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JP2002190632A - 酸化膜形成法と磁気トンネル接合素子の製法 - Google Patents

酸化膜形成法と磁気トンネル接合素子の製法

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JP2002190632A
JP2002190632A JP2000386449A JP2000386449A JP2002190632A JP 2002190632 A JP2002190632 A JP 2002190632A JP 2000386449 A JP2000386449 A JP 2000386449A JP 2000386449 A JP2000386449 A JP 2000386449A JP 2002190632 A JP2002190632 A JP 2002190632A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 下地層を酸化することなく薄いアルミナ等の
酸化膜を短時間で形成する方法を提供する。 【解決手段】 例えば磁気トンネル接合素子の製法にお
いて、Ni−Fe合金等の強磁性層16の上にトンネル
バリア膜としてのアルミナ膜を形成する場合、強磁性層
16の上にスパッタ法によりアルミニウム膜18を形成
した後反応性スパッタ法によりアルミニウム膜18の上
にアルミナ膜を被着しつつアルミニウム膜18を酸化す
る。アルミニウム膜18の厚さを1[nm]とし、被着
するアルミナ膜の厚さを0.2[nm]とすると、強磁
性層16の上には、アルミニウム膜18を酸化したアル
ミナ膜と被着したアルミナ膜との積層からなる厚さ約
1.5[nm]のアルミナ膜が形成される。強磁性層1
6の表面は、アルミニウム膜18により酸化が防止され
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】この発明は、アルミナ(酸化
アルミニウム)等の酸化膜を形成する方法と、この方法
を用いて磁気トンネル接合素子を製造する方法とに関す
るものである。
【0002】
【従来の技術】従来、磁気トンネル接合素子は、磁気ヘ
ッド、磁気メモリ、磁気センサ等に用いる磁気抵抗素子
として知られている。そして、磁気トンネル接合素子の
製法としては、図10〜12に示す方法が知られている
(例えば、特開2000−91668号公報参照)。
【0003】図10の工程では、Fe等の強磁性層1の
表面にスパッタ法により厚さ2[nm]のアルミニウム
膜2を形成する。次に、スパッタ室内に純酸素を導入
し、酸素圧力を20[mTorr]〜200[Tor
r]の範囲内に設定して10分間のあいだアルミニウム
膜2を酸化させる。この結果、図11に示すようにアル
ミニウム膜2の表面にアルミナ膜3が形成される。この
アルミナ膜3は、トンネルバリア膜として用いられるも
のである。この後、図12の工程では、アルミナ膜3の
上にスパッタ法によりCo−Fe合金等の強磁性層4を
形成する。
【0004】トンネルバリア膜としてアルミナ膜を形成
する方法としては、(イ)アルミニウム膜を大気にさら
して自然酸化させる方法、(ロ)アルミニウム膜にプラ
ズマ酸化処理を施す方法等も知られている(方法(イ)
については特開2000−91668号公報参照、方法
(ロ)については特開2000−36628公報参
照)。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】前記した(ロ)の従来
法によると、酸化が過剰になりやすく、下地層である強
磁性層がトンネルバリア膜との界面で酸化されるため、
磁気トンネル抵抗変化率が低下するという問題点があ
る。
【0006】また、前記した(イ)の従来法によると、
酸化処理に要する時間が数時間と長いこと、大気中の粉
塵によりトンネルバリア膜にピンホールや汚染が生じて
膜質不良を招くことなどの問題点がある。
【0007】さらに、図10〜12に関して前述した方
法は、前記した(イ)の方法の改良に係るものである
が、図11に示すようにアルミナ膜3の下層に未酸化の
アルミニウム膜2が残存しやすく、残存するアルミニウ
ム膜2により磁気トンネル抵抗変化率が低下するという
問題点がある。その上、アルミニウム膜の酸化が不十分
であるため、磁気トンネル接合部の静電耐圧が低いこ
と、高温放置において磁気トンネル抵抗変化率の経時変
化が大きく、磁気トンネル接合素子の信頼性が低下する
ことなどの問題点がある。
【0008】この発明の目的は、下地層を酸化すること
なく薄い酸化膜を短時間で形成することができる新規な
酸化膜形成法を提供することにある。
【0009】この発明の他の目的は、磁気トンネル抵抗
変化率、静電耐圧、信頼性及び生産性を向上させること
ができる新規な磁気トンネル接合素子の製法を提供する
ことにある。
【0010】
【課題を解決するための手段】この発明に係る酸化膜形
成法は、酸化性の下地層の上にスパッタ法により導電材
を被着して導電膜を形成する工程と、酸化性雰囲気中で
反応性スパッタ法により前記導電材の酸化物を前記導電
膜の上に被着しつつ前記導電膜を酸化することにより前
記導電膜を酸化した第1の酸化膜と被着した酸化物から
なる第2の酸化膜とを含む第3の酸化膜を前記下地層の
上に形成する工程とを含むものである。
【0011】この発明の酸化膜形成法によれば、下地層
の上にスパッタ法により導電材を被着して導電膜を形成
した後、酸化性雰囲気中で反応性スパッタ法により導電
材の酸化物を導電膜の上に被着しつつ導電膜を酸化する
ようにしたので、下地層の酸化が導電膜で防止されると
共に、導電膜の酸化が導電材の酸化物の被着厚さの増大
に伴って抑制される。すなわち、この発明では、導電膜
に積極的に酸化処置を施すのではなく、導電膜の上に酸
化性雰囲気中で反応性スパッタ法により導電材の酸化物
を被着するのに伴って導電膜が酸化される現象を利用し
ているので、導電膜の厚さと第2の酸化膜の厚さとの比
を最適化することにより下地層と導電膜との界面丁度で
酸化を停止可能となる。例えば、第2の酸化膜の厚さを
導電膜の酸化完了に要する厚さに設定することにより導
電膜のみを酸化し、下地層の酸化を防止することができ
る。
【0012】この発明の酸化膜形成法においては、酸化
性雰囲気中で反応性スパッタ処理を行なう際に導電膜に
は酸素プラズマも作用するので、低温でも十分に導電膜
を酸化することができる。従って、第3の酸化膜として
は、導電膜を酸化した第1の酸化膜と被着した酸化物か
らなる第2の酸化膜とを含む良質の酸化膜が得られる。
また、スパッタ処理を用いるので、薄い酸化膜を短時間
で形成可能である。
【0013】この発明の酸化膜形成法において、導電材
としては、アルミニウム、チタン、マグネシウム等の金
属又はシリコン等の半導体を使用可能である。
【0014】この発明に係る磁気トンネル接合素子の製
法は、酸化性の第1の強磁性層の上にスパッタ法により
導電材を被着して導電膜を形成する工程と、酸化性雰囲
気中で反応性スパッタ法により前記導電材の酸化物を前
記導電膜の上に被着しつつ前記導電膜を酸化することに
より前記導電膜を酸化した第1の酸化膜と被着した酸化
物からなる第2の酸化膜とを含む第3の酸化膜をトンネ
ルバリア膜として前記第1の強磁性層の上に形成する工
程と、前記トンネルバリア膜の上に前記第1の強磁性層
に対向して第2の強磁性層を形成する工程とを含むもの
である。
【0015】この発明の磁気トンネル接合素子の製法
は、この発明の酸化膜形成法を用いて磁気トンネル接合
素子のトンネルバリア膜を形成することを特徴とするも
のである。このような特徴によれば、第1の強磁性層を
酸化することなく導電膜のみを酸化して第1及び第2の
酸化膜からなるトンネルバリア膜を形成することができ
るので、磁気トンネル抵抗変化率を向上させることがで
きる。また、トンネルバリア膜として良質の酸化膜を短
時間で形成することができるので、磁気トンネル接合素
子の静電耐圧、信頼性及び生産性を向上させることがで
きる。
【0016】
【発明の実施の形態】図1〜6は、この発明の一実施形
態に係る磁気トンネル接合素子の製法を示すもので、各
々の図に対応する工程(1)〜(6)を順次に説明す
る。
【0017】(1)基板10として、シリコン基板の表
面に熱酸化法によりシリコンオキサイド膜を形成して絶
縁性を持たせたものを用意する。基板10としては、ガ
ラス又は石英からなるものを用いてもよい。
【0018】基板10の表面には、スパッタ法により電
極材層12として厚さ15[nm]のTi層及び厚さ3
00[nm]のCu層を順次に形成する。電極材層12
としては、Ti層にCu層を重ねた積層に限らず、Cr
又はTiからなる単層を用いてもよい。
【0019】次に、電極材層12の上にスパッタ法によ
り反強磁性層14として厚さ50[nm]のPt−Mn
合金層を形成する。反強磁性層14としては、Pt−M
n合金の代りに、Rh−Mn合金、Fe−Mn合金等を
用いてもよい。反強磁性層14を形成した後は、反強磁
性層14の上にスパッタ法により強磁性層16として厚
さ6[nm]のNi−Fe合金層を形成する。強磁性層
16としては、Ni−Fe合金に限らず、Ni,Fe,
Coのうちのいずれかの金属、Ni,Fe,Coのうち
の2つ以上の金属の合金又は金属間化合物等を用いても
よい。
【0020】次に、強磁性層16の上にスパッタ法によ
りアルミニウム膜18を形成する。アルミニウム膜18
の厚さは、例えば0.3〜2[nm]とすることができ
る。このとき、純アルミニウムターゲットを用い、スパ
ッタ条件は、一例として、 Arガス圧力 8[mTorr] DCパワー 100[W] 基板温度 室温 成膜時間 10[sec] とすることができる。
【0021】(2)引き続いて、アルミニウム膜18を
形成したのと同じスパッタ室内においてArガスの供給
を停止する代わりにOガスを導入し、酸化性雰囲気中
で反応性スパッタ法によりアルミナ膜20を形成する。
アルミナ膜20の厚さは、例えば0.1〜0.5[n
m]とすることができる。このとき、ターゲットは、純
アルミニウムのままとし、スパッタ条件は、一例として Oガス圧力 8[mTorr] DCパワー 100[W] 基板温度 室温 成膜時間 10[sec] とすることができる。この結果、厚さの均一なアルミナ
膜20が形成される。アルミナ膜20の厚さは、0.5
〜2.5[nm]となる。
【0022】図9は、アルミニウム膜18の酸化過程を
示すものである。図9(A)に示すように強磁性層16
の上にスパッタ処理によりアルミニウム膜18を形成し
た後、図9(B)に示すように反応性スパッタ処理によ
りアルミナ膜20bを形成すると、アルミニウム膜18
は、反応性スパッタ処理中にOガスの存在やOプラ
ズマの作用により酸化され、アルミナ膜20aに変化す
る。このため、反応性スパッタ処理の終了時に得られる
アルミナ膜20は、図9(C)に示すようにアルミニウ
ム膜18を酸化した第1のアルミナ膜20aと、反応性
スパッタ処理で被着したアルミナからなる第2のアルミ
ナ膜20bとで構成される。第2のアルミナ膜20bの
厚さをアルミニウム膜18の酸化完了に要する厚さに設
定することによりアルミニウム膜18のみを酸化し、強
磁性層16の酸化を防ぐことができる。アルミニウム膜
18の厚さは、通常、1〜2[nm]であり、このよう
な厚さの膜18の酸化が完了するように第2のアルミナ
膜20bの厚さを定めるとよい。なお、反応性スパッタ
処理は、その前のスパッタ処理とは別のスパッタ室に被
処理ウエハを移して行なうようにしてもよい。
【0023】(3)次に、アルミナ膜20の上にスパッ
タ法により強磁性層22として厚さ80[nm]のNi
−Fe合金層を形成する。強磁性層22としては、Ni
−Fe合金に限らず、強磁性層16に関して前述したと
同様の強磁性材を用いてもよい。
【0024】(4)次に、レジスト層をマスクとするイ
オンミリング処理により電極材層12から強磁性層22
までの積層を所定の下部電極パターンに従ってパターニ
ングすることにより電極材層12の残存部からなる下部
電極層12Aを形成する。そして、このときのパターニ
ングに用いたレジスト層を除去する。
【0025】次に、レジスト層をマスクとするイオンミ
リング処理により反強磁性層14から強磁性層22まで
の積層を所定のパターンに従ってパターニングすること
により図4に示すように反強磁性層14、強磁性層1
6、アルミナ膜20A(アルミナ膜20の一部)及び強
磁性層22の積層を電極層12A上に残存させる。そし
て、このときのパターニングに用いたレジスト層を除去
する。アルミナ膜20Aは、トンネルバリア膜として用
いられるものである。
【0026】(5)次に、レジスト層をマスクとするイ
オンミリング処理により強磁性層22を所定の素子パタ
ーンに従ってパターニングすることにより例えば長辺の
長さ120[μm]で短辺の長さ20[μm]の長方形
の平面形状にて強磁性層22を図5に示す様にトンネル
バリア膜20Aの上に残存させる。そして、このときの
パターニングに用いたレジスト層を除去する。
【0027】(6)基板10の上面にスパッタ法により
層間絶縁膜24として厚さ1000[nm]のシリコン
オキサイド膜を形成する。そして、レジスト層をマスク
とするイオンミリング処理により絶縁膜24に強磁性層
22の一部を露呈する接続孔を形成する。この後、絶縁
膜24の上にスパッタ法により電極材層として厚さ30
0[nm]のCu層を形成し、このCu層を所定の上部
電極パターンに従ってパターニングすることにより強磁
性層22につながる上部電極層26を形成する。
【0028】上記した実施形態では、図5の工程で素子
形状を決定したが、図4の工程で素子形状を決定して図
5の工程を省略する(図6の工程に移る)ようにしても
よい。
【0029】図6に示した磁気トンネル接合素子におい
て、反強磁性層14は、強磁性層16の磁化の向きを固
定すべく作用し、強磁性層16は、固定層となる。一
方、強磁性層22は、磁化の向きが自由であり(固定さ
れず)、フリー層となる。
【0030】電極層12A,26間に一定の電流を流し
た状態において、強磁性層22の平面内に外部磁界を印
加すると、磁界の向きと強さに応じて強磁性層16,2
2の間で磁化の相対角度が変化し、この相対角度の変化
に応じて電極層12A,26間の電気抵抗値が変化す
る。磁化の向きが平行状態又は反平行状態になるのにそ
れぞれ対応して抵抗値が最小又は最大となる。従って、
抵抗値の変化に基づいて磁界検出を行なうことができ
る。
【0031】図7は、この発明に係る磁気トンネル接合
素子と従来の磁気トンネル接合素子とで静電耐圧特性を
対比して示すものである。この発明に係る磁気トンネル
接合素子は、図1〜6に関して前述したと同様の方法
(素子形状を図4の工程で決定して図5の工程を省略し
た方法)で製作され、従来の磁気トンネル接合素子は、
トンネルバリア膜(図4の20Aに相当)を自然酸化法
(アルミニウム膜を大気にさらす方法)で形成した点を
除きこの発明に係る磁気トンネル接合素子と同様に製作
された。
【0032】図7において、横軸は、一対の電極層(図
26の12A,26に対応)に印加した電圧[V]を示
し、縦軸は、一対の電極層間の電気抵抗の変化率を示
す。カーブS11及びS21は、それぞれこの発明及び
従来の磁気トンネル接合素子の静電耐圧特性を示す。図
7によれば、この発明に係る磁気トンネル接合素子の方
が従来の磁気トンネル接合素子に比べて静電耐圧の高い
ことがわかる。
【0033】図8は、この発明に係る磁気トンネル接合
素子と従来の磁気トンネル接合素子とで280℃の高温
放置におけるMR比の経時変化特性を対比して示すもの
である。特性測定に用いたこの発明及び従来の磁気トン
ネル接合素子は、図7に関して前述したのと同様のもの
である。MR比は、最大の磁気トンネル抵抗/最小の磁
気トンネル抵抗である。カーブS12及びS22は、そ
れぞれこの発明及び従来の磁気トンネル接合素子の経時
変化特性を示す。図8によれば、この発明に係る磁気ト
ンネル接合素子の方が従来の磁気トンネル接合素子に比
べてMR比の経時変化が少なく、信頼性が高いことがわ
かる。
【0034】トンネルバリア膜の作成時間をこの発明に
係る磁気トンネル接合素子と従来の磁気トンネル接合素
子とで比較したところ、この発明の素子では基板(ウエ
ハ)1枚当り2分であったのに対し、従来の素子では基
板1枚当り180分であった。比較に用いたこの発明及
び従来の磁気トンネル接合素子は、図7に関して前述し
たのと同様のものである。この発明の素子に関するトン
ネルバリア膜の作成時間には、前述したアルミニウム膜
及びアルミナ膜の成膜時間の他に基板をスパッタ室に出
し入れする時間等も含まれる。この発明の製法によれ
ば、トンネルバリア膜の作成時間を大幅に短縮すること
ができ、生産性が向上する。
【0035】この発明は、上記した実施形態に限定され
るものではなく、種々の改変形態で実施可能なものであ
る。例えば、次のような変更が可能である。
【0036】(1)図3の工程で強磁性層22を形成し
た後、強磁性層22の上にMo等の耐エッチング性の導
電膜を形成してもよい。このようにすると、図6の工程
で絶縁膜24に選択エッチングで接続孔を形成する際に
強磁性層22がエッチングされるのを防ぐことができ
る。
【0037】(2)強磁性層22は、単層構造に限ら
ず、例えばNi−Fe合金層の下に厚さ2[nm]のC
o層を敷くなどして複数層構造としてもよい。
【0038】(3)反強磁性層14を上方の強磁性層2
2の上に形成することにより強磁性層22を固定層とす
ると共に強磁性層16をフリー層としてもよい。
【0039】(4)トンネルバリア膜20Aの材料とし
ては、金属又は半導体を改変した酸化物(例えばTiO
x,SiO,MgO,Al+SiO[サイア
ロン])、窒化物(AlN,Si)又は酸化窒化
物(AlN−Al)等を用いてもよい。
【0040】(5)電極層12Aの材料としてCu,T
i,Cr等を用いるようにしたが、W,Ta,Au,M
o等の導電性非磁性金属材料を用いるようにしてもよ
い。電極層26についても、これらの金属材料を使用可
能である。
【0041】
【発明の効果】以上のように、この発明の酸化膜形成法
によれば、下地層を酸化することなく良質の薄い酸化膜
を短時間で形成可能となる効果が得られる。
【0042】また、この発明の磁気トンネル接合素子の
製法によれば、この発明の酸化膜形成法によりトンネル
バリア膜としての酸化膜を形成するので、磁気トンネル
抵抗変化率、静電耐圧、信頼性及び生産性が向上する効
果が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 この発明の一実施形態に係る磁気トンネル接
合素子の製法におけるアルミニウム膜形成工程を示す基
板断面図である。
【図2】 図1の工程に続くアルミナ膜形成工程を示す
基板断面図である。
【図3】 図2の工程に続く強磁性層形成工程を示す基
板断面図である。
【図4】 図3の工程に続くイオンミリング工程を示す
基板断面図である。
【図5】 図4の工程に続くイオンミリング工程を示す
基板断面図である。
【図6】 図5の工程に続く絶縁膜形成工程及び電極層
形成工程を示す基板断面図である。
【図7】 この発明に係る磁気トンネル接合素子と従来
の磁気トンネル接合素子とに関して静電耐圧特性を示す
グラフである。
【図8】 この発明に係る磁気トンネル接合素子と従来
の磁気トンネル接合素子とに関して高温放置時のMR比
の経時変化特性を示すグラフである。
【図9】 アルミニウム膜18の酸化過程を示す断面図
である。
【図10】 従来の磁気トンネル接合素子の製法におけ
るアルミニウム膜形成工程を示す断面図である。
【図11】 図9の工程に続くアルミナ膜形成工程を示
す断面図である。
【図12】 図10の工程に続く強磁性層形成工程を示
す断面図である。
【符号の説明】
10:基板、12:電極材層、12A,26:電極層、
14:反強磁性層、16,22:強磁性層、18:アル
ミニウム膜、20:アルミナ膜、20A:トンネルバリ
ア膜、24:絶縁膜。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】酸化性の下地層の上にスパッタ法により導
    電材を被着して導電膜を形成する工程と、 酸化性雰囲気中で反応性スパッタ法により前記導電材の
    酸化物を前記導電膜の上に被着しつつ前記導電膜を酸化
    することにより前記導電膜を酸化した第1の酸化膜と被
    着した酸化物からなる第2の酸化膜とを含む第3の酸化
    膜を前記下地層の上に形成する工程とを含む酸化膜形成
    法。
  2. 【請求項2】酸化性の第1の強磁性層の上にスパッタ法
    により導電材を被着して導電膜を形成する工程と、 酸化性雰囲気中で反応性スパッタ法により前記導電材の
    酸化物を前記導電膜の上に被着しつつ前記導電膜を酸化
    することにより前記導電膜を酸化した第1の酸化膜と被
    着した酸化物からなる第2の酸化膜とを含む第3の酸化
    膜をトンネルバリア膜として前記第1の強磁性層の上に
    形成する工程と、 前記トンネルバリア膜の上に前記第1の強磁性層に対向
    して第2の強磁性層を形成する工程とを含む磁気トンネ
    ル接合素子の製法。
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