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JP2002054422A - セラミック製フィルター及びその製造方法 - Google Patents

セラミック製フィルター及びその製造方法

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Publication number
JP2002054422A
JP2002054422A JP2000240456A JP2000240456A JP2002054422A JP 2002054422 A JP2002054422 A JP 2002054422A JP 2000240456 A JP2000240456 A JP 2000240456A JP 2000240456 A JP2000240456 A JP 2000240456A JP 2002054422 A JP2002054422 A JP 2002054422A
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JP
Japan
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ceramic
filter
heat
filter according
ceramic filter
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Pending
Application number
JP2000240456A
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English (en)
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Naomi Noda
直美 野田
Kanji Yamada
寛治 山田
Yoshiyuki Kasai
義幸 笠井
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NGK Insulators Ltd
Original Assignee
NGK Insulators Ltd
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Publication date
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Priority to AU2001271078A priority patent/AU2001271078A1/en
Priority to US10/089,795 priority patent/US6837911B2/en
Priority to PCT/JP2001/006362 priority patent/WO2002012687A1/ja
Priority to DE60128697T priority patent/DE60128697T2/de
Priority to EP01950041A priority patent/EP1308605B1/en
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 捕集されたパティキュレート燃焼させた後に
残存し蓄積する灰分によるフィルターの溶損を、大掛か
りなシステム等を使用することなく、容易に抑制できる
セラミック製フィルターを提供する。 【解決手段】 ディーゼル機関から排出される排ガス中
のパティキュレートを捕集するためのセラミック製フィ
ルターであって、当該フィルターの表面に耐熱性セラミ
ック粒子からなるセラミック粒子層がコーティングさ
れ、前記耐熱性セラミック粒子のBET比表面積が30
0m2/g以下であるセラミック製フィルター。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】 本発明は、ディーゼル機関
から排出される排ガス中のパティキュレートを捕集する
ために使用されるセラミック製フィルターとその製造方
法に関する。
【0002】
【従来の技術】 ディーゼル機関の排ガス中には、カー
ボンを主成分とする微粒子(パティキュレート)が多量
に含まれている。このパティキュレートが大気中に放出
されると環境汚染を引き起こすため、ディーゼル機関の
排気系にパティキュレートを捕集するためのフィルター
を含むパティキュレートトラップ装置を配し、排ガス中
のパティキュレートを大気に放出する以前に除去する技
術が存在する。
【0003】 このパティキュレートトラップ装置は、
その使用に伴って、捕集されたパティキュレートが次第
にフィルター内に堆積して行くので、同装置の実用に際
しては、フィルター内のパティキュレート堆積量が増加
して排気抵抗が増大することによる機関性能の低下を防
ぐ目的で、パティキュレートがある程度堆積した時点
で、或いはフィルターを使用しながら連続的に、フィル
ターに逆洗、燃焼等の処理を施してパティキュレートを
除去することにより、フィルター機能を再生させる。
【0004】 しかしながら、逆洗にてパティキュレー
トを除去する手法には、システム全体が複雑かつ大型に
なるという問題点がある。一方、燃焼にてパティキュレ
ートを除去する手法にも、パティキュレートの一部がフ
ィルターの燃焼再生後に灰分として残留し、幾度に及ぶ
或いは長期にわたる燃焼再生処理によってフィルター内
に蓄積され、その後の使用時或いは燃焼再生処理時の高
温下でフィルター構成材料と反応することにより、フィ
ルター構成材料の融点未満の温度にて、フィルターを溶
損に至らしめるという問題点があった。
【0005】 具体的には、堆積パティキュレート中に
は燃料、エンジンオイル、配管部品等に由来するP、
S、Ca、Na、Zn、Cr、Fe、Ni、Cu等が含
まれ、これらを含む化合物及び/又は複合物が、パティ
キュレート燃焼後もフィルター内に灰分として残留し、
上記の如き溶損を引き起こすことが問題となっていた。
特に、酸化物系セラミックス材料で構成されているフィ
ルターは、前記灰分と反応し易く、問題が深刻である。
【0006】 このような状況に鑑み、例えば特開平1
0−33923号公報には、フィルター表面にセラミッ
ク粒子層を容易に剥離するように付着させておき、セラ
ミック粒子層に付着した灰分(アッシュ)を、排ガスの
圧力等により、セラミック粒子ごとフィルターから引き
剥がして除去する技術が提案されている。
【0007】 また、特表平6−506138号公報に
は、フィルターの通路表面に皮膜を設けることにより、
濾し取る物質のフィルター孔内への侵入を抑止し、フィ
ルターの逆洗を容易にする技術が開示されている。
【0008】 更に、特許第2926187号公報に
は、フィルター基体の少なくとも濾過側表面にフィルタ
ー層を固着したセラミックス用ガスフィルターにおい
て、フィルター基体とフィルター層の気孔径を調整する
ことにより、フィルター層の固着強度を向上させたもの
が開示されている。
【0009】 更にまた、特開平6−198148号公
報には、多孔質支持体に無機質微粒子から成る薄層を形
成した無機多孔質膜の製造方法において、多孔質支持体
の平均細孔径や最大気孔径、薄膜の膜厚を調整すること
により、ピンホールやクラックの発生を防止する技術が
開示されている。
【0010】 また、特公平3−42936号公報に
は、ガスフィルター機能を有する耐火性3次元構造体上
に担持された多孔性無機質基盤上に、バナジウム酸化物
と貴金属を分散担持させた、SO2を含有するディーゼ
ルエンジン排ガス中の微粒子状物質を選択的に低減する
排ガス浄化用触媒が開示されている。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】 しかしながら、特開
平10−33923号公報記載の技術は、セラミック粒
子が排気ガスの圧力等の比較的弱い力によってフィルタ
表面から剥がれるように付着されており、セラミック粒
子に灰分が付着していなくても排ガス流で剥がれてしま
うので、セラミック粒子を常に供給し続ける必要があ
る。その結果、フィルター内に非常に早くセラミック粒
子が溜まって、濾過面積が減少するとともに圧力損失が
上昇してしまうため、逆洗するなどして頻繁にセラミッ
ク粒子を除去しなければならず、実使用上の利便性が著
しく低下する上、大がかりな逆洗システムやセラミック
粒子供給システムが必須となる。また、セラミック粒子
と灰分との親和性については、何ら検討がなされていな
い。
【0012】 また、特表平6−506138号公報に
開示された技術は、堆積したパティキュレートを逆洗す
ることによってフィルターの再生を図ることが前提とな
っており、フィルター通路に形成された皮膜は、単にフ
ィルターを構成する多孔質材料の孔内へのパティキュレ
ートの侵入を物理的に回避しているのみである。したが
って、パティキュレートの燃焼により生ずる灰分の蓄積
による問題点については何ら検討されておらず、また、
灰分は勿論のこと、パティキュレートと皮膜との親和性
についても、何ら検討されていない。
【0013】 同様に特許第2926187号公報記載
のセラミックス用ガスフィルターも、逆洗操作による堆
積パティキュレートの除去を前提としており、堆積パテ
ィキュレートの燃焼により生ずる灰分の蓄積による問題
点については何ら検討されていない。例えば、このガス
フィルターにおいては、フィルター層材をフィルター基
体の表面に擦り込み、フィルター基体表面の一部が露出
する程度の厚さとなるようにフィルター層を形成するこ
とが好ましいとされているが、そのようなフィルター層
では、蓄積物とフィルター基材との直接接触を防止する
ことができないので、堆積パティキュレートを燃焼する
ことによって再生を図るフィルターとしては不適切であ
る。
【0014】 また、特開平6−198148号公報に
開示された技術については、同公報の実施例中に、多孔
質薄膜の調製の際のバインダー量が一水準開示されてい
るが、ディーゼル排気用途を前提としていないため、排
熱と振動、場合によっては逆洗に耐え得るように薄層の
付着強度を調整することは考慮されていない。また、デ
ィーゼル排気用途特有の灰分蓄積による問題点について
も、当然検討されておらず、したがって灰分と薄層との
親和性についても、何ら開示されていない。
【0015】 特公平3−42936号公報に開示され
た排ガス浄化用触媒は、フィルター内に蓄積したパティ
キュレートを燃焼除去する目的で触媒物質を担持したも
のであるため、その多孔性無機質基盤は触媒担持基材と
して好適に設計されているが、パティキュレート燃焼後
に残留する灰分との親和性については何ら考慮されてい
ない。
【0016】 本発明は、このような従来の事情に鑑み
てなされたものであり、その目的とするところは、捕集
されたパティキュレートを燃焼除去することによってフ
ィルター機能を再生するセラミック製フィルターであっ
て、パティキュレート燃焼後に残存し蓄積する灰分によ
るフィルターの溶損を、大掛かりなシステム等を使用す
ることなく、容易に抑制できるものを提供することにあ
る。
【0017】
【課題を解決するための手段】 本発明によれば、ディ
ーゼル機関から排出される排ガス中のパティキュレート
を捕集するためのセラミック製フィルターであって、当
該フィルターに捕集されたパティキュレートを燃焼させ
た後に残存し蓄積する灰分と前記フィルターとの直接接
触を実質的に回避できるように、前記フィルターの表面
に耐熱性セラミック粒子からなるセラミック粒子層がコ
ーティングされ、前記耐熱性セラミック粒子のBET比
表面積が300m2/g以下であることを特徴とするセ
ラミック製フィルター、が提供される。
【0018】 また、本発明によれば、多孔質のセラミ
ックスからなるフィルター材の表面に、少なくともBE
T比表面積が300m2/g以下の耐熱性セラミック粒
子とバインダーとを下式を満たす割合で含むスラリーを
使用して、セラミック粒子層をコーティングすることを
特徴とするセラミック製フィルターの製造方法、が提供
される。
【数3】バインダー固形分量(酸化物計算)/{耐熱性
セラミック粒子重量+バインダー固形分量(酸化物計
算)}≧0.02
【0019】
【発明の実施の形態】 本発明のセラミック製フィルタ
ーにおいては、フィルターの表面にセラミック粒子層を
設け、当該セラミック粒子層によって、フィルターに捕
集されたパティキュレートを燃焼させた後に残存し蓄積
する灰分とフィルターとの直接接触を実質的に回避する
ことにより、高温での灰分とフィルター材との反応及び
/又は固溶に起因するフィルターの溶損を抑制する。
【0020】 灰分は、セラミック粒子層の表面に付着
しても、同粒子層の介在故に、直接フィルター表面に付
着した場合程の圧力損失増大には到らずそのまま付着さ
せておくことも可能であるが、より灰分とフィルターと
を接触しにくくし安全率を高める、必要に応じて灰分を
フィルター外へ除去できるようにする、圧力損失増大を
極力抑える等の目的で、セラミック粒子層から剥がれ易
くなるように、灰分と耐熱性セラミック粒子との親和性
が低くなる方向に設計することが好ましい。
【0021】 そこで、本発明では、セラミック粒子層
を構成する耐熱性セラミック粒子のBET比表面積を3
00m2/g以下とした。このような耐熱性セラミック
粒子を用いてセラミック粒子層を構成することにより、
灰分に対する耐熱性セラミック粒子の親和性が低く抑え
られて、強い付着力を持つ灰分でも逆洗等により比較的
容易にセラミック粒子表面から除去することが可能とな
る。
【0022】 なお、一般にセラミック材料と固溶しや
すいと言われるアルカリ金属及び/又はアルカリ土類金
属が、灰分中に酸化物計算で合計で5重量%以上含まれ
る場合には、耐熱性セラミック粒子のBET比表面積が
220m2/g以下であることが好ましく、更に10重
量%以上含まれる場合には、170m2/g以下である
ことがより好ましい。また、耐熱性セラミック粒子のB
ET比表面積が100m2/g以下であれば、特に灰分
の組成に依らず、親和性を低く抑えることができる。
【0023】 更に、ディーゼル機関排ガス処理用途の
場合には、長時間の排熱被曝に対して安定であることが
好ましく、具体的には、耐熱性セラミック粒子をコーテ
ィング前の粉末状態で1000℃にて50時間熱処理し
た後のBET比表面積の減少率が30%以内、1100
℃にて50時間熱処理した後でも50%以内に留まるこ
とが好ましい。
【0024】 他方、耐熱性セラミック粒子のBET比
表面積の下限については、2m2/g以上であることが
好ましい。BET比表面積が2m2/g未満では、フィ
ルター本体との馴染みが悪く、排ガス流下でセラミック
粒子層が剥離する恐れがある。BET比表面積が5m2
/g以上であれば、振動や逆洗にも耐えられ、より好ま
しい。
【0025】 前述のとおり、本発明におけるセラミッ
ク粒子層は、灰分との親和性が低い耐熱性セラミック粒
子を用いているので、セラミック粒子層に付着した灰分
を当該粒子層から比較的容易に剥離させることができ、
特開平10−33923号公報記載の従来技術のよう
に、灰分除去ために、灰分をセラミック粒子ごとフィル
ター表面から引き剥がす必要はない。
【0026】 また、当該従来技術のように、灰分をセ
ラミック粒子ごと引き剥がすことを目論むと無駄に蓄積
物が増えるので、セラミック粒子はむしろ強固にフィル
ター表面に付着させておくことが好ましい。セラミック
粒子の剥離を最小限に抑えることにより、蓄積灰分除去
のインターバルを非常に長くすることができ、実使用上
の利便性が高まる。
【0027】 そこで、前記特開平10−33923号
公報記載の技術が、セラミック粒子層をフィルター表面
から容易に剥離するように弱く付着させているのに対
し、本発明においては、セラミック粒子層をフィルター
表面に強固に付着させ、耐熱性セラミック粒子のフィル
ター表面からの剥離を極力抑えるようにしている。具体
的には、フィルター材の表面へのセラミック粒子層のコ
ーティングに、少なくともBET比表面積が300m2
/g以下の耐熱性セラミック粒子とバインダーとを下式
を満たす割合で含むスラリーを使用する。
【0028】
【数4】バインダー固形分量(酸化物計算)/{耐熱性
セラミック粒子重量+バインダー固形分量(酸化物計
算)}≧0.02
【0029】 ここで、「バインダー固形分量(酸化物
計算)」とは、バインダーを大気雰囲気で熱処理(乾燥
及び/又は焼成)した後に残留する、通常酸化物状態の
固形物の重量を指す。例えば、バインダーとしてアルミ
ナゾルを使用する場合には、アルミナゾルが熱処理工程
を経て生成するAl23の重量を意味し、シリカゾルを
使用する場合には、シリカゾルが同様に熱処理工程を経
て生成するSiO2の重量を意味する。
【0030】 セラミック粒子層のコーティングに、少
なくとも耐熱性セラミック粒子とバインダーとを上記の
式を満たす割合で含むコーティング用スラリーを用いる
と、長時間、排ガス流に曝される実使用下で、耐熱性セ
ラミック粒子の剥離を抑えるのに必要な付着強度が得ら
れる。更に、セラミック粒子層のコーティングに、少な
くともBET比表面積が300m2/g以下の耐熱性セ
ラミック粒子とバインダーとを下式を満たす割合で含む
コーティング用スラリーを使用すると、セラミック粒子
層のフィルター本体に対する付着強度がより向上し、機
関の振動や灰分の逆洗にも耐えるようになり好ましい。
【0031】
【数5】バインダー固形分量(酸化物計算)/{耐熱性
セラミック粒子重量+バインダー固形分量(酸化物計
算)}≧0.05
【0032】 ただし、耐熱性セラミック粒子とバイン
ダー固形分量(酸化物計算)との合計量に対するバイン
ダー固形分量(酸化物計算)が25重量%を超えると、
セラミック粒子層自体が過剰に緻密化し、著しく圧力損
失が増加するため、この点を考慮すると、セラミック粒
子層のコーティングに、少なくともBET比表面積が3
00m2/g以下の耐熱性セラミック粒子とバインダー
とを下式を満たす割合で含むコーティング用スラリーを
使用することが、より一層好ましい。なお、実際のスラ
リー調製にあたっては、コート性等の都合により、耐熱
性セラミック粒子、バインダーの他、必要に応じて、
酸、水分等を添加してもよい。
【0033】
【数6】0.25≧バインダー固形分量(酸化物計算)
/{耐熱性セラミック粒子重量+バインダー固形分量
(酸化物計算)}≧0.05
【0034】 耐熱性セラミック粒子の平均粒子径は、
長時間、排ガス流に曝される実使用下でフィルター本体
から剥がれ難くするという観点から、20μm以下とす
ることが好ましく、更に10μm以下とすると、逆洗に
も耐える付着強度が得られてより好ましい。逆に、灰分
との親和性低減の観点からは、耐熱性セラミック粒子の
平均粒子径が2μm以上であることが好ましい。
【0035】 フィルターの耐熱性を向上させるため、
耐熱性セラミック粒子は、フィルター材以上の融点を有
する材料からなることが好ましい。絶対値としては、フ
ィルターが堆積パティキュレートの燃焼除去による再生
時に曝され得る温度を考慮し、1000℃以上、更には
1200℃以上での耐熱性を有することが好ましい。材
料の具体例としては、アルミナ、シリカ、ジルコニア、
チタニア、マグネシアの他、スピネルやムライトに代表
されるそれらの複合酸化物などが挙げられる。
【0036】 また、灰分に対して親和性を低くするた
め、耐熱性セラミック粒子のSi含有量は酸化物計算で
10重量%以下であることが好ましく、実質的にSiを
含まない耐熱性セラミック粒子が更に好ましい。したが
って、上記具体例の中でも、アルミナ、ジルコニア、チ
タニア、マグネシア、それらの複合酸化物などが、好適
に用いられる。アルミナ、ジルコニアは特に親和性が低
くて好ましく、更にアルミナの中では、α-アルミナが
最も親和性が低く好ましい。Siを含有する場合には、
結晶構造的に安定な、高シリカゼオライトやクリストバ
ライト等が好適である。
【0037】 更にまた、灰分との親和性を低減するた
め、耐熱性セラミック粒子のアルカリ金属含有量は、酸
化物計算で1重量%以下、更には、0.5重量%以下で
あることが好ましい。同様に、コーティング用のスラリ
ーに使用されるバインダーのアルカリ金属含有量は、バ
インダーの酸化物計算による固形分量に対して、酸化物
計算で5重量%以下、更には、2重量%以下であること
が好ましい。なお、耐熱性セラミック粒子は、2種以上
のものを適宜に組み合わせて用いてもよい。
【0038】 フィルターの形態は、強度、耐久性、耐
熱性等の観点から、薄い隔壁で仕切られた多数の貫通孔
(セル)で構成されるハニカム構造を有し、その流入側
端面と排出側端面とで互い違いになるように、市松模様
状にセルを目封じしたものが、ディーゼルパティキュレ
ートフィルター(DPF)として最も好適に用いられる
が、本発明はフォームやファイバー形態のものにも好適
に応用できる。
【0039】 前記のような市松模様状にセルを目封じ
したハニカム構造のフィルターの場合、流入側に開口し
たセルと排出側に開口したセルの両方にセラミック粒子
層がコーティングされていても構わないが、灰分は前者
に蓄積されるため、前者のみにコーティングすること
も、コーティングによる圧力損失上昇を最小限に抑える
観点からは好ましいことである。
【0040】 セラミック粒子層のコーティングについ
ては、実質的にフィルター表面がセラミック粒子層で覆
われていれば本発明の目的を果たすが、その厚さは、セ
ル壁中央の通常最も薄い所で2〜100μmの範囲であ
ることが好ましく、5〜50μmの範囲であると更に好
ましい。セラミック粒子層の厚さが2μm未満では、灰
分とフィルターとの直接接触を抑止する効果が十分では
なく、また、100μmを超えると、圧力損失が許容範
囲以上に増大して好ましくない。
【0041】 セルを仕切っている隔壁の厚さは、50
〜500μmであることが好ましい。隔壁の厚さが50
μm未満では、強度の点からも、熱容量の点からも、溶
損に対して弱い。一方、500μmを超えると、圧力損
失が著しく増大して好ましくない。
【0042】 セラミック粒子層を構成する耐熱性セラ
ミック粒子の担持量は、5〜250g/cc(ハニカム
体積当たり)であることが好ましく、10〜150g/
ccであると更に好ましい。耐熱性セラミック粒子の担
持量が5g/cc未満では、フィルター表面を十分に被
覆することができず、逆に、250g/ccを超える
と、セルが目詰まりする可能性が大きくなるとともに、
圧力損失が許容範囲以上に増大して好ましくない。
【0043】 なお、フィルターの形態が市松模様状に
セルを目封じしたハニカム構造である場合において、流
入側に開口したセルと排出側に開口したセルの内、前者
のみにセラミック粒子層をコーティングするときには、
適切なる担持量の範囲は、各々前述の1/2となる。
【0044】 適切な量の耐熱性セラミック粒子を均質
にコーティングするためには、ハニカムのセル密度は、
500セル/平方インチ(78セル/cm2)以下であ
ることが好ましい。一方、フィルター効率の観点から
は、50セル/平方インチ(7.8セル/cm2)以上
であることが好ましい。
【0045】 本発明のフィルターは、ディーゼル機関
の排気系に装着されることから、耐熱衝撃性が高いこと
が好ましい。具体的には、フィルター材単独では熱膨張
係数が2×10-6/℃以下であることが好ましく、コー
ティング後にも5×10-6/℃以下であることが好まし
い。
【0046】 本発明の効果は、コージェライト、炭化
珪素、リン酸ジルコニル、アルミナ、ムライト、スピネ
ル等各種フィルター材に対して発現され、その材質を制
限されないが、中でも融点が比較的低いコージェライト
に対し、特に効果的である。
【0047】 本発明は、高温での灰分とフィルター材
との反応及び/又は固溶に起因するフィルターの溶損を
抑制することを目的としており、該高温被曝のリスクは
フィルターの使用中にもパティキュレート燃焼除去時に
も存在するが、より高い温度が想定される後者のモード
を含む、ヒーター及び/又は触媒燃焼方式のシステムに
対して効果的である。中でも、パティキュレートがある
程度堆積した時点でヒーター加熱等により一時に燃焼さ
せる機能を有するシステムに対して一層効果的である。
フィルターに捕集され堆積したパティキュレートを燃焼
せず逆洗方式で除去するシステムの場合には、灰分が堆
積し難く、燃焼熱も発生しないため、効果はあまり顕著
ではない。ただし、ヒーター及び/又は触媒燃焼方式の
場合にも、パティキュレートの燃焼後に残留し蓄積した
灰分については、逆洗除去することも好ましい使用形態
のひとつである。
【0048】 システムが、触媒燃焼方式の場合、触媒
成分は、別個体としてフィルターの上流側に配置される
ケースもあるが、フィルター材上に配置されるケースも
多くある。 後者の場合には、耐熱性セラミック粒子と
触媒成分を混合してフィルター材にコーティングしても
よく、互いに層状に重ねてコーティングしてもよい。例
えば、フィルター材に先ず耐熱性セラミック粒子をコー
ティングし、その上に触媒成分を重ねてコーティングす
ることも、好ましい実施態様のひとつである。触媒成分
は、触媒金属をそのまま用いてもよいが、高分散化の目
的にて、通常は、高比表面積の耐熱性無機酸化物に担持
して用いられる。
【0049】 前述のとおり、本発明のフィルターは、
多孔質のセラミックスからなるフィルター材の表面に、
少なくともBET比表面積が300m2/g以下の耐熱
性セラミック粒子とバインダーとを下式を満たす割合で
含むスラリーを使用して、セラミック粒子層をコーティ
ングすることにより製造することができる。
【0050】
【数7】バインダー固形分量(酸化物計算)/{耐熱性
セラミック粒子重量+バインダー固形分量(酸化物計
算)}≧0.02
【0051】 当該製造方法において、フィルター材、
耐熱性セラミック粒子、バインダー、スラリー、セラミ
ック粒子層等の好適な要件は前述のとおりである。ま
た、スラリーをコーティングした後の熱処理温度は、十
分な耐熱性セラミック粒子の付着強度を得るため、20
0℃以上とすることが好ましい。ただし、700℃を超
えると、熱的負荷が大きくなるため、それ以下とするこ
とが好ましい。
【0052】
【実施例】 以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。
【0053】(実施例1〜8、比較例1及び2)ハニカ
ム構造の流入側端面と排出側端面とで互い違いになるよ
うに、市松模様状にセルを目封じした日本ガイシ製コー
ジェライトDPF(隔壁厚さ:17mil(430μ
m)、セル密度:100セル/平方インチ(15.5セル
/cm2))の両端を除く部分から図1に示すようなハニ
カム小片1を切り出した。
【0054】 表1に示すような各種セラミック粒子
に、アルミナゾルを当該ゾルに由来するAl23分が全
体の10重量%又は1重量%となるように添加し、これ
に水を適宜加えて、セラミック粒子コーティング用スラ
リーを得た。得られた各スラリーを、前記のハニカム小
片1(各スラリーにつき4つずつ)にウォッシュコート
し、その後600℃で1時間焼成することによって、セ
ラミック粒子層が表面に付着したハニカム小片(以下、
「コートハニカム小片」と呼ぶ。)を得た。セラミック
粒子層の担持量は、セラミック粒子層の厚さがセル壁中
央で平均40μm又は5μmとなるように、スラリー濃
度やウォッシュコート回数などにより制御した。また、
一部のコートハニカム小片については、Pd、γ-Al2
3及びCeO2で構成される触媒層を、セラミック粒子
層上に重ねて形成した。また、比較用にセラミック粒子
をコートしないハニカム小片も用意した(比較例2)。
【0055】 DPF内に堆積する灰分の主成分のひと
つであり、一般にセラミック材料と固溶しやすいことが
知られているCaが、DPFに堆積した状態を模擬し
て、 前記の各コートハニカム小片及び比較用のハニカ
ム小片の上表面(試験面)3に、市販試薬のCaO粉末
を均一に堆積させ、試験片とした。堆積量は、0.03
g/cm2( 試験面全体で0.18g/cm2)とし
た。
【0056】 各試験片を電気炉にて各1時間エージン
グした。エージング温度は、1100℃、1200℃、
1300℃及び1400℃の4水準とし、1水準につき
試験片1個を用いた。エージング終了後、試験片の溶損
レベルを外観より判定した。判定は、コートハニカム小
片又は比較用のハニカム小片と堆積させたCaO粉末と
の間に反応が認められなかったものを「A」、一部反応
が認められるが軽微であるものを「B」、反応が認めら
れ試験面に小穴が発生したものを「C」、反応が認めら
れ試験面が溶損欠落したものを「D」とした。その判定
結果を表1に示す。
【0057】
【表1】
【0058】 また、実施例1と比較例1については、
1100℃でエージングした後、それぞれの試験片の試
験面を2kgf/cm2のエアーで吹き払い、その前後
の重量を測定した。この測定結果から得られた重量減少
と試験片の外観より、セラミック粒子層の剥離状況を推
察した。その結果を表2に示す。
【0059】
【表2】
【0060】
【発明の効果】 以上説明したように、本発明によれ
ば、フィルター再生のためのパティキュレート燃焼除去
後に残存し蓄積する灰分が、フィルター構成材料と反応
することにより生じるフィルターの溶損を、大掛かりな
システム等を使用することなく、容易に抑制できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 実施例において使用したハニカム小片の斜視
図である。
【符号の説明】
1…ハニカム小片、3…上表面(試験面)。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B01D 53/94 B01J 35/04 ZABZ B01J 35/04 ZAB B01D 53/36 103C (72)発明者 笠井 義幸 愛知県名古屋市瑞穂区須田町2番56号 日 本碍子株式会社内 Fターム(参考) 3G090 AA02 AA03 BA04 4D019 AA01 BA05 BB06 BC07 BC12 BD01 CA01 CB04 CB06 4D048 AA14 AB01 AB03 BA01Y BA03X BA03Y BA06Y BA07Y BA08X BA08Y BA19X BA31X BA41X BB02 CA01 CC11 CC38 CC41 CD05 4G069 AA03 AA11 BA01A BA01B BA02A BA05A BA05B BA06A BB04A BB04B BB06A BC01A BC01B BC43B BC72B CA03 CA07 CA18 DA06 EA19 EB12X EB12Y EB15X EB15Y EB18X EB18Y EC02X EC02Y EC03X EC03Y EC22Y

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ディーゼル機関から排出される排ガス中
    のパティキュレートを捕集するためのセラミック製フィ
    ルターであって、当該フィルターに捕集されたパティキ
    ュレートを燃焼させた後に残存し蓄積する灰分と前記フ
    ィルターとの直接接触を実質的に回避できるように、前
    記フィルターの表面に耐熱性セラミック粒子からなるセ
    ラミック粒子層がコーティングされ、前記耐熱性セラミ
    ック粒子のBET比表面積が300m2/g以下である
    ことを特徴とするセラミック製フィルター。
  2. 【請求項2】 前記耐熱性セラミック粒子のBET比表
    面積が、5〜100m2/gである請求項1記載のセラ
    ミック製フィルター。
  3. 【請求項3】 前記耐熱性セラミック粒子の平均粒子径
    が、2〜20μmである請求項1記載のセラミック製フ
    ィルター。
  4. 【請求項4】 前記耐熱性セラミック粒子が、アルミ
    ナ、シリカ、ジルコニア、チタニア、マグネシア及びそ
    れらの複合酸化物よりなる群から選ばれた少なくとも一
    種のセラミック材料からなる請求項1記載のセラミック
    製フィルター。
  5. 【請求項5】 前記耐熱性セラミック粒子のSi含有量
    が、酸化物計算で10重量%以下である請求項1記載の
    セラミック製フィルター。
  6. 【請求項6】 前記耐熱性セラミック粒子のアルカリ金
    属含有量が、酸化物計算で1重量%以下である請求項1
    記載のセラミック製フィルター。
  7. 【請求項7】 ハニカム構造を有し、その流入側端面と
    排出側端面とで互い違いになるように、市松模様状にセ
    ルが目封じされた請求項1記載のセラミック製フィルタ
    ー。
  8. 【請求項8】 前記セラミック粒子層の厚さが、2〜1
    00μmである請求項1記載のセラミック製フィルタ
    ー。
  9. 【請求項9】 セルを仕切っている隔壁の厚さが、50
    〜500μmである請求項7記載のセラミック製フィル
    ター。
  10. 【請求項10】 前記セラミック粒子層を構成する耐熱
    性セラミック粒子の担持量が、5〜250g/cc(ハ
    ニカム体積当たり)である請求項7記載のセラミック製
    フィルター。
  11. 【請求項11】 ハニカムのセル密度が、50〜500
    セル/平方インチ(7.8〜78セル/cm2)である
    請求項7記載のセラミック製フィルター。
  12. 【請求項12】 フィルター材がコージェライトである
    請求項1記載のセラミック製フィルター。
  13. 【請求項13】 前記セラミック粒子層に触媒成分が混
    合された請求項1記載のセラミック製フィルター。
  14. 【請求項14】 前記セラミック粒子層上に触媒成分を
    重ねてコーティングした請求項1記載のセラミック製フ
    ィルター。
  15. 【請求項15】 フィルターに捕集されたパティキュレ
    ートを、ヒーター加熱又は触媒反応により燃焼除去する
    方式のシステムに使用される請求項1記載のセラミック
    製フィルター。
  16. 【請求項16】 多孔質のセラミックスからなるフィル
    ター材の表面に、少なくともBET比表面積が300m
    2/g以下の耐熱性セラミック粒子とバインダーとを下
    式を満たす割合で含むスラリーを使用して、セラミック
    粒子層をコーティングすることを特徴とするセラミック
    製フィルターの製造方法。 【数1】バインダー固形分量(酸化物計算)/{耐熱性
    セラミック粒子重量+バインダー固形分量(酸化物計
    算)}≧0.02
  17. 【請求項17】 前記スラリーが、少なくともBET比
    表面積が300m2/g以下の耐熱性セラミック粒子と
    バインダーとを下式を満たす割合で含む請求項16記載
    のセラミック製フィルターの製造方法。 【数2】0.25≧バインダー固形分量(酸化物計算)
    /{耐熱性セラミック粒子重量+バインダー固形分量
    (酸化物計算)}≧0.05
  18. 【請求項18】 前記バインダーのアルカリ金属含有量
    が、前記バインダーの酸化物計算による固形分量に対し
    て、酸化物計算で5重量%以下である請求項16記載の
    セラミック製フィルターの製造方法。
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