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JP2002173501A - ゴム変性樹脂およびそれを含有する熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

ゴム変性樹脂およびそれを含有する熱可塑性樹脂組成物

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JP2002173501A
JP2002173501A JP2000370273A JP2000370273A JP2002173501A JP 2002173501 A JP2002173501 A JP 2002173501A JP 2000370273 A JP2000370273 A JP 2000370273A JP 2000370273 A JP2000370273 A JP 2000370273A JP 2002173501 A JP2002173501 A JP 2002173501A
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rubber
parts
resin
latex
thermoplastic resin
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JP2000370273A
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Nobuo Miyatake
信雄 宮武
Akira Takagi
彰 高木
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Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物を与
える改質剤をえる。 【解決手段】 改質剤として（A）シリコーンゴムラテ
ックスと（B）アクリル系ゴムラテックスの存在下にビ
ニル系単量体を重合させ、その重合中に重合体粒子を凝
集共肥大化させて得られるゴム変性樹脂を使用し、熱可
塑性樹脂の改質を行う。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム変性樹脂およ
び耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性樹脂にゴム成分を含むゴム変性
樹脂を配合して耐衝撃性を向上させることは、従来から
広く行われている。
【０００３】ゴム成分としては、できるだけガラス転移
温度（Ｔｇ）の低いものを用いることが耐衝撃性を発現
させるのに有利であるといわれている。実際、Ｔｇが−
５０℃前後のポリアクリル酸ブチルゴム成分で変性した
樹脂を配合した樹脂組成物よりも、Ｔｇが−８０℃程度
と低いポリブタジエン系ゴム成分で変性した樹脂を配合
した樹脂組成物、たとえばアクリロニトリル／ブタジエ
ン／スチレン共重合体樹脂（ＡＢＳ樹脂）を配合した方
が耐衝撃性にすぐれる。
【０００４】ゴムのＴｇの低さという点では、ポリオル
ガノシロキサン（以下、シリコーンともいう）ゴム、た
とえばポリジメチルシロキサンゴムはＴｇが−１２０℃
前後であることから、シリコーンゴム成分を含むゴム変
性樹脂を利用することができればポリブタジエン系ゴム
成分を含むものに比べてさらに高い耐衝撃性を期待する
ことができる。
【０００５】また、耐候性においてもシリコーンゴムは
ポリアクリル酸ブチルゴムやポリブタジエン系ゴムに比
べてすぐれるため有利になる。
【０００６】このようなことから、近年、シリコーンゴ
ムやシリコーンゴムを含む複合ゴムを導入した樹脂を用
いる検討が広く行われている。
【０００７】たとえば、特開平４−１００８１２号公報
には、シリコーンゴム成分とポリアルキル（メタ）アク
リレート成分とが相互に分離できないように絡み合った
構造を有する複合ゴムに、ビニル系単量体をグラフト重
合させたグラフト共重合体を用いることが記載されてい
る。また、特開平１１−１００４８１号公報にはシリコ
ーンゴム粒子とアクリルゴム粒子とを凝集共肥大してえ
られた複合ゴムに、ビニル系単量体をグラフト重合した
グラフト共重合体を用いることが記載されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記複
合ゴムを用いたグラフト共重合体を耐衝撃性改質剤とし
て用いると、従来のゴムを用いた場合に比べて耐衝撃性
は改善されるが、本発明はその改善効果を更に著しく高
めるものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
に対して鋭意検討を重ねた結果、シリコーンゴムラテッ
クスとアクリル系ゴムラテックスの存在下にビニル系単
量体を重合させ、その重合中に、ラテックス中の重合体
粒子を凝集共肥大化させることにより、新規なゴム変性
樹脂を製造しうること、および該ゴム変性樹脂を熱可塑
性樹脂に配合するとにより耐衝撃性が極めて良好な熱可
塑性樹脂組成物がえられることを見い出し、本発明を完
成するに至った。すなわち、本発明は、（Ａ）シリコー
ンゴムラテックスと（Ｂ）アクリル系ゴムラテックスの
存在下にビニル系単量体を重合させ、該重合中に重合体
粒子を凝集共肥大化させて得られるゴム変性樹脂（請求
項１）、全ゴム成分１００重量％に対してシリコーン量
が１〜９０重量％である請求項１記載のゴム変性樹脂
（請求項２）、全ゴムラテックス４０〜９８重量部（固
形分）の存在下にビニル系単量体２〜６０重量部（合計
量が１００重量部）を重合させてなる請求項１または２
記載のゴム変性樹脂（請求項３）、ビニル系単量体が、
芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、ハロゲン
化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸および（メタ）ア
クリル酸エステル単量体よりなる群から選ばれた少なく
とも１種の単量体である請求項１、２または３記載のゴ
ム変性樹脂（請求項４）、請求項１記載のゴム変性樹脂
０．１〜１５０重量部と熱可塑性樹脂１００重量部とか
らなる熱可塑性樹脂組成物（請求項５）、請求項４記載
のゴム変性樹脂０．１〜１５０重量部と熱可塑性樹脂１
００重量部とからなる熱可塑性樹脂組成物（請求項６）
及び熱可塑性樹脂が、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化
ビニル、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共
重合体、スチレン−アクリロニトリル−Ｎ−フェニルマ
レイミド共重合体、α−メチルスチレン−アクリロニト
リル共重合体、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸
メチル−スチレン共重合体、ポリカーボネート、ポリア
ミド、ポリエステル、 ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＥ
Ｓ樹脂、ポリフェニレンエーテルの群から選ばれた少な
くとも１種の熱可塑性樹脂である請求項５又は６記載の
熱可塑性樹脂組成物（請求項７）に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明のゴム変性樹脂は、シリコ
ーンゴムラテックス（Ａ）とアクリル系ゴムラテックス
（Ｂ）の存在下にビニル系単量体を重合させ、その重合
中に、ラテックス中の重合体粒子を凝集共肥大化させた
ものである。すなわち、該ゴム変性樹脂は、シリコーン
ゴムにビニル系単量体がグラフト重合したグラフト共重
合体粒子（シリコーンゴムにグラフト活性点がないばあ
い、シリコーンゴムとビニル系重合体が物理的に共存し
た粒子）とアクリル系ゴムにビニル系単量体がグラフト
重合したグラフト共重合体粒子（アクリル系ゴムにグラ
フト活性点がないばあい、アクリル系ゴムとビニル系重
合体が物理的に共存した粒子）が凝集共肥大した粒子を
含有した樹脂である。
【００１１】本発明のゴム変性樹脂は、耐衝撃性改良剤
として用いた場合、本発明のビニル系単量体を重合する
途中に凝集共肥大させずにえられたゴム変性樹脂あるい
はビニル系単量体の重合前に、全ゴム（シリコーンゴム
とアクリル系ゴム）ラテックスを凝集共肥大してえられ
た、すなわちシリコーンゴムとアクリル系ゴムとからな
る複合ゴムにビニル系単量体がグラフト重合したグラフ
ト共重合体を耐衝撃性改良剤として用いた場合よりも、
耐衝撃性改良効果に優れるという特徴を有する。
【００１２】なお、本発明におけるシリコーンゴムと
は、ゴム弾性を有するポリオルガノシロキサンゴム、す
なわち通常のシリコーンゴム、該シリコーンゴムとシリ
コーン（ポリオルガノシロキサン）セグメントを含有し
ない有機重合体（たとえば、アクリル酸ブチル重合体ゴ
ム、ブタジエン重合体ゴム、スチレン重合体、スチレン
−アクリル酸ブチル共重合体など）とからなる変性シリ
コーンゴムなどが含まれる。さらに変性シリコーンゴム
とは、該シリコーンゴムとシリコーンセグメントを含有
しない有機重合体を化学結合させた変性シリコーンゴ
ム、該シリコーンゴムとシリコーンセグメントを含有し
ない有機重合体との間に絡み合いを有する変性シリコー
ンゴム、該シリコーンゴムとシリコーンセグメントを含
有しない有機重合体との間に絡み合いなどなく、単に共
存させた変性シリコーンゴムなどが含まれる。また、本
発明における、アクリル系ゴムのアクリル系とは、ゴム
を構成する単位中において（メタ）アクリル系単量体単
位の割合が５０％以上、さらには６０％以上であること
を示す。
【００１３】前記シリコーンゴムラテックス（Ａ）に含
まれるシリコーンゴム粒子の大きさとしては、平均粒子
径１０〜２００ｎｍ、さらには２０〜１５０ｎｍである
のが後述する凝集共肥大化操作によって共肥大化させや
すい点から好ましい。
【００１４】また、前記シリコーンゴム粒子に含まれる
溶剤不溶分量、即ちゲル含有量はサンプルを室温でトル
エンに２４時間浸漬し、１２０００ｒｐｍで１時間遠心
分離したときのトルエン不溶分の重量分率のことであり
その値は０〜１００％、さらには４０〜１００％である
のが、衝撃強度の発現の面から好ましい。
【００１５】さらに、前記シリコーンゴム粒子に含まれ
るシリコーン（ポリオルガノシロキサン）成分の割合と
しては、特別な限定はないが、５０％以上、さらには６
０％以上であるのが耐衝撃性の発現の点から好ましい。
上限は１００％である。
【００１６】前記シリコーンゴムの具体例としては、ジ
メチルシロキサンゴム、アクリル酸ブチルゴムとジメチ
ルシロキサンゴムとの間に化学結合を有する変性シリコ
ーンゴム、アクリル酸ブチルゴムとジメチルシロキサン
ゴムとの間に絡み合いを有する変性シリコーンゴム、ア
クリル酸ブチルゴムとジメチルシロキサンゴムとの間に
絡み合いなどなく、単に共存している変性シリコーンゴ
ム、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体とジメチルシ
ロキサンゴムとの間に化学結合を有する変性シリコーン
ゴム、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体とジメチル
シロキサンゴムとの間に絡み合いを有する変性シリコー
ンゴム、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体とジメチ
ルシロキサンゴムとの間に絡み合いなどなく、単に共存
している変性シリコーンゴムなどがあげられる。
【００１７】シリコーンゴムラテックス（Ａ）として
は、通常、固形分濃度（１２０℃、１時間の乾燥後測
定）１０〜５０％のものが使用され、さらには２０〜４
０％のものが後述する肥大化操作で粒子径制御がし易い
という点から好ましい。
【００１８】前記シリコーンゴムラテックス（Ａ）は、
たとえばオルガノシロキサン、必要に応じて使用される
架橋剤、グラフト交叉剤、さらにはこれら以外のオルガ
ノシランなどからなるシリコーンゴム形成成分を主成分
として用いて乳化重合することにより得られる。
【００１９】前記オルガノシロキサンは、シリコーンゴ
ム鎖の主骨格を構成する成分であり、直鎖状または環状
のものが使用可能である。これらのなかでも乳化重合系
への適用可能性および経済的な点から環状オルガノシロ
キサンが好ましい。その具体例としては、たとえばヘキ
サメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３）、オクタメチル
シクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペ
ンタシロキサン（Ｄ５）、ドデカメチルシクロヘキサシ
ロキサン（Ｄ６）、テトラデカメチルシクロヘプタシロ
キサン（Ｄ７）、ヘキサデカメチルシクロオクタシロキ
サン（Ｄ８）などがあげられる。これらは単独で用いて
もよく、２種以上を併用してもよい。特に、Ｄ４、Ｄ３
〜Ｄ７の混合物もしくはＤ３〜Ｄ８の混合物は経済的な
面で有利であり好ましく用いられる。
【００２０】前記架橋剤は、前記オルガノシロキサンと
共重合してシリコーンゴム中に架橋構造を導入してゴム
弾性を発現するための成分であり、その具体例として
は、たとえばテトラメトキシシラン、テトラエトキシシ
ラン、トリエトキシメチルシラン、トリエトキシエチル
シラン、ブチルトリメトキシシラン、プロピルトリメト
キシシラン、ブチルトリメトキシシラン、オクチルトリ
メトキシシランなど４官能あるいは３官能のアルコキシ
シラン化合物があげられる。これらは単独で用いてもよ
く、２種以上を併用してもよい。これらのなかで炭素数
２〜８の１価の炭化水素基を有するものは、アクリル系
ゴム成分との親和性を付与して耐衝撃性の発現を調整す
るのに好ましく用いられる。
【００２１】前記グラフト交叉剤は、分子内に重合性不
飽和結合またはメルカプト基を有する反応性シラン化合
物などであり、前記オルガノシロキサンや前記架橋剤な
どと共重合することにより、共重合体の側鎖または末端
に重合性不飽和結合またはメルカプト基を導入するため
の成分である。前記重合性不飽和結合またはメルカプト
基は後述するビニル系単量体のグラフト活性点になる。
また、前記重合性不飽和結合またはメルカプト基はラジ
カル重合開始剤を用いてラジカル反応させたばあい架橋
点にもなる。なお、ラジカル反応によって架橋させたば
あいでも、一部はグラフト活性点として残るのでグラフ
トが可能である。
【００２２】前記分子内に重合性不飽和結合を有する反
応性シラン化合物の具体例としては、たとえば一般式
（１）：
【００２３】
【化１】 （式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は炭素数１
〜６の１価の炭化水素基、Ｘは炭素数１〜６のアルコキ
シ基、ａは０、１または２、ｐは１〜６の整数を示す）
で表わされる反応性シラン化合物、一般式（２）：
【００２４】
【化２】 （式中、Ｒ2、Ｘ、ａ、ｐは一般式（１）と同様）で表
わされる反応性シラン化合物、一般式（３）：
【００２５】
【化３】 （式中、Ｒ2、Ｘ、ａは一般式（１）と同様）で表わさ
れる反応性シラン化合物、一般式（４）：
【００２６】
【化４】 （式中、Ｒ2、Ｘ、ａは一般式（１）と同様、Ｒ3は炭素
数１〜６の２価の炭化水素基を示す）で表わされる反応
性シラン化合物などがあげられる。
【００２７】一般式（１）〜（４）のＲ2の具体例とし
ては、たとえばメチル基、エチル基、プロピル基などの
アルキル基、フェニル基などがあげられ、Ｘの具体例と
しては、たとえばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基などの炭素数１〜６のアルコキシ基など
があげられる。また、一般式（４）のＲ3の具体例とし
ては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テト
ラメチレン基などがあげられる。
【００２８】一般式（１）で表わされる反応性シラン化
合物の具体例としては、たとえばβ−メタクリロイルオ
キシエチルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイ
ルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ−メタク
リロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタ
クリロイルオキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ
−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、
γ−メタクリロイルオキシプロピルジエトキシメチルシ
ラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリプロポキ
シシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルジプロポ
キシメチルシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルジ
メトキシメチルシラン、γ−アクリロイルオキシプロピ
ルトリメトキシシランなどがあげられる。一般式（２）
で表わされる反応性シラン化合物の具体例としては、た
とえばｐ−ビニルフェニルジメトキシメチルシラン、ｐ
−ビニルフェニルトリメトキシシラン、ｐ−ビニルフェ
ニルトリエトキシシラン、ｐ−ビニルフェニルジエトキ
シメチルシランなどがあげられる。一般式（３）で表わ
される反応性シラン化合物の具体例としては、たとえば
ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキ
シシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエト
キシシランなどがあげられる。一般式（４）で表わされ
る反応性シラン化合物の具体例としては、たとえばアリ
ルメチルジメトキシシラン、アリルメチルジエトキシシ
ラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシ
シランなどがあげられる。これらのなかでは一般式
（１）、または一般式（３）で表される単量体が経済性
および反応性の点から好ましく用いられる。
【００２９】一方、分子内にメルカプト基を有する反応
性シラン化合物の具体例としては、一般式（５）：
【００３０】
【化５】 （式中、Ｒ2、ａ、Ｘは前記と同様、Ｒ4は炭素数１〜１
８のアルキレン基などの２価の有機基を示す）で示すで
表される反応性シラン化合物などがあげられる。前記ア
ルキレン基の具体例としては、たとえばメチレン基、エ
チレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基などがあ
げられる。
【００３１】一般式（５）で表わされる反応性シラン化
合物の具体例としては、たとえばメルカプトプロピルト
リメトキシシラン、メルカプトプロピルジメトキシメチ
ルシランなどがあげられる。
【００３２】なお、反応性シラン化合物がトリアルコキ
シシラン型であるものは、グラフト交叉剤兼架橋剤とし
て使用しうる。
【００３３】前記架橋剤、前記グラフト交叉剤以外のオ
ルガノシランは、アクリル系ゴム成分との親和性を付与
するためのものであり、一般式（６）：
【００３４】
【化６】 （式中、Ｒ5、Ｒ6はメチル基、エチル基、プロピル基、
フェニル基などの炭素数１〜１０の１価の炭化水素基で
あり、Ｒ5、Ｒ6は同時にメチル基にならなければ、同じ
でもよく異なってもよい）で表される構造単位を有する
ものがあげられる。一般式（６）の構造単位を有するオ
ルガノシランの具体例としては、たとえばメチルブチル
ジメトキシシラン、ジブチルジメトキシシラン、メチル
オクチルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシ
シラン、ジフェニルジメトキシシランなどがあげられ
る。これらは単独で用いてもよく、２種以上併用しても
よい。なお、オルガノシロキサン、前記架橋剤、前記グ
ラフト交叉剤として、一般式（６）の構造単位を有する
ものを使用したばあいには、該オルガノシランは用いな
くてもよい。
【００３５】これらのオルガノシロキサン、架橋剤、グ
ラフト交叉剤およびその他のオルガノシランの使用割合
は、通常シリコーンゴムラテックスのシリコーン（ポリ
オルガノシロキサン）ゴム成分中オルガノシロキサン５
９．９〜９９．９％、さらには７０〜９９％、架橋剤０
〜４０％、さらには０．５〜２０％、グラフト交叉剤０
〜４０％、さらには０．５〜２０％、その他のオルガノ
シラン０〜４０％、さらには０〜２９％（これらの合計
が１００％）で使用されることが好ましい。なお、架橋
剤、グラフト交叉剤は同時に０％になることはなく、い
ずれかは０．１％以上使用するのが好ましい。前記オル
ガノシロキサン単位の割合があまりにも少ないばあい
は、ゴムとしての性質に欠け、耐衝撃性の発現効果が低
くなり、また、あまりにも多いばあいは、架橋剤、グラ
フト交叉剤およびその他のオルガノシランの量が少なく
なりすぎて、これらを使用する効果が発現されにくくな
る傾向にある。また、前記架橋剤あるいは前記グラフト
交叉剤の割合があまりにも少ないばあいには、耐衝撃性
の発現効果が低くなり、また、あまりにも多いばあいに
もゴムとしての性質に欠け、耐衝撃性の発現効果が低く
なる傾向にある。なお、その他のオルガノシランは、任
意成分であり、アクリル系ゴム成分との親和性を付与し
て耐衝撃性の発現効果を調整することができるが、コス
トアップにつながるので、コスト、物性バランスを考え
て使用するのが好ましい。
【００３６】前記シリコーンゴムラテックス（Ａ）は、
たとえばオルガノシロキサン、必要に応じて用いられる
架橋剤およびグラフト交叉剤、さらにはこれら以外のオ
ルガノシランからなるシリコーンゴム形成成分を乳化剤
の存在下で機械的剪断により水中に乳化分散して酸性状
態で重合する方法により製造されうる。このばあい、機
械的剪断により数μｍ以上の乳化液滴を調製したばあ
い、重合後にえられるシリコーンゴム粒子の平均粒子径
は使用する乳化剤の量により２０〜４００ｎｍの範囲で
制御することができる。また、えられる粒子径分布の変
動係数（１００×標準偏差／平均粒子径（％））は７０
％以下を得ることができる。
【００３７】また、１００ｎｍ以下で粒子径分布の狭い
シリコーンゴムを製造するばあい、多段階で重合するこ
とが好ましい。たとえば前記シリコーンゴム形成成分、
水および乳化剤を機械的剪断により乳化してえられた、
数μｍ以上の乳化液滴からなるエマルジョンの１〜２０
％を先に酸性状態で乳化重合し、えられたシリコーンゴ
ムをシードとしてその存在下で残りのエマルジョンを追
加して重合する。このようにしてえられたシリコーンゴ
ムは、乳化剤の量により平均粒子径が２０〜１００ｎｍ
で、かつ粒子径分布の変動係数が６０％以下に制御可能
である。さらに好ましい方法は、該多段重合において、
シリコーンゴムのシードの代わりに、後述するグラフト
重合時に用いるビニル系単量体（例えばスチレン、アク
リル酸ブチル、メタクリル酸メチルなど）を通常の乳化
重合法により（共）重合してなるビニル系（共）重合体
を用いて同様の多段重合を行なうと、えられるシリコー
ンゴム（変性シリコーンゴム）の平均粒子径は乳化剤量
により１０〜１００ｎｍでかつ粒子径分布の変動係数が
５０％以下に制御可能である。
【００３８】前記数μｍ以上の乳化液滴は、ホモミキサ
ーなど高速撹拌機を使用することにより調製することが
できる。
【００３９】また、これらの方法で使用される乳化剤
は、酸性領域でも乳化剤として活性を失わないものであ
り、かかる乳化剤の例としては、たとえばアルキルベン
ゼンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、アルキルスルホン酸、アルキルスルホン酸ナトリウ
ム、（ジ）アルキルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテルスルホン酸ナトリ
ウム、アルキル硫酸ナトリウムなどがあげられる。これ
らは単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【００４０】酸性状態は、系に硫酸や塩酸などの無機酸
やアルキルベンゼンスルホン酸、アルキルスルホン酸、
トリフルオロ酢酸などの有機酸を添加してｐＨを１〜３
にするのが重合速度が適度である点から好ましい。
【００４１】シリコーンゴムを形成させる重合温度は６
０〜１２０℃、さらには７０〜１００℃であるのが、重
合速度が適度である点から好ましい。
【００４２】かくしてシリコーンゴムラテックス（Ａ）
がえられるが、酸性状態下では、シリコーンゴムの骨格
を形成しているＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合は切断と生成の平衡
状態にあり、この平衡は温度によって変化するので、シ
リコーンゴム鎖の安定化のために、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウムなどのアルカリ水溶液
の添加により中和することが好ましい。さらには、該平
衡は、低温になるほど生成側により、高分子量または高
架橋度のものが生成しやすくなるので、高分子量または
高架橋度のものをえるためには、シリコーンゴムを形成
させる際の重合を６０℃以上で行ったあと室温程度に冷
却して５〜１００時間程度保持してから中和することが
好ましい。
【００４３】本発明に使用されるアクリル系ゴムラテッ
クス（Ｂ）とは、前述のごとく、（メタ）アクリル系単
量体単位を５０％以上含有するゴムラテックスのことで
あり、ゴムとしての性質を有するものであればとくに限
定なく使用でき、たとえばアクリル酸ブチル重合体ゴム
ラテックス、アクリル酸２エチルヘキシル重合体ゴムラ
テックス、アクリル酸ブチル−アクリル酸２エチルヘキ
シル共重合体ゴムラテックス、アクリル酸ブチル重合体
−アクリル酸２エチルヘキシル重合体の複合ゴムラテッ
クスなどがあげられる。
【００４４】アクリル系ゴムラテックス（Ｂ）として
は、通常、固形分（１２０℃、１時間の乾燥後測定）濃
度１０〜５０％のものが使用され、２０〜４０％のもの
が後述する肥大化操作で、粒子径が制御し易いという点
から好ましい。
【００４５】アクリル系ゴムラテックス（Ｂ）に含まれ
るゴム粒子の大きさとしては、平均粒子径１０〜２００
ｎｍ、さらには２０〜１５０ｎｍであるのが、後述する
共肥大化操作によって共肥大化させやすい点から好まし
い。
【００４６】また、アクリル系ゴムラテックス（Ｂ）中
のゴム粒子に含まれる溶剤不溶分量（ゲル含有量：サン
プルを室温でトルエンに２４時間浸漬し、１２０００ｒ
ｐｍで１時間遠心分離したときのトルエン不溶分の重量
分率）は、７０％以上、さらには８０％以上であるの
が、衝撃強度の発現の点から好ましい。上限は１００％
である。
【００４７】前記アクリル系ゴムの具体例としては、ア
クリル酸ブチル重合体ゴム、アクリル酸ブチル−（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル共重合体ゴム、アク
リル酸ブチル重合体−（メタ）アクリル酸２−エチルヘ
キシル重合体複合ゴム、アクリル酸ブチル−ブタジエン
共重合体ゴム、アクリル酸ブチル−スチレン共重合体ゴ
ムなどがあげられる。これらは単独で使用してもよく２
種以上を併用してもよい。なお、ここでいう共重合体
は、ランダム共重合体、ブロック共重合体およびグラフ
ト共重合体を含み、さらにはこれらが組み合せたもので
もよい。
【００４８】アクリル系ゴムラテックスは、（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル単量体、分子内に重合性不飽
和結合を２つ以上含む多官能性単量体およびその他の共
重合可能な単量体などの単量体混合物をラジカル重合開
始剤および要すれば連鎖移動剤も用いて通常の乳化重合
法、例えば特開昭５０−８８１６９号公報や特開昭６１
−１４１７４６号公報に記載された方法などにより重合
させることにより得ることができる。
【００４９】前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
単量体とはアクリル系ゴムの主骨格を形成する成分であ
る。その具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸２−エチルヘキシルなどの炭素数１〜１２のア
ルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル、メタク
リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリルなど
の炭素数４〜１２のアルキル基を有するメタクリル酸ア
ルキルエステルがあげられる。これらの単量体は単独で
使用してもよく２種以上を併用してもよい。これらのな
かでは、えられる重合体のガラス転移温度の低さおよび
経済性の点から、アクリル酸ブチルを４０〜１００％、
さらには６０〜１００％含むものが好ましく、また、の
こりの共重合成分としては、たとえばアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル
などがあげられる。
【００５０】前記分子内に重合性不飽和結合を２つ以上
含む多官能性単量体は、アクリル系ゴム粒子に架橋構造
を導入し、ネットワーク構造を形成してゴム弾性を発現
させるとともに、後述するビニル系単量体とのグラフト
活性点を提供するために使用される成分である。その具
体例としては、フタル酸ジアリル、シアヌル酸トリアリ
ル、イソシアヌル酸トリアリル、メタクリル酸アリル、
エチレングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼ
ンなどがあげられる。これらは単独で使用してもよく２
種以上を併用してもよい。これらのなかでは架橋効率お
よびグラフト効率がよいという点からメタクリル酸アリ
ル、シアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリ
ル、フタル酸ジアリルが好ましい。
【００５１】前記その他の共重合可能な単量体は、えら
れるアクリル系ゴムの屈折率や、シリコーンゴムとの親
和性などを調整するための単量体である。その具体例と
しては、たとえばメタクリ酸、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリ
ル酸ヒドロキシルエチル、メタクリル酸ベンジルなどの
メタクリル酸エステル単量体、スチレン、α−メチルス
チレンなどの芳香族ビニル単量体、アクリロニトリル、
メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル単量体、γ−
メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラ
ン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン、トリメチルビニルシランなどのケイ素含有ビニル
単量体などがあげられる。これらは単独で用いてもよく
２種以上を併用してもよい。
【００５２】前記アクリル系ゴムラテックスを製造する
ばあいの好ましい単量体の使用割合は、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル単量体が６６．５〜９９．９％、
さらには８５〜９９．９％、分子内に重合性不飽和結合
を２つ以上含む多官能性単量体が０．１〜１０％、さら
には０．１〜５％およびその他の共重合可能な単量体が
０〜２３．４％、さらには０〜１４．９％であり、これ
らの合計が１００％となるように使用される。前記（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル単量体の使用割合が少
なすぎるばあいには、ゴムとしての性質に欠け、耐衝撃
性の発現効果が低下することとなり、多すぎるばあいに
は、分子内に重合性不飽和結合を２つ以上含む多官能性
単量体の割合が少なくなりすぎ、用いた効果が充分えら
れなくなる傾向が生じる。また、分子内に重合性不飽和
結合を２つ以上含む多官能性単量体の使用割合が少なす
ぎるばあいには、架橋密度が低すぎて耐衝撃性の発現効
果が低下し、多すぎるばあいには逆に架橋密度が高くな
りすぎてやはり耐衝撃性が低下する傾向が生じる。な
お、その他の共重合可能な単量体は、屈折率や耐衝撃性
の調整などのために使用される成分であるが、使用する
ことによる効果をうるためには０．１％以上使用するの
が好ましい。
【００５３】前記アクリル系ゴムラテックスの乳化重合
で使用されうる、前記ラジカル重合開始剤や、要すれば
使用される連鎖移動剤は通常ラジカル重合で用いられる
ものであれば特に限定されない。
【００５４】ラジカル重合開始剤の具体例としては、ク
メンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパ
ーオキシイソプロピルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシラウレイト、ラウ
ロイルパーオキサイド、コハク酸パーオキサイド、シク
ロヘキサンノンパーオキサイド、アセチルアセトンパー
オキサイドなどの有機過酸化物、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウムなどの無機過酸化物、２，２’−アゾビ
スイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−
ジメチルバレロニトリルなどのアゾ化合物などがあげら
れる。このうち、反応性の高さから有機過酸化物または
無機過酸化物が特に好ましい。
【００５５】前記有機過酸化物または無機過酸化物を用
いる場合、硫酸第一鉄／グルコース／ピロリン酸ナトリ
ウム、硫酸第一鉄／デキストロース／ピロリン酸ナトリ
ウム、または硫酸第一鉄／ナトリウムホルムアルデヒド
スルホキシレート／エチレンジエアミン酢酸塩など混合
物を還元剤として併用することができる。還元剤の併用
は、重合温度を低くできることから特に好ましい。
【００５６】これらのラジカル重合開始剤の使用量は、
用いられる単量体混合物１００部に対して、通常、０．
００５〜１０部、好ましくは０．０１〜５部であり、さ
らに好ましくは０．０２〜２部である。
【００５７】ラジカル重合開始剤の量があまりにも少な
いばあい、重合速度が低くなり、生産効率が悪くなる傾
向にあり、また、あまりにも多いばあいには、えられる
重合体の分子量が低下し、耐衝撃性が低くなる傾向にあ
る。
【００５８】連鎖移動剤の具体例としては、ｔ−ドデシ
ルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−テト
ラデシルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタンなど
があげられる。
【００５９】連鎖移動剤は任意成分であるが、使用する
ばあいの使用量は、耐衝撃性の発現の点から単量体混合
物１００部に対して０．００１〜５部であることが好ま
しいまた前記乳化重合を行う際に用いられる乳化剤は、
前記シリコーンゴムラテックス（Ａ）の製造の際に使用
されうる乳化剤のほか、オレイン酸カリウム、オレイン
酸ナトリウム、ロジン酸カリウム、ロジン酸ナトリウ
ム、パルミチン酸カリウム、パルミチン酸ナトリウム、
ステアリン酸カリウムなどの脂肪酸金属塩を使用でき
る。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用し
てもよい。
【００６０】シリコーンゴムラテックス（Ａ）とアクリ
ル系ゴムラテックス（Ｂ）の使用割合は、本発明の熱可
塑性樹脂に高い耐衝撃性を与えるという効果がえられる
範囲である、シリコーン（ポリオルガノシロキサン）量
が全ゴム（シリコーンゴムとアクリル系ゴム）成分中の
１〜９０％、さらには１〜５０％、とくには１〜２０％
が好ましい。全ゴム成分中のシリコーン量が少なすぎる
ばあい、または多すぎるばあいには、いずれも熱可塑性
樹脂の耐衝撃性の向上が充分でなくなる傾向がある。
【００６１】なお、シリコーン量が５０％をこえる場
合、シリコーンゴム中にグラフト活性点があること、す
なわち、後述するビニル系単量体の重合でグラフト共重
合体が生成することが耐衝撃性の発現の点から好まし
い。また、アクリル系ゴムには、シリコーン量の多少に
拘わらずグラフト活性点を有することが耐衝撃性の点か
ら好ましい。
【００６２】前記全ゴムラテックスの固形分濃度として
は１０〜５０％、さらには２０〜４０％であるのが後述
する凝集共肥大化の容易さの点から好ましい。
【００６３】前記全ゴムラテックスの存在下にビニル系
単量体を重合させ、その重合中に凝集共肥大化させるこ
とにより、本発明のゴム変性樹脂がえられる。
【００６４】前記ゴム変性樹脂は、前述したように、シ
リコーンゴムラテックス（Ａ）中のシリコーンゴム粒子
にビニル系単量体がグラフト重合したグラフト共重合体
粒子（シリコーンゴム粒子にグラフト活性点がないばあ
い、シリコーンゴム粒子とビニル系重合体が物理的に共
存した粒子）とアクリル系ゴムラテックス（Ｂ）中のア
クリル系ゴム粒子、たとえばアクリル系ゴム粒子、にビ
ニル系単量体がグラフト重合したグラフト共重合体粒子
（アクリル系ゴムにグラフト活性点がないばあい、アク
リル系ゴムとビニル系重合体が物理的に共存した粒子）
が凝集共肥大した粒子を含有した樹脂粒子からなり、そ
の樹脂粒子の平均粒子径としては１００ｎｍ以上、さら
には１２０ｎｍ以上のものが好ましく、また１０００ｎ
ｍ以下、さらには８００ｎｍ以下のものが好ましい。１
００ｎｍ未満のばあい、および１０００ｎｍをこえるば
あいは、いずれも耐衝撃性が低下する傾向にある。ゴム
変性樹脂の溶剤不溶分量は４０％以上が好ましく、さら
には７０％以上、とくには８０％以上が好ましい。
【００６５】なお、凝集共肥大化とは、２種以上の異な
る化学組成の重合体粒子を同一系中で同時に凝集させて
肥大させることを示す。
【００６６】前記凝集共肥大化は、たとえばビニル系単
量体を重合する工程の前または工程の途中でラテックス
に硫酸ナトリウムなどの無機塩、塩酸などの無機酸、酢
酸などの有機酸、特開昭５０−２５６５５公報、特開平
８−１２７０３号公報、特開平８−１２７０４号公報な
どに記載された不飽和酸単量体と（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル単量体などとの共重合によってえられる
非架橋の酸基含有共重合体ラテックスなどを添加するな
どの一般的な方法により行なうことができる。ゴム変性
樹脂粒子の平均粒子径が１００〜４００ｎｍのものをえ
るには、無機塩、無機酸、有機酸を用いるのが好まし
く、とくに無機塩を用いることが共肥大化終了後に系の
ｐＨを調整する手間が省けることから好ましい。平均粒
子径が３００〜１０００ｎｍのものをえるには酸基含有
共重合体ラテックスを用いることが好ましい。
【００６７】前記無機塩、無機酸、有機酸を使用するば
あい、その使用量は混合ラテックス１００部（固形分）
に対して、０．１〜５部、さらには０．２〜４部、とく
には０．３〜３部であることが好ましい。使用量が少な
すぎるばあい、凝集共肥大化しにくい傾向にあり、多す
ぎるばあいには凝塊物の生成が起こりやすくなるため、
工業的な生産に適さなくなる傾向にある。
【００６８】前記酸基含有共重合体ラテックスを使用す
るばあい、その使用量は混合ラテックス１００部（固形
分）に対して、０．１〜１０部、さらには０．２〜５部
であることが好ましい。使用量が少なすぎるばあいには
実質的に凝集肥大が起こりにくくなる傾向にあり、使用
量が多すぎるばあいには耐衝撃性が低下するなど好まし
くない現象が生じやすくなる。
【００６９】前記凝集共肥大化するために、無機塩、無
機酸、有機酸または酸基含有共重合体ラテックスを添加
する時期は、前記ビニル系単量体を重合する工程中に凝
集共肥大化が起こればとくに限定されないが、重合前な
いし重合に使用するビニル系単量体の９０％が重合する
まで、さらには重合に使用するビニル系単量体の１０％
以上が重合した時点ないし重合に使用するビニル系単量
体の７０％が重合するまで、とくには重合に使用するビ
ニル系単量体の１０％以上が重合した時点ないし重合に
使用するビニル系単量体の５０％が重合するまでである
ことが、耐衝撃性の発現という点で好ましい。
【００７０】凝集共肥大化の処理温度は、３０〜９０
℃、さらには４０〜８０℃が、凝集共肥大化粒子の粒子
径を制御しやすい点で好ましい。
【００７１】前記全ゴムラテックス存在下に重合せしめ
られるビニル系単量体は、ゴム変性樹脂が熱可塑性樹脂
と配合され成形されたばあいに熱可塑性樹脂との相溶性
を高め、熱可塑性樹脂中にゴム変性樹脂を均一に分散さ
せるために使用される成分である。
【００７２】前記ビニル系単量体の具体例としては、た
とえばスチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチ
レン、ジビニルベンゼンのような芳香族ビニル単量体、
アクリロニトリルやメタクリロニトリルのようなシアン
化ビニル単量体、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化
ビニリデンのようなハロゲン化ビニル系単量体、メタク
リル酸単量体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジル、メ
タクリル酸ヒドロキシエチル、ジメタクリル酸エチレン
グリコール、ジメタクリル酸１，３ブチレングリコール
などのメタクリル酸エステル単量体、アクリル酸単量
体、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
グリシジル、アクリル酸ヒドロキシブチルなどのアクリ
ル酸エステル単量体などがあげられる。これらは単独で
用いてもよく２種以上を併用してもよい。また、多段階
で１種又は２種以上のビニル系単量体を添加し重合して
もよい。
【００７３】前記ビニル系単量体の使用量は、全ゴムラ
テックス（固形分）４０〜９８部、さらには６０〜９５
部、とくに８０〜９２部に対して、２〜６０部、さらに
は５〜４０部、とくに８〜２０部を合計量が１００部に
なるように使用することが好ましい。前記ビニル系単量
体の使用量が多すぎるばあいにはゴム成分の含有量が少
なくなりすぎて充分な耐衝撃性が発現されなくなる傾向
が生じ、少なすぎるばあいにはゴム変性樹脂の粉体状態
が悪くなり取り扱いが困難になる傾向がある。
【００７４】前記ビニル系単量体の重合は、通常の乳化
重合法を用いることにより行うことができ、ラジカル重
合開始剤、要すれば用いられる連鎖移動剤、さらには要
すれば添加される乳化剤は、前記アクリル系ゴムラテッ
クスで使用されうるものでよく、使用量の制限も同じ制
限が適用されうる。
【００７５】重合後のゴム変性樹脂はラテックスからポ
リマーを固形分として分離して使用してもよく、ラテッ
クス状のまま使用してもよい。ポリマーを分離する方法
としては、通常の方法、たとえばラテックスに塩化カル
シウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウムなどの金
属塩、塩酸、硫酸、リン酸、酢酸などの無機酸および有
機酸を添加することによりラテックスを凝固、分離、水
洗、脱水、乾燥する方法があげられる。また、スプレー
乾燥法も使用できる。
【００７６】このようにしてえられたゴム変性樹脂（ポ
リマーを分離したものまたはラテックスのままのもの）
は、各種の熱可塑性樹脂に配合され、耐衝撃性が改善さ
れた熱可塑性樹脂組成物がえられる。
【００７７】前記熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリ
塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、α−メ
チルスチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリメタク
リル酸メチル、メタクリル酸メチル−スチレン共重合
体、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール変性ポリエチレンテレフタレ
ートなどのポリエステル、 ブタジエンゴム／スチレン
／アクリロニトリル共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリル
系ゴム／スチレン／アクリロニトリル共重合体（ＡＡＳ
樹脂）、エチレン−プロピレン共重合体ゴム／スチレン
／アクリロニトリル共重合体（ＡＥＳ樹脂）、ポリフェ
ニレンエーテルなどがあげられる。これらの熱可塑性樹
脂は、単独で使用してもよく、２種以上併用してもよ
い。２種以上併用する場合の具体例としては、ポリカー
ボネート５〜９５％とＡＢＳ樹脂またはＡＡＳ樹脂また
はＡＥＳ樹脂５〜９５％とを合計量が１００％になるよ
うに混合した樹脂、ポリカーボネート５〜９５％とポリ
エチレンテレフタレートまたはポリブチレンテレフタレ
ート５〜９５％とを合計量が１００％になるように混合
した樹脂があげられる。
【００７８】熱可塑性樹脂１００部に対するゴム変性樹
脂の添加量は０．１〜１５０部であり、好ましくは０．
５〜１２０部が物性バランスの点から好ましい。前記添
加量が少なすぎるばあいには、熱可塑性樹脂の耐衝撃性
が充分向上せず、多すぎるばあいには、熱可塑性樹脂の
剛性や表面硬度などの特性を維持することが難しくな
る。
【００７９】前記ラテックスからポリマーが分離された
ゴム変性樹脂粉末と熱可塑性樹脂との混合は、ヘンシェ
ルミキサー、リボンブレンダーなどで混合したのち、ロ
ール、押出機、ニーダーなどで熔融混練することにより
行うことができる。
【００８０】このとき、通常使用される配合剤、すなわ
ち可塑剤、安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
難燃剤、顔料、ガラス繊維、充填剤、高分子加工助剤、
高分子滑剤、滴下防止剤などを配合することができる。
たとえば、難燃剤の好ましい具体例は、トリフェニルホ
スフェート、縮合リン酸エステル、安定化赤リンなどの
リン系化合物やフェニル基含有ポリオルガノシロキサン
系共重合体などのシリコーン系化合物などがあげられ、
高分子加工助剤の好ましい具体例は、メタクリル酸メチ
ル−アクリル酸ブチル共重合体などのメタクリレート系
（共）重合体があげられ、滴下防止剤の好ましい具体例
は、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素系樹脂が
あげられる。これらの配合剤の好ましい使用量は、効果
−コストのバランスの点から熱可塑性樹脂１００部に対
して、０．１〜３０部、さらには０．２〜２０部、とく
には０．５〜１０部である。
【００８１】前記熱可塑性樹脂が乳化重合法で製造され
るばあいには、該熱可塑性樹脂のラテックスとゴム変性
樹脂のラテックスとをいずれもラテックスの状態でブレ
ンドしたのち、共凝固させることにより熱可塑性樹脂組
成物をうることも可能である。
【００８２】えられた熱可塑性樹脂組成物の成形法とし
ては、通常の熱可塑性樹脂組成物の成形に用いられる成
形法、たとえば、射出成形法、押出成形法、ブロー成形
法、カレンダー成形法などを適用することができる。
【００８３】えられた成形品は従来の耐衝撃改質剤を使
用したものに比べて、耐衝撃性にすぐれたものになる。
【００８４】
【実施例】つぎに本発明を実施例にもとづき具体的に説
明するが、本発明はこれらのみに限定されるものでな
い。
【００８５】なお、以下の実施例および比較例における
評価は、つぎの方法にしたがって行った。 ［ラテックスの固形分濃度および重合転化率］反応後の
ラテックスのサンプルを１２０℃の熱風乾燥器で１時間
乾燥して固形分濃度（加熱乾燥残分）を求めて、（固形
量／仕込み単量体量）×１００（％）で算出した。 ［平均粒子径］測定装置として、リード＆ノースラップ
インスツルメント（ＬＥＥＤ＆ＮＯＲＴＨＲＵＰ ＩＮ
ＳＴＲＵＭＥＮＴＳ）社製のマイクロトラック（ＭＩＣ
ＲＯＴＲＡＣ）ＵＰＡを用いて、光散乱法により体積平
均粒子径（ｎｍ）および粒子径分布の変動係数（標準偏
差／体積平均粒子径（％））を測定した。 ［溶剤不溶分量（ゲル含有量）］ラテックスを５０℃で
７５時間乾燥させ、そののち、室温で減圧乾燥を８時間
して測定用試料をえた。試料を室温でトルエンに２４時
間浸漬し、１２０００ｒｐｍで６０分間遠心分離し、試
料中のトルエン不溶分の重量分率を算定した。 ［アイゾット衝撃強度］ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準じ
て、−３０℃、０℃および２３℃でノッチつき１／４イ
ンチバーまたは１／８インチバーを用いて測定した。 ［難燃性］ＵＬ９４Ｖ試験により評価した。
【００８６】（製造例１） ［シリコーンゴムラテックス（Ａ−１）の製造］撹拌
機、還流冷却器、チッ素吹込口、単量体追加口、温度計
を備えた５口フラスコに、 成分 量（部） 純水 １８９ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＤＢＳ） ０．５ を仕込んだ。つぎに、系をチッ素置換しながら７０℃に
昇温し、純水１部と過硫酸カリウム（ＫＰＳ）０．０２
部を添加してから、つづいて 成分 量（部） スチレン（ＳＴ） ０．７ メタクリル酸ブチル（ＢＭＡ） １．３ からなる混合液を一括添加して、１時間撹拌して重合を
完結させて、ＳＴ−ＢＭＡ共重合体のラテックスをえ
た。重合転化率は９９％であった。えられたラテックス
の固形分含有率は１．０％、平均粒子径１０ｎｍであっ
た。また、このときの変動係数は３８％であった。ＳＴ
−ＢＭＡ共重合体の溶剤不溶分量は０％であった。
【００８７】別途、つぎの成分からなる混合物をホモミ
キサーで１００００ｒｐｍで５分間撹拌してシリコーン
ゴム形成成分のエマルジョンを調製した。
【００８８】 成分 量（部） 純水 ７０ ＳＤＢＳ ０．５ オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４） ９４ ビニルトリエトキシシラン（ＶＴＥＳ） ２ テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ） ２ つづいて、ＳＴ−ＢＭＡ共重合体を含むラテックスを８
０℃に保ち、系にドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＢＳ
Ａ）２部と純水１８部を添加して系のｐＨを１．７にし
たのち、上記シリコーンゴム形成成分のエマルジョンを
一括で添加した後６時間撹拌を続けたのち、２５℃に冷
却して２０時間放置した。その後、水酸化ナトリウムで
ｐＨを８．４にして重合を終了し、シリコーンゴムラテ
ックス（Ａ−１）をえた。シリコーンゴム形成成分の重
合転化率は８５％であった。えられたラテックス（Ａ−
１）の固形分濃度は２３％、平均粒子径９０ｎｍ、粒子
径分布の変動係数３９％、溶剤不溶分量７１％であっ
た。該シリコーンゴムラテックス中のシリコーンゴムは
仕込み量および転化率からシリコーン成分９８％および
ＳＴ−ＢＭＡ共重合体成分２％からなる。
【００８９】（製造例２） ［シリコーンゴムラテックス（Ａ−２）の製造］製造例
１において、用いるシリコーンゴム原料からＶＴＥＳの
かわりにＴＥＯＳを用いてＴＥＯＳ３部にしたほかは製
造例１と同様にして重合を行い、シリコーンゴムラテッ
クス（Ａ−２）をえた。えられたラテックスは固形分濃
度２３％、平均粒子径８５ｎｍ、粒子径分布の変動係数
３７％、溶剤不溶分量８１％であった。該シリコーンゴ
ムラテックス中のシリコーンゴムは仕込み量および転化
率からシリコーン成分９８％およびＳＴ−ＢＭＡ共重合
体成分２％からなる。
【００９０】（製造例３） ［アクリルゴムラテックス（Ｂ−１）の製造］撹拌機、
還流冷却器、チッ素吹込口、単量体追加口、温度計を備
えた５口フラスコに 成分 量（部） 純水 ２００ オレイン酸ナトリウム １．３ を一括して仕込んだ。
【００９１】系を撹拌しながらチッ素気流下に７０℃ま
で昇温させ、７０℃到達後、 成分 量（部） ＢＡ ４ メタクリル酸アリル（ＡｌＭＡ） ０．０４ からなる混合物を一括添加して、そののち過硫酸カリウ
ム（ＫＰＳ）０．０５部を添加して７０℃で１時間撹拌
をつづけた。そののち、次の混合物を５時間かけて滴下
し、滴下後１時間撹拌をして重合を終了した。。
【００９２】 成分 量（部） ＢＡ ９６ ＡｌＭＡ ０．９６ 重合転化率は９９％であった。えられたラテックスは、
固形分濃度３３％、平均粒子径８０ｎｍ、粒子径分布の
変動係数２８％、溶剤不溶分量９６％であった。
【００９３】（実施例１）撹拌機、還流冷却器、チッ素
吹込口、単量体追加口、温度計を備えた５口フラスコに 成分 量（部） 純水 ２４０ シリコーンゴムラテックス（Ａ−１）（固形分） １１．９ アクリルゴムラテックス（Ｂ−１）（固形分） ７３．１ を一括して仕込んだ。系を撹拌しながらチッ素気流下に
７０℃まで昇温し、７０℃到達後、ＫＰＳ０．０３部を
加えた。ついで、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）１５部
を１時間かけて滴下した。但し、ＭＭＡを３部滴下した
ところで、凝集肥大化のため硫酸ナトリウム（ＳＳ）
１．２部添加した。その後残りＭＭＡを滴下添加し滴下
終了後、さらに１時間撹拌を続けて重合を終了し、ゴム
変性樹脂（Ｉ）のラテックスえた。重合転化率は９９％
であった。えられたゴム変性樹脂粒子の平均粒子径は１
８５ｎｍであり、溶剤不溶分量は９０％であった。
【００９４】つぎに、えられたラテックスを純水で固形
分が１５％になるように希釈したのち、塩化カルシウム
２部を加えて凝固させ、さらに凝固スラリーを一旦８０
℃まで加温して冷却後、脱水して乾燥してゴム変性樹脂
（Ｉ）からなる粉末を得た。
【００９５】重合度８００の塩化ビニル樹脂１００部に
ゴム変性樹脂（Ｉ）７．０部、オクチルスズメルカプタ
イド３．０部、ステアリルアルコール１．０部、ステア
リン酸アミド０．５部、モンタン酸ジオールエステル
０．５部、酸化チタン０．５部、高分子加工助剤（鐘淵
化学工業株式会社製：カネエースＰＡ２０）１．０部と
をブレンドし、５０ｍｍ単軸押出機（田辺プラスチック
機械株式会社製：ＶＳ５０−２６型）で溶融混錬しペレ
ットを製造した。えられたペレットをシリンダー温度１
９５℃に設定した射出成形機（東芝機械株式会社製：Ｉ
Ｓ−１７０Ｇ）を用いて１／４インチアイゾット試験片
を作製した。アイゾット試験結果を表１に示す。
【００９６】（実施例２）実施例１において、シリコー
ンゴムラテックス（Ａ−１）の代わりにシリコーンゴム
ラテックス（Ａ−２）を用いたほかは、実施例１と同様
にして、ゴム変性樹脂（II）からなる粉末をえた。重合
転化率は９９％であり、ゴム変性樹脂粒子の平均粒子径
は１８０ｎｍ、溶剤不溶分量は８９％であった。
【００９７】ゴム変性樹脂（Ｉ）の代わりにゴム変性樹
脂（II）を用いたほかは実施例１と同様にしてアイゾッ
ト試験をした。結果を表１に示す。
【００９８】（比較例１） ［凝集共肥大化しない場合］実施例１において、ＳＳを
添加しないほかは、実施例１と同様にしてゴム変性樹脂
（Ｉ’）からなる粉末をえた。重合転化率は９９％であ
り、ゴム変性樹脂粒子の平均粒子径は８５ｎｍ、溶剤不
溶分量は８９％であった。
【００９９】ゴム変性樹脂（Ｉ）の代わりにゴム変性樹
脂（Ｉ’）を用いたほかは実施例１と同様にしてアイゾ
ット試験をした。結果を表１に示す。
【０１００】（比較例２） ［凝集共肥大化ゴム（複合ゴム）の使用］実施例１にお
いて、混合ゴムラテックスをえたのち、７０℃チッ素気
流下で酢酸０．７部を加え、さらにＮａＯＨ０．５部加
えて凝集共肥大化ゴム（複合ゴム）をえた。複合ゴム粒
子の平均粒子径は１７５ｎｍであった。
【０１０１】さらに、えられた複合ゴムに、ＭＭＡ１５
部を１時間かけて滴下し、滴下終了後、１時間さらに撹
拌して重合を終了し、グラフト共重合体粒子（II’）か
らなる粉末をえた。重合転化率は９９％であり、グラフ
ト共重合体粒子の平均粒子径は１８５ｎｍ、溶剤不溶分
量は９０％であった。
【０１０２】ゴム変性樹脂（Ｉ）の代わりにグラフト共
重合体粒子（II’）を用いたほかは実施例１と同様にし
てアイゾット試験をした。結果を表１に示す。
【０１０３】
【表１】 表１に示された結果から、本発明のゴム変性樹脂を塩化
ビニル樹脂の耐衝撃改質剤として用いたばあいに高い耐
衝撃性改良効果が発現されることがわかる。
【０１０４】（実施例３）重量平均分子量２３０００の
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンをビ
スフェノール成分とするポリカーボネート樹脂１００部
に対して、実施例１でえられたゴム変性樹脂（Ｉ）を３
部、フェノール系安定剤（ゼネカ（ＺＥＮＥＣＡ）製ト
パノールＣＡ）０．３部、リン系安定剤（旭電化工業株
式会社製アデカスタブＰＥＰ３６）０．３部を配合し、
４０ｍｍ単軸押出機（田畑機械株式会社製ＨＷ−４０−
２８）で溶融混錬してペレットを得た。得られたペレッ
トを１１０℃にて５時間以上乾燥後、シリンダー温度２
９０℃に設定した射出成形機（株式会社ファナック（Ｆ
ＡＮＵＣ）製ＦＡＳ１００Ｂ ）で１／４インチアイゾ
ット試験片を作製して、アイゾット試験をした。結果を
表２に示す。
【０１０５】（比較例３）実施例３において、ゴム変性
樹脂（Ｉ）の代わりに比較例２でえられたグラフト共重
合体粒子（II’）を用いたほかは実施例３と同様にして
アイゾット試験をした。結果を表２に示す。
【０１０６】
【表２】 表２に示された結果から、本発明のゴム変性樹脂をポリ
カーボネート樹脂の耐衝撃改質剤として用いたばあい
に、シリコーンゴムとアクリルゴムとからなる複合ゴム
を含有したグラフト共重合体粒子を用いたばあいに比べ
て高い耐衝撃性改良効果を発現することがわかる。
【０１０７】（実施例４、５）実施例１のゴム変性樹脂
（Ｉ）の製造において、シリコーンゴムラテックス（Ａ
−１）の量を１８部（固形分）、アクリルゴムラテック
ス（Ｂ−１）の量を７２部（固形分）、ＭＭＡの量を１
０部、ＳＳ量を１．５部に変更したほかは実施例１と同
様にしてゴム変性樹脂（III）のラテックスをえた。Ｍ
ＭＡの重合転化率は、９９％であった。ゴム変性樹脂粒
子の平均粒子径は１９０ｎｍであり、溶剤不溶分量は８
６％であった。えられたラテックスを実施例１と同様に
凝固処理してゴム変性樹脂（III）の粉末をえた。
【０１０８】えられたゴム変性樹脂（III）を用いて表
３に示す処方の配合物を作成し２軸押出機（日本製鋼所
株式会社製ＴＥＸ４４Ｓ）で溶融混錬してペレットを得
た。得られたペレットを１１０℃にて５時間以上乾燥
後、シリンダー温度２８０℃に設定した射出成形機（株
式会社ファナック（ＦＡＮＵＣ）製ＦＡＳ１００Ｂ）で
１／８インチアイゾット試験片、１／１６インチ難燃評
価用試験片を作製して、アイゾット試験および難燃性評
価をした。結果を表３に示す。
【０１０９】（比較例４、５）比較例４として、実施例
４において、ゴム変性樹脂（Ｉ）の代わりにシリコーン
系難燃剤ＫＲ−２１９と置き換え、ＫＲ−２１９の使用
量を８部にしたほかは実施例４と同様にした。比較例５
として、実施例４において、ゴム変性樹脂（Ｉ）および
シリコーン系難燃剤を用いないほかは実施例４と同様に
した。アイゾット試験および難燃性評価の結果を表３に
示す。
【０１１０】（比較例６、７）比較例６として、実施例
５において、ゴム変性樹脂（Ｉ）を用いないほかは実施
例５と同様にした。比較例７として、実施例５におい
て、ゴム変性樹脂（Ｉ）およびリン系難燃剤のトリフェ
ニルホスフェートを用いないほかは実施例５と同様にし
た。アイゾット試験および難燃性評価の結果を表３に示
す。
【０１１１】
【表３】 なお、表中のＰＣは、重量平均分子量２３０００の２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンをビスフ
ェノール成分とするポリカーボネート樹脂、ＰＥＴは対
数粘度０．７５のポリエチレンテレフタレート樹脂、Ｋ
Ｒ−２１９は信越化学株式会社製シリコーン系難燃剤Ｋ
Ｒ−２１９、ＰＴＦＥはポリテトラフルオロエチレン、
ＡＯ−６０はフェノール系安定剤（旭電化工業株式会社
製アデカスカブＡＯ−６０、ＰＥＰ３６はリン系安定剤
（旭電化工業株式会社製アデカスタブＰＥＰ３６）を示
す。
【０１１２】表３に示された結果から、本発明のゴム変
性樹脂はシリコーン系難燃剤またはリン系難燃剤で難燃
化したポリカーボネート／ポリエチレンテレフタレート
混合樹脂の難燃レベルを維持しながら、耐衝撃性の改良
が可能なことがわかる。
【０１１３】（実施例６）ポリカーボネート樹脂（日本
ジーイープラスチック株式会社製レキサン１２１）７０
部、ＡＢＳ樹脂（三井化学株式会社製サンタックＡＴ０
５）３０部、実施例１でえられたゴム変性樹脂（Ｉ）を
５部、フェノール系安定剤（ゼネカ（ＺＥＮＥＣＡ）製
トパノールＣＡ）０．３部、リン系安定剤（旭電化工業
株式会社製アデカスタブＰＥＰ３６）０．３部を配合
し、４０ｍｍ単軸押出機（田畑機械株式会社製ＨＷ−４
０−２８）で溶融混錬してペレットを得た。得られたペ
レットを１１０℃にて５時間以上乾燥後、シリンダー温
度２６０℃に設定した射出成形機（株式会社ファナック
（ＦＡＮＵＣ）製ＦＡＳ１００Ｂ ）で１／４インチア
イゾット試験片を作製して、アイゾット試験をした。結
果を表４に示す。
【０１１４】（比較例８）実施例６において、ゴム変性
樹脂（Ｉ）を用いないほかは実施例６と同様にしてアイ
ゾット試験をした。結果を表４に示す。
【０１１５】
【表４】 表４の結果から、本発明のゴム変性樹脂はポリカーボネ
ート／ＡＢＳ混合樹脂においても耐衝撃性改良効果を示
すことがわかる。
【０１１６】
【発明の効果】本発明によれば、シリコーンゴムラテッ
クスとアクリル系ゴムラテックスの存在下にビニル系単
量体を重合し、その重合中に重合体粒子を凝集共肥大化
させることにより、熱可塑性樹脂の改質剤に利用できる
ゴム変性樹脂をうることができる。該ゴム変性樹脂と熱
可塑性樹脂との配合物からなる熱可塑性樹脂組成物は耐
衝撃性にすぐれたものである。
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Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （Ａ）シリコーンゴムラテックスと
    （Ｂ）アクリル系ゴムラテックスの存在下にビニル系単
    量体を重合させ、該重合中に重合体粒子を凝集共肥大化
    させて得られるゴム変性樹脂。
  2. 【請求項２】 全ゴム成分１００重量％に対してシリコ
    ーン量が１〜９０重量％である請求項１記載のゴム変性
    樹脂。
  3. 【請求項３】 全ゴムラテックス４０〜９８重量部（固
    形分）の存在下にビニル系単量体２〜６０重量部（合計
    量が１００重量部）を重合させてなる請求項１または２
    記載のゴム変性樹脂。
  4. 【請求項４】 ビニル系単量体が、芳香族ビニル単量
    体、シアン化ビニル単量体、ハロゲン化ビニル単量体、
    （メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸エステル
    単量体よりなる群から選ばれた少なくとも１種の単量体
    である請求項１、２または３記載のゴム変性樹脂。
  5. 【請求項５】 請求項１記載のゴム変性樹脂０．１〜１
    ５０重量部と熱可塑性樹脂１００重量部とからなる熱可
    塑性樹脂組成物。
  6. 【請求項６】 請求項４記載のゴム変性樹脂０．１〜１
    ５０重量部と熱可塑性樹脂１００重量部とからなる熱可
    塑性樹脂組成物。
  7. 【請求項７】 熱可塑性樹脂が、ポリ塩化ビニル、塩素
    化ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、スチレン−アクリロ
    ニトリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−Ｎ−
    フェニルマレイミド共重合体、α−メチルスチレン−ア
    クリロニトリル共重合体、ポリメタクリル酸メチル、メ
    タクリル酸メチル−スチレン共重合体、ポリカーボネー
    ト、ポリアミド、ポリエステル、 ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ
    樹脂、ＡＥＳ樹脂、ポリフェニレンエーテルの群から選
    ばれた少なくとも１種の熱可塑性樹脂である請求項５又
    は６記載の熱可塑性樹脂組成物。
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DE60132985T DE60132985T2 (de) 2000-12-05 2001-11-30 Kautschukmodifiziertes harz und thermoplastische harzzusammensetzung die dieses enthält
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005012392A1 (en) * 2003-08-02 2005-02-10 Lg Chem. Ltd. Acryl-silicone hybrid impact modifiers and method for preparing the same and vinyl chloride resin compositions having the same
JP2006508219A (ja) * 2002-11-29 2006-03-09 バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 衝撃−変性ブレンド
WO2006054477A1 (ja) * 2004-11-22 2006-05-26 Kaneka Corporation グラフト重合体及び該重合体を配合した樹脂組成物
WO2006120878A1 (ja) * 2005-05-13 2006-11-16 Kaneka Corporation ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体、それを含む塩化ビニル系樹脂組成物
JP2014208856A (ja) * 2008-08-14 2014-11-06 ルーサイト インターナショナル ユーケーリミテッド 硬化性二部型アクリル系組成物
WO2019103092A1 (ja) 2017-11-27 2019-05-31 三菱ケミカル株式会社 ゴム含有グラフト重合体、ゴム含有グラフト重合体含有樹脂組成物およびその成形体

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002234920A (ja) * 2001-02-09 2002-08-23 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 熱可塑性樹脂用耐衝撃性改良剤及びそれを含む樹脂組成物
CN1243791C (zh) * 2001-07-05 2006-03-01 钟渊化学工业株式会社 阻燃性热塑性树脂组合物
EP1634923A1 (en) * 2003-06-12 2006-03-15 Kaneka Corporation Rubber-modified styrene resin composition
JP4004497B2 (ja) * 2003-12-12 2007-11-07 横浜ゴム株式会社 ゴムラテックスからゴムを製造する方法
WO2006040929A1 (ja) * 2004-10-13 2006-04-20 Kaneka Corporation スチレン系樹脂の改質剤、スチレン系樹脂組成物および改質剤の製造方法
KR100638434B1 (ko) 2004-10-25 2006-10-24 주식회사 엘지화학 우수한 착색성을 갖는 실리콘-아크릴계 충격보강제 및이를 포함하는 열가소성 수지조성물
WO2006057777A1 (en) * 2004-11-22 2006-06-01 Arkema Inc. Impact modified thermoplastic resin composition
CN102083892B (zh) 2008-07-24 2016-08-03 内格罗梅克斯工业可变动资本额公司 制造硅烷、疏水化的二氧化硅、二氧化硅母料及橡胶产品的方法
US20100041848A1 (en) * 2008-08-15 2010-02-18 Chia-Chang Liu Amphiphilic polymer and method for preparing the same
EP2581421A1 (en) 2011-10-12 2013-04-17 Ineos Europe AG Additive
US9527997B2 (en) 2012-10-31 2016-12-27 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Polyorganosiloxane-containing graft copolymer, resin composition, and molded article
JP6332026B2 (ja) * 2013-06-28 2018-05-30 三菱ケミカル株式会社 ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体、熱可塑性樹脂組成物及び成形体
RU2630532C2 (ru) 2014-03-07 2017-09-11 Индустриас Негромекс, С.А. Де С.В. Кремнийдиоксидная маточная смесь, приготовленная из эмульсионного и растворного каучука
US10174175B2 (en) 2016-06-06 2019-01-08 Baxter International Inc. Methods of improving adhesion of non-di-(2-ethylhexyl)phthalate polyvinyl chloride to an acrylic- or ABS-based polymer
RU2737156C1 (ru) 2016-08-31 2020-11-25 Динасоль Эластомерос, С.А. Де С.В. Способы изготовления мастербатчей каучука и диоксида кремния
CN107151296B (zh) * 2017-04-18 2019-01-29 华南理工大学 大粒径核壳结构聚硅氧烷-丙烯酸酯/苯乙烯共聚物的制备方法
CN114478952A (zh) * 2022-01-25 2022-05-13 深圳市骏鼎达新材料股份有限公司 一种含环氧基团聚硅氧烷-丙烯酸酯弹性体的制备方法及其低温增韧尼龙管中的应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000186105A (ja) * 1998-12-22 2000-07-04 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 複合ゴム、複合ゴム含有グラフト重合体粒子および熱可塑性樹脂組成物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1103243A (en) 1964-07-28 1968-02-14 Kanegafuchi Chemical Ind Thermoplastic compositions containing graft polymers and vinyl chloride polymers and process of making same
US4725648A (en) 1985-10-15 1988-02-16 Toshiba Silicone Co., Ltd. Polyorganosiloxane composition
US5543460A (en) * 1992-02-06 1996-08-06 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Graft copolymer particles their production and compositions comprising them
JP2688466B2 (ja) 1993-01-08 1997-12-10 信越化学工業株式会社 アクリルシリコーンゴム組成物及びその硬化物
JPH09217006A (ja) 1996-02-10 1997-08-19 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 耐熱性熱可塑性樹脂組成物
CN1137171C (zh) * 1997-07-29 2004-02-04 钟渊化学工业株式会社 接枝共聚物粒子及热塑性树脂组合物
DE19846251A1 (de) * 1998-10-07 2000-04-13 Basf Ag Spielgeräte für den Außenbereich
US6169149B1 (en) * 1998-12-04 2001-01-02 General Electric Company Emulsion polymerized silicone-acrylate rubber impact modifiers thermoplastic blends, and methods for making
JP2001261755A (ja) 2000-03-15 2001-09-26 Mitsubishi Rayon Co Ltd グラフト共重合体およびそれを含む熱可塑性樹脂組成物

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000186105A (ja) * 1998-12-22 2000-07-04 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 複合ゴム、複合ゴム含有グラフト重合体粒子および熱可塑性樹脂組成物

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006508219A (ja) * 2002-11-29 2006-03-09 バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 衝撃−変性ブレンド
JP4732758B2 (ja) * 2002-11-29 2011-07-27 バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 衝撃−変性ブレンド
WO2005012392A1 (en) * 2003-08-02 2005-02-10 Lg Chem. Ltd. Acryl-silicone hybrid impact modifiers and method for preparing the same and vinyl chloride resin compositions having the same
CN100473680C (zh) * 2003-08-02 2009-04-01 Lg化学株式会社 丙烯酰-硅氧烷杂化抗冲改性剂及其制备方法和包括该抗冲改性剂的氯乙烯树脂组合物
US8013063B2 (en) 2003-08-02 2011-09-06 Lg Chem, Ltd. Acryl-silicone hybrid impact modifiers and vinyl chloride resin compositions having the same
WO2006054477A1 (ja) * 2004-11-22 2006-05-26 Kaneka Corporation グラフト重合体及び該重合体を配合した樹脂組成物
WO2006120878A1 (ja) * 2005-05-13 2006-11-16 Kaneka Corporation ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体、それを含む塩化ビニル系樹脂組成物
JP2014208856A (ja) * 2008-08-14 2014-11-06 ルーサイト インターナショナル ユーケーリミテッド 硬化性二部型アクリル系組成物
WO2019103092A1 (ja) 2017-11-27 2019-05-31 三菱ケミカル株式会社 ゴム含有グラフト重合体、ゴム含有グラフト重合体含有樹脂組成物およびその成形体
KR20200062343A (ko) 2017-11-27 2020-06-03 미쯔비시 케미컬 주식회사 고무 함유 그래프트 중합체, 고무 함유 그래프트 중합체 함유 수지 조성물 및 그의 성형체
KR20220158288A (ko) 2017-11-27 2022-11-30 미쯔비시 케미컬 주식회사 고무 함유 그래프트 중합체, 고무 함유 그래프트 중합체 함유 수지 조성물 및 그의 성형체
US11634526B2 (en) 2017-11-27 2023-04-25 Mitsubishi Chemical Corporation Rubber-containing graft polymer, resin composition containing rubber-containing graft polymer, and shaped article of same

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