JP2002096570A - 平版印刷版用支持体、その製造方法、および平版印刷版用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アルミニウム板の工程管理を厳重に行な
わなくても過酷インキ汚れ性に優れた平版印刷版用支持
体を得る。 【解決手段】 アルミニウム含有量が９９ｗｔ％以上で
あり、表層から１０μｍ以内に存在するＦｅＳｉ系金属
間化合物、またはＳｉ昌出物・析出物の単位面積当たり
の存在率が１％以上であるアルミニウム板を、３００〜
８００ｇ／リットルの濃度で硫酸を含有し、温度が６５
℃〜９０℃である酸性洗浄液で洗浄し、次いで陽極酸化
処理して陽極酸化膜を形成してなり、表層から１０μｍ
以内に存在するＦｅＳｉ系金属間化合物等の単位面積当
たり存在率が０.５％以下である平版印刷板用支持体、
前記平版印刷版用支持体の製造方法、および前記平版印
刷版用支持体を支持体として有する平版印刷版用原版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、平版印刷版用支持
体、その製造方法、および平版印刷版用原版に関し、特
に平版印刷版用支持体の製造に使用されるアルミニウム
板（以下、単に「アルミニウム板」という。）の表面に
存在する金属間化合物、晶出物、および析出物に由来す
る所謂過酷インキ汚れが生じない平版印刷版用支持体と
その製造方法、および前記平版印刷版用支持体を支持体
とする平版印刷版用原版に関する。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷版用支持体は、通常、アルミニ
ウム又はアルミニウムを主体とする合金（以下、「アル
ミニウム合金等」という。）を素材とするアルミニウム
板の片面あるいは両面に粗面化処理を施し、必要に応じ
て陽極酸化処理を施して表面に陽極酸化膜を形成するこ
とにより製造される。

【０００３】そして、平版印刷版用原版は、前記平版印
刷版用支持体の表面に感光層（感光性材料）を塗布し、
乾燥することにより、製造される。

【０００４】前記平版印刷版用原版を画像露光し、次い
で現像、水洗などの製版処理を経て平版印刷版が作製さ
れる。前記平版印刷版においては、前記製版処理におい
て残存した感光層が画像部を形成し、感光層が溶解除去
されてアルミニウム板または陽極酸化膜が露出した部分
が非画像部を形成する。

【０００５】前記平版印刷版を用いてオフセット印刷を
行なうと、前記画像部は親油性である故にインキが付着
し、前記非画像部は親水性である故に湿し水が付着す
る。そして、前記画像部に付着したインキがブランケッ
ト胴に転写され、次いで印刷紙に転写される。

【０００６】しかし、前記平版印刷版における非画像部
に、時として点状あるいは円環状にインキが付着し、前
記インキが印刷紙に転写されて点状あるいは円環状の汚
れ、所謂過酷インキ汚れが生じることがあった。

【０００７】この過酷インキ汚れを解決する手段とし
て、例えば、アルミニウム合金等中のＭｇ、Ｍｎ、Ｓ
ｉ、Ｇａ、Ｔｉ、Ｃｕ等の合金成分の比率を一定範囲に
限定すること（特開平５−３０９９６４号公報、特開平
３−１７７５２８号公報等）、ＦｅとＳｉとの比を一定
範囲に限定すること（特開平４−２５４５４５号公報、
特開平７−１９７１６２号公報等）、Ｆｅの固溶量を一
定範囲に限定すること（特開平４−１６５０４１号公報
等）、単体Ｓｉの量を一定範囲に限定すること（特許２
５４４２１５号公報、および特公平７−４３９４９号公
報等）、金属間化合物の量、大きさ、および分布を一定
範囲に限定すること（特開平４−１６５０４１号公報、
特開平３−２３４５９４号公報、特許２５４４２１５号
公報、特開平４−２５４５４５号公報等）、アルミニウ
ム合金等の組成と陽極酸化膜の特性とを組み合わせて限
定すること（特開平７−１９７３９３号公報、特開平７
−２６３９３号公報等）など、アルミニウム合金等中の
合金成分の種類および量を一定の範囲に限定することが
提案された。

【０００８】また本願出願人によって、粗面化および陽
極酸化された平版印刷版用支持体の表層に存在する金属
間化合物の分布量を電子線マイクロアナライザ（以下、
「ＥＰＭＡ」という。）の測定結果により特定すること
（特願２０００−６５１５５号明細書）が提案された。

【０００９】しかし、平版印刷版用支持体においては、
印刷機版胴への装着性に優れることから、純アルミニウ
ムに近いＪＩＳ Ａ１０００系材料が多く使用され、ま
た、高い機械的強度が要求される場合には、Ｍｎを添加
して機械強度を高めたＪＩＳＡ３０００系材料なども使
用されてきた。

【００１０】これに対して、前記先行技術において提案
されたアルミニウム合金等は、前記ＪＩＳ Ａ１０００
系材料およびＪＩＳ Ａ３０００系材料に、更に種々の
合金を添加したものであるから、平版印刷版用支持体用
のアルミニウム板における材料選択の自由度が少なくな
るという問題があった。

【００１１】更に、前記手段によっても、なお、アルミ
ニウム合金板の製造ロットの違い、製造する機械特性の
違いによって過酷インキ汚れ性がばらつき、過酷インキ
汚れ性に劣る平版印刷版用支持体が発生する不具合があ
った。

【００１２】前記ＪＩＳ Ａ１０００系材料およびＪＩ
Ｓ Ａ３０００系材料などのアルミニウム合金等は、通
常、アルミニウムを主成分とする原材料を溶解し、所定
の添加元素を所定量添加して溶湯を調製し、前記溶湯を
清浄化処理して非金属介在物、酸化物などの不純物およ
び前記溶湯に溶け込んだガスを除去した後、ＤＣ鋳造法
等の固定鋳型を用いる鋳造法、または駆動鋳型を用いる
連続鋳造法などにより鋳造される。

【００１３】前記アルミニウム合金等は、鋳造後、熱間
圧延および冷間圧延されて前記アルミニウム板に加工さ
れる。

【００１４】前記ＤＣ鋳造法においては、アルミニウム
に固溶しきれない合金元素により、鋳塊中に種々の金属
間化合物が形成される。前記鋳塊は、表面が１〜３０ｍ
ｍ削り取られ、必要に応じて均熱化処理が行われるが、
前記金属間化合物の一部は、均熱化処理後も前記鋳塊中
に残存する。

【００１５】前記鋳塊を圧延してアルミニウム板に加工
する際には、前述のように、熱間圧延および冷間圧延が
行なわれるが、前記鋳塊中の金属間化合物は、前記圧延
工程後も、粒径は細かくなるものの得られるアルミニウ
ム板中にそのまま残存する。

【００１６】また、前記冷間圧延の前後または途中にお
いて焼鈍処理が施されることもあるが、焼鈍処理温度に
よっては、アルミニウム合金中の一部の元素が、金属間
化合物、析出物、または晶出物として析出してくること
がある。

【００１７】一方、連続鋳造法で連続的に前記アルミニ
ウム合金等を鋳造し、圧延してアルミニウム板を製造す
る場合においては、前記連続鋳造法においては、アルミ
ニウム合金等の冷却速度が高速であり、また、ＤＣ鋳造
法とは異なり、均熱工程を有しないから、鋳造の際に生
じた不安定な金属間化合物等の晶出物が、微細な粒状で
前記アルミニウム板中に残存し易い。

【００１８】アルミニウム板に前記金属間化合物、析出
物、および晶出物が存在していると、前記過酷インキ汚
れの原因になることがある。

【００１９】また、平版印刷版用支持体は、前述のよう
に前記アルミニウム板を粗面化処理し、次いで必要に応
じて陽極酸化処理することにより作製されるが、前記粗
面化工程において、スマットという生成物が生じ易い。

【００２０】即ち、前記粗面化処理においては、ボール
研磨、ワイヤ研磨、ブラシ研磨、液体ホーニングなど機
械的砂目立て、および交流電解エッチングなどの電気化
学的砂目立てが行なわれ、前記電気化学的砂目立ての前
処理として苛性ソーダ水溶液などによるエッチング処理
が広く行なわれているが、苛性ソーダ水溶液でエッチン
グしたアルミニウム支持体を交流電解エッチングする
と、表面に、水酸化アルミニウムを主成分としたスマッ
トが生成し易い。

【００２１】そして、電気化学的砂目立てをした表面に
スマットが残存していると、陽極酸化膜にスマットが混
入等し、感光層との密着性が低下する等の不具合が生じ
易い。

【００２２】そこで、前記スマットを除去するデスマッ
ト方法として、特公昭５６−１１３１６号公報におい
て、アルミニウム表面に生じたスマットを１５〜６０ｗ
ｔ％の硫酸溶液に５０〜９０℃の温度で接触せしめ、溶
解除去することを特徴とするデスマット方法が提案され
た。また、特許第２５７７５９４号公報において、電解
粗面化でアルミニウム表面に生じたスマットを、先ずｐ
Ｈが１０以上、温度が２５℃〜６０℃のアルカリ溶液で
溶解した後、硫酸の濃度が５０〜４００ｇ／リットルで
あり、温度が２５℃〜６５℃である酸性洗浄液にて、ア
ルミニウム素地の溶解量が０.０３〜０.２０ｇ／ｍ²と
なるように溶解除去するスマット除去方法が提案され
た。

【００２３】しかし、前者の方法は、アルカリ溶液を併
用しないため、スマットの除去が不十分になり易く、ま
た、電気化学的砂目立てにおいて不均一になった粗面化
面が表面にそのまま残るため、感光層と平版印刷版用支
持体との間の密着性が不足したり、過酷インキ汚れ性等
の印刷性能が充分に得られなかったりすることがあっ
た。

【００２４】一方、後者の方法においては、デスマット
処理にアルカリ溶液を用いているから、電気化学的砂目
立てで生じたスマットは効率良く除去できるが、アルミ
ニウム板の表面に存在する不要な金属間化合物は除去で
きないので、アルミニウム板を形成するアルミニウム合
金の組成を厳密に制御しない限り、過酷インキ汚れ性を
改善できないという問題点があった。

【００２５】また、アルカリ溶液の温度が２５〜６０℃
の範囲であるため、処理に時間がかかり、生産性の面で
不利であった。

【００２６】そこで本発明者らは、粗面化処理されたア
ルミニウム板を、ｐＨが１０以上で、液温が６０〜８０
℃のアルカリ溶液により洗浄した後、硫酸の濃度が３０
０〜８００ｇ／リットルであり、液温が６５〜９０℃で
ある酸性溶液により洗浄して前記アルミニウム板表面の
スマットおよび不要な金属間化合物をも除去した後に、
前記アルミニウム板を陽極酸化処理する方法を提案した
（特願２０００−８４８５６号明細書）。

【００２７】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前記方法にお
いては、高温のアルカリ溶液および酸性溶液を使用する
故に、前記アルカリ溶液および前記酸性溶液の加熱およ
び温度維持に、従来以上にエネルギーを要するというデ
メリットがある。

【００２８】更に、合金成分、金属間化合物、晶出物、
および析出物を厳密に管理して作られたアルミニウム合
金から形成されたアルミニウム板においては、粗面化処
理後に前記アルカリ溶液および前記酸性溶液で洗浄しな
くても、得られる平版印刷版用支持体における過酷イン
キ汚れ性は許容範囲内におさまると考えられる。

【００２９】しかし、工程管理の程度を定量的に把握す
ることは容易ではなく、特に、前記アルミニウム合金等
における合金成分、金属間化合物、晶出物、および析出
物のバラツキは、前記アルミニウム合金等を繰り返し製
造をする中ではじめて顕在化してくることが一般的であ
る。

【００３０】そして、前記アルミニウム板における前記
バラツキの程度を把握して必要な対策を取ることなく、
前記アルミニウム板を粗面化および陽極酸化処理して平
版印刷版用支持体を製造した場合には、前記アルミニウ
ム板の製造方法および製造設備の差によって得られる平
版印刷版用支持体の過酷インキ汚れ性がばらつき、過酷
インキ汚れ性に劣る不良品が発生し易いことが新たに判
明した。

【００３１】本発明は、上記問題点を考慮し、アルミニ
ウム合金等における合金成分、金属間化合物、晶出物、
および析出物のバラツキ要因を明確にし、得られる平版
印刷版用支持体の過酷インキ汚れ性が許容範囲を超えて
不良になる可能性が有る材料に対しては、必要な改善策
を織り込むことで、アルミニウム合金等の製造ロットの
差、および製造設備の差によって生じる過酷インキ汚れ
性のバラツキを解消した平版印刷版用支持体、製造方
法、および平版印刷版用原版を提供することを目的とす
る。

【００３２】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載の発明
は、アルミニウム含有量が９９ｗｔ％以上であり、表層
から１０μｍ以内に存在するＦｅＳｉ系金属間化合物の
単位面積当たりの存在率が１％以上であるアルミニウム
板を、３００〜８００ｇ／リットルの濃度で硫酸を含有
し、温度が６５℃〜９０℃である酸性洗浄液で洗浄し、
次いで陽極酸化処理により、表面に陽極酸化膜を形成し
てなる平版印刷版用支持体であって、表層から１０μｍ
以内に存在するＦｅＳｉ系金属間化合物の単位面積当た
りの存在率が０.５％以下であることを特徴とする平版
印刷版用支持体に関する。

【００３３】平版印刷版用支持体の陽極酸化膜の表面に
ＦｅＳｉ系金属間化合物が大量に存在すると、前記Ｆｅ
Ｓｉ形金属間化合物は、陽極酸化膜の欠陥の原因になり
易く、陽極酸化皮膜に欠陥が生じると、過酷インキ汚れ
の原因になる。

【００３４】しかし、前記平版印刷版用支持体において
は、酸性洗浄液で洗浄するため、ＦｅＳｉ系金属管化合
物が脱落除去されているので、欠陥が殆ど見られず、過
酷インキ汚れが生じ難い。

【００３５】請求項２に記載の発明は、アルミニウム含
有量が９９ｗｔ％以上であり、表層から１０μｍ以内に
存在するＦｅＳｉ系金属間化合物の単位面積当たりの存
在率が１％以上であるアルミニウム板を、３００〜８０
０ｇ／リットルの濃度で硫酸を含有し、温度が６５℃〜
９０℃である酸性洗浄液で洗浄する洗浄工程と、前記洗
浄工程で洗浄されたアルミニウム板を陽極酸化処理して
表面に陽極酸化膜を形成する陽極酸化工程とを備えてな
ることを特徴とする平版印刷版用支持体の製造方法に関
する。

【００３６】前記製造方法によれば、請求項１に記載の
平版印刷版用支持体が容易に作製できる。

【００３７】請求項３に記載の発明は、アルミニウム含
有量が９９ｗｔ％以上であり、表層から１０μｍ以内に
存在し、Ｓｉを主成分とする析出物および晶出物の単位
面積当たりの存在率の合計が１％以上であるアルミニウ
ム板を、３００〜８００ｇ／リットルの濃度で硫酸を含
有し、温度が６５℃〜９０℃である酸性洗浄液で洗浄
し、次いで陽極酸化処理により表面に陽極酸化膜を形成
してなる平版印刷版用支持体であって、表層から１０μ
ｍ以内に存在し、Ｓｉを主成分とする晶出物および析出
物の単位面積当たりの存在率が０.５％以下であること
を特徴とする平版印刷版用支持体に関する。

【００３８】平版印刷版用支持体の陽極酸化膜の表面に
Ｓｉ晶出物およびＳｉ析出物が大量に存在すると、過酷
インキ汚れの原因になる。

【００３９】しかし、前記平版印刷版用支持体の表面に
おいては、Ｓｉ晶出物およびＳｉ析出物は、酸性洗浄液
による洗浄のために少なくなっており、陽極酸化皮膜の
欠陥が生じ難く、前記平版印刷版用支持体を有する平版
印刷版用原版には、過酷インキ汚れが生じ難い。

【００４０】請求項４に記載の発明は、アルミニウム含
有量が９９ｗｔ％以上であり、表層から１０μｍ以内に
存在し、Ｓｉを主成分とする析出物および晶出物の単位
面積当たりの存在率の合計が１％以上であるアルミニウ
ム板を、３００〜８００ｇ／リットルの濃度で硫酸を含
有し、温度が６５℃〜９０℃である酸性洗浄液で洗浄す
る洗浄工程と、前記洗浄工程で洗浄されたアルミニウム
板を陽極酸化処理して表面に陽極酸化膜を形成する陽極
酸化工程とを備えてなることを特徴とする平版印刷版用
支持体の製造方法に関する。

【００４１】前記製造方法によれば、請求項３に記載の
平版印刷版用支持体が容易に作製できる。

【００４２】請求項５に記載の発明は、請求項１または
３に記載の平版印刷版用支持体における陽極酸化膜を形
成した側の面に感光層を積層してなることを特徴とする
平版印刷版用原版に関する。

【００４３】前記平版印刷版用原版は、過酷インキ汚れ
が発生し難い。

【００４４】

【発明の実施の形態】本発明の平版印刷版の作製に使用
されるアルミニウム板は、前述のように、アルミニウム
含有量が９９ｗｔ％以上であり、表層から１０μｍ以内
に存在するＦｅＳｉ系金属間化合物、またはＳｉを主成
分とする析出物および晶出物の単位面積当たりの存在率
が１％以上である。

【００４５】アルミニウム含有量が９９ｗｔ％以上であ
るアルミニウム板としては、ＪＩＳＡ１０００系の純ア
ルミニウム系材料からなる板材が挙げられ、具体的には
ＪＩＳ Ａ１０５０およびＪＩＳ Ａ１１００などの純
アルミニウム系材料からなる板材が挙げられる。

【００４６】前記アルミニウム板における表層から１０
μｍ以内におけるＦｅＳｉ系金属間化合物、およびＳｉ
を主体とする析出物または晶出物の存在率は、例えばＥ
ＰＭＡにより測定できる。

【００４７】ＥＰＭＡによる測定は、以下の手順で行な
うことができる。

【００４８】粗面化処理を行う前のアルミニウム板にお
いては、まず溶剤あるいは苛性ソーダ溶液等で表面を洗
浄し、前記表面に残った圧延油等を除去する。苛性ソー
ダで洗浄した場合は、表面に水酸化アルミなどのスマッ
トが生じるため、水洗後、硝酸溶液で再洗し、更に水洗
を行う。

【００４９】一方、平版印刷版用支持体および平板印刷
用原版においては、粗面化処理、陽極酸化処理、および
感光層塗布などが行ってある場合には、粗面化処理等を
行っていない裏面側を、苛性ソーダ溶液で洗浄し、水洗
し、硝酸溶液により再洗し、更に水洗し、アルミニウム
板の表面を露出させて測定を行なう。

【００５０】次いで、ＥＰＭＡにより、前記アルミニウ
ム板、平版印刷版用支持体、または平板印刷用原版所定
面積内の表面に存在するＦｅとＳｉとの存在率を測定す
る。ＥＰＭＡは、電子線を照射した箇所から生じる特性
Ｘ線を用いて特定の元素の有無および存在率を測定する
分析方法である。電子線は、通常、加速電圧の値によっ
て表層から内部への浸透深さが異なるので、表層から１
０μｍ以内のＦｅとＳｉとの存在率を測定する場合に
は、１０〜４０ｋＶの加速電圧が用いられる。

【００５１】ＥＰＭＡにより、所定面積内のＦｅおよび
Ｓｉの存在位置と面積とを面分析によって求め、続け
て、ＦｅとＳｉとのそれぞれの存在率、およびＦｅとＳ
ｉとが一致する場所の存在率を算出する。

【００５２】ＦｅとＳｉとが一致する部分の面積率は、
ＦｅＳｉ系金属間化合物の面積率に相当し、アルミニウ
ム板の表層から１０μｍ以内に存在するＦｅＳｉ系金属
間化合物の単位面積当たりの存在率に相当する。また、
Ｓｉのみの部分の面積率は、Ｓｉを主成分とする析出物
または晶出物の面積率に相当し、アルミニウム板の表層
から１０μｍ以内に存在するＳｉを主成分とする析出物
および晶出物の単位面積当たりの存在率に相当する。

【００５３】本発明において使用されるアルミニウム板
は、前述のように表層から１０μｍ以内におけるＦｅＳ
ｉ系金属間化合物、またはＳｉを主成分とする析出物お
よび晶出物の単位面積当たりの存在率が１％以上である
から、本発明においては、ＥＰＭＡで測定したＦｅとＳ
ｉとが一致する部分の面積率が１％以上のアルミニウム
板、および／またはＳｉのみの部分の面積率が１％以上
であるアルミニウム板を使用できる。

【００５４】次に、粗面化処理、硫酸洗浄処理、および
陽極酸化処理について説明する。

【００５５】粗面化処理においては、機械的粗面化を行
ない、次いで電解粗面化を行なうことが一般的である
が、機械的粗面化のみ、または電解粗面化のみを行なっ
てもよい。

【００５６】機械的粗面化としては、従来技術の欄にお
いて述べた機械的砂目立てと同様の処理、即ちボール研
磨、ワイヤ研磨、ブラシ研磨、液体ホーニングなどが挙
げられるが、一般的にはパミストン懸濁液を用いたブラ
シ研磨が行なわれる。

【００５７】機械的粗面化が行なわれたアルミニウム板
は、表面に形成された凹凸形状をなだらかにすると共
に、表面に残った研磨材粒子を除去する目的でアルカリ
エッチングされる。

【００５８】前記アルカリエッチングにおいて好ましい
アルカリ剤としては、苛性ソーダ、苛性カリ、メタ珪酸
ソーダ、炭酸ソーダ、アルミン酸ソーダ、グルコン酸ソ
ーダなどが挙げられる。前記アルカリ剤の濃度は０.０
１〜２０％の範囲が好ましく、温度は６０〜８０℃が生
産性の観点から好ましく、エッチング量としては０.１
〜１５ｇ／ｍ²が好ましい。また処理時間は、エッチン
グ量に応じて２ｓｅｃ〜５ｍｉｎの範囲から選択できる
が、生産性向上の観点からは２〜１０ｓｅｃの範囲が好
ましい。

【００５９】アルカリエッチングされたアルミニウム板
の表面には、アルカリに不溶な物質（スマット）が残存
するので、アルカリエッチング後に、前記アルミニウム
板をデスマット処理することが好ましい。但し、本発明
の平版印刷版用支持体の製造方法においては、粗面化処
理後、硫酸の濃度が３００〜８００ｇ／リットルであ
り、液温が６５〜９０℃である酸性洗浄液でアルミニウ
ム板を洗浄してから陽極酸化処理を行なうから、前記ス
マットが前記酸性洗浄液による洗浄においてアルミニウ
ム板の表面から除去されると共に、ＦｅＳｉ系金属管化
合物、Ｓｉを主とする析出物、晶出物の多くが除去され
る。したがって、前記アルカリエッチング後のデスマッ
ト工程を省略してもよい。

【００６０】電解粗面化としては、酸性電解液中におけ
る交流電解などが挙げられる。

【００６１】前記交流電解においては、通常、前記アル
ミニウム板は、塩酸又は硝酸を主要な酸性分として含有
する酸性電解液中において、０.１〜１００Ｈｚ、好ま
しくは１０〜６０Ｈｚの周波数の交流電流を印加して行
なう。

【００６２】前記酸性電解液における塩酸および硝酸な
どの酸成分の濃度は、一般的には３〜１５０ｇ／リット
ルの範囲であり、より好ましくは５〜５０ｇ／リットル
の範囲である。前記電解液中のアルミニウムイオンの溶
解量は、一般的には５０ｇ／リットル以下であり、より
好ましくは２〜２０ｇ／リットルの範囲である。

【００６３】また、電流密度は、一般的には５〜１００
Ａ／ｄｍ²の範囲であり、より好ましくは１０〜８０Ａ
／ｄｍ²の範囲である。

【００６４】交流電流の波形は、平版印刷版用支持体に
要求される品質および使用されるアルミニウム板の成分
などに応じて適宜選択されるが、特公昭５６−１９２８
０号公報および特公昭５５−１９１９１号公報に開示さ
れている特殊交番波形を用いることが好ましい。

【００６５】前記電解粗面化が行なわれたアルミニウム
板を、次に、以下に述べる酸性洗浄液で洗浄し、表面の
ＦｅＳｉ系金属間化合物およびＳｉを主成分とする析出
物、晶出物を除去する。

【００６６】前記酸性洗浄液は、硫酸の濃度が３００〜
８００ｇ／リットルであり、好ましくは３００〜５００
ｇ／リットルである硫酸水溶液である。酸性洗浄液の温
度は６５〜９０℃であり、好ましくは６５〜８０℃であ
る。前記酸性洗浄液による洗浄においては、前記アルミ
ニウム板を、前記酸性洗浄液に浸漬してもよく、前記酸
性洗浄液をスプレーまたは塗布してもよい。

【００６７】なお、前記アルミニウム板は、前記酸性洗
浄液による洗浄の前に、アルカリ溶液で洗浄してスマッ
トを除去してもよい。

【００６８】前記アルカリ溶液としては、苛性ソーダな
ど各種のものがあるが、ｐＨが１０以上であり，液温が
６０〜８０℃であるアルカリ溶液が好ましい。特に、前
記アルカリ溶液の液温が６５〜８０℃の範囲内であれ
ば、１〜１０ｓｅｃと極めて短い処理時間で前記スマッ
トを溶解除去できるから好ましい。

【００６９】前記アルカリ溶液による洗浄においては、
前記アルミニウム板を前記アルカリ溶液に浸漬してもよ
く、前記アルカリ溶液を前記アルミニウム板にスプレー
または塗布してもよい。

【００７０】前記アルミニウム板は、酸性溶液で洗浄さ
れた後、陽極酸化処理が施され、表面に陽極酸化膜が形
成される。

【００７１】前記陽極酸化処理における陽極酸化膜の形
成量は、通常０.１〜１０ｇ／ｍ²の範囲であり、より好
ましくは０.３〜５ｇ／ｍ²の範囲である。

【００７２】陽極酸化処理の条件は、使用される電解液
によって異なるが、一般的には、電解液の濃度が１〜８
０ｗｔ％、液温が５〜７０℃、電流密度が０.５〜６０
Ａ／ｄｍ²、電圧が１〜１００Ｖ、電解時間がｌｓｅｃ
〜５ｍｉｎの範囲内である。

【００７３】本実施形態に係る平版印刷版用支持体の製
造方法においては、上記陽極酸化処理に先立ち、所定の
条件で酸性洗浄液によりアルミニウム板を洗浄するか
ら、アルミニウム板の表面に存在する有害な金属間化合
物粒子が除去できる。更に、酸性洗浄液による洗浄に先
立ち、アルカリ性溶液で前期アルミニウム板を洗浄する
ことにより、電解粗面化処理で表面に生じたスマットを
除去できると共にアルミニウム板の表面を適度に粗面化
できる。

【００７４】したがって、前記アルミニウム板の表面を
陽極酸化処理することにより、陽極酸化膜にスマットお
よび金属間化合物、析出物、晶出物に起因する陽極酸化
皮膜の欠陥が無い平版印刷版用支持体を、アルミニウム
合金等の合金組成および製造工程を厳密に管理すること
なく製造できる。

【００７５】故に、本実施形態の平版印刷版用支持体の
製造方法により製造された平版印刷版用支持体を支持体
として有する平版印刷版を用いれば、過酷インキ汚れを
効果的に防止できる。

【００７６】なお、酸性洗浄液による洗浄は、粗面化工
程の途中において行ってもよいが、最も効果が大きいの
は、粗面化終了後、陽極酸化処理の直前に行なう方法で
ある。

【００７７】

【実施例】（実施例１〜３、比較例１〜５）次に、本発
明に係る平版印刷版用支持体の製造方法の実施例および
比較例について詳細に説明する。

【００７８】各成分の割合を、Fe＝0.33ｗｔ％、Si＝0.
09ｗｔ％、Cu＝0.012ｗｔ％、Ti＝0.03ｗｔ％、Mn＝0.0
01ｗｔ％、Mg＝0.001ｗｔ％、Zn＝0.001ｗｔ％に調整し
たアルミニウム合金溶湯から、実施例および比較例に使
用するアルミニウム合金の圧延板（アルミニウム板）を
作製した。

【００７９】４箇所の製造ラインの何れかにお
いて、１ロットあたり重量５トンの前記圧延板のコイル
を１０本ずつ製造した。

【００８０】前記製造ライン〜は、それぞれ鋳造工
程、面削工程、均熱工程、熱間圧延工程、冷間圧延工
程、焼鈍工程、矯正工程の各ラインを含む。

【００８１】鋳造工程においては、アルミニウム合金溶
湯に脱ガスと濾過からなる清浄化処理を施した後、ＤＣ
鋳造により鋳塊を製造した。

【００８２】圧延工程では、前記鋳塊の表面を１０ｍｍ
面削した後、鋳塊を加熱し、５５０℃で５時間保持した
後、４００℃に温度を下げ、引き続き、鋳塊を熱間圧延
して板厚を３ｍｍまで減じ、更に、冷間圧延で厚さ１．
５ｍｍまで圧延し、連続焼鈍法で約５００℃加熱した
後、冷間圧延で０.２４ｍｍの厚さの圧延板に仕上げて
得られた圧延板の平坦性を矯正し、本発明の実施例およ
び比較例で使用するアルミニウム板を製造した。

【００８３】製造ラインはそれぞれ工程管理の
厳密さ、特に均熱工程、熱間圧延工程、焼鈍工程におけ
る温度管理の厳密さに差があり、の順に工程管
理が厳格となり、管理に要するコストが高くなる。

【００８４】以上のようにして作製したアルミニウム板
のコイルから試料を切りだし、２０％の苛性ソーダ溶液
で表面を洗浄し、水洗後１％の硝酸液で再洗し、更に水
洗を行ってから、ＥＰＭＡ法により、ＦｅとＳｉについ
て分析を行った。なお、前記苛性ソーダ等による洗浄
は、アルミ板表面の溶解厚さが約１μｍになるように行
った。

【００８５】ＥＰＭＡは、以下に示す測定条件で行なっ
た。

【００８６】装置：日本電子製「ＪＸＡ８８００」 電子線加速電圧：２０ｋＶ 測定面積：１視野が１７０μ×１７０μであり、ｎ＝３
箇所の平均値を採用。

【００８７】測定電流：１.３×１０^-6Ａ ＦｅおよびＳｉのそれぞれについて、平均カウント値＝
Ｘの際、カウント値が０〜２.５Ｘまでの領域をａ、２.
５Ｘ以上の領域をｂとして、２値化分類し、領域ｂにあ
る面積が前記測定面積全体に占める割合を各元素の存在
率とした。ＦｅとＳｉとのそれぞれの領域ｂの重なる部
分をＦｅＳｉ系化合物の存在率とした。Ｓｉ単独の存在
率は、Ｓｉ全体の存在率から、ＦｅＳｉ系化合物の存在
率を引いて求めた。

【００８８】次に、前記アルミニウム板を粗面化処理お
よび陽極酸化処理した。実施例１〜３および比較例５に
おいて使用されるアルミニウム板については、粗面化処
理後、高温、高濃度の硫酸溶液を用いて洗浄処理を行な
ってから、陽極酸化処理した。

【００８９】粗面化処理条件は、 １）ブラシグレイン（８号ブラシ×３本） ２）水洗 ３）アルカリエッチング８g/ｍ²（２５％ ＮａＯＨ液、
７５℃処理） ４）水洗 ５）デスマット（硝酸９g/l、４０℃処理） ６）電解粗面化（硝酸９g/l、５０℃、電気量１９０C/
ｄｍ²） ７）アルカリエッチング１g/ｍ²（２５％ ＮａＯＨ液、
７５℃処理） という手順に従って行なった。

【００９０】酸性洗浄液による洗浄は、濃度３２０ｇ／
リットルの硫酸溶液を用い、温度７５℃で行った。

【００９１】また、比較例１〜４に使用されるアルミニ
ウム板については、電解粗面化およびアルカリエッチン
グで生じたスマットをある程度除去するため、濃度１５
０ｇ／リットル、温度３０℃の硫酸溶液でスマット除去
処理を行った。

【００９２】前記実施例1〜３および比較例1〜５におい
ては、陽極酸化処理は、硫酸濃度１５０ｇ／リットル、
アルミニウムイオン濃度５ｇ／リットル、温度３０℃、
平均電流密度２５Ａ／ｄｍ²の条件で、陽極酸化膜の量
が２.４ｇ／ｍ²になるように行った。

【００９３】前述のようにして得られた平版印刷版用支
持体の表面に感光層を形成した。

【００９４】感光層は、以下のようにして形成した。

【００９５】１）乾燥後の塗布重：２.５g/ｍ² ２）感光液組成： ナフトキノン−1,2−ジアジド−5−スルホニルクロライドとピロガロール、 アセトン樹脂とのエステル化合物（米国特許3,635,709号明細書の実施例１に記 載のもの） ・・・０.７５ｇ クレゾールノボラック樹脂 ・・・２.００ｇ オイルブルー＃６０３（オリエント化学製） ・・・０.０４ｇ エチレンジクロライド ・・・１６ｇ ２−メトキシエチルアセテート ・・・１２ｇ 平版印刷版支持体の表層から１０μｍ以内のＦｅＳｉ系
化合物の存在率、およびＳｉを主とする晶出物または析
出物の存在率については、前記平版印刷版の表面におけ
る感光層を有機溶剤（ＭＥＫ、アセトン等）で除去し、
乾燥した後、前記製造ラインで製造されたアルミニウム
板についてＥＰＭＡにより分析したのと同様の手順およ
び条件に従って測定した。

【００９６】前記手順に従って作製された平版印刷版用
原版につき、以下の手順に従って印刷性を評価した。

【００９７】先ず、前記平版印刷版用原版につき、真空
焼枠中で、透明ポジティブフイルムを通してｌｍの距離
から３ｋｗのメタルハライドランプにより、５０秒間露
光を行なったのち、ＳｉＯ₂／Ｎａ₂Ｏのモル比が１.７
４である珪酸ナトリウムの５.２６％水溶液（ｐＨ＝１
２.７）で現像したのち、印刷テストを行った。

【００９８】前記印刷テストにおいて、印刷機には、ハ
マダ９００ＣＤＸを使用した。印刷は、湿し水中に塩素
イオン濃度が１％になるようにＫＣｌを添加し、過酷イ
ンキ汚れが発生し易くして加速試験を行った。まず１０
００枚印刷した後、印刷機上で版面を放置乾燥させ、再
度印刷と放置乾燥を繰り返すことで、強制的に非画像部
に汚れが発生しやすい状況を作って非画像部の汚れ発生
を評価し、過酷インキ汚れ性を評価した。評価は９段階
で行い、９点が最良、１点が最低、５点が許容下限であ
る。各ロット各コイルについてそれぞれ評価を行い、許
容率、即ち５点以上のコイルの割合を求めた。

【００９９】

【表１】

【０１００】表１に示すように、実施例１、２、および
３においては、製造ラインで製造後のアルミニウム板
は、表層から１０μｍ以内のＦｅＳｉ系化合物およびＳ
ｉを主に含む晶出物または析出物の少なくとも一方につ
き、存在率の平均値が１％以上であったが、平版印刷版
支持体は、何れについても存在率は０.５％以下であ
り、過酷インキ汚れ性の許容下限である評価５以下の不
良品が全く発生しなかった。

【０１０１】このことから、実施例１〜３においては、
工程管理のレベルがそれほど高くない製造ラインで作っ
たアルミニウム板を用いているにもかかわらず、工程管
理のレベルの厳しい製造ラインで製造されたアルミニウ
ム板を用いた比較例４と同様に、過酷インキ汚れ性の許
容下限以下の不良品が発生しないことがわかった。

【０１０２】一方、比較例１〜３においては、使用した
アルミニウム板は、実施例１、２、３と同じであるが、
平版印刷版用支持体の表層から１０μ以内におけるＦｅ
Ｓｉ系化合物の存在率の平均値、およびＳｉを主とする
晶出物または析出物の存在率の平均値は、何れも０.５
％を超え、過酷インキ汚れ性が許容下限の５以下である
不良品が発生した。

【０１０３】次に、比較例１〜３に係る平版印刷版の
内、過酷インキ汚れ性が許容下限以下であったものを拾
い出し、その裏面、即ち、粗面化処理〜感光層塗布を行
っていない面について、反対面の粗面化処理や陽極酸化
膜の影響を受けている可能性を排除するため、２０％の
苛性ソーダ溶液で表面が約２μｍ溶解するように洗浄
し、水洗後、１％の硝酸液で再洗し、更に水洗を行っ
て、表面を合計で約２．２μｍ除去してから、ＥＰＭＡ
により、前述の手順に従ってＦｅとＳｉについて分析を
行った。

【０１０４】その結果、過酷インキ汚れ性が許容下限以
下であったサンプルでは、ＦｅＳｉとＳｉとの一方また
は両方の存在率が大きいことが分かった。結果を表２に
示す。

【０１０５】

【表２】

【０１０６】

【発明の効果】以上説明したように、本発明に係る平版
印刷版用支持体は、アルミニウム板に使用されるアルミ
ニウム合金の工程管理が比較的緩やかである場合におい
ても、過酷インキ汚れ性が良好であるから、前記アルミ
ニウム合金についてコストアップに繋がる過剰な工程管
理を行なう必要がない。

【０１０７】また、本発明の平版印刷版用支持体の製造
方法によれば、材料であるアルミニウム板についてコス
トアップに繋がる過剰な工程管理を行わなくても、過酷
インキ汚れ性が良好である平版印刷版用支持体が得られ
る。

【０１０８】更に、本発明の平版印刷版用原版は、前記
平版印刷版用支持体の表面に感光層を設けたものである
から、前記平版印刷版用原版を露光および現像して作製
された平版印刷版は、当然のことながら過酷インキ汚れ
性に優れ、非画像部に汚れが発生に難い。

【図面の簡単な説明】

【図１】 図１は、前記実施例２において作製された平
版印刷版用支持体の表面の走査型電子顕微鏡写真であ
る。

【図２】 図２は、図１に示す平版印刷版用支持体の作
製に使用されたアルミニウム板の表面の走査型電子顕微
鏡写真である。

【図３】 図３は、前記比較例２において作製された平
版印刷版用支持体の表面の走査型電子顕微鏡写真であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０３ Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０３ 7/09 ５０１ 7/09 ５０１ (72)発明者 上杉 彰男 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H025 AA00 AB03 DA17 DA18 DA20 EA01 2H096 AA00 AA07 CA03 CA20 2H114 AA14 AA23 BA01 DA04 DA73 EA01 EA02 EA04 GA05 GA06 GA08 GA09 GA27

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルミニウム含有量が９９ｗｔ％以上で
   あり、表層から１０μｍ以内に存在するＦｅＳｉ系金属
   間化合物の単位面積当たりの存在率が１％以上であるア
   ルミニウム板を、３００〜８００ｇ／リットルの濃度で
   硫酸を含有し、温度が６５℃〜９０℃である酸性洗浄液
   で洗浄し、次いで陽極酸化処理により、表面に陽極酸化
   膜を形成してなる平版印刷版用支持体であって、 表層から１０μｍ以内に存在するＦｅＳｉ系金属間化合
   物の単位面積当たりの存在率が０.５％以下であること
   を特徴とする平版印刷版用支持体。
2. 【請求項２】 アルミニウム含有量が９９ｗｔ％以上で
   あり、表層から１０μｍ以内に存在するＦｅＳｉ系金属
   間化合物の単位面積当たりの存在率が１％以上であるア
   ルミニウム板を、３００〜８００ｇ／リットルの濃度で
   硫酸を含有し、温度が６５℃〜９０℃である酸性洗浄液
   で洗浄する洗浄工程と、 前記洗浄工程で洗浄されたアルミニウム板を陽極酸化処
   理して表面に陽極酸化膜を形成する陽極酸化処理工程と
   を備えてなることを特徴とする平版印刷版用支持体の製
   造方法。
3. 【請求項３】 アルミニウム含有量が９９ｗｔ％以上で
   あり、表層から１０μｍ以内に存在し、Ｓｉを主成分と
   する析出物および晶出物の単位面積当たりの存在率の合
   計が１％以上であるアルミニウム板を、３００〜８００
   ｇ／リットルの濃度で硫酸を含有し、温度が６５℃〜９
   ０℃である酸性洗浄液で洗浄し、次いで陽極酸化処理に
   より表面に陽極酸化膜を形成してなる平版印刷版用支持
   体であって、 表層から１０μｍ以内に存在し、Ｓｉを主成分とする晶
   出物および析出物の単位面積当たりの存在率が０.５％
   以下であることを特徴とする平版印刷版用支持体。
4. 【請求項４】 アルミニウム含有量が９９ｗｔ％以上で
   あり、表層から１０μｍ以内に存在し、Ｓｉを主成分と
   する析出物および晶出物の単位面積当たりの存在率の合
   計が１％以上であるアルミニウム板を、３００〜８００
   ｇ／リットルの濃度で硫酸を含有し、温度が６５℃〜９
   ０℃である酸性洗浄液で洗浄する洗浄工程と、 前記洗浄工程で洗浄されたアルミニウム板を陽極酸化処
   理して表面に陽極酸化膜を形成する陽極酸化処理工程と
   を備えてなることを特徴とする平版印刷版用支持体の製
   造方法。
5. 【請求項５】 請求項１または３に記載の平版印刷版用
   支持体における陽極酸化膜を形成した側の面に感光層を
   積層してなることを特徴とする平版印刷版用原版。