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JP2002097086A - Inorganically coated product - Google Patents

Inorganically coated product

Info

Publication number
JP2002097086A
JP2002097086A JP2000289904A JP2000289904A JP2002097086A JP 2002097086 A JP2002097086 A JP 2002097086A JP 2000289904 A JP2000289904 A JP 2000289904A JP 2000289904 A JP2000289904 A JP 2000289904A JP 2002097086 A JP2002097086 A JP 2002097086A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
coating
inorganic
coating film
film
acrylic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000289904A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Okuo Kuwaguchi
億雄 鍬口
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Electric Works Co Ltd
Original Assignee
Matsushita Electric Works Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Matsushita Electric Works Ltd filed Critical Matsushita Electric Works Ltd
Priority to JP2000289904A priority Critical patent/JP2002097086A/en
Publication of JP2002097086A publication Critical patent/JP2002097086A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Aftertreatments Of Artificial And Natural Stones (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a new inorganically coated product which is an inorganically coated product such as a thick roof tile and the like and which has excellent coating film adhesion on its kerf and good weather resistance and long-term durability. SOLUTION: This is a coated product whose kerf of ceramic base inorganic material has a sequential formation of <I> acrylic silicone coating base film and <II> silicon alkoxide coating base inorganic film or has an inclusion of <III> acrylic emulsion coating organic film between films <1> and <2>.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】この出願の発明は、無機質塗
装品に関するものである。さらに詳しくは、長期耐久性
に優れた木口塗装面を有する厚物瓦等の無機質塗装品に
関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an inorganic coated product. More specifically, the present invention relates to an inorganic painted product such as a thick tile having a wood-grained painted surface having excellent long-term durability.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、瓦や壁材等としての窯業系無
機質品に対してはその表面に塗装を施すことによって耐
水性、耐候性等を向上させることが行われている。ま
た、軽量厚物瓦等の場合には、その木口面からの水の侵
入による凍害劣化や耐候性の低下を抑止するために、木
口面に対しても、撥水剤を塗布し、さらにその表層に有
機塗膜を配設することが行われてきている。
2. Description of the Related Art Conventionally, ceramic-based inorganic products such as tiles and wall materials have been improved in water resistance, weather resistance, etc. by applying a coating to the surface thereof. In the case of light-weight thick roof tiles, a water-repellent agent is applied to the kiguchi surface to prevent frost damage and weather resistance due to water penetration from the kiguchi surface. It has been practiced to provide an organic coating film on a surface layer.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
厚物瓦等の木口面に対しても塗装を施している無機質塗
装品においては、木口面における常温乾燥型のアルコキ
シシラン系等の撥水剤と有機塗膜の密着力が充分でな
く、剥離が生じやすく、また耐候性、そして長期の耐久
性が充分でないという問題があった。
However, in the case of a conventional inorganic paint product, which is also applied to the wood edge of a thick tile such as a thick tile, a room temperature drying type water repellent such as an alkoxysilane-based material on the wood edge. In addition, there is a problem that the adhesion between the film and the organic coating film is not sufficient, peeling is likely to occur, and the weather resistance and long-term durability are not sufficient.

【0004】そこで、この出願の発明は、上記のとおり
の従来の問題点を解消し、厚物瓦等の場合の無機質塗装
品であって、木口面における塗膜の密着力、耐候性に優
れ、長期耐久性の良好な、新しい無機質塗装品を提供す
ることを課題としている。
Accordingly, the invention of this application solves the conventional problems as described above, and is an inorganic coating product for thick tiles and the like, which is excellent in adhesion and weather resistance of a coating film on a wooden surface. It is an object of the present invention to provide a new inorganic coating product having good long-term durability.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】この出願の発明は、上記
の課題を解決するものとして、第1には、窯業系無機質
品の木口面に、順次に次の塗膜<I><II>が塗装され
ていることを特徴とする無機質塗装品。
Means for Solving the Problems The invention of this application is to solve the above-mentioned problems. First, the following coating films <I><II> are sequentially applied to the kiguchi surface of ceramic-based inorganic products. A mineral-coated product characterized by being painted.

【0006】<I>アクリルシリコン系塗料塗膜 <II>ケイ素アルコキシドコーティング材系無機塗膜ま
た、第2には、上記の塗装品において、塗膜<I>と塗
膜<II>との間に、 <III>アクリルエマルジョン系塗料有機塗膜が塗装配
設されていることを特徴とする無機質塗装品を提供す
る。
<I> Acrylic silicon-based coating film <II> Silicon alkoxide coating material-based inorganic coating Second, in the above-mentioned coated product, between the coating film <I> and the coating film <II><III> An inorganic coating product characterized by being provided with an organic coating film of an acrylic emulsion paint.

【0007】そして、この出願の発明は、上記の第1ま
たは第2の発明について、第3には、<II>ケイ素アル
コキシドコーティング材系無機塗膜は、硬化触媒ととも
に、次の成分(A)(B)を主として含有するコーティ
ング材により塗装されたものであることを特徴とする無
機質塗装品提供する。 (A)一般式 R1 nSlX4-n (式中、R1は同一又は異種の置換もしくは非置換の炭
素数1〜8の1価炭化水素基を示し、nは0〜3の整
数、Xは加水分解性基を示す。) (B)平均組成式 R2 aSi(OH)b(4-a-b)/2 (式中、R2は同一又は異種の置換もしくは非置換の炭
素数1〜8の1価炭化水素基を示し、a及びbはそれぞ
れ0.2≦a≦2、0.0001≦b≦3、a+b<4
の関係を満たす数である。) また、第4には、<I>アクリルシリコン系塗料塗膜
は、官能基として加水分解性シリル基を有するシリコン
化合物を含有するか、もしくは該化合物により変性され
たアクリル化合物または樹脂を含有する塗料が塗装され
たものであることを特徴とする無機質塗装品を提供し、
第5には、<III>アクリルエマルジョン系塗料有機塗
膜は、<II>ケイ素アルコキシドコーティング材系無機
塗膜との界面相溶性を有している塗料が塗装されたもの
であることを特徴とする無機質塗装品を提供し、第6に
は、塗膜の膜厚が、 <I>アクリルシリコン系塗料塗膜:10μm〜70μ
m <II>ケイ素アルコキシドコーティング材系無機塗膜:
2μm〜10μm <III>アクリルエマルジョン系塗料有機塗膜:0、ま
たは10μm〜70μm の範囲にある無機質塗装品を提供する。
The invention of this application relates to the first or second invention described above. Thirdly, <II> a silicon alkoxide coating material-based inorganic coating film comprises the following component (A) together with a curing catalyst. An inorganic coated article characterized by being coated with a coating material mainly containing (B). (A) a general formula R 1 n SIX 4-n (wherein, R 1 represents the same or different substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, n is an integer of 0 to 3, X represents a hydrolyzable group.) (B) Average composition formula R 2 a Si (OH) b O (4-ab) / 2 (wherein, R 2 is the same or different, substituted or unsubstituted carbon number) Represents a monovalent hydrocarbon group of 1 to 8, wherein a and b are respectively 0.2 ≦ a ≦ 2, 0.0001 ≦ b ≦ 3, a + b <4
Is a number that satisfies the relationship Fourth, <I> the acrylic silicone-based coating film contains a silicon compound having a hydrolyzable silyl group as a functional group, or contains an acrylic compound or resin modified with the compound. Providing inorganic paint products, characterized in that the paint is painted,
Fifth, the organic coating of <III> acrylic emulsion-based coating is characterized by being coated with a coating having an interface compatibility with the inorganic coating of <II> silicon alkoxide coating material. Sixth, a coating film having a thickness of <I> acrylic silicon-based coating film: 10 μm to 70 μm
m <II> Silicon alkoxide coating material-based inorganic coating:
2 μm to 10 μm <III> Acrylic emulsion-based organic coating film: 0 or an inorganic coating product in the range of 10 μm to 70 μm is provided.

【0008】さらにこの出願の発明は、第7には、前記
いずれかの無機質塗装品であって、UV照射時間が15
0時間でも塗膜に異常が生じないことを特徴とする無機
質塗装品を提供し、第8には、凍害A法100サイクル
後の塗膜の2次密着性に異常が生じないことを特徴とす
る無機質塗装品を提供する。
Further, the invention of this application is, in a seventh aspect, any one of the above inorganic coating products, wherein the UV irradiation time is 15 minutes.
The present invention provides an inorganic coated product characterized in that no abnormality occurs in the coating film even at 0 hours. Eighthly, no abnormality occurs in the secondary adhesion of the coating film after 100 cycles of the freeze damage A method. To provide inorganic coatings.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】この出願の発明は上記のとおりの
特徴をもつものであるが、以下にその実施の形態につい
て説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The invention of this application has the features as described above, and embodiments thereof will be described below.

【0010】この出願の発明においては、厚物瓦等の窯
業系無機質品であって、その木口面に塗装を施した塗装
品を提供するものであるが、木口面からの水の侵入によ
る凍害劣化を抑止し、耐候性や、長期耐久性を向上させ
るために、塗膜密着性、耐候性等に優れた塗膜を以下の
ように構成している。
In the invention of this application, a ceramic inorganic material such as a thick roof tile is provided, which is provided with a coating on the lip end thereof. In order to suppress deterioration and improve weather resistance and long-term durability, a coating film having excellent coating film adhesion, weather resistance, and the like is configured as follows.

【0011】すなわち、木口面の表面に対し、順次に、
次の塗膜: <I>アクリルシリコン系塗料塗膜 <II>ケイ素アルコキシドコーティング材系無機塗膜が
塗装されている。あるいはまた、塗膜<I>と塗膜<II
>との間中塗り層が介在されて、たとえば図1の瓦を基
材とした例のように、 <I>アクリルシリコン系塗料塗膜、 <II>ケイ素アルコキシドコーティング材系無機塗膜 <III>アクリルエマルジョン系塗料有機塗膜 が塗装されている。
That is, the surface of the kiguchi surface is sequentially
The following coating films: <I> Acrylic silicon-based coating film <II> Silicon alkoxide coating material-based inorganic coating film is applied. Alternatively, coating <I> and coating <II
<I> Acrylic silicon-based coating film, <II> Silicon alkoxide coating material-based inorganic coating <III>> Acrylic emulsion-based organic coating is applied.

【0012】この発明においては、対象とする基材は、
窯業系無機質品であればその組成や用途は各種のもので
あってよい。たとえば組成としては、セメント系、ある
いは石膏系等の各種でよく、用途についても、瓦や役
物、壁材等の各種でよい。なかでも、比較的木口面の表
面積の大きな厚物品が、この発明において主とした対象
となる。
In the present invention, the target substrate is
The composition and use of the ceramic-based inorganic product may be various. For example, the composition may be various types such as cement type or gypsum type, and the application may be various types such as tiles, accessories, wall materials and the like. Above all, a thick article having a relatively large surface area on the tip surface is a main object of the present invention.

【0013】<I>アクリルシリコン系塗料塗膜につい
ては、基材としての窯業系無機質品に対して、また上層
としての<II>ケイ素アルコキシドコーティング材系無
機塗膜に対しての密着性、あるいは中塗り層としての<
III>アクリルエマルジョン系塗料有機塗膜に対しての
密着性が良好なものとなる塗料が用いられる。
[0013] <I> Acrylic silicone paint film has good adhesion to ceramic inorganic material as a base material and <II> silicon alkoxide coating material inorganic film as an upper layer, or <As intermediate coating layer
III> Acrylic emulsion paint A paint that provides good adhesion to an organic coating film is used.

【0014】このような塗料としては、官能基としてシ
リコン基とともに、加水分解性シリル基を有するシリコ
ン化合物とアクリル化合物もしくはアクリルオリゴマー
やアクリル樹脂との反応性組成物、あるいは、上記シリ
コン化合物により変性されたアクリル化合物またはその
オリゴマーや樹脂を主として含有する有機溶剤系の塗料
が代表的なものとして挙げられる。市販品でもよいし合
成したものでもよい。
Such a paint is a reactive composition of a silicon compound having a hydrolyzable silyl group together with a silicon group as a functional group and an acrylic compound, an acrylic oligomer or an acrylic resin, or modified by the silicon compound. Organic solvent-based paints mainly containing acrylic compounds or their oligomers and resins are mentioned as typical examples. A commercially available product or a synthesized product may be used.

【0015】また、上記の加水分解性シリル基を有する
シリコン化合物を用いたアクリルシリコン系塗料は、熱
乾燥・硬化型のものであることが好ましい。その際の加
熱温度としては、60℃〜110℃の範囲のものが例示
される。このような熱乾燥・硬化型のアクリルシリコン
系塗料を用いることによって、加水分解したシリル基
が、窯業系無機質基材と強く結合密着し、従来の常温乾
燥型の撥水剤に比べて、付着強度と、耐水性をはるかに
高めることになる。また、上層としての<II>ケイ素ア
ルコキシドコーティング材系無機塗膜とも密着する。
The acrylic silicone-based paint using the above-mentioned silicon compound having a hydrolyzable silyl group is preferably of a heat-drying / curing type. The heating temperature in this case is, for example, in the range of 60 ° C to 110 ° C. By using such a heat-drying / curing type acrylic silicone paint, the hydrolyzed silyl group is strongly bonded to and adhered to the ceramics-based inorganic base material. Strength and water resistance will be much higher. Also, it adheres to the <II> silicon alkoxide coating material-based inorganic coating as the upper layer.

【0016】中塗り層として前記<III>の有機塗膜を
用いる場合には、この有機塗膜のアクリル性基との親和
性により密着性は良好となる。この<I>アクリルシリ
コン系塗料塗膜のための塗料、すなわちアクリルシリコ
ン系塗料は、木口表面に対して、好適には、固形分(乾
燥後)として30〜50g/m2の塗布量として塗装す
る。また、硬化後の塗膜の厚みは、10μm〜70μm
となるようにするのが好ましい。固形分30g/m2
満、膜厚が10μm未満の場合には、層間密着性が充分
でなく、逆に、固形分が50g/m2を超え、70μm
を超えた場合にも密着性は低下する傾向を示す。
When the organic coating film of the above <III> is used as the intermediate coating layer, the adhesion becomes good due to the affinity of the organic coating film with the acrylic group. This <I> paint for an acrylic silicone paint film, that is, an acrylic silicone paint, is preferably applied to the wood opening surface at an application amount of 30 to 50 g / m 2 as a solid content (after drying). I do. The thickness of the cured coating film is 10 μm to 70 μm
It is preferable that When the solid content is less than 30 g / m 2 and the film thickness is less than 10 μm, the interlayer adhesion is not sufficient, and conversely, the solid content exceeds 50 g / m 2 and 70 μm
When it exceeds the value, the adhesiveness tends to decrease.

【0017】この発明の<II>ケイ素アルコキシドコー
ティング材は、無機質の塗膜を形成するものとして特徴
を有している。このようなケイ素アルコキシドコーティ
ング材には、この出願の発明者らによってすでに各種方
法、用途への適用として提案されているものも含まれ
る。
The <II> silicon alkoxide coating material of the present invention is characterized by forming an inorganic coating film. Such silicon alkoxide coating materials include those already proposed by the inventors of the present application for various methods and applications.

【0018】このような無機質の塗膜、つまり無機塗膜
は、そのものとしては耐候性、密着性に優れるものであ
って、発明者らによって、有機塗膜を介して瓦表面等に
塗布することも提案されている。実際に、ケイ素アルコ
キシドコーティング材による塗膜では、外観デザイン性
が良好となるだけでなく、耐候性、耐久性も良好とな
る。
Such an inorganic coating film, that is, an inorganic coating film has excellent weather resistance and adhesiveness as such, and is applied to the surface of a tile or the like via an organic coating film by the present inventors. Has also been proposed. Actually, a coating film made of a silicon alkoxide coating material not only has good appearance design, but also has good weather resistance and durability.

【0019】ただ、窯業系無機質品の木口面について
は、これまでのところ、このようなケイ素アルコキシド
コーティング材が塗装された例は知られていない。ま
た、木口面については、有機塗膜を介して塗装するだけ
では充分ではない。これは、木口面は、その表面の組織
が厚物瓦等の平面部表面の場合とは相違していることに
一つの理由がある。たとえば、平面部表面は、多くの場
合、プレス成形時の被押圧面として比較的緻密化されて
いるのに比べ、木口面はこれとは異なり、切断面や切削
面となっている場合も少くないからである。
However, with respect to the kiguchi surface of ceramic-based inorganic products, there is no known example in which such a silicon alkoxide coating material is applied. On the other hand, it is not sufficient to apply the coating via an organic coating film on the wood surface. One reason for this is that the Kiguchi surface has a different structure from that of a flat surface such as a thick roof tile. For example, the flat surface is often relatively dense as the surface to be pressed during press molding, whereas the kiguchi surface is different from this, and the cut surface or cutting surface is often less. Because there is no.

【0020】そこで、この出願の発明では、前記のとお
りの<I>塗膜の上に、前記<II>ケイ素アルコキシド
コーティング材系無機塗膜が形成される。あるいはま
た、<I>塗膜の上に中塗り層として<III>有機塗膜
を配設した後に、その上に<II>ケイ素アルコキシドコ
ーティング材系無機塗膜が形成される。
Therefore, in the present invention, the <II> silicon alkoxide coating material-based inorganic coating is formed on the <I> coating as described above. Alternatively, after an <III> organic coating film is provided as an intermediate coating layer on the <I> coating film, a <II> silicon alkoxide coating material-based inorganic coating film is formed thereon.

【0021】特にこの出願の発明においては、有機溶剤
系の<I>アクリルシリコン系塗料塗膜の存在は重要で
あって、この塗膜がない場合には、所要の耐久性は得ら
れない。また、この<I>アクリルシリコン系塗料塗膜
には、前記<II>、そしてさらには<III>の塗膜の積
層が欠かせないのである。
Particularly, in the invention of this application, the presence of an organic solvent-based <I> acrylic silicon-based coating film is important, and the required durability cannot be obtained without this coating film. In addition, the <I> acrylic silicon-based coating film must have the above-mentioned <II> and further <III> laminated film.

【0022】ケイ素アルコキシドコーティング材につい
ては、より好ましくは、前記のとおり、硬化触媒ととも
に、次の成分(A)(B)を主として含有するコーティ
ング材とする。 (A)一般式 R1 nSlX4-n (式中、R1は同一又は異種の置換もしくは非置換の炭
素数1〜8の1価炭化水素基を示し、nは0〜3の整
数、Xは加水分解性基を示す。) (B)平均組成式 R2 aSi(OH)b(4-a-b)/2 (式中、R2は同一又は異種の置換もしくは非置換の炭
素数1〜8の1価炭化水素基を示し、a及びbはそれぞ
れ0.2≦a≦2、0.0001≦b≦3、a+b<4
の関係を満たす数である。) 成分(A)は、加水分解性基Xを有する加水分解性オル
ガノシランであって、式中のR1の具体例としては、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル等のアルキル基;シクロぺンチ
ル、シクロヘキシル等のシクロアルキル基;2−フェニ
ルエチル、2−フェニルプロピル、3−フェニルプロピ
ル等のアラルキル基;フェニル、トリル等のアリール
基;ビニル、アリル等のアルケニル基;クロロメチル、
γ−クロロプロピル、3,3,3−トリフルオロプロピ
ル等のハロゲン置換炭化水素基;γ−メタクリロキシプ
ロピル、γ−グリシドキシプロピル、3,4−エポキシ
シクロヘキシルエチル、γ−メルカプトプロピル等の置
換炭化水素基等が挙げられる。これらの中でも、合成の
容易さおよび入手の容易さから、炭素数1〜4のアルキ
ル基またはフェニル基が好ましい。
The silicon alkoxide coating material is more preferably a coating material mainly containing the following components (A) and (B) together with the curing catalyst as described above. (A) a general formula R 1 n SIX 4-n (wherein, R 1 represents the same or different substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, n is an integer of 0 to 3, X represents a hydrolyzable group.) (B) Average composition formula R 2 a Si (OH) b O (4-ab) / 2 (wherein, R 2 is the same or different, substituted or unsubstituted carbon number) Represents a monovalent hydrocarbon group of 1 to 8, wherein a and b are respectively 0.2 ≦ a ≦ 2, 0.0001 ≦ b ≦ 3, a + b <4
Is a number that satisfies the relationship The component (A) is a hydrolyzable organosilane having a hydrolyzable group X, and specific examples of R 1 in the formula include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, and the like. Alkyl groups such as cyclopentyl and cyclohexyl; aralkyl groups such as 2-phenylethyl, 2-phenylpropyl and 3-phenylpropyl; aryl groups such as phenyl and tolyl; alkenyl groups such as vinyl and allyl; Chloromethyl,
halogen-substituted hydrocarbon groups such as γ-chloropropyl and 3,3,3-trifluoropropyl; substitution with γ-methacryloxypropyl, γ-glycidoxypropyl, 3,4-epoxycyclohexylethyl, γ-mercaptopropyl and the like And a hydrocarbon group. Among these, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group is preferable in terms of ease of synthesis and availability.

【0023】加水分解性基Xの例としては、アルコキシ
基、アセトキシ基、オキシム基〔−O−N=C(−
R′)−R〕、エノキシ基〔−O−C(−R)=C(−
R″)−R′〕アミノ基、アミノキシ基〔−O−N(−
R)−R′)、アミド基〔−N(−R′)−CO−R〕
(ここで、R、R′およびR″は、たとえば、各々水素
原子または1価の炭化水素基等である)等が挙げられ
る。入手の容易さおよび調製しやすいことから、アルコ
キシル基が好ましい。
Examples of the hydrolyzable group X include an alkoxy group, an acetoxy group and an oxime group [—ON = C (−
R ')-R], an enoxy group [-OC (-R) = C (-
R ")-R '] amino group, aminoxy group [-ON (-
R) -R '), an amide group [-N (-R')-CO-R]
(Where R, R ′ and R ″ are, for example, each a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group), etc. An alkoxyl group is preferred because of its availability and easy preparation.

【0024】このような加水分解性オルガノシランとし
ては、前記一般式中のnが0〜3の整数であるモノー、
ジー、トリー、テトラーの各完納性のアリコキシシラン
類、アセトキシシラン類、オキシムシラン類、エノキシ
シラン類、アミノシラン類、アミノキシシラン類、アミ
ドシラン類等が挙げられる。人手の容易さおよび調製し
やすいことからアルコキシシラン類が好ましい。
Examples of such a hydrolyzable organosilane include mono-, wherein n in the above general formula is an integer of 0 to 3,
Gly, tree, and tetrakilic allyloxysilanes, acetoxysilanes, oxime silanes, enoxysilanes, aminosilanes, aminoxysilanes, amidosilanes and the like can be mentioned. Alkoxysilanes are preferred because they are easy to handle and easy to prepare.

【0025】特に、n=0のテトラアルコキシシランと
しては、テトラメトキシシシラン、テトラエトキシシラ
ン等が例示き、n=1のオルガノトリアルコキシシラン
としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、フェニ
ルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、
3,3,3−トルフルオロプロピルトリメトキシシラン
等が例示できる。また、n=2のジオルガノジアルコキ
シシランとしては、ジメチルジメトキシシラン、ジメチ
ルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジ
フェニルジエトキシシラン、メチルフェニルジメトキシ
シラン等が例示でき、n=3のトリオルガノアルコキシ
シランとしては、トリメチルメトキシシラン、トリメチ
ルエトキシシラン、トリメチルイソプロポキシシラン、
ジメチルイソブチルメトキシシラン等が例示できる。さ
らに一般にシランカップリング剤と呼ばれるオルガノシ
ラン化合物もアルコキシシラン類に含まれる。
Particularly, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane and the like are exemplified as n = 0 tetraalkoxysilane, and methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane and methyltrimethoxysilane are exemplified as n = 1 organotrialkoxysilane. Triisopropoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane,
3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane and the like can be exemplified. Examples of the diorganodialkoxysilane of n = 2 include dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, and methylphenyldimethoxysilane, and the like. Is trimethylmethoxysilane, trimethylethoxysilane, trimethylisopropoxysilane,
Dimethylisobutylmethoxysilane and the like can be exemplified. Further, an organosilane compound generally called a silane coupling agent is also included in the alkoxysilanes.

【0026】前記一般式で表わされる加水分解性オルガ
ノシランのうち、50モル%以上がn=1で示される3
官能性のものであることが好ましく、より好ましくは6
0モル%以上であり、最も好ましくは70モル%以上で
ある。n=1で示される3官能性のものが50モル%未
満では、充分な塗膜硬度が得られないとともに、乾燥硬
化性が劣ることがある。
In the hydrolyzable organosilane represented by the above general formula, at least 50 mol% of n is 1
It is preferably a functional one, more preferably 6
It is at least 0 mol%, most preferably at least 70 mol%. If the trifunctional compound represented by n = 1 is less than 50 mol%, sufficient coating film hardness may not be obtained, and dry curability may be poor.

【0027】成分(A)は、長期的に安定した性能を得
るためには、液のpH値を2.0〜7.0、好ましくは
2.5〜6.5、より好ましくは3.0〜6.0にする
とよい。pHがこの範囲外であると、特に水の使用量が
加水分解性基(X)1モルに対し0.3モル以上で成分
(A)の長期的な性能低下が著しくなることがある。。
成分(A)のpHがこの範囲外にあるときは、この範囲
よりも酸性側であれば、アンモニア、エチレンジアミン
等の塩基性試薬を添加して調整すればよく、塩基性側の
ときは、塩酸、硝酸、酢酸等の酸性試薬を用いて調整す
ればよい。しかし、その調整方法は、特に限定されるも
のではない。
The component (A) has a pH value of 2.0 to 7.0, preferably 2.5 to 6.5, more preferably 3.0 in order to obtain stable performance over a long period of time. It is good to set it to 6.0. When the pH is out of this range, the long-term performance of component (A) may be remarkably reduced particularly when the amount of water used is 0.3 mol or more per 1 mol of hydrolyzable group (X). .
When the pH of the component (A) is out of this range, if it is more acidic than this range, it may be adjusted by adding a basic reagent such as ammonia or ethylenediamine. It may be adjusted by using an acidic reagent such as acetic acid, nitric acid or acetic acid. However, the adjustment method is not particularly limited.

【0028】成分(B)のシラノール基を有するポリオ
ルガノシロキサンは、この発明の特徴をなす重要な成分
である。このような成分(B)の平均組成式中、R2
しては、前記のR1と同じものが例示されるが、好まし
くは、炭素数1〜4のアルキル基、フェニル基、ビニル
基、γ−グリシドキシプロピル基、γ−メタクリロキシ
プロピル基、γ−アミノプロピル基、3,3,3−トル
フルオロプロピル基等の置換炭化水素基、より好ましく
はメチル基またはフェニル基である。また、前記式中、
aおよびbはそれぞれ前記の関係を満たす数であり、a
が0.2未満またはbが3を超えると、硬化被膜にクラ
ックが生じる等の不都合があり、また、aが2を超えb
が0.0001未満では、硬化が好ましく進行しない。
The polyorganosiloxane having a silanol group of the component (B) is an important component that characterizes the present invention. In the average composition formula of the component (B), R 2 may be the same as R 1 described above. Preferably, R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group, a vinyl group, or γ. A substituted hydrocarbon group such as a glycidoxypropyl group, a γ-methacryloxypropyl group, a γ-aminopropyl group, a 3,3,3-trifluoropropyl group, and more preferably a methyl group or a phenyl group. In the above formula,
a and b are numbers that satisfy the above relationship, respectively.
Is less than 0.2 or b exceeds 3, there are disadvantages such as cracks in the cured film, and a exceeds 2 and b
Is less than 0.0001, curing does not proceed favorably.

【0029】このようなシラノール基を有するポリオル
ガノシロキサンは、たとえば、メチルトリクロロシラ
ン、ジメチルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラ
ン、ジフェニルジクロロシラン、またはこれらに対応す
るアルコキシシランの1種もしくは2種以上を公知の方
法により大量の水で加水分解することにより得ることが
できる。シラノール基を有するポリオルガノシロキサン
を得るために、アルコキシシランを用いて公知の方法で
加水分解した場合、加水分解されないアルコキシル基が
微量に残る場合がある。つまり、シラノール基と極微量
のアルコキシル基とが共存するようなポリオルガノシロ
キサンが得られることもあるが、この発明では、このよ
うなポリオルガノシロキサンも用いることができる。
As the polyorganosiloxane having such a silanol group, for example, one or two or more of methyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, phenyltrichlorosilane, diphenyldichlorosilane, and corresponding alkoxysilanes are known. It can be obtained by hydrolyzing with a large amount of water according to the method. When a polyorganosiloxane having a silanol group is hydrolyzed by a known method using alkoxysilane, a small amount of an unhydrolyzed alkoxyl group may remain. In other words, a polyorganosiloxane in which a silanol group and a trace amount of an alkoxyl group coexist may be obtained. In the present invention, such a polyorganosiloxane can be used.

【0030】ケイ素アルコキシド系コーティング材の成
分としての硬化触媒は、前記成分(A)と成分(B)量
の縮合反応を促進し、被膜を硬化させるものである。こ
のような触媒としては、特に限定はされないが、たとえ
ば、アルキルチタン酸塩、オクチル酸スズ、ジブチルス
ズジラウレート、ジオクチルスズジマレート等のカルボ
ン酸の金属塩;ジブチルアミン−2−ヘキソエート、ジ
メチルアミンアセテート、エタノールアミンアセテート
等のアミン塩;酢酸テトラメチルアンモニウム等のカル
ボン酸第4級アンモニウム塩;テトラエチレンペンタミ
ン等のアミン類;N−β−アミノエチル−γ−アミノプ
ロピルトリメトシキシラン、N−β−アミノエチル−γ
−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミン系
シランカップリング剤;p−トルエンスルホン酸、フタ
ル酸、塩酸等の酸類;アルミニウムアルコキシド、アル
ミニウムキレート等のアルミニウム化合物;水酸化カリ
ウム等のアルカリ金属水酸化物;テトライソプロピルチ
タネート、テトラブチルチタネート、チタニウムテトラ
アセチルアセトネート等のチタニウム化合物;メチルト
リクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチル
モノクロロシラン等のハロゲン化シラン等が挙げられ
る。しかし、これらの触媒の他にも、成分(A)と成分
(B)の縮合反応の促進に有効なものであれば用いるこ
とができ、特に制限はない。
The curing catalyst as a component of the silicon alkoxide-based coating material promotes a condensation reaction between the components (A) and (B) to cure the coating. Examples of such a catalyst include, but are not particularly limited to, metal salts of carboxylic acids such as alkyl titanates, tin octylate, dibutyltin dilaurate, dioctyltin dimaleate; dibutylamine-2-hexoate, dimethylamine acetate, Amine salts such as ethanolamine acetate; quaternary ammonium salts of carboxylic acids such as tetramethylammonium acetate; amines such as tetraethylenepentamine; N-β-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane; N-β- Aminoethyl-γ
Amine silane coupling agents such as -aminopropylmethyldimethoxysilane; acids such as p-toluenesulfonic acid, phthalic acid and hydrochloric acid; aluminum compounds such as aluminum alkoxide and aluminum chelate; alkali metal hydroxides such as potassium hydroxide; Titanium compounds such as tetraisopropyl titanate, tetrabutyl titanate, and titanium tetraacetylacetonate; halogenated silanes such as methyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, and trimethylmonochlorosilane; However, other than these catalysts, any catalyst can be used as long as it is effective for promoting the condensation reaction between the component (A) and the component (B), and there is no particular limitation.

【0031】成分(A)および成分(B)の配合割合
は、成分(A)と成分(B)の合計量を100重量部と
して、成分(A)1〜99重量部に対して成分(B)9
9〜1重量部であり、より好ましくは成分(A)5〜9
5重量部に対して成分(B)95〜5重量部、特に好ま
しくは成分(A)10〜90重量部に対して成分(b)
90〜10重量部である。成分(A)が1重量部未満で
あると、常温硬化性が劣り、また、充分な被膜硬度が得
られない。一方、成分(A)が99重量部を超えると、
硬化性が不安定で且つ良好な塗膜が得られないことがあ
る。
The mixing ratio of the component (A) and the component (B) is such that the total amount of the component (A) and the component (B) is 100 parts by weight, and the component (B) is 1 to 99 parts by weight of the component (A). ) 9
9 to 1 part by weight, more preferably the component (A) 5 to 9
95 to 5 parts by weight of component (B) to 5 parts by weight, particularly preferably 10 to 90 parts by weight of component (A) to component (b)
90 to 10 parts by weight. When the amount of the component (A) is less than 1 part by weight, the curability at room temperature is inferior, and sufficient film hardness cannot be obtained. On the other hand, when component (A) exceeds 99 parts by weight,
Curability may be unstable and a good coating film may not be obtained.

【0032】硬化触媒の添加量は、成分(A)(B)の
合計100重量部に対して0.0001〜10重量部で
あることが好ましく、より好ましくは0.0005〜8
重量部であり、特に好ましくは0.0007〜5重量部
である。添加量が0.0001重量未満では、常温で硬
化しないことがあり、10重量部を超えると、耐熱性や
耐候性が悪くなることがある。
The addition amount of the curing catalyst is preferably 0.0001 to 10 parts by weight, more preferably 0.0005 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B).
Parts by weight, particularly preferably 0.0007 to 5 parts by weight. If the amount is less than 0.0001 parts by weight, the composition may not be cured at room temperature. If the amount exceeds 10 parts by weight, heat resistance and weather resistance may be deteriorated.

【0033】成分(A)の加水分解性基と成分(B)の
シラノール基とは、硬化触媒の存在下で常温または低温
(たとえば、温度100℃以下)で縮合反応し、硬化被
膜を形成する。したがって、湿気硬化タイプのコーティ
ング組成物とは異なり、この発明で用いられるケイ素ア
ルコキシド系コーティング材は、常温で硬化するときに
も温度の影響をほとんど受けない。一方、加熱処理によ
り縮合反応を促進して硬化被膜を形成することができ
る。
The hydrolyzable group of the component (A) and the silanol group of the component (B) undergo a condensation reaction at room temperature or at a low temperature (for example, at a temperature of 100 ° C. or lower) in the presence of a curing catalyst to form a cured film. . Therefore, unlike a moisture-curable coating composition, the silicon alkoxide-based coating material used in the present invention is hardly affected by temperature even when cured at room temperature. On the other hand, a heat treatment can promote a condensation reaction to form a cured film.

【0034】ケイ素アルコキシド系コーティング材に
は、前記の成分の他、必要に応じて、各種着色剤、前記
シリカゾル以外の充填剤(アルミナゾル、ヒュームドシ
リカ等の無機充填剤)、希釈溶剤、増粘剤、界面活性
剤、紫外線吸収剤等の種々の添加剤1種以上含まれてい
てもよい。前記希釈溶剤としては、特に限定はされない
が、たとえば、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール(IPAともいう)等のアルコール類;エチレング
リコールモノメチルエーテル、メチルセロソルブ、エチ
ルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類等が
挙げられる。これらは、1種のみまたは2種以上併せて
用いられる。これらの親水性有機溶媒と併用して、トル
エン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メトキシエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケ
トンオキシム等も用いることができる。
In the silicon alkoxide-based coating material, in addition to the above-mentioned components, various coloring agents, fillers other than the above-mentioned silica sol (inorganic fillers such as alumina sol and fumed silica), a diluting solvent, One or more of various additives such as an agent, a surfactant, and an ultraviolet absorber may be contained. The diluting solvent is not particularly limited, and examples thereof include alcohols such as methanol, ethanol, and isopropanol (also referred to as IPA); and cellosolves such as ethylene glycol monomethyl ether, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, and butyl cellosolve. These may be used alone or in combination of two or more. In combination with these hydrophilic organic solvents, toluene, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, methoxyethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone oxime and the like can also be used.

【0035】また、この発明のケイ素アルコキシドコー
ティング材においては、硬化塗膜の硬度を高めるため
に、コロイド状シリカと、前記成分(A)の加水分解性
オルガノシランとの混合物として用いてもよい。
The silicon alkoxide coating material of the present invention may be used as a mixture of colloidal silica and the above-mentioned hydrolyzable organosilane of the component (A) in order to increase the hardness of the cured coating film.

【0036】このようなコロイド状シリカとしては、水
分散性、あるいは、アルコール等の非水系の有機溶媒分
散性のコロイド状シリカが使用できる。一般に、このよ
うなコロイド状シリカ分散液は、固形分としてのシリカ
を20〜50重量%含有しており、この値からシリカ配
合量が決定できる。また、水分散性コロイド状シリカを
使用する場合、固形分以外の成分として存在する水は、
成分(A)の加水分解性オルガノシランの加水分解に用
いることができる。これらは、通常、水ガラスから作ら
れるが、このようなコロイド状シリカ分散物は、市販品
を容易に入手することができる。
As such colloidal silica, water-dispersible or non-aqueous organic solvent dispersible colloidal silica such as alcohol can be used. Generally, such a colloidal silica dispersion contains 20 to 50% by weight of silica as a solid content, and the silica content can be determined from this value. Also, when using water-dispersible colloidal silica, water present as a component other than solid content,
It can be used for the hydrolysis of the hydrolyzable organosilane of the component (A). These are usually made from water glass, but such colloidal silica dispersions are readily available commercially.

【0037】また、有機溶媒分散コロイド状シリカは、
前記水分散性コロイド状シリカの水を有機溶媒と置換す
ることで容易に調製することができる。このような有機
溶媒分散コロイド状シリカも、水分散性コロイド状シリ
カと同様に市販品として容易に入手することができる。
コロイド状シリカが分散している有機溶媒の種類は、た
とえば、メタノール、エタノール、イソブロパノール、
n−ブタノール、イソブタノール等の低級脂肪族アルコ
ール類;エチレングリコール、エチレングリコールモノ
ブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエ
ーテル等のエチレングリコール誘導体;ジエチレングリ
コール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の
ジエチレングリコールの誘導体またはジアセトンアルコ
ール等を挙げることができる。これらは、単独でまたは
2種以上が併せて用いられる。これらの親水性有機溶媒
と併用して、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
メチルエチルケトオキシム等も用いることができる。成
分(A)は、コロイド状シリカを5〜95重量%の範囲
で含有することができる。より好ましくは10〜90重
量%、最も好ましくは20〜85重量%の範囲である。
この含有量が5重量%未満であると、所望の被膜硬度が
得られず、また、95重量%を超えると、シリカの均一
分散が困難となり、成分(A)がゲル化する等の不都合
を招来することがある。
The colloidal silica dispersed in an organic solvent is
It can be easily prepared by replacing the water of the water-dispersible colloidal silica with an organic solvent. Such an organic solvent-dispersed colloidal silica can be easily obtained as a commercial product similarly to the water-dispersible colloidal silica.
The type of organic solvent in which the colloidal silica is dispersed is, for example, methanol, ethanol, isopropanol,
lower aliphatic alcohols such as n-butanol and isobutanol; ethylene glycol derivatives such as ethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether and ethylene glycol monoethyl ether; derivatives of diethylene glycol such as diethylene glycol and diethylene glycol monobutyl ether; and diacetone alcohol. Can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. In combination with these hydrophilic organic solvents, toluene, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone,
Methyl ethyl ketoxime and the like can also be used. Component (A) can contain colloidal silica in the range of 5 to 95% by weight. More preferably, it is in the range of 10 to 90% by weight, most preferably 20 to 85% by weight.
If the content is less than 5% by weight, a desired coating hardness cannot be obtained, and if it exceeds 95% by weight, it becomes difficult to uniformly disperse the silica, and the component (A) gels. May be invited.

【0038】成分(A)の加水分解性オルガノシランを
水分散コロイド状シリカまたは有機溶媒分散コロイド状
シリカ中で部分加水分解することによってシリカ分散オ
リゴマーを得ることができる。このものを前記の成分
(B)並びに硬化触媒との組成物として塗料とすること
もできる。加水分解性オルガノシランに対する水の使用
量は、加水分解性基(X)1モルに対して水0.001
〜0.5モルが好ましい。0.001モル未満では、充
分な部分加水分解物が得られず、0.5モルを超える
と、部分加水分解物の安定性が悪くなることがある。部
分加水分解する方法は、特に限定はされないが、加水分
解性オルガノシランとコロイド状シリカとを混合して、
必要量の水を添加配合すればよく、このとき、部分加水
分解反応は常温で進行する。部分加水分解反応を促進さ
せるため60〜100℃に加温してもよい。さらに、部
分加水分解反応を促進させる目的で、塩酸、酢酸、ハロ
ゲン化シラン、クロロ酢酸、クエン酸、安息香酸、ジメ
チルマロン酸、蟻酸、プロピオン酸、グルタル酸、グリ
コール酸、マレイン酸、マロン酸、トルエンスルホン
酸、シュウ酸等の有機酸または無機酸を触媒に用いても
よい。
The silica-dispersed oligomer can be obtained by partially hydrolyzing the hydrolyzable organosilane of the component (A) in water-dispersed colloidal silica or organic solvent-dispersed colloidal silica. This can also be used as a paint as a composition with the component (B) and the curing catalyst. The amount of water used for the hydrolyzable organosilane is 0.001 to 1 mol of the hydrolyzable group (X).
~ 0.5 mol is preferred. If the amount is less than 0.001 mol, a sufficient partial hydrolyzate cannot be obtained, and if it exceeds 0.5 mol, the stability of the partial hydrolyzate may deteriorate. The method of partially hydrolyzing is not particularly limited, but the hydrolyzable organosilane is mixed with colloidal silica,
A necessary amount of water may be added and blended. At this time, the partial hydrolysis reaction proceeds at room temperature. You may heat to 60-100 degreeC in order to accelerate a partial hydrolysis reaction. Furthermore, for the purpose of accelerating the partial hydrolysis reaction, hydrochloric acid, acetic acid, halogenated silane, chloroacetic acid, citric acid, benzoic acid, dimethylmalonic acid, formic acid, propionic acid, glutaric acid, glycolic acid, maleic acid, malonic acid, Organic or inorganic acids such as toluenesulfonic acid and oxalic acid may be used as the catalyst.

【0039】この出願の発明の無機質塗装品において
は、以上のようなケイ素アルコキシドコーティング材に
よって前記<II>の塗膜を形成するが、この場合のケイ
素アルコキシドコーティング材の塗布量は、固形分とし
て3〜10g/m2の範囲となるようにし、また、塗布
後の膜厚については2〜10μmとするのが好ましい。
2μm未満の膜厚では、所要の耐久性が得られにくくな
る。また、10μmを超える場合には、密着性も低下す
る傾向となる。
In the inorganic coated product of the invention of this application, the coating film of the above <II> is formed by the silicon alkoxide coating material as described above. In this case, the coating amount of the silicon alkoxide coating material is as solid content. The thickness is preferably in the range of 3 to 10 g / m 2 , and the thickness after coating is preferably 2 to 10 μm.
If the thickness is less than 2 μm, it becomes difficult to obtain the required durability. If it exceeds 10 μm, the adhesion tends to decrease.

【0040】硬化温度としては、好ましくは10〜15
0℃、より好ましくは60〜110℃の範囲である。以
上のとおりのケイ素アルコキシドコーティング材による
塗膜<II>については、その下層として、あらかじめ、
中塗り層の<III>アクリルエマルジョン系塗料有機塗
膜を配設しておいてもよい。
The curing temperature is preferably 10 to 15
The temperature is in the range of 0 ° C, more preferably 60 to 110 ° C. As for the coating film <II> using the silicon alkoxide coating material as described above,
An intermediate coating layer <III> acrylic emulsion-based organic coating film may be provided.

【0041】この有機塗膜の配設は、長期耐久性をさら
に向上させることになる。<III>アクリルエマルジョ
ン系塗料有機塗膜を形成する有機塗料としては、下層の
<I>アクリルシリコン系塗料塗膜と<II>ケイ素アル
コキシドコーティング材系無機塗膜の層間密着性を良好
とするものが用いられる。このような塗料としては、そ
の組成がアクリル樹脂を主とし、水性エマルジョン塗料
として市販されているもの、あるいはエマルジョンを調
製したものが使用される。なかでも、この場合のアクリ
ルエマルジョン系塗料としては、上層の<II>ケイ素ア
ルコキシドコーティング材系無機塗膜との界面相溶性を
有するものが好適に用いられる。この相溶性によって、
上層の無機塗膜との層間密着性が優れたものとなる。<
III>アクリルエマルジョン系塗料有機塗膜について
は、その膜厚は10μm〜70μmの範囲とすることが
好ましい。10μm未満、また70μmを超える場合に
は、密着性は低下することになる。
The provision of the organic coating further improves long-term durability. <III> Acrylic emulsion paint An organic paint that forms an organic paint film is one that improves interlayer adhesion between the underlying <I> acrylic silicone paint film and <II> silicon alkoxide coating material-based inorganic paint film. Is used. As such a paint, a paint mainly composed of an acrylic resin and commercially available as an aqueous emulsion paint, or a paint prepared from an emulsion is used. Above all, as the acrylic emulsion-based coating material in this case, a coating material having an interface compatibility with the upper layer <II> silicon alkoxide coating material-based inorganic coating film is preferably used. Due to this compatibility,
The interlayer adhesion with the upper inorganic coating film is excellent. <
III> Acrylic Emulsion Paint The organic coating film preferably has a thickness in the range of 10 μm to 70 μm. If it is less than 10 μm or more than 70 μm, the adhesion will be reduced.

【0042】なお、この発明においては、塗膜<I><
II><III>の形成のため塗装方法は各種であってよ
い。木口面の面積等を考慮して、刷色塗り、スプレー塗
装、ロール塗装等の各種の方法が適宜に選択される。
In the present invention, the coating film <I><
Various coating methods may be used for forming II><III>. Various methods such as color coating, spray coating, roll coating and the like are appropriately selected in consideration of the area of the wood edge.

【0043】以上のような<I><II>または<I><
II><III>の塗膜の構成とすることにより、窯業系無
機質品の木口面での水の侵入を効果的に抑え、長期にわ
たる耐久性を大きく向上させることができる。
<I><II> or <I><
By adopting the structure of the coating film of II><III>, it is possible to effectively suppress the intrusion of water at the mouth of the ceramic-based inorganic product, and to greatly improve long-term durability.

【0044】そして、この出願によって、より具体的に
も、UV照射時間が150時間でも塗膜に異常が生じな
いことを特徴とする無機質塗装品や、冷害A法の100
サイクル後の塗膜の2次密着性に異常が生じないことを
特徴とする無機質塗装品が提供される。
According to this application, more specifically, an inorganic coating product characterized in that no abnormality occurs in the coating film even when the UV irradiation time is 150 hours, and a method of cooling damage A method 100
There is provided an inorganic coated article characterized in that no abnormality occurs in the secondary adhesion of the coating film after the cycle.

【0045】この場合の耐候性や密着性は、次の方法に
よって評価されている。 <密着性>水中凍結−13℃と水中融解+5℃のサイク
ルを繰り返す。
The weather resistance and adhesion in this case were evaluated by the following methods. <Adhesion> The cycle of freezing in water -13 ° C and thawing in water + 5 ° C is repeated.

【0046】温度勾配も含め凍結工程:約3時間、融解
工程:約1時間、1サイクル約4時間以内とする。この
サイクルを100CY実施後、布テープにより2次密着
試験を行う。 <耐候性>アイスーパーUVテスターでUV照射時間が
150hr照射まで評価。
The freezing step including the temperature gradient: about 3 hours, the thawing step: about 1 hour, and one cycle within about 4 hours. After 100 CY of this cycle, a secondary adhesion test is performed using a cloth tape. <Weather resistance> UV irradiation time was evaluated up to 150 hours irradiation with an iSuper UV tester.

【0047】そこで、以下に実施例を示し、さらに詳し
くこの出願の発明について説明する。もちろん、以下の
例によって発明が限定されることはない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. Of course, the invention is not limited by the following examples.

【0048】[0048]

【実施例】窯業系のセメント瓦を基材とし、この木口面
に対して、実施例1〜3においては、アクリルシリコン
系塗料として、加水分解性シリコン基とシリコン基を有
するシリコン化合物含有の市販の塗料を用い、また、ケ
イ素アルコキシドコーティング材として、メチルトリメ
トキシシラン(A成分)とメチルトリイソプロポキシシ
ランの加水分解物(B成分)と硬化触媒としての塩酸水
溶液とを用いて調製したものを用い無機塗装を行った。
EXAMPLE A ceramic cement tile as a base material is used as a base material, and a commercially available silicone compound containing a hydrolyzable silicon group and a silicon group is used as an acrylic silicon paint in Examples 1 to 3 with respect to the cut surface. And a silicon alkoxide coating material prepared using methyltrimethoxysilane (component A), a hydrolyzate of methyltriisopropoxysilane (component B), and an aqueous hydrochloric acid solution as a curing catalyst. Used and inorganic coating was performed.

【0049】また、実施例1および3においては、アク
リルシリコン系塗料による塗膜とケイ素アルコキシドコ
ーティング材無機塗膜との間には市販のアクリルエマル
ジョン系塗料を用いて有機塗装を行った。
In Examples 1 and 3, organic coating was performed using a commercially available acrylic emulsion paint between the acrylic silicone paint and the silicon alkoxide inorganic coating.

【0050】一方、比較例1〜3においては、前記のア
クリルシリコン系塗料を使用することなく、撥水剤とし
て炭素数7〜8のアルキル基を有するアルキルトリメト
キシシランからなるアルコキシシラン系撥水剤を用い
た。
On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3, an alkoxysilane-based water-repellent consisting of an alkyltrimethoxysilane having an alkyl group having 7 to 8 carbon atoms was used as a water-repellent without using the acrylic silicone-based paint. Agent was used.

【0051】以上のような塗料によって木口面に塗膜を
構成した塗装品について、その密着性と耐候性を評価し
た。評価方法は前記のとおりとした。その結果を表1に
示した。
The adhesion and weather resistance of a coated article having a coating film formed on a wooden surface with the above-described paint were evaluated. The evaluation method was as described above. The results are shown in Table 1.

【0052】[0052]

【表1】 [Table 1]

【0053】表1からは、この発明の実施例1〜3にお
いては、密着性、耐候性ともに良好であるのに対し、比
較例ではいずれもこれらの性能が低いことがわかる。
From Table 1, it can be seen that in Examples 1 to 3 of the present invention, both the adhesion and the weather resistance were good, whereas in Comparative Examples, the performances were all low.

【0054】[0054]

【発明の効果】以上詳しく説明したとおり、この出願の
発明によって、厚物瓦等の場合の無機質塗装品であっ
て、木口面における塗膜の密着力、耐候性に優れ、長期
耐久性の良好な、新しい無機質塗装品を提供することが
できる。
As described in detail above, according to the invention of the present application, the present invention is an inorganic coating product for thick tiles and the like, which has excellent adhesion and weather resistance of a coating film on a wooden surface, and good long-term durability. It is possible to provide a new inorganic coating product.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】この発明の木口面での塗膜構成を例示した概要
断面図面である。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating the configuration of a coating film on a woodcut surface of the present invention.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 窯業系無機質品の木口面に、順次に次の
塗膜<I><II>が塗装されていることを特徴とする無
機質塗装品。 <I>アクリルシリコン系塗料塗膜 <II>ケイ素アルコキシドコーティング材系無機塗膜
1. An inorganic coated product characterized in that the following coating films <I> and <II> are sequentially applied to the tip of a ceramic inorganic product. <I> Acrylic silicon coating film <II> Silicon alkoxide coating material inorganic coating
【請求項2】 請求項1の塗装品において、塗膜<I>
と塗膜<II>との間に、 <III>アクリルエマルジョン系塗料有機塗膜が塗装配
設されていることを特徴とする無機質塗装品。
2. The coated article according to claim 1, wherein the coating film <I>
<III> An inorganic coating product, wherein an organic coating of an acrylic emulsion paint is disposed between the coating and <II>.
【請求項3】 <II>ケイ素アルコキシドコーティング
材系無機塗膜は、硬化触媒とともに、次の成分(A)
(B)を主として含有するコーティング材により塗装さ
れたものであることを特徴とする請求項1または2の無
機質塗装品。 (A)一般式 R1 nSlX4-n (式中、R1は同一又は異種の置換もしくは非置換の炭
素数1〜8の1価炭化水素基を示し、nは0〜3の整
数、Xは加水分解性基を示す。) (B)平均組成式 R2 aSi(OH)b(4-a-b)/2 (式中、R2は同一又は異種の置換もしくは非置換の炭
素数1〜8の1価炭化水素基を示し、 a及びbはそれぞれ0.2≦a≦2、0.0001≦b
≦3、a+b<4の関係を満たす数である。)
3. <II> The silicon alkoxide coating material-based inorganic coating film comprises the following components (A) together with a curing catalyst.
3. The inorganic coated article according to claim 1, wherein the article is coated with a coating material mainly containing (B). (A) a general formula R 1 n SIX 4-n (wherein, R 1 represents the same or different substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, n is an integer of 0 to 3, X represents a hydrolyzable group.) (B) Average composition formula R 2 a Si (OH) b O (4-ab) / 2 (wherein, R 2 is the same or different, substituted or unsubstituted carbon number) Represents a monovalent hydrocarbon group of 1 to 8, wherein a and b are respectively 0.2 ≦ a ≦ 2, 0.0001 ≦ b
≦ 3, a + b <4. )
【請求項4】 <I>アクリルシリコン系塗料塗膜は、
官能基として加水分解性シリル基を有するシリコン化合
物を含有するか、もしくは該化合物により変性されたア
クリル化合物またはそのオリゴマーあるいは樹脂を含有
する塗料が塗装されたものであることを特徴とする請求
項1ないし3のいずれかの無機質塗装品。
4. <I> Acrylic silicone paint film
2. A coating material containing a silicon compound having a hydrolyzable silyl group as a functional group, or a coating containing an acrylic compound modified with the compound, an oligomer thereof, or a resin. Inorganic coating product of any one of 3 to 3.
【請求項5】 <III>アクリルエマルジョン系塗料有
機塗膜は、<II>ケイ素アルコキシドコーティング材系
無機塗膜との界面相溶性を有している塗料が塗装された
ものであることを特徴とする請求項1ないし4のいずれ
かの無機質塗装品。
5. The organic coating film of <III> acrylic emulsion-based coating is characterized in that a coating material having an interface compatibility with the inorganic coating film of <II> silicon alkoxide coating material is applied. The inorganic coating product according to any one of claims 1 to 4, wherein
【請求項6】 塗膜の膜厚が、 <I>アクリルシリコン系塗料塗膜:10μm〜70μ
m <II>ケイ素アルコキシドコーティング材系無機塗膜:
2μm〜10μm <III>アクリルエマルジョン系塗料有機塗膜:0、ま
たは10μm〜70μm の範囲にある請求項1ないし5のいずれかの無機質塗装
品。
6. A coating film having a thickness of <I> an acrylic silicon-based coating film: 10 μm to 70 μm
m <II> Silicon alkoxide coating material-based inorganic coating:
2 μm to 10 μm <III> Acrylic emulsion-based organic coating film: 0, or in the range of 10 μm to 70 μm.
【請求項7】 請求項1ないし6のいずれかの無機質塗
装品であって、UV照射時間が150時間でも塗膜に異
常が生じないことを特徴とする無機質塗装品。
7. The inorganic coated product according to claim 1, wherein no abnormality occurs in the coating film even when the UV irradiation time is 150 hours.
【請求項8】 請求項1ないし7のいずれかの無機質塗
装品であって、凍害A法100サイクル後の塗膜の2次
密着性に異常が生じないことを特徴とする無機質塗装
品。
8. The inorganic coated product according to claim 1, wherein the secondary adhesion of the coating film after 100 cycles of the freezing damage A method does not occur.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009287207A (en) * 2008-05-27 2009-12-10 Panasonic Electric Works Co Ltd Building material

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