JP2002265317A - Cosmetic - Google Patents
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- JP2002265317A JP2002265317A JP2001069257A JP2001069257A JP2002265317A JP 2002265317 A JP2002265317 A JP 2002265317A JP 2001069257 A JP2001069257 A JP 2001069257A JP 2001069257 A JP2001069257 A JP 2001069257A JP 2002265317 A JP2002265317 A JP 2002265317A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は化粧料に関し、更に
詳細には揮発性環状シリコーンを必須に含有し、化粧持
続性と安定性に優れた化粧料の提供を目的とするもので
ある。TECHNICAL FIELD The present invention relates to cosmetics, and more particularly, to an object of the present invention is to provide a cosmetic which essentially contains a volatile cyclic silicone and is excellent in persistence and stability.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来より、化粧料において化粧効果の持
続性を向上させるために、皮膜形成性を有する樹脂を揮
発性の油剤に溶解して化粧料に配合することが行われて
いる。すなわち化粧料の塗布後、揮発性油剤の揮散に伴
い、皮膜形成性樹脂が造膜して連続的な皮膜が形成さ
れ、持続性の向上を図るものである。皮膜形成性を有す
る樹脂は、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂や変性セルロ
ース系樹脂に代表されるものであり、硬さ、柔軟性、耐
水耐油性等の観点から、適宜選択して使用されている。
また、近年では有機ケイ素系の樹脂も多用されており、
シリコーン系樹脂や特開平2−25411号に示される
ようなアクリルシリコーン系樹脂の配合が行われてい
る。2. Description of the Related Art Conventionally, in order to improve the persistence of the cosmetic effect in cosmetics, a resin having a film forming property has been dissolved in a volatile oil agent and blended into the cosmetics. That is, after the application of the cosmetic, with the volatilization of the volatile oil agent, the film-forming resin forms a film to form a continuous film, thereby improving the durability. Resins having a film-forming property are represented by vinyl resins, acrylic resins and modified cellulose resins, and are appropriately selected and used from the viewpoint of hardness, flexibility, water resistance, oil resistance and the like. .
In recent years, organosilicon-based resins have been frequently used,
A silicone resin or an acrylic silicone resin as disclosed in JP-A-2-25411 is blended.
【0003】一方、揮発性の油剤として近年では、オク
タメチルシクロテトラシロキサンやデカメチルシクロペ
ンタシロキサン等の環状シリコーンが多用されている。
これは、低分子量の揮発性炭化水素に比べ、皮膚、毛
髪、爪への安全性に優れている事が理由として挙げられ
る。On the other hand, in recent years, cyclic silicones such as octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane have been frequently used as volatile oil agents.
This is because it is superior in safety to skin, hair and nails as compared with low molecular weight volatile hydrocarbons.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】これらの皮膜形成性樹
脂の配合は、化粧効果の持続性向上に対しては効果を与
えるものであるが、化粧料そのものの安定性を向上させ
るものではない。化粧効果の持続性、特に耐水性や耐油
性(耐皮脂性)の向上を得るための製剤化技術として、
化粧料の剤型を非水系または油中水乳化系とすることは
一般的に行われているが、色材の分散安定性や乳化安定
性は、分散媒の粘性、特に降伏値を有するかが重要であ
る。Although the incorporation of these film-forming resins gives an effect on the improvement of the persistence of the cosmetic effect, it does not improve the stability of the cosmetic itself. As a formulation technology for obtaining long-lasting cosmetic effects, especially improved water resistance and oil resistance (sebum resistance),
It is common practice to use non-aqueous or water-in-oil emulsified cosmetic formulations.However, the dispersion stability or emulsification stability of the coloring material should be based on the viscosity of the dispersion medium, especially the yield value. is important.
【0005】しかしながら、揮発性環状シリコーンに対
し、降伏値を有するような粘性を付与するゲル化剤は、
非常に種類が少ない。特開平1−190757号に示さ
れるようなオルガノポリシロキサンの三次元架橋体は有
効であるが、安定性が確保出来うる必要配合量が比較的
高濃度であり、時として揮発性油剤の揮散によって造膜
した皮膜の連続性を損なってしまうことがあった。そこ
で、化粧料剤型を用時振盪型にし、ゲル化剤を使用しな
い工夫をしたり、固形油を配合して、見かけ上の粘度を
上げる工夫がなされていたが、使用感の悪化は避けられ
ないものであった。したがって、揮発性環状シリコーン
油を含有する化粧料において、化粧持続性の向上と化粧
料の安定性確保の両立が望まれていた。However, a gelling agent that imparts viscosity to a volatile cyclic silicone so as to have a yield value is as follows:
Very few types. Although a three-dimensional cross-linked organopolysiloxane as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-190757 is effective, the required compounding amount capable of securing the stability is relatively high, and sometimes the volatile oil is volatilized by volatilization. In some cases, the continuity of the formed film was impaired. Therefore, the cosmetic formulation was shaken at the time of use, and no gelling agent was used, or a solid oil was added to increase the apparent viscosity. It was not possible. Therefore, in cosmetics containing a volatile cyclic silicone oil, it has been desired to achieve both improvement in cosmetic durability and ensuring the stability of the cosmetic.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、係る実情
に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、特定のイヌリン及び/
又は加水分解イヌリン糖脂肪酸エステルとアクリル−シ
リコーン系グラフトポリマーを組み合わせて用いること
により、揮発性環状シリコーンを用いる化粧料において
も、化粧持続性の向上と安定性確保の両立が図れること
を見出し、本発明を完成させた。Means for Solving the Problems In view of the above circumstances, the present inventors have conducted intensive studies and as a result, have found that specific inulin and / or
Also, by using a combination of a hydrolyzed inulin sugar fatty acid ester and an acrylic-silicone-based graft polymer, it has been found that, even in a cosmetic using a volatile cyclic silicone, it is possible to achieve both an improvement in cosmetic durability and an assurance of stability. Completed the invention.
【0007】すなわち、本発明は、次の成分(A)〜
(C); (A)一単糖単位あたりの脂肪酸エステル化度が2.2
以上の、イヌリン及び/又は加水分解イヌリン糖脂肪酸
エステルであり、該エステルのアシル基において、総ア
シル基の60モル%以上が、ヘキサデカノイル基、オク
タデカノイル基、エイコサノイル基、ドコサノイル基か
ら選ばれる一種又は二種以上であるイヌリン及び/又は
加水分解イヌリン糖脂肪酸エステル (B)下記の成分(a)及び(b)を共重合して得られ
るアクリル−シリコーン系グラフト共重合体 成分(a):分子中にラジカル重合性基を有するオルガ
ノポリシロキサン化合物 成分(b):(a)以外のラジカル重合性モノマー (C)揮発性環状シリコーン を含有することを特徴とする化粧料である。さらに、成
分(A)が、一単糖単位あたりの脂肪酸エステル化度が
2.2以上の、イヌリン及び/又は加水分解イヌリン糖
脂肪酸エステルのアシル基において、総アシル基の60
モル%以上が、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル
基、エイコサノイル基、ドコサノイル基から選ばれる一
種又は二種以上の組合わせであり、残アシル基40モル
%中に、分岐炭化水素骨格を有するアシル基を含有して
いるイヌリン及び/又は加水分解イヌリン糖脂肪酸エス
テルであることを特徴とする化粧料である。さらには、
成分(C)が、オクタメチルシクロテトラシロキサン及
び/又はデカメチルシクロペンタシロキサンであること
を特徴とする化粧料である。以下、本発明を詳細に説明
する。That is, the present invention provides the following components (A) to
(C); (A) Fatty acid esterification degree per monosaccharide unit is 2.2.
The above-mentioned inulin and / or hydrolyzed inulin sugar fatty acid ester, and in the acyl group of the ester, 60 mol% or more of the total acyl group is selected from hexadecanoyl group, octadecanoyl group, eicosanoyl group, and docosanoyl group. One or two or more inulin and / or hydrolyzed inulin sugar fatty acid esters (B) an acrylic-silicone graft copolymer obtained by copolymerizing the following components (a) and (b): Component (a) : Organopolysiloxane compound having a radical polymerizable group in the molecule Component (b): a radical polymerizable monomer other than (a) (C) volatile cosmetic silicone; Furthermore, the component (A) is preferably an acyl group of an inulin and / or a hydrolyzed inulin sugar fatty acid ester having a degree of fatty acid esterification of 2.2 or more per monosaccharide unit.
The mole% or more is one or a combination of two or more selected from a hexadecanoyl group, an octadecanoyl group, an eicosanoyl group, and a docosanoyl group, and an acyl group having a branched hydrocarbon skeleton in 40 mole% of the remaining acyl groups. It is an inulin and / or a hydrolyzed inulin sugar fatty acid ester containing a group. Moreover,
Component (C) is a cosmetic, characterized in that it is octamethylcyclotetrasiloxane and / or decamethylcyclopentasiloxane. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【0008】[0008]
【発明の実施の形態】本発明の化粧料に使用される成分
(A)の一単糖単位あたりの脂肪酸エステル化度が2.
2以上である、イヌリン及び/又は加水分解イヌリン脂
肪酸エステルは、揮発性環状シリコーンのゲル構造付与
剤として機能する。成分(A)に用いられるイヌリン及
び/又は加水分解イヌリンは、多糖類の一種であり、D
−フルクトースを主要構成糖とするオリゴ糖及びその加
水分解物である。イヌリンは、β−1、2結合したフラ
ノイドフルクトース単位の鎖から成り、還元末端におい
て蔗糖結合したα−D−グルコースを有する構造のもの
である。イヌリンは、キク科植物、例えばチコリ、ダリ
ヤ等の植物から得られる。本発明に使用するイヌリン及
び加水分解イヌリンはフラノイドフルクトース単位が2
〜60程度のものが使用できる。成分(A)に用いられ
る脂肪酸は、炭素数16、18、20、22の直鎖脂肪
酸が好ましい。成分(A)における、イヌリン及び/又
は加水分解イヌリンのフルクトース単位当りの脂肪酸の
置換度は、2.2以上が好ましい。置換度が2.2より
低いと、揮発性環状シリコーンへの溶解性及びゲル構造
性の付与が充分でなく、本発明の目的である安定性の確
保が困難となる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The degree of fatty acid esterification per monosaccharide unit of the component (A) used in the cosmetic of the present invention is 2.
Two or more inulin and / or hydrolyzed inulin fatty acid esters function as a volatile cyclic silicone gel structure imparting agent. Inulin and / or hydrolyzed inulin used for component (A) is a kind of polysaccharide,
-An oligosaccharide having fructose as a main constituent sugar and a hydrolyzate thereof. Inulin has a structure consisting of a chain of β-1,2 linked furanoid fructose units and having α-D-glucose linked at the reducing end by sucrose. Inulin is obtained from plants of the family Asteraceae, such as chicory and dahlias. The inulin and hydrolyzed inulin used in the present invention have two furanoid fructose units.
の も の 60 can be used. The fatty acid used for the component (A) is preferably a linear fatty acid having 16, 18, 20, or 22 carbon atoms. In component (A), the degree of substitution of fatty acid per fructose unit of inulin and / or hydrolyzed inulin is preferably 2.2 or more. When the degree of substitution is lower than 2.2, the solubility and the gel structure of the volatile cyclic silicone are not sufficiently imparted, and it is difficult to secure the stability, which is the object of the present invention.
【0009】本発明の化粧料に使用される、成分(A)
一単糖単位あたりの脂肪酸エステル化度が2.2以上で
ある、イヌリン及び/又は加水分解イヌリン脂肪酸エス
テルにおいては、該エステルのアシル基において、総ア
シル基の60モル%以上が、ヘキサデカノイル基、オク
タデカノイル基、エイコサノイル基、ドコサノイル基か
ら選ばれる一種又は二種以上であることが必要である。
これらのアシル基総量が60モル%未満であると、化粧
料の安定性確保が困難である。アシル基の炭素鎖長にお
いては、ヘキサデカノイル基より炭素数の少ないアシル
基では、ゲル構造性の付与が充分でなく、反対にドコサ
ノイル基より炭素数の多いアシル基では、使用時に重い
感触を伴ったり、経時的にゲル化剤の析出が発生する。Component (A) used in the cosmetic of the present invention
In the case of inulin and / or hydrolyzed inulin fatty acid ester having a degree of fatty acid esterification of 2.2 or more per monosaccharide unit, in the acyl groups of the ester, 60 mol% or more of the total acyl groups is hexadecanoyl. Group, an octadecanoyl group, an eicosanoyl group, and a docosanoyl group.
If the total amount of these acyl groups is less than 60 mol%, it is difficult to ensure the stability of the cosmetic. Regarding the carbon chain length of the acyl group, an acyl group having a smaller number of carbon atoms than the hexadecanoyl group does not provide sufficient gel structure, whereas an acyl group having a larger number of carbon atoms than the docosanoyl group gives a heavy feel during use. Accompanying or precipitation of the gelling agent occurs over time.
【0010】本発明の化粧料に使用される成分(A)に
おいては、総アシル基の60モル%以上が、ヘキサデカ
ノイル基、オクタデカノイル基、エイコサノイル基、ド
コサノイル基から選ばれる一種又は二種以上であり、一
単糖単位あたりの脂肪酸エステル化度が2.2以上であ
れば、他のアシル基で置換されていても構わない。他の
アシル基を例示するならば、アセチル基、プロピオニル
基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバ
レリル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基、オクタノイ
ル基、デカノイル基、ドデカノイル基、テトラデカノイ
ル基、テトラコサノイル基、ヘキサコサノイル基、オク
タコサノイル基、トリアコンタノイル基、オレオイル
基、ベンゾイル基、ナフトイル基等が挙げられる。[0010] In the component (A) used in the cosmetic of the present invention, at least 60 mol% of the total acyl groups are one or two or more selected from hexadecanoyl, octadecanoyl, eicosanoyl and docosanoyl groups. If the degree of fatty acid esterification per monosaccharide unit is 2.2 or more, it may be substituted with another acyl group. Examples of other acyl groups include acetyl, propionyl, butyryl, isobutyryl, valeryl, isovaleryl, pivaloyl, hexanoyl, octanoyl, decanoyl, dodecanoyl, tetradecanoyl, and tetracosanoyl. A hexacosanoyl group, an octacosanoyl group, a triacontanoyl group, an oleoyl group, a benzoyl group, and a naphthoyl group.
【0011】本発明に使用される成分(A)のアシル基
置換度2.2以上のイヌリン及び/又は加水分解イヌリ
ンの脂肪酸エステルは、当該するイヌリン及び/又は加
水分解イヌリンと脂肪酸もしくは脂肪酸誘導体を反応さ
せることにより製造される。脂肪酸誘導体は、酸ハライ
ド、酸無水物等が例示できる。イヌリン及び加水分解イ
ヌリンと脂肪酸もしくは脂肪酸誘導体との反応は、従来
公知の方法により容易に行なうことができる。例えば、
イヌリン及び加水分解イヌリンをジメチルホルムアミド
及びピリジン中に分散させ、これに脂肪酸ハライド又は
脂肪酸無水物を加え、60℃前後で約2時間反応させる
ことにより得ることができる。[0011] The fatty acid ester of inulin and / or hydrolyzed inulin having a degree of acyl group substitution of 2.2 or more of the component (A) used in the present invention is obtained by mixing the inulin and / or hydrolyzed inulin with the fatty acid or fatty acid derivative. It is produced by reacting. Examples of the fatty acid derivative include an acid halide and an acid anhydride. The reaction between inulin and hydrolyzed inulin and a fatty acid or a fatty acid derivative can be easily performed by a conventionally known method. For example,
Inulin and hydrolyzed inulin can be obtained by dispersing inulin in dimethylformamide and pyridine, adding a fatty acid halide or a fatty acid anhydride thereto, and reacting at about 60 ° C. for about 2 hours.
【0012】本発明に使用される成分(A)において
は、安定性の確保と同時に、化粧料の流動性を確保した
い場合、該エステルのアシル基において、分岐炭化水素
骨格を有するアシル基を含有することが望ましい。分岐
炭化水素骨格を有するアシル基は、炭素数22以下であ
ることが望ましく、更に望ましくは炭素数18以下であ
る。好適に使用される分岐炭化水素骨格を有するアシル
基を例示すると、イソステアロイル基、イソヘキサデカ
ノイル基、イソデカノイル基、イソオクタノイル基等が
挙げられる。分岐炭化水素骨格を有するアシル基で置換
した成分(A)の場合でも、その総アシル基の60モル
%以上は、炭素数16〜22のアシル基であり、一単位
糖あたりのアシル基置換度は、2.2以上である必要が
ある。In the component (A) used in the present invention, when it is desired to secure the stability and the fluidity of the cosmetic at the same time, the acyl group of the ester contains an acyl group having a branched hydrocarbon skeleton. It is desirable to do. The acyl group having a branched hydrocarbon skeleton preferably has 22 or less carbon atoms, and more preferably 18 or less carbon atoms. Examples of an acyl group having a branched hydrocarbon skeleton suitably used include an isostearoyl group, an isohexadecanoyl group, an isodecanoyl group, and an isooctanoyl group. Even in the case of the component (A) substituted with an acyl group having a branched hydrocarbon skeleton, at least 60 mol% of the total acyl groups are acyl groups having 16 to 22 carbon atoms, and the degree of acyl group substitution per unit sugar. Needs to be 2.2 or more.
【0013】本発明における成分(A)の配合目的は、
当該化粧料の安定性の確保である。本発明の化粧料にお
ける成分(A)の配合量は、化粧料の剤型種、用途種等
により限定はできないが、好ましくは総油量の5〜25
質量%である。The purpose of blending the component (A) in the present invention is as follows.
This is to ensure the stability of the cosmetic. The blending amount of the component (A) in the cosmetic of the present invention is not limited by the type of the cosmetic, the type of use, and the like, but is preferably 5 to 25 times the total oil amount.
% By mass.
【0014】本発明の化粧料に配合される成分(B)
は、(a)分子中にラジカル重合性基を有するオルガノ
ポリシロキサン化合物と、(b)(a)以外のラジカル
重合性モノマーを共重合して得られるアクリル−シリコ
ーン系グラフト共重合体である。本発明における成分
(B)の配合目的は、化粧持続性の向上である。Component (B) to be incorporated into the cosmetic of the present invention
Is an acrylic-silicone-based graft copolymer obtained by copolymerizing (a) an organopolysiloxane compound having a radical polymerizable group in the molecule and (b) a radical polymerizable monomer other than (a). The purpose of blending the component (B) in the present invention is to improve the durability of the makeup.
【0015】(a)の分子内にラジカル重合性基を有す
るオルガノポリシロキサン化合物は、下記一般式で示さ
れるものである。The organopolysiloxane compound (a) having a radically polymerizable group in the molecule is represented by the following general formula.
【0016】[0016]
【化2】 Embedded image
【0017】式中、R1は、水素原子又はメチル基を表
す。R2は、場合によりエーテル結合1個又は2個で遮
断されている直鎖状又は分岐鎖状の炭素鎖を有する炭素
原子1〜10個の2価の飽和炭化水素基を表すものであ
るが、これは具体的には、−CH2−、−(CH2)3
−、−(CH2)6−、−(CH2)8−、−(C
H 2)10−、−CH2CH(CH3)CH2−、−C
H2CH2OCH2CH2CH2−、−CH2CH2O
CH2CH(CH3)CH2−、−CH2CH2OCH
2CH2OCH2CH2CH2−等が例示される。R3
は、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のハロゲ
ン置換アルキル基、オルガノポリシロキシ基、2価アル
キル基で連結されるオルガノポリシロキシ基から選ばれ
る、互いに異なっていても良い、一種又は二種以上の置
換基。nは1.5〜2.5であり、mは1〜300、好
ましくは5〜100である。mが1より小さいと成分
(C)の揮発性環状シリコーンへの溶解性が劣るものと
なってしまう。また、300を超えると、充分な化粧効
果の持続性が発現できない。Where R1Represents a hydrogen atom or a methyl group
You. R2Is optionally blocked with one or two ether bonds
Carbon having a broken or branched carbon chain
Represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 10 atoms
This is specifically, -CH2-,-(CH2)3
-,-(CH2)6-,-(CH2)8-,-(C
H 2)10-, -CH2CH (CH3) CH2-, -C
H2CH2OCH2CH2CH2-, -CH2CH2O
CH2CH (CH3) CH2-, -CH2CH2OCH
2CH2OCH2CH2CH2-And the like. R3
Is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and a halogen atom having 1 to 6 carbon atoms.
Substituted alkyl group, organopolysiloxy group, divalent alkyl
Selected from organopolysiloxy groups linked by a kill group
One or two or more different
Substitution group. n is 1.5 to 2.5, m is 1 to 300, and
Preferably it is 5-100. if m is less than 1
(C) having poor solubility in volatile cyclic silicone
turn into. In addition, if it exceeds 300, sufficient cosmetic effect
Fruit persistence cannot be exhibited.
【0018】本発明の成分(B)を構成する(a)とし
て好適に使用できる、分子中にラジカル重合性基を有す
るオルガノポリシロキサン化合物としては、以下の構造
のものが例示できる。The organopolysiloxane compound having a radically polymerizable group in the molecule, which can be suitably used as component (A) of the component (B) of the present invention, has the following structure.
【0019】[0019]
【化3】 Embedded image
【0020】(b)の、(a)以外のラジカル重合性モ
ノマーとは、ラジカル重合性不飽和結合を分子内に1個
有する化合物を意味し、メチル(メタ)アクリレート、
エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリ
レート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル
(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレー
ト、t−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキ
シル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)ア
クリレート等のアルキル(メタ)アクリレート、2−ヒ
ドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ
プロピル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル
(メタ)アクリレート、アルキル(メタ)アクリレート
のアルキル部分の水素原子が一部若しくは総てハロゲン
原子で置換されたハロゲン置換アルキル(メタ)アクリ
レート等が例示される。本発明においての成分(b)
は、好ましくは常温で液状のものが好ましい。長鎖アル
キル(メタ)アクリレート等の常温で固体のラジカル重
合性モノマーを使用する場合は、皮膜強度や化粧持続性
を考慮して、総(b)成分中に10質量%以下であるこ
とが望ましい。The radically polymerizable monomer other than (a) in (b) means a compound having one radically polymerizable unsaturated bond in a molecule, such as methyl (meth) acrylate,
Ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) Alkyl (meth) acrylates such as acrylates, hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate; Examples thereof include halogen-substituted alkyl (meth) acrylates all substituted with halogen atoms. Component (b) in the present invention
Is preferably liquid at room temperature. When a radical polymerizable monomer that is solid at room temperature, such as a long-chain alkyl (meth) acrylate, is used, it is desirably 10% by mass or less in the total component (b) in consideration of film strength and cosmetic durability. .
【0021】また、本発明の成分(b)としては、発明
の効果を妨げない範囲で例示したラジカル重合性モノマ
ー以外の化合物を使用することも可能である。これらを
例示すると、スチレン、置換スチレン、酢酸ビニル、マ
レイン酸エステル、フマル酸エステル、クロトン酸エス
テル、アクリロニトリル、N−ビニルアセトアミド等が
挙げられる。これらのラジカル重合性モノマーについて
も、総(b)成分中に10質量%以下であることが望ま
しい。Further, as the component (b) of the present invention, it is also possible to use compounds other than the radically polymerizable monomers exemplified as long as the effects of the present invention are not hindered. Examples thereof include styrene, substituted styrene, vinyl acetate, maleic ester, fumaric ester, crotonic ester, acrylonitrile, N-vinylacetamide and the like. The content of these radically polymerizable monomers is desirably 10% by mass or less in the total component (b).
【0022】本発明に使用される成分(B)は、上記の
成分(a)及び(b)を共重合することで得られる。成
分(a)と成分(b)の重合比率((A)/(B))
は、1/19〜2/1である。1/19未満になり、分
子内にラジカル重合性基を有するオルガノポリシロキサ
ン化合物の割合が少なくなりすぎると、成分(B)の成
分(C)に対する溶解性が悪化し、化粧持続性の高い化
粧料が得られない。反対に、2/1以上となり、分子内
にラジカル重合性基を有するオルガノポリシロキサン化
合物の割合が多くなりすぎると、成分(B)自体の皮膜
形成能が低下し、やはり化粧持続性の高い化粧料が得ら
れない。The component (B) used in the present invention is obtained by copolymerizing the above components (a) and (b). Polymerization ratio of component (a) and component (b) ((A) / (B))
Is 1/19 to 2/1. If the ratio is less than 1/19 and the ratio of the organopolysiloxane compound having a radical polymerizable group in the molecule is too small, the solubility of the component (B) in the component (C) is deteriorated, and the makeup with high persistence of makeup is obtained. I can not get the fee. Conversely, if the ratio is 2/1 or more, and the proportion of the organopolysiloxane compound having a radical polymerizable group in the molecule is too large, the film-forming ability of the component (B) itself decreases, and the makeup also has a long lasting makeup. I can not get the fee.
【0023】成分(a)の分子中にラジカル重合性基を
有するオルガノポリシロキサン化合物と、成分(b)
(a)以外のラジカル重合性モノマーとの共重合は、従
来公知の方法で行われる。すなわち、パーオキサイド化
合物、アゾ化合物等のラジカル重合開始剤の存在下の溶
液重合、乳化重合、懸濁重合、塊重合を行なうことがで
きる。これらの中でも溶液重合法は、得られる成分
(B)の分子量を最適範囲に調整することが容易である
ため、好ましい方法である。用いられる溶媒は、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、
酢酸ブチル、酢酸イソブチル等のエステル類、イソプロ
パノール、ブタノール等のアルコール類の1種又は2種
以上の混合物が挙げられる。An organopolysiloxane compound having a radical polymerizable group in the molecule of component (a);
Copolymerization with a radical polymerizable monomer other than (a) is performed by a conventionally known method. That is, solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, and bulk polymerization can be performed in the presence of a radical polymerization initiator such as a peroxide compound or an azo compound. Among these, the solution polymerization method is a preferable method because it is easy to adjust the molecular weight of the component (B) to be obtained to an optimum range. Solvents used are aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone;
Examples thereof include one or a mixture of two or more esters such as butyl acetate and isobutyl acetate, and alcohols such as isopropanol and butanol.
【0024】重合反応温度は、50〜180℃、好まし
くは60〜120℃の範囲内で行なうことができ、この
条件下に5〜10時間程度で完結させることができる。
このようにして調製される成分(B)のアクリル−シリ
コーン系グラフト共重合体は、GPCにおけるポリスチ
レン換算の重量平均分子量において、約3000〜約2
00000、より好ましくは約5000〜約10000
0の範囲であることが好ましい。分子量が低い場合は、
化粧料の化粧持続性が低下し、反対に高い場合は成分
(B)の成分(C)に対する溶解が非常に遅くなり、効
率的な化粧料調製が行いにくくなる。The polymerization can be carried out at a temperature of 50 to 180 ° C., preferably 60 to 120 ° C., and the reaction can be completed under these conditions in about 5 to 10 hours.
The acryl-silicone graft copolymer of the component (B) thus prepared has a weight average molecular weight of about 3,000 to about 2 in terms of polystyrene by GPC.
00000, more preferably from about 5000 to about 10,000
It is preferably in the range of 0. If the molecular weight is low,
If the cosmetic lasting time is low, the dissolution of the component (B) in the component (C) becomes very slow, and it is difficult to efficiently prepare the cosmetic.
【0025】本発明の化粧料における成分(B)の配合
量は、化粧料の剤型種、用途種、総油量中の成分(C)
が占める割合等により限定はできないが、総油量の0.
1〜20質量%である。市販されている成分(B)とし
てはKP−545(デカメチルシクロペンタシロキサン
溶液:信越化学工業社製)が挙げられる。The compounding amount of the component (B) in the cosmetic of the present invention depends on the type of the cosmetic, the type of use, and the component (C) in the total oil amount.
Although it cannot be limited by the ratio occupied by oil, etc.
1 to 20% by mass. The commercially available component (B) includes KP-545 (decamethylcyclopentasiloxane solution: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
【0026】本発明の化粧料に配合される成分(C)の
揮発性環状シリコーンは、成分(A)によりゲル化さ
れ、且つ成分(B)を溶解し、目的である化粧持続性と
安定性を発現させるものである。揮発性環状シリコーン
としては、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカ
メチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘ
キサシロキサン等が例示され、これらの一種又は二種以
上を適宜選択して用いることができる。これらの中で
も、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチル
シクロペンタシロキサンがより好ましい。The volatile cyclic silicone of the component (C) to be incorporated in the cosmetic of the present invention is gelled by the component (A) and dissolves the component (B), so that the desired cosmetic durability and stability can be obtained. Is expressed. Examples of the volatile cyclic silicone include octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, and the like, and one or more of these can be appropriately selected and used. Among these, octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane are more preferable.
【0027】本発明における成分(C)の配合量は、化
粧料の剤型種、用途種等により限定はできないが、総油
量の20〜100質量%である。The blending amount of the component (C) in the present invention is not limited by the type of the cosmetic and the type of use, but is 20 to 100% by mass of the total oil.
【0028】本発明の化粧料においては、成分(C)の
揮発性環状シリコーン以外にも、発明の効果を妨げない
範囲で、化粧料に配合が許される油剤の配合が可能であ
る。成分(C)以外の油剤は、固体、半固体、液体のい
ずれの性状であってもよく、動物油、植物油、鉱物油、
合成油を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、エステ
ル類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、
フッ素系油、親油性界面活性剤等が使用可能である。例
示すれば、流動パラフィン、スクワラン、ポリブテン、
ワセリン、パラフィンワックス、セレシンワックス、マ
イクロクリスタリンワックス、オリーブ油、ヒマシ油、
ホホバ油、マカデミアンナッツ油、モクロウ、ミツロ
ウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ラノリン、ミ
リスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、
2−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸オクチルド
デシル、ロジン酸ペンタエリスリトール、トリオクタン
酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、ス
テアリン酸、ラウリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、セ
タノール、ステアリルアルコール、オレイルアルコー
ル、ベヘニルアルコール、ジメチルポリシロキサン、メ
チルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポ
リシロキサン、三次元架橋構造を有するジメチルポリシ
ロキサン重合物、パーフルオロオクタン、パーフルオロ
デカン、パーフルオロポリエーテル等が挙げられ、これ
らを一種又は二種以上用いることができる。In the cosmetic of the present invention, in addition to the volatile cyclic silicone of the component (C), oils which can be incorporated into the cosmetic can be added as long as the effects of the present invention are not impaired. The oil agent other than the component (C) may be solid, semi-solid, or liquid, and may be animal oil, vegetable oil, mineral oil,
Regardless of synthetic oil, hydrocarbons, oils and fats, waxes, esters, fatty acids, higher alcohols, silicone oils,
Fluorinated oils, lipophilic surfactants and the like can be used. For example, liquid paraffin, squalane, polybutene,
Vaseline, paraffin wax, ceresin wax, microcrystalline wax, olive oil, castor oil,
Jojoba oil, macadamian nut oil, mokuro, beeswax, candelilla wax, carnauba wax, lanolin, isopropyl myristate, isopropyl palmitate,
Cetyl 2-ethylhexanoate, octyldodecyl myristate, pentaerythritol rosinate, glyceryl trioctanoate, diglyceryl triisostearate, stearic acid, lauric acid, oleic acid, behenic acid, cetanol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, behenyl alcohol, dimethyl Polysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, dimethylpolysiloxane polymer having a three-dimensional cross-linked structure, perfluorooctane, perfluorodecane, perfluoropolyether, and the like, and these may be used alone or in combination of two or more. Can be used.
【0029】本発明の化粧料においては、発明の効果を
妨げない範囲で、前述の成分(A)、(B)、(C)以
外に、化粧料の着色、メイクアップ効果、紫外線防止効
果、化粧料の感触改良等を目的として、化粧料用粉体を
配合することが可能である。本発明に配合可能な粉体
は、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料
級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造、等により
特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体
類、色素粉体類、複合粉体類、等が挙げられる。具体的
には、着色剤として、酸化チタン、黒酸化チタン、コン
ジョウ、群青、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化亜
鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコ
ニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、
タール系色素等、感触調整剤として、ケイ酸アルミニウ
ム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシ
ウム、マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、セリサイ
ト、タルク、炭化珪素、窒化硼素、ナイロンパウダー、
ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−メタク
リル酸共重合体パウダー、塩化ビニリデン−メタクリル
酸共重合体パウダー、ウールパウダー、シルクパウダ
ー、結晶セルロース、N−アシルリジン等、光輝性粉体
として、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、酸化鉄コー
ティング雲母、酸化鉄雲母チタン、有機顔料処理雲母チ
タン、アルミニウムパウダー等、紫外線遮断剤として、
微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化チタン
被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸
バリウム被覆雲母チタン等の複合粉体等が挙げられ、こ
れらの一種又は二種以上を配合することができる。尚、
これら粉体は、分散性や付着性を改良するために、シリ
コーン類、フッ素化合物類、金属石鹸類、油剤類等の通
常公知の方法により、表面処理して用いても良い。In the cosmetic of the present invention, in addition to the above-mentioned components (A), (B) and (C), the coloring, makeup effect, ultraviolet ray preventing effect, Powders for cosmetics can be blended for the purpose of improving the feel of cosmetics and the like. Powders that can be blended in the present invention are not particularly limited by spherical, plate-like, needle-like or other shapes, fume-like, fine particles, particle size such as pigment grade, porous, particle structure such as non-porous, etc. , Inorganic powders, glitter powders, organic powders, pigment powders, composite powders, and the like. Specifically, as a coloring agent, titanium oxide, black titanium oxide, konjo, ultramarine, red iron oxide, yellow iron oxide, black iron oxide, zinc oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, barium sulfate , Chromium oxide, chromium hydroxide, carbon black,
Tar-based dyes, etc., as feel modifiers, aluminum silicate, magnesium silicate, aluminum magnesium silicate, mica, synthetic mica, synthetic sericite, sericite, talc, silicon carbide, boron nitride, nylon powder,
Polymethyl methacrylate, acrylonitrile-methacrylic acid copolymer powder, vinylidene chloride-methacrylic acid copolymer powder, wool powder, silk powder, crystalline cellulose, N-acyl lysine, etc., as a glittering powder, bismuth oxychloride, mica titanium, As an ultraviolet ray blocking agent such as iron oxide coated mica, iron oxide mica titanium, organic pigment treated mica titanium, aluminum powder, etc.
Composite powders such as fine-particle titanium oxide, fine-particle zinc oxide, fine-particle titanium oxide-coated mica titanium, fine-particle zinc oxide-coated mica titanium, and barium sulfate-coated mica titanium can be used, and one or more of these can be blended. . still,
These powders may be surface-treated by a generally known method such as silicones, fluorine compounds, metal soaps, oils and the like in order to improve dispersibility and adhesion.
【0030】本発明の化粧料の剤型は、水中油型乳化
物、油中水型乳化物、油性物、含水油性物等とすること
ができ、用途別の化粧料としては、乳液、日焼け止め乳
液、クリーム、化粧下地、コントロールカラー、ファン
デーション、頬紅、アイカラー、マスカラ、アイライナ
ー、口紅、口紅オーバーコート、ハンドクリーム、美爪
料等が挙げられる。剤型別、用途別化粧料の調製にあた
っては、前述の成分の他、ゲル化剤、界面活性剤、多価
アルコール、水溶性高分子、油溶性高分子、水性成分、
水、防腐防黴剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、美肌成分
等を配合することが可能である。The dosage form of the cosmetic of the present invention can be an oil-in-water emulsion, a water-in-oil emulsion, an oily substance, a water-containing oily substance, and the like. Lotion, cream, makeup base, control color, foundation, blush, eye color, mascara, eyeliner, lipstick, lipstick overcoat, hand cream, nail polish, and the like. In preparation of cosmetics for each dosage form and application, in addition to the above-mentioned components, gelling agents, surfactants, polyhydric alcohols, water-soluble polymers, oil-soluble polymers, aqueous components,
Water, an antiseptic, a fungicide, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a beautiful skin component and the like can be added.
【0031】[0031]
【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳細に
説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものでは
ない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. These do not limit the present invention at all.
【0032】参考例1:加水分解イヌリンステアリン酸
エステルの合成 加水分解イヌリン(商品名「ラフティローズP95」O
RAFTi社製、糖重合度2〜7)10.8gにジメチ
ルホルムアミド500gを加え、60℃で攪拌して溶解
した。これにピリジン16gを加えて攪拌しながらステ
アリン酸クロライド60.5g滴下し、2時間反応後ピ
リジン塩を濾別し、ジメチルホルムアミドを留去した。
残渣にトルエンを加えて抽出し、ボウ硝にて乾燥後溶媒
を留去した。残渣をメタノールで洗浄し、加水分解イヌ
リンステアリン酸エステル40gを得た。この加水分解
イヌリンステアリン酸エステルの脂肪酸平均置換度(一
単糖単位あたりにアシル化した脂肪酸の分子数を示す)
は、そのケン化価より2.8であった。Reference Example 1: Synthesis of hydrolyzed inulin stearic acid ester Hydrolyzed inulin (trade name "Rafty Rose P95" O
500 g of dimethylformamide was added to 10.8 g of a sugar polymerization degree 2-7 (manufactured by RAFTi), and dissolved by stirring at 60 ° C. To this, 16 g of pyridine was added and 60.5 g of stearic acid chloride was added dropwise with stirring. After reacting for 2 hours, the pyridine salt was filtered off and dimethylformamide was distilled off.
Toluene was added to the residue for extraction, and the solvent was distilled off after drying with borate. The residue was washed with methanol to obtain 40 g of hydrolyzed inulin stearate. Average degree of substitution of fatty acids in the hydrolyzed inulin stearate (indicating the number of acylated fatty acids per monosaccharide unit)
Was 2.8 from its saponification value.
【0033】参考例2:イヌリンステアリン酸エステル
の合成 イヌリン(商品名「ラフティリンLS」ORAFTi社
製、糖重合度8〜12)10.8gにジメチルホルムア
ミド500gを加え、60℃で攪拌して溶解した。これ
にピリジン16gを加えて攪拌しながらステアリン酸ク
ロライド60.5g滴下し、2時間反応後ピリジン塩を
濾別し、ジメチルホルムアミドを留去した。残渣にトル
エンを加えて抽出し、ボウ硝にて乾燥後溶媒を留去し
た。残渣をメタノールで洗浄し、イヌリンステアリン酸
エステル45gを得た。このイヌリンステアリン酸エス
テルの脂肪酸平均置換度(一単糖単位あたりにアシル化
した脂肪酸の分子数を示す)は、そのケン化価より2.
7であった。Reference Example 2: Synthesis of inulin stearic acid ester 500 g of dimethylformamide was added to 10.8 g of inulin (trade name "raftilin LS", manufactured by ORAFTi, sugar polymerization degree: 8 to 12), and dissolved by stirring at 60 ° C. . To this, 16 g of pyridine was added and 60.5 g of stearic acid chloride was added dropwise with stirring. After reacting for 2 hours, the pyridine salt was filtered off and dimethylformamide was distilled off. Toluene was added to the residue for extraction, and the solvent was distilled off after drying with borate. The residue was washed with methanol to obtain 45 g of inulin stearic acid ester. The average degree of substitution of fatty acids of the inulin stearic acid ester (showing the number of acylated fatty acids per monosaccharide unit) is calculated from the saponification value of 2.
It was 7.
【0034】参考例3:イヌリンステアリン酸エステル
の合成 イヌリン(商品名「ラフティリンHP」ORAFTi社
製、糖重合度20〜25)16.2gにジメチルホルム
アミド200g、ピリジン30gを加え、60℃で攪拌
しながら溶解した。これに、攪拌しながらステアリン酸
クロライド91gを滴下し、5時間反応後、精製水1L
中に投入して固形分を析出させた。これを濾別し、残渣
をメタノールで洗浄し、イヌリンステアリン酸エステル
57gを得た。このイヌリンステアリン酸エステルの脂
肪酸平均置換度(一単糖単位あたりにアシル化した脂肪
酸の分子数を示す)は、そのケン化価より2.8であっ
た。Reference Example 3: Synthesis of inulin stearic acid ester 200 g of dimethylformamide and 30 g of pyridine were added to 16.2 g of inulin (trade name "raftilin HP" manufactured by ORAFTi, sugar polymerization degree: 20 to 25), and the mixture was stirred at 60 ° C. While dissolving. To this, 91 g of stearic acid chloride was added dropwise with stirring, and after 5 hours of reaction, 1 L of purified water
The solid content was precipitated. This was separated by filtration, and the residue was washed with methanol to obtain 57 g of inulin stearic acid ester. The average degree of substitution of fatty acids of this inulin stearic acid ester (showing the number of acylated fatty acids per monosaccharide unit) was 2.8 based on its saponification value.
【0035】参考例4:イヌリンステアリン酸エステル
(低置換度)の合成 ステアリン酸クロライド60gを用いる以外は、参考例
3と同様の操作を行い、イヌリンステアリン酸エステル
45gを得た。このイヌリンステアリン酸エステルの脂
肪酸平均置換度(一単糖単位あたりにアシル化した脂肪
酸の分子数を示す)は、そのケン化価より1.9であっ
た。Reference Example 4: Synthesis of inulin stearic acid ester (low substitution degree) The same operation as in Reference Example 3 was carried out except that 60 g of stearic acid chloride was used, to obtain 45 g of inulin stearic acid ester. The average degree of substitution of the fatty acid of this inulin stearic acid ester (showing the number of acylated fatty acids per monosaccharide unit) was 1.9 from the saponification value.
【0036】参考例5:加水分解イヌリンパルミチン酸
/2−エチルヘキサン酸エステルの合成 加水分解イヌリン(商品名「ラフティローズP95」O
RAFTi社製、糖重合度2〜7)16.2gにジメチ
ルホルムアミド50mL、ピリジン25gを加え、55
℃で攪拌しながら溶解した。これに、窒素雰囲気下で攪
拌しながらパルミチン酸クロライド60.5gと2−エ
チルヘキサン酸クロライド16.25gの混合物を滴下
し、3時間反応後、精製水1.5L中に投入して固形分
を析出させた。これを濾別し、残渣をメタノールで洗浄
し、加水分解イヌリンパルミチン酸/2−エチルヘキサ
ン酸エステル51gを得た。この加水分解イヌリンパル
ミチン酸/2−エチルヘキサン酸エステルの脂肪酸平均
置換度(一単糖単位あたりにアシル化した脂肪酸の分子
数を示す)は、そのケン化価より2.8であった。Reference Example 5: Synthesis of hydrolyzed inulin palmitic acid / 2-ethylhexanoate Hydrolyzed inulin (trade name "Rafty Rose P95" O
50 mL of dimethylformamide and 25 g of pyridine were added to 16.2 g of RAFTi, and the degree of sugar polymerization was 2 to 7).
Dissolve with stirring at ° C. To this, a mixture of 60.5 g of palmitic acid chloride and 16.25 g of 2-ethylhexanoic acid chloride was added dropwise while stirring under a nitrogen atmosphere. After reacting for 3 hours, the mixture was poured into 1.5 L of purified water to remove solids. Was deposited. This was separated by filtration, and the residue was washed with methanol to obtain 51 g of hydrolyzed inulin palmitic acid / 2-ethylhexanoate. The average degree of substitution of fatty acids of the hydrolyzed canine palmitic acid / 2-ethylhexanoate (showing the number of acylated fatty acids per monosaccharide unit) was 2.8 based on the saponification value.
【0037】参考例6:アクリル−シリコーン系グラフ
ト共重合体の合成1 下記化学式で表される分子内にラジカル重合性基を有す
るオルガノポリシロキサン化合物35g、Reference Example 6 Synthesis of Acrylic-Silicone Graft Copolymer 1 35 g of an organopolysiloxane compound having a radical polymerizable group in a molecule represented by the following chemical formula:
【0038】[0038]
【化4】 Embedded image
【0039】メチルメタクリレート45g、2−エチル
−ヘキシルアクリレート20g、トルエン100gを混
合し、続いてアゾビスイソブチロニトリル1.5gを添
加、溶解させた後、攪拌下に80〜90℃の温度範囲内
で5時間反応させ、粘稠な溶液を得た。この溶液を2L
のメタノール中に注ぎ込み、アクリル−シリコーン系グ
ラフト共重合体を沈殿析出せしめた。沈殿物を濾別、精
製し、乾燥させて無色の樹脂状物88gを得た。このも
のは、赤外吸収スペクトルによりジメチルポリシロキサ
ンがグラフト化されたアクリル系ポリマーであることが
確認され、GPCによるポリスチレン換算重量平均分子
量は、約13000であり、ガラス転移温度は37℃で
あった。After mixing 45 g of methyl methacrylate, 20 g of 2-ethyl-hexyl acrylate and 100 g of toluene, and then adding and dissolving 1.5 g of azobisisobutyronitrile, the mixture was stirred at a temperature in the range of 80 to 90 ° C. The reaction was carried out for 5 hours to obtain a viscous solution. 2 L of this solution
Was poured into methanol to precipitate an acrylic-silicone-based graft copolymer. The precipitate was separated by filtration, purified and dried to obtain 88 g of a colorless resin. The product was confirmed to be an acrylic polymer grafted with dimethylpolysiloxane by an infrared absorption spectrum. The weight average molecular weight in terms of polystyrene by GPC was about 13,000, and the glass transition temperature was 37 ° C. .
【0040】参考例7:アクリル−シリコーン系グラフ
ト共重合体の合成2 参考例6と同様な条件下に、下記化学式で表される分子
内にラジカル重合性基を有するオルガノポリシロキサン
化合物25g、Reference Example 7 Synthesis of Acrylic-Silicone Graft Copolymer 2 Under the same conditions as in Reference Example 6, 25 g of an organopolysiloxane compound having a radical polymerizable group in a molecule represented by the following chemical formula:
【0041】[0041]
【化5】 Embedded image
【0042】メチルメタクリレート50g、n−ブチル
メタクリレート15g、酢酸ビニル10gから、アクリ
ル−シリコーン系グラフト共重合体を得た。このものの
GPCによるポリスチレン換算重量平均分子量は、約1
1000であり、ガラス転移温度は26℃であった。An acrylic-silicone graft copolymer was obtained from 50 g of methyl methacrylate, 15 g of n-butyl methacrylate and 10 g of vinyl acetate. Its weight average molecular weight in terms of polystyrene by GPC is about 1
The glass transition temperature was 26 ° C.
【0043】実施例1〜3及び比較例1〜5:油中水型
固形ファンデーション 表1に示す組成の油中水型固形ファンデーションを以下
の製造方法にて調製し、「化粧持続性」、「安定性」の
各項目について、以下の評価方法により評価を行い、結
果を併せて表1に示した。Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5: Water-in-oil solid foundation A water-in-oil solid foundation having the composition shown in Table 1 was prepared by the following production method, and "cosmetic persistence", " Each item of "stability" was evaluated by the following evaluation methods, and the results are shown in Table 1.
【0044】[0044]
【表1】 [Table 1]
【0045】(注1):KP−545(信越化学工業社
製) (注2):コスモール168AR(日清製油社製) (注3):PI−チタンCR−50(80%)(三好化
成社製) (注4):PI−ベンガラ七宝(80%)(三好化成社
製) (注5):PI−イエローLLXLO(80%)(三好
化成社製) (注6):PI−ブラックBL−100(80%)(三
好化成社製) (注7):PI−タルク(三好化成社製) (注8):IPソルベント1620(出光石油化学社
製) (注9):KF6017(信越化学工業社製)(Note 1): KP-545 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (Note 2): Cosmall 168AR (manufactured by Nisshin Oil Co., Ltd.) (Note 3): PI-Titanium CR-50 (80%) (Miyoshi Kasei) (Note 4): PI-Vengala Cloisonne (80%) (Miyoshi Kasei) (Note 5): PI-Yellow LLXLO (80%) (Miyoshi Kasei) (Note 6): PI-Black BL -100 (80%) (Miyoshi Kasei Co., Ltd.) (Note 7): PI-talc (Miyoshi Kasei Co., Ltd.) (Note 8): IP Solvent 1620 (Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) (Note 9): KF6017 (Shin-Etsu Chemical) Industrial company)
【0046】(製造方法) A.成分1〜10、16〜18を加温して均一に混合溶
解する。 B.Aに成分11〜15を加えロールミルにて均一に混
合する。 C.成分19〜21を均一混合溶解する。 D.BにCを攪拌しながら加え乳化する。 E.Dを気密性ジャーボトルに溶融充填し、冷却してフ
ァンデーションを製造した。(Manufacturing Method) Components 1 to 10 and 16 to 18 are heated and uniformly mixed and dissolved. B. Add components 11 to 15 to A and mix uniformly with a roll mill. C. Components 19 to 21 are uniformly mixed and dissolved. D. C is added to B with stirring to emulsify. E. FIG. D was melt-filled into an airtight jar and cooled to produce a foundation.
【0047】(評価方法:化粧持続性)女性専門パネル
30名に、実施例及び比較例のファンデーションを腕に
塗布してもらい、30℃相対湿度50%の恒温恒湿室に
30分間在室してもらった。その後、塗布部を5分間流
水下にさらした後、軽い押圧条件で腕をタオルドライし
て、塗布したファンデーションの残存状態の観察を行な
った。残存状態の観察評点は、「殆ど塗布時のまま残存
している」=4、「塗布時の半分以上が残存している」
=3、「塗布時の半分以下しか残存していない」=2、
「殆ど残存していない」=1とし、「化粧持続性」につ
いて、下記判定基準により評価をおこなった。 <判定基準> [残存状態の観察評点合計]:[判定] 105点以上 :◎ 104点〜85点:○ 84点〜65点 :△ 64点以下 :× 但し、比較例1に関しては、製造直後から安定性が悪
く、評価対象としなかった。(Evaluation Method: Sustainability of Makeup) Thirty female professional panels applied the foundations of Examples and Comparative Examples to their arms, and stayed in a constant temperature and humidity room at 30 ° C. and a relative humidity of 50% for 30 minutes. I got it. Then, after the application part was exposed to running water for 5 minutes, the arm was towel-dried under light pressing conditions, and the remaining state of the applied foundation was observed. The observation score of the remaining state was “almost as it was at the time of application” = 4, “more than half that at the time of application remains”
= 3, "Only less than half of the amount at the time of application remains" = 2,
“Almost no residue” = 1, and “cosmetic persistence” was evaluated according to the following criteria. <Judgment criteria> [Total observation score of residual state]: [Judgment] 105 points or more: 104 points to 85 points: ○ 84 points to 65 points: △ 64 points or less: × However, in Comparative Example 1, immediately after production And the stability was poor, so it was not evaluated.
【0048】(評価方法:安定性)実施例及び比較例の
ファンデーションを5℃、40℃、室温の各条件下にて
3ヶ月保存した後、状態を観察し、以下の判定基準によ
り評価を行なった。 但し、比較例1に関しては、製造直後から安定性が悪
く、評価対象としなかった。(Evaluation Method: Stability) After the foundations of Examples and Comparative Examples were stored at 5 ° C., 40 ° C., and room temperature for 3 months, the condition was observed, and the evaluation was performed according to the following criteria. Was. However, the stability of Comparative Example 1 was poor immediately after production, and was not evaluated.
【0049】表1の結果からあきらかなように、本発明
に係わる実施例1〜3のファンデーションは、比較例に
対して、化粧持続性、安定性の評価項目を満足する優れ
たファンデーションであった。As is evident from the results in Table 1, the foundations of Examples 1 to 3 according to the present invention were excellent foundations satisfying the evaluation items of cosmetic continuity and stability, as compared with Comparative Examples. .
【0050】 実施例4:リキッドファンデーション (成分) (質量%) 1.加水分解イヌリンステアリン酸エステル(参考例1) 2.0 2.加水分解イヌリンパルミチン酸/2−エチルヘキサン酸 2.0 エステル(参考例5) 3.モノステアリン酸硬化ヒマシ油 1.0 4.トリ−2エチルヘキサン酸グリセリル 3.0 5.ジカプリン酸プロピレングリコール 3.0 6.ジ−2−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール 3.0 7.アクリル−シリコーン系グラフト共重合体 4.0 (KP−545:信越化学工業社製) 8.ショ糖脂肪酸エステル 0.5 (シュガーワックスS−10E:第一工業製薬社製) 9.有機変性ベントナイト 1.0 (ベントン38:NLインダストリー社製) 10.デカメチルシクロペンタシロキサン 15.0 11.ドデカメチルシクロヘキサシロキサン 5.0 12.パラメトキシケイ皮酸オクチル 3.0 13.酸化チタン 9.0 14.ベンガラ 0.15 15.黄色酸化鉄 2.1 16.アンバー 0.5 17.黒酸化鉄 0.15 18.タルク 5.6 19.球状PMMA粉体 0.5 20.ヘプタオレイン酸デカグリセリル 1.0 21.セスキオレイン酸ソルビタン 1.0 22.ポリオキシエチレン変性シリコーン 1.0 (KF6017:信越化学工業社製) 23.ポリオキシエチレン・アルキル変性シリコーン 2.0 (アビルEM−90:ゴールドシュミット社製) 24.合成ケイ酸ナトリウム・マグネシウム 0.3 (ラポナイトXLS:ラポナイト社製) 25.エタノール 1.5 26.防腐剤 適量 27.プロピレングリコール 5.0 28.精製水 残量Example 4: Liquid foundation (component) (% by mass) 1. Hydrolyzed inulin stearic acid ester (Reference Example 1) 2.0 2. Hydrolyzed canine palmitic acid / 2-ethylhexanoic acid 2.0 ester (Reference Example 5) 3. Monostearic acid hydrogenated castor oil 1.0 Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 3.0 5. 5. Propylene glycol dicaprate 3.0 6. Neopentyl glycol di-2-ethylhexanoate 3.0 7. Acrylic-silicone graft copolymer 4.0 (KP-545: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 8. Sucrose fatty acid ester 0.5 (Sugar wax S-10E: manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) Organically modified bentonite 1.0 (Benton 38: manufactured by NL Industries) 10. Decamethylcyclopentasiloxane 15.0 11. Dodecamethylcyclohexasiloxane 5.0 12. Octyl paramethoxycinnamate 3.0 13. Titanium oxide 9.0 14. Bengala 0.15 15. Yellow iron oxide 2.1 16. Amber 0.5 17. Black iron oxide 0.15 18. Talc 5.6 19. Spherical PMMA powder 0.5 20. 20. Decaglyceryl heptaoleate 1.0 Sorbitan sesquioleate 1.0 22. Polyoxyethylene-modified silicone 1.0 (KF6017: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 23. 21. Polyoxyethylene alkyl-modified silicone 2.0 (Abil EM-90: manufactured by Goldschmidt) 25. Synthetic sodium magnesium silicate 0.3 (Laponite XLS: manufactured by Laponite) Ethanol 1.5 26. Preservative appropriate amount 27. Propylene glycol 5.0 28. Purified water balance
【0051】(製造方法) A.成分1〜8、12、20〜23を加熱して混合溶解
し、放冷する。 B.Aに成分9、13〜19を加え、ロールミルにて均
一混合する。 C.成分10、11にBを加え、均一に混合する。 D.成分24〜28を均一混合する。 E.CにDを攪拌しながら加え、乳化し、脱泡後、広口
瓶に充填してリキッドファンデーションとした。(Manufacturing method) The components 1 to 8, 12, and 20 to 23 are mixed and dissolved by heating and allowed to cool. B. Add components 9, 13 to 19 to A, and mix uniformly with a roll mill. C. Add B to components 10, 11 and mix uniformly. D. Ingredients 24-28 are homogeneously mixed. E. FIG. D was added to C with stirring, emulsified, defoamed, and filled in a wide-mouth bottle to obtain a liquid foundation.
【0052】実施例4のリキッドファンデーションは、
化粧持続性と安定性に優れるものであった。The liquid foundation of Example 4 is
It was excellent in persistence and stability of makeup.
【0053】 実施例5:ハンドガード (成分) (質量%) 1.加水分解イヌリンパルミチン酸/2−エチル 12.0 ヘキサン酸エステル(参考例5) 2.イソオクタン酸セチル 8.0 3.ジ−2−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール 12.0 4.オクタメチルシクロテトラシロキサン 30.0 5.デカメチルシクロペンタシロキサン 25.7 6.アクリル−シリコーン系グラフト共重合体(参考例6) 7.0 7.ビタミンEアセテート 0.2 8.パーフルオロポリエーテル 0.05 (フォンブリンHC/04:アウシモント社製) 9.グリセリン 0.05 10.疎水性無水ケイ酸 5.0 (AEROSIL R974:日本アエロジル社製)Example 5: Hand guard (component) (% by mass) 1. Hydrolyzed canine palmitic acid / 2-ethyl 12.0 hexanoate (Reference Example 5) 2. Cetyl isooctanoate 8.0 Neopentyl glycol di-2-ethylhexanoate 12.0 4. Octamethylcyclotetrasiloxane 30.0 5. Decamethylcyclopentasiloxane 25.7 6. 6. Acrylic-silicone graft copolymer (Reference Example 6) 7.0 Vitamin E acetate 0.2 8. 8. Perfluoropolyether 0.05 (Fomblin HC / 04: manufactured by Asimont Inc.) Glycerin 0.05 10. Hydrophobic silicic anhydride 5.0 (AEROSIL R974: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
【0054】(製造方法) A.成分8、9を混合する。 B.成分1〜7を加熱溶解して均一に混合する。 C.Bに成分10を加え、均一に混合後、Aを加え、ハ
ンドガードとした。(Production Method) Mix components 8,9. B. Components 1 to 7 are dissolved by heating and uniformly mixed. C. Component 10 was added to B, and after mixing uniformly, A was added to obtain a hand guard.
【0055】実施例5のハンドガードは、長時間、手を
ガードするものであり、安定性にも優れるものであっ
た。The hand guard of Example 5 protects the hand for a long time and has excellent stability.
【0056】 実施例6:サンカットミルク (成分) (質量%) 1.イヌリンステアリン酸エステル(参考例2) 2.5 2.加水分解イヌリンパルミチン酸/2−エチル 2.5 ヘキサン酸エステル(参考例5) 3.デキストリン脂肪酸エステル(置換度2.2) 0.5 (レオパールKL:千葉製粉社製) 4.メチルフェニルポリシロキサン 10.0 (FZ209:日本ユニカー社製) 5.アクリル−シリコーン系グラフト共重合体 5.0 (KP−545:信越化学工業社製) 6.デカメチルシクロペンタシロキサン 27.38 7.パラメトキシ皮酸2−エチルヘキシル 3.0 8.4−t−ブチル−4’−メトキシベンゾイルメタン 0.02 9.微粒子酸化チタン 2.0 (TIPAQUE TTO−51(A):石原産業社製) 10.微粒子酸化亜鉛 2.0 (ZnO−350:住友大阪セメント社製) 11.モノステアリン酸ソルビタン 1.5 12.ポリオキシエチレン変性シリコーン 3.5 (KF6015:信越化学工業社製) 13.エタノール 7.5 14.防腐剤 0.1 15.精製水 32.5Example 6: Sun-cut milk (component) (% by mass) Inulin stearic acid ester (Reference Example 2) 2.5 2. 2. Hydrolyzed canine palmitic acid / 2-ethyl 2.5 hexanoate (Reference Example 5) 3. Dextrin fatty acid ester (degree of substitution 2.2) 0.5 (Leopearl KL: manufactured by Chiba Flour Milling Co.) 4. Methylphenyl polysiloxane 10.0 (FZ209: manufactured by Nippon Unicar) 5. Acrylic-silicone graft copolymer 5.0 (KP-545: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Decamethylcyclopentasiloxane 27.38 7. 2-ethylhexyl paramethoxy cinnamate 3.0 8.0-t-butyl-4'-methoxybenzoylmethane 0.02 9. Fine particle titanium oxide 2.0 (TIPAQUE TTO-51 (A): manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) Fine particle zinc oxide 2.0 (ZnO-350: manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co.) 11. Sorbitan monostearate 1.5 12. 12. Polyoxyethylene-modified silicone 3.5 (KF6015: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Ethanol 7.5 14. Preservative 0.1 15. Purified water 32.5
【0057】(製造方法) A.成分1〜5、7〜12を加熱して均一に混合溶解
し、ロールミルにて均一にする。 B.Aに成分6を加え、均一に混合する。 C.成分13〜15を均一混合する。 D.Bを攪拌しながら徐々にCを加え、均一に混合す
る。 E.Dを脱泡後、ディスペンサー付きボトルに充填し、
サンカットミルクとした。(Manufacturing method) The components 1 to 5 and 7 to 12 are heated and uniformly mixed and dissolved, and made uniform by a roll mill. B. Add component 6 to A and mix uniformly. C. Ingredients 13 to 15 are uniformly mixed. D. While stirring B, gradually add C and mix uniformly. E. FIG. After defoaming D, fill in a bottle with a dispenser,
Sun cut milk.
【0058】実施例6のサンカットミルクは、サンカッ
ト効果が長時間持続するものであり、安定性も良好なも
のであった。The sun-cut milk of Example 6 had a long sun-cut effect and a good stability.
【0059】 実施例7:液状口紅 (成分) (質量%) 1.加水分解イヌリンパルミチン酸/2−エチル 10.0 ヘキサン酸エステル(参考例5) 2.トリイソステアリン酸グリセリル 15.0 3.イソオクタン酸セチル 残量 4.ワセリン 6.0 5.ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル 3.0 (コスモール168AR:日清製油社製) 6.デカメチルシクロペンタシロキサン 10.0 7.アクリル−シリコーン系グラフト共重合体 20.0 (KP−545:信越化学工業社製) 8.トリメチルシロキシケイ酸 4.0 (KF7312J:信越化学工業社製) 9.ショ糖脂肪酸エステル 2.0 (シュガーワックスS−10E:第一工業製薬社製) 10.ポリイソブチレン 8.0 11.赤色202 適量 12.赤色226 適量 13.マイカ 5.0 14.雲母チタン 3.0 15.酸化鉄雲母チタン 1.0 16.香料 適量Example 7: Liquid lipstick (component) (% by mass) 1. Hydrolyzed canine palmitic acid / 2-ethyl 10.0 hexanoate (Reference Example 5) 2. Glyceryl triisostearate 15.0 3. Cetyl isooctanoate Remaining amount Vaseline 6.0 5. 5. Dipentaerythritol fatty acid ester 3.0 (Cosmol 168AR: manufactured by Nisshin Oil Co., Ltd.) Decamethylcyclopentasiloxane 10.0 7. 7. Acrylic-silicone graft copolymer 20.0 (KP-545: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 8. Trimethylsiloxysilicic acid 4.0 (KF7312J: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10. Sucrose fatty acid ester 2.0 (Sugar wax S-10E: manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) Polyisobutylene 8.0 11. Red 202 suitable amount 12. Red 226 suitable amount 13. Mica 5.0 14. Titanium mica 3.0 15. Titanium iron oxide mica 1.016. Appropriate amount of fragrance
【0060】(製造方法) A.成分1〜10を加熱溶解して均一に混合後、放冷す
る。 B.Aに成分11〜15を加え、ロールミルにて均一に
混合する。 C.Bに成分16を加え、均一に混合する。 D.Cを紅筆付きのボトル容器に充填し、液状口紅とし
た。(Production Method) Components 1 to 10 are heated and dissolved, uniformly mixed, and then left to cool. B. Add components 11 to 15 to A and mix uniformly with a roll mill. C. Add ingredient 16 to B and mix uniformly. D. C was filled into a bottle container with a red brush to obtain a liquid lipstick.
【0061】実施例7の液状口紅は、化粧効果の持続性
が高く、顔料、粉体等の沈降が無い、安定性に優れるも
のであった。The liquid lipstick of Example 7 had a long lasting cosmetic effect, was free from sedimentation of pigments and powders, and had excellent stability.
【0062】[0062]
【発明の効果】以上詳述したように、本発明の化粧料は
化粧効果の持続性に優れ、且つ良好な安定性を有するも
のである。As described in detail above, the cosmetic of the present invention is excellent in persistence of the cosmetic effect and has good stability.
フロントページの続き Fターム(参考) 4C083 AA022 AB212 AB232 AB242 AB432 AB442 AC012 AC102 AC122 AC212 AC342 AC392 AC422 AC432 AC442 AC792 AC862 AD022 AD092 AD151 AD152 AD162 AD171 AD172 AD211 AD212 AD222 AD242 AD662 CC05 CC12 CC13 CC19 DD23 DD27 EE01 EE12Continued on the front page F term (reference) 4C083 AA022 AB212 AB232 AB242 AB432 AB442 AC012 AC102 AC122 AC212 AC342 AC392 AC422 AC432 AC442 AC792 AC862 AD022 AD092 AD151 AD152 AD162 AD171 AD172 AD211 AD212 AD222 AD242 AD662 CC05 CC12 CC13 CC19 DD23 DD27 EE01 EE12
Claims (3)
以上の、イヌリン及び/又は加水分解イヌリン糖脂肪酸
エステルであり、該エステルのアシル基において、総ア
シル基の60モル%以上が、ヘキサデカノイル基、オク
タデカノイル基、エイコサノイル基、ドコサノイル基か
ら選ばれる一種又は二種以上であるイヌリン及び/又は
加水分解イヌリン糖脂肪酸エステル (B)下記の成分(a)及び(b)を共重合して得られ
るアクリル−シリコーン系グラフト共重合体 成分(a):下記一般式で表される、分子中にラジカル
重合性基を有するオルガノポリシロキサン化合物 【化1】 (式中、R1は水素原子又はメチル基を表す。R2は場
合によりエーテル結合1個又は2個で遮断されている直
鎖状又は分岐鎖状の炭素鎖を有する炭素原子1〜10個
の2価の飽和炭化水素基である。R3は、炭素数1〜6
のアルキル基、炭素数1〜6のハロゲン置換アルキル
基、オルガノポリシロキシ基、2価アルキル基で連結さ
れるオルガノポリシロキシ基から選ばれる、互いに異な
っていても良い、一種又は二種以上の置換基である。n
は1.5〜2.5、mは1〜300。) 成分(b):(a)以外のラジカル重合性モノマー (C)揮発性環状シリコーン を含有することを特徴とする化粧料。1. The following components (A) to (C): (A) the degree of fatty acid esterification per monosaccharide unit is 2.2.
The above-mentioned inulin and / or hydrolyzed inulin sugar fatty acid ester, and in the acyl group of the ester, 60 mol% or more of the total acyl group is selected from hexadecanoyl group, octadecanoyl group, eicosanoyl group, and docosanoyl group. One or two or more inulin and / or hydrolyzed inulin sugar fatty acid esters (B) an acrylic-silicone graft copolymer obtained by copolymerizing the following components (a) and (b): Component (a) : An organopolysiloxane compound having a radical polymerizable group in a molecule represented by the following general formula: (Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group. R 2 has 1 to 10 carbon atoms having a linear or branched carbon chain optionally interrupted by one or two ether bonds.) R 3 is a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms
One or more substituents which may be different from each other selected from an alkyl group, a halogen-substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an organopolysiloxy group, and an organopolysiloxy group linked by a divalent alkyl group. Group. n
Is 1.5 to 2.5 and m is 1 to 300. Component (b): a cosmetic comprising a radical polymerizable monomer other than (a) (C) volatile cyclic silicone.
イヌリン糖脂肪酸エステルのアシル基において、総アシ
ル基の60モル%以上が、ヘキサデカノイル基、オクタ
デカノイル基、エイコサノイル基、ドコサノイル基から
選ばれる一種又は二種以上の組合わせであり、残アシル
基40モル%中に、分岐炭化水素骨格を有するアシル基
を含有しているイヌリン及び/又は加水分解イヌリン糖
脂肪酸エステルであることを特徴とする請求項1記載の
化粧料。2. In the acyl group of the inulin and / or hydrolyzed inulin sugar fatty acid ester of the component (A), at least 60 mol% of the total acyl groups are hexadecanoyl, octadecanoyl, eicosanoyl, docosanoyl. One or a combination of two or more selected from the group consisting of an inulin and / or a hydrolyzed inulin sugar fatty acid ester containing an acyl group having a branched hydrocarbon skeleton in 40 mol% of residual acyl groups. The cosmetic according to claim 1, characterized in that:
クタメチルシクロテトラシロキサン及び/又はデカメチ
ルシクロペンタシロキサンであることを特徴とする請求
項1又は2のいずれかに記載の化粧料。3. The cosmetic according to claim 1, wherein the volatile cyclic silicone of the component (C) is octamethylcyclotetrasiloxane and / or decamethylcyclopentasiloxane.
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