JP2002145726A

JP2002145726A - 膜形成性化粧品組成物

Info

Publication number: JP2002145726A
Application number: JP2001298444A
Authority: JP
Inventors: Pascale Bernard; パスカル・ベルナール; Xavier Blin; グザヴィエ・ブラン
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2000-09-29
Filing date: 2001-09-27
Publication date: 2002-05-22
Also published as: FR2814673A1; EP1192930A1; US20020061319A1; FR2814673B1

Abstract

(57)【要約】【課題】粘着性ではなく、アセトンおよび／または酢
酸エチルをベースとした標準的なリムーバーでとること
ができる、接着および光沢などの良好な特性を示す膜を
形成する、水性媒体中の膜形成美容組成物を提供するこ
と。【解決手段】ポリマー粒子の分散物を含む、美容組成
物であり、 -ポリマーは、３５℃から８０℃のガラス転移温度
（Ｔ_g）およびＴ_g-ＭＦＴ≧８℃となるような最小膜形
成温度（ＭＦＴ）を有し、組成物は、さらに： -２００以下の分子量、並びに、１００℃および３００
℃の、周囲気圧で測定した沸点を有する、少なくとも１
つの第一有機溶媒、および -２００を越える分子量を有し、１２０℃以上の、周囲
気圧で測定した沸点を有する、少なくとも１つの第二有
機溶媒を含むもの。

Description

【発明の詳細な説明】【発明の属する技術分野】

【０００１】本発明の目的は、ヒトの唇、爪、睫毛、眉
および毛を含む、皮膚などのケラチン物質のメークアッ
プまたはケアの組成物として特に使用可能なものであっ
て、ポリマー分散物および有機溶媒を含む膜形成美容組
成物である。本発明は、ケラチン物質のメークアップま
たは美容ケアにおける、この組成物の使用にも関する。
より特定すると、組成物はマニキュア液である。

【０００２】

【従来の技術】マニキュア液組成物は、ニス（varnis
h）の基剤として、爪のメークアップ製品として、爪メ
ークアップ製品に適用される、アングロ-アメリカン用
語では「上塗り」とも呼ばれる仕上げ組成物として、ま
たは爪の美容ケアの製品としても使用できる。これらの
組成物は、ヒトの爪にまたは偽爪に適用できる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】膜形成美容組成物、特
にマニキュア液は、一般に、膜形成剤としてのポリマー
およびおそらく着色物質を含む。これらの組成物は、触
れても粘着せず、衝撃または摩擦などの機械的攻撃に耐
えることができ、また水などの溶媒にも耐えることので
きる膜を与える、迅速な膜形成などの美容特性を示さな
ければならない。膜は、心地よい視覚的な美的効果を付
与するために光沢がなければならない。ニスの膜は、ケ
ラチン物質に十分に接着し、時間の経過で、特に２日
後、初期の特性を変化させることなく、良好な持続性を
示していなければならない。最後に、アセトンまたは酢
酸エチルをベースとしたリムーバーなどの標準的な入手
可能なリムーバーで容易にメークアップ膜を除去するこ
とが可能でなければならない。

【０００４】ポリマーの分散物を含む水性美容組成物が
知られている。非常にしばしば、ポリマーは、互いに近
い値のガラス転移温度および膜形成温度を有し；かかる
ポリマーを用いなければ、迅速に乾燥し、粘着性ではな
く、良好な硬度を示す膜を得ることは不可能である。さ
らに、標準的なリムーバーで膜を適切にとることは困難
である。

【０００５】本発明の目的は、粘着性ではなく、アセト
ンおよび／または酢酸エチルをベースとした標準的なリ
ムーバーでとることができる、接着および光沢などの良
好な特性を示す膜を形成する、水性媒体中の膜形成美容
組成物、特にマニキュア液を提案することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本出願人は、当該組成物
は、選択した溶媒と組合せて特定のポリマー分散物を使
用することにより得ることができることを見出した。

【０００７】

【発明の実施の形態】より正確には、本発明の目的は、
ポリマー粒子の分散物を含む、美容組成物であり、 -ポリマーは、３５℃から８０℃のガラス転移温度
（Ｔ_g）およびＴ_g-ＭＦＴ≧８℃となるような最小膜形
成温度（ＭＦＴ）を有し、組成物は、さらに： -２００以下の分子量、並びに、１００℃および３００
℃の、周囲気圧で測定した沸点を有する、少なくとも１
つの第一有機溶媒、および -２００を越える分子量を有し、１２０℃以上の、周囲
気圧で測定した沸点を有する、少なくとも１つの第二有
機溶媒を含むことを特徴とする。

【０００８】本発明のさらなる目的は、上記に定義した
ような組成物のケラチン物質への適用を含む、ケラチン
物質、特に爪のメークアップおよび／またはケアの美容
方法である。

【０００９】本発明のさらなる目的は、アセトンおよび
／または酢酸エチルで除去可能で、および／または爪に
接着する、および／または光沢がある、膜を得るための
上記で定義したような組成物の使用である。

【００１０】本発明のさらなる目的は、アセトンおよび
／または酢酸エチルで除去可能で、および／または爪に
接着する、および／または光沢がある、膜を得るための
美容組成物における、 -ポリマー分散物の使用、ここでのポリマーは、３５℃
から８０℃のガラス転移温度（Ｔ_g）およびＴ_g-ＭＦＴ
≧８℃となるような最小膜形成温度（ＭＦＴ）を有す
る、 -２００以下またはそれに等しい分子量を有し、１００
℃から３００℃の、周囲気圧で測定した沸点を有する、
第一有機溶媒の使用、および -２００を越える分子量、および、１２０℃以上の、周
囲気圧で測定した沸点を有する第二有機溶媒の使用であ
る。

【００１１】本発明に記載の組成物に存在するポリマー
分散物は、３５℃から８０℃のガラス転移温度（Ｔ_g）
およびＴ_g-ＭＦＴ≧８℃となるような最小膜形成温度
（ＭＦＴ）を有し；この規則は、ポリマーがいくつかの
Ｔ_gＳを有する場合、少なくとも１つのＴ_gに適用しなけ
ればならない。

【００１２】ガラス転移温度は、補助膜形成剤の非存在
下でポリマーについて定義され、周囲温度（２３℃）お
よび周囲の相対湿度（５０％）で乾燥した膜について決
定される。

【００１３】好ましくは、ポリマーのガラス転移温度
（Ｔ_g）は、４０℃から６５℃である。

【００１４】有利には、Ｔ_g-ＭＦＴ≧１２℃、より良好
にはＴ_g-ＭＦＴ≧１６℃、好ましくはＴ_g-ＭＦＴ≧１８
℃である。特に、Ｔ_g-ＭＦＴは２５℃以下とすることが
できる。

【００１５】本発明に記載のポリマー分散物は、補助膜
形成剤の非存在下でのそのＭＦＴおよび乾燥後に得られ
る膜のガラス転移温度（Ｔ_g）により特徴づけられる。
ＭＦＴは、ポリマー分散物が、予め決定した条件下で乾
燥時にひびのない膜を形成する限界温度である。ＭＦＴ
の決定は、ＤＩＮ５３７８７に記載の条件に従って実施
する。決定の開始時に、ポリマー分散物は、３０から５
５重量％の乾燥物体ポリマー含量を有する。本発明の目
的のために、１０個の独立的に実施した測定の平均を、
ＭＦＴとして使用する。決定は、補助膜形成剤の非存在
下で実施し、すなわち、ＭＦＴはポリマー分散物の固有
の特徴である。製剤化した美容組成物は、所望であれ
ば、補助膜形成剤を含むことができることは明らかであ
る。

【００１６】ガラス転移温度（Ｔ_g）の決定は、２３℃
および相対湿度レベル５０％で乾燥した１００μｍの厚
さの乾燥膜について２０℃／分の加熱速度で、普通の市
販のＤＳＣ熱量計で実施する。

【００１７】ポリマー分散物粒子サイズは、５０〜２０
０ｎｍ、好ましくは８０〜１５０ｎｍであり得る。かか
る粒子により、特に高く持続可能な光沢の膜を得るこが
可能となる。

【００１８】ポリマー分散物は、一般に、連続水性相を
含む２相系でのエチレン性不飽和モノマーの重合により
得られる。通常、水溶性開始剤系を使用して重合を開始
する。一般に、水性相は、乳化剤および／または保護コ
ロイド剤を含む。

【００１９】使用可能なエチレン性不飽和モノマーは、
例えば、Ｃ₁〜Ｃ₃₀アルキル（メタ）アクリレート、ビ
ニルエステル、芳香族ビニルモノマーおよびその混合物
である。

【００２０】使用する保護コロイド剤は、ポリビニルア
ルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリ
ビニルピロリドン、スルホネート基を有するポリエステ
ル、スルホネート基を有するポリアミド、スルホネート
基を有するポリウレタン、および、スルホネートまたは
カルボキシル基を有するポリエステルアミドなどの、親
水性ポリマーおよびコポリマーであり得る。イオンまた
はイオン形成基を含む親水性保護コロイドが好ましくは
使用される。

【００２１】特に好ましいポリマー分散物は、スチレ
ン、および好ましくは、メチルメタクリレート、ｎ-ブ
チル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ-ブチル（メタ）
アクリレートから選択された少なくとも１つのモノマ
ー、および好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸およびイタコン酸の中から選択された少なくと
も１つのモノマーを含む。

【００２２】好ましくは、ポリマーは、モノマーの全重
量に対して、少なくとも０．２重量％、好ましくは０．
２重量％から５０重量％、より好ましくは２重量％から
５０重量％、特に０．６重量％から２５重量％、または
さらには３重量％から２５重量％の、下記式（Ｉ）のモ
ノマーを含む。

【００２３】

【化２】

【００２４】ここでのＲ¹およびＲ²は、互いに独立的で
あり、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ³は、Ｃ₉〜Ｃ
₃₀、特にＣ₁₂〜Ｃ₂₂の、分枝、環式または直鎖のアルキ
ル基を示す。Ｒ³は、好ましくは、直鎖アルキル基を示
す。

【００２５】式（Ｉ）のモノマーとして、（メタ）アク
リル酸とＣ₁₂〜Ｃ₂₂アルコールのエステル、例えばラウ
リル（メタ）アクリレートおよびステアリル（メタ）ア
クリレート、メチルメタクリル酸とＣ₁₂〜Ｃ₂₂アルコー
ルのエステル、およびまたクロトン酸とＣ₁₂〜Ｃ₂₂アル
コールのエステルを列挙できる。

【００２６】好ましくは、全モノマーに対する、前記ポ
リマー中のスチレン及び式（Ｉ）のモノマーの比は、１
５から８０重量％、特に３０から６０重量％である。

【００２７】ポリマー分散物（基本ポリマーと称され
る）は、好ましくは、数個のドメインのポリマーを含む
粒子、特に数層のポリマーを含む粒子（多層粒子とも称
される）を含むエマルジョンポリマーであり；これらの
粒子は、１つまたは数個のポリマー、特に第一ポリマー
および少なくとも１つの第二ポリマーを含み、各々のポ
リマーが、１ドメインのポリマー、特に１層のポリマー
を形成している。

【００２８】基本ポリマー粒子に存在する第一ポリマー
は、-少なくとも１つのイオン性またはイオン形成基を
有する、５から５０重量部、好ましくは８から３０重量
部のモノマー、および-５０から９５重量部、好ましく
は７０から９２重量部の中性モノマーから構成できる。

【００２９】第二ポリマーは、好ましくは、実質的に、
中性モノマーからなる。

【００３０】基本エマルジョンポリマーは、第一ポリマ
ーの存在下で、第二ポリマーを構成するモノマー混合物
の乳化重合により調製できる。一般的な法則としてのこ
の後者は、乳化重合中の保護コロイドとして作用する。
このように、２つのポリマードメイン、特に２つのポリ
マー層を含むポリマー粒子（例えば、第二ポリマーから
なるコアおよび第一ポリマーからなる殻）が得られる。

【００３１】「第一」および「第二」ポリマーなる語
は、単純化するために本願明細書で使用する。

【００３２】イオン性またはイオン形成基を含むモノマ
ーとして、アニオン性、カチオン性または両性モノマー
を列挙できる。

【００３３】モノマーのイオン形成基は、プロトン化／
脱プロトン化または４級化によりイオン基に変換でき
る。

【００３４】イオン性モノマーは、全体的または部分的
に中和できる。

【００３５】本発明の実施の１つの形態によると、第一
ポリマーは、アニオン性またはカチオン性モノマーを含
むことができ、これらの２種類のモノマーは、互いに等
モル量で存在できるか、または、これらの２種類のうち
一方のモノマーは、第一ポリマーはアニオン性またはカ
チオン性となるように、他の種類のモノマーに比べてモ
ル過剰で存在できる。この第一ポリマーは、ケラチン物
質へのポリマーの接着を促進し得るか、またはポリマー
分散物の安定性を促進できる。

【００３６】アニオン性、又は酸性モノマーとして、好
ましくは３から６つの炭素原子を有する、エチレン性不
飽和モノまたはジカルボン酸、およびまた重合可能また
は共重合可能なカルボン酸誘導体、例えば（メタ）アク
リル酸、クロトン酸およびマレイン酸およびその無水物
およびモノエステル、フマル酸およびモノエステルおよ
びイタコン酸、少なくとも１つのスルホン酸基を含むエ
チレン性不飽和モノマー、例えばスチレンスルホン酸、
ビニル-スルホン酸、２-アクリルアミド-２-メチルプロ
パンスルホン酸またはその塩、少なくとも１つのホスホ
ン酸またはまたはリン酸基を含むエチレン性不飽和モノ
マー、例えばビニル-ホスホン酸またはリン酸と重合可
能アルコールのモノエステル、例えばブタンジオールモ
ノアクリレートまたはヒドロキシエチルメタクリレート
を使用できる。

【００３７】アニオン性モノマーとして、エチレン性不
飽和のモノまたはジカルボン酸、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸およびクロトン酸を好ましくは使用する。

【００３８】カチオン性、又は塩基性モノマーとして、
（メタ）アクリル酸のエステルまたはアミノアルコール
またはジアミンのアミド、例えばジアルキルアミノアル
キル（メタ）アクリレートまたはジアルキルアミノアル
キル（メタ）アクリルアミド、例えばＮ，Ｎ-ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ-ジメチル
アミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノ
プロピルアクリルアミド、ジアルキルアミノスチレン、
例えばＮ，Ｎ-ジ-メチルアミノスチレンおよびＮ，Ｎ-
ジメチルアミノメチルスチレン、ビニルピリジン、例え
ば４-ビニル-ピリジンおよび２-ビニルピリジンおよび
１-ビニルイミダゾールを使用でき、これらのカチオン
性モノマーは、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化ベンジ
ルまたは硫酸ジアルキルなどの既知の４級化試薬を用い
て４級化できる。

【００３９】両性モノマーとして、Ｎ-（３-スルホプロ
ピル）-Ｎ-メタクリロイルオキシエチル-Ｎ，Ｎ-ジメチ
ル-アンモニウム-ベタインおよびＮ-カルボキシメチル-
Ｎ-メタクリロイルオキシエチル-Ｎ，Ｎ-ジメチル-アン
モニウム-ベタインを使用できる。

【００４０】イオン性基では、酸性または３級アミン基
を、塩形成または４級化反応により修飾できる。

【００４１】中性モノマーは、イオン性またはイオン形
成基を有さないモノマーである。中性モノマーはまた、
上記の式（Ｉ）のモノマーでもあり得る。エマルジョン
ポリマーは、一般に、基本モノマーまたはコモノマーで
あり得る、式（Ｉ）のとは異なる、他の中性モノマーを
含む。

【００４２】基本中性モノマーとして、例えば：Ｃ₁〜
Ｃ₈アルキル（メタ）アクリレート、例えばメチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロ
ピル（メタ）アクリレート、ｎ-ブチル（メタ）アクリ
レートおよび２-エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、Ｃ₁〜Ｃ₁₈、特にＣ₁〜Ｃ₈カルボン酸のビニルエス
テル、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニル
ラウレートおよびネオデカン酸ビニル、芳香族ビニルモ
ノマー、例えばスチレン、α-メチルスチレン、α-ブチ
ルスチレン、アルキル（Ｃ₁〜Ｃ₁₀）スチレン、例えば
４-ブチルスチレン、４-デシルスチレン、ヒドロキシス
チレン、例えば４-ヒドロキシスチレン、その混合物を
列挙できる。

【００４３】基本中性モノマーとして、２から８つの炭
素原子および１または２つのエチレン性不飽和二重結合
を有する脂肪族オレフィン、例えばブタジエン、イソプ
レンおよびクロロプレン、およびまたエチレン、プロピ
レンおよびイソブチレンも列挙できる。１つのエチレン
的二重結合を含む脂肪族オレフィンも好ましくは使用す
る。

【００４４】基本中性モノマーは、スチレン、メチルメ
タクリレート、ｎ-ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅ
ｒｔ-ブチル（メタ）アクリレートおよびイソブチル
（メタ）アクリレートの中より選択される。

【００４５】中性コモノマーは、ヒドロキシル基を含む
モノマー、例えばＣ₁〜Ｃ₆ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート、例えばヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレートまたはヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、エチレン性不飽和モノまたはジカルボン酸のアミド
または置換アミド、例えばアクリルアミド、メタクリル
アミド、Ｎ-メチロールアクリルアミドまたはＮ-メチロ
ールメタクリルアミド、Ｃ₁〜Ｃ₁₀Ｎ-アルキル（メタ）
アクリルアミドおよびＣ₁〜Ｃ₁₀Ｎ，Ｎ-ジアルキル（メ
タ）アクリルアミドの中より選択できる。架橋モノマ
ー、特に２つのビニル基を含むものは、同時に使用で
き、これらは第二ポリマーに存在することが好ましい。

【００４６】中性コモノマーとして、ハロゲン化ニトリ
ルおよびビニルも列挙できる。ニトリルモノマーの例と
して、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルを列
挙できる。ハロゲン化ビニルは、塩素、フッ素および臭
素などのハロゲン原子で置換されたエチレン性不飽和化
合物である。ハロゲン化ビニルは、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデンおよびフッ化ビニリデンの中より選択できる。

【００４７】第二ポリマーは、主に、中性モノマーから
なる。それは、好ましくは、上記に列挙した６０から１
００重量％の基本中性モノマー、および、０から４０重
量部の上記に列挙した中性コモノマーなどの前記基本中
性モノマーとは異なるモノマーからなる。第二ポリマー
はまた、少なくとも１つのイオン性モノマー、例えば上
記に列挙したものを、好ましくは５重量％未満の重量比
で含むことができる。

【００４８】有利には、ポリマー分散物は、 -少なくとも１つのイオン性またはイオン形成基を含
む、５から４０重量部のモノマー、 -２から５０重量部、好ましくは１０から３０重量部の
上記した式（Ｉ）のモノマー、 -１０から９３重量部、好ましくは４０から８５重量部
の、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル（メタ）アクリレート、Ｃ₁〜Ｃ
₁₈カルボン酸のビニルエステル、芳香族ビニルモノマー
またはその混合物の中より選択された中性モノマー、お
よび -０から４０重量部の、上記したものとは異なるモノマ
ーからなる第一ポリマー、並びに、 -６０から１００重量部の、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル（メタ）
アクリレート、Ｃ₁〜Ｃ₁₈カルボン酸のビニルエステ
ル、芳香族ビニルモノマーまたはその混合物の中で選択
された、中性モノマー、および -０から４０重量部の異なるモノマーからなる第二ポリマーを含む。

【００４９】ポリマー分散物粒子において、第一ポリマ
ーと第二ポリマーの間の重量比は、好ましくは、１０：
９０から６０：４０、特に３０：７０から５０：５０で
ある。

【００５０】第一ポリマーの平均分子量（Ｍｗ）は、好
ましくは、１０，０００を越え、または特に２０，００
０から２００，０００である（標準物質としてポリスチ
レンおよび溶離液としてテトラヒドロフランを用いたク
ロマトグラフィーにより決定）。

【００５１】第一ポリマーは、任意の重合プロセスによ
り、しかし好ましくは溶液重合化により得ることができ
る。

【００５２】第一ポリマーの溶液重合の溶媒として、１
００，０００Ｐａ（１バール）で１００℃以下の沸点を
有する溶媒または水と共沸混合物を形成し、蒸留によ
り、ポリマー分散水からまたはポリマー溶液から容易に
単離できる、溶媒を使用できる。また、特定の場合にお
いて、上記したような溶媒補助膜形成剤を添加すること
も可能である。

【００５３】溶媒として、８つ以下の炭素原子を有す
る、アルコールまたはケトン、例えばブタノール、イソ
ブタノール、プロパノール、エタノール、メタノールお
よびメチルエチルケトンを列挙できる。

【００５４】エチレン性不飽和モノマーの重合は、アニ
オン重合または好ましくはラジカル重合により、特に過
酸化物などのラジカル開始剤の存在下で行なうことがで
きる。ラジカル開始剤の含量は、モノマーに対して、
０．２から５重量％、より良好には０．５から３重量％
であり得る。重合温度は、５０から１５０℃、好ましく
は７０から１３０℃の温度範囲で選択できる。必要であ
れば、調節物質、例えばメルカプトエタノール、３級ド
デシルメルカプタン、エチルヘキシルチオグリコレート
またはジイソプロピルキサントゲンスルフィドを、モノ
マーの重量に対して０から３重量％であり得る含量にお
いて添加できる。

【００５５】第一ポリマーの調製は、１つまたは数個の
段階で行なうことができる。特に、例えば最初に、例え
ばＥＰ-Ａ-３２０８６５に記載のように、高い酸含量を
有するポリマー、次いで低い酸含量を有するポリマーを
製造することが可能である。モノマーは、重合時に導入
しても、好ましくは連続的に添加してもよい。

【００５６】第一ポリマーは、有機溶媒中に、分散され
て、好ましくは溶液で得られる。第一ポリマーの乾燥物
体含量は、好ましくは、５０から９５重量％、特に６０
から８５重量％である。

【００５７】エマルジョンポリマーの製造のために、乳
化重合を、第一ポリマーの存在下で行なう。乳化重合
は、一般に、３０℃から９５℃の温度で、水溶性開始剤
の存在下で行なう。開始剤として、過硫酸ナトリウム、
過硫酸カリウムおよび過硫酸アンモニウム、ｔｅｒｔ-
ブチルヒドロペルオキシド、水溶性アゾ型組合せまたは
酸化還元開始剤系を列挙できる。Ｈ₂Ｏ₂を開始剤として
使用する場合、少量の重金属塩、例えばＣｕ（ＩＩ）ま
たはＦｅ（ＩＩＩ）塩を同時に使用する。

【００５８】第一ポリマーを水または別の水性媒体に導
入できる、および／または乳化重合中に重合を受けてい
る第二ポリマーのモノマーと共に水中に取込むことがで
きる。好ましくは、水をポリマー溶液に加え、次に、使
用する有機溶媒を蒸留により除去する。

【００５９】第一ポリマーが酸または無水基を含む限
り、これらは全体的にまたは部分的に、水相に導入され
る前または最中に、中和基により中和される。

【００６０】適切な中和基は、第一に、無機塩基、例え
ば炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムおよびまたアンモ
ニア、および第二有機塩基、例えばアミノアルコール、
例えば２-アミノ-２-メチル-１-プロパノール（ＡＭ
Ｐ）、トリエタノールアミン、トリイソプロピルアミン
（ＴＩＰＡ）、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリ［（２-ヒドロキシ）-１-プロピル］アミ
ン、２-アミノ-２-メチル-１，３-プロパンジオール
（ＡＭＰＤ）または２-アミノ-２-ヒドロキシメチル-
１，３-プロパンジオールおよびまたジアミン、例えば
リジンである。

【００６１】乳化重合のために、一般に、第一ポリマー
に加えて、他の乳化剤、保護コロイドまたは分散助剤を
使用する必要はない；しかし、これらは添加してもよ
い。

【００６２】乳化重合の前後に、添加剤を使用して粘度
を下げることができる。これらは、好ましくは、有機酸
または塩基の塩、例えばリジン塩酸塩およびクエン酸ナ
トリウムである。

【００６３】本発明に記載の組成物では、ポリマー分散
物は、組成物の全重量に対して、０．１から６０重量
％、好ましくは１重量％から５０重量％、より良好には
５重量％から４０重量％で存在できる。

【００６４】合体剤とも称される、本発明に記載の組成
物に存在する第一有機溶媒は、ポリマー分散物粒子の合
体を促進する。第一有機溶媒は、２００以下、好ましく
は１６０以下の分子量を有し；特に、分子量は、５０か
ら２００、より良好には５０から１６０である。その沸
点は、１２０℃から２５０℃、より良好には１３０℃か
ら２３０℃であり得る。

【００６５】第一有機溶媒の例として、プロピレングリ
コールのエーテル、例えばプロピレングリコールｎ-ブ
チルエーテル、プロピレングリコールｔ-ブチルエーテ
ル、プロピレングリコールｎ-プロピルエーテルおよび
プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロピレン
グリコールのエーテル、例えばジプロピレングリコール
ｎ-ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエ
ーテル、ジプロピレングリコールｔ-ブチルエーテルお
よびジプロピレングリコールｎ-プロピルエーテル、プ
ロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピ
レングリコールジアセテート、メチルラクテート、エチ
ルラクテート、イソプロピルラクテートおよびブチルラ
クテートを列挙できる。

【００６６】第一有機溶媒は、本発明に記載の組成物
に、ケラチン物質、特に爪に沈着した膜を得るのに十分
な量で存在し得；特に、組成物中の第一有機溶媒の含量
は、組成物の全重量に対して、０．０５重量％から１０
重量％、より良好には０．１重量％から８重量％であり
得る。

【００６７】可塑剤とも称される、組成物中に存在する
第二有機溶媒は、分散物状のポリマーが可塑化するのを
可能とする。好ましくは、第二有機溶媒は、２００を越
える、好ましくは２３０以上、より良好には２５０以上
の分子量を有する。特に、分子量は、６００以下、好ま
しくは５００以下とできる。

【００６８】その沸点は、好ましくは１４０℃以上、よ
り良好には１６０℃以上；特にそれは５００℃未満であ
る。

【００６９】第二有機溶媒の例として、アジピン酸エス
テル、例えばアジピン酸ジエチル、アジピン酸ジブチ
ル、アジピン酸ジイソブチルおよびアジピン酸ジイソプ
ロピル、セバシン酸エステル、例えばセバシン酸ジメチ
ル、セバシン酸ジエチルおよびセバシン酸ジブチル、ク
エン酸エステル、例えばクエン酸トリエチル、クエン酸
アセチルトリエチルおよびクエン酸アセチルトリブチ
ル、およびフタル酸エステル、例えばフタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジブチルおよびフタル酸ジオクチルを列挙
できる。

【００７０】第二有機溶媒は、本発明に記載の組成物
に、ケラチン物質上に沈着したポリマー膜を可塑化する
に十分な量で存在し得る。特に、組成物中の第二有機溶
媒の含量は、組成物の全重量に対して、０．０５重量％
から２０重量％、より良好には０．１重量％から１０重
量％であり得る。

【００７１】有利には、本発明に記載の組成物は、７．
５０重量％のエトキシジグリコールを含まず、０．１５
未満％以下のプロピレングリコールを含む。

【００７２】本発明に記載の組成物は、当業者に公知
の、着色物質、例えば水溶性着色剤、粉末着色物質、例
えば色素、真珠光沢色素およびフレークをさらに含むこ
とができる。着色物質は、組成物中に、組成物の全重量
に対して、０．０１重量％から５０重量％、好ましくは
０．０１重量％から３０重量％の含量で存在できる。

【００７３】本発明に記載の組成物は、増粘剤、例えば
水中で膨潤する粘土（クレイ）、例えばヘクトライトお
よびベントナイト、凝集増粘剤、例えば会合性ポリウレ
タン、会合性アクリレートポリマー、および水溶性セル
ロース増粘剤、例えばヒドロキシエチルセルロースも含
むことができる。増粘剤は、組成物の全重量に対して、
０．１重量％から５重量％の含量で存在し得る。

【００７４】本発明に記載の組成物は、かかる組成物に
取込むことのできる当業者に既知の任意の美容添加剤、
例えば充填剤、展着剤、湿潤剤、分散剤、消泡剤、保存
剤、ＵＶフィルター、活性物質、界面活性剤、水和剤、
香料、中和剤、安定化剤および抗酸化剤をさらに含むこ
とができる。勿論、当業者は、本発明に記載の組成物の
有利な特性が、想定される添加剤により変化しないか、
または実質的に変化しないように、注意して、任意のか
かる添加化合物または化合物群、および／またはその量
を選択するであろう。

【００７５】本発明は、以下の実施例で、より詳細に説
明する。

【００７６】

【実施例】実施例１ａ）溶液重合化による第一ポリマードメインを構成する
重合体の調製１３６ｇのイソプロパノールを８５℃で、撹拌しなが
ら、窒素雰囲気下で、還流冷却器、電機子撹拌装置、タ
ップ（ｔａｐ）漏斗およびサーモスタット付き油浴を備
えたガラスフラスコ中で加熱した。次いで、２４０ｇの
ｎ-プロパノールおよび２１．３ｇのｔｅｒｔ-ブチルペ
ルピバレート（７５％）を含む混合物を５時間におよび
加えた。前段階の開始の１５分後、１４．４ｇのアクリ
ル酸、２１．６ｇのｎ-ブチルアクリレート、２８．８
ｇのラウリルアクリレートおよび７９．２ｇのメチルメ
タクリレートを含むモノマー混合物を３時間３０分間に
および加えた。次いで、ポリマー溶液を８０℃まで冷却
し、３０分間で、７５．６ｇの２５重量％のアンモニア
水溶液で中和した。混合物を再度３０分間撹拌した。ポ
リマー溶液を、１２００ｇの水を１時間かけて加え、次
いで混合物を１００℃までの温度まで加熱し、８００ｇ
の留出物を回収した。２４．９重量％の乾燥物体を含む
ポリマー水溶液がかくして得られた。このポリマーは３
４．２のＫ値（１００ｍｌのアセトン中３ｇの乾燥物
体）を有する。Ｋ値（またはＦｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒ定
数）は、溶液中のポリマー粘度から計算し、例えば、Ｈ
ＧＥｌｉａｓ、macromolecule、第１巻、Huthig＆W
epf、Heiderberg１９９０、９８ｆ頁、などの専門文献
に説明されている。

【００７７】ｂ）第一ポリマードメインを構成する重合
体の存在下で、モノマー混合物の乳化重合による数段階
での重合体の調製前の段階ａ）で得られた１２８５ｇのポリマー溶液を８
５℃まで、撹拌しながら窒素雰囲気下で加熱した。次
に、３８ｇの水、０．０１６ｇのＣｕＳＯ₄・５Ｈ₂Ｏ、
および１．６ｇのＬ-リジン塩酸塩を含む混合物を１０
分間かけて取込んだ。２６．７ｇの水中１２重量％の過
酸化水素水溶液を、８５℃で取込んだ。次いで、２時間
かけて、２８０ｇのスチレン、６０ｇのｎ-ブチルアク
リレートおよび１４０ｇのｔｅｒｔ-ブチルアクリレー
トおよびまた６．４ｇのＬ-リジン塩酸塩および５３．
６ｇの水を含むモノマー混合物を加え、そして、２時間
半かけて、１０６．７ｇの１２重量％の水中過酸化水素
水溶液を加えた。次いで、混合物を１時間８５℃で撹拌
し、１２０ｇの水および８０ｇのシリコン界面活性剤
（ＣＡＳ番号７１９６５-３８-３）を含む混合物を加え
ながら、周囲温度まで冷却した。冷却後、４０．４５％
の乾燥物体を含むポリマー粒子分散物が得られた。ポリ
マーは、２７℃の最小膜形成温度および５５℃のガラス
転移温度を有する。ポリマー粒子は、８５ｎｍの最小サ
イズおよび９４ｎｍの相加平均サイズを有する。

【００７８】Ｔ_gを測定するために、ポリマーサンプル
を、周囲温度から１２０℃まで加熱し、次いで、それを
-６０℃まで冷却し、再度１２０℃まで加熱した。Ｔ
_gを、-６０℃から１２０℃の加熱段階の経過で測定し
た。全ての加熱および冷却段階は、２０℃／分の加熱速
度で行った。

【００７９】粒子サイズ分布は、Ｍａｌｖｅｒｎ社の分
光器のモデルオートサイザー２ｃを用いて決定した。こ
の装置を使用して、粒子の直径に対する、１つのクラス
の全ての粒子の全容積の決定が得られた。

【００８０】ｃ）以下の組成を有するマニキュア液を調
製する： -実施例１ｂからのポリマー分散物３５ｇ -セバシン酸ジエチル１．５ｇ -プロピレングリコールメチルエーテルアセテート０．５ｇ -プロピレングリコールｎ-ブチルエーテル３ｇ -ケイ酸アルミニウムマグネシウム（ＬａｐｏｒｔｅからのｌａｐｏｎｉｔｅＸＬＳ）０．９ｇ -色素１．５ｇ -水ｑｓｐ１００ｇ

【００８１】爪に容易に適用され、乾燥後、光沢のある
非粘着性の膜を形成する、マニキュア液が得られた。ニ
スは、ランコムドゥスールの名称で販売されているクレ
ンジング剤により容易にとれた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4C083 AB172 AC171 AC172 AC351 AC352 AC371 AC372 AC391 AD021 AD091 AD092 CC28 DD35 EE03 EE07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリマー粒子の水性分散物を含む化粧品
組成物であって、 -当該ポリマーが、３５℃乃至８０℃のガラス転移温度
と、Ｔｇ-ＭＦＴ≧８℃となるような最小膜形成温度
（ＭＦＴ）とを有し、更に当該組成物が、 -分子量が２００以下であり、周囲圧力で測定すると１
００℃乃至３００℃の沸点を有する、少なくとも１の第
一有機溶媒、及び -分子量が２００を越え、周囲圧力で測定すると１２０
℃以上の沸点を有する、少なくとも１の第二有機溶媒を含むことを特徴とする組成物。
【請求項２】前記のポリマーが、Ｔｇ-ＭＦＴ≧１２
℃、好ましくはＴｇ-ＭＦＴ≧１６℃となるものである
ことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】前記のポリマー粒子のサイズが、５０乃
至２００ｎｍであることを特徴とする請求項１又は２に
記載の組成物。
【請求項４】前記の水性分散物状態のポリマーが、
（メタ）アクリル酸Ｃ ₁-Ｃ₃₀アルキル、ビニルエステ
ル、芳香族ビニルモノマー、及びこれらの混合物からな
る群より選択されるエチレン不飽和モノマーの重合によ
り得られることを特徴とする請求項１乃至３の何れか一
項に記載の組成物。
【請求項５】前記の水性分散物状態のポリマーが、ス
チレンを含むことを特徴とする請求項１乃至４の何れか
一項に記載の組成物。
【請求項６】前記のポリマーが、メタクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸ｎ-ブチル、（メタ）アクリル
酸tert-ブチルからなる群より選択されることを特徴と
する請求項５に記載の組成物。
【請求項７】前記の水性分散物状態のポリマーが、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、及びイタコン酸
からなる群より選択されるモノマーを含むことを特徴と
する請求項５又は６に記載の組成物。
【請求項８】前記のエマルジョンポリマーが、モノマ
ーの総重量に対して、少なくとも０．２重量％の下記式
（Ｉ）：【化１】［式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基
を表し、そしてＲ³は、Ｃ₉-Ｃ₃₀アルキル基を表す］の
モノマーを含むことを特徴とする請求項１乃至７の何れ
か一項に記載の組成物。
【請求項９】Ｒ³が、Ｃ₁₂-Ｃ₂₂基であることを特徴と
する請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】前記式（Ｉ）のモノマーが、（メタ）
アクリル酸ラウリル、及び（メタ）アクリル酸ステアリ
ルからなる群より選択されることを特徴とする請求項８
又は９に記載の組成物。
【請求項１１】水性分散物状態のポリマー中におけ
る、全モノマーに対する、スチレン及び前記式（Ｉ）の
モノマーの比率が、１５乃至８０重量％、好ましくは３
０乃至６０重量％であることを特徴とする請求項５、又
は８乃至１０の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１２】前記のポリマー粒子が、少なくとも１
の第一ポリマー及び少なくとも１の第二ポリマーを含む
複数のポリマードメインを含む粒子であり、当該第一ポリマーが、 -５乃至５０重量部の、少なくとも１のイオン性基又は
イオン形成基を有するモノマー、及び -５０乃至９５重量部の、中性モノマーからなり、そし
て当該第二ポリマーが、中性モノマーを必須としてなる
ことを特徴とする請求項１乃至１１の何れか一項に記載
の組成物。
【請求項１３】前記の、イオン性基又はイオン形成基
を有するモノマーが、エチレン性不飽和のモノ-又はジ
カルボン酸、エチレン性不飽和のモノマーであって少な
くとも１のスルホン酸基を含むもの、及びエチレン性不
飽和のモノマーであって少なくとも１のホスホン酸基又
はリン酸基を含むものからなる群より選択されることを
特徴とする請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】前記のイオン性モノマーが、完全に又
は一部が中和されたものであることを特徴とする請求項
１２又は１３に記載の組成物。
【請求項１５】前記の第一ポリマーが、 -５乃至４０重量部の、少なくとも１のイオン性基又は
イオン形成基を含むモノマー、 -２乃至５０重量部の、前記式（Ｉ）のモノマー、 -１０乃至９３重量部の、中性モノマーであって、（メ
タ）アクリル酸Ｃ₁-Ｃ₈アルキル、C₁-Ｃ₁₈カルボン酸の
ビニルエステル、芳香族ビニルモノマー、又はこれらの
混合物から選択されるもの、並びに、 -０乃至４０重量部の、上述のものとは異なるモノマーからなり、前記の第二ポリマーが、 -６０乃至１００重量部の、中性モノマーであって、
（メタ）アクリル酸Ｃ₁-Ｃ₈アルキル、C₁-Ｃ₁₈カルボン
酸のビニルエステル、芳香族ビニルモノマー、又はこれ
らの混合物から選択されるもの、並びに -０乃至４０重量部の異なるモノマーからなることを特徴とする請求項１２乃至１４の何れか
一項に記載の組成物。
【請求項１６】前記の第一ポリマーと第二ポリマーと
の間の重量比が、１０：９０乃至６０：４０であること
を特徴とする請求項１２乃至１５の何れか一項に記載の
組成物。
【請求項１７】前記のポリマーが、組成物の総重量に
対して、０．１乃至６０重量％、好ましくは１乃至５０
重量％の内容量で存在することを特徴とする請求項１乃
至１６の何れか一項に記載の組成物。
【請求項１８】前記の第一の有機溶媒が、１２０℃乃
至２５０℃、好ましくは１３０℃乃至２３０℃の沸点を
有することを特徴とする請求項１乃至１７の何れか一項
に記載の組成物。
【請求項１９】前記の第一の有機溶媒が、プロピレン
グリコールｎ-ブチルエーテル、プロピレングリコール
ｔ-ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ-プロピル
エーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジ
プロピレングリコールｎ-ブチルエーテル、ジプロピレ
ングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコール
ｔ-ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ-プロピ
ルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセ
テート、プロピレングリコールジアセテート、メチルラ
クテート、エチルラクテート、イソプロピルラクテー
ト、及びブチルラクテートからなる群より選択されるこ
とを特徴とする請求項１乃至１８の何れか一項に記載の
組成物。
【請求項２０】前記の第一の有機溶媒が、組成物の総
重量に対して、０．０５乃至１０重量％、好ましくは
０．１乃至８重量％の内容量で存在することを特徴とす
る請求項１乃至１９の何れか一項に記載の組成物。
【請求項２１】前記の第二の有機溶媒が、１４０℃以
上、好ましくは１６０℃以上の沸点を有することを特徴
とする請求項１乃至２０の何れか一項に記載の組成物。
【請求項２２】前記の第二の有機溶媒が、アジピン酸
ジエチル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジイソブチ
ル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジメチル、
セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジブチル、クエン酸ト
リエチル、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセ
チルトリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチ
ル、及びフタル酸ジオクチルからなる群より選択される
ことを特徴とする請求項１乃至２１の何れか一項に記載
の組成物。
【請求項２３】前記の第二の有機溶媒が、組成物の総
重量に対して、０．０５乃至２０重量％、好ましくは
０．１乃至１０重量％の内容量で存在することを特徴と
する請求項１乃至２２の何れか一項に記載の組成物。
【請求項２４】着色料、増粘剤、充填剤、展着剤、湿
潤剤、分散剤、消泡剤、保存料、ＵＶ吸収剤、活性剤、
界面活性剤、水和剤、芳香剤、中和剤、安定化剤、及び
抗酸化剤から選択される化粧品添加物を含むことを特徴
とする請求項１乃至２３の何れか一項に記載の組成物。
【請求項２５】前記の着色料が、水溶性着色剤、顔
料、真珠光顔料、及びフレーキからなる群より選択され
ることを特徴とする請求項２４に記載の組成物。
【請求項２６】前記の着色料が、組成物の総重量に対
して、０．０１乃至５０重量％、好ましくは０．０１乃
至３０重量％の内容量で存在することを特徴とする請求
項２４又は２５に記載の組成物。
【請求項２７】前記の増粘剤が、水で膨潤する粘土、
凝集性の増粘剤、及び水溶性のセルロース製増粘剤から
なる群より選択されることを特徴とする請求項２４に記
載の組成物。
【請求項２８】前記の増粘剤が、組成物の総重量に対
して、０．１乃至５重量％の内容量で存在することを特
徴とする請求項２４又は２５に記載の組成物。
【請求項２９】ケラチン物質、特には爪をメークアッ
プ及び／又はケアするための美容方法であって、請求項
１乃至２８の何れか一項に記載の組成物を、当該ケラチ
ン物質に適用することを含む方法。
【請求項３０】アセトン及び／又は酢酸エチルで除去
可能な膜を得るため、及び／又は爪に付着する、及び／
又は光沢のある膜を得るための、請求項１乃至２８の何
れか一項に記載の組成物の使用。
【請求項３１】 -ポリマー粒子の水性分散物であっ
て、当該ポリマーが、３５℃乃至８０℃のガラス転移温
度（Ｔｇ）と、Ｔｇ-ＭＦＴ≧８℃となるような最小膜
形成温度（ＭＦＴ）とを有するもの； -２００以下の分子量と、周囲圧力で測定すると１００
℃乃至３００℃の沸点とを有する第一の有機溶媒；並び
に -２００を越える分子量と、周囲圧力で測定すると１２
０℃以上の沸点とを有する第二の有機溶媒の、アセトン及び／又は酢酸エチルで除去可能な膜を得
るため、及び／又は爪に付着する、及び／又は光沢のあ
る膜を得るための化粧品組成物中における使用。