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JP2002253959A - 炭化水素ストリーム精製用合成吸着剤 - Google Patents

炭化水素ストリーム精製用合成吸着剤

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JP2002253959A
JP2002253959A JP2001374409A JP2001374409A JP2002253959A JP 2002253959 A JP2002253959 A JP 2002253959A JP 2001374409 A JP2001374409 A JP 2001374409A JP 2001374409 A JP2001374409 A JP 2001374409A JP 2002253959 A JP2002253959 A JP 2002253959A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 種々の炭化水素ストリームから汚染物質を除
去する際に有益な改良型吸着剤を提供する。 【解決手段】 ゼオライト、アルミナ、及び、金属成分
を含む吸着剤である。金属成分（Ｍadd）は、ゼオライ
ト格子の負電荷との平衡に必要な金属（Ｍ）の化学量論
量（酸化物として表示）の少なくとも１０モル％の量か
存在する。特に、ゼオライトＸ、アルミナ、及び、ナト
リウムを含む吸着剤は、ＣＯ2、Ｈ2Ｓ、メタノール、並
びに、他の硫黄（Ｓ−）及び酸素（Ｏ−）を含む化合物
を除去するためにエチレンストリームの精製に使用され
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明はゼオライト、アルミ
ナ成分、及び、ゼオライトイオン交換容量の少なくとも
１０％の量の例えばナトリウムなどの金属成分を含む吸
着剤に関する。この新しい吸着剤は炭化水素ストリーム
から汚染物質（コンタミナント）を除去するため、例え
ば、エチレン、プロピレン、Ｃ3〜Ｃ4炭化水素製品及び
その他の低級炭化水素ストリームからＣＯ2、ＣＯＳ、
Ｈ2Ｓ、ＡｓＨ3、メタノール、メルカプタン、及び、他
の硫黄（Ｓ−）若しくは酸素（Ｏ−）含有有機化合物を
除去するために用いられる。
【０００２】
【従来の技術】固体吸着剤はオレフィン、天然ガス、及
び軽質炭化水素留分などの炭化水素ストリームから汚染
物質を除去するために一般的に用いられている。これら
のストリームは異なった汚染物質を含んでいるので、望
ましい工程で使うことができるようにストリームを十分
に精製するのに必要な複数の吸着剤あるいは吸着剤床が
必要とされる。これらのストリーム内に存在し得る汚染
物質はＨ2Ｏ、ＣＯ、Ｏ2、ＣＯ2、ＣＯＳ、Ｈ2Ｓ、ＮＨ
3、ＡｓＨ3、ＰＨ3、Ｈｇ、メタノール、メルカプタ
ン、及び硫黄（Ｓ−）若しくは酸素（Ｏ−）含有有機化
合物などである。
【０００３】
【発明解決しようとする課題】一方、種々の吸着剤が１
つ又は複数の汚染物質を除去することができるが、しか
しながら、それらが求める炭化水素を除去及び／又は反
応を促進する場合もある。例えばゼオライト１３Ｘのよ
うなホージャサイト・タイプ・ゼオライトは硫黄化合物
及び酸素化合物に対する優れた吸着剤であるが、それら
は同時にオレフィンに対しても優れた吸着剤であり、高
い温度上昇をもたらして暴走反応を起こしてしまう場合
がある。さらに、ゼオライトの残留表面反応性の故に、
再生中にオリゴメリ化及び重合のような反応が起きてし
まう可能性がある。これは汚染と性能劣化につながる。
【０００４】こうした問題に対処する試みにおいて、ゼ
オライトをアルミナと混合した技術に関する報告があ
る。米国特許出願第４，７６２，５３７号は炭化水素ス
トリームからＨＣｌを除去するためにゼオライトＹとア
ルミナを含む吸着剤を使用することを開示している。米
国特許出願第４，６８６，１９８号及び米国特許出願第
４，７１７，４８３号においては、アルミナとナトリウ
ムＹゼオライトの混合物が廃水からアンモニア硫化物及
び有機不純物を除去することができることが開示されて
いる。ナトリウムＹゼオライトは少なくとも１２．７重
量％のＮａ2Ｏを含んでいる。米国特許出願第４，７５
１，２１１号では、同じ吸着剤が有機リン酸官能性流体
の酸性及び水性成分を減少させるためにも用いられてい
る。ＨＣｌ及び他の汚染物質を除去するためにアルミナ
をアルカリ又はアルカリ土類金属と共に使用する例は米
国特許出願第６，０１３，６００号に開示されている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は種々の炭化水
素ストリームから複数の汚染物質を除去することができ
る改良された吸着剤を開発した。驚くべきことに、これ
らの汚染物質は非常にわずかな温度上昇を伴うだけで除
去することができる。さらに、この吸着剤は複数回の再
生に対して高い安定性を持つ。この吸着剤はゼオライ
ト、アルミナ、及び、上記ゼオライト格子の負電荷を補
償するのに必要な（酸化物で表現した場合の）化学量論
的金属量の少なくとも１０モル％の量存在している金属
成分（Ｍad d）を含むものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】本願発明は固体成形吸着剤、その
吸着剤の製造方法、及びその吸着剤を用いた精製方法を
含むものである。上記固体成形吸着剤に関しては、１つ
の必要成分は活性化アルミナである。活性化アルミナは
通常１００ｍ2／ｇより大きく、通常は１００から４０
０ｍ2／ｇまでの範囲の表面積を有するアルミナなどで
ある。さらに、活性化アルミナ粉体は好ましくは、例え
ば高温ガス又は固体熱媒体のストリーム中のハイドラー
ギライトのアルミナ三水和物などのアルミナ水酸化物の
急速脱水によって得られる。脱水は高熱ガスあるいは固
体熱媒体を用いるいずれの適切な装置においてでも達成
することができる。一般的に、高熱ガスによる加熱ある
いはそれとの接触は非常に短い時間で、好ましくは、１
秒以下から４ないし５秒の範囲である。通常、これらの
ガスの温度は４００℃から１，０００℃までの間で変動
する。この工程は、一般的にはフラッシュか焼（ｆｌａ
ｓｈ ｃａｌｃｉｎａｔｉｏｎ）と呼ばれ、例えば、米
国特許出願第２，９１５，３６５号に開示されている。
しかしながら、その他のか焼方法を用いることもでき
る。
【０００７】本発明で使用するために適した活性化アル
ミナは０．１から３００ミクロンまでの範囲、好ましく
は１から１００ミクロンまでの範囲、そしてより好まし
くは１から２０ミクロンまでの範囲のメディアン径粒子
である。いくつかの例では、１から１０ミクロンまでの
範囲のメディアン径粒子のアルミナを用いるのが望まし
い。アルミナは活性化の前、あるいはその後に望ましい
粒子サイズにすり潰してもよい。活性化アルミナは、好
ましくは２００℃から１０００℃までの範囲の温度で、
約５から１２％までの範囲のＬＯＩ（強熱減量）を有し
ている。
【０００８】活性化アルミナの１つの供給源はベイヤー
法を用いてボーキサイトから派生されるアルミナ水和物
の１つの形態であるギブズ石である。しかしながら、十
分にか焼すれば、アルファ・アルミナ型一水化物、擬ベ
ーマイト（ｐｓｅｉｄｏｂｅｈｍｉｔｅ）、あるいはア
ルミナ三水和物を用いることができる。粘土やアルミナ
・アルコキシドを含めアルミナのその他の供給源も用い
ることができる。
【０００９】本発明の別の必要成分はゼオライトであ
る。ゼオライトは細孔質でコーナーを共有するＡｌＯ2
四面体及びＳｉＯ2四面体で形成される酸化物３次元構
造を有している結晶アルミノシリケート組成物である。
ゼオライトは均一な寸法の細孔入口を有していること、
かなり大きなイオン交換容量を有していること、そして
永続的なゼオライト結晶構造を構成するいずれの原子も
大幅に変位させることなくその結晶の内部空隙全体に分
散されている吸着相を可逆的に脱着することができると
いう特徴を有している。本発明で用いることができるゼ
オライトは約５から約１００オングストロームの細孔入
口を有するものである。
【００１０】一般的に、ゼオライトは以下の実験式で示
される組成を有している。 Ｍ2/nＯ：Ａｌ2Ｏ3：ｂＳｉＯ2 ここでＭはｎ価の電荷を有する陽イオンであり、ｂは約
２から約５００までの範囲の値を有している。好ましい
ゼオライトはＳｉＯ2：Ａｌ2Ｏ3比率が約２：１から約
６：１までの範囲のものであり、及び／又はゼオライト
Ｘ、ホージャライト、ゼオライトＹ、ゼオライトＡ、モ
ルデン沸石、そしてフェリエライトの結晶構造を有して
いるものである。特に好ましいゼオライトはゼオライト
Ｘ、Ｙ及びＡである。
【００１１】これらのゼオライトの調製法はこの技術に
おいて公知であり、各成分の反応供給源で構成される反
応混合物を形成し、ゼオライトを形成するためにその混
合物に水熱反応を行うことを含むものである。特に、ゼ
オライトＹの合成法は米国特許出願第３，１３０，００
７号と米国特許出願第４，５０３，０２３号に開示され
ており、ゼオライトＸの合成法は米国特許出願第２，８
８３，２４４号と米国特許出願第３，８６２，９００号
に開示されている。
【００１２】ゼオライト、特にゼオライトＸ及びＹの合
成法は良く知られているが、以下に完全を期して簡単に
説明する。Ｍの反応供給源は塩化ナトリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属又はアル
カリ土類金属のハロゲン化物又は水酸化物化合物などで
ある。アルミニウム供給源はベーマイト・アルミナ、ガ
ンマ・アルミナ、及び、アルミン酸ナトリウム若しくは
テトラエチルアンモニウム・アルミン酸塩などの可溶性
アルミン酸塩を含むものである。最後に、ケイ素供給源
はシリカ、シリカ・ヒドロゾル、ケイ酸を含むものであ
る。
【００１３】反応供給源は酸化物のモル比が： ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3＝８〜１２ Ｍ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3＝２．５〜４ Ｈ2Ｏ／Ｍ2Ｏ＝１２０〜１８０ である混合物とされ、次にその混合物を反応させてゼオ
ライトを形成する。
【００１４】合成された状態で、ゼオライトは孔路及び
／又は細孔に「Ｍ」金属を含んでいる。これら金属陽イ
オンの機能はゼオライト格子の負の電荷との平衡を取る
ことである。これらの陽イオンはフレームワークの一部
ではないので、それらは交換可能であり、交換サイトを
占める（ｏｃｃｕｐｙ ｅｘｃｈａｎｇｅ ｓｉｔｅ
ｓ）と言われている。ゼオライト内に存在する金属陽イ
オンの量はそのゼオライトと化学量論的量あるいは最大
イオン交換容量と言われる。この量は通常モルで表現さ
れる。
【００１５】ゼオライト内に最初に存在している金属陽
イオンは交換可能であるので、それらは他の（異なっ
た）アルカリ金属、アルカリ土類金属、ヒドロニウムイ
オン、アンモニウムイオン、あるいはそれらの混合物と
交換されることができる。用いられるゼオライトが部分
的、あるいは完全にヒドロニウムイオン又はアンモニウ
ムイオンを含んでいる場合、これらのイオンは合成吸着
剤調製の前、あるいは調製中にアルカリ金属、アルカリ
土類金属、又はそれらの混合物と完全に交換しておく必
要がある。
【００１６】本発明による成形吸着剤の別の必要な成分
はアルカリ、アルカリ土類金属及びそれらの混合物から
成る群から選択される金属成分（Ｍadd）である。この
金属成分（Ｍadd）はそのゼオライトの交換サイト内に
存在している金属陽イオン（Ｍ）に加えて必要とされる
ものである。さらに、Ｍadd金属はＭ金属と同じであっ
てもよいし、異なっていてもよい。例えば、ゼオライト
金属はカリウムであり、Ｍaddをナトリウムとしてもよ
い。
【００１７】Ｍaddの例としては、それに制限されるも
のではないが、ナトリウム、カリウム、リチウム、ルビ
ジウム、セシウム、カルシウム、ストロンチウム、マグ
ネシウム、バリウム、亜鉛、及び、銅などが挙げられ
る。金属（成分前駆体）供給源は活性化状態で、金属酸
化物に分解される化合物であればいずれの化合物であっ
てもよい（以下を参照）。これらの供給源の具体例は窒
化物、水酸化物、カルボン酸塩、及び、それら金属の酸
化物である。成形吸着剤はこれらの成分をいずれかの順
番で混合して、成形体に形成することで調製することが
できるが、順番により結果はかならずしも同じであると
は限らない。
【００１８】１つの方法においては、アルミナ、ゼオラ
イト、及び、望ましい金属化合物の水溶液を混合して、
成形体に形成される。例えば、ガンマ・アルミナ、ゼオ
ライトＸ、及び、酢酸ナトリウムの溶液を練って押し出
す、又は、公知技術の手段（例えば、油滴法）によって
ペレット、錠剤、タブレット、あるいは球体などに成形
する。実質的に丸い物品あるいは物体を形成するために
好ましい方法においては、パン・ノズライザー（ｐａｎ
ｎｏｄｕｌｉｚｅｒ）が用いられる。この技法は回転
パンあるいはパン・ノズライザーを使用し、その上にア
ルミナ成分、ゼオライト成分、及び、金属成分の溶液を
供給して、それによって実質的に丸い物品あるいは物体
を形成する。
【００１９】成形体を形成する別の方法は、アルミナ、
ゼオライト、及び金属化合物の粉体を混合して、その
後、ペレット、錠剤などを形成する。第３の方法はアル
ミナ及びゼオライト（粉末）を混合し、それらを成形体
に形成して、その成形体に金属化合物の水溶液を含浸さ
せることである。形成工程は、上に列挙したいずれかの
手段によって行われる。
【００２０】望ましい金属化合物の溶液の調製において
は、ｐＨを約７から約１４までの範囲の値、より好まし
くは約１２から約１４までの範囲、そして最も好ましく
は約１２．７から約１３．８まで範囲の値に調整するこ
とが好ましい。溶液のｐＨは適切な量の望ましい金属水
酸化物を加えることによって制御される。例えば、ナト
リウムが望ましい金属である場合、酢酸ナトリウムを用
いて水溶液を形成して、その後で水酸化ナトリウムを用
いてｐＨを調整することができる。
【００２１】成形体を得たら、それらを最大約２００℃
までの周囲温度で約５分間から約２５時間キュアリング
または乾燥する。成形体はビンやトレイなどを用いたバ
ッチででも、あるいは移動ベルトを用いた連続プロセス
でもキュアリングさせることができる。成形体がキャリ
ングされたら、キャリングされた成形体を約２７５℃か
ら約６００℃までの温度で約５分から約７０分までの時
間加熱することで活性化させる。成形体の加熱は移動パ
ンあるいは移動ベルト内で行うことができ、成形体は直
接焼かれ完成固体吸着剤が提供される。
【００２２】３つの成分の相対的な量は広い範囲で変え
ることができる。通常、アルミナの量は吸着剤の約４０
から約９０％までの範囲で変動し、ゼオライトの量は吸
着剤の約５〜約５５重量％までの範囲で変動する。金属
成分Ｍaddの量は相当程度変化し得るが、ゼオライトの
交換サイトに存在する金属陽イオンＭの化学量論的量の
少なくとも１０％に等しい量で存在していなければなら
ない。実際的な理由から、Ｍaddの最大量はＭの化学量
論量の５０％以下とすべきである。絶対項で表現すれ
ば、Ｍaddの量は吸着剤１００ｇｍの約０．０１５から
約０．０８モルまでの範囲で存在することが好ましい。
Ｍ及びＭaddの量は金属の酸化物、例えばＮａ2Ｏとして
表現、又は、報告される。
【００２３】完成吸着剤は種々の炭化水素ストリームか
ら汚染物質を除去するために用いることができる。処理
できるストリームとしては、炭化水素ストリーム、特に
飽和及び／又は不飽和炭化水素を含んでいるものなどで
ある。エチレン、プロピレン、及びブチレンなどのオレ
フィン・ストリームは特にこの吸着剤を用いて処理する
ことができる。これらのストリームは以下の汚染物質、
つまり、Ｈ2Ｏ、ＣＯ、Ｏ2、ＣＯ2、ＣＯＳ、Ｈ2Ｓ、Ｎ
Ｈ3、ＡｓＨ3、ＰＨ3、Ｈｇ、メタノール、メルカプタ
ン、及び、その他の硫黄（Ｓ−）又は酸素（Ｏ−）含有
有機化合物のうちの１つ以上を含んでいる。
【００２４】炭化水素ストリームは吸着条件でそのスト
リームを固体吸着剤と接触させることによって精製され
る。接触はバッチ方式あるいは連続プロセスで実行する
ことができ、連続プロセスが望ましい。吸着剤は固定
床、移動床あるいは放射フロー床のいずれに存在しても
よいが、固定床が好ましい。固定床が用いられる場合、
原料ストリームは昇流、降流のいずれの方向でも流動さ
せることができるが、一般的には液体原料の場合昇流が
好ましい。移動床が用いられる場合、原料ストリーム・
フローは並流、向流のいずれでもよい。さらに、固定床
が用いられる場合、多重床を用いることができ、１つ又
は複数の反応容器内に入れることができる。吸着条件は
大気温度程度から約８０℃までの温度、大気圧程度から
約１．０１×１０4ｋＰａ（１００気圧）までの範囲の
圧力、そして炭化水素ストリームが液体あるいはガスス
トリームのいずれかに依存する接触時間を含んでいる。
液体原料の場合、時間基準の液空間速度（ＬＨＳＶ）で
表現した接触時間は約０．５ｈ-1から約１０ｈ-1までの
範囲であり、ガスストリームの場合、時間基準のガス空
間速度は約５００ｈ-1から約１０００ｈ-1までの範囲で
変動する。
【００２５】汚染物質の濃度、反応床のサイズ、及び空
間速度に依存する一定の時間後に、吸着剤は実質的に使
い尽くされる。すなわち、精製されたストリームにおけ
る汚染物質レベルが受入れ可能なレベルを越える量とな
るような量しか汚染物質を吸着しない。この時点で吸着
剤が取り出され、新しい吸着剤と置き換えられる。使用
済みの吸着剤は公知の手段で再生し、再度使用すること
ができる。通常の再生手順では、吸着剤が最初に排出さ
れ、減圧された後、不活性ストリームで冷却パージされ
る。次に、８０から１５０℃の温度で、降流方向での温
暖パージを行うと、保持されている炭化水素が床から取
り出される。最後に、温度を２８０から３２０℃にゆっ
くりと上昇させ、その温度範囲に少なくとも２時間維持
されてから、大気温度に冷却される。
【００２６】以下の実施例は本発明をより詳細に説明す
るために開示されるものである。なお、これらの実施例
は説明のためだけに開示されるものであって、特許請求
の範囲に示される発明の範囲を制限するものではない。
【００２７】
【実施例】実施例１ アルミナ、ゼオライト１３Ｘ、及び、ナトリウムを含む
球体を以下のように製造した。回転パン装置を用いて、
活性化アルミナ粉末（以下「ＡＰ」と称する）及びゼオ
ライト１３Ｘ粉末（以下「Ｚ」と称する）を同時に加え
つつ、それらの粉体を酢酸ナトリウム溶液（以下「Ｎａ
Ａｃ」と称する）と共に噴霧することによりビーズを形
成した。質量比（揮発性フリーベースで）は、１．０Ａ
Ｐ：０．２３Ｚ：０．０４ＮａＡｃであった。酢酸ナト
リウムの溶解性を維持し、十分な集塊を得るために必要
な量の水を加えた。ＮａＡｃの溶液のｐＨをＮａＯＨ溶
液を加えることによって１３．３に調整した。サイズ分
布が１．２から４ｍｍまでの球体を加熱ベルトを用いて
６０〜８０℃で３時間キュアリングした。最後に、オー
ブン中でキュアリングされたビーズを約４５０℃で１時
間活性化した。揮発性フリーベースで各成分量（重量
％）が７８．７％ＡＰ；１８．１％Ｚ；３．２％Ｎａ2
Ｏであった。
【００２８】実施例２ ＡＰ：Ｚ：ＮａＡｃの質量比が１．０：０．５５：０．
０３５であることを除いて実施例１に述べた手順と同じ
手順で球体を製造した。揮発性フリーベースで、各成分
の量（重量％）は、ＡＰ６３．１％；Ｚ３４．７％；Ｎ
ａ2Ｏ２．２％であった。
【００２９】実施例３ ＡＰ：Ｚ：ＮａＡｃの質量比が１．０：０．３７：０．
０５であることを除いて、実施例１に述べた手順と同じ
手順で球体を製造した。揮発性フリーベースで、各成分
の量（重量％）は、７０．４％ＡＰ：２６．１％Ｚ：
３．５％Ｎａ2Ｏであった。
【００３０】実施例４ ＮａＡｃに代えて水を使用することを除いて、実施例３
に述べた手順と同じ手順で球体を製造した。揮発性フリ
ーベースで、各成分の量（重量％）は、７２．９％Ａ
Ｐ；２６．９％Ｚ；０．２％Ｎａ2Ｏであった。
【００３１】実施例５ ゼオライト１３Ｘに代えてゼオライトＮａＹ（ユーオー
ピーエルエルシー（ＵＯＰ ＬＬＣ）からの入手）を使
用し、１ＡＰ：０．３７Ｚの比率であることを除いて、
実施例１の手順と同じ手順で球体を製造した。無揮性フ
リーベースで各成分の量（重量％）は、７２．９％Ａ
Ｐ；２６．９％Ｚ；０．２％Ｎａ2Ｏであることがわか
った。
【００３２】実施例６ 実施例５の球体５００ｇ、及び、４．６重量％の酢酸ナ
トリウム溶液２００ｇを回転コンテナーに入れた。１時
間閉鎖したコンテナーを回転することにより球体をキュ
アリングし、その後実施例１と同様に活性化させた。揮
発性フリーベースで、各成分の量（重量％）は、７２．
３６％ＡＰ；２６．７％Ｚ；０．９４％Ｎａ2Ｏであっ
た。
【００３３】実施例７ １０．９重量％の酢酸ナトリウムを含む溶液を使用した
ことを除いて、球体を実施例６と同様に製造した。揮発
性フリーベースで、各成分の量（重量％）は、７１．６
５％ＡＰ；２６．４４％Ｚ；１．９１％Ｎａ2Ｏであっ
た。
【００３４】実施例８ １７．１重量％の酢酸ナトリウムを含む溶液を使用する
ことを除いて、球体を実施例６と同様に製造した。揮発
性フリーベースで、各成分の量（重量％）は、７０．９
％ＡＰ；２６．１８％Ｚ；２．８８％Ｎａ2Ｏであっ
た。
【００３５】実施例９ 実施例１〜８で得られたサンプルを、マックベイン（Ｍ
ｃＢａｉｎ）秤量計を用いて、ＣＯ2およびプロピレン
吸着を検査した。ＣＯ2は酸性気体の吸着を測るために
使用し、プロピレンは有機化合物の吸着能力を測るため
に使用した。ヘリウムを流して、各サンプル約３０ｍｇ
を４００℃まで２５℃／ｍｉｎの割合で加熱し、約４５
分間その状態で保持し、次いで（ヘリウム雰囲気下の室
温まで）冷却した。吸着に関しては、ヘリウム中の１％
プロピレンかあるいはヘリウム中の１．５％ＣＯ2のス
トリームを３８℃の温度で２０分間サンプルに対して流
し、重量の変化を計測した。得られた結果を表１に示
す。
【００３６】
【表１】
【００３７】実施例１〜４ではゼオライトＸを使用した
が、実施例５〜８ではゼオライトＹを使用した。両方の
ゼオライトにおいて、プロピレンの吸着性はナトリウム
を加えることでほとんど影響を受けないが、ＣＯ2の吸
着性はかなり改良していることが観察された。
【００３８】実施例１０ 実施例１〜４で得られたサンプルを、プローブ分子とし
て１−ヘキセンを用いて表面反応性を検査した。各サン
プルを（粉末として）約７０ｍｇを炉内に設けられた管
状フロー反応装置の中に入れた。各サンプルをヘリウム
中、３５０℃で１時間活性化させ、その後１５０℃まで
冷却した。次に１−ヘキセンを含む飽和器に対してヘリ
ウムのバブリングによって調製された原料ストリーム
を、２０ｃｃ／ｍｉｎの流量で触媒に通し、１５０℃か
ら５００℃までの範囲で種々と温度を変えて、上記ヘキ
セン転化の測定を行った。ヘキセンの転化はガスクロマ
トグラフィーを使用して測定した。この反応の低い転化
率での主要生成物は、２−ヘキセンと３−ヘキセンであ
った。分岐メチル異性体やクラッキング産物の形成は高
い転化率において発生していた。１−ヘキセンの全体に
わたる転化率を表２に示す。
【００３９】
【表２】
【００４０】このデータは、ナトリウムを付加していな
いアルミナ／ゼオライトの吸着剤（実施例４）が１−ヘ
キセンの転化に対してきわめて高い反応性があることを
明確に示している。吸着剤は表２の範囲と同じ温度範囲
で再生されるから、実施例１〜３の吸着剤の触媒活性が
低いことは、上記吸着剤が再生される場合、ナトリウム
の（上記レベルでの）存在がコーキングや暴走反応の可
能性をきわめて減少させることを示している。
【００４１】実施例５〜８で得られたサンプルを上記と
同様に検査し、その結果を表３に示す。
【００４２】
【表３】
【００４３】表３による結果は、ゼオライトＹを使用し
た場合の性能が表２に示すゼオライトＸを用いた場合と
同じであることを示している。また、付加ナトリウムの
存在が吸着剤の反応性を極めて低くすることを示してい
る。
【００４４】実施例１１ ゼオライトＮａＹ、１３Ｘ、３Ａとアルミナ（ＡＰ）と
酢酸ナトリウム粉末とを組み合わせ、よく混合した。少
量のサンプルを微量天秤に移して、ヘリウムフロー下、
７００℃で活性化し、その後３８℃まで冷却した。プロ
ピレン吸着の測定を実施例９と同様に行い、その結果を
表４に示した。
【００４５】
【表４】
【００４６】表４による結果は、ナトリウムの付加がプ
ロピレン吸着に対して大きな影響は与えないことを示し
ている（サンプルＡとＢおよびＤとＥを比較）。しかし
ながら、吸着剤がゼオライトだけ含む場合、付加ナトリ
ウムはプロピレン吸着を低くする（サンプルＡとＣ及び
ＤとＦを比較）。このことはアルミナの機能を示してい
る。
【００４７】
【発明の効果】本発明の吸着剤は種々の炭化水素ストリ
ームから複数の汚染物質を除去することができ、これら
の汚染物質は非常にわずかな温度上昇を伴うだけで除去
することができる。さらに、この吸着剤は複数回の再生
に対して高い安定性をもつものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 7/12 Ｃ０７Ｃ 7/12 11/04 11/04 11/06 11/06 11/08 11/08 Ｃ１０Ｇ 25/00 Ｃ１０Ｇ 25/00 25/05 25/05 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｆターム(参考） 4D012 BA02 CA03 CA20 CD01 CE03 CF02 CG01 4D017 AA04 BA04 BA11 BA13 CA01 CB01 DA01 DB03 4G066 AA10D AA13A AA13B AA13D AA20B AA43A AA61B AB07A AD15A BA36 BA38 CA35 CA51 DA05 DA09 FA18 FA22 FA25 FA33 FA34 FA37 GA01 4H006 AA02 AC27 AD17 BA71 BA82 BC10 BC11 BC14 BC18 BC19 BC51 BC52 DA15 DA35 4H039 CJ10

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 アルミナ成分、ゼオライト成分、及び、
    金属成分（Ｍadd）を含む炭化水素ストリーム精製用固
    体成形吸着剤であって、当該金属成分は酸化物で表現し
    た場合、ゼオライト格子の負電荷を補償するのに必要な
    金属（Ｍ）の化学量論的量の少なくとも１０モル％の量
    が存在するものである炭化水素ストリーム精製用固体成
    形吸着剤。
  2. 【請求項２】 ゼオライトがゼオライトＸ、ゼオライト
    Ｙ、ゼオライトＡ、及び、それらの混合物で構成された
    群から選択されたものである請求項１記載の吸着剤。
  3. 【請求項３】 吸着剤１００ｇあたり、酸化物として
    ０．０１８モルから０．０８モルまでの範囲の量の金属
    成分（Ｍadd）が存在している請求項１又は２記載の吸
    着剤。
  4. 【請求項４】 アルミナ成分、ゼオライト成分、及び、
    金属成分前駆体を混合し成形体を形成すること、キュア
    リングされた成形体を提供するために成形体をキュアリ
    ング条件下でキュアリングすること、及び、固体成形吸
    着剤を提供するためにキュアリングされた成形体を活性
    化条件で活性化させること含む請求項１又は２記載の固
    体成形吸着剤の製造方法。
  5. 【請求項５】 金属成分前躯体がその金属成分のカルボ
    ン酸塩、炭酸塩、及び、水酸化物で構成される群から選
    択される請求項４記載の方法。
  6. 【請求項６】 キュアリング条件が大気温度から２００
    ℃までの範囲の温度、及び、５分から２５時間までの範
    囲の時間を含み、並びに、活性化条件が２７５℃から６
    ００℃までの範囲の温度、及び、５分から７０分までの
    範囲の時間を含むものである請求項４又は５記載の方
    法。
  7. 【請求項７】 アルミナ、ゼオライト、及び、金属成分
    前駆体の水溶液が混合され、成形品に形成される請求項
    ４〜６のいずれか１項に記載の方法。
  8. 【請求項８】 ストリームを少なくとも１つの汚染物質
    の少なくとも一部を取り除く吸着条件下で請求項１〜３
    のいずれか１項に記載の固体成形吸着剤と接触させるこ
    とを含む炭化水素ストリームから汚染物質を除去する方
    法。
  9. 【請求項９】 炭化水素ストリームが液体ストリームで
    あり、吸着条件が大気温度から８０℃までの範囲の温
    度、大気圧から１．０１×１０4ｋＰａまでの範囲の圧
    力、及び、０．５ｈ-1から１０ｈ-1までの範囲の時間基
    準の液空間速度（ＬＨＳＶ）を含んでいる請求項８記載
    の方法。
  10. 【請求項１０】 炭化水素ストリームがガスストリーム
    であり、５００ｈ-1から１０，０００ｈ-1までの範囲の
    時間基準のガス空間速度（ＧＨＳＶ）で吸着剤と接触さ
    せる請求項８記載の方法。
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DE10159525A DE10159525B4 (de) 2000-12-08 2001-12-05 Adsorbentien für die Reinigung von Kohlenwasserstoffströmen, Verfahren zu deren Herstellung und Verfahren zur Entfernung von Verunreinigungen aus Kohlenwasserstoffströmen

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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007029807A1 (ja) * 2005-09-09 2007-03-15 Taiyo Nippon Sanso Corporation Ｃｕ－ＺＳＭ５ゼオライト成形吸着剤、その活性化方法、温度変動型吸着装置、及びガス精製方法
JP2007508254A (ja) * 2003-05-16 2007-04-05 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト イソブテン含有の物質流中の酸素含有及び／又は窒素含有の化合物の含量の減少
WO2007055361A1 (ja) * 2005-11-14 2007-05-18 Mitsui Chemicals, Inc. バイオマス由来の炭素を含むプロピレンの製造方法
JP2007203215A (ja) * 2006-02-02 2007-08-16 Sekisui Chem Co Ltd 二酸化炭素の吸着システム及び脱着・回収システム
JP2010095494A (ja) * 2008-10-20 2010-04-30 Mitsui Chemicals Inc 粗炭化水素からエーテル類を除去する方法および精製炭化水素の製造方法
JP2010095495A (ja) * 2008-10-20 2010-04-30 Mitsui Chemicals Inc 粗炭化水素から含酸素化合物を除去する方法および精製炭化水素の製造方法
JP2010532263A (ja) * 2007-07-06 2010-10-07 イエフペ アルミナ−フォージャサイト共顆粒上への吸着によるオレフィンフラクションの精製
JP2011230103A (ja) * 2010-04-30 2011-11-17 Jx Nippon Oil & Energy Corp 固体成型吸着剤及び炭化水素の精製方法
JP2013506554A (ja) * 2009-10-06 2013-02-28 ビー・エイ・エス・エフ、コーポレーション オレフィン流から酸素化物類を除去するための低反応性吸着剤及び高い酸素化物収容力
JP2014507548A (ja) * 2011-03-08 2014-03-27 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー エチレン系重合反応中に使用される溶媒を再循環するための方法およびそのためのシステム
KR20180004219A (ko) * 2015-09-23 2018-01-10 유오피 엘엘씨 낮은 반응성 흡착제를 이용한 탄화수소 스트림의 정제 방법

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7014755B2 (en) * 2004-04-15 2006-03-21 Iain Muir Filtration and plug drain device for containing oil and chemical spills
CN1795979B (zh) * 2004-12-23 2010-11-10 韩国电力公社 高强度干式再生用co2吸附剂
US7820591B2 (en) 2005-01-04 2010-10-26 Korea Electric Power Corporation Highly attrition resistant and dry regenerable sorbents for carbon dioxide capture
DE102005009596A1 (de) * 2005-02-28 2006-08-31 Basf Ag Verfahren zur Metathese umfassend die Reinigung der Ausgangsstoffe
US7722702B2 (en) * 2005-06-30 2010-05-25 Praxair Technology, Inc. Adsorbent and catalyst mixtures
US20070116620A1 (en) * 2005-11-21 2007-05-24 Kanazirev Vladislav I Halide scavengers for high temperature applications
CN101250080B (zh) * 2008-04-03 2011-02-16 中国石油大学(北京) 一种甲醇生产的烯烃的净化工艺
EP2394729B1 (en) * 2009-02-06 2017-05-17 Postech Academy-industry Foundation Method for selectively isolating hydrogen or helium using a natrolite-based zeolite, and novel natrolite-based zeolite
CN101885656B (zh) * 2009-05-13 2013-12-04 中国石油化工股份有限公司 吸附净化烃类物流的方法
US20110073527A1 (en) * 2009-09-30 2011-03-31 Uop Llc Process for Removing Nitrogen Compounds from a Hydrocarbon Stream
AP3601A (en) 2009-12-03 2016-02-24 Red Leaf Resources Inc Methods and systems for removing fines from hydrocarbon-containing fluids
US8753535B2 (en) * 2010-01-15 2014-06-17 Reliance Industries Ltd, Reliance Technology Group Composite absorbent for catalyst residues removal from polyolefin solution polymerization mixture
US8435328B2 (en) 2011-01-11 2013-05-07 Praxair Technology, Inc. Ten bed pressure swing adsorption process operating in normal and turndown modes
US8496733B2 (en) 2011-01-11 2013-07-30 Praxair Technology, Inc. Large scale pressure swing adsorption systems having process cycles operating in normal and turndown modes
US8551217B2 (en) 2011-01-11 2013-10-08 Praxair Technology, Inc. Six bed pressure swing adsorption process operating in normal and turndown modes
US8491704B2 (en) 2011-01-11 2013-07-23 Praxair Technology, Inc. Six bed pressure swing adsorption process operating in normal and turndown modes
ES2555457T3 (es) * 2011-07-28 2016-01-04 Total Research & Technology Feluy Procedimiento para retirar contaminantes oxigenados de una corriente de etileno
US8657924B2 (en) * 2011-08-10 2014-02-25 Praxair Technology, Inc. Process for separating gases and adsorbent compositions used therein
FR2984310B1 (fr) 2011-12-20 2016-04-01 IFP Energies Nouvelles Procede de purification de charges olefiniques a l'aide d'un adsorbant comprenant une zeolithe de type 12mr
CN102921373B (zh) * 2012-11-15 2014-12-03 上海绿强新材料有限公司 一种用于脱除烯烃流中杂质的吸附剂的制备方法
FR3006608B1 (fr) 2013-06-10 2021-01-01 Ifp Energies Now Adsorbant a base d'une zeolithe et d'une argile riche en silice et procede de purification de charges d'hydrocarbures contenant des molecules insaturees
WO2014209813A1 (en) 2013-06-25 2014-12-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mitigation of catalyst inhibition in olefin polymerization
US10940427B2 (en) * 2014-10-09 2021-03-09 Basf Se Process for adsorber regeneration
SG11201702268YA (en) * 2014-10-09 2017-04-27 Basf Se Product recovery process for adsorber regeneration
CN104383874A (zh) * 2014-12-05 2015-03-04 上海绿强新材料有限公司 基于介孔分子筛材料的净化吸附剂及其制备方法和应用
US10183272B2 (en) 2014-12-12 2019-01-22 Exxonmobil Research And Engineering Company Adsorbent for heteroatom species removal and uses thereof
US10294312B2 (en) 2014-12-12 2019-05-21 Exxonmobil Research And Engineering Company Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support
US10207249B2 (en) 2014-12-12 2019-02-19 Exxonmobil Research And Engineering Company Organosilica materials and uses thereof
US10351639B2 (en) 2014-12-12 2019-07-16 Exxonmobil Research And Engineering Company Organosilica materials for use as adsorbents for oxygenate removal
CN105289562B (zh) * 2015-11-16 2018-11-30 中国医药集团联合工程有限公司 重金属废水回收利用方法
CN105289477B (zh) * 2015-11-19 2018-07-06 上海绿强新材料有限公司 煤化工烯烃物流中脱除杂质的吸附剂及其应用
US10179839B2 (en) 2016-11-18 2019-01-15 Exxonmobil Research And Engineering Company Sulfur terminated organosilica materials and uses thereof
US10047178B2 (en) 2017-02-07 2018-08-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mitigation of catalyst inhibition in olefin polymerization
WO2018217713A1 (en) 2017-05-24 2018-11-29 Basf Corporation Gas dehydration with mixed adsorbent/desiccant beds
WO2019045878A1 (en) 2017-08-29 2019-03-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. CARBON DIOXIDE AS A CATALYST DEACTIVATION AGENT IN SOLUTION POLYMERIZATION, AND PRODUCTS MANUFACTURED THEREFROM
CN109482143B (zh) * 2017-09-13 2022-05-24 正大能源材料(大连)有限公司 一种用于净化低碳烯烃的吸附剂及其制备和应用
US10744492B2 (en) 2017-11-03 2020-08-18 Uop Llc Adsorbent for contaminant removal from C4 hydrocarbons
CN114425296B (zh) * 2020-09-28 2024-06-28 中国石油化工股份有限公司 脱除烯烃中极性化合物的吸附剂及其制备方法和应用
CN112646612A (zh) * 2020-12-09 2021-04-13 上海大学 一种高炉煤气脱酸剂及其制备方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51106688A (ja) * 1975-03-17 1976-09-21 Toray Industries
US4048111A (en) * 1975-06-12 1977-09-13 Uop Inc. Method for manufacturing an adsorbent useful for olefin separation
JPS57196720A (en) * 1981-05-28 1982-12-02 Toyo Soda Mfg Co Ltd Molded body of modified zeolite
US4376103A (en) * 1981-10-26 1983-03-08 Standard Oil Company (Indiana) Removing sulfur oxides from a gas
US4481104A (en) * 1981-10-26 1984-11-06 Mobil Oil Corporation Use of low acidity high silica to alumina ratio large pore zeolites for distillate production in catalytic cracking
US4762537A (en) 1985-11-07 1988-08-09 Aluminum Company Of America Adsorbent for HCl comprising alumina and acid-treated Y zeolite
US4717483A (en) 1986-06-23 1988-01-05 Aluminum Company Of America Purification of waste stream from tanning process by adsorption on an adsorbent comprising a mixture of alumina and Y zeolite
US4686198A (en) 1986-06-23 1987-08-11 Aluminum Company Of America Method for regenerating adsorbent mixture of alumina and zeolite for adsorption of ammonia
US4751211A (en) 1986-08-07 1988-06-14 Aluminum Company Of America Composite adsorbent for removing acids from organophosphate functional fluids
US4808742A (en) 1986-08-07 1989-02-28 Aluminum Company Of America Method for removing acids from organophosphate functional fluids
FR2623423B1 (fr) * 1987-11-23 1990-03-30 Centre Nat Rech Scient Nouveaux catalyseurs a base de zeolithes modifiees par des elements alcalins sous forme metallique, leur preparation et leur application a l'alkylation des derives alkyl-aromatiques
US4935580A (en) * 1988-06-14 1990-06-19 Uop Process for purification of hydrocarbons using metal exchanged clinoptilolite to remove carbon dioxide
US5194244A (en) * 1988-11-23 1993-03-16 Shell Oil Company Basic alkali metal-zeolite compositions
BE1003395A3 (fr) * 1989-10-16 1992-03-17 Fina Research Procede de traitement d'un materiau absorbant usage a base de nickel.
JPH0748319A (ja) * 1992-11-20 1995-02-21 Chiyoda Corp ジアルキルカーボネートの製造方法
IT1264626B1 (it) * 1993-06-16 1996-10-04 Eniricerche Spa Processo per la preparazione di cumene
JPH0959204A (ja) * 1995-08-24 1997-03-04 Mitsui Toatsu Chem Inc アセトン脱水縮合物の製造方法
US5779767A (en) * 1997-03-07 1998-07-14 Air Products And Chemicals, Inc. Use of zeolites and alumina in adsorption processes
IN188725B (ja) * 1997-03-10 2002-11-02 Indian Petrochemicals Corp Ltd
US6013600A (en) * 1997-05-23 2000-01-11 Laroche Industries Inc. Alumina bodies containing alkali or alkaline earth metal compounds
ZA987966B (en) * 1997-09-30 1999-02-22 Boc Group Inc Removal of carbon dioxide from air
FR2792850B1 (fr) * 1999-04-29 2001-07-13 Air Liquide Adsorbant a macroporosite elevee utilisable dans un procede d'adsorption de gaz, notamment un procede psa

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007508254A (ja) * 2003-05-16 2007-04-05 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト イソブテン含有の物質流中の酸素含有及び／又は窒素含有の化合物の含量の減少
WO2007029807A1 (ja) * 2005-09-09 2007-03-15 Taiyo Nippon Sanso Corporation Ｃｕ－ＺＳＭ５ゼオライト成形吸着剤、その活性化方法、温度変動型吸着装置、及びガス精製方法
CN101257960B (zh) * 2005-09-09 2011-07-27 大阳日酸株式会社 Cu-ZSM5沸石成型吸附剂、其活化方法、变温型吸附装置及气体纯化方法
US7824474B2 (en) 2005-09-09 2010-11-02 Taiyo Nippon Sanso Corporation Molded Cu-ZSM5 zeolite adsorbent, method of activating the same, temperature swing adsorption apparatus, and method of purifying gas
JPWO2007055361A1 (ja) * 2005-11-14 2009-04-30 三井化学株式会社 バイオマス由来の炭素を含むプロピレンの製造方法
WO2007055361A1 (ja) * 2005-11-14 2007-05-18 Mitsui Chemicals, Inc. バイオマス由来の炭素を含むプロピレンの製造方法
US8389784B2 (en) 2005-11-14 2013-03-05 Mitsui Chemicals, Inc. Method of producing propylene containing biomass-origin carbon
JP2007203215A (ja) * 2006-02-02 2007-08-16 Sekisui Chem Co Ltd 二酸化炭素の吸着システム及び脱着・回収システム
JP2010532263A (ja) * 2007-07-06 2010-10-07 イエフペ アルミナ−フォージャサイト共顆粒上への吸着によるオレフィンフラクションの精製
JP2010095494A (ja) * 2008-10-20 2010-04-30 Mitsui Chemicals Inc 粗炭化水素からエーテル類を除去する方法および精製炭化水素の製造方法
JP2010095495A (ja) * 2008-10-20 2010-04-30 Mitsui Chemicals Inc 粗炭化水素から含酸素化合物を除去する方法および精製炭化水素の製造方法
JP2013506554A (ja) * 2009-10-06 2013-02-28 ビー・エイ・エス・エフ、コーポレーション オレフィン流から酸素化物類を除去するための低反応性吸着剤及び高い酸素化物収容力
JP2011230103A (ja) * 2010-04-30 2011-11-17 Jx Nippon Oil & Energy Corp 固体成型吸着剤及び炭化水素の精製方法
JP2014507548A (ja) * 2011-03-08 2014-03-27 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー エチレン系重合反応中に使用される溶媒を再循環するための方法およびそのためのシステム
KR20180004219A (ko) * 2015-09-23 2018-01-10 유오피 엘엘씨 낮은 반응성 흡착제를 이용한 탄화수소 스트림의 정제 방법
KR102038760B1 (ko) 2015-09-23 2019-10-30 유오피 엘엘씨 낮은 반응성 흡착제를 이용한 탄화수소 스트림의 정제 방법

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