JP2002212157A - アシルアミノサリチル酸誘導体、製造法及び農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 工業的に有利に合成でき効果が確実で安全
に使用できる農園芸用殺菌剤となりうるアシルアミノサ
リチル酸化合物を提供する。 【解決手段】一般式（１） 【０００６】 【化１】 （式中、Ｒ₁は水素原子等を、Ａは、置換されてもよい
Ｃ_1-6アルキレン基を表し、Ｘは、Ｏ、式 ＮＲ₃等で表
わされる基を表し、Ｒ₂は、置換されてもよいＣ_{1 -16}ア
ルキル基、置換されてもよいＣ_3-10シクロアルキル基、
置換されてもよいＣ_2-10アルケニル基、置換されてもよ
いＣ_2-10アルキニル基、置換されてもよいフェニル基等
を表わす。）で表わされるアシルアミノサリチル酸化合
物およびその塩、および該化合物の1種または2種以上を
有効成分として含有する農園芸用殺菌剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なアシルアミノ
サリチル酸化合物及び該化合物を有効成分として含有す
る農園芸用殺菌剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】農園芸作物の栽培に当り、作物の病害に
対して多数の防除薬剤が使用されているが、その防除効
力が不十分であったり、薬剤耐性の病原菌の出現により
その使用が制限されたり、また植物体に薬害や汚染を生
じたり、あるいは人畜魚類に対する毒性や環境への影響
の観点から、必ずしも満足すべき防除薬とは言い難いも
のが少なくない。従って、かかる欠点の少ない安全に使
用できる薬剤の出現が強く要請されている。本発明化合
物と類似したアシルアミノサリチル酸化合物が、ＷＯ９
７／０８１３５号公報（Ａ）およびＷＯ９８／４１５１
３号公報（Ｂ）に、殺虫および殺菌活性を有することが
開示されている。しかしながらそれらの生物活性は実用
的には不十分なものである。

【０００３】

【化３】

【０００４】（式中Ａ’は結合またはアルキレンを、Ｒ
²はシクロアルキル、シクロアルケニル、アリールまた
はヘテロ環を表わす。）

【０００５】また、Ｂｉｏｃｈｅｍ．Ｂｉｏｐｈｙｓ．
Ａｃｔａ １２２２（２）１４９−１５４，１９９５、
Ｊ．ｏｆ Ｂｉｏｃｈｅｍ． ２４６（２３）７１２５−
３０，１９７１ 等には、類似の化学構造を有するアン
チマイシンの抗真菌活性について記載されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、工業
的に有利に合成でき効果が確実で安全に使用できる農園
芸用殺菌剤となりうるアシルアミノサリチル酸化合物を
提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は一般式（１）

【０００８】

【化４】 ［式中、Ｒ₁は水素原子または、Ｃ_1-4アルキル基を表わ
す。Ａは、Ｃ_1-6アルキレン基を表し、該Ｃ_1-6アルキレ
ン基は、Ｃ_1-12アルキル基、Ｃ_2-8アルケニル基、Ｃ_2-8
アルキニル基、Ｃ_1-8ハロアルキル基、Ｃ_2-8ハロアルケ
ニル基、Ｃ_2-8ハロアルキニル基、Ｃ_1-6アルキル基で置
換されてもよいＣ_{3- 8}シクロアルキルＣ_1-8アルキル基、
Ｇで置換されてもよいフェニルＣ_1-8アルキル基、Ｇで
置換されてもよいヘテロ環で置換されたＣ_1-8アルキル
基、ヒドロキシＣ_1-8アルキル基、Ｃ_1-8アルキルチオＣ
_1-8アルキル基、Ｃ_1-8アルコキシＣ_{1- 8}アルキル基、Ｇ
で置換されてもよいフェニルＣ_1-8アルコキシＣ_1-8アル
キル基、Ｃ_1-8アルコキシカルボニル基、Ｃ_1-8アルコキ
シカルボニルＣ_1-8アルキル基、Ｃ_1-8アルキルカルボニ
ルオキシＣ_1-8アルキル基、Ｇで置換されてもよいフェ
ニルＣ_1-8アルキルカルボニルオキシＣ_1-8アルキル基、
Ｃ_1-8アルキルカルバモイルＣ_1-8アルキル基、Ｇで置換
されてもよいフェニルカルボニルチオＣ_1-8アルキル
基、Ｃ_1-8アルキルカルボニルチオＣ_1-8アルキル基、Ｇ
で置換されてもよいフェニルＣ_1-8アルキルカルボニル
チオＣ_1-8アルキル基、Ｃ_1-6アルキル基で置換されても
よいＣ_3-8シクロアルキル基または、Ｇで置換されても
よいフェニル基で置換されていてもよく、さらに、置換
基が一緒になって環を形成してもよく、置換基が2個以
上の場合は、同一または相異なっていてもよい。Ｘは、
Ｏ、式ＮＲ₃で表わされる基または式 ＣＲ₃Ｒ₄ で表わ
される基を表わす。Ｒ₂は、（Ｇで置換されてもよいフ
ェニル基、Ｇで置換されてもよいフェノキシ基、Ｇで置
換されてもよいフェニルチオ基、Ｇで置換されてもよい
ヘテロ環、Ｃ_1-8アルキルチオ基、Ｃ_1-8アルコキシ基、
Ｃ_1-8アルコキシＣ_1-8アルコキシ基、Ｃ_1-8アルコキシ
カルボニル基、モノ若しくはジＣ_1-8アルキルアミノ
基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはＣ_3-8シクロアル
キル基）で置換されてもよいＣ_{1-1 6}アルキル基、Ｇで置
換されてもよいＣ_3-10シクロアルキル基、（Ｇで置換さ
れてもよいフェニル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基若
しくはＣ_1-8アルコキシ基）で置換されてもよいＣ_2-10
アルケニル基、（Ｇで置換されてもよいフェニル基、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシ基若しくはＣ_1-8アルコキシ
基）で置換されてもよいＣ_2-10アルキニル基、Ｇで置換
されてもよいフェニル基または、いずれのベンゼン環が
Ｇで置換されてもよいフェノキシフェニル基を表わす。
Ｒ₃は、水素原子、Ｃ_1-10アルキル基、Ｃ_2-6アルケニル
基、Ｃ_2-6アルキニル基またはＣ_1-6アルコキシ基を表わ
す。Ｒ₄は、水素原子、Ｃ_1-10アルキル基、Ｃ_2-6アルケ
ニル基、Ｃ_2-6アルキニル基またはＣ_1-6アルコキシ基を
表わす。さらに、−Ｎ（Ｒ₂）Ｒ₃は一緒になって環を形
成してもよい。Ｇは、ハロゲン原子、Ｃ_1-6アルキル
基、Ｃ_1-6ハロアルキル基、ヒドロキシ基、Ｃ_1-6アルコ
キシ基またはフェニル基を表わす。］で表わされるアシ
ルアミノサリチル酸化合物およびその塩、および該化合
物の1種または2種以上を有効成分として含有する農園芸
用殺菌剤である。

【０００９】

【発明の実施の形態】前記一般式（１）の定義におい
て、Ｒ₁は水素原子または、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチ
ル、ｔ−ブチル等のＣ_1-4アルキル基を表わす。

【００１０】Ａは、メチレン、エチレン、トリメチレ
ン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン
等のＣ_1-6アルキレン基を表し、該Ｃ_1-6アルキレン基
は、任意の位置が同一または相異なって、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチ
ル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、イソヘキ
シル、ヘプチル、デシル、ウンデシル等のＣ_1-12アルキ
ル基；エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１
−ブテニル、２−ブテニル、２−ペンテニル等のＣ_2-8
アルケニル基；エチニル、１−プロピニル、２−プロピ
ニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１
−メチル−２−プロピニル、４−ペンチニル等のＣ_2-8
アルキニル基；クロロメチル、フルオロメチル、ブロモ
メチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモ
メチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリ
ブロモメチル、トリクロロエチル、トリフルオロエチ
ル、ペンタフルオロエチル等のＣ_1-8ハロアルキル基；
３−クロロ−２−プロペニル、４−クロロ−２−ブテニ
ル、４，４−ジクロロ−３−ブテニル、４，４−ジフル
オロ−３−ブテニル、３，３−ジクロロ−２−プロペニ
ル等のＣ_2-8ハロアルケニル基；クロロエチニル、ブロ
モエチニル、ヨードエチニル、３−クロロ−１−プロピ
ニル、３−クロロ−１−ブチニル、３−ブロモ−１−ブ
チニル等のＣ_2-8ハロアルキニル基；シクロプロピルメ
チル、シクロプロピルエチル、１−メチルシクロプロピ
ルメチル、２，２，３，３−テトラメチルシクロプロピ
ルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチ
ル、１−メチルシクロペンチルメチル、シクロヘキシル
メチル、１−メチルシクロヘキシルメチル、４−メチル
シクロヘキシルメチル等のＣ_1-6アルキル基で置換され
てもよいＣ_3-8シクロアルキルＣ_1-8アルキル基；ベンゼ
ン環がＧで置換されてもよい、ベンジル、ジフェニルメ
チル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、１−
フェニル−１−メチルエチル、１−フェニルプロピル、
２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル等のフェ
ニルＣ_1-8アルキル基；環部分がＧで置換されてもよ
い、ピリジル、ピロリル、ピリミジル、インドリル、イ
ミダゾリル等の含窒素ヘテロ環で置換されたメチル、エ
チル、プロピル等のＣ_1-8アルキル基；ヒドロキシメチ
ル、１−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシエチル、１
−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、３−
ヒドロキシプロピル等のヒドロキシＣ_1-8アルキル基；
メチルチオメチル、メチルチオエチル、エチルチオエチ
ル、エチルチオメチル、プロピルチオメチル、ブチルチ
オメチル等のＣ_1-8アルキルチオＣ_1-8アルキル基；メト
キシメチル、メトキシエチル、エトキシメチル、プロポ
キシメチル、ブトキシメチル等のＣ_1-8アルコキシＣ_1-8
アルキル基；ベンゼン環がＧで置換されてもよい、ベン
ジルオキシメチル、ベンジルオキシエチル、２−フェニ
ルエトキシメチル、２−フェニルエトキシエチル、３−
フェニルプロポキシメチル、３−フェニルプロポキシエ
チル、２−フェニルプロポキシメチル、４−フェニルブ
トキシメチル等のフェニルＣ_1-8アルコキシＣ_1-8アルキ
ル基；メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロ
ポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキ
シカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル等のＣ_1-8アル
コキシカルボニル基；メトキシカルボニルメチル、メト
キシカルボニルエチル、エトキシカルボニルメチル、エ
トキシカルボニルエチル、プロポキシカルボニルメチ
ル、プロポキシカルボニルエチル、イソプロポキシカル
ボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、ｔ−ブトキ
シカルボニルメチル等のＣ_1-8アルコキシカルボニルＣ
_1-8アルキル基；メチルカルボニルオキシメチル、メチ
ルカルボニルオキシエチル、エチルカルボニルオキシメ
チル、エチルカルボニルオキシエチル、プロピルカルボ
ニルオキシメチル、プロピルカルボニルオキシエチル、
イソプロピルカルボニルオキシメチル、ブチルカルボニ
ルオキシメチル、ｔ−ブチルカルボニルオキシメチル等
のＣ_1-8アルキルカルボニルオキシＣ_1-8アルキル基；ベ
ンゼン環がＧで置換されてもよい、ベンジルカルボニル
オキシメチル、ベンジルカルボニルオキシエチル、２−
フェニルエチルカルボニルオキシメチル、２−フェニル
エチルカルボニルオキシエチル、３−フェニルプロピル
カルボニルオキシメチル、３−フェニルプロピルカルボ
ニルオキシエチル、２−フェニルプロピルカルボニルオ
キシメチル、４−フェニルブチルカルボニルオキシメチ
ル等のフェニルＣ_1-8アルキルカルボニルオキシＣ_1-8ア
ルキル基；メチルカルバモイルメチル、エチルカルバモ
イルメチル、プロピルカルバモイルメチル、ブチルカル
バモイルメチル、メチルカルバモイルエチル、エチルカ
ルバモイルエチル、プロピルカルバモイルエチル、ブチ
ルカルバモイルエチル等のＣ_{1- 8}アルキルカルバモイル
Ｃ_1-8アルキル基；ベンゼン環がＧで置換されてもよ
い、フェニルカルボニルチオメチル、フェニルカルボニ
ルチオエチル等のフェニルカルボニルチオＣ_1-8アルキ
ル基；メチルカルボニルチオメチル、メチルカルボニル
チオエチル、エチルカルボニルチオメチル、エチルカル
ボニルチオエチル、プロピルカルボニルチオメチル、プ
ロピルカルボニルチオエチル、イソプロピルカルボニル
チオメチル、ブチルカルボニルチオメチル、ｔ−ブチル
カルボニルチオメチル等のＣ_1-8アルキルカルボニルチ
オＣ_1-8アルキル基；ベンゼン環がＧで置換されてもよ
い、ベンジルカルボニルチオメチル、ベンジルカルボニ
ルチオエチル、２−フェニルエチルカルボニルチオメチ
ル、２−フェニルエチルカルボニルチオエチル、３−フ
ェニルプロピルカルボニルチオメチル、３−フェニルプ
ロピルカルボニルチオエチル、２−フェニルプロピルカ
ルボニルチオメチル、４−フェニルブチルカルボニルチ
オメチル等のフェニルＣ_1-8アルキルカルボニルチオＣ
_1-8アルキル基；シクロプロピル、１−メチルシクロプ
ロピル、２，２，３，３−テトラメチルシクロプロピ
ル、シクロブチル、シクロペンチル、１−メチルシクロ
ペンチル、シクロヘキシル、１−メチルシクロヘキシ
ル、４−メチルシクロヘキシル等のＣ_1-6アルキル基で
置換されてもよいＣ_3-8シクロアルキル基または、Ｇで
置換されてもよいフェニル基で置換されていてもよく、
さらに、置換基が一緒になってシクロヘプチル、シクロ
ヘキシル等の環を形成してもよい。

【００１１】Ｘは、Ｏ、式 ＮＲ₃ で表わされる基また
は式 ＣＲ₃Ｒ₄で表わされる基を表わす。

【００１２】Ｒ₂は、（Ｇで置換されてもよいフェニル
基；Ｇで置換されてもよいフェノキシ基；Ｇで置換され
てもよいフェニルチオ基；Ｇで置換されてもよいフラ
ン、ピラン、ピペリジノ、ピロリジノ、ピペラジノ、モ
ルホリノ、ピリジル、ピロリル、ピリミジル、インドリ
ル、イミダゾリル等のヘテロ環；メチルチオ、エチルチ
オ、ｎ−プロピルチオ、ｉｓｏ−プロピルチオ、ｎ−ブ
チルチオ、ｉｓｏ−ブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、
ｔ−ブチルチオ等のＣ_1-8アルキルチオ基；メトキシ、
エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｓ
ｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ
_1-8アルコキシ基；メトキシメメトキシ、メトキシエト
キシ、メトキシブトキシ等のＣ_1-8アルコキシＣ_1-8アル
コキシ基；メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブ
トキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル等のＣ_1-8
アルコキシカルボニル基；メチルアミノ、ジメチルアミ
ノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミ
ノ、プロピルメチルアミノ等のモノ若しくはジＣ_1-8ア
ルキルアミノ基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロ
ゲン原子；シアノ；若しくは、シクロプロピル、シクロ
ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等のＣ _3-8シ
クロアルキル基）で置換されてもよいメチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブ
チル、ｔ−ブチル、ペンチル及びその異性体、ヘキシル
及びその異性体、ヘプチル及びその異性体等のＣ_1-16ア
ルキル基；Ｇで置換されてもよい、シクロプロピル、シ
クロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アダマ
ンチル等のＣ_3-10シクロアルキル基；（Ｇで置換されて
もよいフェニル基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハ
ロゲン原子；ヒドロキシ基；メトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキ
シ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ_1-8アルコキシ
基）で置換されてもよい、エテニル、１−プロペニル、
２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブ
テニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２
−プロペニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−
ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−２−ブテニ
ル、２−メチル−２−ブテニル等のＣ_2-10アルケニル基
または、（Ｇで置換されてもよいフェニル基；フッ素、
塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；ヒドロキシ基；
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブ
トキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキ
シ等のＣ_1-8アルコキシ基）で置換されてもよい、エチ
ニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニ
ル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２−プ
ロピニル、２−メチル−３−ブチニル、１−ペンチニ
ル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニ
ル、１−メチル−２−ブチニル、２−メチル−３−ペン
チニル、１，１−ジメチル−２−ブチニル等Ｃ_2-10アル
キニル基；Ｇで置換されてもよいフェニル基または、い
ずれのベンゼン環がＧで置換されてもよいフェノキシフ
ェニル基を表わす。

【００１３】Ｒ₃は、水素原子；メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブ
チル、ｔ−ブチル、ペンチル及びその異性体、ヘキシル
及びその異性体、ヘプチル及びその異性体、ノニル及び
その異性体、ドデシル等のＣ _1-10アルキル基；エテニ
ル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、
２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−２−プロペ
ニル、２−メチル−２−プロペニル、１−ペンテニル、
２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１
−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル等
のＣ_2-6アルケニル基；エチニル、１−プロピニル、２
−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチ
ニル、１−メチル−２−プロピニル、２−メチル−３−
ブチニル、１−ペンチニル、２−ペンチニル、３−ペン
チニル、４−ペンチニル、１−メチル−２−ブチニル、
２−メチル−３−ペンチニル、１，１−ジメチル−２−
ブチニル等のＣ_2-6アルキニル基またはメトキシ、エト
キシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｓｅｃ
−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ_1-8ア
ルコキシ基を表わす。

【００１４】Ｒ₄は、水素原子；メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブ
チル、ｔ−ブチル、ペンチル及びその異性体、ヘキシル
及びその異性体、ヘプチル及びその異性体、ノニル及び
その異性体、ドデシル等のＣ _1-10アルキル基；エテニ
ル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、
２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−２−プロペ
ニル、２−メチル−２−プロペニル、１−ペンテニル、
２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１
−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル等
のＣ_2-6アルケニル基；エチニル、１−プロピニル、２
−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチ
ニル、１−メチル−２−プロピニル、２−メチル−３−
ブチニル、１−ペンチニル、２−ペンチニル、３−ペン
チニル、４−ペンチニル、１−メチル−２−ブチニル、
２−メチル−３−ペンチニル、１，１−ジメチル−２−
ブチニル等のＣ_2-6アルキニル基またはメトキシ、エト
キシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｓｅｃ
−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ_1-6ア
ルコキシ基を表わす。さらに、−Ｎ（Ｒ₂）Ｒ₃は一緒に
なって、ピペリジノ、ピロリジノ、ピペラジノ、モルホ
リノ等の環を形成してもよい。

【００１５】Ｇは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハ
ロゲン原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル
等のＣ _1-6アルキル基、クロロメチル、フルオロメチ
ル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチ
ル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロ
メチル、トリブロモメチル、トリクロロエチル、トルフ
ルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ_1-6ハロア
ルキル基、ヒドロキシ基、メトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、
イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ_1-6アルコキシ基ま
たはフェニル基を表わす。］で表わされるアシルアミノ
サリチル酸化合物及び該化合物を有効成分として含有す
る農園芸用殺菌剤である。

【００１６】次に本発明化合物の製造法について説明す
る。 製造法（１）

【００１７】

【化５】

【００１８】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ａ及びＸは前記と同じ
意味を表し、Ｚはハロゲン原子、水酸基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、１−イミダゾール等の脱
離基を表わす。）

【００１９】化合物（６）とアミノ酸誘導体（５）とを
反応させてニトロベンジルオキシベンズアミド誘導体
（４）へと誘導し、さらに還元反応によりアミノサリチ
ル酸誘導体（２）へと誘導したのち、アシル化反応によ
り本発明化合物 アシルアミノサリチル酸誘導体（１）
を製造する。即ち、化合物（６）と化合物（５）を適当
な有機溶媒中、−２０℃〜１２０℃で、適当な縮合剤を
用い、１〜数１０時間反応させることで、対応するニト
ロベンジルオキシベンズアミド誘導体（４）を製造す
る。用いることのできる溶媒としては、ベンゼン、トル
エン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、ＴＨＦ等のエ
ーテル類、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン
化炭化水素類、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、アセトニトリルなど
が挙げられる。縮合剤としては、クロル蟻酸メチル、ク
ロル蟻酸エチル、ジエトキシホスホニルシアニド等の酸
無水物化剤、ジシクロヘキシルカルボジイミド、１−エ
チル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイ
ミド塩酸塩等のカルボジイミド類、その他に１，１−カ
ルボニルビス−１Ｈ−イミダゾール等が挙げられる。

【００２０】次に、化合物（４）を適当な有機溶媒中、
０℃〜４０℃で、適当な不均一系遷移金属触媒により常
圧下もしくは加圧下にて、水素雰囲気下で還元すること
で、対応するアミノサリチル酸誘導体（２）を得ること
ができる。反応に用いることができる溶媒としては、
水、メタノール、エタノール等のアルコール類、ベンゼ
ン、トルエン等の炭化水素類、エーテル、ＴＨＦ等のエ
ーテル類、酢酸エチルなどが挙げられる。触媒として
は、ラネーニッケル等のニッケル触媒、パラジウム−カ
ーボン等のパラジウム触媒、コバルト触媒、ルテニウム
触媒、ロジウム触媒、白金触媒などが挙げられる。

【００２１】次に、化合物（２）を適当な有機溶媒中、
−２０℃〜１２０℃で、アシル化剤（３） を用い、１
〜数１０時間反応させることで、対応する本発明化合物
アシルアミノサリチル酸誘導体（１）を得ることがで
きる。用いることのできる溶媒としては、ベンゼン、ト
ルエン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、ＴＨＦ等の
エーテル類、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲ
ン化炭素類、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、アセトニトリルなどが
挙げられる。

【００２２】ニトロベンジルオキシ安息香酸（６）は公
知の化合物であり、例えばＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．１９５９、５２１５−５２１７記載の方法で得るこ
とができる。

【００２３】また、本発明の化合物は、次の方法によっ
ても製造することができる。 製造法（２）

【００２４】

【化６】

【００２５】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ａ及びＸは前記と同じ
意味を表し、Ｒ₄は、メチル、エチル、プロピル等の低
級アルキル基を表わす。Ｚはハロゲン原子、水酸基、ア
ルコキシル基、アルキルカルボニルオキシ基、１−イミ
ダゾール等の脱離基を表わす。）

【００２６】即ち、化合物（６）とアミノ酸低級アルキ
ルエステル誘導体（５’）とを反応させて、ニトロベン
ジルオキシベンズアミド誘導体（４’）を合成し、次い
で脱エステル化反応により遊離カルボン酸タイプのニト
ロベンジルオキシベンズアミド誘導体（４”）合成した
後、式（７）で表わされるアルコールまたはアミン類と
反応させることでニトロベンジルオキシベンズアミド誘
導体（４）を合成する。その後、製造法（１）と同様に
還元反応によりアミノサリチル酸誘導体（２）を合成
し、アシル化反応によりアシルアミノサリチル酸誘導体
（１）を製造することができる。

【００２７】化合物（６）と化合物（５’）との反応
は、適当な有機溶媒中、−２０℃〜１２０℃で、適当な
縮合剤を用い、１〜数１０時間反応させることで、対応
する低級アルキルエステルタイプのニトロベンジルオキ
シベンズアミド誘導体（４’）を得ることができる。用
いることのできる溶媒としては、ベンゼン、トルエン等
の炭化水素類、ジエチルエーテル、ＴＨＦ等のエーテル
類、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化炭素
類、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、アセトニトリルなどが挙げられ
る。縮合剤としては、クロル蟻酸メチル、クロル蟻酸エ
チル、ジエトキシホスホニルシアニド等の酸無水物化
剤、ジシクロヘキシルカルボジイミド、１−エチル−３
−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸
塩等のカルボジイミド類、その他に１，１−カルボニル
ビス−１Ｈ−イミダゾール等が挙げられる。

【００２８】次に、化合物（４’）を適当なアルカリ性
溶液中、０℃〜１００℃で、１〜数１０時間、脱エステ
ル化反応を行うことで、遊離カルボン酸タイプのニトロ
ベンジルオキシベンズアミド誘導体（４”）を得ること
ができる。用いることのできるアルカリ性溶液として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウム等の塩基類を溶解した水溶液
と、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコ
ール溶媒との混合溶液が挙げられる。

【００２９】次に化合物（４”）と化合物（７）を適当
な有機溶媒中、−２０℃〜１２０℃で、適当な縮合剤を
用い、１〜数１０時間反応させることで、対応するニト
ロベンジルオキシベンズアミド誘導体（４）を得ること
ができる。用いることのできる溶媒としては、ベンゼ
ン、トルエン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、ＴＨ
Ｆ等のエーテル類、クロロホルム、ジクロロメタン等の
ハロゲン化水素類、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、アセトニトリル
などが挙げられる。縮合剤としては、クロル蟻酸メチ
ル、クロル蟻酸エチル、ジエトキシホスホニルシアニド
等の酸無水物化剤、ジシクロヘキシルカルボジイミド、
１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カル
ボジイミド塩酸塩等のカルボジイミド類、その他に１，
１−カルボニルビス−１Ｈ−イミダゾール等が挙げられ
る。得られた化合物（４）は、前記製造法（１）と同様
にして本発明化合物を製造する。

【００３０】さらに、本発明化合物は次の方法によって
も製造することができる。 製造法（３）

【００３１】

【化７】

【００３２】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、ＡおよびＸは前記と同
じ意味を表わす。） 即ち、化合物（８）とアミノ酸誘導体（５）とを適当な
有機溶媒中、−２０℃〜１２０℃で、適当な縮合剤を用
い、１〜数１０時間反応させることで、対応するアシル
アミノサリチル酸誘導体（１）を得ることができる。用
いることのできる溶媒としては、ベンゼン、トルエン等
の炭化水素類、ジエチルエーテル、ＴＨＦ等のエーテル
類、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化炭素
類、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、アセトニトリルなどが挙げられ
る。縮合剤としては、クロル蟻酸メチル、クロル蟻酸エ
チル、ジエトキシホスホニルシアニド等の酸無水物化
剤、ジシクロヘキシルカルボジイミド、１−エチル−３
−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸
塩等のカルボジイミド類、その他に１，１−カルボニル
ビス−１Ｈ−イミダゾール等が挙げられる。

【００３３】（農園芸用殺菌剤）本発明化合物（式
（１）で表わされる化合物またはその塩）は、広範囲の
種類の糸状菌、例えば、藻菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅ
ｓ）、子のう（嚢）菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）、
不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）、担子菌
類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）に属する菌に対し
すぐれた殺菌力を有する。本発明化合物を有効成分とす
る組成物は、花卉、芝、牧草を含む農園芸作物の栽培に
際し発生する種々の病害の防除に、種子処理、茎葉散
布、土壌施用または水面施用等により使用することがで
きる。

【００３４】例えば、 テンサイ 褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｂｅｔｉｃｏｌａ） ラッカセイ 褐斑病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ａｒａｃｈｉｄｉｓ） 黒渋病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ｂｅｒｋｅｌｅｙｉ） キュウリ うどんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ） つる枯病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ｍｅｌｏｎｉｓ） 菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ） 灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ） 黒星病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｃｕｃｕｍｅｒｉｎｕｍ） トマト 灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ） 葉かび病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｆｕｌｖｕｍ） ナス 灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ） 黒枯病（Ｃｏｒｙｎｅｓｐｏｒａ ｍｅｌｏｎｇｅｎａｅ） うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ） イチゴ 灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ） うどんこ病（Ｓｏｈａｅｒｏｔｈｅｃａｈｕｍｕｌｉ） タマネギ 灰色腐敗病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ａｌｌｉｉ） 灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ） インゲン 菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ） 灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ） りんご うどんこ病（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ） 黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ） モニリア病（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ ｍａｌｉ） カキ うどんこ病（Ｐｈｙｌｌａｃｔｉｎｉａ ｋａｋｉｃｏｌａ） 炭そ病（Ｇｌｏｅｏｓｐｏｒｉｕｍ ｋａｋｉ） 角斑落葉病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｋａｋｉ） モモ・オウトウ 灰星病（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ ｆｒｕｃｔｉｃｏｌａ） ブドウ 灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ） うどんこ病（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ） 晩腐病（Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａ ｃｉｎｇｕｌａｔａ） ナシ 黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｎａｓｈｉｃｏｌａ） 赤星病（Ｇｙｍｎｏｓｐｏｒａｎｇｉｕｍ ａｓｉａｔｉｃｕｍ） 黒斑病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｋｉｋｕｃｈｉａｎａ） チャ 輪斑病（Ｐｅｓｔａｌｏｔｉａ ｔｈｅａｅ） 炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ ｔｈｅａｅ−ｓｉｎｅｎｓ ｉｓ） カンキツ そうか病（Ｅｌｓｉｎｏｅ ｆａｗｃｅｔｔｉ） 青かび病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｉｔａｌｉｃｕｍ） 緑かび病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｄｉｇｉｔａｔｕｍ） 灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ） オオムギ うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆ．ｓｐ．ｈ ｏｒｄｅｉ） 裸黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ ｎｕｄａ） コムギの赤かび病（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ ｚｅａｅ） 赤さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ） 斑点病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｓａｔｉｖｕｓ） 眼紋病（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔ ｒｉｃｈｏｉｄｅｓ） ふ枯病（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ） うどんこ病 （Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆ．ｓｐ． ｔｒｉｔｉｃｉ） 紅色雪腐病（Ｍｉｃｒｏｎｅｃｔｒｉｅｌｌａ ｎｉｖａｌｉｓ） イネ いもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ） 紋枯病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ） 馬鹿苗病（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ ｆｕｊｉｋｕｒｏｉ）、 ごま葉枯病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｎｉｙａｂｅａｎｕｓ） 、タバコ 菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ） うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ） チューリップ 灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ） ベントグラス 雪腐大粒菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｂｏｒｅａｌｉｓ）、 オーチャードグラスのうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）、 ダイズ 紫斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｋｉｋｕｃｈｉｉ）、 ジャガイモ・トマトの疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ） 、キュウリ べと病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｃｕｂｅｎｓｉｓ ）、ブドウ べと病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ） 等の防除に使用することができる。

【００３５】また、近年種々の病原菌においてベンズイ
ミダゾール系殺菌剤やジカルボキシイミド系殺菌剤等に
対する耐性が発達し、それらの薬剤の効力不足を生じて
おり、耐性菌にも有効な薬剤が望まれている。本発明の
化合物は、それら薬剤に対し感受性の病原菌のみなら
ず、耐性菌にも優れた殺菌効果を有する薬剤である。例
えば、チオファネートメチル、ベノミル、カルベンダジ
ム等のベンズイミダゾール系殺菌剤に耐性を示す灰色か
び病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）やテンサ
イ褐斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｂｅｔｉｃｏｌ
ａ）、リンゴ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑ
ｕａｌｉｓ）、ナシ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｎａ
ｓｈｉｃｏｌａ）に対しても感受性菌と同様に本発明化
合物は有効である。

【００３６】さらに、ジカルボキシイミド系殺菌剤（例
えば、ビンクロゾリン、プロシミドン、イプロジオン）
に耐性を示す灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎ
ｅｒｅａ）に対しても感受性菌と同様に本発明化合物は
有効である。

【００３７】適用がより好ましい病害としては、テンサ
イの褐斑病、コムギのうどんこ病、イネのいもち病、リ
ンゴ黒星病、キュウリの灰色かび病、ラッカセイの褐斑
病等が挙げられる。

【００３８】本発明化合物は、水棲生物が船底、魚網等
の水中接触物に付着するのを防止するための防汚剤とし
て使用することもできる。

【００３９】本発明化合物の中には、殺虫・殺ダニ活性
を示すものもある。

【００４０】本発明殺菌剤は本発明化合物の１種または
２種以上を有効成分として含有する。本発明化合物を実
際に施用する際には他成分を加えず純粋な形で使用でき
るし、また農薬として使用する目的で一般の農薬のとり
得る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、
懸濁剤、顆粒水和剤等の形態で使用することもできる。
農薬製剤中に添加することのできる添加剤および担体と
しては、固型剤を目的とする場合は、大豆粉、小麦粉等
の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベン
トナイト、パイロフィライト、クレー等の鉱物性微粉
末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機及び無機化合
物が使用される。

【００４１】また、液体の剤型を目的とする場合は、ケ
ロシン、キシレンおよび石油系の芳香族炭化水素、シク
ロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、ト
リクロルエチレン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、
植物油、水等を溶剤として使用することができる。さら
に、これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるた
めに、必要に応じ界面活性剤を添加することもできる。
添加することが出来る界面活性剤としては特に限定はな
いが、例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンが付加したアル
キルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン
高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したト
リスチリルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性
剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエ
ーテルの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、アルキルナフタ
レンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホ
ン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアル
デヒド縮合物、イソブチレン−無水マレイン酸の共重合
物等が挙げられる。

【００４２】このようにして得られた水和剤、乳剤、フ
ロアブル剤、水溶剤、顆粒水和剤は水で所定の濃度に希
釈して溶解液、懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤・粒
剤はそのまま植物に散布する方法で使用される。また有
効成分量は、通常、組成物（製剤）全体に対して好まし
くは０．０１〜９０重量％であり、より好ましくは０．
０５〜８５重量％である。

【００４３】製剤化された本発明の殺菌剤組成物は、そ
のままで、或いは水等で希釈して、植物体、種子、水面
または土壌に施用される。施用量は、気象条件、製剤形
態、施用磁気、施用方法、施用場所、防除対象病害、対
象作物等により異なるが、通常１ヘクタール当たり有効
成分化合物量にして１〜１，０００ｇ、好ましくは１０
〜１００ｇである。

【００４４】水和剤、乳剤、懸濁剤、水溶剤、顆粒水和
剤等を水で希釈して施用する場合、その施用濃度は１〜
１０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜２５０ｐｐｍであ
り、粒剤、粉剤等の場合は、希釈することなくそのまま
施用する。なお、本発明化合物は単独でも十分有効であ
ることは言うまでもないが、各種の殺菌剤や殺虫・殺ダ
ニ剤または共力剤の１種または２種以上と混合して使用
することも出来る。

【００４５】本発明化合物と混合して使用出来る殺菌
剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤の代表例を以下
に示す。

【００４６】殺菌剤：キャプタン、フォルペット、チウ
ラム、ジラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ、プロピ
ネブ、ポリカーバメート、クロロタロニル、キントーゼ
ン、キャプタホル、イプロジオン、プロサイミドン、ビ
ンクロゾリン、フルオロイミド、サイモキサニル、メプ
ロニル、フルトラニル、ペンシクロン、オキシカルボキ
シン、ホセチルアルミニウム、プロパモカーブ、トリア
ジメホン、トリアジメノール、プロピコナゾール、ジク
ロブトラゾール、ビテルタノール、ヘキサコナゾール、
マイクロブタニル、フルシラゾール、メトコナゾール、
エタコナゾール、フルオトリマゾール、シプロコナゾー
ル、エポキシコナゾール、フルトリアフェン、ベンコナ
ゾール、ジニコナゾール、サイプロコナゾーズ、フェナ
リモール、トリフルミゾール、プロクロラズ、イマザリ
ル、ペフラゾエート、トリデモルフ、フェンプロピモル
フ、トリホリン、ブチオベート、ピリフェノックス、ア
ニラジン、ポリオキシン、メタラキシル、オキサジキシ
ル、フララキシル、イソプロチオラン、プロベナゾー
ル、ピロールニトリン、ブラストサイジンＳ、カスガマ
イシン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイ
シン、ベノミル、カルベンダジム、チオファネートメチ
ル、ヒメキサゾール、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、フ
ェンチンアセテート、水酸化トリフェニル錫、ジエトフ
ェンカルブ、メタスルホカルブ、キノメチオナート、ビ
ナパクリル、レシチン、重曹、ジチアノン、ジノカッ
プ、フェナミノスルフ、ジクロメジン、グアザチン、ド
ジン、ＩＢＰ、エディフェンホス、メパニピリム、フェ
ルムゾン、トリクラミド、メタスルホカルブ、フルアジ
ナム、エトキノラック、ジメトモルフ、ピロキロン、テ
クロフタラム、フサライド、フェナジンオキシド、チア
ベンダゾール、トリシクラゾール、ビンクロゾリン、シ
モキサニル、シクロブタニル、グアザチン、プロパモカ
ルブ塩酸塩、オキソリニック酸、ヒドロキシイソオキサ
ゾール、イミノクタジン酢酸塩等。

【００４７】殺虫・殺ダニ剤： 有機燐およびカーバメート系殺虫剤：フェンチオン、フ
ェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＳ
Ｐ、バミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホ
ルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、
ホスメット、ジクロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ、
メチルパラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、
サリチオン、シアノホス、イソキサチオン、ピリダフェ
ンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、ク
ロルフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチル
ビンホス、プロパホス、イソフェンホス、エチルチオメ
トン、プロフェノホス、ピラクロホス、モノクロトホ
ス、アジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チ
オジカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフ
ラカルブ、フラチオカルブ、プロポキスル、ＢＰＭＣ、
ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、カルバリル、ピリミカーブ、エチ
オフェンカルブ、フェノキシカルブ、ＥＤＤＰ等。

【００４８】ピレスロイド系殺虫剤：ペルメトリン、シ
ペルメトリン、デルタメスリン、フェンバレレート、フ
ェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメ
スリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フ
ェノトリン、プロトリン、フルバリネート、シフルトリ
ン、シハロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロ
クス、シクロプロトリン、トロラメトリン、シラフルオ
フェン、ブロフェンプロクス、アクリナスリン等。

【００４９】ベンゾイルウレア系その他の殺虫剤：ジフ
ルベンズロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロ
ン、トリフルムロン、テトラベンズロン、フルフェノク
スロン、フルシクロクスロン、ブプロフェジン、ピリプ
ロキシフェン、メトプレン、ベンゾエピン、ジアフェン
チウロン、アセタミプリド、イミダクロプリド、ニテン
ピラム、フィプロニル、カルタップ、チオシクラム、ベ
ンスルタップ、硫酸ニコチン、ロテノン、メタアルデヒ
ド、機械油、ＢＴや昆虫病原ウイルスなどの微生物農薬
等。

【００５０】殺線虫剤：フェナミホス、ホスチアゼート
等。

【００５１】殺ダニ剤：クロルベンジレート、フェニソ
ブロモレート、ジコホル、アミトラズ、ＢＰＰＳ、ベン
ゾメート、ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポ
リナクチン、キノメチオネート、ＣＰＣＢＳ、テトラジ
ホン、アベルメクチン、ミルベメクチン、クロフェンテ
ジン、シヘキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメー
ト、テブフェンピラド、ピリミジフェン、フェノチオカ
ルブ、ジエノクロル等。

【００５２】植物生長調節剤：ジベレリン類（例えばジ
ベレリンＡ3 、ジベレリンＡ4 、ジベレリンＡ7 ）ＩＡ
Ａ、ＮＡＡ。

【００５３】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明
する。 実施例１ Ｎ−（１−ｎ−ヘプチルオキシカルボニルエチル）−３
−ホルムアミド−２−ヒドロキシ−ベンズアミド（化合
物番号７）の製造

【００５４】

【化８】

【００５５】Ｎ−（１−ｎ−ヘプチルオキシカルボニル
エチル）−２−ベンジルオキシ−３−ニトロ−ベンズア
ミド ０．５７ｇ（１．３ｍｍｏｌ）を酢酸エチル２０
ｍｌに溶解し、５％パラジウム−カーボン ０．１ｇを
触媒に加えた。その混合液を水素雰囲気下で１時間攪拌
した。反応混合物をろ過し、溶媒を減圧下留去した。次
に残留物をジクロロメタン２０ｍｌに溶解し、Ｎ−ホル
ミルイミダゾール（１．３ｍｍｏｌ）のジクロロメタン
溶液１０ｍｌを加え、室温で１時間攪拌した。反応混合
液を氷水中にあけ、１Ｎ希塩酸水で中和後、ジクロロメ
タンで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後で、無
水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させ、溶媒を減圧留去
した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶媒ヘキサン−酢酸エチル＝４：１）にて精製して、
目的物０．２５ｇを得た。収率５３％ 融点 ７５−７６℃

【００５６】参考例１ Ｎ−（１−ヘプチルオキシカルボニルエチル）−２−ベ
ンジルオキシ−３−ニトロ−ベンズアミドの製造

【００５７】

【化９】

【００５８】Ｎ−（１−カルボキシエチル）−２−ベン
ジルオキシ−３−ニトロ−ベンズアミド ０．５ｇ
（１．４ｍｍｏｌ）をジクロロメタン２０ｍｌに溶解
し、１，１−カルボニルビス−１H−イミダゾール ０．
２３ｇ（１．４ｍｍｏｌ）を加えた。その混合液を室温
で１時間攪拌後、ｎ−ヘプタノール０．２ｇ（１．４ｍ
ｍｏｌ）を添加した。室温で１時間攪拌後、反応混合液
を氷水中にあけ、１Ｎ希塩酸水で中和後、ジクロロメタ
ンで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後で、無水
硫酸マグネシウムを加えて乾燥させ、溶媒を減圧留去し
た。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶
媒ヘキサン−酢酸エチル＝４：１）にて精製して、目的
物 ０．５７ｇを得た。収率８６％

【００５９】参考例２ Ｎ−（１−カルボキシエチル）−２−ベンジルオキシ−
３−ニトロ−ベンズアミドの製法

【００６０】

【化１０ 】

【００６１】Ｎ−（１−メトキシカルボニルエチル）−
２−ベンジルオキシ−３−ニトロ−ベンズアミド０．５
ｇ（１．４ｍｍｏｌ）をメタノール３０ｍｌに溶解し、
１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１０ｍｌを加えた。その混
合液を室温で１時間攪拌後、反応混合液を氷水中にあ
け、１Ｎ希塩酸水で酸性にした後、酢酸エチルで抽出
し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後で、無水硫酸マグ
ネシウムを加えて乾燥させ、溶媒を減圧留去して、目的
物 ０．５ｇを得た。収率１００％

【００６２】参考例３ Ｎ−（１−メトキシカルボニルエチル）−２−ベンジル
オキシ−３−ニトロ−ベンズアミドの製造

【００６３】

【化１１】

【００６４】２−ベンジルオキシ−３−ニトロ−安息香
酸６．８ｇ（２４．８ｍｍｏｌ）をジクロロメタン１０
０ｍｌに溶解し、１，１−カルボニルビス−１H−イミ
ダゾール４．４ｇ（２７．２ｍｍｏｌ）を加えた。その
混合液を室温で１時間攪拌後、アラニンメチルエステル
３．５ｇ（２４．８ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液５
０ｍｌを添加した。室温で１時間攪拌後、反応混合液を
氷水中にあけ、１Ｎ希塩酸水で中和後、ジクロロメタン
で抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後で、無水硫
酸マグネシウムを加えて乾燥させ、溶媒を減圧留去し
た。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶
媒ヘキサン−酢酸エチル＝４：１）にて精製して、目的
物７．８ｇを得た。収率８８％

【００６５】実施例２ Ｎ−〔ビス（エトキシカルボニル）メチル〕−３−ホル
ムアミド−２−ヒドロキシ−ベンズアミド（化合物番号
２６９）の製造

【００６６】

【化１２】

【００６７】Ｎ−〔ビス（エトキシカルボニル）メチ
ル〕−２−ベンジルオキシ−３−ニトロ−ベンズアミド
０．５ｇ（１．１ｍｍｏｌ）を酢酸エチル１０ｍｌに
溶解し、５％パラジウム−カーボン ０．２ｇを触媒に
加えた。その混合液を水素雰囲気下で１時間攪拌した。
反応混合物をろ過し、溶媒を減圧下留去した。次に残留
物をジクロロメタン２０ｍｌに溶解し、Ｎ−ホルミルイ
ミダゾール（１．１ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液１
０ｍｌを加え、室温で１時間攪拌した。反応混合液を氷
水中にあけ、１Ｎ希塩酸水で中和後、ジクロロメタンで
抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後で、無水硫酸
マグネシウムを加えて乾燥させ、溶媒を減圧留去した。
残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒ヘ
キサン−酢酸エチル＝４：１）にて精製して、目的物
０．１５ｇを得た。収率４０％ 融点 １１５−１１７℃

【００６８】参考例４ Ｎ−〔ビス（エトキシカルボニル）メチル〕−２−ベン
ジルオキシ−３−ニトロ−ベンズアミドの製造

【００６９】

【化１３】

【００７０】２−ベンズオキシ−３−ニトロ−安息香酸
６．８ｇ（１１ｍｍｏｌ）と、ジエチルアミノマロネー
トの塩酸塩２．３ｇ（１１ｍｍｏｌ）と、トリエチルア
ミン１．５２ｍｌを、ジクロロメタン１００ｍｌに溶解
し、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）
カルボジイミド塩酸塩３．２ｇ（１７ｍｍｏｌ）を加え
た。室温で１時間攪拌後、反応混合液を氷水中にあけ、
１Ｎ希塩酸水で中和後、ジクロロメタンで抽出し、有機
層を飽和食塩水で洗浄した後で、無水硫酸マグネシウム
を加えて乾燥させ、溶媒を減圧留去した。残留物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒ヘキサン−酢酸
エチル＝４：１）にて精製して、目的物３．４ｇを得
た。収率７２％

【００７１】上記実施例を含め本発明化合物の代表例を
第１表に示す。また、油状物等（第1表物性値欄に＊で
示した）のＮＭＲデータを第２表に示す。

【００７２】

【表１００１】

【００７３】

【表１００２】

【００７４】

【表１００３】

【００７５】

【表１００４】

【００７６】

【表１００５】

【００７７】

【表１００６】

【００７８】

【表１００７】

【００７９】

【表１００８】

【００８０】

【表１００９】

【００８１】

【表１０１０】

【００８２】

【表１０１１】

【００８３】

【表１０１２】

【００８４】

【表１０１３】

【００８５】

【表１０１４】

【００８６】

【表１０１５】

【００８７】

【表１０１６】

【００８８】

【表２】

【００８９】次に、本発明の殺菌剤組成物の実施例を若
干示すが、添加物及び添加割合は、これら実施例に限定
されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可
能である。製剤実施例中の部は重量部を示す。

【００９０】 実施例３ 水和剤 本発明化合物 ４０部 クレー ４８部 ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩 ４部 リグニンスルホン酸ナトリウム塩 ８部 以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分４０
％の水和剤を得る。

【００９１】 実施例４ 乳剤 本発明化合物 １０部 ソルベッソ２００ ５３部 シクロヘキサノン ２６部 ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩 １部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル １０部 以上を混合溶解すれば、有効成分１０％の乳剤を得る。

【００９２】 実施例５ 粉剤 本発明化合物 １０部 クレー ９０部 以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分１０
％の粉剤を得る。

【００９３】 実施例６ 粒剤 本発明化合物 ５部 クレー ７３部 ベントナイト ２０部 ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩 １部 リン酸カリウム １部 以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、
造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得る。

【００９４】 実施例７ 懸濁剤 本発明化合物 １０部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル ４部 ポリカルボン酸ナトリウム塩 ２部 グリセリン １０部 キサンタンガム ０．２部 水 ７３．８部 以上を混合し、粒度が３ミクロン以下になるまで湿式粉
砕すれば、有効成分１０％の懸濁剤を得る。

【００９５】 実施例８ 顆粒水和剤 本発明化合物 ４０部 クレー ３６部 塩化カリウム １０部 アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩 １部 リグニンスルホン酸ナトリウム塩 ８部 アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩の ホルムアルデヒド縮合物 ５部 以上を均一に混合して微細に粉砕後、適量の水を加えて
から練り込んで粘土状にする．粘土状物を造粒した後乾
燥すれば、有効成分４０％の水和剤を得る。

【００９６】

【発明の効果】次に、本発明化合物が各種植物病害防除
剤の有効成分として有用であることを試験例で示す。 試験例１ リンゴ黒星病防除試験（予防試験） 素焼きポットで栽培したリンゴ幼苗（品種「国光」、３
〜４葉期）に、実施例４の本発明化合物の乳剤を有効成
分２００ｐｐｍの濃度で散布した。室温で自然乾燥した
後、リンゴ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕ
ａｌｉｓ）の分生胞子を接種し、明暗を１２時間毎にく
りかえす２０℃、高湿度の室内に２週間保持した。葉上
の病斑出現状態を無処理と比較調査し、防除効果を求め
た結果、以下の化合物が７５％以上の優れた防除価を示
した。なお、化合物番号は第１表中の化合物番号に対応
する。

【００９７】3、5、7、8、9、13、14、15、17、20、2
3、32、34、37、38、51、59、80、93、95、100、101、1
12、113、117、118、142、150、157、158、160、162、1
64、165、166、167、168、170、171、172、173、174、1
75、176、177、178、179、180、181、213、218、219、2
31、233、234、235、236、237、238、252、259、278、2
81

【００９８】試験例２ ブドウべと病防除試験 素焼きポットで栽培したブドウ幼苗（品種「甲斐路」、
２葉期）に、実施例４の本発明化合物の乳剤を有効成分
２００ｐｐｍの濃度で散布した。散布後、室温で自然乾
燥し、ブドウべと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔ
ｉｃｏｌａ）の遊走子のうの懸濁液を噴霧接種し、明暗
を１２時間毎に繰り返す高湿度の恒温室（２０℃）に１
０日間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理と比較調
査し、防除効果を求めた。その結果以下の化合物が７５
％以上の優れた防除価を示した。

【００９９】5、6、7、8、9、11、12、13、14、15、1
7、18、19、20、23、29、30、34、36、37、38、53、5
9、80、92、93、95、100、101、110、111、112、113、1
16、117、118、119、120、121、122、123、131、142、1
43、144、146、150、156、157、158、160、161、162、1
64、165、166、167、168、169、170、171、172、173、1
74、175、176、177、178、179、180、181、198、199、2
00、206、207、210、211、212、213、214、217、218、2
19、223、224、225、227、230、231、232、233、234、2
35、236、237、238、252、256、263、264、271、274、2
75、279、280

【０１００】試験例３ インゲン灰色かび病防除試験 育苗バットで栽培したインゲン（品種「ながうずら」）
の花を切除し、実施例４の本発明化合物の乳剤を有効成
分２００ｐｐｍの濃度に調整した薬液に浸漬した。浸漬
後、室温で自然乾燥し、インゲン灰色かび病菌（Ｂｏｔ
ｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）を噴霧接種した。接種し
た花を無処理のインゲン葉に乗せ、明暗を１２時間毎に
繰り返す高湿度の恒温室（２０℃）に７日間保持した。
葉上の病斑直径を無処理と比較調査し、防除価を求め
た。その結果、以下の化合物が７５％以上の優れた防除
価を示した。なお、化合物番号は第１表中の化合物番号
に対応する。

【０１０１】5、13、14、15、19、37、53、92、130、13
9、140、142、164、165、167、169、170、171、172、17
3、174、175、176、177、178、180、181、206、207、23
8、264、266、267、271、275、286

【０１０２】試験例４ トマト疫病防除試験 素焼きポットで栽培したトマト幼苗（品種「レジナ」、
４〜５葉期）に、実施例４の本発明化合物の乳剤を有効
成分２００ｐｐｍの濃度で散布した。散布後、室温で自
然乾燥し、トマト疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ
ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）の遊走子嚢の懸濁液を噴霧接種
し、明暗を１２時間毎に繰り返す高湿度の恒温室（２０
℃）に４日間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理と
比較調査し、防除効果を求めた。その結果以下の化合物
が７５％以上の優れた防除価を示した。

【０１０３】5、7、8、9、13、14、19、20、38、92、10
1、110、111、112、113、117、118、119、122、123、14
6、150、156、162、163、164、166、168、170、171、17
3、174、175、177、178、198、199、200、207、210、21
2、213、214、217、218、219、231、232、233、234、23
6、237、275

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 211/06 Ｃ０７Ｄ 211/06 ４Ｈ００６ 213/30 213/30 ４Ｈ０１１ 265/30 265/30 309/06 309/06 Ｆターム(参考） 4C054 AA02 CC03 DD01 EE01 FF01 4C055 AA01 BA02 BA17 BB02 BB04 BB11 CA01 DA01 4C056 EA01 EB01 EC03 4C062 AA06 4C204 BB02 CB03 DB18 EB02 FB01 GB01 4H006 AA01 AB03 BJ50 BM10 BM71 BN30 BP10 BP30 BU32 BU46 BV16 4H011 AA01 AA03 BA01 BB06 BB09 BC03 BC05 BC07 BC18 BC19 BC20 DA15 DA16 DD03 DD04 DE15 DH03 DH14

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 （１） 【化１】 ［式中、Ｒ₁は水素原子または、Ｃ_1-4アルキル基を表わ
   す。Ａは、Ｃ_1-6アルキレン基を表し、該Ｃ_1-6アルキレ
   ン基は、同一または相異なって、Ｃ_1-12アルキル基、Ｃ
   _2-8アルケニル基、Ｃ_2-8アルキニル基、Ｃ_1-8ハロアル
   キル基、Ｃ_2-8ハロアルケニル基、Ｃ_2-8ハロアルキニル
   基、Ｃ_1-6アルキル基で置換されてもよいＣ_3-8シクロア
   ルキルＣ_1-8アルキル基、Ｇで置換されてもよいフェニ
   ルＣ_1-8アルキル基、Ｇで置換されてもよいヘテロ環で
   置換されたＣ_{1 -8}アルキル基、ヒドロキシＣ_1-8アルキル
   基、Ｃ_1-8アルキルチオＣ_1-8アルキル基、Ｃ_1-8アルコ
   キシＣ_1-8アルキル基、Ｇで置換されてもよいフェニル
   Ｃ_1-8アルコキシＣ_1-8アルキル基、Ｃ_1-8アルコキシカ
   ルボニル基、Ｃ_1-8アルコキシカルボニルＣ_1-8アルキル
   基、Ｃ_1-8アルキルカルボニルオキシＣ_1-8アルキル基、
   Ｇで置換されてもよいフェニルＣ_1-8アルキルカルボニ
   ルオキシＣ_1-8アルキル基、Ｃ_1-8アルキルカルバモイル
   Ｃ_1-8アルキル基、Ｇで置換されてもよいフェニルカル
   ボニルチオＣ_1-8アルキル基、Ｃ_1-8アルキルカルボニル
   チオＣ_1-8アルキル基、Ｇで置換されてもよいフェニル
   Ｃ_1-8アルキルカルボニルチオＣ_1-8アルキル基、Ｃ_1-6
   アルキル基で置換されてもよいＣ_3-8シクロアルキル基
   または、Ｇで置換されてもよいフェニル基で置換されて
   いてもよく、さらに、置換基が一緒になって環を形成し
   てもよい。Ｘは、Ｏ、式 ＮＲ₃で表わされる基 または
   式 ＣＲ₃Ｒ₄で表わされる基を表わす。Ｒ₂は、（Ｇで置
   換されてもよいフェニル基、Ｇで置換されてもよいフェ
   ノキシ基、Ｇで置換されてもよいフェニルチオ基、Ｇで
   置換されてもよいヘテロ環、Ｃ_1-8アルキルチオ基、Ｃ
   _1-8アルコキシ基、Ｃ_1-8アルコキシＣ_1-8アルコキシ
   基、Ｃ_1-8アルコキシカルボニル基、モノ若しくはジＣ
   _1-8アルキルアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基若しく
   はＣ_3-8シクロアルキル基）で置換されてもよいＣ_{1-1 6}
   アルキル基、Ｇで置換されてもよいＣ_3-10シクロアルキ
   ル基、（Ｇで置換されてもよいフェニル基、ハロゲン原
   子、ヒドロキシ基若しくはＣ_1-8アルコキシ基）で置換
   されてもよいＣ_2-10アルケニル基、（Ｇで置換されても
   よいフェニル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基若しくは
   Ｃ_1-8アルコキシ基）で置換されてもよいＣ_2-10アルキ
   ニル基、Ｇで置換されてもよいフェニル基または、いず
   れのベンゼン環がＧで置換されてもよいフェノキシフェ
   ニル基を表わす。Ｒ₃は、水素原子、Ｃ_1-10アルキル
   基、Ｃ_2-6アルケニル基、Ｃ_2-6アルキニル基またはＣ
   _1-6アルコキシ基を表わす。Ｒ₄は、水素原子、Ｃ_1-10ア
   ルキル基、Ｃ_2-6アルケニル基、Ｃ_2-6アルキニル基また
   はＣ_1-6アルコキシ基を表わす。さらに、−Ｎ（Ｒ₂）Ｒ
   ₃は一緒になって環を形成してもよい。Ｇは、ハロゲン
   原子、Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ_1-6ハロアルキル基、ヒドロ
   キシ基、Ｃ_1-6アルコキシ基またはフェニル基を表わ
   す。］で表わされるアシルアミノサリチル酸化合物およ
   びその塩。
2. 【請求項２】 一般式（１） 【化２】 （式中、Ｒ₁、Ａ、ＸおよびＲ₂は請求項１と同一の意味
   を表わす。）で表わされるアシルアミノサリチル酸また
   はその塩の１種または２種以上を有効成分として含有す
   ることを特徴とする農園芸用殺菌剤。