ア溶液に酸化防止剤、耐ガス安定剤および酸化チタンを
適量添加することにより試料溶液を調製した。得られた
溶液を500m/分のスピードで乾式紡糸することによ
り470デシテックス、56フィラメントの糸を得た。
この糸の伸度、強度、応力緩和および−5℃で測定した
残留歪みおよび耐熱性の結果を併せて表1に示す。Comparative Example 1 PTMG2 having a molecular weight of 2,000
After 900 g and 594.50 g of MDI were reacted under no solvent conditions, the resultant was dissolved in 6608 g of dimethylacetamide, and 55.8 g of ethylenediamine and 7.89 g of diethylamine were added to obtain a 35% by weight polyurethaneurea solution. A sample solution was prepared by adding an appropriate amount of an antioxidant, a gas-resistant stabilizer and titanium oxide to this polyurethane urea solution. The resulting solution was dry-spun at a speed of 500 m / min to obtain a yarn of 470 dtex and 56 filaments.
Table 1 also shows the elongation, strength, stress relaxation, and residual strain and heat resistance of the yarn measured at -5 ° C.
【0079】[0079]
【発明の効果】本発明によれば、低温においても弾性的
性質が損なわれず、ヘタリのない優れた低温特性を有
し、かつ、良好な伸長性と回復性を兼ね備え、しかも耐
熱性の良好なサニタリー用ポリウレタン弾性繊維を得る
ことができる。本発明のサニタリー用ポリウレタン弾性
繊維を紙おむつ、衛生ナプキン等のサニタリー製品の製
造に使用した際、生産コストを減少させるとともに、単
位時間当たりの生産量を増加させることができ、フィッ
ト性、外観品位、着用性、着用感などに優れたものを生
産コスト得ることができる。According to the present invention, the elastic properties are not impaired even at a low temperature, have excellent low-temperature properties without settling, have good stretchability and recoverability, and have good heat resistance. A polyurethane elastic fiber for sanitary can be obtained. When the polyurethane elastic fiber for sanitary of the present invention is used in the manufacture of sanitary products such as disposable diapers and sanitary napkins, it is possible to reduce the production cost and increase the production amount per unit time, fit, appearance quality, A product excellent in wearability, feeling of wear, and the like can be obtained at a production cost.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 白石 誉悦 滋賀県大津市園山1丁目1番2号 東レ・ デュポン株式会社滋賀事業場内 Fターム(参考) 4L035 AA04 BB02 BB11 EE01 EE08 EE20 GG04 HH01 HH10 KK05 MH02 MH09 MH12 MH13 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Takayoshi Shiraishi 1-2-1, Sonoyama, Otsu, Shiga Prefecture Toray Dupont Co., Ltd. Shiga Plant F-term (reference) 4L035 AA04 BB02 BB11 EE01 EE08 EE20 GG04 HH01 HH10 KK05 MH02 MH09 MH12 MH13
Claims (6)
トおよびジアミンであるポリウレタンウレアであって、
該ポリオールがテトラヒドロフランとエチレンオキサイ
ドおよび/またはプロピレンオキサイドとのランダム共
重合体を含有することを特徴とするサニタリー用ポリウ
レタン弾性繊維。1. Polyurethane urea whose main constituent is a polyol, diisocyanate and diamine,
A polyurethane elastic fiber for sanitary use, characterized in that the polyol contains a random copolymer of tetrahydrofuran and ethylene oxide and / or propylene oxide.
レンオキサイド単位のモル分率が5〜90%の範囲であ
ることを特徴とする請求項1に記載のサニタリー用ポリ
ウレタン弾性繊維。2. The polyurethane elastic fiber for sanitary according to claim 1, wherein the molar fraction of ethylene oxide and / or propylene oxide units is in the range of 5 to 90%.
00以下の範囲にあることを特徴とする請求項1または
2に記載のサニタリー用ポリウレタン弾性繊維。3. The polyol has a molecular weight of 1,000 or more and 60 or more.
The polyurethane elastic fiber for sanitary according to claim 1 or 2, wherein the elastic fiber is in the range of 00 or less.
とを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のサニタ
リー用ポリウレタン弾性繊維。4. The sanitary polyurethane elastic fiber according to claim 1, wherein the residual strain at -5 ° C. is 90% or less.
および/またはプロピレンオキサイドとのランダム共重
合体を含有するポリオール、ジイソシアネートおよびジ
アミンを主構成成分とするポリウレタンウレアを溶質と
するポリウレタンウレア溶液を紡糸することを特徴とす
るサニタリー用ポリウレタン弾性繊維の製造方法。5. A method of spinning a polyurethaneurea solution containing a polyurethaneurea as a solute containing a polyol, a diisocyanate and a diamine as a main component, containing a random copolymer of tetrahydrofuran and ethylene oxide and / or propylene oxide. For producing polyurethane elastic fibers for sanitary use.
求項5に記載のサニタリー用ポリウレタン弾性繊維の製
造方法。6. The method according to claim 5, wherein the spinning method is a dry spinning method.
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