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JP2002190265A - Cathode-ray tube - Google Patents

Cathode-ray tube

Info

Publication number
JP2002190265A
JP2002190265A JP2000386296A JP2000386296A JP2002190265A JP 2002190265 A JP2002190265 A JP 2002190265A JP 2000386296 A JP2000386296 A JP 2000386296A JP 2000386296 A JP2000386296 A JP 2000386296A JP 2002190265 A JP2002190265 A JP 2002190265A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
pigment
ray tube
panel
cathode ray
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000386296A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masanori Taniguchi
真紀 谷口
Shoko Nishizawa
昌紘 西澤
Norikazu Uchiyama
則和 内山
Toshio Tojo
利雄 東條
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hitachi Ltd
Hitachi Consumer Electronics Co Ltd
Japan Display Inc
Original Assignee
Hitachi Device Engineering Co Ltd
Hitachi Ltd
Hitachi Consumer Electronics Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Device Engineering Co Ltd, Hitachi Ltd, Hitachi Consumer Electronics Co Ltd filed Critical Hitachi Device Engineering Co Ltd
Priority to JP2000386296A priority Critical patent/JP2002190265A/en
Publication of JP2002190265A publication Critical patent/JP2002190265A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Vessels, Lead-In Wires, Accessory Apparatuses For Cathode-Ray Tubes (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cathode-ray tube of which a colored film is formed easily by suppressing coagulation of coloring matter in metal alkoxide liquid, and also of which the contrast is enhanced by improving the absorbance of the colored film. SOLUTION: The cathode-ray tube comprises a panel portion for displaying an image, a neck portion for containing an electron gun, and a funnel portion for connecting the panel portion with the neck portion. In the tube, the outer surface on a panel has coloring matter for absorbing light selectively and a colored film including colloidal silica for dispersing coloring matter.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、陰極線管に係り、
特にコントラストを向上させた陰極線管に関する。
The present invention relates to a cathode ray tube,
In particular, the present invention relates to a cathode ray tube with improved contrast.

【0002】[0002]

【従来の技術】陰極線管のガラス製外囲器は、画像を表
示するパネル部と、電子銃を備えたネック部と、パネル
部とネック部とを連接するファンネル部とからなってい
る。
2. Description of the Related Art A glass envelope of a cathode ray tube comprises a panel section for displaying an image, a neck section provided with an electron gun, and a funnel section connecting the panel section and the neck section.

【0003】電子銃から発射された電子ビームはフェー
スプレート内面に形成された蛍光体層に射突して蛍光体
を発光させる。フェースプレートのうち画素の形成され
た部分が画面である。高精細の画像を表示するため、蛍
光体層のピッチを小さくしたカラー陰極線管が提供され
ている。画像の高精細化に伴ない、画像のコントラスト
の向上が求められるようになってきた。
[0003] An electron beam emitted from an electron gun collides with a phosphor layer formed on the inner surface of the face plate to cause the phosphor to emit light. The portion of the face plate where the pixels are formed is the screen. In order to display a high-definition image, a color cathode ray tube in which the pitch of the phosphor layers is reduced has been provided. As the definition of an image has become higher, it has been required to improve the contrast of the image.

【0004】また、テレビ受像機の映像管やパソコンモ
ニター管として、パネル前面を略平面にしたフラットパ
ネル型のカラー陰極線管が広く採用されるようになっ
た。画面をフラットにすることにより、画像の見易さを
改善することができる。
A flat panel type color cathode ray tube having a substantially flat front surface has been widely used as a video tube of a television receiver or a personal computer monitor tube. By making the screen flat, the visibility of the image can be improved.

【0005】陰極線管のガラス製外囲器内部はほぼ真空
状態になっているため、ガラス外囲器の各部位の板厚は
大気圧に耐えられるような値に設定してある。特に、フ
ラットパネル型の陰極線管のフェースプレートは、周辺
部分の板厚が中央部分の板厚に比べ厚くなっている。
Since the inside of the glass envelope of the cathode ray tube is substantially in a vacuum state, the thickness of each part of the glass envelope is set to a value that can withstand atmospheric pressure. In particular, in the face plate of the flat panel type cathode ray tube, the thickness of the peripheral portion is larger than the thickness of the central portion.

【0006】そのため、フェースプレートに表示される
画像の輝度は、フェースプレートの中央部分に比べ、周
辺部分で低下する。さらに、画面周辺では画面中央より
も蛍光体の重量が小さくなるので、さらに輝度が低下す
る。周辺部の輝度低下を防ぐために透過率が70%以上
のパネルを使用している。
Therefore, the brightness of the image displayed on the face plate is lower in the peripheral portion than in the central portion of the face plate. Further, since the weight of the phosphor is smaller at the periphery of the screen than at the center of the screen, the luminance is further reduced. A panel having a transmittance of 70% or more is used to prevent a decrease in luminance in the peripheral portion.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしがなら、透過率
の高いパネルを使用すると、画像のコントラストが劣化
する。
However, if a panel having a high transmittance is used, the image contrast is deteriorated.

【0008】画像のコントラストを向上させるために、
パネル前面に着色膜を形成して分光透過率を調整する技
術が知られている。着色膜はゾル−ゲル法を用いて形成
されることが一般的に知られている。たとえば、パネル
前面に金属アルコキシド、アルコール、水、色素の混合
液を塗布し、その後焼成することにより、着色膜が形成
される。
In order to improve the contrast of an image,
There is known a technique for adjusting a spectral transmittance by forming a colored film on the front surface of a panel. It is generally known that a colored film is formed using a sol-gel method. For example, a colored film is formed by applying a mixed solution of a metal alkoxide, alcohol, water, and a dye on the front surface of the panel, and then firing.

【0009】色素は金属アルコキシド液中で凝集し易い
ため、金属アルコキシド液中での色素の分散を長時間維
持することが難しかった。パネル面上に凝集した色素が
存在すると、凝集した色素により光が散乱して、透明性
が損なわれる。さらに凝集した色素により、画像がぼや
ける。
Since the dye easily aggregates in the metal alkoxide solution, it has been difficult to maintain the dispersion of the dye in the metal alkoxide solution for a long time. If an aggregated dye exists on the panel surface, light is scattered by the aggregated dye and transparency is impaired. Further, the aggregated dye blurs the image.

【0010】一方、色素の凝集を抑制するために多量の
分散剤を混合液に添加すると、着色膜が弱くなるという
問題があった。
On the other hand, if a large amount of a dispersant is added to the mixed solution to suppress the aggregation of the dye, there is a problem that the colored film becomes weak.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】内面に複数の蛍光膜を形
成したパネル部と、電子銃を内包したネック部と、前記
パネル部とネック部を連結するファンネル部とからなる
陰極線管であって、パネル前面にゾル−ゲル法を用いて
着色膜を形成するにあたり、金属アルコキシド、色素、
金属コロイド粒子、水およびアルコールを含む混合液を
パネル前面に塗布し、焼成して着色膜を形成する。
A cathode ray tube comprising a panel having a plurality of fluorescent films formed on an inner surface thereof, a neck having an electron gun therein, and a funnel connecting the panel and the neck. In forming a colored film on the front surface of the panel using a sol-gel method, a metal alkoxide, a dye,
A liquid mixture containing metal colloid particles, water and alcohol is applied to the front of the panel and fired to form a colored film.

【0012】また、内面に複数の蛍光膜を形成したパネ
ル部と、電子銃を内包したネック部と、前記パネル部と
ネック部を連結するファンネル部とからなる陰極線管で
あって、パネル前面の着色膜は顔料とSiO、Al
、ZrO、TiOのうちの少なくとも1種の微
粒子とを含んでいる。
A cathode ray tube comprising a panel portion having a plurality of fluorescent films formed on an inner surface thereof, a neck portion containing an electron gun, and a funnel portion connecting the panel portion and the neck portion. The colored film is made of pigment, SiO 2 , Al 2
And at least one kind of fine particles of O 3 , ZrO 2 , and TiO 2 .

【0013】金属酸化物微粒子を含有した着色膜とする
ことで、凝集の少ない着色膜を得ることができる。
By forming a colored film containing metal oxide fine particles, a colored film with less aggregation can be obtained.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例を、図面を
参照して説明する。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.

【0015】図1は本発明に係わる陰極線管の要部構成
を示す断面図である。
FIG. 1 is a sectional view showing the structure of a main part of a cathode ray tube according to the present invention.

【0016】カラー陰極線管を構成するガラス製外囲器
(バルブ)は、前側に配置されたパネル部1と、細長い
ネック部2と、パネル部1及びネック部2を連接するフ
ァンネル部3とからなる。
A glass envelope (bulb) constituting a color cathode ray tube comprises a panel portion 1 disposed on the front side, an elongated neck portion 2, and a funnel portion 3 connecting the panel portion 1 and the neck portion 2. Become.

【0017】パネル部1は、前面のフェースプレート1
Fと、ファンネル部に連接されるスカート部を備えてい
る。ガラス基板であるフェースプレート1Fはその内面
に画面(スクリーン)4を有し、外面に薄膜5を有して
いる。画面4はブラックマトリクス層と赤、緑、青の蛍
光体層により形成されている。
The panel unit 1 includes a front face plate 1
F and a skirt portion connected to the funnel portion. The face plate 1F, which is a glass substrate, has a screen (screen) 4 on its inner surface and a thin film 5 on its outer surface. The screen 4 is formed by a black matrix layer and red, green, and blue phosphor layers.

【0018】パネル部の内側には色選別のための電極構
体が取付けられている。図1のシャドウマスク構体6は
色選別のための電極構体である。シャドウマスク構体6
はフェースプレート1F側に複数の電子ビーム通過孔を
有するシャドウマスク6Sと、シャドウマスク6Sを保
持するマスクフレーム6Fと、マスクフレーム6Fに固
定されたスプリングとからなっている。スプリングはパ
ネルの内側に設置されたスタッドピンに嵌め込まれる。
An electrode assembly for color selection is mounted inside the panel. The shadow mask structure 6 in FIG. 1 is an electrode structure for color selection. Shadow mask structure 6
Is composed of a shadow mask 6S having a plurality of electron beam passage holes on the face plate 1F side, a mask frame 6F holding the shadow mask 6S, and a spring fixed to the mask frame 6F. The spring is fitted on a stud pin installed inside the panel.

【0019】パネル部1とファンネル部3の結合部分の
内側に内部磁気シールド7が設けられ、この内部磁気シ
ールド7が外部磁界を遮蔽している。ファンネル部3と
ネック部2の結合部分の外側には偏向ヨーク8が配置さ
れている。
An internal magnetic shield 7 is provided inside the joint between the panel section 1 and the funnel section 3, and the internal magnetic shield 7 shields an external magnetic field. A deflection yoke 8 is arranged outside the joint between the funnel 3 and the neck 2.

【0020】陰極線管の管軸方向に細長いネック部2は
電子銃9を内包している。電子銃9は3つのインライン
配置されたカソードから3本の電子ビームBeをフェー
スプレート内面に向けて発射する。
The neck portion 2 elongated in the tube axis direction of the cathode ray tube contains an electron gun 9. The electron gun 9 emits three electron beams Be from three in-line arranged cathodes toward the inner surface of the face plate.

【0021】電子銃9から放射された3本の電子ビーム
Be(図1には1本のみ示してある)は、偏向ヨーク8
で所定方向に偏向された後、シャドウマスク6を通して
蛍光膜に射突する。なお、ネック部2の外側には、ピュ
リテイ調整及びコンバーゼンス調整用のマグネット群1
0が配置されている。
The three electron beams Be (only one is shown in FIG. 1) emitted from the electron gun 9 are supplied to the deflection yoke 8.
After being deflected in a predetermined direction, the light is projected through the shadow mask 6 onto the fluorescent film. A magnet group 1 for purity adjustment and convergence adjustment is provided outside the neck 2.
0 is arranged.

【0022】前記構成によるカラー陰極線管の画像表示
動作は、既知のカラー陰極線管における画像表示動作と
同じであるので、このカラー陰極線管における画像表示
動作については、その説明を省略する。
Since the image display operation of the color cathode ray tube according to the above configuration is the same as the image display operation of the known color cathode ray tube, the description of the image display operation of the color cathode ray tube will be omitted.

【0023】外面がフラットで内面に曲率をつけたパネ
ルの場合は、中央部と周辺部のガラス板厚差が顕著にな
る。パネル外面の対角方向の等価曲率半径が10000
mm以上になると、中央部と周辺部とで透過率の差が大
きくなる。そのため、コントラストも画面中央部と周辺
部で異なってくる。
In the case of a panel having a flat outer surface and a curved inner surface, the difference in thickness between the central portion and the peripheral portion becomes significant. The equivalent radius of curvature in the diagonal direction of the panel outer surface is 10,000
If it is not less than mm, the difference in transmittance between the central part and the peripheral part increases. Therefore, the contrast also differs between the central part and the peripheral part of the screen.

【0024】フェースプレート中央部から周辺部迄の距
離Eと、中央部と周辺部の管軸方向の距離(落ち込み寸
法)Zによって、等価曲率半径REは、次式のように規
定する。
The equivalent radius of curvature RE is defined by the following equation based on the distance E from the center portion of the face plate to the peripheral portion, and the distance (recess dimension) Z between the central portion and the peripheral portion in the tube axis direction.

【0025】RE=(Z+E)/2Z 非球面パネルは、対角軸上,長軸上,短軸上のパネル板
厚差を独立に設定でき、フェースプレートの各部位で必
要な輝度設定値ができる。図1の陰極線管は、フェース
プレート外面の等価曲率半径がフェースプレート内面の
等価曲率半径より大きいので、フェースプレート周辺部
の板厚が中央部の板厚より厚い。
RE = (Z 2 + E 2 ) / 2Z In the aspherical panel, the panel thickness difference on the diagonal axis, the long axis, and the short axis can be set independently, and the luminance required in each part of the face plate Set value can be set. In the cathode ray tube of FIG. 1, since the equivalent radius of curvature of the outer surface of the face plate is larger than the equivalent radius of curvature of the inner surface of the face plate, the thickness of the peripheral portion of the face plate is larger than the thickness of the central portion.

【0026】以下の各実施例では、画面の有効面が46
cm、透過率が80%のセミクリアパネルを使用した。
In the following embodiments, the effective plane of the screen is 46
cm, a semi-clear panel having a transmittance of 80% was used.

【0027】このパネルの外面と内面の定義式を以下に
示す。
The formulas for defining the outer and inner surfaces of this panel are shown below.

【0028】Z(X,Y)=Rx−[{Rx−Ry+(R
−Y)1/2}−X1/2(X,Y)は画面中央から(X,Y)の位置におけ
る画面中央からの落ち込み寸法を示す。
Z 0 (X, Y) = Rx − [{Rx−Ry + (R
y 2 −Y 2 ) 1/2 } 2 −X 2 ] 1/2 Z 0 (X, Y) indicates a drop from the center of the screen at a position (X, Y) from the center of the screen.

【0029】等価曲率半径は表1のようになる。The equivalent radius of curvature is as shown in Table 1.

【0030】[0030]

【表1】表1 パネルの等価曲率半径 [Table 1] Table 1 Equivalent radius of curvature of panel

【0031】またパネル中央部の板厚は11.5mm、
対角方向に240mmの位置での板厚は25.3mmで
ある。
The thickness at the center of the panel is 11.5 mm,
The plate thickness at a position of 240 mm in the diagonal direction is 25.3 mm.

【0032】第1の実施例及び第2の実施例では、薄膜
5は単層膜である。
In the first and second embodiments, the thin film 5 is a single-layer film.

【0033】図2は着色膜を形成するための工程を示し
た流れ図である。はじめに、パネル前面を洗浄し、パネ
ル前面に付着した汚れを落とす。次にパネルを乾燥させ
た後、パネル表面の温度を35±1℃に調節する。適正
な温度に保ったパネルの前面に混合液1を回転塗布(sp
inning coating)し、その後パネルを160℃で40分
間加熱し、混合液1を焼成して薄膜5を形成した。混合
液を塗布するときのパネルの回転速度は150rpm、
塗布時間は30秒である。
FIG. 2 is a flowchart showing steps for forming a colored film. First, the front of the panel is cleaned to remove dirt attached to the front of the panel. Next, after the panel is dried, the temperature of the panel surface is adjusted to 35 ± 1 ° C. Spin coating of liquid mixture 1 on the front of panel maintained at proper temperature (sp
After that, the panel was heated at 160 ° C. for 40 minutes, and the mixed solution 1 was baked to form a thin film 5. The rotation speed of the panel when applying the mixture is 150 rpm,
The application time is 30 seconds.

【0034】表2は着色膜を形成するための混合液1の
組成である。この実施例では、色素として有機顔料(以
下、単に顔料という)を、混合液1として顔料液を使用
した。
Table 2 shows the composition of the mixed solution 1 for forming a colored film. In this example, an organic pigment (hereinafter, simply referred to as a pigment) was used as a pigment, and a pigment liquid was used as a mixed liquid 1.

【0035】[0035]

【表2】表2 混合液1の組成(wt%) Table 2 Composition of liquid mixture 1 (wt%)

【0036】表2において、顔料液aが第1の実施例に
係る顔料液であり、顔料液bが第2の実施例に係る顔料
液である。
In Table 2, the pigment liquid a is the pigment liquid according to the first embodiment, and the pigment liquid b is the pigment liquid according to the second embodiment.

【0037】有機顔料はキナクリドンレッド及びフタロ
シアニンブルーを使用し、シランカップリング剤はγ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシランを使用した。
有機顔料は、最小粒径が30nm、平均粒径が50nm
である。顔料の粒径が大きくなると顔料膜表面の凹凸が
大きくなるため、ヘイズが大きくなる。よって色素の粒
径はレイリー散乱が起きる領域以下の大きさがよい。具
体的には、100nm以下が好ましく、より好ましくは
70nm以下の大きさにすると良い。また、有機顔料の
平均粒径が20nm以上とすることで、有機顔料のアル
コール液中での分散はコロイドによって良好に維持され
る。
As the organic pigment, quinacridone red and phthalocyanine blue are used, and the silane coupling agent is γ-
Glycidoxypropyltrimethoxysilane was used.
The organic pigment has a minimum particle size of 30 nm and an average particle size of 50 nm.
It is. As the particle size of the pigment increases, the unevenness of the surface of the pigment film increases, so that the haze increases. Therefore, the particle size of the dye is preferably smaller than the region where Rayleigh scattering occurs. Specifically, the size is preferably 100 nm or less, more preferably 70 nm or less. When the average particle size of the organic pigment is 20 nm or more, the dispersion of the organic pigment in the alcohol solution is favorably maintained by the colloid.

【0038】夫々の顔料液はキナクリドンレッドを0.
15wt%、フタロシアニンブルーを0.05wt%、
テトラエトキシシランを1.0wt%、エタノールを8
0wt%含み、残部は純水である。
Each pigment solution contains quinacridone red in 0.1%.
15 wt%, 0.05 wt% of phthalocyanine blue,
1.0% by weight of tetraethoxysilane and 8% of ethanol
0 wt%, the balance being pure water.

【0039】比較液cはγ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン及びコロイダルシリカのいずれも使用し
ていない。比較液dは分散剤としてγ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシランを0.5wt%使用した。一
方、顔料液aは分散剤としてコロイダルシリカを0.5
wt%使用した。また、顔料液bは分散剤としてγ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシランを0.5wt
%、コロイダルシリカを0.5wt%使用した。コロイ
ダルシリカの平均粒径は30nmである。
Comparative liquid c did not use either γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane or colloidal silica. Comparative liquid d used 0.5 wt% of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a dispersant. On the other hand, the pigment liquid a contains 0.5 of colloidal silica as a dispersant.
wt% was used. The pigment liquid b was prepared by adding 0.5 wt of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a dispersant.
% And colloidal silica at 0.5 wt%. The average particle size of the colloidal silica is 30 nm.

【0040】図3は顔料液aと顔料液bにおける界面動
電位(ζ電位)とpHの関係を示す図である。図3から
も解るように、シランカップリング剤を添加した顔料液
bはシランカップリング剤を添加しない顔料液aと比べ
て、pHを変化させても顔料のζ電位の変化が少ない。
つまり、シランカップリング剤を添加した顔料液bはp
Hの変動に対する耐性(顔料の分散状態を維持するこ
と)が向上した。通常シリコンアルコキシド液は酸性で
ある。シランカップリング剤を添加すると、シランカッ
プリング剤はコロイダルシリカや顔料液の表面を覆いζ
電位の絶対値を大きくする。そのため、顔料液にシリコ
ンアルコキシドを添加しても分散が壊れない。よって、
金属酸化物であるコロイダルシリカ(SiO)とシラ
ンカップリング剤と併用したとき、さらに良好に顔料を
分散させることができる。
FIG. 3 is a diagram showing the relationship between the electrokinetic potential (ζ potential) and the pH in the pigment liquid a and the pigment liquid b. As can be seen from FIG. 3, the pigment liquid b to which the silane coupling agent is added has a smaller change in the ζ potential of the pigment even when the pH is changed, as compared with the pigment liquid a to which the silane coupling agent is not added.
That is, the pigment liquid b to which the silane coupling agent is added is p
The resistance to fluctuation of H (maintaining the dispersed state of the pigment) was improved. Usually, the silicon alkoxide liquid is acidic. When the silane coupling agent is added, the silane coupling agent covers the surface of the colloidal silica or the pigment liquid.
Increase the absolute value of the potential. Therefore, even if silicon alkoxide is added to the pigment liquid, the dispersion is not broken. Therefore,
When colloidal silica (SiO 2 ), which is a metal oxide, and a silane coupling agent are used in combination, the pigment can be more favorably dispersed.

【0041】表2の液を夫々パネル前面に塗布し、焼成
して薄膜を形成した。膜厚dが200±20nmになる
ように制御して着色膜を形成した。
Each of the liquids shown in Table 2 was applied to the front of the panel and fired to form a thin film. A colored film was formed by controlling the film thickness d to be 200 ± 20 nm.

【0042】表3は着色膜の特性を比較した表である。Table 3 is a table comparing the characteristics of the colored films.

【0043】[0043]

【表3】表3 着色膜の特性比較 Table 3 Comparison of characteristics of colored films

【0044】比較膜g、比較膜hはそれぞれ比較液c、
比較液dを用いて製造した膜である。また顔料膜e、顔
料膜fはそれぞれ顔料液a、顔料液bを用いて製造した
膜である。
The comparative films g and h correspond to the comparative solutions c and c, respectively.
It is a film manufactured using the comparative liquid d. The pigment film e and the pigment film f are films produced using the pigment liquid a and the pigment liquid b, respectively.

【0045】コロイダルシリカを含む顔料膜eは表2の
全ての項目で改善されている。コロイダルシリカとシラ
ンカップリング剤を併用することで、さらに表3の全て
の項目で改善することができる。
The pigment film e containing colloidal silica was improved in all items in Table 2. The combined use of colloidal silica and a silane coupling agent can further improve all items in Table 3.

【0046】まず、比較膜と顔料膜との吸光度(555
nmの波長)特性を比べる。
First, the absorbance of the comparative film and the pigment film (555)
nm wavelength).

【0047】顔料膜eの吸光度(555nmの波長)
は、比較膜gと比べて0.034大きく、比較膜hと比
べて0.027大きい。また、顔料膜fの吸光度(55
5nmの波長)は、比較膜gと比べて0.047大き
く、比較膜hと比べて0.040大きい。顔料膜e及び
顔料膜fは吸光度が大きいため、その膜厚を薄くでき、
膜強度が強くなる。
Absorbance of pigment film e (wavelength of 555 nm)
Is 0.034 larger than the comparative film g and 0.027 larger than the comparative film h. Further, the absorbance of the pigment film f (55
(Wavelength of 5 nm) is 0.047 larger than the comparative film g and 0.040 larger than the comparative film h. Since the pigment film e and the pigment film f have a large absorbance, the film thickness can be reduced.
The film strength increases.

【0048】次に、比較膜と顔料膜とのピーク吸光度
(577nmの波長)特性を比べる。
Next, the peak absorbance (wavelength of 577 nm) characteristics of the comparative film and the pigment film are compared.

【0049】顔料膜eのピーク吸光度(577nmの波
長)は、比較膜gと比べて0.046大きく、比較膜h
と比べて0.040大きい。また、顔料膜fのピーク吸
光度(577nmの波長)は、比較膜gと比べて0.0
61大きく、比較膜hと比べて0.055大きい。顔料
膜e及び顔料膜fはピーク吸光度が大きいため、膜の波
長選択吸収効果が大きくなり、コントラストが向上す
る。また顔料膜の膜厚を薄くすることができる。
The peak absorbance (wavelength of 577 nm) of the pigment film e is larger by 0.046 than that of the comparative film g,
0.040 larger than. Further, the peak absorbance (wavelength of 577 nm) of the pigment film f was 0.0
61 larger than the comparative film h by 0.055. Since the pigment film e and the pigment film f have a large peak absorbance, the wavelength selective absorption effect of the films is increased, and the contrast is improved. Further, the thickness of the pigment film can be reduced.

【0050】図4は顔料液へのコロイダルシリカの添加
量と、顔料膜のピーク吸光度(577nmの吸光度)の
特性図である。
FIG. 4 is a characteristic diagram of the amount of colloidal silica added to the pigment liquid and the peak absorbance (absorbance at 577 nm) of the pigment film.

【0051】コロイダルシリカを添加しない場合(比較
膜h)のピーク吸光度は0.155%であった。コロイ
ダルシリカの添加量が0.5wt%以上のときのピーク
吸光度は0.21%になり、吸光度が飽和した。
When no colloidal silica was added (comparative film h), the peak absorbance was 0.155%. When the amount of colloidal silica added was 0.5 wt% or more, the peak absorbance was 0.21%, and the absorbance was saturated.

【0052】顔料と同種の電荷を持つコロイダルシリカ
を添加することで、電荷の反発により顔料を分散させて
いる。この作用により、顔料液及び顔料膜の状態で顔料
の凝集を少なくすることができる。その結果、顔料膜中
の空隙が減少し、顔料膜が細密充填構造に近くなる。
By adding colloidal silica having the same kind of charge as the pigment, the pigment is dispersed by repulsion of the charge. By this action, aggregation of the pigment in the state of the pigment liquid and the pigment film can be reduced. As a result, voids in the pigment film are reduced, and the pigment film becomes closer to a finely packed structure.

【0053】顔料膜中の空隙が減少したことにより、顔
料膜の膜厚の200nm当たりの吸光度が上昇する。そ
のため、顔料膜の膜厚を薄くすることができる。
The decrease in the voids in the pigment film increases the absorbance per 200 nm of the thickness of the pigment film. Therefore, the thickness of the pigment film can be reduced.

【0054】コロイダルシリカの粒径は顔料の粒径の1
〜1/20の大きさが良い。本実施例で使用したコロイ
ド粒子の直径(粒径)は1〜100nmである。コロイ
ド粒子が顔料粒子間に入り込むことで、コロイド粒子の
電気的反発力により顔料同士が接触及び凝集することを
防ぐことができる。コロイダルシリカを混合液に添加す
ることで、顔料の分散を長時間にわたって維持できる。
つまり、帯電性の物質を顔料液に添加したため、良好に
顔料が分散する。また、顔料の分散が長時間維持できる
ので、塗布液の攪拌作業を減らすことができる。
The particle size of the colloidal silica is one of the particle size of the pigment.
A size of up to 1/20 is good. The diameter (particle size) of the colloid particles used in this example is 1 to 100 nm. When the colloid particles enter between the pigment particles, it is possible to prevent the pigments from contacting and aggregating due to the electric repulsion of the colloid particles. By adding colloidal silica to the mixture, the dispersion of the pigment can be maintained for a long time.
That is, since the chargeable substance is added to the pigment liquid, the pigment is well dispersed. Further, since the dispersion of the pigment can be maintained for a long time, the work of stirring the coating liquid can be reduced.

【0055】また、選択的に波長を吸収する顔料膜の視
感透過率は85%以下が必要である。視感透過率が85
%を超えると、選択的に波長を吸収する効果が小さく、
画像のコントラストを向上できない。顔料膜eの視感透
過率は82%であった。この理由は、顔料の凝集が少な
くなり、顔料膜が細密充填構造になったためである。
The luminous transmittance of a pigment film that selectively absorbs wavelength must be 85% or less. Luminous transmittance is 85
%, The effect of selectively absorbing wavelength is small,
Cannot improve image contrast. The luminous transmittance of the pigment film e was 82%. The reason for this is that the aggregation of the pigment is reduced and the pigment film has a finely packed structure.

【0056】一方、比較液cを用いて製造した膜の視感
透過率を82%にするためには、膜厚が380nm必要
だった。
On the other hand, in order to make the luminous transmittance of the film manufactured using the comparative solution c 82%, the film thickness was required to be 380 nm.

【0057】次に、比較膜と顔料膜との表面粗度及び視
感ヘイズの関係を比べる。
Next, the relationship between the surface roughness and the luminous haze of the comparative film and the pigment film will be compared.

【0058】顔料膜eの表面粗さは、比較膜gと比べて
平均値で11nm小さく、比較膜hと比べて平均値で8
nm小さい。また、顔料膜fの表面粗さは、比較膜gと
比べて平均値で16nm小さく、比較膜hと比べて平均
値で13nm小さくできる。表面粗さはJIS(日本工
業規格) B0601に従って、10点の平均粗さRz
を測定した。評価長さは約2.5mmである。
The surface roughness of the pigment film e is 11 nm smaller on average than the comparative film g, and 8 μm on average compared to the comparative film h.
nm smaller. The surface roughness of the pigment film f can be reduced by an average of 16 nm as compared with the comparative film g, and can be reduced by an average of 13 nm as compared with the comparative film h. The surface roughness is 10 points average roughness Rz according to JIS (Japanese Industrial Standard) B0601.
Was measured. The evaluation length is about 2.5 mm.

【0059】図5は表面粗さと視感ヘイズの関係を示す
図である。視感ヘイズを小さくすることで、画像のにじ
みを抑制でき、かつコントラストを向上できる。顔料膜
e及び顔料膜fは視感ヘイズを1.5%以下にすること
ができた。また、顔料膜e及び顔料膜fは表面粗さを7
0nm以下にすることができた。
FIG. 5 is a diagram showing the relationship between surface roughness and visual haze. By reducing the luminous haze, blurring of an image can be suppressed and contrast can be improved. The pigment film e and the pigment film f could have a luminous haze of 1.5% or less. The pigment film e and the pigment film f have a surface roughness of 7
0 nm or less could be achieved.

【0060】従来技術では、平均粒径が50nmの有機
顔料を使用して着色膜を形成しても、有機顔料が部分的
に凝集してしまうため、有機顔料の粒径が180nm程
度まで大きくなってた。そのため顔料膜の表面粗さが大
きくなっていた。
In the prior art, even if a colored film is formed using an organic pigment having an average particle diameter of 50 nm, the organic pigment partially aggregates, so that the particle diameter of the organic pigment increases to about 180 nm. I was Therefore, the surface roughness of the pigment film was large.

【0061】着色膜の表面粗度が小さくなったため、顔
料膜eの視感ヘイズは、比較膜gと比べて2.3%、比
較膜hと比べて1.6%小さくなっている。また、顔料
膜fの視感ヘイズは、比較膜gと比べて2.5%、比較
膜hと比べて1.8%優れている。着色膜による光の散
乱が少ないので、画像がぼやけることを抑制でき、鮮明
な画像を表示することができる。
Since the surface roughness of the colored film is reduced, the luminous haze of the pigment film e is 2.3% smaller than the comparative film g and 1.6% smaller than the comparative film h. Further, the luminous haze of the pigment film f is 2.5% superior to the comparative film g and 1.8% superior to the comparative film h. Since scattering of light by the colored film is small, blurring of an image can be suppressed, and a clear image can be displayed.

【0062】視感ヘイズは式1により求めた。The luminous haze was determined by equation (1).

【0063】[0063]

【式1】 (Equation 1)

【0064】ここで、Td(λ)は拡散透過率、Ti(λ)
は積分透過率、S(λ)は比視感度を示す。
Here, Td (λ) is the diffuse transmittance, Ti (λ)
Indicates integrated transmittance, and S (λ) indicates relative luminosity.

【0065】比較膜g及び比較膜hは顔料が凝集してい
るため、顔料の実質的な粒径が大きくなっている。その
ため比較膜表面の凹凸が大きくなり、視感ヘイズを増大
させている。
In the comparative film g and the comparative film h, since the pigment is agglomerated, the substantial particle size of the pigment is large. Therefore, the unevenness of the surface of the comparative film becomes large, and the visual haze is increased.

【0066】一方、顔料膜e及び顔料膜fはコロイダル
シリカ含むため、顔料液の顔料の粒径を小さくすること
で、顔料膜表面の凹凸を減少させることができ、視感ヘ
イズを減少させることができる。
On the other hand, since the pigment film e and the pigment film f contain colloidal silica, the surface roughness of the pigment film can be reduced by reducing the particle size of the pigment in the pigment liquid, and the visual haze can be reduced. Can be.

【0067】次に、比較膜と顔料膜との温度変化試験を
した後の視感ヘイズを比べる。
Next, the visual haze after the temperature change test of the comparative film and the pigment film is compared.

【0068】図1において、薄膜5の膜厚を厚くする
と、薄膜にクラックが生じる。薄膜にクラックが存在す
ると、薄膜の機械的強度が弱くなる。また薄膜がコント
ラストを向上させるための着色膜の場合、薄膜のコント
ラストの効果が低下する。
In FIG. 1, when the thickness of the thin film 5 is increased, cracks occur in the thin film. The presence of cracks in the thin film reduces the mechanical strength of the thin film. When the thin film is a colored film for improving the contrast, the effect of the contrast of the thin film is reduced.

【0069】温度変化試験をした後の視感ヘイズは温度
変化試験前と比べて、比較膜gで0.6%、比較膜hで
0.4%夫々劣化した。一方、顔料膜eは0.1%劣化
し、顔料膜fは劣化しなかった。温度変化試験は24時
間毎に−50〜50℃の温度サイクルを10回繰り返す
試験である。
The luminous haze after the temperature change test was deteriorated by 0.6% in the comparative film g and 0.4% in the comparative film h, respectively, as compared to before the temperature change test. On the other hand, the pigment film e deteriorated by 0.1%, and the pigment film f did not deteriorate. The temperature change test is a test in which a temperature cycle of −50 to 50 ° C. is repeated 10 times every 24 hours.

【0070】図6は顔料膜の膜厚と−50〜50℃の温
度サイクルを10回繰り返した後の視感ヘイズとの関係
を示す図である。
FIG. 6 is a diagram showing the relationship between the thickness of the pigment film and the luminous haze after repeating the temperature cycle of −50 to 50 ° C. ten times.

【0071】線Aは顔料液aを用いて製造した膜の特
性、線Bは比較液dを用いて製造した膜である。膜厚は
それぞれ175〜400nmまで変化させた。
The line A is the characteristic of the film produced using the pigment liquid a, and the line B is the film produced using the comparative liquid d. The film thickness was varied from 175 to 400 nm.

【0072】比較液dを用いて製造した膜は、膜厚が1
75nmのときヘイズが2.5%、膜厚が400nmの
ときヘイズが6.9%であった。膜厚を255nm変化
させたときのヘイズの変化は4.4%であり、膜厚が大
きくなるにつれて、温度変化試験後のヘイズが大きくな
る。
The film manufactured using the comparative solution d had a thickness of 1
When the thickness was 75 nm, the haze was 2.5%, and when the thickness was 400 nm, the haze was 6.9%. The change in haze when the film thickness is changed by 255 nm is 4.4%, and the haze after the temperature change test increases as the film thickness increases.

【0073】これに対し、顔料液aを用いて製造した膜
は、膜厚が175nmのときヘイズが0.9%、膜厚が
400nmのときヘイズが2.1%であった。膜厚を2
55nm変化させたときのヘイズの変化は1.2%であ
り、膜厚の増大と共に温度変化試験後のヘイズが大きく
なるものの、その変化率は小さい。例えば、膜厚が30
0nmの膜の温度変化試験後のヘイズは1.5%であ
り、実用上十分小さい値になっている。
On the other hand, the film produced using the pigment liquid a had a haze of 0.9% when the film thickness was 175 nm and 2.1% when the film thickness was 400 nm. Film thickness 2
The change in haze when changed by 55 nm is 1.2%, and the haze after the temperature change test increases as the film thickness increases, but the rate of change is small. For example, if the film thickness is 30
The haze of the 0 nm film after the temperature change test is 1.5%, which is a sufficiently small value for practical use.

【0074】コロイダルシリカを添加した顔料液は、コ
ロイダルシリカとエトキシシランとの親和性が良いた
め、顔料粒子の隙間にエトキシシランが浸透しやすくな
っている。さらにコロイダルシリカを含む顔料膜は顔料
粒子が緻密に重なりあっている。そのため、顔料膜自体
の強度が向上し、顔料膜のクラックを抑制できる。ま
た、エトキシシランを加水分解、脱水縮合、焼成して得
られるシリカにより、フェースプレートと顔料膜との接
着力も向上する。
The pigment liquid to which colloidal silica is added has good affinity between colloidal silica and ethoxysilane, so that ethoxysilane easily penetrates into the gaps between the pigment particles. Further, in the pigment film containing colloidal silica, pigment particles are densely overlapped. Therefore, the strength of the pigment film itself is improved, and cracks in the pigment film can be suppressed. Further, silica obtained by hydrolyzing, dehydrating and condensing ethoxysilane, and calcining also improves the adhesive strength between the face plate and the pigment film.

【0075】図7は顔料膜を形成したパネル表面の断面
図である。フェースプレート1Fの表面に単層の薄膜5
Aがある。薄膜5Aはキナクリドンレッド及びフタロシ
アニンブルーからなる顔料51と、分散剤であるコロイ
ダルシリカ52と、顔料粒子の隙間を埋めて顔料粒子を
固着するシリカ53とにより構成されている。
FIG. 7 is a cross-sectional view of the panel surface on which the pigment film has been formed. A single-layer thin film 5 on the surface of the face plate 1F
There is A. The thin film 5A is composed of a pigment 51 made of quinacridone red and phthalocyanine blue, colloidal silica 52 as a dispersant, and silica 53 for filling gaps between the pigment particles and fixing the pigment particles.

【0076】実用的な強度の膜を得るためには、膜厚は
できるだけ薄いほうが良い。しかし、顔料膜の膜厚が薄
すぎると、十分な波長選択吸収効果を得ることができな
い。また、十分な波長選択吸収作用を得るために顔料液
における顔料の濃度を高くすると、バインダ用のシリカ
53に対する顔料51の比率(顔料/バインダ)が高く
なり、膜の強度が低下する。このことから顔料膜の膜厚
を80nmよりも薄く作ることは難しい。
In order to obtain a film having practical strength, the film thickness is preferably as small as possible. However, if the thickness of the pigment film is too small, a sufficient wavelength selective absorption effect cannot be obtained. When the concentration of the pigment in the pigment liquid is increased in order to obtain a sufficient wavelength selective absorption effect, the ratio of the pigment 51 to the silica 53 for the binder (pigment / binder) increases, and the strength of the film decreases. For this reason, it is difficult to make the thickness of the pigment film thinner than 80 nm.

【0077】また顔料膜の膜厚を300nmよりも厚く
すると、膜の強度が弱くなり、且つ膜表面に周期の大き
な凹凸(うねり)ができるため膜厚が不均一になる。顔
料膜の膜厚を300nm以下にすれば、膜厚が不均一に
なることで生じる画像の歪みを防止することができる。
すなわち、顔料膜の膜厚は80nm〜300nmが良
い。
When the thickness of the pigment film is more than 300 nm, the strength of the film becomes weak, and irregularities (undulations) having a large period are formed on the film surface, so that the film thickness becomes non-uniform. When the thickness of the pigment film is set to 300 nm or less, distortion of an image caused by non-uniform thickness can be prevented.
That is, the thickness of the pigment film is preferably 80 nm to 300 nm.

【0078】顔料膜の表面抵抗値は1×1012Ω/□
以上であり、絶縁膜である。
The surface resistance of the pigment film is 1 × 10 12 Ω / □
This is the description of the insulating film.

【0079】顔料膜e及び顔料膜fは膜厚が200nm
以下で、視感透過率が85%の膜である。したがって、
顔料膜e及び顔料膜fはコントラストに優れ、且つ硬い
膜である。
Each of the pigment films e and f has a thickness of 200 nm.
In the following, the film has a luminous transmittance of 85%. Therefore,
The pigment films e and f are excellent in contrast and hard.

【0080】顔料膜の上に顔料膜を保護するためのシリ
カ膜を形成すると、顔料膜e及び顔料膜fより強固な薄
膜を得ることができる。
When a silica film for protecting the pigment film is formed on the pigment film, a thin film stronger than the pigment films e and f can be obtained.

【0081】また、本実施例ではSiOを主体にして
説明してきたが、コロイダルシリカに代えて、Al
、ZrO、TiO等の金属酸化物微粒子(金属コ
ロイド)でも顔料の凝集作用を抑制することができる。
Al、ZrO、TiO等は絶縁性の金属酸化
物微粒子であるが、コロイドであるため、コロイド粒子
の表面に溶媒中に存在するイオンなどを吸着し、電荷を
帯びている。ここで、分散質が金属又は金属酸化物のコ
ロイドを金属コロイドという。さらに、Au(金)、A
g(銀)、Pd(パラジウム)等の金属微粒子及び、I
TO(インジウム錫酸化物)、ATO(アンチモン錫酸
化物)、アンチモン酸化物、錫酸化物、酸化ニオブ等の
導電性の金属酸化物微粒子でも、顔料の凝集作用を抑制
することができる。また分散剤は上記材料を2種以上合
わせて使用してもよい。
Further, in the present embodiment, the description has been made mainly of SiO 2 , but instead of colloidal silica, Al 2 O
3, ZrO 2, TiO 2 or the like of the metal oxide fine particles (metal colloid) can be suppressed agglomeration of the pigment even.
Al 2 O 3 , ZrO 2 , TiO 2 and the like are insulative metal oxide fine particles, but because they are colloids, they adsorb ions and the like present in the solvent on the surface of the colloidal particles and are charged. Here, the dispersoid is a metal or metal oxide colloid. Furthermore, Au (gold), A
g (silver), metal fine particles such as Pd (palladium), and I
Even with conductive metal oxide fine particles such as TO (indium tin oxide), ATO (antimony tin oxide), antimony oxide, tin oxide, and niobium oxide, the aggregation effect of the pigment can be suppressed. As the dispersant, two or more of the above materials may be used in combination.

【0082】Au、Ag、Pd、ITO、ATO等の導
電性の微粒子を使用した時も、この微粒子の添加量が少
ないため、図7に示すように導電性の微粒子52は着色
膜内に分散している。そのため顔料膜の表面抵抗値は1
×1012Ω/□以上であり、絶縁膜である。
Even when conductive fine particles such as Au, Ag, Pd, ITO, and ATO are used, the added amount of these fine particles is small, so that the conductive fine particles 52 are dispersed in the colored film as shown in FIG. are doing. Therefore, the surface resistance of the pigment film is 1
× 10 12 Ω / □ or more, which is an insulating film.

【0083】波長選択吸収の材料は、表1に記載の色素
の他に、キナクリドン系顔料、ジオキサジンバイオレッ
ト等のジオキサジン系顔料、フタロシアニングリーン等
のフタロシアニン系顔料、アッシドレッド、アゾメチン
エロー、メタルコンプレックスアゾ系顔料(黄色)等を使
用してもよい。また、カーボンブラック等の無機顔料を
使用してもよい。これらの色素は単独でも、混合して使
用してもよい。
Materials for wavelength selective absorption include, in addition to the dyes shown in Table 1, quinacridone pigments, dioxazine pigments such as dioxazine violet, phthalocyanine pigments such as phthalocyanine green, acid red, azomethine yellow, metal complex azo. A system pigment (yellow) or the like may be used. Further, an inorganic pigment such as carbon black may be used. These dyes may be used alone or in combination.

【0084】また、表2のテトラエトキシシラン(シリ
コンアルコキシド)に代えて他の金属アルコキシドを使
用してもよいが、シリコンアルコキシドを添加した膜は
他の金属アルコキシドを添加した膜に比べ強度が強かっ
た。
Further, other metal alkoxides may be used in place of the tetraethoxysilane (silicon alkoxide) shown in Table 2, but the film to which silicon alkoxide is added has higher strength than the film to which other metal alkoxide is added. Was.

【0085】分散媒は表2のエタノールに代えて、メタ
ノール等の低級アルコール、ジアセトンアルコール、イ
ソプロピルアルコール、エチルセロソルブ(=2−エト
キシエタノール)等を使用してもよい。
As the dispersion medium, a lower alcohol such as methanol, diacetone alcohol, isopropyl alcohol, ethyl cellosolve (= 2-ethoxyethanol) or the like may be used instead of ethanol in Table 2.

【0086】第3の実施例及び第4の実施例では、薄膜
5は多層膜である。
In the third and fourth embodiments, the thin film 5 is a multilayer film.

【0087】図8は多層膜を形成するための工程を示し
た流れ図である。
FIG. 8 is a flowchart showing steps for forming a multilayer film.

【0088】はじめに、パネル前面を洗浄し汚れを落と
す。次にパネルを乾燥させ、パネル表面の温度を35±
1℃に調節する。適正な温度に保ったパネルの前面に混
合液1を回転塗布(スピンコート)し、その後パネル前
面に塗布した混合液1を乾燥させて第1層を形成する。
混合液を塗布するときのパネルの回転速度は150rp
m、塗布時間は30秒である。第1層を形成した後、パ
ネル表面の温度を45±1℃に調節する。次に、第1層
の上に混合液2を回転塗布し、その後パネル前面に塗布
した混合液2を乾燥させて第2層を形成する。第2層を
形成した後、パネル表面の温度を45±1℃に調節す
る。その後、第2層の上に混合液3を回転塗布する。混
合液2および混合液3を塗布するときのパネルの回転速
度は150rpm、塗布時間は60秒である。混合液3
を塗布した後にパネルを160℃で30分間加熱し、第
1層、第2層および混合液3を焼成して多層膜50を形
成した。
First, the front surface of the panel is washed to remove dirt. Next, the panel is dried and the temperature of the panel surface is set to 35 ±
Adjust to 1 ° C. The liquid mixture 1 is spin-coated (spin-coated) on the front surface of the panel maintained at an appropriate temperature, and then the liquid mixture 1 applied on the front surface of the panel is dried to form a first layer.
The rotation speed of the panel when applying the mixed liquid is 150 rpm
m, the application time is 30 seconds. After forming the first layer, the temperature of the panel surface is adjusted to 45 ± 1 ° C. Next, the liquid mixture 2 is spin-coated on the first layer, and then the liquid mixture 2 applied on the front surface of the panel is dried to form a second layer. After forming the second layer, the temperature of the panel surface is adjusted to 45 ± 1 ° C. Thereafter, the mixed solution 3 is spin-coated on the second layer. The rotation speed of the panel when applying the mixed liquid 2 and the mixed liquid 3 is 150 rpm, and the application time is 60 seconds. Mixed liquid 3
Was applied, the panel was heated at 160 ° C. for 30 minutes, and the first layer, the second layer, and the mixed solution 3 were baked to form a multilayer film 50.

【0089】混合液1は第1の実施例と同じ比較液及び
顔料液を使用した。
As the mixed liquid 1, the same comparative liquid and pigment liquid as those of the first embodiment were used.

【0090】表4は導電層を形成するための混合液2の
組成である。
Table 4 shows the composition of the mixed solution 2 for forming the conductive layer.

【0091】[0091]

【表4】表4 導電膜形成用液の組成 Table 4 Composition of liquid for forming conductive film

【0092】導電膜形成用液には導電性の粒子として、
銀(Ag)とパラジウム(Pd)の粒子を添加してあ
る。銀とパラジウムの平均粒径は20nmである。
In the conductive film forming liquid, conductive particles
Silver (Ag) and palladium (Pd) particles are added. The average particle size of silver and palladium is 20 nm.

【0093】表5はシリカ層を形成するための混合液3
の組成である。混合液3にはシリコンアルコキシド液を
使用した。
Table 5 shows mixed solution 3 for forming a silica layer.
The composition of A silicon alkoxide solution was used for the mixed solution 3.

【0094】[0094]

【表5】表5 シリコンアルコキシド液の組成 Table 5 Composition of silicon alkoxide liquid

【0095】シリコンアルコキシド液は、テトラエトキ
シシランを溶媒であるエタノールに溶解し、硝酸、水を
加えることで、加水分解反応および脱水縮合反応をおこ
しシロキサン結合する。その後焼成して、シリカ層を形
成する。
The silicon alkoxide solution is obtained by dissolving tetraethoxysilane in ethanol as a solvent and adding nitric acid and water to cause a hydrolysis reaction and a dehydration condensation reaction to form a siloxane bond. After that, firing is performed to form a silica layer.

【0096】顔料層の膜厚は200±20nm、導電層
の膜厚は25±5nm、シリカ層の膜厚は75±5nm
になるように制御して薄膜を作成した。
The thickness of the pigment layer is 200 ± 20 nm, the thickness of the conductive layer is 25 ± 5 nm, and the thickness of the silica layer is 75 ± 5 nm.
And a thin film was prepared.

【0097】表6は比較液c,dを用いて作った比較膜
k,lと顔料液a,bを用いて作った多層膜i,jとの
特性の対比である。多層膜iが第3の実施例、多層膜j
が第4の実施例である。
Table 6 shows a comparison of characteristics between the comparative films k and l formed using the comparative liquids c and d and the multilayer films i and j formed using the pigment liquids a and b. Multilayer film i according to the third embodiment, multilayer film j
Is a fourth embodiment.

【0098】[0098]

【表6】表6 3層膜の特性比較 Table 6 Comparison of characteristics of three-layer films

【0099】図9は本発明の多層膜である薄膜5Bの構
成を示す断面図である。
FIG. 9 is a sectional view showing the structure of a thin film 5B which is a multilayer film according to the present invention.

【0100】パネルガラスの上に形成した薄膜5は、顔
料層501と、導電層502と、保護層503とを含ん
で構成されている。
The thin film 5 formed on the panel glass includes a pigment layer 501, a conductive layer 502, and a protective layer 503.

【0101】顔料層は実施例1の顔料膜と同じ構成にな
っており、キナクリドンレッド及びフタロシアニンブル
ーからなる顔料51と、分散剤であるコロイダルシリカ
52と、顔料粒子の隙間を埋めて顔料粒子を固着するシ
リカ53とにより構成されている。
The pigment layer has the same structure as the pigment film of Example 1. The pigment 51 made of quinacridone red and phthalocyanine blue, the colloidal silica 52 as a dispersant, and the pigment particles are filled by filling gaps between the pigment particles. It is constituted by silica 53 to be fixed.

【0102】第2層は金(Au)及びパラジウム(P
d)の微粒子をバインダであるシリカによって固着して
いる。
The second layer is made of gold (Au) and palladium (P
The fine particles of d) are fixed by silica as a binder.

【0103】保護層503である第3層は、シリコンア
ルコキシド液を加水分解反応および脱水縮合反応させて
形成したシリカ層である。
The third layer, which is the protective layer 503, is a silica layer formed by subjecting a silicon alkoxide solution to a hydrolysis reaction and a dehydration condensation reaction.

【0104】第1層である顔料層501の膜厚d1が8
0nm〜300nmの場合、光学特性と低抵抗の観点か
ら、第2層の膜厚d2は15〜50nm、第3層の膜厚
d3は50〜140nmが好適である。
The thickness d1 of the pigment layer 501 as the first layer is 8
In the case of 0 nm to 300 nm, from the viewpoint of optical characteristics and low resistance, the thickness d2 of the second layer is preferably 15 to 50 nm, and the thickness d3 of the third layer is preferably 50 to 140 nm.

【0105】また導電層502の膜厚d2は25nmで
ある。実用的な導電層の膜厚d2は15〜35nmであ
る。
The thickness d2 of the conductive layer 502 is 25 nm. The practical thickness d2 of the conductive layer is 15 to 35 nm.

【0106】多層膜i及び多層膜jは視感ヘイズが1.
5%以下になっている。
The multilayer film i and the multilayer film j have a luminous haze of 1.
It is less than 5%.

【0107】顔料層の上に導電層を形成したため、表面
祖さは全体的に単層膜と比べて小さくなっている。多層
膜の表面祖度が小さくなったため、多層膜iの視感ヘイ
ズは、比較膜kと比べて1.7%、比較膜hと比べて
1.8%小さくなっている。また、多層膜jの視感ヘイ
ズは、比較膜kと比べて2.8%、比較膜hと比べて
2.9%優れている。視感ヘイズが小さいので、画像が
ぼやけることを抑制でき、鮮明な画像を表示することが
できる。好ましくは、視感ヘイズを1.0%以下がよ
い。
Since the conductive layer is formed on the pigment layer, the surface roughness is generally smaller than that of the single-layer film. Since the surface roughness of the multilayer film is reduced, the luminous haze of the multilayer film i is 1.7% smaller than the comparative film k and 1.8% smaller than the comparative film h. The luminous haze of the multilayer film j is 2.8% better than that of the comparative film k and 2.9% better than that of the comparative film h. Since the visual haze is small, blurring of the image can be suppressed, and a clear image can be displayed. Preferably, the visual haze is 1.0% or less.

【0108】一般に、光吸収性をもつ膜は、第m層目の
膜厚をdm、複素屈折率をnm−i×km(m=1,
2,3…)で表せる。ここで、nmは屈折率、kmは減
衰係数である。
In general, a light-absorbing film has a m-th layer thickness dm and a complex refractive index nm-i × km (m = 1,
2,3 ...). Here, nm is a refractive index, and km is an attenuation coefficient.

【0109】多層膜は、パネル側から、第1層、第2
層、第3層の順番で積層されている。パネルに接してい
る第1層は選択的に波長を吸収する顔料層である。顔料
層の上に形成された第2層は導電層である。導電層の上
に形成された第3層は薄膜を保護するためのシリカ層で
ある。第1層の屈折率n1と、第2層の屈折率n2と、
第3層の屈折率n3とは、n3<n2<n1の関係にあ
る。
The multilayer film is composed of a first layer and a second layer from the panel side.
The layers are stacked in the order of the third layer. The first layer in contact with the panel is a pigment layer that selectively absorbs wavelengths. The second layer formed on the pigment layer is a conductive layer. The third layer formed on the conductive layer is a silica layer for protecting the thin film. A refractive index n1 of the first layer, a refractive index n2 of the second layer,
The refractive index n3 of the third layer has a relationship of n3 <n2 <n1.

【0110】特に、発明者等は、顔料層、導電層、低屈
折率層の3層構造では、第1層と第2層との屈折率を規
定することで、コントラスト機能と低反射の両方を良好
に実現できることを見出した。
In particular, the present inventors have determined that the three-layer structure of the pigment layer, the conductive layer, and the low-refractive-index layer regulates the refractive indices of the first layer and the second layer so that both the contrast function and the low-reflection layer are obtained. Was successfully realized.

【0111】図10は第1層と第2層の屈折率の差と、
視感反射率との関係を示す図である。線11は第1層の
顔料層の膜厚d1が100nm、線12は顔料層の膜厚
d1が150nm、線13は顔料層の膜厚d1が200
nm、線14は顔料層の膜厚d1が300nmのときの
視感反射率である。なお、第2層の膜厚d2は25n
m、第3層の膜厚d3は75nmである。導電層の複素
屈折率は555nmにおいて、1.47−0.43iで
ある。
FIG. 10 shows the difference in the refractive index between the first layer and the second layer.
It is a figure which shows the relationship with luminous reflectance. Line 11 has a first pigment layer thickness d1 of 100 nm, line 12 has a pigment layer thickness d1 of 150 nm, and line 13 has a pigment layer thickness d1 of 200 nm.
The nm and line 14 represent the luminous reflectance when the thickness d1 of the pigment layer is 300 nm. The thickness d2 of the second layer is 25 n
m, and the thickness d3 of the third layer is 75 nm. The complex refractive index of the conductive layer is 1.47-0.43i at 555 nm.

【0112】視感反射率を下げるためにはn1−n2
(第1層の屈折率n1と第2層の屈折率n2との差)>
0とすれば良い。さらにn1−n2の値を0.1〜0.
6の範囲で選択することで、各膜厚における最も低い視
感反射率を得ることができる。
To reduce the luminous reflectance, n1-n2
(Difference between refractive index n1 of first layer and refractive index n2 of second layer)>
It may be set to 0. Further, the value of n1-n2 is set to 0.1 to 0.
By selecting from the range of 6, the lowest luminous reflectance at each film thickness can be obtained.

【0113】また、例えば、第2層に屈折率の高いIT
Oを用いた場合、第1層である着色膜にITOよりも屈
折率の高い物質の微粒子を分散させて、着色層の屈折率
と導電層の屈折率の差を0.1〜0.6の範囲に制御す
れば視感反射率を低くすることができる。つまり、顔料
層に、導電層を形成する物質よりも屈折率の高い物質を
分散させることで、視感反射率を低くすることができ
る。本発明により着色層の屈折率を導電層の屈折率より
大きくすることが可能となった。
Further, for example, an IT having a high refractive index is formed in the second layer.
When O is used, fine particles of a substance having a higher refractive index than ITO are dispersed in the colored film as the first layer, and the difference between the refractive index of the colored layer and the refractive index of the conductive layer is set to 0.1 to 0.6. The luminous reflectance can be reduced by controlling to within the range. That is, by dispersing a substance having a higher refractive index than the substance forming the conductive layer in the pigment layer, the luminous reflectance can be reduced. According to the present invention, it is possible to make the refractive index of the coloring layer larger than that of the conductive layer.

【0114】また、着色層の屈折率は、顔料層に含まれ
る高屈折率微粒子の含有量を調節することにより、容易
に調節できる。特に、顔料層は、顔料の分散を良好にす
るコロイダルシリカと、屈折率を高くするATO微粒子
またはITO微粒子等の導電性微粒子とを含むことで、
波長の選択的吸収ができ且つ視感反射率を低くすること
ができる。
Further, the refractive index of the colored layer can be easily adjusted by adjusting the content of the high refractive index fine particles contained in the pigment layer. In particular, the pigment layer contains colloidal silica for improving the dispersion of the pigment and conductive fine particles such as ATO fine particles or ITO fine particles for increasing the refractive index.
The wavelength can be selectively absorbed and the luminous reflectance can be reduced.

【0115】図11は内面からの反射率と波長の関係を
示す図である。顔料膜f上に保護膜(シリカ膜)を形成
した2層膜と、多層膜jである3層膜の内面反射率を比
較した。400nm〜800nmの間において、2層膜
の内面からの反射率は4〜6%の間で推移しており、5
50nmで最も高くなる曲線を描いている。一方、3層
膜の内面からの反射率は2〜2.5%の間で推移してい
る。つまり、可視光領域において、本実施例の3層膜は
2層膜よりも内面からの反射を抑制できる。なお、上述
の反射率は正反射際の反射率である。また、反射率は試
料面に垂直な線から5度離れた角度から光を入射し、垂
直な線から反対側に5度離れた場所から検出した。
FIG. 11 is a diagram showing the relationship between the reflectance from the inner surface and the wavelength. The internal reflectivity of a two-layer film in which a protective film (silica film) was formed on the pigment film f and a three-layer film as the multilayer film j were compared. Between 400 nm and 800 nm, the reflectivity from the inner surface of the two-layer film changes between 4% and 6%.
The highest curve is drawn at 50 nm. On the other hand, the reflectance from the inner surface of the three-layer film varies between 2 and 2.5%. That is, in the visible light region, the three-layer film of the present embodiment can suppress the reflection from the inner surface more than the two-layer film. The above-mentioned reflectance is the reflectance at the time of regular reflection. In addition, the reflectance was measured by irradiating light at an angle of 5 degrees from a line perpendicular to the sample surface and detecting the light at a position 5 degrees away from the perpendicular line.

【0116】多層膜iの表面抵抗は820Ω/□、多層
膜jの表面抵抗は600Ω/□であり、何れの膜も比較
膜kおよび比較膜lの表面抵抗より小さくできた。また
表面抵抗が十分に小さいので、陰極線管のパネル前面側
への漏洩電磁波を軽減することができる。
The surface resistance of the multilayer film i was 820 Ω / □ and the surface resistance of the multilayer film j was 600 Ω / □, and all the films could be made smaller than the surface resistances of the comparative films k and l. Further, since the surface resistance is sufficiently small, it is possible to reduce the electromagnetic wave leaking to the front side of the panel of the cathode ray tube.

【0117】多層膜iは比較膜k及び比較膜lより顔料
層の表面粗さ(凹凸)が小さいため、導電層の導電パス
の切断を防止することができる。そのため多層膜iは比
較膜k及び比較膜lよも表面抵抗を小さくすることがで
きる。多層膜jは、多層膜iより顔料層の凹凸が小さい
ため、多層膜iよりも均一な厚さの導電層を形成でき
る。よって多層膜jは多層膜iよりも表面抵抗を小さく
することができる。
Since the surface roughness (irregularity) of the pigment layer of the multilayer film i is smaller than that of the comparative film k and the comparative film 1, cutting of the conductive path of the conductive layer can be prevented. Therefore, the multilayer film i can have a lower surface resistance than the comparative films k and l. Since the multilayer film j has less irregularities in the pigment layer than the multilayer film i, a conductive layer having a more uniform thickness than the multilayer film i can be formed. Therefore, the multilayer film j can have a lower surface resistance than the multilayer film i.

【0118】上述の実施例の導電性微粒子は平均粒径が
20nmであるが、実用的には導電性微粒子の平均粒径
は2〜35nmあればよい。また導電性微粒子として、
金(Au)、銀(Ag)、パラジウム(Pd)等の貴金
属微粒子の他に、導電性の金属酸化物微粒子、例えばI
TO、ATOでもよい。また、導電層は導電性の微粒子
を固着して形成しているので、下層の顔料層の表面が粗
くても、導電層の上側表面の粗さを顔料層に表面粗さよ
り小さくすることができる。
Although the average particle diameter of the conductive fine particles of the above-described embodiment is 20 nm, the average particle diameter of the conductive fine particles may be practically 2 to 35 nm. Also, as conductive fine particles,
In addition to noble metal fine particles such as gold (Au), silver (Ag), and palladium (Pd), conductive metal oxide fine particles such as I
TO or ATO may be used. Further, since the conductive layer is formed by fixing conductive fine particles, even if the surface of the lower pigment layer is rough, the roughness of the upper surface of the conductive layer can be made smaller than the surface roughness of the pigment layer. .

【0119】薄膜の強度はJIS K5400の鉛筆硬
度試験に従って評価した。
The strength of the thin film was evaluated according to the pencil hardness test of JIS K5400.

【0120】多層膜iの強度は7H、多層膜jの強度は
9Hであり、比較膜k及び比較膜lよりも強い膜であ
る。
The strength of the multilayer film i is 7H and the strength of the multilayer film j is 9H, which is stronger than the comparative films k and l.

【0121】上記実施例における膜厚は10個所を測定
し、その平均値をとった。
The film thickness in the above example was measured at ten locations, and the average value was taken.

【0122】導電層と保護層は蒸着により形成してもよ
いが、この場合導電層と保護層は顔料層の凹凸の影響を
大きく受ける。
The conductive layer and the protective layer may be formed by vapor deposition. In this case, the conductive layer and the protective layer are greatly affected by the unevenness of the pigment layer.

【0123】保護層は弗化マグネシウム(MgF)、弗
化カルシウム(CaF)を使用してもよい。
The protective layer may use magnesium fluoride (MgF) or calcium fluoride (CaF).

【0124】画像のコントラストを更に向上させるため
に、着色されたパネルガラスを使用してもよい。
To further improve the contrast of the image, a colored panel glass may be used.

【0125】図12はフラット型陰極線管のパネル部の
一部断面図である。
FIG. 12 is a partial sectional view of a panel portion of a flat cathode ray tube.

【0126】図12のパネルは図1のパネルと同じであ
る。
The panel of FIG. 12 is the same as the panel of FIG.

【0127】パネル1は画面の外表面に薄膜17を形成
してある。薄膜17は、画面中央部の板厚Tcが画面周
辺部の板厚Tdよりも薄くなっている(Tc<Td)。
The panel 1 has a thin film 17 formed on the outer surface of the screen. In the thin film 17, the plate thickness Tc at the center of the screen is smaller than the plate thickness Td at the periphery of the screen (Tc <Td).

【0128】画面中央部における薄膜17の膜厚Fcは
画面周辺部における薄膜17の膜厚Fdよりも厚い(F
c>Fd)。つまり、画面中央部と画面周辺部とで薄膜
17の膜厚が異なっている。図12に示す薄膜17の構
成とすることで、画面中央部と画面周辺部とにおけるパ
ネル板厚の差に起因するコントラストの差違を補正する
ことができる。
The film thickness Fc of the thin film 17 at the center of the screen is larger than the film thickness Fd of the thin film 17 at the periphery of the screen (F
c> Fd). That is, the film thickness of the thin film 17 is different between the central part of the screen and the peripheral part of the screen. With the configuration of the thin film 17 shown in FIG. 12, it is possible to correct a difference in contrast due to a difference in panel thickness between a central portion of the screen and a peripheral portion of the screen.

【0129】図13は薄膜17の厚さの分布を説明する
図であり、薄膜17の等高線を示している。薄膜17の
等高線はX軸方向に長軸、Y軸方向に短軸をもつ楕円形
状になってる。なお、等高線が同心円状、縦長楕円形状
になるように薄膜17を形成してもよい。
FIG. 13 is a diagram for explaining the distribution of the thickness of the thin film 17 and shows contour lines of the thin film 17. The contour lines of the thin film 17 have an elliptical shape having a major axis in the X-axis direction and a minor axis in the Y-axis direction. Note that the thin film 17 may be formed so that the contour lines are concentric or vertically long elliptical.

【0130】図14は薄膜17の厚さの変化を示す図で
ある。薄膜17は画面中央部で最も厚く、画面周辺部で
薄い。このように形成することで、画面中央部と画面周
辺部での透過率の差及びコントラストの差を改善するこ
とができる。
FIG. 14 is a diagram showing a change in the thickness of the thin film 17. The thin film 17 is thickest at the center of the screen and thinner at the periphery of the screen. By forming in this way, it is possible to improve the difference in transmittance and the difference in contrast between the central part of the screen and the peripheral part of the screen.

【0131】画面をフラットにすることにより画像の見
易さを改善することができる。また、透過率の高いパネ
ルを使用した際の、コントラストを改善できる。
By making the screen flat, the visibility of the image can be improved. Further, the contrast when using a panel having a high transmittance can be improved.

【0132】図15は、画面中央のパネルの板厚が画面
周辺部のパネルの板厚より厚い陰極線管に形成する薄膜
17の厚さの変化を示す図である。画面中央のパネルの
板厚が画面周辺部のパネルの板厚より厚い陰極線管、例
えば、特開平11−238481号に記載の陰極線管
に、画面中央部の膜厚が画面周辺部の膜厚より薄い薄膜
を形成することで、画面中央部と画面周辺部のコントラ
ストの差を改善することができる。
FIG. 15 is a diagram showing a change in the thickness of the thin film 17 formed on the cathode ray tube in which the thickness of the panel at the center of the screen is larger than the thickness of the panel at the periphery of the screen. In a cathode ray tube in which the thickness of the panel at the center of the screen is larger than the thickness of the panel at the periphery of the screen, for example, the cathode ray tube described in JP-A-11-238481, the film thickness at the center of the screen is greater than the thickness at the periphery of the screen. By forming a thin thin film, the difference in contrast between the center of the screen and the periphery of the screen can be improved.

【0133】上述の実施例においては、画像表示装置と
して陰極線管を用いたが、ELD(Electro-Luminescen
t Display)、PDP(Plasma Display Panel)、液晶
表示装置(Liquid Crystal Display)、VFD(Vacuum
Fluorescent Display)、FED(Field Emission Dis
play)に使用してもい。
In the above embodiment, a cathode ray tube was used as an image display device, but an ELD (Electro-Luminescen) was used.
t Display), PDP (Plasma Display Panel), liquid crystal display (Liquid Crystal Display), VFD (Vacuum
Fluorescent Display), FED (Field Emission Dis
play).

【0134】[0134]

【発明の効果】上述した構成とすることで、塗布液中の
顔料の分散を長時間にわたって維持できる。また、本発
明は膜厚の薄い着色膜を提供できる。さらに本発明は着
色膜の吸光度を向上でき、着色膜による光の散乱を抑制
できでる薄膜を提供できる。
According to the above construction, the dispersion of the pigment in the coating solution can be maintained for a long time. Further, the present invention can provide a thin colored film. Further, the present invention can provide a thin film capable of improving the absorbance of the colored film and suppressing light scattering by the colored film.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明に係わる陰極線管の断面図である。FIG. 1 is a sectional view of a cathode ray tube according to the present invention.

【図2】着色膜を形成するための流れ図である。FIG. 2 is a flowchart for forming a colored film.

【図3】顔料液aと顔料液bのζ電位とpHの関係を示
す図である。
FIG. 3 is a diagram showing the relationship between the ζ potential and the pH of a pigment liquid a and a pigment liquid b.

【図4】顔料液へのコロイダルシリカの添加量と、顔料
膜のピーク吸光度の特性図である。
FIG. 4 is a characteristic diagram of the amount of colloidal silica added to a pigment liquid and the peak absorbance of a pigment film.

【図5】表面粗さと視感ヘイズの関係を示す図である。FIG. 5 is a diagram showing a relationship between surface roughness and visual haze.

【図6】顔料膜の膜厚と24時間毎に−50〜50℃の
サイクルを10回繰り返した後の視感ヘイズとの関係を
示す図である。
FIG. 6 is a graph showing the relationship between the thickness of a pigment film and the luminous haze after a cycle of −50 to 50 ° C. is repeated 10 times every 24 hours.

【図7】顔料膜の断面図である。FIG. 7 is a sectional view of a pigment film.

【図8】多層膜を形成するための工程を示した流れ図で
ある。
FIG. 8 is a flowchart showing a process for forming a multilayer film.

【図9】多層膜の構成を示す断面図である。FIG. 9 is a cross-sectional view illustrating a configuration of a multilayer film.

【図10】第1層と第2層の屈折率の差と、視感反射率
の関係を示す図である。
FIG. 10 is a diagram illustrating a relationship between a difference in refractive index between a first layer and a second layer and a luminous reflectance.

【図11】薄膜を形成した陰極線管のパネル部の一部断
面図である。
FIG. 11 is a partial cross-sectional view of a panel portion of a cathode ray tube on which a thin film is formed.

【図12】薄膜の厚さの分布を説明する図である。FIG. 12 is a diagram illustrating the distribution of the thickness of a thin film.

【図13】薄膜の厚さの変化を示す図である。FIG. 13 is a diagram showing a change in thickness of a thin film.

【図14】薄膜の厚さの変化を示す図である。FIG. 14 is a diagram showing a change in the thickness of a thin film.

【図15】薄膜の厚さの変化を示す図である。FIG. 15 is a diagram showing a change in thickness of a thin film.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 パネル部 2 ネック部 3 ファンネル部 4 画面 5,5A,5B 薄膜 501 顔料層 502 導電層 503 保護層 51 顔料 52 コロイダルシリカ 53 シリカ DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Panel part 2 Neck part 3 Funnel part 4 Screen 5, 5A, 5B Thin film 501 Pigment layer 502 Conductive layer 503 Protective layer 51 Pigment 52 Colloidal silica 53 Silica

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西澤 昌紘 千葉県茂原市早野3300番地 株式会社日立 製作所ディスプレイグループ内 (72)発明者 内山 則和 千葉県茂原市早野3300番地 株式会社日立 製作所ディスプレイグループ内 (72)発明者 東條 利雄 千葉県茂原市早野3681番地 日立デバイス エンジニアリング株式会社内 Fターム(参考) 5C032 AA02 DD02 DE01 DE03 DG01 DG02 DG04  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor Masahiro Nishizawa 3300 Hayano, Mobara-shi, Chiba Prefecture Within Hitachi, Ltd. Display Group (72) Inventor Noriharu Uchiyama 3300, Hayano, Mobara-shi, Chiba Prefecture Hitachi, Ltd. Display Group, Inc. (72) Inventor Toshio Tojo 3681 Hayano, Mobara-shi, Chiba F-term in Hitachi Device Engineering Co., Ltd. 5C032 AA02 DD02 DE01 DE03 DG01 DG02 DG04

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】内面に複数の蛍光膜を形成したパネル部
と、電子銃を内包したネック部と、前記パネル部とネッ
ク部を連結するファンネル部とからなる陰極線管であっ
て、 前記パネルは前面に顔料とSiO、Al、Zr
、TiOのうちの少なくとも1種の微粒子とを含
む膜を有することを特徴とする陰極線管。
1. A cathode ray tube comprising: a panel section having a plurality of fluorescent films formed on an inner surface thereof; a neck section containing an electron gun; and a funnel section connecting the panel section and the neck section. Pigment and SiO 2 , Al 2 O 3 , Zr on the front
A cathode ray tube having a film containing at least one kind of fine particles of O 2 and TiO 2 .
【請求項2】請求項1において、前記パネルの外面は対
角方向の等価曲率半径が10,000mm以上であるこ
とを特徴とする陰極線管。
2. The cathode ray tube according to claim 1, wherein the outer surface of said panel has an equivalent radius of curvature in a diagonal direction of 10,000 mm or more.
【請求項3】請求項1において、前記膜の視感透過率は
85%以下であることを特徴とする陰極線管。
3. The cathode ray tube according to claim 1, wherein the luminous transmittance of the film is 85% or less.
【請求項4】内面に複数の蛍光膜を形成したパネル部
と、電子銃を内包したネック部と、前記パネル部とネッ
ク部を連結するファンネル部とからなる陰極線管であっ
て、 前記パネルは前面に薄膜を有し、前記薄膜は顔料とSi
、Al、ZrO、TiOのうちの少なく
とも1種の微粒子とを含む着色層と、導電層と、保護層
とからなることを特徴とする陰極線管。
4. A cathode ray tube comprising: a panel section having a plurality of fluorescent films formed on an inner surface thereof; a neck section containing an electron gun; and a funnel section connecting the panel section and the neck section. A thin film on the front side, said thin film comprising pigment and Si
A cathode ray tube comprising a coloring layer containing at least one kind of fine particles of O 2 , Al 2 O 3 , ZrO 2 , and TiO 2 , a conductive layer, and a protective layer.
【請求項5】請求項4において、前記薄膜は顔料層の膜
厚が80nm〜300nm、導電層の膜厚が15〜50
nm、保護層の膜厚は50〜140nmであることを特
徴とする陰極線管。
5. The thin film according to claim 4, wherein the pigment layer has a thickness of 80 to 300 nm, and the conductive layer has a thickness of 15 to 50 nm.
A cathode ray tube, wherein the thickness of the protective layer is 50 to 140 nm.
【請求項6】請求項5において、前記薄膜の視感ヘイズ
は1.5%以下であることを特徴とする陰極線管。
6. The cathode ray tube according to claim 5, wherein the luminous haze of the thin film is 1.5% or less.
【請求項7】請求項5において、前記保護層はシリカ層
であることを特徴とする陰極線管。
7. The cathode ray tube according to claim 5, wherein said protective layer is a silica layer.
【請求項8】請求項5において、前記パネルの外面は対
角方向の等価曲率半径が10,000mm以上であるこ
とを特徴とする陰極線管。
8. The cathode ray tube according to claim 5, wherein the outer surface of the panel has an equivalent radius of curvature in a diagonal direction of 10,000 mm or more.
【請求項9】請求項8において、薄膜は画面中央部の膜
厚が画面周辺部の膜厚より厚いことを特徴とする陰極線
管。
9. A cathode ray tube according to claim 8, wherein the thin film has a larger thickness at the center of the screen than at the periphery of the screen.
【請求項10】画像を表示するパネル部と、電子銃を内
包したネック部と、前記パネル部とネック部を連結する
ファンネル部とからなる陰極線管であって、 前記パネル部は前面に顔料と貴金属又は金属酸化物の微
粒子とを含む顔料膜を有し、前記膜のシート抵抗が10
12Ω/□以上であることを特徴とする陰極線管。
10. A cathode ray tube comprising: a panel for displaying an image; a neck containing an electron gun; and a funnel connecting the panel and the neck. A pigment film containing fine particles of noble metal or metal oxide, wherein the film has a sheet resistance of 10
A cathode ray tube having a resistance of 12 Ω / □ or more.
【請求項11】請求項10において、前記微粒子はA
u、Ag、Pd、Al、ZrO、ITO、AT
O、アンチモン酸化物、錫酸化物、酸化ニオブのうちの
少なくとも1種であることを特徴とする陰極線管。
11. The method according to claim 10, wherein the fine particles are A
u, Ag, Pd, Al 2 O 3 , ZrO 2 , ITO, AT
A cathode ray tube comprising at least one of O, antimony oxide, tin oxide and niobium oxide.
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US6794809B2 (en) 2001-02-20 2004-09-21 Kabushiki Kaisha Toshiba Display unit having antireflection antistatic film and manufacturing method thereof
JP2010509431A (en) * 2006-11-09 2010-03-25 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ Pigment dispersion

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