JP2002127618A - White laminated polyester film for thermal transfer recording - Google Patents
White laminated polyester film for thermal transfer recordingInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、白色積層ポリエス
テルフィルムに関するものである。更に詳しく述べれ
ば、本発明は、製膜性、白色性、印字性および帯電防止
性、さらには耐光性、画像の密着耐久性に優れ、感熱転
写記録用の受容シート基材として最適な感熱転写記録用
白色積層ポリエステルフィルムに関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a white laminated polyester film. More specifically, the present invention is excellent in film-forming properties, whiteness, printability and antistatic properties, light resistance, image adhesion durability, and is optimal for heat-sensitive transfer as a receiving sheet substrate for heat-sensitive transfer recording. It relates to a white laminated polyester film for recording.
【0002】[0002]
【従来の技術】ハードコピー技術における記録方法の一
つとして、ノンインパクト、操作、保守が容易、低コス
トおよび小型化が可能等の特徴を持つ感熱転写記録方式
が注目されている。この感熱転写記録方式とは、色材含
有層であるインキ層を有する転写シート(インキリボ
ン)と受容シートを重ね合わせ、インキリボン側からの
サーマルヘッドの加熱に応じて、溶融または昇華して移
行する色材含有成分または色材を、受容シート上に微細
な網点(ドット)状に転写して印字する方式である。
従来、このような感熱転写記録方式に用いられる受容シ
ート基材として、ポリエステル中に酸化チタン、炭酸カ
ルシウムあるいは硫酸バリウム等の無機系微粒子やポリ
エステルと非相溶の樹脂を含有せしめた白色ポリエステ
ルフィルムが適用されてきた。一般的には、これらの白
色ポリエステルフィルム上に印字機能を高めるための受
容層を設けることで、感熱転写記録用の受容シートとし
ている。さらに、印字記録の精度が向上すると共に、印
字画像の鮮明性を高め、より高級感を与える高白色性の
白色ポリエステルフィルムが求められている。このよう
な要求に対しては、上述の無機系微粒子の複数種を併用
添加した白色ポリエステルフィルム、無機系微粒子と非
相溶樹脂を併用添加した白色ポリエステルフィルム等が
公知となっている。このような白色ポリエステルフィル
ムとしては、例えば、特開平4−153232号公報、
特開平6−322153号公報等が開示されている。2. Description of the Related Art As one of recording methods in a hard copy technique, a thermal transfer recording method, which has features such as non-impact, easy operation and maintenance, low cost and downsizing, has been attracting attention. This thermal transfer recording method is a method in which a transfer sheet (ink ribbon) having an ink layer, which is a color material-containing layer, and a receiving sheet are superimposed, and are transferred by melting or sublimation according to the heating of the thermal head from the ink ribbon side. In this method, the color material-containing component or color material to be transferred is transferred to the receiving sheet in the form of fine halftone dots (dots) and printed.
Conventionally, as a receiving sheet substrate used in such a thermal transfer recording method, a white polyester film containing an inorganic fine particle such as titanium oxide, calcium carbonate or barium sulfate or a resin incompatible with polyester in polyester is used. Has been applied. In general, a receiving sheet for thermal transfer recording is provided by providing a receiving layer for enhancing the printing function on these white polyester films. Further, there is a demand for a white polyester film having high whiteness, which improves the accuracy of printing and recording, enhances the sharpness of a printed image, and gives a more luxurious appearance. In response to such a demand, a white polyester film in which a plurality of the above-mentioned inorganic fine particles are added in combination, a white polyester film in which an inorganic fine particle and an incompatible resin are added in combination, and the like are known. As such a white polyester film, for example, JP-A-4-153232,
JP-A-6-322153 is disclosed.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、近年で
は上述の要求に加えて、実用特性として、(1) 耐光性
(長期に渡って太陽光、蛍光灯などの光を照射されても
黄変しにくいこと)、および (2) 帯電防止性(静電気
により受容シート同士が貼付いたり、受容シート表面に
ゴミやほこり等が付着しにくいこと)が強く求められて
いる。しかしながら、先に例示した白色ポリエステルフ
ィルムを受容シート基材として用いた場合、耐光性や帯
電防止性において劣るため、長期間の光照射を受けたと
きにフィルムが黄色く着色(黄変)したり、受容シート
表面にゴミやほこりが付着して印字画像の品位が低下し
てしまうという問題がある。また、受容シート同士が貼
付いて印字記録時に用紙詰まり等のトラブルが発生しや
すくなるなど、受容シートの実用特性上に多くの問題を
抱えることになる。However, in recent years, in addition to the above-mentioned requirements, practical characteristics include (1) light resistance (a yellowing even when irradiated with sunlight, fluorescent light, etc. for a long period of time). And (2) antistatic properties (that is, the receiving sheets are not stuck together due to static electricity, and it is difficult for dust and the like to adhere to the receiving sheet surface). However, when the white polyester film exemplified above is used as the receiving sheet substrate, the film is colored yellow (yellowing) when subjected to long-term light irradiation because of poor light resistance and antistatic property, There is a problem that dirt and dust adhere to the surface of the receiving sheet and the quality of the printed image is reduced. In addition, there are many problems in the practical characteristics of the receiving sheet, such as the fact that the receiving sheets are stuck to each other to cause troubles such as paper jam during printing and recording.
【0004】上記の問題を解決する方法として、フィル
ム中に耐光剤と帯電防止剤とを含有させる手段が考えら
れる。しかしながら、このような方法では、耐光剤や帯
電防止剤自身による着色の問題、印字機能を高めるため
表面に受容層を設けた場合における該受容層とフィルム
表面との密着性低下、耐光剤と帯電防止剤が互いに影響
を及ぼし合うことによる耐光性と帯電防止性の機能低
下、あるいは原料コストの高騰などの諸問題が生じ易
く、前述した諸要求を満たすことが出来なかった。ま
た、2層の積層フィルムとして耐光剤と帯電防止剤とを
別々に含有せしめた構成としても、経時的に互いに影響
を及ぼし合って耐光性や帯電防止性が低下したり、該積
層フィルムのいずれかの層の間での密着性が低下すると
いう欠点もあった。このようなフィルムを用いて作製し
た受容シートでは、例えば、密着性の低下した部分から
印字画像が剥がれやすくなるという実用上の問題が発生
する。[0004] As a method of solving the above-mentioned problem, a method of incorporating a light-fast agent and an antistatic agent into a film can be considered. However, in such a method, there is a problem of coloring by the light-proofing agent or the antistatic agent itself, a decrease in adhesion between the receiving layer and the film surface when a receiving layer is provided on the surface to enhance the printing function, Various problems such as deterioration of the light fastness and antistatic properties due to the mutual influence of the inhibitors and a rise in the cost of raw materials are likely to occur, and the above-mentioned requirements could not be satisfied. In addition, even when the light-resistant agent and the antistatic agent are separately contained as a two-layer laminated film, the light-resistance and the antistatic property are affected by each other over time, and the light-resistant agent and the antistatic agent are reduced. There was also a disadvantage that the adhesion between the layers was reduced. In the receiving sheet manufactured using such a film, for example, there is a practical problem that a printed image is easily peeled from a portion where adhesion is reduced.
【0005】本発明の目的は、上記のような問題点を解
決し、高度な耐光性と画像の密着耐久性を保持し、しか
も優れた白色性、印字性および帯電防止性を有する感熱
転写記録用白色積層ポリエステルフィルムを提供するこ
とにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, to maintain high light fastness and adhesion durability of an image, and to provide a thermal transfer recording having excellent whiteness, printability and antistatic properties. To provide a white laminated polyester film.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
の、本発明の感熱転写記録用白色積層ポリエステルフィ
ルムは、微細な気泡を含有する白色ポリエステル層
(B)の少なくとも片面に、白色ポリエステル層(A)
を設けてなる白色積層ポリエステルフィルムであって、
該白色ポリエステル層(B)が耐光剤を含有しており、
かつ該白色ポリエステル層(A)側から測定した表面比
抵抗が1012Ω/□以下であることを特徴とする感熱転
写記録用白色積層ポリエステルフィルムである。In order to achieve this object, a white laminated polyester film for thermal transfer recording according to the present invention comprises a white polyester layer (B) containing fine bubbles and a white polyester layer on at least one surface thereof. (A)
A white laminated polyester film provided with
The white polyester layer (B) contains a light stabilizer,
A white laminated polyester film for thermal transfer recording, wherein the surface specific resistance measured from the white polyester layer (A) side is 10 12 Ω / □ or less.
【0007】[0007]
【発明の実施の形態】本発明の感熱転写記録用白色積層
ポリエステルフィルムは、基本的にポリエステルを主体
として構成されている。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The white laminated polyester film for thermal transfer recording of the present invention is basically composed mainly of polyester.
【0008】本発明において、ポリエステルとは、ジオ
ールとジカルボン酸とから縮重合によって得られるポリ
マーである。さらに、ジカルボン酸は、テレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ア
ジピン酸、セバシン酸等で代表されるものであり、また
ジオールは、エチレングリコール、トリメチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメ
タノール等で代表されるものである。このようなポリエ
ステルの具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレン−p−オキシベンゾエート、ポ
リ−1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレ
ート(ポリエチレンナフタレート)等を使用することが
できる。In the present invention, the polyester is a polymer obtained by condensation polymerization of a diol and a dicarboxylic acid. Further, dicarboxylic acids are terephthalic acid,
Isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid and the like, and diols are represented by ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, cyclohexane dimethanol, and the like. . Specific examples of such a polyester include, for example, polyethylene terephthalate, polyethylene-p-oxybenzoate, poly-1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate, polyethylene 2,6-naphthalenedicarboxylate (polyethylene naphthalate), and the like. Can be used.
【0009】もちろん、これらのポリエステルは、ホモ
ポリエステルであっても、コポリエステルであってもよ
く、コポリエステルの共重合成分としては、例えば、ジ
エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリア
ルキレングリコール等のジオール成分、アジピン酸、セ
バシン酸、フタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレ
ンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸等
のジカルボン酸成分を用いることもできる。また、この
ポリエステルの中には、必要に応じて、本発明の効果が
損なわれない量で適宜な添加剤、例えば、耐熱安定剤、
耐酸化安定剤、有機の易滑剤、有機系微粒子、充填剤、
核剤、染料、分散剤、カップリング剤等が配合されてい
てもよい。Of course, these polyesters may be either homopolyesters or copolyesters. Examples of the copolymerization components of the copolyester include diol components such as diethylene glycol, neopentyl glycol, and polyalkylene glycol. Dicarboxylic acid components such as adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 5-sodium sulfoisophthalic acid can also be used. Also, in this polyester, if necessary, an appropriate additive in an amount that does not impair the effects of the present invention, for example, a heat stabilizer,
Oxidation-resistant stabilizer, organic lubricant, organic fine particles, filler,
A nucleating agent, a dye, a dispersant, a coupling agent and the like may be blended.
【0010】本発明に用いられるポリエステルとして
は、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタ
レートが、強度、耐熱性、耐水性および耐薬品性等に優
れているため、特に好ましく用いられる。As the polyester used in the present invention, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are particularly preferably used because of their excellent strength, heat resistance, water resistance and chemical resistance.
【0011】本発明の白色積層ポリエステルフィルム
は、微細な気泡を含有する白色ポリエステル層(B)の
少なくとも片面に白色ポリエステル層(A)を有する2
層以上の積層構成としたものであって、特に白色ポリエ
ステル層(B)が耐光剤を含有して成ることが必要であ
る。白色ポリエステル層(B)が耐光剤を含有すること
により、本発明の白色積層ポリエステルフィルムの耐光
性が著しく向上し、感熱転写記録用の受容シート基材と
して長期間使用された場合でもその白色性(白さを表す
白色度、青味を表す色調b値など)は初期の状態を保
ち、印字画像が常に鮮明で高級感にあふれる優れた白色
積層ポリエステルフィルムを得ることができるのであ
る。また、本発明の白色積層ポリエステルフィルムは、
画像の密着耐久性にも優れ、帯電防止性などの諸特性も
経時安定性に優れたものとすることができる。The white laminated polyester film of the present invention has a white polyester layer (B) containing fine bubbles and at least one surface thereof having a white polyester layer (A).
The white polyester layer (B) needs to contain a light-proofing agent in particular. When the white polyester layer (B) contains a light-resistant agent, the light resistance of the white laminated polyester film of the present invention is remarkably improved, and even when used as a receiving sheet substrate for thermal transfer recording for a long period of time, its whiteness is improved. (Whiteness representing whiteness, color b value representing bluish color, etc.) can be maintained in the initial state, and an excellent white laminated polyester film can be obtained in which the printed image is always clear and full of luxurious feeling. Further, the white laminated polyester film of the present invention,
The adhesiveness of the image is excellent, and various properties such as antistatic properties can be excellent in stability over time.
【0012】本発明における耐光剤の含有量は、0.0
5〜10重量%であることが好ましく、より好ましくは
0.1〜7重量%、更には0.2〜5重量%であること
が最も好ましい。耐光剤の含有量が0.05重量%未満
の場合には、耐光性が不十分となり、長期間使用してい
る間にフィルムが劣化して、その白色性が低下し易くな
る問題がある。一方、耐光剤の含有量が10重量%を超
える場合には、耐光剤による着色によって白色性が低下
することがあり、好ましくない。In the present invention, the content of the light stabilizer is 0.0
It is preferably from 5 to 10% by weight, more preferably from 0.1 to 7% by weight, and most preferably from 0.2 to 5% by weight. When the content of the light stabilizer is less than 0.05% by weight, the light resistance becomes insufficient, and the film deteriorates during long-term use, and the whiteness tends to decrease. On the other hand, when the content of the light stabilizer exceeds 10% by weight, whiteness may be reduced due to coloring by the light stabilizer, which is not preferable.
【0013】本発明で使用される耐光剤は、耐熱性に優
れ、前述のポリエステルとの相溶性がよく均一分散でき
ると共に、着色が少なく、使用する樹脂の特性やフィル
ムの白色性等に悪影響を及ぼさないことが望ましい。先
の条件を満たす耐光剤であれば特に限定されないが、例
えば、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリア
ゾール系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤、ヒ
ンダードアミン系等の紫外線安定剤の各種のものが適用
可能である。より具体的に耐光剤を例示すると以下のと
おりである。The light stabilizer used in the present invention has excellent heat resistance, has good compatibility with the above-mentioned polyester, can be uniformly dispersed, has little coloring, and adversely affects the properties of the resin used and the whiteness of the film. It is desirable not to affect. There is no particular limitation as long as it is a light stabilizer that satisfies the above conditions.For example, various kinds of ultraviolet absorbers such as salicylic acid type, benzophenone type, benzotriazole type, cyanoacrylate type and ultraviolet stabilizers such as hindered amine type are applicable. It is. More specific examples of the light stabilizer are as follows.
【0014】(紫外線吸収剤) (a) サリチル酸系:p−t−ブチルフェニルサリシレー
ト、p−オクチルフェニルサリシレート (b) ベンゾフェノン系:2,4−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノ
ン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾ
フェノン、2,2’−4,4’−テトラヒドロキシベン
ゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベ
ンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジ
メトキシベンゾフェノン、ビス(2−メトキシ−4−ヒ
ドロキシ−5−ベンゾイルフェニル)メタン (c) ベンゾトリアゾール系:2−(2’−ヒドロキシ−
5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2’−ヒドロキシ−5’−t−ブチルフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’
−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチル
フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−
(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ・t−ブチルフェ
ニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−
ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェノール)ベンゾト
リアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ
・t−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’
−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチル
ブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イ
ル)フェノール]、2(2’ヒドロキシ−5’−メタア
クリロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2
−[2’−ヒドロキシ−3’−(3″,4″,5″,
6″−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5’−メチ
ルフェニル]ベンゾトリアゾール シアノアクリレート系:エチル−2−シアノ−3,3’
−ジフェニルアクリレート 上記以外:2−エトキシ−2’−エチルオキザックアシ
ッドビスアニリド、2−(4,6−ジフェニル−1,
3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)
オキシ]−フェノール。(Ultraviolet absorber) (a) Salicylic acid: pt-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate (b) Benzophenone: 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2 -Hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, 2,2'-4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'- Dimethoxybenzophenone, bis (2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenyl) methane (c) Benzotriazole: 2- (2'-hydroxy-
5′-methylphenyl) benzotriazole, 2-
(2′-hydroxy-5′-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5 ′)
-Di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2-
(2′-hydroxy-3′-t-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2-
(2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-
(Hydroxy-5'-t-octylphenol) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-amylphenyl) benzotriazole, 2,2'
-Methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2 (2'hydroxy-5'-methacryloxyphenyl) -2H -Benzotriazole, 2
-[2'-hydroxy-3 '-(3 ", 4", 5 ",
6 ″ -tetrahydrophthalimidomethyl) -5′-methylphenyl] benzotriazole cyanoacrylate: ethyl-2-cyano-3,3 ′
-Diphenyl acrylate Other than the above: 2-ethoxy-2'-ethyloxazac acid bisanilide, 2- (4,6-diphenyl-1,2
3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl)
Oxy] -phenol.
【0015】(紫外線安定剤) (d) ヒンダードアミン系:ビス(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジル)セバケート、コハク酸ジメ
チル・1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ
−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン重縮合物 (e) 上記以外:ニッケルビス(オクチルフェニル)サル
ファイド、[2−チオビス(4−tーオクチルフェノラ
ート)]−n−ブチルアミンニッケル、ニッケルコンプ
レックス−3,5−ジ・t−ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジル・リン酸モノエチレート、ニッケル・ジブチルジ
チオカーバメート、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−
3’,5’−ジ・t−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾ
エート、2,4−ジ・t−ブチルフェニル−3’,5’
−ジ・t−ブチル−4’−ハイドロキシベンゾエート。(Ultraviolet stabilizer) (d) Hindered amine type: bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, dimethyl succinate-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate (e) Other than the above: nickel bis (octylphenyl) sulfide, [2-thiobis (4-t-octylphenolate)]-n-butylamine nickel, nickel complex -3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphate monoethylate, nickel dibutyldithiocarbamate, 2,4-di-t-butylphenyl-
3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate, 2,4-di-t-butylphenyl-3', 5 '
-Di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate.
【0016】これらの耐光剤の中でも、ポリエステルと
の相溶性に優れる2,2’,4,4’−テトラヒドロキ
シ−ベンゾフェノン、ビス(2−メトキシ−4−ヒドロ
キシ−5−ベンゾイルフェニル)メタン、2,2’−メ
チレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチ
ル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フ
ェノール]、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−
トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]
−フェノールの適用が好ましい。上記の耐光剤は、単独
でも2種以上の併用であってもよい。Among these light stabilizers, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxy-benzophenone and bis (2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenyl) methane, which have excellent compatibility with polyester, , 2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (4,6-diphenyl-1,3, 5-
Triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy]
-Application of phenol is preferred. The above-mentioned light stabilizers may be used alone or in combination of two or more.
【0017】上述したように、本発明の白色積層ポリエ
ステルフィルムは、白色ポリエステル層(B)の少なく
とも片面に白色ポリエステル層(A)を有する2層以上
の積層構成としたものであるが、該白色ポリエステル層
(B)は、微細な気泡を含有せしめた層とすることが必
要である。すなわち、内部に微細な気泡を含有させるこ
とにより、感熱転写記録時のサーマルヘッドの加熱に対
する断熱効果が得られ、印字部分に効率よく伝熱するこ
とが可能となる。さらに、クッション性の発現によりサ
ーマルヘッドと印字面との密着性が高められ、印字部分
への伝熱がより均一かつより高効率となるのである。As described above, the white laminated polyester film of the present invention has a laminated structure of two or more layers having the white polyester layer (A) on at least one surface of the white polyester layer (B). It is necessary that the polyester layer (B) be a layer containing fine bubbles. That is, by containing fine bubbles inside, a heat insulating effect against the heating of the thermal head at the time of thermal transfer recording can be obtained, and heat can be efficiently transmitted to the printed portion. Furthermore, the adhesion between the thermal head and the printing surface is enhanced by the development of the cushioning property, and the heat transfer to the printing portion becomes more uniform and more efficient.
【0018】ポリエステルフィルム中に微細な気泡を含
有せしめる方法としては、(1) ポリエステルに発泡剤を
含有せしめ、押出や製膜時の加熱により発泡、あるいは
化学的分解により発泡させて気泡を形成する方法、(2)
ポリエステルの押出時にガスまたは気化可能物質を添加
する方法、(3) ポリエステルに該ポリエステルと非相溶
の熱可塑性樹脂(非相溶樹脂)を添加し、それを一軸ま
たは二軸延伸することにより微細な気泡を発生させる方
法、(4) 前記の非相溶樹脂の代わりに気泡形成性の無機
系微粒子を多量添加する方法等が一般に用いられる。本
発明の目的の範囲内であれば、いずれの方法を用いても
よいが、製膜性、内部に含有せしめる気泡の量の調整し
易さ、より微細で均一な大きさの気泡の形成し易さ、さ
らに軽量性などの総合的な点から、上記(3)の非相溶樹
脂の使用が特に好ましい。The method for incorporating fine bubbles into a polyester film is as follows: (1) A foaming agent is added to polyester and foamed by heating during extrusion or film formation, or foamed by chemical decomposition to form bubbles. Method, (2)
(3) a method of adding a gas or a vaporizable substance at the time of extruding a polyester; (3) adding a thermoplastic resin (incompatible resin) incompatible with the polyester to the polyester and stretching it uniaxially or biaxially to obtain fine particles; (4) A method of adding a large amount of bubble-forming inorganic fine particles instead of the incompatible resin is generally used. Any method may be used as long as it is within the range of the object of the present invention.However, film forming properties, ease of adjusting the amount of bubbles to be contained therein, formation of bubbles of finer and uniform size are formed. The use of the incompatible resin of the above (3) is particularly preferred from the viewpoints of easiness and lightness.
【0019】本発明における微細な気泡とは、印字性向
上のためフィルム自身に断熱性やクッション性を付与せ
しめることに寄与できるものを言うのであって、具体的
には、ポリエステル中に含有せしめた該非相溶樹脂を核
として生成されたものであることが最も好ましい。さら
に具体的には、白色ポリエステル層(B)の断面(厚み
方向)を走査型電子顕微鏡(SEM)または透過型電子
顕微鏡(TEM)などによって観察したとき、気泡部分
の断面積(ただし、気泡生成の核となる非相溶樹脂部分
は除く)の平均値が1〜25μm2にあるものが好まし
く、より好ましくは1.5〜20μm2、さらには2〜
15μm2の範囲内にあることが最も好ましい。 本発
明でいう非相溶樹脂とは、ポリエステル以外の熱可塑性
樹脂であって、かつ該ポリエステルに対して非相溶性を
示す熱可塑性樹脂であり、好適にはポリエステル中では
粒子状に分散し、延伸によりフィルム中に気泡を形成せ
しめる効果が大きい樹脂である。より具体的に述べれ
ば、非相溶樹脂とは、好適には示差走査熱量計(DS
C)等を用いた公知の方法での測定において、ポリエス
テルと上記非相溶樹脂とを溶融した系において、ポリエ
ステルに相当するガラス転移温度(以降、Tgと省略す
る)以外に該非相溶樹脂に相当するTgが観察される樹
脂である。The fine bubbles in the present invention refer to those which can contribute to imparting heat insulating properties and cushioning properties to the film itself in order to improve printability, and specifically, include those in polyester. Most preferably, the resin is formed using the incompatible resin as a core. More specifically, when the cross section (thickness direction) of the white polyester layer (B) is observed by a scanning electron microscope (SEM) or a transmission electron microscope (TEM), the cross-sectional area of the bubble portion (however, the average value of the core incompatible resin portion is excluded) is preferably what is 1 to 25 m 2, more preferably 1.5~20Myuemu 2, further 2
Most preferably, it is in the range of 15 μm 2 . The immiscible resin referred to in the present invention is a thermoplastic resin other than polyester, and a thermoplastic resin showing incompatibility with the polyester, preferably dispersed in the polyester in a particle form, It is a resin having a large effect of forming bubbles in a film by stretching. More specifically, the incompatible resin is preferably a differential scanning calorimeter (DS)
In a measurement by a known method using C) or the like, in a system in which a polyester and the above-mentioned incompatible resin are melted, in addition to the glass transition temperature (hereinafter abbreviated as Tg) corresponding to the polyester, It is a resin for which a corresponding Tg is observed.
【0020】このような非相溶樹脂の融点は、ポリエス
テルの融点よりも低温であって、かつ製膜時にフィルム
を熱固定して配向させる際の温度(熱処理温度)よりも
高温であることが好ましい。かかる点から該非相溶樹脂
の中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン、ポリメチルペンテンのようなポリオレフィン樹脂、
ポリスチレン樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリフェニレ
ンスルフィド樹脂、フッ素系樹脂などが好ましく用いら
れる。これらの非相溶樹脂は単独重合体であっても共重
合体であってもよく、さらには2種以上の非相溶樹脂を
併用してもよい。これらの中でも、臨界表面張力の小さ
なポリプロピレン、ポリメチルペンテンのようなポリオ
レフィン樹脂が好ましく、さらにはポリメチルペンテン
が最も好ましい。該ポリメチルペンテンは相対的にポリ
エステルとの表面張力差が大きく、かつ融点が高いた
め、添加量当たりの気泡形成の効果が大きいという特徴
があり、非相溶樹脂として特に好ましいものである。The melting point of such an incompatible resin may be lower than the melting point of the polyester and higher than the temperature at which the film is heat-fixed and oriented during the film formation (heat treatment temperature). preferable. From this point, among the incompatible resins, polyethylene, polypropylene, polybutene, polyolefin resins such as polymethylpentene,
Polystyrene resins, polyacrylate resins, polycarbonate resins, polyacrylonitrile resins, polyphenylene sulfide resins, fluorine-based resins, and the like are preferably used. These incompatible resins may be a homopolymer or a copolymer, and two or more incompatible resins may be used in combination. Among these, polyolefin resins such as polypropylene and polymethylpentene having a small critical surface tension are preferable, and polymethylpentene is most preferable. Since polymethylpentene has a relatively large difference in surface tension from polyester and a high melting point, it has a feature that the effect of forming bubbles per addition amount is large, and is particularly preferable as an incompatible resin.
【0021】白色ポリエステル層(B)中の非相溶樹脂
の含有量は、特に限定されないが1〜35重量%が好ま
しく、より好ましくは2〜30重量%、さらには3〜2
5重量%の範囲内であることが最も好ましい。添加量が
上記範囲より少ない場合にはフィルムの白色性や隠蔽性
などを向上させることが難しく、逆に添加量が上記範囲
より多い場合には、延伸時にフィルム破れ等が生じやす
くなって、生産性が低下する場合がある。The content of the incompatible resin in the white polyester layer (B) is not particularly limited, but is preferably 1 to 35% by weight, more preferably 2 to 30% by weight, and further preferably 3 to 2% by weight.
Most preferably, it is in the range of 5% by weight. When the addition amount is less than the above range, it is difficult to improve the whiteness and the concealing property of the film. On the contrary, when the addition amount is larger than the above range, the film tends to be broken at the time of stretching, and the production is increased. Performance may be reduced.
【0022】また、本発明の白色ポリエステル層(B)
において、前述したポリエステルと非相溶樹脂の他に、
さらに分散剤を添加することは、非相溶樹脂の分散径が
小さくなることで延伸により発生する気泡をより微細化
でき、結果的にフィルムの白色性や製膜性を向上させる
ことができるので、より好ましいものである。上記の効
果を示す分散剤としては、カルボキシル基やエポキシ基
等の極性基やポリエステルと反応性のある官能基をもっ
たオレフィン系の重合体または共重合体、ポリアルキレ
ングリコール、界面活性剤、熱接着性樹脂等を用いるこ
とができる。もちろん、これらは単独でも2種以上を併
用してもよい。分散剤を添加する方法としては、ポリエ
ステルとの混合であるブレンド化や、ランダム共重合、
ブロック共重合などの共重合化が採用できる。また両者
の中間状態である部分共重合化であってもよい。Further, the white polyester layer (B) of the present invention
In addition to the polyester and the incompatible resin described above,
Further, by adding a dispersing agent, the dispersion diameter of the immiscible resin becomes smaller, so that the bubbles generated by stretching can be made finer, and as a result, the whiteness and film forming property of the film can be improved. Is more preferable. Examples of the dispersant exhibiting the above effects include olefin polymers or copolymers having a polar group such as a carboxyl group or an epoxy group or a functional group reactive with polyester, polyalkylene glycol, a surfactant, An adhesive resin or the like can be used. Of course, these may be used alone or in combination of two or more. As a method of adding a dispersant, blending and mixing with polyester, random copolymerization,
Copolymerization such as block copolymerization can be employed. Further, partial copolymerization, which is an intermediate state between the two, may be used.
【0023】本発明における分散剤の添加量は、0.0
5〜10重量%が好ましく、より好ましくは0.1〜7
重量%、最も好ましくは0.2〜5重量%である。添加
量が0.05重量%より少ない場合、気泡を微細化する
効果が小さくなる。また、添加量が10重量%より多い
場合には、逆に、非相溶樹脂を添加する効果が小さくな
り、白色性の低下やコスト上昇などの問題が発生しやす
い。The amount of the dispersant added in the present invention is 0.0
It is preferably 5 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 7% by weight.
%, Most preferably 0.2-5% by weight. When the addition amount is less than 0.05% by weight, the effect of making the air bubbles fine is reduced. On the other hand, when the addition amount is more than 10% by weight, the effect of adding the incompatible resin is reduced, and problems such as a decrease in whiteness and an increase in cost are likely to occur.
【0024】本発明においては、白色ポリエステル層
(A)を白色化する方法として、白色染料、白色顔料、
無機系微粒子などをポリエステル層に添加する方法が用
いられるが、表面の光沢度、経時での安定性および製膜
性などの点で、無機系微粒子を含有せしめることが好ま
しい。該無機系微粒子は、気泡形成性を有していても、
有していなくてもよく、その一例としては、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化チタン、酸化
亜鉛(亜鉛華)、酸化アンチモン、、酸化セリウム、酸
化ジルコニウム、酸化錫、酸化ランタン、酸化マグネシ
ウム、炭酸バリウム、炭酸亜鉛、塩基性炭酸鉛(鉛
白)、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸鉛、硫化亜
鉛、リン酸カルシウム、シリカ、アルミナ、マイカ、雲
母チタン、タルク、クレー、カオリン、フッ化リチウム
およびフッ化カルシウム等を用いることができる。In the present invention, as a method for whitening the white polyester layer (A), a white dye, a white pigment,
Although a method of adding inorganic fine particles to the polyester layer is used, it is preferable to include inorganic fine particles in terms of surface glossiness, stability over time, and film forming properties. Even if the inorganic fine particles have bubble forming properties,
It does not have to have, for example, calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, titanium oxide, zinc oxide (zinc white), antimony oxide, cerium oxide, zirconium oxide, tin oxide, lanthanum oxide, magnesium oxide , Barium carbonate, zinc carbonate, basic lead carbonate (lead white), barium sulfate, calcium sulfate, lead sulfate, zinc sulfide, calcium phosphate, silica, alumina, mica, mica titanium, talc, clay, kaolin, lithium fluoride and fluorine Calcium iodide and the like can be used.
【0025】無機系微粒子の気泡形成性は、ポリエステ
ルとの表面張力差以外にも、平均粒子径や凝集性などに
も依存するが、気泡形成性を有する無機系微粒子の代表
的なものとしては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭
酸マグネシウムなどである。一方、気泡形成性を有しな
い無機系微粒子とは、主にポリエステルとの屈折率差に
よってフィルムを白色化せしめるものであって、その代
表例は、酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛、酸化セリウ
ムなどである。これらの無機系微粒子は単独でも2種以
上を併用してもよい。また、該無機系微粒子は多孔質や
中空多孔質等の形態であってもよく、さらには本発明の
効果を阻害しない範囲内において、樹脂に対する分散性
を向上させるために、さらに表面処理が施されていても
よい。The bubble-forming properties of the inorganic fine particles depend not only on the difference in surface tension from the polyester but also on the average particle diameter and the cohesiveness. Typical examples of the inorganic fine particles having a bubble-forming property are as follows. , Calcium carbonate, barium sulfate, magnesium carbonate and the like. On the other hand, inorganic fine particles that do not have bubble-forming properties are those that whiten a film mainly due to the difference in refractive index from polyester, and typical examples thereof include titanium oxide, zinc sulfide, zinc oxide, and cerium oxide. It is. These inorganic fine particles may be used alone or in combination of two or more. The inorganic fine particles may be in the form of a porous or hollow porous material. Further, as long as the effects of the present invention are not impaired, the inorganic fine particles may be further subjected to a surface treatment in order to improve dispersibility in the resin. It may be.
【0026】また、本発明における無機系微粒子は、ポ
リエステル中での平均粒子径が0.05〜3μmである
ことが好ましく、より好ましくは0.07〜1μmであ
る。無機系微粒子の平均粒子径が上記範囲外である場
合、凝集などによる無機系微粒子の均一分散性不良、あ
るいは粒子自身によってフィルム表面の光沢または平滑
性が低下する場合があるので好ましくない。The average particle diameter of the inorganic fine particles in the present invention in the polyester is preferably 0.05 to 3 μm, more preferably 0.07 to 1 μm. If the average particle diameter of the inorganic fine particles is outside the above range, the uniform dispersibility of the inorganic fine particles due to agglomeration or the like, or the gloss or smoothness of the film surface may be reduced by the particles themselves, is not preferable.
【0027】また、白色ポリエステル層(A)中におけ
る無機系微粒子の添加量は、特に限定されないが、1〜
35重量%が好ましく、より好ましくは2〜30重量
%、さらには3〜25重量%の範囲にあることが最も好
ましい。添加量が上記範囲より少ない場合には、フィル
ムの白色性、隠蔽性(光学濃度)などの特性を向上させ
ることが難しく、逆に、添加量が上記範囲より多い場合
にはフィルム表面の光沢または平滑性が低下しやすくな
るなるだけでなく、延伸時にフィルム破れや後加工の際
に粉発生等の不都合を生じる場合がある。The addition amount of the inorganic fine particles in the white polyester layer (A) is not particularly limited.
It is preferably 35% by weight, more preferably 2 to 30% by weight, and most preferably 3 to 25% by weight. When the amount is less than the above range, it is difficult to improve the properties of the film such as whiteness and hiding power (optical density). Not only does the smoothness tend to be reduced, but inconveniences such as tearing of the film during stretching and generation of powder during post-processing may occur.
【0028】本発明の白色積層ポリエステルフィルムに
おいては、白色ポリエステル層(A)側から測定した表
面比抵抗が1012Ω/□以下であることが必要であり、
この表面比抵抗は、より好ましくは1011Ω/□以下、
さらには1010Ω/□以下であることが最も好ましい。
表面比抵抗が小さいほど帯電防止性、給紙性などが良好
であり、表面比抵抗が1012Ω/□より大きい場合に
は、帯電防止性に劣るため、フィルム表面に受容層を設
けて受容シートとした場合に、静電気による受容シート
同士の貼付きや印字の際の紙詰まり等のトラブル、ある
いは受容シート表面へのゴミやほこり等の付着という問
題が発生し易い。In the white laminated polyester film of the present invention, the surface specific resistance measured from the white polyester layer (A) side must be 10 12 Ω / □ or less,
This surface resistivity is more preferably 10 11 Ω / □ or less,
Most preferably, it is 10 10 Ω / □ or less.
The smaller the surface resistivity, the better the antistatic properties and paper feeding properties. If the surface resistivity is greater than 10 12 Ω / □, the antistatic properties are inferior. In the case of a sheet, problems such as sticking of the receiving sheets due to static electricity, paper jam at the time of printing, and adhesion of dust and dust to the surface of the receiving sheet are likely to occur.
【0029】表面比抵抗を1012Ω/□以下とする方法
としては、白色ポリエステル層(A)中に帯電防止剤を
含有せしめる方法、あるいは該白色ポリエステル層
(A)上に帯電防止層を設ける方法などが用いられる
が、帯電防止性付与の効果が高いこと、あるいは耐光剤
と直接併用しないため帯電防止剤選択の範囲が広いこと
等の点で後者の方法がより好ましく採用される。The surface specific resistance can be adjusted to 10 12 Ω / □ or less by a method in which an antistatic agent is contained in the white polyester layer (A) or an antistatic layer is provided on the white polyester layer (A). Although the method is used, the latter method is more preferably employed from the viewpoint that the effect of imparting the antistatic property is high, and the range of selection of the antistatic agent is wide because the antistatic agent is not used directly.
【0030】白色ポリエステル層(A)上に帯電防止層
を設ける場合、該帯電防止層は、帯電防止剤単独の層あ
るいはバインダー樹脂を併用した層のいずれであっても
よいが、特に後者はフィルム上に受容層を設けて感熱転
写記録用の受容シートとしたときに受容層との密着性向
上効果が容易に得られる点で、より好ましいものであ
る。When an antistatic layer is provided on the white polyester layer (A), the antistatic layer may be either a single layer of an antistatic agent or a layer in which a binder resin is used in combination. This is more preferable because the effect of improving the adhesion to the receiving layer can be easily obtained when a receiving sheet for thermal transfer recording is provided by providing a receiving layer thereon.
【0031】上記の帯電防止剤としては、特に限定され
ないが、例えば、イオン性高分子化合物、界面活性剤、
導電性無機微粒子、無機電解質および有機錯塩などを用
いることができる。これらのうち、塗布性、バインダー
樹脂や他の組成物との混和性などの点でイオン性高分子
化合物が好ましく用いられる。ここでイオン性高分子化
合物とは、主鎖、側鎖もしくは主鎖のペンダントとして
イオン性基を有する高分子化合物の総称である。The above-mentioned antistatic agent is not particularly restricted but includes, for example, ionic polymer compounds, surfactants,
Conductive inorganic fine particles, inorganic electrolytes, organic complex salts, and the like can be used. Among these, an ionic polymer compound is preferably used in terms of applicability, miscibility with a binder resin and other compositions, and the like. Here, the ionic polymer compound is a general term for a polymer compound having an ionic group as a pendant of a main chain, a side chain or a main chain.
【0032】イオン性基としては、スルホン酸塩、カル
ボン酸塩、リン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル
リン酸エステル塩などのアニオン性基、アルキルトリメ
チルアンモニウム塩、ラウリルトリメチルアンモニウム
クロライド、アルキルピロリジウム塩などの第4級アン
モニウム塩を主成分とする化合物であるカチオン性基、
ポリエーテル類、多価アルコール類、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
などを主成分とする化合物である非イオン性基、長鎖脂
肪族基、第4級アンモニウム型の窒素とカルボキシル基
またはスルホン基を持つ化合物などの両性イオン基など
を用いることができる。Examples of the ionic group include anionic groups such as a sulfonate, a carboxylate, a phosphate, an alkyl sulfonate and an alkyl phosphate, an alkyltrimethylammonium salt, a lauryltrimethylammonium chloride, and an alkylpyrrolidium. A cationic group which is a compound mainly containing a quaternary ammonium salt such as a salt,
Nonionic groups, long-chain aliphatic groups, quaternary ammonium-type nitrogen and carboxyl groups, which are compounds containing polyethers, polyhydric alcohols, polyoxyethylene alkylamines, polyoxyethylene fatty acid esters, etc. as main components. Alternatively, an amphoteric ion group such as a compound having a sulfone group can be used.
【0033】その具体例としては、主鎖にイオン性基を
有する高分子化合物として、例えば、ピロリジウム環、
ピペリジニウム環などを主鎖に有する高分子化合物、又
はこれらのものに不飽和結合を有する化合物を共重合成
分として含む高分子化合物を用いることができる。Specific examples thereof include a polymer compound having an ionic group in its main chain, for example, a pyrrolidium ring,
A polymer compound having a piperidinium ring or the like in the main chain or a polymer compound containing a compound having an unsaturated bond as a copolymer component thereof can be used.
【0034】また、側鎖にイオン性基を有する高分子化
合物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ス
チレンなどからなる単独重合体および/または他の成分
としてポリエチレン、ポリプロピレンなどの飽和炭化水
素、ポリアセチレンなどの不飽和炭化水素、アルキレン
オキシドなどの共重合体を主鎖とし、リン酸塩、スルホ
ン酸塩、ビニルスルホン酸塩、カルボン酸塩、4級アン
モニウム塩などのイオン性基を側鎖に有する高分子化合
物を用いることができる。Examples of the high molecular compound having an ionic group in the side chain include a homopolymer of acrylic acid, methacrylic acid, styrene and the like and / or a saturated hydrocarbon such as polyethylene and polypropylene as other components. The main chain is a copolymer such as an unsaturated hydrocarbon such as polyacetylene or an alkylene oxide, and an ionic group such as a phosphate, a sulfonate, a vinyl sulfonate, a carboxylate, or a quaternary ammonium salt is used as a side chain. Can be used.
【0035】本発明においては、上記イオン性高分子化
合物であれば特に限定されずに用いることができるが、
混和性や塗布性の点から、イオン性基がアニオン性基で
ある高分子化合物が特に好ましい。また上記のイオン性
高分子化合物は単独で用いても、あるいは2種以上を組
合せて用いてもよい。In the present invention, any of the above ionic high molecular compounds can be used without any particular limitation.
From the viewpoint of miscibility and applicability, a polymer compound in which the ionic group is an anionic group is particularly preferable. The above ionic polymer compounds may be used alone or in combination of two or more.
【0036】また、バインダー樹脂としては、帯電防止
剤との混和性、塗布性、さらには受容層との密着性を有
する樹脂であれば特に限定されないが、例えば、ポリエ
ステル樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリビニルアルコール樹脂、およびポリビニルブチ
ラール樹脂などの樹脂を用いることができる。これらの
樹脂の中でも、ポリエステル樹脂、ポリアクリレート樹
脂、ポリウレタン樹脂がより好ましく用いられる。もち
ろん、これらの樹脂は単独で用いても、2種以上を混合
あるいは共重合体として組合せて用いてもよい。The binder resin is not particularly limited as long as it is a resin having miscibility with the antistatic agent, coatability, and adhesion to the receptor layer. Examples of the binder resin include polyester resins, polyacrylate resins, and polyurethane resins. Resins such as a resin, a polyvinyl alcohol resin, and a polyvinyl butyral resin can be used. Among these resins, polyester resins, polyacrylate resins, and polyurethane resins are more preferably used. Of course, these resins may be used alone, or two or more kinds may be used in combination or as a copolymer.
【0037】本発明において、バインダー樹脂の併用形
態としては、帯電防止剤と共重合したものとしても、あ
るいは両者を混合して用いてもよいが、後者の方が受容
層との密着性あるいは選択範囲や応用範囲の広さから、
より好ましいものである。また、バインダー樹脂と帯電
防止剤との割合(重量比)は、本発明の範囲内であれば
特に限定されないが、例えば、5/95〜95/5が好
ましく、より好ましくは10/90〜90/10であ
る。上記範囲外の場合、塗布性に劣るために製膜性ある
いはフィルムの外観が低下しやすくなったり、帯電防止
性に劣るためにゴミやほこり等が付着し易く、また印字
の際に紙詰まりなどのトラブルが起こり易い。In the present invention, the binder resin may be used in combination with an antistatic agent or as a mixture of both. Because of the range and range of application,
More preferred. The ratio (weight ratio) of the binder resin to the antistatic agent is not particularly limited as long as it is within the range of the present invention. For example, 5/95 to 95/5 is preferable, and 10/90 to 90 is more preferable. / 10. When the amount is outside the above range, the film formability or the appearance of the film is likely to be deteriorated due to poor coatability, and dirt or dust is likely to adhere due to poor antistatic properties, and paper jams during printing. Trouble easily occurs.
【0038】上記帯電防止層には、本発明の目的を阻害
しない範囲内であれば、他の添加剤、例えば架橋剤、界
面活性剤、消泡剤、レベリング剤、耐熱安定剤、耐酸化
安定剤、有機の易滑剤、有機系もしくは無機系の微粒
子、充填剤、核剤、染料、分散剤等を含有させてもよ
い。In the antistatic layer, other additives such as a cross-linking agent, a surfactant, a defoaming agent, a leveling agent, a heat-resistant stabilizer, and an oxidation-resistant stabilizer may be used as long as the object of the present invention is not impaired. Agents, organic lubricants, organic or inorganic fine particles, fillers, nucleating agents, dyes, dispersants and the like.
【0039】本発明における、帯電防止層の形成方法
は、帯電防止層形成塗液を白色積層ポリエステルフィル
ムの白色ポリエステル層(A)側に塗布、乾燥して設け
る方法が好ましい。帯電防止層形成塗液の塗布方法とし
ては、例えば、リバース(ロール)コート、グラビアコ
ート、ナイフコート、エアーナイフコート、ロールコー
ト、ブレードコート、ビードコート、回転スクリーンコ
ート、スロットオリフィスコート、ロッドコート、バー
コート、ダイコート、スプレーコート、カーテンコー
ト、ダイスロットコート、チャンプレックスコート、ブ
ラシコート、ツーコート、メータリングブレード式のサ
イズプレスコート、ビルブレードコート、ショートドウ
ェルコート、ゲートロールコート、グラビアリバースコ
ート、エクストルージョンコート、押出コートなどの方
法を用いることができる。In the present invention, the method for forming the antistatic layer is preferably a method in which a coating liquid for forming an antistatic layer is applied to the white polyester layer (A) side of the white laminated polyester film and dried. As a method of applying the antistatic layer forming coating solution, for example, reverse (roll) coating, gravure coating, knife coating, air knife coating, roll coating, blade coating, bead coating, rotating screen coating, slot orifice coating, rod coating, Bar coat, die coat, spray coat, curtain coat, die slot coat, champlex coat, brush coat, two coat, size press coat of metering blade type, bill blade coat, short dwell coat, gate roll coat, gravure reverse coat, ext A method such as a lug coat or an extrusion coat can be used.
【0040】また、帯電防止層形成塗液の塗布工程とし
ては、白色積層ポリエステルフィルムの製膜工程内で塗
布する方法(インラインコート)、製膜後のフィルム上
に塗布、乾燥する方法(オフラインコート)のいずれの
方法であってもよいが、インラインコートは、均一塗
布、薄膜塗布および経済性などの点でより優れた方法で
ある。また、コート前のフィルムには塗布性改良を目的
として、予めその表面にコロナ放電処理、プラズマ処理
などの前処理を施しておくことも可能である。In addition, the coating process of the antistatic layer forming coating solution may be a method of applying in a film forming process of a white laminated polyester film (in-line coating), or a method of applying and drying on a film after forming the film (off-line coating). ) May be used, but the in-line coating is a more excellent method in terms of uniform coating, thin film coating, economy, and the like. The film before coating may be preliminarily subjected to a pretreatment such as a corona discharge treatment or a plasma treatment for the purpose of improving coatability.
【0041】また、該帯電防止層形成塗液の液媒体は、
水系、溶剤系あるいは両者混合系のいずれの液媒体でも
よいが、インラインコト法により帯電防止層を設ける場
合には、取扱性や防爆などの安全性の点で水系まーたは
水を主体とした両者混合系の液媒体が好ましく用いられ
る。The liquid medium of the antistatic layer-forming coating liquid is as follows:
Any liquid medium of an aqueous system, a solvent system, or a mixture of both may be used.However, in the case where an antistatic layer is provided by an in-line coating method, an aqueous system or water is mainly used in terms of safety such as handleability and explosion proof. A mixed liquid medium of the above two types is preferably used.
【0042】帯電防止層の厚みは、特に限定されない
が、好ましくは0.01〜10μm、より好ましくは
0.02〜5μmである。帯電防止層の厚みが0.01
μmより薄い場合、帯電防止性が不十分となり易い。一
方、帯電防止層の厚みが10μmより厚い場合には、コ
ート時に帯電防止層形成塗液の塗布性が低下したり、高
コストとなって経済性が低下することがあるため好まし
くない。The thickness of the antistatic layer is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 0.02 to 5 μm. The thickness of the antistatic layer is 0.01
When the thickness is smaller than μm, the antistatic property tends to be insufficient. On the other hand, when the thickness of the antistatic layer is more than 10 μm, the coating properties of the antistatic layer forming coating liquid during coating may be reduced, or the cost may be increased, and the economical efficiency may be reduced.
【0043】本発明では、感熱転写記録用白色積層ポリ
エステルフィルムに、より高度な白色性を与えるために
白色ポリエステル層(A)および/または白色ポリエス
テル層(B)に蛍光増白剤を含有せしめることが望まし
い。In the present invention, the white polyester layer (A) and / or the white polyester layer (B) contains a fluorescent whitening agent in order to give the white laminated polyester film for thermal transfer recording a higher degree of whiteness. Is desirable.
【0044】本発明において、蛍光増白剤とは、太陽光
中や人工光中の紫外線を吸収し、これを紫〜青色の可視
光線に変え輻射する機能を保持し、その蛍光作用により
高分子物質の明度を低下させることなく白色性を助長さ
せる化合物である。蛍光増白剤としては、商品名“ユビ
テック”(チバガイギー社)、“OB−1”(イースト
マン社)、“TBO”(住友精化(株))、“ケイコー
ル”(日本曹達(株))、“カヤライト”(日本化薬
(株))、“リューコプア”EGM(クライアントジャ
パン(株))等を用いることができる。蛍光増白剤は、
特に限定されるものではなく、単独、場合によっては2
種以上の併用であってもよいが、本発明では、特に耐熱
性に優れ、前述のポリエステルとの相溶性がよく均一分
散できると共に、着色が少なく樹脂に悪影響を及ぼさな
い蛍光増白剤の選択が望ましい。In the present invention, a fluorescent whitening agent is a polymer that absorbs ultraviolet light in sunlight or artificial light, converts the ultraviolet light into visible light of purple to blue, and radiates the light. It is a compound that promotes whiteness without reducing the brightness of the substance. Examples of the fluorescent whitening agent include trade names "Ubitek" (Ciba-Geigy), "OB-1" (Eastman), "TBO" (Sumitomo Seika Co., Ltd.) and "Kay Coal" (Nippon Soda Co., Ltd.). , "Kayalite" (Nippon Kayaku Co., Ltd.), "Ryukopua" EGM (Client Japan Co., Ltd.) and the like can be used. The optical brightener is
There is no particular limitation.
More than one kind may be used in combination, but in the present invention, the selection of a fluorescent whitening agent which is particularly excellent in heat resistance, has good compatibility with the polyester described above, can be uniformly dispersed, and has little coloring and does not adversely affect the resin. Is desirable.
【0045】白色ポリエステル層(A)あるいは白色ポ
リエステル層(B)中における蛍光増白剤の含有量は、
0.01〜1.5重量%が好ましく、より好ましくは
0.03〜1重量%、さらには0.05〜0.5重量%
の範囲にあることが最も好ましい。蛍光増白剤の含有量
が上記範囲より少ないと十分な増白効果が得にくく、上
記範囲を超える場合には均一分散性の低下や蛍光増白剤
自身の着色により、かえって白色性や耐光性が低下しや
すい等の問題がある。The content of the fluorescent whitening agent in the white polyester layer (A) or the white polyester layer (B) is as follows:
It is preferably 0.01 to 1.5% by weight, more preferably 0.03 to 1% by weight, furthermore 0.05 to 0.5% by weight.
Is most preferably within the range. If the content of the fluorescent whitening agent is less than the above range, it is difficult to obtain a sufficient whitening effect, and if the content exceeds the above range, the whiteness or light resistance is rather reduced due to a decrease in uniform dispersibility and coloring of the fluorescent whitening agent itself. Is liable to decrease.
【0046】本発明の白色積層ポリエステルフィルム
は、白色ポリエステル層(B)の少なくとも片面に白色
ポリエステル層(A)を設けてなる2層以上の積層構成
とする必要がある。例えば、1層の単膜フィルムによ
り、本発明の効果を得ようとする場合、フィルム破れが
発生し易く、製膜が不安定なため、結果的にコストが高
くなることがある。また、微細な気泡を含有せしめるた
め非相溶樹脂を添加した場合、その種類によっては分散
している粒子状の非相溶樹脂が脱落し、長時間製膜して
いる間に製膜装置と接触する部分(ドラム、ロール、コ
ーターなど)を汚染することがある。この汚染がフィル
ム特性に好ましくない影響を与えたり、対策として定期
的に洗浄を行なうことで生産性の低下やコスト上昇を招
くことになる等の問題が発生しやすい。また、必要な耐
光性を発現させるための耐光剤の量が多くなるため、原
料コストの上昇や着色などの問題も発生し易くなる。そ
こで、2層以上の積層構成とし、白色ポリエステル層
(A)に白色性と、平滑性あるいは光沢を発現させ、白
色ポリエステル層(B)を耐光性、クッション性、断熱
性などの諸特性に優れた層とすることで、フィルム全体
として、必要な特性の全てを満足させることが可能とな
るのである。The white laminated polyester film of the present invention must have a laminated structure of two or more layers in which a white polyester layer (A) is provided on at least one side of a white polyester layer (B). For example, when the effect of the present invention is intended to be obtained with a single-layer single film film, the film is likely to be broken and the film formation is unstable, so that the cost may be increased as a result. In addition, when an incompatible resin is added to contain fine bubbles, depending on the type, the dispersed incompatible resin in the form of particles is dropped off, and a film forming apparatus is used during a long-time film formation. Contacting parts (drums, rolls, coaters, etc.) may be contaminated. Problems such as the contamination adversely affecting the film characteristics and the periodic cleaning as a countermeasure tend to cause a decrease in productivity and an increase in cost. In addition, since the amount of the light-proofing agent for exhibiting the necessary light-fastness is increased, problems such as an increase in raw material cost and coloring are likely to occur. Therefore, the white polyester layer (A) is made to have whiteness, smoothness or luster, and the white polyester layer (B) is excellent in various properties such as light resistance, cushioning property and heat insulation property. With such a layer, it is possible to satisfy all of the necessary properties as a whole film.
【0047】ここで、本発明の白色積層ポリエステルフ
ィルムが、白色ポリエステル層(B)の片面に白色ポリ
エステル層(A)を有する2層積層構成である場合、こ
れを感熱転写記録用の受容シート基材として用いる際に
は、白色ポリエステル層(A)に受容層を設けることが
好ましい。Here, when the white laminated polyester film of the present invention has a two-layer laminated structure having a white polyester layer (A) on one side of a white polyester layer (B), this is used as a receiving sheet base for thermal transfer recording. When used as a material, it is preferable to provide a receiving layer on the white polyester layer (A).
【0048】従って、本発明の白色積層ポリエステルフ
ィルムを、白色ポリエステル層(B)の両面に白色ポリ
エステル層(A)を積層し、3層積層構成としたもの
は、製膜性がより向上し、取扱性などの実用性も向上さ
せることができること、あるいはまた経時での耐光剤の
ブリードアウト防止、諸特性の経時安定性などの点か
ら、より望ましいものである。Accordingly, when the white laminated polyester film of the present invention is formed by laminating the white polyester layer (A) on both sides of the white polyester layer (B) to form a three-layer laminated structure, the film-forming properties are further improved. It is more desirable from the viewpoint that practicality such as handleability can be improved, or bleed-out of the light-resistant agent with the lapse of time, and stability of various properties with the lapse of time.
【0049】また本発明においては、白色ポリエステル
層(A)と白色ポリエステル層(B)の各層に用いられ
るポリエステルの種類は、同一であっても、異なってい
てもよい。特に異なったポリエステルの組合せ、例え
ば、白色ポリエステル層(A)に用いられるポリエステ
ルがポリエチレンナフタレートで、白色ポリエステル層
(B)に用いられるポリエステルがポリエチレンテレフ
タレートである場合、耐光性、剛性などの向上効果が得
られるのでより好ましい。また、白色ポリエステル層
(A)に用いられるポリエステルがコポリエステルで、
白色ポリエステル層(B)に用いられるポリエステルが
ホモポリエステルである場合、受容層あるいは帯電防止
層との密着性向上効果等が得られるのでより好ましい。In the present invention, the kind of polyester used for each of the white polyester layer (A) and the white polyester layer (B) may be the same or different. Particularly when different polyester combinations are used, for example, when the polyester used for the white polyester layer (A) is polyethylene naphthalate and the polyester used for the white polyester layer (B) is polyethylene terephthalate, the light resistance, rigidity, etc. are improved. Is more preferable. The polyester used for the white polyester layer (A) is a copolyester,
It is more preferable that the polyester used for the white polyester layer (B) is a homopolyester, since the effect of improving the adhesion to the receptor layer or the antistatic layer can be obtained.
【0050】なお本発明においては、白色ポリエステル
層(A)と白色ポリエステル層(B)を積層する方法と
しては、溶融製膜中の共押出により複合化する方法、あ
るいはそれぞれ別々に製膜した後、ラミネートする方法
のいずれでもよいが、コストなどの点で前者の方法がよ
り好ましい。In the present invention, as a method of laminating the white polyester layer (A) and the white polyester layer (B), a method of compounding by coextrusion during melt film formation or a method of separately forming each film is used. Any of laminating methods may be used, but the former method is more preferable in terms of cost and the like.
【0051】また、本発明の白色積層ポリエステルフィ
ルムを感熱転写記録用の受容シート基材として用いる際
には、単独で用いても、他の素材と貼合わせて用いても
よい。該素材としては、例えば普通紙、上質紙、中質
紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、樹脂含浸
紙、エマルジョン含浸紙、ラテックス含浸紙、合成樹脂
内添紙、グラシン紙、ラミネート紙などの紙、合成紙、
不織布、あるいは他種フィルム等を用いることができ
る。ただし、本発明の白色積層ポリエステルフィルムを
他の素材と貼合わせる場合、受容層を設ける面と反対側
の面に貼合わせることが好ましい。When the white laminated polyester film of the present invention is used as a receiving sheet substrate for thermal transfer recording, it may be used alone or in combination with other materials. Examples of the material include plain paper, high quality paper, medium quality paper, coated paper, art paper, cast coated paper, resin impregnated paper, emulsion impregnated paper, latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, glassine paper, laminated paper, and the like. Paper, synthetic paper,
Non-woven fabrics or other types of films can be used. However, when laminating the white laminated polyester film of the present invention with another material, it is preferable to laminate it on the surface opposite to the surface on which the receiving layer is provided.
【0052】前述したように、本発明の白色積層ポリエ
ステルフィルムは、白色ポリエステル層(B)の少なく
とも片面に白色ポリエステル層(A)を設けてなる2層
以上の積層構成体であり、各層は前述の手段によって白
色化されている必要があるが、その白色化の好ましいレ
ベル(白色性)は実質的には積層フィルムとした後のも
ので判断される。As described above, the white laminated polyester film of the present invention is a laminated structure of two or more layers in which the white polyester layer (B) is provided with the white polyester layer (A) on at least one side of the white polyester layer (B). It is necessary to whiten by the means described above, but the preferable level of whitening (whiteness) is substantially determined after the film is formed into a laminated film.
【0053】すなわち、本発明の感熱転写記録用白色積
層ポリエステルフィルムの白色性としては、白色ポリエ
ステル層(A)側から測定した白色度が70%以上であ
ることが好ましく、より好ましくは80%以上、さらに
は90%以上が最も好ましい。白色度が70%未満の場
合、白色性が不十分であるため印字画像が暗い印象とな
りやすいため好ましくない。That is, as for the whiteness of the white laminated polyester film for thermal transfer recording of the present invention, the whiteness measured from the white polyester layer (A) side is preferably 70% or more, more preferably 80% or more. And most preferably 90% or more. When the whiteness is less than 70%, the printed image is likely to have a dark impression due to insufficient whiteness, which is not preferable.
【0054】一方、白色ポリエステル層(A)側から測
定した色調b値は2以下であることが好ましく、より好
ましくは1以下、さらには0以下であることが最も好ま
しい。色調b値が2より大きい場合、耐光性を満たして
いてもフィルム自体が黄味がかった色であるため印字画
像が古びた印象となりやすく、好ましくない。On the other hand, the color tone b value measured from the white polyester layer (A) side is preferably 2 or less, more preferably 1 or less, and most preferably 0 or less. When the color tone b value is larger than 2, the printed image tends to have an old impression because the film itself has a yellowish color even if the light resistance is satisfied, which is not preferable.
【0055】また、本発明における他のフィルム特性と
しては、フィルムの比重が0.4以上1.3未満である
ことが好ましく、より好ましくは0.45以上1.2以
下、更には0.5以上1.1以下が最も好ましい。比重
が0.4より小さい場合、低比重化のために気泡を大量
に含有せしめねばならず、そのためにフィルム強度が低
下したり、製膜時にフィルム破れ等が発生しやすくなっ
て生産性が低下することがあり好ましくない。また、比
重が1.3以上の場合には、クッション性、断熱性が低
下して印字性が低下したり、フィルムの白色性が不十分
となって印字画像が暗い印象となり易いため好ましくな
い。As another film property in the present invention, the specific gravity of the film is preferably 0.4 or more and less than 1.3, more preferably 0.45 or more and 1.2 or less, further preferably 0.5 or less. More preferably, it is 1.1 or less. When the specific gravity is smaller than 0.4, a large amount of bubbles must be contained for lowering the specific gravity, and therefore, the film strength is reduced, and the film is easily broken at the time of film formation, and the productivity is reduced. May be undesirable. On the other hand, when the specific gravity is 1.3 or more, the cushioning property and the heat insulating property are reduced to deteriorate the printability, and the whiteness of the film is insufficient, and the printed image tends to have a dark impression, which is not preferable.
【0056】さらに、本発明の白色積層ポリエステルフ
ィルムは、白色ポリエステル層(A)側から測定した光
沢度が40%以上であることが好ましく、より好ましく
は50%以上、最も好ましくは55%以上である。光沢
度が40%未満の場合、フィルム表面の平滑性が低下
し、印字画像にムラや欠けが発生し印刷不良となること
があるので好ましくない。Further, the glossiness of the white laminated polyester film of the present invention measured from the white polyester layer (A) side is preferably at least 40%, more preferably at least 50%, most preferably at least 55%. is there. When the glossiness is less than 40%, the smoothness of the film surface is reduced, and unevenness or chipping may occur in a printed image, resulting in poor printing.
【0057】本発明の白色積層ポリエステルフィルムの
厚みは、特に限定されないが、通常10〜500μm、
より好ましくは15〜400μm、さらには20〜30
0μm程度の範囲にあることが、白色性や実用面での取
扱性に優れるので好ましい。また、本発明の白色積層ポ
リエステルフィルムを他の素材と貼合わせる場合には、
取扱性の点からその厚みの上限は200μm以下が好ま
しく、より好ましくは150μm以下である。また、全
厚みに対する白色ポリエステル層(B)の比率(白色ポ
リエステル層(B)の厚み/全厚み)が、0.55〜
0.99であることが好ましく、より好ましくは0.6
〜0.97、最も好ましくは0.65〜0.95であ
る。上記比率が0.55より小さい場合、十分な耐光性
が得にくい。一方、0.99より大きい場合には、製膜
性に劣ることがある。Although the thickness of the white laminated polyester film of the present invention is not particularly limited, it is usually 10 to 500 μm,
More preferably 15 to 400 μm, further preferably 20 to 30
It is preferable that the thickness is in the range of about 0 μm because the whiteness and the handleability in practical use are excellent. Further, when the white laminated polyester film of the present invention is laminated with another material,
The upper limit of the thickness is preferably 200 μm or less, more preferably 150 μm or less, from the viewpoint of handleability. Further, the ratio of the white polyester layer (B) to the total thickness (the thickness of the white polyester layer (B) / the total thickness) is 0.55 to 0.55.
0.99, more preferably 0.6
0.90.97, most preferably 0.65 to 0.95. If the above ratio is less than 0.55, it is difficult to obtain sufficient light resistance. On the other hand, when it is larger than 0.99, the film-forming property may be poor.
【0058】次に、本発明の白色積層ポリエステルフィ
ルムの製造方法について、その一例を説明するが、本発
明は、かかる例のみに限定されるものではない。Next, an example of the method for producing a white laminated polyester film of the present invention will be described, but the present invention is not limited to only such an example.
【0059】押出機(A)と押出機(B)を有する複合
製膜装置において、白色ポリエステル層(B)を形成す
るため、真空乾燥したポリエステルのチップおよび耐光
剤のマスターチップと、必要に応じて真空乾燥した非相
溶樹脂のチップとを、非相溶樹脂が1〜35重量%、耐
光剤が0.05〜10重量%となるように混合し、これ
を260〜300℃に加熱された押出機(B)に供給
し、溶融してTダイ複合口金内に導入する。この原料に
は、必要に応じて分散剤を0.05〜10重量%添加し
てもよい。また、非相溶樹脂の添加は、予めマスターチ
ップとしたものを真空乾燥して使用してもよい。一方、
白色ポリエステル層(A)を積層するため、ポリエステ
ルのチップおよび無機系微粒子のマスターチップを、無
機系微粒子が1〜35重量%となるよう混合し、充分に
真空乾燥する。この原料には、必要に応じて蛍光増白剤
を0.01〜1.5重量%添加せしめてもよい。次に、
この乾燥原料を、260〜300℃に加熱された押出機
(A)に供給し、同様に溶融してTダイ複合口金内に導
入し、押出機(A)のポリマーが押出機(B)のポリマ
ーの表層(片面)あるいは両表層(両面)にくるように
積層してシート状に共押出成形し、溶融積層シートを得
る。In a composite film forming apparatus having an extruder (A) and an extruder (B), in order to form a white polyester layer (B), vacuum-dried polyester chips and a light-proofing agent master chip are used, if necessary. And a vacuum-dried chip of an incompatible resin are mixed so that the incompatible resin is 1 to 35% by weight and the light stabilizer is 0.05 to 10% by weight, and the mixture is heated to 260 to 300 ° C. The extruder (B) is melted and introduced into a T-die composite die. If necessary, a dispersant may be added to this raw material in an amount of 0.05 to 10% by weight. The addition of the immiscible resin may be performed by vacuum-drying a master chip which has been used in advance. on the other hand,
In order to laminate the white polyester layer (A), polyester chips and a master chip of inorganic fine particles are mixed so that the inorganic fine particles become 1 to 35% by weight, and sufficiently vacuum-dried. If necessary, a fluorescent whitening agent may be added to this raw material in an amount of 0.01 to 1.5% by weight. next,
The dried raw material is supplied to an extruder (A) heated to 260 to 300 ° C., melted and introduced into a T-die composite die, and the polymer of the extruder (A) is changed to the extruder (B). The polymer is laminated so as to be on the surface layer (one surface) or both surface layers (both surfaces) and co-extruded into a sheet to obtain a melt-laminated sheet.
【0060】この溶融積層シートを、表面温度10〜6
0℃に冷却されたドラム上で静電気により密着冷却固化
し、未延伸積層フィルムを作製する。該未延伸積層フィ
ルムを70〜120℃に加熱したロール群に導き、長手
方向(縦方向、すなわちフィルムの進行方向)に2〜5
倍延伸し、20〜30℃のロール群で冷却する。The molten laminated sheet was subjected to a surface temperature of 10 to 6
It is tightly cooled and solidified by static electricity on a drum cooled to 0 ° C. to produce an unstretched laminated film. The unstretched laminated film is guided to a group of rolls heated to 70 to 120 ° C., and has a length of 2 to 5 in a longitudinal direction (longitudinal direction, that is, a traveling direction of the film).
The film is double-stretched and cooled with a group of rolls at 20 to 30 ° C.
【0061】続いて、長手方向に延伸したフィルムの白
色ポリエステル層(A)側にコロナ放電処理を施した
後、該処理面に帯電防止層形成塗液を塗布する。この帯
電防止層形成塗液を塗布されたフィルムの両端をクリッ
プで把持しながらテンターに導き、90〜150℃に加
熱した雰囲気中で長手方向に垂直な方向(横方向)に2
〜5倍に延伸する。Subsequently, after the corona discharge treatment is performed on the white polyester layer (A) side of the film stretched in the longitudinal direction, a coating solution for forming an antistatic layer is applied to the treated surface. The film coated with the antistatic layer-forming coating solution is guided into a tenter while gripping both ends of the film with clips, and is moved in a direction perpendicular to the longitudinal direction (lateral direction) in an atmosphere heated to 90 to 150 ° C.
Stretch up to 5 times.
【0062】延伸倍率は、縦、横それぞれ2〜5倍とす
るが、その面積倍率(縦延伸倍率×横延伸倍率)は6〜
20倍であることが好ましい。面積倍率が6倍未満であ
ると得られるフィルムの白色性やフィルム強度が不十分
となり、逆に面積倍率が20倍を超えると延伸時に破れ
を生じ易くなる傾向がある。The stretching ratio is 2 to 5 times each in the vertical and horizontal directions, and the area ratio (longitudinal stretching ratio × lateral stretching ratio) is 6 to 5 times.
Preferably it is 20 times. When the area magnification is less than 6 times, the whiteness and film strength of the obtained film become insufficient, and when the area magnification exceeds 20 times, the film tends to be easily broken during stretching.
【0063】このようにして得られた二軸延伸積層フィ
ルムの結晶配向を完了させて平面性、寸法安定性を付与
するために、引き続きテンター内にて150〜230℃
で1〜30秒間の熱処理を行ない、均一に徐冷後、室温
まで冷却して巻き取ることにより、本発明の白色積層ポ
リエステルフィルムを得ることができる。なお、上記熱
処理工程中では、必要に応じて横方向あるいは縦方向に
3〜12%の弛緩処理を施してもよい。また、二軸延伸
は逐次延伸あるいは同時二軸延伸のいずれでもよく、ま
た二軸延伸後に縦、横いずれかの方向に再延伸してもよ
い。In order to complete the crystal orientation of the biaxially stretched laminated film thus obtained and to impart flatness and dimensional stability, the biaxially stretched laminated film is subsequently heated at 150 to 230 ° C. in a tenter.
, And then uniformly cooled, then cooled to room temperature and rolled up, whereby the white laminated polyester film of the present invention can be obtained. During the heat treatment step, a 3 to 12% relaxation treatment may be performed in the horizontal or vertical direction as necessary. Further, the biaxial stretching may be either sequential stretching or simultaneous biaxial stretching, and may be re-stretched in either the longitudinal or transverse direction after the biaxial stretching.
【0064】このようにして得られた本発明の白色積層
ポリエステルフィルムは、クッション性、断熱性だけで
なく、耐光性、画像の密着耐久性、白色性、印字性およ
び帯電防止性などに非常に優れている。また、本発明の
白色積層ポリエステルフィルムを基材として用いた感熱
転写記録用の受容シートは、印字記録時の給紙トラブル
がなく、印字画像も鮮明である。さらに、ゴミやほこり
が付着しにくく、長期間の光照射に対する耐久性を有し
ているため、印字画像の鮮明性を長期間保つことができ
る。さらには、画像の密着耐久性にも優れたものとする
ことができる。従って、本発明の白色積層ポリエステル
フィルムは、感熱転写記録用の受容シート基材として最
適の特性を有するフィルムである。The thus obtained white laminated polyester film of the present invention has not only excellent cushioning properties and heat insulating properties, but also very good light resistance, image adhesion durability, whiteness, printability and antistatic properties. Are better. Further, the receiving sheet for thermal transfer recording using the white laminated polyester film of the present invention as a base material has no paper feeding trouble at the time of printing and has a clear printed image. Further, since dust and dirt do not easily adhere and have durability against light irradiation for a long period of time, the sharpness of a printed image can be maintained for a long period of time. Furthermore, the image can have excellent adhesion durability. Therefore, the white laminated polyester film of the present invention is a film having optimal characteristics as a receiving sheet substrate for thermal transfer recording.
【0065】[特性の測定方法および評価方法]本発明
の特性値は、次の評価方法、評価基準により求められ
る。[Method of Measuring and Evaluating Characteristics] The characteristic values of the present invention are determined by the following evaluation methods and evaluation criteria.
【0066】(1)粒子の平均粒子径および帯電防止層
の厚み 粒子の平均粒子径は、その粒子を含有させて得られた白
色積層ポリエステルフィルムの断面観察より求めた。す
なわち、透過型電子顕微鏡HU−12型((株)日立製
作所製)を用い、白色ポリエステル層(A)の断面を
3,000〜200,000倍に拡大観察して断面写真
を撮影した。次に、この断面写真の粒子部分をマーキン
グして、該マーキング部分をハイビジョン画像解析処理
装置PIAS−IV((株)ピアス製)を用いて画像処理
を行ない、測定視野内の計100個の粒子を真円に換算
したときの平均径を算出し、粒子の平均粒子径とした。(1) Average Particle Diameter of Particles and Thickness of Antistatic Layer The average particle diameter of the particles was determined by observing a cross section of a white laminated polyester film containing the particles. That is, the cross section of the white polyester layer (A) was observed at a magnification of 3,000 to 200,000 times using a transmission electron microscope type HU-12 (manufactured by Hitachi, Ltd.), and a cross-sectional photograph was taken. Next, the particle portion of this cross-sectional photograph is marked, and the marked portion is subjected to image processing using a Hi-Vision image analysis processing device PIAS-IV (manufactured by Pierce Co., Ltd.), and a total of 100 particles in the measurement visual field are obtained. Was converted to a perfect circle, and the average diameter was calculated and used as the average particle diameter of the particles.
【0067】また、帯電防止層の厚みは、その帯電防止
層を設けた白色積層ポリエステルフィルムについて、上
記と同様に撮影した断面写真の帯電防止層の厚み方向の
長さを計測し、拡大倍率から逆算してその厚みを求め
た。なお、帯電防止層の厚みを求めるに当たっては、互
いに異なる測定視野から任意に選んだ計5箇所の断面写
真を使用し、その平均値を帯電防止層の厚みとした。The thickness of the antistatic layer is determined by measuring the length in the thickness direction of the antistatic layer in a cross-sectional photograph taken in the same manner as above for the white laminated polyester film provided with the antistatic layer, The thickness was calculated by back calculation. In determining the thickness of the antistatic layer, a total of five cross-sectional photographs arbitrarily selected from different measurement fields of view were used, and the average value was used as the thickness of the antistatic layer.
【0068】(2)フィルム内部の微細な気泡および白
色ポリエステル層の厚み フィルムの断面を、走査型電子顕微鏡S−2100A形
((株)日立製作所製)を用いて500〜5,000倍
に拡大観察して撮影した断面写真より、微細な気泡の含
有の有無を調べた。(実施例1や比較例1で気泡につい
て追記する場合→気泡含有の有無の判定は、断面写真の
気泡部分の断面積を(1)の方法と同様、にして真円に
換算したときの平均値として求めたとき1μm2以上な
らば「気泡有り」、1μm2未満ならば「気泡無し」と
した。ただし、2個以上の互いに隣接した気泡同士が連
結している場合には、一つの気泡として計算した。)ま
た、断面写真より各白色ポリエステル層の厚み方向の長
さを計測し、拡大倍率から逆算して各層の厚みを求め
た。なお、気泡部分の断面積、各白色ポリエステル層の
厚みを求めるに当たっては、互いに異なる測定視野から
任意に選んだ計5箇所の断面写真を使用し、その平均値
として算出した。(2) Fine Bubbles Inside the Film and Thickness of White Polyester Layer The cross section of the film was magnified 500 to 5,000 times using a scanning electron microscope S-2100A type (manufactured by Hitachi, Ltd.). From the cross-sectional photograph taken and observed, the presence or absence of fine bubbles was examined. (Additional description of bubbles in Example 1 and Comparative Example 1) The determination of the presence / absence of bubbles is made by averaging when the cross-sectional area of the bubble portion of the cross-sectional photograph is converted to a perfect circle in the same manner as in the method (1). When the value is 1 μm 2 or more, “bubble exists”, and when it is less than 1 μm 2 , “no bubble.” However, when two or more adjacent bubbles are connected, one bubble Further, the length in the thickness direction of each white polyester layer was measured from the cross-sectional photograph, and the thickness of each layer was determined by back calculation from the magnification. In determining the cross-sectional area of the bubble portion and the thickness of each white polyester layer, a total of five cross-sectional photographs arbitrarily selected from different measurement visual fields were used, and the average value was calculated.
【0069】(3)製膜性 製膜時における、フィルム破れなどのトラブル発生や製
膜装置の汚染について、以下の3段階評価を行なった。
○を良好と判定した。 ○:製膜が安定しており、良好。 △:時々フィルム破れが発生するか、または製膜装置の
ドラムおよび/またはロール部分が汚れてくるため、製
膜性に劣る。 ×:フィルム破れが多発し、製膜性が全く不良。(3) Film-forming properties The following three-stage evaluation was carried out with respect to occurrence of troubles such as film breakage and contamination of the film-forming apparatus during film-forming.
○ was determined to be good. :: The film formation is stable and good. Δ: Film is sometimes broken, or the drum and / or roll of the film forming apparatus becomes dirty, resulting in poor film forming property. X: The film is frequently torn and the film-forming properties are completely poor.
【0070】(4)白色度 白色積層ポリエステルフィルムについて、白色ポリエス
テル層(A)側より分光式色差計SE−2000型(日
本電色工業(株)製)を用い、JIS Z−8722に
準じた光学条件にて色の三刺激値であるX値、Y値、Z
値を測定し、下記式より白色度を計算して求めた。 白色度(%)=4×0.847×Z値−3×Y値 (5)色調b値 上記(4)項の装置・光学条件にて測定し、JIS Z
−8730に準じて求めた。(4) Whiteness The white laminated polyester film was measured from the white polyester layer (A) side using a spectral colorimeter SE-2000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) according to JIS Z-8722. X value, Y value, Z which are tristimulus values of color under optical conditions
The whiteness was calculated by the following formula. Whiteness (%) = 4 × 0.847 × Z value−3 × Y value (5) Color b value Measured under the apparatus and optical conditions described in the above item (4).
It was determined according to -8730.
【0071】(6)耐光性 紫外線劣化促進試験機アイスーパーUVテスターSUV
−W131(岩崎電気(株)製)を用いて、下記の条件
で紫外線照射3時間の強制耐光試験を行なった。 「紫
外線照射条件」 照度:100mW/cm2、温度:60℃、相対湿度:
50%RH なお、該試験は白色ポリエステル層(A)側より紫外線
照射して行なった。次に、該照射面について、紫外線照
射前後の色調b値を上記(4)項の装置・光学条件に従
って測定し、その差の絶対値(|照射前の色調b値−照
射後の色調b値|)について以下の4段階評価を行なっ
た。◎あるいは○を良好と判定した。 ◎:3未満 ○:3以上5未満 △:5上7未満 ×:7以上。(6) Light fastness UV deterioration promotion tester I-Super UV tester SUV
Using -W131 (manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.), a forced light resistance test was performed for 3 hours under ultraviolet irradiation under the following conditions. “Ultraviolet irradiation conditions” Illuminance: 100 mW / cm 2 , temperature: 60 ° C., relative humidity:
50% RH The test was performed by irradiating ultraviolet rays from the white polyester layer (A) side. Next, for the irradiated surface, the color tone b value before and after the ultraviolet irradiation was measured according to the apparatus and optical conditions in the above item (4), and the absolute value of the difference (| color tone b value before irradiation−color tone b value after irradiation) The following four-level evaluation was performed for |). ◎ or ○ was determined to be good. ◎: less than 3 :: 3 or more and less than 5 Δ: 5 or more and less than 7 ×: 7 or more.
【0072】(7)光沢度 デジタル変角光沢度計UGV−5B(スガ試験機(株)
製)を用いて、白色ポリエステル層(A)側からJIS
Z−8741に準じて測定した。なお、測定条件は入
射角=60゜、受光角=60゜とした。(7) Glossiness Digital angle change glossmeter UGV-5B (Suga Test Instruments Co., Ltd.)
JIS) from the white polyester layer (A) side
It measured according to Z-8741. The measurement conditions were an incident angle = 60 ° and a light receiving angle = 60 °.
【0073】(8)比重 フィルムを50mm×60mmの大きさにカットして得
た試料サンプルを、高精度電子比重計SD−120L
(ミラージュ貿易(株)製)を用い、JIS K−71
12のA法(水中置換法)に準じて測定した。なお、測
定は温度23℃、相対湿度65%の条件下にて行なっ
た。(8) Specific Gravity A sample sample obtained by cutting a film into a size of 50 mm × 60 mm was used as a high-precision electronic specific gravity meter SD-120L.
(Made by Mirage Trading Co., Ltd.) using JIS K-71
The measurement was carried out according to Method A (Substitution method in water) of No. 12. The measurement was performed under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65%.
【0074】(9)表面比抵抗 温度23℃、相対湿度65%で24時間放置して調湿し
た後、同条件下でデジタル超高抵抗微小電流計R834
0((株)アドバンテスト製)を用いて印加電圧100
Vで測定した。この値の小さいものほど、帯電防止性が
良好である。(9) Surface specific resistance After the humidity was controlled by leaving the substrate at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65% for 24 hours, a digital ultra-high resistance microammeter R834 under the same conditions.
0 (manufactured by Advantest Co., Ltd.) and an applied voltage of 100
Measured in V. The smaller the value, the better the antistatic property.
【0075】(10)印字性 本発明の白色積層ポリエステルフィルム上に、以下の受
容層形成塗液をグラビアコーターにて塗布した後、12
0℃で1分間乾燥し、受容層の厚みが0.1μmである
感熱転写記録用の受容シートを得た。(10) Printability On a white laminated polyester film of the present invention, the following coating liquid for forming a receptor layer was applied by a gravure coater, and then applied to a gravure coater.
After drying at 0 ° C. for 1 minute, a receiving sheet for thermal transfer recording having a receiving layer thickness of 0.1 μm was obtained.
【0076】[受容層形成塗液]ウレタン変性ポリエチ
レン水分散体(ウレタン変性比率=20重量%、アンモ
ニア水溶液中で加熱することにより乳化させ、水分散体
としたもの)を水で希釈し、固形分濃度を3%としたも
のである。[Coating Liquid for Forming Receptor Layer] An aqueous dispersion of urethane-modified polyethylene (urethane-modified ratio = 20% by weight, emulsified by heating in an aqueous ammonia solution to form an aqueous dispersion) was diluted with water and solidified. The partial concentration was 3%.
【0077】次に、カラープリンターとして「Professi
onal Color Point 2」(セイコー電子工業(株)製)を
用い、インキリボンとして専用のCH705(イエロ
ー、マゼンタ、シアン セイコー・アイ・サプライ
(株)製)を用いて、該受容シートの受容層形成面に8
階調のテストパターン印字を行なった。次に、印字した
テストパターンを、下記の方法により印字濃度および印
字ドット形状、画像鮮明性について評価し、印字性を判
定した。Next, "Professi" is used as a color printer.
onal Color Point 2 "(manufactured by Seiko Electronic Industry Co., Ltd.) and CH705 (yellow, magenta, cyan) manufactured by Seiko I Supply Co., Ltd. as an ink ribbon. 8 on the surface
A gradation test pattern was printed. Next, the printed test pattern was evaluated for print density, print dot shape, and image clarity by the following method, and printability was determined.
【0078】(印字濃度)反射方式での光学濃度(反射
濃度)から求めた。すなわち、マゼンタ部分について光
学濃度計TR927(マクベス社製)を用いて反射濃度
を測定し、5回測定した反射濃度の平均値から以下の4
段階評価を行なった。◎あるいは○を良好と判定した。 ◎:0.13≦ODmin 、0.85≦ODmax ○:0.1≦ODmin <0.13、0.7≦ODmax <
0.85 △:0.07≦ODmin <0.1、0.5≦ODmax <
0.7 ×:ODmin <0.07、ODmax <0.5 ただし、ODmin 、ODmax は、各々最も低階調、最も
高階調の印字部分の反射濃度を表す。(Print Density) Determined from the optical density (reflection density) in the reflection system. That is, the reflection density of the magenta portion was measured using an optical densitometer TR927 (manufactured by Macbeth Co., Ltd.).
Grading was performed. ◎ or ○ was determined to be good. :: 0.13 ≦ OD min , 0.85 ≦ OD max ○: 0.1 ≦ OD min <0.13, 0.7 ≦ OD max <
0.85 Δ: 0.07 ≦ OD min <0.1, 0.5 ≦ OD max <
0.7 ×: OD min <0.07, OD max <0.5 where OD min and OD max represent the reflection density of the print portion of the lowest gradation and the highest gradation, respectively.
【0079】(ドット形状)印字面のイエロー、マゼン
ダ、シアンの3色各々の部分を反射型光学顕微鏡を用い
て100〜300倍に拡大して観察し、印字ドットの形
状について、以下の4段階評価を行なった。◎あるいは
○を良好と判定した。 ◎:3色全てについて、きれいな円形であり極めて良
好。 ○:わずかに「欠け」が見られるものの良好。 △:「欠け」や「つぶれ」が見られる。またはドットが
小さい。 ×:「欠け」や「つぶれ」が著しい。あるいはドットが
極端に小さい。(Dot Shape) Each of the three colors of yellow, magenta and cyan on the printing surface was observed at a magnification of 100 to 300 times using a reflection type optical microscope. An evaluation was performed. ◎ or ○ was determined to be good. :: For all three colors, a beautiful circular shape and extremely good. :: Good, although slight chipping was observed. Δ: “Chip” or “crush” is observed. Or the dots are small. X: "Chip" and "crush" are remarkable. Or the dots are extremely small.
【0080】(画像鮮明性)印字面を目視で観察し、印
字画像の明るさや印象などについて、以下の4段階評価
を行なった。◎あるいは○を良好と判定した。 ◎:画像全体が非常に鮮明であって、極めて良好。 ○:鮮明な画像であり、良好。 △:画像自身が薄い、もしくは非印字面が若干黄味がか
っているため暗い印象の画像であって、画像鮮明性に劣
る。 ×:画像自身が非常に薄い、もしくは非印字面が黄味が
かっているため全体的に画像の印象が非常に暗く、全く
不良。(Image Clarity) The printed surface was visually observed, and the brightness and impression of the printed image were evaluated in the following four grades. ◎ or ○ was determined to be good. A: The whole image is very clear and extremely good. :: clear image, good Δ: The image itself is thin, or the non-printed surface is slightly yellowish, so the image has a dark impression, and the image sharpness is poor. X: The image itself was very thin, or the non-printed surface was yellowish, so that the overall image impression was very dark and completely poor.
【0081】(11)給紙性 上記(10)項の方法に従い、本発明の白色積層ポリエ
ステルフィルムを用いて作製した受容シートをA4サイ
ズに切り出した後、50枚重ねて、上記(10)項の方
法と同様にして連続印字を行なった。このとき、紙詰ま
りなどの給紙エラーの発生回数により、給紙性について
以下の3段階評価を行なった。○を良好と判定した。 ○:0〜1回 △:2回 ×:3回以上。(11) Paper feedability According to the method described in the above item (10), the receiving sheet prepared by using the white laminated polyester film of the present invention is cut into A4 size sheets, and 50 sheets are stacked, and then the sheets are stacked. Continuous printing was performed in the same manner as in the above method. At this time, the following three-stage evaluation was performed on the paper feedability based on the number of paper feed errors such as paper jams. ○ was determined to be good. :: 0 to 1 time Δ: 2 times ×: 3 times or more
【0082】(12)画像の密着耐久性 上記(10)項の方法に従い、本発明の白色積層ポリエ
ステルフィルムを用いて作製、印字記録した受容シート
を、熱風オーブン中に温度60℃の条件下で5日間放置
し、強制加熱を行った。この受容シートの印字面に“S
cotch”メンディングテープ(住友スリーエム
(株)製)を貼り付け、T字剥離した後の印字画像の残
存性について目視で観察して以下の3段階評価を行なっ
た。 ○:メンディングテープに画像がほとんど転写しない。 △:画像が部分的に剥離する。 ×:画像が面状に剥離する。(12) Image Adhesion Durability A receiving sheet prepared and printed using the white laminated polyester film of the present invention according to the method described in (10) above was placed in a hot air oven at a temperature of 60 ° C. The mixture was left for 5 days and subjected to forced heating. "S" is printed on the printing surface of this receiving sheet.
The following three-level evaluation was performed by attaching a “cotch” mending tape (manufactured by Sumitomo 3M Limited) and visually observing the persistence of the printed image after the T-peeling. ○: Image on the mending tape Is almost not transferred Δ: The image is partially peeled ×: The image is peeled in a planar manner
【0083】[0083]
【実施例】本発明を以下の実施例を用いて説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。The present invention will be described with reference to the following examples.
The present invention is not limited to these.
【0084】(実施例1)押出機(A)と押出機(B)
を有する複合製膜装置において、白色ポリエステル層
(A)を形成するため、ポリエチレンテレフタレート
(以降、PETと省略する)チップに平均粒子径0.2
μmのアナターゼ型酸化チタン微粒子を7重量%添加し
た原料を180℃で3時間真空乾燥した後、押出機
(A)側に供給し、常法により285℃で溶融してTダ
イ複合口金に導入した。(Example 1) Extruder (A) and extruder (B)
In order to form the white polyester layer (A) in a composite film forming apparatus having a mean particle size of 0.2%, a polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) chip is used.
The raw material to which 7% by weight of anatase type titanium oxide fine particles of 7 μm is added is vacuum-dried at 180 ° C. for 3 hours, then supplied to the extruder (A) side, melted at 285 ° C. by a conventional method, and introduced into a T-die composite die. did.
【0085】一方、白色ポリエステル層(B)を形成す
るため、上記PETチップにポリメチルペンテン(以
降、PMPと省略する)を10重量%、耐光剤としてベ
ンゾフェノン系紫外線吸収剤“アデカスタブ”LA−5
1(旭電化工業(株)製)を1.2重量%、さらに分散
剤として分子量4,000のポリエチレングリコール
(以降、PEGと省略する)を1重量%添加したものを
180℃で3時間真空乾燥した後に、押出機(B)側に
供給し、常法により285℃で溶融して同様にTダイ複
合口金に導入した。次いで、該口金内で白色ポリエステ
ル層(A)が白色ポリエステル層(B)の両表層に積層
されるよう合流せしめた後、シート状に共押出して溶融
積層シートとした。そして、該溶融積層シートを、表面
温度25℃に保たれた冷却ドラム上に静電荷法で密着冷
却固化させて未延伸積層フィルムを得た。続いて、該未
延伸積層フィルムを常法に従い95℃に加熱されたロー
ル群を用いて長手方向(縦方向)に3.2倍延伸し、2
5℃のロール群で冷却して一軸延伸フィルムとした。さ
らに続いて該一軸延伸フィルムに空気中でコロナ放電処
理を施し、その処理面に下記の帯電防止層形成塗液をメ
タリングバーを用いたバーコート方式にて塗布した。こ
の帯電防止層形成塗液を塗布された一軸延伸フィルムの
両端をクリップで把持しながらテンター内の予熱ゾーン
に導き110℃で予熱・乾燥後、引き続き連続的に12
5℃の加熱ゾーンで長手方向に垂直な方向(横方向)に
3.4倍延伸した。さらに引き続いて、テンター内の熱
処理ゾーンで220℃の熱処理を施して結晶配向を完了
させ、次いで均一に徐冷後に巻き取り、白色ポリエステ
ル層(A)が片側10μm、白色ポリエステル層(B)
が100μmの構成とした厚み120μmのポリエステ
ルフィルム上に、厚み0.15μmの帯電防止層が設け
られた白色積層ポリエステルフィルムを得た。また、該
白色積層ポリエステルフィルムの断面をSEMにて拡大
観察することにより、白色ポリエステル層(B)の内部
に微細な気泡を含有していることを確認した。この微細
な気泡は、粒子状に分散せしめられたPMPを核とし
て、その周囲に形成されており、長径が延伸方向、短径
がフィルム厚み方向の楕円形であって、断面積の平均値
は4μm2であった。On the other hand, in order to form the white polyester layer (B), 10% by weight of polymethylpentene (hereinafter abbreviated as “PMP”) was added to the PET chip, and a benzophenone-based ultraviolet absorber “ADK STAB” LA-5 was used as a light-resistant agent.
1 (manufactured by Asahi Denka Kogyo KK) in an amount of 1.2% by weight, and 1% by weight of polyethylene glycol having a molecular weight of 4,000 (hereinafter abbreviated as PEG) as a dispersant, and vacuum added at 180 ° C. for 3 hours. After drying, it was supplied to the extruder (B) side, melted at 285 ° C. by a conventional method, and similarly introduced into a T-die composite die. Next, the white polyester layer (A) was merged so as to be laminated on both surface layers of the white polyester layer (B) in the die, and then co-extruded into a sheet to obtain a melt laminated sheet. Then, the molten laminated sheet was tightly cooled and solidified by an electrostatic method on a cooling drum maintained at a surface temperature of 25 ° C. to obtain an unstretched laminated film. Subsequently, the unstretched laminated film was stretched 3.2 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) using a group of rolls heated to 95 ° C. in a conventional manner, and
It was cooled by a group of rolls at 5 ° C. to obtain a uniaxially stretched film. Subsequently, the uniaxially stretched film was subjected to a corona discharge treatment in air, and the following antistatic layer forming coating solution was applied to the treated surface by a bar coating method using a metaling bar. While holding both ends of the uniaxially stretched film coated with the antistatic layer forming coating liquid with a clip, the film is led to a preheating zone in a tenter, preheated and dried at 110 ° C., and then continuously dried.
The film was stretched 3.4 times in a direction (lateral direction) perpendicular to the longitudinal direction in a heating zone at 5 ° C. Subsequently, a heat treatment at 220 ° C. is performed in a heat treatment zone in the tenter to complete the crystal orientation, and then the film is gradually cooled and then wound up. The white polyester layer (A) is 10 μm on one side and the white polyester layer (B) is
Was obtained in which a 0.15 μm-thick antistatic layer was provided on a 120 μm-thick polyester film having a structure of 100 μm. In addition, the cross section of the white laminated polyester film was enlarged and observed with a SEM to confirm that the white polyester layer (B) contained fine air bubbles. These fine bubbles are formed around PMP dispersed in the form of particles as a nucleus, and the major axis has an elliptical shape in the stretching direction, and the minor axis has an elliptical shape in the film thickness direction. It was 4 μm 2 .
【0086】かくして得られた白色積層ポリエステルフ
ィルムの特性は、表1のとおりであって、白色性や耐光
性に優れていることが分かる。また、印字性や給紙性も
高いレベルであって、感熱転写記録用の受容シート基材
として非常に優れていることが分かる。The properties of the white laminated polyester film thus obtained are as shown in Table 1, which indicates that the white laminated polyester film is excellent in whiteness and light resistance. In addition, the printability and the paper feedability are at a high level, and it can be seen that they are extremely excellent as a receiving sheet base material for thermal transfer recording.
【0087】[帯電防止層形成塗液] (A)帯電防止剤:ポリスチレンスルホン酸アンモニウ
ム塩水分散体(分子量=約7万) (B)バインダー樹脂:アクリルエマルジョン(アクリ
ル成分:メチルメタクリレート/ブチルアクリレート/
アクリル酸/N−メチロールアクリルアミド=60/3
8/1/1(重量%)の共重合体) 上記(A)/(B)を固形分重量比で35/65に混合
し、水で希釈して固形分濃度を6重量%としたものであ
る。[Coating solution for forming antistatic layer] (A) Antistatic agent: aqueous dispersion of ammonium polystyrene sulfonate (molecular weight = about 70,000) (B) Binder resin: acrylic emulsion (acryl component: methyl methacrylate / butyl acrylate /
Acrylic acid / N-methylolacrylamide = 60/3
8/1/1 (wt%) copolymer) A mixture of the above (A) / (B) at a solid content weight ratio of 35/65 and dilution with water to a solid content concentration of 6% by weight. It is.
【0088】(実施例2)実施例1の押出機(A)に供
給する原料として、さらに蛍光増白剤“OB−1”(イ
−ストマン社製)を0.12重量%添加したこと以外
は、実施例1と同一手法で白色積層ポリエステルフィル
ムを得た。この白色積層ポリエステルフィルムの白色ポ
リエステル層(B)内部には、実施例1と同様の微細な
気泡が含有せしめられていた。また、この白色積層ポリ
エステルフィルムの特性は、表1に示したとおり各特性
に優れており、特に白色性(白色度、色調b値)や画像
鮮明性に優れるものであった。(Example 2) Except that 0.12% by weight of an optical brightener "OB-1" (manufactured by Eastman Co.) was further added as a raw material to be supplied to the extruder (A) of Example 1. A white laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1. The same fine bubbles as in Example 1 were contained inside the white polyester layer (B) of this white laminated polyester film. The properties of this white laminated polyester film were excellent as shown in Table 1, and particularly excellent in whiteness (whiteness and color b value) and image clarity.
【0089】(実施例3、4)実施例2の押出機(B)
に供給する原料のうち、耐光剤の添加量を各々0.3重
量%、2.5重量%としたこと以外は、実施例2と同一
手法で白色積層ポリエステルフィルムを得た。これらの
白色積層ポリエステルフィルムの白色ポリエステル層
(B)内部には、実施例1と同様の微細な気泡が含有せ
しめられていた。また、各々の特性は、表1に示したと
おり各特性に優れていた。特に実施例3は白色性や画像
鮮明性に優れ、実施例4は耐光性に優れるものであっ
た。(Examples 3 and 4) Extruder (B) of Example 2
, A white laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 2, except that the amounts of the light stabilizers added were 0.3 wt% and 2.5 wt%, respectively. The same fine bubbles as in Example 1 were contained inside the white polyester layer (B) of these white laminated polyester films. Each characteristic was excellent as shown in Table 1. In particular, Example 3 was excellent in whiteness and image clarity, and Example 4 was excellent in light resistance.
【0090】(実施例5)実施例2の押出機(A)に供
給する原料のうち、アナターゼ型酸化チタン微粒子を平
均粒子径1μmの炭酸カルシウム微粒子に変えたこと以
外は、実施例2と同一手法で白色積層ポリエステルフィ
ルムを得た。表1に示したとおり、この白色積層ポリエ
ステルフィルム内部には、実施例1と同様の微細な気泡
が含有せしめられていた。また、その特性は各特性に優
れるものであった。(Example 5) The same as Example 2 except that among the raw materials supplied to the extruder (A) of Example 2, anatase type titanium oxide fine particles were changed to calcium carbonate fine particles having an average particle diameter of 1 µm. A white laminated polyester film was obtained by the technique. As shown in Table 1, fine white cells similar to those in Example 1 were contained inside the white laminated polyester film. Moreover, the characteristics were excellent in each characteristic.
【0091】(比較例1)実施例1の押出機(B)に供
給する原料のうち、耐光剤を除いたこと以外は、実施例
1と同一手法で白色積層ポリエステルフィルムを得た。
この白色積層ポリエステルフィルムは、内部に微細な気
泡が含有せしめられており、その特性は、表1に示した
とおり、白色性、印字性および帯電防止性などは良好な
値を示すものの、耐光性に劣るものであった。(Comparative Example 1) A white laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the light-proofing agent was removed from the raw materials supplied to the extruder (B) of Example 1.
The white laminated polyester film contains fine bubbles therein, and as shown in Table 1, the white laminated polyester film shows good values for whiteness, printability, antistatic property, etc. Was inferior.
【0092】(比較例2)実施例1の押出機(B)に供
給する原料より耐光剤を除き、押出機(A)に供給する
原料に、さらに耐光剤を2重量%添加したこと以外は、
実施例1と同一手法で白色積層ポリエステルフィルムを
得た。この白色積層ポリエステルフィルムは、内部に微
細な気泡が含有せしめられており、その特性は、表1に
示したとおり、白色性、印字性および帯電防止性などは
良好な値を示すものの、画像の密着耐久性に劣るもので
あった。(Comparative Example 2) Except that the light-fastening agent was removed from the raw material supplied to the extruder (B) of Example 1, and the light-proofing agent was further added to the raw material supplied to the extruder (A) by 2% by weight. ,
A white laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1. This white laminated polyester film contains fine bubbles therein, and as shown in Table 1, the whiteness, printability and antistatic properties of the white laminated polyester film show good values. The adhesion durability was poor.
【0093】(比較例3)実施例1の押出機(B)に供
給する原料のうち、PMPとPEGを除く代わりに、平
均粒子径0.2μmのアナターゼ型酸化チタン微粒子を
14重量%となるよう添加したこと以外は、実施例1と
同一手法で白色積層ポリエステルフィルムを得た。SE
M断面観察から、この白色積層ポリエステルフィルム内
部には微細な気泡が含有されていなかった(気泡部分の
断面積=0.04μm2)。また、その特性は、表1に
示したとおり、耐光性や帯電防止性は良好であるもの
の、印字性に劣るものであった。Comparative Example 3 Of the raw materials supplied to the extruder (B) of Example 1, 14% by weight of anatase type titanium oxide fine particles having an average particle diameter of 0.2 μm instead of removing PMP and PEG. A white laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above addition was performed. SE
From the observation of the M cross section, no fine air bubbles were contained inside the white laminated polyester film (cross-sectional area of the air bubble portion = 0.04 μm 2 ). In addition, as shown in Table 1, the light resistance and antistatic properties were good, but the printability was poor.
【0094】(比較例4)実施例1の押出機(A)、
(B)に供給する原料を、いずれもPETチップにPM
Pを10重量%、PEGを1重量%、平均粒子径1μm
のアナターゼ型酸化チタン微粒子を5重量%、さらに耐
光剤としてベンゾフェノン系紫外線吸収剤“アデカスタ
ブ”LA−51(旭電化工業(株)製)を1重量%添加
したものに変えたこと以外は、実施例1と同一手法で白
色ポリエステルフィルムを得た。このフィルム内部に
は、微細な気泡が含有せしめられていたが、実質的に1
層の単膜フィルムであった。また、その特性は、表1に
示したとおり、耐光性や帯電防止性(表面比抵抗)等は
良好であるものの、製膜中にフィルム破れが発生しやす
く、また製膜装置のドラムやロール部分が次第に汚れて
くるなど、製膜性に劣るものであった。Comparative Example 4 Extruder (A) of Example 1
The raw materials to be supplied to (B) are all
10% by weight of P, 1% by weight of PEG, average particle size 1 μm
5% by weight of anatase-type titanium oxide fine particles of Example 1 and 1% by weight of a benzophenone-based ultraviolet absorber “ADK STAB” LA-51 (manufactured by Asahi Denka Kogyo KK) as a light stabilizer. A white polyester film was obtained in the same manner as in Example 1. Although fine bubbles were contained in the inside of this film, substantially 1
This was a single layer film. Further, as shown in Table 1, the film has good light resistance and antistatic properties (surface resistivity), but easily breaks during film formation. The film was inferior in film-forming properties, for example, the part gradually became dirty.
【0095】(比較例5)実施例1において、帯電防止
層を設けずに製膜したこと以外は、実施例1と同一手法
で白色積層ポリエステルフィルムを得た。この白色積層
ポリエステルフィルムは、内部に微細な気泡が含有せし
められており、その特性は、表1に示したとおり、耐光
性や白色性などは良好であるものの、帯電防止性(表面
比抵抗)、給紙性に劣るものであった。Comparative Example 5 A white laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the film was formed without providing an antistatic layer. The white laminated polyester film contains fine bubbles therein, and as shown in Table 1, the film has good anti-light properties and whiteness, but has antistatic properties (surface resistivity). And poor paper feedability.
【0096】[0096]
【表1】 [Table 1]
【0097】[0097]
【発明の効果】本発明の感熱転写記録用白色積層ポリエ
ステルフィルムは、微細な気泡を含有する白色ポリエス
テル層(B)の少なくとも片面に白色ポリエステル層
(A)を設けてなる白色積層ポリエステルフィルムであ
って、該白色ポリエステル層(B)が耐光剤を含有して
おり、かつ該白色ポリエステル層(A)側から測定した
表面比抵抗が1012Ω/□以下であることから、製膜
性、白色性、印字性、帯電防止性に優れ、さらには耐光
性にも優れている。従って、この白色積層ポリエステル
フィルムを基材として用いた感熱転写記録用の受容シー
トは、紙詰まりなどのトラブルがなく、鮮明な印字画像
が得られる。さらに、長期間使用後にも優れた白色性を
示し、画像の密着耐久性にも優れているため、受容シー
トとしての耐久性も著しく向上させることができる。そ
のため、本発明の感熱転写記録用白色ポリエステルフィ
ルムは、溶融型、昇華型いずれの感熱転写記録方式につ
いても、受容シート基材として好適に使用することがで
きる。The white laminated polyester film for thermal transfer recording of the present invention is a white laminated polyester film having a white polyester layer (A) provided on at least one surface of a white polyester layer (B) containing fine bubbles. Since the white polyester layer (B) contains a light-resistant agent and the surface resistivity measured from the white polyester layer (A) side is 10 12 Ω / □ or less, Excellent in printing properties, printing properties, antistatic properties, and also excellent in light resistance. Therefore, the receiving sheet for thermal transfer recording using the white laminated polyester film as a base material can obtain a clear printed image without trouble such as paper jam. Furthermore, since it shows excellent whiteness even after long-term use and excellent image adhesion durability, the durability as a receiving sheet can be remarkably improved. Therefore, the white polyester film for thermal transfer recording of the present invention can be suitably used as a receiving sheet substrate in any of the thermal transfer recording systems of the fusion type and the sublimation type.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 3/00 C08L 23/00 5/00 67/00 C08L 23/00 B41M 5/26 H 67/00 101H Fターム(参考) 2H111 AA01 AA08 AA26 AA27 CA02 CA03 CA25 CA31 CA33 CA37 CA38 CA41 CA49 4F006 AA35 AB16 AB43 BA07 CA10 DA04 EA03 4F071 AA02 AA14 AA21 AA43 AA51 AB01 AB18 AC07 AE05 AE18 AE22 AF32 AF39 AH12 BA01 BB06 BB08 BC01 4F100 AA00B AA00C AA21 AA21H AK01A AK03A AK41A AK41B AK41C AK42 AK62A AK66A AL05A AR00D AR00E BA02 BA03 BA05 BA06 BA07 BA10B BA10C BA10D BA10E BA13 BA16 CA22 CA30A CA30B CA30C DE01B DE01C DJ01A EH20 EJ38 EJ55 GB90 HB00A HB00B HB00C JB04A JB16A JG03 JG03D JG03E JG04 JG04B JG04C JK06 JL00 JL01 JL10A JL10B JL10C JN21 JN21B JN21C JN30 JN30B JN30C YY00 YY00A YY00B YY00C 4J002 BB012 BB032 BB122 BB172 BC032 BD122 BG022 CF001 CN012 DD037 DE077 DE097 DE107 DE127 DE137 DE147 DE237 DE247 DG027 DG047 DG057 DH047 DJ017 DJ037 DJ047 DJ057 EE036 EJ066 EN006 EU176 EZ006 FD017 FD046 FD056 FD208 GK03 GQ00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 3/00 C08L 23/00 5/00 67/00 C08L 23/00 B41M 5/26 H 67/00 101H F-term (reference) 2H111 AA01 AA08 AA26 AA27 CA02 CA03 CA25 CA31 CA33 CA37 CA38 CA41 CA49 4F006 AA35 AB16 AB43 BA07 CA10 DA04 EA03 4F071 AA02 AA14 AA21 AA43 AA51 AB01 AB18 AC07 AE05 AE18 AE12 AF32 A00 A39 AB01A00 AA21H AK01A AK03A AK41A AK41B AK41C AK42 AK62A AK66A AL05A AR00D AR00E BA02 BA03 BA05 BA06 BA07 BA10B BA10C BA10D BA10E BA13 BA16 CA22 CA30A CA30B CA30C DE01B DE01C DJ01A EH20 EJ38 EJ55 GB90 HB00A HB00B HB00C JB04A JB16A JG03 JG03D JG03E JG04 JG04B JG04C JK06 JL00 JL01 JL10A JL10B JL10C JN21 JN21B JN21C JN30 JN30B JN30C YY00 YY00A YY00B YY00C 4J002 BB012 BB032 BB122 BB172 BC032 B D122 BG022 CF001 CN012 DD037 DE077 DE097 DE107 DE127 DE137 DE147 DE237 DE247 DG027 DG047 DG057 DH047 DJ017 DJ037 DJ047 DJ057 EE036 EJ066 EN006 EU176 EZ006 FD017 FD046 FD056 FD208 GK03 GQ00
Claims (10)
層(B)の少なくとも片面に、白色ポリエステル層
(A)を設けてなる白色積層ポリエステルフィルムであ
って、該白色ポリエステル層(B)が耐光剤を含有して
おり、かつ該白色ポリエステル層(A)側から測定した
表面比抵抗が1012Ω/□以下であることを特徴とする
感熱転写記録用白色積層ポリエステルフィルム。1. A white laminated polyester film comprising a white polyester layer (A) provided on at least one side of a white polyester layer (B) containing fine bubbles, wherein the white polyester layer (B) is a light-resistant agent. And a surface specific resistance measured from the white polyester layer (A) side of 10 12 Ω / □ or less, a white laminated polyester film for thermal transfer recording.
含有量が0.05〜10重量%であることを特徴とする
請求項1記載の感熱転写記録用白色積層ポリエステルフ
ィルム。2. The white laminated polyester film for thermal transfer recording according to claim 1, wherein the content of the light stabilizer in the white polyester layer (B) is 0.05 to 10% by weight.
た白色度が70%以上、色調b値が2以下であり、かつ
光沢度が40%以上であることを特徴とする請求項1ま
たは2記載の感熱転写記録用白色積層ポリエステルフィ
ルム。3. The method according to claim 1, wherein the whiteness measured from the white polyester layer (A) side is 70% or more, the color tone b value is 2 or less, and the glossiness is 40% or more. A white laminated polyester film for thermal transfer recording according to the above.
子を1〜35重量%含有することを特徴とする請求項1
〜3のいずれかに記載の感熱転写記録用白色積層ポリエ
ステルフィルム。4. The white polyester layer (A) contains 1 to 35% by weight of inorganic fine particles.
4. The white laminated polyester film for thermal transfer recording according to any one of items 1 to 3.
は白色ポリエステル層(B)に蛍光増白剤を含有せしめ
てなることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載
の感熱転写記録用白色積層ポリエステルフィルム。5. The thermal transfer recording method according to claim 1, wherein the white polyester layer (A) and / or the white polyester layer (B) contains a fluorescent whitening agent. White laminated polyester film.
テルと非相溶の熱可塑性樹脂を含有していることを特徴
とする請求項1〜5のいずれかに記載の感熱転写記録用
白色積層ポリエステルフィルム。6. The white laminated polyester for thermal transfer recording according to claim 1, wherein the white polyester layer (B) contains a thermoplastic resin incompatible with the polyester. the film.
ポリオレフィン樹脂であることを特徴とする請求項7記
載の感熱転写記録用白色積層ポリエステルフィルム。7. The white laminated polyester film for thermal transfer recording according to claim 7, wherein the thermoplastic resin incompatible with the polyester is a polyolefin resin.
ポリエステル層(A)を設けてなることを特徴とする請
求項1〜7のいずれかに記載の感熱転写記録用白色積層
ポリエステルフィルム。8. The white laminated polyester film for thermal transfer recording according to claim 1, wherein a white polyester layer (A) is provided on both sides of the white polyester layer (B).
層を設けてなることを特徴とする請求項1〜8のいずれ
かに記載の感熱転写記録用白色積層ポリエステルフィル
ム。9. The white laminated polyester film for thermal transfer recording according to claim 1, wherein an antistatic layer is provided on the white polyester layer (A).
とする請求項9記載の感熱転写記録用白色積層ポリエス
テルフィルム。10. The white laminated polyester film for thermal transfer recording according to claim 9, wherein the antistatic layer is the outermost layer.
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