JP2002169309A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた電子写真特性を損なうことなく感光層
の磨耗量と表面粗さを小さくすることで、多数枚印字に
耐え得る電子写真感光体を提供すること。 【解決手段】 感光層中の結着樹脂として〔Ｉ〕と〔Ｉ
Ｉ〕で表される繰り返し単位を含むポリカーボネート共
重合体と、電荷移動剤として〔ＩＶ〕若しくは〔Ｖ〕で
表される化合物の少なくとも１つを含有する電子写真感
光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば、複写機や
レーザビームプリンタ等の電子写真装置に用いられる電
子写真感光体に関し、特に有機光導電材料を用いた電子
写真感光体に係るものである。

【０００２】

【従来の技術】近年は、電子写真感光体として有機光導
電物質として知られるフタロシアニンやアゾ化合物を電
荷発生層として用い、更にヒドラゾン化合物等からなる
電荷移動層を積層して構成される機能分離型の有機感光
体が主流になっている。

【０００３】この有機感光体に用いる結着樹脂として
は、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂が最も一
般的に用いられていた。

【０００４】しかしながら、結着樹脂としてビスフェノ
ールＡ型ポリカーボネート樹脂を用いて感光層を形成さ
せる場合には、感光層の塗工液が安定しない等の欠点が
ある。

【０００５】また、この結着樹脂を用いた感光層は表面
の摩擦係数が大きいため、この電子写真感光体を電子写
真装置に装着して電子写真プロセスを繰り返した場合、
感光層表面の残留トナーのクリーニングに一般的に用い
られているクリーニングブレードが反転したり、あるい
は異音を発する等の不具合が生じていた。

【０００６】さらに、このポリカーボネート樹脂は耐油
性が悪いため、電子写真装置のメンテナンス時等におい
て、誤って感光層表面に触れてしまい指紋が付いてしま
うことがあり、その場合には、指紋が付いた部分にクラ
ックが発生して、その電子写真感光体が使用不可能とな
ってしまうことがしばしばあった。

【０００７】他方、塗工液の安定性を考慮して、電子写
真感光体の感光層の材料としてビスフェノールＺ型ポリ
カーボネート樹脂を用いることも提案されている。しか
し、このビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂を用
いてもブレードの反転、あるいは異音やクラックの発生
の問題解決には至らなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】その後、例えば特開平
１１−６５１３７号公報や特開平１１−１５３８７４号
公報に記載されるような、シロキサン構造を有するポリ
カーボネート共重合体が開発され、前記諸問題を解決す
ることができた。

【０００９】しかし、電子写真感光体の長寿命化や電子
写真装置のプロセススピードの高速化に伴う、プロセス
ランニングによる感光層の膜減り量増大を抑制するまで
には至らなかった。膜減り量が多くなると印刷画像の濃
度が低下したり、ポジメモリーなどが発生する。

【００１０】また、感光層の表面粗さに起因すると思わ
れるトナーフィルミングなどが発生することもしばしば
であった。

【００１１】本発明は、このような従来の技術の課題を
解決するためになされたもので、優れた電子写真特性を
損なうことなく感光層の磨耗量と表面粗さを小さくする
ことで、多数枚印字に耐え得る電子写真感光体を提供す
ることを目的とするものである。

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、感光層中に特定の
構造のポリカーボネート共重合体系結着樹脂と特定の構
造の電荷移動剤とを用いた電子写真感光体が、前記従来
の技術の問題点がなく、しかも長期間にわたって優れた
静電特性を維持することを見い出し、本発明を完成する
に至った。

【００１２】かかる見地に基づいてなされた請求項１記
載の発明は、導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤と
電荷移動剤と結着樹脂とを有する感光層を形成した電子
写真感光体において、感光層中の結着樹脂として一般式
〔Ｉ〕と一般式〔ＩＩ〕で表される繰り返し単位を含む
ポリカーボネート共重合体と、電荷移動剤として一般式
〔ＩＶ〕若しくは一般式〔Ｖ〕で表される化合物の少な
くとも１つを含有することを特徴とする電子写真感光体
である。

【００１３】一般式〔Ｉ〕

【化１７】

【００１４】〔式中、Ｒ₁〜Ｒ₁₂は、各々独立に炭素数
１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２の芳香族炭化水
素基のいずれかを表し、ａ〜ｃは、各々独立に２〜６の
整数を表し、ｄは０〜２００の整数を表す。〕

【００１５】一般式〔ＩＩ〕

【化１８】

【００１６】〔式中、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、各々独立にハロ
ゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２
のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表し、ｅ
及びｆは、各々独立に０〜４の整数を表す。〕

【００１７】一般式〔ＩＶ〕

【化１９】

【００１８】〔式中、Ｒ₂₁及びＲ₂₂は、各々独立に置換
基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ
₂₃は、水素原子又はジアルキルアミノ基のいずれかを表
す。〕

【００１９】一般式〔Ｖ〕

【化２０】

【００２０】〔式中、Ｒ₂₄〜Ｒ₂₇は、各々独立に水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基若しくは
アルコキシ基、又は置換基を有してもよいアリール基の
いずれかを表し、Ｒ₂₈は水素原子、ハロゲン原子、炭素
数１〜６のアルキル基若しくはアルコキシ基、置換基を
有してもよいアリール基、又は置換基を有してもよいア
ルケニル基若しくはアルカジエニル基のいずれかを表
し、ｋは０又は１の整数を表す。〕

【００２１】この場合、請求項２記載の発明のように、
請求項１記載の発明において、感光層中に結着樹脂とし
て一般式〔Ｉ〕、一般式〔ＩＩ〕及び一般式〔ＩＩＩ〕
で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート共重
合体を含有することもできる。

【００２２】一般式〔Ｉ〕

【化２１】

【００２３】〔式中、Ｒ₁〜Ｒ₁₂は、各々独立に炭素数
１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２の芳香族炭化水
素基のいずれかを表し、ａ〜ｃは、各々独立に２〜６の
整数を表し、ｄは０〜２００の整数を表す。〕

【００２４】一般式〔ＩＩ〕

【化２２】

【００２５】〔式中、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、各々独立にハロ
ゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２
のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表し、ｅ
及びｆは、各々独立に０〜４の整数を表す。〕

【００２６】一般式〔ＩＩＩ〕

【化２３】

【００２７】〔式中、Ａは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＲ₁₇Ｒ₁₈−
（但し、Ｒ₁₇及びＲ₁₈は、各々独立に水素原子、トリフ
ルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６
〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表
す。）、炭素数５〜８の１，１−シクロアルキリデン
基、炭素数２〜１２のα，ω−アルキレン基又は一般式
〔ＩＩＩ’〕で表される官能基のいずれかを表す。ま
た、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は、各々独立にハロゲン原子、炭素数
１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は
置換アリール基のいずれかを表す。また、ｇ及びｈは、
各々独立に０〜４の整数を表す。〕

【００２８】一般式〔ＩＩＩ’〕

【化２４】

【００２９】〔式中、Ｒ₁₉及びＲ₂₀は、各々独立にハロ
ゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロヘキシ
ル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリール基
のいずれかを表し、Ｂは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−
Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−のいずれかを表し、ｉ及び
ｊは、各々独立に０〜４の整数である。〕

【００３０】特に、請求項３記載の発明のように、請求
項１記載の発明において、感光層中に結着樹脂として式
〔Ｉａ〕及び式〔ＩＩａ〕で表される繰り返し単位から
なるポリカーボネート共重合体を含有することもでき
る。

【００３１】式〔Ｉａ〕

【化２５】

【００３２】式〔ＩＩａ〕

【化２６】

【００３３】さらに、請求項４記載の発明のように、請
求項２記載の発明において、感光層中に結着樹脂として
式〔Ｉａ〕、式〔ＩＩａ〕及び式〔ＩＩＩａ〕で表され
る繰り返し単位からなるポリカーボネート共重合体を含
有することもできる。

【００３４】式〔Ｉａ〕

【化２７】

【００３５】式〔ＩＩａ〕

【化２８】

【００３６】式〔ＩＩＩａ〕

【化２９】

【００３７】また、請求項５記載の発明のように、請求
項１乃至４のいずれか１項記載の発明において、電荷移
動剤として式〔ＩＶａ〕で表される化合物を用いること
もできる。

【００３８】式〔ＩＶａ〕

【化３０】

【００３９】さらに、請求項６記載の発明のように、請
求項１乃至４のいずれか１項記載の発明において、電荷
移動剤として式〔ＩＶｂ〕で表される化合物を用いるこ
ともできる。

【００４０】式〔ＩＶｂ〕

【化３１】

【００４１】さらに、請求項７記載の発明のように、請
求項１乃至４のいずれか１項記載の発明において、電荷
移動剤として式〔Ｖａ〕で表される化合物を用いること
もできる。

【００４２】式〔Ｖａ〕

【化３２】

【００４３】さらに、請求項８記載の発明のように、請
求項１乃至６のいずれか１項記載の電子写真感光体にお
いて、感光層が少なくとも電荷発生剤を含有する電荷発
生層と、少なくとも電荷移動剤と結着樹脂を含有する電
荷移動層とからなることを特徴とする電子写真感光体と
することもできる。

【００４４】

【発明の実施の形態】以下、本発明に係る電子写真感光
体の好ましい実施の形態を詳細に説明する。本発明は、
例えば、導電性支持体の上に少なくとも電荷発生剤が含
有される電荷発生層が形成され、その上に少なくとも電
荷移動剤が含有される電荷移動層が形成される機能分離
型電子写真感光体に適用されるものである。この場合、
電荷発生層と電荷移動層とにより感光層が形成される。

【００４５】また、本発明は、電荷発生剤と電荷移動剤
が同一の層に含有される単層型電子写真感光体や、電荷
移動層、電荷発生層の順に積層された逆積層型電子写真
感光体等に対しても適用することができる。

【００４６】本発明に用いることができる導電性支持体
としては、アルミニウム、真鍮、ステンレス鋼、ニッケ
ル、クロム、チタン、金、銀、銅、錫、白金、モリブデ
ン、インジウム等の金属単体やその合金の加工体や、上
記金属や炭素等の導電性物質を蒸着、メッキ等の方法で
処理し、導電性を持たせたプラスチック板およびフィル
ム、さらに酸化錫、酸化インジウム、ヨウ化アルミニウ
ムで被覆した導電性ガラス等、種類や形状に制限される
ことなく、導電性を有する種々の材料を使用して導電性
支持体を構成することができる。また、導電性支持体の
形状については、ドラム状、棒状、板状、シート状、ベ
ルト状のものを使用することができる。

【００４７】一般には、円筒状のアルミニウム管単体や
その表面をアルマイト処理したもの、またはアルミニウ
ム管上またはアルマイト層上に樹脂層を形成したものが
よく用いられている。この樹脂層は接着向上機能、支持
体からの流れ込み電流を防止するバリヤー機能、支持体
表面の欠陥被覆機能などを持つ。この樹脂層には、ポリ
エチレン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢
酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアミド
樹脂、ナイロン樹脂等の各種樹脂を用いることができ
る。これらの樹脂層は、単独の樹脂で構成しても良く、
２種類以上の樹脂を混合したり、アルマイト処理と組み
合わせて構成しても良い。また、層中に金属化合物、金
属酸化物、カーボン、シリカ、樹脂粉体等を分散させる
こともできる。更に、特性改善のために各種顔料、電子
受容性物質や電子供与性物質等を含有させることもでき
る。

【００４８】本発明に用いることができる電荷発生剤と
しては、ジスアゾ顔料やオキシチタニウムフタロシアニ
ンが感度の相性が良い点で望ましいが、それに限定され
るものではない。その他、例えば、セレン、セレン−テ
ルル、セレン−砒素、アモルファスシリコン、無金属フ
タロシアニン、他の金属フタロシアニン顔料、モノアゾ
顔料、トリスアゾ顔料、ポリアゾ顔料、インジゴ顔料、
スレン顔料、トルイジン顔料、ピラゾリン顔料、ペリレ
ン顔料、キナクリドン顔料、多環キノン顔料、ピリリウ
ム塩等を用いることができる。

【００４９】これらの電荷発生剤は単体で用いてもよい
し、適切な光感度波長や増感作用を得るために２種類以
上を混合して用いてもよい。

【００５０】本発明の電子写真感光体は、その感光層中
に結着樹脂として一般式〔Ｉ〕及び一般式〔ＩＩ〕で表
される繰り返し単位を含むポリカーボネート共重合体を
含有するものである。前記一般式〔Ｉ〕と一般式〔Ｉ
Ｉ〕で表される構造単位を有することにより、感光層の
表面粗さを小さくすることができ、且つ膜減りを抑制す
ることができる。

【００５１】一般式〔Ｉ〕

【化３３】

【００５２】〔式中、Ｒ₁〜Ｒ₁₂は、各々独立に炭素数
１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２の芳香族炭化水
素基のいずれかを表し、ａ〜ｃは、各々独立に２〜６の
整数を表し、ｄは０〜２００の整数を表す。〕

【００５３】一般式〔ＩＩ〕

【化３４】

【００５４】〔式中、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、各々独立にハロ
ゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２
のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表し、ｅ
及びｆは、各々独立に０〜４の整数を表す。〕

【００５５】また、本発明のポリカーボネート共重合体
は、一般式〔Ｉ〕、一般式〔ＩＩ〕及び一般式〔ＩＩ
Ｉ〕で表されるポリカーボネート構造単位を繰り返し単
位とすることができる。これらポリカーボネート構造単
位は、その特性、合成の容易さ、あるいは樹脂の用途等
により適宜選択することができる。

【００５６】一般式〔ＩＩＩ〕

【化３５】

【００５７】〔式中、Ａは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＲ₁₇Ｒ₁₈−
（但し、Ｒ₁₇及びＲ₁₈は、各々独立に水素原子、トリフ
ルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６
〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表
す。）、炭素数５〜８の１，１−シクロアルキリデン
基、炭素数２〜１２のα，ω−アルキレン基又は一般式
〔ＩＩＩ’〕で表される官能基のいずれかを表す。ま
た、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は、各々独立にハロゲン原子、炭素数
１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は
置換アリール基のいずれかを表す。また、ｇ及びｈは、
各々独立に０〜４の整数を表す。〕

【００５８】一般式〔ＩＩＩ’〕

【化３６】

【００５９】〔式中、Ｒ₁₉及びＲ₂₀は、各々独立にハロ
ゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロヘキシ
ル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリール基
のいずれかを表し、Ｂは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−
Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−のいずれかを表し、ｉ及び
ｊは、各々独立に０〜４の整数を表す。〕

【００６０】この場合、例えば、式〔Ｉａ〕、式〔ＩＩ
ａ〕及び式〔ＩＩＩａ〕で表される繰り返し単位からな
るポリカーボネート共重合体を用いることができる。

【００６１】式〔Ｉａ〕

【化３７】

【００６２】式〔ＩＩａ〕

【化３８】

【００６３】式〔ＩＩＩａ〕

【化３９】

【００６４】一般式〔Ｉ〕で表される繰り返し単位の含
有割合が、一般式〔Ｉ〕で表される繰り返し単位のモル
数と全ての繰り返し単位のモル数の合計に対するモル比
で、０．０００１以上であることが望ましい。一般式
〔Ｉ〕で表される繰り返し単位の含有割合が０．０００
１以下の場合には耐フィルミング性向上の効果が十分に
発揮されない。

【００６５】また、前記ポリカーボネート共重合体は、
塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の
２０℃における還元粘度（ηＳＰ／ｃ）が０．７０ｄｌ
／ｇ以上であると、成膜された感光層の硬度が高くなり
好ましい。

【００６６】また、感光層の構成を積層型あるいは逆積
層型とした場合には、電荷発生層及び電荷移動層の片方
あるいは両方に本発明の結着樹脂を用いることができる
が、前記結着樹脂の特性上、最表面層に含有させると、
所望の特性がより十分に発揮される。

【００６７】一方、本発明の電子写真感光体において
は、感光層中に、上述した特定のポリカーボネート共重
合体以外の結着樹脂をも含有させることができる。

【００６８】感光層を形成するために用いることができ
る結着樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光
硬化性樹脂等が挙げられる。例えば、ポリカーボネート
樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリ
ル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、ポリプロピレン樹
脂、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエーテル、塩化ビニル
−酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、フラン樹脂、ニ
トリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポ
リメチルペンテン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン
樹脂、エポキシ樹脂、ポリアリレート樹脂、ジアリレー
ト樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹
脂、ポリアリルスルホン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン
樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、
フェノール樹脂、ＥＶＡ（エチレン・酢酸ビニル・共重
合体）樹脂、ＡＣＳ（アクリロニトリル・塩素化ポリエ
チレン・スチレン）樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル・
ブタジエン・スチレン）樹脂、エポキシアリレート等で
ある。これらは、１種又は２種以上混合して使用するこ
とができる。また、分子量の異なった樹脂を混合して用
いれば、硬度や耐摩耗性を改善できるのでより好まし
い。

【００６９】本発明の電子写真感光体は、その感光層中
に電荷移動剤として一般式〔ＩＶ〕若しくは一般式
〔Ｖ〕で表される化合物の少なくとも１つを含有するも
のである。

【００７０】一般式〔ＩＶ〕

【化４０】

【００７１】〔式中、Ｒ₂₁及びＲ₂₂は、各々独立に置換
基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ
₂₃は、水素原子又はジアルキルアミノ基のいずれかを表
す。〕

【００７２】一般式〔Ｖ〕

【化４１】

【００７３】〔式中、Ｒ₂₄〜Ｒ₂₇は、各々同一であって
も異なっていてもよく、各々独立に水素原子、ハロゲン
原子、炭素数１〜６のアルキル基若しくはアルコキシ
基、又は置換基を有してもよいアリール基のいずれかを
表し、Ｒ₂₈は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の
アルキル基若しくはアルコキシ基、置換基を有してもよ
いアリール基、又は置換基を有してもよいアルケニル基
若しくはアルカジエニル基のいずれかを表し、ｋは０又
は１の整数を表す。〕

【００７４】この場合、電荷移動層中の一般式〔ＩＶ〕
若しくは一般式〔Ｖ〕で表される化合物の含有量は、結
着樹脂１重量部に対し、０．３〜２．０重量部とするこ
とが好ましく、より好ましくは０．５〜１．２重量部で
ある。

【００７５】この化合物の含有量が０．３重量部より少
ないと、残留電位が上昇するなど電気特性が悪化する。
他方、２．０重量部より多いと、耐摩耗性等の機械特性
が低下する。

【００７６】一般式〔ＩＶ〕で表される化合物のうちで
も、特に式〔ＩＶａ〕で表される化合物または式〔ＩＶ
ｂ〕で表される化合物が好ましく、一般式〔Ｖ〕で表さ
れる化合物のうちでも、特に式〔Ｖａ〕で表される化合
物を用いることが特性劣化しない点で好ましい。

【００７７】式〔ＩＶａ〕

【化４２】

【００７８】式〔ＩＶｂ〕

【化４３】

【００７９】式〔Ｖａ〕

【化４４】

【００８０】なお、一般式〔ＩＶ〕または一般式〔Ｖ〕
で表される化合物のうち、ＩＰ（イオン化ポテンシャ
ル）値が４．９５〜５．２５ｅＶであるものが特に好ま
しい。

【００８１】さらに、本発明の電子写真感光体の感光層
中には、他の電荷移動剤を添加することもできる。その
場合には、感光層の感度を高めたり、残留電位を低下さ
せることができるので、本発明の電子写真感光体の特性
を改良することができる。

【００８２】そのような特性改良のために添加できる電
荷移動剤としては、ポリビニルカルバゾール、ハロゲン
化ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビ
ニルインドロキノキサリン、ポリビニルベンゾチオフェ
ン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、
ポリビニルピラゾリン、ポリアセチレン、ポリチオフェ
ン、ポリピロール、ポリフェニレン、ポリフェニレンビ
ニレン、ポリイソチアナフテン、ポリアニリン、ポリジ
アセチレン、ポリヘプタジイエン、ポリピリジンジイ
ル、ポリキノリン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフ
ェロセニレン、ポリペリナフチレン、ポリフタロシアニ
ン等の導電性高分子化合物が挙げられる。

【００８３】また、トリニトロフルオレノン、テトラシ
アノエチレン、テトラシアノキノジメタン、キノン、ジ
フェノキノン、ナフトキノン、アントラキノン及びこれ
らの誘導体、アントラセン、ピレン、フェナントレンの
多環芳香族化合物、インドール、カルバゾール、イミダ
ゾール等の含窒素複素環化合物、フルオレノン、フルオ
レン、オキサジアゾール、オキサゾール、ピラゾリン、
トリフェニルメタン、エナミン、スチルベン、ブタジエ
ン、ヒドラゾン、トリフェニルアミン化合物等の低分子
化合物も電荷移動剤として添加することができる。

【００８４】また、同様の目的の電荷移動剤として、ポ
リエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリア
クリロニトリル、ポリメタクリル酸等の高分子化合物に
Ｌｉ（リチウム）イオン等の金属イオンをドープした高
分子固体電解質等を添加することもできる。

【００８５】さらに、同様の目的の電荷移動剤として、
テトラチアフルバレン−テトラシアノキノジメタンで代
表される電子供与性物質と電子受容性物質で形成された
有機電荷移動錯体等も用いることができる。

【００８６】なお、前記電荷移動剤は、１種だけ添加し
ても、２種以上の化合物を混合して添加しても所望の感
光体特性を得ることができる。

【００８７】本発明の電子写真感光体は、光導電材料や
結着樹脂の酸化劣化による特性変化、クラックの防止、
機械的強度の向上の目的で、その感光層中に酸化防止剤
や紫外線吸収剤を含有することが好ましい。

【００８８】本発明において使用できる酸化防止剤とし
ては、2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、2,6-ジ-tert-4-
メトキシフェノール、2-tert-ブチル-4-メトキシフェノ
ール、2,4-ジメチル-6-tert-ブチルフェノール、2,6-ジ
-tert-ブチル-4-メチルフェノール、ブチル化ヒドロキ
シアニソール、プロピオン酸ステアリル-β-(3,5-ジ-te
rt-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)、α-トコフェロー
ル、β-トコフェロール、ｎ-オクタデシル-3-(3′-5′-
ジ-tert-ブチル-4′-ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト等のモノフェノール系、2,2′-メチレンビス(6-tert-
ブチル-4-メチルフェノール）、4,4′-ブチリデン-ビス
-(3-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、4,4′-チオビ
ス(6-tert-ブチル-3-メチルフェノール)、1,1,3-トリス
(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)ブタ
ン、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-tert-ブチ
ル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス〔メチ
レン-3(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート〕メタン等のポリフェノール系化合物等が
挙げられ、これらを１種若しくは２種以上を同時に感光
層中に含有させることができる。

【００８９】また、紫外線吸収剤としては、2-(5-メチ
ル-2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-〔2-
ヒドロキシ-3,5-ビス(α,α-ジメチルベンジル)フェニ
ル〕-2Ｈ-ベンゾトリアゾール、2-(3,5-ジ-tert-ブチル
-2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3-ter
t-ブチル-5-メチル-2-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベ
ンゾトリアゾール、2-(3,5-ジ-tert-ブチル-2-ヒドロキ
シフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3,5-ジ-
tert-アミル-2-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、2-(2′-ヒドロキシ-5′-tert-オクチルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系、サリチル
酸フェニル、サリチル酸-p-tert-ブチルフェニル、サリ
チル酸-p-オクチルフェニル等のサリチル酸系が挙げら
れ、これらを１種若しくは２種以上を同時に感光層に含
有させることができる。

【００９０】また、酸化防止剤と紫外線吸収剤を同時に
添加することもできる。これらの添加は感光層中であれ
ば何れの層でもよいが、最表面の層特に電荷移動層に添
加することが好ましい。

【００９１】なお、酸化防止剤の添加量は、結着樹脂に
対して３〜２０重量％とすることが好ましく、紫外線吸
収剤の添加量は、結着樹脂に対して３〜３０重量％とす
ることが好ましい。更に、酸化防止剤と紫外線吸収剤と
の両者を添加する場合には、両成分の添加量は、結着樹
脂に対して５〜４０重量％とすることが好ましい。

【００９２】前記酸化防止剤、紫外線吸収剤以外にも、
ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール化合物等の光
安定剤、ジフェニルアミン化合物等の老化防止剤、界面
活性剤等を感光層に添加することもできる。

【００９３】感光層の形成方法としては、所定の感光材
料と結着樹脂と共に溶媒に分散あるいは溶解して塗工液
を作成し、所定の下地上に塗工する方法が一般的であ
る。

【００９４】塗工方法としては、浸漬塗工、カーテンフ
ロー、バーコート、ロールコート、リングコート、スピ
ンコート、スプレーコート等、下地の形状や塗工液の状
態に合わせて行うことができる。また、電荷発生層は真
空蒸着法により形成させることもできる。

【００９５】塗工液に使用する溶剤には、メタノール、
エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ブ
タノール等のアルコール類、ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の
飽和脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホル
ム、クロロベンゼン等の塩素系炭化水素、ジメチルエー
テル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）、メトキシエタノール等のエーテル類、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、
プロピオン酸メチル等のエステル類、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド等がある。これら
は単独で用いても、２種類以上の溶剤を混合して用いて
もよい。

【００９６】加えて、感光層の表面に、ポリビニルホル
マール樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、シリコン樹脂等の有機薄膜や、シランカ
ップリング剤の加水分解物で形成されるシロキサン構造
体から成る薄膜を成膜して表面保護層を設けてもよく、
その場合には、感光体の耐久性が向上するので好まし
い。この表面保護層は、耐久性向上以外の他の機能を向
上させるために設けてもよい。

【００９７】

【実施例】以下、本発明に係る電子写真感光体の実施例
を比較例とともに詳細に説明する。

【００９８】〔実施例１〕直径３０ｍｍのアルミニウム
からなる円筒ドラム上に、結着樹脂としてポリビニルブ
チラールを用いたα型オキシチタニウムフタロシアニン
の分散液を浸漬塗工により０．１μｍ塗布し、電荷発生
層を形成した。

【００９９】次いで、結着樹脂として式〔Ｉａ〕及び式
〔ＩＩａ〕で表されるポリカーボネート共重合体と、電
荷移動剤として式〔ＩＶａ〕で表される化合物と、酸化
防止剤として2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール
を、ポリカーボネート共重合体／電荷移動剤／酸化防止
剤＝１．０／０．８／０．１の重量比でクロロホルムに
溶解して塗工液を調製した。

【０１００】式〔Ｉａ〕

【化４５】

【０１０１】式〔ＩＩａ〕

【化４６】

【０１０２】式〔ＩＶａ〕

【化４７】

【０１０３】ここで、ポリカーボネート共重合体の繰り
返し単位のモル比は式〔Ｉａ〕／式〔ＩＩａ〕＝０．０
０１／０．９９９とし、その場合の還元粘度は１．６４
ｄｌ／ｇであった。

【０１０４】そして、浸漬塗工によりこの塗工液を塗布
した後、１００℃の温度下で１時間乾燥し、２４μｍの
膜厚の電荷移動層を形成した。以上のような方法で電子
写真感光体を作製した。

【０１０５】〔実施例２〕実施例１のポリカーボネート
共重合体に代えて、式〔Ｉａ〕、式〔ＩＩａ〕及び式
〔ＩＩＩａ〕で表されるポリカーボネート共重合体を用
い、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製し
た。

【０１０６】ここで、ポリカーボネート共重合体の繰り
返し単位のモル比は式〔Ｉａ〕／式〔ＩＩａ〕／式〔Ｉ
ＩＩａ〕＝０．００１／０．８０／０．１９９とし、そ
の場合の還元粘度は１．７０ｄｌ／ｇであった。

【０１０７】式〔ＩＩＩａ〕

【化４８】

【０１０８】〔実施例３〕実施例１の式〔ＩＶａ〕で表
される電荷移動剤に代えて、式〔ＩＶｂ〕で表される化
合物を用い、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を
作製した。

【０１０９】式〔ＩＶｂ〕

【化４９】

【０１１０】〔実施例４〕実施例１の式〔ＩＶａ〕で表
される電荷移動剤に代えて、式〔Ｖａ〕で表される化合
物を用い、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作
製した。

【０１１１】式〔Ｖａ〕

【化５０】

【０１１２】〔比較例１〕実施例１のポリカーボネート
共重合体に代えて、式〔Ｉａ〕、式〔ＩＩＩｂ〕及び式
〔ＩＩＩａ〕を繰り返し単位とするポリカーボネートを
結着樹脂として用いた。この場合、ポリカーボネート共
重合体／電荷移動剤／酸化防止剤＝１．０／０．８／
０．１の重量比でクロロホルムに溶解して塗工液を調製
した。そして、実施例１と同様の方法により電荷移動層
を形成して電子写真感光体を作製した。

【０１１３】式〔ＩＩＩｂ〕

【化５１】

【０１１４】ここで、ポリカーボネート共重合体の繰り
返し単位のモル比は式〔Ｉａ〕／式〔ＩＩＩｂ〕／式
〔ＩＩＩａ〕＝０．００１／０．８５／０．１４９と
し、その場合の還元粘度は１．７７ｄｌ／ｇであった。

【０１１５】〔比較例２〕比較例１のポリカーボネート
に代えて、式〔ＩＩＩｃ〕を繰り返し単位とする還元粘
度が０．５１ｄｌ／ｇのポリカーボネートを結着樹脂と
して用い、比較例１と同様の方法により電荷移動層を形
成して電子写真感光体を作製した。

【０１１６】式〔ＩＩＩｃ〕

【化５２】

【０１１７】〔比較例３〕比較例１のポリカーボネート
に代えて、式〔ＩＩＩｂ〕及び式〔ＩＩＩｄ〕を繰り返
し単位とするポリカーボネート共重合体を結着樹脂とし
て用いた。ここで、ポリカーボネート共重合体の繰り返
し単位の組成(モル)比は式〔ＩＩＩｂ〕／式〔ＩＩＩ
ｄ〕＝０．８２／０．１８とし、その場合の還元粘度は
１．６４ｄｌ／ｇであった。そして、実施例１と同様の
方法により電荷移動層を形成して電子写真感光体を作製
した。

【０１１８】式〔ＩＩＩｄ〕

【化５３】

【０１１９】〔比較例４〕比較例１のポリカーボネート
に代えて、式〔ＩＩＩｂ〕を繰り返し単位とする還元粘
度が０．７７ｄｌ／ｇのポリカーボネートを結着樹脂と
して用いた。そして、実施例１と同様の方法により電荷
移動層を形成して電子写真感光体を作製した。

【０１２０】評価方法 〔静電特性の測定〕電子写真感光体評価装置（山梨電子
工業社製）を用い、実施例及び比較例によって作製され
た電子写真感光体の初期の表面電位、感度、残留電位、
暗減衰率等の静電特性を測定したが、いずれも良好であ
った。

【０１２１】〔画像試験〕実施例及び比較例において作
製された電子写真感光体について、以下の印字試験を行
った。 画像評価１ スコロトロン帯電方式により電子写真感光体を負に帯電
し、レーザー露光、二成分現像方式、ブレードクリーニ
ング方式により画像形成を行う電子写真装置に装着し、
Ａ４用紙を２４０，０００枚連続印字させ、印字後の画
像を評価した。その結果を表１に示す。 画像評価２ ブラシ帯電方式により電子写真感光体を負に帯電し、Ｌ
ＥＤ（発光ダイオード）露光、非磁性一成分現像方式、
ブレードクリーニング方式により画像形成を行う電子写
真装置に装着し、Ａ４用紙を３０，０００枚間欠印字さ
せ、印字後の画像を評価した。その結果を表２に示す。

【０１２２】前記画像評価１及び画像評価２の１枚目の
印字画像と所定枚数印字後の印字画像について、画像評
価１については濃度低下の有無を、画像評価２について
ポジメモリー発生の有無を目視にて評価した。また、画
像評価１及び画像評価２ともに、所定枚数印字後、電子
写真感光体表面にトナーフィルミングが発生していない
か目視にて確認した。その結果を表１及び表２に示す。

【０１２３】〔表面粗さの測定〕実施例及び比較例にお
いて作製された電子写真感光体の表面を接触式表面粗さ
計を用いて十点平均粗さＲｚを測定した。測定時期は、
前記画像評価１及び画像評価２の印字前後で行った。そ
の結果を表１及び表２に示す。なお、印字前の十点平均
粗さＲｚは、実施例及び比較例とも約０．１μｍであっ
た。

【０１２４】〔膜減り量の測定〕実施例及び比較例にお
いて作製された電子写真感光体の感光層について、非接
触式膜厚計を用いてその膜厚を測定した。測定時期は、
前記画像評価１及び画像評価２の印字前後で行った。印
字後の膜減り量Δｄは印字前膜厚ｄ₀から印字後膜厚ｄ₁
を引いた値である。その結果を表１及び表２に示す。

【０１２５】

【表１】

【０１２６】

【表２】

【０１２７】表１及び表２から明らかなように、実施例
１〜４は所定枚数印字後の膜厚減少が少なく、電気特性
に悪影響を与えない。また、濃度低下、ポジメモリー及
びトナーフィルミングが発生せず、良好な印字画像であ
った。

【０１２８】

【発明の効果】以上述べたように、本発明の電子写真感
光体は、表面電位や感度等の静電特性に影響されること
なく、印字後の膜減り量が非常に少なく、且つ表面粗さ
も小さいため、濃度低下、ポジメモリー、トナーフィル
ミングが全く発生しないものである。よって、本発明に
よれば、優れた電子写真特性を有し、且つ、長寿命の電
子写真感光体を提供することができるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１３ Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１３ (72)発明者 植田 強 山梨県甲府市宮原町1014番地 山梨電子工 業株式会社内 (72)発明者 小泉 俊彦 山梨県甲府市宮原町1014番地 山梨電子工 業株式会社内 (72)発明者 中村 秀樹 山梨県甲府市宮原町1014番地 山梨電子工 業株式会社内 Ｆターム(参考） 2H068 AA13 AA20 AA34 AA35 BA13 BB20 BB26 BB53 FA03 4J002 CG011 CG021 CG031 EN066 EN076 FD050 FD070 FD200 FD206 GF00 GH00 GP03 HA05 4J029 AA09 AB07 AC02 AE18 BB12A BB12B BD09A BD09B BE03 BE05A BE05B BF14A BF14B BF30 BG07X BG08X BG08Y BH02 BH04 DB05 DB07 DB10 DB11 DB12 DB13 JE221

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤
   と電荷移動剤と結着樹脂とを有する感光層を形成した電
   子写真感光体において、感光層中の結着樹脂として一般
   式〔Ｉ〕と一般式〔ＩＩ〕で表される繰り返し単位を含
   むポリカーボネート共重合体と、電荷移動剤として一般
   式〔ＩＶ〕若しくは一般式〔Ｖ〕で表される化合物の少
   なくとも１つを含有することを特徴とする電子写真感光
   体。 一般式〔Ｉ〕 【化１】 〔式中、Ｒ₁〜Ｒ₁₂は、各々独立に炭素数１〜６のアル
   キル基又は炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基のいずれ
   かを表し、ａ〜ｃは、各々独立に２〜６の整数を表し、
   ｄは０〜２００の整数を表す。〕 一般式〔ＩＩ〕 【化２】 〔式中、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、各々独立にハロゲン原子、炭
   素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基
   又は置換アリール基のいずれかを表し、ｅ及びｆは、各
   々独立に０〜４の整数を表す。〕 一般式〔ＩＶ〕 【化３】 〔式中、Ｒ₂₁及びＲ₂₂は、各々独立に置換基を有しても
   よい炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ₂₃は、水素原
   子又はジアルキルアミノ基のいずれかを表す。〕 一般式〔Ｖ〕 【化４】 〔式中、Ｒ₂₄〜Ｒ₂₇は、各々独立に水素原子、ハロゲン
   原子、炭素数１〜６のアルキル基若しくはアルコキシ
   基、又は置換基を有してもよいアリール基のいずれかを
   表し、Ｒ₂₈は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の
   アルキル基若しくはアルコキシ基、置換基を有してもよ
   いアリール基、又は置換基を有してもよいアルケニル基
   若しくはアルカジエニル基のいずれかを表し、ｋは０又
   は１の整数を表す。〕
2. 【請求項２】 請求項１記載の電子写真感光体におい
   て、感光層中の結着樹脂が一般式〔Ｉ〕、一般式〔Ｉ
   Ｉ〕及び一般式〔ＩＩＩ〕で表される繰り返し単位から
   なるポリカーボネート共重合体であることを特徴とする
   電子写真感光体。 一般式〔Ｉ〕 【化５】 〔式中、Ｒ₁〜Ｒ₁₂は、各々独立に炭素数１〜６のアル
   キル基又は炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基のいずれ
   かを表し、ａ〜ｃは、各々独立に２〜６の整数を表し、
   ｄは０〜２００の整数を表す。〕 一般式〔ＩＩ〕 【化６】 〔式中、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、各々独立にハロゲン原子、炭
   素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基
   又は置換アリール基のいずれかを表し、ｅ及びｆは、各
   々独立に０〜４の整数を表す。〕 一般式〔ＩＩＩ〕 【化７】 〔式中、Ａは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−
   ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＲ₁₇Ｒ₁₈−（但し、Ｒ₁₇及び
   Ｒ₁₈は、各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、
   炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール
   基又は置換アリール基のいずれかを表す。）、炭素数５
   〜８の１，１−シクロアルキリデン基、炭素数２〜１２
   のα，ω−アルキレン基又は一般式〔ＩＩＩ’〕で表さ
   れる官能基のいずれかを表す。また、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は、
   各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、
   炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリール基のいず
   れかを表す。また、ｇ及びｈは、各々独立に０〜４の整
   数を表す。〕 一般式〔ＩＩＩ’〕 【化８】 〔式中、Ｒ₁₉及びＲ₂₀は、各々独立にハロゲン原子、炭
   素数１〜１２のアルキル基、シクロヘキシル基、炭素数
   ６〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを
   表し、Ｂは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ
   −、−ＳＯ₂−のいずれかを表し、ｉ及びｊは、各々独
   立に０〜４の整数を表す。〕
3. 【請求項３】 請求項１記載の電子写真感光体におい
   て、感光層中の結着樹脂が式〔Ｉａ〕及び式〔ＩＩａ〕
   で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート共重
   合体であることを特徴とする電子写真感光体。式〔Ｉ
   ａ〕 【化９】 式〔ＩＩａ〕 【化１０】
4. 【請求項４】 請求項２記載の電子写真感光体におい
   て、感光層中の結着樹脂が式〔Ｉａ〕、式〔ＩＩａ〕及
   び式〔ＩＩＩａ〕で表される繰り返し単位からなるポリ
   カーボネート共重合体であることを特徴とする電子写真
   感光体。 式〔Ｉａ〕 【化１１】 式〔ＩＩａ〕 【化１２】 式〔ＩＩＩａ〕 【化１３】
5. 【請求項５】 請求項１乃至４のいずれか１項記載の電
   子写真感光体において、電荷移動剤が式〔ＩＶａ〕で表
   される化合物であることを特徴とする電子写真感光体。 式〔ＩＶａ〕 【化１４】
6. 【請求項６】 請求項１乃至４のいずれか１項記載の電
   子写真感光体において、電荷移動剤が式〔ＩＶｂ〕で表
   される化合物であることを特徴とする電子写真感光体。 式〔ＩＶｂ〕 【化１５】
7. 【請求項７】 請求項１乃至４のいずれか１項記載の電
   子写真感光体において、電荷移動剤が式〔Ｖａ〕で表さ
   れる化合物であることを特徴とする電子写真感光体。 式〔Ｖａ〕 【化１６】
8. 【請求項８】 請求項１乃至６のいずれか１項記載の電
   子写真感光体において、感光層が少なくとも電荷発生剤
   を含有する電荷発生層と、少なくとも電荷移動剤と結着
   樹脂を含有する電荷移動層とからなることを特徴とする
   電子写真感光体。