JP2002201387A - Ink-jet ink composition for color filter, method for producing ink composition, and method for producing color filter - Google Patents
Ink-jet ink composition for color filter, method for producing ink composition, and method for producing color filterInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、カラーフィルタの
基板上に、画素部(着色層)のような所定パターンの硬
化層を形成するのに用いられるインクジェット用インク
組成物、当該インクジェット用インク組成物の製造方
法、及び、当該インクジェット用インク組成物を用いて
カラーフィルタを製造する方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink-jet ink composition used for forming a cured layer having a predetermined pattern such as a pixel portion (colored layer) on a color filter substrate, and the ink-jet ink composition. The present invention relates to a method for producing a product and a method for producing a color filter using the ink composition for inkjet.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、パーソナルコンピューターの発
達、特に携帯用パーソナルコンピューターの発達に伴
い、液晶ディスプレイ、とりわけカラー液晶ディスプレ
イの需要が増加する傾向にある。しかしながら、このカ
ラー液晶ディスプレイが高価であることからコストダウ
ンの要求が高まっており、特にコスト的に比重の高いカ
ラーフィルタに対するコストダウンの要求が高い。2. Description of the Related Art In recent years, with the development of personal computers, especially portable personal computers, the demand for liquid crystal displays, especially color liquid crystal displays, has been increasing. However, since the color liquid crystal display is expensive, there is an increasing demand for cost reduction, and in particular, there is a high demand for cost reduction for color filters having high specific gravity.
【0003】このようなカラーフィルタにおいては、通
常赤(R)、緑(G)、および青(B)の3原色の着色
パターンを備え、R、G、およびBのそれぞれの画素に
対応する電極をON、OFFさせることで液晶がシャッ
タとして作動し、R、G、およびBのそれぞれの画素を
光が通過してカラー表示が行われるものである。Such a color filter usually has three primary color patterns of red (R), green (G), and blue (B), and has electrodes corresponding to respective pixels of R, G, and B. Is turned on and off, the liquid crystal operates as a shutter, and light passes through each pixel of R, G, and B to perform color display.
【0004】従来より行われているカラーフィルタの製
造方法としては、例えば染色法が挙げられる。この染色
法は、まずガラス基板上に染色用の材料である水溶性の
高分子材料を形成し、これをフォトリソグラフィー工程
により所望の形状にパターニングした後、得られたパタ
ーンを染色浴に浸漬して着色されたパターンを得る。こ
れを3回繰り返すことによりR、G、およびBのカラー
フィルタ層を形成する。A conventional color filter manufacturing method includes, for example, a dyeing method. In this dyeing method, first, a water-soluble polymer material, which is a material for dyeing, is formed on a glass substrate, and this is patterned into a desired shape by a photolithography process, and the obtained pattern is immersed in a dyeing bath. To obtain a colored pattern. This is repeated three times to form R, G, and B color filter layers.
【0005】また、他の方法としては顔料分散法があ
る。この方法は、まず基板上に顔料を分散した感光性樹
脂層を形成し、これをパターニングすることにより単色
のパターンを得る。さらにこの工程を3回繰り返すこと
により、R、G、およびBのカラーフィルタ層を形成す
る。Another method is a pigment dispersion method. In this method, first, a photosensitive resin layer in which a pigment is dispersed is formed on a substrate, and a monochromatic pattern is obtained by patterning the photosensitive resin layer. This process is further repeated three times to form R, G, and B color filter layers.
【0006】さらに他の方法としては、電着法や、熱硬
化樹脂に顔料を分散させてR、G、およびBの3回印刷
を行った後、樹脂を熱硬化させる方法等を挙げることが
できる。Still other methods include an electrodeposition method and a method of dispersing a pigment in a thermosetting resin, performing R, G, and B printing three times, and then thermosetting the resin. it can.
【0007】しかしながら、いずれの方法も、R、G、
及びBの3色を着色するために、同一の工程を3回繰り
返す必要があり、コスト高になるという問題や、同様の
工程を繰り返すため歩留まりが低下するという問題があ
る。[0007] However, in each method, R, G,
In order to color the three colors B and B, it is necessary to repeat the same process three times, resulting in a problem that the cost is increased and a problem that the yield is reduced by repeating the same process.
【0008】これらの問題点を解決したカラーフィルタ
の製造方法として、基板表面にインクジェット方式でイ
ンクを吹き付けて着色層(画素部)を形成する方法が提
案されている(特開昭59−75205号公報)。As a method of manufacturing a color filter which solves these problems, there has been proposed a method of forming a colored layer (pixel portion) by spraying ink on a substrate surface by an ink jet method (Japanese Patent Laid-Open No. 59-75205). Gazette).
【0009】インクジェット方式でインクを正確なパタ
ーンに合わせて吹き付けて画素を形成するためには、吐
出ヘッドから吐出する際の直進性、安定性が求められ
る。しかし、インクの蒸発速度が早すぎると、吐出ヘッ
ドのノズル先端でインクの粘度が急激に増加してインク
滴の飛行曲がりが発生したり、時間を空けて間歇的に吐
出すると目詰まりを起こして再吐出できなくなったりす
る。In order to form pixels by spraying ink in an accurate pattern in an ink jet system, straightness and stability when discharging from a discharge head are required. However, if the ink evaporation speed is too fast, the viscosity of the ink increases sharply at the nozzle tip of the discharge head, causing a flight deflection of the ink droplet, or clogging when the ink is intermittently discharged after a certain time. Re-discharge may not be possible.
【0010】さらに、ヘッド14のオリフィス表面14
aにインクが塗れ広がっていると、図5に示すように正
面方向Vxに吐出されたインク滴15が、インクの塗れ
広がった方向Vyに引張られ、飛行曲がりが発生する。
従って、オリフィス表面でのインクの塗れ広がりによっ
て、吐出の直進性はさらに悪くなる。Furthermore, the orifice surface 14 of the head 14
If the ink spreads over the area a, the ink droplets 15 ejected in the front direction Vx are pulled in the ink spreading direction Vy as shown in FIG.
Therefore, the spread of the ink on the surface of the orifice further deteriorates the straightness of the ejection.
【0011】また、インクジェット方式で基板上に着色
インクを吹き付けた時に、乾燥速度が速すぎるとインク
層表面が吐出直後の波打ったまま又は傾いたままの状態
で固化してしまいレベリングが不十分となり、一方、乾
燥速度が遅すぎると加熱プロセスによって完全に乾燥さ
せることが困難になるか又は乾燥可能であっても能率が
悪い。従って、吐出性能のみ考えれば乾燥し難いインク
を用いれば良いことになるが、インク層を完全に乾燥さ
せるためには適度な乾燥性も必要になる。In addition, when the colored ink is sprayed on the substrate by the ink jet method, if the drying speed is too high, the surface of the ink layer is solidified in a wavy or inclined state immediately after ejection, resulting in insufficient leveling. On the other hand, if the drying rate is too slow, it is difficult to dry completely by the heating process, or even if the drying is possible, the efficiency is poor. Therefore, in consideration of the ejection performance alone, it is sufficient to use ink that is difficult to dry, but in order to completely dry the ink layer, appropriate drying properties are also required.
【0012】カラーフィルタの着色剤としては顔料を用
いることが多いが、カラーフィルタ用インクの顔料分散
性が悪いと、顔料粒子同士の凝集により吐出ヘッドのノ
ズル部で目詰まりを起こす。従って、着色剤として顔料
を用いる場合には、顔料分散性もインクの吐出性能に影
響を与える。A pigment is often used as a colorant for a color filter. However, if the color filter ink has poor pigment dispersibility, clogging of pigment particles causes clogging at a nozzle portion of a discharge head. Therefore, when a pigment is used as the colorant, the dispersibility of the pigment also affects the ink ejection performance.
【0013】特開平11−202144号公報には、沸
点150℃〜250℃の溶剤を60重量%以上の割合と
し、湿潤剤としてグリセリン、ジエチレングリコールま
たはエチレングリコールのうち一種以上含有するフィル
タ用インクが開示されている。この公報に開示されたイ
ンクには湿潤剤が配合されているので、吐出ヘッドのノ
ズル先端でインクが乾燥し難く、目詰まりを起こし難
い。JP-A-11-202144 discloses a filter ink containing a solvent having a boiling point of 150 ° C. to 250 ° C. in a proportion of 60% by weight or more and containing one or more of glycerin, diethylene glycol or ethylene glycol as a wetting agent. Have been. Since the ink disclosed in this publication contains a wetting agent, it is difficult for the ink to dry at the nozzle end of the discharge head and to cause clogging.
【0014】また、特開2000−310706号公報
には、着色剤、バインダー樹脂、及び、常圧における沸
点が250℃以上の溶媒を含有するインクジェット方式
カラーフィルタ用樹脂組成物が開示されている。この公
報に開示されたインクジェット方式カラーフィルタ用樹
脂組成物は高沸点の溶剤を用いているので、やはり、吐
出ヘッドのノズル先端でインクが乾燥し難く、目詰まり
を起こし難い。JP-A-2000-310706 discloses a resin composition for an ink-jet type color filter containing a colorant, a binder resin, and a solvent having a boiling point of 250 ° C. or more at normal pressure. Since the resin composition for an ink jet type color filter disclosed in this publication uses a solvent having a high boiling point, the ink hardly dries at the nozzle tip of the discharge head and does not easily become clogged.
【0015】しかし、これらの公報に開示されたインク
を基板上に吐出した後は、インク層を乾燥させる過程に
おいて、乾燥し難い湿潤剤や高沸点溶剤が最後まで残
り、完全に乾燥させることが困難となる。However, after the inks disclosed in these publications are ejected onto a substrate, in the process of drying the ink layer, a humectant or a high-boiling-point solvent that is difficult to dry remains until the end, so that the ink layer may be completely dried. It will be difficult.
【0016】[0016]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記実状に鑑
みて成し遂げられたものであり、その第一の目的は、ヘ
ッドから吐出した時の直進性、安定性に優れるカラーフ
ィルタ用インクジェットインク組成物を提供することに
ある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been accomplished in view of the above circumstances, and a first object of the invention is to provide an ink-jet ink composition for a color filter which is excellent in straightness and stability when discharged from a head. To provide things.
【0017】また、本発明の第二の目的は、基板表面に
対する濡れ性の差を利用してパターン状に付着させるこ
とができると共に、吐出時の直進性、安定性に優れるカ
ラーフィルタ用インクジェットインク組成物を提供する
ことにある。A second object of the present invention is to provide an ink-jet ink for a color filter which can be deposited in a pattern by utilizing the difference in wettability with respect to the substrate surface and is excellent in straightness and stability at the time of ejection. It is to provide a composition.
【0018】さらに、本発明の第三の目的は、上記目的
を達するインク組成物を用いてカラーフィルタを製造す
る方法を提供することにある。Further, a third object of the present invention is to provide a method for producing a color filter using an ink composition which achieves the above object.
【0019】[0019]
【課題を解決するための手段】本発明に係るカラーフィ
ルタ用インクジェットインク組成物は、少なくともバイ
ンダー成分、顔料、及び、溶剤からなり、主溶剤として
沸点が180℃〜260℃で且つ常温での蒸気圧が0.
5mmHg以下の溶剤成分を、前記溶剤の全量に対して
90重量%以上の割合で含有することを特徴とする。The ink-jet ink composition for a color filter according to the present invention comprises at least a binder component, a pigment, and a solvent, and has a boiling point of 180 to 260 ° C. as a main solvent at room temperature. Pressure is 0.
A solvent component of 5 mmHg or less is contained in a proportion of 90% by weight or more based on the total amount of the solvent.
【0020】沸点が180℃〜260℃で且つ常温(特
に18℃〜25℃の範囲)での蒸気圧が0.5mmHg
以下の溶剤成分は適度な乾燥性及び蒸発性を有してい
る。そのため、このような溶剤成分を高い配合割合で含
有する溶剤を用いると、吐出ヘッドのノズル先端におい
て急速には乾燥しないので、インクの急激な粘度上昇や
目詰まりが発生せず、吐出方向や吐出量の安定性に優れ
ている。The boiling point is 180 ° C. to 260 ° C. and the vapor pressure at room temperature (particularly in the range of 18 ° C. to 25 ° C.) is 0.5 mmHg.
The following solvent components have appropriate drying and evaporating properties. Therefore, if a solvent containing such a solvent component in a high blending ratio is used, the ink does not dry rapidly at the nozzle tip of the discharge head, so that the viscosity of the ink does not suddenly increase and clogging does not occur. Excellent quantity stability.
【0021】従って、本発明のインク組成物を用いイン
クジェット方式により基板表面に所定のパターンに合わ
せて吐出することにより、画素部や遮光部等の着色硬化
層を正確且つ均一に形成することができる。Accordingly, by using the ink composition of the present invention and discharging the ink composition according to a predetermined pattern onto the substrate surface by an ink-jet method, a colored cured layer such as a pixel portion or a light-shielding portion can be formed accurately and uniformly. .
【0022】また、本発明に係るカラーフィルター用イ
ンクジェットインク組成物は、インクジェットヘッドの
ノズル先端においては急速に乾燥しないが、適度な乾燥
性を有している。従って、基板上に吐出された後は、基
板表面になじんで十分にレベリングさせてから、自然乾
燥や一般的な加熱方法によって比較的短時間に且つ完全
に乾燥させることができる。従って、均一性の高いパタ
ーンが得られると共に、効率よく乾燥させることができ
る。The ink-jet ink composition for a color filter according to the present invention does not dry rapidly at the nozzle tip of the ink-jet head, but has an appropriate drying property. Therefore, after being discharged onto the substrate, it can be completely dried in a relatively short time by natural drying or a general heating method after it has been applied to the substrate surface and sufficiently leveled. Therefore, a highly uniform pattern can be obtained and drying can be performed efficiently.
【0023】さらに、基板表面の所定領域内の濡れ性を
選択的に変化させることにより周囲と比べて親インク性
の大きいインク層形成領域を形成し、そこに本発明に係
るインク組成物をインクジェット方式により吹き付ける
と、一定量のインク滴が正確な位置に打ち込まれ、さら
に着弾したインク滴は着弾位置に滞留せずにインク層形
成領域の隅々にまで濡れ広がり、しかも、周囲の撥イン
ク性領域との境目からははみ出さずにインク滴が盛り上
がる。従って、厚い着色硬化層を正確に形成することが
でき、例えば、色抜けの無い且つ透過濃度の大きい画素
部が得られる。Further, by selectively changing the wettability in a predetermined area of the substrate surface, an ink layer forming area having greater ink affinity than the surrounding area is formed, and the ink composition according to the present invention is ink-jetted there. When sprayed by the method, a certain amount of ink droplets are ejected at the correct position, and the landed ink droplets spread to every corner of the ink layer formation area without staying at the landing position, and the surrounding ink repellency The ink drops swell without protruding from the boundary with the area. Therefore, a thick colored hardened layer can be accurately formed, and, for example, a pixel portion with no color loss and high transmission density can be obtained.
【0024】特に、光触媒の作用により親インク性が大
きくなる方向に濡れ性を変化させる濡れ性可変層を基板
上に設け、当該濡れ性可変層を所定のパターン状に露光
することにより親インク性のインク層形成領域を形成す
る場合には、主溶剤として、JIS K6768に規定
する濡れ性試験において示された標準液を用い、液滴を
接触させて30秒後の接触角(θ)を測定し、ジスマン
プロットのグラフにより求めた臨界表面張力が30mN
/mの試験片の表面に対する接触角が25°以上を示
し、且つ、同じ測定法により求めた臨界表面張力が70
mN/mの試験片の表面に対する接触角が10°以下を
示すものを用いて調製したインク組成物を用いるのが好
ましく、精密且つ均一なパターン効率よく得られるよう
になる。In particular, a wettability variable layer that changes the wettability in a direction in which the ink affinity increases by the action of the photocatalyst is provided on the substrate, and the wettability variable layer is exposed in a predetermined pattern to form the ink affinity. When the ink layer forming region is formed, the standard solution shown in the wettability test specified in JIS K6768 is used as the main solvent, and the contact angle (θ) after 30 seconds from the contact of the droplet is measured. And the critical surface tension determined by the graph of the Zisman plot is 30 mN.
/ M shows a contact angle of 25 ° or more with the surface of the test piece, and the critical surface tension obtained by the same measurement method is 70 °.
It is preferable to use an ink composition prepared using an ink composition having a contact angle of 10 ° or less with respect to the surface of a test piece of mN / m, and accurate and uniform pattern efficiency can be obtained.
【0025】本発明に係るインク組成物及びカラーフィ
ルター製造方法によれば、性能の良いカラーフィルター
を製造することができ、特に、透過濃度の大きく且つ均
一で、しかも色抜けの無い画素部を精密に形成できる。According to the ink composition and the method for producing a color filter according to the present invention, a color filter having good performance can be produced. Can be formed.
【0026】[0026]
【発明の実施の形態】以下において本発明を詳しく説明
する。本発明に係るカラーフィルタ用インクジェットイ
ンク組成物は、少なくともバインダー成分、顔料、及
び、溶剤からなり、主溶剤として沸点が180℃〜26
0℃で且つ常温(特に18℃〜25℃の範囲)での蒸気
圧が0.5mmHg以下の溶剤成分を、前記溶剤の全量
に対して90重量%以上の割合で含有するものである。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. The inkjet ink composition for a color filter according to the present invention comprises at least a binder component, a pigment, and a solvent, and has a boiling point of 180 ° C to 26 ° C as a main solvent.
It contains a solvent component having a vapor pressure of 0.5 mmHg or less at 0 ° C. and ordinary temperature (particularly in the range of 18 ° C. to 25 ° C.) in a proportion of 90% by weight or more based on the total amount of the solvent.
【0027】(バインダー系)バインダー系としては、
それ自体は重合反応性のない樹脂のみから構成されるよ
うな単に乾燥固化するバインダー系を用いてもよい。し
かしながら、塗工膜に十分な強度、耐久性、密着性を付
与するためには、インクジェット方式により基板上にイ
ンク層(塗工膜)のパターンを形成後、当該インク層を
重合反応により硬化させることのできるバインダー系を
用いるのが好ましく、例えば、可視光線、紫外線、電子
線等により重合硬化させることができる光硬化性の又は
電離放射線硬化性のバインダー系や、加熱により重合硬
化させることができる熱硬化性のバインダー系のよう
な、重合硬化可能なバインダー系を用いることができ
る。(Binder system) As the binder system,
It is also possible to use a binder system which is simply dried and solidified, which is composed of only a resin having no polymerization reactivity. However, in order to impart sufficient strength, durability, and adhesion to the coating film, after forming a pattern of the ink layer (coating film) on the substrate by an inkjet method, the ink layer is cured by a polymerization reaction. It is preferable to use a binder system that can be used, for example, a visible light beam, an ultraviolet ray, a photocurable or ionizing radiation curable binder system that can be polymerized and cured by an electron beam, or the like, and can be polymerized and cured by heating. Polymerizable and curable binder systems, such as thermosetting binder systems, can be used.
【0028】(1)電離放射線硬化性バインダー系 紫外線、電子線等により重合硬化させることができる電
離放射線硬化性バインダー系を用いる場合には、バイン
ダー成分として、それ自体は重合反応性のない樹脂、及
び、それ自体が重合反応性を有する樹脂のいずれを用い
てもよく、また、2種以上のバインダーを組み合わせて
用いても良い。そして、バインダー成分を主体とし、必
要に応じて、多官能のモノマーやオリゴマー、単官能の
モノマーやオリゴマー、電離放射線により活性化する光
重合開始材、及び、増感剤などを配合して、電離放射線
硬化性バインダー系を構成する。(1) Ionizing radiation-curable binder system When using an ionizing radiation-curable binder system which can be polymerized and cured by ultraviolet rays, electron beams, etc., a resin having no polymerization reactivity per se is used as a binder component. Any of resins having polymerization reactivity per se may be used, and two or more kinds of binders may be used in combination. Then, the binder component is mainly used, and if necessary, a polyfunctional monomer or oligomer, a monofunctional monomer or oligomer, a photopolymerization initiator activated by ionizing radiation, and a sensitizer are blended, and ionization is performed. Constructs a radiation curable binder system.
【0029】重合反応性のない樹脂をバインダー成分と
して用いる場合には、バインダー系に、2官能以上の多
官能モノマー、オリゴマーのような多官能重合性成分を
配合する。この場合、バインダー系内において、多官能
重合性成分が電離放射線の照射によりそれ自体が自発的
に重合するか、或いは、電離放射線の照射により活性化
した光重合開始剤等の他の成分の作用により重合して塗
工膜中にネットワーク構造を形成し、当該ネットワーク
構造内にバインダー成分や顔料などの成分が包み込まれ
て硬化する。When a resin having no polymerization reactivity is used as a binder component, a polyfunctional polymerizable component such as a bifunctional or higher polyfunctional monomer or oligomer is blended with the binder system. In this case, in the binder system, the polyfunctional polymerizable component itself polymerizes spontaneously by irradiation with ionizing radiation, or the action of another component such as a photopolymerization initiator activated by irradiation with ionizing radiation. To form a network structure in the coating film, and components such as a binder component and a pigment are wrapped in the network structure and cured.
【0030】そのような非重合性バインダーとしては、
例えば、次のモノマーの2種以上からなる共重合体を用
いることができる:アクリル酸、メタクリル酸、メチル
アクリレート、メチルメタクリレート、2−ヒドロキシ
エチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレー
ト、スチレン、ポリスチレンマクロモノマー、及びポリ
メチルメタクリレートマクロモノマー。[0030] Such non-polymerizable binders include:
For example, copolymers of two or more of the following monomers can be used: acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, Styrene, polystyrene macromonomer, and polymethyl methacrylate macromonomer.
【0031】より具体的には、メタクリル酸/ベンジル
メタクリレート共重合体、メタクリル酸/ベンジルメタ
クリレート/スチレン共重合体、ベンジルメタクリレー
ト/スチレン共重合体、ベンジルメタクリレートマクロ
モノマー/スチレン共重合体、ベンジルメタクリレート
/スチレンマクロモノマー共重合体などを例示すること
ができる。More specifically, methacrylic acid / benzyl methacrylate copolymer, methacrylic acid / benzyl methacrylate / styrene copolymer, benzyl methacrylate / styrene copolymer, benzyl methacrylate macromonomer / styrene copolymer, benzyl methacrylate / Examples thereof include a styrene macromonomer copolymer.
【0032】それ自体が重合反応性を有する樹脂として
は、非重合性バインダーの分子に重合性の官能基を導入
してなるオリゴマー又はオリゴマーよりも大分子量のポ
リマーであって、電離放射線照射を受けてそれ自体が重
合反応を生じるか、或いは、電離放射線照射を受けて活
性化した光重合開始剤などの他の成分の作用により重合
反応を誘起するものを用いることができる。The resin itself having polymerization reactivity is an oligomer obtained by introducing a polymerizable functional group into a molecule of a non-polymerizable binder, or a polymer having a molecular weight larger than that of the oligomer, which is irradiated with ionizing radiation. In addition, it is possible to use a substance which itself produces a polymerization reaction or induces a polymerization reaction by the action of another component such as a photopolymerization initiator activated by irradiation with ionizing radiation.
【0033】各種のエチレン性二重結合含有化合物は、
それ自体が重合反応性を有し、重合性のバインダー成分
として利用できる。従来において、例えばインク、塗
料、接着剤などの各種分野で用いられているUV硬化性
樹脂組成物に配合されているプレポリマーは、本発明に
おけるバインダー成分として使用できる。従来から知ら
れているプレポリマーとしては、ラジカル重合型プレポ
リマー、カチオン重合型プレポリマー、チオール・エン
付加型プレポリマーなどがあるが、いずれを用いてもよ
い。Various ethylenic double bond-containing compounds include:
It itself has polymerization reactivity and can be used as a polymerizable binder component. Conventionally, a prepolymer blended in a UV-curable resin composition used in various fields such as inks, paints and adhesives can be used as a binder component in the present invention. Conventionally known prepolymers include radical polymerization type prepolymers, cationic polymerization type prepolymers, and thiol-ene addition type prepolymers, and any of them may be used.
【0034】この中で、ラジカル重合型プレポリマー
は、市場において最も容易に入手でき、例えば、エステ
ルアクリレート類、エーテルアクリレート類、ウレタン
アクリレート類、エポキシアクリレート類、アミノ樹脂
アクリレート類、アクリル樹脂アクリレート類、不飽和
ポリエステル類などを例示できる。Among them, the radical polymerization type prepolymers are most easily available on the market, for example, ester acrylates, ether acrylates, urethane acrylates, epoxy acrylates, amino resin acrylates, acrylic resin acrylates, Examples thereof include unsaturated polyesters.
【0035】本発明に係るインク組成物の粘度が高すぎ
て吐出ヘッドからの吐出性に悪影響を及ぼさないよう
に、バインダー成分として用いられるエチレン性二重結
合含有化合物の分子量は、重量平均分子量で25,00
0以下であることが好ましい。The molecular weight of the ethylenic double bond-containing compound used as the binder component is determined by the weight average molecular weight so that the viscosity of the ink composition according to the present invention is not so high as to adversely affect the dischargeability from the discharge head. 25,000
It is preferably 0 or less.
【0036】バインダー成分は、インク組成物の固形分
全量に対して、通常、1〜50重量%の割合で配合す
る。ここで、配合割合を特定するためのインク組成物の
固形分とは、溶剤を除く全ての成分を含み、液状の重合
性モノマー等も固形分に含まれる。The binder component is usually blended at a ratio of 1 to 50% by weight based on the total solid content of the ink composition. Here, the solid content of the ink composition for specifying the blending ratio includes all components except for the solvent, and the liquid polymerizable monomer and the like are also included in the solid content.
【0037】それ自体が重合硬化できるバインダー成分
を用いる場合にも、塗膜の強度や基盤に対する密着性を
向上させるためには、多官能のモノマーやオリゴマーな
どの多官能重合性成分を配合するのが好ましい。重合性
バインダー成分の分子は、バインダー成分同士で重合す
るだけでなく、多官能モノマー等の他の重合性成分とも
重合してネットワークを形成し、硬化する。Even when a binder component capable of polymerizing and curing itself is used, a polyfunctional polymerizable component such as a polyfunctional monomer or oligomer is blended in order to improve the strength of the coating film and the adhesion to the substrate. Is preferred. The molecules of the polymerizable binder component not only polymerize with each other but also polymerize with other polymerizable components such as a polyfunctional monomer to form a network and cure.
【0038】塗工膜のネットワーク構造を形成する多官
能重合性成分としては、2官能以上のモノマー又はオリ
ゴマーを用いることができる。電離放射線硬化性樹脂に
十分な膜強度や密着性を付与するために、通常は4官能
以上のモノマーやオリゴマーが用いられている。しかし
ながら、官能基の数が大きい多官能重合性成分をインク
組成物に配合してインクジェット方式で基板上に吹き付
けると、吹き付け作業の間にインクジェットヘッドの先
端部分でインクが乾燥して粘度が徐々に大きくなってい
き、インクの吐出性が悪くなる。As the polyfunctional polymerizable component forming the network structure of the coating film, a bifunctional or higher functional monomer or oligomer can be used. In order to impart sufficient film strength and adhesion to the ionizing radiation-curable resin, usually, a monomer or oligomer having four or more functional groups is used. However, when a multifunctional polymerizable component having a large number of functional groups is blended into the ink composition and sprayed onto the substrate by an inkjet method, the ink dries at the tip of the inkjet head during the spraying operation and the viscosity gradually increases. As the size increases, the ink discharge performance deteriorates.
【0039】そこで、バインダー成分以外の重合性成分
としては、官能基数が比較的少ない2官能乃至3官能の
モノマー又はオリゴマー、特にモノマーを主体として用
いるのが好ましく、粘度が100cps以下の2乃至3
官能モノマーを用いるのが特に好ましい。Therefore, as the polymerizable component other than the binder component, it is preferable to use a difunctional or trifunctional monomer or oligomer having a relatively small number of functional groups, particularly a monomer as a main component, and to have a viscosity of 2 to 3 having a viscosity of 100 cps or less.
It is particularly preferred to use a functional monomer.
【0040】2官能乃至3官能のモノマーとしては、例
えば、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、1,4−ブタンジオ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポ
リエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレン
グリコールジアクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、3−ブチレングリコールジメタクリレ
ート等を例示することができる。Examples of the bifunctional or trifunctional monomer include 1,6-hexanediol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, Examples include polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, and 3-butylene glycol dimethacrylate.
【0041】2乃至3官能モノマーを用いることによっ
て、インクジェット方式の吹き付け作業中に、ヘッドの
先端での粘度上昇が起こり難くなり、ヘッドの目詰まり
が発生せず、作業中におけるインクの吐出性が安定す
る。そのため、インクの吐出量や吐出方向が安定し、イ
ンクを基板上に所定のパターン通り正確に、且つ、均一
に付着させることができる。The use of the bifunctional or trifunctional monomer makes it difficult for the viscosity at the tip of the head to increase during the spraying operation of the ink jet system, and does not cause clogging of the head, thereby improving the ink discharge property during the operation. Stabilize. Therefore, the ejection amount and the ejection direction of the ink are stabilized, and the ink can be accurately and uniformly adhered to the substrate in a predetermined pattern.
【0042】2乃至3官能モノマーの配合割合は、イン
ク組成物の固形分全量に対して、通常、20〜70重量
%の割合で配合する。The proportion of the difunctional or trifunctional monomer is usually 20 to 70% by weight based on the total solid content of the ink composition.
【0043】ここで、2乃至3官能モノマーの配合割合
が全固形分の20重量%に満たない場合には、インク組
成物がモノマーによって十分に希釈されず、インクの粘
度が初めから高いか或いは溶剤分の揮発後に高くなり、
インクジェットヘッドのノズルの目詰まりを起こすおそ
れがある。また、2乃至3官能モノマーの配合割合が全
固形分の70重量%を超える場合には、塗膜の架橋密度
が低くなり、塗膜の耐溶剤性、密着性、硬さが劣り、十
分な特性が得られなくなるおそれがある。If the proportion of the bifunctional or trifunctional monomer is less than 20% by weight of the total solids, the ink composition is not sufficiently diluted by the monomer and the viscosity of the ink is high from the beginning or It becomes high after the evaporation of the solvent,
The nozzles of the inkjet head may be clogged. When the blending ratio of the bifunctional or trifunctional monomer exceeds 70% by weight of the total solids, the crosslink density of the coating film is low, and the solvent resistance, adhesion, and hardness of the coating film are poor, and the coating film is insufficient. Characteristics may not be obtained.
【0044】ただし、インク組成物中に配合される多官
能モノマーが全て2乃至3官能性モノマーである場合に
は、インクの乾燥による粘度上昇が起こり難いので、イ
ンクジェットヘッドの吐出性が安定するが、その反面、
インク層を硬化して得られた硬化層の膜強度、基板に対
する密着性、耐溶剤性等が不十分となる場合がある。そ
こで、上記の2乃至3官能モノマーと共に、4官能以上
の多官能モノマーやオリゴマーを適量配合することによ
り架橋密度を上げて、硬化層のパターンに十分な膜強度
と密着性を付与することができる。However, when the polyfunctional monomers contained in the ink composition are all difunctional or trifunctional monomers, the viscosity of the ink hardly increases due to drying of the ink. ,On the other hand,
In some cases, the cured layer obtained by curing the ink layer has insufficient film strength, adhesion to a substrate, and solvent resistance. Accordingly, by adding an appropriate amount of a polyfunctional monomer or oligomer having 4 or more functional groups together with the above-described bifunctional or trifunctional monomer, the crosslink density can be increased, and sufficient film strength and adhesion can be imparted to the pattern of the cured layer. .
【0045】4官能のモノマー、オリゴマーとしては、
例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキ
サメタクリレート等を例示することができる。As the tetrafunctional monomer or oligomer,
For example, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate and the like can be exemplified.
【0046】4官能以上の多官能成分は、インク組成物
の固形分全量に対して、通常、1〜30重量%の割合で
配合する。また、2乃至3官能性モノマーによる吐出性
安定化と、4官能以上の多官能成分による強度及び密着
性向上のバランスをとるために、2乃至3官能性モノマ
ー100重量部に対して、4官能以上の多官能成分の配
合割合を、通常は1〜50重量部とし、好ましくは当該
配合割合の下限を2重量部以上とし、且つ/又は、当該
配合割合の上限を35重量部以下とする。The polyfunctional component having four or more functional groups is usually blended at a ratio of 1 to 30% by weight based on the total solid content of the ink composition. Further, in order to balance the stabilization of the ejection property by the di- or tri-functional monomer and the improvement of the strength and the adhesion by the poly-functional component having four or more functional groups, the tetra-functional monomer is used in 100 parts by weight. The compounding ratio of the above polyfunctional component is usually 1 to 50 parts by weight, preferably the lower limit of the compounding ratio is 2 parts by weight or more, and / or the upper limit of the compounding ratio is 35 parts by weight or less.
【0047】ここで、4官能以上の多官能成分の配合割
合が前記2乃至3官能性モノマー100重量部に対して
1重量部に満たない場合には、インクを硬化させた後の
硬さ、耐溶剤性などの特性が十分に得られないおそれが
ある。また、4官能以上の多官能成分の前記配合割合が
50重量部を超える場合には、インクの硬化速度が遅く
なり、プロセススピードが遅くなるおそれがある。Here, when the compounding ratio of the polyfunctional component having four or more functional groups is less than 1 part by weight based on 100 parts by weight of the difunctional or trifunctional monomer, the hardness after curing of the ink, Properties such as solvent resistance may not be sufficiently obtained. When the proportion of the polyfunctional component having four or more functional groups is more than 50 parts by weight, the curing speed of the ink may be low, and the process speed may be low.
【0048】また、電離放射線硬化性のバインダー系に
は、必要に応じて、単官能のモノマー、オリゴマーを配
合してもよい。The ionizing radiation-curable binder system may optionally contain a monofunctional monomer or oligomer.
【0049】単官能のモノマー、オリゴマーとしては、
例えば、スチレン、酢酸ビニル等のビニルモノマーや、
n−ヘキシルアクリレート、フェノキシエチルアクリレ
ート等の単官能アクリルモノマーを例示することができ
る。Monofunctional monomers and oligomers include:
For example, vinyl monomers such as styrene and vinyl acetate,
Monofunctional acrylic monomers such as n-hexyl acrylate and phenoxyethyl acrylate can be exemplified.
【0050】電離放射線硬化性バインダー系には、通
常、使用する光源の波長に対して活性を有する光重合開
始剤が配合される。光重合開始剤は、バインダーや多官
能モノマーの反応形式の違い(例えばラジカル重合やカ
チオン重合など)や、各材料の種類を考慮して適宜選択
されるが、例えば、1−ヒドロキシシクロヘキシル−フ
ェニルケトン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニ
ルエタン−1−オン、2−メチル−1−〔4−(メチル
チオ)フェニル〕−2−モンフォリノプロパン−1−オ
ン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モ
ルフォリノフェニル)−ブタン−1−オン、2−ヒドロ
キシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オ
ン、1−〔4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル〕
−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オ
ン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニル−フ
ォスフィンオキサイド、ビスアシルフォスフィンオキサ
イド、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチ
ルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、2−イ
ソプロピルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサ
ントン、2−(3−ジメチルアミノ−2−ヒドロキシプ
ロポキシ)−3,4−ジメチル−9H−チオキサントン
−9−オンメソクロライド、ベンゾフェノン、o−ベン
ゾイル安息香酸メチル、4−ベンゾイル−4’−メチル
−ジフェニルサルファイド、3,3’,4,4’−テト
ラ(t−ブチルパーオキシカルボニル)、p−ジメチル
アミノ安息香酸エチルエステル、p−ジメチルアミノ安
息香酸イソアミルエステル、1,3,5−トリアクロイ
ルヘキサヒドロ−s−トリアジン、2−〔2−(5−メ
チルフラン−2−イル)エテニル〕−4,6−ビス(ト
リクロロメチル)−s−トリアジン、2−〔2−(フラ
ン−2−イル)エテニル〕−4,6−ビス(トリクロロ
メチル)−s−トリアジン、メチルベンゾイルホルメー
ト、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォ
スフィンオキサイドなどの光重合開始剤を用いることが
できる。The ionizing radiation-curable binder system usually contains a photopolymerization initiator having activity with respect to the wavelength of the light source used. The photopolymerization initiator is appropriately selected in consideration of the difference in the reaction mode of the binder and the polyfunctional monomer (for example, radical polymerization and cationic polymerization) and the type of each material. For example, 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone is used. 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-monforinopropan-1-one, 2-benzyl-2- Dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl]
-2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenyl-phosphine oxide, bisacylphosphine oxide, benzoin ethyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin isopropyl ether, 2 -Isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2- (3-dimethylamino-2-hydroxypropoxy) -3,4-dimethyl-9H-thioxanthone-9-one mesochloride, benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-benzoyl-4'-methyl-diphenyl sulfide, 3,3 ', 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl), p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, p-dimethylaminobenzoic acid isoamyles 1,3,5-triacroylhexahydro-s-triazine, 2- [2- (5-methylfuran-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, Photopolymerization of 2- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, methylbenzoylformate, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, etc. Initiators can be used.
【0051】(2)熱硬化性バインダー系 本発明において熱硬化性のバインダー系を用いる場合に
は、バインダー成分として、それ自体は熱重合性官能基
を有しない樹脂、及び、それ自体が熱重合性官能基を有
する樹脂のいずれを用いてもよく、また、2種以上のバ
インダーを組み合わせて用いても良い。そして、バイン
ダー成分を主体とし、必要に応じて、多官能の熱重合性
モノマーやオリゴマー、単官能の熱重合性モノマーやオ
リゴマー、硬化剤などを配合して、熱硬化性バインダー
系を構成する。(2) Thermosetting Binder System In the case of using a thermosetting binder system in the present invention, as a binder component, a resin having no thermopolymerizable functional group itself, and a thermopolymer binder itself are used. Any of resins having a functional functional group may be used, or two or more kinds of binders may be used in combination. Then, a thermosetting binder system is formed by blending a polyfunctional thermopolymerizable monomer or oligomer, a monofunctional thermopolymerizable monomer or oligomer, a curing agent, and the like, as needed, mainly with a binder component.
【0052】熱重合性官能基を有しない樹脂をバインダ
ー成分として用いる場合には、バインダー系に、2官能
以上の熱重合性モノマー、オリゴマーのような多官能の
熱重合性成分を配合する。多官能の熱重合性成分として
は、多官能エポキシ化合物が好適に用いられる。この場
合、バインダー系内において、多官能熱重合性成分が加
熱により活性化して熱重合性成分同士が重合して塗工膜
中にネットワーク構造を形成し、当該ネットワーク構造
内にバインダー成分や顔料などの成分が包み込まれて硬
化する。When a resin having no thermopolymerizable functional group is used as a binder component, a polyfunctional thermopolymerizable component such as a difunctional or higher functional thermopolymerizable monomer or oligomer is blended with the binder system. As the polyfunctional thermopolymerizable component, a polyfunctional epoxy compound is suitably used. In this case, in the binder system, the polyfunctional thermopolymerizable component is activated by heating, and the thermopolymerizable components polymerize to form a network structure in the coating film. Is wrapped and cured.
【0053】熱重合性官能基を有しない樹脂としては、
例えば、次のモノマーの2種以上からなる共重合体を用
いることができる:アクリル酸、メタクリル酸、メチル
アクリレート、メチルメタクリレート、2−ヒドロキシ
エチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレー
ト、スチレン、ポリスチレンマクロモノマー、及びポリ
メチルメタクリレートマクロモノマー。Examples of the resin having no thermopolymerizable functional group include:
For example, copolymers of two or more of the following monomers can be used: acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, Styrene, polystyrene macromonomer, and polymethyl methacrylate macromonomer.
【0054】より具体的には、メタクリル酸/ベンジル
メタクリレート共重合体、メタクリル酸/ベンジルメタ
クリレート/スチレン共重合体、ベンジルメタクリレー
ト/スチレン共重合体、ベンジルメタクリレートマクロ
モノマー/スチレン共重合体、ベンジルメタクリレート
/スチレンマクロモノマー共重合体などが例示すること
ができる。More specifically, methacrylic acid / benzyl methacrylate copolymer, methacrylic acid / benzyl methacrylate / styrene copolymer, benzyl methacrylate / styrene copolymer, benzyl methacrylate macromonomer / styrene copolymer, benzyl methacrylate / Examples thereof include a styrene macromonomer copolymer.
【0055】一方、熱重合性官能基を有する樹脂をバイ
ンダー成分としては、例えば、次に示すようなエチレン
性不飽和結合とエポキシ基を含有するモノマーの1種ま
たは2種以上を重合させた単独重合体または共重合体を
用いることができる:アクリル酸グリシジル、メタクリ
ル酸グリシジル、α−エチルアクリル酸グリシジル、α
−n−プロピルアクリル酸グリシジル、α−n−ブチル
アクリル酸グリシジル、アクリル酸−3,4−エポキシ
ブチル、メタクリル酸−3,4−エポキシブチル、メタ
クリル酸−4,5−エポキシペンチル、アクリル酸−
6,7−エポキシヘプチル、メタクリル酸−6,7−エ
ポキシヘプチル、α−エチルアクリル酸−6,7−エポ
キシヘプチルなどの(メタ)アクリレート類;o−ビニ
ルフェニルグリシジルエーテル、m−ビニルフェニルグ
リシジルエーテル、p−ビニルフェニルグリシジルエー
テル、o−ビニルベンジルグリシジルエーテル、m−ビ
ニルベンジルグリシジルエーテル、p−ビニルベンジル
グリシジルエーテルなどのビニルグリシジルエーテル
類;2,3−ジグリシジルオキシスチレン、3,4−ジ
グリシジルオキシスチレン、2,4−ジグリシジルオキ
シスチレン、3,5−ジグリシジルオキシスチレン、
2,6−ジグリシジルオキシスチレン、5−ビニルピロ
ガロールトリグリシジルエーテル、4−ビニルピロガロ
ールトリグリシジルエーテル、ビニルフロログリシノー
ルトリグリシジルエーテル、2,3−ジヒドロキシメチ
ルスチレンジグリシジルエーテル、3,4−ジヒドロキ
シメチルスチレンジグリシジルエーテル、2,4−ジヒ
ドロキシメチルスチレンジグリシジルエーテル、3,5
−ジヒドロキシメチルスチレンジグリシジルエーテル、
2,6−ジヒドロキシメチルスチレンジグリシジルエー
テル、2,3,4−トリヒドロキシメチルスチレントリ
グリシジルエーテル、及び、1,3,5−トリヒドロキ
シメチルスチレントリグリシジルエーテル。On the other hand, a resin having a thermopolymerizable functional group is used as a binder component, for example, a polymer obtained by polymerizing one or more monomers having an ethylenically unsaturated bond and an epoxy group as shown below. Polymers or copolymers can be used: glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, α-ethyl glycidyl acrylate, α
Glycidyl n-propyl acrylate, glycidyl α-n-butyl acrylate, 3,4-epoxybutyl acrylate, 3,4-epoxybutyl methacrylate, 4,5-epoxypentyl methacrylate, acrylic acid-
(Meth) acrylates such as 6,7-epoxyheptyl, 6,7-epoxyheptyl methacrylate, and 6,7-epoxyheptyl α-ethylacrylate; o-vinylphenyl glycidyl ether, m-vinylphenyl glycidyl ether Vinyl glycidyl ethers such as p-vinylphenyl glycidyl ether, o-vinylbenzyl glycidyl ether, m-vinylbenzyl glycidyl ether and p-vinylbenzyl glycidyl ether; 2,3-diglycidyloxystyrene, 3,4-diglycidyl Oxystyrene, 2,4-diglycidyloxystyrene, 3,5-diglycidyloxystyrene,
2,6-diglycidyloxystyrene, 5-vinylpyrogallol triglycidyl ether, 4-vinylpyrogallol triglycidyl ether, vinylphloroglysinol triglycidyl ether, 2,3-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 3,4-dihydroxymethyl Styrene diglycidyl ether, 2,4-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 3,5
-Dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether,
2,6-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 2,3,4-trihydroxymethylstyrene triglycidyl ether, and 1,3,5-trihydroxymethylstyrene triglycidyl ether.
【0056】熱重合性官能基を有する樹脂を用いる場合
にも、塗膜の強度や基盤に対する密着性を向上させるた
めには、多官能の熱重合性成分を配合するのが好まし
い。熱重合性バインダー成分の分子は、バインダー成分
同士で重合するだけでなく、多官能エポキシモノマー等
の他の成分とも熱重合してネットワークを形成し、硬化
する。Even when a resin having a thermopolymerizable functional group is used, it is preferable to add a polyfunctional thermopolymerizable component in order to improve the strength of the coating film and the adhesion to the substrate. The molecules of the thermopolymerizable binder component not only polymerize with each other but also thermally polymerize with other components such as a polyfunctional epoxy monomer to form a network and cure.
【0057】熱硬化性バインダー系のバインダー成分
も、インク組成物の固形分全量に対して、通常、1〜5
0重量%の割合で配合する。ここで、配合割合を特定す
るためのインク組成物の固形分とは、溶剤を除く全ての
成分を含み、液状の重合性モノマー等も固形分に含まれ
る。The binder component of the thermosetting binder is also usually 1 to 5 with respect to the total solid content of the ink composition.
It is blended at a ratio of 0% by weight. Here, the solid content of the ink composition for specifying the blending ratio includes all components except for the solvent, and the liquid polymerizable monomer and the like are also included in the solid content.
【0058】塗工膜のネットワーク構造を形成する多官
能熱重合性成分としては、2官能以上のエポキシモノマ
ー又はエポキシオリゴマーが好適に用いられる。特に、
2乃至3官能のエポキシ基含有モノマーを用いることに
よって、インクジェット方式の吹き付け作業中に、ヘッ
ドの先端での粘度上昇が起こり難くなり、ヘッドの目詰
まりが発生せず、作業中におけるインクの吐出性が安定
する。そのため、インクの吐出量や吐出方向が一定に保
たれ、インクを基板上に所定のパターン通り正確に、且
つ、均一に付着させることができる。As the polyfunctional thermopolymerizable component forming the network structure of the coating film, a bifunctional or higher functional epoxy monomer or epoxy oligomer is preferably used. In particular,
By using a bifunctional or trifunctional epoxy group-containing monomer, the viscosity of the head at the tip of the head hardly increases during the spraying operation of the ink jet method, and the head is not clogged. Becomes stable. Therefore, the ejection amount and the ejection direction of the ink are kept constant, and the ink can be accurately and uniformly adhered to the substrate in a predetermined pattern.
【0059】2官能乃至3官能のエポキシ基含有モノマ
ーとしては、例えば、ポリプロピレングリコールジグリ
シジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジル
エーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、
トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、2,
3−ジグリシジルオキシスチレン、3,4−ジグリシジ
ルオキシスチレン、2,4−ジグリシジルオキシスチレ
ン、3,5−ジグリシジルオキシスチレン、2,6−ジ
グリシジルオキシスチレン、5−ビニルピロガロールト
リグリシジルエーテル、4−ビニルピロガロールトリグ
リシジルエーテル、ビニルフロログリシノールトリグリ
シジルエーテル、2,3−ジヒドロキシメチルスチレン
ジグリシジルエーテル、3,4−ジヒドロキシメチルス
チレンジグリシジルエーテル、2,4−ジヒドロキシメ
チルスチレンジグリシジルエーテル、3,5−ジヒドロ
キシメチルスチレンジグリシジルエーテル、2,6−ジ
ヒドロキシメチルスチレンジグリシジルエーテル、2,
3,4−トリヒドロキシメチルスチレントリグリシジル
エーテル、1,3,5−トリヒドロキシメチルスチレン
トリグリシジルエーテルなどを例示することができ、こ
れらの1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いる
ことができる。Examples of difunctional or trifunctional epoxy group-containing monomers include polypropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether,
Trimethylolpropane polyglycidyl ether, 2,
3-diglycidyloxystyrene, 3,4-diglycidyloxystyrene, 2,4-diglycidyloxystyrene, 3,5-diglycidyloxystyrene, 2,6-diglycidyloxystyrene, 5-vinylpyrogallol triglycidyl ether 4-vinylpyrogallol triglycidyl ether, vinylphloroglysinol triglycidyl ether, 2,3-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 3,4-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 2,4-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 3,5-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 2,6-dihydroxymethylstyrene diglycidyl ether, 2,
Examples thereof include 3,4-trihydroxymethylstyrene triglycidyl ether and 1,3,5-trihydroxymethylstyrene triglycidyl ether. One of these can be used alone, or two or more can be used in combination. it can.
【0060】2官能乃至3官能のエポキシ基含有モノマ
ーの配合割合は、インク組成物の固形分全量に対して、
通常、20〜70重量%の割合で配合する。The mixing ratio of the bifunctional or trifunctional epoxy group-containing monomer is based on the total solid content of the ink composition.
Usually, it is blended at a ratio of 20 to 70% by weight.
【0061】ここで、2官能乃至3官能のエポキシ基含
有モノマーの配合割合が全固形分(溶剤以外の全成分)
の20重量%に満たない場合には、インク組成物がモノ
マーによって十分に希釈されず、インクの粘度が初めか
ら高いか或いは溶剤分の揮発後に高くなり、インクジェ
ットヘッドの穴詰まりを起こすおそれがある。また、2
官能乃至3官能のエポキシ基含有モノマーの配合割合が
全固形分の70重量%を超える場合には、塗膜の架橋密
度が低くなり、塗膜の耐溶剤性、密着性、硬さが劣り、
十分な特性が得られなくなるおそれがある。Here, the mixing ratio of the difunctional or trifunctional epoxy group-containing monomer is determined by the total solid content (all components other than the solvent).
If less than 20% by weight of the ink composition, the ink composition is not sufficiently diluted with the monomer, and the viscosity of the ink is high from the beginning or increases after the solvent evaporates, which may cause clogging of the ink jet head. . Also, 2
When the compounding ratio of the functional to trifunctional epoxy group-containing monomer exceeds 70% by weight of the total solids, the crosslink density of the coating film becomes low, and the solvent resistance, adhesion and hardness of the coating film are poor,
Sufficient characteristics may not be obtained.
【0062】ただし、インク組成物中に配合される多官
能モノマーが全て2乃至3官能エポキシモノマーである
場合には、インクの乾燥による粘度上昇が起こり難いの
で、インクジェットヘッドの吐出性が安定するが、その
反面、インク層を硬化して得られた硬化層の膜強度、基
板に対する密着性、耐溶剤性等が不十分となる場合があ
る。そこで、上記の2乃至3官能エポキシモノマーと共
に、4官能以上の多官能エポキシモノマーや多官能エポ
キシオリゴマー等を適量配合することにより架橋密度を
上げて、硬化層のパターンに十分な膜強度と密着性を付
与することができる。However, when the polyfunctional monomers to be incorporated in the ink composition are all bifunctional or trifunctional epoxy monomers, the viscosity of the ink hardly increases due to drying of the ink, so that the ejection property of the ink jet head is stable. On the other hand, the cured layer obtained by curing the ink layer may have insufficient film strength, adhesion to a substrate, solvent resistance, and the like. Therefore, by adding an appropriate amount of a polyfunctional epoxy monomer having 4 or more functional groups or a polyfunctional epoxy oligomer together with the above-described bifunctional or trifunctional epoxy monomer, the crosslink density is increased, and sufficient film strength and adhesiveness are obtained for the pattern of the cured layer. Can be provided.
【0063】4官能以上のエポキシ基含有化合物として
は、例えば、フェノールノボラックエポキシ、クレゾー
ルノボラックエポキシ等のノボラック樹脂類、テトラグ
リシジルジアミノジフェニルメタン、テトラグリシジル
メタキシレンジアミンなどのグリシジルアミン樹脂類、
テトラフェニルグリシジルエーテルエタン、トリフェニ
ルグリシジルエーテルメタン等のグリシジルエーテル樹
脂類などを用いることができる。Examples of the compound having four or more functional epoxy groups include novolak resins such as phenol novolak epoxy and cresol novolak epoxy; glycidylamine resins such as tetraglycidyl diaminodiphenylmethane and tetraglycidyl metaxylene diamine;
Glycidyl ether resins such as tetraphenyl glycidyl ether ethane and triphenyl glycidyl ether methane can be used.
【0064】4官能以上のエポキシ基含有化合物は、イ
ンク組成物の固形分全量に対して、通常、1〜30重量
%の割合で配合する。また、2乃至3官能のエポキシ基
含有モノマーによる吐出性安定化と、4官能以上のエポ
キシ基含有化合物による強度及び密着性向上のバランス
をとるために、2乃至3官能エポキシモノマー100重
量部に対して、4官能以上のエポキシ基含有化合物の配
合割合を、通常は1〜50重量部とし、好ましくは当該
配合割合の下限を2重量部以上とし、且つ/又は、当該
配合割合の上限を35重量部以下とする。The epoxy group-containing compound having four or more functional groups is usually blended at a ratio of 1 to 30% by weight based on the total solid content of the ink composition. Also, in order to balance the stabilization of the ejection property by the difunctional or trifunctional epoxy group-containing monomer and the improvement of the strength and adhesion by the tetrafunctional or more functional epoxy group-containing compound, 100 parts by weight of the bifunctional or trifunctional epoxy monomer is used. The compounding ratio of the epoxy group-containing compound having four or more functional groups is usually 1 to 50 parts by weight, preferably the lower limit of the compounding ratio is 2 parts by weight or more, and / or the upper limit of the compounding ratio is 35 parts by weight. Parts or less.
【0065】ここで、4官能以上のエポキシ基含有化合
物の配合割合が前記2乃至3官能エポキシモノマー10
0重量部に対して1重量部に満たない場合には、インク
を硬化させた後の硬さ、耐溶剤性などの特性が十分に得
られないおそれがある。また、4官能以上のエポキシ基
含有化合物の前記配合割合が50重量部を超える場合に
は、インクの硬化速度が遅くなり、プロセススピードが
遅くなるおそれがある。Here, the compounding ratio of the epoxy group-containing compound having four or more functional groups is the same as that of the bifunctional or trifunctional epoxy monomer 10
If the amount is less than 1 part by weight with respect to 0 part by weight, properties such as hardness and solvent resistance after curing of the ink may not be sufficiently obtained. Further, when the compounding ratio of the epoxy group-containing compound having four or more functional groups exceeds 50 parts by weight, the curing speed of the ink may be reduced, and the process speed may be reduced.
【0066】また、熱硬化性のバインダー系には、必要
に応じて、単官能の熱重合性化合物を配合してもよい。
単官能の熱重合性化合物としては、単官能のエポキシ基
含有モノマーを用いることができる。単官能のエポキシ
基含有モノマーとしては、例えば、メチルグリシジルエ
ーテル、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジ
ルエーテル、ブチルフェニルグリシジルエーテル、2−
エチルへキシルグリシジルエーテル、デシルグリシジル
エーテル、ステアリルグリシジルエーテル、アリルグリ
シジルエーテル、ポリプロピレングリコールグリシジル
エーテル、ブトキシポリエチレングリコールモノグリシ
ジルエーテルが例示される。また、エポキシ基含有モノ
マー以外の熱硬化性成分としては、例えば、メラミン樹
脂、尿素樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、シクロ
ペンタジエン樹脂等を例示することができる。The thermosetting binder system may contain a monofunctional thermopolymerizable compound, if necessary.
As the monofunctional thermopolymerizable compound, a monofunctional epoxy group-containing monomer can be used. Examples of the monofunctional epoxy group-containing monomer include, for example, methyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, butyl phenyl glycidyl ether,
Examples include ethylhexyl glycidyl ether, decyl glycidyl ether, stearyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, polypropylene glycol glycidyl ether, and butoxy polyethylene glycol monoglycidyl ether. Examples of the thermosetting component other than the epoxy group-containing monomer include a melamine resin, a urea resin, an alkyd resin, a phenol resin, and a cyclopentadiene resin.
【0067】熱硬化性バインダー系には、通常、硬化剤
が配合される。硬化剤として、例えば、多価カルボン酸
無水物または多価カルボン酸を用いる。The thermosetting binder system usually contains a curing agent. As the curing agent, for example, a polycarboxylic anhydride or a polycarboxylic acid is used.
【0068】多価カルボン酸無水物の具体例としては、
無水フタル酸、無水イタコン酸、無水コハク酸、無水シ
トラコン酸、無水ドデセニルコハク酸、無水トリカルバ
リル酸、無水マレイン酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、
無水ジメチルテトラヒドロフタル酸、無水ハイミック
酸、無水ナジン酸などの脂肪族または脂環族ジカルボン
酸無水物;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸二
無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物など
の脂肪族多価カルボン酸二無水物;無水ピロメリット
酸、無水トリメリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸などの芳香族多価カルボン酸無水物;エチレン
グリコールビストリメリテイト、グリセリントリストリ
メリテイトなどのエステル基含有酸無水物を挙げること
ができ、特に好ましくは、芳香族多価カルボン酸無水物
を挙げることができる。また、市販のカルボン酸無水物
からなるエポキシ樹脂硬化剤も好適に用いることができ
る。Specific examples of the polycarboxylic acid anhydride include:
Phthalic anhydride, itaconic anhydride, succinic anhydride, citraconic anhydride, dodecenyl succinic anhydride, tricarballylic anhydride, maleic anhydride, hexahydrophthalic anhydride,
Aliphatic or alicyclic dicarboxylic anhydrides such as dimethyltetrahydrophthalic anhydride, hymic anhydride and nadic anhydride; 1,2,3,4-butanetetracarboxylic dianhydride and cyclopentanetetracarboxylic dianhydride Aliphatic polycarboxylic acid dianhydrides; aromatic polycarboxylic acid anhydrides such as pyromellitic anhydride, trimellitic anhydride, benzophenone tetracarboxylic anhydride; ethylene glycol bis trimellitate, glycerin tristrimellitate, etc. And particularly preferably an aromatic polycarboxylic acid anhydride. Also, a commercially available epoxy resin curing agent composed of a carboxylic anhydride can be suitably used.
【0069】また、本発明に用いられる多価カルボン酸
の具体例としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ブタンテトラカルボン酸、マレイン酸、イタコン酸
などの脂肪族多価カルボン酸;ヘキサヒドロフタル酸、
1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,2,4−シ
クロヘキサントリカルボン酸、シクロペンタンテトラカ
ルボン酸などの脂肪族多価カルボン酸、およびフタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ピロメリット酸、ト
リメリット酸、1,4,5,8−ナフタレンテトラカル
ボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸などの芳香族
多価カルボン酸を挙げることができ、好ましくは芳香族
多価カルボン酸を挙げることができる。Specific examples of the polycarboxylic acid used in the present invention include aliphatic polycarboxylic acids such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, butanetetracarboxylic acid, maleic acid and itaconic acid; Phthalic acid,
Aliphatic polycarboxylic acids such as 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, cyclopentanetetracarboxylic acid, and phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, pyromellitic acid, trimellitic acid, Examples thereof include aromatic polycarboxylic acids such as 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic acid and benzophenonetetracarboxylic acid, and preferably include aromatic polycarboxylic acids.
【0070】これら多価カルボン酸無水物および多価カ
ルボン酸は、1種単独でも2種以上の混合でも用いるこ
とができる。本発明に用いられる硬化剤の配合量は、エ
ポキシ基を含有する成分(モノマーと樹脂)100重量
部当たり、通常は1〜100重量部の範囲であり、好ま
しくは5〜50重量部である。硬化剤の配合量が1重量
部未満であると、硬化が不十分となり、強靭な塗膜を形
成することができない。また、硬化剤の配合量が100
重量部を超えると、塗膜の基板に対する密着性が劣るう
えに、均一で平滑な塗膜を形成することができない。These polycarboxylic anhydrides and polycarboxylic acids can be used alone or in combination of two or more. The amount of the curing agent used in the present invention is usually in the range of 1 to 100 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, per 100 parts by weight of the component (monomer and resin) containing an epoxy group. If the amount of the curing agent is less than 1 part by weight, curing will be insufficient and a tough coating film cannot be formed. When the compounding amount of the curing agent is 100
If the amount is more than 10 parts by weight, the adhesion of the coating film to the substrate is poor, and a uniform and smooth coating film cannot be formed.
【0071】(顔料)本発明にかかるインク組成物は、
インクジェット方式によってカラーフィルタの基板上に
吹き付けて、画素部や遮光層のような着色パターンを形
成するために用いられるものであり、着色剤として顔料
を含有する。着色剤としての顔料は、画素部のR、G、
B等の求める色に合わせて、有機着色剤及び無機着色剤
の中から任意のものを選んで使用することができる。有
機着色剤としては、例えば、染料、有機顔料、天然色素
等を用いることができる。また、無機着色剤としては、
例えば、無機顔料、体質顔料等を用いることができる。
これらの中で有機顔料は、発色性が高く、耐熱性も高い
ので、好ましく用いられる。有機顔料としては、例えば
カラーインデックス(C.I.;The Society of Dyers and
Colourists 社発行) においてピグメント(Pigment)に
分類されている化合物、具体的には、下記のようなカラ
ーインデックス(C.I.)番号が付されているものを挙げ
ることができる。(Pigment) The ink composition according to the present invention comprises:
It is used to form a colored pattern such as a pixel portion or a light-shielding layer by spraying onto a substrate of a color filter by an ink jet method, and contains a pigment as a coloring agent. Pigments as colorants include R, G,
Any one of an organic colorant and an inorganic colorant can be selected and used in accordance with the required color such as B. As the organic colorant, for example, a dye, an organic pigment, a natural pigment, or the like can be used. Also, as the inorganic colorant,
For example, inorganic pigments, extender pigments and the like can be used.
Among these, the organic pigments are preferably used because they have high coloring properties and high heat resistance. Organic pigments include, for example, Color Index (CI; The Society of Dyers and
Compounds classified as Pigment in Colorists (published by Colourists, Inc.), specifically those having the following color index (CI) numbers.
【0072】C.I.ピグメントイエロー1、C.I.ピグメン
トイエロー3、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグ
メントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.
I.ピグメントイエロー15、C.I.ピグメントイエロー1
6、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエ
ロー20、C.I.ピグメントイエロー24、C.I.ピグメン
トイエロー31、C.I.ピグメントイエロー55、C.I.ピ
グメントイエロー60、C.I.ピグメントイエロー61、
C.I.ピグメントイエロー65、C.I.ピグメントイエロー
71、C.I.ピグメントイエロー73、C.I.ピグメントイ
エロー74、C.I.ピグメントイエロー81、C.I.ピグメ
ントイエロー83、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.
ピグメントイエロー95、C.I.ピグメントイエロー9
7、C.I.ピグメントイエロー98、C.I.ピグメントイエ
ロー100、C.I.ピグメントイエロー101、C.I.ピグ
メントイエロー104、C.I.ピグメントイエロー10
6、C.I.ピグメントイエロー108、C.I.ピグメントイ
エロー109、C.I.ピグメントイエロー110、C.I.ピ
グメントイエロー113、C.I.ピグメントイエロー11
4、C.I.ピグメントイエロー116、C.I.ピグメントイ
エロー117、C.I.ピグメントイエロー119、C.I.ピ
グメントイエロー120、C.I.ピグメントイエロー12
6、C.I.ピグメントイエロー127、C.I.ピグメントイ
エロー128、C.I.ピグメントイエロー129、C.I.ピ
グメントイエロー138、C.I.ピグメントイエロー13
9、C.I.ピグメントイエロー150、C.I.ピグメントイ
エロー151、C.I.ピグメントイエロー152、C.I.ピ
グメントイエロー153、C.I.ピグメントイエロー15
4、C.I.ピグメントイエロー155、C.I.ピグメントイ
エロー156、C.I.ピグメントイエロー166、C.I.ピ
グメントイエロー168、C.I.ピグメントイエロー17
5;C.I.ピグメントオレンジ1、C.I.ピグメントオレン
ジ5、C.I.ピグメントオレンジ13、C.I.ピグメントオ
レンジ14、C.I.ピグメントオレンジ16、C.I.ピグメ
ントオレンジ17、C.I.ピグメントオレンジ24、C.I.
ピグメントオレンジ34、C.I.ピグメントオレンジ3
6、C.I.ピグメントオレンジ38、C.I.ピグメントオレ
ンジ40、C.I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメン
トオレンジ46、C.I.ピグメントオレンジ49、C.I.ピ
グメントオレンジ51、C.I.ピグメントオレンジ61、
C.I.ピグメントオレンジ63、C.I.ピグメントオレンジ
64、C.I.ピグメントオレンジ71、C.I.ピグメントオ
レンジ73;C.I.ピグメントバイオレット1、C.I.ピグ
メントバイオレット19、C.I.ピグメントバイオレット
23、C.I.ピグメントバイオレット29、C.I.ピグメン
トバイオレット32、C.I.ピグメントバイオレット3
6、C.I.ピグメントバイオレット38;C.I.ピグメント
レッド1、C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレ
ッド3、C.I.ピグメントレッド4、C.I.ピグメントレッ
ド5、C.I.ピグメントレッド6、C.I.ピグメントレッド
7、C.I.ピグメントレッド8、C.I.ピグメントレッド
9、C.I.ピグメントレッド10、C.I.ピグメントレッド
11、C.I.ピグメントレッド12、C.I.ピグメントレッ
ド14、C.I.ピグメントレッド15、C.I.ピグメントレ
ッド16、C.I.ピグメントレッド17、C.I.ピグメント
レッド18、C.I.ピグメントレッド19、C.I.ピグメン
トレッド21、C.I.ピグメントレッド22、C.I.ピグメ
ントレッド23、C.I.ピグメントレッド30、C.I.ピグ
メントレッド31、C.I.ピグメントレッド32、C.I.ピ
グメントレッド37、C.I.ピグメントレッド38、C.I.
ピグメントレッド40、C.I.ピグメントレッド41、C.
I.ピグメントレッド42、C.I.ピグメントレッド48:
1、C.I.ピグメントレッド48:2、C.I.ピグメントレ
ッド48:3、C.I.ピグメントレッド48:4、C.I.ピ
グメントレッド49:1、C.I.ピグメントレッド49:
2、C.I.ピグメントレッド50:1、C.I.ピグメントレ
ッド52:1、C.I.ピグメントレッド53:1、C.I.ピ
グメントレッド57、C.I.ピグメントレッド57:1、
C.I.ピグメントレッド57:2、C.I.ピグメントレッド
58:2、C.I.ピグメントレッド58:4、C.I.ピグメ
ントレッド60:1、C.I.ピグメントレッド63:1、
C.I.ピグメントレッド63:2、C.I.ピグメントレッド
64:1、C.I.ピグメントレッド81:1、C.I.ピグメ
ントレッド83、C.I.ピグメントレッド88、C.I.ピグ
メントレッド90:1、C.I.ピグメントレッド97、C.
I.ピグメントレッド101、C.I.ピグメントレッド10
2、C.I.ピグメントレッド104、C.I.ピグメントレッ
ド105、C.I.ピグメントレッド106、C.I.ピグメン
トレッド108、C.I.ピグメントレッド112、C.I.ピ
グメントレッド113、C.I.ピグメントレッド114、
C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド1
23、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメントレ
ッド146、C.I.ピグメントレッド149、C.I.ピグメ
ントレッド150、C.I.ピグメントレッド151、C.I.
ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッド16
8、C.I.ピグメントレッド170、C.I.ピグメントレッ
ド171、C.I.ピグメントレッド172、C.I.ピグメン
トレッド174、C.I.ピグメントレッド175、C.I.ピ
グメントレッド176、C.I.ピグメントレッド177、
C.I.ピグメントレッド178、C.I.ピグメントレッド1
79、C.I.ピグメントレッド180、C.I.ピグメントレ
ッド185、C.I.ピグメントレッド187、C.I.ピグメ
ントレッド188、C.I.ピグメントレッド190、C.I.
ピグメントレッド193、C.I.ピグメントレッド19
4、C.I.ピグメントレッド202、C.I.ピグメントレッ
ド206、C.I.ピグメントレッド207、C.I.ピグメン
トレッド208、C.I.ピグメントレッド209、C.I.ピ
グメントレッド215、C.I.ピグメントレッド216、
C.I.ピグメントレッド220、C.I.ピグメントレッド2
24、C.I.ピグメントレッド226、C.I.ピグメントレ
ッド242、C.I.ピグメントレッド243、C.I.ピグメ
ントレッド245、C.I.ピグメントレッド254、C.I.
ピグメントレッド255、C.I.ピグメントレッド26
4、C.I.ピグメントレッド265;C.I.ピグメントブル
ー15、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメン
トブルー15:4、C.I.ピグメントブルー15:6、C.
I.ピグメントブルー60;C.I.ピグメントグリーン7、
C.I.ピグメントグリーン36;C.I.ピグメントブラウン
23、C.I.ピグメントブラウン25;C.I.ピグメントブ
ラック1、ピグメントブラック7。CI Pigment Yellow 1, CI Pigment Yellow 3, CI Pigment Yellow 12, CI Pigment Yellow 13, CI Pigment Yellow 14, C.I.
I. Pigment Yellow 15 and CI Pigment Yellow 1
6, CI Pigment Yellow 17, CI Pigment Yellow 20, CI Pigment Yellow 24, CI Pigment Yellow 31, CI Pigment Yellow 55, CI Pigment Yellow 60, CI Pigment Yellow 61,
CI Pigment Yellow 65, CI Pigment Yellow 71, CI Pigment Yellow 73, CI Pigment Yellow 74, CI Pigment Yellow 81, CI Pigment Yellow 83, CI Pigment Yellow 93, CI
Pigment Yellow 95, CI Pigment Yellow 9
7, CI Pigment Yellow 98, CI Pigment Yellow 100, CI Pigment Yellow 101, CI Pigment Yellow 104, CI Pigment Yellow 10
6, CI Pigment Yellow 108, CI Pigment Yellow 109, CI Pigment Yellow 110, CI Pigment Yellow 113, CI Pigment Yellow 11
4, CI Pigment Yellow 116, CI Pigment Yellow 117, CI Pigment Yellow 119, CI Pigment Yellow 120, CI Pigment Yellow 12
6, CI Pigment Yellow 127, CI Pigment Yellow 128, CI Pigment Yellow 129, CI Pigment Yellow 138, CI Pigment Yellow 13
9, CI Pigment Yellow 150, CI Pigment Yellow 151, CI Pigment Yellow 152, CI Pigment Yellow 153, CI Pigment Yellow 15
4, CI Pigment Yellow 155, CI Pigment Yellow 156, CI Pigment Yellow 166, CI Pigment Yellow 168, CI Pigment Yellow 17
5; CI Pigment Orange 1, CI Pigment Orange 5, CI Pigment Orange 13, CI Pigment Orange 14, CI Pigment Orange 16, CI Pigment Orange 17, CI Pigment Orange 24, CI
Pigment Orange 34, CI Pigment Orange 3
6, CI Pigment Orange 38, CI Pigment Orange 40, CI Pigment Orange 43, CI Pigment Orange 46, CI Pigment Orange 49, CI Pigment Orange 51, CI Pigment Orange 61,
CI Pigment Orange 63, CI Pigment Orange 64, CI Pigment Orange 71, CI Pigment Orange 73; CI Pigment Violet 1, CI Pigment Violet 19, CI Pigment Violet 23, CI Pigment Violet 29, CI Pigment Violet 32, CI Pigment Violet 3
6, CI Pigment Violet 38; CI Pigment Red 1, CI Pigment Red 2, CI Pigment Red 3, CI Pigment Red 4, CI Pigment Red 5, CI Pigment Red 6, CI Pigment Red 7, CI Pigment Red 8, CI Pigment Red 9, CI Pigment Red 10, CI Pigment Red 11, CI Pigment Red 12, CI Pigment Red 14, CI Pigment Red 15, CI Pigment Red 16, CI Pigment Red 17, CI Pigment Red 18, CI Pigment Red 19, CI Pigment Red 21, CI Pigment Red 22, CI Pigment Red 23, CI Pigment Red 30, CI Pigment Red 31, CI Pigment Red 32, CI Pigment Red 37, CI Pigment Red 38, CI
Pigment Red 40, CI Pigment Red 41, C.I.
I. Pigment Red 42 and CI Pigment Red 48:
1, CI Pigment Red 48: 2, CI Pigment Red 48: 3, CI Pigment Red 48: 4, CI Pigment Red 49: 1, CI Pigment Red 49:
2, CI Pigment Red 50: 1, CI Pigment Red 52: 1, CI Pigment Red 53: 1, CI Pigment Red 57, CI Pigment Red 57: 1,
CI Pigment Red 57: 2, CI Pigment Red 58: 2, CI Pigment Red 58: 4, CI Pigment Red 60: 1, CI Pigment Red 63: 1,
CI Pigment Red 63: 2, CI Pigment Red 64: 1, CI Pigment Red 81: 1, CI Pigment Red 83, CI Pigment Red 88, CI Pigment Red 90: 1, CI Pigment Red 97, C.I.
I. Pigment Red 101, CI Pigment Red 10
2, CI Pigment Red 104, CI Pigment Red 105, CI Pigment Red 106, CI Pigment Red 108, CI Pigment Red 112, CI Pigment Red 113, CI Pigment Red 114,
CI Pigment Red 122, CI Pigment Red 1
23, CI Pigment Red 144, CI Pigment Red 146, CI Pigment Red 149, CI Pigment Red 150, CI Pigment Red 151, CI
Pigment Red 166, CI Pigment Red 16
8, CI Pigment Red 170, CI Pigment Red 171, CI Pigment Red 172, CI Pigment Red 174, CI Pigment Red 175, CI Pigment Red 176, CI Pigment Red 177,
CI Pigment Red 178, CI Pigment Red 1
79, CI Pigment Red 180, CI Pigment Red 185, CI Pigment Red 187, CI Pigment Red 188, CI Pigment Red 190, CI
Pigment Red 193, CI Pigment Red 19
4, CI Pigment Red 202, CI Pigment Red 206, CI Pigment Red 207, CI Pigment Red 208, CI Pigment Red 209, CI Pigment Red 215, CI Pigment Red 216,
CI Pigment Red 220, CI Pigment Red 2
24, CI Pigment Red 226, CI Pigment Red 242, CI Pigment Red 243, CI Pigment Red 245, CI Pigment Red 254, CI
Pigment Red 255, CI Pigment Red 26
4, CI Pigment Red 265; CI Pigment Blue 15, CI Pigment Blue 15: 3, CI Pigment Blue 15: 4, CI Pigment Blue 15: 6, C.I.
I. Pigment Blue 60; CI Pigment Green 7,
CI Pigment Green 36; CI Pigment Brown 23, CI Pigment Brown 25; CI Pigment Black 1, Pigment Black 7.
【0073】また、前記無機顔料あるいは体質顔料の具
体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシ
ウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら(赤
色酸化鉄(III))、カドミウム赤、群青、紺青、酸化ク
ロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成
鉄黒、カーボンブラック等を挙げることができる。本発
明において、顔料は、単独でまたは2種以上を混合して
使用することができる。Specific examples of the inorganic or extender pigments include titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, zinc white, lead sulfate, yellow lead, zinc yellow, red iron oxide (red iron (III) oxide) and cadmium red. , Ultramarine blue, navy blue, chromium oxide green, cobalt green, amber, titanium black, synthetic iron black, carbon black and the like. In the present invention, the pigments can be used alone or in combination of two or more.
【0074】カラーフィルタの基板上に、本発明のイン
ク組成物を用いて遮光層のパターンを形成する場合に
は、インク組成物中に遮光性の高い黒色顔料を配合す
る。遮光性の高い黒色顔料としては、例えば、カーボン
ブラックや四三酸化鉄などの無機系着色剤、或いは、シ
アニンブラックなどの有機系着色剤を使用できる。When a pattern of a light-shielding layer is formed on the substrate of a color filter using the ink composition of the present invention, a black pigment having a high light-shielding property is mixed into the ink composition. As the black pigment having a high light-shielding property, for example, an inorganic colorant such as carbon black or iron tetroxide, or an organic colorant such as cyanine black can be used.
【0075】遮光性の高い顔料を含有するインク組成物
で形成したインク層は、内部にまで光や電離放射線が到
達し難いので、光硬化性や電離放射線硬化性のバインダ
ー系を用いるよりも、熱硬化性バインダー系を用いるの
が好ましい。ただし、インク層の厚さや露光時間を長く
するなど硬化方法を調節することによって、光や電離放
射線でも硬化させることが可能である。An ink layer formed of an ink composition containing a pigment having a high light-shielding property has difficulty in reaching light or ionizing radiation to the inside thereof. It is preferred to use a thermosetting binder system. However, it is possible to cure with light or ionizing radiation by adjusting the curing method such as increasing the thickness of the ink layer or the exposure time.
【0076】画素部を形成する場合には、顔料をインク
組成物の固形分全量に対して、通常は1〜60重量%、
好ましくは15〜40重量%の割合で配合する。顔料が
少なすぎると、インク組成物を所定の膜厚(通常は0.
1〜2.0μm)に塗布した際の透過濃度が十分でない
おそれがある。また、顔料が多すぎると、インク組成物
を基板上へ塗布し硬化させた際の基板への密着性、塗膜
硬さ等の塗膜としての特性が不十分となるおそれがあ
る。When the pixel portion is formed, the pigment is usually added in an amount of 1 to 60% by weight based on the total solid content of the ink composition.
Preferably, it is blended at a ratio of 15 to 40% by weight. If the amount of the pigment is too small, the ink composition is coated at a predetermined film thickness (usually, 0.1 to 0.5%).
(1 to 2.0 μm) may not have a sufficient transmission density. On the other hand, if the amount of the pigment is too large, the properties as a coating film such as the adhesion to the substrate and the hardness of the coating film when the ink composition is applied onto the substrate and cured may be insufficient.
【0077】(分散剤)分散剤は、顔料を良好に分散さ
せるためにインク組成物中に必要に応じて配合される。
分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノ
ニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性
剤を使用できる。界面活性剤の中でも、次に例示するよ
うな高分子界面活性剤(高分子分散剤)が好ましい。(Dispersant) The dispersant is added to the ink composition as required to disperse the pigment well.
As the dispersing agent, for example, a cationic, anionic, nonionic, amphoteric, silicone, or fluorine-based surfactant can be used. Among the surfactants, polymer surfactants (polymer dispersants) as exemplified below are preferable.
【0078】すなわち、ポリオキシエチレンラウリルエ
ーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリ
オキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル類;ポリオキシエチレンオクチルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル類;ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチ
レングリコールジステアレート等のポリエチレングリコ
ールジエステル類;ソルビタン脂肪酸エステル類;脂肪
酸変性ポリエステル類;3級アミン変性ポリウレタン類
などの高分子界面活性剤が好ましく用いられる。That is, polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether and polyoxyethylene oleyl ether; polyoxyethylene alkyl such as polyoxyethylene octyl phenyl ether and polyoxyethylene nonyl phenyl ether Polymer surfactants such as phenyl ethers; polyethylene glycol diesters such as polyethylene glycol dilaurate and polyethylene glycol distearate; sorbitan fatty acid esters; fatty acid-modified polyesters; and tertiary amine-modified polyurethanes are preferably used.
【0079】(溶剤)本発明にかかるカラーフィルタ用
インクジェットインクは、沸点が180℃〜260℃、
好ましくは210℃〜260℃で且つ常温(特に18℃
〜25℃の範囲)での蒸気圧が0.5mmHg以下、好
ましくは0.1mmHg以下の溶剤成分を主溶剤として
用い、そのような主溶剤を溶剤の全量に対して90重量
%以上、好ましくは95重量%以上の割合で配合する。
また、主溶剤の表面張力は、29dyn/cm以上であ
ることが好ましい。(Solvent) The inkjet ink for a color filter according to the present invention has a boiling point of 180 ° C. to 260 ° C.
Preferably at 210 ° C. to 260 ° C. and normal temperature (particularly 18 ° C.
A solvent component having a vapor pressure of 0.5 mmHg or less, preferably 0.1 mmHg or less, as the main solvent, and such a main solvent is used in an amount of 90% by weight or more, preferably 90% by weight, based on the total amount of the solvent. It is blended in a proportion of 95% by weight or more.
Further, the surface tension of the main solvent is preferably 29 dyn / cm or more.
【0080】沸点が180℃〜260℃で且つ常温での
蒸気圧が0.5mmHg以下の溶剤成分は適度な乾燥性
及び蒸発性を有している。そのため、このような溶剤成
分を高い配合割合で含有する単独溶剤又は混合溶剤を用
いると、吐出ヘッドのノズル先端において急速には乾燥
しないので、インクの急激な粘度上昇や目詰まりが発生
せず、吐出の直進性や安定性に悪影響を及ぼさないで済
む。それと共に、被吐出面に吹き付けた後は乾燥が適度
な速度で進行するので、インクが被塗布面になじんで塗
工膜表面が水平且つ滑らかになってから、自然乾燥又は
一般的な加熱工程によってインクを速やかに且つ完全に
乾燥させることができる。湿潤剤や極めて沸点の高い溶
剤を用いる場合と比べて、乾燥工程後の塗膜中に溶剤が
残留するおそれも少ない。A solvent component having a boiling point of 180 ° C. to 260 ° C. and a vapor pressure at room temperature of 0.5 mmHg or less has appropriate drying and evaporating properties. Therefore, when a single solvent or a mixed solvent containing such a solvent component in a high blending ratio is used, the ink does not rapidly dry at the nozzle tip of the discharge head, so that a sharp increase in viscosity and clogging of the ink do not occur, The straightness and stability of the ejection are not adversely affected. At the same time, since the drying proceeds at an appropriate speed after spraying on the surface to be ejected, the ink is adapted to the surface to be applied, and the surface of the coating film becomes horizontal and smooth. Thus, the ink can be dried quickly and completely. Compared with the case where a wetting agent or a solvent having an extremely high boiling point is used, there is less possibility that the solvent remains in the coating film after the drying step.
【0081】本発明のインク組成物は着色剤として顔料
を用いるので、あらかじめ顔料を全使用量の一部の溶剤
中で分散剤と混合して分散性を付与し、得られた顔料分
散体(すなわち高濃度の顔料分散液)を他の配合成分と
共に残部の溶剤中に投入して混合しインク組成物とする
ことが多い。顔料分散体を調製するためには、3−メト
キシブチルアセテートやプロピレングリコールモノメチ
ルエーテルアセテート(PGMEA)ような顔料を分散
させやすい溶剤を用いる必要がある。Since the ink composition of the present invention uses a pigment as a colorant, the pigment is previously mixed with a dispersant in a part of the total amount of the solvent to impart dispersibility, and the resulting pigment dispersion ( That is, in many cases, a high-concentration pigment dispersion) is added to the remaining solvent together with other components, and mixed to form an ink composition. In order to prepare a pigment dispersion, it is necessary to use a solvent that easily disperses the pigment, such as 3-methoxybutyl acetate or propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA).
【0082】インク組成物の溶剤は、顔料分散体を調製
するために用いる分散溶剤のように、必要に応じて主溶
剤以外の溶剤成分を少量ならば含有していても良い。し
かしながら、その場合でも、上記した沸点と蒸気圧を有
する主溶剤を溶剤全量に対して90重量%以上の割合で
使用する必要がある。主溶剤の割合が溶剤全量の90重
量%に満たない場合には、インクジェット方式に適した
乾燥性、蒸発性を確実に得ることができない。The solvent of the ink composition may contain a small amount of a solvent component other than the main solvent, if necessary, such as a dispersion solvent used for preparing a pigment dispersion. However, even in this case, it is necessary to use the main solvent having the above-mentioned boiling point and vapor pressure in a proportion of 90% by weight or more based on the total amount of the solvent. If the proportion of the main solvent is less than 90% by weight of the total amount of the solvent, it is impossible to reliably obtain the drying property and the evaporation property suitable for the ink jet system.
【0083】主溶剤は、できるだけ高い配合割合で用い
るのが望ましく、具体的には少なくとも90重量%以
上、好ましくは95重量%以上とし、できるだけ100
重量%とするのが望ましい。従って、主溶剤を適切に選
択することにより、顔料分散体の調製時に分散溶剤と混
合使用するか、或いは、主溶剤をそのまま分散溶剤とし
て使用するのが好ましい。It is desirable that the main solvent be used in a proportion as high as possible, specifically, at least 90% by weight or more, preferably 95% by weight or more.
It is desirable that the content be% by weight. Therefore, it is preferable to select the main solvent appropriately and mix it with the dispersing solvent at the time of preparing the pigment dispersion, or use the main solvent as it is as the dispersing solvent.
【0084】基板表面に濡れ性可変層を形成し露光する
ことにより、基板上のインク層を形成したい部分に親イ
ンク性領域を形成し、当該親インク性領域にインクジェ
ット方式によって本発明のインク組成物を選択的に付着
させる場合には、主溶剤として、JIS K6768に
規定する濡れ性試験において示された標準液を用い、液
滴を接触させて30秒後の接触角(θ)を測定し、ジス
マンプロットのグラフにより求めた臨界表面張力が30
mN/mの試験片の表面に対する接触角が25°以上、
好ましくは30°以上を示し、且つ、同じ測定法により
求めた臨界表面張力が70mN/mの試験片の表面に対
する接触角が10°以下を示すものを選択して用いても
よい。By forming a variable wettability layer on the surface of the substrate and exposing it, an ink-philic region is formed on a portion of the substrate where an ink layer is to be formed, and the ink composition of the present invention is formed on the ink-philic region by an inkjet method. When a substance is selectively adhered, a standard solution shown in a wettability test specified in JIS K6768 is used as a main solvent, and a contact angle (θ) after 30 seconds from contacting the droplet is measured. The critical surface tension determined from the graph of the Zisman plot is 30.
a contact angle with respect to the surface of the mN / m test piece of 25 ° or more;
Preferably, a test piece having a contact angle with respect to the surface of a test piece having a surface angle of preferably 30 ° or more and having a critical surface tension of 70 mN / m determined by the same measurement method may be selected and used.
【0085】濡れ性に関して上記挙動を示す溶剤を用い
てインク組成物を調製すると、インク組成物は、後述す
る濡れ性可変層の濡れ性を変化させる前は当該濡れ性可
変層の表面に対して大きな反撥性を示し、当該濡れ性可
変層の濡れ性を変化させて親水性が大きくなる方向に変
化させた後は当該濡れ性可変層の表面に対して大きな親
和性を示す。従って、濡れ性可変層の表面の一部を選択
的に露光して形成した親インク性領域に対するインク組
成物の濡れ性と、その周囲の領域に対する撥インク性領
域の濡れ性の差を大きくとることができるようになり、
親インク性領域にインクジェット方式で吹き付けたイン
ク組成物が、親インク性領域の隅々にまで均一に濡れ広
がる。その結果、微細且つ精緻なインク層のパターンを
インクジェット方式により形成できるようになる。When the ink composition is prepared using a solvent exhibiting the above behavior with respect to wettability, the ink composition is applied to the surface of the variable wettability layer before changing the wettability of the variable wettability layer described later. It shows large repulsion, and after changing the wettability of the variable wettability layer so as to increase the hydrophilicity, shows a large affinity for the surface of the variable wettability layer. Therefore, the difference between the wettability of the ink composition with respect to the ink-philic region formed by selectively exposing a part of the surface of the wettability variable layer and the wettability of the ink-repellent region with the surrounding region is increased. Will be able to
The ink composition sprayed onto the ink-philic region by an ink jet method uniformly spreads to all corners of the ink-philic region. As a result, a fine and precise pattern of the ink layer can be formed by the ink jet method.
【0086】ここで、臨界表面張力に関し上記特性を有
する試験片は如何なる材料で形成されていても差し支え
ない。臨界表面張力30mN/mを示す試験片として
は、例えば、表面が平滑なポリメチルメタクリレート、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテ
レフタレート、平滑なガラス表面に前記ポリマーや表面
改質剤等を塗布したものの中から実際に上記試験を行っ
て該当するものを選択することができる。また、臨界表
面張力70mN/mを示す試験片としては、例えば、ナ
イロンや親水化処理したガラス表面等を塗布したものの
中から実際に上記試験を行って該当するものを選択する
ことができる。Here, the test piece having the above-mentioned characteristics with respect to the critical surface tension may be made of any material. Examples of the test piece having a critical surface tension of 30 mN / m include, for example, polymethyl methacrylate having a smooth surface,
From the polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyethylene terephthalate, and the smooth glass surface coated with the polymer or the surface modifier, the above test is actually performed, and the applicable one can be selected. In addition, as the test piece having a critical surface tension of 70 mN / m, for example, a test piece which is actually subjected to the above test and selected from those coated with nylon or a glass surface which has been subjected to hydrophilization can be selected.
【0087】主溶剤は、以下に示すような溶剤の中から
選んで用いることができる:エチレングリコールモノエ
チルエーテルのようなグリコールエーテル類;エチレン
グリコールモノメチルエーテルアセテートのようなグリ
コールエーテルエステル類;ジエチレングリコールモノ
メチルエーテルのようなグリコールオリゴマーエーテル
類;ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
トのようなグリコールオリゴマーエーテルエステル類;
酢酸、2−エチルヘキサン酸、無水酢酸のような脂肪族
カルボン酸類又はその酸無水物;酢酸エチル、安息香酸
プロピルのような脂肪族又は芳香族エステル類;炭酸ジ
エチルのようなジカルボン酸ジエステル類;3−メトキ
シプロピオン酸メチルのようなアルコキシカルボン酸エ
ステル類;アセト酢酸エチルのようなケトカルボン酸エ
ステル類;クロロ酢酸、ジクロロ酢酸のようなハロゲン
化カルボン酸類;エタノール、イソプロパノール、フェ
ノールのようなアルコール類又はフェノール類;ジエチ
ルエーテル、アニソールのような脂肪族又は芳香族エー
テル類;2−エトキシエタノール、1−メトキシ−2−
プロパノールのようなアルコキシアルコール類;ジエチ
レングリコール、トリプロピレングリコールのようなグ
リコールオリゴマー類;2−ジエチルアミノエタノー
ル、トリエタノールアミンのようなアミノアルコール
類;2−エトキシエチルアセテートのようなアルコキシ
アルコールエステル類;アセトン、メチルイソブチルケ
トンのようなケトン類;N−エチルモルホリン、フェニ
ルモルホリンのようなモルホリン類;ペンチルアミン、
トリペンチルアミン、アニリンのような脂肪族又は芳香
族アミン類。The main solvent can be selected from the following solvents and used: glycol ethers such as ethylene glycol monoethyl ether; glycol ether esters such as ethylene glycol monomethyl ether acetate; diethylene glycol monomethyl Glycol oligomer ethers such as ethers; glycol oligomer ether esters such as diethylene glycol monomethyl ether acetate;
Aliphatic carboxylic acids such as acetic acid, 2-ethylhexanoic acid and acetic anhydride or acid anhydrides thereof; aliphatic or aromatic esters such as ethyl acetate and propyl benzoate; dicarboxylic acid diesters such as diethyl carbonate; Alkoxycarboxylic esters such as methyl 3-methoxypropionate; Ketocarboxylic esters such as ethyl acetoacetate; Halogenated carboxylic acids such as chloroacetic acid and dichloroacetic acid; Alcohols such as ethanol, isopropanol and phenol; Phenols; aliphatic or aromatic ethers such as diethyl ether and anisole; 2-ethoxyethanol, 1-methoxy-2-
Alkoxy alcohols such as propanol; glycol oligomers such as diethylene glycol and tripropylene glycol; amino alcohols such as 2-diethylaminoethanol and triethanolamine; alkoxy alcohol esters such as 2-ethoxyethyl acetate; acetone; Ketones such as methyl isobutyl ketone; morpholines such as N-ethylmorpholine and phenylmorpholine; pentylamine;
Aliphatic or aromatic amines such as tripentylamine and aniline;
【0088】主溶剤として使用できる溶剤の具体例とし
ては、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテー
ト、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテー
ト、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アジピン
酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マ
ロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル、及び、コハク酸ジ
エチルなどを例示することができる。これらの溶剤は、
沸点が180℃〜260℃で且つ常温での蒸気圧が0.
5mmHg以下の要求を満たしているだけでなく、顔料
の分散性、分散安定性も比較的良好であり、3−メトキ
シブチルアセテートやプロピレングリコールモノメチル
エーテルアセテート(PGMEA)のような従来から顔
料分散体の調製に用いられている溶剤と混合し或いは混
合せずそのまま分散溶剤として用い、顔料分散体を調製
することができる。Specific examples of the solvent that can be used as the main solvent include ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol dibutyl ether, diethyl adipate, dibutyl oxalate, dimethyl malonate, and malonic acid. Examples thereof include diethyl, dimethyl succinate, and diethyl succinate. These solvents are
The boiling point is 180 ° C. to 260 ° C. and the vapor pressure at room temperature is 0.
In addition to satisfying the requirement of 5 mmHg or less, the dispersibility and dispersion stability of the pigment are relatively good, and a conventional pigment dispersion such as 3-methoxybutyl acetate or propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) is used. A pigment dispersion can be prepared by mixing it with the solvent used in the preparation or using it as a dispersion solvent without mixing.
【0089】さらに、具体例として挙げたこれらの溶剤
は、JIS K6768に規定する濡れ性試験において
示された標準液を用い、液滴を接触させて30秒後の接
触角(θ)を測定し、ジスマンプロットのグラフにより
求めた臨界表面張力が30mN/mの試験片の表面に対
する接触角が25°以上を示し、且つ、同じ測定法によ
り求めた臨界表面張力が70mN/mの試験片の表面に
対する接触角が10°以下を示すという要求も満たして
いる。従って、これらの溶剤は、基板表面に濡れ性可変
層を設けて露光し、露光部分と未露光部分の間の濡れ性
の差を利用してインク組成物を選択的に付着させる場合
にも、主溶剤として好適に用いることができる。Further, for these solvents mentioned as specific examples, the standard solution shown in the wetting test specified in JIS K6768 was used, and the contact angle (θ) was measured 30 seconds after the droplet was brought into contact with the solvent. Of a test piece having a critical surface tension of 30 mN / m and a contact angle with respect to the surface of the test piece of 25 mN / m or more, and a critical surface tension of 70 mN / m obtained by the same measurement method. It also satisfies the requirement that the contact angle with the surface be less than 10 °. Therefore, these solvents are provided with a wettability variable layer on the substrate surface and exposed to light, and even when the ink composition is selectively adhered using the difference in wettability between exposed and unexposed portions, It can be suitably used as a main solvent.
【0090】上記したように、本発明に係るインク組成
物の溶剤は、主溶剤を90重量%以上の割合で含有し、
必要に応じて分散溶剤のような他の溶剤成分が配合され
てなるものである。このような溶剤を、当該溶剤を含む
インク組成物の全量に対して、通常は40〜95重量%
の割合で用いてインク組成物の塗工液を調製する。溶剤
が少なすぎると、インクの粘度が高く、インクジェット
ヘッドからの吐出が困難になる。また、溶剤が多すぎる
と、所定の濡れ性変化部位(インク層形成部位)に対す
るインク盛り量(インク堆積量)が十分でないうちに、
当該濡れ性変化部位に堆積させたインクの膜が決壊し、
周囲の未露光部へはみ出し、さらには、隣の濡れ性変化
部位(インク層形成部位)にまで濡れ広がってしまう。
言い換えれば、インクを付着させるべき濡れ性変化部位
(インク層形成部位)からはみ出さないで堆積させるこ
とのできるインク盛り量が不十分となり、乾燥後の膜厚
が薄すぎて、それに伴い十分な透過濃度を得ることがで
きなくなる。As described above, the solvent of the ink composition according to the present invention contains the main solvent in a proportion of 90% by weight or more,
If necessary, another solvent component such as a dispersion solvent is blended. Such a solvent is usually added in an amount of 40 to 95% by weight based on the total amount of the ink composition containing the solvent.
To prepare a coating liquid of the ink composition. If the amount of the solvent is too small, the viscosity of the ink is high, and it becomes difficult to discharge the ink from the inkjet head. On the other hand, if the amount of the solvent is too large, the ink filling amount (ink deposition amount) with respect to the predetermined wettability change portion (ink layer forming portion) is not sufficient,
The ink film deposited on the wettability change site is broken,
It protrudes to the surrounding unexposed area and further spreads to the adjacent wettability change site (ink layer forming site).
In other words, the amount of ink that can be deposited without protruding from the wettability change site (ink layer formation site) where ink is to be adhered becomes insufficient, and the film thickness after drying is too thin. The transmission density cannot be obtained.
【0091】(その他の成分)本発明のカラーフィルタ
用インクジェットインク組成物には、必要に応じて、そ
の他の添加剤を1種又は2種以上配合することができ
る。そのような添加剤としては、次のようなものを例示
できる。(Other Components) In the ink-jet ink composition for a color filter of the present invention, one or more other additives can be blended, if necessary. The following can be illustrated as such additives.
【0092】a)増感剤:例えば、4−ジエチルアミノ
アセトフェノン、4−ジメチルアミノプロピオフェノ
ン、エチル−4−ジメチルアミノベンゾエート、2−エ
チルヘキシル−1,4−ジメチルアミノベンゾエートな
ど。A) Sensitizers: for example, 4-diethylaminoacetophenone, 4-dimethylaminopropiophenone, ethyl-4-dimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl-1,4-dimethylaminobenzoate and the like.
【0093】b)硬化促進剤(連鎖移動剤):例えば、
2−メルカプトベンゾイミダゾール、2−メルカプトベ
ンゾチアゾール、2−メルカプトベンゾオキサゾール、
2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾールな
ど、 c)高分子化合物からなる光架橋剤又は光増感剤:高分
子光架橋・増感剤は、光架橋剤あるいは光増感剤として
機能しうる官能基を主鎖および/または側鎖中に有する
高分子化合物であり、その例としては、4−アジドベン
ズアルデヒドとポリビニルアルコールとの縮合物、4−
アジドベンズアルデヒドとフェノールノボラック樹脂と
の縮合物、4−(メタ)アクリロイルフェニルシンナモ
イルエステルの(共)重合体、1,4−ポリブタジエ
ン、1,2−ポリブタジエン等を挙げることができる。B) Curing accelerator (chain transfer agent):
2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole,
2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, etc. c) Photocrosslinking agent or photosensitizer composed of a polymer compound: The polymer photocrosslinking / sensitizing agent is used as a photocrosslinking agent or a photosensitizer. A polymer compound having a functional group capable of functioning in the main chain and / or side chain, such as a condensate of 4-azidobenzaldehyde and polyvinyl alcohol,
Examples thereof include a condensate of azidobenzaldehyde and a phenol novolak resin, a (co) polymer of 4- (meth) acryloylphenylcinnamoyl ester, 1,4-polybutadiene, and 1,2-polybutadiene.
【0094】d)分散助剤:例えば、銅フタロシアニン
誘導体等の青色顔料誘導体や黄色顔料誘導体等など。D) Dispersing aid: for example, blue pigment derivatives such as copper phthalocyanine derivatives and yellow pigment derivatives.
【0095】e)充填剤:例えば、ガラス、アルミナな
ど。E) Filler: for example, glass, alumina and the like.
【0096】f)密着促進剤:例えば、ビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス
(2−メトキシエトキシ)シラン、N−(2−アミノエ
チル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシランな
ど。F) Adhesion promoter: for example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane and the like.
【0097】g)酸化防止剤:例えば、2,2−チオビ
ス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,6
−ジ−t−ブチルフェノールなど。G) Antioxidants: for example, 2,2-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,6
-Di-t-butylphenol and the like.
【0098】h)紫外線吸収剤:例えば、2−(3−t
−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5
−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノ
ンなど。H) UV absorber: for example, 2- (3-t)
-Butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5
-Chlorobenzotriazole, alkoxybenzophenone and the like.
【0099】i)凝集防止剤:例えば、ポリアクリル酸
ナトリウム、或いは各種の界面活性剤など。I) Anticoagulant: For example, sodium polyacrylate or various surfactants.
【0100】(インク組成物の製造方法)本発明のカラ
ーフィルタ用インクジェットインク組成物は、必須成分
であるバインダー成分と顔料とを必要に応じて他の配合
成分と共に、前記したような主溶剤を90重量%以上の
割合で含有する単独溶剤又は混合溶剤に投入して混合
し、固形成分を溶解又は分散させて製造しても良い。(Production Method of Ink Composition) The ink jet ink composition for a color filter of the present invention comprises a binder component and a pigment, which are essential components, together with other components if necessary, and the above-mentioned main solvent. It may be manufactured by adding and mixing in a single solvent or a mixed solvent containing 90% by weight or more to dissolve or disperse a solid component.
【0101】しかしながら、顔料をバインダー成分等の
他の成分と共に溶剤全体中に直接投入し攪拌混合する場
合には、顔料を溶剤中に十分に分散させられないことが
多い。そこで通常は、顔料の分散性及び分散安定性が良
好な溶剤を用意し、そこに顔料を分散剤と共に投入して
ディソルバーなどにより十分攪拌し、顔料分散体を調製
する。そして、得られた顔料分散体を、顔料以外の成分
と共に、ほとんど主溶剤からなるか又は主溶剤のみから
なる溶剤に投入し、ディソルバーなどにより十分に攪拌
混合することによって、本発明に係るインク組成物とす
ることができる。However, when the pigment is directly introduced into the entire solvent together with the other components such as a binder component and mixed with stirring, the pigment cannot often be sufficiently dispersed in the solvent. Therefore, usually, a solvent having good dispersibility and dispersion stability of the pigment is prepared, and the pigment is added thereto together with a dispersant and sufficiently stirred by a dissolver or the like to prepare a pigment dispersion. Then, the obtained pigment dispersion, together with components other than the pigment, is put into a solvent substantially consisting of the main solvent or only the main solvent, and sufficiently stirred and mixed with a dissolver or the like to thereby form the ink according to the present invention. It can be a composition.
【0102】顔料分散体を投入する残部の溶剤として
は、最終的な溶剤全体の組成から顔料分散体の調製に用
いた溶剤の分を差し引いた組成を有するものを用い、最
終濃度にまで希釈してインク組成物を完成させても良
い。また、顔料分散体を比較的少量の主溶剤に投入して
高濃度のインク組成物を調製しても良い。高濃度のイン
ク組成物は、そのまま保存し、使用直前に最終濃度に希
釈してインクジェット方式に使用することができる。As the remaining solvent to be charged with the pigment dispersion, a solvent having a composition obtained by subtracting the solvent used in the preparation of the pigment dispersion from the final composition of the entire solvent was used, and diluted to the final concentration. To complete the ink composition. Alternatively, the pigment dispersion may be charged into a relatively small amount of the main solvent to prepare a high-concentration ink composition. The high-concentration ink composition can be stored as it is, diluted to the final concentration immediately before use, and used in an ink jet method.
【0103】本発明においては、特に、主溶剤として沸
点が180℃〜260℃で且つ常温での蒸気圧が0.5
mmHg以下の溶剤成分の配合割合を溶剤全体の90重
量%以上とする必要があるので、顔料分散体の調製時に
3−メトキシブチルアセテートやプロピレングリコール
モノメチルエーテルアセテート(PGMEA)のような
従来から用いられている分散溶剤を十分な量だけ用いる
ことができない場合がある。その場合には、主溶剤とし
て使用可能な溶剤の中から顔料の分散性、分散安定性が
比較的良好なものを選択し、従来から用いられている分
散溶剤と混合したものを分散溶剤として用いるか、或い
は、主溶剤をそのまま分散溶剤として用いる。In the present invention, in particular, the main solvent has a boiling point of 180 ° C. to 260 ° C. and a vapor pressure of 0.5 at room temperature.
Since the blending ratio of the solvent component of not more than mmHg needs to be 90% by weight or more of the entire solvent, it is conventionally used in preparing a pigment dispersion such as 3-methoxybutyl acetate or propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA). In some cases, a sufficient amount of the used dispersing solvent cannot be used. In such a case, a solvent having relatively good dispersibility and dispersion stability of the pigment is selected from the solvents that can be used as the main solvent, and a mixture of the pigment and a conventionally used dispersant is used as the dispersant. Or the main solvent is used as it is as a dispersion solvent.
【0104】(カラーフィルタの製造方法) (1)第一の方法 本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインク
組成物にR、G、B又はブラック等の所望の顔料を配合
し、カラーフィルターの透明基板上の所定領域にインク
ジェット方式により選択的に付着させ、硬化させること
によって、画素部や遮光層などの着色硬化層を形成する
ことができる。(Method for Producing a Color Filter) (1) First Method A desired pigment such as R, G, B or black is blended with the ink jet ink composition for a color filter according to the present invention, and a transparent substrate for the color filter is prepared. A colored cured layer such as a pixel portion or a light-shielding layer can be formed by selectively adhering and curing the upper predetermined region by an inkjet method.
【0105】このような工程を含むカラーフィルターの
製造方法の一例を、以下に説明する。先ず、図1(A)
に示すようにカラーフィルターの透明基板1を準備す
る。この透明基板としては、従来よりカラーフィルタに
用いられているものであれば特に限定されるものではな
いが、例えば石英ガラス、パイレックス(登録商標)ガ
ラス、合成石英板等の可とう性のない透明なリジット
材、あるいは透明樹脂フィルム、光学用樹脂板等の可と
う性を有する透明なフレキシブル材を用いることができ
る。この中で特にコーニング社製7059ガラスは、熱
膨脹率の小さい素材であり寸法安定性および高温加熱処
理における作業性に優れ、また、ガラス中にアルカリ成
分を含まない無アルカリガラスであるため、アクティブ
マトリックス方式によるカラー液晶表示装置用のカラー
フィルタに適している。本発明においては、通常、透明
基板を用いるが、反射性の基板や白色に着色した基板で
も用いることは可能である。また、基板は、必要に応じ
てアルカリ溶出防止やガスバリア性付与その他の目的で
表面処理を施したものを用いてもよい。An example of a method for manufacturing a color filter including such steps will be described below. First, FIG. 1 (A)
A transparent substrate 1 of a color filter is prepared as shown in FIG. The transparent substrate is not particularly limited as long as it has been conventionally used for a color filter. For example, transparent substrates having no flexibility such as quartz glass, Pyrex (registered trademark) glass, and synthetic quartz plates are used. A rigid material or a transparent flexible material having flexibility such as a transparent resin film or an optical resin plate can be used. Of these, Corning 7059 glass is a material having a low coefficient of thermal expansion, excellent dimensional stability and workability in high-temperature heat treatment, and is an alkali-free glass containing no alkali component in the glass. It is suitable for a color filter for a color liquid crystal display device according to the method. In the present invention, a transparent substrate is usually used, but a reflective substrate or a white colored substrate can also be used. Further, the substrate may be subjected to a surface treatment for the purpose of preventing alkali elution, imparting gas barrier properties, and the like, if necessary.
【0106】次に、図1(B)に示すように、透明基板
1の一面側の画素部間の境界となる領域に遮光部2を形
成する。遮光部2は、スパッタリング法、真空蒸着法等
により厚み1000〜2000Å程度のクロム等の金属
薄膜を形成し、この薄膜をパターニングすることにより
形成することができる。このパターニングの方法として
は、スパッタ等の通常のパターニング方法を用いること
ができる。Next, as shown in FIG. 1B, a light-shielding portion 2 is formed in a region which is a boundary between pixel portions on one surface of the transparent substrate 1. The light-shielding portion 2 can be formed by forming a metal thin film of chromium or the like having a thickness of about 1000 to 2000 ° by a sputtering method, a vacuum evaporation method, or the like, and patterning the thin film. As this patterning method, an ordinary patterning method such as sputtering can be used.
【0107】また、遮光部2としては、樹脂バインダ中
にカーボン微粒子、金属酸化物、無機顔料、有機顔料等
の遮光性粒子を含有させた層であってもよい。用いられ
る樹脂バインダとしては、ポリイミド樹脂、アクリル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリアクリルアミド、ポリビニルア
ルコール、ゼラチン、カゼイン、セルロース等の樹脂を
1種または2種以上混合したものや、感光性樹脂、さら
にはO/Wエマルジョン型の樹脂組成物、例えば、反応
性シリコーンをエマルジョン化したもの等を用いること
ができる。このような樹脂製遮光部の厚みとしては、
0.5〜10μmの範囲内で設定することができる。こ
のような樹脂製遮光部のパターニングの方法としては、
フォトリソ法、印刷法等一般的に用いられている方法を
用いることができる。The light-shielding portion 2 may be a layer in which light-shielding particles such as fine carbon particles, metal oxides, inorganic pigments, and organic pigments are contained in a resin binder. Examples of the resin binder used include one or a mixture of two or more resins such as polyimide resin, acrylic resin, epoxy resin, polyacrylamide, polyvinyl alcohol, gelatin, casein, and cellulose; photosensitive resin; A W emulsion type resin composition, for example, one obtained by emulsifying a reactive silicone can be used. As the thickness of such a resin light shielding portion,
It can be set within the range of 0.5 to 10 μm. As a method of patterning such a resin light shielding portion,
A commonly used method such as a photolithography method and a printing method can be used.
【0108】次に、図1(C)に示すように、遮光部の
パターンの幅方向中央に、遮光部よりも幅の狭い撥イン
ク性凸部を必要に応じて形成する。このような撥インク
性凸部の組成は、撥インク性を有する樹脂組成物であれ
ば、特に限定されるものではない。また、特に透明であ
る必要はなく、着色されたものであってもよい。例え
ば、遮光部に用いられる材料であって、黒色の材料を混
入しない材料等を用いることができる。具体的には、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ゼラチン、
カゼイン、セルロース等の水性樹脂を1種または2種以
上混合した組成物や、O/Wエマルジョン型の樹脂組成
物、例えば、反応性シリコーンをエマルジョン化したも
の等を挙げることができる。本発明においては、取扱性
および硬化が容易である点等の理由から、光硬化性樹脂
が好適に用いられる。また、この撥インク性凸部は、撥
インク性が強いほど好ましいので、その表面をシリコー
ン化合物や含フッ素化合物等の撥インク処理剤で処理し
たものでもよい。Next, as shown in FIG. 1C, an ink-repellent convex portion having a width smaller than that of the light shielding portion is formed at the center of the pattern of the light shielding portion in the width direction as necessary. The composition of such ink-repellent projections is not particularly limited as long as it is a resin composition having ink-repellency. It is not necessary to be particularly transparent, and it may be colored. For example, a material that is used for the light-shielding portion and does not include a black material can be used. Specifically, polyacrylamide, polyvinyl alcohol, gelatin,
Examples thereof include a composition in which one or more aqueous resins such as casein and cellulose are mixed, and a resin composition of an O / W emulsion type, for example, an emulsion of a reactive silicone. In the present invention, a photocurable resin is preferably used for reasons such as easy handling and easy curing. Further, since the ink repellent projections are preferably as strong as the ink repellency, the surface thereof may be treated with an ink repellent such as a silicone compound or a fluorine-containing compound.
【0109】撥インク性凸部のパターニングは、撥イン
ク性樹脂組成物の塗工液を用いる印刷や、光硬化性塗工
液を用いるフォトリソグラフィーにより行うことができ
る。撥インク性凸部の高さは、上述したようにインクジ
ェット法により着色する際にインクが混色することを防
止するために設けられるものであることから、ある程度
高いことが好ましいが、カラーフィルタとした場合の全
体の平坦性を考慮すると、画素部の厚さに近い厚さであ
ることが好ましい。具体的には、吹き付けるインクの堆
積量によっても異なるが、通常は0.1〜2.0μmの
範囲内であることが好ましい。The patterning of the ink-repellent convex portions can be performed by printing using a coating liquid of the ink-repellent resin composition or photolithography using a photocurable coating liquid. The height of the ink-repellent convex portion is preferably provided to some extent because it is provided to prevent the ink from being mixed when colored by the inkjet method as described above. In consideration of the overall flatness of the case, the thickness is preferably close to the thickness of the pixel portion. Specifically, it is preferably within a range of 0.1 to 2.0 μm, though it varies depending on the amount of ink to be sprayed.
【0110】次に、本発明に係る各色の画素部形成用イ
ンク組成物を用意する。そして、図1(D)に示すよう
に、透明基板1の表面に、遮光層2のパターンにより画
成された各色の画素部形成領域4R、4G、4Bに、対
応する色の画素部形成用インクをインクジェット方式に
より吹き付けてインク層を形成する。このインクの吹き
付け工程において、画素部形成用インクは、ヘッド5の
先端部で粘度増大を起こし難く、良好な吐出性を維持し
続けることができる。従って、所定の画素部形成領域内
に、対応する色のインクを正確に、且つ、均一に付着さ
せることができ、正確なパターンで色ムラや色抜けのな
い画素部を形成することができる。また、各色の画素部
形成用インクを、複数のヘッドを使って同時に基板上に
吹き付けることもできるので、各色ごとに画素部を形成
する場合と比べて作業効率を向上させることができる。Next, an ink composition for forming a pixel portion of each color according to the present invention is prepared. Then, as shown in FIG. 1 (D), on the surface of the transparent substrate 1, the pixel portion forming regions 4R, 4G, and 4B of the respective colors defined by the pattern of the light-shielding layer 2 are formed. The ink is sprayed by an inkjet method to form an ink layer. In the ink spraying step, the pixel portion forming ink hardly causes an increase in viscosity at the tip of the head 5 and can maintain good ejection properties. Therefore, the ink of the corresponding color can be accurately and uniformly adhered in the predetermined pixel portion forming region, and a pixel portion having a correct pattern without color unevenness or color omission can be formed. Further, since the ink for forming the pixel portion of each color can be simultaneously sprayed onto the substrate using a plurality of heads, the working efficiency can be improved as compared with the case where the pixel portion is formed for each color.
【0111】次に、図1(E)に示すように、各色のイ
ンク層6R、6G、6Bを硬化させる。インク層を硬化
させるには、バインダー系の種類に応じて電離放射線7
等の何らかのエネルギー線を照射するか又は加熱する。
インク層には、インク層を硬化させた後、必要に応じ
て、ベークを行って画素部を形成する。画素部の厚さ
は、光学特性等を考慮して、通常は0.1〜2.0μm
程度とする。Next, as shown in FIG. 1E, the ink layers 6R, 6G and 6B of each color are cured. To cure the ink layer, ionizing radiation 7 depending on the type of binder system is used.
Irradiation or heating of some kind of energy ray such as.
After curing the ink layer, the ink layer is baked as necessary to form a pixel portion. The thickness of the pixel portion is usually 0.1 to 2.0 μm in consideration of optical characteristics and the like.
Degree.
【0112】次に、図1(F)に示すように、透明基板
の画素部8R、8G、8Bを形成した側に、保護層9を
形成する。保護層は、カラーフィルタを平坦化するとと
もに、画素部等に含有される成分が、液晶表示装置の液
晶層へ溶出するのを防止するために設けられる。保護層
の厚みは、使用される材料の光透過率、カラーフィルタ
の表面状態等を考慮して設定することができ、例えば、
0.1〜2.0μmの範囲で設定することができる。保
護層は、例えば、公知の透明感光性樹脂、二液硬化型透
明樹脂等の中から、透明保護層として要求される光透過
率等を有するものを用いて形成することができる。Next, as shown in FIG. 1F, a protective layer 9 is formed on the side of the transparent substrate on which the pixel portions 8R, 8G, 8B are formed. The protective layer is provided to planarize the color filter and prevent components contained in the pixel portion and the like from being eluted into the liquid crystal layer of the liquid crystal display device. The thickness of the protective layer can be set in consideration of the light transmittance of the material used, the surface condition of the color filter, and the like.
It can be set in the range of 0.1 to 2.0 μm. The protective layer can be formed using, for example, a known transparent photosensitive resin, a two-component curable transparent resin, or the like having a light transmittance required for the transparent protective layer.
【0113】このようにして、本発明に係るカラーフィ
ルター用インクジェットインク組成物を用いてカラーフ
ィルター101Aが製造される。この例においては、本
発明のインク組成物を用いて画素部を形成するが、本発
明に係るカラーフィルター用インクジェットインクを用
いるインクジェット方式によれば、画素部以外にも遮光
部2などを所望のパターン状に形成することができる。Thus, the color filter 101A is manufactured using the ink jet ink composition for a color filter according to the present invention. In this example, the pixel portion is formed by using the ink composition of the present invention. However, according to the inkjet method using the inkjet ink for a color filter according to the present invention, the light-shielding portion 2 and the like other than the pixel portion are desired. It can be formed in a pattern.
【0114】遮光部2を形成したい場合には、本発明の
カラーフィルター用インクジェットインク組成物であっ
て黒色顔料などの遮光性着色剤を配合してなる遮光部形
成用インクを調製し、この遮光部形成用インクを、透明
基板1の表面の所定領域にインクジェット方式により選
択的に付着させてインク層を所定のパターン状に形成
し、当該インク層を電離放射線照射などの方法で硬化さ
せ、必要に応じてベークすることによって遮光部を形成
できる。When the light-shielding portion 2 is desired to be formed, an ink for forming a light-shielding portion, which is an ink-jet ink composition for a color filter of the present invention and is blended with a light-shielding colorant such as a black pigment, is prepared. The ink for forming a part is selectively adhered to a predetermined area on the surface of the transparent substrate 1 by an ink jet method to form an ink layer in a predetermined pattern, and the ink layer is cured by a method such as irradiation with ionizing radiation. The light shielding portion can be formed by baking according to the above.
【0115】(2)第二の方法 カラーフィルターの基板表面の所定領域内の濡れ性を選
択的に変化させて、周囲と比べて親インク性の大きいイ
ンク層形成領域を形成し、当該インク層形成領域に、本
発明に係るインク組成物をインクジェット方式により選
択的に付着させてインク層を形成し、当該インク層を硬
化させる方法によって、画素部や遮光部などの着色硬化
層を形成することができる。(2) Second Method By selectively changing the wettability in a predetermined area of the substrate surface of the color filter, an ink layer forming area having greater ink affinity than the surrounding area is formed. Forming a colored cured layer such as a pixel portion or a light-shielding portion by a method in which an ink composition according to the present invention is selectively adhered to a formation region by an inkjet method to form an ink layer, and the ink layer is cured. Can be.
【0116】特に、カラーフィルターの透明基板上に、
光触媒の作用により親インク性が大きくなる方向に濡れ
性を変化させる濡れ性可変層を形成し、当該濡れ性可変
層の表面の所定領域内の濡れ性を露光により選択的に変
化させて、周囲と比べて親インク性の大きいインク層形
成領域を形成し、当該インク層形成領域に、本発明に係
るインク組成物をインクジェット方式により選択的に付
着させてインク層を形成することが可能である。Particularly, on the transparent substrate of the color filter,
Form a wettability variable layer that changes the wettability in the direction in which the ink affinity increases by the action of the photocatalyst, selectively change the wettability in a predetermined region on the surface of the wettability variable layer by exposure, and It is possible to form an ink layer formation region having greater ink affinity, and to selectively adhere the ink composition according to the present invention to the ink layer formation region by an inkjet method to form an ink layer. .
【0117】このような濡れ性可変層を基板上に設ける
場合には、主溶剤として、JISK6768に規定する
濡れ性試験において示された標準液を用い、液滴を接触
させて30秒後の接触角(θ)を測定し、ジスマンプロ
ットのグラフにより求めた臨界表面張力が30mN/m
の試験片の表面に対する接触角が25°以上を示し、且
つ、同じ測定法により求めた臨界表面張力が70mN/
mの試験片の表面に対する接触角が10°以下を示すも
のを用いて調製したインク組成物を用いるのが好まし
い。When such a variable wettability layer is provided on a substrate, a standard solution shown in a wettability test specified in JIS K6768 is used as a main solvent, and a contact is made after 30 seconds of contact with a droplet. The angle (θ) was measured, and the critical surface tension determined by the graph of the Zisman plot was 30 mN / m.
Shows a contact angle of 25 ° or more with the surface of the test piece, and the critical surface tension obtained by the same measurement method is 70 mN /
It is preferable to use an ink composition prepared using an ink composition having a contact angle of 10 ° or less with the surface of the test piece of m.
【0118】カラーフィルターの第二の製造方法の一例
を、以下に説明する。先ず、図2(A)に示すように、
カラーフィルターの透明基板1の一面側の画素部間の境
界となる領域に遮光部2を形成する。この遮光部のパタ
ーンによって、各色の画素部形成領域4R、4G、4B
が画成される。透明基板1としては、上述した第一の方
法で用いられるのと同じものを用いることができ、遮光
部2も、第一の方法におけるのと同様のものを設けるこ
とができる。An example of the second method for producing a color filter will be described below. First, as shown in FIG.
A light-shielding portion 2 is formed in a region of a color filter which is a boundary between pixel portions on one surface side of a transparent substrate 1. Depending on the pattern of the light shielding portion, the pixel portion forming regions 4R, 4G, 4B
Is defined. As the transparent substrate 1, the same substrate as that used in the above-described first method can be used, and the same light shielding portion 2 as that in the first method can be provided.
【0119】次に、図2(B)に示すように、透明基板
1の表面の少なくとも一部領域、特に、この例では、画
素部形成領域を含む領域に、濡れ性可変層としての光触
媒含有層10をベタ塗りのパターン(ソリッドパターン
状)に形成する。Next, as shown in FIG. 2B, at least a part of the surface of the transparent substrate 1, particularly, in this example, a region including a pixel portion forming region, contains a photocatalyst containing a variable wettability layer. The layer 10 is formed in a solid pattern (solid pattern).
【0120】次に、図2(C)に示すように、光触媒含
有層10にフォトマスク11を介して光線13を照射し
て露光を行い、画素部形成領域4R、4G、4Bの親イ
ンク性を増大させる。Next, as shown in FIG. 2C, the photocatalyst-containing layer 10 is exposed to light 13 through a photomask 11 to expose the photocatalyst-containing layer 10 to the ink-philic property of the pixel portion forming regions 4R, 4G, and 4B. Increase.
【0121】上記光触媒含有層10のような濡れ性可変
層の画素部形成領域の濡れ性を選択的に変化させて親イ
ンク性を大きくすると、本発明のインク組成物は、画素
部形成領域に容易に付着して均一に広がり、一方、画素
部形成領域の周囲領域では強く反撥して排除されるの
で、画素部形成領域に選択的に且つ均一に付着し、その
結果、正確なパターンで色ムラや色抜けのない画素部を
形成することができる。When the wettability of the pixel portion forming region of the variable wettability layer such as the photocatalyst-containing layer 10 is selectively changed to increase the ink affinity, the ink composition of the present invention is applied to the pixel portion forming region. It adheres easily and spreads uniformly, while it is strongly repelled and removed in the area around the pixel area, so that it is selectively and evenly adhered to the pixel area, resulting in accurate color A pixel portion without unevenness or color loss can be formed.
【0122】第二の方法において用いる濡れ性可変層
は、JIS K6768に規定する濡れ試験において示
された標準液を用い、液滴を接触させて30秒後の接触
角(θ)を測定し、ジスマンプロットのグラフにより求
めた臨界表面張力が、濡れ性を変化させる前においては
20〜50mN/mを示し、且つ、濡れ性を変化させた
後においては40〜80mN/mを示すものであること
が好ましい。For the wettability variable layer used in the second method, the contact angle (θ) was measured 30 seconds after the droplet was brought into contact with the standard solution shown in the wetting test specified in JIS K6768. The critical surface tension obtained from the graph of the Zisman plot shows 20 to 50 mN / m before changing the wettability and 40 to 80 mN / m after changing the wettability. Is preferred.
【0123】臨界表面張力をこのように変化させること
のできる濡れ性可変層を用いると、インク組成物は、濡
れ性を変化させて親インク性を大きくした画素部形成領
域等のパターン形成領域において、非常に小さな接触角
を示し、一方、パターン形成領域の周囲においては非常
に大きな接触角を示し、濡れ性の差を非常に大きくとる
ことができる。When a wettability variable layer capable of changing the critical surface tension in this manner is used, the ink composition can be used in a pattern formation region such as a pixel formation region in which the wettability is changed to increase the ink affinity. And a very small contact angle, while showing a very large contact angle around the pattern forming region, so that the difference in wettability can be made very large.
【0124】フォトマスク11を用いて露光を行う場合
は、隣接し合う画素部形成領域間の境界部に未露光部を
確保しつつ、露光部12の幅を画素部形成領域4の幅よ
りも広くとるようにすることが好ましい。このようにす
ることにより、画素部形成領域4の隅々まで十分に露光
され、親インク性が増大するので、画素部の色抜け等の
不都合が生じなくなる。光触媒含有層10は、フォトマ
スクを用いずとも、レーザー光線の走査によるフォトリ
ソグラフィーなどの他の方法で所定のパターン状に露光
してもよい。また、透明基板の裏面側(光触媒含有層1
0が設けられているのとは反対側)から露光を行うと、
遮光部2がフォトマスクとして機能するので、フォトマ
スクが不要である。In the case of performing exposure using the photomask 11, the width of the exposed portion 12 is made larger than the width of the pixel portion forming region 4 while securing an unexposed portion at the boundary between adjacent pixel portion forming regions. It is preferable to make it wider. By doing so, the corners of the pixel portion formation region 4 are sufficiently exposed, and the ink affinity increases, so that inconveniences such as color omission of the pixel portion do not occur. The photocatalyst containing layer 10 may be exposed in a predetermined pattern by another method such as photolithography by scanning with a laser beam without using a photomask. Also, the back side of the transparent substrate (the photocatalyst containing layer 1)
When exposure is performed from the side opposite to where 0 is provided),
Since the light shielding portion 2 functions as a photomask, a photomask is not required.
【0125】光触媒含有層10に照射される光は、光触
媒を活性化できるものであれば可視光線であっても不可
視光線であっても差し支えないが、通常は、紫外光を含
む光を用いる。このような紫外光を含む光源としては、
例えば、水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノン
ランプ等を挙げることができる。この露光に用いる光の
波長は400nm以下の範囲、好ましくは380nm以
下の範囲から設定することができ、また、露光に際して
の光の照射量は、露光された部位が光触媒の作用により
親水性を増大させるのに必要な照射量とすることができ
る。The light applied to the photocatalyst containing layer 10 may be a visible light or an invisible light as long as the light can activate the photocatalyst. Usually, light including ultraviolet light is used. As a light source containing such ultraviolet light,
For example, a mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, and the like can be given. The wavelength of light used for this exposure can be set within a range of 400 nm or less, preferably 380 nm or less. The amount of light irradiation at the time of exposure increases the hydrophilicity of the exposed portion by the action of a photocatalyst. Irradiation amount necessary for the irradiation.
【0126】親インク性が大きくなる方向に濡れ性を変
化させることのできる濡れ性可変層としては、例えば、
a)図示した濡れ性可変層10のように光触媒を含有し
且つ光触媒の作用により濡れ性可変層自体の親水性が増
大するもののほか、b)濡れ性可変層の下側(透明基板
側)に光触媒含有層を備え、光触媒含有層内に存在する
光触媒の作用によって濡れ性可変層の親水性が増大する
もの、c)光触媒及び当該光触媒の作用により分解する
バインダーからなる分解性濡れ性可変層であって、当該
分解性濡れ性可変層の露光部分が分解、除去されて親水
性を有する下地、例えば透明基板等が露出するもの、或
いは、d)光触媒の作用により分解するバインダーから
なる分解性濡れ性可変層の下側に光触媒含有層を備え、
光触媒含有層内に存在する光触媒の作用によって当該分
解性濡れ性可変層の露光部分が分解、除去されて親水性
を有する下地、例えば光触媒含有層等が露出するものな
どを例示することができる。Examples of the wettability variable layer capable of changing the wettability in the direction in which the ink affinity increases include, for example,
a) a layer containing a photocatalyst such as the illustrated variable wettability layer 10 and the hydrophilicity of the variable wettability layer itself being increased by the action of the photocatalyst; and b) a layer below the variable wettability layer (transparent substrate side). A photocatalyst-containing layer, wherein the hydrophilicity of the wettability variable layer is increased by the action of a photocatalyst present in the photocatalyst-containing layer; c) a decomposable wettability variable layer comprising a photocatalyst and a binder decomposed by the action of the photocatalyst; The exposed portion of the decomposable wettability variable layer is decomposed and removed to expose a hydrophilic underlayer, for example, a transparent substrate, or d) decomposable wetting made of a binder decomposed by the action of a photocatalyst. A photocatalyst containing layer is provided below the variable property layer,
The underlayer having a hydrophilic property, for example, one in which the photocatalyst-containing layer or the like is exposed by exposing and decomposing the exposed portion of the degradable wettability variable layer by the action of the photocatalyst present in the photocatalyst-containing layer can be exemplified.
【0127】本発明における「親インク性が大きくなる
方向に濡れ性を変化させることのできる濡れ性可変層」
は、基板に濡れ性可変層を設けてなる積層体において、
濡れ性可変層形成面の濡れ性を親インク性が大きくなる
方向に変化させるものであればよく、上記例示a)、
b)のように、濡れ性可変層自体の親インク性が増大す
るものだけでなく、上記例示c)、d)のように、濡れ
性可変層が分解して親インク性の下地が露出するもの
も、これに含まれる。"Variable wettability layer capable of changing wettability in a direction to increase ink affinity" in the present invention
Is a laminate having a variable wettability layer provided on a substrate,
Any material may be used as long as it changes the wettability of the surface on which the wettability variable layer is formed in a direction in which the ink affinity increases.
As shown in b), not only the wettability variable layer itself increases the ink affinity, but also the wettability variable layer is decomposed and the ink-philic base is exposed as in the above examples c) and d). Things are also included in this.
【0128】以下において、上記a)及びb)のタイプ
について、詳しく説明する。Hereinafter, the types a) and b) will be described in detail.
【0129】a)それ自体の親水性が増大する光触媒含
有層 図示した光触媒含有層10のように、それ自体が濡れ性
可変層として機能する光触媒含有層は、光触媒とバイン
ダとを必要に応じて他の添加剤とともに溶剤中に分散し
て塗布液を調製し、この塗布液を塗布した後、加水分
解、重縮合反応を進行させてバインダ中に光触媒を強固
に固定することにより形成される。A) Photocatalyst-containing layer whose hydrophilicity is increased As in the illustrated photocatalyst-containing layer 10, the photocatalyst-containing layer which itself functions as a variable wettability layer includes a photocatalyst and a binder as required. It is formed by dispersing in a solvent together with other additives to prepare a coating solution, applying the coating solution, and then proceeding with hydrolysis and polycondensation to firmly fix the photocatalyst in the binder.
【0130】光触媒としては、光半導体として知られる
例えば酸化チタン(TiO2)、酸化亜鉛(ZnO)、
酸化スズ(SnO2)、チタン酸ストロンチウム(Sr
TiO3)、酸化タングステン(WO3)、酸化ビスマス
(Bi2O3)、および酸化鉄(Fe2O3)を挙げること
ができ、これらから選択して1種または2種以上を混合
して用いることができる。Examples of the photocatalyst include titanium oxide (TiO 2 ), zinc oxide (ZnO), and the like, which are known as optical semiconductors.
Tin oxide (SnO 2 ), strontium titanate (Sr
TiO 3 ), tungsten oxide (WO 3 ), bismuth oxide (Bi 2 O 3 ), and iron oxide (Fe 2 O 3 ). Can be used.
【0131】光触媒含有層における光触媒の作用機構
は、必ずしも明確なものではないが、光の照射によって
生成したキャリアが、近傍の化合物との直接反応、ある
いは、酸素、水の存在下で生じた活性酸素種によって、
有機物の化学構造に変化を及ぼし、例えば、バインダの
一部である有機基や添加剤の酸化、分解等によって親水
性を増大させると考えられる。The mechanism of action of the photocatalyst in the photocatalyst-containing layer is not necessarily clear, but the carrier generated by the irradiation of light is directly reacted with a nearby compound or activated by the presence of oxygen or water. Depending on the oxygen species,
It is thought that the chemical structure of the organic substance is changed, and the hydrophilicity is increased by, for example, oxidation or decomposition of an organic group or an additive that is a part of the binder.
【0132】本発明においては、特に酸化チタンが、バ
ンドギャップエネルギーが高く、化学的に安定で毒性も
なく、入手も容易であることから好適に使用される。酸
化チタンには、アナターゼ型とルチル型があり本発明で
はいずれも使用することができるが、アナターゼ型の酸
化チタンが好ましい。アナターゼ型酸化チタンは励起波
長が380nm以下にある。In the present invention, titanium oxide is particularly preferably used because it has a high band gap energy, is chemically stable, has no toxicity, and is easily available. Titanium oxide includes anatase type and rutile type, and both can be used in the present invention, but anatase type titanium oxide is preferable. Anatase type titanium oxide has an excitation wavelength of 380 nm or less.
【0133】このようなアナターゼ型酸化チタンとして
は、例えば、塩酸解膠型のアナターゼ型チタニアゾル
(石原産業(株)製STS−02(平均粒径7nm)、
石原産業(株)製ST−K01)、硝酸解膠型のアナタ
ーゼ型チタニアゾル(日産化学(株)製TA−15(平
均粒径12nm))等を挙げることができる。As such anatase type titanium oxide, for example, anatase type titania sol of peptized hydrochloric acid (STS-02 (average particle size: 7 nm) manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.)
ST-K01 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., anatase titania sol of nitric acid peptization type (TA-15 (average particle size: 12 nm) manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and the like can be mentioned.
【0134】光触媒の粒径は小さいほど光触媒反応が効
果的に起こるので好ましく、平均粒径が50nm以下の
光触媒が好ましく、20nm以下の光触媒を使用するの
が特に好ましい。また、光触媒の粒径が小さいほど、形
成された光触媒含有層の表面粗さが小さくなるので好ま
しく、光触媒の粒径が100nmを越えると光触媒含有
層の中心線平均表面粗さが粗くなり、光触媒含有層の非
露光部の撥インク性が低下し、また露光部の親インク性
の発現が不十分となるため好ましくない。The smaller the particle size of the photocatalyst is, the more effective the photocatalytic reaction takes place. It is preferable that the photocatalyst has an average particle size of 50 nm or less, and it is particularly preferable to use a photocatalyst of 20 nm or less. In addition, the smaller the particle size of the photocatalyst is, the smaller the surface roughness of the formed photocatalyst-containing layer is. It is preferable that the particle size of the photocatalyst exceeds 100 nm. It is not preferable because the ink repellency of the non-exposed portion of the containing layer is reduced, and the expression of ink affinity in the exposed portion is insufficient.
【0135】このタイプの光触媒含有層に使用するバイ
ンダは、主骨格が上記の光触媒の光励起により分解され
ないような高い結合エネルギーを有するものが好まし
く、例えば、(1)ゾルゲル反応等によりクロロまたは
アルコキシシラン等を加水分解、重縮合して大きな強度
を発揮するオルガノポリシロキサン、(2)撥水牲や撥
油性に優れた反応性シリコーンを架橋したオルガノポリ
シロキサン等を挙げることができる。The binder used in the photocatalyst-containing layer of this type preferably has a high binding energy such that the main skeleton is not decomposed by the photoexcitation of the photocatalyst. For example, (1) chloro or alkoxysilane by a sol-gel reaction or the like is used. And (2) organopolysiloxanes obtained by crosslinking reactive silicones having excellent water repellency and oil repellency, and the like.
【0136】上記の(1)の場合、一般式: YnSiX(4-n) (ここで、Yは水素、又は、置換基を有していてもよい
炭化水素基を示す。一分子中の複数のYは互いに同じ基
であっても異なる基であってもよい。nは0〜3までの
整数である。)で示される珪素化合物の1種または2種
以上の加水分解縮合物もしくは共加水分解縮合物である
オルガノポリシロキサンであることが好ましい。In the case of the above (1), the general formula: Y n SiX (4-n) (where Y represents hydrogen or a hydrocarbon group which may have a substituent. May be the same or different groups, and n is an integer from 0 to 3.) or one or more hydrolytic condensates of the silicon compound represented by It is preferably an organopolysiloxane which is a co-hydrolysis condensate.
【0137】上記一般式で表される珪素化合物は、Yと
しての置換基を有していてもよい炭化水素基を少なくと
も一つ有しているのが好ましい。The silicon compound represented by the above general formula preferably has at least one hydrocarbon group which may have a substituent as Y.
【0138】上記一般式において、未置換の炭化水素
基、又は、置換された炭化水素基の炭化水素基部分とし
ては、例えば、メチル、エチルその他のアルキル等の直
鎖又は分岐脂肪族炭化水素基;シクロヘキシル等の脂環
式炭化水素基;ビニル等の不飽和炭化水素基;フェニル
等の芳香族炭化水素基などを例示でき、これらの炭化水
素基又は炭化水素基部分の炭素数は1〜20の範囲内で
あることが好ましい。In the above general formula, the unsubstituted hydrocarbon group or the hydrocarbon group portion of the substituted hydrocarbon group may be, for example, a linear or branched aliphatic hydrocarbon group such as methyl, ethyl and other alkyl. An alicyclic hydrocarbon group such as cyclohexyl; an unsaturated hydrocarbon group such as vinyl; an aromatic hydrocarbon group such as phenyl; and the hydrocarbon group or the hydrocarbon group portion has 1 to 20 carbon atoms. Is preferably within the range.
【0139】また、上記一般式において置換基を有して
いてもよい炭化水素基としては、フルオロアルキル等の
フッ素置含有炭化水素基;グリシドキシアルキルやβ−
(3,4−エポキシシクロヘキシル)アルキルのような
エポキシ含有炭化水素基;(メタ)アクリロイルオキシ
アルキルのようなアクリロイルオキシ又はメタクリロイ
ルオキシ含有炭化水素基;アミノアルキルのようなアミ
ノ含有炭化水素基;メルカプトアルキルのようなメルカ
プト含有炭化水素基;N−フルオロアルキルスルホニル
アミノアルキル等のN−フルオロアルキルスルホンアミ
ド基含有炭化水素基をはじめとするフルオロアルキル含
有炭化水素基などを例示できる。In the above formula, the hydrocarbon group which may have a substituent includes a fluorine-containing hydrocarbon group such as fluoroalkyl; glycidoxyalkyl and β-
Epoxy-containing hydrocarbon groups such as (3,4-epoxycyclohexyl) alkyl; acryloyloxy or methacryloyloxy-containing hydrocarbon groups such as (meth) acryloyloxyalkyl; amino-containing hydrocarbon groups such as aminoalkyl; mercaptoalkyl And a fluoroalkyl-containing hydrocarbon group such as an N-fluoroalkylsulfonamidoalkyl-containing hydrocarbon group such as N-fluoroalkylsulfonylaminoalkyl.
【0140】また、Xで示されるアルコキシ基は、メト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基である
ことが好ましい。The alkoxy group represented by X is preferably a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, or a butoxy group.
【0141】具体的には、メチルトリクロルシラン、メ
チルトリブロムシラン、メチルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシ
ラン、メチルトリt−ブトキシシラン;エチルトリクロ
ルシラン、エチルトリブロムシラン、エチルトリメトキ
シシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリイソ
プロポキシシラン、エチルトリt−ブトキシシラン;n
−プロピルトリクロルシラン、n−プロピルトリブロム
シラン、n−プロピルトリメトキシシラン、n−プロピ
ルトリエトキシシラン、n−プロピルトリイソプロポキ
シシラン、n−プロピルトリt−ブトキシシラン;n−
ヘキシルトリクロルシラン、n−へキシルトリブロムシ
ラン、n−ヘキシルトリメトキシシラン、n−ヘキシル
トリエトキシシラン、n−へキシルトリイソプロポキシ
シラン、n−へキシルトリt−ブトキシシラン;n−デ
シルトリクロルシラン、n−デシルトリブロムシラン、
n−デシルトリメトキシシラン、n−デシルトリエトキ
シシラン、n−デシルトリイソプロポキシシラン、n−
デシルトリt−ブトキシシラン;n−オクタデシルトリ
クロルシラン、n−オクタデシルトリブロムシラン、n
−オクタデシルトリメトキシシラン、n−オクタデシル
トリエトキシシラン、n−オクタデシルトリイソプロポ
キシシラン、n−オクタデシルトリt−ブトキシシラ
ン;フェニルトリクロルシラン、フェニルトリブロムシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエト
キシシラン、フェニルトリイソプロポキシシラン、フェ
ニルトリt−ブトキシシラン;テトラクロルシラン、テ
トラブロムシラン、テトラメトキシシラン、テトラエト
キシシラン、テトラブトキシシラン、ジメトキシジエト
キシシラン;ジメチルジクロルシラン、ジメチルジブロ
ムシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエト
キシシラン;ジフェニルジクロルシラン、ジフェニルジ
ブロムシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニ
ルジエトキシシラン;フェニルメチルジクロルシラン、
フェニルメチルジブロムシラン、フェニルメチルジメト
キシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン;トリク
ロルヒドロシラン、トリブロムヒドロシラン、トリメト
キシヒドロシラン、トリエトキシヒドロシラン、トリイ
ソプロポキシヒドロシラン、トリt−ブトキシヒドロシ
ラン;ビニルトリクロルシラン、ビニルトリブロムシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリt
−ブトキシシラン;トリフルオロプロピルトリクロルシ
ラン、トリフルオロプロピルトリブロムシラン、トリフ
ルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロ
ピルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリイ
ソプロポキシシラン、トリフルオロプロピルトリt−ブ
トキシシラン;γ−グリシドキシプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリイソプロポキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリt−ブトキシシラン;γ−
メタアクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−メタアクリロイルオキシプロピルメチルジエト
キシシラン、γ−メタアクリロイルオキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−メタアクリロイルオキシプロピル
トリエトキシシラン、γ−メタアクリロイルオキシプロ
ピルトリイソプロポキシシラン、γ−メタアクリロイル
オキシプロピルトリt−ブトキシシラン;γ−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメ
チルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリt−ブトキシシラン;γ−メルカプトプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルトリイソプロポキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルトリt−ブトキシシラ
ン;β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルト
リメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキ
シル)エチルトリエトキシシラン;および、それらの部
分加水分解物;および、それらの混合物を使用すること
ができる。Specifically, methyltrichlorosilane, methyltribromosilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltriisopropoxysilane, methyltri-t-butoxysilane; ethyltrichlorosilane, ethyltribromosilane, ethyltrichlorosilane Methoxysilane, ethyltriethoxysilane, ethyltriisopropoxysilane, ethyltri-t-butoxysilane; n
-Propyltrichlorosilane, n-propyltribromosilane, n-propyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, n-propyltriisopropoxysilane, n-propyltri-t-butoxysilane; n-
Hexyltrichlorosilane, n-hexyltribromosilane, n-hexyltrimethoxysilane, n-hexyltriethoxysilane, n-hexyltriisopropoxysilane, n-hexyltri-t-butoxysilane; n-decyltrichlorosilane, n-decyltribromosilane,
n-decyltrimethoxysilane, n-decyltriethoxysilane, n-decyltriisopropoxysilane, n-
Decyltri-t-butoxysilane; n-octadecyltrichlorosilane, n-octadecyltribromosilane, n
-Octadecyltrimethoxysilane, n-octadecyltriethoxysilane, n-octadecyltriisopropoxysilane, n-octadecyltri-t-butoxysilane; phenyltrichlorosilane, phenyltribromosilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, phenyl Triisopropoxysilane, phenyltri-t-butoxysilane; tetrachlorosilane, tetrabromosilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrabutoxysilane, dimethoxydiethoxysilane; dimethyldichlorosilane, dimethyldibromosilane, dimethyldimethoxysilane , Dimethyldiethoxysilane; diphenyldichlorosilane, diphenyldibromosilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane Phenyl methyldichlorosilane,
Phenylmethyldibromosilane, phenylmethyldimethoxysilane, phenylmethyldiethoxysilane; trichlorohydrosilane, tribromohydrosilane, trimethoxyhydrosilane, triethoxyhydrosilane, triisopropoxyhydrosilane, tri-t-butoxyhydrosilane; vinyltrichlorosilane, vinyltribromo Silane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriisopropoxysilane, vinyltrit
-Butoxysilane; trifluoropropyltrichlorosilane, trifluoropropyltribromosilane, trifluoropropyltrimethoxysilane, trifluoropropyltriethoxysilane, trifluoropropyltriisopropoxysilane, trifluoropropyltri-t-butoxysilane; γ- Glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ
Glycidoxypropyltriisopropoxysilane, γ
-Glycidoxypropyltri-t-butoxysilane; γ-
Methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloyloxypropylmethyldiethoxysilane, γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloyloxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloyloxypropyltriisopropoxysilane, γ-methacryloyloxypropyltri-t-butoxysilane; γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ
-Aminopropyltriisopropoxysilane, γ-aminopropyltri-t-butoxysilane; γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane Γ-mercaptopropyltriisopropoxysilane, γ-mercaptopropyltri-t-butoxysilane; β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane; And their partial hydrolysates; and their mixtures.
【0142】また、オルガノポリシロキサン化合物とし
て、特にフルオロアルキル基を有するものが好ましい。
フルオロアルキル基を有するオルガノポリシロキサン化
合物を用いて濡れ性可変層を形成すると、フルオロアル
キル基の作用により非露光部の撥水性、撥インク性が高
くなり、高親水化した露光部と高撥水性の非露光部との
間に、インクに対する濡れ性の差を大きくとることがで
きる。Further, as the organopolysiloxane compound, a compound having a fluoroalkyl group is particularly preferable.
When the wettability variable layer is formed using an organopolysiloxane compound having a fluoroalkyl group, the water repellency and ink repellency of the non-exposed portion are increased by the action of the fluoroalkyl group, and the exposed portion that has been made highly hydrophilic and the high water repellency are improved. The difference in wettability with ink between the non-exposed portions can be increased.
【0143】具体的には、前記一般式YnSiX(4-n)で
表される珪素化合物を縮合単位とする加水分解縮合物、
又は、共加水分解縮合物であって、縮合単位の全部又は
少なくとも一部が、下記のフルオロアルキルシランのよ
うなフルオロアルキル基含有珪素化合物の1種または2
種以上であるものを使用することができる。下記のフル
オロアルキルシランは、一般にフッ素系シランカップリ
ング剤として知られている。Specifically, a hydrolyzed condensate having a silicon compound represented by the above general formula Y n SiX (4-n) as a condensation unit,
Or a co-hydrolysis condensate, wherein all or at least a part of the condensed units are one or two of a fluoroalkyl group-containing silicon compound such as a fluoroalkylsilane described below.
More than one species can be used. The following fluoroalkylsilanes are generally known as fluorine-based silane coupling agents.
【0144】CF3(CF2)3CH2CH2Si(OC
H3)3;CF3(CF2)5CH2CH2Si(OC
H3)3;CF3(CF2)7CH2CH2Si(OC
H3)3;CF3(CF2)9CH2CH2Si(OC
H3)3;(CF3)2CF(CF2)4CH2CH2Si(O
CH3)3;(CF3)2CF(CF2)6CH2CH2Si
(OCH3)3;(CF3)2CF(CF2)8CH2CH2S
i(OCH3)3;CF3(C6H4)C2H4Si(OC
H3)3;CF3(CF2)3(C6H4)C2H4Si(OC
H3)3;CF3(CF2)5(C6H4)C2H4Si(OC
H3)3;CF3(CF2)7(C6H4)C2H4Si(OC
H3)3;CF3(CF2)3CH2CH2SiCH3(OCH
3)2;CF3(CF2)5CH2CH2SiCH3(OC
H3)2;CF3(CF2)7CH2CH2SiCH3(OCH
3)2;CF3(CF2)9CH2CH2SiCH3(OC
H3)2;(CF3)2CF(CF2)4CH2CH2SiCH
3(OCH3)2;(CF3)2CF(CF2)6CH2CH2
Si CH3(OCH3)2;(CF3)2CF(CF2)8
CH2CH2Si CH3(OCH3)2;CF3(C6H4)
C2H4SiCH3(OCH3)2;CF3(CF2)3(C6
H4)C2H4SiCH3(OCH3)2;CF3(CF2)5
(C6H4)C2H4SiCH3(OCH3)2;CF3(CF
2)7(C6H4)C2H4SiCH3(OCH3)2;CF
3(CF2)3CH2CH2Si(OCH2CH3)3;CF3
(CF2)5CH2CH2Si(OCH2CH3)3;CF
3(CF2)7CH2CH2Si(OCH2CH3)3;CF3
(CF2)9CH2CH2Si(OCH2CH3)3;および
CF3(CF2)7SO2N(C2H5)C2H4CH2Si
(OCH3)3。CF 3 (CF 2 ) 3 CH 2 CH 2 Si (OC
H 3 ) 3 ; CF 3 (CF 2 ) 5 CH 2 CH 2 Si (OC
H 3 ) 3 ; CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 Si (OC
H 3 ) 3 ; CF 3 (CF 2 ) 9 CH 2 CH 2 Si (OC
H 3) 3; (CF 3 ) 2 CF (CF 2) 4 CH 2 CH 2 Si (O
CH 3 ) 3 ; (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 6 CH 2 CH 2 Si
(OCH 3 ) 3 ; (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 8 CH 2 CH 2 S
i (OCH 3 ) 3 ; CF 3 (C 6 H 4 ) C 2 H 4 Si (OC
H 3) 3; CF 3 ( CF 2) 3 (C 6 H 4) C 2 H 4 Si (OC
H 3 ) 3 ; CF 3 (CF 2 ) 5 (C 6 H 4 ) C 2 H 4 Si (OC
H 3) 3; CF 3 ( CF 2) 7 (C 6 H 4) C 2 H 4 Si (OC
H 3 ) 3 ; CF 3 (CF 2 ) 3 CH 2 CH 2 SiCH 3 (OCH
3 ) 2 ; CF 3 (CF 2 ) 5 CH 2 CH 2 SiCH 3 (OC
H 3 ) 2 ; CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 SiCH 3 (OCH
3 ) 2 ; CF 3 (CF 2 ) 9 CH 2 CH 2 SiCH 3 (OC
H 3 ) 2 ; (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 4 CH 2 CH 2 SiCH
3 (OCH 3 ) 2 ; (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 6 CH 2 CH 2
Si CH 3 (OCH 3 ) 2 ; (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 8
CH 2 CH 2 Si CH 3 (OCH 3 ) 2 ; CF 3 (C 6 H 4 )
C 2 H 4 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 ; CF 3 (CF 2 ) 3 (C 6
H 4 ) C 2 H 4 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 ; CF 3 (CF 2 ) 5
(C 6 H 4 ) C 2 H 4 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 ; CF 3 (CF
2) 7 (C 6 H 4 ) C 2 H 4 SiCH 3 (OCH 3) 2; CF
3 (CF 2 ) 3 CH 2 CH 2 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 ; CF 3
(CF 2 ) 5 CH 2 CH 2 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 ; CF
3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 ; CF 3
(CF 2 ) 9 CH 2 CH 2 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 ; and CF 3 (CF 2 ) 7 SO 2 N (C 2 H 5 ) C 2 H 4 CH 2 Si
(OCH 3) 3.
【0145】上記のようなフルオロアルキル基を含有す
るポリシロキサンをバインダとして用いることにより、
光触媒含有層の濡れ性を変化させる前の撥インク性が大
きくなるので、濡れ性を変化させる前後で濡れ性の差を
大きくとることができる。By using a fluorosiloxane-containing polysiloxane as described above as a binder,
Since the ink repellency before changing the wettability of the photocatalyst-containing layer is increased, the difference in wettability before and after changing the wettability can be increased.
【0146】また、上記(2)の反応性シリコーンとし
ては、下記一般式で表される骨格をもつ化合物を挙げる
ことができる。The reactive silicone of the above (2) includes compounds having a skeleton represented by the following general formula.
【0147】[0147]
【化1】 ただし、nは2以上の整数であり、R1,R2はそれぞれ
炭素数1〜10の置換もしくは非置換のアルキル、アル
ケニル、アリールあるいはシアノアルキル基であり、モ
ル比で全体の40%以下がビニル、フェニル、ハロゲン
化フェニルである。また、R1、R2がメチル基のものが
表面エネルギーが最も小さくなるので好ましく、モル比
でメチル基が60%以上であることが好ましい。また、
鎖末端もしくは側鎖には、分子鎖中に少なくとも1個以
上の水酸基等の反応性基を有する。Embedded image Here, n is an integer of 2 or more, and R 1 and R 2 are each a substituted or unsubstituted alkyl, alkenyl, aryl or cyanoalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and 40% or less of the whole by mole ratio. Vinyl, phenyl and halogenated phenyl. Further, those in which R 1 and R 2 are methyl groups are preferred because the surface energy is minimized, and the molar ratio of the methyl groups is preferably 60% or more. Also,
The chain terminal or the side chain has at least one or more reactive groups such as hydroxyl groups in the molecular chain.
【0148】また、上記のオルガノポリシロキサンとと
もに、ジメチルポリシロキサンのような架橋反応をしな
い安定なオルガノシリコン化合物をバインダに混合して
もよい。In addition, a stable organosilicon compound that does not undergo a cross-linking reaction, such as dimethylpolysiloxane, may be mixed with the above-mentioned organopolysiloxane in a binder.
【0149】光触媒含有層には上記の光触媒、バインダ
の他に、界面活性剤を含有させることができる。具体的
には、日光ケミカルズ(株)製NIKKOL BL、B
C、BO、BBの各シリーズ等の炭化水素系、デュポン
社製ZONYL FSN、FSO、旭硝子(株)製サー
フロンS−141、145、大日本インク化学工業
(株)製メガファックF−141、144、ネオス
(株)製フタージェントF−200、F251、ダイキ
ン工業(株)製ユニダインDS−401、402、スリ
ーエム(株)製フロラードFC−170、176等のフ
ッ素系あるいはシリコーン系の非イオン界面活性剤を挙
げることかでき、また、カチオン系界面活性剤、アニオ
ン系界面活性剤、両性界面活性剤を用いることもでき
る。The photocatalyst containing layer may contain a surfactant in addition to the above photocatalyst and binder. Specifically, NIKKOL BL, B manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.
C, BO, BB series hydrocarbons, DuPont ZONYL FSN, FSO, Asahi Glass Co., Ltd. Surflon S-141, 145, Dainippon Ink & Chemicals, Inc. Megafax F-141, 144 Fluoro- or silicone-based nonionic surfactants such as Neogent Co., Ltd.'s Futhergent F-200, F251, Daikin Industries, Ltd. Unidyne DS-401, 402, and 3M Co., Ltd.'s Florard FC-170, 176. Examples of the agent include a cationic surfactant, an anionic surfactant, and an amphoteric surfactant.
【0150】また、光触媒含有層には上記の界面活性剤
の他にも、ポリビニルアルコール、不飽和ポリエステ
ル、アクリル樹脂、ポリエチレン、ジアリルフタレー
ト、エチレンプロピレンジエンモノマー、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、ポ
リカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイ
ミド、スチレンブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ポ
リプロピレン、ポリブチレン、ポリスチレン、ポリ酢酸
ビニル、ポリエステル、ポリブタジエン、ポリベンズイ
ミダゾール、ポリアクリルニトリル、エピクロルヒドリ
ン、ポリサルファイド、ポリイソプレン等のオリゴマ
ー、ポリマー等を含有させることができる。The photocatalyst-containing layer may contain polyvinyl alcohol, unsaturated polyester, acrylic resin, polyethylene, diallyl phthalate, ethylene propylene diene monomer, epoxy resin, phenol resin, polyurethane, melamine resin in addition to the above-mentioned surfactant. , Polycarbonate, polyvinyl chloride, polyamide, polyimide, styrene butadiene rubber, chloroprene rubber, polypropylene, polybutylene, polystyrene, polyvinyl acetate, polyester, polybutadiene, polybenzimidazole, polyacrylonitrile, oligomers such as epichlorohydrin, polysulfide, polyisoprene, A polymer or the like can be contained.
【0151】光触媒含有層中の光触媒の含有量は、5〜
60重量%、好ましくは20〜40重量%の範囲で設定
することができる。また、光触媒含有層の厚みは、0.
05〜10μmの範囲内が好ましい。The content of the photocatalyst in the photocatalyst containing layer is 5 to 5.
It can be set in the range of 60% by weight, preferably 20 to 40% by weight. Further, the thickness of the photocatalyst-containing layer is 0.1 mm.
It is preferably in the range of 05 to 10 μm.
【0152】上記各成分を溶解、分散する溶剤として
は、エタノール、イソプロパノール等のアルコール系の
有機溶剤が好ましい。塗布はスピンコート、スプレーコ
ート、ディップコート、ロールコート、ビードコート等
の公知の塗布方法により行うことができる。バインダと
して紫外線硬化型の成分を含有している場合、紫外線を
照射して硬化処理を行うことにより光触媒含有層を形成
することができる。As a solvent for dissolving and dispersing the above components, an alcoholic organic solvent such as ethanol and isopropanol is preferable. The coating can be performed by a known coating method such as spin coating, spray coating, dip coating, roll coating, and bead coating. When a UV-curable component is contained as a binder, the photocatalyst-containing layer can be formed by performing a curing treatment by irradiating ultraviolet rays.
【0153】b)濡れ性可変層の下側に光触媒含有層を
備え、濡れ性可変層の親水性が増大するもの このタイプの濡れ性可変層を形成するには、先ず、バイ
ンダー及び光触媒を溶解、分散した塗工液を、カラーフ
ィルターの透明基板上に塗布した後、加水分解、重縮合
反応を進行させて光触媒含有層を形成するか、又は、光
触媒単体の光触媒含有層を形成する。次いで、光触媒含
有層の上に、疎水性の有機物からなる薄膜の濡れ性可変
層を形成する。光触媒、バインダー、或いは溶剤等は、
上記a)のタイプで用いるのと同じものを用いてよい。B) A photocatalyst-containing layer is provided below the variable wettability layer to increase the hydrophilicity of the variable wettability layer. To form a wettability variable layer of this type, first, a binder and a photocatalyst are dissolved. After applying the dispersed coating liquid on the transparent substrate of the color filter, hydrolysis and polycondensation are allowed to proceed to form a photocatalyst-containing layer, or a photocatalyst-containing layer of a single photocatalyst. Next, a thin film variable wettability layer made of a hydrophobic organic material is formed on the photocatalyst-containing layer. Photocatalyst, binder, or solvent, etc.
The same type as used in the type a) may be used.
【0154】有機物の薄膜の形成には、溶液の塗布、表
面グラフト処理、界面活性剤処理、PVD、CVD等の
気相による成膜法を用いることができる。有機物として
は、低分子化合物、高分子化合物、界面活性剤等で、光
触媒によって濡れ性が変化するものを用いることができ
る。具体的には、光触媒の作用により有機基が水酸基に
変化するシラン化合物で、シランカップリング剤、クロ
ロシラン、アルコキシシラン、あるいはこれらの2種以
上の加水分解縮合物、共加水分解縮合物を挙げることが
できる。光触媒含有層の上には、上述したオルガノポリ
シロキサンからなる濡れ性可変層を形成してもよく、そ
の場合にはフルオロアルキル基を含有するオルガノポリ
シロキサンを用いるのが好ましい。For the formation of the organic thin film, a solution coating, a surface grafting treatment, a surfactant treatment, a film forming method using a gas phase such as PVD or CVD can be used. As the organic substance, a low-molecular compound, a high-molecular compound, a surfactant, or the like, whose wettability is changed by a photocatalyst can be used. Specifically, a silane compound in which an organic group is changed to a hydroxyl group by the action of a photocatalyst, and a silane coupling agent, chlorosilane, alkoxysilane, or a hydrolyzed condensate or a cohydrolyzed condensate of two or more of these. Can be. On the photocatalyst containing layer, a variable wettability layer composed of the above-mentioned organopolysiloxane may be formed. In this case, it is preferable to use an organopolysiloxane containing a fluoroalkyl group.
【0155】なお、上記例示の濡れ性可変層は、当該濡
れ性可変層自体が光触媒を含有する光触媒含有層である
か、又は、当該濡れ性可変層の透明基板側に設けられた
光触媒含有層を備えており、当該光触媒含有層に光線を
照射することによって光触媒を活性化し、活性化された
当該光触媒の作用により、親インク性が大きくなる方向
に濡れ性を変化させるものである。すなわち、例示の濡
れ性可変層は、いずれも、光線を照射されることによっ
て親インク性が大きくなる方向に濡れ性を変化させるも
のである。The wettability variable layer exemplified above is the photocatalyst-containing layer itself containing a photocatalyst, or the photocatalyst-containing layer provided on the transparent substrate side of the wettability variable layer. The photocatalyst is activated by irradiating the photocatalyst-containing layer with a light beam, and the action of the activated photocatalyst changes the wettability in a direction in which the ink affinity increases. That is, each of the exemplified wettability variable layers changes the wettability in a direction in which the ink affinity increases when irradiated with light.
【0156】しかしながら、本発明において濡れ性可変
層は、その表面の濡れ性を、外からの刺激、例えば物理
的刺激、化学的刺激等により変化させることができる層
であれば特に限定されるものではない。例えば、酸また
はアルカリ等により表面の粗さの状態が変化し、濡れ性
が変化する層等であってもよいし、また紫外線や可視
光、さらには熱等のエネルギーの照射により濡れ性可変
層内の物質が変化して濡れ性が変化する層等であっても
よい。However, in the present invention, the variable wettability layer is not particularly limited as long as it is a layer whose surface wettability can be changed by an external stimulus such as a physical stimulus or a chemical stimulus. is not. For example, a layer whose surface roughness changes due to an acid or alkali or the like and whose wettability changes may be used, or a layer whose wettability is changed by irradiation of energy such as ultraviolet light or visible light or heat. It may be a layer or the like in which the wettability changes due to the change of the substance inside.
【0157】また、例示の方法で用いられている光触媒
含有層は、画素部形成領域に光線を照射して親インク性
を増大させ、インク組成物を選択的に付着させるが、何
らかの刺激によって親インク性が減少するような濡れ性
可変層をカラーフィルターの透明基板上に設け、画素部
形成領域のネガパターン状に濡れ性を変化させる刺激を
与えることによっても、インク組成物を所望の領域だけ
に選択的に付着させることが可能である。The photocatalyst-containing layer used in the exemplified method irradiates the pixel portion forming region with light rays to increase the ink-affinity and selectively adheres the ink composition. By providing a wettability variable layer such that the ink property is reduced on the transparent substrate of the color filter and applying a stimulus to change the wettability in a negative pattern of the pixel portion forming area, the ink composition can be applied only to the desired area. Can be selectively attached to
【0158】次に、本発明に係るカラーフィルター用イ
ンクジェットインク組成物であって、1又は2以上の顔
料を配合してなる、各色の画素部形成用インクを用意す
る。そして、上述した図2(C)の工程において親イン
ク性を増大させた画素部形成領域4R、4G、4Bに、
対応する色の画素部形成用インクを選択的に付着させ
て、図2(D)に示すようなインク層6R、6G、6B
を形成する。Next, an ink for forming a pixel portion of each color, which is an ink-jet ink composition for a color filter according to the present invention and which contains one or more pigments, is prepared. Then, in the pixel portion forming regions 4R, 4G, and 4B having increased ink affinity in the step of FIG.
The ink for forming the pixel portion of the corresponding color is selectively adhered, and the ink layers 6R, 6G, and 6B as shown in FIG.
To form
【0159】次に、図2(E)に示すように、各色のイ
ンク層6R、6G、6Bをバインダー系に応じて電離放
射線線7等のエネルギー線を照射するか又は加熱するこ
とにより硬化させ、さらに必要に応じて、ベークを行っ
て各色の画素部8R、8G、8Bを形成する。次に、図
2(F)に示すように、透明基板の画素部8R、8G、
8Bを形成した側に、保護層9を形成する。図2(E)
及び図2(F)に示すような第二の方法における光硬化
工程及び保護層形成工程は、第一の方法におけるのと同
様に行うことができる。Next, as shown in FIG. 2E, the ink layers 6R, 6G and 6B of the respective colors are cured by irradiating or heating with energy rays such as ionizing radiation rays 7 according to the binder system. Then, if necessary, baking is performed to form the pixel portions 8R, 8G, and 8B of the respective colors. Next, as shown in FIG. 2F, the pixel portions 8R, 8G,
The protective layer 9 is formed on the side where 8B is formed. FIG. 2 (E)
The photo-curing step and the protective layer forming step in the second method as shown in FIG. 2F can be performed in the same manner as in the first method.
【0160】第二の方法においては、このようにしてカ
ラーフィルター101Bが製造される。この例において
は、本発明に係るカラーフィルター用インクジェットイ
ンクである画素部形成用インクを用いて画素部を形成す
るが、本発明に係るインク組成物を、基板表面の濡れ性
の差を利用して親インク性領域だけに選択的に付着させ
ることによって、遮光部2のような画素部以外の着色硬
化層も所望のパターン状に形成することができる。In the second method, the color filter 101B is manufactured in this manner. In this example, the pixel portion is formed using the pixel portion forming ink which is the inkjet ink for a color filter according to the present invention, and the ink composition according to the present invention is formed by utilizing the difference in wettability of the substrate surface. By selectively adhering only to the ink-philic region, a colored cured layer other than the pixel portion such as the light shielding portion 2 can be formed in a desired pattern.
【0161】[0161]
【実施例】(実施例1) (1)光触媒含有層用塗工液の調製 下記の成分を混合し、100℃で20分間攪拌して、光
触媒含有層用塗工液を調製した。 <光触媒含有層用塗工液の組成> ・イソプロピルアルコール:3g ・フルオロアルキルシラン(トーケムプロダクツ製、M
F−160E:N−[3−(トリメトキシシリル)プロ
ピル]−N−エチル−パーフルオロオクタンスルホンア
ミドのイソプロピルエーテル50重量%溶液):0.0
7g ・酸化チタンゾル(石原産業製、STK−01):3g ・シリカゾル(日本合成ゴム製、グラスカHPC700
2):0.6g ・アルキルアルコキシシラン(日本合成ゴム製、HPC
402C):0.2g (2)光触媒含有層の形成 開口部76μm×259μmで線幅が23μmのクロム
薄膜パターンからなるブラックマトリックスを有するソ
ーダガラス製の透明基板上に、上記の光触媒含有層用塗
工液をスピンコーターにより塗布し、150℃、10分
間の乾燥処理後、加水分解、重縮合反応を進行させて、
光触媒がオルガノポリシロキサン中に強固に固定された
厚み0.5μmの透明な光触媒含有層を形成した。EXAMPLES (Example 1) (1) Preparation of Coating Liquid for Photocatalyst-Containing Layer The following components were mixed and stirred at 100 ° C. for 20 minutes to prepare a coating liquid for a photocatalyst-containing layer. <Composition of coating solution for photocatalyst containing layer>-Isopropyl alcohol: 3 g-Fluoroalkylsilane (Made by Tochem Products, M
F-160E: N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] -N-ethyl-perfluorooctanesulfonamide in 50% by weight isopropyl ether solution): 0.0
7 g ・ Titanium oxide sol (STK-01, manufactured by Ishihara Sangyo): 3 g ・ Silica sol (Glaska HPC700, manufactured by Nippon Synthetic Rubber)
2): 0.6 g alkylalkoxysilane (Nippon Synthetic Rubber, HPC
402C): 0.2 g (2) Formation of photocatalyst-containing layer The above-mentioned photocatalyst-containing layer coating was performed on a transparent substrate made of soda glass having a black matrix composed of a chromium thin film pattern having openings of 76 μm × 259 μm and a line width of 23 μm. The working fluid was applied by a spin coater, and after a drying treatment at 150 ° C. for 10 minutes, hydrolysis and polycondensation were allowed to proceed.
A 0.5 μm thick transparent photocatalyst-containing layer in which the photocatalyst was firmly fixed in the organopolysiloxane was formed.
【0162】この光触媒含有層にマスクを介して水銀灯
(波長365nm)により70mW/cm2の照度で3
分間、光線を照射し、非照射部位と照射部位の水に対す
る接触角を測定した。接触角の測定は、接触角測定器
(協和界面科学(株)製、CA−Z型)を用い、非照射
部位又は照射部位にマイクロシリンジから水滴を滴下し
て30秒後に行った。その結果、非照射部位における水
の接触角は70°であるのに対して、照射部位における
水の接触角は10°以下であり、照射部位が高親水性と
なって、照射部位と非照射部位との濡れ性の差を利用し
てパターン形成が可能なことが確認された。The photocatalyst-containing layer was irradiated with a mercury lamp (wavelength 365 nm) through a mask at an illuminance of 70 mW / cm 2.
Light was irradiated for a minute, and the contact angles of the non-irradiated portion and the irradiated portion to water were measured. The contact angle was measured 30 seconds after a water drop was dropped from a micro syringe on a non-irradiated part or an irradiated part using a contact angle measuring device (CA-Z type, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.). As a result, the contact angle of water at the non-irradiated part was 70 °, whereas the contact angle of water at the irradiated part was 10 ° or less, and the irradiated part became highly hydrophilic, and the irradiated part became non-irradiated. It was confirmed that pattern formation was possible using the difference in wettability with the site.
【0163】さらに、JIS K6768に規定する濡
れ性試験において示された標準液を用い、光触媒含有層
の非照射部位に液滴を接触させて30秒後の接触角
(θ)を測定し、ジスマンプロット(横軸:標準液の表
面張力、縦軸:cosθ)を作成し、グラフを外挿した
ところ、cosθ=0となる点が示す表面張力、すなわ
ち非照射部位の臨界表面張力は30mN/mだった。同
じ方法で、照射部位における臨界表面張力を測定したと
ころ、70mN/mだった。Further, the contact angle (θ) was measured 30 seconds after the droplet was brought into contact with the non-irradiated portion of the photocatalyst-containing layer using the standard solution shown in the wettability test specified in JIS K6768, A Mann plot (horizontal axis: surface tension of the standard solution, vertical axis: cos θ) was prepared and extrapolated from the graph. The surface tension indicated by the point where cos θ = 0, that is, the critical surface tension of the non-irradiated portion was 30 mN / m. When the critical surface tension at the irradiation site was measured by the same method, it was 70 mN / m.
【0164】(3)光触媒含有層の露光 パターンピッチが76μm×259μmで、且つ、上記
ブラックマトリックスの線幅(23μm)よりも狭い幅
(10μm)の遮光パターンを有するマスクを、上記透
明基板の光触媒含有層上に配置し、ブラックマトリック
スと重なるように位置合わせした後、このマスクを介し
て水銀灯(波長365nm)により70mW/cm2の
照度で50秒間、光触媒含有層を露光して、照射部位を
高親水性とした。各照射部位は、ブラックマトリックス
上に存在する幅10μmの非照射部により区画され、ブ
ラックマトリックスに囲まれた76μm×259μmの
大きさの画素部形成領域と、その周囲のブラックマトリ
ックスと重なる領域を有していた。(3) Exposure of Photocatalyst-Containing Layer A mask having a light-shielding pattern having a pattern pitch of 76 μm × 259 μm and a width (10 μm) smaller than the line width of the black matrix (23 μm) is used as a photocatalyst on the transparent substrate. After arranging the photocatalyst containing layer on the photocatalyst containing layer and arranging the photocatalyst containing layer so as to overlap with the black matrix with a mercury lamp (wavelength 365 nm) at an illuminance of 70 mW / cm 2 for 50 seconds through the mask, the irradiated portion was exposed. Highly hydrophilic. Each irradiated part is defined by a non-irradiated part having a width of 10 μm existing on the black matrix, and has a pixel part forming area of 76 μm × 259 μm surrounded by the black matrix and an area overlapping with the surrounding black matrix. Was.
【0165】(4)画素部用着色インクの調製 下記の成分のうち、先ず、顔料及び高分子分散剤を溶剤
の一部に投入、混合し、3本ロールとビーズミルを用い
て攪拌して顔料分散液を得た。一方、他の配合成分を溶
剤の残部に投入、攪拌して溶解分散し、バインダー溶液
を得た。そして、顔料分散液を少量ずつバインダー溶液
中に添加しながらディソルバーで十分に攪拌し、インク
を調製した。 <青色画素部用着色インクの組成> ・顔料(C.I.ピグメントブルー15:6):5重量
部 ・高分子分散剤(AVECIA社製、ソルスパース24
000):2重量部 ・バインダー(ベンジルメタクリレート−メタクリル酸
共重合体):3重量部 ・モノマー1(ジペンタエリスリトールペンタアクリレ
ート):2重量部 ・モノマー2(トリプロピレングリコールジアクリレー
ト):5重量部 ・開始剤(2−メチル−1−〔4−(メチルチオ)フェ
ニル〕−2−モンフォリノプロパン)−1−オン:2重
量部 ・溶剤(ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセ
テート、29.9dyn/cm):81重量部 上記成分のうち、溶剤であるジエチレングリコールモノ
ブチルエーテルアセテートは、JIS K6768に規
定する濡れ性試験において示された標準液を用い、液滴
を接触させて30秒後の接触角(θ)を測定し、ジスマ
ンプロットのグラフにより求めた臨界表面張力が30m
N/mの試験片の表面に対する接触角が32.8°を示
し、且つ、同じ測定法により求めた臨界表面張力が70
mN/mの試験片の表面に対する接触角が0°を示し
た。(4) Preparation of Colored Ink for Pixels Among the following components, first, a pigment and a polymer dispersant are charged into a part of a solvent, mixed, and stirred using a three-roll mill and a bead mill to prepare a pigment. A dispersion was obtained. On the other hand, other components were added to the remainder of the solvent, stirred and dissolved and dispersed to obtain a binder solution. Then, the ink was prepared by sufficiently stirring with a dissolver while adding the pigment dispersion liquid little by little into the binder solution. <Composition of Colored Ink for Blue Pixel Part> Pigment (CI Pigment Blue 15: 6): 5 parts by weight Polymer Dispersant (Avecia, Solsperse 24)
000): 2 parts by weight Binder (benzyl methacrylate-methacrylic acid copolymer): 3 parts by weight Monomer 1 (dipentaerythritol pentaacrylate): 2 parts by weight Monomer 2 (tripropylene glycol diacrylate): 5 parts by weight -Initiator (2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-monforinopropane) -1-one: 2 parts by weight-Solvent (diethylene glycol monobutyl ether acetate, 29.9 dyn / cm): 81 Parts by weight Among the above components, diethylene glycol monobutyl ether acetate, which is a solvent, was measured for a contact angle (θ) 30 seconds after contacting a droplet with a standard solution indicated in a wettability test specified in JIS K6768. And the critical surface tension determined from the graph of the Zisman plot is 30 m
The contact angle with respect to the surface of the N / m test piece was 32.8 °, and the critical surface tension determined by the same measurement method was 70.
The contact angle with respect to the surface of the mN / m test piece was 0 °.
【0166】また、2官能モノマーであるトリプロピレ
ングリコールジアクリレートは、同様の試験において、
ジスマンプロットのグラフにより求めた臨界表面張力が
30mN/mの試験片の表面に対する接触角が25°を
示し、且つ、同じ測定法により求めた臨界表面張力が7
0mN/mの試験片の表面に対する接触角が0°を示し
た。In the same test, tripropylene glycol diacrylate, which is a bifunctional monomer,
The contact angle with respect to the surface of the test piece having a critical surface tension of 30 mN / m determined by the graph of the Zisman plot is 25 °, and the critical surface tension determined by the same measurement method is 7 °.
The contact angle with respect to the surface of the test piece of 0 mN / m showed 0 °.
【0167】さらに、前記組成中のC.I.ピグメント
ブルー15:6に代えてC.I.ピグメントレッド25
4を同量用いるほかは青色画素部用着色インクの場合と
同様にして赤色画素部用着色インクを調製した。さら
に、前記組成中のC.I.ピグメントブルー15:6に
代えてC.I.ピグメントグリーン36を同量用いるほ
かは青色画素部用着色インクの場合と同様にして緑色画
素部用着色インクを調製した。Furthermore, C.I. I. Pigment Blue 15: 6 instead of C.I. I. Pigment Red 25
A colored ink for a red pixel portion was prepared in the same manner as in the case of the colored ink for a blue pixel portion, except that the same amount of 4 was used. Further, C.I. I. Pigment Blue 15: 6 instead of C.I. I. Pigment Green 36 was prepared in the same manner as in the case of the blue pixel portion coloring ink except that the same amount of Pigment Green 36 was used.
【0168】(4)カラーフィルターの製造 インクジェットヘッドに各色の画素部用着色インクを充
填した。次に、当該ヘッドから青色画素部用着色インク
を、基板上に点在する青色用の各画素部形成領域の中心
部にドロップ径30μmで滴下した。(4) Manufacture of Color Filter The ink-jet head was filled with the pixel portion coloring ink of each color. Next, a colored ink for a blue pixel portion was dropped from the head with a drop diameter of 30 μm to the center of each of the pixel portion forming regions for blue scattered on the substrate.
【0169】同様にして、パターン露光により基板上に
赤色画素部形成領域を形成し、赤色画素部用着色インク
をヘッドから基板上に点在する赤色用の各画素部形成領
域の中心部に、ドロップ径30μmで滴下した。さら
に、基板上に緑色画素部形成領域を形成し、緑色画素部
用着色インクを、ヘッドから緑色用の各画素部形成領域
の中心部に、ドロップ径30μmで滴下した。Similarly, a red pixel portion forming region is formed on the substrate by pattern exposure, and the red pixel portion coloring ink is applied from the head to the center of each red pixel portion forming region scattered on the substrate. The solution was dropped at a drop diameter of 30 μm. Further, a green pixel portion forming region was formed on the substrate, and a green pixel portion coloring ink was dropped from the head onto the center of each green pixel portion forming region with a drop diameter of 30 μm.
【0170】滴下した各色の画素部用着色インクは、ブ
ラックマトリックス上の非照射部においてはじかれ、各
色の画素部形成領域においては均一に拡散して選択的に
付着された。The dropped colored ink for the pixel portion of each color was repelled in the non-irradiated portion on the black matrix, and was uniformly diffused and selectively adhered in the pixel portion forming region of each color.
【0171】その後、各色の着色インク層を80℃、3
分間乾燥させて、水銀灯(波長365nm)により70
mW/cm2の照度で30秒間、光線を照射して、さら
に、230℃で30分間熱処理を行って画素部を形成し
た。Thereafter, the colored ink layers of each color were heated at 80.degree.
And dried for 70 minutes with a mercury lamp (wavelength 365 nm).
A light beam was irradiated for 30 seconds at an illuminance of mW / cm 2 , and a heat treatment was further performed at 230 ° C. for 30 minutes to form a pixel portion.
【0172】次いで、二液混合型熱硬化剤(日本合成ゴ
ム(株)製SS7265)をスピンコーターにて画素部
上に塗布し、200℃、30分間の硬化処理を施して保
護層を形成し、カラーフィルターを得た。Next, a two-part mixed type thermosetting agent (SS7265 manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) was applied on the pixel portion by a spin coater, and cured at 200 ° C. for 30 minutes to form a protective layer. Thus, a color filter was obtained.
【0173】(実施例2) (1)画素部用着色インクの調製 下記組成の青色画素部用着色インク(青色インク2−1
及び2−2)を調製した。どちらの着色インクの場合
も、先ず、顔料及び高分子分散剤を溶剤の一部に投入、
混合し、3本ロールとビーズミルを用いて攪拌して顔料
分散液を得た。一方、他の配合成分を溶剤の残部に投
入、攪拌して溶解分散し、バインダー溶液を得た。そし
て、顔料分散液を少量ずつバインダー溶液中に添加しな
がらディソルバーで十分に攪拌し、青色画素部用着色イ
ンクを調製した。 <青色画素部用着色インク2−1の組成>青色インク2
−1としては、実施例1で調製したのと同じ青色画素部
用着色インクを、そのまま用いた。 <青色画素部用着色インク2−2の組成> ・顔料(C.I.ピグメントブルー15:6):5重量
部 ・高分子分散剤(AVECIA社製ソルスパース240
00):2重量部 ・バインダー(ベンジルメタクリレート−メタクリル酸
共重合体):3重量部 ・モノマー1(ジペンタエリスリトールペンタアクリレ
ート):2重量部 ・モノマー2(トリプロピレングリコールジアクリレー
ト):5重量部 ・開始剤(2−メチル−1−〔4−(メチルチオ)フェ
ニル〕−2−モンフォリノプロパン)−1−オン:2重
量部 ・溶剤(プロピレングリコールモノメチルエーテルアセ
テート、27.7dyn/cm):81重量部 (2)粘度の測定 各青色インクの粘度を、粘度測定器VIBROVISC
OMETER CJV5000(A&D社製)を用い、
温度20℃で測定した。Example 2 (1) Preparation of Colored Ink for Pixels Colored ink for blue pixels having the following composition (blue ink 2-1)
And 2-2) were prepared. For both colored inks, first, a pigment and a polymer dispersant are added to a part of the solvent,
The mixture was mixed and stirred using a three-roll mill and a bead mill to obtain a pigment dispersion. On the other hand, other components were added to the remainder of the solvent, stirred and dissolved and dispersed to obtain a binder solution. Then, while the pigment dispersion was added little by little to the binder solution, the mixture was sufficiently stirred with a dissolver to prepare a blue pixel portion colored ink. <Composition of Colored Ink 2-1 for Blue Pixel Part> Blue Ink 2
As -1, the same colored ink for a blue pixel portion as prepared in Example 1 was used as it was. <Composition of the coloring ink 2-2 for the blue pixel portion> Pigment (CI Pigment Blue 15: 6): 5 parts by weight Polymer dispersant (Solsperse 240 manufactured by AVECIA)
00): 2 parts by weight Binder (benzyl methacrylate-methacrylic acid copolymer): 3 parts by weight Monomer 1 (dipentaerythritol pentaacrylate): 2 parts by weight Monomer 2 (tripropylene glycol diacrylate): 5 parts by weight -Initiator (2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-monforinopropane) -1-one: 2 parts by weight-Solvent (propylene glycol monomethyl ether acetate, 27.7 dyn / cm): 81 parts by weight (2) Measurement of viscosity The viscosity of each blue ink was measured using a viscometer VIBROVISC.
Using OMETER CJV5000 (manufactured by A & D),
It was measured at a temperature of 20 ° C.
【0174】(3)間歇吐出安定性の試験 インクジェットヘッドに各青色インクを充填し当該ヘッ
ドから吐出して、実施例1の場合と同様にして光触媒含
有層を設けて所定のパターン状に露光したガラス製透明
基板の青色用画素部形成領域の中心部に、ドロップ径3
0μmで滴下した。さらに、初期吐出を停止してヘッド
を30分間静止させた後、同じヘッドから別の青色用画
素部形成領域の中心部に、ドロップ径30μmで滴下し
た。このような間歇吐出において、最初に吐出動作を行
った時の吐出性(初期吐出性)と、その後に再吐出を行
った時の吐出性(間歇吐出安定性)を観察し、下記基準
に従って評価した。(3) Intermittent Ejection Stability Test Each ink jet head was filled with each blue ink, ejected from the heads, provided with a photocatalyst-containing layer in the same manner as in Example 1, and exposed to a predetermined pattern. A drop diameter of 3 is formed at the center of the blue pixel portion forming region of the glass transparent substrate.
It was dropped at 0 μm. Further, after the initial ejection was stopped and the head was allowed to stand still for 30 minutes, a drop of 30 μm was dropped from the same head to the center of another blue pixel portion formation region. In such an intermittent ejection, the ejection property at the time of performing the first ejection operation (initial ejection property) and the ejection property at the time of performing re-ejection (intermittent ejection stability) are observed and evaluated according to the following criteria. did.
【0175】<初期吐出性の評価基準> ○:ヘッドの全部の穴(オリフィス)からインクを吐出
することが可能である。 △:ヘッドにインクの出ない穴が一部ある。 ×:ヘッドのほとんどの穴からインクが出ない。<Evaluation Criteria for Initial Discharge Property> A: Ink can be discharged from all holes (orifices) of the head. Δ: There are some holes in the head where no ink comes out. X: Ink does not come out from most holes of the head.
【0176】<間歇吐出安定性の評価基準> ○:ヘッドの全部の穴からインクを再吐出することが可
能である。 △:ヘッドにインクの出ない穴が一部ある。 ×:ヘッドのほとんどの穴からインクが出ない。<Evaluation Criteria of Intermittent Ejection Stability> A: Ink can be ejected again from all holes of the head. Δ: There are some holes in the head where no ink comes out. X: Ink does not come out from most holes of the head.
【0177】第1表に示すように、青色インク2−2を
用いた場合は30分経過後に3〜4本程度の穴抜け(目
詰まり)が検出された。一方、青色インク2−1を用い
た場合は30分経過後においても穴抜けが無く全穴から
吐出されていることが確認された。As shown in Table 1, when the blue ink 2-2 was used, about 3 to 4 holes (clogging) were detected after 30 minutes. On the other hand, when the blue ink 2-1 was used, it was confirmed that even after 30 minutes had elapsed, no holes were missing and the ink was ejected from all the holes.
【0178】[0178]
【表1】 (4)連続吐出安定性の試験 インクジェットヘッドに各青色インクを充填し、当該ヘ
ッドから連続的に吐出し、一定速度で回転させたテフロ
ン(登録商標)製のロール上に液滴を着弾させ、その液
滴の着弾位置、着弾の有無をデジタルビデオレコーダー
(SONY社製、DCR−TRV20)で長時間観察し
た。その結果、青色インク2−2を用いた場合には10
分経過後から着弾位置のばらつきが発生することが確認
された。一方、青色インク2−1を用いた場合には30
分経過後においても着弾位置のばらつきが発生せず全穴
から正確に吐出されていることが確認された。[Table 1] (4) Test of continuous discharge stability Each ink jet head was filled with each blue ink, continuously discharged from the head, and a droplet was landed on a Teflon (registered trademark) roll rotated at a constant speed. The landing position of the droplet and the presence or absence of the landing were observed for a long time with a digital video recorder (Sony, DCR-TRV20). As a result, when the blue ink 2-2 is used, 10
It was confirmed that the landing positions fluctuated after the lapse of minutes. On the other hand, when the blue ink 2-1 is used, 30
Even after a lapse of minutes, it was confirmed that the landing positions did not fluctuate and the ink was ejected accurately from all the holes.
【0179】(5)吐出の観察 ストロボを発光しながら、CCDカメラ(東京電子工業
製、CS3910)でインクの吐出状態及びオリフィス
表面上のインクの濡れ広がりを観察した。その結果、青
色インク2−2を用いた場合には図4に示す写真のよう
にオリフィス表面のインクの濡れ広がりが多く、インク
の飛行曲がりを起こす頻度が多いことが確認された。一
方、青色インク2−1を用いた場合には図3に示す写真
のようにオリフィス表面のインクの濡れ広がりが抑えら
れ、インクの飛行曲がりが少なく、液滴の切れも良いこ
とが確認された。なお、図3及び図4の写真において、
上下対称に見える像の下側が実像であり、上側は実像の
影である。(5) Observation of Discharge While the strobe was emitting light, the discharge state of the ink and the spread of the ink on the orifice surface were observed with a CCD camera (CS3910, manufactured by Tokyo Denshi Kogyo). As a result, when the blue ink 2-2 was used, it was confirmed that the ink on the surface of the orifice wetted and spread much as shown in the photograph in FIG. On the other hand, when the blue ink 2-1 was used, it was confirmed that the ink spread on the orifice surface was suppressed as shown in the photograph in FIG. . In addition, in the photograph of FIG.3 and FIG.4,
The lower side of the vertically symmetric image is the real image, and the upper side is the shadow of the real image.
【0180】[0180]
【発明の効果】以上に述べたように、本発明に係るカラ
ーフィルター用インクジェットインク組成物は、間歇吐
出及び連続吐出のいずれを行う場合でも急速には乾燥し
ないので、インクジェットヘッドのノズル先端において
急激な粘度の上昇や目詰まりを起こし難く、オリフィス
表面の濡れ広がりも生じ難く、吐出方向や吐出量の安定
性に優れている。従って、本発明のインク組成物を用い
インクジェット方式により基板表面に所定のパターンに
合わせて吐出することにより、画素部や遮光部等の着色
硬化層を正確且つ均一に形成することができる。As described above, the ink-jet ink composition for a color filter according to the present invention does not dry rapidly even when performing intermittent ejection or continuous ejection. It is unlikely to cause an excessive increase in viscosity or clogging, it is difficult for the orifice surface to wet and spread, and is excellent in the stability of the ejection direction and the ejection amount. Therefore, by discharging the ink composition according to the present invention onto the substrate surface according to a predetermined pattern by an inkjet method, a colored cured layer such as a pixel portion or a light-shielding portion can be formed accurately and uniformly.
【0181】また、本発明に係るカラーフィルター用イ
ンクジェットインク組成物は、インクジェットヘッドの
ノズル先端においては急速に乾燥しないが、適度な乾燥
性を有している。従って、基板上に吐出された後は、基
板表面になじんで十分にレベリングさせてから、自然乾
燥や一般的な加熱方法によって比較的短時間に且つ完全
に乾燥させることができる。従って、均一性の高いパタ
ーンが得られると共に、効率よく乾燥させることができ
る。Further, the ink-jet ink composition for a color filter according to the present invention does not dry rapidly at the nozzle tip of the ink-jet head, but has an appropriate drying property. Therefore, after being discharged onto the substrate, it can be completely dried in a relatively short time by natural drying or a general heating method after it has been applied to the substrate surface and sufficiently leveled. Therefore, a highly uniform pattern can be obtained and drying can be performed efficiently.
【0182】さらに、基板表面の所定領域内の濡れ性を
選択的に変化させることにより周囲と比べて親インク性
の大きいインク層形成領域を形成し、そこに本発明に係
るインク組成物をインクジェット方式により吹き付ける
と、一定量のインク滴が正確な位置に打ち込まれ、さら
に着弾したインク滴は着弾位置に滞留せずにインク層形
成領域の隅々にまで濡れ広がり、しかも、周囲の撥イン
ク性領域との境目からははみ出さずにインク滴が盛り上
がる。従って、厚い着色硬化層を正確に形成することが
でき、例えば、色抜けの無い且つ透過濃度の大きい画素
部が得られる。Further, by selectively changing the wettability in a predetermined area on the substrate surface, an ink layer forming area having a higher ink affinity than the surrounding area is formed, and the ink composition according to the present invention is inkjet-printed there. When sprayed by the method, a certain amount of ink droplets are ejected at the correct position, and the landed ink droplets spread to every corner of the ink layer formation area without staying at the landing position, and the surrounding ink repellency The ink drops swell without protruding from the boundary with the area. Therefore, a thick colored hardened layer can be accurately formed, and, for example, a pixel portion with no color loss and high transmission density can be obtained.
【0183】特に、光触媒の作用により親インク性が大
きくなる方向に濡れ性を変化させる濡れ性可変層を基板
上に設け、当該濡れ性可変層を所定のパターン状に露光
することにより親インク性のインク層形成領域を形成す
る場合には、主溶剤として、JIS K6768に規定
する濡れ性試験において示された標準液を用い、液滴を
接触させて30秒後の接触角(θ)を測定し、ジスマン
プロットのグラフにより求めた臨界表面張力が30mN
/mの試験片の表面に対する接触角が25°以上を示
し、且つ、同じ測定法により求めた臨界表面張力が70
mN/mの試験片の表面に対する接触角が10°以下を
示すものを用いて調製したインク組成物を用いるのが好
ましく、精密且つ均一なパターン効率よく得られるよう
になる。In particular, a wettability variable layer that changes the wettability in a direction in which the ink affinity increases by the action of the photocatalyst is provided on the substrate, and the wettability variable layer is exposed in a predetermined pattern to form the ink affinity. When the ink layer forming region is formed, the standard solution shown in the wettability test specified in JIS K6768 is used as the main solvent, and the contact angle (θ) after 30 seconds from the contact of the droplet is measured. And the critical surface tension determined by the graph of the Zisman plot is 30 mN.
/ M shows a contact angle of 25 ° or more with the surface of the test piece, and the critical surface tension obtained by the same measurement method is 70 °.
It is preferable to use an ink composition prepared using an ink composition having a contact angle of 10 ° or less with respect to the surface of a test piece of mN / m, and accurate and uniform pattern efficiency can be obtained.
【0184】本発明に係るインク組成物及びカラーフィ
ルター製造方法によれば、性能の良いカラーフィルター
を製造することができ、特に、透過濃度の大きく且つ均
一で、しかも色抜けの無い画素部を精密に形成できる。According to the ink composition and the method for producing a color filter according to the present invention, a color filter having good performance can be produced. In particular, a pixel portion having a large and uniform transmission density and having no color loss can be precisely formed. Can be formed.
【図1】本発明のインク組成物を用いてカラーフィルタ
ーを製造する方法の説明図である。FIG. 1 is an illustration of a method for producing a color filter using the ink composition of the present invention.
【図2】本発明のインク組成物を用いてカラーフィルタ
ーを製造する別の方法を説明する図である。FIG. 2 is a diagram illustrating another method for producing a color filter using the ink composition of the present invention.
【図3】本発明のインク組成物をインクジェット方式に
より吐出した様子を示す写真である。FIG. 3 is a photograph showing a state where the ink composition of the present invention is discharged by an inkjet method.
【図4】比較例のインク組成物をインクジェット方式に
より吐出した様子を示す写真である。FIG. 4 is a photograph showing a state in which an ink composition of a comparative example is ejected by an inkjet method.
【図5】インクのオリフィス表面への濡れ広がり及びイ
ンク滴の飛行曲がりを説明する図である。FIG. 5 is a diagram illustrating wetting and spreading of ink on the orifice surface and flight deflection of ink droplets.
1…透明基板 2…遮光部 3…撥インキ性凸部 4…画素部形成領域 5…インクジェットヘッド 6…インキ層 7…電離放射線 8…画素部 9…保護膜 10…光触媒含有層 11…フォトマスク 12…露光部 13…光線 14…オリフィス 15…インク滴 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Transparent substrate 2 ... Shield part 3 ... Ink-repellent convex part 4 ... Pixel part formation area 5 ... Ink jet head 6 ... Ink layer 7 ... Ionizing radiation 8 ... Pixel part 9 ... Protective film 10 ... Photocatalyst containing layer 11 ... Photomask 12 Exposure unit 13 Light beam 14 Orifice 15 Ink droplet
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Claims (12)
び、溶剤からなり、主溶剤として沸点が180℃〜26
0℃で且つ常温での蒸気圧が0.5mmHg以下の溶剤
成分を、前記溶剤の全量に対して90重量%以上の割合
で含有することを特徴とする、カラーフィルタ用インク
ジェットインク組成物。1. A solvent comprising at least a binder component, a pigment and a solvent, having a boiling point of 180 ° C. to 26 ° C. as a main solvent.
An ink-jet ink composition for a color filter, comprising a solvent component having a vapor pressure of 0.5 mmHg or less at 0 ° C. and room temperature in a proportion of 90% by weight or more based on the total amount of the solvent.
8に規定する濡れ性試験において示された標準液を用
い、液滴を接触させて30秒後の接触角(θ)を測定
し、ジスマンプロットのグラフにより求めた臨界表面張
力が30mN/mの試験片の表面に対する接触角が25
°以上を示し、且つ、同じ測定法により求めた臨界表面
張力が70mN/mの試験片の表面に対する接触角が1
0°以下を示す溶剤を用いていることを特徴とする、請
求項1に記載のカラーフィルタ用インクジェットインク
組成物。2. The method according to claim 2, wherein said main solvent is JIS K676.
Using the standard solution shown in the wettability test specified in No. 8, the contact angle (θ) was measured 30 seconds after the droplets were brought into contact with each other, and the critical surface tension obtained from the graph of the Zisman plot was 30 mN / m. The contact angle with respect to the surface of the test piece was 25
° or more, and the contact angle with respect to the surface of the test piece having a critical surface tension of 70 mN / m determined by the same measurement method is 1
The inkjet ink composition for a color filter according to claim 1, wherein a solvent exhibiting 0 ° or less is used.
ノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジ
ブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチ
ル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジ
メチル、又は、コハク酸ジエチルであることを特徴とす
る、請求項2に記載のカラーフィルタ用インクジェット
インク組成物。3. The main solvent is ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol dibutyl ether, diethyl adipate, dibutyl oxalate, dimethyl malonate, diethyl malonate, succinic acid. The inkjet ink composition for a color filter according to claim 2, wherein the inkjet ink composition is dimethyl or diethyl succinate.
量25000以下のエチレン性二重結合含有化合物を含
有すると共に、さらに2官能乃至3官能モノマーを含有
することを特徴とする、請求項1に記載のカラーフィル
タ用インクジェットインク組成物。4. The color according to claim 1, wherein the binder component contains an ethylenic double bond-containing compound having a weight average molecular weight of 25,000 or less and further contains a difunctional or trifunctional monomer. An inkjet ink composition for a filter.
が100cps以下であることを特徴とする、請求項4
に記載のカラーフィルタ用インクジェットインク組成
物。5. The method according to claim 4, wherein the viscosity of the bifunctional or trifunctional monomer is 100 cps or less.
3. The ink-jet ink composition for a color filter according to item 1.
重量部当たり、さらに4官能以上の多官能モノマーを1
〜50重量部の割合で含有することを特徴とする、請求
項4に記載のカラーフィルタ用インクジェットインク組
成物。6. The bifunctional to trifunctional monomer 100
1 part by weight of a polyfunctional monomer having 4 or more functional groups per part by weight
The inkjet ink composition for a color filter according to claim 4, wherein the ink composition is contained in an amount of 50 to 50 parts by weight.
溶剤として沸点が180℃〜260℃で且つ常温での蒸
気圧が0.5mmHg以下の溶剤成分を含有する分散体
調製溶剤に混合して顔料分散体を調製し、得られた顔料
分散体、バインダー成分及び必要に応じてその他の成分
を、新たに用意した前記主溶剤に混合すると共に、溶剤
全量に占める前記主溶剤の配合割合を90重量%以上に
調節することを特徴とする、カラーフィルタ用インクジ
ェットインク組成物製造方法。7. A pigment and, if necessary, a pigment dispersant mixed with a dispersion preparation solvent containing, as a main solvent, a solvent component having a boiling point of 180 ° C. to 260 ° C. and a vapor pressure at room temperature of 0.5 mmHg or less. A pigment dispersion is prepared by mixing the obtained pigment dispersion, a binder component and other components as necessary with the newly prepared main solvent, and the mixing ratio of the main solvent in the total amount of the solvent. Is adjusted to 90% by weight or more, a method for producing an inkjet ink composition for a color filter.
ルモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコー
ルモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコー
ルジブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジ
ブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク
酸ジメチル、又は、コハク酸ジエチルを用いることを特
徴とする、請求項7に記載のカラーフィルタ用インクジ
ェットインク組成物製造方法。8. The main solvent includes ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol dibutyl ether, diethyl adipate, dibutyl oxalate, dimethyl malonate, diethyl malonate, succinic acid. The method for producing an ink-jet ink composition for a color filter according to claim 7, wherein dimethyl or diethyl succinate is used.
いずれかに記載のカラーフィルタ用インクジェットイン
ク組成物を、インクジェット方式によって選択的に付着
させてインク層を形成する工程と、 前記インク層を硬化させて着色硬化層を形成する工程と
を含むことを特徴とする、カラーフィルタ製造方法。9. The method according to claim 1, wherein a predetermined area on the substrate is provided.
A step of forming an ink layer by selectively attaching the ink-jet ink composition for a color filter according to any of the above, by an ink-jet method, and a step of forming the colored cured layer by curing the ink layer. Characteristic method for producing a color filter.
的に変化させて、周囲と比べて親インク性の大きいイン
ク層形成領域を形成する工程と、 前記インク層形成領域に、前記請求項1乃至6いずれか
に記載のカラーフィルタ用インクジェットインク組成物
をインクジェット方式によって選択的に付着させてイン
ク層を形成する工程と、 前記インク層を硬化させて着色硬化層を形成する工程と
を含むことを特徴とする、カラーフィルタ製造方法。10. A step of selectively changing wettability in a predetermined area on the surface of the substrate to form an ink layer forming area having greater ink affinity than surrounding areas, and Item 7. A step of forming an ink layer by selectively attaching the ink-jet ink composition for a color filter according to any one of Items 1 to 6 by an ink-jet method, and a step of forming a colored cured layer by curing the ink layer. A method for manufacturing a color filter, comprising:
ク性が大きくなる方向に濡れ性を変化させることのでき
る濡れ性可変層を形成する工程と、 前記濡れ性可変層の表面の所定領域内の濡れ性を露光に
より選択的に変化させて、周囲と比べて親インク性の大
きいインク層形成領域を形成する工程と、 前記インク層形成領域に、請求項2に記載のカラーフィ
ルタ用インクジェットインク組成物を選択的に付着させ
てインク層を形成する工程と、 前記インク層を硬化させて着色硬化層を形成する工程と
を含むことを特徴とする、カラーフィルタ製造方法。11. A step of forming, on a substrate, a variable wettability layer capable of changing the wettability in a direction in which the ink affinity increases by the action of a photocatalyst; A step of selectively changing the wettability of the ink by exposure to form an ink layer forming region having greater ink affinity than the surroundings; and the color filter inkjet ink according to claim 2 in the ink layer forming region. A method for producing a color filter, comprising: a step of selectively adhering a composition to form an ink layer; and a step of curing the ink layer to form a colored cured layer.
ることを特徴とする、請求項9乃至11いずれかに記載
のカラーフィルタ製造方法。12. The method for producing a color filter according to claim 9, wherein a pixel portion is formed as the colored cured layer.
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